JPS63150391A - ヘキシレングリコールを含むビルダー入り非水性液体非イオン性洗濯洗剤組成物と使用法 - Google Patents

ヘキシレングリコールを含むビルダー入り非水性液体非イオン性洗濯洗剤組成物と使用法

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JPS63150391A
JPS63150391A JP62274619A JP27461987A JPS63150391A JP S63150391 A JPS63150391 A JP S63150391A JP 62274619 A JP62274619 A JP 62274619A JP 27461987 A JP27461987 A JP 27461987A JP S63150391 A JPS63150391 A JP S63150391A
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JP
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composition
detergent
agents
hexylene glycol
detergent composition
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JP62274619A
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English (en)
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ギュイ・ブローズ
ダニエル・バスチン
レオポル・ライテム
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Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野: 本発明は非水性の液状布帛処理用組成物に関するもので
ある。さらに具体的にいえは、本発明はゲル化に対して
安定であり、易分散性であり、かつ容易に注ぐことがで
きる非水性で液状の洗濯洗剤組成物と、汚染布帛清浄化
用にこれらの組成物を使用することに関するものである
(2)従来の技術: 液状の非イオン性重質洗濯洗剤組我物は当業においてよ
く仙られている。例えば、そのタイプの組成物は例えば
米国特許IG 4,316,812.3.630.92
9および4,264,466.並びに英国特許屋1,2
05,711,1,270.040および、600.9
81に、おいて見られるとおり、ビルダー分散粒子が存
在する液状非イオン匪界面活性剤から成っていてよい。
共通の譲受人へ譲渡された関連の共転中の特許は次のと
おりである: 米国特許出願680.630号(1984年12月12
日出願〕は、ヘキシレングリコールを単独かあるいは低
級アルカノールと組合せて、あるいは別のグリコールま
たはグリコールエーテルを、あるいは、それらの混合物
を、カチオン性布帛柔軟剤特に四級アンモニウムおよび
イミダゾリニウムカチオン註柔軟剤のための液状担持体
として含む、濃厚化された安定な非水性布帛柔軟剤組成
物を記述している。この層厚化組成物は60車量%まで
のカチオン註化合物を含んでいてよく、そして追加的に
15重量%までの非イオン性界面活性剤を含んでいてよ
い。
米国特許出願第687.815号(1984年12月3
1日出願)は、ビルダー塩から成りかつ酸端末非イオン
性界面活性剤(例えば非イオン性界面活性剤と無水コハ
ク酸との反応生成物)を含んで自動洗濯機中の組成物の
分散性を改善する。非水性液状非イオン性界面活性剤洗
剤組成物を記述している。
米国特許出願687.815号(1984年12月31
日出願)はビルダー懸濁液から成り、かつ、粘度および
ゲル化調節剤としてアルキレングリコールモノ−アルキ
ルエーテルを含んで自動洗濯機中テの組成物の分散を改
善する。非水性液状の非イオン囲界面活性剤洗剤組成物
を記述している。
米国特許出#a第597.793号(1984年4月6
日出願)はポリ燐酸塩ビルダー塩の懸濁液から成り、か
つ、燐酸のアルカノールエステルを含有して貯蔵中の沈
降に対する懸濁体の安定性ケ改善する。非水性の液状非
イオン性界面活性剤洗剤組成物を記載している。
液体洗剤は乾燥粉末あるいは粒状の製品よりも使用に便
利であるとしはしは考えられ、それゆえ、使用者に実質
的に気に入られてきた。それらは計量が容易であり、洗
濯水中に迅速にとけ、濃厚溶液または分散体として洗濯
する衣類の汚染部分へ容易に施用でき、かつ、粉塵が立
たす、そして。
通常は少ない貯′N、場所ですむ。その上液体洗剤はそ
れらの調合の中に、乾燥操作中に劣化なしでは耐えられ
ない物質であってしかも粒状洗剤製品の製造において用
いることがしはしば望ましい物質を1組入れてもよい。
液体洗剤は1細状または粒状の固形製品より多くの利点
をもりているが、しばしばいくつかの固有の欠点もまた
もっていて。
それらは許容できる商業的洗剤製品を製造するのに克服
されねばならない。例えは、いくつかのその種の製品は
貯蔵時に析離し、あるものは冷却時に析離し容易には再
分散しない。ある場合には。
製品粘度が変化し、注ぎ得ないほどに粘稠になるか薄す
ぎて水のような外観になるかのどちらかである。いくつ
かの澄明製品は(もった状態になり、あるものは放置時
にゲル化する。
本発明者らは粒状物質を中に懸濁させた非イオン性液体
界面活性剤系の挙動の研究にかかわってきた。特に関心
があるのは非水性のビルダー入り洗濯液状洗剤組成物で
あり、懸濁状ビルダーおよび他の洗濯用添加剤の沈降の
問題、並びに非イオン性界面活性剤に関連するゲル化問
題であった。
これらの考慮事項は例えば製品の安定性、注ぎ性および
分散性に影響する。
ビルダー入り液体′fcfI11洗剤に関する主要な問
題の一つはそれらの物理釣管定性であることは知られて
いる。この問題は、非イオン性漱体界面活性剤中に分散
する内陣粒子の密度が液体界面活性剤の密度より大きい
ことから由来する。
それゆえ1分散粒子は沈析する傾向がある。この沈析問
題を解決するには二つの基本的な解決法が存在する。非
イオン性液体の粘度を増し、分散固体粒子の径を減らす
ことである。
例えはきわめて高表面積の無機物質例えは微細分割状シ
リカ、粘土、など;M機増粘剤例えはセルロースエーテ
ル、アクリルポリマーおよびアクリルアミドポリマー、
高分子電解質など;のよ5な無機または有機の増粘剤ま
たは分散剤を添加することによって、懸濁体を沈降に対
して安定化することができることが知られている。しか
し、懸濁体粘度のこの種の増加は、その敵状懸濁体が低
温においても容易に注ぐことができかつ流動性でなけれ
ばならないという要請事項によって自然に制限される。
さらに、これらの添加物はその調合物の清浄化性能へは
寄与しないっ 粒子径を下げる磨砕は次の利点を提供する:1、分散粒
子の比表面を増し、従って非水性媒体(液状非イオン性
剤)による粒子の濡れが比例的に改善される。
20分散粒子間の平均距離が減少し粒子対粒子相互反応
が比例的に増す。これらの効果の各々は静止ゲル強度と
懸濁本降伏応力を増し、−万同時に、磨砕は可塑的粘度
を著しく減らす。
降伏応力は懸濁体の可塑性変形(流れ)を誘起するのに
必要な最小応力として定義される。このように、懸濁体
を分散粒子のゆるい網目構造と考えて、適用応力が降伏
応力より低い場合には、懸濁体は外注ゲルのように挙動
し、可塑的流れはおこらない。この降伏応力が克服され
ると、網目構造はいくつかの点においてこわれ、試料が
流れはじめるが、しかしきわめて高い見掛は粘度である
剪断応力が降伏応力よりはるかに大きい場合には、顔料
は部分的に剪断解凝集され、見掛は粘度が減少する。最
後に、剪断応力が降伏応力値よりはるわに大きい場合に
は1分散粒子は完全に剪断解凝集され、見掛は粘度はあ
たかも粒子相互作用が存在しないかのようにきわめて低
い。
それゆえ、懸濁体の埼伏応力が高いほど、低剪断速度に
おけろ見掛は粘度は高く、製品の沈降に対する物理的安
定度が良好である。
沈降または相分離の問題のほかに、′g;!L体非イオ
体性イオン性界面活性剤よる非水洗液体洗濯洗剤は、非
イオン性剤が冷水へ添加されるときにゲル化する傾向が
あるという欠点をもっている。これは、使用者が洗濯機
の小出し分配装置(例えば分配用引出し)の中に抗層洗
剤組成物を入れる欧州式家庭自動洗濯機の普通の使用に
おいて、特に重要な問題である。機械の運転中に、水出
し装置中の洗剤はそれを洗濯液の本体へ移す冷水流へさ
らされる。小出し装置へ供給される洗剤組成物と水が特
に冷たい冬期月間中は特に、洗剤の粘度は著しく増し、
ゲルが形成するうその結果、組成物のいくらかは機械運
転中に小出し装置から完全には洗い出されず、そして1
組成物の沈積が洗濯サイクルの繰返しとともに蓄積し、
使用者が小出し装置を熱水で以て洗い流すことを事実上
必要とする。
ゲル化現象はまた、温水または熱水中で収縮することが
できるい(つかの合成布帛および敏感な布帛にとりて推
奨されるように、冷水を使う洗濯を実施することが望ま
しいときには常に、一つの問題であることができる。
濃厚洗剤組成物が貯蔵中にゲル化する傾向は、組成物を
非加熱貯蔵領域において貯蔵することにより、あるいは
組成物を冬期月間中に非加熱輸送車で出荷することによ
って増長される。
ビルダー塩、例えは、トリポリ燐酸ナトリウム。
の非水性の液体非イオン性界面活性剤洗瑠洗剤組成物の
中の懸濁体は可塑的粘度と降伏応力値および見掛は粘度
を特徴とする。高い可塑的粘度を示す組成物はまた高い
降伏応力値を示し、物理的に安定である。しかし、高い
可塑的粘度をもつ組成物においては、ゲル形成が組成物
を水へ添加するときに増すことが見出される。通常は可
塑的粘度の低下が劇的に降伏応力値を下げ1組成物の物
理的安定性を実質的に下げる。さらに1組成物が物理的
に安定であるためには、見掛は粘度は高くなければなら
ない。しかし、高い見掛は粘度は通常は冷水中の組成物
の分散性に悪い影響を及ぼす。
永住の実質上ビルダーを含まない組成物の中のゲル化問
題に対する部分的解決は1例えは、低級アルカノール例
えばエチルアルコール(米国特許3.953.380を
見よ)、アルカリ金属蟻酸塩およびアジピン酸塩(米国
特許4,368.147を見よ)。
ヘキシレンクリコール、ポリエチレンf IJ ニア 
−/l/、などのようないくつかの粘度調節用浴剤およ
びゲル化防止剤で以て非イオン性剤を稀釈すること、お
よび非イオン性剤の構造変性と最適化、によって提唱さ
れてきた。その上、これらの二つの特許は各々、精々約
2.5%までの低級(C2−C3)ポリオールの低級ア
ルキル(C,−C,)エーテル性誘導体1例えばエチレ
ングリコール、をこれらの水性液状の無ビルダー洗剤の
中で低級アルカノール例えばエタノールの一部の代りK
、粘度調節浴剤として使用することを開示している。米
国特許4.111,855および4,201,686は
類似の効果である。しかし、いくつがは商標名セロソル
ブ(登録商標)として商業的に入手できるこれらの化合
物が、非水性液体非イオン性界面活性剤組成物。
特にポリ燐酸塩化合物のような懸濁ビルダー塩を含むそ
の種の組成物、および、特に、粘度調節剤としての低級
アルカノール溶剤に依存せずあるいはそれを必要としな
いその種の組成物、のための粘度調節およびゲル化防止
剤とし″′C有効に機能することができる。という開示
または提唱はこれらの特許のいずれにおい又も存在しな
い。
ゲル化防止用非イオン性界面活性剤改良の例として、一
つの特に成功的な結果は非イオン洗剤分子のヒドロキシ
成分端末基を酸性化することによって得られた。非イオ
ン性剤の端末においてカルボン酸を導入する利点は稀釈
時のゲル化防止;非イオン洗剤流動点の低下;および、
洗濯液中で中和するときのアニオン性界面活性剤の形成
、を含む。非イオン注剤構造最適化は疎水性−親媒性成
分の鎖長および親水性成分のアルキレンオキサイド(例
えはエチレンオキサイド)単位の数と構成に集中した。
例えば、8モルのエチレンオキサイドで以てエトキシル
化された013脂肪族アルコールが限られたゲル形成傾
向しか糸さないことが見出されている。
けれども、改善は非水性液状布量処理用組成物の安定性
、ゲル化防止および分散性において望まれている。
問題点を解決するための手段; 本発明によると、高度に濃縮された安定な非水性の液状
況潅洗剤組成物はその組成物へヘキシレンクリコールマ
タハヘキシレングリコー/L/ トフ。
ピレンカーボネートとを添加することによってつくられ
る。
本発明の組成物はヘキシレングリコール、あるいはヘキ
シレングリコールおよびプロピレンカーボネート、を含
む。
非水性液状の非イオン性界面活性剤洗濯洗剤組成物のゲ
ル化防止性および分散性はヘキシレングリコールを組成
物へ添加することによって改善される。ヘキシレングリ
コールの添加は組成物の降伏応力値に、あるいは、物理
的安定性に、はとんどまたは全く悪い影響を及はすこと
なく1組成物の可塑的粘度を下げる。非イオン性界面活
註剤組成物へのへキシレングリコールおヨヒフロビレン
カーボネートの添加は組成物の見掛は粘度を実質的に下
げかつ組成物の分散性を実質的に改善する。
ヘキシレングリコールおよヒフロピレンヵーボネートは
組成物へ添加するとぎ、ビルダー塩懸調体のゲル形成を
阻止するよう働くことによってビルダー塩愁濁体の分散
性を改善する。ヘキシレングリコールおよびプロピレン
カーボネートは、水を組成物へ例えは洗濯機の小出し箱
の中で添加するとき、および/または組成物を水へ添加
するときに、洗剤ビルダー塩粒子の懸濁体のゲル形成を
田土することによって分散性を改善する。
組成物の粘度特性を改善するために、酸端末非イオン註
界面活件剤を添加することができる。組成物の貯蔵性質
を改善するために1組成物へ燐酸エステルのような沈降
防止剤を添加することができる。
消毒剤または頗白剤とその活性化剤を添加して組成物の
漂白符註および清浄化特性を改善することができる。
本発明の具体化においては、組成物のビルダー成分は1
00ミクロン以下例えは40ミクロン以下、好ましくは
10ミクロン以下の粒径へ磨砕して液体非イオン性界面
活性剤洗剤中のビルダー成分の懸濁体の安定性をさらに
改善することができる。
さらに、外皮形成防止剤、消泡剤、蛍光堆白剤。
酵素、再沈着防市剤、香料および染料のような他の成分
を組成物へ添加することができる。
現在製造されている家庭用洗雀機は通常は90℃までの
洗濯温度において作動する。約18.5ガロン(70t
)の水を洗濯サイクルとすすぎサイクルの間で使用する
洗濯1回あたりF1200から25OL?の粉末洗剤が
普通には用いられる。
濃縮された液体洗剤を使用する本発明によると。
通常は僅か100P(78CC)の液体洗剤組成物を汚
れた洗沼物の満杯を洗lfAするのに必要とするだけで
ある。
従って1本発明の一つの乍(」面においては、組成物が
有効量のヘキシレングリコールまたはヘキシレングリコ
ールとプロピレンカーボネートと含んでいて水中ビルダ
ー塩懸濁体のゲル形成を阻止しかつ分散性を改善する非
イオン性液体界面活性剤の中の、洗剤ビルダー塩例えは
燐酸塩ビルダー塩の懸濁体で構成される液体重質洗濯用
組成物が提供される。
もう一つの面によると、本発明は安定で貯蔵時において
非沈降性でありかつ貯蔵中および使用中に非ゲル化性で
ある濃縮された液体重質洗濯洗剤組成物を提供する。本
発明の液体組成物は注ぎが容易であり、容易に計量でき
、かつ容易忙洗濯機の中へ入れろことができ、かつ水中
で容易に分散し得る。
もう一つの面においては、本発明は液本非イオン囲洗濯
洗剤組成物をゲル化をおこさせることなく冷水の中へそ
して/または冷水と一緒に小出しする方法を提供するも
のである。特に、洗剤が液状非イオン性界面活性剤で少
(とも主要成分として構成されている非水性の液状洗濯
洗剤組成物で以て容器を満たし、そして、その容器から
組成物を水性洗濯浴中へ小出し、その中でその小出しが
加熱されていない水の流れをその組成物へ向けて組成物
がその水の流れによって洗濯浴の中へ運ばれるようにす
る。方法が提供されろ。
ヘキシレンクリコールの組成物への添加は1組成物の降
伏応力値をほとんどまたは全く下けることなく、かつ、
物理的安定性をほとんどまたは全く落とすことなく1組
成物の可塑的粘度を実質的に下げる。ヘキシレングリコ
ールとプロピレンカーボネートとの組成物への添加は組
成物の見掛は粘度を実質的に減らし1分散性を実質的に
改善する。ヘキシレングリコールまたはヘキシレンクリ
コールとプロピレンカーボネートとの組成物への添加は
1組成物を冷水と接触させるときに通常おこるゲル形成
を妨げ、従って分散性を改善する。
本発明の濃縮された非水性の液体非イオン註界面活性剤
洗濯洗剤組成物は安定で、貯蔵時に非沈降性で、かつ貯
蔵時に非ゲル化性であるという利点をもっている。この
液状組成物は容易に注ぐことができ、容易に計量でき、
容易に洗濯機の中に入り、かつ水中で易分散性である。
発明の目的 本発明の一つの目的は、ヘキシレングリコール。
またはヘキシレングリコールとプロピレンカーボネート
、および、非イオン註界面活性剤中に懸濁したアニオン
性燐酸塩洗剤ビルダー塩、を含む安定で液状の重質非水
注非イオン囲洗剤組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、非水注液体中の不溶性無機粒子の
懸濁体でありかつ貯蔵安定性で注ぎが容易でありかつ冷
水、温水または熱水中で分散性である。液状の布吊処坤
用組成物を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、すべての温度において圧き
が可能であり、かつ、欧州式自動洗濯機の小出し装置か
ら、冬期月間中でもその小出し器を汚染しあるいはつま
らせることな(、繰返して小−出しすることができる。
高度にビルダーを含む重質非水性液状非イオン性界面活
性剤洗濯洗剤組成物を調合することである。
本発明のもう一つの目的は1組成物の降伏応力をlhと
んとまたは全く下げることな(可塑的粘度を実質的に下
ける有効蓋のヘキシレングリコールを含む、非ゲル化性
で安定な重質ビルダー人り液状非イオン性洗池洗剤組成
物の@開本を提供することである。
本発明のもう一つの目的は1組成物の見掛は粘度を実質
的に下げかつその分散性を実質的に改善する有効量のヘ
キシレングリコールトグロヒレンカーボネートとを含む
1重質ビルダー入り非水性液体非イオン性洗濯洗剤組成
物の非ゲル化性で易分散性の安定懸濁体を提供すること
である。
本発明のこれらおよびその他の目的は、好ましい具体化
に関する以下の詳細記述から−j#I明らかになるが、
組成物のゲル化を1正し一万では組成物の物理的安定性
を保つ十分な有効量のヘキシレンクリコール、マたはヘ
キシレングリコールと70ピレンカーボネートとを非水
註液状非イオン性界面活性剤へ添加して洗剤組成物を調
製することによって一般的には与えられ、その際、上記
組成物は無機質または有機質の布帛処理用添加剤、例え
ば、粘度改善剤および1個または1個以上のゲル化防止
剤、外皮形成防止剤、pH調節剤、g白剤、漂白剤活性
化剤、消泡剤、螢光増白剤、酵素、再沈着防止剤、香料
、染料および着色顔料を含む。
発明の詳細な明 本発明によると、非水註液状非イオン性界面活性剤洗濯
組成物のゲル化防止性と分散性は組成物へヘキシレング
リコール、あるいは、ヘキシレングリコールおよびプロ
ピレンカーボネート、を添加することによって実質的に
改善される。
ヘキシレングリコール、する(・はヘキシレングリコー
ルドプロピレンカーボネート、は組成物へ添加するとき
、ビルダー懸濁体が水と接するときのゲル形成を妨げる
よう作用することによって。
ピルグー塩懸濁体の分散性を改善する。
ヘキシレングリコール、あるいはヘキシレングリコール
とプロピレンカーボネート、は例えハ洗潅機の小出し分
配箱の中で水を組成物へ添加するとき、および/または
組成物を洗濯水へ添加するときに、洗剤ビルダー塩粒子
懸濁体のゲル形成を防止することによりて1分散性を改
善する。
非水性液状の非イオン性界面活性剤洗濯洗剤組成物のゲ
ル化防止性および分散性はヘキシレングリコールを組成
物へ添加することによって改善される。ヘキシレングリ
コールの添加は組成物の可塑的粘度を減らし、その際1
組成物の降伏応力値にほとんどまたは全く悪い影響を与
えず、かつ。
組成物の物理的安定性に恋い影響をほとんどまたは全く
与えない。非イオン性界面活性剤組成物へのへキシレン
グリコールおよびプロピレンカーボネートの添加は組成
物の見掛は粘度を実質的に下げかつ組成物の分散性を実
質上改善する。
ヘキシレングリコールは単独で使用することがテキ、あ
るいは、C1−03アルカノール例えはエタノールまた
はプロパツール、C2−04グリコール好ましくはジエ
チレングリコールまたはプロピレングリコール、あるい
は、その種のグリコールのC1−C,モノ−またはジ−
アルキルエーテルまたはそれらの混合物と混合して、使
用することができる。商業的に入手でさる形のヘキシレ
ングリコール’t’A主として2−メチル−ペンタン−
2,4−ジオールで構成されろ。用語ヘキシレングリコ
ールは2−)fルーペンタン−2,4−ジオール、並び
に一般式C6H、□(OH)2をもつ他の異性体ジオー
ル、例えはヘキサン−1,3−ジオール、ヘキサン−1
,4−ジオール、などを含むことが意図されている。
本発明に従って用いられるプロピレンカーボネートは式
     0 式          Q ρ R,−LrH−uj−1−バ2 をもち1式中、R,とR2はH,CH3−1C2H5−
およびC,H8−であり、R,とR2が同種または異樵
であることができる低級アルキルカーボネートもまた本
発明に従って使用できる。
プロピレンカーボネートは組成物へ添加するときには少
量であっても、マトリックスの極性を増し、水中での分
散性を助ける。プロピレンカーボネートはまたゲル化抑
制剤である。プロピレンカーボネートはベントン(Be
ntone )  の存在下におい℃計装でありてそれ
に対してそれらの膨潤を助ける極性増進剤として作用す
る。プロピレンカーボネートの推奨水準は重量基準でベ
ントンの約iであり1例えは、ベントン約、5トあたり
プロピレンカーボネートが約0.51である。
本発明の実際において用いる非イオン性合成有機洗剤は
広範囲の種類の既知化合物のどれでありてもよい。
周知のとおり、非イオン性合成有機洗剤は有機疎水性基
と有機親水性基との存在を特徴とし、代表的には、有機
脂肪族またはアルキル芳香族の疎水性化合物とエチレン
オキサイド(性質は疎水性)との縮合によって製造され
る。実際には、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミド基
、または遊離水素が窒素へ結合しているアミ7基、をも
ついずれかの疎水性化合物をエチレンオキサイドと、あ
るいはそれの多水和生成物、ポリエチレングリコールと
縮合させて非イオン性洗剤を形成させることができる。
親水性鎖すなわちポリオキシエチレン鎖の長さは疎水性
基と親水性基の間の所望の釣合を達成するよう容易に調
節できる。代表的な適当非イオン性界面活性剤は米国特
許4,316,812および3,630.929に開示
されているものである。
通常は、非イオン性洗剤は、所望の親水−親油バランス
が親水性ポリ低級アルコキシ基を親油性成分へ添加する
ことから得られる。ポリ低級アルコキシル化親油性物質
である。用いられる好ましい種類の非イオン性仇剤は、
アルカノールが9(固から18個の炭素原子のものであ
りかつアルキレンオキサイド(、炭素原子数が2個から
3個の)のモル数が3から12である。ポリ低級アルコ
キシル化高級アルカノールである。その種の物質のうち
で、高級アルカノールが9から11または12から15
個の炭素原子の高級脂肪族アルコールでありかつモルあ
たり5かも8あるいは5から9個の低級アルコキシ基を
含むものを用いることが好ましい。好ましくは、低級ア
ルコキシはエトキシであるが、ある場合には、望ましく
はプロポキシと混合してもよ(、後者はもし存在するな
らばしばしば少量割合(50%以下)である。
その種の化合物の代表的な例は、アルカノールが12か
ら15個の炭素原子のものでありかつモルあたり約7個
のエチレンオキサイド基を含むものであり1例えはネオ
ドール25−7およびネオドール23−6.5であり、
それらの製品はシェル・ケミカル・カンパニーによって
つくられている。
前者は炭素原子数が平均で約12から15個の高級脂肪
族アルコール混合物と約7モルのエチレンオキサイドと
の縮合生成物であり、後者は高級脂肪族アルコールの炭
素原子含量が12から13個でありかつ存在するエチレ
ンオキサイド基の数が平均で約6.5である。高級アル
コールは一級アルカノールである。
この欅の抗剤の他の例はターギトール15−8−7とタ
ーギトール15−3−7とを含み、これらはともにユニ
オン・カーバイド社によってつくられる直鎖二級アルコ
ールエトキシレートである。
前者は炭素原子か11から15個の直鎖二級アルカノー
ルと7モルのエチレンオキサイドとの混合状エトキシル
化生成物であり、後者は類似生成物であるが9モルのエ
チレンオキサイドを反応させている。
非イオン性洗剤の成分として本発明の組成物においてま
た有用であるσ)は、ネオドール45−11のようなよ
り高分子量の非イオン性剤であり、これらは高級脂肪族
アルコールの類似のエチレンオキサイド縮合生成物であ
り、その高級脂肪族アルコールは炭素原子が14から1
5個のものであり。
モルあたりのエチレンオキサイド基の数は約11である
。その種の製品はまたシェル・ケミカル・カンパニーに
よってつくられている。
その他の有用な非イオン性剤は商標プルラファックとし
て販売される商業的によく知られる種類−の非イオン性
剤によって代表される。プルラファックは高級直鎖アル
コールとエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドと
の混合物との反応生成物であり、ヒドロキシル基の端末
をもつエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド
の混合鎖を含む。それらの例は(A16モルのエチレン
オキサイドと3モルのプロピレンオキサイドとで以て縮
合させたCl3−Cl3脂肪族アルコール、(B)7モ
ルノフロピレンオキサイドおよび4モルのエチレンオキ
サイドで以て縮合させたC13  ’!5脂肪族アルコ
ール、tC15モルのプロピレンオキサイトオヨび10
モルのエチレンオキサイドで以て縮合させたC13−C
l3脂肪族アルコール、およびIDI製品[Blおよび
IOIのl:1混合物、である。
液体非イオン性剤のもう一つの群はドパノールの商標で
シェル拳ケミカル・カンパニーから商業的に入手でき、
ドパノール91−5は平均で5モルのエチレンオキサイ
ドをもつエトキシ化C8−01□脂肪族アルコールであ
り、ドパノー/v25−7は脂肪族アルコール1モルあ
たり平均で7モルのエチレンオキサイドをもつエトキシ
ル化C1゜−CI5脂肪族アルコールである。
好ましいポリ低級アルコキシル化高級アルカノールにお
いては、親水性成分と親油性成分との最良の釣合を得る
ために、低級アルコキシの数は通常は高級アルコール中
の炭素原子数の40%から100%、好ましくは40%
から60%であり、そして、その非イオン性洗剤は好ま
しくはその種の好ましいポリ低級アルコキシ高級アルカ
ノールの少くとも50%を含む。より高分子量のアルカ
ノールと各種の他の通常は固俸の非イオン性洗剤および
界面活性剤は液本洗剤のゲル化の原因であることができ
、従って、好ましくは本発明組成物においては省略され
るか量を制限される。ただし、それらの少割合はそれら
の清浄化性性質などのため使用してよい。好ましい非イ
オン性洗剤およびさほど好ましくない非イオン性洗剤の
両者に関しては、それらの中に存在するアルキル基は一
般的には直鎖であり、ただし1分枝状アルキルが炭素原
子が3個より多くない鎖長である場合には、直鎖の端末
炭素の次の炭素において、あるいは、端末炭素から離れ
た2個の炭素におけるような1分校が許容されるかもし
れない。通常は、その種の分枝形態中の炭素原子の割合
はアルキルの合計炭素原子含量のほとんど20%をこえ
ることかない少量である。同様に、端末的にエチレンオ
キサイド鎖へ接合されろ直鎖アルキルがきわめて好まし
くかつ洗暦註、生分解性および非ゲル化性の特注の最良
の組合せをもたらすと考えられるが、鎖中においてエチ
レンオキサイドへの中間位または二級位の接合がおこる
かもしれない。それは通常はその種のアルキルの少割合
、一般的には20%以下であるが、しかし、前述ターギ
トールの場合のように、より大きくあってもよい。また
、プロピレンオキサイドが低級アルキレンオキサイド鎖
中に存在するときには、それは通常はそれの20%以下
、好ましくは10%以下である。
非端末的にアルコキシル化されたアルカノール、プロピ
レンオキサイド含有ポリ低級ア# コキシA/化アルカ
ノール、および前記よりも親水−親油バランスの低い非
イオン性洗剤をより大きい割合で用いるとぎ、および1
本明細において言及した好ましい非イオン性剤の代りに
他の非イオン性洗剤を用いるときには、得られる製品は
好ましい組成物のとおりの良好な洗剤性、安定性、粘度
および非ゲル化性をもたないかもしれないが1本発明の
粘度およびゲル化調節化合物の使用はそのような非イオ
ン性剤を基本にする洗剤の性質をまた改良できる。分子
量のより大きいポリ低級アルコキシル化高級アルカノー
ルをしはしはその洗剤性のゆえに用いるときのようない
くつかの場合においては、その割合は、所望の洗剤性を
もちしかも非ゲル化性で所望粘度をもつ製品を得るよう
に1日常実験の結果に従って規制または限定される。ま
た、好ましいここで述べる非イオン性剤がすぐれた洗剤
であり、かつさらに、低温においてゲル化することなく
液体洗剤中の所望粘度の達成な可能にするので、それら
の洗剤性質のためにより高分子量の非イオン性剤を利用
する必要はほとんどないことが発見された。
非イオン性のもう一つの有用群はブリティッシュ・ベテ
ロリウム社から入手できる非イオン性剤の1サーフアク
タントT」系列である。サーファクタントT非イオン洗
剤は狭いエチレンオキサイド分布をも二級C3脂肪族ア
ルコールのエトキシ化によって得られる。サーファクタ
ントT5は二級CI3脂肪族アルコールの1モルあたり
平均で5モルのエチレンオキサイドをもち、サーファク
タントT7は平均で7モルのエチレンオキサイドをもち
、サーファクタントT9は平均で9モルのエチレンオキ
サイドをもち、サーファクタントT12は平均で12モ
ルのエチレンオキサイドをもつ。
本発明の組成物においては、好ましい非イオン囲界面活
性剤はC1□−C15二級脂肪族アルコールを約7から
9モルの範囲にある比較的狭い金権のエチレンオキサイ
ドと一緒に含み、そして、約5−6モルのエチレンオキ
サイドで以てエトキシル化されたC9−C,□ 脂肪族
アルコールを含む。
二つまたは二つ以上の液状非イオン性界面活性剤の混合
物を使用することができ、ある場合には。
その種の混合物の使用によって利点を得ることができる
酸端末非イオン注界面活性剤 液体洗剤組成物の粘度性質とゲル化性質は組成物中へM
動量の酸端末液状非イオン性界面活性剤を含めることに
よって改善することができる。酸端末非イオy性界面活
性剤はその遊離ヒドロキシル基を遊離のカルボキシル基
をもつ成分へ転化するよう変性されている非イオン性界
面活性剤から成り、例えば非イオン性界面活性剤とポリ
カルボン酸または無水ポリカルボン酸とのエステルまた
は部分エステルである。
共通に譲渡された共願中の米国特許出願第597.94
8(1984年4月9日出願〕において開示されている
とおり(それの開示内容はここに文献として組込まれて
いる)、広義にはポリニーチル−カルボン酸として特徴
づけることができるこの遊離カルボキシル基変性非イオ
ン註界面活性剤はその液体非イオン洗剤が水で以てゲル
を形成する温度を下げるよう機能する。
液状非イオン性界面活性剤への酸端末非イオン性界面活
性剤の添加は組成物の小出し分配性、すなわち、注ぎ注
、を助け、非イオン性液体界面活性剤が水中でゲルを形
成する温度を、沈降に対するそれらの安定性を悪くする
ことなく下げる。酸端末非イオン性界面活性剤は洗濯機
水中で洗剤組成物のビルダー塩分教相のアルカリ度と反
応して、有効なアニオン性界面活性剤として作用する。
特定的な例は、製品(んの無水コハク酸との半エステル
、ドパノール25−7の無水コハク酸とのエステルまた
は半エステル、およびドパノール91−5の無水コハク
酸とのエステルまたは半エステルを含む。無水コハク酸
の代りに、他のポリカルボン酸または無水酸を使用でき
1例えば、マL’イア酸、無水マレイン酸、グルタル酸
、マロン酸、フタル酸、無水フタル酸、クエン酸、など
である。
酸端末非イオン性界面活性剤は次のとおりにつくること
ができろ。
位と3個のプロピレンオキサイド単位とをアルカノール
単位あたりで導入するようアルコキシル化させた”+3
−C1’tルカノールである製品IAI非イオン性界面
活註剤の400?を、321の無水コハク酸と混合し1
00℃で7時間加熱する。混合物を冷却および沖過し、
未反応コハク酸物質を除く。
赤外分析は、非イオン性界面活性剤の約半分が酸性半エ
ステルへ転化されたことを示している。
ノールのエトキシル化生成物でありかつアルカノールの
分子あたり約7単位のエチレンオキサイドをもつドパノ
ール25−7非イオン性界面活性剤の522?を、10
01の無水コハク酸および0.1?のピリジン(これは
エステル化反応触媒として働く)と混合し、260℃に
おいて2時間加熱し、冷却および一過して未反応コハク
酸物質を除く。赤外分析は、界面活性剤の実質上すべて
の遊離ヒドロキシルが反応したことを示している。
/ −1Vのエトキシル化生成物でありかつアルカノー
ルの分子あたり約!In位のエチレンオキサイドをもつ
ドパノール91−5非イオン性界面活囲剤の100(l
を、265zの無水コハク酸および0.1?のピリジン
触媒と混合し、260”Cで2時間加熱し、冷却および
一過して未反応のコハク敵物質を除く。赤外分析は、界
面活性剤の遊離ヒドロキシルが実賃上すべて反応したこ
とを示す。
アルカリ金個アルコキサイド(例えばナトリウムメトキ
サイド)のような他の触媒をピリジンの代りに、あるい
はピリジンと混合して使ってもよい。
酸性ポリエーテル化合物、すなわち、酸端末非イオン性
界面活性剤は非イオン性界面活性剤中で溶解して添加さ
れるのが好ましい。
ビルダー塩 本発明の組成物中で用いる液体非水性非イオン囲界面活
性剤はその中に無機および/または有機の洗剤ビルダー
塩の微細粒子を分散および懸濁させている。
本発明の洗剤組成物は水溶性および/または水に不溶の
洗剤ビルダー塩を含む。法則化合物と一緒に単独で使用
でき、あるいは、他のビルダーと混合して使用できる水
溶性の無機質アルカリ性ビルダー塩は、アルカリ金属の
炭酸塩、重炭酸塩。
硼酸塩、燐酸塩、ポリ燐酸塩、および珪酸塩である。(
アンモニウム塩または置換アンモニウム塩も使用できる
。) この種の塩の特定例はトリポリ燐酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム四硼酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム
、ピロ燐酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリポリ燐酸
カリウム、ヘキサメタ−燐酸ナトリウム、セスキ炭酸ナ
トリウム、モノ−およびジ−オルソ燐酸ナトリウム、お
よび重炭酸カリウム、である。トリポリ燐酸ナトリウム
(TPP)が特に好ましい。
不発明の組成物は一般的には高度に!m&ltされてお
り、従って低便用量で使うことができるので。
不溶性燐酸カルシウムの形成によりてひきおこされる外
皮形成を阻屯する高いカルシウム結合能力をもつポリ低
級カルボン酸またはポリマーカルボン酸のような補助的
ビルダーで以て燐酸塩ビルダー(トリポリ燐酸ナトリウ
ムのような)を補充することが望ましいう 適当である低級ポリカルボン酸は低級ポリカルボン酸の
アルカリ金属塩から成る。適当である低級ポリカルボン
酸は2個から4(向のカルボン酸基をもつ。好ましいナ
トリウムおよびカリウムの低級ポリカルボン酸塩はクエ
ン酸塩および酒石酸塩である。
ナトリウムのクエン酸塩が最も好ましく、特にクエン酸
三ナトリウムである。クエン酸−ナトリウムおよびクエ
ン酸二ナトリウムも使用できる。
酒石酸−ナトリウムおよび酒石酸二ナトリウムの塩も使
用できる。アルカリ金属低級ポリカルボン酸塩は特に良
好なビルダー塩であり、それらの高いカルシウムおよび
マグネシウム結合能力のために不溶性のカルシウムおよ
びマグネシウムの塩の形成によってひきおこされる外皮
形成を阻止する。
その他の有機ビルダーはポリアクIJ /I/酸とポリ
無水マレイン酸とのポリマーおよびコポリマー。
およびそれらのアルカリ金属塩である。さらに特定的に
いえは、その種のビルダー塩は、約等モルのメタクリル
酸と無水マレイン酸との反応生成物であって完全に中和
されてそのす) IJウム塩を形成するコポリマーから
成ることかでざる。このビルダーはツカランCP50商
標名で@条約に人手できる。このビルダーは少量で使用
しても外皮形成を■正する役目をする。
洗剤ビルダー塩と一緒に、あるいは他の有機および無機
のビルダーと一緒に使用できる有機質のアルカリ土類金
属イオン封錯註ビルダー塩の例はアルカリ金属、アンモ
ニウム、あるいは置換アンモニウムのアミノポリカルボ
キシレートであり。
例えば、ナトリウムおよびカリウムのエチレンジアミン
テトラアセテート(EDTA)、ナトリウムおよびカリ
ウムのニトリロトリアセテート(NTA)、およびトリ
エタノールアンモニウムN−(2−ヒドロキシエチル)
ニトロジアセテートである。これらのアミノポリカルボ
キシレートの混合塩も適当である。
有機タイプの他の適当なビルダーはカルボキシメチル−
スクシネート、タードロネートおよびグリコ−レートを
含む。特に価値のあるのはポリアセタールカルボキシレ
ートである。ポリアセタールカルボキシレートおよび洗
剤組成物中でのそれらの使用は、出瓢人らの譲受人へ譲
渡された1989年8月19日出願の米国特許出願第7
67.570号、および、米国特許A 4,144,2
26 。
4.315.092および4,146,495において
記載されている。
アルカリ金属珪酸塩は有用なビルダー塩であり。
これはまたpHを調節または制御しかつ組成物を洗濯機
部品に対して防蝕性とするよう機能する。
Na○/SiO2比が、6/1から1/3.2.特に約
捧から1/2.8の珪酸ナトリウムが好ましい。同じ比
の珪酸カリウムも使用できる。
他の代表的な適切なビルダーは例えは、米国特許4,3
16,812.4.264,466および3,630.
929に記載のものである。これらの無機質ビルダー塩
は非イオン性界面活註剤洗剤化合物と一緒に、あるいは
他の無機質ビルダー塩あるいは有機ビルダー塩と混合し
て用いることができろ。
水に不治性の結晶性および非晶質のアルミノ珪酸塩ゼオ
ライトを使用できる。ゼオライトは一般的には式 %式% をもち1式中、Xはlであり、yは0.8から、2で好
ましくは1であり、2は、5から3.5またはそれ以上
で好ましくは2から3であり、WはOから9好ましくは
2.5から6であり、Mは好ましくはナトリウムである
。代表的ゼオライトはA型または類似の構造であり、4
A型が特に好ましい。
好ましいアルミノ珪酸塩はダラムあたり約200ミリ当
量またはそれ以上例えは400ミリ当量/?のカルシウ
ムイオン交換容量をもつ。
使用できる各種の結晶性ゼオライト(すなわちアルミノ
珪酸塩)は英国特許、504,168、米国特許4,4
09,136.およびカナダ特許、702.835およ
び1,087,477に記載されており、これらはすべ
てその種の記述について文献としてここに組入れられて
いる。ここで有用である非晶質ゼオライトの例はベルギ
ー特許835,351に見出すことができ、このP#許
もまた文献としてここに組入れられている。
粘土のような、特に非水浴性型である他の物質が本発明
の組成物における有用助剤であることができる。特に有
用なのはベントナイトである。この物質は主としてモン
モリロナイトであり、アルミニウム原子の約見がマグネ
シウム原子によって置換されてい℃よい水和アルミニウ
ム珪酸塩であり、各種の量の水素、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウムなどがゆるく結合されていてよい。洗剤
に好適である、その一層積製された形にある(すなわち
、小石、砂などを含まない)ベントナイトは少くも50
%のモンモリロナイトを含み、従ってそのカチオン交換
容量はペントナイ) 10(1あたり少くとも約50か
ら75ミリ当量である。
特に好ましいベントナイトはワイオミングまたはウェス
タンU、S、ベントナイトであり、これらはチクソージ
ェル、2.3および4としてジョーシア・カオリン社に
よって販売されていた。これらのベントナイトはマリオ
ネットの英国特許40、413およびマリオツドおよび
グア7の英国特許45、221に記載のとおり、織物を
柔軟化することが知られている。
本発明の組成物へ少量のベントン、例、tばベントン−
27を添加することができ、これはマグネシウムアルミ
ニウム珪酸塩の有機酵導体であり、組成物中で沈降防止
剤として機能する。
ベントン例えはベントン−27は0.05から3%1例
えば02かも2%1例えば約0,5かも、5%で添加す
ることができる。
本発明の組成物は約5℃またはそれ以下のような低温に
おいて、改善された粘度特注および安定囲特囲をもち、
安定でかつ注ぎが可能である。
ヘキシレングリコール、またはヘキシレンとプロピレン
カーボネート、は、冷水が小出し分配箱中で組成物へ添
加されるとき、そして/または組成物が水へ添加される
ときに、懸濁粒子のゲル形成を阻旧することによって燐
酸塩色剤ビルダー粒子の懸濁体の分散性を改嵜するのに
役立つっ本発明の具体化においては、燐酸のアルカノー
ルエステルである安定化剤を調合物へ添加することがで
きる。組成物の安定性の改善は、亜燐酸とアルカノール
との部分エステルのような酸a−POH基をもつ酸囲茗
機燐化合物の有効小量を組入れることによっ″C達成さ
せてもよい。
ここに文献として組入れられている共通議受入の共願中
の米国e訂出願第597,948号(1984年4月9
日登録)に開示されているとおり、酸性−POH基をも
つ酸性有機亜燐酸化合物が非水性の液体非イオン性界面
活性剤の中のビルダー懸〜本の安定性を増すことができ
る。
酸性の有機燐化合物は、例えは、炭素原子が5個より多
(例えは8個から201固の炭素原子をもつ親油特注を
もつアルカノールのようなアルコールと燐酸の部分エス
テルであってよい。
特定例は燐酸とC16−C18アルカノールとの部分−
1−ステル(マルションからのエムビフオス5632)
であり、それは約35%のモノエステルと65%のジエ
ステルで構成されている。
酢囲有機燐化合物の全(夕景を含めることが懸濁体を放
置時の沈降に対して安定にするが、しかも注ぎが可能な
ままである。
組成物へ添加できるもう一つの添加剤化合物はアロサー
フTA100であり、それはジステアリルジメチルアン
モニウムクロライドである。アロサーフTA 100は
組成物中でレオロジー添加剤として機能して物理的安定
性をつくり出す。アロサーフTA100は0.05から
4の楡、例えは0.5から、5%1例えは約0.1から
、0%の量で添加することができる。
漂  白  剤 漂白剤は総括的には、便宜上、塩素療白剤と酸素漂白剤
とに区分される。塩素漂白剤は次亜塩素酸ナトリウム(
NaOC6)、ジクロロイソシアヌル酸カリウム(59
%有効塩素)、および、トリクロロイソシアヌル酸(9
5%有効塩素)によって代表される。酸素漂白剤が好ま
しく溶液中で過酸化水素を放出する過酸化合物によって
代表される。
好ましい例はナトリウムおよびカリウムの過硼酸塩、過
炭酸塩、および、過燐酸塩、およびカリウムモノ過硫酸
塩を含む。過硼酸塩、特に過61111酸す) IJウ
ム・−水和物、が特別に好ましい。
過酸化合物は好ましくはそれ用の活性化剤と混合して使
用される。適当である活性化剤は過酸化物漂白剤の有効
作@温度を下げることができる。
ボリアシル化合物は好ましい活性化剤であり、これらの
中で、テトラアセチルエチレンジアミン(@TAED″
)およびペンタアセチルグルコースは特に好ましい。
その他の有用な活性化剤は例えば、アセチルサリチル酸
誘導体、エチリデンベンゾエートアセテートおよびその
塩、エチリデンカルボキシレートアセテートおよびその
塩、アルキルおよびアルクニル無水コハク酸、テトラア
セチルグリコウリル(@TAGU”)、および、これら
の訪導体を含む。
活性化剤の他の有用な種類は例えば、米国特許4.11
1,826.4,422,950および3,66、78
9に開示されている。
漂白剤活性化剤は通常は過酸化合物と相互作用して洗濯
水中でパーオキシ酸漂白剤を形成する。
そのようなパーオキシ酸と過酸化水素との間の洗濯溶液
中における金属イオン存在下の望ましくない反応を阻止
する高し・錯化力の金属イオン封鎖剤を含めることが好
ましい。
この目的のための適当な金属イオン存在下は、ニトリロ
−トリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ酢酸(
EDTA )、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DE
TPA)、商標名デクウェスト2066として販売され
るジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸(D
TPMP)、および。
エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸(EDIT
EMPA)、のナトリウム塩を含む。金属イオン封鎖剤
は単独または混合状で用いることができる。
カタラーゼ酵素によるような酵素誘導分解から生ずる漂
白剤例えば過硼酸ナトリウムの損失をさけるために、組
成物は追加的に酵素阻止剤化合物、すなわち、過酸化物
漂白剤の酵素誘導分解を阻止できる化合物を含んでいる
。適当なlK!ith剤化合物は未化合物3,606,
990に開示されており、それの関連開示は文献として
ここに組入れられている。
阻止剤化合物として特別に関心のあるものは、ヒドロキ
シルアミン硫酸塩および他の水浴性ヒドロキシルアミン
塩を挙げることができろ。本発明ノ好マしい非水性組成
物において、ヒドロキシルアミン塩の阻止剤の適当な量
は約0.1から0.4%はどの少量であることができる
。しかし一般的には酵素阻止剤の適当量は組成物の重量
で約15%まで、例えば0.1から10%である。
洗剤ビルダーのほかに、各種の他の洗剤添加剤または助
剤が機能的または美的性質のいずれかの追加的所望性質
を組成物へ与えるために洗剤製品中に存在してよい。こ
のように、調合の中には、少量の汚染体懸濁剤または再
沈着防止剤1例えは、ポリヒニルアルコール、脂肪族ア
ミド、カルボキシメチルセルロース、ビドロキシーブロ
ビルメチルセルロースが含まれてよい。好ましい再沈着
防止剤はCMC/MOの比が2:1であるナトリウムカ
ルボキシメチルセルロースであり、これは商標名レラチ
ンDM4050として販売されている。
木綿用、ポリアミド用およびポリエステル布帛用の螢光
増白剤を使用できる。適当な螢光増白剤はスチルベン、
トリアゾールおよびベンジジンスルホン組成物、特にス
ルホン酸化置換トリアジニルスチルベン、スルホン酸化
ナフトトリアゾールスチルベン、ペンジジンスyフォン
ナトヲ含ミ。
最も好ましいのはスチルベンとトリアゾールの組合せで
ある。
酵素、好ましくは蛋白質加水分解酵素例えばサブチリシ
ン、プロメリン、パパイン、トリプシンおよびペプシン
、並びにアミラーゼ型酵素、リパーゼ型酵素、およびそ
れらの混合物、を添加することができる。好ましい酵素
はグロテアーゼ・スラリー、エスペラーゼ・スラリーお
よびアミラーゼを含む。好ましい酵素は蛋白質加水分解
酵素であるエスパーゼSL8である。消泡剤1例えは。
ポリシロキサンであるシリケーンL7604のようなシ
リコーン化合物も少量有効量で添加することができろ。
殺菌剤例えはテトラクロロサリチルアニリドおよびヘキ
サクロロフェン、殺カビ剤、染料、顔料(水分散性)、
保存剤、紫外線吸収剤、黄変防正剤例えばナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース、pH変性剤、およびpH探
衝剤、色安定注戯白剤。
香料、および染料と青色剤例えばウルトラマリン・ブル
ー、を使用できる。
組成物は、極度に微細な粒径の微細分割シリカ(例えば
エアロジルの名前で販売されるような5−100ミリミ
クロンの直径の)のようなきわめて高い表面積の無機質
不@性増粘剤または分散剤。
あるいは米国時計3,630,929に開示されている
他のきわめて嵩高い無機質担持物質、を0.1−10%
、例えば1から5%の割合でまた含んでいてよい、しか
し、洗濯浴中でパーオキシ酸を形成する組成物(例えば
過酸化合物とそれ用の活性化剤を含む組成物)はその種
の化合物および他の珪酸塩を実質的に含まないことが好
ましく1例えは、シリカおよび珪酸塩がパーオキシ酸の
望ましくない分解を促進することが発見されている。
本発明の一つの具体化においては、貯蔵中の組成物中の
ビルダー塩の安定性、および、水中における組成物の分
散性、は固体ビルダーの粒径を100ミクロン以下、好
ましくは40ミクロン以下、さらに好ましくは10ミク
ロン以下へ磨砕および減少させることによって改善され
る。固体ビルダー例えばトリポリ燐酸ナトリウム(TP
P)は一般的には約100.200または400ミクロ
ンの粒径で供給される。非イオン性液体界面活註剤相は
この磨砕操作の前または後において固体ビルダーと混合
させることができる。
本発明の好ましい具体化においては、液体非イオン性界
面活性剤と固体成分との混合物は磨損タイプのミルにか
けられ、その中で固体成分の粒径が約10ミクロン以下
へ1例えば2から10ミクロンあるいはさらに小さい(
例えば1ミクロン)の平均粒径へ落とされる。全懸濁粒
子の好ましくは約10%以下、特に約5%以下が10ミ
クロンより大きい粒径をもつ。分散粒子がそのような小
さい粒径のものである組成物は貯蔵時に分離または沈降
に対して改善された安定性をもつ。酸端末非イオン性界
面活囲剤化合物の添加はその種の分散体の降伏応力を減
らし、沈降に対する分散体安定性をそれに応じて減する
ことなく、分散体の分散性の助けをする。
磨砕操作においては、固体粒子が相互に接触し。
非イオン性界面活性剤の液体によって相互から遮蔽され
ることが実質的にないよう、固体成分の割合が十分に高
い(例えば、少くとも約40%例えば約50%)ことが
好ましい。この磨砕工程のあとで残りの液体非イオン性
界面活性剤をその磨砕調合物へ添加することができる。
磨砕用ボール(ボールミル)あるいは類似の可動性磨砕
用要素を用いるミルはきわめて良好な結果を与えろ。こ
のように、直径8uのステアタイト質磨砕中ボールをも
つ実験室用パッチ式アトリッターを使用してもよい。さ
らに大きい規模の仕事には、固定子と比較的高速度で作
動する回転子との間のきわめて小さい間隙の中で働く直
径、、または、5 luの磨砕用ボールが存在する連続
運転ミル(例えはコボール・ミル)を使用してもよく、
その種のミルを用いるときには、非イオン性界面活性剤
と固体とのブレンドをます、平均粒子径を連続式ボール
ミル中で約10ミクロン以下へ磨砕する工程の前に粒径
な100ミクロン以下′(例えば約40ミクロン以下)
へ下けるような磨砕を行うことがないミル(例えは、コ
ロイドミル)の中へ1通すことが望ましい。
本発明の好ましい重質液状洗濯洗剤組成物においては、
構成分の代表的割合(特記しないかぎり、組成物合計重
量を基準にしたパーセント)は次のとおりである: 約10から80%、例えば20から70%、例えば約3
0から70%の範囲にある。液体非イオン性界面活性剤
洗剤。
約10’から60%、例えば15から50%、例えば約
20から35%の範囲にある、トリポリ燐酸ナトリウム
(TPP)のような洗剤ビルダー。
約5から40%、あるいは5から30%1例えば10か
も30%1例えば約20から30%の量のヘキシレンク
リコール。
約0かも5%1例えは0.1から、0、あるいは、0か
ら2.0%、例えば0.2から0.8%の量のプロピレ
ンカーボネート。
約Oかも201例えば3から15%、例えは約4から1
0%の範囲にある量の酸端末非イオン性界面活性剤。
約Oかも30%、例えば5から25%、例えば約10か
ら20%の範囲にあるアルカリ金属珪酸塩。
約Oから10%1例えば2から8%1例えば約3から5
%の範囲にあるポリアクリレートとポリ無水マレイン酸
とのコポリマーのアルカリ金属塩例えばンカランCP5
、の外皮形成防止剤。
0から2.0あるいは0.1から2.01例えば0.1
0から、0%の範囲にある燐酸アルカノールエステル安
定剤。
約0から301例えば2から20%、例えは約5から1
5%の範囲にある漂白剤。
約0かも151例えばlから8%1例えは約2から6%
の範囲にある漂白剤活性化剤。
約Oから3.0.好ましくは0.5から2.0%1例え
ば約0.75から、25%の範囲にある漂白剤用金檎イ
オン封鎖剤1例えば、デクウェスト2066゜約Oかも
4.0.好ましくは0.5から3.0%、例えは0.5
から、5%の範囲にある再沈着防市剤。
例えばレラチンDM4050゜ 約0から2.0、好ましくは0.05から、0%、例え
ば0.15から0.75%の範囲にある螢光増白剤。
約0から3.0、好ましくは0.5から2.0%1例え
ば0.75から、25%の範囲にある酵素。
約0から3.0.好ましくは0.10から、25%。
例えば0.25から、0%の範囲にある香料。
約0から4.0.好ましくは0.1から2.0.さらに
好ましくは0,1から、0%の範囲にある着色用染料。
前記添加剤の各種は添加される物質の所望機能を達成す
るよう任意成分として添加することができる。
ヘキシレングリコールはプロピレンカーボネートと一緒
に添加されるのが好ましい。
添加剤の選択に際しては、洗剤組成物の主要構成分と相
客的であるように選ばれる。本発明においては、上述の
とおり1割合とパーセンテージはすべて特記しないかぎ
り、調合物または組成物の全体の重量によっている。
本発明の感縮された非水性非イオン性液体洗剤組成物は
洗濯機中の水の中で容易に分散する。現在使用される家
庭用洗濯機は通常は満杯の洗濯物を洗うのに200から
25ozの粉末洗剤を通常は使用する。本発明によると
、78CCあるいは100?の濃厚液体非イオン性洗剤
組成物を必要とするだけである。
本発明の一つの具体化においては、代表的調合の洗剤組
成物は次にあげる成分を便って調合される: 重量% 非イオン性界面活性剤      30−80酸端末界
面活性剤        0−20燐酸塩洗剤ビルダー
塩      10−60ヘキシレングリコール   
   5−30グロビレンカーポネート      0
−5.0ベントン270−、5 アロサーフT A 100       0−、5燐酸
アルカノールエステル    O−1,0外皮形成防止
剤         0−10再沈着防市剤     
     0−4.0アルカリ金属過111ill酸塩
漂白剤   5−15請白剤活曲化剤(TAED)  
    、0−8.0漂白剤用金属イオン封鎖剤   
 0−3.0螢光増白剤           0.0
5−0.75酵素      0.75−、25香料       0.1−、0本発明は 以下の実施例によってさらに例証される。
る。
実施例 エ 濃縮された非水性の液体非イオン注界面活性剤洗剤組成
物を以下の鎖成分から規定する量で調合する。
重量% 非イオン性界面活性剤        37.7無水コ
ハク酸との酸端末ドパノール 91−5反応生成物       5.0トリポリ燐酸
ナトリウム(TPP)     25ヘキシレングリコ
ール        15燐酸アルカノールエステル 
      、0過硼酸ナトリウム・−水和物(酷白剤
)9.。
テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)漂白剤活
性化剤         4.5再沈港防出剤(レラテ
:/DM4096)”’     1−0螢光増白剤 
             0.2香料       
o6 酵 素(これは工2ペラーゼである)、。
100.0 (1)ナトリウムカルボキシメチルセルロースとヒドロ
キシメチルセルロースとのcMc/Mcが2:1の混合
物。
この調合物を約1時間磨砕して懸濁ビルダー塩の粒径を
40ミクロン以下へ下げる。この調合洗剤組成物は貯蔵
時に安定でゲル化せず、水中で容易に分散できる。
実施例 2 濃縮された非水囲液状非イオン性界面活性剤洗剤組成物
を次の鎖成分から、規定される楡で調合する。
重量% 界面活性剤T7            17界面活性
剤T9            □7無水コハク酸との
酸端末ドパノール 91−5反応生成物         4トリポリ燐酸
ナトリウム(TPP)     24.5ヘキシレング
リコール        15.0プロピレンカーボネ
ート        0.3外皮形成防正剤(ツカラン
cp5)     4.0燐酸アルカノールエステル 
      、0過硼酸す) IJウム・−水和物漂白
剤    9テトラアセチルエチレンジアミン(TAE
D)漂白剤活性化剤         4.5漂白剤用
金属イオン封鎖剤 (デクウェスト2066)        、0再沈着
防と剤(レラチンDM4096)    、0螢光増白
剤(ATS−X)         0.2酵素(これ
はプロテアーゼである)、0香料          
      0・5100.0 (1)ナトリウムカルボキシメチルセルロースとヒドロ
キシメチルセルロースとのCMC/MC2:1混合物。
この調合物を約1時間磨砕して懸濁ビルダー塩の粒径な
40ミクロン以下へ下げる。この向合洗剤組成物は貯蔵
時に安定で非ゲル化性であり、水中で容易に分散できる
実施例 3 非イオン性界面活性剤洗剤組成物へヘキシレングリコー
ルを添加することの影響を示すために、調合物AとBを
つくり、降伏応力値と町塑的粘度を決定するために試験
した。
AB 製品C非イオン性界面活性剤   69%  58.5
%トリポリ燐酸ナトリウム      30%  30
%ヘキシレングリコール       −−−io、s
%アロサーフTA 100(四級塩)    1%  
 1%両調合物を1時間磨砕して粒径な40ミクロン以
下へ下げた。
これらの調合物を試験して次の結果を得た。
降伏応力値(パスカル)      15.5  13
.0町塑的粘度(パスカル・秒)     0.500
 0.265上記のデーターは、調合物Bへの10.5
%のへキシレングリコールの添加が50から2.65へ
可塑的粘度を下げ、−万、降伏応力値を15.5から1
3.0パスカルへ1例えば僅か約12.9%だけ下げた
ことを示している。組成物の物理的安定性は悪い影響を
受けなかった。
実施例 4 ヘキシレングリコールトフロピレンカーホネートとの添
加が非イオン性界面活性剤洗剤組成物の見掛は粘度と分
散性に及ぼす影響を示すために、調合物CからFをつく
り、ヘキシレングリコール量をOから30%へ変えた。
CF418%) EC%) Ft%) 製品C非イオン性界面活性剤47.9 47.9 47
.9 47.9製品り非イオン性界面活註剤30  2
0  10  −−トリポリ燐酸ナトリウム  21 
 21  21  21ヘキシレングリコール   −
−102030プロピレンカーボネート  0.3  
0.3  0.3  0.3ベントン27      
 0.8 0.8 0.8 0.8調合物の各々を1時
間磨砕して粒径を40ミクロン以下へ下げた。
組成物を、見掛は粘度および分散性について試験した。
分散性テストは100?の洗剤組成物を洗濯機小出し分
配器中で注ぎ1回の洗濯サイクルののちにその分配器中
に残る洗剤組成物の量を測定することによりて実施した
これらの洗剤調合物の各々について得た結果は次のとお
りであった。
見掛は粘度(mpa、5)1350 900 650 
530(LVT、60rpm、5p4) 分散性       24%17% 7% 5%(小出
し分配器中の残留%) 上記データーは、調合物り、EおよびFへの10%から
30%のへキシレングリコールの添加が見掛は粘度を実
質的に下げ、調合物の分散性を実質的に改@することを
示す。ヘキシレン、あるいは、ヘキシレングリコールお
よびプロピレンカーボネート、の添加が組成物の物理的
安定性に悪い影響をひきおこさなかった。
実施例1かも4の調合物はビルダー塩および/または懸
濁固体粒子を小粒径へ磨砕することなくつくることがで
きるが、しかし、最良の結果は調合物を磨砕して懸濁固
体粒子の粒径な下げることによって得られる。
ビルダー塩は提供されたままで使用でき、あるいはビル
ダー塩および懸濁固体粒子は非イオン性界面活註剤と混
合する前に、磨砕または部分磨砕することができる。磨
砕は一部を混合的に実施して混合後に磨砕を完了させる
ことができ、あるいは、磨砕操作全体を液体界面活性剤
との混合後に実施できる。40ミクロン以下の懸濁ビル
ダーおよび固体粒子を含む調合物が好ましい。
前記の詳細説明は単に解説のためにのみ与えられており
1本発明の精神から外れることなく質史をなし得ること
は当然である。
(外4名) 手  続  補  正  書 昭和63年1月29日 特許庁長官  小 川 邦 夫 殿 1、事件の表示         (二゛昭和62年特
許願第274619号 2、発明の名称 ヘキシレングリコールを含む洗剤組成物3、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住所 名称  コル?−)・パーモリブ・カンパニー4、代理
人 5、補正の対象 明細書の[発明の名称1と[特許請求の範囲1の欄(別
紙) 1、発明の名称を下記の通り補正する。
「ヘキシレングリコールを含む洗剤組成物」2、特許請
求の範囲を下記の通り補正する。
「(1)非水性、非イオン性液体界面活性剤洗剤中の不
溶性無機質ビルダー塩粒子の懸濁体と調合物のゲル化防
止性質および分散性を改善するためのヘキシレングリコ
ールとを含む洗剤組成物。
(2)不溶性無機粒子がリン酸塩洗剤ビルダー塩からな
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(3)リン酸塩洗剤ビルダー塩がアルカリ金属ポリリン
酸塩からなる特許請求の範囲第2項記載の組成物。
(4)無機粒子が10〜60%のポリリン酸塩洗剤ビル
ダー塩からなる特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(5)組成物が0〜5.0%の、式 を持つカーボネートを含み、式中%R1とR3はHおよ
びC1〜C6低級アルキルからなる群から選択される一
員であり、R1とR2が同種または異種である特許請求
の範囲第1項記載の組成物。
(6)組成物が5〜40%のヘキシレングリコールと0
.1〜2%のプロピレンカーボネートを含む特許請求の
範囲第1項記載の組成物。
(7)外皮形成防止剤、漂白剤、漂白剤活性化剤、金属
イオン封鎖剤、再沈着防止剤、蛍光増白剤、酵素、香料
、顔料および着色剤からなる群から選択される洗剤助剤
を含む特許請求の範囲第1項記載の組成物。     
           −(8)20〜70%の非イオ
ン性液体界面活性剤洗剤を含む特許請求の範囲第1項記
載の組成物。
(9)5〜30%のヘキシレングリコールを含む特許請
求の範囲第1項記載の組成物。
(10)無機粒子が40ミクロン以下の粒径を持つ特許
請求の範囲第1項記載の組成物。
(11)全組成物を基準に約0.1〜、0重量%のプロ
ピレンカーボネートを含む特許請求の範囲第1項記載の
組成物。
(12)高温および低温において注ぎが可能であり、か
つ、冷水と混合するときにゲル化しない非水性の重質ビ
ルダー人り洗剤組成物であって、約20〜70重量%の
少なくとも一つの液体非イオン性界面活性剤; 約10〜60重量%の量で非イオン性界面活性剤の中に
懸濁させた少なくとも一つの無機洗剤ビルダー塩;およ
び 約5〜30重量%のヘキシレングリコール;を含む組成
物。
(13)酵素、腐食防止剤、消泡剤、起泡抑制剤、汚染
体懸濁剤または再沈着防止剤、黄変防止剤、着色料、香
料、蛍光増白剤、青色剤、pH変性剤、pH緩衝剤、漂
白剤、漂白剤安定剤、漂白剤活性化剤、酵素阻止剤およ
び金属イオン封鎖剤からなる群から選択される洗剤助剤
を任意成分として儒む特許請求の範囲M12項記載の組
成物。
(目) 重量% 非イオン性界面活性剤      約20〜70トリポ
リリン酸ナトリウム(TPP)  約20〜35ヘキシ
レングリコール      約10〜3゜酸末端非イオ
ン性界面活性剤   約0〜2゜リン酸アルカノールエ
ステル   約0〜2過硼酸ナトリウム・−水和物漂白
剤 約2〜20テトラアセチルエチレンジアミン (TAED)         約1〜8を含む特許請
求の範囲第12項記載の組成物。
重量% 非イオン性界面活性剤      約20〜7゜トリポ
リリン酸ナトリウム(TPP)  約20〜35ヘキシ
レングリコール      約10〜3゜プロピレンカ
ーボネート    約0.1〜、0酸末端非イオジ性界
面活性剤   約O〜2゜リン酸アルカノールエステル
 −約0〜2過硼酸ナトリウム・−水和物漂白剤 約2
〜20テトラアセチルエチレンジアミン漂 白剤活性化剤(TAED)     約1〜8を含む特
許請求の範囲第12項記載の組成物。
(16)汚染布帛を特許請求の範囲第1項記載の洗濯洗
剤組成物と接触させることからなる汚染布帛清浄化方法
(17)汚染布帛を特許請求の範囲第12項記載の洗濯
洗剤組成物と接触させることからなる汚染布帛清浄化方
法。
(18)汚染布帛を特許請求の範囲第14項記載の洗濯
洗剤組成物と接触させることからなる汚染布帛清浄化方
法。
(I9)汚染布帛を特許請求の範囲第15項記載の洗濯
洗剤組成物と接触させることからなる汚染布帛清浄化方
法。」 以   上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非水性、非イオン性液体界面活性剤洗剤中の不溶性
    無機質ビルダー塩粒子の懸濁体とヘキシレングルコール
    とを含む洗剤組成物であって、調合物のゲル化防止性質
    および分散性を改善するための該洗剤組成物。 2、不溶性無機質粒子が燐酸塩洗剤ビルダー塩から成る
    、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3、燐酸塩洗剤ビルダーがアルカリ金属ポリ燐酸塩から
    成る、特許請求の範囲第2項に記載の組成物。 4、無機粒子が10から60%のポリ燐酸塩洗剤ビルダ
    ー塩から成る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 5、組成物が0から5.0%の、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつカーボネートを含み、式中、R_1とR_2はH
    およびC_1−C_4低級アルキルから成る群から選ば
    れる一員であり、R_1とR_2が同種または異種であ
    る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 6、組成物が5から40%のヘキシレングリコールと0
    .1から2%のプロピレンカーボネートを含む、特許請
    求の範囲第1項に記載の洗剤組成物。 7、外皮形成防止剤、漂白剤、漂白剤活性化剤、金属イ
    オン封鎖剤、再沈着防止剤、螢光増白剤、酵素、香料お
    よび顔料着色剤、から成る群から選ばれる1個または1
    個より多くの洗剤助剤を含む、特許請求の範囲第1項に
    記載の洗剤組成物。 8、20から70%の非イオン性液体界面活性剤洗剤を
    含む、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 9、5から30%のヘキシレングリコールを含む、特許
    請求の範囲第1項に記載の洗剤組成物。 10、無機質粒子が40ミクロン以下の粒径をもつ、特
    許請求の範囲第1項に記載の組成物。 11、全組成物を基準に重量で約0.1から約1.0%
    のプロピレンカーボネートを含む、特許請求の範囲第1
    項に記載の組成物。 12、高温および低温において注ぎが可能でありかつ冷
    水と混合するときにゲル化しない非水性の重質ビルダー
    入り洗剤組成物であって、 約20から約70重量%の量の少くとも一つの液体非イ
    オン性界面活性剤; 約10から約60重量%の量で非イオン性界面活性剤の
    中に懸濁させた少くとも一つの無機質洗剤ビルダー塩;
    および、 約5から30%の量のヘキシレングリコール;を含む組
    成物。 13、酵素、腐蝕防止剤、消泡剤、起泡抑制剤、汚染体
    懸濁剤または再沈着防止剤、黄変防止剤、着色剤、香料
    、螢光増白剤、青色剤、pH変性剤、pH緩衝剤、漂白
    剤、漂白剤安定剤、漂白剤活性化剤、酵素阻止剤および
    金属イオン封鎖剤、から成る群から選ばれる1個または
    1個より多くの洗剤助剤を任意成分として含む、特許請
    求の範囲第12項に記載の洗剤組成物。 14、                    ¥重
    量%¥ 非イオン性界面活性剤            約20
    −70 トリポリ燐酸ナトリウム(TPP)      約20
    −35 ヘキシレングリコール            約10
    −30 酸端末非イオン性界面活性剤         約 0
    −20 燐酸アルカノールエステル          約 0
    − 2 過硼酸ナトリウム・一水和物漂白剤      約 2
    −20 テトラアセチルエチレンジアミン(TAED) 約 1
    − 8 を含む、特許請求の範囲第12項に記載の非水性液体重
    質洗濯洗剤組成物。 15、              ¥重量%¥ 非イオン性界面活性剤       約20−70 トリポリ燐酸ナトリウム      約20−35 ヘキシレングリコール       約10−30 プロピレンカーボネート      約0.1−1.0 酸端末非イオン性界面活性剤    約 0−20 燐酸アルカノールエステル     約 0− 2 過硼酸ナトリウム・一水和物漂白剤 約 2−20 テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)漂白剤活
    性化剤            1−8 を含む、特許請求の範囲第12項に記載の非水性液体重
    質洗濯洗剤組成物。 16、汚染布帛を特許請求の範囲第1項に記載の洗濯洗
    剤組成物と接触させることから成る、汚染布帛清浄化方
    法。 17、汚染布帛を特許請求の範囲第12項に記載の洗濯
    洗剤組成物と接触させることから成る、汚染布帛清浄化
    方法。 18、汚染布帛を特許請求の範囲第14項に記載の洗濯
    洗剤組成物と接触させることからなる、汚染布帛清浄化
    方法。 19、汚染布帛を特許請求の範囲第15項に記載の洗濯
    洗剤組成物と接触させることから成る、汚染布帛清浄化
    方法。
JP62274619A 1986-10-29 1987-10-29 ヘキシレングリコールを含むビルダー入り非水性液体非イオン性洗濯洗剤組成物と使用法 Pending JPS63150391A (ja)

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