JPH055988A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、（ｉ）付加重合性不飽和結合を有
する重合可能な化合物；（ii）下記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるメチン化合物： 【化１】 （iii)（イ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物、
（ロ）芳香族オニウム塩、（ハ）有機過酸化物、（ニ）
下記一般式（II）で示されるチオ化合物 【化２】 （ホ）ヘキサアリールビイミダゾール、（ヘ）ケトオキ
シムエステル及び（ト）一般式（III)で表される化合
物： 【化３】 からなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物を含有
する光重合性組成物に関する。 【効果】 本発明の光重合性組成物は、紫外光から可視
光の幅広い領域の活性光線に対して高感度を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は光重合性組成物に関する。さらに
詳しくは、付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化
合物と新規な組成の光重合開始剤と、必要に応じて線状
有機高分子重合体とを含有する光重合性組成物に関し、
たとえば、アルゴンレーザー光源に対しても感応しうる
感光性印刷版の感光層等に有用な光重合性組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】付加重合性不飽和結合を有する重合可能
な化合物と光重合開始剤と更に必要に応じて適当な皮膜
形成能を有する結合剤、熱重合禁止剤を混和させた感光
性組成物を用いて、写真的手法により画像の複製を行な
う方法は、現在知られるところである。すなわち、米国
特許第2,927,022 号、同2,902,356 号あるいは同3,870,
524 号に記載されているように、この種の感光性組成物
は光照射により光重合を起こし、硬化し不溶化すること
から、該感光性組成物を適当な皮膜となし、所望の陰画
像を通して光照射を行ない、適当な溶媒により未露光部
のみを除去する（以下、単に現像と呼ぶ）ことにより所
望の光重合性組成物の硬化画像を形成することができ
る。このタイプの感光性組成物は印刷版等を作製するた
めに使用されるものとして極めて有用であることは論を
またない。

【０００３】また、従来、付加重合性不飽和結合を有す
る重合可能な化合物のみでは充分な感光性がなく、感光
性を高めるために光重合開始剤を添加することが提唱さ
れており、かかる光重合開始剤としてはベンジル、ベン
ゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ミヒラーケトン、
アントラキノン、アクリジン、フエナジン、ベンゾフエ
ノン、２−エチルアントラキノン等が用いられてきた。
しかしながら、これらの光重合開始剤を用いた場合、光
重合性組成物の硬化の感応度が低いので画像形成におけ
る像露光に長時間を要した。このため細密な画像の場合
には、操作にわずかな振動があると良好な画質の画像が
再現されず、さらに露光の光源のエネルギー放射量を増
大しなければならないためにそれに伴なう多大な発熱の
放散を考慮する必要があった。加えて熱による組成物の
皮膜の変形および変質も生じ易い等の問題があった。

【０００４】また、これらの光重合開始剤は４００nm以
下の紫外領域の光源に対する光重合能力に比較し、４０
０nm以上の可視光線領域の光源に対する光重合能力が顕
著に低い。従って、従来の光重合開始剤を含む光重合性
組成物は、応用範囲が著しく限定されていた。可視光線
に感応する光重合系に関して従来いくつかの提案がなさ
れて来た。かかる提案としては、米国特許第2850445 号
によればある種の光還元性染料、例えば、ローズベンガ
ル、エオシン、エリスロシン等が効果的な可視光感応性
を有していると報告されている。また改良技術として、
染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９
号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤
および染料の系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサ
アリールビイミダゾールとＰ−ジアルキルアミノベンジ
リデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５
４−１５５２９２号）、３−ケト置換クマリン化合物と
活性ハロゲン化合物の系（特開昭５８−１５５０３
号）、置換トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭
５４−１５１０２号）などの提案がなされて来た。これ
らの技術は確かに可視光線に対して有効ではある。しか
し、未だその感光速度は充分満足すべきものではなく、
さらに改良技術が望まれていた。

【０００５】また、近年、紫外線に対する高感度化や、
レーザーを用いて画像を形成する方法が検討され、印刷
版作成におけるＵＶプロジェクション露光法、レーザー
直接製版、レーザーファクシミリ、ホログラフィー等が
既に実用の段階であり、これらに対応する高感度な感光
材料が開発されているところである。しかし未だ十分な
感度を有しているとは言えない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度の光重合性組成物を提供することである。すなわち、
本発明の目的は、広く一般に付加重合性不飽和結合を有
する重合可能な化合物を含む光重合性組成物の光重合速
度を増大させる光重合開始剤を含んだ光重合性組成物を
提供することである。

【０００７】また本発明の他の目的は、４００nm以上の
可視光線、特にＡｒ⁺ レーザーの出力に対応する４８８
nm付近の光に対しても感度の高い光重合開始剤を含んだ
光重合性組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ある特定の光重合開
始剤系が付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合
物の光重合速度を著しく増大させ、また４００nm以上の
可視光線に対しても高感度を示すことを見出し、本発明
に到達したものである。

【０００９】すなわち、本発明は (i) 付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物、 (ii) 下記一般式〔Ｉ〕で表されるメチン化合物

【００１０】

【化７】

【００１１】式中、Ｚ¹ 、Ｚ² はそれぞれシアニン色素
で通常用いられる５員環及び／又は６員環の含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ
² はそれぞれアルキル基を表わす。Ｑ¹ とＱ² は組み合
わせることにより、４−チアゾリジノン環、５−チアゾ
リジノン環、４−イミダゾリジノン環、４−オキサゾリ
ジノン環、５−オキサゾリジノン環、５−イミダゾリジ
ノン環または４−ジチオラノン環を形成するに必要な原
子群を表わす。

【００１２】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ はそれぞ
れメチン基を表わす。ｍは１又は２を表わす。ｉ、ｈは
それぞれ０又は１を表わす。ｌは１又は２を表わす。
ｊ、ｋはそれぞれ０、１、２又は３を表わす。

【００１３】Ｘ^- は、対アニオンを表わす。 (iii) （イ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物、
（ロ）芳香族オニウム塩、（ハ）有機過酸化物、（ニ）
下記一般式（II) で示されるチオ化合物

【００１４】

【化８】

【００１５】（式中、Ｒ⁴ はアルキル基、アリール基ま
たは置換アリール基を示し、Ｒ⁵ は水素原子またはアル
キル基を示す。また、Ｒ⁴ とＲ⁵ は、互いに結合して酸
素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含ん
でもよい５員ないし７員環を形成するに必要な非金属原
子群を示す。）、（ホ）ヘキサアリールビイミダゾー
ル、（ヘ）ケトオキシムエステル及び（ト）一般式（II
I)で表される化合物

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は互い
に同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換又は非置
換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又
は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアルキニル
基、もしくは置換又は非置換の複素環基を示し、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はその２個以上の基が結合して環状
構造を形成してもよい。ただし、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及び
Ｒ⁹ のうち、少なくとも１つはアルキル基である。Ｚ⁺
はアルカリ金属カチオンまたは第４級アンモニウムカチ
オンを示す。）からなる群から選ばれた少なくとも１つ
の化合物を含有する光重合性組成物及び更に （iv）一般式（IV)

【００１８】

【化１０】

【００１９】式中、Ａr は下記の一般式の一つから選ば
れた芳香族基を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子又はアルキ
ル基を表し、又、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互いに結合してアルキレ
ン基を表しても良い。

【００２０】

【化１１】

【００２１】式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は
互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、置換アリール基、水酸基、アルコシキ基、置換ア
ルコキシ基、−Ｓ−Ｒ¹⁸基、−ＳＯ−Ｒ¹⁸基又は−ＳＯ
₂ Ｒ¹⁸基を表すが、但しＲ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ
¹⁶の少なくとも一つは−Ｓ−Ｒ¹⁸基、−ＳＯ−Ｒ¹⁸基又
は−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸を表し、Ｒ¹⁸はアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｒ¹⁷は水素原子、アルキル基又はアシル基を表
す。

【００２２】Ｙ² は水素原子又は

【００２３】

【化１２】

【００２４】を表す。で表される化合物を含有する上記
光重合性組成物を提供することを目的とする。以下、本
発明の光重合性組成物の各成分について詳しく説明す
る。本発明に使用される成分（ｉ）の付加重合性不飽和
結合を有する重合可能な化合物は、末端エチレン性不飽
和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化
合物から選ばれる。

【００２５】例えばモノマー、プレポリマー、すなわち
２量体、３量体およびオリゴマー、又はそれらの混合物
ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつもの
である。モノマーおよびその共重合体の例としては、不
飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸
など）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不
飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等
があげられる。

【００２６】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００２７】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）
フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００２８】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。

【００２９】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。

【００３０】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマ
ーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価ア
ミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの
具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチ
レンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレン
ビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−
メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリ
ルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレン
ビスメタクリルアミド等がある。

【００３１】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニ
ル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。

【００３２】 CH₂ ＝ C(R)COOCH₂CH(R ′)OH （Ａ） 式中、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ₃ を示す。また、
特開昭５１−３７１９３号に記載されているようなウレ
タンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公
昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公
報に記載されているようなポリエステルアクリレート
類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエ
ポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタ
クリレートをあげることができる。さらに日本接着協会
誌vol.２０、No. ７、３００〜３０８ページ（１９８４
年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介され
ているものも使用することができる。なお、これらの使
用量は、全成分に対して５〜５０重量％（以下％と略称
する。）、好ましくは１０〜４０％である。

【００３３】本発明に使用される成分（ii）は、下記一
般式〔Ｉ〕からなる群から選ばれた少くとも１つの化合
物である。

【００３４】

【化１３】

【００３５】式中、Ｚ¹ 、Ｚ² はそれぞれシアニン色素
で通常用いられる５員環及び／又は６員環の含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ
² はそれぞれアルキル基を表わす。Ｑ¹ とＱ² は組み合
わせることにより、４−チアゾリジノン環、５−チアゾ
リジノン環、４−イミダゾリジノン環、４−オキサゾリ
ジノン環、５−オキサゾリジノン環、５−イミダゾリジ
ノン環または４−ジチオラノン環を形成するに必要な原
子群を表わす。

【００３６】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ はそれぞ
れメチン基を表わす。ｍは１又は２を表わす。好ましく
はｍは１である。ｉ、ｈはそれぞれ０又は１を表わす。
ｌは１又は２を表わす。ｊ、ｋはそれぞれ０、１、２又
は３を表わし、好ましくは０、１、２である。ｊ＋ｋの
合計は好ましくは３以下、さらに好ましくは０、１、２
である。

【００３７】Ｘ^- は、対アニオンを表わす。次に一般式
〔Ｉ〕について以下に詳しく述べる。Ｒ¹ 、Ｒ² で表わ
されるアルキル基はここでは環状アルキル基、不飽和ア
ルキル基、分枝アルキル基の他に置換アルキル基をも含
む。Ｒ¹ およびＲ² は、炭素数１８以下の無置換アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基など）が好ましい。環状アルキル基とし
てはシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などが挙げられる。

【００３８】また、不飽和アルキル基としてビニル基、
ビニルメチル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３
−ヘキセニル基などが挙げられる。更に分枝アルキル基
として、イソブチル基、４−メチルペンチル基、２−エ
チルヘキシル基などが挙げられる。または置換アルキル
基（好ましくは、置換基としてはカルボキシル基、シア
ノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、ヒドロキシル基、炭素数８以下のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基など）、炭素数８以下のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、
フェネチルオキシ基など）、炭素数１０以下の単環式の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリルオ
キシ基など）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば
アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、炭素
数８以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基、メシル基など）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル
基など）、スルファモイル基（例えばスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノス
ルホニル基、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数１
０以下のアリール基（例えばフェニル基、４−クロルフ
ェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基な
ど）で置換された炭素数１８以下のアルキル基）が好ま
しい。

【００３９】Ｚ¹ 、Ｚ² は５員、６員の含窒素複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表わし、その環は例え
ばチアゾール核（例えばチアゾール、４−メチルチアゾ
ール、４−フェニルチアゾール、５−メチルチアゾー
ル、５−フェニルチアゾール、４，５−ジメチルチアゾ
ール、４，５−ジフェニルチアゾール、４，（２−チエ
ニル）チアゾール等）、ベンゾチアゾール核（例えばベ
ンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−ク
ロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、
７−クロロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾ
ール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、５−
ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾー
ル、５−ヨードベンゾチアゾール、５−トリフルオロメ
チルベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾー
ル、４−メトキシベンゾチアゾール、５−メトキシベン
ゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−カ
ルボキシベンゾチアゾール、５−シアノベンゾチアゾー
ル、５−フルオロベンゾチアゾール、５−エトキシベン
ゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、５，６
−ジメトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾ
チアゾール、６−ヒドロキシベンゾチアゾール、５，６
−ジヒドロキシベンゾチアゾール等）、ナフトチアゾー
ル核（例えばナフト−〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チ
アゾール、５−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾー
ル、５−エトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、８
−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−メト
キシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、８，９−ジヒド
ロナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール等、オキサゾール核
（例えば４−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾ
ール、４−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニル
オキサゾール、４−エチルオキサゾール、４，５−ジメ
チルオキサゾール、５−フェニルオキサゾール等）、ベ
ンゾオキサゾール核（例えばベンゾオキサゾール、５−
クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾ
ール、５−フェニルベンゾオキサゾール、６−メチルベ
ンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾー
ル、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−メトキ
シベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾー
ル、５−フルオロベンゾオキサゾール、６−メトキシベ
ンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール等）、ナフトオ
キサゾール核（例えばナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾー
ル、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，
３−ｄ〕オキサゾール等）、セレナゾール核（例えばセ
レナゾール、４−メチルセレナゾール、４−フェニルセ
レナゾール、４，５−ジフェニルセレナゾール等）、ベ
ンゾセレナゾール核（例えばベンゾセレナゾール、５−
クロロベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾセレナゾ
ール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−フェニル
ベンゾセレナゾール等）、ナフトセレナゾール核（例え
ばナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔２，１
−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕セレナゾー
ル等）、テルラゾールル核（例えばベンゾテルラゾー
ル、５−メチルベンゾテルラゾール、５、６−ジメチル
ベンゾテルラゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕テルラゾー
ル、ナフト〔２，１−ｄ〕テルラゾール、ナフト〔２，
３−ｄ〕テルラゾール、６−メトキシナフト〔１，２−
ｄ〕テルラゾール等）、チアゾリン核（例えばチアゾリ
ン、４−メチルチアゾリン、４−フェニルチアゾリン
等）、オキサゾリン核（例えば５，５−ジメチルオキサ
ゾリン等）、イソオキサゾール核（例えば５−メチルイ
ソオキサゾール等）、ベンゾイソオキサゾール核（例え
ばベンゾイソオキサゾール等）、３，３−ジアルキルイ
ンドレニン核（例えば３，３−ジメチルインドレニン、
３，３，５−トリメチルインドレニン、５−クロロ−
３，３−ジメチルインドレニン、５−エトキシカルボニ
ル−３，３−ジメチルインドレニン、４，５−ベンゾ−
３，３−ジメチルインドレニン、６，７−ベンゾ−３，
３−ジメチルインドレニン等）、２−ピリジン核（例え
ばピリジン、５−メチルピリジン等）、４−ピリジン核
（例えばピリジン等）、２−キノリン核（例えば６−エ
トキシキノリン、６−エチルキノリン、６−クロロキノ
リン、８−フルオロキノリン等）、４−キノリン核（例
えば８−メチルキノリン、８−フルオロキノリン、６−
クロロキノリン等）、１−イソキノリン核（例えばイソ
キノリンなど）、ナフチリジン核（例えば７−メチル−
１，８−ナフチリジン、８−メチル−１，５−ナフチリ
ジン等）、テトラゾール核（例えばメチルテトラゾー
ル、エチルテトラゾール、フェニルテトラゾール等）、
イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン核（例えば１−エ
チルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン、１−メチル
イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン、１−フェニルイ
ミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン、１−（２−メトキ
シエチル）イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン、６−
クロロ−１−ブチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリ
ン等）、４，９−ジオキソ−４，９−ジヒドロナフト
〔２，３−ｄ〕イミダゾール核（例えば１−ブチル−
４，９−ジオキソナフト〔２，３−ｄ〕イミダゾール、
１−（２−メチルプロピル）−４，９−ジオキソナフト
〔２，３−ｄ〕イミダゾール等）等が好ましい。

【００４０】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ それぞれ
はメチン基（ここでは置換メチン基及びメチン鎖上に環
を形成する場合も含む）を表わし、置換基としては炭素
数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基など）、炭素数６〜１０のアリール
基（例えばフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４
−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基など）、炭
素数１〜９の置換アルキル基（例えばクロロメチル基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロ
ピル基、メトキシエチル基など）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基、ヘキシルオキシ基など）、炭素数６〜１２のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、４−クロロフェノキ
シ基、４−メチルフェノキシ基、ナフトキシ基など）が
好ましい。またＬ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ の置換
基同士が連結し、メチン鎖上に５員環または６員環を形
成するのも好ましい。

【００４１】またＬ¹ 、Ｌ² の置換基とＲ¹ が、そして
／またはＬ³ 、Ｌ⁴ 、Ｌ⁵ の置換基とＲ² が連結して５
員環または６員環を形成するのも好ましい。Ｘ^- として
は、種々のアニオンが挙げられる。たとえば、SO₄ ^2- 、
S₂O₃ ^2-、SO ₃ ^- 、ハロゲンイオン、ClO₄ ^- 、 BF₄ ^- 、 P
F₆ ^- 、SbF₆ ^- 、 BiCl₅ ^- 、AsF₆ ^- 、SbCl₆ ^- 、 SnC
l₆ ^- 、 R-SO₃ ^- 、 R-COO^- などが挙げられる。但し、Ｒ
は、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を
表わす。

【００４２】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる
化合物の具体例を記すが、本発明の範囲はこれらに限定
されるものではない。

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】

【化３２】

【００６２】

【化３３】

【００６３】

【化３４】

【００６４】

【化３５】

【００６５】

【化３６】

【００６６】

【化３７】

【００６７】

【化３８】

【００６８】

【化３９】

【００６９】

【化４０】

【００７０】

【化４１】

【００７１】

【化４２】

【００７２】

【化４３】

【００７３】

【化４４】

【００７４】

【化４５】

【００７５】

【化４６】

【００７６】

【化４７】

【００７７】

【化４８】

【００７８】

【化４９】

【００７９】

【化５０】

【００８０】本発明の好ましい態様で使用される成分
（iii)の一例である炭素−ハロゲン結合を有する化合物
としては、下記一般式（Ｖ）〜（XI)で示される化合物
が好ましい。 一般式（Ｖ）

【００８１】

【化５１】

【００８２】式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｙは−
ＣＸ₃ 、−ＮＨ₂ 、−ＮＨＲ′、−ＮＲ′₂ 又は−Ｏ
Ｒ′を表わす。ここでＲ′はアルキル基、置換アルキル
基、アリール基又は置換アリール基を表わす。またＲは
−ＣＸ₃ 、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基、置換アルケニル基を表わす。で表わさ
れる化合物。

【００８３】一般式（VI) ：

【００８４】

【化５２】

【００８５】式中、Ｒ¹⁹は、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリル基、置換
アリル基、アリール基、置換アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ニトロ基又はシ
アノ基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは１〜３の
整数である。で表わされる化合物。

【００８６】一般式（VII) Ｒ²⁰−Ｚ−ＣＨ_2-m Ｘ_m −Ｒ²¹ 式中、Ｒ²⁰は、アリール基又は置換アリール基であり、
Ｒ²¹は

【００８７】

【化５３】

【００８８】又はハロゲンであり、Ｚは

【００８９】

【化５４】

【００９０】であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ²²、
Ｒ²³はそれぞれアルキル基、置換アルキル基、アルケニ
ル基、置換アルケニル基、アリル基、置換アリル基、ア
リール基又は置換アリール基であり、Ｒ²⁴は一般式
（Ｖ）中のＲ′と同じであり、ｍは１又は２である。）
で表わされる化合物。

【００９１】一般式（VIII) ：

【００９２】

【化５５】

【００９３】式中、Ｒ²⁵は置換されていてもよいアリー
ル基又は複素環式基であり、Ｒ²⁶は炭素原子１〜３個を
有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケニル基で
あり、ｐは１、２又は３である。 一般式（IX)

【００９４】

【化５６】

【００９５】式中、Ｌは水素原子又は式：CO-(R²⁷)_n (C
X₃) _m の置換基であり、Ｍは置換又は非置換のアルキレ
ン基であり、Ｑはイオウ、セレン又は酸素原子、ジアル
キルメチレン基、アルケン−１，２−イレン基、１，２
−フェニレン基又はＮ−Ｒ²⁸基であり、Ｍ＋Ｑは一緒に
なって３又は４員環を形成し、Ｒ²⁸はアルキル基、アラ
ルキル基又はアルコキシアルキル基であり、Ｒ²⁷は炭素
環式又は複素環式の芳香族基であり、Ｘは塩素、臭素又
はヨウ素原子であり、ｑ＝０及びｒ＝１であるか又はｑ
＝１及びｒ＝１又は２である。で表わされる、トリハロ
ゲノメチル基を有するカルボニルメチレン複素環式化合
物。

【００９６】一般式（Ｘ）：

【００９７】

【化５７】

【００９８】式中、Ｘはハロゲン原子であり、ｔは１〜
３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ²⁹は水素
原子又はＣＨ₃ −ｔＸｔ基であり、Ｒ³⁰はｓ価の置換さ
れていてもよい不飽和有機基である）。で表わされる、
４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）−オ
キサゾール誘導体。

【００９９】一般式（XI) ：

【０１００】

【化５８】

【０１０１】式中、Ｘはハロゲン原子であり、ｖは１〜
３の整数であり、ｕは１〜４の整数であり、Ｒ³¹は水素
原子又はＣＨ₃ −ｖＸｖ基であり、Ｒ³²はｕ価の置換さ
れていてもよい不飽和有機基である。で表わされる、２
−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ−オキ
サゾール誘導体。

【０１０２】このような炭素−ハロゲン結合を有する化
合物としては、たとえば、若林ら著、Bull. Chem. Soc.
Japan, ４２、２９２４（１９６９）記載の化合物、た
とえば、２−フェニル４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６−
ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，
６−トリス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−メチル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−ト
リアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリク
ロルエチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ
−トリアジン等が挙げられる。その他、英国特許138849
2 号明細書記載の化合物、たとえば、２−スチリル−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロ
ルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−
６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３
−１３３４２８号記載の化合物、たとえば、２−（４−
メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリク
ロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナ
フト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−
Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−
ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル
−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト
−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−
ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、独国特許
3337024 号明細書記載の化合物、たとえば

【０１０３】

【化５９】

【０１０４】

【化６０】

【０１０５】等やその他

【０１０６】

【化６１】

【０１０７】等を挙げることができる。また、F. C. Sc
haefer等による J. Org Chem. ; ２９、１５２７（１９
６４）記載の化合物、たとえば２−メチル−４，６−ビ
ス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリス（トリブロモメチル）−Ｓ−トリアジン、２，
４，６−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−アミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−
トリアジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロ
ルメチル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。

【０１０８】さらに特開昭６２−５８２４１号記載の化
合物、たとえば

【０１０９】

【化６２】

【０１１０】

【化６３】

【０１１１】等を挙げることができる。あるいはさらに
M. P. Hutt, E. F. Elslager および L. M. Werbel著
Journal of Heterocyclic chemistry第７巻（No.
３）、第５１１頁以降（１９７０年）に記載されている
合成方法に準じて当業者が容易に合成することができる
次のような化合物群

【０１１２】

【化６４】

【０１１３】

【化６５】

【０１１４】

【化６６】

【０１１５】

【化６７】

【０１１６】

【化６８】

【０１１７】

【化６９】

【０１１８】

【化７０】

【０１１９】あるいは、次のような化合物群

【０１２０】

【化７１】

【０１２１】

【化７２】

【０１２２】

【化７３】

【０１２３】

【化７４】

【０１２４】あるいは、ドイツ特許第2641100 号明細書
に記載されているような化合物、例えば、４−（４−メ
トキシ−スチリル）−６−（３・３・３−トリクロルプ
ロペニル）−２−ピロン及び４−（３・４・５−トリメ
トキシ−スチリル）−６−トリクロルメチル−２−ピロ
ン、あるいはドイツ特許第3333450 号に記載されている
化合物、例えば、

【０１２５】

【化７５】

【０１２６】 ───────────────────────────────── Ｒ²⁸ Ｍ Ｒ ａ (CX₃)_b ───────────────────────────────── １ C₂H₅ １，２−フェニレン Ｈ １ 4-CCl₃ ２ CH₂C₆H₅ １，２−フェニレン Ｈ １ 4-CCl₃ ３ C₂H₅ 〃 Ｈ １ 3-CCl₃ ４ C₂H₅ 〃 Ｈ １ 4-CF₃ ５ C₂H₅ 5-CH₃-1,2-フェニレン Ｈ ０ CCl₃ ６ CH₂C₆H₅ １，２−フェニレン Ｈ ０ CCl₃ ７ C₂H₄OCH₃ １，２−フェニレン Ｈ １ 4-CCl₃ ───────────────────────────────── あるいはドイツ特許3021590 号に記載の化合物群、

【０１２７】

【化７６】

【０１２８】

【化７７】

【０１２９】あるいはドイツ特許3021599 号に記載の化
合物群例えば

【０１３０】

【化７８】

【０１３１】を挙げることができる。また、成分（iii)
の別の例である芳香族オニウム塩としては、周期律表の
第Ｖ、VI及びVII 族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、As、S
b、Bi、Ｏ、Ｓ、Se、Te、またはＩの芳香族オニウム塩
が含まれる。このような芳香族オニウム塩は、特公昭５
２−１４２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭
５２−１４２７９号に示されている化合物を挙げること
ができる。

【０１３２】具体的には、

【０１３３】

【化７９】

【０１３４】

【化８０】

【０１３５】

【化８１】

【０１３６】

【化８２】

【０１３７】

【化８３】

【０１３８】

【化８４】

【０１３９】

【化８５】

【０１４０】

【化８６】

【０１４１】をあげることができる。これらの中で好ま
しいものは、ＢＦ₄塩、又はＰＦ₆ 塩の化合物さらに好
ましくは芳香族ヨードニウム塩のＢＦ₄ 塩、又はＰＦ₆
塩である。本発明に使用される成分（iii)の他の例であ
る「有機過酸化物」としては分子中の酸素−酸素結合を
１個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれる
が、その例としては、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシク
ロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオ
キサイド、１，１−ビス（ターシャリイブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）ブ
タン、ターシャリイブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、パラメタンハイドロパーオキ
サイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイド
ロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルハイドロパーオキサイド、ジターシャリイブチルパー
オキサイド、ターシャリイブチルクミルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ターシャリイブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ターシャリイブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリイブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキサイ
ド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキ
サイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メタ−トルオイ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネー
ト、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート、
ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカ
ーボネート、ターシャリイブチルパーオキシアセテー
ト、ターシャリイブチルパーオキシピバレート、ターシ
ャリイブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリ
イブチルパーオキシオクタノエート、ターシャリイブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、ターシャリイブチルパーオキシラウレート、ターシ
ャリイブチルパーオキシベンゾエート、ジターシャリイ
ブチルジパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ター
シャリイブチル過酸化マレイン酸、ターシャリイブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、３，３′、４，
４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベ
ンゾフエノン、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−ア
ミルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノン、３，
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ヘキシルパーオキシカル
ボニル）ベンゾフエノン、３，３′，４，４′−テトラ
（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノ
ン、３，３′，４，４′−テトラ（クミルパーオキシカ
ルボニル）ベンゾフエノン、３，３′，４，４′−テト
ラ（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベ
ンゾフエノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二
水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルパー
オキシ二水素二フタレート）等がある。

【０１４２】これらの中で、３，３′，４，４′−テト
ラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノ
ン、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフエノン、３，３′，４，４′
−テトラ（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾ
フエノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−オクチル
パーオキシカルボニル）ベンゾフエノン、３，３′，
４，４′−テトラ（クミルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフエノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｐ−イソプ
ロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノン、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸
化エステル系が好ましい。

【０１４３】本発明で使用される成分（iii)の（ニ）と
してのチオ化合物は、下記一般式（II）で示される。

【０１４４】

【化８７】

【０１４５】式中、Ｒ⁴ はアルキル基、アリール基また
は置換アリール基を示し、Ｒ⁵ は水素原子またはアルキ
ル基を示す。また、Ｒ⁴ とＲ⁵ は、互いに結合して酸
素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含ん
でもよい５員ないし７員環を形成するに必要な非金属原
子群を示す。上記一般式（II）におけるＲ⁴ のアルキル
基としては炭素原子数１〜４個のものが好ましい。また
Ｒ⁴ のアリール基としてはフェニル、ナフチルのような
炭素原子数６〜１０個のものが好ましく、置換アリール
基としては、上記のようなアリール基に塩素原子のよう
なハロゲン原子、メチル基のようなアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基のようなアルコキシ基で置換されたも
のが含まれる。

【０１４６】一般式（II）におけるＲ⁵ のアルキル基と
しては、が好ましい。一般式（II）で示されるチオ化合
物の具体例としては、下表に示すような化合物が挙げら
れる。

【０１４７】

【化８８】

【０１４８】━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━本発明で使用される成分（iii)の（ホ）のヘキサ
アリールビイミダゾールとしては、２，２′−ビス（ｏ
−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェ
ニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）
−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾー
ル、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイ
ミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。

【０１４９】本発明で使用される成分（iii)の（ヘ）の
ケトオキシムエステルとしては、３−ベンゾイロキシイ
ミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−
２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−
オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−
アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、
２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１
−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタ
ン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−
１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。

【０１５０】本発明で使用される成分（iii)の（ト）の
化合物としては、下記一般式（III）で示される化合物
が挙げられる。

【０１５１】

【化８９】

【０１５２】式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は互い
に同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換又は非置
換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又
は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアルキニル
基、もしくは置換又は非置換の複素環基を示し、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹はその２個以上の基が結合して環
状構造を形成してもよい。ただし、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ お
よびＲ⁹ のうち、少なくとも１つはアルキル基である。
Ｚ⁺ はアルカリ金属カチオンまたは第４級アンモニウム
カチオンを示す。

【０１５３】上記Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ のアルキル基としては、直
鎖、分枝、環状のものが含まれ、炭素原子数１〜１８の
ものが好ましい。具体的にはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル、ステアリル、シクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルなどが含まれる。また置換アルキル基とし
ては、上記のようなアルキル基に、ハロゲン原子（例え
ば -Cl、-Br など）、シアノ基、ニトロ基、アリール基
（好ましくはフェニル基）、ヒドロキシ基、

【０１５４】

【化９０】

【０１５５】（式中Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は独立して水素原子、炭
素数１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示
す。）、 -COOR³⁶ （式中、Ｒ³⁶と水素原子、炭素数１
〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す。）、 -OC
OR³⁷又は -OR³⁷（式中、Ｒ³⁷と炭素数１〜１４のアルキ
ル基、又はアリール基を示す。）を置換基として有する
ものが含まれる。

【０１５６】上記Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ のアリール基としては、フ
ェニル基、ナフチル基などの１〜３環のアリールが含ま
れ、置換アリール基としては、上記のようなアリール基
に前述の置換アルキル基の置換基又は、炭素数１〜１４
のアルキル基を有するものが含まれる。上記Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹
のアルケニル基としては、炭素数２〜１８の直鎖、分
枝、環状のものが含まれ、置換アルケニル基の置換基と
しては、前記の置換アルキル基の置換基として挙げたも
のが含まれる。

【０１５７】上記Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ のアルキニル基としては、
炭素数２〜１８の直鎖又は分枝のものが含まれ、置換ア
ルキニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の置
換基として挙げたものが含まれる。また、上記Ｒ⁶ 〜Ｒ
⁹ の複素環基としてはＮ，ＳおよびＯの少なくとも１つ
を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環基を
示し、この複素環基には縮合環を有していてもよい。更
に置換基として前述の置換アリール基の置換基として挙
げたものを有していてもよい。

【０１５８】上記Ｚ⁺ としては、Na⁺ , K⁺ , N⁺ (C
H₃)₄, N⁺ (C₂H₅)₄, N⁺ (nC₄H₉)₄等が含まれる。一般式
（III)で示される化合物例としては具体的には米国特許
3,５６7,４５３号、同4,３４3,８９１号、ヨーロッパ特
許１０9,７７２号、同１０9,７７３号に記載されている
化合物および以下に示すもの、が挙げられる。

【０１５９】

【化９１】

【０１６０】

【化９２】

【０１６１】

【化９３】

【０１６２】本発明の光重合性組成物には、下記一般式
（IV）で示される化合物〔成分（iv）〕を含有させるこ
とにより、更に感度を高めることができる。

【０１６３】

【化９４】

【０１６４】一般式（IV）において、 Ar は下記一般式
の一つから選ばれた芳香族基を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素
原子又はアルキル基を表し、又、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互いに結
合してアルキレン基を表しても良い。

【０１６５】

【化９５】

【０１６６】式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は
互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、置換アリール基、水酸基、アルコキシ基、置換ア
ルコキシ基、-S-R¹⁸基、-SO-R^{1 8} 基又は-SO¹⁸R基を表す
が、但しＲ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶基の少なくと
も一つは-S-R¹⁸基、-SO-R¹⁸ 基又-SO₂R¹⁸ 基を表し、、
Ｒ¹⁸はアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹⁷は水素原子、
アルキル基又はアシル基を表す。

【０１６７】Ｙ² は水素原子又は

【０１６８】

【化９６】

【０１６９】を表す。上記一般式（IV）におけるＲ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピルなどの炭素数１〜２０個のものが挙げられ
る。また、Ｒ¹⁰とＲ¹¹が結合して形成するアルキレン基
としては、テトラメチレン、ペンタメチレン等があげら
れる。 Ar におけるＲ¹²〜Ｒ¹⁶のアルキル基としては炭
素数１〜４個のものが挙げられる。また、アルケニル基
としては炭素数３〜１２のものがあげられる。さらにＲ
¹²〜Ｒ¹⁶のアリール基としてはフェニル基があげられ
る。さらにアルコキシ基としては炭素数１〜４のものが
あげられる。

【０１７０】Ｒ¹⁸のアルケニル基としては、炭素数３〜
１２のものがあげられる。Ｒ¹⁷のアシル基としてはアセ
チル、プロピオニル、アクリロイル等があげられる。こ
のような化合物の具体例としては、

【０１７１】

【化９７】

【０１７２】

【化９８】

【０１７３】

【化９９】

【０１７４】などがあげられるこの中で好ましいものは
（iv）−１、（iv）−２、（iv）−８および（iv）−９
である。本発明の組成物中のこれらの光重合開始剤系の
含有濃度は通常わずかなものである。また、不適当に多
い場合には有効光線の遮断等好ましくない結果が生じ
る。本発明における光重合開始剤系の量は、光重合可能
なエチレン性不飽和化合物と必要に応じて添加される線
状有機高分子重合体との合計に対して0.０１％から６０
％の範囲で使用するのが好ましい。より好ましくは、１
％から３０％で良好な結果を得る。

【０１７５】本発明に使用される光重合開始剤としての
成分である成分（ii）と成分（iii）の比は、成分（i
i）の有機染料１重量部に対して、成分（iii)を0.０５
〜３０重量部が適当であり、より好ましくは0.１〜１０
重量部、最も好ましくは0.２〜５重量部である。更に成
分（iv）の化合物を併用する場合には、成分（ii）の有
機染料１重量部に対して成分（iv）を0.０１〜５０重量
部使用するのが適当であり、より好ましくは0.０２〜２
０重量部、最も好ましくは0.０５〜１０重量部である。

【０１７６】本発明の光重合性組成物には、（ｖ）バイ
ンダーとしての線状有機高分子重合体を含有させること
が好ましい。このような「線状有機高分子重合体」とし
ては、光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性を
有している線状有機高分子重合体である限り、どれを使
用しても構わない。好ましくは水現像或は弱アルカリ水
現像を可能とする水あるいは弱アルカリ水可溶性又は膨
潤性である線状有機高分子重合体が選択される。線状有
機高分子重合体は、該組成物の皮膜形成剤としてだけで
なく、水、弱アルカリ水或は有機溶剤現像剤としての用
途に応じて選択使用される。例えば、水可溶性有機高分
子重合体を用いると水現像が可能になる。この様な線状
有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有す
る付加重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公
昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特
公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、
特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号
に記載されているもの、すなわち、メタクリル酸共重合
体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロト
ン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マ
レイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン
酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この外に水
酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたも
のなどが有用である。特にこれらの中で〔ベンジル（メ
タ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じて
その他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔ア
リル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要
に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体
が好適である。この他に水溶性線状有機高分子として、
ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有
用である。また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコー
ル可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテ
ル等も有用である。これらの線状有機高分子重合体は全
組成中に任意な量を混和させることができる。しかし９
０重量％を越える場合には形成される画像強度等の点で
好ましい結果を与えない。好ましくは３０〜８５％であ
る。また光重合可能なエチレン性不飽和化合物と線状有
機高分子重合体は、重量比で１／９〜７／３の範囲とす
るのが好ましい。より好ましい範囲は３／７〜５／５で
ある。

【０１７７】また、本発明においては以上の基本成分の
他に感光性組成物の製造中あるいは保存中において重合
可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止す
るために少量の熱重合防止剤を添加することが望まし
い。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロンフェニルヒ
ドロキシアミン第一セリウム塩等があげられる。熱重合
防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約0.０１％
〜約５％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重
合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのよ
うな高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過
程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導
体の添加量は、全組成物の約0.５％〜約１０％が好まし
い。さらに、感光層の着色を目的として染料もしくは顔
料を添加してもよい。染料および顔料の添加量は全組成
物の約0.５％〜約５％が好ましい。加えて、硬化皮膜の
物性を改良するために無機充填剤や、その他の公知の添
加剤を加えてもよい。

【０１７８】本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布
する際には種々の有機溶剤に溶かして使用に供される。
ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロ
ライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メ
トキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピ
ルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳
酸エチルなどがある。これらの溶媒は、単独あるいは混
合して使用することができる。そして、塗布溶液中の固
形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。

【０１７９】その被覆量は乾燥後の重量で約0.１ｇ／m²
〜約１０ｇ／m²の範囲が適当である。より好ましくは0.
５〜５ｇ／m²である。塗布方法としては、公知のいかな
る塗布技術を用いてもよく、その例としては、回転塗布
法、ワイヤーバー塗布法、ディップ塗布法、エアーナイ
フ塗布法、ロール塗布法、ブレード塗布法、カーテン塗
布法及びスプレー塗布法等を挙げることができる。

【０１８０】上記のようにして塗布された光重合性組成
物の層は、従来より知られている方法で、通常は加熱を
伴って、乾燥される。上記支持体としては、寸度的に安
定な板状物が用いられる。該寸度的に安定な板状物とし
ては、紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、
また、例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、さらに、例え
ば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックの
フィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着さ
れた紙もしくはプラスチックフィルムなどがあげられ
る。これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。更に、特公昭４８−１８３２７号に記載されている
ようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミ
ニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

【０１８１】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化
ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処
理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。さらに、砂目立てしたのち珪酸ナト
リウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好まし
く使用できる。特公昭４７−５１２５号に記載されてい
るようにアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、ア
ルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適に
使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロ
ム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルフア
ミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶
液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミ
ニウム板を陽極として電流を流すことにより実施され
る。

【０１８２】また、米国特許第 3,658,662号に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。更に、特公
昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６０２号、特
開昭５２−３０５０３号に開示されているような電解グ
レインを施した支持体と、上記陽極酸化処理および珪酸
ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。

【０１８３】また、特開昭５６−２８８９３号に開示さ
れているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解
グレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。更に、これらの処理を行った後
に、水溶性の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、ス
ルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしく
は、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適であ
る。

【０１８４】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外に、その上に設けられる
光重合性組成物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の
密着性の向上等のために施されるものである。支持体上
に設けられた光重合性組成物の層の上には、空気中の酸
素による重合禁止作用を防止するため、例えばポリビニ
ルアルコール特にケン化度９９％以上のポリビニルアル
コール、酸性セルロース類などのような酸素遮断性に優
れたポリマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な
保護層の塗布方法については、例えば米国特許第 3,45
8,311号、特公昭５５−４９７２９号に詳しく記載され
ている。

【０１８５】また本発明の光重合性組成物は通常の光重
合反応に使用できる。さらに、印刷版、プリント基板等
作成の際のフォトレジスト等多方面に適用することが可
能である。特に本発明の光重合性組成物の特徴である高
感度性と可視光領域までの幅広い分光感度特性により、
Ａｒ⁺ レーザー等の可視光レーザー用の感光材料に適用
すると良好な効果が得られる。

【０１８６】本発明の光重合性組成物を用いた感光材料
は、画像露光したのち、現像液で感光層の未露光部を除
去し、画像を得る。画像露光に用いられる活性光線の光
源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、
キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯な
どがある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオンビー
ム、遠紫外線などがある。フォトレジスト用の光源とし
ては、ｇ線、ｉ線、Deep−ＵＶ光が好ましく使用され
る。また高密度エネルギービーム（レーザービームまた
は電子線）による走査露光も本発明に使用することがで
きる。このようなレーザービームとしてはヘリウム・ネ
オンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトンイオンレ
ーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシ
マレーザーなどが挙げられる。

【０１８７】これらの光重合性組成物を平版印刷版の作
成に使用する際の好ましい現像液としては、特公昭５７
−７４２７号に記載されているような現像液があげら
れ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニ
ウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無機
アルカリ剤やモノエタノールアミン又はジエタノールア
ミンなどのような有機アルカリ剤の水溶液が適当であ
る。該アルカリ溶液の濃度が0.１〜１０重量％、好まし
くは0.５〜５重量％になるように添加される。

【０１８８】また、該アルカリ性水溶液には、必要に応
じ界面活性剤やベンジルアルコール、２−フェノキシエ
タノール、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を
少量含むことができる。例えば、米国特許第 3,375,171
号および同第 3,615,480号に記載されているものを挙げ
ることができる。更に、特開昭５０−２６６０１号、同
５８−５４３４１号、特公昭５６−３９４６４号、同５
６−４２８６０号の各公報に記載されている現像液も優
れている。

【０１８９】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は紫外光から可
視光の幅広い領域の活性光線に対して高感度を有する。
従って光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀
灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、
メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザーラン
プ、蛍光灯、タングステン灯、及び太陽光等が使用でき
る。

【０１９０】

【実施例】以下実施例をもって本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 〔実施例１〜４０、比較例１〜１５〕厚さ0.３０mmのア
ルミニウム板をナイロンブラシと４００メッシュのパミ
ストンの水懸濁液とを用いその表面を砂目立てした後、
よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウムに７０℃で
６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗後２０
％硝酸で中和洗浄し、次いで水洗した。これをＶ_A ＝１
2.７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝
酸水溶液中で１６０クーロン／dm² の陽極時電気量で電
解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定したとこ
ろ、0.６μ（Ｒa表示）であった。引き続いて３０％の
硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で２分間デスマットした
後、２０％硫酸水溶液中、電流密度２Ａ／dm²において
陽極酸化皮膜の厚さが2.７ｇ／m²になるように２分間陽
極酸化処理した。

【０１９１】このように処理されたアルミニウム板上
に、下記組成の感光性組成物を乾燥塗布重量が1.４ｇ／
m²となるように塗布し、８０℃２分間乾燥し、感光層を
形成した。 トリメチロールプロパントリ（アクリロイ 2.０ｇ ルオキシプロピル）エーテル アリルメタアクリレート／メタクリル酸 共重合体（共重合モル比８０／２０） 2.０ｇ 光重合開始剤 Ｘｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 0.０３ｇ メチルエチルケトン ２０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル アセテート ２０ｇ この感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度８6.５
〜８９モル％、重合度１０００）の３重量％の水溶液を
乾燥塗布重量が２ｇ／m²となるように塗布し、１００℃
／２分間乾燥させた。感光性試験は、可視光により行な
った。

【０１９２】可視光としては、キセノンランプを光源と
し、ケンコー光学フィルターＢＰ−４９を通して得た単
色光を用いた。感度測定には富士ＰＳステップガイド
（富士写真フイルム株式会社製、初段の透過光学濃度が
0.０５で順次0.１５増えていき１５段まであるステップ
タブレット）を使用した。感度は、感光膜面部での照度
が0.０１３２mW／cm² で８０秒露光した時のＰＳステッ
プガイドのクリアー段数で示した。

【０１９３】現像は下記の現像液に２５℃、３０秒間浸
漬して行なった。

【０１９４】

【化１００】

【０１９５】光重合開始剤として下記の化合物を用い、
その組合せを変えたときの感度の結果を表１に示す。

【０１９６】

【化１０１】

【０１９７】

【化１０２】

【０１９８】

【化１０３】

【０１９９】 表 １ ──────────────────────────────────── 実施例 (ii)の化合物 (iii)の化合物 (iv)の化合物 BP−49フィル （重量ｇ） （重量ｇ） （重量ｇ） タ−光でのク リアー段数 ──────────────────────────────────── １ (ii)−22(0.071g) (iii)−A(0.1g) − ５ ２ 〃 (iii)−B(0.1g) − ２ ３ 〃 (iii)−C(0.16g) − １ ４ 〃 (iii)−D(0.039g) − ２ (iii)−E(0.16g) ５ 〃 (iii)−F(0.05g) − １ ６ 〃 (iii)−G(0.065g) − ２ ７ 〃 (iii)−A(0.1g) − ７ (iii)−G(0.065g) − ８ 〃 (iii)−B(0.1g) − ５ (iii)−G(0.065g) − ９ 〃 (iii)−A(0.1g) (iv)−A(0.1g) ６ 10 〃 (iii)−G(0.065g) 〃 ３ 11 (ii)−19(0.085g) (iii)−A(0.1g) − ８ 12 〃 (iii)−B(0.1g) − ５ 13 〃 (iii)−C(0.16g) − ２ 14 〃 (iii)−D(0.039g) − ４ (iii)−E(0.16g) 15 〃 (iii)−F(0.05g) − ２ 16 〃 (iii)−G(0.065g) − ２ 17 〃 (iii)−A(0.1g) − １０ (iii)−G(0.065g) − 18 〃 (iii)−B(0.1g) − ７ (iii)−G(0.065g) − 19 〃 (iii)−A(0.1g) (iv)−A(0.1g) ９ 20 〃 (iii)−G(0.065g) 〃 ３ 21 (ii)−15(0.078g) (iii)−A(0.1g) − １０ 22 〃 (iii)−B(0.1g) − ６ 23 〃 (iii)−C(0.16g) − ４ 24 〃 (iii)−D(0.039g) − ５ (iii)−E(0.16g) 25 〃 (iii)−F(0.05g) − ３ 26 〃 (iii)−G(0.065g) − ２ 27 〃 (iii)−A(0.1g) − １２ (iii)−G(0.065g) − 28 〃 (iii)−B(0.1g) − ８ (iii)−G(0.065g) − 29 〃 (iii)−A(0.1g) (iv)−A(0.1g) １１ 30 〃 (iii)−G(0.065g) 〃 ３ 31 (ii)−82(0.063g) (iii)−A(0.1g) − ９ 32 〃 (iii)−B(0.1g) − ５ 33 〃 (iii)−C(0.16g) − ３ 34 〃 (iii)−D(0.039g) − ４ (iii)−E(0.16g) 35 〃 (iii)−F(0.05g) − ２ 36 〃 (iii)−G(0.065g) − ２ 37 〃 (iii)−A(0.1g) − １１ (iii)−G(0.065g) − 38 〃 (iii)−B(0.1g) − ７ (iii)−G(0.065g) − 39 〃 (iii)−A(0.1g) (iv)−A(0.1g) １０ 40 〃 (iii)−G(0.065g) 〃 ３ ──────────────────────────────────── 表 １（続き） ──────────────────────────────────── 比較例 (ii)の化合物 (iii)の化合物 (iv)の化合物 BP−49フィル （重量ｇ） （重量ｇ） （重量ｇ） タ−光でのク リアー段数 ──────────────────────────────────── １ (ii)−22(0.071g) − − ０ ２ (ii)−19(0.085g) − − ０ ３ (ii)−15(0.078g) − − ０ ４ (ii)−82(0.063g) − − ０ ５ − (iii)−A(0.1g) − ０ ６ − (iii)−B(0.1g) − ０ ７ − (iii)−C(0.16g) − ０ ８ − (iii)−D(0.039g) − ０ ９ − (iii)−E(0.16g) − ０ 10 − (iii)−D(0.039g) − ０ (iii)−E(0.16g) 11 − (iii)−F(0.05g) − ０ 12 − (iii)−G(0.065g) − ０ 13 − (iii)−A(0.1g) − ０ (iii)−G(0.065g) 14 − (iii)−A(0.1g) − ０ (iii)−G(0.065g) 15 − (iii)−A(0.1g) (iv)−A(0.1g) ０ 16 − (iii)−G(0.065g) ──────────────────────────────────── 表１に示された結果から、本発明の光重合性組成物にお
いて、成分(ii)、(iii) を含むものは高感度であること
がわかる。更に成分(iv)を含む場合にはより一層高感度
になることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５ 7124−2Ｈ 7/027 9019−2Ｈ 7/029 9019−2Ｈ Ｈ０１Ｌ 21/027

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 (i) 付加重合性不飽和結合を有する重合
   可能な化合物、 (ii) 下記一般式〔Ｉ〕で表されるメチン化合物 【化１】 式中、Ｚ¹ 、Ｚ² はそれぞれシアニン色素で通常用いら
   れる５員環及び／又は６員環の含窒素複素環を形成する
   に必要な非金属原子群を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ
   アルキル基を表わす。Ｑ¹ とＱ² は組み合わせることに
   より、４−チアゾリジノン環、５−チアゾリジノン環、
   ４−イミダゾリジノン環、４−オキサゾリジノン環、５
   −オキサゾリジノン環、５−イミダゾリジノン環または
   ４−ジチオラノン環を形成するに必要な原子群を表わ
   す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ はそれぞれメチン
   基を表わす。ｍは１又は２を表わす。ｉ、ｈはそれぞれ
   ０又は１を表わす。ｌは１又は２を表わす。ｊ、ｋはそ
   れぞれ０、１、２又は３を表わす。Ｘ^- は、対アニオン
   を表わす。 (iii) （イ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物、
   （ロ）芳香族オニウム塩、（ハ）有機過酸化物、（ニ）
   下記一般式（II) で示されるチオ化合物 【化２】 （式中、Ｒ⁴ はアルキル基、アリール基または置換アリ
   ール基を示し、Ｒ⁵ は水素原子またはアルキル基を示
   す。また、Ｒ⁴ とＲ⁵ は、互いに結合して酸素、硫黄お
   よび窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含んでもよい５
   員ないし７員環を形成するに必要な非金属原子群を示
   す。）、（ホ）ヘキサアリールビイミダゾール、（ヘ）
   ケトオキシムエステル及び（ト）一般式（III)で表され
   る化合物 【化３】 （式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は互いに同一でも異
   なっていてもよく、それぞれ置換又は非置換のアルキル
   基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のア
   ルケニル基、置換又は非置換のアルキニル基、もしくは
   置換又は非置換の複素環基を示し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及
   びＲ⁹ はその２個以上の基が結合して環状構造を形成し
   てもよい。ただし、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ のうち、
   少なくとも１つはアルキル基である。Ｚ^- はアルカリ金
   属カチオンまたは第４級アンモニウムカチオンを示
   す。）からなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物
   を含有する光重合性組成物。 【請求項２】 更に （iv）一般式（IV) 【化４】 式中、Ａr は下記の一般式の一つから選ばれた芳香族基
   を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子又はアルキル基を表し、
   又、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互いに結合してアルキレン基を表して
   も良い。 【化５】式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は互いに同一で
   も異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換アリ
   ール基、水酸基、アルコシキ基、置換アルコキシ基、−
   Ｓ−Ｒ¹⁸基、−ＳＯ−Ｒ¹⁸基又は−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸を表す
   が、但しＲ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶の少なくとも
   一つは−Ｓ−Ｒ¹⁸基、−ＳＯ−Ｒ¹⁸基又は−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸
   を表し、Ｒ ¹⁸はアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹⁷は水
   素原子、アルキル基又はアシル基を表す。Ｙ² は水素原
   子又は 【化６】 を表す。で表される化合物を含有する請求項１記載の光
   重合性組成物。