DE19857687A1 - Pastenförmiges Waschmittel - Google Patents

Pastenförmiges Waschmittel

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Thomas Merz
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Abstract

Es wird ein pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei vorgestellt, das nichtionisches Tensid, organischen und/oder anorganischen Builder, Bleichmittel auf Persauerstoffbasis sowie gegebenenfalls sonstige übliche Inhaltsstoffe enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß es 30 Gew.-% bis 60 Gew.-% nichtionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-% einer Mischung aus Fettsäure und Fettsäurealkalisalz, 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Citrat und/oder Citronensäure und 15 Gew.-% bis 35 Gew.-% anorganische Persauerstoffverbindung enthält sowie frei von Alkalimetasilikat und Bleichaktivator ist. Ein solches Mittel weist neben der guten Reinigungsleistung eine desinfizierende Wirkung auf.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft pastenförmige Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei, ein Verfahren zur Herstellung derartiger Mittel und ein desinfizierendes Waschverfahren unter Einsatz eines derartigen Mittels.
Im Haushalt eingesetzte Waschmittel sind auf die dort vorkommenden Bedürfnisse abge­ stimmt; so sind sie normalerweise pulverförmig oder hinreichend flüssig, um sich problemlos ausgießen und dosieren zu lassen. Da auch derartige Flüssigwaschmittel innerhalb relativ weiter Temperaturbereiche lagerstabil sein sollen, werden häufig Zusätze von organischen Lösungsmitteln und/oder Hydrotropen zugesetzt, die allerdings selbst keinen Beitrag zum Wasch- beziehungsweise Reinigungsergebnis liefern und aus diesem Grund unerwünscht sind. Eine Möglichkeit zur Umgehung eventueller Dosierprobleme mit nicht hinreichend flüssigen Mitteln wird in der europäischen Patentanmeldung EP 253 151 A2 vorgeschlagen. Aus diesem Dokument sind flüssige, teilweise hochviskose Waschmittel auf Basis nichtionischer und anionischer Tenside bekannt, welche Polyethylenglycol als Hydrotrop enthalten und die vom Anwender nicht in flüssiger Form dosiert werden müssen, sondern portioniert in Beutel aus wasserlöslichem Material, zum Beispiel Polyvinylalkohol, abgepackt werden.
Das in der europäischen Patentschrift EP 295 525 B1 beschriebene pastenförmige Wasch­ mittel besteht aus einer im Temperaturbereich unterhalb 10°C flüssigen Phase, die aus nichtionischem Tensid gebildet wird, und einer darin dispergierten festen Phase bestimmter Korngröße, die aus Waschalkalien, Sequestrierungsmitteln und gegebenenfalls Aniontensiden gebildet wird. Dafür werden Tenside beziehungsweise deren Gemische ver­ wendet, deren Stockpunkt (Erstarrungspunkt) unterhalb 5°C liegen muß, um eine Ver­ festigung der Paste bei niedrigen Transport- und Lagertemperaturen zu vermeiden. Diese Waschmittelpaste ist für gewerbliche Wäschereien bestimmt und ist derart fließfähig, daß sie über eine Absaugleitung mittels einer üblichen Förderpumpe gefördert werden kann. Es wurde allerdings festgestellt, daß derartige Pasten während ihrer Herstellung nicht immer befriedigend die Homogenität ihrer Inhaltsstoffe gewährleisten können und auch während der Lagerung häufig zum Entmischen neigen. Das Entmischen betrifft nicht nur die Sepa­ ration der festen von den flüssigen Bestandteilen, sondern auch die Phasentrennung der flüssigen Inhaltsstoffe.
Ein weiteres pastenförmiges Waschmittel, welches als nichtionisches Tensid 40 bis 70 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoff­ atomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 1 bis 8 sowie 20 bis 50 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten und propoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 2 bis 8 und einem mittleren Propoxylierungsgrad von 1 bis 6 sowie 1 bis 10 Gew.-% Seife enthält, wird in der internationalen Patentanmeldung WO 95/09229 beschrieben. Dieses pastenförmige Wasch- oder Reinigungsmittel ist so strukturviskos, daß es bei Raumtemperatur unter Einwirkung der Schwerkraft nicht fließfähig ist, bei Scherung aber eine deutlich niedrigere Viskosität aufweist und dann unter Einwirkung der Schwerkraft fließfähig ist. Die Dosierung dieses pastenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt vorzugsweise dadurch, daß das Mittel zur Erniedrigung der Viskosität der Scherung unterworfen wird und das dann fließfä­ hige Mittel mittels Förderpumpen dosiert werden kann.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 98/10049 ist ein pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei bekannt, das nichtionisches Tensid, organischen und/oder anorganischen Builder, Alkalisierungsmittel, sowie gegebenenfalls Bleichmittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhalts­ stoffe enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß es 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% eines etho­ xylierten Alkohols der allgemeinen Formel R1-(OC2H4)m-OH(I), in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 15 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad m Werte von 1 bis 8 annehmen kann, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines ethoxylierten Alkohols der all­ gemeinen Formel R2-(OC2H4)-OH (II), in der R2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 3 bis 14 annehmen kann mit der Maßgabe, daß n mindestens um 1,0 größer ist als m, 20 Gew.-% bis 80 Gew.- % Alkalisierungsmittel, insbesondere Alkalimetasilikat, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% mittel­ bis langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel R3-O-R4 (III), in der R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, insbesondere 8 bis 22 C- Atomen und R4 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, und bis zu 15 Gew.-% organischen Builder vom Typ der polymeren Polycarboxylate enthält, wobei dort unter polymeren Polycarboxylaten Polymerisationsprodukte von ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren verstanden werden, die außer Carboxylgruppen keine weiteren Funktionalitäten aufweisen.
Die gewerblichen Waschverfahren unterscheiden sich von der Haushaltswäsche unter anderem darin, daß zwar auch verschiedene Arten von Textilien und verschiedenartig verschmutzte Textilien anfallen, aber innerhalb des gleichzeitig zur Wäsche anstehenden Materials weitgehend einheitliche Massenwäsche auftritt, was eine auf die jeweilige Reinigungsaufgabe speziell abgestimmte Waschtechnik erlaubt. Allerdings stellt sich in der gewerblichen Wäscherei in höherem Ausmaß als bei der Haushaltswäsche die Forderung nach leistungsfähigen Reinigungsverfahren, da extrem verschmutzte Wäsche und infizierte Krankenhauswäsche anfallen kann. Um den Waschmittelverbrauch möglichst niedrig zu halten, wird in der gewerblichen Wäscherei fast ausschließlich mit von Härteionen befreitem Wasser gewaschen. Für eine ausführliche Übersicht sei auf die Veröffentlichung von H. Krüßmann und H. G. Hloch, "Waschverfahren in der Gewerblichen Wäscherei", Tenside Surfactants Detergents 24 (1987), 341-349, und die dort zitierte Literatur verwiesen.
Die aus den oben genannten Dokumenten bekannten Mittel weisen eine hohe Reinigungsleistung auf und sind zum gewerblichen Waschen von verschmutzter Wäsche sehr gut geeignet. Wenn mit eventuell sogar pathogenen Mikroorganismen belastete Wäsche anfällt, vermögen sie jedoch der Forderung nach einer gleichzeitigen Desinfektion nicht nachzukommen, so daß bei ihrem Einsatz die zusätzliche Verwendung von desinfizierend wirkenden Mitteln notwendig wird.
Es besteht somit Bedarf für ein möglichst einfach zusammengesetztes Waschmittel, das neben einer guten Reinigungsleistung eine desinfizierende Wirkung aufweist, wenn man es im Waschgang üblicher gewerblicher Waschvorrichtungen einsetzt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung, mit der diesem Bedarf abgeholfen werden soll, ist ein pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei, enthaltend nichtionisches Tensid, organischen und/oder anorganischen Builder, Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, sowie gegebenenfalls sonstige übliche Inhaltsstoffe, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 30 Gew.-% bis 60 Gew.-% nichtionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% einer Mischung aus Fettsäure und Fettsäurealkalisalz, 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Citrat und/oder Citronensäure und 15 Gew.-% bis 35 Gew.-% anorganische Persauerstoff­ verbindung enthält sowie frei von Alkalimetasilikat und Bleichaktivator ist. Dabei muß überraschen, daß trotz Verzicht auf Bleichaktivatoren, worunter hier unter Perhydrolysebe­ dingungen Percarbonsäuren bildende Vorläuferverbindungen wie Ester und Amide verstan­ den werden sollen, ein desinfizierend wirkendes Mittel erhalten wird.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen und Desinfizieren von Wäsche in der gewerblichen Wäscherei, wobei man ein entsprechendes pastenförmiges Mittel einsetzt. Es kommt dabei vorzugsweise bei einer Waschtemperatur von 60°C zum Einsatz.
Die flüssige Phase des erfindungsgemäßen pastenförmigen Mittels wird im wesentlichen von nichtionischen Tensiden gebildet. Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 32 Gew.-% bis 55 Gew.-%, insbesondere 35 Gew.-% bis 50 Gew.-% nichtionisches Tensid in Form eines oder mehrerer ethoxylierter und/oder propoxylierter Alkohole, wobei vorzugsweise solche zum Einsatz kommen, die den obengenannten Formeln I oder II entsprechen. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Mischungen aus diesen. Alkohole beziehungsweise Ether der oben angegebenen Formel III sowie gegebenenfalls Zusatztenside gemäß der allgemeinen Formel IV,
R5-(OC2H4)x-(OC3H6)y-OH (IV)
in der R5 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 15 C-Atomen, insbesondere 12 bis 15 C- Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad x Werte von 3 bis 7 und der mittlere Propoxylierungsgrad y Werte von 2 bis 8 annehmen kann, können in erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls vorhanden sein. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann durch die Kombination von ethoxylierten Alkoholen mit den Formeln I und II eingestellt werden. Bei den Verbindungen der Formeln I, II und IV können die Reste R1, R2 beziehungsweise R5 linear oder verzweigtkettig, beispielsweise in 2-Stellung methylverzweigt sein, wobei lineare Reste mit primären veretherten Alkoholfunktionen bevorzugt sind. Vorzugsweise weist das nichtionische Tensid gemäß Formel I eine Kohlenstoffkettenlänge von 8 bis 14, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und einen mittleren Ethoxylierungsgrad m von 1 bis 8, insbesondere 1 bis 5 auf. Das nichtionische Tensid gemäß Formel II weist eine breitere Kohlenstoffkettenlängenverteilung hin zu längeren Ketten mit 12 bis 22, insbesondere 12 bis 18 und besonders bevorzugt 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und einen höheren mittleren Ethoxylierungsgrad n von 3 bis 14, insbesondere 6 bis 12 auf. Die ethoxylierten Alkohole der Formel I und die ethoxylierten Alkohole der Formel II liegen bevorzugt in Gewichtsverhältnissen von 2 : 1 bis 1 : 1,8 vor. Das erfindungsgemäße Mittel kann weitere nichtionische, in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte Tenside enthalten, wie zum Beispiel Alkylpolyglykoside und/oder Fettsäurepolyhydroxy­ amide. Die Tensidkomponente ist allerdings vorzugsweise frei von ausschließlich propoxy­ lierten Alkoholen.
Für die Alkohole beziehungsweise Ether der allgemeinen Formel III, die zur besonders guten Kältestabilität der erfindungsgemäßen Mittel beitragen, für die Schaumarmut und Verringerung der Tensidablagerung an der gewaschenen Wäsche sorgen und zusätzlich einen Beitrag zur Waschleistung liefern, gilt in Bezug auf den Rest R3 im wesentlichen das oben für die Reste R1 und R2 ausgeführte. R4 ist neben Wasserstoff vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, wobei Wasserstoff und die Methylgruppe, insbesondere Wasserstoff, besonders bevorzugt sind. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung sind in den Mitteln bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 10 Gew.- % an Substanzen gemäß allgemeiner Formel III enthalten.
Mischungen aus Fettsäuren und deren Alkalisalzen, den sogenannten Seifen, sind in er­ findungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten. Als Seifen kommen insbesondere die Alkalisalze der gesättigten und/oder ungesättigten C12-18-Fettsäuren, beispielsweise Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäure, in Frage, die in Abmischung mit der entsprechenden Fettsäure vorliegen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz eines Carbonsäuregemisches aus, jeweils bezogen auf gesamtes Carbonsäuregemisch, 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% C14-, bis zu 1 Gew.-% C15-, 18 Gew.-% bis 24 Gew.-% C16-, bis zu 3 Gew.-% C17-, Gew.-% C17-, 20 Gew.-% bis 42 Gew.-% C18- und 30 Gew.-% bis 44 Gew.-% C20-22-Carbonsäure. In den Fettsäure-Seife-Mischungen liegt das Gewichtsverhältnis von Fettsäure zu Fettsäurealkalisalz vorzugsweise im Bereich von 1 : 99 bis 50 : 50 insbesondere von 5 : 95 bis 25 : 75.
Als weitere Tenside kann das Mittel gewünschtenfalls bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-% und insbesondere 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% synthetische Aniontenside, insbe­ sondere ausgewählt aus den Alkylbenzolsulfonaten, Alkyl- beziehungsweise Alkenyl­ sulfaten und/oder Ethersulfaten, enthalten. Zu den geeigneten synthetischen Aniontensiden, die vorzugsweise in fester, feinteiliger, weitgehend wasserfreier Form in das erfindungsge­ mäße Mittel eingearbeitet werden können, gehören insbesondere solche vom Sulfonat- oder Sulfat-Typ, die normalerweise als Alkalisalze, bevorzugt als Natriumsalze vorliegen. Insbesondere die genannten Tenside vom Sulfonat-Typ können jedoch auch in Form ihrer freien Säuren eingesetzt werden. Geeignete anionische Tenside vom Sulfonat-Typ sind neben den C9-13-Alkylbenzolsulfonaten lineare Alkansulfonate mit 11 bis 15 C-Atomen, wie sie durch Sulfochlorierung beziehungsweise Sulfoxidation von Alkanen und anschließende Verseifling beziehungsweise Neutralisation erhältlich sind, Salze von Sulfofettsäuren sowie deren Ester, die sich von insbesondere in α-Stellung sulfonierten gesättigten C12- bis C18- Fettsäuren und niederen Alkoholen, wie Methanol, Ethanol und Propanol ableiten, und Olefinsulfonate, wie sie zum Beispiel durch Sulfonierung endständiger C12- bis C18-Olefine und anschließende alkalische Hydrolyse gebildet werden. Geeignete Tenside vom Sulfat- Typ sind insbesondere die primären Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyal­ kyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die De­ rivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigt­ kettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talgalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octadecylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefel­ trioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt wer­ den. Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte derartiger Alkohole, soge­ nannte Ethersulfate, in den Mitteln enthalten sein. Vorzugsweise enthalten derartige Ether­ sulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.
Die feste Phase des erfindungsgemäßen Mittels wird im wesentlichen von den Alkalisierungsmitteln, den anorganischen Persauerstoffverbindungen und den Buil­ dersubstanzen gebildet, wobei gegebenenfalls weitere teilchenförmige Hilfsstoffe anwesend sein können. Die feste Phase sollte in der flüssigen Tensidphase möglichst homogen dispergiert sein. Die als feste Phase enthaltenen Bestandteile des pastenförmigen Mittels sollen feinteilig sein und eine mittlere Korngröße im Bereich von 5 µm bis 200 µm auf­ weisen, wobei höchstens 15% der Teilchen eine Korngröße von mehr als 200 µm aufwei­ sen. Überraschenderweise ist es möglich, relativ grobkörnige Feststoffe, beispielsweise sol­ che, die 20% bis 50% Teilchen mit Korngrößen über 100 µm enthalten, ohne Nachteil in die pastenförmigen Mittel einzuarbeiten. Vorzugsweise beträgt die mittlere Korngröße der die feste Phase bildenden Teilchen 10 µm bis 80 µm und insbesondere 10 µm bis 60 µm, wobei die maximale Korngröße unterhalb 300 µm, insbesondere unter 250 µm liegt. Vorzugsweise sind 90 Gew.-% der festen pulverförmigen Bestandteile kleiner als 200 µm, insbesondere kleiner als 150 µm. Die mittlere Korngröße kann nach bekannten Methoden (beispielsweise mittels Laserbeugung oder Coulter Counter) bestimmt werden.
Die als weitere Komponente enthaltenen Alkalisierungsmittel werden oft auch als Waschal­ kalien bezeichnet. Sie sind überwiegend der festen Phase zuzuordnen. Sie sorgen unter An­ wendungsbedingungen erfindungsgemäßer Mittel für einen pH-Wert im alkalischen Bereich, der normalerweise im Bereich von 9,5 bis 11,5, insbesondere von 10 bis 11 (ge­ messen in 1-gewichtsprozentiger Lösung des Mittels in ionenausgetauschtem Wasser) liegt. Bevorzugtes Alkalisierungsmittel ist Alkalicarbonat, das gegebenenfalls auch in Abmischung mit Alkalihydrogencarbonat eingesetzt werden kann. Alkalismetasilikate als stark alkalisierend wirkende Mittel sind in den erfindungsgemäßen pastenförmigen Mitteln nicht enthalten. Der Anteil der Mittel an Alkalisierungsmitteln beträgt in der Regel 20 Gew.- % bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 30 Gew.-% bis 70 Gew.-% und insbesondere 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%. Insbesondere wenn beim Einsatz erfindungsgemäßer Mittel ein Phosphat­ gehalt ökologisch unbedenklich ist (zum Beispiel bei einer die Phosphate eliminierenden Abwasserreinigung), können in erfindungsgemäßen pastenfdrmigen Mitteln auch gegebe­ nenfalls polymere Alkaliphosphate, wie Natriumtripolyphosphat, anwesend sein. Ihr Anteil beträgt vorzugsweise bis zu 70 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, wobei der Anteil der übrigen Feststoffe, zum Beispiel des Alkalicarbonats und/oder gegebenenfalls enthaltenen Alumosilikats, entsprechend vermindert werden kann. In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel enthalten diese 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 10 Gew.-% Alkalicarbonat und/oder Alkalihydrogencarbonat.
Als organische Buildersubstanz enthält ein erfindungsgemäßes Mittel Citronensäure, Alkalicitrat oder Mischungen aus diesen. Zusätzlich eignen sich andere monomere Polycarbonsäuren beziehungsweise Hydroxycarbonsäuren wie Gluconsäure beziehungswei­ se deren Salze sowie übliche Co-Builder beziehungsweise Komplexbildner aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren. Zu den Aminopolycarbonsäuren zählen Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie deren höhere Homologen, wobei N,N-Bis(carboxymethyl)asparaginsäure bevorzugt eingesetzt wird. Geeignete Polyphosphonsäuren sind 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und deren höhere Homologen, wie zum Beispiel Diethylentetramintetra(methylenphosphonsäure). Die vorgenannten Säuren kommen üblicherweise in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natrium- beziehungsweise Kaliumsalze zur Anwendung. Zu den außerdem einsetzbaren Buildern zählen homopolymere und/oder copolymere Carbonsäuren beziehungsweise deren Alkalisalze, wobei auch hier die Natrium- oder Kaliumsalze besonders bevorzugt sind. Als besonders geeignet haben sich polymere Carboxylate beziehungsweise polymere Car­ bonsäuren mit einer relativen Molekülmasse von mindestens 350, in Form ihrer wasserlösli­ chen Salze, insbesondere in Form der Natrium- und/oder Kaliumsalze, erwiesen, wie oxy­ dierte Polysaccharide gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 93/08251, Poly­ acrylate, Polymethacrylate, Polymaleinate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure beziehungsweise Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise solche aus 50 bis 70% Acrylsäure und 50 bis 10% Maleinsäure, wie sie beispielsweise in der europäischen Patent­ schrift EP 022 551 charakterisiert sind. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzug­ tes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpo­ lymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2- Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US 4 144 226 und US 4 146 495 beschrieben sind und durch Polymerisation von Estern der Glykolsäure, Ein­ führung stabiler terminaler Endgruppen und Verseifung zu den Natrium- oder Kaliumsalzen erhalten werden. Geeignet sind ferner polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und Disproportionierung des Polymers nach Canizzaro mittels starker Alkalien erhalten werden. Sie sind im wesentlichen aus Acrylsäure-Einheiten und Vinylalkohol- Einheiten beziehungsweise Acrolein-Einheiten aufgebaut. Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 8 Gew.-% bis 12,5 Gew.-% Citrat und/oder Citronensäure. Neben Citrat und/oder Citronensäure enthält es vorzugsweise 2 Gew.-% bis 12 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% weiteren organischen Builder in Form von polymerem Polycarboxylat.
Als anorganische Builder zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln kommen neben dem obengenannten Phosphat kristalline Alkalisilikate sowie feinteilige Alkalialumosilikate, ins­ besondere Zeolithe vom Typ NaA, X und/oder P, in Frage. Geeignete Zeolithe weisen nor­ malerweise ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g, das gemäß den Angaben in der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, auf Ihre Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1 µm bis 10 µm. Sie kommen in trocke­ ner Form zum Einsatz. Das in den Zeolithen in gebundener Form enthaltene Wasser stört im vorliegenden Fall nicht. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit den ge­ nannten Alumosilikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2+x.yH2O eingesetzt, in denen M für Wasserstoff oder Natrium steht, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Bevorzugte Werte für x sind 2, 3 und 4. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Pa­ tentanmeldung EP 164 514 beschrieben. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdi­ silikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Ver­ fahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. Brauchbare kristalline Silikate sind unter den Bezeichnungen SKS-6 (Hersteller Hoechst) und Nablon® 15 (Hersteller Rhone-Poulenc) im Handel. Der Gehalt an derartigem anorganischem Buildermaterial in der Paste kann bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 25 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% betragen.
Außerdem enthält ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Mittel sauerstoffhaltiges Oxida­ tionsmittel in Form anorganischer Persauerstoffverbindungen, die vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Alkaliperborat, Alkalipercarbonat und deren Mischungen ausgewählt werden und wobei das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat neben Natriumpercarbonat besondere Bedeutung haben. Weitere geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise Persulfate und Peroxypyrophosphate. Anorganische Persauerstoffverbin­ dung können in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 22,5 Gew.-% bis 27,5 Gew.-% bis zu 25 Gew.-% und ins­ besondere von 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% enthalten sein. Die Desinfektionskraft der erfindungsgemäßen Mittel bei Temperaturen um 60°C ist ohne die Anwesenheit von Bleichaktivatoren gegeben, so daß die erfindungsgemäßen Mittel frei von derartigen üblicherweise die Oxidationskraft derartiger Oxidationsmittel verbessernden Bleichaktiva­ toren sind.
Außerdem kann ein erfindungsgemäßes Mittel weitere Waschhilfsstoffe enthalten, die normalerweise in Mengen bis zu etwa 15 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, vorliegen können. Als derartige Waschhilfsstoffe können beispielsweise Enzyme, Vergrauungsinhibi­ toren, soil-release-Wirkstoffe, Farbübertragungsinhibitoren wie Homo- und/oder Copolyme­ re aus Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol, optische Aufheller, Schaumregulatoren und/oder Farb- und Duftstoffe eingesetzt werden. Soweit Duftstoffe enthalten sind, die im allgemeinen flüssig sind, gehen diese in die flüssige Phase erfindungsgemäßer Mittel über. Aufgrund ihrer geringen Menge haben sie jedoch auf das Fließverhalten der Pasten keinen nennenswerten Einfluß.
Die erfindungsgemäßen pastenförmigen Waschmittel sind vorzugsweise im wesentlichen frei von Wasser. Unter "im wesentlichen frei von Wasser" soll hier ein Zustand verstanden werden, bei dem der Gehalt an freiem, das heißt nicht in Form von Hydratwasser und Konstitutionswasser liegendem Wasser bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise unter 3 Gew.-% liegt. Dabei ist bemerkenswert, daß trotz der Anwesenheit des persauerstoffhaltigen Bleichmittels durchaus höhere Wassergehalte als bei üblichen pastenförmigen im wesentlichen wasserfreien Waschmitteln möglich sind. Organische Lösungsmittel, zu denen die üblicherweise in Flüssigkonzentraten verwendeten niedermolekularen und niedrig siedenden Alkohole und Etheralkohole zählen, sowie hydrotrope Verbindungen können gegebenenfalls in Mengen bis zu 6 Gew.-% enthalten sein, sind aber vorzugsweise nicht vorhanden.
Als in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltene Enzyme kommen insbe­ sondere solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Xylanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Peroxidasen sowie Oxidasen beziehungsweise deren Gemische in Frage, wobei der Einsatz von Protease, Amylase, Lipase und/oder Cellulase besonders bevorzugt ist. Der Anteil beträgt vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 1 Gew.-%. Die Enzyme können in üblicher Weise an Träger­ stoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein oder als konzentrierte, mög­ lichst wasserfreie Flüssigformulierungen in die Pasten eingearbeitet werden. Verwendbare Proteasen sind beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 91/02792, WO 92121760, WO 93/05134, WO 93/07276, WO 93/18140, WO 93/24623, WO 94/02618, WO 94/23053, WO 94/25579, WO 94/25583, WO 95/02044, WO 95/05477, WO 95/07350, WO 95/10592, WO 95/10615, WO 95/20039, WO 95/20663, WO 95/23211, WO 95/27049, WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/30743 und WO 95/34627 bekannt. Bevorzugt werden gegenüber oxidativer Schädigung stabilisierte Enzyme, beispielsweise die unter den Han­ delsnamen Durazym® oder Purafect® OxP beziehungsweise Duramyl® oder Purafect® OxAm bekannten Proteasen beziehungsweise Amylasen eingesetzt.
Geeignete Vergrauungsinhibitoren beziehungsweise soil-release-Wirkstoffe sind Cellulose­ ether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Cellulo­ semischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Me­ thyl-Carboxymethylcellulose. Vorzugsweise werden Natrium-Carboxymethylcellulose und deren Gemische mit Methylcellulose eingesetzt. Zu den üblicherweise eingesetzten Soil­ release-Wirkstoffen gehören Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykol­ einheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Copoly­ ester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt. So beschreibt zum Beispiel die deutsche Offenlegungsschrift DT 16 17 141 ein Waschver­ fahren unter Einsatz von Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenglykol-Copolymeren. Die deutsche Offenlegungsschrift DT 22 00 911 betrifft Waschmittel, die Niotensid und ein Mischpolymer aus Polyoxyethylenglykol und Polyethylenterephthalat enthalten. In der deutschen Offenlegungsschrift DT 22 53 063 sind saure Textilausrüstungsmittel genannt, die ein Copolymer aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloal­ kylenpolyglykol sowie gegebenenfalls einem Alkylen- oder Cycloalkylenglykol enthalten. Das europäische Patent EP 066 944 betrifft Textilbehandlungsmittel, die einen Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromati­ scher Dicarbonsäure in bestimmten Molverhältnissen enthalten. Aus dem europäischen Pa­ tent EP 185 427 sind Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen- und/oder Propylen-terephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten und Waschmit­ tel, die derartiges Soilrelease-Polymer enthalten, bekannt. Das europäische Patent EP 241 984 betrifft einen Polyester, der neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäure­ einheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthält. Der Anteil an Vergrauungsinhibitoren und/oder soil-release-Wirkstoffen in erfindungsgemäßen Mitteln liegt im allgemeinen nicht über 2 Gew.-% und beträgt vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%.
Zu den für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln in Frage kommenden Farbübertra­ gungsinhibitoren gehören insbesondere Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly-(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol, sowie deren Mischungen. Der Anteil an Farbübertragungsinhibitoren in erfindungsgemäßen Mitteln beträgt vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%.
Als optische Aufheller für insbesondere Textilien aus Cellulosefasern (zum Beispiel Baum­ wolle) können beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten sein. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-ani­ lino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig auf­ gebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Auf­ heller vom Typ des gegebenenfalls substituierten Dibenzofuranylbiphenyls oder des gege­ benenfalls substituierten 4,4'-Distyryl-diphenyl anwesend sein, zum Beispiel 4,4'-Bis-(4- chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische von Aufhellern können verwendet werden. Für Polyamidfasern eignen sich besonders gut Aufheller vom Typ der 1,3-Diaryl-2-pyrazo­ line, beispielsweise 1-(p-Sulfoamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichar­ tig aufgebaute Verbindungen. Der Gehalt des Mittels an optischen Aufhellern beziehungs­ weise Aufhellergemischen liegt im allgemeinen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren üblichen Schaumregulatoren gehö­ ren beispielsweise Polysiloxan-Kieselsäure-Gemische, wobei die darin enthaltene feinteilige Kieselsäure vorzugsweise silaniert ist. Die Polysiloxane können sowohl aus linearen Verbin­ dungen wie auch aus vernetzten Polysiloxan-Harzen sowie aus deren Gemischen bestehen. Weitere Entschäumer sind Paraffinkohlenwasserstoffe, insbesondere Mikroparaffine und Pa­ raffinwachse, deren Schmelzpunkt oberhalb 40°C liegt, gesättigte Fettsäuren beziehungs­ weise Seifen mit insbesondere 20 bis 22 C-Atomen, zum Beispiel Natriumbehenat, und Alkalisalze von Phosphorsäuremono- und/oder -dialkylestern, in denen die Alkylketten je­ weils 12 bis 22 C-Atome aufweisen. Unter diesen wird bevorzugt Natriummonoalkyl­ phosphat und/oder -dialkylphosphat mit C16- bis C18-Alkylgruppen eingesetzt. Der Anteil der Schaumregulatoren kann vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-% betragen. In vielen Fällen kann auf den zusätzlichen Einsatz von entschäumenden Wirkstoffen ganz verzichtet werden.
Zur Erhöhung der physikalischen Stabilität wie auch der chemischen Stabilität insbesondere der gegebenenfalls anwesenden Enzyme können auch Dehydratisierungsmittel, zum Beispiel in Form kristallwasserbindender Salze wie wasserfreiem Natriumacetat, Calcium­ sulfat, Calciumchlorid, Natriumhydroxid, Magnesiumsilikat, oder Metalloxiden wie CaO, MgO, P4O10 oder Al2O3, eingesetzt werden. Derartige Dehydratisierungsmittel, mit denen der Wassergehalt erfindungsgemäßer Mittel gewünschtenfalls auf besonders niedrige Werte gesenkt werden kann, sind in Mengen von vorzugsweise 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% in den Mitteln gemäß der Erfindung vorhanden.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer pastenförmiger Wasch- und Reinigungsmittel geht man vorzugsweise so vor, daß man das nichtionische Tensid beziehungsweise die nichtionischen Tenside vorlegt, gegebenenfalls den Alkohol beziehungsweise Ether der Formel III zumischt, mit dem Gemisch aus Fettsäurealkalisalz und Fettsäure sowie gegebenenfalls dem Schaumregulator und dem synthetischen anionischen Tensid zu einem homogenen Vorgemisch vermischt. Ein derartiges Vorgemisch ist weitgehend lagerstabil und bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur bis 40°C fließfähig, auch wenn bei diesen Temperaturen die Bestandteile des Vorgemischs nicht immer vollständig flüssig oder gelöst vorliegen. Diesem Vorgemisch werden, vorzugsweise nach Erwärmen auf Temperaturen im Bereich von etwa 80°C, die pulverförmigen Bestandteile einschließlich der Citronensäure/des Citrats des pastenförmigen Mittels zugemischt, die insbesondere durch Rühren im Vorgemisch dispergiert werden. Danach wird das Vorgemisch. Anschließend wird das so erhaltene Gemisch vorzugsweise einem Naßmahlvorgang unterworfen. Dadurch erhält das Produkt die erwünschte Konsistenz sowie Homogenität. Die Zumischung weiterer, insbesondere temperatur- beziehungsweise schersensitiver Inhaltsstoffe wie Parfumölen und Enzymen erfolgt anschließend, wobei deren homogene Einarbeitung möglichst schonend geschehen sollte, um die Struktur der Paste nicht zu zerstören. Die entstehenden erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind direkt nach der Herstellung durch die einwirkenden Scherkräfte fließfähig und pumpbar und können so in übliche Verkaufsgebinde abgefüllt werden.
Ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Mittel weist bei 25°C vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von 60 000 mPas bis 100 000 mPas, insbesondere 70 000 mPas bis 90 000 mPas, gemessen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter (Spindel Nr. 7) bei 5 Um­ drehungen pro Minute auf. Diese Zahlenwerte zur Viskosität beziehen sich, um eventuelle Thixotropieeffekt der Paste zu berücksichtigen, auf die Ablesung nach einer Meßzeit von 3 Minuten. Das pastenförmige Wasch- und Reinigungsmittel weist in einer besonderen Aus­ gestaltung der Erfindung bei Raumtemperatur vorzugsweise eine derartige Viskosität auf, daß es unter Einwirken der Schwerkraft nicht fließfähig ist. Vorzugsweise ist es dann besonders thixotrop und strukturviskos, das heißt es weist bei Scherung eine deutlich niedrigere Viskosität auf und ist unter Einwirken der Schwerkraft fließfähig, wobei es besonders bevorzugt eine scheinbare Viskosität von etwa 80 000 bis 120 000 Pas bei 25°C und einer Schergeschwindigkeit von 0,0001 s-1 - zu ermitteln mit einem CS-Rheometer der Firma Bohlin mit Meßsystem Platte/Platte, Plattenabstand 4 mm - aufweist. Bei Einwir­ kung von ausreichenden Scherkräften, zum Beispiel einer Schergeschwindigkeit von 0,1 s-1 und ansonsten gleichen Meßbedingungen, weist ein erfindungsgemäßes Mittel vorzugsweise eine erheblich, in der Regel 100- bis 1000-fach niedrigere Viskosität auf. Die Viskositätser­ niedrigung bei Scherung ist weitgehend reversibel, daß heißt nach Beendigung der Scherung geht das Mittel ohne Auftreten von Entmischung wieder in seinen ursprünglichen physikalischen Zustand über. In diesem Zusammenhang ist zu beachten, daß sich die genannten Viskositäten nicht auf Messungen direkt nach Herstellung der Paste beziehen, sondern auf gelagerte, sozusagen im Gleichgewicht befindliche Pasten, da die im Rahmen des Herstellprozesses einwirkenden Scherkräfte zu einer niedrigeren Pastenviskosität füh­ ren, welche sich erst im Lauf der Zeit zur maßgeblichen Endviskosität erhöht. Lagerzeiten von 1 Monat sind dafür in der Regel völlig ausreichend.
Ein erfindungsgemäßes Mittel weist normalerweise eine Dichte im Bereich von 1,3 kg/l bis 1,6 kg/l auf. Das erfindungsgemäße Mittel kann mit gebräuchlichen Geräten zur Dosierung von Pasten dosiert werden, wie sie zum Beispiele in der internationalen Patentanmeldung WO 95/29282, der deutschen Patentanmeldung DE 196 05 906, der deutschen Patent­ schrift DE 44 30 418 oder den europäischen Patentschriften EP 0 295 525 beziehungsweise EP 0 356 707 beschrieben worden sind. Eine für die Dosierung strukturviskoser pastenför­ miger Waschmittel besonders gut geeignete Vorrichtung ist beispielsweise aus der interna­ tionalen Patentanmeldung WO 95/09263 bekannt und wird zur Dosierung strukturviskoser erfindungsgemäßer Pasten bevorzugt eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Rei­ nigungsmittel können gegebenenfalls auch bereits vorportioniert in insbesondere wasser­ lösliche Folien abgefüllt werden. Derartige Folien sind zum Beispiel in der europäischen Pa­ tentanmeldung EP 0 253 151 beschrieben. Ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Mittel wird vorzugsweise in der gewerblichen Wäscherei zum Waschen und Desinfizieren von Schmutzwäsche verwendet. Dabei kommt es in Konzentrationen von vorzugsweise 2 g/l bis 5 g/l in der Waschlauge zum Einsatz.
Beispiele Beispiel 1
Die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Substanzen wurden miteinander vermischt und in einer Mahlvorrichtung (Walzenstuhl, kontinuierlicher Durchsatz) gemahlen. Man er­ hielt direkt nach Herstellung fließfähige pastenförmige Waschmittel M1 bis M6. Die Mittel wiesen eine Dichte von ca. 1,4 g/cm3 und eine Viskosität (gemessen bei 25°C mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeters DV-II mit Spindel Nr. 7 bei 5 Umdrehungen pro Minute nach einer Meßdauer von 3 Minuten) von ca. 80 000 mPas auf. Die Viskosität der Pasten änderte sich bei Lagerung über 3 Monate nicht signifikant.
Tabelle 1
Zusammensetzung pastenförmiger Waschmittel (Gew.-%)
Beispiel 2 Bestimmung der Desinfektionswirkung von M1 Material und Methodik 4.2 Chemothermische Wäschedesinfektion - Desinfektionsmittelkomission der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie, Hyg. Med 1998, 23, 127-129. Testkeime
S. aureus ATCC 6538
E. faecium ATCC 6057
E. coli NCTC 10538
C. albicans ATCC 10231
1. Bestimmung der bakteriostatischen und fungistatischen Wirksamkeit sowie geeigneter Inaktivierungssubstanzen (nach den "Richtlinien" I/2.1)
Wachstumshemmungen nach 72 Stunden Bebrütung bei 37°C
2. Bakterizide Wirkung im quantitativen Suspensionstest (mod. nach den "Richtlinien" I/2.3)
Verfahrenstemperatur: 60°C
Keimgehalt der Ausgangssuspension
3. Prüfung der chemothermischen Wäschedesinfektion Testkeim: Enterococcus faecium ATCC 6057
Anzucht auf Brain-Heart-Infusion-Agar (BHI, Becton-Dickinson 11065) während 48 Stunden bei 36 ± 1°C. Abschwemmen mit physiologischer Kochsalzlösung, nach Zentrifugieren und Abgießen des Überstandes wurden die Keime in konzentriertem Schüttelblut (Oxoid) aufgenommen und homogenisiert.
Kontamination der Keimträger
Die Läppchen aus Standardbaumwollgewebe (1 × 1 cm, DIN 53919) wurden in die Keim- Blutsuspension eingetaucht und in offenen Petrischalen während 3 Stunden bei 36 ± 1°C getrocknet.
Durchführung der Prüfungen
Alle Untersuchungen erfolgten an einem Waschschleuderautomat Miele WS 5080. Pro Kilogramm Wäsche wurden 12,5 ml Schüttelblut (Oxoid) der Wäsche vor dem Wassereinlauf zugesetzt. Nach Beendigung der Desinfektionsphase, also vor einer Klarspülung, wurden die 10 Keimträger entnommen und sofort einzeln in je 5 ml Caseinpepton-Sojabohnenmehlpepton-Lösung (CSL) mit Inaktivierungssubstanzen + Glasperlen eingebracht. Der Keimnachweis erfolgte nach Homogenisieren der Anreicherungskulturen mittels Schütteln (10 min; 300 min-1) im Gußverfahren. Dazu kamen 1 ml direkt und 1 ml nach Verdünnung (0,5 ml in 4,5 ml CSL) in je 20 ml flüssigen CSA (Caseinpepton-Sojabohnenmehlpepton-Agar). Zusätzlich wurden die einzelnen Läppchen in Gußplatten eingebracht. Diese Platten als auch die zuvor genannten wurden bei 36 ± 1°C während 3 Wochen bebrütet.
Für den Nachweis vermehrungsfähiger Testkeime in der Flotte wurden nach Beendigung der Desinfektionsphase 100 ml Flotte entnommen und sofort mit 100 ml doppelt konzentrierter CSL + doppelt konzentriertem Inaktivierungssubstanzen vermischt.
Nach 3, 7 und 21 Tagen Bebrütung bei 36 ± 1°C wurden Subkulturen auf SLANETZ- BARTLEY-Agar (Oxoid/cm 377) zum Nachweis der Testkeime, Bebrütung 48 Stunden bei 44°C, angelegt.
Testreihe
Ohne Waschmittel
Waschschleuderautomat Miele WS 5080
Flottenverhältnis: 1 : 4
1. Testreihe
Wäsche: Bettwäsche 4,72 kg
Blutzusatz: 59,0 ml
Aufheizzeit: 12 min 44 s
Desinfektionstemperatur: 60°C
Desinfektionszeit: 15 min
AL=L<gemessene Temp.:
Beginn: 60,1°C
Ende: 61,6°C
Bereich: 60,0-64,2°C
Ausgangsblutkeimsuspension log. KBE/ml: 10,70 E. faecium
pro Keimträger log. KBE: 9,70, 9,60, 9,65,
x: 9,65
4. Beurteilung der Ergebnissse
Die Prüfungen erfolgten nach den Anforderungen "4.2 Chemothermische Wäschedes­ infektion" (Stand: April 1998) der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie. Nach dem Stand des Wissens ist davon auszugehen, daß in chemothermischen Wäschedesinfektionsverfahren bei Temperaturen von 60°C und darüber der Testkeim Enterococcus faecium resistenter ist als Tuberkuloseerreger und die früher eingesetzten weiteren Testkeime Staphylococcus aureus, Candida alibicans und Escherichia coli. Die Ergebnisse der quantitativen Suspensionsversuche bei 60°C zeigen, daß mit dem für das Verfahren in der Waschmaschine interessierenden Zusatz des Waschmittels M1 (3,0 g/Liter) Reduktionsfaktoren von ≧ 5 log10-Einheiten binnen 10 Minuten erzielt wurden.
Auch in den Prüfungen der Eignung des chemothermischen Waschdesinfektionsverfahrens unter erschwerten Bedingungen mit 12,5 ml Blutzusatz pro Kilogramm Wäsche wurden Reduktionsverfahren größer als 8,5 log10-Einheiten nachgewiesen.
Bei Einsatz der Mittel M2 bis M6 aus Beispiel 1 ergaben sich ähnlich gute Desinfektionser­ gebnisse.

Claims (18)

1. Desinfizierend wirkendes pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerbli­ chen Wäscherei, enthaltend nichtionisches Tensid, organischen und/oder anorganischen Builder, Bleichmittel auf Persauerstoffbasis sowie gegebenenfalls sonstige übliche In­ haltsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es 30 Gew.-% bis 60 Gew.-% nichtionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% einer Mischung aus Fettsäure und Fettsäurealkalisalz, 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Citrat und/oder Citronensäure und 15 Gew.-% bis 35 Gew.-% anorganische Persauerstoffverbindung enthält sowie frei von Alkalimetasilikat und Bleichaktivator ist.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 32 Gew.-% bis 55 Gew.-%, insbesondere 35 Gew.-% bis 50 Gew.-% nichtionisches Tensid in Form eines oder mehrerer ethoxylierter und/oder propoxylierter Alkohole enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,75 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 2 Gew.-% der Mischung aus Fettsäure und Fettsäurealkalisalz enthält.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der Mischung aus Fettsäure und Fettsäurealkalisalz das Gewichtsverhältnis von Fettsäure zu Fettsäure­ alkalisalz im Bereich von 1 : 99 bis 50 : 50 insbesondere von 5 : 95 bis 25 : 75 liegt.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 Gew.-% bis 12,5 Gew.-% Citrat und/oder Citronensäure enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es neben Citrat und/oder Citronensäure 2 Gew.-% bis 12 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 10 Gew.- % weiteren organischen Builder in Form von polymerem Polycarboxylat enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 22,5 Gew.-% bis 27,5 Gew.-% anorganische Persauerstoff­ verbindung enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganische Persauerstoffverbindung aus der Gruppe umfassend Alkaliperborat, Alkalipercarbonat und deren Mischungen ausgewählt wird.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 5 Gew.- % und insbesondere 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in 1­ gewichtsprozentiger wäßriger Lösung einen pH-Wert im Bereich von 9,5 bis 11,5, insbesondere von 10 bis 11 aufweist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es bei 25°C eine Viskosität im Bereich von 60000 mPas bis 100000 mPas, insbesondere 70000 mPas bis 90000 mPas (Brookfield-Rotationsviskosimeter, Spindel Nr. 7, 5 Um­ drehungen pro Minute) aufweist.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 10 Gew.-% Alkalicarbonat und/oder Alkalihydrogencarbonat enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die als feste Phase enthaltenen Bestandteile des pastenförmigen Mittels feinteilig sind und eine mitt­ lere Korngröße im Bereich von 5 µm bis 200 µm, insbesondere 10 µm bis 80 µm auf­ weisen.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß höchstens 15% der Teilchen der als feste Phase enthaltenen Bestandteile eine Korngröße von mehr als 200 µm aufweisen.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 1 Gew.-% Enzym, insbesondere Protease, Amylase, Lipase und/oder Cellulase, enthält.
16. Verfahren zur Herstellung eines pastenförmigen Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man das nichtionisches Tensid vorlegt, das Gemisch aus Fettsäure und Fettsäurealkalisalz sowie gegebenenfalls dem Schaumregulator und dem synthetischen anionischen Tensid zu einem homogenen Vorgemisch vermischt, diesem Vorgemisch gegebenenfalls nach Erwärmen auf Tempe­ raturen im Bereich von etwa Bereich von etwa 80°C, die pulverförmigen Bestandteile einschließlich der Citronensäure/des Citrats des pastenförmigen Mittels zumischt, die insbesondere durch Rühren im Vorgemisch dispergiert werden, danach gegebenenfalls wieder auf Temperaturen im Bereich von etwa 45°C abkühlt und die Persauerstoff­ verbindung zudosiert, anschließend das so erhaltene Gemisch einem Naßmahlvorgang unterwirft, wodurch das Produkt die erwünschte Konsistenz sowie Homogenität erhält, und daran anschließend weitere, insbesondere temperatur- beziehungsweise schersensi­ tive Inhaltsstoffe möglichst schonend homogen einarbeitet.
17. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 in der gewerblichen Wäscherei zum Waschen und Desinfizieren von Schmutzwäsche.
18. Verfahren zum Waschen und Desinfizieren von Wäsche in der gewerblichen Wäscherei, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 einsetzt.
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