JPS60227895A - 結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する水軟化剤 - Google Patents

結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する水軟化剤

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JPS60227895A
JPS60227895A JP60074595A JP7459585A JPS60227895A JP S60227895 A JPS60227895 A JP S60227895A JP 60074595 A JP60074595 A JP 60074595A JP 7459585 A JP7459585 A JP 7459585A JP S60227895 A JPS60227895 A JP S60227895A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水の軟化に結晶質で層状のケイ酸ナトリウム
を使用する方法およびＣａ−および／またはＭｇ　イオ
ンを含有する水を軟化する方法に関する。
表面水であれまたは地下水であれ天然に得られる水なら
びに通常の水道水は、溶解されたガスのほかに土壌およ
び岩石から溶は出しあるいこれらのうちでアルカリ土類
金属たるカリウムおよびマグネシウムにのみ起因する。
通常その表示は、水１を当りのアルカリ土類金属酸化物
の〜数である。その際、１ａ００ｑＣａＯないし７、１
９ηＭｇＯ／　ｔがドイツ硬度（０ｄ）の単位に相当す
る。一般に、水の全硬度（ドイツ連邦共和国における）
は、７０〜８５％までＣａ−硬度からなり、そして３０
〜１５％までＭｇ−硬度からなる。
この硬度は、洗濯および洗浄過程を妨げる。
何となれば、アルカリ土類金属イオンは、界面活性剤の
洗浄効果を損うからである。この理由から、いわゆるビ
ルダーが洗剤および清浄剤に添加され、これらが洗浄溶
液の硬度を完全にあるいは部分的に取除き、かくしてア
ルカリ土類金属イオンと界面活性剤との間の相互作用′
を防ぎ、そして界面活性剤の洗浄効果を増大させること
ができる。この軟化は、アルカリ土類金属のイオンを可
溶性の錯塩に変換させることによって達成される。不溶
性のアルカリ土類金属塩が織物上または洗濯機の部材の
上に沈着するおそれがある場合には、沈殿は、あまυ望
ましくない。もう一つの方法においては、イオン交換体
のす）　ＩＪウムイオンは、洗濯液からのアルカリ土類
金属イオンによって置換される。
三すン酸五ナトリウム、”　ａ５　”３０１Ｇは、洗剤
調合物における広く使用されている極めて有効なビルダ
ーである。しかしながら、リン酸塩は、河川および湖沼
の富栄養化、すなわち藻類の生長および酸素消費量の増
加の原因となっている。
従って、多くの国々において洗剤中のリン酸塩の含量を
規制する法的措置をとっている。
＝　）　’）　口三酢酸三ナトリウム、５　Ｎ　ａ＋Ｎ
　（ＯＨ２Ｏ０２−）３は、もう一つの錯化剤である。
この物質にも生態学上の懸念がある。何故ならば、ニト
リロ三酢酸が河川および湖沼中の岩石をどの程度まで溶
解しうるかということが未だ正確には知られていないか
らである。
これらの錯化ビルダーの代用品としてゼオライ）Ａが最
近使用されている。このゼオライトは、イオン交換によ
ってｃａ”十含量を低減しうるがそのＭｇ−結合力は低
い。
ケイ酸ナトリウム類は、すでに長期間にわたって洗剤に
使用されている。それらの主要な機能は、Ｎａ＋イオン
を供給しそしてｐｌ（値を筒めることにあるものと思わ
れる。市販されている洗剤においては、約１：２ないし
１：五３゜Ｎａｎｏ　：　５ｉ０２のモル組成を有する
無定形のケイ酸ナトリウムのみが使用される。洗剤中の
ケイ酸ナトリウムの使用に関する特許文献中には、相当
する結晶性化合物の使用に関して言及されていない。
約１：２ないし１　：　４　（ｒ）　Ｎａ２Ｏ：　８１
０２　の比を有する結晶性ケイ酸ナトリウムは、原理的
にはずっと以前から知られていたが、それらは公知の方
法によって製造することがそれらの無定形の同族体に比
較してかなシ高価である。従って、−ガラスの形態で一
無水であるがまたは水を含有する固体として入手しうる
無定形のケイ酸塩のみが一般的に使用される。
水軟化剤として使用するための特に高い効果を発揮する
ケイ酸ナトリウムを提供するという課題があった。
本発明の対象は、ＮａＭＳｉｚ０２ｚ＋１　ｆｙＨｚｏ
　（ここにＭはナトリウムまたは水素を意味しそしてＸ
は１．９ないし４であシ、ｙは０ないし２ｏである）の
組成を有する結晶性層状ケイ酸す）　ＩＪウムをカルシ
ウムおよび／またはマグネシウムのイオンを含有する水
を軟化するために使用することである。
本発明に従って使用される結晶性ケイ酸ナトリウムは、
走査電子顕微鏡写真において層状であることが立証され
る。
式ＮａｚＢ１ｘＯ２ｘ＋１”　７Ｈ！Ｏで表わされる公
知の化合物から酸を用いて、そして成る場合にはまた水
を用いて処理することによって対応する化合物ＮａＨ８
１ｘｏ２ｘ＋１　”　７１（２ｏ　が製造されうる。数
ｙによって与えられる含水量は、結晶水と付着水との差
を示さない。Ｍは好ましくはナトリウムを表わす。Ｘの
好ましい値は、２．３または４である。組成ＮａＭＳｉ
２０Ｂ　”　７ｎｔｏ　を有する化合物が特に好ましい
。本発明によって使用されるケイ酸ナトリウムは、結晶
性化合物であるから、それらはそのＸ線回折図によって
容易に特徴づけることができる。
Ｘについて規定された範囲内においては、本発明に従っ
て使用されうる多くの結晶性層状ケイ酸ナトリウムが知
られている。
粉末回折標準に関する合同委員会（ＪｏｉｎｔＯｏｍｍ
ｉｔｅｅ　ｏｎ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏ
ｎ　５ｔａｎａａｒａｓ　）において、対応するケイ酸
ナトリウムのＸ線回折図が下記の数をもって示されてい
る：１Ｂ−１２４１　、　２２−１３９７　、　２２−
１３９７　Ａ　、１９−１２３３　。
１９−１２３４．　１９−１２３７．　２３−５２９．
　２４−；　１１２３゜２４−１１２３　Ａ　、２９−
１２６１　、　１８−１２４２　、　２２−１３９５　
。
１９−１２３５．　２２−１１６．　１９−１２３６．
　１８−１２４０゜１９−１２３２．　１８−１２３９
．　１２−１０２．　２３−７０３．　２５−１３０９
、　２７−７０８．　２７−’７０９゜第１ないし７表
において、本発明によシ成功裏に使用されうる結晶性層
状ケイ酸ナトリウムの特性的なＸ線回折反射が示されて
いる。
従来の無定形のケイ酸ナトリウムに比較して、若干の結
晶性層状ケイ酸ナトリウムは、明らかに増大した石灰結
合能力を示す。このことは、例えば第１および３表のグ
イ酸塩に、そして特に第２表のケイ酸ナトリウムに当て
はまる。これらの結晶性層状ケイ酸す）　ＩＪウムは、
洗剤および清浄剤における無定形の水ガラス捷たは水ガ
ラス溶液に取って替わりうる。しかしながら、それらを
補強するために使用することもできる。
これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ある場合には
それらのす）ＩＪウム含量に応じて、限られた水溶解性
を有するかあるいはほとんど溶解しない。
同じ組成の無定形のケイ酸塩に比較して増大された水軟
化性は、おそらく結晶性の層状構造およびグイ酸塩骨格
の重合度の増加に帰せられる。
石灰結合能力に及ぼす結晶構造の予想外の影＃は、同じ
分析上の組成に対して結晶性構造（Ｘ線回折図によって
同定可能）によって明らかに異なった数値が得られると
いう事実によって明らかにされる。
第１ないし７表は、本発明により使用されうる結晶性の
層状ケイ酸ナトリウムのＸ線回折図の特性的な反射（１
０’−’ｍで表わしたｄ値）を示す。第２表によるケイ
酸塩が特に好ましい。
相対強度は、第１ないし７表において極強（極めて強い
＝７５〜１００）、強（強い＝５０〜７５）、普（普通
＝２５〜５０）および弱（弱い＝０〜２５）として示さ
れている。
本発明によって使用されるケイ酸ナトリウムのもう一つ
の特徴的な性質は、鉱酸によって対応する遊離のケイ酸
に変換されうろことである。
その場合、それらは、その結晶性を失う。
ケイ酸ナトリウムのイオン交換能力は、水溶液中の鉱酸
を用い、好ましくは湿潤試料を使用する電位差滴定によ
って決定されうる。測定値は、平行して行なわれる乾蝉
減景の測定によって乾燥生成物に換算されうる。
この測定方法によって乾燥グイ酸塩１ｏｏｒ当Ｊｔｎａ
　４ｏｏないし１．２００ミリモルのイオン交換値を与
えるケイ酸ナトリウムが好ましくは、水の軟化に使用さ
れる。無水状態において式１１ａＨ８ｉ２０５　にほぼ
相当しそして生成物ｉｏ。
１当１）　Ｎａ　約５００ないし６００ミリモルの交換
能力を有するようなグイ酸塩が特に好ましい。
これらの生成物は、実質的にＮａＨ８１２０５からなる
。Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の概略式を有しそして１００２当り
Ｎａ＋約１．０００ないし１．１００ミリモルの交換能
力を有するような生成物が更に好ましい。
これらの生成物は、実質的にＮ　ａ２　Ｓ　ｉｚ　Ｏｓ
からなる。
天然産の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムおよびまた合成
生成物もまた使用されうる。
結晶性グイ酸塩の製造は、無定形のガラス状ケイ酸ナト
リウムから行なわれ、そして例えばＰｈｙｓ、Ｏｈｅｍ
、Ｇｌａｓｓｅｓ　、７　、　１２７−１３８　（１９
６６）およびＺ、Ｋｒｉｅｔａｌｌｏｇｒ、１２９　、
　３９６−４０４　（１９６９）に記載されている。そ
の他の合成経路もまだ可能である。
δ−Ｎ　ａ２Ｓｉ２０５に類似するＮａ　−８ＫＳ　−
６およびβ−Ｎ　ａ２　Ｅ　１２０５に類似するＨａ　
−ＳＫＳ　−７は、よびカネマイトＲａ　ＨＳ　ｉｚ　
０５　のような水和ケイ酸塩もまた使用されうる。結晶
水の含量および付着水は、軟化の効果にとって重装なこ
とではない。従って、ｙが口ないし２の数、特ＫＯを表
わすケイ酸ナトリウムが好ましい。
結晶性層状ケイ酸塩は、純粋な形で、またはガラス状の
ケイ酸塩の混合物として使用されうる。それらは、また
他の所望の水軟化剤の存在下に、例えば三すン酸五ナト
リウム、ニトリロ−三スルホン酸三ナトリウムおよび／
またはゼオライ）Ａと一緒に使用されうろこと；ホスホ
ン酸塩、ポリカルボキシレートまたはその他の無定形ま
たは結晶性のグイ酸塩ならびに前記の水軟化剤または他
の水軟化剤の混合物もまた結晶性のケイ酸ナトリウムと
共に使用されうろことは有利なことである。
結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、また層状構造を有する
、対応する結晶性の遊離グイ酸または他の対応するアル
カリ金属ケイ酸塩、特にグイ酸カリウムおよびケイ酸リ
チウムからイオン交換することによっても製造されうる
。このイオン交換は、屯しナトリウムイオンが過剰に存
在するならば、水の軟化中に行なうこともできる。これ
は例えば大抵の織物洗剤を使用する場合である。
本発明に従って使用されるケイ酸ナトリウムの結晶の大
きさは、広範囲に変動しうる。これらのグイ酸塩は、約
Ｑ、０１μｍないし約ｊ、０１３０μｍ１　好ましくは
０．１〜１０μｍの寸法でありうる。洗浄液が約９〜１
２のｐＨ値のアルカリ性の範囲内でかつＮａ＋イオンの
存在下にすぐれた作用を発揮するということは、上記の
結晶性の層状ケイ酸ナトリウムの利点である。このこと
は、また約３５０　ａ＋ｙｃ！ａｏ　／　ｌまたは約１
４４ｍｙ　ＭｇＯ／　ｔよりも著しく低い含量を有する
洗浄液に対しても当てはまる。洗剤において通例である
ような、比較的高いＮａ＋濃度の存在もまた本発明によ
るケイ酸ナトリウムの水軟化効果を極めて僅かしか低下
させない。
従って、これらの結晶性の層状ケイ酸ナトリウムは、洗
剤および清浄剤（特に食器用洗剤）中のビルダーとして
有利に使用されうる。表面活性剤の存在は、これらのケ
イ酸ナトリウムの作用を損なわない。
本発明の対象は、更にカルシウムおよび／またはマグネ
７ウムイオンならびにナトリウムイオンを含有しそして
約８ないし１２のｐＨ値を有する水を軟化する方法であ
る°。この方法は、組成ＭａＭＳｉｘ０２ｚ、４−１　
＋　ｙ’ｎ、ｏ　（ここにＭはナトリウムまたは水素を
意味し、Ｘは１．９ないし４の数でありそしてｙ　ｉｉ
Ｏないし２０の数である）を有する結晶性層状ケイ酸ナ
トリウムを水に添加することを特徴とする。この軟化方
法においては、反応混合物は、好ましくは運動状態に保
たれる。
本発明に従って使用される水軟化剤の効果および水を軟
化する方法の効果は、塩化カルシウムまたはマグネシウ
ム溶液が水酸化ナトリウムの希薄溶液によって１０のｐ
Ｅにもたらさ扛そして軟化剤が添加されるという手順に
よって測定されうる。得られた懸濁液は、一般に室温（
約２２〜２６℃）において１５分間攪拌され、そして懸
濁液中に存在する固体は次に沖別される。Ｆ液の残存硬
度が次に測定され、そして算出畜れた本発明による水軟
化剤の蛍に基づいた、ＣａＺ＋またはＭｇ２＋の濃度の
減少は、最初の硬度との差から計算される。４００℃に
おける乾燥によって測定されうる水軟化剤の存在する含
水量もまた計量された量に算入される。かくしてＯａ−
またはＭｇ結合能力がめられ、そして結晶性層状ケイ酸
ナトリウム（無水）１ｙ当りのＣａＯのηまたはＭｇＯ
のη数で表わされる。下記の等式は、Ｃａ−結合能力の
計算法を示す：Ｃａ−結合能力 秤分けされた結晶性層状ケイ酸す）　ＩＪウム（無水）
この測定方法においては、イオン交換によって、そして
場合によっては沈殿によってもたらされる水軟化の部分
のみが考慮に入れられる。
低いｐＨ値において特に著しくなりうる溶解された結晶
性層状ケイ酸ナトリウムの錯化作用は、考慮に入れられ
ない。従って、実際の水軟化作用は、この測定方法によ
って見出さ肛たものよシも大である。
Ｏａ−およびＭｇ−結合能力の程度は、出発溶液のアル
カリ土類金属の濃度、秤りわけた量、またはそれに結び
付いた量、所望の残存硬度、温度、９８％　ケイ酸塩の
粒度、適用形態（溶解、水和物として、無水物、他の物
質と噴霧乾燥その他）、イオン交換の期間、ケイ酸塩の
ナトリウム含量および特に結晶構造に依存する。９５〜
１１．５のｐＨ値が好ましい。
最適のイオン交換期間が一般に存在する。何故ならば、
水溶液中にケイ酸塩のゆるやかな加水分解が起るからで
ある。ケイ酸塩および軟化されるべき水は、好ましくは
５ないし２４０分間、特に１０〜６０分間接触せしめら
れる。ケイ酸ナトリウムの量は、完全な軟化（他の軟化
剤が不存在の場合）のためには、硬度成分に少くとも等
量でなければならない。軟化されるべき水は、１０〜２
００　ｑＭｇＯ／　ｔおよび５０〜５０口ｗｑｃａｏ／
ｌ、特に２０〜１００ＩｌｖＭｇＯ／ｌおよび６０〜３
５０■（ＥａＯ／　ｔの大きさに応じて含有する。結晶
性ケイ酸ナトリウムの高いナトリウム゛含量は、一般に
高い特定の交換能力をも意味する。
原則的には、秤分は量に基づいてカルシウム−またはマ
グネシウム結合能力の値は、カルシウムおよびマグネシ
ウムイオンの高い出発濃度によって増大せしめられる。
従って、水軟化に関する比較試験においては、どの出発
硬度が選ばれたかということに注意を払うことが重要で
ある。所望の残存硬度は、更に決定的であシ、それに関
連しているものは、添加しなければならない結晶性層状
ケイ酸ナトリウムの所望の量である。小さな残留硬度を
低下させるためには、過剰量の水軟化剤を添加しなけれ
ば、ならないことが見出された。
Ｘ線回折図において特性的な反射を（３，９７±ｏ、ｏ
ｓ）ｘｌｏ−８ｃｒｎおよび（２，４３＋０．５）×１
０−＆Ｉｃｍ（よシ強度の弱い）において有スる結晶性
Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（Ｎａ−８ＫＳ−６）　５００　ＩＱ
を、ＯａＯ約３００■を含有しそして１０ＯｐＨ値を有
する水溶液１ｔに添加するならば、前記の測定法によっ
て結晶性Ｎ　ａ２　Ｂ　ｉ　０２０５の約１５０ないし
ほとんど２００■Ｃ！ａｏ　／　ｉｆのＣａ−結合能力
が測定される。もしＭｇＯ約２００■を含有しギして１
０のｐＨ値を有する溶液１ｔに１−品性Ｎ　ａ２　Ｓ　
１２０５約５００ｑが添加されるならば、Ｎａ２Ｓｉ２
Ｏ５の約１６０〜１７０　ｑＭｇｏ　／　ｆのＭｇ−結
合能力に相当する溶解されたＭ♂”イオンの減少が達成
される。
下記の例によって本発明をより詳細に説明する。
例 第１１〜１６表において示されたＸ−線回折図は、試験
された組成Ｎ　ａ２　Ｓ　ｉ２０６を有する結晶性ケイ
酸ナトリウムを示す。試料１〜４は、５５０〜８００℃
においてＺＯのモジュール（モル比ＳｉＯ□／１Ｊａ２
０）を有するＸ線による無定形ケイ酸　。
ナトリウムの結晶化によって調製された。比較のために
試験されたゼオライトＡ（ナトリウム形）汀、１７．１
％の水含量を有し、そのＸ線回折図は、第１５表に示さ
れている。
希薄な水酸化ナトリウム耐液でｐｋｌ　１Ｑに調整され
そしてその含蓄をＥＤＴＡ溶液を用いる滴定によって測
定されたＱ　ａ　Ｏ１２溶液またはＭ　ｇ　０１２合能
力を測定した。反応混合物は、一般に１５分間攪拌され
、そして次にブルーバンドフィルターで濾過された。Ｐ
液中のカルシウム筐たけマグネシウムイオンの含量″ば
、ＥＤＴＡを用いる滴定によって測定された。この測定
方法において、マグネシウムおよびカルシウムイオンを
含有する水軟化剤の可溶性錯体は、こ７″乙らのイオン
と異ならない。従って、実際の水の軟化は、この方法に
より測定されそして各表に示さ扛ているものより丸太で
ある。実験結果は、第８および９表に示されている。
これらの結果は、試験された組成Ｎ　ａ２　ｓｉ□０゜
を有する結晶性ケイ酸ナトリウムは、カルシウム結合能
力についてゼオライ）Ａと等しい良好な結果をもたらし
、そしである場合には、この物質よりもすぐれてさえい
る。
第１０表には、本発明により使用された水軟化剤と他の
水軟化剤との組合せのカルシウム結合能力の測定におい
て得られた結果が示されている。例２２と２１との比較
および例２４と２３との比較は、それぞれの場合におい
て全体の水軟化作用が結晶性Ｎ　１！Ｌ２　Ｅｌ　ｉ２
０５を添加することによって明らかに増大していること
を示している。
更に、結晶性ケイ酸ナトリウムは、きびしい加水分解の
条件に曝された後においてさえなおりルシウムに対する
結合能力を示す。例２５においては、試料２の２００ｔ
ｎｔが脱イオン水１〇−中で煮沸された。その際この物
質は溶解して多少混濁した溶液を与えた。冷却後、この
ものを例８に相当するカル７ウム溶液２００Ｉｍ７！に
添加した。試料２の１１１〜ｃａｏ　／　ｙのカルシウ
ム結合能力が見出された。
？’ｆ　ｆｆ　ＮａＨ８１ｚＱ５−　ｙＨ２０の組成を
有する試料２の結晶性加水分解生成物は、試料２を水に
懸濁せしめ、この懸濁液を濾過しそして固体を乾燥する
ことによって得られた。１０５℃において乾燥された生
成物のＸ線回折図が第１６表に示されている。例８の条
件下では、この物質は、１２４　ｍｇＯａＯ／　ｆｆの
カルシウム結合能力を有する。
約２．０６　：　１の５ｉ０２／Ｎａ２Ｏのモル比を有
する水ガラス溶液を５００℃において２時間加熱した場
合には、試料１ないし４と同じ組成を有するＸ線上で無
定形のケイ酸ナトリウムが得られる。類似のカルシウム
結合能力の測定を行なった場合、無定形ケイ酸塩１ｙ当
υＯａＯＯ〜４０Ｊｖの値が得られた（例２６参照）。
第１表 Ｎａ−８ＫＳ−５ ｄ（１０−ＩＩＣＩｎ）　相対強度 ４．９２　（±０１０）　普通−強 五９５　（±００８）　弱 五８５（±ｏ、ｏｓ）　普通−強 Ｘ７７　（十〇、Ｏａ）　強−極強 五２９（±００７）　極強 五２０（±［１，０６）弱 ２．６４（±００５）　弱−普通 ２．５３　（±００５〕　剥 ２．４５　（±０．０５）　普通−強 ２．４１　（±ｏ、ｏｓ）弱 ２．３８　（±００５）　弱 第２表 Ｎａ−８ＫＳ−６ （１（１０−”ｍ）　相対強度 ４．９２　（±０．１０）弱 五９７（±００８）　補強 鬼 １７９　（±ｏ、ｏａ）　普−強 五３１　（±　０、ロア）　弱 五〇２（±１１０６）　弱−普通 ２．８５　（±０．０６）弱 ２．６５　（±１０５）弱 ２．４９　（±０．０５）弱 ２．４３（±（１０５）　普ム 第３表 Ｎａ−８ＫＢ−７ ａ　（１ｏ−１１ｃｆｎ）　相対強度 Ｚ９６　（±０１６）　弱 ６００（±０１２）　強−補強 ５．４８　（±０．１１）　弱 ４９２（±０．１１）弱 ４．３０　（±０．０９）　普通 ４．１５　（±００８）強 五９６（±Ｏ，Ｏａ）　強−補強 五７８（十〇、Ｏａ）　普通−強 五６３（±ＩＩＬ０７）　補強 五６１（±０．０７）弱 五１２（±０．０６）　弱−普通 ６．０８（±［１，０６）　弱−普通 五〇６（±ｏ、ｏ６）　普通−強 ２．９７　（十〇、ｏ６）　強−補強 ２．８５　（±００６）　弱 ２、ｙａ　（±ａ０５）　弱−普通 ２．６６（±０．０５）　普通−強 ２．６５（十〇、ＯＳ）弱 ２．５９　（±α０６）　弱−普通 ２．５４　（±００５）　弱−普通 ２．４５　（±Ｏ，ＯＳ）　補強 第４表 Ｎａ−８ＫＳ−１１ ａ　（１０−”ｃｍ）　相対強度 ６０８　（±０．１２）　弱 ５．８８　（±０．１２）　弱−普通 ４．２２　（±０．０８）　補強 ３．２６．ｓ　（±００７）　弱−普通五〇３（±０．
０６）　弱−普通 ２．９４　（±０．０６）　普通 ２．８９　（士００６）　弱 ２．６４　（±ｏ、ｏｓ）　弱−普通 ２．５６　（±ａ０５）　弱−普通 ２．４９　（±０．０５）弱 ２．４３　（±ｏ、ｏｓ）弱 第５表 Ｎａ−８ＫＳ−９ ｅＬ　（１０”６ｎ）　相対強度 ７．７９　（±０．１６）　普通−補強４．６８　（±
００９）　普通−補強 ４、ｏ６（十ｏ、ｏａ）　弱−普通 ′！Ｌ９４　（±００８）　弱−普通 五８６（±ｃＬＯａ）　弱−普通 ３．６２　（±００７）　補強 ！１．５５　（±０．０７）　強−補強五５３（±００
７）　強−補強 ！Ｌ２６（±００７）　弱−普通 五１８（±００６）　弱−普通 ２．７２　（±００５）　弱−普通 ２．４７Ｓ　（±００５）　弱−普通 第６表 Ｎａ−８ＫＳ−１０ ｄ（１０−１ｌｃｒｎ）　相対強度 １［Ｌ３　（±０．２１）　普通−補強５．１７　（±
（１１０）　弱−普通 ４．０２　（±（Ｌ０８）　補弾 入６５（±０．０７）　普通−弾 入４５（±１０７）　普通−補弾 入１７（±００６）　普通−補弾 入１１（±０．０６）　弱−強 ２．４８　（±ａ０５）　普通−補強 ２．５３（±１０５）　弱−普通 Ｚ０１（±０．０４）　弱−普通 第７表 Ｎａ−８ＫＳ−１３ ｃＬ　（１０−８ｃ１ｎ）　相対強度 ６．３７　（十０．１３）　普通−強 ４．０４　（±００８）　普通−弾 入８７（±［１０８）　補強 ５５Ｂ（±００７）　普通−弾 入２０（±Ｃ１，０６）　弱−普通 入口４　（±０．０６）　弱−普通 ２．６７　（±１０５）　弱−普通 ２．４５　（±００５）　弱−普通 ２．３１　（±００５）　弱−普通 Ｎａ−８ＫＥ−５は、Ｇｌａｓｔｅｃｈｎ、Ｂｅｒ、　
３７　、　１９４−２００　（１９６４）　に従って製
造されうる。ｘｉスペクトルは、数ＩＥ］−１２４１幹
よび２２−１３９７を有する。この生成物は、概略組成
Ｎ　ａｇ　Ｓ　１２０５　を有する。Ｘ線回折図におい
て、それはα−Ｎａ２５ｉ□０５に類似する。試料４は
、少量のＮａ−８ＫＳ−６不純物を有するＮａ−８Ｋｆ
ｌｌ−５に相当する。
Ｎａ−８ＫＳ−６Ｕ　、ツアイトシュリフト・ツユ−ル
ーフリスタログラフィー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　ｆ
ｆｆｉｒＫｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ、　）　１２９　、　
３９６−４０４　（１９６９）　に従って製造されうる
。それは概略組成Ｎａ２５ｉｚ０５を有しそしてδ−Ｎ
　ａ２　Ｂ　１□ｏ５に類似する。試料１および２は、
Ｎａ−８ＫＳ−６に相当する。
Ｎａ−８ＫＳ−７は、グラステヒッシェ・ベリヒテ（Ｇ
ｌａｓｔｅｃｈｎ、Ｂｅｒ、　）　３７　、１９４−２
００　（１９６４）に従って製造されうる。それはβ−
Ｎ　ａ２　Ｓ　１２０５　Ｋ類似する。試料３は、Ｎａ
−８ＫＳ−７に相当する。
Ｎａ−８ＫＳ−１１［、グラステヒニッシェ、ベリヒテ
（Ｇｌａｓｔｅｃｈ、Ｂｅｒ、　）　３７　、１９４−
２００　（１９６４）およびツアイトシュリフト・フユ
ール・クリスタロギー（Ｚｅｉｔｃｈｒｉｆｔ　ｆｕｒ
　Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ、　）里、３９／）　−４０
４（１’？６９）　に従って製造されうる。それはγ−
Ｎ　ａｌ　ｓ、１２ｏ５に類似する。
Ｎａ−８ＫＳ−９は、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、ｆｒａｎｃ、
Ｍｉｎ、０ｒｉｓｔ、。
照、３７１−３８２　（１９７２）に従って製造されう
る。
それは概略組成ＮａＨ８１２０５・Ｈ，Ｏを有する。Ｘ
線スペクトルは、数２７−７０９を有する。試料２の加
水分解生成物は、Ｎａ−８ＫＳ−９に相当する。
Ｎａ−８ＫＳ−１０は、Ｂｕｌｌ、　Ｓｏａ、　ｆｒａ
ｎｃ、　Ｍｉｎ、　０ｒｉｓｔ、。
９５　、　３７１−３８２　（１９７２）およびＡｍｅ
ｒ、　Ｍｉｎｅｒａｌ、　。
憇、ｙｂｓ　−７７１（１９７７）に従って製造されう
る。
Ｘ線スペクトルは、数２５−１３０９を有する。
この生成物は、概略組成ＮａＨ８１２０５・２Ｈ３０を
有する。それは、鉱物カネマイトに類似する。
Ｎａ−８ＫＳ−１３は、Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　ｆｒａ
ｎｃ、　Ｍｉｎ、　Ｃｒ１ｓｔ、。
旦、３７１−３８２　（１９７２Ｃに従って製造されう
る。
Ｘ線スペクトルは、数２７−７０８を有する。
この生成物は、概略組成ＮａＨ８１２０ｓ　を有する。
４．３０　２［１５３ １２，８０６，９１３ １４，６０Ｌ０６　１８ １ａ００　４．９２　１４ １９．７０　４．５０　１ ２ＣＬ７０　４．２９　３ ２ｔ１０　４．２１　１３ ２１．４０　４．１５　６ ２１．８０　４．０７　Ｂ ２２．４０　Ａ９７　１００ ２！Ｌ００　五８６　９ ２ム４５　五７９　５２ ２４．４５　五６４　１５ ２５．８０　Ａ４５　９ ２＆９５　五３１　１０ ２７．８Ｄ　Ａ２１　２ ２＆７５　３．１０　８ ２９．１５　！Ｌ０６　４ ２９５５　五〇２　２４ ３［ＬＯ５２，９７５ ３０，７５２，９１１０ ３１，４５２，８４１７ ３２，８５２，７２５ ３五３０　２．６９　１ ３＆７５　２．６５　４ ３４．７０　２．５°８２ ３４．９５　２．５７　７ Ｂ　５．３５　２．５４　９ ３６．００　２．４９　１１ ３６．６０　２．４５　６ ３７．００　２．４３　４０ ３７．９５　２．３７　２ ３９．１５　２．３０　４ 第１２表 試料２ １２、Ｅｌｏ　６．９１　３ １４．６０　Ａ０６　９ １ａＤ０　４．９２　１２ ２１．１０　４．２１　１３ ２１７０　４．０９　４ ２２．４０　五９７　１００ ２五〇〇　五８６６ ２！Ｌ４５　！Ｌ７９　３８ ２４．４０　五６４８ ２５．８０　五４５８ ２６．９０　五３１９ ２７．７０　五２２２ ２ａ７〇　五１１５ ２９．５０　！ＬＯ３１５ ３０，７０２，９１’８ ３１．４０　２．８５　Ｎ ３２．８０　２．７３　５ ３！Ｌ８Ｑ　２．６５　２ Ｂ　４．９０　２．５７　５ ３５．３０　２．５４　５ ３５．９５　２．５０　１０ ３＆５０　２．４６　４ ３７．００　２．４３　３６ ３７．９５　２．３７　３ ３９．２０　２．３０　３ ４．４０　２０．１　７ １１．４０　７．９６　６ １４７５　ん００　６６ １＆１５　５．４８　８ １ａ００　４．９２　１０ ２０．６５　４．３０　３４ ２１．４０　４．１５　６３ ２２゜４０　３．９７　９０ ２五５０　！Ｌ７Ｂ　４５ ２４．４８　五６３　９０ ２５．８０　五４５　５ ２６、．９〇　五３１　８ ２Ｚ７〇　五２２　３ ２１１６３　．２．１２　２２ ２９．５０　五〇３　１９ ３１．４０　２．８５　１４ ３２、、ＢＱ　２．７３　５ ３５．９５　２．５０　７ ３９．６０　２．２７　７ ９．２０　９．６０　３ 第１５表 ゼオライトＡ ７．１０　１２．４　６３ １０．１０　＆７５　４７ １２．４０　７．１３　５０ １＆０５　５．５２　４０ １７．６０　５．０３　Ｂ ２０．３５　４．３６１１ ２１．３０　４．１７　７ ２１．６０　４．１１　５８ ２２．７５　！Ｌ９１　７ ２ろ、９〇　五７２　９０ ２５．００　五５６　１ ２６．０５　五４２２７ ２７−０５　′！、、２９　７９ ２　＆９５　１８　４ ２９．９０　２．９９　１００ ３０．７５　２．９１　１６ ３２．５０　Ｚ７５　２３ ３五３０　２．６９　７ ３４．１０　２．６５　６１ ３５．７０　２．５１　１１ ３６．４５　２．４６９ ３７．９５　２．３７　６ ４０．０５　２．２５　６ 第１６表 試料２の加水分解生成物 １１．３５　７．７９　５５ １６．６０　５．３４　３ １＆９０　＆２４　４ １ＥＬ９５　４．６Ｂ　４３ １９．９０　４゜４６６ ２０．５０　４．３３　９ ２１．９０　４．口６　１７ ２２．５５　３．９４　１７ ２五〇〇　五８６１７ ２４．６０　１６２　１００ ２５．０５　五５５８２ ２５．２０　五５３８２ ２７．３０　３．２６２８ ２ａ００　５．１８　１６ ２＆９０　２．７２　２５ ３　＆５５　２．４６　２４

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　組成”ＭＳｉｘＯ２ｘ＋１−ＹＨｚＯ（ここＫＭ
    はナトリウムまたは水素を意味し、Ｘは１．９〜４の数
    であシ、そしてｙはΩ〜２０の数である）を有する結晶
    性層状ケイ酸ナトリウムをカルシウムおよび／またはマ
    グネシウムイオンを含有する水を軟化するために使用す
    る方法。 ２、Ｘ線回折図における特性反射が第１〜７表に対応す
    る結晶性層状ケイ酸ナトリウムを使用する特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 五　組成ＮａＭＳｉ２０５・ｙＨ２０を有する結晶性層
    状ケイ酸ナトリウムを使用する特許請求の範囲第１項記
    載の方法。 ４、　電位差滴定において鉱酸による終点を有する結晶
    性層状ケイ酸ナトリウムを使用する特許請求の範囲第１
    項記載の方法。 ５、　結晶性層状ケイ酸ナトリウムが生成物（無水の物
    質として計算して）１００Ｓ’当りＮａ＋４００ないし
    １．２００ミリモルのイオン交換能力を有する特許請求
    の範囲第４項記載の方法。 ん　軟化されるべき水がすでにナトリウムイオンを含有
    しそして８〜１２のｐＨ値を有する特許請求の範囲第１
    項記載の方法。 ｌ　カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンおよ
    びナトリウムイオンを含有しそして約８〜１２のｐＨ値
    を有する水を軟化する方法において、上記の水に組成Ｎ
    ａＭＥ］　ｉＸＯ２Ｘ＋　１・７Ｈ２０（ここにＭはナ
    トリウムまたは水素を意味し、Ｘは１．９〜４の数であ
    りそしてｙは０〜２０の数である）を有する結晶性層状
    ケイ酸ナトリウムを添加することを特徴とする前記水の
    軟化する方法。 ａ　軟化されるべき水が１を当＃）ＣａＯを５００■以
    下および１を当１）　ＭｇＯを２００〜以下含有する特
    許請求の範囲第７項記載の方法。 ９　層状ケイ酸ナトリウムを他の水軟化剤と組合せて使
    用する特許請求の範囲第７項記載の方法。
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