SE468517B - Vattenfri, foerstaerkt, flytande textilbehandlingskomposition som aer stabil gentemot fasseparation och gelbildning och dess anvaendning foer rengoering av textilier - Google Patents

Description

468 517 10 15 20 25 30 använda vid framställningen av partikelformiga detergent- produkter. Även om de uppvisar många fördelar jämfört med fasta eller partikelformiga fasta produkter har även flytande detergenter vissa inneboende nackdelar, vilka måste övervinnas för att man skall kunna fram- ställa accepterbara kommersiella detergentprodukter.

Sålunda separerar vissa sådana produkter ut vid lagring och andra separerar ut vid kylning och är ej lätt åter- dispergerbara. I vissa fall förändras produktviskosi- teten och produkten blir antingen för tjock att hälla eller så tunn att den verkar vattnig. Vissa klara pro- dukter blir grumliga och andra gelar i vila.

De här aktuella uppfinnarna har varit inblandade i studiet av uppträdandet av nonjoniska flytande ytaktiva system med däri suspenderat partikelformigt material. Av särskilt intresse har varit vattenfria förstärkta flytande tvätt- medelskompositioner och problemet med sedimentering av den suspenderade förstärkaren och andra tvättillsatser liksom problemet med gelning som är förknippat med non- joniska ytaktiva medel. Dessa betraktelser har betydelse för t ex produktstabilitet, hällbarhet och dispergerbar- het.

Det är känt att ett av huvudproblemen med förstärkta flytande tvättdetergenter är deras fysikaliska stabilitet.

Detta problem emanerar från det faktum att densiteten för de fasta partiklarna som är dispergerade i det nonjoniska flytande ytaktiva medlet är högre än densiteten för det flytande ytaktiva medlet. Detta medför att de dispergerade partiklarna tenderar att sedimentera ut. Två grundläggande lösningar finns för att lösa utsedimenteringsproblemet, och de är ökning av det nonjoniska flytande medlets visko- sitet och reduktion av partikelstorleken för det disper- gerade fasta materialet. 10 15 20 25 30 468 517 Det är känt att suspensioner kan vara stabiliserade gentemot sedimentering genom tillsats av oorganiska eller organiska förtjockningsmedel eller dispergerings- medel såsom t ex oorganiska material med mycket hög yt- area, t ex finfördelad kiseldioxid, leror, etc, organiska förtjockare såsom cellulosaetrarna, akryl- och akrylamid- polymerer, polyelektrolyter, etc. Emellertid är sådana ökningar i suspensionens viskositet naturligt begränsade av kravet att den vätskeformiga suspensionen skall vara lätthällbar och flytbar, även vid låg temperatur. Vidare bidrar dessa tillsatser ej till beredningens rengörings- förmåga.

Malning för reduktion av partikelstorleken ger följande fördelar: 1. Den specifika ytarean för de dispergerade partiklarna ökas och på grund av detta ökar partikelvätning av den vattenfria vehikeln (flytande nonjoniskt medel) pro- portionellt däremot. 2. Det genomsnittliga avståndet mellan dispergerade partiklar reduceras med en proportionell ökning av par- tikel-till-partikel-växelverkan. Var och en av dessa effekter bidrar till ökning av vilogelstyrkan och sus- pensionens flytgräns under det att malningen samtidigt signifikant reducerar plastisk viskositet.

Flytgränsen definieras som den minsta kraft som erfordras för att inducera en plastisk deformation (flöde) av suspensionen. Om man sålunda betraktar suspensionen som ett löst nätverk av dispergerade partiklar, om den pàlagda kraften är lägre än flytgränsen, uppträder suspensionen som en elastisk gel och inget plastiskt flöde kommer att uppträda. Så snart flytgränsen är övervunnen bryts nät- verket vid vissa punkter och provet börjar flyta, men 468 5'}7 10 15 20 25 30 med en mycket hög skenbar viskositet. Om skjuvkraften är mycket högre än flytgränsen skjuvdeflockuleras pigmenten partiellt och den skenbara viskositeten reduceras. Slut- ligen, om skjuvkraften är mycket högre än flytgränsen, skjuvdeflockuleras de dispergerade partiklarna full- ständigt och den skenbara viskositeten är mycket låg, som om ingen partikelväxelverkan förelåg.

Sålunda gäller att ju högre suspensionens flytgräns är, desto högre är den skenbara viskositeten vid låg skjuv- hastighet och desto bättre är den fysikaliska stabili- teten gentemot sedimentering av produkten.

Förutom problemet med sedimentering eller fasseparation lider de vattenfria flytande tvättdetergenterna baserade på flytande nonjoniska ytaktiva medel av nackdelen att de nonjoniska medlen tenderar att gela när de tillsättes till kallt vatten. Detta är ett särskilt viktigt problem vid den normala användningen av europeiska automatiska hushàllstvättmaskiner, där användaren placerar tvätt- medelkompositionen i en doseringsenhet (t ex en doserings- låda) i maskinen. Under maskinens drift utsätts deter- genten i doseringsanordningen för en ström av kallt vatten för överföring av denna till tvättlösningen. Särskilt under vintermånaderna, när detergentkompositionen och vattnet som matas till doseringsenheten är särskilt kalla, ökar detergentviskositeten markant och en gel bildas.

Som ett resultat härav spolas en del av kompositionen inte fullständigt bort från doseringsenheten under maskinens drift och en avsättning av kompositionen byggs upp under upprepade tvättcykler, vilket så småningom kräver att användaren spolar doseringsenheten med hett vatten.

Gelningsfenomenet kan också vara ett problem så snart man önskar genomföra tvättning med kallt vatten såsom 10 15 20 25 30 468 517 rekommenderas för vissa syntetiska och känsliga textilier eller textilier som kan krympa i varmt eller hett vatten.

De koncentrerade detergentkompositionernas gelnings- tendens under lagring förstärks vid lagring av komposi- tionerna i icke värmda lagringsutrymmen eller vid skepp- ning av kompositionerna under vintermånaderna i icke uppvärmda transportutrymmen.

Dellösningar på gelningsproblemet har föreslagits, t ex genom utspädning av det flytande nonjoniska medlet med vissa viskositetsreglerande lösningsmedel och gelinhi- berande medel, såsom lägre alkanoler, t ex etylalkohol (jämför US patent nr 3 953 380), alkalimetallformater och -addipater (jämför US patent nr 4 368 147), hexylen- glykol, polyetylenglykol, etc, och modifiering och opti- mering av den nonjoniska strukturen. Som ett exempel på modifiering av nonjoniskt_ytaktivt medel har ett sär- skilt gynnsamt resultat uppnåtts genom surgörning av hydroxyländgruppen i den nonjoniska molekylen. För- delarna med att införa en karboxylsyra vid änden av det nonjoniska medlet innefattar gelinhibering vid utspäd- ning, sänkning av det nonjoniska medlets hällpunkt och bildning av ett anjoniskt ytaktivt medel vid neutrali- sering i tvättluten. Optimering av den nonjoniska struk- turen har centrerats på kedjelängden hos den hydrofoba- lipofila enheten och antalet och sammansättningen av alkylenoxid- (t ex etylenoxid)-enheterna i den hydro- fila enheten. Exempelvis har det visat sig att en C13- fettalkohol etoxilerad med 8 mol etylenoxid endast har en begränsad gelbildningstendens.

Icke desto mindre eftersträvas förbättringar både med avseende på stabilitet och gelinhibering för vattenfria flytande textilbehandlingskompositioner. 4-68 517 10 15 20 25 30 I enlighet med föreliggande uppfinning beredes en hög- koncentrerad stabil vattenfri flytande tvättmedels- komposition genom tillsats till kompositionen av små effektiva mängder av en sedimenteringshämmande stabili- serande ureatillsats eller små effektiva mängder av ett kvaternärt ytaktivt ammoniuminnehållande medel som sedi- menteringshämmande stabiliserande tillsats.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehåller som en essentiell ingrediens en sedimenteringshämmande stabiliserande ureatillsats eller ett ytaktivt kvaternärt ammonium innehållande medel som sedimenteringshämmande stabiliserande tillsats.

Den sedimenteringshämmande stabiliserande ureatillsatsen antas fungera i detergentkompositionen som ett ytaktivt medel som gör fosfatdetergentförstärkaren mer kompatibel med den nonjoniska ytaktiva detergenten.

Urea antas växelverka med de anjoniska fosfatdetergent- förstärkarsalterna och göra dessa förstärkarsalter mer kompatibla med det nonjoniska ytaktiva medlet och för- bättra kontakten mellan förstärkarsalterna och det non- joniska ytaktiva medlet. Förbättringen av kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet förbättrar stabiliteten för fosfatsuspensionen i det nonjoniska yt- aktiva medlet.

Ureaföreningen, även när den tillsättes till kompositionen i små mängder, förbättrar dispergerbarheten för förstärkar- saltsuspensionen genom att den motverkar gelbildning av förstärkarsaltsuspensionen.

Ureaföreningen förbättrar dispergerbarheten genom inhi- bering av gelbildning av suspensionen av detergentför- stärkarsaltpartiklar när vatten tillsättes till kompo- 10 15 20 25 30 468 517 sitionen, t ex i doseringslådan i en diskmaskin och/eller när kompositionen tillsättes till vatten.

Ureaföreningen som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har formeln HZNCONHZ. Urea bildar en tautomer som har formeln HZNCNHOH och kallas karbamid.

De kvaternärt ammonium innehållande sedimenteringshämmande stabiliserande tillsatserna är katjoniska ytaktiva medel.

De kvaternärt ammonium innehållande katjoniska ytaktiva medlen som är användbara enligt föreliggande uppfinning är de ytaktiva föreningar som innehåller en långkedjig hydrofob kolvätegrupp i sin molekylstruktur och en hydro- fil grupp, d v s en vattenlöslig saltbildande anjongrupp.

De kvaternärt ammonium innehållande katjoniska ytaktiva sedimenteringshämmande stabiliserande medlen enligt före- liggande uppfinning är välkända och kommersiellt till- gängliga. De kvaternära ammoniumföreningarna har använts som textilmjukgörare och har använts som ytaktiva deter- genter.

De föredragna kvaternära ammoniumföreningarna som an- vändes i enlighet med föreliggande uppfinning är de mono- och di-högre alkyl-lägre alkyl-kvaternära ammoniumsalterna och mono- och di-högre alkyl-dietoxilerade-kvaternära ammoniumsalterna.

De kvaternära ammoniumsalterna antas växelverka med an- joniska fosfatdetergentförstärkarsalter genom att belägga det anjoniska fosfatet med ett lipofilt skinn. Den lipo- fila beläggningen gör de anjoniska fosfatdetergentför- stärkarsalterna mer kompatibla med det nonjoniska yt- aktiva medlet och förbättrar kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet. Förbättringen i kon- takten mellan fosfatet och det ytaktiva medlet förbättrar stabiliteten för fosfatsuspensionen i det nonjoniska yt- aktiva medlet. 116 U 10 15 20 5'}7 De föredragna katjoniska kvaternära ytaktiva ammonium- innehållande sedimenteringshämmande stabiliseringsmedlen enligt föreliggande uppfinning ingår i gruppen som består av: I. Mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammonium- salter II. Di-högre alkyl-di-lägre alkyl-kvaternära ammoniumsalter III.Mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter, och IV. Diihögre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter.

Den katjoniska kvaternära ammoniumföreningen enligt före- liggande uppfinning kan kort beskrivas enligt följande: Föreningar enligt formel I är mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammoniumsalter som representeras av formeln R2 + Rl-- N-Rz X' (I) R2 där R1 är en làngkedjig alifarisk radikal med 10 - 22 kolatomer, R2-grupperna är oberoende av varandra lägre alkyl eller hydroxialkyl med 1 - 4 kolatomer, och X är' en vattenlöslig saltbildande anjon.

Formel II-föreningarna är di-högre alkyl-di-lägre alkyl- kvaternära ammoniumsalter som representeras av formeln 10 15 20 468 517 9 R1 + Rl-N-- RZ x'~ (II) R2 där Rl-grupperna oberoende av varandra är långkedjiga alifatiska radikaler med 10 - 22 kolatomer, R2-grupperna är oberoende av varandra lägre alkyl eller hydroxialkyl med l - 4 kolatomer och X är en vattenlöslig saltbildande anjon.

Formel III är mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-dietoxi- kvaternära ammoniumföreningar som representeras av formeln R2 + R¥-- N---(CH2cH20)XH X' (CH2cH20)yH (III) där Rl är en långkedjig alifatisk radikal med 10 - 22 kolatomer, R2 är en lägre alkyl eller hydroxialkyl med l - 4 kolatomer, x och y är vardera positiva tal av åt- minstone 1 och summan av x + y är 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon.

Formel IV-föreningarna är di-högre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter som representeras av formeln Rl + R1-- N-- (cH2cH2o)xH x' (iv) (CH2CH2O)yH 468 10 15 20 25 30 51 lO där Rl-grupperna oberoende av varandra är långkedjiga alifatiska radikaler med 10 - 22 kolatomer, x och y är vardera positiva tal av åtminstone l och summan av x + y är 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon.

För att förbättra kompositionens viskositetsegenskaper kan ett syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel till- sättas. För att ytterligare förbättra kompositionens viskositetsegenskaper och lagringsegenskaper kan till kompositionen sättas viskositetsförbättrande och gel- hämmande medel såsom alkylenglykoler, polyalkylengly- koler och alkylenglykol-monoalkyletrar och ytterligare sedimenteringshämmande medel såsom fosforsyraester och/ eller aluminiumstearat. Enligt en utföringsform av upp- finningen innehåller detergentkompositionen ett syra- terminerat nonjoniskt ytaktivt medel, en alkylenglykol- monoalkyleter och ett urea-sedimenteringshämmande stabili- serande medel eller ett kvaternärt ammonium-sedimenterings- hämmande stabiliserande medel.

Sanitets- eller blekmedel och aktivatorer därför kan till- sättas för att förbättra kompositionens blekande och ren- görande egenskaper.

Enligt en utföringsform av uppfinningen males förstärkar- komponenterna i kompositionen till en partikelstorlek av mindre än 100 Pm och företrädesvis till under 10 pm för att ytterligare förbättra stabiliteten för suspensionen av förstärkarkomponenterna i den flytande nonjoniska ytaktiva detergenten.

Dessutom kan andra ingredienser tillsättas kompositionen såsom inkrustbildningshämmande medel, antiskummedel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, anti-återutfällnings- medel, parfym och färgämnen. 10 15 20 25 30 468 517 ll Tvättmaskiner för hembruk av idag arbetar normalt vid tvättemperaturer av upp till 9500. Ca 70 liter vatten användes under tvätt- och sköljcyklerna.

Ca 200 - 250 g pulverformig detergent per tvätt användes normalt.

I enlighet med föreliggande uppfinning, där den mycket koncentrerade flytande detergenten användes, åtgår normalt endast 100 g (78 ml) av den flytande detergentkomposi- tionen för tvättning av en full last smutsig tvätt.

Enligt en aspekt tillhandahåller sålunda föreliggande uppfinning en flytande högverkande tvättmedelskomposi- tion sammansatt av en suspension av ett detergentför- stärkarsalt eller av ett anjoniskt detergentförstärkar- salt, t ex ett fosfatförstärkarsalt, i ett flytande non- joniskt ytaktivt medel, varvid kompositionen innefattar en effektiv mängd av en ureaförening för ökning av stabiliteten hos suspensionen gentemot sedimentering och suspensionens dispergerbarhet i vatten eller ett kvaternärt ammonium-ytaktivt medel för ökning av sus- pensionens stabilitet gentemot sedimentering.

Enligt en annan aspekt tillhandahåller uppfinningen en koncentrerad flytande högverkande tvättmedelskomposition, som är stabil, icke-sedimenterande vid lagring och icke- gelande vid lagring och vid användning. De flytande kompositionerna enligt föreliggande uppfinning är lätt- hällbara, lätta att mäta upp och lätta att införa i tvättmaskinen.

Enligt en annan aspekt av uppfinningen tillhandahålles en metod för dosering av en flytande nonjonisk tvätt- medelskomposition i och/eller med kallt vatten utan att undergå gelbildning. Närmare bestämt tillhandahålles en 468 517 10 15 20 25 30 12 metod för fyllning av en behållare med en vattenfri, flytande tvättmedelskomposition i vilken detergenten till åtminstone övervägande delen är sammansatt av ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel och för dosering av kompositionen från behållaren in i ett vattenhaltigt tvättbad, varvid doseringen utföres genom att en ström av icke värmt vatten riktas mot kompositionen så att kompositionen av vattenströmmen transporteras in i tvättbadet.

Tillsatsen av ureaföreningen till detergentkompositionerna reducerar problemet med sedimentering av dispergerade partiklar och fasseparation och förbättrar disperger- barheten för de suspenderade detergentpartiklarna i vatten. Tillsatsen av de kvaternärt ammonium inne- hållande ytaktiva medlen till detergentkompositionerna reducerar problemet med sedimentering och fasseparation av de dispergerade partiklarna.

De koncentrerade vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva tvättmedelskompositionerna enligt föreliggande uppfinning har fördelarna att de är stabila, icke-sedimenterande vid lagring och icke-gelande vid lagring. De flytande kompositionerna är lätta att hälla, lätta att mäta upp och lätta att införa i tvättmaskinerna.

Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla en stabil flytande högverkande vattenfri nonjonisk detergentkomposition innehållande åtminstone en urea- förening som sedimenteringshämmande stabiliserande medel och eventuellt ett anjoniskt fosfatdetergentförstärkar- salt suspenderat i ett nonjoniskt ytaktivt medel.

Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en stabil flytande högverkande vattenfri 10 15 20 25 30 468 517 13 nonjonisk detergentkomposition innehållande åtminstone ett kvaternärt ammonium innehållande sedimenteringshämmande stabiliserande medel och åtminstone ett anjoniskt fosfat- detergentförstärkarsalt suspenderat i ett nonjoniskt yt- aktivt medel.

Ett annat ändamål med uppfinningen är att tillhandahålla flytande textilbehandlingskompositioner, vilka är suspen- sioner av olösliga oorganiska partiklar i en vattenfri vätska och vilka är lagringsstabila, lätthällbara och lättdispergerbara i kallt, varmt eller hett vatten.

Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att sammansätta högförstärkta högverkande vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva tvättmedelskompositioner vilka kan hällas vid alla temperaturer och som upprepade gånger kan doseras från doseringsenheten i automatiska tvätt- maskiner av europeisk typ utan avsättning eller igen- pluggning av doseringsanordningen ens under vintermånaderna.

Ett specifikt ändamål med uppfinningen är att tillhanda- hålla icke-gelande, stabila suspensioner av högverkande förstärkta vattenfria flytande nonjoniska tvättmedels- kompositioner, vilka innefattar en effektiv mängd av en ureaförening eller ett kvaternärt ammonium innehållande ytaktivt medel som är tillräcklig för att öka komposi- tionens flytgräns för att därigenom öka dess stabilitet, d V s förhindra sedimentering av förstärkarpartiklar etc, företrädesvis under reduktion eller åtminstone utan ökning av kompositionens plastiska viskositet (viskositet under skjuvningsbetingelser).

Dessa och andra ändamål med uppfinningen vilka kommer att framgå klarare av den efterföljande detaljerade beskriv- ningen av föredragna utföringsformer, uppnås generellt genom beredning av en detergentkomposition genom till- 468 517 10 15 20 25 30 14 sats till det vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva medlet av en effektiv mängd av en ureaförening som sedi- menteringshämmande stabiliserande medel eller ett kvater- närt ammonium innehållande ytaktivt medel som sediment- - eringshämmande stabiliserande medel som är tillräcklig för att förhindra sedimentering av de suspenderade par- tiklarna, varvid nämnda komposition innefattar oorganiska eller organiska textilbehandlingstillsatser, t ex visko- sitetsförbättrande medel och ett eller flera antigel- medel, inkrustbildningshämmande medel, pH-kontrollerande medel, blekmedel, blekmedelaktivatorer, skumdämpande i medel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, anti- återutfällningsmedel, parfym och färgämnen.

I enlighet med föreliggande uppfinning förbättras den fysikaliska stabiliteten för suspensionen av den anjoniska fosfatdetergentförstärkarföreningen eller den eller de anjoniska detergentförstärkarföreningarna och eventuella andra suspenderade tillsatser såsom blekmedel etc i det flytande nonjoniska ytaktiva medlet väsentligt genom tillsatsen av ett sedimenteringshämmande stabiliserande medel, som är urea eller ett kvaternärt ammoniuminne- hållande ytaktivt medel.

Tillsatsen av mycket små mängder av den sedimenterings- hämmande stabiliserande ureaföreningen eller den ytaktiva kvaternära ammoniumföreningen som sedimenteringshämmande stabiliserande medel är tillräcklig för att väsentligt förbättra detergentkompositionernas fysikaliska stabili- tet. Ureaföreningen förbättrar också väsentligt komposi- tionernas dispergerbarhet i vatten.

Enligt en utföringsform av föreliggande uppfinning inne- håller kompositionerna som en essentiell ingrediens en sedimenteringshämmande stabiliserande ureatillsats. Den 10 15 20 25 30 468 517 15 sedimenteringshämmande stabiliserande tillsatsen kan ut- göras av en eller flera ureaföreningar.

Ureaföreningarna som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har formeln R1R2NfiNR3R4 X där åtminstone en av Rl - R4-grupperna är väte och åter- stoden är alkyl, företrädesvis Cl-C4, alkyl, aryl, före- trädesvis fenyl, hydroxyl eller klor, och X är O eller NH.

Urea bildar en tautomer som har formeln HZNCNHOH och kallas karbamid. Urea- och karbamidföreningar och deri- vatföreningar såsom metylurea, dimetylurea, etylurea, propylurea, butylurea, hydroxylurea och fenylurea och salter av dessa är lämpade för användning enligt före- liggande uppfinning.

Förutom verkan som ett fysikaliskt stabiliseringsmedel har ureaföreningarna fördelarna utöver andra fysikaliska stabiliseringsmedel att de är kompatibla med den non- joniska ytaktiva komponenten och att de väsentligt för- bättrar kompositionens dispergerbarhet i kallt vatten.

Utan att binda sig till någon särskild teori för det sätt genom vilket urea- eller karbamidföreningarna för- hindrar sedimentering av de suspenderade anjoniska fos- fatförstärkardetergentpartiklarna, antas det att urea- eller karbamidföreningarna växelverkar med de anjoniska fosfatdetergentförstärkarsalterna så att fosfatet blir mer kompatibelt med det nonjoniska ytaktiva medlet, förbättrar kontakten mellan fosfatet och det ytaktiva medlet och förbättrar vätbarheten av ytorna på de dis- pergerade fasta fosfatpartiklarna av det nonjoniska yt- aktiva medlet. Förbättringen av kontakten mellan fosfatet 468 10 15 20 25 30 517 16 och det nonjoniska ytaktiva medlet och den förbättrade vätbarheten hos de dispergerade fosfatpartiklarna av det nonjoniska ytaktiva medlet ökar stabiliteten för fosfat- suspensionen i det nonjoniska ytaktiva medlet och tillåter det suspenderade fosfatet att lättare kvarbli i suspension.

Den förbättrade fysikaliska stabiliteten manifesteras genom en ökning av kompositionens flytgräns jämfört med samma komposition utan stabiliseringsmedlet. Såsom be- skrives ovan gäller att ju högre flytgränsen är, desto högre är den skenbara viskositeten vid låg skjuvhastighet och desto bättre är den fysikaliska stabiliteten.

Ureaföreningen, även när den tillsättes till komposi- tionen i små mängder, förbättrar dispergerbarheten för suspensionen av förstärkarsalt genom att inhibera gel- bildning i förstärkarsuspensionen när den bringas i kontakt med vatten.

Ureaföreningen förbättrar dispergerbarheten genom att in- hibera gelbildning i suspensionen av detergentförstärkar- saltpartiklar, när vatten tillsättes till kompositionen, t ex i doseringslådan i en diskmaskin och/eller när kompositionen tillsättes till tvättvattnet.

Endast mycket små mängder av ureaföreningen erfordras för att uppnå de signifikanta förbättringarna i fysikalisk stabilitet för detergentkompositionen och för att för- bättra kompositionens dispergerbarhet i kallt vatten.

Som exempel kan nämnas att lämpliga mängder av urea ligger inom intervallet ca 0,1 - 5%, företrädesvis ca 0,2 - 2% och mer föredraget ca 0,5 - l,5%, räknat på totalvikten av den nonjoniska flytande ytaktiva kompositionen.

Enligt en annan utföringsform av föreliggande uppfinning innehåller kompositionerna som en essentiell ingrediens en sedimenteringshämmande stabiliserande ytaktiv kvaternär 10 15 20 25 468 517 17 ammoniuminnehållande tillsats. Den sedimenteringshämmande stabiliserande tillsatsen kan innefatta ett eller flera kvaternärt ammonium innehållande ytaktiva medel.

De anjoniska ytaktiva medlen som är användbara enligt föreliggande uppfinning är de katjoniska ytaktiva för- eningar som innehåller en långkedjig hydrofob kolväte- grupp i sin molekylstruktur och en hydrofil grupp, d v s en vattenlöslig saltbildande anjongrupp.

De föredragna katjoniska kvaternär ammoniumförening inne- hållande ytaktiva sedimenteringshämmande stabiliserande medlen enligt föreliggande uppfinning ingår i gruppen som består av: I. Mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammonium- salter II. Di-högre alkyl-di-lägre alkyl-kvaternära ammonium- salter III. Mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter, och IV. Di-högre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter.

De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliseringsmedlen med formeln I som användes i föreliggande uppfinning är de mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammonium- föreningarna som representeras av följande formel: ïz * 121- 1|\1-__R2 x' (I) Rz där R1 atomer och R2-grupperna är oberoende av varandra lägre är en långkedjig alifatisk radikal med 10 - 22 kol- 468 517 10 15 20 25 30 18 alkyl eller hydroxialkylradikaler och X är en vattenlös- lig saltbildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid, jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, metosulfat, etosulfat, fosfat eller liknande oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. Rl-kolvätekedjan i den alifatiska radikalen innehållande 10 - 22 kolatomer, särskilt 12 - 20, företrädesvis 12 - 18 och särskilt före- draget 16 - 18 kolatomer, kan vara rak eller grenad och mättad eller omättad. R2-lägre alkylradikalerna har 1 - 4 kolatomer, och är t ex metyl, etyl, propyl och butyl, företrädesvis l eller 2 kolatomer, särskilt föredraget metyl, och kan innehålla en hydroxylradikal.

Det föredragna ammoniumsaltet är en mono-högre alkyl-tri- metyl ammoniumklorid, där alkylgruppen är härledd från talg, hydrogenerad talg, eller stearinsyra. Specifika exempel på kvaternära ammonium-sedimenteringshämmande stabiliserande medel med formeln I, lämpade för använd- ning i kompositionen enligt föreliggande uppfinning inne- fattar följande: talgtrimetylammoniumklorid, hydrogenerad talgtrimetyl- ammoniumklorid, stearyltrimetylammoniumklorid, stearyl- trietylammoniumklorid, cetyltrimetylammoniumklorid, sojatrimetylammoniumklorid, stearyldimetyletylammonium- klorid och talgdiisopropylmetylammoniumklorid.

Motsvarande sulfat-, metosulfat-, etosulfat-, bromid- och hydroxidsalter därav kan också användas.

De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserande medlen med formeln II som användes enligt föreliggande uppfinning är de di-högre alkyl-di-lägre alkyl-kvaternära ammonium- föreningarna som representeras av följande formel: 10 15 20 25 30 468 517 19 R -- N--R X (II) där R1-grupperna oberoende av varandra är långkedjiga alifatiska radikaler med 10 - 22 kolatomer och R2- grupperna är oberoende av varandra lägre alkyl- eller hydroxialkylradikaler och X är en vattenlöslig salt- bildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid, jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, meto- sulfat, etosulfat, fosfat eller liknande Oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. Rl-kolkedjorna i de alifatiska radikalerna innehållande 10 - 22 kolatomer, särskilt 12 - zo, företrädesvis 12 - 18 och särskilt föredraget 16 - 18 kolatomer, kan vara raka eller grenade och mättade eller omättade. R2-lägre alkylradikalerna har 1 - 4 kolatomer, och är t ex metyl, etyl, propyl och butyl, och har företrädesvis 1 eller 2 kolatomer, och särskilt föredragen är metyl, och kan innehålla en hydroxylradikal.

Typiska katjoniska medel med formeln II innefattar följande: distearyldimetylammoniumklorid, ditalgdimetylammonium- klorid, dihexadecyldimetylammoniumklorid, distearyldimetyl- ammoniumbromid, di(hydrogenerad talg)dimetylammonium- bromid, ditalgisopropylmetylammoniumklorid, distearyl- diisopropylammoniumklorid, och distearyldimetylammonium- metosulfat.

En föredragen klass är de katjoniska medel med formeln II där två av R1-grupperna är C14-C18, en R2 är metyl eller etyl och en R2 är metyl, etyl, isopropyl, n-propyl, 4458 5'l7 10 15 20 25 30 20 hydroxietyl eller hydroxipropyl.

De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserande medlen med formeln III som användes enligt föreliggande upp- finning är de mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-di- etoxilerade kvaternära ammoniumföreningarna som represen- teras av följande formel: R2 + l I R --nu--(cH2cH2o)xH x' (III) (CH2CH2O)yH där R1 är en Iångkedjig diifdrisk radikal med 1o - 22 kolatomer och R2 är lägre alkyl- eller hydroxialkylradi- kaler, x och y är vardera positiva tal av åtminstone 1 och summan av x + y är 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid, jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, metosulfat, etosulfat, fosfat eller liknande oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. Rl-kolkedjan i den alifatiska radikalen innehållande 10 - 22 kolatomer, särskilt 12 - 20, företrädesvis 12 - 18 och särskilt före- draget 16 - 18 kolatomer, kan vara rak eller grenad och mättad eller omättad. R2-lägre alkylradikalerna har 1 - 4 kolatomer, t ex metyl, etyl, propyl och butyl, och har företrädesvis l eller 2 kolatomer, särskilt föredraget metyl, och kan innehålla en hydroxylradikal.

Typiska exempel pá katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternära ammoniumföreningar med formel III lämpade för användning i kompositionerna enligt före- liggande uppfinning innefattar följande: kokosmetyl-dietoxilerad(x+y=2)ammoniumklorid, kokosmetyl-dietoxilerad(x+y=l5)ammoniumklorid, 10 15 20 25 30 468 517 21 oleylmetyl-dietoxilerad(x+y=2)ammoniumk1orid, oleylmetyl-dietoxilerad(x+y=l5)ammoniumklorid, stearylmetyl-dietoxilerad(x+y=2)ammoniumklorid, stearylmetyl-dietoxilerad(x+y=l5)ammoniumklorid, och talgmetyl-dietoxilerad(x+y=lO)ammoniumklorid.

De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserings- medlen med formeln IV som användes enligt föreliggande uppfinning är de di-högre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumföreningarna som representeras av följande formel: Rl + fal- N-- (CHZCHZmXH x' (Iv) (CH2CH2O)yH där Rl-grupperna oberoende av varandra är långkedjig alifatisk radikal med 10 - 22 kolatomer, x och y är vardera positiva tal av åtminstone 1 och med summan x + y = 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid och jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, meto- sulfat, etosulfat, fosfat eller liknande oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. R1-kolkedjorna i de alifatiska radikalerna innehållande 10 - 22 kol- atomer, särskilt 12 - 20, företrädesvis 12 - 18 och särskilt föredraget 16 - 18 kolatomer, kan vara raka eller grenade och mättade eller omättade.

Ett specifikt exempel på ett katjoniskt sedimenterings- hämmande stabiliserande kvaternärt ammonium innehållande medel med formeln IV lämpat för användning i komposi- tionen enligt föreliggande uppfinning är di-talg-dietoxi- lerad(x+y=4)ammoniumklorid (Ethoquat 2T/14).

De mono- och di-högre alkyl-dietoxilerade föreningarna är stabila både i sura och alkaliska lösningar och upp- 468 517 10 15 20 25 30 22 visar större vattenlöslighet och kompatibilitet än andra besläktade föreningar.

I föreningarna med formlerna I - IV har de långa kol- kedjorna erhållits från långkedjiga fettsyror såsom de som är härledda från talg och sojabönolja. Uttrycken "soja" och "talg" etc, i den häri använda betydelsen hänför sig till källan från vilken de långkedjiga fett- alkylkedjorna härletts. Blandningar av de sedimenterings- hämmande stabiliserande medlen innehållande kvaternär ammoniumförening kan användas.

De linjära högre alkyl-kvaternära ammoniumsalterna är lätt bionedbrytbara och föredrages. Även om sökanden inte önskar vara bunden till någon särskild teori för det sätt på vilket de ytaktiva kvater- nära ammoniumföreningarna förhindrar sedimentering av de suspenderade anjoniska fosfatdetergentförstärkarpartik- larna, antar man att de kvaternära ammoniumsalterna växel- verkar med de anjoniska fosfatdetergentförstärkarsalterna så att det anjoniska fosfatet belägges med ett katjoniskt lipofilt skinn som gör fosfatet mer kompatibelt med det nonjoniska ytaktiva medlet, förbättrar kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet och ökar vätbarheten för de dispergerade fasta fosfatpartiklarnas ytor av det nonjoniska ytaktiva medlet. Förbättringen av kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet och den förbättrade vätbarheten för de disper- gerade fosfatpartiklarna av det nonjoniska ytaktiva medlet ökar stabiliteten för fosfatsuspensionen och tillåter det suspenderade fosfatet att lättare förbli i suspension.

Den ökade fysikaliska stabiliteten manifesteras av en ökning i flytgränsen för kompositionen av t ex från 65 dyn/cmz till 260 dyn/cmz och en ökning av den sken- 10 15 20 25 30 468 517 23 bara viskositeten av exempelvis från 2350 till 3250 (LVT, spindel nr 4, 60 rpm), jämfört med samma kompo- sition utan kvaternärt ammoniumsalt-stabiliseringsmedel.

Såsom beskrivits ovan gäller att ju högre flytgräns desto högre skenbar viskositet vid låg skjuvhastighet och desto bättre fysikalisk stabilitet.

Förutomcbras verkan som ett fysikaliskt stabiliserande medel har de högre alkyl-kvaternära ammoniumsalterna de ytterligare fördelarna jämfört med andra fysikaliskt stabiliserande medel att de är katjoniska till karaktären och är kompatibla med den nonjoniskt ytaktiva komponenten.

Endast mycket små mängder av det kvaternära ammoniumsalt- stabiliseringsmedlet erfordras för att uppnå de signifi- kanta förbättringarna i fysikalisk stabilitet. Exempelvis ligger lämpliga mängder av det kvaternära ammoniumsaltet inom intervallet ca 0,1 - 5%, företrädesvis ca 0,3 - 2,0% och mer föredraget ca 0,5 - l,5%, räknat på den non- joniska flytande ytaktiva kompositionens totalvikt. Även om ureaföreningarna och de kvaternära ammonium- salterna är effektiva i sin fysikaliskt stabiliserande verkan kan till beredningen tillsättas andra kända fysi- kaliska stabilisatorer såsom t ex en sur organisk fosfor- förening med en sur -POH-grupp, såsom en partialester av fosforsyrlighet och en alkanol och/eller ett aluminium- salt av en fettsyra.

De nonjoniska syntetiska organiska detergenterna som ut- nyttjas vid utövandet av uppfinningen kan vara vilken som helst av ett stort antal kända föreningar.

Såsom är bekant, karakteriseras de nonjoniska syntetiska organiska detergenterna av närvaron av en organisk hydrofob grupp och en organisk hydrofil grupp och de framställes 4 8 10 15 20 25 30 17 24 typiskt genom kondensationen av en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob förening med etenoxid (som är hydrofilt till naturen). Praktiskt taget vilken som helst hydrofob förening med en karboxi-, hydroxi-, amido- eller aminogrupp med ett fritt väte bundet till kvävet kan kondenseras med etenoxid eller med dess poly- hydratiseringsprodukt polyetylenglykol till bildning av en nonjonisk detergent. Längden av den hydrofila eller polyoxietenkedjan kan lätt justeras för uppnående av den önskade balansen mellan de hydrofoba och hydrofila grup- perna. Typiska lämpliga nonjoniska ytaktiva medel är de som beskrives i de amerikanska patentskrifterna 4 316 812 och 3 630 929.

Vanligen är de nonjoniska detergenterna poly-lägre alkoxi- lerade lipofiler där den önskade hydrofila-lipofila balansen uppnåtts genom tillsats av en hydrofil poly- -lägre alkoxi-grupp till en lipofil enhet. En föredragen klass av den använda nonjoniska detergenten är den poly-lägre alkoxilerade-högre alkanolen där alkanolen har 9 - 18 kolatomer och där antalet mol lägre alkylenoxid (med 2 eller 3 kolatomer) uppgår till 3 - 12. Av sådana material användes företrädesvis de där den högre alkanolen är en högre fettalkohol med 9 - ll eller 12 - 15 kolatomer och som innehåller 5 - 8 eller 5 - 9 lägre alkoxigrupper per mol. Företrädesvis är den lägre alkoxi-gruppen etoxi men i vissa fall kan det vara önskvärt att blanda denna med propoxi, varvid den senare om närvarande ofta utgör en mindre del därav (mindre än 50%).

Exempel på sådana föreningar är de där alkanolen har 12 - 15 kolatomer och vilka innehåller ca 7 etenoxid- grupper per mol, t ex Neodol 25-7 och Neodol 23-6,5, vilka produkter framställes av Shell Chemical Company, Inc.

Den förra är en kondensationsprodukt av en blandning av högre fettalkoholer med i genomsnitt ca 12 - 15 kolatomer 10 15 20 25 30 468 517 25 med ca 7 mol etenoxid och den senare är en motsvarande blandning där kolatominnehållet i den högre fettalko- holen är 12 - 13 och antalet etenoxidgrupper närvarande i genomsnitt uppgår till ca 6,5. De högre alkoholerna är primära alkanoler.

Andra exempel på sådana detergenter innefattar Tergitol 15-S-7 och Tergitol 15-S-9, vilka båda är linjära sekundära alkoholetoxilater framställda av Union Carbide Corp. Den förra är en blandad etoxileringsprodukt av linjär sekundär alkanol med ll - 15 kolatomer med 7 mol etenoxid och den senare är en liknande produkt men med 9 mol etenoxid omsatta.

Som en komponent i den nonjoniska detergenten kan i före- liggande komposition också användas nonjoniska medel med högre molekylvikt såsom Neodol 45-ll, vilka är liknande etenoxidkondensationsprodukter av högre fettalkoholer, där den högre fettalkoholen uppvisar 14 - 15 kolatomer och antalet etenoxidgrupper per mol uppgår till ca ll.

Sådana produkter framställes också av Shell Chemical Co.

Andra användbara nonjoniska medel representeras av den kommersiellt välkända klassen av nonjoniska medel som säljes under varumärket Plurafac. Plurafac-medlen ut- göres av reaktionsprodukten av en högre linjär alkohol och en blandning av eten- och propenoxider, innehållande en blandad kedja av etenoxid och propenoxid avslutad av en hydroxylgrupp. Exempel innefattar produkter som är (A) C13-C15-fettalkohol kondenserad med 6 mol etenoxid och 3 mol propenoxid, (B) C13-C15-fettalkohol kondenserad med 7 mol propenoxid och 4 mol etenoxid, (C) Cl3-Cl5- fettalkohol kondenserad med 5 mol propenoxid och 10 mol etenoxid och (D) en produkt som utgöres av en 1:1- blandning av produkterna (B) och (C). 10 15 20 25 30 26 En annan grupp av flytande nonjoniska medel är kom- mersiellt tillgängliga från Shell Chemical Company Inc. under varumärket Dobanol: Dobanol 91-5 är en etoxilerad C9-C11-fettalkohol med ett genomsnitt av 5 mol etenoxid och Dobanol 25-7 är en etoxilerad C12-C15-fettalkohol med ett genomsnitt av 7 mol etenoxid per mol fettalkohol.

I de föredragna poly-lägre alkoxilerade-högre alkanolerna uppgår för uppnående av den bästa balansen mellan hydro- fila och lipofila enheter antalet lägre alkoxigrupper vanligen till 40 - 100% av antalet kolatomer i den högre alkoholen, och utgör företrädesvis 40 - 60% därav, och den nonjoniska detergenten innehåller företrädesvis åtminstone 50% av nämnda föredragna poly-lägre alkoxi- -högre alkanol. Alkanoler med högre molekylvikt och olika andra normalt fasta nonjoniska detergenter och yt- aktiva medel kan bidra till gelning av den flytande deter- genten och som en konsekvens härav utelämnas de före- trädesvis eller begränsas i kvantitet i föreliggande kompositioner, även om mindre andelar därav kan ut- nyttjas för sina rengörande egenskaper, etc. Både när det gäller de föredragna och mindre föredragna nonjoniska detergenterna är alkylgrupperna däri vanligen linjära ett kol invid raka kedjan och även om grening kan tolereras såsom vid eller två kolatomer från ändkolet i den från etoxikedjan, om sådan grenad alkyl icke är längre än tre kolatomer i längd. Normalt utgör andelen kol- atomer i en sådan grenad konfiguration endast en liten del och överstiger sällan 20% av det totala kolatominne- hållet i alkylen. På liknande sätt, även om linjära al- kyler som är terminalt bundna till etenoxidkedjorna är mycket föredragna och anses resultera i den bästa kombi- nationen av rengöringsförmága, bionedbrytbarhet och icke-gelande egenskaper, kan medial eller sekundär bind- ning till etenoxiden i kedjan uppträda. Vanligen före- 10 15 20 25 30 J> ch co c n --å~ \1 27 ligger detta endast i en mindre andel av dessa alkyler, vanligen mindre än 20%, men såsom i fallet med de nämnda Tergitolerna, kan andelen vara större. Vidare, när propenoxid är närvarande i den lägre alkylenoxidkedjan, utgör denna vanligen mindre än 20% och företrädesvis mindre än 10% därav.

När större andelar icke-terminalt alkoxilerade alkanoler, propenoxidinnehållande poly-lägre alkoxi-alkanoler och mindre hydrofilt-lipofilt balanserade nonjoniska deter- genter än ovan nämnts utnyttjas, och när andra nonjoniska detergenter användes istället för de häri angivna, före- dragna nonjoniska detergenterna, har den resulterande produkten eventuellt icke lika god rengöringsförmåga, stabilitet, viskositets- och icke-gelande egenskaper som de föredragna kompositionerna, men användning av de viskositets- och gelkontrollerande föreningarna enligt uppfinningen kan också förbättra egenskaperna för deter- genterna baserade på sådana nonjoniska medel. I vissa fall, såsom när en poly-lägre alkoxi-högre alkanol med högre molekylvikt användes, ofta för sin rengöringsför- måga, regleras eller begränsas andelen därav i enlighet med de resultat som uppnås vid rutinexperiment, för att uppnå den önskade rengöringsförmågan och under bibehållande av produkten med önskad viskositet och icke-gelande. Det har vidare visat sig att det endast sällan är nödvändigt att utnyttja de nonjoniska medlen med högre molekylvikt för sina rengörande egenskaper, eftersom de föredragna nonjoniska medlen som beskrivits häri är utomordentliga detergenter och dessutom tillåter uppnåendet av den önskade viskositeten i den flytande detergenten utan gelning vid låga temperaturer.

En annan användbar grupp av nonjoniska ytaktiva medel är "Surfactant T"-serien av nonjoniska medel som kan erhållas 468 517 10 15 20 25 30 35 28 från British Petroleum. Sufactant T-nonjoniska medlen erhålles genom etoxilering av sekundära Cn-fettalkoho- ler med en snäv etenoxidfördelning. Sufactant T5 har ett genomsnitt av 5 mol etenoxid, Sufactant T7 ett genomsnitt av 7 mol etenoxid, Surfactant T9 ett genom- snitt av 9 mol etenoxid och Sufactant Tl2 har ett genomsnitt av 12 mol etenoxid per mol sekundär Cu-fettalkohol.

I kompositionerna enligt denna uppfinning innefattar de föredragna ytaktiva medlen de Cu-Cm-sekundära fettal- koholerna som har relativt snäva innehåll av etenoxid inom intervallet ca 7 - 9 mol, och C§-Cn-fettalkoholer- na etoxilerade med ca 5 - 6 mol etenoxid.

Blandningar av två eller flera av de flytande nonjonis- ka ytaktiva medlen kan använda och i vissa fall kan fördelar uppnås genom användningen av sådana bland- ningar.

Viskositets- och gelegenskaperna för de flytande deter- gentkompositíonerna kan förbättras genom att i komposi- tionen införliva en effektiv mängd av ett syratermine- rat flytande nonjoniskt ytaktivt medel. De syratermine- rade nonjoniska ytaktiva medlen består av ett non- joniskt ytaktivt medel, som har modifierats genom att konvertera en fri hydroxylgrupp däri till en enhet med en fri karboxylgrupp, såsom en ester eller en partial- ester av ett nonjoniskt ytaktivt medel och en polykar- boxylsyra eller -anhydrid.

De med fri karboxylgrupp modifierade nonjoniska ytak- tiva medlen, vilka generellt kan karakteriseras som polyeterkarboxylsyror, fungerar genom sänkning av temperaturen vid vilken det flytande nonjoniska medlet bildar en gel med vatten. 10 15 20 25 30 468 517 29 Tillsatsen av de syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen till det flytande nonjoniska ytaktiva medlet bi- drar till kompositionens doserbarhet, d v s hällbarhet, och sänker temperaturen vid vilken de flytande nonjoniska ytaktiva medlen bildar en gel i vatten utan en sänkning av deras stabilitet gentemot sedimentering. Det syratermi- nerade nonjoniska ytaktiva medlet reagerar i tvättmaskin- vattnet med alkaliniteten hos den dispergerade förstärkar- saltfasen i detergentkompositionen och fungerar som ett effektivt anjoniskt ytaktivt medel.

Specifika exempel innefattar halvestrarna av produkt (A) med bärnstenssyraanhydrid, estern eller halvestern av Dobanol 25-7 med bärnstenssyraanhydrid och estern eller halvestern av Dobanol 91-5 med bärnstenssyraanhydrid.

Istället för bärnstenssyraanhydrid kan andra polykarboxyl- syror eller -anhydrider användas, t ex maleinsyra, malein- syraanhydrid, glutarsyra, malonsyra, ftalsyra, ftalsyra- anhydrid, citronsyra och liknande.

De syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen kan fram- ställas enligt följande: Syraterminerad produkt (A). 400 g produkt (A) nonjoniskt ytaktiv medel, som är en C13-C15-alkanol som alkoxilerats genom införande av 6 etenoxid- och 3 propenoxidenheter per alkanolenhet blandas med 32 g bärnstenssyraanhydrid och värmes under 7 timmar vid l0OOC. Blandningen kyles och filtreras för avlägsnande av oreagerat bärnstens- syramaterial. IR-analys anger att cirka hälften av det nonjoniska ytaktiva medlet konverterats till dess sura halvester.

Syraterminerad Dobanol 25-7. 522 g Dobanol 25-7 non- joniskt ytaktivt medel, som är produkten av etoxilering av en C12-C15-alkanol och innehåller ca 7 etenoxidenheter 468 537 10 15 20 25 30 30 per alkanolmolekyl, blandas med 100 g bärnstenssyra- anhydrid och 0,1 g pyridin (som fungerar som en för- estringskatalysator) och värmes vid 260OC under 2 timmar, kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat bärnstens- syramaterial. IR-analys anger att väsentligen alla fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet omsatts.

Syratermineradlkbanol 91-5. l 000 g Dobanol 91-5 non- joniskt ytaktivt medel, som är produkten av etoxilering av en C9-C11-alkanol och uppvisar ca 5 etenoxidenheter per alkanolmolekyl, blandas med 265 g bärnstenssyraan- hydrid och 0,1 g pyridinkatalysator och värmes vid 26000 under 2 timmar, kyles och filtreras för avlägsnande av oreagerat bärnstenssyramaterial. IR-analys visar att väsentligen samtliga fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet omsatts.

Andra förestringskatalysatorer såsom en alkalimetall- alkoxid (t ex natriummetoxid) kan användas istället för eller i blandning med pyridinet.

Den sura polyeterföreningen, d v s det syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlet tillsättes företrädesvis upp- löst i det nonjoniska ytaktiva medlet.

Det flytande vattenfria nonjoniska ytaktiva medlet som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehåller däri dispergerade och suspenderade fina par- tiklar av oorganiska och/eller organiska detergentför- stärkarsalter.

Detergentkompositionerna enligt uppfinningen innefattar Vattenlösliga och/eller vattenolösliga detergentförstärkar- salter. Vattenlösliga oorganiska alkaliska förstärkar- salter som kan användas enbart med detergentföreningen 10 15 20 25 30 468 517 31 eller i blandning med andra förstärkare är alkalimetall- karbonater, -bikarbonater, -borater, -fosfater, -poly- fosfater och -silikater. (Ammonium- eller substituerade ammoniumsalter kan också användas.) Specifika exempel på sådana salter är natriumtripolyfosfat, natriumkarbonat, natriumtetraborat, natriumpyrofosfat, kaliumpyrofosfat, natriumbikarbonat, kaliumtripolyfosfat, natriumhexameta- fosfat, natriumsesquikarbonat, natriummono- och -diorto- fosfat och kaliumbikarbonat. Natriumtripolyfosfat (TPP) är särskilt föredraget.

Eftersom kompositionerna enligt föreliggande uppfinning i allmänhet är högkoncentrerade och därför kan användas i relativt låga doser, är det önskvärt att komplettera eventuell fosfatförstärkare (såsom natriumtripolyfosfat) med en hjälpförstärkare såsom en poly-lägre karboxylsyra eller en polymer karboxylsyra med hög kalciumbindnings- kapacitet för att förhindra inkrustbildning, vilken annars skulle kunna förorsakas genom bildning av ett olösligt kalciumfosfat.

En lämplig lägre polykarboxylsyra omfattar alkalimetall- salter av lägre polykarboxylsyror, företrädesvis natrium- och kaliumsalter. Lämpliga lägre polykarboxylsyror upp- visar 2 - 4 karboxylsyragrupper. Föredragna natrium- och kalium-lägre polykarboxylsyrasalter är citron- och vin- syrasalter.

Natriumcitronsyrasalterna är de mest föredragna, särskilt trinatriumcitratet. Mononatrium- och dinatriumcitraterna kan också användas. Mononatrium- och dinatriumvinsyra- salterna kan också användas. Alkalimetall-lägre poly- karboxylsyrasalterna är särskilt goda förstärkarsalter, eftersom de genom sin höga kalcium- och magnesiumbindnings- kapacitet kan förhindra inkrustbildning, som annars skulle kunna förorsakas genom bildning av olösliga kalcium- och 468 517 10 15 20 25 30 32 magnesiumsalter.

Andra organiska förstärkare är polymerer och sampolymerer av polyakrylsyra och polymaleinsyraanhydrid och alkali- metallsalter därav. Mer specifikt kan sådana förstärkar- salter bestå av en sampolymer, som utgöres av reaktions- produkten av ungefär lika antal mol metakrylsyra och maleinsyraanhydrid, som fullständigt neutraliserats till bildning av dess natriumsalt. Förstärkaren är kommersiellt tillgänglig under varumärket Sokalan CP5. Denna för- stärkare fungerar också när den användes i mycket små mängder genom att förhindra inkrustbildning.

Exempel på organiska alkaliska sekvestrerande förstärkar- salter, som kan användas med detergentförstärkarsalterna eller i blandning med andra organiska eller oorganiska förstärkare är alkalimetall-, ammonium- eller substituerad ammonium-aminopolykarboxylater, t ex natrium- och kalium- etendiamintetraacetat (EDTA), natrium- och kaliumnitrilo- triacetater (NTA) och trietanolammonium-N-(2-hydroxietyl) nitrilodiacetater. Blandade salter av dessa aminopoly- karboxylater är också lämpade.

Andra lämpliga förstärkare av den organiska typen inne- fattar karboximetylsuccinater, -tartronater och -glykolater.

Särskilt värdefulla är polyacetalkarboxilaterna. Poly- acetalkarboxilaterna och deras användning i detergent- kompositioner beskrivs i patentansökningen med nr med samma sökande, och i US patent nr 4 144 226, 4 315 092 och 4 146 495.

Alkalimetallsilikaterna är användbara förstärkarsalter som också åstadkommer justering eller kontroll av pH och gör kompositionen antikorrosiv gentemot tvättmaskindelar.

Natriumsilikater med Na2O/SiO2-förhållanden av 1,6/1 - 1/3,2, särskilt ca 1/2 - l/2,8 föredrages. Kalium- 10 15 20 25 30 468 517 33 silikater med samma förhållanden kan också användas.

Andra typiska lämpliga förstärkare innefattar t ex de som beskrives i US patent nr 4 316 812, 4 264 466 och 3 630 929. De oorganiska förstärkarsalterna kan användas tillsammans med den nonjoniska ytaktiva detergentför- eningen eller i blandning med andra oorganiska förstärkar- salter eller med organiska förstärkarsalter. De vatten- olösliga kristallina och amorfa aluminosilikatzeoliterna kan användas. Zeoliterna har den generella formeln (M2O)x ' (Al2O3)y ' (SiO2)z ' WHZO där x är 1, y är 0,8 - 1,2, företrädesvis 1, z är 1,5 - 3,5 eller högre och företrädesvis 2 - 3 och w är O - 9, före- trädesvis 2,5 - 6 och M är företrädesvis natrium. En typisk zeolit är typ A eller liknande struktur varvid typ 4A särskilt föredrages. De föredragna aluminosilikaterna har kalciumjonbyteskapaciteter av ca 200 milliekvivalenter per gram eller högre, t ex 400 mekv./g.

Olika kristallina zeoliter (d v s aluminosilikater) som kan användas beskrives i GB patent nr 1 504 168, US patent nr 4 409 136 och CA patent nr 1 072 835 och 1 087 477, vilka samtliga införlivas häri genom referens för dessa beskrivningar. Ett exempel på amorfa zeoliter som kan användas häri âterfinnes i den belgiska patentskriften 835 351 och också detta patent införlivas häri genom referens.

Andra material såsom leror, särskilt av de vattenolösliga typerna, kan vara användbara tillsatser i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Särskilt användbar är bentonit. Detta material är primärt montmorillonit, som är ett hydratiserat aluminiumsilikat i vilket ca 1/6 av aluminiumatomerna kan vara utbytta mot magnesiumatomer 468 517 10 15 20 25 30 34 och med vilka varierande mängder väte, natrium, kalium, kalcium etc kan vara löst förbundna. Bentoniten i sin mer renade form (d v s fri från eventuellt grus, sand, etc) lämpad för detergenter innehåller åtminstone 50% mont- morillonit och dess katjonutbyteskapacitet är sålunda åtminstone ca 50 - 75 mekv per 100 g bentonit. Särskilt föredragna bentoniter är Wyoming- eller Western U.S.- bentoniterna som har sålts som Thixo-jels 1, 2, 3 och 4 av Georgia Kaolin Co. Dessa bentoniter är kända för att mjukgöra textilier såsom beskrives i GB patent nr 401 413 och 461 221.

Införlivandet i detergentkompositionen av en effektiv mängd viskositetskontrollerande och gelinhiberande medel för det nonjoniska ytaktiva medlet förbättrar komposi- tionens lagringsegenskaper. De viskositetskontrollerande och gelinhiberande medlen fungerar så att de sänker temperaturen vid vilken det nonjoniska ytaktiva medlet bildar en gel när det tillsättes till vatten. Sådana viskositetskontrollerande och gelinhiberande medel kan t ex vara lägre alkanol, t ex etylalkohol (jämför US patent nr 3 953 380), hexylenglykol, polyetylenglykol, t ex polyetylenglykol med en molekylvikt av ca 400 (PEG 400) och alkylenoxid-lägre monoalkyleter-amfifila föreningar med låg molekylvikt.

Föredragna viskositetskontrollerande och gelinhiberande föreningar är de amfifila föreningarna med låg molekyl- vikt. De amfifila föreningarna fungerar som viskositets- kontrollerande och gelinhiberande medel för det non- joniska ytaktiva medlet och förbättrar väsentligt kompo- sitionens lagringsegenskaper. De amfifila föreningarna kan anses vara analoga i kemisk struktur med de etoxilerade och/eller propoxilerade fettalkohol-flytande nonjoniska ytaktiva medlen men har relativt korta kolvätekedjelängder 10 15 20 25 4éS8 5'l7 35 (C2 - C8) och ett lågt innehåll av etenoxid (ca 2 - 6 etenoxidgrupper per molekyl).

Lämpliga amfifila föreningar representeras av följande generella formel: R3o(cH cH 0) H 2 2 n där R3 är en C2 - C8-alkylgrupp och n är ett tal från ca l till 6, i genomsnitt.

Specifikt är föreningarna lägre (C2 - C3) alkylenglykol- mono-lägre (C2 - C5) alkyletrar.

Mer specifikt är föreningarna mono-, di- eller tri-lägre (C2 - C3) alkylenglykolmono-lägre (Cl-C5) alkyletrar.

Specifika exempel på lämpliga amfifila föreningar inne- fattar etylenglykolmonoetyleter (C2H5-O-CH2CH2OH) dietylenglykolmonobutyleter (C4H9-O-(CH2CH2O)2H) tetraetylenglykolmonobutyleter (C4H7-O-(CH2CH2O)4H), och dipropylenglykolmonometyleter (CH3-O-(ïHCH2O)2H).

CH3 Dietylenglykolmonobutyleter är särskilt föredragen.

Införlivandet i kompositionen av den lägre alkylen- glykolmonoalkyletern med låg molekylvikt reducerar kompo- sitionens viskositet, så att den blir mer lätthällbar, stabiliteten gentemot sedimentering förbättras, liksom även kompositionens dispergerbarhet vid tillsatsen till varmt eller kallt vatten.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har för- bättfixæ viskositets- och stabilitetsegenskaper och för- 10 15 20 25 30 36 blir stabila och hållbara vid temperaturer så låga som ca 5°C och lägre.

Förutom att fungera som sedimenteringshämmande stabili- serande medel, förbättrar ureaföreningarna disperger- barheten för suspensionen av fosfatdetergentförstärkar- 'partiklar genom att inhibera gelbildning av de suspen- derade partiklarna när kallt vatten tillsättes till komposítionen i doseringslådan och/eller när komposi- tionen tillsättes till vatten.

Enligt en utföringsform av uppfinningen kan ett kom- pletterande stabiliseringsmedel som är en alkanolester av fosforsyra eller ett aluminiumsalt av en högre fettsyra tillsättas till beredningen.

Förbättringar i kompositionens stabilitet kan uppnås genom införlivandet av en liten effektiv mängd av en sur organisk fosforförening med en sur-POH-grupp såsom en partialester av fosforsyrlighet och en alkanol.

Den sura organiska fosforföreningen med en sur-POH- grupp kan öka stabiliteten för suspensionen av för- stärkare i det vattenfria flytande nonjoníska ytaktiva medlet.

Den sura organiska fosforföreningen kan t ex vara en partialester av fosforsyra och en alkohol såsom en alkanol som har en lipofil karaktär med t ex mer än 5 kolatomer, t ex 8 - 20 kolatomer.

Ett specifikt exempel är en partialester av fosforsyra och en CE-C”-alkanol (Empiphos 5632 från Marchon), 10 15 20 25 30 468 517 37 vilken är sammansatt av ca 35% monoester och 65% diester.

Införlivandet av helt små mängder av den sura organiska fosforföreningen gör suspensionen stabil gentemot sedi- mentering i vila men den förblir hällbar under det att för den låga koncentrationen av stabilisator, t ex under ca 1%, dess plastiska viskositet i allmänhet sjunker.

Förbättringar av kompositionens stabilitets- och anti- sedimenteringsegenskaper kan också uppnås genom till- satsen av en liten effektiv mängd av ett aluminiumsalt av en högre fettsyra till kompositionen.

Aluminiumsaltstabiliseringsmedlen är föremål för US-SN 725 455, inlämnad 22 april 1985, vars beskrivning inför- livas häri genom referens.

De föredragna högre alifatiska fettsyrorna har ca 8 - 22 kolatomer, mer föredraget ca 10 - 20 kolatomer, och sär- skilt föredraget ca 12 - 18 kolatomer. Den alifatiska radikalen kan vara mättad eller omättad och kan vara rak eller grenad. Såsom i fallet med de nonjoniska ytaktiva medlen kan även blandningar av fettsyror användas såsom de som är härledda från naturliga källor såsom talgfett- syra, kokosfettsyra etc.

Exempel på fettsyrorna från vilka aluminiumsaltstabilisa- torerna kan bildas innefattar dekansyra, dodekansyra, palmitinsyra, myristinsyra, stearinsyra, oljesyra, eikosansyra, talgfettsyra, kokosfettsyra, blandningar av dessa syror etc. Aluminiumsalterna av dessa syror är i allmänhet kommersiellt tillgängliga och användes före- trädesvis i trisyraformen, t ex aluminiumstearat som alu- miniumtristearat Al(Cl7H35COO)3. Monosyrasalterna, t ex aluminiummonostearat Al(OH)2(C17H35COO) och disyrasalter 468 517 10 15 20 25 30 38 såsom aluminiumdistearat Al(OH)(Cl7H35COO)2 och bland- ningar av två eller tre av mono-, di- och trisyra- aluminiumsalterna kan också användas. Emellertid före- drages att trisyraaluminiumsaltet utgör åtminstone 30%, företrädesvis åtminstone 50% och särskilt föredraget åtminstone 80% av den totala mängden aluminiumfettsyra- salt.

Aluminiumsalterna är såsom nämnts ovan kommersiellt till- gängliga och kan lätt produceras genom t ex förtvâlning av en fettsyra, t ex animaliskt fett, stearinsyra etc, följt av behandling av den resulterande tvålen med alun, aluminiumoxid, etc.

Endast mycket små mängder av aluminiumsaltstabiliserings- medlet erfordras för att uppnå en förbättring av fysi- kalisk stabilitet.

Blekmedlen klassificeras generellt som klorblekmedel och syreblekmedel. Klorblekmedlen är typiskt natriumhypo- klorit (NaOCl), kaliumdiklorisocyanurat (59% tillgäng- ligt klor) och triklorisocyanursyra (95% tillgängligt klor). Syreblekmedlen föredrages och representeras av perföreningar som frigör väteperoxid i lösning. Före- dragna exempel innefattar natrium- och kaliumperborater, -perkarbonater och -perfosfater, och kaliummonopersulfat.

Perboraterna och särskilt natriumperboratmonohydrat är särskilt föredragna. Persyreföreningen användes före- trädesvis i blandning med en aktivator. Lämpliga aktiva- torer som kan sänka den effektiva arbetstemperaturen för peroxidblekmedlet beskrivs exempelvis i US patent nr 4 264 466 eller i kolumn l i US patent nr 4 430 244, och de relevanta delarna därav införlivas häri genom referens. Polyacetylerade föreningar är föredragna akti- vatorer och bland dessa är föreningar såsom tetraacetyl- etylendiamin ("TAED") och pentaacetylglykos särskilt före- 10 15 20 25 30 468 517 39 dragna.

Andra användbara aktivatorer innefattar t ex acetylsalicyl- syraderivat, etylidenbensoatacetat och dess salter, etylidenkarboxilatacetat och dess salter, alkyl- och alkenylbärnstenssyraanhydrid, tetraacetylglycouril ("TAGU") och derivaten av dessa. Andra användbara klasser av aktivatorer beskrives t ex i US patent nr 4 lll 826, 4 422 950 och 3 661 789.

Blekmedelaktivatorn växelverkar vanligen med persyre- föreningen så att ett peroxisyrablekmedel bildas i tvätt- vattnet. Företrädesvis införlivas ett sekvestreringsmedel med hög komplexbildningsförmåga för att inhibera eventuell oönskad reaktion mellan en sådan peroxisyra och väteper- oxid i tvättlösningen i närvaro av metalljoner.

Lämpliga sekvestreringsmedel för detta ändamål innefattar natriumsalterna av nitrilotriättiksyra (NTA), etylen- diamintetraättiksyra (EDTA), dietylentriaminpentaättik- syra (DETPA), dietylentriaminpentametylenfosfonsyra (DTPMP) som säljes under varumärket Dequest 2066, och etylendiamin- tetrametylenfosfonsyra (EDITEMPA). Sekvestreringsmedlen kan användas ensamma eller i blandning.

För att undvika förlust av peroxidblekmedel, t ex natrium- perborat, härrörande från enzyminducerad sönderdelning såsom genom katalasenzym, kan kompositionerna dessutom innefatta en enzyminhibitorförening, d v s en förening som kan förhindra enzyminducerad sönderdelning av peroxidblek- medlet. Lämpliga inhibitorföreningar beskrives i US patent nr 3 606 990, och den relevanta beskrivningen härav inför- livas häri genom referens.

Av särskilt intresse som inhibitorförening kan nämnas hydroxylaminsulfat och andra vattenlösliga hydroxylamin- 10 15 20 25 30 40 salter. I de föredragna vattenfria kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan lämpliga mängder av hydroxyl- aminsaltinhibitorerna vara så låga som ca 0,01 - 0,4%.

I allmänhet är emellertid lämpliga mängder av enzymin- hibitorer upp till ca 15%, t ex 0,1 - 10 vikt-% av kompositionen.

Förutom detergentförstärkarna kan olika andra detergent- tillsatser eller hjälpmedel vara närvarande i detergent- produkten för att bibringa denna ytterligare önskade egenskaper, av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan i beredningen införlivas mindre mängder av smutssus- penderande eller antiåterutfällningsmedel, t ex poly- vinylalkohol, fettamider, natriumkarboximetylcellulosa och hydroxipropylmetylcellulosa. Ett föredraget anti- återutfällningsmedel är natriumkarboximetylcellulosa med ett förhållande 2:1 av CM/MC, vilket säljes under varu- märket Relatin DM 4050.

I den ureaföreningen innehållande kompositionen kan också införlivas små mängder av en alkyl- eller alkylen- bärnstenssyraanhydrid, såsom oktenylbärnstenssyraanhydrid som fungerar som ett viskositetskontrollerande och anti- gelmedel. Oktenylbärnstenssyraanhydriden kan tillsättas i mängder av 0,5 - 10 vikt-%, företrädesvis 1 - 6 vikt-% och mer föredraget 1 - 4 vikt-% av kompositionen.

Vidare kan införlivas i den kvaternärt ammonium inne- hållande kompositionen mindre mängder av Alcosperse D107, som är natriumpolyakrylat och som fungerar som ett be- läggningshämmande medel. Alcosperse D107 kan införlivas i mängder av 0,5 - 8 vikt-%, företrädesvis 2 - 6 vikt-% och mer föredraget 3 - 5 vikt-% av kompositionen.

Optiskt ljushetshöjande medel för bomulls-, polyamid- och polyestertextilier kan användas. Lämpliga optiskt 10 15 20 25 30 468 517 41 ljushetshöjande medel innefattar stilben-, triazol- och bensidinsulfonkompositioner, särskilt sulfonerad substi- tuerad triazinylstilben, sulfonerad naftotriazolstilben, bensidensulfon etc, varvid mest föredragna är stilben- och triazolkombinationer. Ett föredraget ljushetshöjande medel är Stilben Brightener N4, som är ett dianilinodi- morfolinostilbenpolysulfonat.

Enzymer, företrädesvis proteolytiska enzymer, såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin och pepsin liksom enzymer av amylastyp, lipastyp och blandningar därav kan tillsättas. Föredragna enzymer innefattar proteasupp- slamning, esperasuppslamning och amylas. Ett föredraget enzym är Esperase SL8, som är ett proteolytiskt enzym.

Antiskummedel, t ex silikonföreningar såsom Silicane L 7604, som är en polysiloxan, kan tillsättas i små effektiva mängder.

Baktericider, t ex tetraklorsalicylanilid och hexaklorofen, fungicider, färgämnen, vattendispergerbara pigment, konser- veringsmedel, uv-absorbatorer, antigulnadsmedel, såsom natriumkarboximetylcellulosa, pH-modifieringsmedel och pH-bufferts, färgsäkra blekmedel, parfym och färgämnen och blånadsmedel såsom ultramarinblått kan användas.

Kompositionen kan också innehålla små mängder färgpigment för att åstadkomma färgning såsom TiO2, som är ett vitt pigment. TiO2 kan tillsättas i mängder av 0,1 - 4 vikt-%, företrädesvis 0,1 - 2% och mer föredraget 0,1 - 1%.

Kompositionen kan också innehålla små mängder Bentone 27 som är ett organiskt derivat av vattenhaltig magnesium- aluminiumsilikat. Bentone 27 kan användas i mängder av 0,2 - 3 vikt-%, företrädesvis 0,5 - 2 vikt-% och mer före- draget ca 1 vikt-%. 468 517 10 15 20 25 30 42 Kompositionen kan också innehålla ett oorganiskt olös- ligt förtjockningsmedel eller dispergeringsmedel med mycket hög ytarea såsom finfördelad kiseldioxid med extremt fin partikelstorlek (t ex 5 - 100 nm diameter såsom det som säljes under namnet Aerosil) eller andra högvoluminösa oorganiska bärarmaterial som beskrives i US patent nr 3 630 929, i andelar av 0,1 - 10%, t ex l - 5%. Det är emellertid föredraget att kompositioner som bildar peroxisyror i tvättbadet (t ex kompositioner innehållande persyreförening och aktivator därför) är väsentligen fria från sådana föreningar och från andra silikater, eftersom det visat sig att t ex kiseldioxid och silikater befrämjar den oönskade sönderdelningen av peroxisyran.

Enligt en utföringsform av uppfinningen kan stabiliteten för förstärkarsalterna i kompositionen under lagring och kompositionens dispergerbarhet i vatten förbättras genom malning och reduktion av partikelstorleken för de fasta förstärkarna till mindre än 100 Pm, företrädesvis mindre än 40 Pm och mer föredraget till mindre än 10 pm. De fasta förstärkarna, t ex natriumtripolyfosfat (TPP), tillhandahålles i allmänhet i partikelstorlekar av ca 100, 200 eller 400 pm. Den flytande nonjoniska ytaktiva fasen kan blandas med de fasta förstärkarna före eller efter genomförandet av malningsoperationen.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen under- kastas blandningen av flytande nonjoniskt ytaktivt medel och fasta ingredienser behandling i en kvarn av frik- tionstyp i vilken partikelstorlekarna för de fasta ingre- dienserna reduceras till mindre än ca 10 Pm, t ex till en genomsnittlig partikelstorlek av 2 - 10 Pm eller t o m lägre (t ex l pm). Företrädesvis uppvisar mindre än ca 10%, särskilt mindre än ca 5% av samtliga suspenderade 10 15 20 25 30 468 517 43 partiklar partikelstorlekar större än 10 Pm. Komposi- tioner vars dispergerade partiklar har en sådan liten storlek har förbättrad stabilitet gentemot separation eller sedimentering vid lagring. Tillsats av det syra- terminerade nonjoniska ytaktiva medlet kan sänka flyt- gränsen för sådana dispersioner och bidra till disper- sionernas dispergerbarhet utan en motsvarande sänkning av dispersionernas stabilitet gentemot sedimentering.

Under malningsoperationen är det föredraget att andelen fasta ingredienser är tillräckligt hög (t ex åtminstone ca 40%, såsom ca 50%) för att de fasta partiklarna skall befinna sig i kontakt med varandra och ej väsentligt skyddas från varandra av den nonjoniska ytaktiva vätskan.

Efter malningssteget kan eventuellt kvarvarande flytande nonjoniskt ytaktivt medel tillsättas till den malda be- redningen. Kvarnar som utnyttjar malkulor (kulkvarnar) eller liknande rörliga malelement har givit mycket goda resultat. Sålunda kan man använda en satsvis arbetande laboratorieattritor med 8 mm diameter steatitmalkulor. För storskaligare arbetelæm.enlxmtfinæïlhflzarbetande kvarn an- vändasi vilken malkulor med 1 eller 1,5 mm diameter ar- betar i ett mycket litet gap mellan en stator och en rotor som arbetar vid en relativt hög hastighet (t ex en CoBall-kvarn). Vid användning av en sådan kvarn är det önskvärt att först bringa blandningen av nonjoniskt yt- aktivt medel och fasta partiklar att passera genom en kvarn som ej åstadkommer en sådan finmalning (t ex en kolloidkvarn) för att reducera partikelstorleken till under 100 pm (t ex till ca 40 Pm) före malningssteget till en genomsnittlig partikeldiameter understigande ca 10 Pm i den kontinuerliga kulkvarnen.

I de föredragna högverkande flytande tvättmedelskomposi- tionerna enligt uppfinningen är typiska andelar (% baserat på kompositionens totalvikt, såvida icke annat anges) av 468 517 10 15 20 25 44 ingredienserna följande: Flytande nonjonisk ytaktiv detergent inom intervallet ca 10 - 60 eller 70, såsom 20 - 50 eller 60%, t ex 30 - 40 eller 50%.

Syraterminerat ncnjoniskt ytaktivt medel i en mängd inom intervallet ca 0 - 20, såsom l eller 3 - 15%, t ex ca 4 - 10%.

Detergentförstärkare såsom natriumtripolyfosfat (TPP) inom intervallet ca 10 - 60, såsom 15 - 50%, t ex ca 15 eller 25 - 35%.

Alkalimetallsilikat inom intervallet ca 0 - 30, såsom 5 - 25%, t ex ca 10 - 20%.

Sampolymer av polyakrylat och polymaleinsyraanhydrid- -alkalimetallsalt, t ex Sokalan CP5, som inkrustbild- ningshämmande medel inom intervallet ca 0 - 10, såsom 2 - 8%, t ex ca 3 - 5%.

Alkylenglykolmonoalkyleter som antigelmedel kan användas tillsammans med ureaföreningen i en mängd inom inter- vallet ca 5 - 30, såsom 5 - 20, t ex ca 5 - 15%.

Alkylenglykol-viskositetsreglerande och gelinhiberande medel kan användas tillsammans med den kvaternära ammonium- tillsatsen i en mängd inom intervallet ca 5 - 30%, såsom 5 - 25%, t ex ca 15 - 25%. De föredragna viskositets- reglerande och gelinhiberande medlen är alkylenglykol- monoalkyletrarna.

Urea- eller kvaternärt ammoniumsalt-sedimenteringshämmande stabiliserande medel inom intervallet 0,1 - 5%, före- trädesvis 0,2 - 2,0% och mer föredraget ca ca 0,5 - l,5%. 10 15 20 25 468 517 45 Ett essentiellt kännetecken hos uppfinningen är att åt- minstone en av ureaföreningarna eller åtminstone ett av de kvaternära ammoniumsalterna införlivas i kompositionen.

Fosforsyraalkanolester som stabiliseringsmedel inom inter- vallet 0 - 2,0% eller 0,1 - 2,0% såsom 0,10 - 1,0%.

Aluminiumsalt av fettsyrastabiliseringsmedel inom inter- vallet ca 0 - 5,0%, såsom 0,5 - 2,0%, t ex ca 0,1 - l,0%.

Blekmedel inom intervallet ca 0 - 30, såsom 2 - 20, t ex ca 5 - 15%.

Blekmedelaktivator inom intervallet ca 0 - 15, såsom 1 - 8 eller 10, t ex ca 1 - 8 eller 2 - 6%.

Sekvestreringsmedel för blekmedlet, t ex Dequest 2066, inom intervallet ca 0 - 3,0%, företrädesvis 0,5 - 2,0%, t ex ca 0,75 - 1,25%.

Antiàterutfällningsmedel, t ex Relatin DM 4050, inom intervallet ca 0 - 4,0 eller 5,0%, företrädesvis 0,5 - 3,0 eller 4,0%, t ex 1,0 - 3,0 eller 0,5 - l,5%.

Optiskt ljushetshöjande medel inom intervallet ca 0 - 2,0%, företrädesvis 0,05 eller 0,25 - l,0%, t ex 0,15 eller 0,25 - 0,75%.

Enzymer inom intervallet ca 0 - 3,0%, företrädesvis 0,5 - 2,0%, t ex 0,75 - 1,25%.

Parfym inom intervallet ca 0 - 3,0%, företrädesvis 0,10 eller 0,25 - 1,25%, t ex 0,25 eller 0,75 - l,0%.

Färgande pigment inom intervallet ca 0,1 - 4,0%, före- trädesvis 0,1 - 2,0%, och mer föredraget 0,1 - l,0%. 46 O 10 15 20 25 30 517 46 Färgämne inom intervallet ca 0 - 0,10, företrädesvis 0,0025 - 0,050, t ex 0,0025 - 0,0l0O%.

Olika av de ovan nämnda tillsatserna kan valfritt an- vändas för att uppnå den önskade funktionen hos de tillsatta materialen.

Det sedimenteringshämmande stabiliserande ureainne- hållande medlet användes företrädesvis med åtminstone ett av de viskositetsreglerande och gelbildningshämmande medlen alkylenglykolmonoeter eller syraterminerat non- joniskt ytaktivt medel. I vissa fall kan fördelar upp- nås genom användning både av alkylenglykolmonoetrarna och de syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen.

Blandningar av det syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlet och viskositetsreglerande och gelinhiberande medel, t ex alkylenglykolalkyleter-antigelmedel, kan användas och i vissa fall kan fördelar uppnås genom an- vändningen av sådana blandningar enbart eller med till- satsen till blandningen av det sedimenteringshämmande stabiliserande medlet.

I valet av tillsatserna skall dessa väljas så att de är kompatibla med detergentkompositionens huvudbeståndsdelar.

I denna ansökan är, såsom nämnts ovan, alla andelar och procentangivelser uttryckta som vikt av hela bered- ningen eller kompositionen såvida icke annat anges.

Den koncentrerade vattenfria nonjoniska flytande deter- gentkompositionen enligt föreliggande uppfinning fördelas lätt i vattnet i tvättmaskinen.

De flytande nonjoniska detergentkompositionerna enligt föreliggande uppfinning är företrädesvis vattenfria, t ex är de väsentligen vattenfria. Även om mindre mängder 10 15 20 25 30 468 517 47 vatten kan tolereras är det föredraget att kompositionerna innehåller mindre än 3%, företrädesvis mindre än 2% och mer föredraget mindre än 1% vatten.

Dagens hemtvättmaskiner använder normalt 200 - 250 g pulverformig detergent för tvättning av en full tvätt- last. I enlighet med föreliggande uppfinning erfordras endast 100 ml eller 78 g av den koncentrerade flytande nonjoniska detergentkompositionen.

I utföringsformen enligt uppfinningen med ureaförenings- tillsatsen innehåller ett typiskt recept nedan uppräk- nade ingredienser: Vikt-% Nonjonisk ytaktiv detergent 30 - 40 Syraterminerat ytaktivt medel 0 - 20 Fosfatdetergentförstärkarsalt 10 - 60 Inkrustbildningshämmande medel 0 - 10 Alkylenglykolmonoalkyleter-antige1- medel 5 - 15 Ureaförening 0,2 - 2,0 Antiåterutfällningsmedel 0 - 4,0 Alkalimetallperboratblekmedel 5 - 15 Blekmedelaktivator (TAED) 1,0 - 8,0 Sekvestreringsmedel för blekmedlet 0 - 3,0 Optiskt ljushetshöjande medel 0,05 - 0,75 Enzymer 0,75 - 1,25 Parfym 0,1 - 1,0 I utföringsformen enligt uppfinningen där detergent- kompositionen innehåller kvaternär ammoniumförening innehåller ett typiskt recept nedan uppräknade ingre- dienser: 4 f Û 8 10 15 20 25 30 5 .nå 48 Vikt-% Nonjonisk ytaktiv detergent eller blandning därav 30 - 50 Syraterminerat ytaktivt medel 0 - 20 Fosfatdetergentförstärkarsalt 15 - 35 Sampolymer av polyakrylat och poly- maleinsyraanhydrid-alkalimetallsalt som inkrustbildningshämmande medel (Sokalan CP-5) 0 - 10 Alkylenglykol-viskositetsreglerande och gelinhiberande medel 10 - 25 Kvaternärt ammoniumsalt som anti- gel- och stabiliserande medel 0,2 - 2,0 Antiåterutfällningsmedel 0 - 5,0 Alkalimetallperboratblekmedel 3 - 15 Blekmedelaktivator (TAED) 1,0 - 6,0 Sekvestreringsmedel 0 - 3,0 Optiskt ljushetshöjande medel (Stilbene Brightener N4) 0 - , Enzymer (Protease-Esperase SL8) 0 - , Parfym 0 - 3,0 Föreliggande uppfinning illustreras ytterligare av nedan- stående exempel.

Ureaföreningstillsats Exempel 1 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition beredes av följande ingredienser i de angivna mängderna.

Vikt-% Nonjoniskt ytaktivt medel 37,7 Syraterminerad Dobanol 91-5 - reaktionsprodukt med bärnstenssyra- anhydrid 5,0 10 15 20 25 30 468 5'|7 49 forts. Vikt-% Natriumtripolyfosfat (TPP) _ 30 Dietylenglykolmonobutyleter som antigelmedel 10 Urea 1,0 Natriumperboratmonohydrat-blekmedel 9,0 Tetraacetyletylendiamin (TAED)-b1ek- medelaktivator 4,5 Antiåterutfällningsmedel (Relatin DM 4096) 1) 1,0 Optiskt ljushetshöjande medel 0,2 Parfym 0,6 Enzym (Esperase) 1,0 1) CMC/MC 2:1-blandning av natriumkarboximetyl- cellulosa och hydroximetylcellulosa.

Tillsatsen av 1% urea visar sig öka flytgränsen för beredningen.

Beredningen males under ca 1 timme för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 1,0 pm. Den framställda detergentkomposi- tionen är stabil och icke-gelande under lagring och lätt dispergerbar i vatten.

Exemgel 2 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition sammansättes av nedanstående ingredienser i de angivna mängderna.

Vikt-% Surfactant T7 18 Surfactant T9 18 Oktenylbärnstenssyraanhydrid 1) 2 468 517 10 15 20 k) U1 30 50 forts Vikt-% Natriumtripolyfosfat (TPP) 29,5 Inkrustbildningshämmande medel (Sokalan CP5) 4,0 Dietylenglykolmonobutyleter som antigelmedel 10 Sedimenteringshämmande stabiliserande ureaförening 1,0 Natriumperboratmonohydratblekmedel 9 Tetraacetyletylendiamin-blekmedel (TAED) 4,5 Sekvestreringsmedel för blekmedlet (Dequest 2066) 1,0 Antiàterutfällningsmedel (Relatin Dm 4o96)2) , Optiskt ljushetshöjande medel (ATS-X) 0,2 Enzym (protease) 1,0 Parfym , TiO2 (pigment) 0,2 1) Viskositetskontrollerande och antigelmedel 2) CMC/MC 2:1-blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroximetylcellulosa.

Tillsatsen av 1% urea visar sig öka flytgränsen för be- redningen. Beredningens skenbara viskositet vid 100 reciproka sekunder är l,l Pa.

Beredningen males under ca l timme för att reducera partikelstorleken av de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 pm. Den framställda detergentkompo- sitionen är stabil och icke gelande vid lagring och är lättdispergerbar i vatten.

Beredningarna enligt Exempel l och 2 kan framställas utan malning av förstärkarsalterna och suspenderade fasta partiklar till en liten partikelstorlek, men bästa 10 15 20 25 468 517 51 resultat uppnås genom malning av beredningen för reduk- tion av partikelstorleken hos de suspenderade fasta par- tiklarna.

Den sedimenteringshämmande stabiliserande ureaföreningen kan också användas för att förbättra kompatibiliteten för det nonjoniska ytaktiva medlet och polyfosfatdetergentför- stärkarsaltet i pulverformiga detergentkompositioner.

Tillsats av kvaternär ammoniumförening Exempel 3 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition framställes av nedanstående ingredienser i de angivna mängderna.

Vikt-% Produkt D - nonjoniskt ytaktivt medel 39 Syraterminerad Dobanol 91-5 - reak- tionsprodukt med bärnstenssyraan- hydrid 5,0 Natriumtripolyfosfat (TPP) 30 Dietylenglykolmonobutyleter som anti- gelmedel 10 Kvaternärt ammoniumsalt (1) 1,0 Natriumperboratmonohydratblekmedel 9,0 Tetraacetyletylendiaminblekmedelakti- vator (TAED) 4,5 Stilbenvitmedel 0,5 Protease (esperase) 1,0 (1) Det använda sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternära aminsaltet är Arosurf TA 100 (distearyl- dimetylammoniumklorid). 4658 10 15 20 25 5'17 52 Tillsatsen av 1% av det kvaternära ammoniumsaltet ökar beredningens flytgräns från ca 2 Pa till ca 6 Pa. Bered- ningens skenbara viskositet ökas från ca 0,5 Pa ~ s till 0,4 Pa - s.

. Beredningen males under ca l timme för reduktion av par- tikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 pm. Den framställda detergentkomposi- tionen är stabil och icke-gelande vid lagring och har en hög rengöringsförmåga.

Exemgel 4 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition framställes av nedanstående in- gredienser i de angivna mängderna.

Vikt-% Surfactant T7 18,7 Surfactant T9 18,7 Syraterminerad Dobanol 91-5 - reak- tionsprodukt med bärnstenssyraanhydrid 5,0 Natriumtripolyfosfat (TPP) 30 Dietylenglykolmonobutyleter som anti-gelmedel 10 Kvaternärt ammoniumsalt (1) 1,0 Natriumperboratmonohydratblekmede1 9 Tetraacetyletylendiamin-blekmedel (TAED) 4,5 Stilbenvitmedel 0,5 Protease (esperase) 1,0 Relatin DM 4096 (cMc/Mc) (2) 1,0 Parfym 0,6 10 15 20 25 30 53 (1) Det sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternära 468 517 aminsaltet som användes är Ethoquat 2Tl4 (ditalg- dietoxilerad (x+y=4) ammoniumklorid. (2) En 2:1-blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroximetylcellulosa.

Tillsatsen av 1% av det kvaternära aminsaltet ökar be- redningens flytgräns från ca 3 skenbara viskositet ökas från ca 0,5 Pa - till 10 Pa. Beredningens s till 0,4 Pa - s.

Beredningen males under ca 1 timme för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 pm. Den framställda detergentkomposi- tionen är stabil och icke-gelande vid lagring och har en hög rengöringsförmåga.

Exemgel 5 Koncentrerade vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva detergentkompositioner framställdes av följande ingre- dienser i de angivna mängderna.

Plurafac RA50 Plurafac B26 Natriumtripolyfosfat (TPP) Polyetylenglykolanti-gelmedel (molekylvikt 400) (1) Kvaternärt ammoniumsalt Natriumperboratmonohydratblekmedel Tetraacetyletylendiaminblekmedel- aktivator (TAED) (2) Relatin DM4096 (CMC/MC) som antiàterutfällningsmedel EDTA sekvestreringsmedel (3) 468 517 10 15 20 25 54 forts.

A B Bentone 27 )4) 1,0 1,0 Alcosperse D10? (5) 4,0 4,0 100,0 100,0 (l) Ethoquat 2Tl4, som är ditalgdietoxi(x+y=4) kvaternär ammoniumklorid. (2) En 2:1-blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroximetylcellulosa. (3) Etylendiamintetraättiksyra. (4) Organiskt derivat av vattenhaltigt magnesiumaluminium- silikat som fungerar som antisedimenteringsmedel. (5) Alcosperse Dl07 som är natriumpolyakrylat och som fungerar som beläggningshämmande medel.

Beredningen males under ca 15 minuter för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 fmn Den framställda detergentkomposi- tionen A enligt uppfinningen är stabil och icke-gelande vid lagring och har en hög rengöringsförmåga.

En jämförelse mellan kompositionen A enligt uppfinningen med sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternärt ammoniumsalt med komposition B utan det kvaternära ammoniumsaltet gav följande resultat.

A B Skenbar viskositet (LVT, spindel nr 4, 60 rpm) (mPa - s) 3250 2350 Stabilitet efter 48 timmar: fas- separation i % 1% 7% 10 15 20 468 517 55 forts. _A___B__ Flytgräns: (Pa) 26 6,5 Plastisk viskositet (mPa - s) 400 510 Ovanstående data visar att tillsatsen till beredningen av så litet som 1% kvaternärt ammoniumsalt som sedi- menteringshämmande stabiliserande medel enligt före- liggande uppfinning väsentligt ökar stabiliteten för beredningen, ökar den skenbara viskositeten, ökar flyt- gränsen och sänker den plastiska viskositeten.

Beredningarna enligt Exempel 3, 4 och 5 kan framställas utan malning av förstärkarsalterna och suspenderade fasta partiklar till en liten partikelstorlek, men bästa resul- tat uppnås genom malning av beredningen för reduktion av partikelstorleken hos de suspenderade fasta partiklarna.

I Exempel 1 - 5 kan förstärkarsalterna användas i den form de tillhandahålles eller kan förstärkarsalterna eller de suspenderade fasta partiklarna malas eller partiellt malas före blandningen med det nonjoniska ytaktiva medlet.

Malningen kan utföras delvis före blandning och malningen kan avslutas efter blandning eller kan hela malnings- operationen utföras efter blandning med det flytande yt- aktiva medlet. Beredningarna innehållande suspenderad förstärkare och fasta partiklar med en storlek understigande 10 /Jm föredrages .

Claims (13)

468 51.7 _ 56 P a t e n t k r a v

1. Detergentkomposition för textilbehandling, vilken omfattar en suspension av olösliga oorganiska detergent- förstärkarsaltpartiklar i en vattenfri nonjonisk flytande ytaktiv detergent, k ä n n e t e c k n a d av att den för ökning av suspensionens stabilitet innehåller 0,1 - 5 vikt-%, räknat på den totala kompositionen, av ett ytaktivt sedimenteringshämmande medel i form av en ureaförening eller ett katjoniskt kvaternärt aminsalt valt bland följande föreningar med formlerna (I) - (IV) -R x m a I R°- R X (II) a R“--' N __- (cazcazo) x: x (ni) (czzcazo) ya T R. 1 I a - 11-- (cazczzcnxa x ' (m 6"? 468 517 där R1-grupperna oberoende av varandra är långkedjiga alifatiska radikaler med 10 - 22 kolatomer, R2-grupperna oberoende av varandra är lägre alkyl- eller hydroxialkyl- radikaler, x och y är vardera positiva tal av åtminstone l och summan av x + y är 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon.

2. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att det oorganiska detergentförstärkarsaltet omfattar 10 - 60 % av ett alkalimetalltripolyfosfatdetergentför- stärkarsalt.

3. Komposition enligt krav 1 eller 2, k ä n n e - t e c k n a d av att det sedimenteringshämmande medlet är en ureaförening.

4. Detergentkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar åtminstone ett viskositetskontrollerande och gelbildnings- hämmande medel valt ur gruppen bestående av ett syratermi- nerat nonjoniskt ytaktivt medel och en alkylenglykol.

5. Detergentkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar en eller flera detergenttillsatser valda ur gruppen bestående av inkrustbildningshämmande medel, alkalimetallsilikat, blekmedel, blekmedelaktivator, sekvestreringsmedel, anti- återutfällningsmedel, optiskt ljushetshöjande medel, enzy- mer, parfym och färgämne.

6. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den som sedimenterings- hämmande stabiliserande medel innehåller ett medel valt ur gruppen bestående av mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl- kvaternärt aminsalt (I), di-högre alkyl-di-lägre alkyl- kvaternärt aminsalt (II), mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-dietoxylerat kvaternärt ammoniumsalt (III) och di- högre alkyl-dietoxylerat kvaternärt ammoniumsalt (IV). 4 8 fâ

7. Vattenfri högverkande förstärkt detergentkomposition, som är hällbar vid höga och låga temperaturer och som ej gelar vid blandning med kallt vatten, k ä n n e t e c k - n a d av att den omfattar åtminstone ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av ca 10 - ca 60 eller 70 vikt-%, åtminstone ett oorganiskt detergentförstärkarsalt suspenderat i det nonjoniska ytaktiva medlet i en mängd av ca 10 - 60 vikt-%, ett syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel som gelinhiberande tillsats, i en mängd av ca 0 - 20 vikt-%, åtminstone en alkylenglykol-viskositetsreglerande och gelinhiberande tillsats i en mängd av ca 5 - 30 vikt-%, och ca 0,2 - 2,0 vikt-% av ett sedimenteringshämmande stabiliserande medel i form av en ureaförening eller ett kvaternärt ammoniumsalt som är valt ur gruppen bestående av mono-högre alkyl-tri-lägre alkylkvaternärt ammoniumsalt (I), di-högre alkyl-di-lägre alkyl-kva- ternärt ammoniumsalt (II), mono-högre alkyl-mono- lägre alkyl-dietoxylerat kvaternärt ammoniumsalt (III) och di-högre alkyl-dietoxylerat kvaternärt ammoniumsalt (IV).

8. Detergentkomposition enligt krav 7, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar ca 2 - 20 vikt-% av ett 2 syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel som en gelin- hiberande tillsats.

9. Vattenfri flytande högverkande detergentkomposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar M 468 517 Vikt-s Nonjcniskt ytalfiivt medel i en mängd av ca 20 - 50 Natriumtripolyfcsfat (IPPI i en mängd av ca 15 - 50 samgolyner av pclvakrylat och »polymalein- syraanhydrid-natrazmsalt i. en mängd av ca 2 - 8 Dietylenglykclmnncalkylete: i en mängd av ca 5 - 20 Urea i en mängd av ca 0,2 - 2,9 Natriumperbczatncnchydrafilelmedel i en mängd av ca 2 - 20 Tetraacetyletylendianin (TED) i en mängd av ca J. - 10

10. vattenfri flytande högverkande detergentkomposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar _ vrxe-s Nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av ca 30 - 40 Oktenglbâznstenssyraanhydrid i en mängd av ca 3. - 6 Natriumtzipolyfcsfat i en mängd av e; 25 _ 35 sampclymer av polyakz-glat och yclymalein- syraanhy *id-natrinnsalt i en mängd av ca 3 Dietylenglykclncnobutylete: i en mängd av ca 5 - IS Urea i en mängd av ca 0,5 - 1,5 Natriumperboratnonohydzatblelimedel i en mängd av ca' _ 5 - 2.5 'retraacetyletylandiamín (TAED) blekmedel- aktivator i en mängd av ca - , _ 2 - 6,0 sexvesmzingsméaez' .fe-_- bzexmeael s. aa _ mängd av ca ' 0,75 - 1.25 Antiåterutfâllningsmedal i en mängd av ca 0,5 - 1,5.

11. ll. vattenfri flytande högverkande detergentkomposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar 468 517 é° Vikt-5 Honjoniskt ytaktdvt medel i en mängd av ca 30 - 50 syzaceminava: yL-.akeivc neaai i en manga ' av ca . 1' - 15 Natriuntripolyfosšat (TPP) i en mängd av ca. 15 - 50 Dietylenglykolnonobutyle-te: i en mängd av ca 5 - 25 Kvaternârt amnonimnsalt i en mängd av ca 0,2 - 2,0 Natzimnperboratmonohydratbleimadel i. enmängdavea_ . 2-29 'Jetraaeetyletylendieninbleicmedelaktivator (MED) ienmângd av ca 1- 3

12. vattenfri flytande högverkande detergentkomposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar Vikt-ä Nonjaniszéefaakaiw. -aaaai i-enaanga- av aa 'se - so Natriumtrztçolyfosfat i en mängd av ca 1.5 - 50 Polyetylenglykol med molekylvikt 400 _ ien mängd av ca 5 - 25 Kv-aternâzt asnnoniumsalt i en mängd av ca 0,2 - 2,0 Natriumperbozataonohydratblelcmedel i en mängd av cl 3 ' 20 Tetraacetyletylendizminblelonadelaktivator (TAED) i en mängd av ca I - 8-

13. Användning av en detergentkomposition enligt något av kraven 9 - 12 för rengöring av smutsade textilier därigenom att nämnda textilier bringas i kontakt med kompositionen.