DK168398B1 - Ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende, builderholdigt tøjvaskemiddel - Google Patents

Description

DK 168398 B1

Den foreliggende opfindelse angår ikke-vandige, flydende, kraftigt virkende, builderholdige stofbehandlingsmidler, som er stabile mod faseadskillelse og gelering og er let hældelige. Disse midler finder anvendelse til rensning af snavsede 5 stoffer.

Flydende ikke-vandige kraftigt virkende tøjvaskemidler er velkendte . Midler af denne type kan f.eks. omfatte et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof, hvori der er dispergeret partikler af en builder, som vist f .eks. i US-patentskrifterne 10 nr. 4.316.812, 3.630.929 og 4.264.466 og GB-patentskrifterne nr. 1.205.711, 1.270.040 og 1.600.981.

Flydende rensemidler anses ofte for at være mere bekvemme at anvende end tørre pulverformede eller partikelformede produkter og er derfor blevet foretrukket af forbrugerne. De er let-15 te at måle, opløses hurtigt i vaskevandet, kan let anvendes i koncentrerede opløsninger eller dispersioner på snavsede områder af tøj, der skal vaskes, og de er ikke støvende, og de optager i reglen mindre lagerplads. Desuden kan de flydende rensemidler have inkorporeret i deres sammensætning materialer, 20 som ikke kunne tåle tørringer uden ødelæggelse, hvilke materialer ofte er ønskelige ved fremstilling af partikelformede rensemiddelprodukter. Selv om de har mange fordele frem for enhedsprodukter eller partikelformede faste produkter, har flydende rensemidler ofte visse iboende ulemper, der må over-25 vindes for at fremstille acceptable industrielle rensemiddelprodukter. Nogle produkter skiller således ved lagring og andre skiller ved afkøling og gendispergeres ikke let. I nogle tilfælde ændres produktets viskositet og det bliver enten for tykt til at hælde eller så tyndt, at det virker vandagtigt.

30 Nogle klare produkter bliver uklare og andre gelerer ved henstand.

De foreliggende opfindere har derfor undersøgt adfærden af ikke-ioniske flydende overfladeaktive systemer med partikelformet stof suspenderet deri. Af særlig interesse har været 2 DK 168398 B1 ikke-vandige builderholdige flydende tøjvaskemidler og problemet med udfældning af den suspenderede builder og andre vaskemiddeladditiver samt problemet med gelering, der står i forbindelse med ikke-ioniske overfladeaktive stoffer. Disse 5 overvejelser har en betydning for f.eks. produktets stabilitet, hældelighed og dispergerbarhed.

Det er kendt at et af hovedproblemerne med builderholdige flydende tøjvaskemidler er deres fysiske stabilitet. Dette problem kommer af, at vægtfylden af de faste partikler disperge-10 ret i det ikke-ioniske flydende overfladeaktive stof er højere end vægtfylden af det flydende overfladeaktive stof.

De dispergerede partikler har derfor en tendens til at fælde ud. Der findes to principielle løsninger til løsning af udfældningsproblemet: forøgelse af den ikke-ioniske væskes vi-15 skositet og reduktion af partikelstørrelsen af det dispergerede faste stof.

Det er kendt at suspensioner kan stabiliseres mod udfældning ved at tilsætte uorganiske eller organiske fortykkelsesmidler eller dispergeringsmidler, som f.eks. uorganiske materialer 20 med meget højt overfladeareal, f.eks. findelte siliciumdioxi-der, lerarter osv., organiske fortykkelsesmidler, såsom cellu-loseetherne, acrylpolymerer og acrylamidpolymerer, polyelek-trolytter osv. Disse forøgelser af suspensionens viskositet er naturligt begrænset af det krav, at den flydende suspension 25 skal være let hældelig og strømmelig, selv ved lav temperatur. Endvidere bidrager disse additiver ikke til præparatets renseevne.

Formaling for at reducere partikelstørrelsen giver følgende fordele: 30 1. Det specifikke overfladeareal af de dispergerede partikler stiger, og partikelbefugtningen med den ikke-vandige bærer (flydende ikke-ionisk stof) forbedres proportionalt.

3 DK 168398 B1 2. Gennemsnitsafstanden mellem dispergerede partikler reduceres med en proportional stigning i reaktionen partikel-partikel. Hver af disse virkninger bidrager til at forøge restgelstyrken og suspensionens flydespænding samtidigt med, at 5 formaling betydeligt nedsætter den plastiske viskositet.

Flydespændingen defineres som den minimale spænding der er nødvendig for at inducere en plastisk deformation (strømning) af suspensionen. Når man således forestiller sig suspensionen som et løst netværk af dispergerede partikler, vil suspension-10 en opføre sig som en elastisk gel, og der vil ikke ske nogen plastisk strømning, hvis den påførte spænding er mindre end flydespændingen. Når først flydespændingen er overvundet, brydes netværket på nogle punkter og prøven begynder at strømme, men med en meget høj tilsyneladende viskositet. Hvis forskyd-15 ningsspændingen er meget større end flydespændingen, bliver pigmenterne delvis forskydnings-deflokkuleret, og den tilsyneladende viskositet falder. Endelig, hvis forskydningsspændingen er meget højere end flydespændingen, bliver de dispergerede partikler fuldstændigt forskydnings-deflokkuleret og 20 den tilsyneladende viskositet er meget lav, som om der ikke var nogen indbyrdes reaktion mellem partiklerne.

Jo højere flydespændingen af suspensionen er, des højere er derfor den tilsyneladende viskositet ved lav forskydningshastighed og des bedre er den fysiske stabilitet mod udfældning 25 af produktet.

Foruden problemet med udfældning eller faseseadskillelse, lider de ikke-vandige flydende tøjvaskemidler baseret på flydende ikke-ioniske overfladeaktive stoffer af den ulempe, at de ikke-ioniske stoffer er tilbøjelige til at gelere, når de sæt-30 tes til koldt vand. Dette er et særligt vigtigt problem ved den sædvanlige anvendelse af europæiske automatiske husholdningsvaskemaskiner, hvor brugeren anbringer tøjvaskemidlet i et dispenseringsaggregat (f.eks. en skuffe) i maskinen. Under 4 DK 168398 B1 maskinens drift udsættes rensemidlet i dispenseringsaggregatet for en strøm af koldt vand for at overføre det til hovedmassen af vaskeopløsningen. Især i vintermånederne, når rensemidlet og vandet, der føres til dispenseringsaggregatet, er særligt 5 kolde, vokser rensemidlets viskositet udtalt, og der dannes en gel. Som følge heraf bliver noget af midlet ikke skyllet fuldstændigt af dispenseringsaggregatet under maskinens drift, og en aflejring af midlet opbygges i gentagne vaskeperioder og kræver til slut, at brugeren skyller dispenseringsaggregatet 10 med varmt vand.

Geleringsfænomenet kan også være et problem, når man ønsker at . udføre vask under anvendelse af koldt vand, således som det kan anbefales til visse syntetiske og sarte stoffer eller stoffer, der kan krybe i varmt vand.

15 Tendensen hos koncentrerede rensemidler til at gelere under lagring forværres ved lagring af midlerne i uopvarmede lagerområder eller ved forsendelse af midlerne i vintermånederne i uopvarmede transportorganer.

Delvise løsninger på geleringsproblemet er blevet foreslået, 20 f.eks. ved at fortynde det flydende ikke-ioniske stof med visse viskositetsregulerende opløsningsmidler og gelhindrende midler, såsom lavere alkanoler, f.eks. ethylalkohol (se US-patent nr. 3.953.380), alkalimetalformiater og adipater (se US-patent nr. 4.368.147), hexylenglycol, polyethylenglycol, 25 osv., og ved strukturmodifikation og optimering af det ikke-ioniske stof. Som et eksempel på modifikation af ikke-ionisk overfladeaktivt stof har et særligt godt resultat været opnået ved at syrne hydroxylmolekylenden af det ikke-ioniske molekyle. Fordelene ved at indføre en carboxylsyre i enden af det 30 ikke-ioniske stof indbefatter gelhæmning ved fortynding, nedsættelse af hældepunktet for det ikke-ioniske stof, og dannelse af et anionisk overfladeaktivt stof, når det neutraliseres i vaskevæsken. Strukturoptimering af det ikke-ioniske stof har været centreret om kædelængden af den hydrofobe-lipofile mole- 5 DK 168398 B1 kyldel og antallet og opbygningen af alkylenoxid (f.eks. ethy-lenoxid) enheder i den hydrofile molekyldel. For eksempel har det vist sig, at en c13 fedtalkohol ethoxyleret med 8 mol ethylenoxid kun viser begrænset tendens til geldannelse.

5 Alligevel er forbedringer ønskede med hensyn til både stabilitet og gelhæmning af ikke-vandige flydende stofbehandlings-midler.

Ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles et højt koncentreret, stabilt, ikke-vandigt, flydende tøjvaskemiddel ved til 10 midlet at sætte små effektive mængder af et kvaternært overfladeaktivt ammoniummiddel som antiudfældende og stabiliserende additiv.

Ifølge opfindelsen tilvejebringes således et ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende, builderholdigt tøjvaskemiddel, 15 som er ejendommeligt ved, at det omfatter: 1 - 70 vægt% af mindst et flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt middel, hvor det flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive middel består af en poly-lavere-alkoxyleret, højere alkanol, hvor alkanolen indeholder 9-18 carbonatomer, og antallet af 20 mol af det lavere alkylenoxid er fra 3-12 per mol af alkanolen, 10-60 vægt% af mindst et partikelformet detergentbuildersalt suspenderet i det flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive middel, 25 0,1 - 5 vægt% af et kationisk, kvaternært ammoniumsalt som overfladeaktivt antiudfældende middel valgt fra gruppen bestående af (I) mono-højere-alkyl-tri-lavere-alkyl kvaternært ammoniumsalt, (II) di-højere-alkyl-di-lavere-alkyl kvaternært ammoniumsalt, (III) mono-høj ere-alkyl-mono - lavere-alkyl-di-30 ethoxyleret, kvaternært ammoniumsalt og (IV) di-højere-alkyl-diethoxyleret, kvaternært ammoniumsalt, 5 - 30 vægt% af et viskositetsregulerende og gelhindrende middel valgt blandt gruppen bestående af alkylenglycoler og I DK 168398 B1 6 alkylenglycolmonoalkylethere, 0-2,0 vægt% af et phosphorsyrealkanolesterstabiliseringsmid-del, 0-5,0 vægt% af et aluminiumsalt af en fedtsyre som stabili-5 seringsmiddel, 0-30 vægt% af et blegemiddel, 0-15 vægt% af en blegeaktivator, 0-3,0 vægt% af et sekvestreringsmiddel for metalioner, 0 - 5,0 vægt% af et antigenaflej ringsmiddel, 10 0 - 2,0 % af et optisk klaringsmiddel, 0 - 3,0 % enzymer, 0 - 3,0 % parfume, og 0 - 0,10 % farvestof.

De antiudfældende stabiliserende additiver af kvaternær ammo-15 niumforbindelse er kationiske overfladeaktive stoffer. De kvaternære kationiske overfladeaktive ammoniumforbindelser, som er nyttige til opfindelsen, er de overfladeaktive forbindelser, som indeholder en lang hydrofob hydrocarbongruppe i molekylstrukturen og en hydrofil gruppe, dvs. en vandopløselig 20 saltdannende aniongruppe. De kationiske, kvaternære ammoniumforbindelser som overfladeaktive antiudfældende og stabiliserende midler ifølge opfindelsen er velkendte og fås i handelen. De kvaternære ammoniumforbindelser har været anvendt som stofblødgørende midler og har været anvendt som overfladeakti-25 ve detergenter.

De kvaternære ammoniumforbindelser, som anvendes i midlerne ifølge opfindelsen, er mono- og di-højere alkyl, lavere-alkyl, kvaternære ammoniumsaltene og mono- og di-højere alkyl, di-ethoxylerede kvaternære ammoniumsalte.

30 De kvaternære ammoniumsalte antages at reagere med anioniske phosphatbuildersalte, således at de belægger det anioniske phosphat med en lipofil hud. Den lipofile belægning gør de anioniske phosphatbuildersalte mere forenelige med det ikke-ion-iske overfladeaktive stof og forbedrer kontakten mellem phos- 7 DK 168398 B1 phatet og ikke-ionisk overfladeaktivt stof. Forbedringen i kontakten mellem phosphatet og ikke-ionisk overfladeaktivt stof forøger stabiliteten af phosphatsuspensionen i det ikke-ioniske overfladeaktive stof.

5 De foretrukne overfladeaktive antiudfældende og stabiliserende kationiske, kvaternære ammoniumforbindelser, som anvendes i midlerne ifølge opfindelsen, er repræsentanter fra gruppen bestående af: I mono-højere alkyl, tri-lavere alkyl kvaternære ammo 10 niumsalte.

II di-højere alkyl, di-lavere alkyl kvaternære ammonium salte.

III mono-højere alkyl, mono-lavere alkyl diethoxylerede kvaternære ammoniumsalte, og 15 IV di-højere alkyl diethoxylerede kvaternære ammonium salte.

De antiudfældende og stabiliserende kationiske kvaternære ammoniumforbindelser ifølge opfindelsen beskrives kort som følger: 20 Forbindelser med formel I er mono-højere alkyl, tri-lavere alkyl kvaternære ammoniumsalte repræsenteret ved formlen R2 + R1-N-R2 X" (I), R2 25 hvor R1 er et langkædet alifatisk radikal med fra 10 til 22

O

carbonatomer, R 'erne, uafhængigt af hinanden, er lavere-alkyl eller hydroxyalkyl, der har fra 1 til 4 carbonatomer, og X er en vandopløselig saltdannende anion.

8 DK 168398 B1

Forbindelser med formlen II er di-højere alkyl, di-lavere alkyl kvaternære ammoniumsalte repræsenteret ved formlen R·*· + R1-N-R2 X" (II), 5 l R _ hvor R1' erne, uafhængigt af hinanden, er langkædede alifatiske radikaler med fra 10 til 22 carbonatomer, R2,eme, uafhængigt af hinanden, er lavere-alkyl eller hydroxyalkyl med fra 1 til 4 carbonatomer, og X er en vandopløselig saltdannende anion.

10 Forbindelserne med formel III er mono-højere alkyl, mono- lavere alkyl diethoxy kvaternære ammoniumforbindelser repræsenteret ved formlen R2 +

Rx-N-(C^C^O)^ X" (III),

15 (CH2CH20)yH

hvor R1 er et langkædet al if atisk radikal med fra 10 til 22 carbonatomer, R2 er lavere-alkyl eller hydroxyalkyl med fra l til 4 carbonatomer, x og y hver er positive tal på mindst 1 og summen af x + y er fra 2 til 15, og X er en vandopløselig 20 saltdannende anion.

Forbindelserne med formlen IV er di-højere alkyl diethoxyle-rede kvaternære’ ammonitimsalte repræsenteret ved formlen R1 + R1-N-(CH2CH20)xH X- (IV),

25 (CH2CH20)yH

hvor R17erne, uafhængigt af hinanden, er langkædede alifatiske radikaler med fra 10 til 22 carbonatomer, x og y hver er positive tal på mindst 1 og summen af x + y er fra 2 til 15, og X er en vandopløselig saltdannende anion.

9 DK 168398 B1

For at forbedre viskositetsegenskaberne af midlet og lageregenskaberne af midlet kan der tilsættes viskositetsforbedrende og antigeleringsmidler, såsom alkylenglycoler, polyalkylen-glycoler og alkylenglycolmonoalkylethere, og yderligere anti-5 udfældningsmidler, såsom phosphorsyreester og/eller aluminiumst earat .

Hygiejnemidler eller blegemidler og aktivatorer derfor kan tilsættes for at forbedre de blegende og rensende egenskaber af midlet.

10 I en udførelsesform ifølge opfindelsen er builderkomponenterne af midlet formalet til en partikelstørrelse mindre end 100 μπι og fortrinsvis mindre end 10 μπι for yderligere at forbedre stabiliteten af suspensionen af builderkomponenterne i det flydende ikke-ioniske overfladeaktive rensemiddel.

15 Desuden kan andre bestanddele sættes til midlet, såsom optiske klaringsmidler, enzymer, midler til hindring af genaflejring af snavs, parfume og farvestoffer.

De for tiden fremstillede vaskemaskiner til husholdningsbrug arbejder normalt ved vasketemperaturer op til 95°C. Ca. 20 li-20 ter vand anvendes i vaskeperioden og skylleperioden.

Normalt anvendes ca. 200 - 250 g pulverformet rensemiddel pr. vask.

Ifølge den foreliggende opfindelse, hvor der anvendes højt koncentreret flydende rensemiddel, kræves der normalt kun 100 25 g (78 cm3) af det flydende rensemiddel for at vaske en fuld ladning af snavset tøj.

En side af opfindelsen angiver derfor et flydende kraftigt virkende tøjvaskemiddel sammensat af en suspension af et buildersalt eller af et anionisk buildersalt, f.eks. et phosphat-30 buildersalt, i et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof, 10 DK 168398 B1 hvori midlet indbefatter en effektiv mængde af et overfladeaktivt kvatemært ammoniummiddel til at forøge stabiliteten af suspensionen mod udfældning.

I en anden udførelsesform angiver opfindelsen et koncentreret 5 flydende kraftigt virkende tøjvaskemiddel som er stabilt, ik-ke-udfældende ved lagring og ikke-gelerende ved lagring og brug. De flydende midler ifølge opfindelsen er let hældelige, kan let måles og let fyldes i vaskemaskinen.

En anden side af opfindelsen angår et flydende ikke-ionisk 10 tøjvaskemiddel, som kan dispenseres, eventuelt sammen med koldt vand, uden at undergå gelering. Specielt angives et ikke-vandigt flydende tøjvaskemiddel, hvori detergenten er sammensat, i det mindste overvejende, af et flydende ikke-ionisk overfladeaktivt middel til fyldning af en beholder og 15 til at dispensere midlet fra beholderen i det vandige vaskebad, hvor dispenseringen bevirkes ved at rette en strøm af uopvarmet vand mod midlet, således at midlet bæres af vandstrømmen ind i vaskebadet.

Tilsætningen af de overfladeaktive kvaternære ammoniumforbin-20 delser til rensemidlerne reducerer problemet med udfældning af dispergerede partikler og faseadskillelse.

De koncentrerede ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive tøjvaskemidler ifølge opfindelsen har fordelene af at være stabile, ikke-udfældende ved lagring og ikke-gelerende 25 ved lagring. De flydende midler er let hældelige, kan let måles og let kommes i tøjvaskemaskiner.

Det er et formål med opfindelsen at tilvejebringe et stabilt, flydende, kraftigt virkende, ikke-vandigt, ikke- ionisk rensemiddel indeholdende mindst en antiudfældende og stabiliserende 30 kvatemær ammoniumforbindelse og mindst et anionisk phosphat-buildersalt suspenderet i et ikke-ionisk overfladeaktivt stof.

i r- ^ i - 11 DK 168398 B1

Det er et andet formål med opfindelsen at tilvejebringe flydende stofbehandlingsmidler, som er suspensioner af uopløselige uorganiske partikler i en ikke-vandig væske, og som er lagerstabile, let hældelige og dispergerbare i koldt eller varmt 5 vand.

Et andet formål med opfindelsen er at sammensætte kraftigt op-byggede, kraftigt virkende ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive tøjvaskemidler, som kan hældes ved alle temperaturer, og som kan dispergeres gentagne gange fra dispense-10 ringsaggregatet i automatiske vaskemaskiner af europæisk type uden at tilsnavse eller tilstoppe dispenseringsaggregatet selv i vintermånederne.

Et særligt formål med opfindelsen er at angive ikke-gelerende, stabile suspensioner af kraftigt virkende builderholdige ikke-15 vandige flydende, ikke-ioniske tøjvaskemidler, som indeholder en effektiv mængde af en overfladeaktiv kvaternær ammoniumforbindelse tilstrækkelig til at for- øge flydespændingen af midlet for derved at forøge dets stabilitet, dvs. forhindre udfældning af builderpartikler osv., fortrinsvis samtidigt 20 med, at den plastiske viskositet (viskositet under forskydningsbetingelser) af midlet reduceres eller i det mindste ikke forøges.

Disse og andre formål med opfindelsen, som vil fremgå nærmere af følgende detaljerede beskrivelse af foretrukne udførelses-25 former, angives generelt til fremstilling af et rensemiddel ved til det ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof at sætte en effektiv mængde af en overfladeaktiv kvaternær ammoniumforbindelse som antiudfældende og stabiliserende middel tilstrækkelig til at hindre udfældning af de suspende-30 rede partikler, hvor midlet indbefatter uorganiske eller organiske stofbehandlingsadditiver, f.eks. viskositetsforbedrende midler og et eller flere antigeleringsmidler, antiinkrustati-onsmidler, pH-reguleringsmidler, blegemidler, blegeaktivato-rer, antiskummemidler, optiske klaringsmidler, enzymer, midler i DK 168398 B1 12 til hindring af genaflejring af snavs, parfume og farvestoffer.

Ifølge den foreliggende opfindelse bliver den fysiske stabilitet af suspensionen af den anioniske phosphatbuilderforbin-5 delse eller den anioniske builderforbindelse eller forbindelser og eventuelle andre suspenderede additiver, såsom blegemiddel osv., i den flydende ikke-ioniske overfladeaktive bærer væsentligt forbedret ved tilsætning af et antiudfældende og stabiliserende middel, som er en overfladeaktiv kvatemær 10 ammoniumforbindelse.

Tilsætningen af meget små mængder af den overfladeaktive kva-ternære ammoniumforbindelse som antiudfældende og stabiliserende middel er tilstrækkelig til væsentligt at forbedre den fysiske stabilitet af rensemidlerne.

15 Midlerne ifølge opfindelsen indeholder altså som en væsentlig bestanddel en overfladeaktiv antiudfældende, stabiliserende kvaternær ammoniumforbindelse. Det antiudfældende og stabiliserende additiv kan omfatte en eller flere kvatemære overfladeaktive ammoniumforbindelser.

20 De anioniske overfladeaktive midler, der er nyttige ifølge opfindelsen, er de kationiske overfladeaktive forbindelser, som indeholder en lang hydrofob hydrocarbongruppe i molekylstrukturen og en hydrofil gruppe, dvs. en vandopløselig saltdannende aniongruppe.

25 De foretrukne antiudfældende og stabiliserende kationiske kva-ternære overfladeaktive ammoniumforbindelser ifølge opfindelsen er repræsentanter fra gruppen bestående af: I mono-højere alkyl, tri-lavere alkyl, kvaternære am moniumsalte .

30 II di-højere alkyl, di-lavere alkyl, kvaternære ammo niumsalte .

III mono-højere alkyl, mono-lavere alkyl, diethoxylerede 13 DK 168398 B1 kvaternære ammoniumsalte, og IV di-højere alkyl, diethoxylerede kvaternære ammonium salte.

De kationiske antiudfældende og stabiliserende midler med 5 formlen I, der anvendes ifølge opfindelsen, er mono-højere al-kyl, tri-lavere alkyl, kvaternære ammoniumforbindelser repræsenteret ved formlen “· — R2 + R1-N-R2 X“ (I),

I T

10 R^ hvor R1 er et langkædet alifatisk radikal med fra 10 til 22 carbonatomer, og R2'erne, uafhængigt af hinanden, er lavere alkyl- eller hydroxyalkylradikaler, og X er en vandopløselig saltdannende anion, såsom halogenid, dvs. chlorid, bromid, jo-15 did, sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, methosulfat, ethosulfat, phosphat eller et lignende uorganisk eller organisk opløseliggørende radikal. R1-carbonkæden i det alifatiske radikal indeholdende 10 - 22 carbonatomer, især 12 - 20, og fortrinsvis 12 - 18, og især 16 - 18 carbonatomer, kan være

, O

20 ligekædet eller forgrenet, og mættet eller umættet. R lavere alkylradikalerne har fra 1 til 4 carbonatomer, f.eks. methyl, ethyl, propyl og butyl, fortrinsvis I eller 2 carbonatomer, og især fortrinsvis methyl, og kan indeholde et hydroxylradikal.

Det foretrukne ammoniumsalt er et mono-højere alkyl-trimethyl-25 ammoniumchlorid, hvori alkylgruppen er afledt af talg, hydrogeneret talg eller stearinsyre. Særlige eksempler på kvaternære ammoniumforbindelser, der er antiudfældende og stabiliserende, med formlen I, og som er egnede til brug i midlet ifølge opfindelsen, indbefatter følgende: 30 talgtrimethylammoniumchlorid hydrogeneret talgtrimethylammoniumchlorid stearyltrimethylammoniumchlorid 14 DK 168398 B1 stearyltriethylairanoniumchlorid cetyltrimethylammoniumchlorid so j atrimethylammoniumchlorid stearyldimethylethylammoniumchlorid 5 talg-diisopropylme thylammoniumchlorid

Det tilsvarende sulfat, methosulfat, ethosulfat, bromid og hydroxid kan også anvendes.

De kationiske antiudfældende og stabiliserende midler med formlen II, der anvendes ifølge opfindelsen, er de-højere al-10 kyl, di-lavere alkyl kvaternære ammoniumforbindelser repræsenteret ved formlen: ~ — R1 + R^N-R2 X" (I) , * 2 15 hvor R1,erne, uafhængigt af hinanden, er langkædede alifatiske radikaler med fra 10 til 22 carbonatomer, og R2,erne, uafhængigt af hinanden, er lavere alkyl- eller hydroxyalkylradikaler, og X er en vandopløselig saltdannende anion, såsom halogenid, dvs. chlorid, bromid, jodid, sulfat, nitrat, citrat, 20 acetat, hydroxid, methosulfat, ethosulfat, phosphat eller lignende uorganisk eller organisk opløseliggørende radikal. R1-carbonkæderne i de alifatiske radikaler indeholdende 10 - 22 carbonatomer, især 12 - 20, og fortrinsvis 12 - 18, og især fortrinsvis 16 - 18 carbonatomer, kan være ligekædede eller 25 forgrenede, og mættede eller umættede. R2-lavere alkylradikal-erne har fra 1 til 4 carbonatomer, f.eks. methyl, ethyl, propyl og butyl, fortrinsvis 1 eller 2 carbonatomer, især fortrinsvis methyl, og kan indeholde et hydroxylradikal.

Typiske kationiske stoffer med formlen II indbefatter følgen-30 de: 15 DK 168398 B1 distearyldimethylammoniumchlorid ditalgdimethylammoniumchlorid ditalgdimethylammoniumchlorid dihexadecyldimethylammoniumchlorid 5 distearyldimethylammoniumbromid di(hydrogeneret talg)dimethylammoniumbromid ditalgisop r opy lme t hy 1 atnmoniumchl o rid distearyldi(isopropyl)ammoniumchlorid distearyldimethylammoniummethosulfat.

10 En foretrukken klasse kationiske stoffer er af formlen II, hvori to af R1-grupperne er C14-C18, et R2 er methyl eller ethyl, og et R2 er methyl, ethyl, ispropyl, n-propyl, hydro-xyethyl eller hydroxypropyl.

De kationiske antiudfældende og stabiliserende midler med 15 formlen III, der anvendes ifølge opfindelsen, er de monohøjere alkyl, mono-lavere alkyl diethoxylerede kvaternære ammoniumforbindelser repræsenteret ved formlen: R2 + i » R-L-N-(CH2CH20)xH X (III),

20 (CH2CH20) H

L y hvori er et langkædet alifatisk radikal med fra 10 til 22 o t carbonatomer, og R er lavere-alkyl eller hydroxyalkylradikaler, x og y hver er positive tal på mindst 1 og summen af x + y er fra 2 til 15, og X er en vandopløselig saltdannende anion, 25 såsom halogenid, dvs. chlorid, bromid, jodid, sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, methosulfat, ethosulfat, phosphat eller lignende uorganisk eller organisk opløseliggørende radi-

O

kal. R -carbonkæden i det alifatiske radikal indeholdende 10 -22 carbonatomer, især 12 - 20, og fortrinsvis 12 - 18, og især 30 16-18 carbonatomer, kan være ligekædet eller forgrenet, og mættet eller umættet. R2-lavere alkylradikalerne har fra 1 til 4 carbonatomer, f.eks. methyl, ethyl, propyl og butyl, fortrinsvis 1 eller 2 carbonatomer, især fortrinsvis methyl, og DK 168398 Bl 16 kan indeholde et hydroxylradikal.

Typiske eksempler på antiudfældende stabiliserende kationiske kvaternære ammoniumforbindelser med formlen III, der er egnede til brug i midlet ifølge opfindelsen, indbefatter følgende: 5 kokosmethyldiethoxyleret (x+y=2) ammoniumchlorid kokosmethyldiethoxyleret (x+y=15) ammoniumchlorid oleinmethyldiethoxyleret (x+y=2) ammoniumchlorid oleinmethyldiethoxyleret (x+y=15) ammoniumchlorid stearylmethyldiethoxyleret (x+y=2) ammoniumchlorid 10 stearylmethyldiethoxyleret (x+y=15) ammoniumchlorid talgmethyldiethoxyleret (x+y=10) ammoniumchlorid.

De antiudfældende stabiliserende kationiske midler med formlen IV, der anvendes ifølge opfindelsen, er di-højere alkyl di-ethoxylerede kvaternære ammoniumforbindelser repræsenteret ved 15 følgende formel: * R1 + R1-!!-(CH2CH20)xH X" (IV),

(CH2CH20)yH

hvori R1,erne, uafhængigt af hinanden, er et langkædet alifa-20 tisk radikal med fra 10 til 22 carbonatomer, x og y hver er positive tal på mindst 1 og summen af x + y er fra 2 til 15, og X er en vandopløselig saltdannende anion, såsom halogenid, dvs. chlorid, bromid, jodid, sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, methosulfat, ethosulfat, phosphat eller lignende 25 uorganisk eller organisk opløseliggørende radikal. R1-carbon-kæderne i de alifatiske radikaler indeholdende 10 - 22 carbonatomer, især 12 - 20, og fortrinsvis 12 - 18, og især 16 - 18 carbonatomer, kan være ligekædede eller forgrenede, og mættede eller umættede.

30 Et særligt eksempel på et antiudfældende og stabiliserende kvaternært kationisk ammoniummiddel med formel IV, der er eg- 17 DK 168398 B1 net til brug i midlet ifølge opfindelsen, er ditalg-diethoxy-leret(x+y=4)ammoniumchlorid ("Ethoquat 2T/14").

De mono- og di-højere alkyldiethoxylerede forbindelser er stabile i både sure og alkaliske opløsninger og har større vand-5 opløselighed og forenelighed end andre beslægtede forbindelser.

I forbindelserne med formlen I til IV fås de lange carbonkæder af langkædede fedtsyrer, såsom de, der afledes af talg og sojabønneolie. Udtrykkene "soja" og "talg" osv., som anvendt i 10 den foreliggende beskrivelse, refererer til kilden, hvoraf de langkædede fede alkylkæder afledes. Blandinger af kvaternære ammoniumforbindelser som antiudfældende og stabiliserende midler kan anvendes.

De lineære højere alkyl-kvaternære ammoniumsalte er let bio-15 nedbrydelige og foretrækkes.

Selv om opfindelsen ikke er bundet til nogen speciel teori om måden, hvorpå de kvaternære overfladeaktive ammoniumforbindelser fungerer til forhindring af udfældning af de suspenderede anioniske phosphatbuildersalte antages det, at de kvaternære 20 ammoniumsalte reagerer med de anioniske phosphatbuildersalte, således at de belægger det anioniske phosphat med en kationisk lipofil hud, som gør phosphatet mere foreneligt med det ikke-ioniske overfladeaktive stof, forbedrer kontakten mellem phosphatet og det ikke-ioniske overfladeaktive stof og forøger be-25 fugteligheden af de dispergerede faste phosphatpartiklers overflade med det ikke-ioniske overfladeaktive stof. Forbedringen i kontakten mellem phosphatet og ikke-ionisk overfladeaktivt stof og den forbedrede befugtelighed af de dispergerede phosphatpartikler med det ikke-ioniske overfladeaktive 30 stof forøger stabiliteten af phosphatsuspensionen og gør det muligt at det suspenderede phosphat lettere kan forblive i suspension.

i 18 DK 168398 B1

Den forøgede fysiske stabilitet manifesterer sig ved en stigning i flydespændingen af midlet på f.eks. fra 65 dyn/cm2 til 260 dyn/cm2 og stigning i den tilsyneladende viskositet, f.eks. fra 2350 til 3250 (LVT, spindel 4, 60 omdrejninger/-5 min.), sammenlignet med samme middel uden det stabiliserende kvatemære ammoniumsalt. Som ovenfor beskrevet er det således, at jo højere flyde spændingen er, des højere er den tilsyneladende viskositet ved lav forskydningshastighed og des bedre den fysiske stabilitet.

10 Foruden deres virkning som fysisk stabiliserende middel, har de højere alkyl-kvaternære ammoniumsalte den yderligere fordel frem for andre fysiske stabiliseringsmidler, at de er af kationisk karakter og er forenelige med den ikke-ioniske overfladeaktive komponent.

15 Kun meget små mængder af det stabiliserende kvaternære ammoniumsalt kræves for at opnå de betydelige forbedringer i fysisk stabilitet. Beregnet på den samlede vægt af det ikke-ioniske flydende overfladeaktive middel, er egnede mængder af det kvaternære ammoniumsalt f.eks. i intervallet fra 0,1% til 5%, 20 fortrinsvis fra 0,3% til 2,0%, og mere foretrukket 0,5 - 1,5%.

De kvatemære ammoniumsalte er effektive i deres fysiske stabiliserende virkning, men til præparatet kan sættes andre kendte fysiske stabiliseringsmidler, som f.eks. en sur organisk phosphorforbindelse der har en sur POH-gruppe, såsom 25 partielester af phosphorsyre og en alkanol og/eller et aluminiumsalt af en fedtsyre.

Ikke-ionisk overfladeaktiv detergent.

De ikke-ioniske syntetiske organiske detergenter, der anvendes til opfindelsen, kan være ethvert af mange forskellige kendte 30 forbindelser.

19 DK 168398 B1

Som det er velkendt, er de ikke-ioniske syntetiske organiske detergenter karakteriseret ved tilstedeværelse af en organisk hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe og fremstilles typisk ved kondensation af en organisk alifatisk eller alkyl-5 aromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxid (hydrofil af karakter) . Praktisk taget enhver hydrofob forbindelse, der har en carboxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et frit hydrogen bundet til nitrogenet, kan kondenseres med ethylenoxid eller med polyhydratiseringsproduktet deraf, polyethylen-10 glycol til dannelse af en ikke-ionisk detergent. Længden af den hydrofile kæde eller polyoxyethylenkæden kan let indstilles til at opnå den ønskede balance mellem de hydrofobe og hydrofile grupper. Typiske egnede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer er de, der er beskrevet i US-patenter nr. 4.316.812 og 15 3.630.929.

I reglen er de ikke-ioniske detergenter poly-lavere alkoxyle-rede lipofiler, hvori den ønskede hydrofile-lipofile balance opnås ved tilføjelse af en hydrofil poly-lavere alkoxygruppe til en lipofil molekyldel. En foretrukken klasse af det an-20 vendte ikke-ioniske detergent er den poly-lavere alkoxylerede højere alkanol, hvori alkanolen har 9-18 carbonatomer, og hvori antallet af mol af lavere-alkylenoxid (på 2-3 carbonatomer) er fra 3 til 12. Af disse materialer foretrækkes det at anvende de, hvori den højere alkanol er en højere fedtalkohol 25 med 9-11 eller 12 - 15 carbonatomer, og som indeholder fra 5 til 8 eller 5 til 9 lavere-alkoxygrupper pr. mol. Fortrinsvis er det lavere alkoxy ethoxy, men i nogle tilfælde kan det hensigtsmæssigt være blandet med propoxy, idet sidstnævnte, hvis det er til stede, ofte er en mindre mængde (mindre end 50%).

30 Eksempler på sådanne forbindelser er de, hvori alkanolen har 12 - 15 carbonatomer, og som indeholder ca. 7 ethylenoxidgrup-per pr. mol, f.eks. "Neodol 25-7" og "Neodol 23-6,5", hvilket produkter fremstilles af Shell Chemical Company, Inc.. Førstnævnte er et kondensationsprodukt af en blanding af højere 35 fedtalkoholer med et gennemsnit ca. 12 - 15 carbonatomer, med 20 DK 168398 B1 ca. 7 mol ethylenoxid og sidstnævnte er en tilsvarende blanding, hvori carbonatomindholdet i den højere fedtalkohol er 12 - 13 og antallet af ethylenoxidgrupper er i gennemsnit ca.

6,5. De højere alkoholer er primære alkanoler.

5 Andre eksempler på sådanne detergenter indbefatter Tergitol® 15-S-7 og Tergitol®15-S-9, der begge er lineære sekundære alkoholethoxylater fremstillet af Union Carbide Corp. Førstnævnte er et blandet ethoxyleringsprodukt af en lineær sekundær alkanol med 11 - 15 carbonatomer med 7 mol ethylenoxid og 10 sidstnævnte er et lignende produkt, men med 9 mol ethylenoxid reageret.

Nyttig i det foreliggende middel som en komponent af det ikke-ioniske detergent er også højmolekylære ikke-ioniske stoffer, såsom "Neodol 45-11", som er lignende ethylenoxidkondensati-15 ons- produkter af højere fedtalkoholer, hvor den højere fedtalkohol har 14 - 15 carbonatomer og antallet af ethylenoxidgrupper pr. mol er ca. 11. Disse produkter fremstilles også af Shell Chemical Company.

Andre nyttige ikke-ioniske stoffer repræsenteres af de indu-20 strielt velkendte ikke-ioniske stoffer, der forhandles under varemærket Plurafac®. Plurafac® er reaktionsproduktet af en højere lineær alkohol og en blanding af ethylen og propylen-oxider, indeholdende en blandet kæde af ethylenoxid og propy-len- oxid, afsluttet med en hydroxylgruppe. Eksempler indbe-25 fatter produkter, som er (A) C13_C15 -fedtalkohol kondenseret med 6 mol ethylenoxid og 3 mol propylenoxid, (B) C-^-C-^-fedt-alkohol kondenseret med 7 mol propylenoxid og 4 mol ethylenoxid, (C) C13-C15 -fedtalkohol kondenseret med 5 mol propylenoxid og 10 mol ethylenoxid, og (D) et produkt som er en 1:1--30 blanding af produkterne (B) og (C) .

En anden gruppe flydende ikke-ioniske stoffer findes i handelen fra Shell Chemical Company, Inc. under varemærket Dobanol®: Dobanol®91-5" er en ethoxyleret C9"C11 -fedtalkohol med i gen- 21 DK 168398 B1 nemsnit 5 mol ethylenoxid og Dobanol®25-7 er en ethoxyleret 0χ2 - - fedtalkohol med i gennemsnit 7 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol.

For at opnå den bedste balance mellem hydrofile og lipofile 5 molekyldele i de foretrukne poly-lavere alkoxylerede højere alkanoler, vil antallet af lavere alkoxygrupper i reglen være fra 40% til 100% af antallet af carbonatomer i den højere alkohol, fortrinsvis 40 - 60% deraf, og det ikke-ioniske detergent vil fortrinsvis indeholde mindst 50% af en sådan fore-10 trukken poly-lavere alkoxy højere alkanol. Mere højmolekylære alkanoler og forskellige andre normalt faste ikke-ioniske detergenter og overfladeaktive midler kan bidrage til gelering af det flydende detergent og vil derfor fortrinsvis blive udeladt eller begrænset i mængde i de foreliggende midler, omend 15 mindre mængder deraf kan anvendes på grund af deres rensende egenskaber osv.. Med hensyn til både foretrukne og mindre foretrukne ikke-ioniske detergenter er alkylgrupperne, som findes deri, i almindelighed lineære omend forgrening kan tolereres, såsom ved et carbonatom ved siden af eller to carbonatom-20 er fjernet fra det endestillede carbonatom i den lige kæde og bort fra ethoxykæden, hvis et sådant forgrenet alkyl ikke har en længde på mere end 3 carbonatomer. Normalt vil mængden af carbonatomer i en sådan forgrenet konfiguration være mindre og sjældent overstige 20% af det samlede carbonatomindhold i al-25 kylet. Selv om lineære alkyler, der er endestillet forbundet med ethylenoxidkæderne, meget foretrækkes og anses for at resultere i den bedste kombination af renseevne, bionedbrydelig-hed og ikke-gelerende egenskaber, kan midterstillet eller sekundær forbinding til ethylenoxidet i kæden forekomme. Det er 30 i reglen kun i en mindre mængde af sådanne alkyler, i almindelighed mindre end 20%, men som i tilfældet med de nævnte Ter-gitol®-er kan det være større. Når propylenoxid findes i den lavere-alkylenoxidkæde, vil det også i reglen være mindre end 20% deraf og fortrinsvis mindre end 10% deraf.

l 22 DK 168398 B1 Når der anvendes større mængder af alkanoler som ikke er alko-xyleret i enden, propylenoxidholdige poly-lavere alkoxylerede alkanoler og mindre hydrofilt-lipofilt afbalanceret ikke-ionisk detergent end nævnt ovenfor, og når der anvendes andre 5 ikke-ioniske detergenter i stedet for de heri foretrukne ikke-ioniske stoffer, kan det fremkommende produkt muligvis ikke have så god renseevne, stabilitet, viskositet og ikke-gele-rende egenskaber, som de foretrukne midler, men anvendelsen af de viskositetsregulerende og gelregulerende forbindelser iføl-10 ge opfindelsen kan også forbedre egenskaberne af detergenter baseret på sådanne ikke-ioniske stoffer. I nogle tilfælde, som når der anvendes en højmolekylær poly-lavere alkoxyleret højere alkanol, ofte på grund af dens rensevirkning, vil mængden deraf være reguleret eller begrænset i overensstemmelse med 15 resultaterne af rutineforsøg, for at opnå den ønskede renseevne og stadig have et ikke-gelerende produkt med ønsket viskositet. Det har også vist sig, at det kun sjældent er nødvendigt at anvende de højmolekylære ikke-ioniske stoffer på grund af deres renseegenskaber, idet de foretrukne ikke-ioniske 20 stoffer beskrevet i den foreliggende ansøgning er udmærkede detergenter og desuden muliggør at opnå den ønskede viskositet i det flydende rensemiddel uden gelering ved lave temperaturer.

En anden nyttig gruppe ikke-ioniske overfladeaktive stoffer er 25 "Surfactant T"-rækken af ikke-ioniske stoffer, der fås fra British Petroleum. "Surfactant T" ikke-ioniske stoffer fås ved ethoxylering af sekundære C13 - fedt alkohol er med en snæver ethylenoxidfordeling. "Surfactant T5" har i gennemsnit 5 mol ethylenoxid; "Surfactant T7" i gennemsnit 7 mol ethylenoxid; 30 "Surfactant T9" i gennemsnit 9 mol ethylenoxid og "Surfactant T12" i gennemsnit 12 mol ethylenoxid pr. mol sekundær C13-fedtalkohol.

I midlerne ifølge opfindelsen indbefatter foretrukne ikke-ioniske overfladeaktive stoffer de C^2--sekundære fedtalko- DK 168398 B1 2 3 holer med forholdsvis snævert indhold af ethylenoxid i intervallet fra ca. 7 til 9 mol, og Cg-C-^-fedtalkoholer ethoxyle-ret med ca. 5 - 6 mol ethylenoxid.

Blandinger af to eller flere af de flydende ikke-ioniske over-5 fladeaktive stoffer kan anvendes og i nogle tilfælde kan der opnås fordele ved at anvende sådanne blandinger.

Buildersalte.

Det flydende ikke-vandige ikke-ioniske overfladeaktive stof anvendt i midlerne ifølge opfindelsen har dispergeret og sus-10 penderet deri fine partikler af uorganiske og/eller uorganiske rensemiddelbuildersalte.

Rensemidlerne ifølge opfindelsen indbefatter vandopløselige og/eller vanduopløselige rensemiddelbuildersalte. Vandopløselige uorganiske alkaliske buildersalte, der kan anvendes alene 15 sammen med detergentforbindeisen eller i blanding med andre buildere, er alkalimetalcarbonater, bicarbonater, borater, phosphater, polyphosphater og silikater. (Ammoniumsalte eller substituerede ammoniumsalte kan også anvendes) . Særlige eksempler på sådanne salte er natriumtripolyphosphat, natriumcarbo-20 nat, natriumtetraborat, natriumpyrophosphat, kaliumpyrophos-phat, natriumbicarbonat, kaliumtripolyphosphat, natriumhexame-taphosphat, natriumsesquicarbonat, natriummono- og diortho-phosphat og kaliumbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) foretrækkes især.

25 Da midlerne ifølge opfindelsen i almindelighed er højt koncentrerede og derfor kan anvendes i forholdsvis lave doser, er det ønskeligt at supplere eventuel phosphatbuilder (såsom natriumtripolyphosphat) med en hjælpebuilder, såsom en poly-lavere carboxylsyre eller en polymer carboxylsyre, der har høj 30 calciumbindingsevne, for at hindre inkrustation, som ellers kunne forekomme på grund af dannelse af et uopløseligt calci-umphosphat.

i 24 DK 168398 B1

En egnet lavere polycarboxylsyre omfatter alkalimetalsaltene af lavere polycarboxylsyrer, fortrinsvis natrium- og kaliumsaltene. Egnede lavere polycarboxylsyrer har to til fire carboxyl syregrupper. De foretrukne natrium- og kalium-lavere po-5 lycarboxylsyresalte er citronsyre- og vinsyresaltene.

Natriumcitronsyresaltene er de mest foretrukne, især trinatri-umcitratet. Mononatrium- og dinatriumcitratet kan også anven des. Mononatrium- og dinatriumvinsyresaltene kan også anven des. Alkalimetal-lavere polycarboxylsyresalte er særligt gode 10 buildersal te. På grund af deres store calcium- og magniumbindingsevne hindrer de inkrustation, som ellers kunne forårsages ved dannelse af uopløselige calcium- og magniumsalte.

Andre organiske buildere er polymerer og copolymerer af poly-acrylsyre og polymaleinsyreanhydrid og alkalimetalsaltene der-15 af. Mere specielt kan sådanne buildersalte bestå af en copolymer, som er reaktionsproduktet af ca. lige mol methacrylsyre og maleinsyreanhydrid, der er blevet fuldstændigt neutraliseret til dannelse af natriumsaltet deraf. Builderen findes i handelen under handelsnavnet "Sokalan CP5". Denne builder 20 tjener til at hindre inkrustation, selv når den anvendes i små mængder.

Eksempler på organiske alkaliske kompleksbindende buildersalte, der kan anvendes sammen med rensemiddelbuilder sal tene eller i blanding med andre organiske og uorganiske buildere, er 25 alkalimetal, ammonium eller substitueret ammonium aminopoly-carboxylater, f .eks. natrium- og kaliumethylendiamintetraace-tat (EDTA) , natrium- og kaliumnitrilotriacetater (NTA) og tri- ethanolammonium-N- (2 -hydroxyethyl) nitrilodiacetat. Blandede salte af disse aminopolycarboxylater er også egnede.

30 Andre egnede buildere af den organiske type indbefatter carbo-xymethylsuccinater, tartronater og glycolater. Af særlig værdi er polyacetalcarboxylaterne. Polyacetalcarboxylaterne og 25 DK 168398 B1 deres anvendelse i rensemidler er beskrevet i US-patentskrifter nr. 4.144.226, 4.315.092 og 4.146.495.

Alkalimetalsilikaterne er nyttige buildersalte, der også virker til indstilling eller regulering af pH-værdien og til at 5 gøre midlet antikorroderende overfor vaskemaskinens dele. Natriumsilikater med Na20/Si02-forhold fra 1,6/1 til 1/3,2, især ca. 1/2 til 1/2,8 foretrækkes. Kaliumsilikater med samme forhold kan også anvendes.

Andre typiske egnede buildere indbefatter f.eks. de, der er 10 beskrevet i de amerikanske patenter nr. 4.316.812, 4.264.466 og 3.630.929. De uorganiske buildersalte kan anvendes sammen med den ikke-ioniske overfladeaktive rensende forbindelse eller i blanding med andre uorganiske buildersalte eller med organiske buildersalte.

15 De vanduopløselige krystallinske og amorfe aluminiums il ikat-zeolitter kan anvendes. Zeolitterne har i almindelighed formlen (M20)χ.(Α1202)y.(Si02)z.wH20, hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2 og fortrinsvis 1, z er fra 20 1,5 til 3,5 eller højere og fortrinsvis 2-3, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 - 6, og M er fortrinsvis natrium. En typisk zeolit er type A eller en lignende struktur, idet type 4Ά særligt foretrækkes. De foretrukne aluminiumsilikater har calciumionbytningsevner på ca. 200 milliækvivalenter pr. gram 25 eller større, f.eks. 400 milliækvivalenter pr. gram.

Forskellige krystallinske zeolitter (dvs. aluminiumsilikater) , der kan anvendes, er beskrevet i britisk patent nr. 1.504.168, amerikansk patent nr. 4.409.136 og canadisk patenter nr. 1.072.835 og 1.087.477, som alle inkorporeres heri gennem 30 denne henvisning. Et eksempel på amorfe zeolitter, der er nyttige til opfindelsen, kan findes i belgisk patent nr. 835.351 26 DK 168398 B1 og dette patent inkorporeres også heri gennem denne henvisning.

Andre materialer, såsom lerarter, især af de vanduopløselige typer, kan være nyttige tilsætninger til midlerne ifølge op-5 findelsen. Særlig nyttig er bentonit. Dette materiale er først og fremmest montmorillonit, som er et hydratiseret aluminiumsilikat, hvori ca. 1/6 af aluminiumatomerne kan være erstattet med magniumatomer, og hvormed der kan være løst forbundet varierende mængder hydrogen, natrium, kalium, calcium osv.. Ben-10 tonitten i dens mere rensede form (dvs. fri for mineralkorn, sand osv.) egnet til rensemidler indeholder mindst 50% montmorillonit og dens kationbytningsevne er således mindst ca. 50 -70 milliækvivalenter pr. 100 g bentonit. Særligt foretrukne bentonitter er Wyoming eller Western U.S. bentonitter, der er 15 blevet solgt som "Thixo-jels" 1, 2, 3 og 4 af Georgia Kaolin Co. Disse bentonitter vides at blødgøre tekstiler som beskrevet i britisk patent nr. 401.413 og britisk patent nr.

461.221.

Viskositetsregulerende og antiaelerende midler.

20 Tilsætning til rensemidlet af en effektiv mængde af viskosi-tetsregulerende og gelhindrende midler for det ikke-ioniske overfladeaktive stof forbedrer lageregenskabeme af midlet. De viskositetsregulerende og gelhindrende midler virker til nedsættelse af den temperatur, ved hvilken det ikke-ioniske over-25 fladeaktive stof vil danne en gel, når det sættes til vand. Disse viskositetsregulerende og gelhindrende midler kan f .eks. være lavere-alkanol, f.eks. ethylalkohol (se US-patent nr. 3.953.380), hexylenglycol, polyethylenglycol, f.eks. polyethy-lenglycol med en molekylvægt på ca. 400 (PEG 400) og lavmole-30 kylær alkylenoxid lavere-monoalkyletheramfifile forbindelser.

Foretrukne viskositetsregulerende og gelhindrende forbindelser er de lavmolekylære amf if ile forbindelser. De amf if ile forbindelser virker som viskositetsregulerende og gelhindrende mid- 27 DK 168398 B1 ler for det ikke-ioniske overfladeaktive stof og forbedrer væsentligt lageregenskaber. De amfifile forbindelser kan betragtes som værende analoge i kemisk struktur med de ethoxylerede og/eller propoxylerede fedtalkohol flydende ikke-ioniske over-5 fladeaktive stoffer, men har forholdsvis kort hydrocarbonkæde-længde (C2-Cg) og et lavt indhold af ethylenoxid (ca. 2 - 6 ethylenoxidgrupper pr. molekyle).

Egnede amfifile forbindelser repræsenteres ved følgende almene formel 10 R30(CH2CH20)nH, hvor R3 er en C2-C8-alkylgruppe, og n er et tal fra ca. 1 til 6 i gennemsnit.

Specielt er forbindelserne lavere (C2-C3)-alkylenglycol monolavere (C2-Cg)-alkylethere.

15 Mere specielt er forbindelserne mono-, di- eller tri-lavere (C2-C3)-alkylenglycol mono-lavere (C^-Cg) -alkylethere.

Særlige eksempler på egnede amfifile forbindelser indbefatter ethylenglycolmonoethylether (C2Hg-0-CH2CH20H), diethyl englycolmonobu tyl ether (C^Hg-O-(CH2CH20)2H) , 20 tetraethylenglycolmonobutylether (C4H7-O-(CH2CH20)4H), og dipropylenglycolmonomethylether (CH3-O-(CHCH20) 2H) .

ch3

Diethylenglycolmonobutylether foretrækkes især.

25 Indholdet i midlet af den lavmolekylære lavere alkylenglycol-monoalkylether nedsætter midlets viskositet, således at det er lettere hældeligt, forbedrer stabiliteten mod udfældning og forbedre dispergerbarheden af midlet ved tilsætning til varmt 28 DK 168398 B1 i eller koldt vand.

Midlerne ifølge opfindelsen har forbedret viskositet og stabilitet og forbliver stabile og hældelige ved temperaturer så lave som ca. 5°C og lavere.

5 I en udførelses form ifølge opfindelsen kan et supplerende stabiliserende middel, som er en alkanolester af phosphorsyre eller et aluminiumsalt af en højere fedtsyre, sættes til sammensætningen .

Forbedringer i stabilitet af midlet kan opnås ved at inkorpo-10 rere en lille effektiv mængde af en sur organisk phosphorfor-bindelse, der har en sur POH-gruppe, såsom en partialester af phosphorsyre og en alkanol.

Den sure organiske phosphorforbindelse, der har en sur POH-gruppe, kan forøge stabiliteten af suspensionen af buildere i 15 det ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof.

Den sure organiske phosphorforbindelse kan f .eks. være en partialester af phosphorsyre og en alkohol, såsom en alkanol, der har en lipofil karakter og har f .eks. mere end 5 carbonatomer, f.eks. 8-20 carbonatomer.

20 Et særligt eksempel er en partialester af phosphorsyre og en Cig-Ci8-alkanol (Empiphos® 5632 fra Marchon). Den udgøres af ca. 35% monoester og 65% diester.

Tilsætning af ganske små mængder af den sure organiske phosphorforbindelse gør suspensionen stabil mod udfældning ved 25 henstand, men den forbliver hældelig samtidigt med, at dens plastiske viskositet i almindelighed aftager ved lav koncentration af stabiliseringsmiddel, f.eks. under ca. 1%.

29 DK 168398 B1

Forbedringer i stabiliteten og antiudfældningsegenskaberne af midlet kan også opnås ved tilsætning af en lille effektiv mængde af et aluminiumsalt af en højere fedtsyre.

Den foretrukne højere alifatiske fedtsyre vil have fra ca.8 5 til ca. 22 carbonatomer, mere foretrukket fra ca. 10 til 20 carbonatomer, og især fra ca. 12 til 18 carbonatomer. Det alifatiske radikal kan være mættet eller umættet og kan være li-gekædet eller forgrenet. Som i tilfældet med de ikke-ioniske overfladeaktive stoffer kan der også anvendes blandinger af 10 fedtsyrer, såsom de der er afledt af naturlige kilder, såsom talgfedtsyre, kokosfedtsyre osv.

Eksempler på fedtsyrer, hvoraf det stabiliserende aluminiumsalt kan dannes, indbefatter decansyre, dodecansyre, palmitin-syre, myristinsyre, stearinsyre, oliesyre, eicosansyre, talg-15 fedtsyre, kokosfedtsyre, blandinger af disse syrer osv. Aluminiumsaltene af disse syrer findes i almindelighed i handelen og anvendes fortrinsvis i trisyreformen, f.eks. aluminiumstea-rat som aluminiumt ri s tearat Al (C17H35C00) 3. Monosyresaltene, f.eks. aluminiummonostearat Al (OH) 2 (C17H35COO) og disyresalte-20 ne, f.eks. aluminiumdistearat Al(OH) (C17H35COO)2/ og blandinger af to eller tre af mono-, di- og trisyrealuminiumsaltene kan også anvendes. Det foretrækkes dog mest at trisyrealumini-umsaltet udgør mindst 30%, fortrinsvis mindst 50%, og især mindst 80% af den samlede mængde aluminiumf edt syre salt.

25 Aluminiumsaltene er som ovenfor nævnt industrielt tilgængelige og kan let fremstilles, f.eks. ved at forsæbe fedtsyre, f.eks. dyrisk fedt, stearinsyre osv., og derefter behandle den fremkommende sæbe med alun, aluminiumoxid osv.

Der kræves kun meget små mængder af det stabiliserende alumi-30 niumsalt for at opnå en forbedring i fysisk stabilitet.

30 DK 168398 B1

Blegemidler.

Blegemidlerne klassificeres bredt af bekvemmeligheds grund, som chlorblegemidler og oxygenblegemidler. Chlorblegemidler kan som type eksemplificeres med natriumhypochlorit (NaOCl) , 5 kaliumdichlorisocyanurat (59% tilgængeligt chlor) og trichlor-isocyanursyre (95% tilgængeligt chlor). Oxgenblegemidler foretrækkes og repræsenteres af perforbindelser, som frigør hydro-genperoxid i opløsning. Foretrukne eksempler indbefatter natrium- og kaliumperborat, percarbonat og perphosphat og kali-10 ummonopersulfat. Perboraterne, især natriumperboratmonohydrat, foretrækkes især.

Peroxygenforbindelsen anvendes fortrinsvis i blanding med en aktivator derfor. Egnede aktivatorer, der kan nedsætte den effektive driftstemperatur af peroxidblegemidlet, er beskrevet, 15 f.eks. i US-patent nr. 4.264.466 eller i spalte 1 i US-patent nr. 4.430.244. Polyacetylerede forbindelser er foretrukne aktivatorer og blandt disse er forbindelser, såsom te-traacetylethylendiamin ("TAED") og pentaacetylglucose særligt foretrukne.

20 Andre nyttige aktivatorer indbefatter f.eks. acetylsalicylsy-rederivater, ethylidenbenzoatacetat og dets salte, ethyliden-carboxylatacetat og dets salte, alkyl- og alkenylravsyreanhy-drid, tetraacetylglycouril ("TAGU") og derivater af disse. Andre nyttige klasser af aktivatorer er beskrevet f.eks. i US-25 patent nr. 4.111.826, 4.422.950 og 3.661.789.

Blegeaktivatoren reagerer i reglen med peroxygenforbindelsen til dannelse af et peroxysyreblegemiddel i vaskevandet. Det foretrækkes at inkludere et kompleksbindingsmiddel med høj kompleksbindingsevne for at hindre en eventuel uønsket reakti-30 on mellem denne peroxysyre og hydrogenperoxid i vaskeopløsningen i nærværelse af metalioner.

31 DK 168398 B1

Egnede kompleksbindingsmidler til dette formål indbefatter natriumsaltene af nitrilotrieddikesyre (NTA), ethylendiaminte-traeddikesyre (EDTA), diethylentriaminpentaeddikesyre (DETPA), diethylentriaminpentamethylenphosphonsyre (DTPMP), forhandlet 5 under handelsnavnet "Dequest 2066", og ethylendiamintetrame-thylenphosphonsyre (EDITEMPA). Kompleksbindingsmidlerne kan anvendes alene eller i blanding.

For at undgå tab af peroxidblegemiddel, f.eks. natriumperbo-rat, der skyldes enzyminduceret dekomponering, såsom med cata-10 laseenzym, kan midlerne desuden indeholde en enzyminhibitor-forbindelse, dvs. en forbindelse der er i stand til at hæmme enzyminduceret dekomponering af peroxidblegemidlet. Egnede inhibitorforbindelser er beskrevet i US-patent nr. 3.606.990.

Af særlig interesse som inhibitorforbindelse kan nævnes hy-15 droxylaminsulfat og andre vandopløselige hydroxylaminsalte. I de foretrukne ikke-vandige midler ifølge opfindelsen kan egnede mængder af hydroxylaminsaltinhibitorerne være så lave som ca. 0,01 til 0,4%. I almindelighed er dog egnede mængder af enzyminhibitorer op til ca. 15%, f.eks. 0,1 - 10 vægt% af mid-20 let.

Foruden detergentbuilderne kan forskellige andre detergentadditiver eller tilsætninger findes i rensemiddelproduktet for at give det yderligere ønskede egenskaber, enten af funktionel eller æstetisk karakter. I præparatet kan således indbefattes 25 mindre mængder af smuds suspenderende midler eller midler til hindring af genaflejring af snavs, f.eks. polyvinylalkohol, fede amider, natriumcarboxymethylcellulose og hydroxypropyl-me thyl cellulose. Et foretrukket middel til hindring af genaflejring af snavs er natriumcarboxymethylcellulose med et 2:1-30 forhold CM/MC, der forhandles under handelsnavnet "Relatin DM 4050".

Der kan også inkluderes i det kvaternært ammoniumholdige middel små mængder "Alcosperse D107", som er natriumpolyacrylat, i 32 DK 168398 B1 og som virker som antiskældannelsesmiddel. "Alcosperse D107" kan inkluderes i mængder, såsom 0,5 - 8%, fortrinsvis 2-6%, og mere foretrukket 3-5 vægt% af midlet.

Optiske klaringsmidler til bomuld-, polyamid- og polyester-5 stoffer kan anvendes. Egnede optiske klaringsmidler indbefatter stilben-, triazol- og benzidinsulfonforbindelser, især sulfoneret substitueret triazinylstilben, sulfoneret naphtho-triazolstilben, benzidensulfon osv., og mest foretrukket er stilben og triazolkombinationer. Et foretrukket klaringsmiddel 10 er "Stilbene Brightener N4", som er et dianilinodimorphalino-stilbenpolysulfonat.

Enzymer, fortrinsvis proteolytiske enzymer, såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin og pepsin, samt enzymer af amylase-typen, lipasetypen og blandinger deraf kan tilsættes. Fore-15 trukne enzymer indbefatter proteaseopslæmning, esperaseopslæm-ning og amylase. Et foretrukket enzym er Esperase® SL8, som er et proteolytisk enzym. Antiskummemidler, f.eks. siliciumforbindelser, såsom "Silicane L 7604", der er en polysiloxan kan tilsættes i små effektive mængder.

20 Baktericider, f.eks. tetrachlorsalicylanilid og hexachloro-phen, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, midler til absorption af ultraviolet lys, antigulningsmidler, såsom natriumcarboxymethylcellulose, pH-modificeringsmidler og pH-stødpuder, farvesikre blegemidler, 25 parfume, og farvestoffer og blånelsesmidler, såsom ultramarinblåt kan anvendes.

Midlet kan også indeholde små mængder malingspigmenter for at give farve, såsom TiO2, hvidt pigment. TiC^ kan tilsættes i mængder, såsom 0,1 - 4%, fortrinsvis 0,1 - 2%, og mere fore-30 trukket 0,1 - 1%.

Midlet kan også indeholde små mængder Bentone® 27, som er et organisk derivat af vandholdig magniumaluminiums i likat. Ben- 33 DK 168398 B1 tone® 27 kan anvendes i mængder, såsom 0,2 - 3%, fortrinsvis 0,5 - 2%, og mere foretrukket ca. 1 vægt%.

Midlet kan også indeholde et uorganisk uopløseligt fortykkelsesmiddel eller dispergeringsmiddel med meget højt overflade-5 areal, såsom findelt siliciumdioxid af yderst fin partikelstørrelse (f.eks. diameter på 5 - 100 millimikron, som forhandlet under navnet Aerosil®) eller de andre meget voluminøse uorganiske bærematerialer, der er beskrevet i US-patent nr. 3.630.929, i mængder på 0,1 - 10%, f.eks. 1-5%. Det fore-10 trækkes dog at midlerne, som danner peroxysyre i vaskebadet (f.eks. midler indeholdende peroxygenforbindelse og aktivator derfor) , er i hovedsagen fri for sådanne forbindelser og andre silikater. Det har f.eks. vist sig, at siliciumdioxid og silikater fremmer den uønskede dekomponering af peroxysyren.

15 I en udførelsesform ifølge opfindelsen forbedres stabiliteten af buildersaltene i midlet under lagring og dispergerbarheden af midlet i vand ved at formale og reducere partikelstørrelsen af de faste buildere til mindre end 100 μτα, fortrinsvis mindre end 40 μτα og mere foretrukket til mindre end 10 μτα. De faste 20 buildere, f.eks. natriumtripolyphosphat (TPP), leveres i almindelighed i partikelstørrelser på ca. 100, 200 eller 400 μτα.

Den ikke-ioniske flydende overfladeaktive fase kan blandes med de faste buildere før eller efter udførelsen af formalingsoperationen.

25 I en foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen underkastes blandingen af flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof og faste bestanddele for en mølle af afslidningstypen, hvori partikelstørrelserne af de faste bestanddele reduceres til mindre end ca. 10 μτα, f.eks. til en gennemsnitspartikelstørrelse på 2 30 - 10 μνα eller endnu lavere (f.eks. 1 μτα) . Fortrinsvis har mindre ca. 10%, især mindre end 5% af alle de suspenderede partikler partikelstørrelser større end 10 μιη. Midler, hvis dispergerede partikler har en sådan lille størrelse, har forbedret stabilitet mod adskillelse eller udfældning ved lag- 34 DK 168398 B1 ring. Tilsætning af den syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive forbindelse kan nedsætte flydespændingen af sådanne dispersioner og hjælpe til dispergerbarheden af dispersionerne uden et tilsvarende fald i dispersionens stabilitet mod ud-5 fældning.

Ved formalingsoperationen foretrækkes det at mængden af faste bestanddele er tilstrækkelig høj (f.eks. mindst ca. 40%, såsom ca. 50%) til at de faste partikler er i kontakt med hinanden og ikke væsentligt afskærmes mod hinanden af den ikke-ioniske 10 overfladeaktive væske. Efter formalingstrinnet kan eventuelt resterende flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof sættes til det formalede præparat. Møller, der anvender formalingskugler (kuglemøller) eller lignende bevægelige formalingselementer, har givet meget gode resultater. Man kan således an-15 vende en laboratoriemølle, der har formalingskugler af stea-tit, med en diameter på 8 mm. Til arbejde i stor målestok kan anvendes en kontinuerligt virkende mølle, hvori der er formalingskugler med en diameter på 1 mm eller 1,5 mm, og som arbejder i et meget lille mellemrum mellem en stator og en ro-20 tor, der går med forholdsvis stor hastighed (f.eks. en CoBall-mølle) . Når der anvendes en sådan mølle, er det hensigtsmæssigt at lede blandingen af ikke-ionisk overfladeaktivt stof og faste stoffer først gennem en mølle, der ikke bevirker en så fin fomaling (f.eks. en colloidmølle), for at reducere parti-25 kelstørrelsen til mindre end 100 μιη (f.eks. til ca. 40 μτη) før formalingen til en gennemsnitspartikeldiameter under ca. 10 μτη i den kontinuerlige kuglemølle.

I de foretrukne kraftigt virkende flydende tøjvaskemidler ifølge opfindelsen er typiske mængder (procent beregnet på den 30 samlede vægt af midlet, medmindre andet er anført) af bestanddelene som følger:

Flydende ikke-ionisk overfladeaktiv detergent i intervallet fra 10 til 70, såsom 20 - 50 eller 60%, f.eks. 30 - 40 eller 50%.

35 DK 168398 B1

Detergentbuilder, såsom natriumtripolyphosphat (TPP), i intervallet fra 10 til 60, såsom 15 - 50%, f.eks. 15 eller 25 - 35.

Antigeleringsmidlet alkylenglycolmonoalkylether kan anvendes i en mængde i intervallet fra 5 til 30, såsom 5 - 20%, f.eks. 5 5 - 15%.

Alkylenglycol som viskositetsregulerende og gelhindrende middel kan anvendes sammen det kvaternære ammoniumadditiv i en mængde i intervallet fra 5 til 30, såsom 5 - 25%, f.eks. 15 -25%. De foretrukne viskositetsregulerende og gelhindrende mid-10 ler er alkylenglycolmonoalkyletherne.

Det antiudfældende og stabiliserende kvaternære ammoniumsalt i intervallet fra 0,1 til 5, fortrinsvis 0,2 - 2,0 og mere foretrukket 0,5 - 1,5%.

Stabiliseringsmiddel af phosphorsyrealkanolester i intervallet 15 fra 0 til 2,0 eller 0,1 til 2,0, såsom 0,10 - 1,0%.

Stabiliseringsmiddel af aluminiumsalt af fedtsyre i intervallet fra 0 til 5,0, såsom 0,5 - 2,0%, f.eks. 0,1 - 1,0%.

Blegemiddel i intervallet fra 0 til 30, såsom 2-20, f.eks. 5 - 15%.

20 Bl egeaktivator i intervallet fra 0 til 15, såsom 1-8 eller 10, f.eks. 1-8 eller 2-6%.

Kompleksbindingsmiddel for blegemiddel, f.eks. "Dequest 2066", i intervallet fra 0 til 3,0, fortrinsvis 0,5 - 2,0%, f.eks. 0,75 - 1,25%.

25 Middel til hindring af genaflejring af snavs, f.eks. "Relatin DM 4050", i intervallet fra 0 til 4,0 eller 5,0, fortrinsvis 0,5 - 3,0 eller 4,0%, f.eks. 1,0 - 3,0 eller 0,5 - 1,5%.

DK 168398 Bl 36

Optisk klaringsmiddel i intervallet fra 0 til 2,0, fortrinsvis 0,05 eller 0,25 - 1,0%, f.eks. 0,15 eller 0,25 - 0,75%.

Enzymer i intervallet fra 0 til 3,0, fortrinsvis 0,10 eller 0,25 - 1,25%, f.eks. 0,25 eller 0,75 - 1,0%.

5 Parfume i intervallet fra 0 til 3,0, fortrinsvis 0,10 eller 0,25 - 1,25%, f.eks. 0,25 eller 0,75 - 1,0%.

Farvende pigment i intervallet fra 0,1 til 4,0, fortrinsvis 0,1 - 2,0 og mere foretrukket 0,1 - 1,0%.

Farvestof i intervallet fra 0 til 0,10, fortrinsvis 0,0025 -10 0,050, f.eks. 0,0025 - 0,0100%.

Forskellige af de i det foregående nævnte additiver kan valgfrit tilsættes for at opnå den ønskede funktion af de tilsatte materialer.

Det antiudfældende middel anvendes fortrinsvis sammen med 15 mindst en af alkylenglycolmonoetheren eller det syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stof som viskositetsregulerende og antigelerende midler. I nogle tilfælde kan der opnås fordele ved at anvende både alkylenglycolmonoetherne og de syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer.

20 Blandinger af det syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stof og viskositetsregulerende og gelhindrende midler, f.eks. alkylenglycolalkylether som antigeleringsmiddel, kan anvendes og i nogle tilfælde kan der opnås fordele ved anvendelse af sådanne blandinger alene, eller sammen med tilsætning til 25 blandingen af det antiudfældende stabiliserende middel.

Ved valg af additiverne, vil de blive valgt således, at de er forenelige med hovedbestanddelene af rensemidlet. I den foreliggende ansøgning er, som ovenfor nævnt, alle mængder og pro- DK 168398 B1 3 7 center efter vægt af hele sammensætningen eller midlet, medmindre andet er anført.

Det koncentrerede ikke-vandige ikke-ioniske flydende rensemiddel ifølge opfindelse dispenseres let i vandet i vaskemaski-5 nen.

De flydende ikke-ioniske rensemidler ifølge opfindelsen er fortrinsvis ikke-vandige, f.eks. er de i hovedsagen vandfri. Selv om mindre mængder vand kan tolereres, foretrækkes det at midlerne indeholder mindre end 3%, fortrinsvis mindre end 2% 10 og mere foretrukket mindre end 1% vand.

De for tiden anvendte husholdningsvaskemaskiner bruger normalt 200 - 250 g pulverrensemiddel til at vaske en fuld ladning af vasketøj. Ifølge den foreliggende opfindelse behøves kun 100 cm3 eller 78 g af det koncentrerede flydende ikke-ioniske ren-15 semiddel.

I en udførelsesform ifølge opfindelsen, sammensættes et typisk rensemiddel ved anvendelse af følgende bestanddele: Væat%.

Ikke-ionisk overfladeaktiv detergent 20 eller blandinger deraf 30 - 50

Phosphatdetergentbuildersalt 15-35

Copolymer af polyacrylat og polymaleinsyre-anhydridalkalimetalsaltantiinkrustationsmiddel ("Sokalan CP-5) 0-10 25 Alkylenglycolviskositetsregulerende- og gelhindrende middel 0,2 - 2,0

Antigenaflejringsmiddel 0-5,0

Alkalimetalperboratblegemiddel 3-15

Blegeaktivator (TAED) 1,0 - 6,0 38 DK 168398 B1

Kompleksbindingsmiddel 0-3,0

Optisk klaringsmiddel ("Stilbene Brightener N4") 0 - 2,0

Enzymer (protease-Esperase® SL8) 0-3,0

Parfume 0-3,0 5 Opfindelsen illustreres nærmere af følgende eksempel.

Eksempel.

Koncentrerede ikke-vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive rensemidler blev sammensat af følgende bestanddele i de anførte mængder.

10 A_B

Plurafac® RA50 35 35

Plurafac® B26 9,0 9,0

Natriumtripolyphosphat (TPP) 18 18

Polyethylenglycol (molvægt 400) 15 antigeleringsmiddel 20 20

Kvaternært ammoniumsalt^ 1,0

Natriumperboratmonohydrat blegemiddel 3,6 4,1

Tetraacetylethylendiamin (TEAD) blegeaktivator 4,5 5,0 20 "Relatin DM4096" (CMC/MC)(2) antigenaflej ringsmiddel 3,0 3,0 EDTA kompleksbindingsmiddel^ 0,9 0,9

Bentone® 27(4) 1,0 1,0 "Alcosperse D107"^ 4.0 4.0 25 100,0 100,0 1. "Ethoquat 2T14", som er di-talg-diethoxy(x+y=4)kvaternært ammoniumchlorid.

2. En 2:1 blanding af natriumcarboxymethylcellulose og hy-droxymethylcellulose.

30 3. Ethylendiamintetraeddikesyre.

39 DK 168398 B1 4. Organisk derivat af vandholdigt magniumaluminiums il ikat, der fungerer som antiudfældningsmiddel.

5. "Alcosperse D107", som er natriumpolyacrylat og som virker som middel til hindring af afsætning af skæl.

5 Sammensætningen blev formalet i ca. 15 minutter for at reducere partikelstørrelsen af de suspenderede buildersalte til mindre end 10 μτα. Det sammensatte rensemiddel A ifølge opfindelsen viser sig at være stabilt og ikke-gelerende ved lagring og at have en høj renseevne.

10 En sammenligning af midlet A ifølge opfindelsen med antiudfæl-dende og stabiliserende kvaternært ammoniumsalt med midlet B uden det kvaternære ammoniumsalt gav følgende resultater.

A_B

Tilsyneladende viskositet (LVT, 15 spalte 4, 60 o.p.m) (m Pa) 3250 2350

Stabilitet efter 48 timer: faseadskillelse% 1% 7%

Flydespænding (Pa) 26 6,5

Plastisk viskositet (m Pa) 400 510 20 Dataene viser, at tilsætningen til sammensætning af så lidt som 1% kvaternært ammoniumsalt som antiudfældende og stabiliserende middel ifølge opfindelsen væsentligt forøger stabiliteten af sammensætningen, forøger den tilsyneladende viskositet, forøger flyde spændingen og nedsætter den plastiske visko-25 sitet.

Sammensætningen ifølge eksemplet kan fremstilles uden formaling af buildersaltene eller suspenderede faste partikler til en mindre partielstørrelse, men de bedste resultater opnås ved at formale præparatet for at reducere partikelstørrelsen af de 30 suspenderede faste partikler.

Claims (8)

1. Ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende, builderholdigt tøjvaskemiddel, kendetegnet ved, at det omfatter: 10 - 70 vægt% af mindst et flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt middel, hvor det flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive 15 middel består af en poly-1 avere-alkoxyleret, højere alkanol, hvor alkanolen indeholder 9-18 carbonatomer, og antallet af mol af det lavere alkylenoxid er fra 3-12 per mol af alkanolen, 10 - 60 vægttr af mindst et partikel formet detergentbuilder-20 salt, som er suspenderet i det flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive middel, 0,1 - 5 vægt% af et kationisk, kvaternært ammoniumsalt som overfladeaktivt antiudfældende middel valgt fra gruppen bestående af (I) mono-højere-alkyl-tri-lavere-alkyl kvaternært am-25 moniumsalt, (II) di-højere-alkyl-di-lavere-alkyl kvaternært ammoniumsalt, (III) mono-højere-alkyl-mono-lavere-alkyl-di-ethoxyleret, kvaternært ammoniumsalt og (IV) di-højere-alkyl -diethoxyleret, kvaternært ammoniumsalt, 5-30 vægt% af et viskositetsregulerende og gelhindrende mid-30 del valgt blandt gruppen bestående af alkylenglycoler og alky-lenglycolmonoalkylethere, 0-2,0 vægt% af et phosphorsyrealkanolesterstabiliseringsmid-del, 0-5,0 vægt% af et aluminiumsalt af en fedtsyre som stabili-3 5 seringsmiddel, DK 168398 B1 0-30 vægt% af et blegemiddel, 0-15 vægt% af en blegeaktivator, 0-3,0 vægt% af et sekvestreringsmiddel for metalioner, 0-5,0 vægt% af et antigenaflejringsmiddel, 5 0 - 2,0% af et optisk klaringsmiddel, 0 - 3,0% enzymer, 0 - 3,0% parfume, og 0 - 0,10% farvestof.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 10 kationiske, kvaternære ammoniumsalt har formlen: ,1 ]♦ R1-N-R2 X“ (II) , * 2 hvori R1 uafhængigt af hinanden, er langkædede alifatiske 15 radikaler med fra 10 til 22 carbonatomer, R2 uafhængigt af hinanden er lavere-alkylradikaler, og X er en vandopløselig, saltdannende anion.

3. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det kationiske, kvaternære ammoniumsalt har formlen:

20 R1 + R^N- (CH2CH20)xH X" (IV), (CH2CH20)yH hvori R1 uafhængigt af hinanden er langkædede, alifatiske radikaler med fra 10 til 22 carbonatomer, x og y hver er posi-25 tive tal på mindst 1, og summen af x + y er fra 2 til 15, og X er en vandopløselig, saltdannende anion. 1 2 3

4 Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 2 partikelformede detergentbuildersalt har en partikelstørrel 3 sesfordeling således, at ikke mere end 10 vægt% af partiklerne 4 30 har en partikelstørrelse på mere end 10 μπι. DK 168398 B1

5. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det kationiske, kvaternære ammoniumsalt som overfladeaktivt anti-udfældende middel er til stede i en mængde på 0,2 til 2,0 vægt%.

6. Blanding ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det kationiske, kvaternære ammoniumsalt er distearyl-dimethylammo-niumchlorid.

7. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det kationiske, kvaternære ammoniumsalt med formlen (IV)

10 R1 + R1-N- (CH2CH20)xH X" (IV), (CH2CH20)yH er ditalg-diethoxyleret ammoniumchlorid, hvor x + y er lig med 4.

8. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det viskositetsregulerende og gelhindrende middel er polyethylen-glycol. 1 Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det viskositetsregulerende og gelhindrende middel er diethylengly-2 0 colmonobutylether.