JPH10251685A - 洗濯方法及び洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】洗濯液の硬度が低下してから洗濯液のｐＨが増
加する条件で洗濯することにより、界面活性剤の濃度が
低くても洗浄力に優れる洗濯方法を提供すること、及び
当該洗濯方法に好適に用いることができる洗浄剤組成物
を提供すること。 【解決手段】洗濯液のｐＨの増加が洗濯液の硬度の低下
よりも遅延した条件で洗濯することを特徴とする洗濯方
法、並びに添加後の洗濯液のｐＨの増加が、洗濯液の硬
度の低下よりも遅く発現するアルカリ発現の遅延可能な
粒子を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗濯方法及び洗浄
剤組成物に関する。更に詳しくは、洗濯液のｐＨが高く
なるよりも先に洗濯液の硬度を低下させることにより、
界面活性剤の濃度が低くても洗浄力に優れる洗濯方法及
び洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に洗浄剤は、洗濯液をアルカリ性に
することによって、汚れの分散力を上げて遊離した汚れ
の再汚染を防ぎながら、一方でゼオライト等の金属イオ
ン封鎖剤を添加することにより、水道中のカルシウムイ
オンやマグネシウムイオンにより界面活性剤が受ける影
響をなくすことにより、衣類に付着した汚れを除去して
いることが知られている。

【０００３】従って、従来の洗浄剤粒子中には、アルカ
リ剤や金属イオン封鎖剤が含有されているのが一般的で
あり、当該洗浄剤粒子は一般的には次のようにして製造
される。

【０００４】即ち、洗浄剤粒子は、陰イオン界面活性剤
や非イオン界面活性剤を中心とする界面活性剤、炭酸ナ
トリウム、ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ剤、ゼオラ
イトやトリポリリン酸ナトリウムなどのカルシウム捕捉
剤（金属イオン封鎖剤）、硫酸ナトリウムなどの充填剤
及びその他成分（熱に安定な物質）を水に分散させたス
ラリーをつくり、これを乾燥し、粒子化したものに、熱
に不安定な物質である香料、場合によっては漂白剤や漂
白活性化剤をアフターブレンドすることによって製造さ
れる。

【０００５】なお、かつてゼオライト以前のカルシウム
捕捉剤として一般的に用いられていたトリポリリン酸塩
をはじめとするリン系金属イオン封鎖剤は、カルシウム
捕捉能以外にアルカリ剤の性質をもち、かつ乾燥粒子の
流動性等の粉末物性を向上させるのに最も適した性質を
もつため乾燥粒子内に配合されてきた。

【０００６】また、前記のような洗浄剤粒子において、
アルカリ金属炭酸塩や珪酸塩等のアルカリ剤も、粒子自
体を強固にして流動性を向上させる性質を持っているた
め、可塑性である界面活性剤と微粒子であるゼオライト
を粒状化するため、これらの物質と同じ粒子内に含有さ
れるのが一般的である。

【０００７】このように、従来の洗浄剤は金属イオン封
鎖剤とアルカリ剤が同一粒子内に配合されているため、
洗濯液中での溶解により同時にアルカリ能と金属イオン
捕捉能が発現されるか、もしくはアルカリ剤と水の反応
よりも、金属イオン封鎖剤と水中のＣａやＭｇイオンと
の反応の方が速度的に遅いためにアルカリ能の発現の方
が早くなることが考えられる。また、この点は液体洗浄
剤についても同様であり、通常、同一液に金属イオン封
鎖剤とアルカリ剤が混在しているため、アルカリ能と金
属イオン捕捉能が同時、又はアルカリ能の方が早く発現
される。

【０００８】ところで、人体由来の皮脂汚れはその大半
において、脂肪酸を含有している。洗浄中において、カ
ルシウム、マグネシウムは脂肪酸とスカムを形成し、溶
解性を低下させ、汚れの水中への分散を防げる原因にな
る。特に我々は、スカム化速度がアルカリ度（ｐＨ）が
高いほど速くなることに気づき、一般の洗濯方法では洗
浄パフォーマンスを最大限に生かせきれていないことに
気づいた。

【０００９】一方、上記とは異なり、アルカリ剤を別の
粒子として洗浄剤粒子にドライブレンドする方法も、従
来よりいくつか知られている。

【００１０】例えば、特公平３−５２７９８号公報に
は、炭酸アルカリ金属塩及び／又は硫酸アルカリ金属塩
にポリエチレングリコール等の有機化合物を添加して造
粒する嵩密度の小さい洗剤ビルダーの製造方法が開示さ
れている。しかしながら、この発明は粒子強度および溶
解性を改善するものであり、アルカリ剤の溶解を金属イ
オン封鎖剤よりも遅くして、洗浄効果を高めることを目
的とするものではない。従って、実施例に示されたアル
カリ剤粒子は、バインダーの量も少なく、ポリエチレン
グリコールの分子量も低いものであり、アルカリ能の発
現を遅延させるものではない。

【００１１】特開昭５５−５２３９６号公報には、界
面活性剤及びゼオライト等のキレート剤を配合する洗剤
粒子に、特定のアルカリ金属珪酸塩粒子をドライブレン
ドする方法が開示されている。しかしながら、この発明
はシリケートがゼオライトと相互作用を起こし水不溶性
物質を生成するのを防ぎ、かつ洗濯機の防錆効果を損な
わないことを目的とするものであり、アルカリ剤の溶解
をキレート剤よりも遅くして、洗浄効果を高めることを
目的とするものではない。従って、実施例に示されたシ
リケート粒子は粒径の大きなものであるが、粒径の操作
によりアルカリ能の発現を遅延させるものではない。

【００１２】特開昭６２−１６７３９９号公報には、
高嵩密度化による洗剤粒子の溶解性の低下を防ぐため
に、洗剤生地中の水溶性の結晶性無機塩の配合量を限定
し、アルカリ剤をドライブレンドする高嵩密度洗剤の製
造方法が開示されている。しかし、上記と同様に、ア
ルカリ剤の溶解を金属イオン封鎖剤よりも遅くして洗浄
効果を高めることについては、何ら示唆されていない。

【００１３】特開昭５８−２１３０９９号公報には、
噴霧乾燥された粉末洗浄生地に対して特定の密度、粒子
径及び粒度分布を持つ炭酸ソーダをドライブレンドする
衣料用洗剤の製造法が開示されている。しかしながら、
この発明は耐ケーキング性を改善し、且つ炭酸ソーダの
分級を防ぐことを目的とするものであり、アルカリ剤の
溶解を金属イオン封鎖剤よりも遅くして、洗浄効果を高
めることを目的とするものではない。従って、実施例で
も洗剤生地中に珪酸ソーダを比較的多量に配合してお
り、金属イオン封鎖剤であるゼオライトと同じ粒子に珪
酸ソーダが含有されている。

【００１４】従って、アルカリ能を金属イオン捕捉能よ
り遅れて発現させることを目的とした従来技術はなく、
上記のようなアルカリ剤をアフターブレンドする方法
は、ゼオライトが水不溶性であるため、微粒子のままで
シリケート等と混合するとシリケートがゼオライトの分
散を抑制するため繊維に残留するのを抑えるための配
合、又は耐ケーキング性や溶解性を改善するための配合
にすぎない。そして、逆に、前記の先行技術の洗剤は、
アルカリ剤が直接洗濯液に触れるため、金属イオン封鎖
剤や界面活性剤と同一の粒子に配合した場合よりもアル
カリ能の立ち上がりが速くなる。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、洗濯
液の硬度が低下してから洗濯液のｐＨが増加する条件で
洗濯することにより、界面活性剤の濃度が低くても洗浄
力に優れる洗濯方法を提供することにある。また、本発
明の他の目的は、当該洗濯方法に好適に用いることがで
きる洗浄剤組成物を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、洗濯液のｐＨが高くなるよりも先に洗濯液の硬
度を低下させることにより、界面活性剤の濃度が低くて
も洗浄力が抜群に上昇することを見い出し、本発明を完
成するに至った。

【００１７】即ち、本発明の要旨は、〔１〕 洗濯液
のｐＨの増加が洗濯液の硬度の低下よりも遅延した条件
で洗濯することを特徴とする洗濯方法、〔２〕 金属
イオン封鎖剤の添加開始より遅れて、アルカリ剤を添加
する前記〔１〕記載の洗濯方法、〔３〕 アルカリ剤
の溶解もしくは分散を金属イオン封鎖剤の溶解もしくは
分散よりも遅く発現させる前記〔１〕又は〔２〕記載の
洗濯方法、〔４〕 アルカリ剤の溶解もしくは分散を
界面活性剤の溶解もしくは分散よりも遅く発現させる前
記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗濯方法、〔５〕
衣類を入れない時の測定条件（２５℃）で、洗濯液中の
最大ｐＨ値が１０．６以上になる前記〔１〕〜〔４〕い
ずれか記載の洗濯方法、〔６〕 添加後の洗濯液のｐ
Ｈの増加が、洗濯液の硬度の低下よりも遅く発現するア
ルカリ発現の遅延可能な粒子（「アルカリ遅延粒子」と
いう）を含有することを特徴とする洗浄剤組成物、

【００１８】〔７〕 洗濯液の硬度を計算上０．５°
ＤＨ以下にするのに十分な量の金属イオン封鎖剤と、衣
類を入れない時の測定条件（２５℃）でｐＨを１０．６
以上にするのに十分なアルカリ剤を含有する洗浄剤組成
物であって、アルカリ剤の溶解もしくは分散が金属イオ
ン封鎖剤の溶解もしくは分散よりも遅く発現することを
特徴とする前記〔６〕記載の洗浄剤組成物、〔８〕
アルカリ遅延粒子が、有機物質又は有機及び無機物質で
アルカリ剤を被覆したものである前記〔６〕又は〔７〕
記載の洗浄剤組成物、

〔９〕 洗浄剤組成物中のアル
カリ剤の７０重量％以上が、アルカリ遅延粒子として配
合されている前記〔６〕〜〔８〕いずれか記載の洗浄剤
組成物、〔１０〕 アルカリ遅延粒子中の被覆剤の含有
量が１０〜８０重量％である前記〔８〕又は

〔９〕記載
の洗浄剤組成物、〔１１〕 アルカリ遅延粒子中のアル
カリ剤がアルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケ
イ酸塩である前記〔６〕〜〔１０〕いずれか記載の洗浄
剤組成物、〔１２〕 アルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリ
ウムである前記〔１１〕記載の洗浄剤組成物、

【００１９】〔１３〕 アルカリ金属ケイ酸塩が結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩である前記〔１１〕記載の洗浄剤
組成物、〔１４〕 アルカリ金属ケイ酸塩が下記（１）
式 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。）で示される組成のものであ
る前記〔１３〕記載の洗浄剤組成物、〔１５〕 アルカ
リ金属ケイ酸塩が下記（２）式 Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）で示される組成のもので
ある前記〔１３〕記載の洗浄剤組成物、〔１６〕 標準
的な使用量（使用する洗濯用水が２〜６°ＤＨの時は
０．４０〜１．００ｇ／Ｌ、６〜１０°ＤＨの時は０．
５〜０．６７ｇ／Ｌ、１０〜２０°ＤＨの時は０．８０
〜２．５０ｇ／Ｌ）において洗濯液中の界面活性剤濃度
を０．０７ｇ／Ｌ以上にするのに十分な界面活性剤を含
有し、アルカリ剤の溶解もしくは分散が、界面活性剤の
溶解もしくは分散よりも遅く発現することを特徴とする
前記〔６〕〜〔１５〕いずれか記載の洗浄剤組成物、

【００２０】〔１７〕 有機物質又は有機及び無機物質
により被覆されたアルカリ剤を含み、該アルカリ剤が組
成物中のアルカリ剤の７０重量％以上を占める洗浄剤組
成物、〔１８〕 被覆されたアルカリ剤が、造粒により
得られるアルカリ凝集粒子である前記〔１７〕記載の洗
浄剤組成物、〔１９〕 組成物中のアルカリ金属ケイ酸
塩以外の金属イオン封鎖剤のうち７０重量％以上がアル
カリ凝集粒子の外部に存在する前記〔１８〕記載の洗浄
剤組成物、〔２０〕 アルカリ凝集粒子内に実質的に結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオン封鎖剤を含
まない前記〔１８〕又は〔１９〕記載の洗浄剤組成物、
〔２１〕 アルカリ凝集粒子の表面が金属イオン封鎖剤
によって被覆されている前記〔１８〕〜〔２０〕いずれ
か記載の洗浄剤組成物、〔２２〕 アルカリ凝集粒子中
のアルカリ剤がアルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ
金属ケイ酸塩である前記〔１７〕〜〔２１〕いずれか記
載の洗浄剤組成物、〔２３〕 アルカリ金属炭酸塩が炭
酸ナトリウムである前記〔２２〕記載の洗浄剤組成物、

【００２１】〔２４〕 アルカリ金属ケイ酸塩が結晶性
アルカリ金属ケイ酸塩である前記〔２２〕記載の洗浄剤
組成物、〔２５〕 アルカリ金属ケイ酸塩が下記（１）
式 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。）で示される組成のものであ
る前記〔２４〕記載の洗浄剤組成物、〔２６〕 アルカ
リ金属ケイ酸塩が下記（２）式 Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）で示される組成のもので
ある前記〔２４〕記載の洗浄剤組成物、に関するもので
ある。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の洗濯方法は、洗濯液のｐ
Ｈの増加が洗濯液の硬度の低下よりも遅延した条件で洗
濯することを特徴とする。このような条件で洗濯する方
法としては、金属イオン封鎖剤の添加開始より遅れて、
アルカリ剤を添加する方法でもよく、またアルカリ剤の
溶解もしくは分散が、金属イオン封鎖剤の溶解もしくは
分散よりも遅く発現させる方法のいずれであってもよ
い。更には洗濯水の硬度を低下させた後に、アルカリ剤
を添加する方法でもよい。

【００２３】また上記の条件としては、具体的には洗濯
中の洗濯液の硬度が徐々に低下していく過程のｐＨに着
目してみると、低下中の硬度が未だ３．５°ＤＨ以上の
時、好ましくは１．５°ＤＨ以上の時、さらに好ましく
は０．８°ＤＨ以上の時にはｐＨ値が１０．５を越えな
いものが好ましく、１０．０を越えないものがより好ま
しい。硬度が低下している途中においてｐＨ値がこの範
囲を越えると脂肪酸の石鹸化とスカム形成が競合してお
こるため、十分な洗浄性を得にくい傾向がある。換言す
れば硬度が充分に低下するまでは、アルカリ剤によるｐ
Ｈの増加を遅延させるのが好ましい。従って、硬度が
３．５°ＤＨ以下に、好ましくは１．５°ＤＨ以下に、
さらに好ましくは０．８°ＤＨ以下に低下すれば、アル
カリ剤の作用によりｐＨは１０．０、さらには１０．５
を越すのが高い洗浄性を得る上で好ましい。

【００２４】更に、衣類を入れない時の測定条件（２５
℃）で、洗濯中の洗濯液の最大ｐＨ値が１０．６以上に
なることが好ましく、より好ましくは１０．８以上であ
る。最大ｐＨ値を１０．６以上にすることにより洗浄力
を高くすることができる。

【００２５】洗剤の標準使用量は、世界の国によって異
なる。これは国ごとに水道水の硬度が異なる為である。
例えば、日本国では通常４°ＤＨ付近であるのに対し、
米国では、６°ＤＨ以上、欧州では１０°ＤＨを越える
高硬度の水を洗濯用水として使用している。このため金
属イオン封鎖剤の絶対量が変化するため、その結果、標
準使用量も、それに応じて加減される。本発明での金属
イオン封鎖剤の添加量は硬度によって異なるが、洗濯液
中の界面活性剤濃度は基本的には同じであり、また標準
使用量も従来よりも少ない量である。

【００２６】本発明の洗濯方法は、標準的な使用量（使
用する洗濯用水が２〜６°ＤＨの時は０．４０〜１．０
０ｇ／Ｌ、６〜１０°ＤＨの時は０．５〜０．６７ｇ／
Ｌ、１０〜２０°ＤＨの時は０．８０〜２．５０ｇ／
Ｌ）において洗濯液中の界面活性剤濃度が０．０７ｇ／
Ｌ以上であることが好ましく、０．１０ｇ／Ｌ以上であ
ることがより好ましい。界面活性剤濃度が０．０７ｇ／
Ｌ未満であると、本発明の方法でも十分な洗浄性が得に
くいからである。

【００２７】なお、界面活性剤の溶解もしくは分散は、
アルカリ剤の溶解もしくは分散よりも先に生じ、できる
限り洗浄初期から発現することが好ましい。以上のよう
な本発明の洗濯方法は、例えば以下のような本発明の洗
浄剤組成物を用いることによって、好適に実施すること
ができるが、これに限定されるわけではない。

【００２８】本発明の洗浄剤組成物は、添加後の洗濯液
のｐＨの増加が、洗濯液の硬度の低下よりも遅く発現す
るアルカリ遅延粒子を含有することを特徴とするもので
ある。このとき、具体的には標準的な使用量（使用する
洗濯用水が２〜６°ＤＨの時は０．４０〜１．００ｇ／
Ｌ、６〜１０°ＤＨの時は０．５〜０．６７ｇ／Ｌ、１
０〜２０°ＤＨの時は０．８０〜２．５０ｇ／Ｌ）にお
いて、前記のように洗濯中の洗濯液の低下中の硬度が
３．５°ＤＨ以上の時、好ましくは１．５°ＤＨ以上の
時、さらに好ましくは０．８°ＤＨ以上の時にはｐＨ値
が１０．５を越えないものが好ましく、１０．０を越え
ないものがより好ましい。ｐＨ値がこの範囲を越えると
脂肪酸の石鹸化とスカム形成が競合しておこるため、十
分な洗浄性を得にくい傾向がある。

【００２９】本発明の洗浄剤組成物は、具体的には少な
くとも界面活性剤、アルカリ剤および金属イオン封鎖剤
を含有するものであり、金属イオン封鎖剤の含有量は、
標準的な使用量（使用する洗濯用水が２〜６°ＤＨの時
は０．４０〜１．００ｇ／Ｌ、６〜１０°ＤＨの時は
０．５〜０．６７ｇ／Ｌ、１０〜２０°ＤＨの時は０．
８０〜２．５０ｇ／Ｌ）において洗濯液の硬度を計算上
０．５°ＤＨ以下にするのに十分な量であり、アルカリ
剤の含有量は、ｐＨを２５℃で１０．６以上にするのに
十分な量である。ここで、洗濯液のｐＨは通常のガラス
電極ｐＨ計等により２５℃で測定される。

【００３０】また、洗濯液中に存在すべき金属イオン封
鎖剤（アルカリ金属ケイ酸塩、及びアルカリ金属ケイ酸
塩以外の金属イオン封鎖剤等をいう）の量は、次のよう
にして計算される。洗濯用水の硬度を計算上０．５°Ｄ
Ｈにするのに必要なイオン捕捉能に対応する量は、用い
る洗濯用水の硬度（硬度は国によって異なり、例えば、
日本では約４°ＤＨ）からその硬度差に相当するＣａ，
Ｍｇイオンの濃度を計算して、そのイオン濃度に対応す
る全Ｃａイオン捕捉能を濃度の単位で計算する。なお、
ＤＨ硬度はイオンカップリングプラズマ法（ＩＣＰ法）
で測定される。このとき金属イオン封鎖物質のイオン捕
捉能の測定方法は、用いる金属イオン封鎖物質がイオン
交換体であるかキレート剤であるかによって異なってい
る。各物質についてその測定方法を述べると、次のよう
になる。

【００３１】イオン交換体の場合 試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ₃ として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定する。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
める。たとえば本発明では、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩、アルミノケイ酸塩（ゼオライト他）などの無機物質
をイオン交換体として測定している。

【００３２】キレート剤の場合 カルシウムイオン電極を用いて、Ｃａイオン捕捉能を下
記のようにして測定する。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製する。 緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ₄ Ｃｌ−ＮＨ₄ ＯＨ ｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０） （１）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
する。

【００３３】（２）カルシウムイオンの捕捉能の測定 約０．１ｇのキレート剤を秤量し、１００ｍＬメスフラ
スコに入れて上記の緩衝液でメスアップする。このよう
にして調製されたキレート剤含有緩衝液に、カルシウム
イオン濃度が２００００ｐｐｍ（ＣａＣＯ₃ 換算）に相
当するＣａＣｌ₂ 水溶液（ｐＨ１０．０）をビュレット
から滴下する。滴下はＣａＣｌ₂ 水溶液を０．１〜０．
２ｍＬずつ加えて行い、その時の電位を読み取る。ま
た、キレート剤を含有しない緩衝液にも同様にＣａＣｌ
₂ 水溶液滴下を行う。この溶液をブランク溶液と称す
る。図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求め、Ｃ
ａＣｌ₂ 水溶液の滴下量とカルシウムイオン濃度の関係
をグラフに示す（図２）。図２中、線Ｐはブランク溶液
（キレート剤を使用しない緩衝液を用いた場合）のデー
タを示し、線Ｑはキレート剤含有緩衝液を用いた場合の
データを示す。線Ｑの延長線と、横軸との交点をＡと
し、Ａにおけるブランク溶液のカルシウムイオン濃度か
ら、キレート剤のカルシウムイオン捕捉能を求める。

【００３４】たとえば本発明では、クエン酸塩などのポ
リカルボン酸塩並びにアクリル酸−マレイン酸コポリマ
ー等のカルボキシレート重合体を、キレート剤として使
用している。本発明の金属イオン封鎖剤は、Ｃａ交換容
量が１５０ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上のもの、特に２００
ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上のものを指すが、キレート剤に
ついてはｐＫＣａ²⁺（カルシウムイオンキレート安定度
定数）の値が３．２以下の場合（例えば、クエン酸塩な
ど）、十分な硬度の低下が望めないので、組成物中１５
重量％以下、好ましくは１０重量％以下であり、特に金
属イオン封鎖剤中、３０重量％以下であることが好まし
い。なおｐＫＣａ²⁺は、次のようにして測定される。

【００３５】カルシウムイオンキレート安定度定数の計
算：カルシウムイオンキレート安定度定数（ｐＫＣ
ａ²⁺）は、Ｃａ²⁺捕捉能測定時の結果を用いる。サンプ
ルに対して等モルのカルシウムを加えた時に１対１の錯
体を作るものとして計算する。錯体の安定度定数は以下
の式に従って求めることができる。

【００３６】

【数１】

【００３７】洗濯液での硬度測定方法 洗濯液の硬度の測定法としては、洗浄組成物に配合され
ている金属イオン封鎖剤がイオン交換体である時は、孔
サイズ０．２μｍのメンブランフィルター（アドバンテ
ック社：ニトロセルロース製）を用いて洗濯液をろ過
し、ろ液中に含有される硬度成分量をＩＣＰ法（イオン
プラズマカップリング法）もしくはＥＤＴＡ滴定法を用
いて容易に測定することができる。また、洗浄剤組成物
に配合されている金属イオン封鎖剤がキレート剤の場合
は、キレート指示薬法を採用することで良好な結果を得
ることができる。キレート指示薬法は、被験洗濯液に相
当するｐＨおよびイオン強度下で検量線を作成する必要
性があるが、キレート剤等の金属イオン封鎖剤に捕捉さ
れえなかった遊離の硬度成分量を、洗濯液そのものから
定量することができる。具体的には、例えば4th WORLD
SURFACTANTS CONGRESS 要旨集第２巻 p.159に記載され
ている Chrome Violet（東京化成工業（株）より入手可
能）による方法を用いることができる。

【００３８】さらに多くの洗浄剤組成物がそうであるよ
うに、洗浄剤組成物に、イオン交換体とキレート剤が金
属イオン封鎖剤として併用されてる場合には、上記のメ
ンブランフィルターを用いる方法とキレート指示薬法を
組み合わせることで目的を達成することができる。即
ち、被験洗剤液を速やかに孔サイズ０．２μｍのメンブ
ランフィルターを用いて洗濯液中のイオン交換体をろ過
し、得られたろ液に Chrome Violet液を添加後、着色液
の可視吸収波長を測定することで、キレート剤に捕捉さ
れていない遊離の硬度成分量を定量するものである。

【００３９】また、本発明の洗浄剤組成物は、アルカリ
剤の溶解もしくは分散が金属イオン封鎖剤の溶解もしく
は分散よりも遅く発現するものや、アルカリ剤の溶解も
しくは分散が、界面活性剤の溶解もしくは分散よりも遅
く発現するものが例示される。ここで、アルカリ遅延粒
子とは、添加後の洗濯液のｐＨの増加が、洗濯液の硬度
の低下よりも遅く発現するアルカリ発現の遅延可能な粒
子をいう。当該粒子は、例えば有機物質又は有機及び無
機物質でアルカリ剤を被覆した複合粒子等が挙げられ
る。

【００４０】用いられる有機物質としては、常温で固体
の非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、脂肪
酸等が挙げられる。アルカリ剤を被覆するのに用いられ
る非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキル
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステ
ル等が挙げられる。このうち、特に非イオン界面活性剤
として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又
はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを用い
ることが、洗浄性の点より好ましい。

【００４１】ポリエチレングリコールとしては、分子量
３０００〜２００００のものが挙げられ、脂肪酸として
は炭素鎖長１２〜２０の飽和及び／又は不飽和のもの等
が挙げられる。その他、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルス
ターチ、低重合度カルボキシメチルセルロースが挙げら
れ、また撥水性の高い金属石鹸や、炭酸カルシウム、シ
リカ粉末等を用いてもよい。

【００４２】上記のような被覆剤の含有量は、アルカリ
遅延粒子中１０〜８０重量％であることが好ましく、３
０〜７０重量％であることがより好ましい。この範囲よ
り被覆剤の含有量が少ないと、アルカリ発現の遅延が十
分でなくなる傾向があり、この範囲より被覆剤の含有量
が多いと、洗濯液への溶解性が著しく遅くなる為、洗濯
時間が制限され十分な洗浄力が得られない。

【００４３】アルカリ遅延粒子（複合粒子）を製造する
方法としては、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリ
コール、脂肪酸等をバインダーとし、充分な量を用いて
アルカリ剤を造粒する方法。また、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルスターチ、低重合度カルボキシメチルセルロー
ス等をコーティング剤として、アルカリ剤と流動層でコ
ーティングする方法等が挙げられる。また、この造粒・
コーティングを行う際、撥水性の高い金属石鹸や難溶性
の高い炭酸カルシウム、シリカ粉末等を添加しても良
い。

【００４４】このようにして得られたアルカリ遅延粒子
は、アルカリ遅延粒子が凝集したアルカリ凝集粒子とし
てもよく、更に上記のアルカリ遅延粒子又はアルカリ凝
集粒子の外表面を金属イオン封鎖剤によって被覆しても
よい。本発明で言うアルカリ剤とは１リットルのイオン
交換水にアルカリ剤０．２ｇ添加した後、３分間攪拌を
行い、アルカリ剤を十分に溶解もしくは分散させた後の
溶液のｐＨが１０以上であり、更にこのアルカリ溶液に
０．１規定の塩酸を添加していきｐＨが１０になるまで
の量が少なくとも３ｍｌ以上であるようなアルカリ緩衝
能を示すものである。従って、本発明においてゼオライ
ト、亜硫酸塩、炭酸水素塩等は本発明のアルカリ剤とし
て含まれないものとする。

【００４５】一方、特開平５−１８４９４６号公報や特
開昭６０−７４５９５号公報等に記載された結晶性のケ
イ酸塩は、ゼオライトと同じく金属イオン封鎖能を示す
が、アルカリ能が高いため本発明ではアルカリ剤に含ま
れるものとする。なお上記結晶性ケイ酸塩を非イオン界
面活性剤を含むバインダーで造粒することが、特表平６
−５０２４４５号公報に記載されているが、この発明は
自由流動性の良好な粒状物に関する発明であり、その
上、この技術は結晶性ケイ酸塩に限らず、ゼオライトの
単独又は併用にも使用できるものであり、また実施例を
見る限りにおいては、本発明のようにアルカリ剤の溶解
を金属イオン封鎖剤よりも遅くして、洗浄効果を高める
ことを目的とするものではなく、本発明の技術思想を示
唆するものでもない。

【００４６】用いられるアルカリ剤としては、例えばア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、好ましくは
アルカリ金属ケイ酸塩が挙げられる。これらの内、アル
カリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムである場合や、アルカ
リ金属ケイ酸塩が結晶性ケイ酸塩である場合が好まし
い。アルカリ金属ケイ酸塩としては、上記に限らず無定
形のものも用いることができるが、アルカリ能のみなら
ず、イオン交換能を付与することが可能となるため結晶
性のものが好ましい。アルカリ剤へのイオン交換能の付
与は、より速やかな硬度の低下を導くことを容易にす
る。しかしながら、アルカリ剤は遅延すべきであるの
で、該アルカリ剤のイオン交換能はあくまでも補助的な
ものである。

【００４７】本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩のうち、好ましくは次の組成を有するものが例示
される。 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）

【００４８】まず、上記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。一般式（１）において、Ｍ
は周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素として
はＮａ、Ｋ等が挙げられる。これらは単独であるいは例
えばＮａ₂ ＯとＫ₂Ｏとが混合してＭ₂ Ｏ成分を構成し
ていてもよい。Ｍｅは周期律表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaま
たはVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ま
しくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは単独であるい
は２種以上混合していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ
などが混合してＭｅ_m Ｏ_n 成分を構成していてもよい。

【００４９】また、本発明における結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩においては、水和物であってもよく、この場合
の水和量はｗ＝０〜２０の範囲である。また、一般式に
おいてｙ／ｘが０．５〜２．６であり、好ましくは１．
５〜２．２である。ｙ／ｘが０．５未満では耐水溶性が
不十分であり、ケーキング性、溶解性、洗浄剤組成物の
粉末物性に著しく悪影響を及ぼす。ｙ／ｘが２．６を越
えると、アルカリ能が低くなりアルカリ剤として不十分
となり、かつイオン交換能も低くなり、イオン交換体と
しても不十分である。ｚ／ｘは０．０１〜１．０であ
り、好ましくは０．０２〜０．９である。ｚ／ｘが０．
０１未満では耐水溶性が不十分であり、１．０を越える
とイオン交換能が低くなり、イオン交換体として不十分
である。ｘ，ｙ，ｚは前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示さ
れるような関係であれば、特に限定されるものではな
い。なお、前記のようにｘＭ₂ Ｏが例えばｘ’Ｎａ₂ Ｏ
・ｘ”Ｋ₂ Ｏとなる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。こ
のような関係は、ｚＭｅ_m Ｏ_n 成分が２種以上のものか
らなる場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ
／ｍ＝０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオ
ン数を示し、実質的には０．５、１．０、１．５、２．
０の値から選ばれる。

【００５０】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記の一般式に示されるようにＭ₂ Ｏ、Ｓｉ
Ｏ₂ 、Ｍｅ_m Ｏ_n の三成分よりなっている。したがっ
て、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を製造
するには、その原料として各成分が必要になるが、本発
明においては特に限定されることなく公知の化合物が、
適宜用いられる。例えば、Ｍ₂ Ｏ成分、Ｍｅ_m Ｏ_n 成分
としては、各々の当該元素の単独あるいは複合の酸化
物、水酸化物、塩類、当該元素含有鉱物が用いられる。
具体的には例えば、Ｍ₂ Ｏ成分の原料としては、ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₄
等が、Ｍｅ_m Ｏ_n 成分の原料としては、ＣａＣＯ₃ 、Ｍ
ｇＣＯ₃ 、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、ＭｇＯ、
ＺｒＯ₂ 、ドロマイト等が挙げられる。ＳｉＯ₂ 成分と
してはケイ石、カオリン、タルク、溶融シリカ、ケイ酸
ソーダ等が用いられる。

【００５１】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩の調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩のｘ，ｙ，ｚの値となるように所定の量比で上記の原
料成分を混合し、通常３００〜１５００℃、好ましくは
５００〜１０００℃、さらに好ましくは６００〜９００
℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示される。こ
の場合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不十分で
耐水溶性に劣り、１５００℃を越えると粗大粒子化しイ
オン交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行う事ができる。

【００５２】このようにして得られた本発明における結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、０．２重量％分散液にお
いて１０．６以上のｐＨを示し、優れたアルカリ能を示
す。またアルカリ緩衝効果についても、特に優れてお
り、炭酸ソーダや炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩
衝効果が優れるものである。

【００５３】なお、本発明における結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩は、アルカリ能だけでなくイオン交換能も示
し、少なくとも１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上、好まし
くは２００〜６００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇを有している。

【００５４】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有
し、さらにイオン交換能を有するため、その配合量を適
宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適に調整す
ることができる。

【００５５】本発明において、結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩は、その平均粒径が、０．１〜２０μｍであること
が好ましく、より好ましくは１〜３０μｍであり、さら
に好ましくは１〜１０μｍである。平均粒径がこの範囲
を超えると、イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があ
り、洗浄性の低下を招く。また、この範囲未満である
と、比表面積の増大により、吸湿性ならびに吸ＣＯ₂ 性
が増大し、品質の劣化が著しい傾向がある。尚、ここで
いう平均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。

【００５６】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、振動ミル、ハンマーミ
ル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕
することによって調製することができる。

【００５７】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の含有量は、
全組成物中、３〜７５重量％配合するのが好ましく、特
に２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、８〜５５重量
％、６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜４５
重量％、１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、３
〜３０重量％配合するのが好ましい。

【００５８】次に、前記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。この結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、一般式（２） Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）で表されるものである
が、一般式（２）中のｘ’、ｙ’が１．７≦ｘ’≦２．
２、ｙ’＝０のものが好ましく、陽イオン交換能が１０
０〜４００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇのものが使用できる。

【００５９】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、このようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有
し、さらにイオン交換能を有するため、その配合量を適
宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適に調整す
ることができる。この結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、
全組成物中、３〜７５重量％配合するのが好ましく、特
に２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、８〜５５重量
％、６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜４５
重量％、１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、３
〜３０重量％配合するのが好ましい。

【００６０】かかる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、特
開昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されて
おり、一般的には無定形のガラス状ケイ酸ソーダを２０
０〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得
られる。合成方法の詳細は例えば Phys. Chem. Glasse
s. 7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404
(1969) 等に記載されている。また、この結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩は例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS
-6」（δ−Na₂Si₂O₅) として、粉末状、顆粒状のものが
入手できる。

【００６１】本発明において、の組成の結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩は、の組成のものと同様に、平均粒径
が、０．１〜５０μｍであることが好ましく、より好ま
しくは１〜３０μｍである。さらに好ましくは１〜１０
μｍである。

【００６２】本発明において、前記およびの組成の
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、それぞれ単独であるい
は２種以上を併用して用いられ、またアルカリ剤とし
て、そのうち５０〜１００重量％を占めることが好まし
く、より好ましくは７０〜１００重量％を占めるもので
ある。

【００６３】本発明では、洗浄剤組成物中にアルカリ剤
が通常１０〜７５重量％含有されているが、そのアルカ
リ剤の７０重量％以上が、上記の複合粒子に含有されて
いることが好ましく、より好ましくは８０重量％以上、
最も好ましくは９０重量％以上である。７０重量％以上
含有させることにより、アルカリ発現の遅延により本発
明の効果が好適に得られるからである。

【００６４】本発明の洗浄剤組成物においては、被覆さ
れたアルカリ剤は、前記のように造粒（凝集）により比
較的大きな粒子にしても良い。その場合、アルカリ金属
ケイ酸塩以外の金属イオン封鎖剤は、該凝集された粒子
（アルカリ凝集粒子）内部にできるだけ含まれないもの
が好ましく、具体的にはその７０重量％以上、好ましく
は８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上がア
ルカリ凝集粒子内部に含まれないことが好ましく、より
好ましくは実質的に凝集粒子内部にアルカリ金属ケイ酸
塩以外の金属イオン封鎖剤を含まないものである。

【００６５】このように本発明では、金属イオン封鎖剤
がアルカリ凝集粒子以外に存在することが好ましいが、
より好ましくはアルカリ凝集粒子の外部表面を金属イオ
ン封鎖剤で被覆することによって金属イオン捕捉がアル
カリ能の発現より速くなるため好適である。なお、その
際用いられる金属イオン封鎖剤は、アルミノシリケート
が好ましく、それは粒状組成物の粉末物性を向上させる
効果も有する。外部表面を被覆する金属イオン封鎖剤
は、被覆された粒子中２〜２０重量％含有することが好
ましい。

【００６６】本発明に用いられる界面活性剤としては、
一般的に洗浄剤に用いられるものが特に限定されること
なく使用できる。具体的には、以下に例示される非イオ
ン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以
上である。例えば、非イオン界面活性剤の中から複数選
択する場合のごとく同一種類のみから選択してもよく、
また陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中から
それぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選択し
てもよい。

【００６７】非イオン界面活性剤としては、前記のもの
を含め、以下のものが例示される。即ち、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エス
テル、ポリエチレングリコール脂肪酸アルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、ア
ルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等
が挙げられる。

【００６８】このうち、特に非イオン界面活性剤とし
て、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖の１級または
２級アルコールのエチレンオキサイド付加物であって、
平均付加モル数５〜１５のポリオキシエチレンアルキル
エーテルを使用するのが望ましい。より好ましくは炭素
数１２〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級のア
ルコールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付
加モル数６〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルを使用するのが望ましい。

【００６９】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。

【００７０】陽イオン界面活性剤としては、アルキルト
リメチルアミン塩等の第４アンモニウム塩等が例示され
る。両性界面活性剤としては、カルボキシ型またはスル
ホベタイン型等の両性界面活性剤が例示される。

【００７１】界面活性剤の含有量は、全組成物中、好ま
しくは５〜７０重量％であり、特に２〜６°ＤＨの洗濯
用水を用いる場合には、１０〜５０重量％、６〜１０°
ＤＨの洗濯用水を用いる場合には、５〜４０重量％、１
０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合には、３〜３０
重量％配合されるのがより好ましい。

【００７２】このような界面活性剤の含有量は、標準的
な使用量（使用する洗濯用水が２〜６°ＤＨの時は０．
４０〜１．００ｇ／Ｌ、６〜１０°ＤＨの時は０．５〜
０．６７ｇ／Ｌ、１０〜２０°ＤＨの時は０．８０〜
２．５０ｇ／Ｌ）で洗濯液中の界面活性剤濃度を０．０
７ｇ／Ｌ以上にするのに十分な量である。

【００７３】金属イオン封鎖剤としては、Ｃａイオン捕
捉能が２００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ以上のカルボキシレー
ト重合体を金属イオン封鎖剤中に１０重量％以上含有す
るものが好ましい。

【００７４】このような重合体の具体例としては、一般
式（３）で表される繰り返し単位を有する重合体あるい
は共重合体が挙げられる。

【００７５】

【化１】

【００７６】（式中、Ｘ₁ はメチル、ＨまたはＣＯＯＸ
₃ を、Ｘ₂ はメチル、ＨまたはＯＨを、Ｘ₃ はＨ、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ₄ またはエタノール
アミンを示す。）

【００７７】一般式（３）において、アルカリ金属とし
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等が挙げられ、アルカリ土類金属
としては、Ｃａ，Ｍｇ等が挙げられる。

【００７８】本発明に用いられる重合体あるいは共重合
体は、例えばアクリル酸、（無水）マレイン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、およびその塩等の重合反応、または各モノ
マーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共
重合反応によって合成されるものである。このとき共重
合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、例え
ばアコニット酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル
酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン酸、ジイソ
ブチレン、スチレン、メチルビニルエーテル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエ
ン、イソプレン、酢酸ビニル（及び共重合後に加水分解
した場合はビニルアルコール）、アクリル酸エステル等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、
重合反応は特に限定されることなく、通常公知の方法を
用いることができる。

【００７９】また、特開昭５４−５２１９６号公報記載
のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸重
合体を用いることもできる。

【００８０】本発明において上記の重合体、共重合体と
しては、重量平均分子量が８００〜１００万のものが用
いられ、好ましくは、５０００〜２０万のものが用いら
れる。重量平均分子量が８００未満であると重合体特有
の本発明の効果が得られず、１００万を越えると逆に重
合体の影響により再汚染が起こり、洗浄性能が妨げられ
る。

【００８１】また、共重合させる場合の一般式（３）の
繰り返し単位と他の共重合モノマーとの共重合率も特に
限定されないが、好ましくは一般式（３）の繰り返し単
位／他の共重合モノマー＝１／１００〜９０／１０の範
囲の共重合比率である。

【００８２】また、金属イオン封鎖剤として、下記式
（４）で示されるイオン交換容量が２００ＣａＣＯ₃ ｍ
ｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩を含有してもよい。 ｘ"(Ｍ₂ Ｏ）・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙ"(ＳｉＯ₂ ）・ｗ"(Ｈ₂ Ｏ） （４） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分のモル数を表し、一般的には
０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦６、ｗ”は任意
の定数である。）

【００８３】上記のアルミノケイ酸塩としては、結晶性
のものと非晶質のものが例示されるが、結晶性のものと
しては、特に次の一般式で示されるものが好ましい。 Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙＳｉＯ₂ ・ｗＨ₂ Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表
す。）

【００８４】結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）と
しては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均
一次粒子径０．１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に
使用される。ゼオライトは粉末及び／又はゼオライトス
ラリー又はスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集
乾燥粒子として用いてもよい。

【００８５】上記の結晶性アルミノケイ酸塩は、常法に
より製造することができる。例えば、特開昭５０−１２
３８１号公報及び特開昭５１−１２８０５号公報に記載
の方法を用いることができる。

【００８６】一方、上記の結晶性アルミノケイ酸塩と同
様の一般式で示される、非晶質アルミノケイ酸塩は、常
法により製造することができる。例えば、ＳｉＯ₂ とＭ
₂ Ｏ（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ
₂ ／Ｍ₂ Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ₂ ＯとＭ₂ Ｏの
モル比がＨ₂ Ｏ／Ｍ₂ Ｏ＝１２〜２００であるケイ酸ア
ルカリ金属塩水溶液を用いて、これにＭ₂ ＯとＡｌ₂ Ｏ
₃ のモル比がＭ₂ Ｏ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１．０〜２．０であ
り、Ｈ₂ ＯとＭ₂ Ｏのモル比がＨ₂ Ｏ／Ｍ₂ Ｏ＝６．０
〜５００である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水
溶液を通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温
度のもとで強攪拌下に添加する。

【００８７】次いで生成した白色沈澱物スラリーを通常
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液にケイ酸アルカリ金属塩水
溶液を添加する方法であってもよい。

【００８８】本発明において、金属イオン封鎖剤の含有
量は、全組成物中、１０〜９０重量％であり、中でも上
記の重合体あるいは共重合体は、全組成物中に２〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％配合される。２重量
％未満であると本発明の効果は得られず、５０重量％を
越えると添加効果は飽和し、いたずらにコストを上げる
だけで意味がないものとなる。

【００８９】本発明の洗浄剤組成物には、上記成分の
他、洗浄剤ビルダー、例えば、アミノトリ（メチレンホ
スホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）、及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−
ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸
塩、エチレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、
ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン等の非解離高分子、ジグリコール酸、
オキシカルボン酸塩等の有機酸の塩等のビルダー、カル
ボキシメチルセルロースといった一般的に洗浄剤に配合
することが知られているキレート剤や色あせ防止剤、再
汚染防止剤などが挙げられる。

【００９０】その他に本発明の洗浄剤組成物は、以下の
様な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、
リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、炭素数１
〜４程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホ
コハク酸塩、タルク、カルシウムシリケート等のケーキ
ング防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレ
ン化クレゾール等の酸化防止剤、過炭酸ナトリウムなど
の漂白剤又はテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白
活性化剤、蛍光染料、青味付剤、香料等を含むことがで
きるが、これらについては特に限定されず、目的に応じ
た配合がなされてよい。

【００９１】本発明の洗浄剤組成物は、アルカリ遅延粒
子の他に金属イオン封鎖剤をアルカリ遅延粒子外に必要
とするが、金属イオン封鎖剤にて被覆する方法以外に、
別粒子として洗剤粒子をドライブレンドすることによっ
ても得られる。その際、全洗剤組成物中のアルカリ剤の
少なくとも８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量
％以上はアルカリ遅延粒子中に存在することが好まし
い。但し、粒子の強度を保つための骨格剤としてアルカ
リ遅延粒子以外の洗剤粒子に少量のアルカリ剤を配合し
てもよい。別粒子としての洗剤粒子は特に限定されない
が、従来の洗剤粒子からアルカリ剤の配合量を少なくし
たようなものであればよい。洗浄剤組成物の製造方法
は、特に限定されることなく、従来より公知の方法を用
いることができる。例えば、高嵩密度洗浄剤を得るため
の方法としては、特開昭６１−６９８９７号公報、特開
昭６１−６９８９９号公報、特開昭６１−６９９００号
公報、特開平５−２０９２００号公報に記載の方法を使
用することができる。

【００９２】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。洗濯液のｐＨは、洗
濯用水に洗浄剤組成物を添加し、ガラス電極ｐＨ計
（（株）堀場製作所製）により２５℃で測定した。この
とき、示された値が充分に安定した値をもって洗濯液の
ｐＨとした。

【００９３】実施例１、比較例１ 用いた金属イオン封鎖剤、アルカリ剤、界面活性剤、及
びその使用量は、次のとおりである。

【００９４】金属イオン封鎖剤：ゼオライト４Ａ型（平
均粒径３μｍ、Ｃａ交換容量２３０ＣａＣＯ₃ ｍｇ／
ｇ、含水量２２％、東ソー（株）製）＝０．３３３ｇ／
Ｌ（計算上、４．２９°ＤＨ分）

【００９５】アルカリ剤：メタ珪酸ソーダ（無水物、日
本化学工業（株）製）＝０．１６７ｇ／Ｌ

【００９６】界面活性剤： ポリオキシエチレンアルキルエーテルｎＣ₁₂ＰＯＥ＝８ （花王（株）製）＝０．１８０ｇ／Ｌ

【００９７】ターゴトメーターを使用して、回転数１０
０ｒｐｍ、洗濯時間１０分、温度２０℃、使用水４°Ｄ
Ｈ（Ｃａ硬水）で、図３に示すタイムテーブルに従っ
て、上記の各成分を添加して洗濯を行った。この時、ゼ
オライト及びメタ珪酸ソーダは、粉末を精秤しターゴト
メーター容器（１０００ｍｌ用）にそのまま添加した。
またポリオキシエチレンアルキルエーテルに関しては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含まない洗浄液
を９９５ｍｌとし、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル３．６重量％水溶液５ｍｌを洗浄液に添加する方法で
行った。

【００９８】洗濯の後に得られた洗浄率を図３に併せて
示す。その結果、アルカリ剤を金属イオン封鎖剤より後
に添加する本発明の実施例１ａ〜１ｃでは洗浄率が高か
ったが、アルカリ剤と金属イオン封鎖剤の添加が同時で
ある比較例１ｄやアルカリ剤を金属イオン封鎖剤より先
に添加する比較例１ｅ〜１ｆでは、洗浄率が実施例と比
較して低かった。なお、前記の洗浄率は次の人工汚染布
を用いて、下記の方法で算出したものである

【００９９】（人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染
液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の
布への付着は、特開平７−２７０３９５号に示されてい
るグラビアロールコーターを用いたグラビア式汚染機を
使用した。人工汚染液を布にグラビア印刷させ人工汚染
布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃ
ｍ³ ／ｃｍ² 、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１
００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３
布（谷頭商店製）を使用した。

【０１００】〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 ０．４４重量％ ミリスチン酸 ３．０９重量％ ペンタデカン酸 ２．３１重量％ パルミチン酸 ６．１８重量％ ヘプタデカン酸 ０．４４重量％ ステアリン酸 １．５７重量％ オレイン酸 ７．７５重量％ トリオレイン １３．０６重量％ パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８重量％ スクアレン ６．５３重量％ 卵白レシチン液晶物 １．９４重量％ 鹿沼赤土 ８．１１重量％ カーボンブラック ０．０１重量％ 水道水 バランス

【０１０１】（洗浄率の算出）原布及び洗浄前後の５５
０ｍμにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）に
て測定し、次式によって洗浄率Ｄ（％）を算出した。 Ｄ＝（Ｌ₂ −Ｌ₁ ）／（Ｌ₀ −Ｌ₁ ）×１００（％） Ｌ₀ ：原布の反射率 Ｌ₁ ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ₂ ：洗浄後汚染布の反射率

【０１０２】実施例２、比較例２ アクリル酸マレイン酸コポリマー（平均分子量７０００
０、ＢＡＳＦ社製ソカランＣＰ５）１３．０重量％、ゼ
オライト（４Ａ型、平均粒子径２μｍ）７４．０重量
％、芒硝１３．０重量％を５０％固形分スラリーにし、
これを向流型噴霧乾燥機にて噴霧乾燥し、自重の５％の
水分を含む粒子を得た。この粒子９．６８ｋｇをハイス
ピードミキサーに入れ、さらに非晶質アルミノ珪酸塩
４．８ｋｇ、ゼオライト８．０ｋｇを加え、これらを室
温で攪拌しているところに、７０℃に加温したポリオキ
シエチレンアルキルエーテル（ｎＣ₁₂ＰＯＥ＝８）７．
２ｋｇを徐々に滴下し、造粒物Ａを得た（平均粒径４０
０μｍ）。また、別途、下記の結晶性アルカリ金属珪酸
塩２４．０ｋｇをハイスピードミキサーに入れ、室温で
攪拌しているところに、７０℃に加温したポリエチレン
グリコール（平均分子量６０００）７．２ｋｇを徐々に
滴下し、結晶性アルカリ金属珪酸塩をポリエチレングリ
コールで被覆した造粒物Ｂを得た（平均粒径４００μ
ｍ）。

【０１０３】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩： Ｘ’Ｎａ₂ Ｏ・Ｘ”Ｋ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・Ｚ’ＣａＯ・
Ｚ”ＭｇＯ Ｘ”／Ｘ’＝０．０３、ｙ／（ｘ’＋ｘ”）＝１．８、 （ｚ’＋ｚ”）／（ｘ’＋ｘ”）＝０．０２、 ｚ”／ｚ’＝０．０１（ＣＥＣ、３０５ＣａＣＯ₃ ｍｇ
／ｇ）

【０１０４】また、噴霧乾燥粒子７．２６ｋｇ、下記の
非晶質アルミノ珪酸塩３．６ｋｇ、ゼオライト６．０ｋ
ｇ、結晶性アルカリ金属珪酸塩６．０ｋｇをハイスピー
ドミキサーに入れ、これらを室温で攪拌しているところ
に、７０℃に加温した上記ポリオキシエチレンアルキル
エーテル５．４ｋｇとポリエチレングリコール１．８ｋ
ｇを混合した液体を徐々に滴下し、全成分が均一に混和
された造粒物Ｃを得た（平均粒径４００μｍ）。

【０１０５】非晶質アルミノシリケート： Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・３．１ＳｉＯ₂ ・１３Ｈ₂ Ｏ （ＣＥＣ：１８５ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ、吸油能：２８５
ｍｌ／１００ｇ）

【０１０６】得られた造粒物Ａ０．６１８ｇと造粒物Ｂ
０．２１７ｇを用いて洗浄開始時に両者を添加して実施
例１と同様にして洗浄を行った（最大ｐＨ値は１０．９
３）。また得られた造粒物Ｃ０．８３５ｇを用いて実施
例１と同様にして洗浄を行った（最大ｐＨ値は１０．９
１）。実施例１と同様にして洗浄率を評価した結果、前
者の場合の洗浄率は、６７．２％であり、後者の場合の
洗浄率は、６０．５％であり、造粒物Ａ＋Ｂの方が造粒
物Ｃに比べ、洗浄力が高かった。なお、ここで造粒物Ａ
０．６２ｇ＋造粒物Ｂ０．２２ｇは、造粒物Ｃ０．８４
ｇと同一組成である。

【０１０７】実施例３、比較例３ ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１００００、中
和度１００％）６．３重量％、クエン酸ナトリウム４．
２重量％、ゼオライト（４Ａ型、平均粒子径２μｍ）２
０．８重量％、ＬＡＳ−Ｎａ（直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム，アルキル基の炭素数１２）３７．
５重量％、ＡＳ−Ｎａ（アルキル硫酸ナトリウム，アル
キル基の炭素数１２）１０．４重量％、芒硝２０．８重
量％を５０％固形分スラリーにし、これを向流型噴霧乾
燥機にて噴霧乾燥し、自重の５％の水分を含む粒子を得
た。この得られた粒子２５．２７ｋｇをハイスピードミ
キサーに入れ、さらにゼオライト８．５ｋｇを入れ造粒
物Ｄを得た（平均粒径４００μｍ）。また、別途ソーダ
灰（炭酸ナトリウム無水物）２８．０ｋｇをハイスピー
ドミキサーに入れ、室温で攪拌しているところに、７０
℃に加温したパルミチン酸５．０ｋｇを徐々に滴下し、
造粒物Ｅを得た（平均粒径４００μｍ）。また、先の噴
霧乾燥粒子１５．１６ｋｇ、ゼオライト５．１ｋｇ、ソ
ーダ灰８．４ｋｇ（炭酸ナトリウム無水物）をハイスピ
ードミキサーに入れ、そこに７０℃に加温したパルミチ
ン酸１．５ｋｇを徐々に滴下し、全成分が均一に混和さ
れた造粒物Ｆを得た（平均粒径４００μｍ）。得られた
造粒物Ｄ０．５６２ｇと造粒物Ｅ０．２７５ｇを用いて
洗浄開始時に両者を添加して実施例１と同様にして洗浄
を行った（最大ｐＨ値は１０．８２）。また得られた造
粒物Ｆ０．８３７ｇを用いて実施例１と同様にして洗浄
を行った（最大ｐＨ値は１０．８０）。実施例１と同様
にして洗浄率を評価した結果、前者の場合の洗浄率は、
６４．８％であり、後者の場合の洗浄率は、５９．１％
であり、造粒物Ｄ＋Ｅの方が造粒物Ｆに比べ、洗浄力が
高かった。なお、ここで造粒物Ｄ０．５６２ｇ＋造粒物
Ｅ０．２７５ｇと造粒物Ｆ０．８３７ｇは同一組成であ
る。また、造粒物Ｆに替わり、同一重量比をもってソー
ダ灰もスラリー成分とした噴霧乾燥粒子を作製し、この
粒子とゼオライトをハイスピードミキサーに入れ、７０
℃に加温したパルミチン酸を徐々に滴下し、全成分が均
一に混和された造粒物Ｇを得た（平均粒径４００μ
ｍ）。上記と同様に造粒物Ｇ０．８３７ｇを用いて洗浄
を行ったところ、その洗浄率は５８．８％であり、造粒
物Ｄ＋Ｅの方が造粒物Ｇに比べ、洗浄力が高かった。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の洗濯方法および洗浄剤組成物
は、洗濯液の硬度が低下してから洗濯液のｐＨが増加す
る条件で洗濯することにより、界面活性剤の濃度が低く
ても洗浄力に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、カルシウムイオン濃度の対数と電位の
関係を示す検量線を表した図である。

【図２】図２は、ＣａＣｌ₂ 水溶液の滴下量とカルシウ
ムイオン濃度の関係を示す図である。Ａは線Ｑの延長線
と横軸との交点であり、線Ｐはブランクの溶液（キレー
ト剤を使用していない緩衝液を用いた場合）のデータで
あり、線Ｑはキレート剤含有緩衝液を用いた場合のデー
タである。

【図３】図３は、実施例１と比較例１における金属イオ
ン封鎖剤、アルカリ剤、界面活性剤の添加時期を表すタ
イムテーブルを、洗浄率と共に示すものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田村 成 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 妻鳥 正樹 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 山下 博之 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 洗濯液のｐＨの増加が洗濯液の硬度の低
   下よりも遅延した条件で洗濯することを特徴とする洗濯
   方法。
2. 【請求項２】 金属イオン封鎖剤の添加開始より遅れ
   て、アルカリ剤を添加する請求項１記載の洗濯方法。
3. 【請求項３】 アルカリ剤の溶解もしくは分散を金属イ
   オン封鎖剤の溶解もしくは分散よりも遅く発現させる請
   求項１又は２記載の洗濯方法。
4. 【請求項４】 アルカリ剤の溶解もしくは分散を界面活
   性剤の溶解もしくは分散よりも遅く発現させる請求項１
   〜３いずれか記載の洗濯方法。
5. 【請求項５】 衣類を入れない時の測定条件（２５℃）
   で、洗濯液中の最大ｐＨ値が１０．６以上になる請求項
   １〜４いずれか記載の洗濯方法。
6. 【請求項６】 添加後の洗濯液のｐＨの増加が、洗濯液
   の硬度の低下よりも遅く発現するアルカリ発現の遅延可
   能な粒子（以下、「アルカリ遅延粒子」という）を含有
   することを特徴とする洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 洗濯液の硬度を計算上０．５°ＤＨ以下
   にするのに十分な量の金属イオン封鎖剤と、衣類を入れ
   ない時の測定条件（２５℃）でｐＨを１０．６以上にす
   るのに十分なアルカリ剤を含有する洗浄剤組成物であっ
   て、アルカリ剤の溶解もしくは分散が金属イオン封鎖剤
   の溶解もしくは分散よりも遅く発現することを特徴とす
   る請求項６記載の洗浄剤組成物。
8. 【請求項８】 アルカリ遅延粒子が、有機物質又は有機
   及び無機物質でアルカリ剤を被覆したものである請求項
   ６又は７記載の洗浄剤組成物。
9. 【請求項９】 洗浄剤組成物中のアルカリ剤の７０重量
   ％以上が、アルカリ遅延粒子として配合されている請求
   項６〜８いずれか記載の洗浄剤組成物。
10. 【請求項１０】 アルカリ遅延粒子中の被覆剤の含有量
    が１０〜８０重量％である請求項８又は９記載の洗浄剤
    組成物。
11. 【請求項１１】 アルカリ遅延粒子中のアルカリ剤がア
    ルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩であ
    る請求項６〜１０いずれか記載の洗浄剤組成物。
12. 【請求項１２】 アルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウム
    である請求項１１記載の洗浄剤組成物。
13. 【請求項１３】 アルカリ金属ケイ酸塩が結晶性アルカ
    リ金属ケイ酸塩である請求項１１記載の洗浄剤組成物。
14. 【請求項１４】 アルカリ金属ケイ酸塩が下記（１）式 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
    ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
    または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
    ６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
    ０、ｗ＝０〜２０である。）で示される組成のものであ
    る請求項１３記載の洗浄剤組成物。
15. 【請求項１５】 アルカリ金属ケイ酸塩が下記（２）式 Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
    ６、ｙ’＝０〜２０である。）で示される組成のもので
    ある請求項１３記載の洗浄剤組成物。
16. 【請求項１６】 標準的な使用量（使用する洗濯用水が
    ２〜６°ＤＨの時は０．４０〜１．００ｇ／Ｌ、６〜１
    ０°ＤＨの時は０．５〜０．６７ｇ／Ｌ、１０〜２０°
    ＤＨの時は０．８０〜２．５０ｇ／Ｌ）において洗濯液
    中の界面活性剤濃度を０．０７ｇ／Ｌ以上にするのに十
    分な界面活性剤を含有し、アルカリ剤の溶解もしくは分
    散が、界面活性剤の溶解もしくは分散よりも遅く発現す
    ることを特徴とする請求項６〜１５いずれか記載の洗浄
    剤組成物。
17. 【請求項１７】 有機物質又は有機及び無機物質により
    被覆されたアルカリ剤を含み、該アルカリ剤が組成物中
    のアルカリ剤の７０重量％以上を占める洗浄剤組成物。
18. 【請求項１８】 被覆されたアルカリ剤が、造粒により
    得られるアルカリ凝集粒子である請求項１７記載の洗浄
    剤組成物。
19. 【請求項１９】 組成物中のアルカリ金属ケイ酸塩以外
    の金属イオン封鎖剤のうち７０重量％以上がアルカリ凝
    集粒子の外部に存在する請求項１８記載の洗浄剤組成
    物。
20. 【請求項２０】 アルカリ凝集粒子内に実質的に結晶性
    アルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオン封鎖剤を含まな
    い請求項１８又は１９記載の洗浄剤組成物。
21. 【請求項２１】 アルカリ凝集粒子の表面が金属イオン
    封鎖剤によって被覆されている請求項１８〜２０いずれ
    か記載の洗浄剤組成物。
22. 【請求項２２】 アルカリ凝集粒子中のアルカリ剤がア
    ルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩であ
    る請求項１７〜２１いずれか記載の洗浄剤組成物。
23. 【請求項２３】 アルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウム
    である請求項２２記載の洗浄剤組成物。
24. 【請求項２４】 アルカリ金属ケイ酸塩が結晶性アルカ
    リ金属ケイ酸塩である請求項２２記載の洗浄剤組成物。
25. 【請求項２５】 アルカリ金属ケイ酸塩が下記（１）式 ｘＭ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅ_m Ｏ_n ・ｗＨ₂ Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
    ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
    または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
    ６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
    ０、ｗ＝０〜２０である。）で示される組成のものであ
    る請求項２４記載の洗浄剤組成物。
26. 【請求項２６】 アルカリ金属ケイ酸塩が下記（２）式 Ｍ₂ Ｏ・ｘ’ＳｉＯ₂ ・ｙ’Ｈ₂ Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
    ６、ｙ’＝０〜２０である。）で示される組成のもので
    ある請求項２４記載の洗浄剤組成物。