CZ20012187A3 - Prací prostředek ve formě pasty - Google Patents

Prací prostředek ve formě pasty Download PDF

Info

Publication number
CZ20012187A3
CZ20012187A3 CZ20012187A CZ20012187A CZ20012187A3 CZ 20012187 A3 CZ20012187 A3 CZ 20012187A3 CZ 20012187 A CZ20012187 A CZ 20012187A CZ 20012187 A CZ20012187 A CZ 20012187A CZ 20012187 A3 CZ20012187 A3 CZ 20012187A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
composition according
alkali metal
laundry
paste
Prior art date
Application number
CZ20012187A
Other languages
English (en)
Inventor
Khalil Shamayeli
Thomas Merz
Edgar Köppelmann
Heinrich-Peter Furitsch
Original Assignee
Henkel Ecolab Gmbh & Co. Ohg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7891065&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20012187(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel Ecolab Gmbh & Co. Ohg filed Critical Henkel Ecolab Gmbh & Co. Ohg
Publication of CZ20012187A3 publication Critical patent/CZ20012187A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Description

Předkládaný vynález se týká pracího prostředku ve formě pasty pro použití v průmyslové prádelně, způsobu výroby takového prostředku a dezinfikujícího způsobu praní v průmyslové prádelně.
Dosavadní stav techniky
Prací prostředky používané v domácnosti odpovídají svému účelu použití; jsou zpravidla ve formě prášku nebo dostatečně tekuté, aby je bylo možné bezproblémově vysypat nebo vylévat a dávkovat. Protože i takové tekuté prací prostředky se mají skladovat v relativně širokém rozmezí teplot, přidávají se k nim často přísady organických rozpouštědel a/nebo hydrotropních látek, které ovšem sami o sobě nemají žádný vliv na výsledek praní popřípadě čistění a z tohoto důvodu nejsou žádoucí. Možnost obejití eventuelních problémů s dávkováním nedostatečně tekutých prostředků se předkládá v evropské patentové přihlášce EP 253 151 A2. Z tohoto dokumentu jsou známé tekuté, částečně vysokoviskozní prací prostředky na bázi neionických a anionických tenzidů, které obsahují polyehylenglykol jako hydrotropní látku, a které se nemusí uživatelem dávkovat v tekuté formě, nýbrž se v dávkách balí do sáčku z materiálu, který je rozpustný ve vodě, např. z polyvinylakoholu.
Prací prostředek ve fomě pasty, který je popsán v evropském patentu EP 295 525 B1, se skládá z kapalné fáze v teplotní oblasti pod 10°C, kterou tvoří • · · · · ·· ·· ·· ··« ··· ··· ···· · · · · · · ·
- 2 • ···· ·· · ·· ·· ·· ··· neionický tenzid, a v ní dispergované pevné fáze určité zrnitosti, kterou tvoří alkalické prací prostředky, ochranné prostředky a případně anionické tenzidy. Proto se používají tenzidy popřípadě jejich směsi, které musí mít bod tuhnutí pod 5°C, aby se zabránilo ztuhnutí pasty při transportu a skladování při nízkých teplotách. Tento pastovitý prací prostředek je určen pro průmyslové prádelny a má takovou schopnost téci, že se může sacím potrubím dopravovat pomocí běžného čerpadla. Zjistilo se ovšem, že takové pasty během své výroby nemohou vždy uspokojivě zajistit homogenitu svých složek a mají během skladování často sklon k rozkladu. Rozklad se týká nejen separace pevných součástí od tekutých, nýbrž také fázového dělení složek.
Další pastovitý prací prostředek, který jako neionický tenzid obsahuje 40 až 70 % hmotn. při pokojové teplotě tekutého ethoxylovaného mastného alkoholu s 10 až 20 atomy uhlíku a středním ethoxylačním stupněm 1 až 8 a 20 až 50 % hmotn. při pokojové teplotě tekutého ethoxylovaného a propoxylovaného mastného alkoholu s 10 až 20 atomy uhlíku a středním ethoxylačním stupněm 2 až 8 a středním propoxylačním stupněm 1 až 6 a 1 až 10 % hmotn. mýdla, je popsán v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/09229. Tento pastovitý prací a čistící prostředek má takovou viskozní sktrukturu, že při pokojové teplotě působením tíhové síly nemá schopnost téci, při smyku má zřetelně nižší viskozitu a potom působením tíhové síly teče. Dávkování tohoto pastovitého pracího nebo čistícího prostředku probíhá výhodně tak, že se prostředek podrobí smyku pro snížení viskozity a pak se může tekoucí prostředek dávkovat čerpadlem.
Z mezinárodní patentové přihlášky WO 98/10049 je znám pastovitý prací prostředek pro použití v průmyslové prádelně, který obsahuje neionický tenzid, organickou a anorganickou builderovou látku, alkalizační činidlo a případně bělící prostředek, enzym, polymer inhibující zešednutí a/nebo ostatní běžné látky a vyznačuje se tím, že obsahuje 5 % hmotn. až 30 % hmotn. ethoxylovaného alkoholu obecného vzorce
R1-(OC2H4)m-OH (I),
- 3 kde R1 znamená alkylový nebo alkenylový zbytek s 9 až 15 atomy C a střední stupeň ethoxylace m může mít hodnotu 1 až 8, % hmotn. až 20 % hmotn. ethoxylovaného alkoholu obecného vzorce R2-(OC2H4)n-OH (II), kde R2 znamená alkylový nebo alkenylový zbytek s 12 až 22 atomy uhlíku a střední stupeň ethoxylace n může mít hodnotu 3 až 14 za předpokladu, že n je minimálně o 1,0 větší než m, % hmotn. až 80 % hmotn. alkalizačního prostředku, zejména alkalického metasilikátu, 1 % hmotn. až 20 % hmotn. alkoholu s dlouhým řetězcem popřípadě alkyletheru obecného vzorce
R3-O-R4 (III), kde R3 znamená alkylový nebo alkenylový zbytek s 6 až 22 atomy C, zejména 8 až 22 atomy C a R4 znamená vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 6 atomy C, a až 10 % hmotn. organické builderové látky typu polymerních polykarboxylátů, přičemž se pod polymerními polykarboxyláty rozumí polymerizační produkty nenasycených mono a/nebo dikarboxylových kyselin, které kromě karboxylových skupin nemají žádnou další funkci.
Způsob průmyslového praní se liší od praní v domácnosti mezi jiném v tom, že se sice také perou různé druhy textilu a různým způsobem znečištěné textilie, ale u prádla současně určeného k praní dochází nadále ke společnému hromadnému praní, což umožňuje technika praní určená speciálně pro úlohu čištění. Při průmyslovém praní ovšem vzniká ve větším rozsahu než při praní v domácnosti požadavek na výkonný způsob čištění, protože se čistí extrémně znečištěné prádlo a infikované prádlo z nemocnic. Aby spotřeba pracího prostředku byla co možná nejnižší, pere se v průmyslových prádelnách téměř výlučně změkčenou vodou. Pro podrobný přehled se autor odkazuje na zveřejnění H.Krůssmann a H.G.HIoch, „Způsob praní v průmyslových prádelnách“, tenzidy, saponáty, detergenty 24 (1987), 341-349, a tam citovanou literaturu.
Prostředky známé z výše uvedených dokumentů mají vysokou účinnost čištění a jsou velmi dobře vhodné pro průmyslové praní znečištěného prádla. Pokud se eventuálně dokonce vyskytne prádlo zatížené patogenním mikroorganismem, které způsobí, že současná dezinfekce nestačí, je nutné dodatečné použití prostředků s dezinfekčním účinkem.
Podstata vynálezu
Existuje tak potřeba pracího prostředku s co možná nejjednodušším složením, který vedle dobrého čistícího účinku má také dezinfekční účinek, když se při praní používá obvyklých průmyslových pracích zařízení.
Předmětem předkládaného vynálezu, kterým se má tato potřeba odstranit, je prací prostředek ve formě pasty pro použití v průmyslové prádelně, obsahující neionický tenzid, organickou a/nebo anorganickou builderovou látku, bělící činidlo na bázi peroxidu a případně ostatní běžné látky, vyznačují se tím, že obsahuje 30 % hmotn. až 60 % hmotn. neionického tenzidu, 0,5 % hmotn. až 5 % hmotn., zejména 0,5 % hmotn. až 3 % hmotn. mastných kyselin a/nebo alkalických soli mastných kyselin, 5 % hmotn. až 15 % hmotn. citrátu a/nebo kyseliny citrónové a 15 % hmotn. až 35 % hmotn. anorganických peroxosloučenin a neobsahuje alkalický metasilikát a bělící aktivátor. Přitom je překvapivé, že přes zřeknutí se bělících aktivátorů, kterými se zde rozumí prekurzorové sloučeniny jako estery a amidy, které za podmínek perhydrolýzy tvoří perkarboxylové sloučeniny, se získá prostředek s dezinfikujícím účinkem
Dalším předmětem vynálezu je způsob praní a dezinfekce prádla v průmyslové prádelně, přičemž se použije odpovídající prostředek ve formě pasty. Používá se výhodně při 60°C pracím programu, to znamená při teplotě praní přibližně 60°C. Ve výhodném uspořádání způsobu podle vynálezu je také možné, aby se všechny látky obsažené v prostředku ve formě pasty
- 5 podle vynálezu nepoužívaly v pastovitém pracím prostředku společně, nýbrž aby se používala jedna nebo více látek separátně, zejména anorganické peroxosloučeniny, přičemž se používá pastovitý prostředek, který až na chybějící látku popřípadě chybějící látky odpovídá prostředku podle vynálezu. Při tomto postupu je při použití vícekomorového pracího zařízení možné dávkovat separátně používanou látku, zejména anorganickou peroxosloučeninu, do stejné nebo jiné komory jako pastovitý prostředek. Pod výše používaným pojmem „separátně“ se rozumí póze vlastnost „ oddělená od pastovitého prostředku“, to znamená, že se může separátně dávkovaná látka také používat v kombinaci popřípadě ve směsi s dalšími látkami běžnými v pracích prostředcích, které s pólu vzájemně nežádoucím způsobem nereagují.
Tekutou fázi pastovitého prostředku podle vynálezu v podstatě tvoří neionické tenzidy. Prostředek podle vynálezu obsahuje výhodně 32 % hmotn. až 55 % hmotn., zejména 35 % hmotn. až 50 % hmotn. neionického tenzidu ve formě jednoho nebo více ethoxylovaných a/nebo propoxylovaných alkoholů, přičemž se výhodně používají ty, které odpovídají výše uvedenému vzorci I nebo II. Zvláště výhodné je použití jejich směsí. Alkoholy popřípadě ethery výše uvedeného vzorce III a případně přídavné tenzidy podle obecného vzorce IV
R5-(OC2H4)x-(OC3H6)y-OH (IV), kde R5 znamená alkylový nebo alkenylový zbytek s 9 až 15 atomy C, zejména 12 až 15 atomů C a střední stupeň ethoxylace x může mít hodnotu 3 až 7 a střední stupeň propoxylace y může mít hodnotu 2 až 8, mohou v prostředcích podle vynálezu rovněž existovat. Viskozita prostředku podle vynálezu se může kombinací ethoxylovaných alkoholů vzorce I a II nastavit. U sloučenin vzorce I, II a IV mohou zbytky R1, R2 popřípadě R5 být lineární nebo rozvětvené, například v poloze 2 skupinou methyl, přičemž jsou výhodné lineární zbytky s primárními etherickými alkoholovými funkcemi. Výhodně má neionický tenzid podle vzorce I délku uhlíkatého řetězce 8 až 14, zejména 12 až 14 atomů uhlíku a střední stupeň ethoxylace m 1 až 8, zejména 1 až 5. Neionický tenzid podle vzorce II má široké rozdělení délky uhlíkatého řetězce až po delší řetězce s 12 až 22, zejména 12 až 18 a zvláště výhodně 16 až 18 atomů
- 6 uhlíku a vyšší střední ethoxylační stupeň n 3 až 14, zejména 6 až 12. Ethoxylované alkoholy vzorce I a ethoxylované alkoholy vzorce II jsou výhodně v hmotnostních poměrech 2:1 až 1:1,8. Prostředek podle vynálezu může obsahovat další neionické tenzidy, které se běžně používají v pracích a čistících prostředcích, jako například alkylpolyglykozidy a/nebo polyhydroxyamidy mastných kyselin. Tenzidická složka ovšem výhodně neobsahuje výlučně propoxylované alkoholy.
Pro alkoholy popřípadě ethery obecného vzorce III, které přispívají ke zvláště dobré stabilitě prostředku podle vynálezu za chladu, a které způsobují malou pěnivost a snížení usazování tenzidu na vypraném prádle a navíc přispívají k pracím účinkům, platí s ohledem na zbytek R3 v podstatě to, co je uvedené pro zbytky R1 a R2. R4 je vedle atomu vodíku výhodně skupina methyl, ethyl, propyl nebo butyl, přičemž jsou zvláště výhodné atom vodíku a skupina methyl, zejména atom vodíku. Výhodné provedení vynálezu obsahuje v prostředcích až 15 % hmotn., přednostně 2 % hmotn. až 10 % hmotn. látek podle obecného vzorce III.
Mastné kyseliny nebo jejich soli alkalických kovů, takzvaná mýdla, nebo směsi mastných kyselin a mýdel obsahují prostředky podle vynálezu výhodně v množstvích 0,75 % hmotn. až 2,5 % hmotn., zejména 1 % hmotn. až 2 % hmotn. Jako mýdla přicházejí v úvahu zejména alkalické soli nasycených a/nebo nenasycených mastných kyselin C12-18, například mastné kyseliny kokosové, palmojádrové nebo lojové, přičemž se mohou také použít odpovídající kyseliny jako takové. Zvláště výhodné je použití případně zmýdelněné směsi karboxylových kyselin z (vztaženo na celkovou směs karboxylových kyselin) 2 % hmotn. až 8 % hmotn. C14, 8 % hmotn. až 1 % hmotn. C15, 18 % hmotn. až 24 % hmotn. C16, až 3 % hmotn. C17, 20 % hmotn. až 42 % hmotn. C-is a 30 % hmotn. až 44 % hmotn. C20-22· Ve směsích mastných kyselin a mýdel je hmotnostní poměr mastné kyseliny k alkalické soli mastné kyseliny výhodně v oblasti 1:99 až 50:50, zejména 5:95 až 25:75.
• · · · · ·· ·· ·· • · ♦ ··· ··· • · · · · · · · · · ·
- 7 • ♦ · · · « ·· · · ·· ···
Jako další tenzidy může prostředek podle potřeby obsahovat až 10 % hmotn., výhodně až 5 % hmotn. a zejména 0,5 % hmotn. až 3 % hmotn. syntetických anionických tenzidů, které jsou zejména zvolené z alkylbenzensulfonátů, alkysulfátů popřípadě alkenylsulfátů a/nebo ethersulfátů. Ke vhodným syntetickým anionovým tenzidům, které se mohou výhodně v pevné, jemné, dále bezvodé formě zapracovet do prostředku podle vynálezu, patří zejména takové druhy sulfonátů nebo sulfátů, které jsou za normálních podmínek ve formě solí alkylických kovů, výhodně ve formě sodných solí. Zejména uvedené tenzidy sulfonátového typu se však mohou použít také ve formě svých volných kyselin. Vhodné anionické tenzidy sulfonátového typu jsou vedle alkylbenzensulfonátů C9-13 lineární alkansulfonáty s 11 až 15 atomy C, které se získají sulfochlorací popřípadě sulfooxidací alkanů a následným zmýdelněním popřípadě neutralizací, soli mastných sulfokyselin a jejich estery, které se odvodí od nasycených mastných kyselin Ci2 až Ci8 sulfonovaných v poloze a a nízkých alkoholů, jako methanolu, ethanolu a propanolu, a sulfonáty olefinů, které se například tvoří sulfonací koncových olefinů C12 až Ci8 a následnou alkalickou hydrolýzou. Vhodné tenzidy sulfátového typu jsou zejména primární alkylsulfáty s výhodným lineárním alkylovým zbytkem s 10 až 20 atomy C, které jako protikation obsahují amoniový ion substituovaný alkalickou, amoniovou nebo alkylovou popřípadě hydroxyalkylovou skupinou. Zvláště vhodné jsou deriváty lineárních alkoholů se zejména 12 až 18 atomy C a jejich rozvětvené analogy, takzvané oxoalkoholy. Potřebné jsou podle toho zejména produkty sulfatovaných primárních mastných alkoholů s lineárním dodecylovým, tetradecylovým nebo oktadecylovým zbytkem a jejich směsi. Zvláště výhodné alkylsulfáty obsahují lojový alkylový zbytek, to v podstatě znamená směsi s hexadecylovým a oktadecylovým zbytkem. Alkylsulfáty se mohou vyrobit známým způsobem reakcí odpovídajících alkoholových složek s běžnou sulfatační reagencií, zejména s oxidem sírovým nebo s kyselinou chlorsulfonovou, a následnou neutralizací amoniovou baží substituovanou alkalickou, amoniovou nebo alkylovou popřípadě hydroxyalkylovou skupinou. Kromě toho mohou prostředky obsahovat sulfatované alkoxylované produkty takových alkoholů, takzvané ethersulfáty. Výhodně obsahují takové ethersulfáty 2 až 30, zejména 4 až 10 ethylenglykolových skupin na molekulu.
• · · · · · ··· • · · · · · · · · · ·
- 8 Pevnou fázi prostředku podle vynálezu tvoří v podstatě alkalizační činidla, anorganické peroxidové sloučeniny a builderové látky, přičemž mohou být případně přítomny další částice pomocných látek. Pevná fáze by měla být v kapalné fázy tenzidu co možná nejvíce homogenně dispergovaná. Součásti pastovitého prostředku získané jako pevná fáze mají být jemné a se střední zrnitostí v oblasti 5 μηι až 200 μίτι, přičemž nanejvýš 1 % částic má mít zrnitost větší než 200 pm. Překvapivě je možné zapracovat hrubozrné pevné látky, například takové, které obsahují 20 % až 50 % částic se zrnitostí nad 100 μπη aniž by to bylo pro pastovitý prostředek navýhodné. Výhodně činí střední zrnitost částic tvořících pevnou fázi 1 μπη až 80 μίτι a zejména 10 μπι až 60 pm, přičemž maximální zrnistost je pod 300 μπη, zejména pod 250 pm. Výhodně je 90 % práškových složek menších než 200 μπι, zejména menších než 150 μίτι. Střední zrnitost se může stanovit podle známých metod (například prostřednictvím ohybu laseru nebo coulter counteru).
Další složky obsahující alkalizační činidlo se často také označují jako prací alkálie. Řadí se převážně k pevné fázi. Starají se za podmínek použití prostředku podle vynálezu o hodnotu pH v alkalické oblasti, která za normálních podmínek leží v oblasti 9,5 až 11,5, zejména 10 až 11 (měřeno v 1 % hmotn. roztoku prostředku v deionizované vodě). Výhodné alkalizační činidlo ja alkalický uhličitan, který také případně může používat ve směsi s alkalickým hydrogenuhličitanem. Alkalické metasilikáty jako silně alkalicky působící prostředky pastovité prostředky podle vynálezu neobsahuji. Podíl prostředků alkalizačního činidla činí zpravidla 20 % hmotn. až 80 % hmotn., výhodně 30 % hmotn. až 70 % hmotn. a zejména 40 % hmotn. až 60 % hmotn. Zejména když je při použití prostředku podle vynálezu obsah fosfátu ekologicky nemyslitelný ( např. při čištění odpadních vod eliminující fosfáty), mohou se v pastovitých prostředcích podle vynálezu také případně vyskytovat polymerní fosfáty alkalických kovů, jako tripolyfosfát sodný. Jejich podíl činí výhodně až 70 % hmotn., zejména 15 % hmotn., vztaženo na celý prostředek, přičemž se podíl zbývajících pevných látek, například uličitanu alkalického
- 9 kovu a/nebo případně obsaženého alumosilikátu, může odpovídajícím způsobem snížit. Ve výhodné formě provedení prostředku podle vynálezu obsahují 5 % hmotn. až 15 % hmotn., zejména 6 % hmotn. až 10 % hmotn.
uhličitanu alkalického kovu a/nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu.
Jako organickou builderovou látku obsahuje prostředek podle vynálezu kyselinu citrónovou, citrát alkalických kovů nebo jejich směsi. Navíc jsou vhodné jiné monomery polykarboxylových kyselin popřípadě hydroxykarboxylových kyselin jako je kyselina glukonová popřípadě její soli a běžné buildery-Co, popřípadě komplexotvorné látky ze třídy aminopolykarboxylových kyselin a polyfosfonových kyselin. K aminopolykarboxylovým kyselinám patří kyselina nitrilotrioctová, kyselina ethylendiaminotetraoctová, kyselina diethylentri-aminopentaoctová a jejich vyšší homology, přičemž se výhodně používá kyselina N,N-bis(karboxymethyl)asparagová. Vhodné polyfosfonové kyseliny jsou kyselina 1-hydroxyethan-1,1-difosfonová, aminotri(methylenfosfonová), ethylendiamintetra(methylenfosfonová) a jejich vyšší homology, jako například kyselina diethylentetraaminotetra(methylenfosfonová). Výše uvedené kyseliny se obvykle používají ve formě svých solí alkalických kovů, zejména sodné popřípadě draselné soli. K použitelným builderovým látkám patří homopolymery a/nebo kopolymery karboxylových kyselin popřípadě jejich soli alkalických kovů, přičemž také zde jsou zvláště výhodné sodné nebo draselné soli. Jako zvláště vhodné se ukázaly polymerní karboxyláty popřípadě polymerní karboxylové kyseliny s relativní molekulovou hmotností minimálně 350, ve formě svých ve vodě rozpustných solí, zejména ve formě sodných a/nebo draselných solí, jako oxidované polysacharidy podle mezinárodní patentové přihlášky WO 93/08251, polyakryláty, polymetakryláty, polymaleináty a zejména kopolymery kyseliny akrylové s kyselinou maleinovou popřípadě s anhydridem kyseliny meleinové, výhodně z 50 až 70 % kyseliny akrylové a 50 až 10 % kysleiny maleinové, které se například charakterizují v evropském patentu EP 022 551. Relativní molekulová hmotnost homopolymerů leží obecně mezi 100 a 100000, kopolymerů mezi 2000 a 200000, výhodně 50000 až 120000, vztaženo na volnou kyselinu. Zvláště výhodný kopolymer kyseliny akrylové a maleinové má relativní
- 10 molekulovou hmotnost 50000 až 100000. Vhodné, i když méně výhodné sloučeniny této třídy jsou kopolymery kyseliny akrylové nebo metakrylové s vinylethery, jako je vinylmethylether, vinylester, ethylen, propylen a styren, kde podíl kyseliny činí minimálně 50 % hmotn. Jako ve vodě rozpustné organické builderové látky se mohou použít také terpolymery, které jako monomery obsahují dvě nenasycené kyseliny a/nebo jejich soli a jako třetí monomer vinylalkohol a/nebo esterizovaný vinylalkohol nebo uhlohydrát. První kyselý monomer popřípadě jeho sůl se odvodí z monoethylenové nenasycené karboxylové kyseliny C3-C8 a výhodně z monokarboxylové kyseliny C3-C4, zejména z kyseliny (met)akrylové. Druhý kyselý monomer popřípadě jeho sůl být derivát dikarboxylové kyseliny C4-C8, přičemž je zvláště výhodná kyselina maleinová, a/nebo derivát kyseliny allylsulfonové, která je v poloze 2 subtituovaná alkylovým nabo arylovým zbytkem. Takové polymery se mohou vyrobit zejména podle způsobů, které se popisují v německém patentu DE 42 21 381 a v německé patentové přihlášce DE 43 00 772, a mají obecně relativní molekulovou hmotnost mezi 1000 a 200 000. Další výhodné kopolymery jsou takové, které se popisují v německé patentové přihlášce DE 43 03 320 a DE 44 17 734 a jako monomery mají akrolein a kyselinu akrylovou/soli kyseliny akrylové popřípadě vinylacetát. Upotřebitelné jsou dále polyacetalkarboxylové kyseliny, které se popisují v americkém patentu US 4 144 226 a US 4 146 495 a získávají se polymerizací esterů kyseliny glykolové, zavedením stabilní terminální koncové skupiny a zmýdelněním na sodnou nebo draselnou sůl. Vhodné jsou dále polymery kyselin, které se získávají polymerizací akroleinu a disproporcionizací polymeru podle Canizzara pomocí silné alkálie. V podstatě je tvoří jednotky kyseliny akrylové a vinylakoholu pořípadě jednotky akroleinu. Prostředek podle vynálezu obsahuje výhodně 8 % hmotn. až 12,5 % hmotn. citrátu a/nebo kyseliny citrónové. Vedle citrátu a/nebo kyseliny citrónové obsahuje výhodně 2 % hmotn. až 12 % hmotn., zejména 5 % hmotn. až 10 % hmotn. dalších organických builderových látek ve formě polymerního polykarboxylátu.
Jako anorganické builderové látky se používají pro prostředek podle vynálezu vedle výše uvedenému fosfátu krystalické silikáty alkalických kovů a jemné • · · alumoslikáty alkalických kovů, zejména zeolity typu NaA, X a/nebo P. Vhodné zeolity mají za normálních podmínek schopnost vázat vápník v oblasti 100 až 200 mg CaO/g, který se může stanovit podle údajů v německém patentu DE 24 12 837. Jejich velikost částic leží obvykle v oblasti 1 pm až 10 pm. Používají se v suché formě. Voda obsažená v zeolitech ve vázané formě v předkládaném případě nevadí. Jako krystalické silikáty, které mohou existovat samotné nebo ve směsi s uvedenými alumosilikáty, se používají výhodně vrstvené silikáty vzorce NaMSixO2+x . yH2O, kde M znamená atom vodíku nebo sodíku, x je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 di 20. Výhodné hodnoty pro x jsou 2,3 a 4. Takové krystalické vrstvené silikáty se například popisují v evropské patentové přihlášce EP 164 514. Zejména jsou výhodné jak β tak také δ-natriumdisilikáty Na2Si205 . yH2O, přičemž β-natriumdisilikát se může získat podle způsobu, který se popisuje v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/08171. Potřebné krystalické silikáty jsou na trhu pod označením SKS6 (výrobce Hoechst) a Nabion®15 (výrobce Rhone-Poulec). Obsah takového anorganického builderového materiálu v paste činí až 35 % hmotn., výhodně až 25 % hmotn. a zejména 10 % hmotn. až 25 % hmotnostních.
Kromě toho obsahuje pastovitý prostředek podle vynálezu oxidační činidlo s obsahem kyslíku ve formě anorganických peroxidových sloučenin, které se výhodně volí ze skupiny obsahující perborát a perkarbonát alkalických kovů a jejich směsi a přičemž natriumperboráttetrahydrát a natriumperborátmonohydrát vedle natriumperkarbonátu mají zvláštní význam. Další vhodná oxidační činidla jsou například persulfáty a peroxypyrofosfáty. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat anorganické peroxosloučeniny v množstvích 20 % hmotn. až 30 % hmotn., zejména 22,5 % hmotn. až 27,5 % hmotnostních. Dezinfekční síla prostředku podle vynálezu při teplotě okolo 60°C je uvedená bez přítomnosti bělících aktivátorů, takže jsou prostředky podle vynálezu bez takových bělících aktivátorů, které obvykle zlepšují oxidační sílu takových oxidačních činidel.
·· ř · » * C « ·· • ··· ♦ ♦ ··· · · « • ·♦»< » 1 · · · d η * ♦··*·«·»
- IZ “ ··· ··· ·♦ ·· ·· «··
Kromě toho může prostředek podle vynálezu obsahovat další pomocné prací látky, které mohou být za normálních podmínek v množstvích až 15 % hmotn., vztažené na hotový prostředek. Jako takové pomocné prací látky se mohou použít například enzymy, inhibitory zešednutí, účinné látky soil-release, inhibitory barevného přenosu jako homo a/nebo kopolymery z vinylpyrrolidonu a/nebo vinylimidazolu, optické zjasňovače, regulátory pěnivosti a/nebo barviva a vonné látky. Pokud obsahuje vonné látky, které jsou obecně kapalné, přecházejí do kapalné fáze prostředku podle vynálezu. Vzhledem k malému množství nemají však na schopnost téci pasty žádný významný vliv.
Pastovité prací prostředky podle vynálezu jsou výhodně bez obsahu vody. Pod pojmem „v podstatě bez obsahu vody“ se zde rozumí stav, při kterém je obsah volné vody, to znamená vody, která není ve formě hydrátové a konstituční vody, až 5 % hmotn., výhodně pod 3 % hmotnostní. Přitom je pozoruhodné, že přes přítomnost bělícího činidla s obsahem peroxidu jsou docela možné vyšší obsahy vody než u běžných pastovitých v podstatě bezvodých pracích prostředků. Obsah organických rozpouštědel, ke kterým obvykle patří nízkomolekulární a nízkovroucí alkoholy a etheralkoholy, které se používají v kapalných koncentrátech, a hydrotropních sloučenin může být v množstvích až do 6 % hmotn., které nejsou ale k dispozici.
Jako enzymy obsažené v prostředcích podle vynálezu přicházejí v úvahu zejména ty ze třídy proteáz, lipáz, kutináz, alyláz, pillulanáz, xylanáz, hemiceluláz, celuláz, peroxidáz a oxidáz popřípadě jejich směsi, přičemž použití proteázy, amylázy, lipázy a/nebo celulázy je zvláště výhodné. Podíl činí výhodně 0,2 % hmotn. až 1,5 % hmnotn., zejména 0,5 % hmotn. až 1 % hmotnostní. Enzymy se mohou obvyklým způsobem adsorbovat na nosičích a/nebo se mohou ukládat do obalových látek nebo se zapracují jako koncentrované pokud možno bezvodé tekuté formulace do past. Použitelné proteázy jsou například známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 91/02792, WO 92/21760, WO 93/05134, WO 93/07276, WO 93/18140, WO 93/24623, WO 94/02618, WO 94/23053, WO 94/25559, WO 94/25583,
- 13 WO 95/02044, WO 95/05477, WO 95/07350, WO 95/10592, WO 95/10615, WO 95/20039, WO 95/20663, WO 95/23211, WO 95/27049, WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/30743 a WO 95/34627. Výhodné jsou enzymy sabilizované proti oxidativnímu poškození, například ty známé proteázy popřípadě amylázy, které se používají pod obchodním označením Durazym® nebo Purafect®OxP, popřípadě Duramyl® nebo Purafect®OxAm.
Vhodné inhibitory zešednutí popřípadě účinné látky soil-release jsou ether celulózy, jako karboxymethylceluloza, methylceluloza, hydroxyalkylcelulozy a směsný ether celulózy, jako methylhydroxyethylceluloza, methylhydroxypropylceluloza a methylkarboxymethylceluloza. Výhodně se používají natriumkarboxymethylceluloza a její směsi s methylcelulozou. K obvykle používaným účinným látkám soil-release patří kopolyestery, které obsahují jednotky kyseliny dikarboxylové, alkylenglykolové jednotky a polyalkylenglykolové jednotky. Kopolyestery se schopností uvolňovat nečistoty uvedeného druhu stejně tak jejich použití v pracích prostředcích jsou již dlouho známé. Tak například popisuje německá zveřejněná přihláška DT 16 17 141 způsob praní za použití kopolymerů polyethylentereftalát-polyoxyethylenglykol. Německá zveřejněná přihláška DT 22 00 911 se týká pracích prostředků, které obsahují niotenzid a směsný polymer z polyoxyethylenglykolu a polyethylentereftalátu. V německé zveřejněné přihlášce DT 22 53 063 se uvádějí kyselé prostředky pro úpravu textilu, které obsahují kopolymer z dvojsytné karboxylové skupiny a alkylenpolyglykol nebo cykloalkylenpolyglykol a případně alkylenglykol nebo cykloalkylenglykol. Evropský patent EP 066 944 se týká textilních prostředků, které obsahují kopolyester z ethylenglykolu, polyethylenglykolu, aromatické dikarboxylové kyseliny a sulfonované aromatické dikarboxylové kyseliny v určitých molových poměrech. Z evropského patentu EP 185 427 jsou známé methylovými nebo ethylovými skupinami koncově uzavřené polyestery s jednotkami ethylen-tereftalátu a/nebo propylen-tereftalátu a jednotkami polyethylenoxid-tereftalátu a prací prostředky, které obsahují takové polymery soil-release. Evropský patent EP 241 984 se týká polesteru, který vedle oxyethylenových skupin a jednotek kyseliny tereftalátové také obsahuje substituované ethylenové a glycerinové jednotky. Podíl inhibitorů zešednutí . . · β w w w - - - 14 - ...... ·· ·· ·· ··· a/nebo účinných látek soil-release v prostředcích podle vynálezu není obecně nad 2 % hmotn. a činí výhodně 0,5 % hmotn. až 1,5 % hmotnostních.
K inhibitorům přenosu barev, které přicházejí v úvahu pro použití v prostředcích podle vynálezu, patří zejména polyvinylpyrrolidony, polyvinylimidazoly, polymerní oxidy dusíku jako poly-(vinylpyridin-N-oxid) a kopolymery vinylpyrrolidonu s vinylimidazolem a jejich směsi. Podíl inhibitorů přenosu barev v prostředcích podle vynálezu činí výhodně 0,1 % hmotn. až 2 % hmotn., zejména 0,2 % hmotn. až 1 % hmotnostní.
Jako optické zjasňovače zejména pro textilie z vláken celulózy (např. bavlny) mohou prostředky podle vynálezu obsahovat například deriváty kyseliny diaminostilbendisulfonové popřípadě jejich soli alkalických kovů. Vhodné jsou například soli kyseliny 4,4'-bis(2-anilinmo-4-morfolino-1,3,5-triazin-6-y Iamino)-stilben-2,2'-disulfonové nebo stejným způsobem vytvořené sloučeniny, které místo morfolinové skupiny nesou diethanolaminoskupinu, methylaminoskupinu nebo 2-methoxyethylaminoskupinu. Dále mohou být přítomné zjasňovače typu případně substituovaného dibenzofuranylbifenylu nebo případně substituovaného 4,4'-distyryl-difenylu, například 4,4'-bis-(4-chlor-3sulfostyryl)-difenyl. Také se mohou použít směsi zjasňovačů. Pro polyamidová vlákna jsou zvláště dobře vhodné zjasňovače typu 1,3-diaryl-2-pyrazoline, například 1-(p-sulfoamoylfenyl)-3-(p-chlorfenyl-2-pyrazolin a stejným způsobem tvořené sloučeniny. Obsah optických zjasňovačů v prostředku popřípadě směsi zjasňovačů není obecně nad 1 % hmotn., zejména 0,05 % hmotn. až 0,5 % hmotnostních.
K regulátorům pěnivosti obvykle použitelných v prostředcích podle vynálezu patří například směsi polysiloxan-kyselina křemičitá, přičemž v nich obsažená jemnozrná kyselina křemičitá výhodně silanizuje. Polysiloxany se mohou skládat jak z lineárních sloučenin, tak také ze zesítěných polysiloxanových pryskyřic a z jejich směsí. Další odpěňovače jsou parafinické uhlovodíky, zejména mikroparafiny a parafinové vosky, jejichž teplotá tání leží nad 40°C, • · · ·
- 15 nasycené mastné kyseliny popřípadě mýdla zejména s 20 až 22 atomy C, například behenát sodný, a soli alkalických kovů mono nebo dialkylesterů kyseliny fosforečné, kde mají alkylové řetězce 12 až 22 atomů C. Výhodně se používá natriummonoalkylfosfát a/nebo natriumdialkylfosfát s alkylovými skupinami Ci6 až C18. Podíl regulátorů pěnivosti může výhodně činit 0,2 % hmotn. až 2 % hmotnostních. V mnoha případech je možné se zříct dodatečného použití odpěňujících účinných látek.
Pro zvýšení fyzikální stability stejně jako chemické stability zejména případně přítomných enzymů se mohou také použít dehydratační činidla, například ve formě soli vázané krystalovou vodou jako bezvodý ostaň sodný, síran vápenatý, chlorid vápenatý, hydroxid sodný, křemičitan hořečnatý nebo oxidy kovů jako oxid vápenatý, oxid hořečnatý, P4O10 nebo AI2O3. Taková dehydratační činidla, kterými může obsah vody v prostředcích podle vynálezu podle potřeby klesnout na zvláště nízké hodnoty, se vyskytují v prostředcích podle vynálezu v množstvích výhodně 1 % hmotn. až 10 % hmotn. a zejména 2 % hmotn. až 8 % hmotnostních.
Pro výrobu pastovitého pracího a čistícího prostředku podle vynálezu se postupuje tak, že se předloží neionický tenzid popřípadě neionické tenzidy, popřípadě se přimíchá alkohol popřípadě ether vzorce III, promíchá se se směsí ze solí akalických kovů mastných kyselin a případně s regulátorem pěnivosti a se syntetickým anionickým tenzidem na homogení předsměs. Taková předsměs je dále skladovatelná a zůstává při teplotách v oblasti pokojové teploty až 40°C tekutá, i když při těchto teplotách nejsou složky předsměsi vždy úplně tekuté nebo rozpuštěné. K této směsi se výhodně po zahřátí na teplotu okolo 80°C přidají práškové složky včetně kyseliny citronové/citrátu pastovitého prostředku, které se zvláště mícháním v předsměsi dispergují. Potom vznikne předsměs. Následně se takto získaná směs podrobí s výhodou procesu mletí za mokra. Tím se získá produkt žádané konzistence a homogenity. Přimíchání dalších, zejména teplotně popřípadě mykově senzitivních látek, jako parfémových olejů a enzymů
- 16 probíhá následně, přičemž jejich homogenní zapracování by mělo být co možná nejšetrnější, aby se neporušila struktura pasty. Vzniklé prací a čistící prostředky podle vynálezu mají bezprostředně po výrobě v důsledku působících smykových sil schonost téci a jsou čerpatelné a mohou se plnit do běžně prodávaných balení.
Pastovitý prostředek podle vynálezu má výhodně při teplotě 25°C viskozitu v rozmezí od 60 000 mPa.s do 100 000 mPa.s, zejména od 70 000 mPa.s do 90 000 mPa.s., měřeno rotačním viskozimetrem podle Brookfielda (vřeteno č.7) při 5 otáčkách za minutu. Tyto číselné hodnoty pro viskozitu se vztahují na odečtení po 3 minutách měření, aby se zohlednil eventuelní tixotropní efekt pasty. Pastovitý prací a čistící prostředek má ve zvláštním provedení vynálezu při pokojové teplotě výhodně takovou viskozitu, že nemá za působení tíhové síly schopnost téci. Výhodně je potom tixotropně a strukturně viskozní, to znamená že má při smyku zřetelně nižší viskozitu a má za působení tíhové síly schopnost téci, přičemž má zvláště výhodnou zdánlivou viskozitu 80 000 až 120 000 Pa.s při 25°C a smykovou rychlost 0,0001 s'1 , která se stanoví přístrojem CS-Rheometr firmy Bohlin s měřicím systémem destička/destička, odstup destiček 4 mm. Při působení dostačujících smykových sil, například o smykové rychlosti 0,1 s'1 a jinak stejných podmínek měření, má prostředek podle vynálezu výhodně výrazně nižší viskozitu, zpravidla 100 až 1000 krát. Snížení viskozity při smyku je nadále reverzibilní, to znamená po ukončení smyku přechází prostředek, aniž by došlo k rozkladu, opět do svého původního fyzikálního stavu. V této souvislosti je třeba dbát na to, že se uvedené viskozity nevztahují na měření bezprostředně po výrobě pasty, nýbrž na uskladněné pasty, které se jinak řečeno nacházejí v rovnováze, protože smykové síly působící v rámci procesu výroby vedou k nižší viskozitě pasty, která se teprve během času zvýší na rozhodující konečnou viskozitu. Skladovatelnost 1 měsíc je proto zpravidla úplně dostačující.
Prostředek podle vynálezu má za normálních podmínek hustotu v oblasti
1,3 kg/l až 1,6 kg/l. Prostředek podle vynálezu se může dávkovat běžnými
- 17 • · · · · · · ·· ·· ·· ··· přístroji pro dávkování, které byly například popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/29282, v německé patentové přihlášce DE 196 05 906, v německém patentu DE 44 30 418 nebo v evropských patentech EP 0 295 525 popřípadě EP 0 356 707. Zvláště vhodné zařízení pro dávkování strukturně vikozního pastovitého pracího prostředku je například známý z evropského patentu EP 0 721 521 a používá s výhodou pro dávkování strukturně viskozních past podle vynálezu. Prací a čistící prostředky podle vynálezu se mohou také případně v dávkách plnit do zejména ve vodě rozpustných folií. Takové folie se například popisují v evropské patentové přihlášce EP 0 253 151. Pastovitý prostředek podle vynálezu se používá s výhodou v průmyslové prádelně k praní a dezinfekce znečištěného prádla. Přitom se používá v koncentracích výhodně 2 g/l až 5 g/l prací lázně.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Látky uvedené v následující tabulce se vzájemně smíchaly a mlely v mlecím zařízení (válcová stolice, kontinuální průtok). Získal se bezprostředně po výrobě tekoucí pastovitý prací prostředek M1 až M6. Prostředky měly hustotu ca. 1,4 g/cm3 a viskozitu (měřeno při 25°C rotačním viskozimetrem podle Brookfielda DV-II se vřetenem č. 7 při 5 otáčkách za minutu po době měření 3 minuty) ca. 80 000 mPa.s. Viskozita past se při skladování nad 3 měsíce signifikantně neměnila.
Tabulka 1: Složení pastovitého pracího prostředku (% hmotn.) • · • ·
M1 M2 M3 M4 M5 M6
Niotenzida) 20 19 19 - - 9
Niotenzidb) 10 9 7 7 7 9
Niotenzidc) - - - - 16 -
Niotenzidd) - - - 16 - -
Niotenzide) - - - 3 3 -
Niotenzidf) 8 7 9 9 11 19
Alkylbenzensulfonát 0,8 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
Mastná kyselina/mýdlo9) 1,2 1,6 1,6 1,6 2 2
Isotridekanol - 3 3 3 3 3
Citrát sodný 10 10 - 5 10 -
Kyselina citrónová - - 10 5 - 10
Perborát sodný 25 25 25 25 25 25
Polymerní polykarboxylát 4 6 6 6 6 6
Fosfonát 0,5 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6
Hydrogenuhličitan sodný - 7 - - - -
Inhibitor pěnivosti 1 1 1 1 1 1
Optický zjasňovač 0,2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Enzymy 0,6 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Uhličitan sodný na 100
a) Mastný alkohol C12-14 + 3 EO (Dehydol®LS 3; výrobce Henkel KGaA)
b) Mastný alkohol C12-18 + 7 EO (Dehydol®LT 7; výrobce Henkel KGaA)
c) Oxoalkohol Cg-n + 3 EO (Lutensol®ON 30; výrobce BASF AG)
d) Oxoalkohol Cg-n + 7 EO (Lutensol®ON 70; výrobce BASF AG)
e) Oleylcetylalkohol + 2 EO (Foryl®502; výrobce Henkel KGaA)
g) Mastný alkohol C12-14 + 4 EO+5 PO (Dehypon®LS 54; výrobce Henkel
KGaA)
h) Mono/distearylfosfát
Příklad 2: Stanovení dezinfekčního účinku M1
Materiál a metodika:
4.2 Chemotermická dezinfekce prádla-Komise pro dezinfekční prostředky německé společnosti pro hygienu a mikrobiologii, Hyg.Med 1998, 23, 127-129.
Testovací zárodky:
S. aureus
E. faecium
E. coli
C. albicans
ATCC 6538
ATCC 6057
NCTC 10538
ATCC 10231
1. Stanovení bakteriostatické a fungistatické účinnosti a vhodných inaktivačních látek (podle „směrnic“ 1/2.1)
Potlačení růstu po 72 hodinách inkubace při 37°C
Konečná koncentrace M1 g/l -další zředění 1:1
Žádná inaktivační přísada
- 20 - « · • · • · • · ·
S. aureus - - + + + +
E. faecium - + + + + +
E. coli - + + + + +
C. albicans + + + + +
3% Tween 80 + 0,3% Lecitin + 0,1% Cystein
S. aureus + + + + +
E.faecium - + + + + +
E. coli - - - + + +
C. albicans + + + + +
3% Tween 80 + 3% Saponin + 0,1% Hisidin + 0,1% Cystein
S. aureus - - + + + +
E. faecium - + + + + +
E. coli - + + + + +
C. albicans + + + + +
3% Tween 80 + 0,3% Lecitin + 0,1% Histidin + 0,5% Na-Thiosulfát
S. aureus + + + + + +
E. feacium + + + + + +
E. coli - + + + + +
C. albicans + + + + + +
Kombinace inaktivace v dalších pokusech:
3% Tween 80 + 0,3% Lecitin + 0,1% Histidin + 0,5% Na-Thiosulfát
- 21 Vysvětlivky značek:
+ = zákal rozmnožením zárodků = chybějící zákal v důsledku rozmnožení zárodků
2. Bakteriocidní účinek v kvantitativním suspenzním testu (mod.podle „směrnic“ I/2.3)
Předepsaná teplota: 60°C
Obsah zárodků výchozí suspenze:
E. faecium ATCC 6057:9,34 log./ml (předkultura na infuzním agaru podle Brain-Hearta), 48 h při 36±1°C)
Koncentrace M1 Redukční faktor (log.) podle doby působení v min.
(g/l) 5 10 15 30
Bez zatížení albuminem (I/2.3.1)
6 5,07 > 5,27 > 5,26 > 5,26
3 3,50 > 5,27 > 5,26 > 5,26
1,5 3,05 > 5,27 > 5,26 > 5,26
0,75 3,02 > 5,27 > 5,26 > 5,26
Kontrolní hodnota
(log.(20°C) 6,27 6,27 6,26 6,26
Kontrolní hodnota
(log./60°C) 6,24 6,17 6,16 6,10
- 22 - « · · · • · · • • « · · · · • · * « « · » « « · · *
S zatížením 0,2% albuminu (I/2.3.2)
6 4,90 > 5,29 > 5,24 > 5,10
3 4,51 > 5,29 > 5,24 > 5,10
1,5 3,62 > 5,29 > 5,24 > 5,10
0,75 3,09 > 5,29 > 5,24 > 5,10
Kontrolní hodnota
(log./20°C) 6,31 6,29 6,24 6,10
Kontrolní hodnota
(log./60°C) 6,30 6,19 6,16 6,11
3. Zkouška chemotermické dezinfekce prádla
Testovací zárodek: Enterococcus faecium ATCC 6057
Vypěstován na infuzním agaru podle Brain-Hearta (BHI, Becton-Dickinson 11065) během 48 hodin při 36±1°C. Propláchnutí fyziologickým roztokem kuchyňské soli, po odstředění a odlití přebytku se zárodky pohltili a homogenizovali v koncentrované vytřepané krvi (oxoid).
Kombinace nosičů zárodků
Hadříky ze standartního bavlněného vlákna (1x1 cm, DIN 53919) se ponořily do kravní suspenze se zárodky a a sušily se v Petriho miskách po dobu 3 hodin při 36±1°C.
• ·
- 23 Provedení zkoušek
Všechny zkoušky probíhaly na automatickém urychlovači růstu Miele WS 5080. Na kilogram prádla se přidalo 12,5 ml vytřepané krve Schůttelblut oxoid) před přívodem vody. Po ukončení dezinfekční fáze, tedy před mácháním, se odebralo 10 nosičů zárodků a ihned se jednotlivě vložilo do 5 ml roztoku peptonu kaseinu a peptonu moučky sojových bobů (CLS) s inaktivačními látkami a skleněnými perlami. Důkaz zárodků následoval po homogenizaci upravených kultur třepáním (10 min; 300 min'1) nalévacím způsobem. Přidal se 1 ml přímo a 1 ml po zředění (0,5 ml ve 4,5 ml CSL) do 20 ml tekutého CSA (agar peptonu kaseinu a peptonu moučky sojových bobů). Navíc se jednotlivé hadříky vložily do licí desky. Tyto desky stejně tak jako výše uvedené se inkubovaly při 36±1°C po dobu 3 týdnů.
Pro důkaz testovací zárodků schopných se rozmnožovat v lázni po ukončení dezinfekční fáze se odebralo 100 ml lázně a ihned se smíchalo se 100 ml s dvojnásobnou koncentrací roztoku CLS a s dvojnásobnou koncentrací inaktivačních látek.
Po 3,7 a21 dnech inkubace při 36±1°C se subkultury vložily na agar podle Slanetz-Bartleye (oxoid/CM 377) pro důkaz testovacích zárodků, inkubace 48 hodin při 44°C.
Testovací řady. M1 3,0 g/l lázně-přidáno na začátku
praní
Teplota dezinfekce: 60°C
Doba působení: 15 minut
Poměr lázně: 1:4
I.Test.řada 2.Test řada 3.Test.řada
Prádlo (ložní prádlo): 4,72 kg
4,72 kg
4,72 kg
Přídavek krve: 59,0 ml 59,0 ml 59,0 ml
Množství M1 57,0 g 57,0 g 57,0 g
Doba ohřevu: 10 min 54 s 11 min 10 s 11 min 07 s
Měřená teplota:
Začátek: 60,3°C 60,0°C 60,2°C
Konec: 62,1°C 60,4°C 60,1°C
Rozmezí: 59,9-64,2°C 59,8-64,1°C 60,0-64,1°C
Výchozí suspenze
krve se zárodky
log/KBE/ml: 10,70 10,70 10,70
na nosič zárodků
log KBE: 9,70 9,70 9,70
9,60 9,60 9,60
9,65 9,65 9,65
x: 9,65 9,65 9,65
Regenorovatelné KBE po expozici:
1 ml CSA licí deska RF 1 ml CSA licí deska RF 1 ml CSA licí deska RF
Nosič zárodků 1 0 + >8,95 0 + >8,95 0 + >8,95
Nosič zárodků 2 0 + >8,95 2 + 8,65 0 + >8,95
Nosič zárodků 3 2 + 8,65 0 + >8,95 0 + >8,95
Nosič zárodků 4 1 + 8,95 3 + 8,47 0 + >8,95
Nosič zárodků 5 1 + 8,95 0 + >8,95 0 + >8,95
Nosič zárodků 6 1 + 8,95 0 + >8,95 0 + >8,95
Nosič zárodků 7 0 + >8,95 0 + >8,95 0 + >8,95
Nosič zárodků 8 1 + 8,95 0 + >8,95 1 + 8,95
Nosič zárodků 9 0 + >8,95 1 + 8,95 0 + >8,95
Nosič zárodků 10 0 + >8,95 3 + 8,47 0 + >8,95
Růst testovacích zárodků (nosič zárodků v licí desce) • · · · • · • · ( ··· · ·*· · .» * · « * · * · , « · *· « <- ·» · * ······ ·· · · ·· · · ·
- 25 = Žádná růst testovacích zárodků (nosič zárodků v licí desce)
Žádný důkaz testovacího zárodku v obohacené lázni po 100 ml. V první testovací řadě 6. exponovaných sterilních hadříků neukázaly žádný důkaz testovacích zárodků v obohacené kultuře.
Testovací řada: Bez pracího prostředku
Automatická rychlopračka Miele 5080
Poměr lázně: 1:4
1. Testovací řada
Prádlo:
Doba ohřevu:
Teplota dezinfekce:
Doba dezinfekce: měřená teplota: Začátek:
Konec:
Rozmezí:
Výhozí suspenze krve se zárodky log.KBE/ml: na nosič zárodků log.KBE:
x:
Ložní prádlo 4,72 kg min 44 s
60°C min
60,1°C
61,6°C
60,0-64,2°C
10.70 E. faecium
9.70
9,60
9,65
9,65 • ·
Regenerovatelné KBE (log) na 1 ml CSA Nalévací deska RF
Nosič zárodků 1 398 + 6,35
Nosič zárodků 2 578 + 6,19
Nosič zárodků 3 714 + 6,10
Nosič zárodků 4 178 + 6,70
Nosič zárodků 5 156 + 6,76
Nosič zárodků 6 44 + 7,31
Nosič zárodků 7 311 + 6,46
Nosič zárodků 8 262 + 6,53
Nosič zárodků 9 436 + 6,31
Nosič zárodků 10 360 + 6,40
+ = Důkaz testovacího zárodku (hadříky v nalévací deskách) = Žádný důkaz testovacího zárodku (hadříky v nalévacích deskách)
Důkaz testovacího zárodku v lázni (obohacené).
4. Posouzení výsledků
Zkoušky probíhaly podle požadavků „4.2 Chemotermická dezinfekce prádla“ (Stav: duben 1998) německé společnosti pro hygienu a mikrobiologii. Podle stavu vědy se vychází z toho, že při chemotermickém způsobu dezinfekce prádla při teplotě 60°C a vyšší je testovací zárodek Enterococcus faecium odolnější než původve tuberkulózy a dříve používané další testované zárodky Staphylococcus aureus, Candida alibicans a Escherichia coli.
Výsledky kvantitativních suspenzních pokusů při 60°C ukazují, že se přídavkem pracího prostředku M1 (3,0 g/l)m který je zajímavý pro způsob praní, docílilo redukčních faktorů > 5 jednotek log-ιο během 10 minut.
Také při zkouškách vhodnosti způsobu chemotermické dezinfekce prádla za ztížených podmínek s přídavkem 12,5 ml krve na kilogram prádla se prokázaly redukční faktory větší než 8,5 jednotek log10.
Při použití prostředku M2 až M6 se z příkladu 1 získaly podobné dobré výsledky dezinfekce.

Claims (19)

1. Prací prostředek s dezinfikujícím účinkem ve formě pasty pro použití v průmyslové prádelně s obsahem neionického tenzidu, organické a/nebo anorganické builderové látky, bělícího činidla na peroxidové bázi a případně ostatních obvyklých složek, vyznačující se tím, že obsahuje 30 % hmotnostních až 60 % hmotnostních neionického tenzidu, 0,5 % hmotnostních až 5 % hmotnostních mastné kyseliny a/nebo solí alkalických kovů mastné kyseliny, 5 % hmotnostních až
15 % hmotnostních citrátu a/nebo kyseliny citrónové a 15 % hmotnostních až 35 % hmotnostních anorganické peroxosloučeniny a neobsahuje metasilikáty alkalických kovů a bělicí aktivátor.
2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje 32 % hmotnostních až 55 % hmotnostních, zejména 35 % hmotnostních až 50 % hmotnostních neionického tenzidu ve formě jednoho nebo více ethoxylovaných a/nebo propoxylovaných alkoholů.
3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje 0,75 % hmotnostních až 2,5 % hmotnostních, zejména 1 % hmotnostních až 2 % hmotnostních mastné kyseliny a/nebo soli alkalických kovů mastné kyseliny.
4. Prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se t í m, že obsahuje směs z mastné kyseliny a soli alkalických kovů mastné kyseliny v hmotnostním poměru v oblasti 1:99 až 5:50, zejména 5:95 až 25:75.
' · «
5. Prostředek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že obsahuje 8 % hmotnostních až 12,5 % hmotnostních citrátu a/nebo kyseliny citrónové.
6. Prostředek podél některého z nároků 1 až 5, vyznačující se t í m, že vedle citrátu a/nebo kyseliny citrónové obsahuje 2 % hmotnostních až 12 % hmotnostních, zejména 5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních dalších organické builderové látky ve formě polymerního polykarboxylátu.
7. Prostředek podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se t í m, že obsahuje 20 % hmotnostních až 30 % hmotnostních, zejména
22,5 % hmotnostních až 27,5 % hmotnostních anorganické peroxosloučeniny.
8. Prostředek podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se t í m, že se anorganická peroxosloučenina vybírá ze skupiny, která obsahuje perborát alkalických kovů, perkarbonát alkalických kovů a jejich směsi.
9. Prostředek podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se t í m, že obsahuje až 5 % hmotnostních a zejména 0,5 % hmotnostních až 3 % hmotnostní alkylbenzensulfonátu.
10. Prostředek podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se t í m, že má ve vodném roztoku o 1 % hmotnostním hodnotu pH v oblasti 9,5 až 11,5, zejména 10 až 11.
11. Prostředek podle některého z nároků 1 až 10,vyznačující se t í m, že má při 25°C viskozitu v oblasti 60 000 mPa.s až 100 000 • · • * • » mPa.s., zejména 70 000 mPa.s až 90 000 mPa.s (rotační viskozimetr podle Brookfielda, vřeteno č.7, 5 otáček za minutu).
12. Prostředek podle některého z nároků 1 až 11,vyznačující se t í m, že obsahuje 5 % hmotnostních až 15 % hmotnostních, zejména 6 % hmotnostních až 10 % hmotnostních karbonátu alkalických kovů a/nebo hydrogenkarbonátu alkalických kovů.
13. Prostředek podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se t í m, že složky prostředku ve formě pasty obsažené jako pevná fáze, jsou jemnozrné a mají střední zrnitost v oblasti 5 μΓη až 200 μιη, zejména 10 μίτι až 80 μΓη.
14. Prostředek podle některého z nároků 1 až 13, vyznačující se t í m, že nanejvýš 15 % částic složek obsažených jako pevná fáze má zrnitost větší než 200 μΓη.
15. Prostředek podle některého z nároků 1 až 14, vyznačující se t í m, že obsahuje 0,2 % hmotnostních až 1,5 % hmotnostních, zejména 0,5 % hmotnostních až 1 % hmotnostních enzymu, zejména proteázu, amylázu, lipázu a/nebo celulózu.
16. Způsob výroby prostředku ve fomě pasty podle některého z nároků 1 až 15, v y z n a č u j í c í se t í m, že se předloží neionický tenzid, smíchá se směs z mastné kyseliny a soli alkalických kovů mastné kyseliny případně s regulátorem pěnivosti a syntetickým anionickým tenzidem na homogenní předsměs, k této směsi se případně po zahřátí na teplotu okolo 80°C přimíchají práškové složky prostředku ve formě pasty, včetně kyseliny citronové/citrátu, které se dispergují v předsměsi zejména mícháním, potom se případně opět ochladí na teplotu okolo · · ♦ * / ♦ s · ♦ · · · ·····* *· ·· ·· ···
45°C a nadávkuje se peroxosloučenina, následně se takto získaná směs podrobí procesu mletí za mokra, čímž se získá produkt žádané konzistence a homogenity, a následně na to se co možná nejšetrněji homogenně zapracují další látky, zejména látky citlivé na teplotu a smyk.
17. Použití prostředku podle některého z nároků 1 až 15 v průmyslové prádelně pro praní a dezinfekci znečištěného prádla.
18. Způsob praní a dezinfekce prádla v průmyslové prádelně, vyznačující se tím, že se použije prostředek podle některého z nároků 1 až 16.
19. Způsob praní a dezinfekce prádla v průmyslové prádelně, vyznačující se tím, že se použije odpovídající prostředek podle některého z nároků 1 až 16, kterému chybí složka, zejména anorganická peroxosloučenina, a tato složka se použije separátně.
CZ20012187A 1998-12-15 1999-12-04 Prací prostředek ve formě pasty CZ20012187A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19857687A DE19857687A1 (de) 1998-12-15 1998-12-15 Pastenförmiges Waschmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20012187A3 true CZ20012187A3 (cs) 2002-06-12

Family

ID=7891065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012187A CZ20012187A3 (cs) 1998-12-15 1999-12-04 Prací prostředek ve formě pasty

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6627592B1 (cs)
EP (1) EP1141212B1 (cs)
AT (1) ATE369415T1 (cs)
AU (1) AU2095400A (cs)
CA (1) CA2351675A1 (cs)
CZ (1) CZ20012187A3 (cs)
DE (2) DE19857687A1 (cs)
ES (1) ES2293744T3 (cs)
HU (1) HUP0104550A3 (cs)
NO (1) NO20012938D0 (cs)
SK (1) SK8202001A3 (cs)
WO (1) WO2000036071A1 (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE291076T1 (de) * 1999-01-26 2005-04-15 Procter & Gamble Bleichmittelzusammensetzung enthaltend im wesentlichen lineare nichtionische tenside
DE10061416A1 (de) * 2000-12-09 2002-06-20 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Alkalische, wasserhaltige Paste
EP1482026A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-01 Ecolab Inc. Biocidic detergent
DE102004003286A1 (de) * 2004-01-22 2005-09-29 Henkel Kgaa System zur Wasserenthärtung durch Fällenthärtung
EP1749081B8 (en) * 2004-05-28 2019-10-16 Ecolab USA Inc. Membrane friendly pasty soap composition
WO2006048047A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Ecolab Inc. Biocidic detergent
US7923425B2 (en) * 2006-08-21 2011-04-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Low-foaming, acidic low-temperature cleaner and process for cleaning surfaces
US7666828B2 (en) 2008-01-22 2010-02-23 Stepan Company Sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, methods of making them, and compositions and processes employing them
US7998920B2 (en) * 2008-01-22 2011-08-16 Stepan Company Sulfonated estolide compositions containing magnesium sulfate and processes employing them
US7879790B2 (en) * 2008-01-22 2011-02-01 Stepan Company Mixed salts of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, and methods of making them
US7884064B2 (en) * 2009-01-21 2011-02-08 Stepan Company Light duty liquid detergent compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids
US8124577B2 (en) * 2009-01-21 2012-02-28 Stepan Company Personal care compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof
US8119588B2 (en) * 2009-01-21 2012-02-21 Stepan Company Hard surface cleaner compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof
US8058223B2 (en) * 2009-01-21 2011-11-15 Stepan Company Automatic or machine dishwashing compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof
EP2277860B1 (en) * 2009-07-22 2015-08-19 Stepan Company Compositions comprising sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates, methods of making them, and compositions and processes employing them
AU2010292056B9 (en) 2009-09-11 2014-07-10 Stepan Company Liquid cleaning compositions containing sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates
ES2744315T3 (es) * 2010-10-08 2020-02-24 Ecolab Usa Inc Método para lavado y desinfección a baja temperatura de lavandería
CN104388204B (zh) * 2014-10-31 2017-11-28 魏怀良 含有氧化性漂白剂和酶的浓缩膏状/半固体状洗涤剂组合物及其制备方法
US11603508B2 (en) * 2018-10-26 2023-03-14 Ecolab Usa Inc. Synergistic surfactant package for cleaning of food and oily soils
EP3969551A1 (en) 2019-06-17 2022-03-23 Ecolab USA, Inc. Textile bleaching and disinfecting using the mixture of hydrophilic and hydrophobic peroxycarboxylic acid composition

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1154730A (en) 1965-10-08 1969-06-11 Ici Ltd Improvements in the Laundering of Synthetic Polymeric Textile Materials
GB1377092A (en) 1971-01-13 1974-12-11 Unilever Ltd Detergent compositions
CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
AT330930B (de) 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4146495A (en) 1977-08-22 1979-03-27 Monsanto Company Detergent compositions comprising polyacetal carboxylates
US4144226A (en) 1977-08-22 1979-03-13 Monsanto Company Polymeric acetal carboxylates
DE2928305A1 (de) 1979-07-13 1981-02-05 Hoechst Ag 2-dihalogenmethylen-3-halogen-3- carboalkoxy-5-oxopyrrolidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide, bakterizide und algizide schaedlingsbekaempfungsmittel
CA1190695A (en) 1981-05-14 1985-07-16 George J. Stockburger Anionic textile treating compositions
DE3413571A1 (de) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
EP0185427B1 (en) 1984-12-21 1992-03-04 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
US4713194A (en) 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions
DE3621536A1 (de) 1986-06-27 1988-01-07 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
DE3719906A1 (de) 1987-06-15 1988-12-29 Henkel Kgaa Maschinelles waschverfahren
DE3826110A1 (de) 1988-08-01 1990-02-15 Henkel Kgaa Verfahren zum dosieren pastenfoermiger waschmittel
DE3842007A1 (de) * 1988-12-14 1990-06-21 Henkel Kgaa Fluessiges bis pastoeses, bleichmittelhaltiges waschmittel
EP0493398B1 (en) 1989-08-25 1999-12-08 Henkel Research Corporation Alkaline proteolytic enzyme and method of production
YU221490A (sh) 1989-12-02 1993-10-20 Henkel Kg. Postupak za hidrotermalnu izradu kristalnog natrijum disilikata
WO1992009526A1 (de) 1990-12-01 1992-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur hydrothermalen herstellung von kristallinem natriumdisilikat
DE4030850A1 (de) * 1990-09-29 1992-04-02 Henkel Kgaa Bleichmittelzubereitung
US5340735A (en) 1991-05-29 1994-08-23 Cognis, Inc. Bacillus lentus alkaline protease variants with increased stability
DE69229119T2 (de) 1991-09-11 1999-12-30 Novo Nordisk As Reinigungsmittel mit Enzymen aus Verticillium
US5275945A (en) 1991-10-08 1994-01-04 Vista Chemical Company Alkaline proteases stable in heavy-duty detergent liquids
DE4134914A1 (de) 1991-10-23 1993-04-29 Henkel Kgaa Wasch- und reinigungsmittel mit ausgewaehlten builder-systemen
US5244593A (en) * 1992-01-10 1993-09-14 The Procter & Gamble Company Colorless detergent compositions with enhanced stability
DE4221381C1 (de) 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DK28792D0 (da) 1992-03-04 1992-03-04 Novo Nordisk As Nyt enzym
DK70292D0 (da) 1992-05-27 1992-05-27 Novo Nordisk As Nyt enzym
PL178045B1 (pl) 1992-07-17 2000-02-29 Genencor Int Mutant proteazy do stosowania w detergentach, sekwencja DNA kodująca mutanta proteazy, sposób otrzymywania mutanta proteazy oraz kompozycja detergentowa
DE4300772C2 (de) 1993-01-14 1997-03-27 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4303320C2 (de) 1993-02-05 1995-12-21 Degussa Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür
DK39093D0 (da) 1993-04-01 1993-04-01 Novo Nordisk As Enzym
EP0623672A1 (en) 1993-05-04 1994-11-09 Research Institute For Plant Protection New alkaline serine protease of Paecilomyces lilacinus
DK52393D0 (cs) 1993-05-05 1993-05-05 Novo Nordisk As
DK81193D0 (da) 1993-07-06 1993-07-06 Novo Nordisk As Enzym
AU7524994A (en) 1993-08-12 1995-03-14 University Of Maryland Thermostable alkaline metalloprotease produced by a hyphomonas, and preparation thereof
DK100893D0 (da) 1993-09-09 1993-09-09 Novo Nordisk As Enzym
US6436690B1 (en) 1993-09-15 2002-08-20 The Procter & Gamble Company BPN′ variants having decreased adsorption and increased hydrolysis wherein one or more loop regions are substituted
DE4332849A1 (de) 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Kgaa Pastenförmiges Waschmittel
DE4332850A1 (de) 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenbehälter mit Entnahmevorrichtung
CZ105296A3 (en) 1993-10-14 1996-09-11 Procter & Gamble Bleaching agent containing protease enzymes, cleansing agents, agent for cleaning fabrics and fabric cleaning method
MA23346A1 (fr) 1993-10-14 1995-04-01 Genencor Int Variantes de la subtilisine
US6187579B1 (en) 1993-10-28 2001-02-13 Carlsberg A/S Customized proteases
EP0740705B1 (en) 1994-01-27 2006-04-05 Rijksuniversiteit te Groningen Thermostable variants of neutral proteases of bacillus stearothermophilus
IL108775A (en) 1994-02-25 2003-09-17 Univ Ramot Method for efficient incorporation of molecules into cells
DE4411223A1 (de) 1994-03-31 1995-10-05 Solvay Enzymes Gmbh & Co Kg Verwendung alkalischer Proteasen in gewerblichen Textilwaschverfahren
DE4414708A1 (de) 1994-04-27 1995-11-02 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren und Vorrichtung zum Entleeren eines mit einer thixotropen Paste gefüllten Behälters
US6599730B1 (en) 1994-05-02 2003-07-29 Procter & Gamble Company Subtilisin 309 variants having decreased adsorption and increased hydrolysis
AU2445195A (en) 1994-05-04 1995-11-29 Novo Nordisk A/S Protease variants
DE4417734A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Degussa Polycarboxylate
EP0687733A1 (en) 1994-06-16 1995-12-20 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing wool compatible high alkaline proteases
DE4428958A1 (de) * 1994-08-16 1996-02-22 Henkel Kgaa Flüssigwaschmittel mit Bleiche
DE19535082A1 (de) * 1995-09-21 1997-03-27 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
DE19605906C2 (de) 1996-02-17 1998-06-04 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Gerät zum Entnehmen und Dosieren von Pasten, insbesondere Waschmittelpasten
DE19636035A1 (de) * 1996-09-05 1998-03-12 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
US5955415A (en) * 1997-08-04 1999-09-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced peroxygen bleach stability
DE10020145A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-31 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ogh Mikrobizid wirksame Tenside

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0104550A2 (hu) 2002-03-28
NO20012938L (no) 2001-06-14
DE19857687A1 (de) 2000-06-21
ES2293744T3 (es) 2008-03-16
AU2095400A (en) 2000-07-03
CA2351675A1 (en) 2000-06-22
WO2000036071A1 (de) 2000-06-22
DE59914446D1 (de) 2007-09-20
SK8202001A3 (en) 2001-12-03
HUP0104550A3 (en) 2002-12-28
EP1141212A1 (de) 2001-10-10
NO20012938D0 (no) 2001-06-14
US6627592B1 (en) 2003-09-30
EP1141212B1 (de) 2007-08-08
ATE369415T1 (de) 2007-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2278743C (en) Paste-like detergent and cleaning agent
CZ20012187A3 (cs) Prací prostředek ve formě pasty
EP0929630B1 (de) Pastenförmiges wasch- und reinigungsmittel
US5456850A (en) Fluid to pasty washing agent containing bleach
CA2172602C (en) A paste-form detergent
US6187739B1 (en) Paste-form washing and cleaning agents
US4605506A (en) Fabric softening built detergent composition
JP2002285194A (ja) ケイ酸塩含有のミクロ分散性粒子を含有する洗剤および洗浄剤
JP2000505132A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
JP2682534B2 (ja) ペースト状低起泡無燐洗剤
US5958862A (en) Water containing paste-form detergent composition based on sodium hydroxide
JPS6363630A (ja) 非水液体・非イオン性洗濯用洗剤組成物とその使用法
JPH11514030A (ja) 前処理乾燥された成分入りの非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造
JP2008001769A (ja) 衣料用粉末洗浄剤組成物
JPS63150391A (ja) ヘキシレングリコールを含むビルダー入り非水性液体非イオン性洗濯洗剤組成物と使用法
JP4163058B2 (ja) 漂白剤含有洗浄剤組成物
JP4170079B2 (ja) 粉末洗浄剤組成物
JPH11513069A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
JP4141826B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物
CZ270699A3 (cs) Pastovitý prací prostředek
JPH02120384A (ja) 増粘された液体