JP2949272B2 - 洗濯方法 - Google Patents
洗濯方法Info
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- JP2949272B2 JP2949272B2 JP25697695A JP25697695A JP2949272B2 JP 2949272 B2 JP2949272 B2 JP 2949272B2 JP 25697695 A JP25697695 A JP 25697695A JP 25697695 A JP25697695 A JP 25697695A JP 2949272 B2 JP2949272 B2 JP 2949272B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、洗濯方法に関す
る。さらに詳しくは、洗濯液中の界面活性剤濃度が低
く、且つ少ない使用量で優れた洗浄力を得ることができ
る洗濯方法に関する。
る。さらに詳しくは、洗濯液中の界面活性剤濃度が低
く、且つ少ない使用量で優れた洗浄力を得ることができ
る洗濯方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】洗剤に配合するビルダーには、現在まで
に多くのキレート剤、イオン交換剤、アルカリ剤、分散
剤等が報告されている。以前は、水溶性であり洗浄力良
好であること等の理由から、トリポリリン酸塩を主体と
するリン酸系キレート剤を用いた配合が主として用いら
れていた。
に多くのキレート剤、イオン交換剤、アルカリ剤、分散
剤等が報告されている。以前は、水溶性であり洗浄力良
好であること等の理由から、トリポリリン酸塩を主体と
するリン酸系キレート剤を用いた配合が主として用いら
れていた。
【０００３】しかしながら、近年、トリポリ燐酸塩は、
湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化への懸念から使用が減少
し、特開昭５０−１２３８１号公報に代表されるような
結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）が多く用いられる
ようになった。このようなゼオライトを用いた配合で
は、洗剤の標準使用量は、４０ｇ／３０Ｌ程度が日本国
内では一般的であった。また、当時の粉末洗剤は、冷水
に対する溶解性の点から低嵩密度（０．２０〜０．４５
ｇ／ｍｌ）であった。その結果、標準使用容積は約９０
〜２００ｍｌ／３０Ｌにもおよび、物流、店頭、家庭等
において取扱い上、大変不便なものであった。
湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化への懸念から使用が減少
し、特開昭５０−１２３８１号公報に代表されるような
結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）が多く用いられる
ようになった。このようなゼオライトを用いた配合で
は、洗剤の標準使用量は、４０ｇ／３０Ｌ程度が日本国
内では一般的であった。また、当時の粉末洗剤は、冷水
に対する溶解性の点から低嵩密度（０．２０〜０．４５
ｇ／ｍｌ）であった。その結果、標準使用容積は約９０
〜２００ｍｌ／３０Ｌにもおよび、物流、店頭、家庭等
において取扱い上、大変不便なものであった。
【０００４】そこで、洗剤をコンパクト化するための検
討が精力的に試みられてきた。例えば、特開昭６２−１
６７３９６号公報、特開昭６２−１６７３９９号公報、
特開昭６２−２５３６９９号公報に見られるように、従
来洗剤に含まれていた粉末化助剤である結晶性無機塩、
例えば芒硝の大幅な低減や、また特開昭６１−６９８９
７号公報、特開昭６１−６９８９９号公報、特開昭６１
−６９９００号公報、特開平５−２０９２００号公報な
どにみられるように洗剤の嵩密度を大きくする製造技術
の発明により、嵩密度は０．６０〜１．００ｇ／ｍｌ
に、洗剤の標準使用量は２５〜３０ｇ／３０Ｌになり、
結果として標準使用容積は２５〜５０ｍｌ／３０Ｌまで
コンパクト化された。
討が精力的に試みられてきた。例えば、特開昭６２−１
６７３９６号公報、特開昭６２−１６７３９９号公報、
特開昭６２−２５３６９９号公報に見られるように、従
来洗剤に含まれていた粉末化助剤である結晶性無機塩、
例えば芒硝の大幅な低減や、また特開昭６１−６９８９
７号公報、特開昭６１−６９８９９号公報、特開昭６１
−６９９００号公報、特開平５−２０９２００号公報な
どにみられるように洗剤の嵩密度を大きくする製造技術
の発明により、嵩密度は０．６０〜１．００ｇ／ｍｌ
に、洗剤の標準使用量は２５〜３０ｇ／３０Ｌになり、
結果として標準使用容積は２５〜５０ｍｌ／３０Ｌまで
コンパクト化された。
【０００５】しかし、従来の洗浄に対する考え方は、界
面活性剤によって汚れ中の油分を可溶化することによっ
て達成することに主眼が置かれていたために、界面活性
剤を多量に配合する必要があった。即ち、衣類に付着す
る最も代表的な汚れである人体由来の皮脂汚れ（衿、袖
において観察されやすい）を例にとると、皮脂汚れは、
汚れ中に遊離脂肪酸、グリセリド等の油分を７割以上も
の高い含有量で含有しており（柏一郎ら、油化学、19,
1095(1969)等）、これらが、ほこり中のカーボンや泥、
剥離した角質等を閉じ込め、汚れとして観察されるもの
であるが、それらの洗浄にあたって従来は、主にこれら
の油分を界面活性剤のミセルによって可溶化し除去する
ことに因って、カーボン、泥、角質をも衣類から脱落さ
せる機構で洗浄する設計がなされていた。この考え方は
当業者間では広く定着しており、在来洗剤からコンパク
ト洗剤に移行した際でも、洗濯液中の界面活性剤濃度に
変化はなかった。これらのことは、奥山春彦らによる洗
剤、洗浄の事典、初版（朝倉書店、１９９０年）のp.42
8 にも示されており、芒硝以外の成分の洗濯液中の濃度
は基本的に変化はほとんどないと言える。
面活性剤によって汚れ中の油分を可溶化することによっ
て達成することに主眼が置かれていたために、界面活性
剤を多量に配合する必要があった。即ち、衣類に付着す
る最も代表的な汚れである人体由来の皮脂汚れ（衿、袖
において観察されやすい）を例にとると、皮脂汚れは、
汚れ中に遊離脂肪酸、グリセリド等の油分を７割以上も
の高い含有量で含有しており（柏一郎ら、油化学、19,
1095(1969)等）、これらが、ほこり中のカーボンや泥、
剥離した角質等を閉じ込め、汚れとして観察されるもの
であるが、それらの洗浄にあたって従来は、主にこれら
の油分を界面活性剤のミセルによって可溶化し除去する
ことに因って、カーボン、泥、角質をも衣類から脱落さ
せる機構で洗浄する設計がなされていた。この考え方は
当業者間では広く定着しており、在来洗剤からコンパク
ト洗剤に移行した際でも、洗濯液中の界面活性剤濃度に
変化はなかった。これらのことは、奥山春彦らによる洗
剤、洗浄の事典、初版（朝倉書店、１９９０年）のp.42
8 にも示されており、芒硝以外の成分の洗濯液中の濃度
は基本的に変化はほとんどないと言える。
【０００６】これらの洗浄理論に立脚すると、高い洗浄
力を得るためには洗濯液中の界面活性剤濃度を高くする
必要があり、このため洗剤組成物中に界面活性剤を多量
に配合することになり、抜本的に洗剤の標準使用量をさ
らに低減することは、事実上困難であった。また、嵩密
度も実用的な製造方法では１．００ｇ／ｍｌ前後であ
り、その結果、標準使用容積のさらなる低減化は技術的
に非常に困難な課題であると考えられていた。
力を得るためには洗濯液中の界面活性剤濃度を高くする
必要があり、このため洗剤組成物中に界面活性剤を多量
に配合することになり、抜本的に洗剤の標準使用量をさ
らに低減することは、事実上困難であった。また、嵩密
度も実用的な製造方法では１．００ｇ／ｍｌ前後であ
り、その結果、標準使用容積のさらなる低減化は技術的
に非常に困難な課題であると考えられていた。
【０００７】一方、特開平５−１８４９４６号公報、及
び特開昭６０−７４５９５号公報などに記載された特定
構造の結晶性シリケートは、イオン交換能以外にもアル
カリ剤の作用（アルカリ能）を示す為、従来の洗剤で用
いられているゼオライトなどの金属イオン封鎖剤、及び
炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤の２つの成分の機能を
これらの結晶性シリケートのみでまかなうことができる
という考えから、よりコンパクトな洗剤の可能性につい
てアプローチがなされてきた。
び特開昭６０−７４５９５号公報などに記載された特定
構造の結晶性シリケートは、イオン交換能以外にもアル
カリ剤の作用（アルカリ能）を示す為、従来の洗剤で用
いられているゼオライトなどの金属イオン封鎖剤、及び
炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤の２つの成分の機能を
これらの結晶性シリケートのみでまかなうことができる
という考えから、よりコンパクトな洗剤の可能性につい
てアプローチがなされてきた。
【０００８】例えば特開平６−１１６５８８号公報は、
結晶性シリケートを配合する洗剤組成物に係る発明であ
り、その実施例において、洗濯時の添加量を従来より２
５％少なくした場合においても、従来と変わらない洗浄
力を得ることが出来る、よりコンパクトな洗剤が開示さ
れている。しかしながら、その配合組成は、従来の洗浄
理論に基づくものであるため、界面活性剤濃度は高く、
またアルカリ能と、イオン交換能はほとんど結晶性シリ
ケートのみに因って発現されるものであった。この場
合、結晶性シリケートのアルカリ剤としての機能が先行
するため、金属イオン封鎖剤としての機能の発揮が不十
分となり、洗浄力は必ずしも満足できるものではなかっ
た。そのため、これ以上使用量を減らすと洗浄力は維持
できなかった。
結晶性シリケートを配合する洗剤組成物に係る発明であ
り、その実施例において、洗濯時の添加量を従来より２
５％少なくした場合においても、従来と変わらない洗浄
力を得ることが出来る、よりコンパクトな洗剤が開示さ
れている。しかしながら、その配合組成は、従来の洗浄
理論に基づくものであるため、界面活性剤濃度は高く、
またアルカリ能と、イオン交換能はほとんど結晶性シリ
ケートのみに因って発現されるものであった。この場
合、結晶性シリケートのアルカリ剤としての機能が先行
するため、金属イオン封鎖剤としての機能の発揮が不十
分となり、洗浄力は必ずしも満足できるものではなかっ
た。そのため、これ以上使用量を減らすと洗浄力は維持
できなかった。
【０００９】また、特開昭６０−７４５９５号公報の結
晶性シリケートに関する特許出願もいくつかなされてい
る。例えば、特表平６−５０２１９９号公報には層状の
結晶性シリケート、ゼオライト及びポリカルボキシレー
トを特定の配合率で配合する繊維上の皮膜形成のない、
優れた洗浄力および漂白剤安定性を示す洗剤が開示され
ている。しかし、この配合条件では洗濯時の添加量を少
なくした場合、ビルダー組成中のシリケートの配合量が
少ないためアルカリ能が不足し、洗浄力は保てない。ま
た少ない使用量で優れた洗浄力を発揮するという考え方
は全く示されていない。
晶性シリケートに関する特許出願もいくつかなされてい
る。例えば、特表平６−５０２１９９号公報には層状の
結晶性シリケート、ゼオライト及びポリカルボキシレー
トを特定の配合率で配合する繊維上の皮膜形成のない、
優れた洗浄力および漂白剤安定性を示す洗剤が開示され
ている。しかし、この配合条件では洗濯時の添加量を少
なくした場合、ビルダー組成中のシリケートの配合量が
少ないためアルカリ能が不足し、洗浄力は保てない。ま
た少ない使用量で優れた洗浄力を発揮するという考え方
は全く示されていない。
【００１０】その他、特表平６−５００１４１号公報、
特開平２−１７８３９８号公報又は特開平２−１７８３
９９号公報などの結晶性シリケートを配合する特許公報
についても同様であり、本発明のような使用量の少ない
洗剤に関するものではなく、これら特許公報の実施例に
記載された組成の添加量を減らした場合、洗浄力は低下
する。
特開平２−１７８３９８号公報又は特開平２−１７８３
９９号公報などの結晶性シリケートを配合する特許公報
についても同様であり、本発明のような使用量の少ない
洗剤に関するものではなく、これら特許公報の実施例に
記載された組成の添加量を減らした場合、洗浄力は低下
する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
のような洗浄の概念を本質的に見直すことにより、界面
活性剤の濃度が低くとも洗浄力に優れる洗濯方法を提供
することにある。
のような洗浄の概念を本質的に見直すことにより、界面
活性剤の濃度が低くとも洗浄力に優れる洗濯方法を提供
することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、きわめて単純な洗浄系から衣類の洗浄条件と洗
浄性の関係を見出し、特定の高アルカリ・低硬度化され
た洗浄条件における優れた洗浄力の理由を解析すること
によって、より使用量の少なくてすむ洗剤を開発するに
至った。
の結果、きわめて単純な洗浄系から衣類の洗浄条件と洗
浄性の関係を見出し、特定の高アルカリ・低硬度化され
た洗浄条件における優れた洗浄力の理由を解析すること
によって、より使用量の少なくてすむ洗剤を開発するに
至った。
【００１３】即ち、我々は洗濯液のｐＨと洗濯液の硬度
が洗浄に与える影響を鋭意検討したところ、以下のこと
を見出した。高ｐＨで且つ低硬度になるほど、洗浄力の
界面活性剤濃度に対する依存性が低くなり、優れた洗浄
力が得られる。また、高ｐＨであっても高硬度の場合、
極端に洗浄力が低下する。又、アルカリ剤を配合せず、
界面活性剤だけで洗浄した場合、低硬度での洗浄力は低
いが、しかしながら洗浄力の硬度に対する依存性はアル
カリ剤配合系に比べて十分に小さい。このような結果が
得られたことについて本発明者らは洗濯液と汚れの関係
に着目した。
が洗浄に与える影響を鋭意検討したところ、以下のこと
を見出した。高ｐＨで且つ低硬度になるほど、洗浄力の
界面活性剤濃度に対する依存性が低くなり、優れた洗浄
力が得られる。また、高ｐＨであっても高硬度の場合、
極端に洗浄力が低下する。又、アルカリ剤を配合せず、
界面活性剤だけで洗浄した場合、低硬度での洗浄力は低
いが、しかしながら洗浄力の硬度に対する依存性はアル
カリ剤配合系に比べて十分に小さい。このような結果が
得られたことについて本発明者らは洗濯液と汚れの関係
に着目した。
【００１４】従来の技術の項で示したように、衣類に付
着する代表的な汚れである皮脂汚れは、脂肪酸及びグリ
セリドを含んでおり、汚れはこれらの有機物質とカーボ
ンや泥又は角質が混合されたものであると考えられる。
高ｐＨの場合、グリセリドの加水分解による脂肪酸の含
有量が増える一方で、脂肪酸はアルカリによる塩になる
反応が進む。脂肪酸のアルカリ金属塩は石鹸であり、汚
れの洗濯液中への遊離が促進される。しかしながらこの
反応は、硬水中のカルシウムやマグネシウム等との競争
反応であり、脂肪酸アルカリ金属塩はカルシウムやマグ
ネシウムとスカムを形成するため、硬度の高い場合は汚
れは布の界面から遊離することなく固化してしまう。以
上により高ｐＨで且つ低硬度の場合は優れた洗浄力を示
し、高硬度の場合は低い洗浄力を示す結果になったもの
と考えられる。またアルカリ剤を配合しない場合は皮脂
汚れを界面活性剤だけの力で洗浄しているため、硬度へ
の依存性がアルカリ剤配合系に比べ小さかったものと考
えられる。
着する代表的な汚れである皮脂汚れは、脂肪酸及びグリ
セリドを含んでおり、汚れはこれらの有機物質とカーボ
ンや泥又は角質が混合されたものであると考えられる。
高ｐＨの場合、グリセリドの加水分解による脂肪酸の含
有量が増える一方で、脂肪酸はアルカリによる塩になる
反応が進む。脂肪酸のアルカリ金属塩は石鹸であり、汚
れの洗濯液中への遊離が促進される。しかしながらこの
反応は、硬水中のカルシウムやマグネシウム等との競争
反応であり、脂肪酸アルカリ金属塩はカルシウムやマグ
ネシウムとスカムを形成するため、硬度の高い場合は汚
れは布の界面から遊離することなく固化してしまう。以
上により高ｐＨで且つ低硬度の場合は優れた洗浄力を示
し、高硬度の場合は低い洗浄力を示す結果になったもの
と考えられる。またアルカリ剤を配合しない場合は皮脂
汚れを界面活性剤だけの力で洗浄しているため、硬度へ
の依存性がアルカリ剤配合系に比べ小さかったものと考
えられる。
【００１５】これらの現象から本発明者らは、界面活性
剤濃度が従来の洗剤よりも低い値でありながら従来と同
等以上の洗浄力を得ることができた理由の一つとして、
低硬度で且つ高ｐＨによって汚れ中の脂肪酸の鹸化が進
み得られた石鹸が洗浄力に作用していることに気付き、
従来の界面活性剤に依存した洗剤よりも標準使用量のよ
り少ない無りんの衣料用洗剤組成物を見出すに至った。
剤濃度が従来の洗剤よりも低い値でありながら従来と同
等以上の洗浄力を得ることができた理由の一つとして、
低硬度で且つ高ｐＨによって汚れ中の脂肪酸の鹸化が進
み得られた石鹸が洗浄力に作用していることに気付き、
従来の界面活性剤に依存した洗剤よりも標準使用量のよ
り少ない無りんの衣料用洗剤組成物を見出すに至った。
【００１６】すなわち本発明の要旨は、界面活性剤、ア
ルカリ金属ケイ酸塩、及びアルカリ金属ケイ酸塩以外の
金属イオン封鎖剤を含有し、該金属イオン封鎖剤に対す
るアルカリ金属ケイ酸塩の重量比が５／１以下である無
りんの衣料用洗剤組成物を用いて衣料を洗濯する方法で
あって、衣料を入れない時に次の洗浄条件を与える洗濯
液を用いることを特徴とする衣料の洗濯方法、洗濯液
のｐＨが１０．６０以上である、洗濯用水の硬度を計
算上０．５°ＤＨ以下にするのに必要なイオン捕捉能を
有する物質が洗濯液中に存在する、かつ洗濯液中の界
面活性剤濃度が０．０７〜０．１７ｇ／Ｌである、に関
する。
ルカリ金属ケイ酸塩、及びアルカリ金属ケイ酸塩以外の
金属イオン封鎖剤を含有し、該金属イオン封鎖剤に対す
るアルカリ金属ケイ酸塩の重量比が５／１以下である無
りんの衣料用洗剤組成物を用いて衣料を洗濯する方法で
あって、衣料を入れない時に次の洗浄条件を与える洗濯
液を用いることを特徴とする衣料の洗濯方法、洗濯液
のｐＨが１０．６０以上である、洗濯用水の硬度を計
算上０．５°ＤＨ以下にするのに必要なイオン捕捉能を
有する物質が洗濯液中に存在する、かつ洗濯液中の界
面活性剤濃度が０．０７〜０．１７ｇ／Ｌである、に関
する。
【００１７】
【発明の実施の態様】本発明の洗濯方法は、界面活性
剤、アルカリ金属ケイ酸塩、及びアルカリ金属ケイ酸塩
以外の金属イオン封鎖剤を含有し、該金属イオン封鎖剤
に対するアルカリ金属ケイ酸塩の重量比が５／１以下で
ある無りんの衣料用洗剤組成物を用いて、衣料を入れな
い時に次の洗浄条件を与えることを特徴とするものであ
る。 洗濯液のｐＨが１０．６０以上である、 洗濯用水の硬度を計算上０．５°ＤＨ以下にするのに
必要なイオン捕捉能を有する物質が、洗濯液中に存在す
る、 洗濯液中の界面活性剤濃度が０．０７〜０．１７ｇ／
Ｌである。
剤、アルカリ金属ケイ酸塩、及びアルカリ金属ケイ酸塩
以外の金属イオン封鎖剤を含有し、該金属イオン封鎖剤
に対するアルカリ金属ケイ酸塩の重量比が５／１以下で
ある無りんの衣料用洗剤組成物を用いて、衣料を入れな
い時に次の洗浄条件を与えることを特徴とするものであ
る。 洗濯液のｐＨが１０．６０以上である、 洗濯用水の硬度を計算上０．５°ＤＨ以下にするのに
必要なイオン捕捉能を有する物質が、洗濯液中に存在す
る、 洗濯液中の界面活性剤濃度が０．０７〜０．１７ｇ／
Ｌである。
【００１８】このような洗浄条件とすることにより、界
面活性剤の濃度が低くても洗浄力に優れ、このため洗剤
の標準使用量も従来より少なくできる。なお、アルカリ
金属ケイ酸塩以外の金属イオン封鎖剤に対するアルカリ
金属ケイ酸塩の重量比が５／１を越えると、上記の洗浄
条件を満たす場合でも十分な洗浄力が得られない。
面活性剤の濃度が低くても洗浄力に優れ、このため洗剤
の標準使用量も従来より少なくできる。なお、アルカリ
金属ケイ酸塩以外の金属イオン封鎖剤に対するアルカリ
金属ケイ酸塩の重量比が５／１を越えると、上記の洗浄
条件を満たす場合でも十分な洗浄力が得られない。
【００１９】本発明の洗濯方法において、より好ましい
洗浄条件としては、上記の〜の条件に対応して、そ
れぞれ次のものが挙げられる。 ’洗濯液のｐＨは１０．８５〜１１．００、さらに好
ましくは１０．９０〜１１．００である。 ’洗濯用水の硬度を計算上０°ＤＨにするのに必要な
イオン捕捉能を有する物質が洗濯液中に存在する場合が
好ましく、より好ましくは計算上−１（マイナス１）°
ＤＨ以下にする量が洗濯液中に存在する場合である。 ’洗濯液中の界面活性剤濃度は０．０８〜０．１４ｇ
／Ｌであるのが好ましく、０．０８〜０．１１ｇ／Ｌで
あるのがより好ましい。なお、これらの好適範囲をすべ
て満たすものが特に好ましいが、少なくともこれらのう
ち１つ以上の好適範囲を満たすことにより、本発明の効
果がより顕著になる。また、アルカリ金属ケイ酸塩以外
の金属イオン封鎖剤に対するアルカリ金属ケイ酸塩の重
量比は、４／１〜１／１５が好ましく、３／１〜１／１
５がより好ましい。
洗浄条件としては、上記の〜の条件に対応して、そ
れぞれ次のものが挙げられる。 ’洗濯液のｐＨは１０．８５〜１１．００、さらに好
ましくは１０．９０〜１１．００である。 ’洗濯用水の硬度を計算上０°ＤＨにするのに必要な
イオン捕捉能を有する物質が洗濯液中に存在する場合が
好ましく、より好ましくは計算上−１（マイナス１）°
ＤＨ以下にする量が洗濯液中に存在する場合である。 ’洗濯液中の界面活性剤濃度は０．０８〜０．１４ｇ
／Ｌであるのが好ましく、０．０８〜０．１１ｇ／Ｌで
あるのがより好ましい。なお、これらの好適範囲をすべ
て満たすものが特に好ましいが、少なくともこれらのう
ち１つ以上の好適範囲を満たすことにより、本発明の効
果がより顕著になる。また、アルカリ金属ケイ酸塩以外
の金属イオン封鎖剤に対するアルカリ金属ケイ酸塩の重
量比は、４／１〜１／１５が好ましく、３／１〜１／１
５がより好ましい。
【００２０】また、具体的な使用量、換言すると洗濯液
中の洗剤濃度は、洗濯液の硬度により左右されるが、そ
の量の増減量分は金属イオン封鎖剤の配合量の変化に起
因するものであり、基本的には洗濯液中の界面活性剤濃
度は変化しない。洗剤の標準使用量は、世界の国によっ
て異なる。これは国ごとに水道水の硬度が異なる為であ
る。例えば、日本国では通常４°ＤＨ付近であるのに対
し、米国では、６°ＤＨ以上、欧州では１０°ＤＨを越
える高硬度の水を洗濯用水として使用している。このた
め金属イオン封鎖剤の絶対量が変化するため、その結
果、標準使用量も、それに応じて加減される。本発明で
の金属イオン封鎖剤の添加量は硬度によって異なるが、
洗濯液中の界面活性剤濃度は基本的には同じであり、ま
た標準使用量も従来よりも少ない量である。
中の洗剤濃度は、洗濯液の硬度により左右されるが、そ
の量の増減量分は金属イオン封鎖剤の配合量の変化に起
因するものであり、基本的には洗濯液中の界面活性剤濃
度は変化しない。洗剤の標準使用量は、世界の国によっ
て異なる。これは国ごとに水道水の硬度が異なる為であ
る。例えば、日本国では通常４°ＤＨ付近であるのに対
し、米国では、６°ＤＨ以上、欧州では１０°ＤＨを越
える高硬度の水を洗濯用水として使用している。このた
め金属イオン封鎖剤の絶対量が変化するため、その結
果、標準使用量も、それに応じて加減される。本発明で
の金属イオン封鎖剤の添加量は硬度によって異なるが、
洗濯液中の界面活性剤濃度は基本的には同じであり、ま
た標準使用量も従来よりも少ない量である。
【００２１】従って、洗濯液の初期硬度が異なる場合の
洗剤濃度は次のようになる。 １）２〜６°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の洗
剤組成物の濃度が０．３３〜０．６７ｇ／Ｌ、好ましく
は０．３３〜０．５０ｇ／Ｌである。 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の
洗剤組成物の濃度が０．５０〜１．２０ｇ／Ｌ、好まし
くは０．５０〜１．００ｇ／Ｌである。 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中
の洗剤組成物の濃度が０．８０〜２．５０ｇ／Ｌ、好ま
しくは１．００〜２．００ｇ／Ｌである。
洗剤濃度は次のようになる。 １）２〜６°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の洗
剤組成物の濃度が０．３３〜０．６７ｇ／Ｌ、好ましく
は０．３３〜０．５０ｇ／Ｌである。 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の
洗剤組成物の濃度が０．５０〜１．２０ｇ／Ｌ、好まし
くは０．５０〜１．００ｇ／Ｌである。 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中
の洗剤組成物の濃度が０．８０〜２．５０ｇ／Ｌ、好ま
しくは１．００〜２．００ｇ／Ｌである。
【００２２】ここで、上記の各洗浄条件は、次のように
して測定等される。 洗濯液のｐＨについては、通常のガラス電極ｐＨ計等
により２５℃で測定される。 洗濯液中に存在すべきイオン捕捉能を有する物質（ア
ルカリ金属ケイ酸塩、及びアルカリ金属ケイ酸塩以外の
金属イオン封鎖剤等をいう）の量は、次のようにして計
算される。例えば、洗濯用水の硬度を計算上０．５°Ｄ
Ｈにするのに必要なイオン捕捉能に対応する量は、用い
る洗濯用水の硬度（例えば、日本では約４°ＤＨ）から
その硬度差に相当するＣａ，Ｍｇイオンの濃度を計算し
て、そのイオン濃度に対応する全Ｃａイオン捕捉能を濃
度の単位で計算する。この場合、洗濯用水の量と、添加
する洗剤組成物の量は、の界面活性剤濃度（０．０７
〜０．１７ｇ／Ｌ）となるような条件が選択される。な
お、ＤＨ硬度はイオンカップリングプラズマ法（ＩＣＰ
法）で測定される。
して測定等される。 洗濯液のｐＨについては、通常のガラス電極ｐＨ計等
により２５℃で測定される。 洗濯液中に存在すべきイオン捕捉能を有する物質（ア
ルカリ金属ケイ酸塩、及びアルカリ金属ケイ酸塩以外の
金属イオン封鎖剤等をいう）の量は、次のようにして計
算される。例えば、洗濯用水の硬度を計算上０．５°Ｄ
Ｈにするのに必要なイオン捕捉能に対応する量は、用い
る洗濯用水の硬度（例えば、日本では約４°ＤＨ）から
その硬度差に相当するＣａ，Ｍｇイオンの濃度を計算し
て、そのイオン濃度に対応する全Ｃａイオン捕捉能を濃
度の単位で計算する。この場合、洗濯用水の量と、添加
する洗剤組成物の量は、の界面活性剤濃度（０．０７
〜０．１７ｇ／Ｌ）となるような条件が選択される。な
お、ＤＨ硬度はイオンカップリングプラズマ法（ＩＣＰ
法）で測定される。
【００２３】このとき金属イオン封鎖物質のイオン捕捉
能の測定方法は、用いる金属イオン封鎖物質がイオン交
換体であるかキレート剤であるかによって異なってい
る。各物質についてその測定方法を述べると、次のよう
になる。
能の測定方法は、用いる金属イオン封鎖物質がイオン交
換体であるかキレート剤であるかによって異なってい
る。各物質についてその測定方法を述べると、次のよう
になる。
【００２４】イオン交換体の場合 試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ3 として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定する。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
める。たとえば本発明では、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩、アルミノケイ酸塩（ゼオライト他）などの無機物質
をイオン交換体として測定している。
ＣａＣＯ3 として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定する。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
める。たとえば本発明では、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩、アルミノケイ酸塩（ゼオライト他）などの無機物質
をイオン交換体として測定している。
【００２５】キレート剤の場合 カルシウムイオン電極を用いて、Ｃａイオン捕捉能を下
記のようにして測定する。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製する。 緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ4 Ｃｌ−ＮＨ4 ＯＨ ｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０） （１）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
する。 （２）カルシウムイオンの捕捉能の測定 １００ｍｌメスフラスコに約０．１ｇのサンプルを秤量
し、上記の緩衝液でメスアップする。これに、２０００
０ｐｐｍ（ＣａＣＯ3 換算）に相当するＣａＣｌ2 水溶
液（ｐＨ１０．０）をビュレットから滴下する（ブラン
クも測定する）。滴下はＣａＣｌ2 水溶液を０．１〜
０．２ｍｌずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、
図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求める。図２
中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン濃度
がサンプルのカルシウムイオン捕捉能となる。たとえば
本発明では、クエン酸塩などのポリカルボン酸塩並びに
アクリル酸−マレイン酸コポリマー等のカルボキシレー
ト重合体を、キレート剤として測定している。
記のようにして測定する。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製する。 緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ4 Ｃｌ−ＮＨ4 ＯＨ ｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０） （１）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
する。 （２）カルシウムイオンの捕捉能の測定 １００ｍｌメスフラスコに約０．１ｇのサンプルを秤量
し、上記の緩衝液でメスアップする。これに、２０００
０ｐｐｍ（ＣａＣＯ3 換算）に相当するＣａＣｌ2 水溶
液（ｐＨ１０．０）をビュレットから滴下する（ブラン
クも測定する）。滴下はＣａＣｌ2 水溶液を０．１〜
０．２ｍｌずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、
図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求める。図２
中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン濃度
がサンプルのカルシウムイオン捕捉能となる。たとえば
本発明では、クエン酸塩などのポリカルボン酸塩並びに
アクリル酸−マレイン酸コポリマー等のカルボキシレー
ト重合体を、キレート剤として測定している。
【００２６】本発明の洗濯方法は、１）２〜６°ＤＨの
洗濯用水の場合、２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水の場
合、３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水の場合のいずれの
場合にも適用することができる。この場合、〜の条
件は同一であり、洗剤濃度のみが、〜の条件を満足
させるように選択して決定されている。
洗濯用水の場合、２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水の場
合、３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水の場合のいずれの
場合にも適用することができる。この場合、〜の条
件は同一であり、洗剤濃度のみが、〜の条件を満足
させるように選択して決定されている。
【００２７】以上の本発明の洗濯方法のように、優れた
洗浄力が得られる高ｐＨかつ低硬度の洗濯液を実現させ
るためには、以下のような条件が必要である。 （イ）過剰の金属イオン封鎖剤が存在すること。 （ロ）高ｐＨで緩衝するアルカリ剤の存在。 このうち（イ）、（ロ）を同時に満足する結晶性シリケ
ートが知られているが、結晶性シリケートの使用には注
意を要する。その理由は、低硬度化のために結晶性シリ
ケートの配合量を増加させるとアルカリ能も増加する。
この場合、必然的に脂肪酸に対するＣａやＭｇの交換速
度も増して来ることになり好ましくない。従って、より
好ましい条件を満たすためには、その他の金属イオン封
鎖剤を特定の比率で配合することが必要であり、これら
の範囲を外れると洗剤の使用量を減少させるのが困難と
なる。
洗浄力が得られる高ｐＨかつ低硬度の洗濯液を実現させ
るためには、以下のような条件が必要である。 （イ）過剰の金属イオン封鎖剤が存在すること。 （ロ）高ｐＨで緩衝するアルカリ剤の存在。 このうち（イ）、（ロ）を同時に満足する結晶性シリケ
ートが知られているが、結晶性シリケートの使用には注
意を要する。その理由は、低硬度化のために結晶性シリ
ケートの配合量を増加させるとアルカリ能も増加する。
この場合、必然的に脂肪酸に対するＣａやＭｇの交換速
度も増して来ることになり好ましくない。従って、より
好ましい条件を満たすためには、その他の金属イオン封
鎖剤を特定の比率で配合することが必要であり、これら
の範囲を外れると洗剤の使用量を減少させるのが困難と
なる。
【００２８】従って、本発明の無りんの衣料用洗剤組成
物は、 ａ）界面活性剤 ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩、及び ｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤 を含有し、上記ａ、ｂ、ｃ成分の合計量が全組成物中の
７０〜１００重量％を占め、且つａに対するｂ成分の割
合が重量比でｂ／ａ＝９／１〜１／２、好ましくは９／
１〜９／１１であり、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ
／ｃ＝５／１〜１／１５、好ましくは４／１〜１／１５
であるものである。より好ましくは、上記ａ）〜ｃ）を
含有し、上記ａ、ｂ、ｃ成分の合計量が全組成物中の８
０〜１００重量％を占め、且つａに対するｂ成分の割合
が重量比でｂ／ａ＝９／１〜１／１であり、ｃ成分に対
するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝３／１〜１／１５であるも
のである。最も好ましくは使用する水の硬度が２〜６°
ＤＨの場合は３／１〜３／７、硬度が６〜１０°ＤＨの
場合は４／３〜１／６、硬度が１０〜２０°ＤＨの場合
は１／１〜１／１５である。本発明において、このよう
な組成とすることにより、硬度の異なる洗濯用水に対し
てより標準使用量の少ない、洗剤組成物とすることがで
きる。
物は、 ａ）界面活性剤 ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩、及び ｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤 を含有し、上記ａ、ｂ、ｃ成分の合計量が全組成物中の
７０〜１００重量％を占め、且つａに対するｂ成分の割
合が重量比でｂ／ａ＝９／１〜１／２、好ましくは９／
１〜９／１１であり、ｃ成分に対するｂ成分の割合がｂ
／ｃ＝５／１〜１／１５、好ましくは４／１〜１／１５
であるものである。より好ましくは、上記ａ）〜ｃ）を
含有し、上記ａ、ｂ、ｃ成分の合計量が全組成物中の８
０〜１００重量％を占め、且つａに対するｂ成分の割合
が重量比でｂ／ａ＝９／１〜１／１であり、ｃ成分に対
するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝３／１〜１／１５であるも
のである。最も好ましくは使用する水の硬度が２〜６°
ＤＨの場合は３／１〜３／７、硬度が６〜１０°ＤＨの
場合は４／３〜１／６、硬度が１０〜２０°ＤＨの場合
は１／１〜１／１５である。本発明において、このよう
な組成とすることにより、硬度の異なる洗濯用水に対し
てより標準使用量の少ない、洗剤組成物とすることがで
きる。
【００２９】以下、これらの各成分について説明する。 ａ）界面活性剤について 本発明に用いられる界面活性剤としては、好ましくは非
イオン界面活性剤５０〜１００重量％、より好ましくは
６５〜１００重量％を含むものであれば、一般的に洗剤
に用いられるものが特に限定されることなく使用でき
る。具体的には、以下に例示される非イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性
界面活性剤からなる群より選択される一種以上である。
例えば、非イオン界面活性剤の中から複数選択する場合
のごとく同一種類のみから選択してもよく、また陰イオ
ン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中からそれぞれ選
択する場合のごとく各種のものを複数選択してもよい。
イオン界面活性剤５０〜１００重量％、より好ましくは
６５〜１００重量％を含むものであれば、一般的に洗剤
に用いられるものが特に限定されることなく使用でき
る。具体的には、以下に例示される非イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性
界面活性剤からなる群より選択される一種以上である。
例えば、非イオン界面活性剤の中から複数選択する場合
のごとく同一種類のみから選択してもよく、また陰イオ
ン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中からそれぞれ選
択する場合のごとく各種のものを複数選択してもよい。
【００３０】非イオン界面活性剤としては、以下のもの
が例示される。即ち、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコ
ール脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリ
セリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、
アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
が例示される。即ち、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコ
ール脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリ
セリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、
アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００３１】このうち、特に非イオン界面活性剤とし
て、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖の１級または
２級アルコールのエチレンオキサイド付加物であって、
平均付加モル数５〜１５のポリオキシエチレンアルキル
エーテルを使用するのが望ましい。より好ましくは炭素
数１２〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級のア
ルコールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付
加モル数６〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルを使用するのが望ましい。
て、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖の１級または
２級アルコールのエチレンオキサイド付加物であって、
平均付加モル数５〜１５のポリオキシエチレンアルキル
エーテルを使用するのが望ましい。より好ましくは炭素
数１２〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級のア
ルコールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付
加モル数６〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルを使用するのが望ましい。
【００３２】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。陽イオ
ン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミン塩等
の第４アンモニウム塩等が例示される。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両
性界面活性剤が例示される。
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。陽イオ
ン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミン塩等
の第４アンモニウム塩等が例示される。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両
性界面活性剤が例示される。
【００３３】界面活性剤の含有量は、全組成物中、好ま
しくは１〜４５重量％であり、特に １）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、１５〜３０
重量％配合するのが好ましく、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、８〜２５
重量％配合するのが好ましく、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜２
０重量％配合するのが好ましい。この範囲未満である
と、十分な洗浄力が得られにくい傾向があり、この範囲
を越えると相対的にアルカリ剤、金属イオン封鎖剤の配
合量が減り、十分な洗浄力が得られにくい傾向がある。
しくは１〜４５重量％であり、特に １）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、１５〜３０
重量％配合するのが好ましく、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、８〜２５
重量％配合するのが好ましく、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜２
０重量％配合するのが好ましい。この範囲未満である
と、十分な洗浄力が得られにくい傾向があり、この範囲
を越えると相対的にアルカリ剤、金属イオン封鎖剤の配
合量が減り、十分な洗浄力が得られにくい傾向がある。
【００３４】本発明の衣料用洗剤組成物は、かかる配合
とすることにより、洗濯液中の界面活性剤濃度が０．０
７〜０．１７ｇ／Ｌとなるように洗剤組成物を洗濯用水
に添加した場合に、洗濯液中の洗剤組成物の濃度が １）２〜６°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の洗
剤組成物の濃度が０．３３〜０．６７ｇ／Ｌ、好ましく
は０．３３〜０．５０ｇ／Ｌとなり、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の
洗剤組成物の濃度が０．５０〜１．２０ｇ／Ｌ、好まし
くは０．５０〜１．００ｇ／Ｌとなり、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中
の洗剤組成物の濃度が０．８０〜２．５０ｇ／Ｌ、好ま
しくは１．００〜２．００ｇ／Ｌとなり、十分な洗浄力
を得るための洗剤組成物の標準使用量が、従来のものよ
り少なくてすむ。
とすることにより、洗濯液中の界面活性剤濃度が０．０
７〜０．１７ｇ／Ｌとなるように洗剤組成物を洗濯用水
に添加した場合に、洗濯液中の洗剤組成物の濃度が １）２〜６°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の洗
剤組成物の濃度が０．３３〜０．６７ｇ／Ｌ、好ましく
は０．３３〜０．５０ｇ／Ｌとなり、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中の
洗剤組成物の濃度が０．５０〜１．２０ｇ／Ｌ、好まし
くは０．５０〜１．００ｇ／Ｌとなり、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水に対しては、洗濯液中
の洗剤組成物の濃度が０．８０〜２．５０ｇ／Ｌ、好ま
しくは１．００〜２．００ｇ／Ｌとなり、十分な洗浄力
を得るための洗剤組成物の標準使用量が、従来のものよ
り少なくてすむ。
【００３５】ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩について 本発明に用いられるアルカリ金属ケイ酸塩としては、結
晶性または無定形のいずれのものも用いることができる
が、結晶化させることにより、アルカリ能のみならず、
イオン交換能を付与することが可能となり、洗剤組成物
の標準使用量を更に少なくすることができるため、結晶
性のものを用いることが好ましい。
晶性または無定形のいずれのものも用いることができる
が、結晶化させることにより、アルカリ能のみならず、
イオン交換能を付与することが可能となり、洗剤組成物
の標準使用量を更に少なくすることができるため、結晶
性のものを用いることが好ましい。
【００３６】本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩としては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2 ／Ｍ
2 Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属を表す。）が、０．５〜
２．６であるものが用いられる。一方、前記従来技術で
述べた特許公報に用いられる結晶性シリケートは、Ｓｉ
Ｏ2 ／Ｎａ2 Ｏ比（Ｓ／Ｎ比）が１．９〜４．０である
が、本発明においてＳ／Ｎ比が２．６を越えるシリケー
トは本発明の効果を得ることができず、少ない使用量で
優れた洗浄力を得ることができる洗剤を作ることはでき
ない。
イ酸塩としては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2 ／Ｍ
2 Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属を表す。）が、０．５〜
２．６であるものが用いられる。一方、前記従来技術で
述べた特許公報に用いられる結晶性シリケートは、Ｓｉ
Ｏ2 ／Ｎａ2 Ｏ比（Ｓ／Ｎ比）が１．９〜４．０である
が、本発明においてＳ／Ｎ比が２．６を越えるシリケー
トは本発明の効果を得ることができず、少ない使用量で
優れた洗浄力を得ることができる洗剤を作ることはでき
ない。
【００３７】本発明に用いられる結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩のうち、好ましくは次の組成を有するものが例示
される。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）
イ酸塩のうち、好ましくは次の組成を有するものが例示
される。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）
【００３８】まず、上記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。一般式（１）において、Ｍ
は周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素として
はＮａ、Ｋ等が挙げられる。これらは単独であるいは例
えばＮａ2 ＯとＫ2Ｏとが混合してＭ2 Ｏ成分を構成し
ていてもよい。Ｍｅは周期律表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaま
たはVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ま
しくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは単独であるい
は２種以上混合していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ
などが混合してＭｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。
また、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩にお
いては、水和物であってもよく、この場合の水和量はｗ
＝０〜２０の範囲である。
ケイ酸塩について説明する。一般式（１）において、Ｍ
は周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素として
はＮａ、Ｋ等が挙げられる。これらは単独であるいは例
えばＮａ2 ＯとＫ2Ｏとが混合してＭ2 Ｏ成分を構成し
ていてもよい。Ｍｅは周期律表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaま
たはVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等が挙げられる。これらは特に限
定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ま
しくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは単独であるい
は２種以上混合していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ
などが混合してＭｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。
また、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩にお
いては、水和物であってもよく、この場合の水和量はｗ
＝０〜２０の範囲である。
【００３９】また、一般式においてｙ／ｘが０．５〜
２．６であり、好ましくは１．５〜２．２である。ｙ／
ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、ケーキン
グ性、溶解性等の洗剤組成物の粉末物性に著しく悪影響
を及ぼす。ｙ／ｘが２．６を越えると、アルカリ能が低
くなりアルカリ剤として不十分となり、かつイオン交換
能も低くなり、イオン交換体としても不十分である。ｚ
／ｘは０．０１〜１．０であり、好ましくは０．０２〜
０．９である。ｚ／ｘが０．０１未満では耐水溶性が不
十分であり、１．０を越えるとイオン交換能が低くな
り、イオン交換体として不十分である。ｘ，ｙ，ｚは前
記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関係であれ
ば、特に限定されるものではない。なお、前記のように
ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”Ｋ2 Ｏとなる場合
は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このような関係は、ｚＭｅ
m Ｏn 成分が２種以上のものからなる場合におけるｚに
おいても同様である。また、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０
は、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的に
は０．５、１．０、１．５、２．０の値から選ばれる。
２．６であり、好ましくは１．５〜２．２である。ｙ／
ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、ケーキン
グ性、溶解性等の洗剤組成物の粉末物性に著しく悪影響
を及ぼす。ｙ／ｘが２．６を越えると、アルカリ能が低
くなりアルカリ剤として不十分となり、かつイオン交換
能も低くなり、イオン交換体としても不十分である。ｚ
／ｘは０．０１〜１．０であり、好ましくは０．０２〜
０．９である。ｚ／ｘが０．０１未満では耐水溶性が不
十分であり、１．０を越えるとイオン交換能が低くな
り、イオン交換体として不十分である。ｘ，ｙ，ｚは前
記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示されるような関係であれ
ば、特に限定されるものではない。なお、前記のように
ｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”Ｋ2 Ｏとなる場合
は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このような関係は、ｚＭｅ
m Ｏn 成分が２種以上のものからなる場合におけるｚに
おいても同様である。また、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０
は、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的に
は０．５、１．０、１．５、２．０の値から選ばれる。
【００４０】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、Ｓｉ
Ｏ2 、Ｍｅm Ｏn の三成分よりなっている。したがっ
て、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を製造
するには、その原料として各成分が必要になるが、本発
明においては特に限定されることなく公知の化合物が、
適宜用いられる。例えば、Ｍ2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分
としては、各々の当該元素の単独あるいは複合の酸化
物、水酸化物、塩類、当該元素含有鉱物が用いられる。
具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4
等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料としては、ＣａＣＯ3 、Ｍ
ｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、
ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分と
してはケイ石、カオリン、タルク、溶融シリカ、珪酸ソ
ーダ等が用いられる。
塩は、前記の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、Ｓｉ
Ｏ2 、Ｍｅm Ｏn の三成分よりなっている。したがっ
て、本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩を製造
するには、その原料として各成分が必要になるが、本発
明においては特に限定されることなく公知の化合物が、
適宜用いられる。例えば、Ｍ2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分
としては、各々の当該元素の単独あるいは複合の酸化
物、水酸化物、塩類、当該元素含有鉱物が用いられる。
具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分の原料としては、ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4
等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料としては、ＣａＣＯ3 、Ｍ
ｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、
ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げられる。ＳｉＯ2 成分と
してはケイ石、カオリン、タルク、溶融シリカ、珪酸ソ
ーダ等が用いられる。
【００４１】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩の調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩のｘ，ｙ，ｚの値となるように所定の量比で上記の原
料成分を混合し、通常３００〜１５００℃、好ましくは
５００〜１０００℃、さらに好ましくは６００〜９００
℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示される。こ
の場合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不十分で
耐水溶性に劣り、１５００℃を越えると粗大粒子化しイ
オン交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行う事ができる。
塩の調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩のｘ，ｙ，ｚの値となるように所定の量比で上記の原
料成分を混合し、通常３００〜１５００℃、好ましくは
５００〜１０００℃、さらに好ましくは６００〜９００
℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示される。こ
の場合、加熱温度が３００℃未満では結晶化が不十分で
耐水溶性に劣り、１５００℃を越えると粗大粒子化しイ
オン交換能が低下する。加熱時間は通常０．１〜２４時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行う事ができる。
【００４２】このようにして得られた本発明における結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、０．１重量％分散液にお
いて１１以上のｐＨを示し、優れたアルカリ能を示す。
またアルカリ緩衝効果についても、特に優れており、炭
酸ソーダや炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩衝効果
が優れるものである。
晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、０．１重量％分散液にお
いて１１以上のｐＨを示し、優れたアルカリ能を示す。
またアルカリ緩衝効果についても、特に優れており、炭
酸ソーダや炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩衝効果
が優れるものである。
【００４３】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、イオン交換容量として少なくとも１００ＣａＣＯ
3 ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２００〜６００ＣａＣＯ3
ｍｇ／ｇを有するものであり、本発明におけるイオン捕
捉能を有する物質の一つである。また、水へのＳｉ溶出
量はＳｉＯ2 換算で通常１１０ｍｇ／ｇ以下であり、実
質的に水に不溶である。なお、本発明において実質的に
水に不溶であるとは、試料２ｇをイオン交換水１００ｇ
中に加え、２５℃で３０分攪拌した場合におけるＳｉ溶
出量がＳｉＯ2 換算で通常１１０ｍｇ／ｇより少ないも
のをいうが、本発明においては、１００ｍｇ／ｇ以下の
ものが、本効果を満たす上でより好ましい。
塩は、イオン交換容量として少なくとも１００ＣａＣＯ
3 ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２００〜６００ＣａＣＯ3
ｍｇ／ｇを有するものであり、本発明におけるイオン捕
捉能を有する物質の一つである。また、水へのＳｉ溶出
量はＳｉＯ2 換算で通常１１０ｍｇ／ｇ以下であり、実
質的に水に不溶である。なお、本発明において実質的に
水に不溶であるとは、試料２ｇをイオン交換水１００ｇ
中に加え、２５℃で３０分攪拌した場合におけるＳｉ溶
出量がＳｉＯ2 換算で通常１１０ｍｇ／ｇより少ないも
のをいうが、本発明においては、１００ｍｇ／ｇ以下の
ものが、本効果を満たす上でより好ましい。
【００４４】本発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有
し、さらにイオン交換能を有するため、その配合量を適
宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適に調整す
ることができる。本発明において、結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩は、その平均粒径が、０．１〜５０μｍである
ことが好ましく、より好ましくは１〜３０μｍ、更に好
ましくは１〜１０μｍである。平均粒径がこの範囲を超
えると、イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があり、
洗浄性の低下を招く。また、この範囲未満であると、比
表面積の増大により、吸湿性ならびに吸ＣＯ2 性が増大
し、品質の劣化が著しい傾向がある。尚、ここでいう平
均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。
塩は、前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有
し、さらにイオン交換能を有するため、その配合量を適
宜調整することにより、前述の洗浄条件を好適に調整す
ることができる。本発明において、結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩は、その平均粒径が、０．１〜５０μｍである
ことが好ましく、より好ましくは１〜３０μｍ、更に好
ましくは１〜１０μｍである。平均粒径がこの範囲を超
えると、イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があり、
洗浄性の低下を招く。また、この範囲未満であると、比
表面積の増大により、吸湿性ならびに吸ＣＯ2 性が増大
し、品質の劣化が著しい傾向がある。尚、ここでいう平
均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。
【００４５】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、振動ミル、ハンマーミ
ル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕
することによって調製することができる。例えば、ＨＢ
−Ｏ型振動ミル（中央化工機（株）製）にて粉砕するこ
とにより、容易に得ることが出来る。
結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、振動ミル、ハンマーミ
ル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕
することによって調製することができる。例えば、ＨＢ
−Ｏ型振動ミル（中央化工機（株）製）にて粉砕するこ
とにより、容易に得ることが出来る。
【００４６】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の含有量は、
全組成物中、４〜７５重量％配合するのが好ましく、特
に １）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、２５〜５５
重量％配合するのが好ましく、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、１０〜４
５重量％配合するのが好ましく、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜３
０重量％配合するのが好ましい。配合量がこの範囲以外
であると、前述の洗浄条件を満たしにくくなる。
全組成物中、４〜７５重量％配合するのが好ましく、特
に １）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、２５〜５５
重量％配合するのが好ましく、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、１０〜４
５重量％配合するのが好ましく、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜３
０重量％配合するのが好ましい。配合量がこの範囲以外
であると、前述の洗浄条件を満たしにくくなる。
【００４７】次に、前記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。この結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、一般式（２） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）で表されるものである
が、一般式（２）中のｘ’、ｙ’が１．７≦ｘ’≦２．
２、ｙ’＝０のものが好ましく、陽イオン交換能が少な
くとも１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２０
０〜４００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇのものが使用でき、本発
明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。本
発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、このよう
にアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、さらにイオン
交換能を有するため、その配合量を適宜調整することに
より、前述の洗浄条件を好適に調整することができる。
ケイ酸塩について説明する。この結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩は、一般式（２） Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。）で表されるものである
が、一般式（２）中のｘ’、ｙ’が１．７≦ｘ’≦２．
２、ｙ’＝０のものが好ましく、陽イオン交換能が少な
くとも１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、好ましくは２０
０〜４００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇのものが使用でき、本発
明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。本
発明における結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、このよう
にアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、さらにイオン
交換能を有するため、その配合量を適宜調整することに
より、前述の洗浄条件を好適に調整することができる。
【００４８】この結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、全組
成物中、４〜７５重量％配合するのが好ましく、特に １）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、２５〜５５
重量％配合するのが好ましく、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、１０〜４
５重量％配合するのが好ましく、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜３
０重量％配合するのが好ましい。配合量がこの範囲以外
であると、前述の洗浄条件を満たしにくくなる。
成物中、４〜７５重量％配合するのが好ましく、特に １）２〜６°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、２５〜５５
重量％配合するのが好ましく、 ２）６〜１０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、１０〜４
５重量％配合するのが好ましく、 ３）１０〜２０°ＤＨの洗濯用水を用いる場合、５〜３
０重量％配合するのが好ましい。配合量がこの範囲以外
であると、前述の洗浄条件を満たしにくくなる。
【００４９】かかる結晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、特
開昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されて
おり、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００
〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得ら
れる。合成方法の詳細は例えば Phys. Chem. Glasses.
7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404(19
69) 等に記載されている。また、この結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na2Si2O5) として、粉末状、顆粒状のものが入手
できる。本発明において、の組成の結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は、の組成のものと同様に、平均粒径が、
０．１〜５０μｍであることが好ましく、より好ましく
は１〜３０μｍ、更に好ましくは１〜１０μｍである。
本発明において、前記およびの組成の結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩は、それぞれ単独であるいは２種以上を
併用して用いられ、またアルカリ剤として、そのうち５
０〜１００重量％を占めることが好ましく、より好まし
くは７０〜１００重量％を占めるものである。
開昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されて
おり、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００
〜１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得ら
れる。合成方法の詳細は例えば Phys. Chem. Glasses.
7, 127-138(1966)、 Z. Kristallogr., 129, 396-404(19
69) 等に記載されている。また、この結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は例えばヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na2Si2O5) として、粉末状、顆粒状のものが入手
できる。本発明において、の組成の結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は、の組成のものと同様に、平均粒径が、
０．１〜５０μｍであることが好ましく、より好ましく
は１〜３０μｍ、更に好ましくは１〜１０μｍである。
本発明において、前記およびの組成の結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩は、それぞれ単独であるいは２種以上を
併用して用いられ、またアルカリ剤として、そのうち５
０〜１００重量％を占めることが好ましく、より好まし
くは７０〜１００重量％を占めるものである。
【００５０】また、本発明においては無定形のアルカリ
金属ケイ酸塩も使用することができ、ＪＩＳ １号、２
号ケイ酸ナトリウムの他にＢｒｉｔｅｓｉｌ Ｃ２０、
Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｈ２０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｃ２
４、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｈ２４（いずれも登録商標，Ｔ
ｈｅ ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒｔｉｏｎ製）、及びＮＡＢＩ
ＯＮ １５（登録商標，ＲＨＯＮＥ−ＢＯＵＬＥＮＣ
製）等の市販のものを用いても良い。
金属ケイ酸塩も使用することができ、ＪＩＳ １号、２
号ケイ酸ナトリウムの他にＢｒｉｔｅｓｉｌ Ｃ２０、
Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｈ２０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｃ２
４、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ Ｈ２４（いずれも登録商標，Ｔ
ｈｅ ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒｔｉｏｎ製）、及びＮＡＢＩ
ＯＮ １５（登録商標，ＲＨＯＮＥ−ＢＯＵＬＥＮＣ
製）等の市販のものを用いても良い。
【００５１】ｃ）アルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオ
ン封鎖剤について 本発明におけるアルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオン
封鎖剤は、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／
ｇ以上のものである。特に、カルボキシレート重合体を
１０重量％以上含有するものが好ましく、このような重
合体の具体例としては、一般式（４）で表される繰り返
し単位を有する重合体あるいは共重合体が挙げられる。
ン封鎖剤について 本発明におけるアルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオン
封鎖剤は、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／
ｇ以上のものである。特に、カルボキシレート重合体を
１０重量％以上含有するものが好ましく、このような重
合体の具体例としては、一般式（４）で表される繰り返
し単位を有する重合体あるいは共重合体が挙げられる。
【００５２】
【化１】
【００５３】（式中、Ｘ1 はメチル、ＨまたはＣＯＯＸ
3 を、Ｘ2 はメチル、ＨまたはＯＨを、Ｘ3 はＨ、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ4 またはエタノール
アミンを示す。）
3 を、Ｘ2 はメチル、ＨまたはＯＨを、Ｘ3 はＨ、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ4 またはエタノール
アミンを示す。）
【００５４】一般式（４）において、アルカリ金属とし
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等が挙げられ、アルカリ土類金属
としては、Ｃａ，Ｍｇ等が挙げられる。
ては、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等が挙げられ、アルカリ土類金属
としては、Ｃａ，Ｍｇ等が挙げられる。
【００５５】本発明に用いられる重合体あるいは共重合
体は、例えばアクリル酸、（無水）マレイン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、およびその塩等の重合反応、または各モノ
マーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共
重合反応によって合成されるものである。このとき共重
合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、例え
ばアコニット酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル
酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン酸、ジイソ
ブチレン、スチレン、メチルビニルエーテル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエ
ン、イソプレン、酢酸ビニル（及び共重合後に加水分解
した場合はビニルアルコール）、アクリル酸エステル等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、
重合反応は特に限定されることなく、通常公知の方法を
用いることができる。また、特開昭５４−５２１９６号
公報記載のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカル
ボン酸重合体を用いることもできる。
体は、例えばアクリル酸、（無水）マレイン酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、およびその塩等の重合反応、または各モノ
マーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共
重合反応によって合成されるものである。このとき共重
合に用いられる他の共重合モノマーの例としては、例え
ばアコニット酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル
酸、ビニルホスホン酸、スルホン化マレイン酸、ジイソ
ブチレン、スチレン、メチルビニルエーテル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、ブタジエ
ン、イソプレン、酢酸ビニル（及び共重合後に加水分解
した場合はビニルアルコール）、アクリル酸エステル等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、
重合反応は特に限定されることなく、通常公知の方法を
用いることができる。また、特開昭５４−５２１９６号
公報記載のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカル
ボン酸重合体を用いることもできる。
【００５６】本発明において上記の重合体、共重合体と
しては、重量平均分子量が８００〜１００万のものが用
いられ、好ましくは、５０００〜２０万のものが用いら
れる。
しては、重量平均分子量が８００〜１００万のものが用
いられ、好ましくは、５０００〜２０万のものが用いら
れる。
【００５７】また、共重合させる場合の一般式（４）の
繰り返し単位と他の共重合モノマーとの共重合率も特に
限定されないが、好ましくは一般式（４）の繰り返し単
位／他の共重合モノマー＝１／１００〜９０／１０の範
囲の共重合比率である。本発明において、上記の重合体
あるいは共重合体は、全組成物中に１〜５０重量％、好
ましくは２〜３０重量％、更に好ましくは５〜１５重量
％配合される。１重量％未満であると本発明の効果は得
られず、５０重量％を越えると添加効果は飽和し、いた
ずらにコストを上げるだけで意味がないものとなる。
繰り返し単位と他の共重合モノマーとの共重合率も特に
限定されないが、好ましくは一般式（４）の繰り返し単
位／他の共重合モノマー＝１／１００〜９０／１０の範
囲の共重合比率である。本発明において、上記の重合体
あるいは共重合体は、全組成物中に１〜５０重量％、好
ましくは２〜３０重量％、更に好ましくは５〜１５重量
％配合される。１重量％未満であると本発明の効果は得
られず、５０重量％を越えると添加効果は飽和し、いた
ずらにコストを上げるだけで意味がないものとなる。
【００５８】また、ｃ成分の金属イオン封鎖剤中に（ｃ
−ｉ）上記の、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍ
ｇ／ｇ以上のカルボキシレート重合体、及び（ｃ−ii）
下記式（３）で示されるイオン交換容量が２００ＣａＣ
Ｏ3 ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩を含有し、 ｘ”（Ｍ2 Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙ”（ＳｉＯ2 ）・ｗ”（Ｈ2 Ｏ） （３） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分のモル数を表し、一般的には
０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦６、ｗ”は０〜
２０である。） ｃ−ii成分に対するｃ−ｉ成分の割合が重量比でｃ−ｉ
／ｃ−ii＝１／２０〜４／１、好ましくは１／９〜４／
１であり、ｃ−ｉ及びｃ−iiの合計量がｃ成分の金属イ
オン封鎖剤の７０〜１００重量％を占めるものが、より
好ましいものとなる。
−ｉ）上記の、Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍ
ｇ／ｇ以上のカルボキシレート重合体、及び（ｃ−ii）
下記式（３）で示されるイオン交換容量が２００ＣａＣ
Ｏ3 ｍｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩を含有し、 ｘ”（Ｍ2 Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙ”（ＳｉＯ2 ）・ｗ”（Ｈ2 Ｏ） （３） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分のモル数を表し、一般的には
０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”≦６、ｗ”は０〜
２０である。） ｃ−ii成分に対するｃ−ｉ成分の割合が重量比でｃ−ｉ
／ｃ−ii＝１／２０〜４／１、好ましくは１／９〜４／
１であり、ｃ−ｉ及びｃ−iiの合計量がｃ成分の金属イ
オン封鎖剤の７０〜１００重量％を占めるものが、より
好ましいものとなる。
【００５９】上記のアルミノケイ酸塩としては、結晶性
のものと非晶質のものが例示されるが、結晶性のものと
しては、特に次の一般式で示されるものが好ましい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表
す。） 結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、
Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒子径０．
１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼ
オライトは粉末及び／又はゼオライトスラリー又はスラ
リーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として
用いてもよい。
のものと非晶質のものが例示されるが、結晶性のものと
しては、特に次の一般式で示されるものが好ましい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、ｙは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表
す。） 結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、
Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒子径０．
１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼ
オライトは粉末及び／又はゼオライトスラリー又はスラ
リーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として
用いてもよい。
【００６０】上記の結晶性アルミノ珪酸塩は、常法によ
り製造することができる。例えば、特開昭５０−１２３
８１号公報及び特開昭５１−１２８０５号公報に記載の
方法を用いることができる。
り製造することができる。例えば、特開昭５０−１２３
８１号公報及び特開昭５１−１２８０５号公報に記載の
方法を用いることができる。
【００６１】一方、上記の結晶性アルミノ珪酸塩と同様
の一般式で示される、非晶質アルミノ珪酸塩は、常法に
より製造することができる。例えば、ＳｉＯ2 とＭ2 Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ2 ／
Ｍ2 Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏのモル
比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝１２〜２００である珪酸アルカリ
金属塩水溶液を用いて、これにＭ2 ＯとＡｌ2 Ｏ3 のモ
ル比がＭ2 Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．０〜２．０であり、Ｈ
2 ＯとＭ2 Ｏのモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝６．０〜５０
０である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。
の一般式で示される、非晶質アルミノ珪酸塩は、常法に
より製造することができる。例えば、ＳｉＯ2 とＭ2 Ｏ
（Ｍはアルカリ金属を意味する）のモル比がＳｉＯ2 ／
Ｍ2 Ｏ＝１．０〜４．０であり、Ｈ2 ＯとＭ2 Ｏのモル
比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝１２〜２００である珪酸アルカリ
金属塩水溶液を用いて、これにＭ2 ＯとＡｌ2 Ｏ3 のモ
ル比がＭ2 Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．０〜２．０であり、Ｈ
2 ＯとＭ2 Ｏのモル比がＨ2 Ｏ／Ｍ2 Ｏ＝６．０〜５０
０である低アルカリアルミン酸アルカリ金属塩水溶液を
通常１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。
【００６２】次いで生成した白色沈澱物スラリーを通常
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶
液を添加する方法であってもよい。この方法によりイオ
ン交換能１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上の非晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容
易に得る事ができる（特開昭６２−１９１４１７号公
報，特開昭６２−１９１４１９号公報参照）。その他の
金属イオン封鎖剤としては、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）、及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−
ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸
塩、エチレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩な
どが挙げられる。
７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃の温度で、
通常１０分以上１０時間以下、好ましくは５時間以下加
熱処理し、その後濾過、洗浄、乾燥する事により有利に
得る事ができる。このとき添加方法は、低アルカリアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶
液を添加する方法であってもよい。この方法によりイオ
ン交換能１００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上、吸油能８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上の非晶質アルミノ珪酸塩吸油担体を容
易に得る事ができる（特開昭６２−１９１４１７号公
報，特開昭６２−１９１４１９号公報参照）。その他の
金属イオン封鎖剤としては、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン
酸）、及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−
ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸
塩、エチレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩な
どが挙げられる。
【００６３】本発明におけるその他の成分としては、ア
ルカリ剤として、結晶性および非晶性アルカリ金属ケイ
酸塩に加え、炭酸塩、亜硫酸塩などアルカリ金属塩及び
アルカノールアミン等の有機アミン類などの種々のもの
が挙げられる。
ルカリ剤として、結晶性および非晶性アルカリ金属ケイ
酸塩に加え、炭酸塩、亜硫酸塩などアルカリ金属塩及び
アルカノールアミン等の有機アミン類などの種々のもの
が挙げられる。
【００６４】また、ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分
子、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の
塩等のビルダー、カルボキシメチルセルロースといった
一般的に洗剤に配合することが知られている色あせ防止
剤、再汚染防止剤などが挙げられる。
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分
子、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の
塩等のビルダー、カルボキシメチルセルロースといった
一般的に洗剤に配合することが知られている色あせ防止
剤、再汚染防止剤などが挙げられる。
【００６５】その他に本発明の洗剤組成物は、以下の様
な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、炭素数１〜
４程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、カルシウムシリケート等のケーキン
グ防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン
化クレゾール等の酸化防止剤、過炭酸ナトリウムなどの
漂白剤又はテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活
性化剤、蛍光染料、青味付剤、香料等を含むことができ
るが、これらについては特に限定されず、目的に応じた
配合がなされてよい。
な成分も含有する事ができる。即ち、プロテアーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、炭素数１〜
４程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、カルシウムシリケート等のケーキン
グ防止剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン
化クレゾール等の酸化防止剤、過炭酸ナトリウムなどの
漂白剤又はテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活
性化剤、蛍光染料、青味付剤、香料等を含むことができ
るが、これらについては特に限定されず、目的に応じた
配合がなされてよい。
【００６６】本発明の洗剤組成物は、以上の各成分を含
有してなるが、該洗剤組成物の製造方法は、特に限定さ
れることなく、従来より公知の方法を用いることができ
る。例えば、高嵩密度洗剤を得るための方法としては、
特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９
９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平５−
２０９２００号公報、特願平７−１７４４４０号に記載
の方法を使用することができる。
有してなるが、該洗剤組成物の製造方法は、特に限定さ
れることなく、従来より公知の方法を用いることができ
る。例えば、高嵩密度洗剤を得るための方法としては、
特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９
９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平５−
２０９２００号公報、特願平７−１７４４４０号に記載
の方法を使用することができる。
【００６７】
【実施例】以下、調製例、および試験例により本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの調製例等に
よりなんら限定されるものではない。尚、測定値は、次
に示す方法により測定した。
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの調製例等に
よりなんら限定されるものではない。尚、測定値は、次
に示す方法により測定した。
【００６８】（１）洗濯液のｐＨ 洗濯液のｐＨは、洗濯用水に洗剤組成物を添加し、ガラ
ス電極ｐＨ計（（株）堀場製作所製）により２５℃で測
定した。このとき、示された値が充分に安定した値をも
って洗濯液のｐＨとした。
ス電極ｐＨ計（（株）堀場製作所製）により２５℃で測
定した。このとき、示された値が充分に安定した値をも
って洗濯液のｐＨとした。
【００６９】（２）イオン捕捉能を有する物質の量 イオン捕捉能は、用いる金属イオン封鎖物質がイオン交
換体の場合とキレート剤の場合に対応して、それぞれ以
下のような方法で測定した。なお、金属イオン封鎖剤の
イオン捕捉能の表示方法として、実施例の表中ではアル
カリ金属ケイ酸塩と同様にＣＥＣ（カルシウムイオン交
換容量）で表示している。また、ＤＨ硬度はイオンカッ
プリングプラズマ法（ＩＣＰ法）で測定した。
換体の場合とキレート剤の場合に対応して、それぞれ以
下のような方法で測定した。なお、金属イオン封鎖剤の
イオン捕捉能の表示方法として、実施例の表中ではアル
カリ金属ケイ酸塩と同様にＣＥＣ（カルシウムイオン交
換容量）で表示している。また、ＤＨ硬度はイオンカッ
プリングプラズマ法（ＩＣＰ法）で測定した。
【００７０】イオン交換体の場合 試料０．１ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
ＣａＣＯ3 として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定した。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
めた。
ＣａＣＯ3 として５００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加え、
２５℃で６０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍのメ
ンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロ
ース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含
まれるCa量をEDTA滴定により測定した。その値より試料
のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換容量）を求
めた。
【００７１】キレート剤の場合 カルシウムイオン電極を用いて、Ｃａイオン捕捉能を下
記のようにして測定した。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製した。 緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ4 Ｃｌ−ＮＨ4 ＯＨ ｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０） （ｉ）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
した。 （ii）カルシウムイオンの捕捉能の測定 １００ｍｌメスフラスコに約０．１ｇのサンプルを秤量
し、上記の緩衝液でメスアップする。これに、２０００
０ｐｐｍ（ＣａＣＯ3 換算）に相当するＣａＣｌ2 水溶
液（ｐＨ１０．０）をビュレットから滴下した（ブラン
クも測定する）。滴下はＣａＣｌ2 水溶液を０．１〜
０．２ｍｌずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、
図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求めた。図２
中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン濃度
がサンプルのカルシウムイオン捕捉能とした。
記のようにして測定した。なお、溶液は全て以下の緩衝
液を用いて調製した。 緩衝液；０．１Ｍ−ＮＨ4 Ｃｌ−ＮＨ4 ＯＨ ｂｕｆｆ
ｅｒ（ｐＨ１０．０） （ｉ）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１の如きカルシ
ウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作成
した。 （ii）カルシウムイオンの捕捉能の測定 １００ｍｌメスフラスコに約０．１ｇのサンプルを秤量
し、上記の緩衝液でメスアップする。これに、２０００
０ｐｐｍ（ＣａＣＯ3 換算）に相当するＣａＣｌ2 水溶
液（ｐＨ１０．０）をビュレットから滴下した（ブラン
クも測定する）。滴下はＣａＣｌ2 水溶液を０．１〜
０．２ｍｌずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、
図１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求めた。図２
中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオン濃度
がサンプルのカルシウムイオン捕捉能とした。
【００７２】イオン捕捉能を有する物質の量を算出する
場合、例えば試験例１で用いる４°ＤＨでは、イオン濃
度が７１．６ＣａＣＯ3 ｍｇ／Ｌ（２１４８ＣａＣＯ3
ｍｇ／３０Ｌ）に相当し、０．５°ＤＨは９．０ＣａＣ
Ｏ3 ｍｇ／Ｌ（２７０ＣａＣＯ3 ｍｇ／３０Ｌ）に相当
するため、４°ＤＨの洗濯用水を０．５°ＤＨ以下にす
るには計算上、少なくとも６２．６ＣａＣＯ3 ｍｇ／Ｌ
（１８７８ＣａＣＯ3ｍｇ／３０Ｌ）のイオン捕捉能に
対応する量が必要である。従って、結果を示す表中には
これに対応する単位（ＣａＣＯ3 ｍｇ／Ｌ）でイオン捕
捉能を有する物質の量を示した。
場合、例えば試験例１で用いる４°ＤＨでは、イオン濃
度が７１．６ＣａＣＯ3 ｍｇ／Ｌ（２１４８ＣａＣＯ3
ｍｇ／３０Ｌ）に相当し、０．５°ＤＨは９．０ＣａＣ
Ｏ3 ｍｇ／Ｌ（２７０ＣａＣＯ3 ｍｇ／３０Ｌ）に相当
するため、４°ＤＨの洗濯用水を０．５°ＤＨ以下にす
るには計算上、少なくとも６２．６ＣａＣＯ3 ｍｇ／Ｌ
（１８７８ＣａＣＯ3ｍｇ／３０Ｌ）のイオン捕捉能に
対応する量が必要である。従って、結果を示す表中には
これに対応する単位（ＣａＣＯ3 ｍｇ／Ｌ）でイオン捕
捉能を有する物質の量を示した。
【００７３】（３）アルカリ金属ケイ酸塩の平均粒径及
び粒度分布 平均粒径及び粒度分布の測定は、レーザー回折式粒度分
布測定装置を用いて行った。すなわち、レーザー回折式
粒度分布測定装置ＬＡ−７００型（（株）堀場製作所
製）の測定セル内に約２００ｍｌのエタノールを注入
し、試料約０．５〜５ｍｇを懸濁した。続いて、超音波
を照射しながら１分間攪拌し、試料の分散を十分に行っ
た後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３２．８ｎｍ）を入射
し、その回折／散乱パターンより粒度分布を測定した。
解析は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折理論とＭｉｅ散乱理
論とを併用し、液中の浮遊粒子の粒度分布を０．０４〜
２６２μｍの範囲で測定した。平均粒径は、粒度分布の
メジアン径とした。
び粒度分布 平均粒径及び粒度分布の測定は、レーザー回折式粒度分
布測定装置を用いて行った。すなわち、レーザー回折式
粒度分布測定装置ＬＡ−７００型（（株）堀場製作所
製）の測定セル内に約２００ｍｌのエタノールを注入
し、試料約０．５〜５ｍｇを懸濁した。続いて、超音波
を照射しながら１分間攪拌し、試料の分散を十分に行っ
た後、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３２．８ｎｍ）を入射
し、その回折／散乱パターンより粒度分布を測定した。
解析は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折理論とＭｉｅ散乱理
論とを併用し、液中の浮遊粒子の粒度分布を０．０４〜
２６２μｍの範囲で測定した。平均粒径は、粒度分布の
メジアン径とした。
【００７４】調製例１（結晶性アルカリ金属ケイ酸塩Ａ
〜Ｅ） ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝２．５）１００
０重量部に水酸化ナトリウム５５．９重量部および水酸
化カリウム８．５重量部を加え、ホモミキサーにより攪
拌を行い水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを溶解し
た。ここに、微分散した無水炭酸カルシウム５．２３重
量部および硝酸マグネシウム６水塩０．１３重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
アルカリ金属ケイ酸塩Ａを得た。この粉末のイオン交換
能は３０５ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇと高いものであった。こ
れと同様にして、表１に示す組成のアルカリ金属ケイ酸
塩Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅを得た。
〜Ｅ） ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝２．５）１００
０重量部に水酸化ナトリウム５５．９重量部および水酸
化カリウム８．５重量部を加え、ホモミキサーにより攪
拌を行い水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを溶解し
た。ここに、微分散した無水炭酸カルシウム５．２３重
量部および硝酸マグネシウム６水塩０．１３重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
アルカリ金属ケイ酸塩Ａを得た。この粉末のイオン交換
能は３０５ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇと高いものであった。こ
れと同様にして、表１に示す組成のアルカリ金属ケイ酸
塩Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅを得た。
【００７５】
【表１】
【００７６】調製例２（非晶質アルミノ珪酸塩） イオン交換水に炭酸ソーダを溶解させ、６重量％濃度の
水溶液を用意した。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソ
ーダ水溶液（Conc. 50重量％）３８．２８ｇを容量１０
００ｍｌの邪魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶
液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０
１．４ｇを、４０℃にて、２０分間かけて滴下しつつ反
応させた。この際、ＣＯ2 ガスを吹き込むことによって
反応系のｐＨをコントロールし（ｐＨ＝１０．５）、反
応速度を最適化した。続いて反応系を５０℃まで加熱
し、同温度で３０分間攪拌した。その後、反応系にＣＯ
2 ガスを吹き込み、過剰アルカリを中和した（ｐＨ＝
９．０）。得られた中和スラリーを、濾紙（東洋濾紙
（株）製 No.5C）を用いて、減圧下に濾過した。濾過ケ
ーキを、１０００倍の水で洗浄し、濾過乾燥（１０５
℃、３００ｔｏｒｒ、１０時間）し、残部はそのまま
（洗浄せずに）同条件で乾燥した。さらに、解砕を行
い、本発明の非晶質アルミノ珪酸塩粉体を得た。なおア
ルミン酸ソーダ水溶液は、１０００ｃｃの４つ口フラス
コにＡｌ（ＯＨ）3 ２４３ｇと４８％ＮａＯＨ水溶液２
９８．７ｇを入れて混合し、攪拌下１１０℃まで加熱
し、３０分間溶解して調製した。
水溶液を用意した。この水溶液１３２ｇとアルミン酸ソ
ーダ水溶液（Conc. 50重量％）３８．２８ｇを容量１０
００ｍｌの邪魔板付き反応槽に入れた。得られた混合溶
液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガラス２０
１．４ｇを、４０℃にて、２０分間かけて滴下しつつ反
応させた。この際、ＣＯ2 ガスを吹き込むことによって
反応系のｐＨをコントロールし（ｐＨ＝１０．５）、反
応速度を最適化した。続いて反応系を５０℃まで加熱
し、同温度で３０分間攪拌した。その後、反応系にＣＯ
2 ガスを吹き込み、過剰アルカリを中和した（ｐＨ＝
９．０）。得られた中和スラリーを、濾紙（東洋濾紙
（株）製 No.5C）を用いて、減圧下に濾過した。濾過ケ
ーキを、１０００倍の水で洗浄し、濾過乾燥（１０５
℃、３００ｔｏｒｒ、１０時間）し、残部はそのまま
（洗浄せずに）同条件で乾燥した。さらに、解砕を行
い、本発明の非晶質アルミノ珪酸塩粉体を得た。なおア
ルミン酸ソーダ水溶液は、１０００ｃｃの４つ口フラス
コにＡｌ（ＯＨ）3 ２４３ｇと４８％ＮａＯＨ水溶液２
９８．７ｇを入れて混合し、攪拌下１１０℃まで加熱
し、３０分間溶解して調製した。
【００７７】得られた非晶質アルミノ珪酸塩の組成は、
原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、Ａｌ2 Ｏ3
＝２９．６重量％、ＳｉＯ2 ＝５２．４重量％、Ｎａ2
Ｏ＝１８．０重量％であった（１．０Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2
Ｏ3 ・３．１０ＳｉＯ2 ）。また、Ｃａイオン捕捉能は
１８５ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、吸油能は２８５ｍｌ／１０
０ｇ、０．１μｍ未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は
９．４％、０．１μｍ以上、２．０μｍ以下の細孔径を
持つ細孔容積の比率は７６．３％、含有水分量は１１．
２重量％であった。
原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、Ａｌ2 Ｏ3
＝２９．６重量％、ＳｉＯ2 ＝５２．４重量％、Ｎａ2
Ｏ＝１８．０重量％であった（１．０Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2
Ｏ3 ・３．１０ＳｉＯ2 ）。また、Ｃａイオン捕捉能は
１８５ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ、吸油能は２８５ｍｌ／１０
０ｇ、０．１μｍ未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は
９．４％、０．１μｍ以上、２．０μｍ以下の細孔径を
持つ細孔容積の比率は７６．３％、含有水分量は１１．
２重量％であった。
【００７８】調製例３（洗剤組成物） 前記の調製例で得られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩Ａ
〜Ｅ、非晶質アルミノ珪酸塩、その他表２〜表１１に示
す各成分を用いて、表２〜表１１に示す組成よりなる洗
剤組成物を以下の方法により製造した。即ち、例１−１
〜１５、例１−１７〜２０においては、配合量相当の水
性成分（ＬＡＳ−Ｎａ，ＡＳ−Ｎａ，１号珪酸ソーダ，
アクリル酸マレイン酸コポリマー，ポリグリオキシ酸Ｎ
ａ，ポリアクリル酸Ｎａ，クエン酸Ｎａ，炭酸ナトリウ
ム，硫酸ナトリウム，亜硫酸ナトリウム）を６０％固形
分スラリーにし、これを噴霧乾燥して得られた粒子をレ
ディゲミキサーに入れ、更に残余の粉末原料を入れたと
ころに液状非イオン界面活性剤を徐々に投入しながら混
合造粒した。例１−１６においては、ゼオライト以外の
成分からなる６０％固形分スラリーを噴霧乾燥し、得ら
れた粒子をハイスピードミキサーに入れ、更に配合量相
当のゼオライトを入れて造粒した。なお、各例中のＴＡ
ＥＤ、ＰＣ、酵素類については、それぞれ粒状原料をブ
レンドした。このようにして、平均粒径３００〜６００
μｍの嵩密度０．６〜１．０ｇ／ｍｌの粉末の洗剤組成
物を得た。
〜Ｅ、非晶質アルミノ珪酸塩、その他表２〜表１１に示
す各成分を用いて、表２〜表１１に示す組成よりなる洗
剤組成物を以下の方法により製造した。即ち、例１−１
〜１５、例１−１７〜２０においては、配合量相当の水
性成分（ＬＡＳ−Ｎａ，ＡＳ−Ｎａ，１号珪酸ソーダ，
アクリル酸マレイン酸コポリマー，ポリグリオキシ酸Ｎ
ａ，ポリアクリル酸Ｎａ，クエン酸Ｎａ，炭酸ナトリウ
ム，硫酸ナトリウム，亜硫酸ナトリウム）を６０％固形
分スラリーにし、これを噴霧乾燥して得られた粒子をレ
ディゲミキサーに入れ、更に残余の粉末原料を入れたと
ころに液状非イオン界面活性剤を徐々に投入しながら混
合造粒した。例１−１６においては、ゼオライト以外の
成分からなる６０％固形分スラリーを噴霧乾燥し、得ら
れた粒子をハイスピードミキサーに入れ、更に配合量相
当のゼオライトを入れて造粒した。なお、各例中のＴＡ
ＥＤ、ＰＣ、酵素類については、それぞれ粒状原料をブ
レンドした。このようにして、平均粒径３００〜６００
μｍの嵩密度０．６〜１．０ｇ／ｍｌの粉末の洗剤組成
物を得た。
【００７９】試験例１ 前記の調製例で得られた洗剤組成物を用いて、以下の条
件で洗浄試験を行った。 （人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５
８ｃｍ3 ／ｃｍ2 、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温
度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２０
０３布（谷頭商店製）を使用した。 〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 ０．４４重量％ ミリスチン酸 ３．０９重量％ ペンタデカン酸 ２．３１重量％ パルミチン酸 ６．１８重量％ ヘプタデカン酸 ０．４４重量％ ステアリン酸 １．５７重量％ オレイン酸 ７．７５重量％ トリオレイン １３．０６重量％ パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８重量％ スクアレン ６．５３重量％ 卵白レシチン液晶物 １．９４重量％ 鹿沼赤土 ８．１１重量％ カーボンブラック ０．０１重量％ 水道水 バランス
件で洗浄試験を行った。 （人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５
８ｃｍ3 ／ｃｍ2 、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温
度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２０
０３布（谷頭商店製）を使用した。 〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 ０．４４重量％ ミリスチン酸 ３．０９重量％ ペンタデカン酸 ２．３１重量％ パルミチン酸 ６．１８重量％ ヘプタデカン酸 ０．４４重量％ ステアリン酸 １．５７重量％ オレイン酸 ７．７５重量％ トリオレイン １３．０６重量％ パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８重量％ スクアレン ６．５３重量％ 卵白レシチン液晶物 １．９４重量％ 鹿沼赤土 ８．１１重量％ カーボンブラック ０．０１重量％ 水道水 バランス
【００８０】（洗浄条件）ターゴトメーターを使用し
て、回転数１００ｒｐｍ、洗濯時間１０分、温度２０
℃、使用水４°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）で、表２〜
表１１に示す洗剤及び洗剤濃度にて洗濯を行った。なお
通常、洗濯用水の硬度成分はＣａ2+、Ｍｇ2+に代表さ
れ、その重量比はＣａ／Ｍｇ＝（６０〜８５）／（４０
〜１５）程度であるが、ここではモデル水としてＣａ／
Ｍｇ＝３／１を用いた。また４°ＤＨとはＭｇイオンの
当モルをＣａに置換した際の硬度である。
て、回転数１００ｒｐｍ、洗濯時間１０分、温度２０
℃、使用水４°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）で、表２〜
表１１に示す洗剤及び洗剤濃度にて洗濯を行った。なお
通常、洗濯用水の硬度成分はＣａ2+、Ｍｇ2+に代表さ
れ、その重量比はＣａ／Ｍｇ＝（６０〜８５）／（４０
〜１５）程度であるが、ここではモデル水としてＣａ／
Ｍｇ＝３／１を用いた。また４°ＤＨとはＭｇイオンの
当モルをＣａに置換した際の硬度である。
【００８１】（洗浄率の算出）原布及び洗浄前後の５５
０ｍμにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）に
て測定し、次式によって洗浄率Ｄ（％）を算出した。そ
の結果を表３，５，７，９，１１に併せて示す。 Ｄ＝（Ｌ2 −Ｌ1 ）／（Ｌ0 −Ｌ1 ）×１００（％） Ｌ0 ：原布の反射率 Ｌ1 ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ2 ：洗浄後汚染布の反射率
０ｍμにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）に
て測定し、次式によって洗浄率Ｄ（％）を算出した。そ
の結果を表３，５，７，９，１１に併せて示す。 Ｄ＝（Ｌ2 −Ｌ1 ）／（Ｌ0 −Ｌ1 ）×１００（％） Ｌ0 ：原布の反射率 Ｌ1 ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ2 ：洗浄後汚染布の反射率
【００８２】なお、表２〜表１５中の略号等について
は、以下の通りである。 POE:平均エチレンオキサイド付加モル数 ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム ＡＳ−Ｎａ：アルキル硫酸ナトリウム アクリル酸マレイン酸コポリマー：「Ｓｏｋａｌａｎ
ＣＰ５」（ＢＡＳＦアクチェンゲシェルシャフト社製、
アクリル酸−マレイン酸をモノマーとした共重合体、平
均分子量７００００ ポリアクリル酸Ｎａ：アクリル酸ナトリウムの重合体、
平均分子量１００００ クエン酸Ｎａ：クエン酸３ナトリウム塩 ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＰＣ：過炭酸ソーダ プロテアーゼ：特開平５−２５４９２号公報記載のアル
カリプロテアーゼＫ−１６ セルラーゼ：特開昭６３−２６４６９９号公報記載のア
ルカリセルラーゼＫ リパーゼ：Lipolase NOVO Nordisk Bioindustry LTD
は、以下の通りである。 POE:平均エチレンオキサイド付加モル数 ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム ＡＳ−Ｎａ：アルキル硫酸ナトリウム アクリル酸マレイン酸コポリマー：「Ｓｏｋａｌａｎ
ＣＰ５」（ＢＡＳＦアクチェンゲシェルシャフト社製、
アクリル酸−マレイン酸をモノマーとした共重合体、平
均分子量７００００ ポリアクリル酸Ｎａ：アクリル酸ナトリウムの重合体、
平均分子量１００００ クエン酸Ｎａ：クエン酸３ナトリウム塩 ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＰＣ：過炭酸ソーダ プロテアーゼ：特開平５−２５４９２号公報記載のアル
カリプロテアーゼＫ−１６ セルラーゼ：特開昭６３−２６４６９９号公報記載のア
ルカリセルラーゼＫ リパーゼ：Lipolase NOVO Nordisk Bioindustry LTD
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】
【表６】
【００８８】
【表７】
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】以上の結果が示すように、衣料を入れない
時に、前述の〜の洗浄条件を与える洗濯液（例１−
１、例１−９〜１−１５、１−２０）を用いた場合、高
い洗浄率が得られた。特に、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩とそれ以外の金属イオン封鎖剤の比率が５／１〜１／
１５であるものは、６０％以上の高い洗浄率を示した。
また、例えば表３の例１−１に示すように洗剤組成物濃
度が、０．３３〜０．６７ｇ／Ｌという低濃度において
も６０％以上の洗浄率を維持することが示された。この
ことは１回の標準使用量が従来品では２５〜３０ｇ／３
０Ｌであることから、従来のコンパクト洗剤の約０．４
〜０．７倍にさらにコンパクト化されたことを示すもの
である。これに対し、前述の〜の洗浄条件を与えな
い洗濯液（例１−２〜１−８、例１−１６〜１−１９）
では、洗剤組成物濃度が、０．３３〜０．６７ｇ／Ｌと
いう低濃度では低い洗浄率しか得られなかった。
時に、前述の〜の洗浄条件を与える洗濯液（例１−
１、例１−９〜１−１５、１−２０）を用いた場合、高
い洗浄率が得られた。特に、結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩とそれ以外の金属イオン封鎖剤の比率が５／１〜１／
１５であるものは、６０％以上の高い洗浄率を示した。
また、例えば表３の例１−１に示すように洗剤組成物濃
度が、０．３３〜０．６７ｇ／Ｌという低濃度において
も６０％以上の洗浄率を維持することが示された。この
ことは１回の標準使用量が従来品では２５〜３０ｇ／３
０Ｌであることから、従来のコンパクト洗剤の約０．４
〜０．７倍にさらにコンパクト化されたことを示すもの
である。これに対し、前述の〜の洗浄条件を与えな
い洗濯液（例１−２〜１−８、例１−１６〜１−１９）
では、洗剤組成物濃度が、０．３３〜０．６７ｇ／Ｌと
いう低濃度では低い洗浄率しか得られなかった。
【００９４】試験例２ 表１２に示す洗剤組成物を用いて、以下の条件で洗浄試
験を行った。試験例１において、洗濯温度を３０℃に変
え、使用水を８°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）とする以
外は、試験例１と同様にして表１３に示す洗剤濃度にて
洗濯を行った。その結果を表１３に示す。
験を行った。試験例１において、洗濯温度を３０℃に変
え、使用水を８°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）とする以
外は、試験例１と同様にして表１３に示す洗剤濃度にて
洗濯を行った。その結果を表１３に示す。
【００９５】
【表１２】
【００９６】
【表１３】
【００９７】表１３より明らかなように、衣料を入れな
い時に、前述の〜の洗浄条件を与える洗濯液（例２
−１）を用いた場合、高い洗浄率が得られた。これに対
し、前述の〜の洗浄条件を与えない洗濯液（例２−
２）では、洗剤組成物濃度が、０．５０〜１．２０ｇ／
Ｌという低濃度では低い洗浄率しか得られなかった。
い時に、前述の〜の洗浄条件を与える洗濯液（例２
−１）を用いた場合、高い洗浄率が得られた。これに対
し、前述の〜の洗浄条件を与えない洗濯液（例２−
２）では、洗剤組成物濃度が、０．５０〜１．２０ｇ／
Ｌという低濃度では低い洗浄率しか得られなかった。
【００９８】試験例３ 表１４に示す洗剤組成物を用いて、以下の条件で洗浄試
験を行った。試験例１において、洗濯時間を３０分、洗
濯温度を４０℃に変え、使用水を１５°ＤＨ（Ｃａ／Ｍ
ｇ＝３／１）とする以外は、試験例１と同様にして表１
５に示す洗剤濃度にて洗濯を行った。その結果を表１５
に示す。
験を行った。試験例１において、洗濯時間を３０分、洗
濯温度を４０℃に変え、使用水を１５°ＤＨ（Ｃａ／Ｍ
ｇ＝３／１）とする以外は、試験例１と同様にして表１
５に示す洗剤濃度にて洗濯を行った。その結果を表１５
に示す。
【００９９】
【表１４】
【０１００】
【表１５】
【０１０１】表１５より明らかなように、衣料を入れな
い時に、前述の〜の洗浄条件を与える洗濯液（例３
−１）を用いた場合、高い洗浄率が得られた。これに対
し、前述の〜の洗浄条件を与えない洗濯液（例３−
２）では、洗剤組成物濃度が、０．８０〜２．５０ｇ／
Ｌという低濃度では低い洗浄率しか得られなかった。
い時に、前述の〜の洗浄条件を与える洗濯液（例３
−１）を用いた場合、高い洗浄率が得られた。これに対
し、前述の〜の洗浄条件を与えない洗濯液（例３−
２）では、洗剤組成物濃度が、０．８０〜２．５０ｇ／
Ｌという低濃度では低い洗浄率しか得られなかった。
【０１０２】
【発明の効果】本発明の洗濯方法によると、界面活性剤
の濃度が低くても洗浄力に優れるため、洗剤の標準使用
量が通常のコンパクト型衣料用洗剤組成物より少なくて
すむ。また、本発明の洗濯方法に用いられる洗剤組成物
は無りんであるため、環境面での問題も少ない。
の濃度が低くても洗浄力に優れるため、洗剤の標準使用
量が通常のコンパクト型衣料用洗剤組成物より少なくて
すむ。また、本発明の洗濯方法に用いられる洗剤組成物
は無りんであるため、環境面での問題も少ない。
【図１】図１は、カルシウムイオン濃度の対数と電位の
関係を示す検量線を表した図である。
関係を示す検量線を表した図である。
【図２】図２は、サンプルの滴下量とカルシウムイオン
濃度の関係を示す図である。
濃度の関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:08 3:37） (72)発明者 笠井 克彦 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (72)発明者 妻鳥 正樹 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (72)発明者 山下 博之 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特開 平６−172794（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−116592（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−53992（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−501737（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 3/08 D06L 1/12 C11D 1/72 C11D 3/08 C11D 3/37 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (15)
- 【請求項１】 界面活性剤、アルカリ金属ケイ酸塩、及
びアルカリ金属ケイ酸塩以外の金属イオン封鎖剤を含有
し、該金属イオン封鎖剤に対するアルカリ金属ケイ酸塩
の重量比が５／１以下である無りんの衣料用洗剤組成物
を用いて衣料を洗濯する方法であって、衣料を入れない
時に次の洗浄条件を与える洗濯液を用いることを特徴と
する衣料の洗濯方法。洗濯液のｐＨが１０．６０以上
である、 洗濯用水の硬度を計算上０．５°ＤＨ以下にするのに
必要なイオン捕捉能を有する物質が洗濯液中に存在す
る、かつ洗濯液中の界面活性剤濃度が０．０７〜０．
１７ｇ／Ｌである。 - 【請求項２】 無りんの衣料用洗剤組成物を２〜６°Ｄ
Ｈの洗濯用水に使用する場合、洗濯液中の該洗剤組成物
の濃度が、該洗濯用水に対して０．３３〜０．６７ｇ／
Ｌである請求項１記載の洗濯方法。 - 【請求項３】 無りんの衣料用洗剤組成物を６〜１０°
ＤＨの洗濯用水に使用する場合、洗濯液中の該洗剤組成
物の濃度が、該洗濯用水に対して０．５０〜１．２０ｇ
／Ｌである請求項１記載の洗濯方法。 - 【請求項４】 無りんの衣料用洗剤組成物を１０〜２０
°ＤＨの洗濯用水に使用する場合、洗濯液中の該洗剤組
成物の濃度が、該洗濯用水に対して０．８０〜２．５０
ｇ／Ｌである請求項１記載の洗濯方法。 - 【請求項５】 無りんの衣料用洗剤組成物が、 ａ）界面活性剤 ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩、及び ｃ）ｂ成分以外の金属イオン封鎖剤 を含有し、上記ａ、ｂ、ｃ成分の合計量が全組成物中の
７０〜１００重量％を占め、且つａに対するｂ成分の割
合が重量比でｂ／ａ＝９／１〜１／２であり、ｃ成分に
対するｂ成分の割合がｂ／ｃ＝５／１〜１／１５である
請求項１〜４いずれか記載の洗濯方法。 - 【請求項６】 ａに対するｂ成分の割合が重量比でｂ／
ａ＝９／１〜９／１１であり、ｃ成分に対するｂ成分の
割合がｂ／ｃ＝４／１〜１／１５である請求項５記載の
洗濯方法。 - 【請求項７】 界面活性剤中に非イオン界面活性剤が、
５０〜１００重量％含有されている請求項５又は６記載
の洗濯方法。 - 【請求項８】 非イオン界面活性剤が、アルキル基の平
均炭素数が１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイ
ドを平均５〜１５モル付加したポリオキシエチレンアル
キルエーテルである請求項７記載の洗濯方法。 - 【請求項９】 アルカリ剤として、そのうちアルカリ金
属ケイ酸塩が５０〜１００重量％を占めるものである請
求項５〜８いずれか記載の洗濯方法。 - 【請求項１０】 アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ2 ／Ｍ
2 Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属を表す。）が、０．５〜
２．６である請求項５〜９いずれか記載の洗濯方法。 - 【請求項１１】 アルカリ金属ケイ酸塩が結晶性のもの
である請求項５〜１０いずれか記載の洗濯方法。 - 【請求項１２】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記
（１）式で示される組成のものである請求項１１記載の
洗濯方法。 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn ・ｗＨ2 Ｏ （１） （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ＭｅはIIａ、II
ｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ばれる１種
または２種以上の組合せを示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．
６、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．
０、ｗ＝０〜２０である。） - 【請求項１３】 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩が下記
（２）式で示される組成のものである請求項１１記載の
洗濯方法。 Ｍ2 Ｏ・ｘ’ＳｉＯ2 ・ｙ’Ｈ2 Ｏ （２） （式中、Ｍはアルカリ金属を表し、ｘ’＝１．５〜２．
６、ｙ’＝０〜２０である。） - 【請求項１４】 ｃ成分の金属イオン封鎖剤中にＣａイ
オン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上のカルボキ
シレート重合体を１０重量％以上含有する請求項５〜１
３いずれか記載の洗濯方法。 - 【請求項１５】 ｃ成分の金属イオン封鎖剤中に（ｃ−
ｉ）Ｃａイオン捕捉能が２００ＣａＣＯ3 ｍｇ／ｇ以上
のカルボキシレート重合体、及び（ｃ−ii）下記式
（３）で示されるイオン交換容量が２００ＣａＣＯ3 ｍ
ｇ／ｇ以上のアルミノケイ酸塩を含有し、 ｘ”（Ｍ2 Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙ”（ＳｉＯ2 ）・ｗ”（Ｈ2 Ｏ） （３） （式中、Ｍはアルカリ金属、ｘ”，ｙ”，ｗ”は各成分
のモル数を表し、０．７≦ｘ”≦１．５、０．８≦ｙ”
≦６、ｗ”は０〜２０である。）ｃ−ii成分に対するｃ
−ｉ成分の割合が重量比でｃ−ｉ／ｃ−ii＝１／２０〜
４／１であり、ｃ−ｉ及びｃ−iiの合計量がｃ成分の金
属イオン封鎖剤の７０〜１００重量％を占める請求項５
〜１４いずれか記載の洗濯方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25697695A JP2949272B2 (ja) | 1994-09-13 | 1995-09-08 | 洗濯方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24727994 | 1994-09-13 | ||
| JP7-255654 | 1995-09-06 | ||
| JP6-247279 | 1995-09-06 | ||
| JP25565495 | 1995-09-06 | ||
| JP25697695A JP2949272B2 (ja) | 1994-09-13 | 1995-09-08 | 洗濯方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02435099A Division JP3194914B2 (ja) | 1994-09-13 | 1999-02-01 | 衣料用洗剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132794A JPH09132794A (ja) | 1997-05-20 |
| JP2949272B2 true JP2949272B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=27333566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25697695A Expired - Lifetime JP2949272B2 (ja) | 1994-09-13 | 1995-09-08 | 洗濯方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949272B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69930738T2 (de) | 1998-06-04 | 2007-01-04 | Kao Corporation | Oberflaechenaktive zusammensetzung |
| US8389460B2 (en) | 2005-07-01 | 2013-03-05 | Miz Co., Ltd. | Clothes washing method and surfactant-free detergent composition used for the same |
| JP6449010B2 (ja) * | 2013-12-25 | 2019-01-09 | 花王株式会社 | 洗濯方法 |
| CN106637899A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-10 | 重庆市开州区思源洗水有限公司 | 衣物后处理洗水方法 |
-
1995
- 1995-09-08 JP JP25697695A patent/JP2949272B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09132794A (ja) | 1997-05-20 |
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