SE468598B - Fosfatfri eller fosfatfattig detergentkomposition och dess anvaendning vid tvaett av textilier - Google Patents

Description

468.598 10 15 20 25 30 Närbesläktade patentansökningar med samma sökande är US patentansökan SN 687,815, inlämnad 31 december 1984, USSN 597,793, inlämnad 6 april 1984, USSN 597,948, inläm- nad 9 april 1984 och USSN 725,455, inlämnad 22 april 1985.

Dessa ansökningar avser flytande vattenfria nonjoniska tvättmedelkompositioner.

Tvättförmågan hos syntetiska nonjoniska ytaktiva detergen- ter i tvättmedelkompositioner kan ökas genom tillsatsen av förstärkare. Natriumtripolyfosfat är en av de föredragna förstärkarna. Emellertid medför användningen av natriumpo- lyfosfat i torra pulverformiga detergenter flera nackdelar såsom t.ex. polyfosfaternas tendens att hydroliseras till pyro- och ortofosfater, vilka är mindre värdefulla förstär- kare.

Dessutom har polyfosfatinnehållet i tvättmedel beskyllts för det oönskat höga fosfatinnehållet i ytvatten. Ett ökat fosfatinnehåll i ytvatten har visat sig bidra till förhöjd algtillväxt vilket resulterar i att vattnets biologiska jämvikt förändras i negativ riktning.

Lagstiftningen har pà senare tid inriktats mot att reducera mängden polyfosfater som ingår i tvättmedel och i vissa om- råden där polyfosfater har varit ett problem krävs att tvätt- medlen icke innehåller nägra som helst polyfosfatförstärkare.

Flytande detergenter anses ofta vara bekvämare att använda än torra pulverformiga eller partikelformiga produkter och gynnas därför i stor utsträckning av konsumenter. De är lätta att mäta upp, de upplöses snabbt i tvättvattnet, de kan lätt appliceras i koncentrerade lösningar eller disper- sioner till smutsade områden pá plagg som skall tvättas och de dammar ej och upptar vanligen mindre lagringsutrymme.

Dessutom kan de flytande detergenterna i sina recept uppta 10 15 20 25 30 material som ej kan motstå torkningsoperationer utan sön- derfall, vilka material man ofta skulle vilja kunna använ- da vid framställningen av partikelformiga detergentproduk- ter. Även om de flytande detergenterna uppvisar många för- delar jämfört med fasta eller partikelformiga fasta produk- ter har också de flytande detergenterna vissa inneboende nackdelar, vilka måste övervinnas för att man skall kunna framställa kommersiellt accepterbara detergentprodukter.

Sålunda separerar vissa sådana produkter ut vid lagring och andra separerar ut vid kylning och de är ej lätt återdisper- gerbara. I vissa fall förändras produktviskositeten och pro- dukten blir antingen för tjock för att kunna hällas eller så tunn att den verkar vattnig. Vissa klara produkter blir grumliga och andra gelar vid lagring.

Förutom problemet med sedimentering eller fasseparation li- der de vattenfria flytande tvättmedlen baserade på flytande nonjoniska ytaktiva medel av den nackdelen att de nonjoniska medlen tenderar att gela när de tillsättes till kallt vatten.

Detta är ett särskilt viktigt problem vid den normala använd- ningen av europeiska automatiska hushållstvättmaskiner, där användaren placerar tvättmedelkompositionen i en doserings- enhet (t.ex. en doseringslåda) i maskinen. Under maskinens drift utsättes detergenten i doseringsanordningen för en ström av kallt vatten för överföring av detergenten till tvättlösningen. Särskilt under vintermånaderna, när deter- gentkompositionen och vattnet som matas till doseringsan- ordningen är särskilt kalla ökar detergentviskositeten mar- kant och en gel bildas. Som ett resultat härav spolas en del av kompositionen inte fullständigt ut ur doseringsan- ordningen under maskinens drift och en avsättning av kom- positionen byggs upp under upprepade tvättcykler, vilket så småningom kräver att användaren spolar doseringsanord- ningen med hett vatten.

Gelningsfenomenet kan också vara ett problem så snart man 468 10 15 20 25 30 QD CO önskar genomföra tvättning med kallt vatten, vilket rekom- mendras för vissa syntetiska och känsliga textilier eller textilier som kan krympa i varmt eller hett vatten.

De koncentrerade detergentkompositionernas gelningstendens under lagring förstärks vid lagring av kompositionerna i icke värmda lagringsutrymmen eller vid skeppning av kompo- sitionerna under vintermånaderna i icke uppvärmda transport- behållare.

Olika dellösningar på gelningsproblemet har föreslagits, som t.ex. genom utspädning av det flytande nonjoniska med- let med vissa viskositetskontrollerande lösningsmedel och gelinhiberande medel, såsom lägre alkanoler, t.ex. etyl- alkohol (jfr. US patentskrift 3,953,380), alkalimetallfor- mater och -adipater (jfr. US patent nr. 4,368,l47), hexy- lenglykol, polyetylenglykol etc. samt genom modifiering och optimering av den nonjoniska strukturen. Som ett exem- pel på modifiering av nonjoniskt ytaktivt medel har ett särskilt framgångsrikt resultat uppnåtts genom surgörning av den nonjoniska molekylens hydroxyländgrupp. Fördelarna med att införa en karboxylsyra vid änden av det nonjoniska medlet innefattar gelinhibering vid utspädning, sänkning av det nonjoniska medlets hällpunkt och bildning av ett anjoniskt ytaktivt medel vid neutralisation i tvättluten.

Optimering av den nonjoniska strukturen har centrerats på kedjelängden hos den hydrofoba-lipofila enheten och an- talet och sammansättningen av alkylenoxidenheter (t.ex. etylenoxid) i den hydrofila enheten. Exempelvis har det visat sig att en C13-fettalkohol etoxilerad med 8 mol etylenoxid endast uppvisar en begränsad tendens till gel- bildning.

Icke desto mindre eftersträvas förbättringar både med av- seende på stabiliteten och gelinhibering av fosfatfattiga och fosfatfria vattenfria flytande textilbehandlingskompo- sitioner. 10 15 20 25 468 598 I enlighet med föreliggande uppfinning framställes en hög- koncentrerad fosfatfattig och mer specifikt en polyfosfat- detergentförstärkarfri vattenfri flytande tvättmedelkom- position genom dispergering av en hydroxiakrylsyra- eller hydroxiakrylsyrasaltpolymerförstärkare eller polyacetalkar- boxylatförstärkarsalt i en flytande nonjonisk ytaktiv de- tergent.

Hydroxiakrylsyra- eller hydroxiakrylsyrasaltpolymerdeter- gentförstärkarna som användes i enlighet med en utförings- form av föreliggande uppfinning är välkända. Metoden för framställning av hydroxiakrylsyra- och hydroxiakrylsyrasalt- polymeren och dess användning för stabilisering av persyre- och peroxisyrablekmedel i detergentkompositioner beskrives i US patent nr. 4,450,089 och 4,455,249, och beskrivningar- na i dessa två patentskrifter införlivas häri genom refe- IQIIS.

Hydroxiakrylsyra- och hydroxiakrylsyrasaltpolymererna med lägre molekylvikt är lätt bionedbrytbara. Hydroxiakrylsyra- och hydroxiakrylsyrasaltpolymererna är goda blekmedelstabi- lisatorer och fungerar som effektiva antiinkrustbildnings- medel. Hydroxiakrylatpolymererna är särskilt goda detergent- förstärkarsalter genom sin höga sekvestreringskapacitet för kalcium- och magnesiumjoner i tvättvattnet.

Hydroxiakrylatpolymeren som användes som en förstärkare i enlighet med föreliggande uppfinning innehåller monomera enheter med formeln R OH ll | C C I I R2 COOM 468 10 15 20 25 30 \O 03 där Rl och R2 är samma eller olika grupper och represente- rar väte eller en alkylgrupp innehållande l - 3 kolatomer, och M är väte eller en alkalimetall-, alkalisk jordarts- metall- eller ammoniumkatjon. Polymerisationsgraden, d.v.s. värdet pá n, bestämmes generellt av den gräns som är kompa- tibel med polymerens löslighet i vatten.

Polyacetalkarboxylatsalterna som användes i enlighet med en annan utföringsform av föreliggande uppfinning är också väl- kända. Metoden för framställning av förstärkarsalterna be- skrives i US patent nr. 4,315,092 och 4,l44,226 och använd- ningen av polyacetalkarboxylaterna som detergentförstärkar- salter beskrives i US patent nr. 4,l46,495, och beskriv- ningen i dessa tre patentskrifter införlivas häri genom re- ferens.

Polyacetalkarboxylaterna är vattenlösliga och de polymeri- seras snabbt i neutralt eller icke alkaliskt medium till bildning av komponenter med låg molekylvikt, vilka är lätt bionedbrytbara. Polyacetalkarboxylaterna användes sålunda i beredningar vilka vid tillsats till tvättvatten normalt har ett pH över pH 7, t.ex. ca. pH 8 - 10, såsom pH 9 - 10. Även om polyacetalkarboxylaterna vid användning i ett al- kaliskt medium är effektiva detergentförstärkarsalter, de- polymeriseras polyacetalkarboxylaterna till små fragment som är lätt bionedbrytbara när det vattenhaltiga tvättav- loppsvattnet töms i en kloak eller annat avloppsvattensys- tem och tvättvattnet neutraliseras. Polyacetalkarboxylater- na är särskilt goda detergentförstärkarsalter genom sin hö- ga sekvestreringsförmàga för kalcium- och magnesiumjoner i tvättvattnet.

Polyacetalkarboxylatdetergentförstärkarsalterna som använ- des i enlighet med föreliggande uppfinning har den gene- rella formeln 10 15 20 25 468 598 Rl ïHO R2 COOM D. där M är en alkali- eller ammoniumkatjon, n är åtminstone 4 och Rl och R2 väljes så att de är individuella stabila grup- per som stabiliserar polymeren gentemot sönderdelning i al- kalisk lösning och väljes så att de är kompatibla med ingre- dienserna i den nonjoniska flytande detergentkompostionen enligt föreliggande uppfinning. Ett kommersiellt tillgäng- ligt polyacetalkarboxylat-detergentförstärkarsalt säljes av Monsanto Chemical Company under varumärket Builder U, vil- ket är ett natriumsalt.

För att förbättra kompositionens viskositetsegenskaper kan ett syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel tillsättas.

För att ytterligare förbättra kompositionens viskositets- egenskaper och lagringsegenskaper kan till kompositionen sättas viskositetsförbättrande och antigelmedel såsom al- kylenglykolmonoalkyletrar och antisedimenteringsmedel så- som fosforsyraestrar och aluminiumstearat. Enligt en före- dragen utföringsform av uppfinningen innehåller detergent- kompositionen ett syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel och/eller en alkylenglykolmonoalkyleter och ett antisedi- menteringsmedel.

Sanitets- eller blekmedel och aktivatorer därför kan till- sättas för att förbättra kompositionens blekande och ren- görande egenskaper.

Enligt en utföringsform av uppfinningen males förstärkar- komponenterna i kompositionen till en partikelstorlek av mindre än 100 pm och företrädesvis till under 10 pm för att ytterligare förbättra stabiliteten för suspensionen av förstärkarkomponenterna i den flytande nonjoniska yt- aktiva detergenten. 468 598 10 15 20 25 30 Dessutom kan till kompositionen sättas andra ingredienser såsom antiinkrustbildningsmedel, antiskummedel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, antiåterutfällningsmedel, parfym och färgämne.

Dagens tvättmaskiner för hemanvändning arbetar normalt vid tvättemperaturer av upp till 95°C. Cirka 75 liter vatten användes under tvätt- och sköljcyklerna. Cirka 175 gram pulverformig detergent användes normalt per tvätt.

I enlighet med föreliggande uppfinning, där den högkoncent- rerade flytande detergenten användes, erfordras normalt en- dast ca. 80 gram (67 ml) eller mindre av den flytande deter- gentkompositionen för att tvätta en full last av smutsig tvätt.

Sålunda tillhandahålles enligt en aspekt av föreliggande upp- finning en fosfatförstärkarfri eller väsentligen fosfatför- stärkarfri flytande högverkande tvättmedelkomposition samman- satt av en suspension av en alkalimetallhydroxiakrylatpoly- merförstärkare eller ett alkalimetallpolyacetalkarboxylsyra- förstärkarsalt i flytande nonjoniskt ytaktivt medel.

Enligt en annan aspekt av uppfinningen tillhandahålles en fosfatfri eller fosfatfattig koncentrerad flytande hög- verkande tvättmedelkomposition som är stabil, icke sedi- menterande och icke gelande vid lagring och under använd- ning. De flytande kompositionerna enligt föreliggande upp- finning är lätthällbara, lätta att mäta upp och lätta att införa i tvättmaskinen.

Enligt en annan aspekt av uppfinningen tillhandahålles en metod för dosering av en fosfatfri eller fosfatfattig_ flytande nonjonisk tvättmedelkomposition i och/eller med kallt vatten utan att undergå gelbildning. Närmare bestämt tillhandahålles en metod för fyllning av en behållare med 10 15 20 25 30 468 598 en vattenfri flytande tvättmedelkompostion i vilken deter- genten till åtminstone övervägande delen är sammansatt av ett polyfosfatförstärkarfritt flytande nonjoniskt ytaktivt medel och för dosering av kompositionen från behållaren in i ett vattenhaltigt tvättbad, varvid doseringen eller inmat- ningen åstadkommes genom att rikta en ström av icke värmt vatten mot kompositionen så att kompositionen av vatten- strömmen transporteras in i tvättbadet.

De polyfosfatförstärkarfria detergentkompositionerna över- vinner problemet med fosfatförorening av ytvatten.

De polyfosfatfria eller polyfosfatfattiga koncentrerade vat- tenfria flytande nonjoniska ytaktiva tvättmedelkomposition- erna enligt föreliggande uppfinning har de ytterligare för- delarna att de är stabila, icke sedimenterande och icke gelande vid lagring. De flytande kompositionerna är lätt- hällbara, lätta att mäta upp och kan lätt införas i tvätt- maskinerna.

Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla en fosfatfattig och mer specifikt en polyfosfatfri icke förorenande flytande högverkande vattenfri nonjonisk detergentkomposition innehållande hydroxiakrylatpolymerför- stärkare eller polyacetalkarboxylatförstärkarsalt suspende- rat i ett nonjoniskt ytaktivt medel.

Ett annat ändamål med uppfinningen är att tillhandahålla polyfosfatfria eller polyfosfatfattiga flytande textilbe- handlingskompositioner vilka är suspensioner av hydroxi- akrylatpolymerförstärkare eller polyacetalkarboxylatför- stärkarsalt i en vattenfri vätska och vilka är lagrings- stabila, lätthällbara och lättdispergerbara i kallt, varmt eller hett vatten.

Ett annat ändamål med uppfinningen är att formulera poly- 468 598 10 15 20 25 30 35 10 fosfatfria eller polyfosfatfattiga högförstärkta högver- kande vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva tvättmedel- kompositioner, som kan hållas vid alla temperaturer och som lätt kan matas ut från doseringsenheten i europeiska automatiska tvâttmaskiner utan beläggning eller igensätt- ning av doseringsanordningen ens under vintermánaderna.

Ett annat ändamål med uppfinningen är att tillhandahålla polyfosfatfria eller polyfosfatfattiga icke gelande stabi- la suspensioner av en högverkande förstärkt vattenfri flytande nonjonisk tvättmedelkomposition, som innefattar en effektiv mängd av en hydroxiakrylatpolymerförstärkare eller ett polyacetalkarboxylatförstärkarsalt.

Ett ytterligare ändamål med uppfinningen är att tillhanda- hålla icke gelande stabila suspensioner av en högverkande förstärkt vattenfri flytande nonjonisk tvättmedelkomposi- tion, som innefattar en mängd av fosforsyraalkanolester och/eller aluminiumfettsyrasalt, som är tillräcklig för att öka kompositionens stabilitet, d.v.s. förhindra sedi- mentering av förstârkarpartiklar etc., företrädesvis under samtidig reduktion av eller åtminstone utan ökning av kompositionens plastiska viskositet.

Dessa och andra ändamål med uppfinningen, vilka kommer att framgå tydligare av nedanstående detaljerade beskrivning av föredragna utföringsformer, uppnås av en vattenfri flytande tvättdetergentkomposition, som innefattar 20 - 60% av åtminstone en flytande nonjonisk ytaktiv detergent, i 5 - 50% av ett organiskt polyacetalkarboxylatförstärkar- salt, 2 - 30% av ett polykarboxylsyraterminerat nonjoniskt ytaktivt antigelmedel, och 10 15 20 25 30 35 468 598 ll 0 - 2,0% av ett stabiliseringsmedel i form av C¿;d-alka- nolfosforsyraester.

De.nonjoniska syntetiska organiska detergenterna som ut- nyttjas vid utövandet av uppfinningen kan vara vilka som helst av ett stort antal olika sådana föreningar, vilka är välkända.

Såsom är väl känt karakteriseras de nonjoniska syntetiska organiska detergenterna av närvaron av en organisk hydro- fob grupp och en organisk hydrofil grupp och framställes typiskt genom kondensationen av en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob förening med etenoxid (som är hydrofilt till naturen). Praktiskt taget vilken som helst hydrofob förening med en karboxi-, hydroxi-, amido- eller aminogrupp med ett fritt väte bundet till kvåvet kan kondenseras med etenoxid eller med dess polyhydratise- ringsprodukt polyetylenglykol till bildning av en non- jonisk detergent. Längden av den hydrofila eller polyoxi- etenkedjan kan lätt justeras för att uppnå den önskade balansen mellan de hydrofoba och hydrofila grupperna.

Typiska lämpliga nonjoniska ytaktiva medel beskrives i US patent nr. 4,316,812 och 3,630,929.

Vanligen är de nonjoniska detergenterna poly-lägre alkoxi- lerade lipofiler, där den önskade hydrofila-lipofila balansen uppnås genom tillsats av en hydrofil poly-lägre alkoxigrupp till en lipofil enhet. En föredragen klass av den använda nonjoniska detergenten är poly-lägre alkoxi- lerad-högre alkanol där alkanolen har 9 - 18 kolatomer ooh där antalet mol lägre alkylenoxid (med 2 eller 3 kol- atomer) uppgår till 3 - 12. Av dessa material är det före- draget att använda de i vilka den högre alkanolen är en fettalkohol med 9 - ll eller 12 - 15 kolatomer och vilken innehåller från 5 till 8 eller 5 till 9 lägre alkoxi- grupper per mol. Företrädesvis är den lägre alkoxigruppen 468598 10 15 20 25 30 12 etoxi men i vissa fall är det lämpligt att den är blandad med propoxi, varvid den senare om närvarande ofta utgör en mindre del (mindre än 50%).

Exempel på sådana föreningar är de i vilka alkanolen har 12 - 15 kolatomer och som innehåller ca. 7 etylenoxidgrup- per per mol, t.ex. Neodol 25-7 och Neodol 23-6,5, vilka produkter framställes av Shell Chemical Company Incorpo- rated. Den förra är en kondensationsprodukt av en bland- ning av högre fettalkoholer med i genomsnitt ca. 12 - 15 kolatomer med ca. 7 mol etylenoxid och den senare är en motsvarande blandning där kolatominnehållet i den högre fettalkoholen är 12 - 13 och antalet etylenoxidgrupper närvarande i genomsnitt uppgår till ca. 6,5. De högre alkoholerna är primära alkanoler.

Andra exempel på sådana detergenter innefattar Tergitol 15-S-7 och Tergitol 15-S-9, vilka båda är linjära sekun- dära alkoholetoxilater framställda av Union Carbide Corp.

Den förra är en blandad etoxileringsprodukt av en linjär sekundär alkanol med ll - 15 kolatomer med 7 mol etylen- oxid och den senare är en liknande produkt men med 9 mol etylenoxid omsatta.

I föreliggande komposition är som en komponent i den non- joniska detergenten också användbara nonjoniska medel med högre molekylvikt såsom Neodol 45-ll, vilka är liknande etylenoxidkondensationsprodukter av högre fettalkholer varvid den högre fettalkoholen har 14 - 15 kolatomer och antalet etylenoxidgrupper per mol uppgår till ca. ll.

Också dessa produkter framställes av Shell Chemical Com- pany.

Andra användbara nonjoniska medel representeras av den kommersiellt välkända klassen nonjoniska medel som säl- jes under varumärket Plurafac. Plurafac-medlen utgöres 10 15 20 25 30 468 598 13 av reaktionsprodukten av en högre linjär alkohol och en blandning av eten- och propenoxider, innehållande en blan- dad kedja av etenoxid och propenoxid avslutad genom en hydroxylgrupp. Exempel innefattar produkter vilka är (A) C13-C15-fettalkohol kondenserad med 6 mol etenoxid och 3 mol propenoxid, (B) C13-C15-fettalkohol kondenserad med 7 mol propenoxid och 4 mol etenoxid, (C) Cl3-C15-fettal- kohol kondenserad med 5 mol propenoxid och 10 mol etenoxid, och (D) en 1:1-blandning av (B) och (C).

En annan grupp av flytande nonjoniska medel är kommersiellt tillgänglig från Shell Chemical Company Incorporated under varumärket Dobanol: Dobanol 91-5 är en etoxilerad C9-Cll- fettalkohol med ett genomsnitt av 5 mol etenoxid och Dobanol 25-7 är en etoxilerad C12-C15-fettalkohol med ett genomsnitt av 7 mol etenoxid per mol fettalkohol.

I de föredragna poly-lägre alkoxilerade-högre alkanolerna uppgår för uppnående av bästa balans mellan hydrofila och lipofila enheter antalet lägre alkoxigrupper vanligen till 40 - 100% av antalet kolatomer i den högre alkoholen, före- trädesvis 40 - 60% därav, och den nonjoniska detergenten innehåller företrädesvis åtminstone 50% av nämnda föredrag- na poly-lägre alkoxi-högre alkanol. Alkanoler med högre molekylvikt och olika andra normalt fasta nonjoniska de- tergenter och ytaktiva medel kan bidra till gelbildning i den flytande detergenten och utelämnas eller begränsas sålunda företrädesvis i kvantitet i föreliggande komposi- tioner, även om mindre andelar därav kan utnyttjas för deras rengörande egenskaper etc. Med avseende både på före- dragna och mindre föredragna nonjoniska detergenter är alkylgrupperna som är närvarande däri generellt linjära även om grening kan tolereras såsom vid ett kol invid eller två kolatomer från ändkolet i den raka kedjan och från etoxikedjan, om denna grenade alkyl icke är längre än 3 kolatomer. Normalt är andelen kolatomer i en sådan 46 10 15 20 25 30 35 5 8 14 grenad konfiguration en mindre del, som sällan överstiger 20% av alkylgruppens totala kolatominnehàll. På liknande sätt, med etenoxidkedjorna är mycket föredragna och anses re- även om linjära alkyler som är terminalt förbundna sultera i den bästa kombinationen av rengöringsförmåga, bionedbrytbarhet och icke gelande egenskaper, kan medial eller sekundär förbindning med etenoxiden i kedjan upp- träda. Vanligen uppträder detta endast i en mindre andel av nämnda alkyler, vanligen mindre än 20%, men såsom i fallet med de nämnda Tergitolerna kan andelen vara större.

Också när propenoxid är närvarande i den lägre alkylen- oxidkedjan är andelen vanligen mindre än 20% därav och företrädesvis mindre än 10% därav.

När större andelar icke terminalt alkoxilerade alkanoler, propenoxidinnehållande poly-lägre alkoxilerade alkanoler och mindre hydrofilt-lipofilt balanserad nonjonisk deter- gent än ovan användes och när andra nonjoniska detergen- ter användes i stället för de häri angivna föredragna non- joniska medlen, kan den resulterande produkten uppvisa en icke lika god rengöringsförmåga, stabilitet, viskositet och icke-gelande egenskaper som de föredragna komposition- erna, men användning av de viskositets- och gelkontrol- lerande föreningarna enligt uppfinningen kan också för- bättra egenskaperna för detergenterna baserade på sådana nonjoniska medel. I vissa fall, såsom när en poly-lägre alkoxilerad-högre alkanol med en högre molekvlvikt använ- des, ofta för sin rengöringsförmåga, regleras eller be- gränsas andelen därav i enlighet med de resultat som upp- nås vid rutinexperiment för att uppnå den önskade ren- göringsförmågan och ändå bibehålla produkten icke-gelande och med önskad viskositet. Det har också visat sig att det endast sällan är nödvändigt att utnyttja de nonjoniska medlen med högre molekylvikt för deras rengörande egenska- per eftersom de föredragna nonjoniska medlen som beskrives häri är utomordentliga detergenter och dessutom tillåter 10 15 20 25 30 468 598 15 uppnåendet av den önskade viskositeten i den flytande de- tergenten utan gelning vid låga temperaturer.

En annan användbar grupp av nonjoniska ytaktiva medel är "Surfactant T"-serien av nonjoniska medel som kan erhål- las från British Petroleum. Surfactant T-medlen framställes genom etoxileringen av sekundära C13-fettalkoholer med en snäv etenoxidfördelning. Surfactant T5 har ett genomsnitt av 5 mol etenoxid, Surfactant T7 ett genomsnitt av 7 mol etenoxid, Surfactant T9 ett genomsnitt av 9 mol etenoxid och Surfactant Tl2 ett genomsnitt av 12 mol etenoxid per mol sekundär C13-fettalkohol.

I kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innefat- tar de föredragna nonjoniska ytaktiva medlen Cl3-Cl5- sekundära fettalkoholerna med relativt snäva innehåll av etenoxid inom intervallet ca. 7 - 9 mol, och C9-Cl1-fett- alkoholerna etoxilierade med ca. 5 - 6 mol etenoxid.

Blandningar av två eller flera av de flytande nonjoniska ytaktiva medlen kan användas och i vissa fall kan fördelar uppnås genom användningen av sådana blandningar.

Viskositets- och gelegenskaperna hos de flytande detergent- kompositionerna kan förbättras genom att i kompositionen införliva en effektiv mängd av ett syraterminerat flytande nonjoniskt ytaktivt medel. De syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen består av ett nonjoniskt ytaktivt medel som modifierats genom att konvertera en fri hydroxylgrupp däri till en enhet med en fri karboxylgrupp, såsom en ester el- ler en partialester av ett nonjoniskt ytaktivt medel och en polykarboxylsyra eller -anhydrid.

Såsom beskrives i den amerikanska patentansökningen SN 597,948, inlämnad den 9 april 1984 och vars beskrivning införlivas häri genom referens, fungerar de med fri kar- 4es 59s 16 boxylgrupp modifierade nonjoniska ytaktiva medlen, vilka generellt kan karakteriseras som polyeterkarboxylsyror, så att de sänker den temperatur vid vilken det flytande nonjoniska medlet bildar en gel med vatten. 5 Tillsatsen av de syraterminerade nonjoniska ytaktiva med- len till det flytande nonjoniska ytaktiva medlet bidrar till kompositionens doserbarhet (dispenserbarhet), d.v.s. hällbarhet, och sänker den temperatur vid vilken de fly- tande nonjoniska ytaktiva medlen bildar en gel i vatten 10 utan sänkning av deras stabilitet gentemot sedimentering.

Det syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlet reagerar i tvättmaskinvattnet med alkaliniteten hos den disperge- rade förstärkarsaltfasen i detergentkompositionen och fungerar som ett effektivt anjoniskt ytaktivt medel. 15 Specifika exempel innefattar halvestrarna av produkt (A) med bärnstenssyraanhydrid, estern eller halvestern av Dobanol 25-7 med bärnstenssyraanhydrid och estern eller halvestern av Dobanol 91-5 med bärnstenssyraanhydrid. I stället för bärnstenssyraanhydrid kan andra polykarboxyl- 20 syror eller -anhydrider användas, t.ex. maleinsyra, ma- leinsyraanhydrid, citronsyra och liknande.

De syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen kan beredas enligt följande: Syraterminerad produkt (A). 400 gram produkt (A) nonjoniskt 25 ytaktivt medel, som är en C13-C15-alkanol som alkoxilerats för att införa 6 etenoxid- och 3 propenoxidenheter per al- kanolenhet, blandas med 32 gram bränstenssyraanhydrid och värmes under 7 timmar vid l00oC. Blandningen kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat bärnstenssyramate- 30 rial. Infraröttanalys indikerar att ca. hälften av det nonjoniska ytaktiva medlet konverterats till dess sura halvester. 10 15 20 25 30 468 598 17 Syraterminerad Dobanol 25-7. 522 gram Dobanol 25-7-non- joniskt ytaktivt medel, som är etoxileringsprodukten av en C12-C15-alkanol och uppvisar ca. 7 etenoxidenheter per molekyl alkanol, blandas med 100 gram bärnstenssyraanhyd- rid och 0,1 gram pyridin (som fungerar som en förestrings- katalysator) och värmes vid 260°C under 2 timmar, kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat bärnsstenssyra- material. Infrarött-analys indikerar att väsentligen samt- liga fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet omsatts.

Syraterminerad Dobanol 91-5. 1000 gram Dobanol 91-5-non- joniskt ytaktivt medel, som är etoxileringsprodukten av en C9-C11-alkanol och uppvisar ca. 5 etenoxidenheter per alkanolmolekyl, blandas med 265 gram bärnstenssyraanhyd- rid och 0,1 gram pyridinkatalysator och värmes vid 260°C under 2 timmar, kyles och filtreras för att avlägsna orea- gerat bärnstenssyramaterial. Infraröttanalys indikerar att väsentligen samtliga fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet omsatts. Andra förestringskatalysatorer såsom en alkalimetallalkoxid (t.ex. natriummetoxid) kan användas i stället för eller i blandning med pyridinet. Den sura polyeterföreningen, d.v.s. det syraterminerade nonjonis- ka ytaktiva medlet tillsättes företrädesvis upplöst i det nonjoniska ytaktiva medlet.

Det flytande vattenfria nonjoniska ytaktiva medlet som an- vändes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehåller däri dispergerade och suspenderade fina partik- lar av organiska och/eller oorganiska detergentförstärkar- salter.

Föreliggande uppfinning innefattar som en essentiell del av kompositionen en organisk hydroxiakrylsyra- eller -saltpoly- merförstärkare eller ett organiskt polyacetalkarboxylat- syraförstärkarsalt. 116 G 10 15 20 25 5 9E3 18 Ett föredraget organiskt förstärkarsalt omfattar alkali- metallsalter av hydroxiakrylsyrapolymer, företrädesvis natrium- och kaliumsalterna. En särskilt föredragen för- stärkare är alfa-hydroxiakrylsyran och natriumsaltpoly- merer.

I korthet innehåller hydroxiakrylsyra- och -saltpolymer- detergentförstärkaren som användes i enlighet med före- liggande uppfinning monomerenheter med formeln där Rl och R2 kan vara samma eller olika grupper och repre- senterar väte eller en alkylgrupp innehållande 1 - 3 kol- atomer såsom metyl, etyl och propyl. Föredragna substituen- ter för Rl och R2 är för båda väte. M är väte eller en al- kalimetall såsom natrium eller kalium eller en alkalisk jordartsmetall såsom kalcium, magnesium eller barium. Den föredragna substituenten för M är natrium. Terminal- eller ändgrupperna i polymeren är icke kritiska och kan vara H, OH, CH3 eller en kolvätekedja.

Polymerisationsgraden, d.v.s. värdet på n, bestämmes i all- mänhet av den gräns som är kompatibel med polymerens löslig- het i vatten.

Värdet på n kan vara 10 - 10.000, företrädesvis 10 - 1.000 och mer föredraget 20 - 200. Hydroxiakrylsyra- eller -salt- polymeren kan ha en molekylvikt av 1.000 - 106, företrädes- vie 1.ooo - 105 och mer föredraget 2.ooo - 2o.ooo. Jämför t.ex. US patent nr. 3,920,570 och 4,l07,4ll som beskriver metoder för framställning av polymererna, och vars beskriv- 10 15 20 25 468 598 19 ningar införlivas häri genom referens.

Andra föredragna organiska förstärkarsalter omfattar al- kalimetallsalter av polyacetalkarboxylsyra, företrädesvis natrium- och kaliumsalterna.

Generellt har emellertid polyacetalkarboxylatdetergentför- stärkarsalterna som användes i enlighet med föreliggande uppfinning följande generella formel Rl 'HO R2 COOM n där M väljes från gruppen bestående av alkalimetall, ammo- nium, alkylgrupper med 1 - 4 kolatomer, tetraalkylammo- niumgrupper och alkanolamingrupper med l - 4 kolatomer i alkylkedjan, varvid alkalimetallerna är föredragna, t.ex. natrium och kalium, n är åtminstone 4, och Rl och R2 är individuellt vilka som helst kemiskt stabila grupper. R1 och R2 kan vara samma eller olika grupper. Ändgrupperna Rl och R2 kan väljas från ett brett spektrum av material så länge som de stabiliserar polyacetalkarboxy- latpolymeren gentemot snabb depolymerisation i en alkalisk lösning. Rl- och R2-ändgrupperna väljes också så att de är kompatibla med de ingredienser som användes för att bereda den vattenfria flytande nonjoniska kompositionen enligt fö- religgande uppfinning, särskilt det nonjoniska ytaktiva med- let och antigel- och antisedimenteringsmedlen.

Antalet av de återkommande grupperna, d.v.s. värdet på n, är en viktig faktor eftersom polyacetalkarboxylatsaltets effektivitet som detergentförstärkare påverkas av polymer- kedjelängden. När n är 4 uppvisar polymeren effektivitet som sekvestreringsmedel, kelatbíldande medel och förstärkare.

O\ 03 10 15 20 25 30 \O CO 20 Värdet på n kan vara så högt som 400. Emellertid tycks icke någon fördel uppnås för n med ett större värde än ca. 200.

När värdet på n överstiger ca. 100 kan ingen signifikant förbättring av sekvestrerings-, kelatbildnings- och för- stärkaregenskaperna observeras. Sålunda kan polyacetalkar- boxylatet innehålla mellan 10 och 400 enheter, d.v.s. n kan vara lika med 10 - 400, företrädesvis är n lika med 50 - 200 och mer föredraget 50 - 100 återkommande enheter.

När n har ett värde av 50 - 200 erhålles mycket god sekves- treringsförmåga för kalcium- och magnesiumjoner och mycket goda förstärkaregenskaper.

Som ett exempel innefattar lämpliga kemiska stabila ändgrup- per stabila substituentenheter härledda från för övrigt sta- bila föreningar, såsom alkaner, t.ex. metan, etan, propan och butan, alkener såsom eten, propen och buten, kolväten med grenad kedja, såväl mättade som omättade, såsom 2-metyl- butan och 2-metylbuten, alkoholer såsom metanol, etanol, 2-propanol, cyklohexanol, polyvalenta alkoholer såsom 1,2-etandiol och 1,4-benzendiol, etrar såsom metoxietan- metyleter, etyleter, etoxipropan och cykliska etrar såsom etenoxid, epiklorhydrin och tetrametylenoxid, aldehyder och ketoner som etanal, aceton, propanal och metyletyl- keton, och karboxylatinnehållande föreningar såsom alkali- metallsalterna av karboxylsyror, estrar av karboxylsyror och anhydrider. Särskilt lämpliga ändgrupper innefattar alkylgrupper och cykliska alkylgrupper innehållande syre såsom oxialkylgrupper som metoxi, etoxi, karboxylsyror, och aldehyder, etrar och andra syreinnehållande alkylgrup- per.

Polyacetalkarboxylaterna kan innehålla polymerfragment och sålunda kan polymeren vara en linjär homopolymer eller sampolymer eller kan den vara grenad. Ett godtyckligt antal 10 15 20 25 468 598 21 kedjeförlängande medel kan sampolymeriseras med polyacetal- karboxylaterna. Det är endast nödvändigt att det kedjeför- längande medlet tillhandahåller åtminstone två reaktiva säten och ej förorsakar depolymerisering av polyacetalkar- boxylaterna i alkalisk lösning och att de är kompatibla med det nonjoniska ytaktiva medlet och antigel- och antisedimen- _teringsmedlen enligt föreliggande uppfinning. Lämpliga kedje- förlängande medel innefattar: polyvalenta alkoholer såsom etenoxid, propenoxid och epihalohydrinepoxisuccinater; al- dehyder såsom formaldehyd och acetaldehyd. Det är särskilt fördelaktigt när det kedjeförlängande medlet innehåller sub- stituentkarboxigrupper. Alifatiska kedjeförlängande medel med 1 - 4 kolatomer såsom etenoxid eller propenoxid är särskilt föredragna.

När acetalkarboxylatestrar sampolymeriseras med ett kedje- förlängande medel bör mängden acetalkarboxylat utgöra åt- minstone ca. 50 vikt-%, baserat på polymerens totala vikt, för att säkerställa att polymeren effektivt sekvestrerar kalcium- och magnesiumjoner och bibehåller sina förstärkar- egenskaper. Företrädesvis utgör mängden acetalkarboxylat 50 - 80 vikt-% såsom ca. 80 vikt-%, baserat på polymerens totala vikt, eller högre.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen är R1 vald från gruppen bestående av -OCH3, -OC2 5, Ho(cH2cH2o+ï_4 //CH2- CH2\\ , H3? , -?OOM --OCH CH2 RC- "CR \ I I OíCH H C O COOM 2 5 2 22 och blandningar därav, och R2 är vald från gruppen beståen- de av - cH3,- c2H5, - (cH2cH2o)-l_4f1, H C ,. CH _CH // 2 2\\ RC- - CH CH 5 H C O O -- CH2 och blandningar därav, och R är väte eller en alkylgrupp med 1 - 8 kolatomer, och M har den ovan definerade betydel- sen.

Det är särskilt föredraget att Rl är 10 OCHZCH3 eller COOM I - CH _C-- CH3 Å I H3 COOM eller blandningar därav, och R2 är (lJCHZCHB 15 -CH CH3 där M är natrium och n är 50 - 200.

Andra organiska förstärkare som kan användas är polymerer och sampolymerer av polyakrylsyra och polymaleinsyraan- 20 hydrid och dess alkalimetallsalter. Närmare bestämt kan dessa förstärkarsalter bestå av en sampolymer, som utgör reaktionsprodukten av ungefär lika mol metakrylsyra och maleinsyraanhydrid, som fullständigt neutraliserats till bildning av dess natriumsalt. Förstärkaren är kommersiellt 25 tillgänglig under varumärket Sokalan CP5. Denna förstärkare fungerar även när den användes i små mängder så att den för- hindrar inkrustbildning. 7 10 15 20 25 30 468 598 23 Eftersom kompositionerna enligt föreliggande uppfinning i allmänhet är högkoncentrerade och därför kan användas i relativt låga doseringar är det önskvärt att komplettera förstärkaren med en hjälpförstärkare såsom en alkalimetall- lägre polykarboxylsyra med hög kalcium- och magnesiumbind- ningskapacitet för att inhibera inkrustbildning, vilket annars skulle förorsakas genom bildning av olösliga kal- cium- och magnesiumsalter. Lämpliga alkalimetallpolykar- boxylsyror är alkalimetallsalter av citronsyra och vinsyra, t.ex. mononatriumcitrat (vattenfritt), trinatriumcitrat, mononatrium- och dinatriumtartarat och dikaliumtartarat.

Alkalimetallpolyacetalkarboxylsyraförstärkarsalterna (t.ex. Builder U), som också beskrives häri, kan tillsättas till och användas tillsammans med alkalimetallhydroxiakryl- syrapolymerförstärkaren.

Exempel på organiska alkaliska sekvestrerande förstärkarsal- ter, som kan användas tillsammans med hydroxiakrylsyrapoly- merförstärkaren eller hydroxiakrylsyrasaltpolymerförstärkar- en eller med polyacetalkarboxylatförstärkarsalterna enligt föreliggande uppfinning eller i blandning med andra organis- ka och oorganiska förstärkare är alkalimetall-, ammonium- eller substituerad ammonium, aminopolykarboxylater, t.ex. natrium- och kaliumetylendiamintetraacetat (EDTA), natrium- eller kaliumnitriloacetater (NTA) och trietanolammonium-N- (2-hydroxietyl)nitrilodiacetater. Blandade salter av dessa aminopolykarboxylater är också lämpade. Andra lämpliga förstärkare av den organiska typen innefattar karboximetyl- succinater, -tartronater och -glykolater.

Detergentkompositionerna enligt uppfinningen kan också in- nefatta oorganiska vattenlösliga och/eller vattenolösliga detergentförstärkarsalter. Lämpliga oorganiska alkaliska förstärkarsalter som kan användas är alkalimetallkarbonat, -borater, -bikarbonater och -silikater. (Ammonium- eller 46 O O 10 15 20 25 30 5 / 8 24 substituerade ammoniumsalter kan också användas.) Specifi- ka exempel på sådana salter är natriumkarbonat, natrium- tetraborat, natriumbikarbonat, natriumseskvikarbonat och kaliumbikarbonat.

Alkalimetallsilikaterna är användbara förstärkarsalter, vil- ka också kan användas för att justera eller kontrollera pH och göra kompositionen antikorrosiv gentemot tvättmaskin- delar. Natriumsilikater med Na2O/SiO2-förhållanden av från 1,6/1 till 1/3,2, särskilt ca. 1/2 - l/2,8 är föredragna.

Kaliumsilikater med samma förhållanden kan också användas. Även om det är föredraget att detergentkompositionen är fosfat- eller polyfosfatfri eller väsentligen polyfosfat- fri, kan mindre mängder av de konventionella polyfosfat- förstärkarsalterna tillsättas där den lokala lagstiftningen tillåter sådan användning. Specifika exempel på sådana för- stärkarsalter är natriumtripolyfosfat (TPP), natriumpyro- fosfat, kaliumpyrofosfat, kaliumtripolyfosfat och natrium- hexametafosfat. Natriumtripolyfosfatet (TPP) är ett före- draget polyfosfat. I beredningarna där polyfosfatet till- sättes, tillsättes detta i en mängd av 0 - 20 eller 30%, såsom 5 - 15. Såsom tidigare nämnts är det emellertid före- draget att beredningarna är polyfosfatfria eller väsentli- gen polyfosfatfria.

Andra typiska lämpliga förstärkare innefattar t.ex. de som beskrives i de amerikanska patentskrifterna 4,3l6,8l2, 4,264,466 och 3,630,929. De oorganiska alkaliska förstär- karsalterna kan användas tillsammans med den nonjoniska ytaktiva detergentföreningen eller i blandning med andra organiska eller oorganiska förstärkarsalter.

De vattenolösliga kristallina och amorfa aluminosilikat- zeoliterna kan användas. Zeoliterna har den generella for- meln 10 15 20 25 30 468 598 25 (Mzmx- (A12o3)y- (S102) z-wnzo där x är l, y är 0,8 - 1,2 och företrädesvis 1, z är 1,5 - 3,5 eller högre och företrädesvis 2 - 3 och w är O - 9, företrädesvis 2,5 - 6 och M är företrädesvis natrium. En typisk zeolit är typ A eller liknande struktur varvid typ 4A är särskilt föredragen. De föredragna aluminosilikaterna har.kalciumjonbyteskapaciteter av ca. 200 milliekvivalen- ter per gram eller större, t.ex. 400 mekv. per gram.

Olika kristallina zeoliter (d.v.s. aluminosilikater) som kan användas beskrives i GB patentskrift 1,504,l68, US patentskrift 4,409,l36 och de kanadensiska patentskrifter- na 1,072,835 och 1,087,477, vilka samtliga införlivas häri genom referens för beskrivning härav. Ett exempel på amorfa zeoliter som kan användas häri återfinns i den belgiska pa- tentskriften 835,35l och också detta patent införlivas häri genom referens.

Andra material såsom leror, särskilt av de vattenolösliga typerna, kan vara användbara tillsatser i kompositioner en- ligt uppfinningen. Särskilt användbar är bentonit. Detta ma- terial är primärt montmorillonit, som är ett hydratiserat aluminiumsilikat i vilket ca. 1/6 av aluminiumatomerna kan vara ersatta av magnesiumatomer och med vilka varierande mängder väte, natrium, kalium, kalcium etc. kan vara löst kombinerade. Bentoniten i sin mer renade form (d.v.s. fri från eventuellt grus, sand, etc.) lämpad för detergenter innehåller åtminstone 50% montmorillonit och sålunda är dess katjonbyteskapacitet åtminstone ca. 50 - 75 mekv. per 100 gram bentonit. Särskilt föredragna bentoniter är Wyoming eller Western U.S. bentoniterna, vilka har sålts som Thixo- jels 1, 2, 3 och 4 av Georgia Kaolin co. Dessa bentoniter är kända för att mjukgöra textilier, såsom beskrives i de brittiska patentskrifterna 40l,4l3 och 46l,22l. 468 10 15 20 25 598 26 Införlivandet i detergentkompositionen av en effektiv mängd av alkylenglykolmonoalkyleter-amfifila föreningar med låg molekylvikt, vilka fungerar som viskositetskont- rollerande och gelinhiberande medel för det nonjoniska yt- aktiva medlet förbättrar väsentligt kompositionens lag- ringsegenskaper. De amfifila föreningarna kan anses vara analoga i kemisk struktur med de etoxilerade och/eller propoxilerade fettalkohol-flytande nonjoniska ytaktiva medlen, men har relativt korta kolvätekedjelängder (C2 - C8) och ett lågt innehåll av etenoxid (ca. 2 - 6 etenoxid- grupper per molekyl).

Lämpliga amfifila föreningar kan representeras genom föl- jande generella formel RO(CH2CH20)nH där R är en C2-C8-alkylgrupp och n är ett tal av ca. 1 - 6, i genomsnitt.

Specifikt är föreningarna lägre (C2-C3)alkylenglykolmono- lägre (C2-C5)alkyletrar.

Mer specifikt är föreningarna mono-, di- eller tri-lägre (C2-C3)alkylenglykolmono-lägre(Cl-C5)alkyletrar.

Specifika exempel på lämpliga amfifila föreningar innefat- tar etylenglykolmonoetyleter C2H5-O-CH2CH20H, dietylenglykolmonobutyleter C4H9-0-(CH2GH20)2H, tetraetylenglykolmonobutyleter C4H7-O-(CH2CH2O)4H och dipropylenglykolmonometyleter CH3-0-($HCH2O)2H.

CH3 Dietylenglykolmonobutyleter är särskilt föredragen. 10 15 20 25 30 468 598 27 Införlivandet i kompositionen av den lägre alkylenglykol- monoalkyletern med låg molekylvikt reducerar kompositionens viskositet, så att den blir mer lätthällbar, den förbättrar stabiliteten gentemot sedimentering och förbättrar komposi- tionens dispergerbarhet vid tillsatsen till varmt eller kallt vatten.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har förbättra- de viskositets- och stabilitetsegenskaper och förblir stabi- la och hällbara vid temperaturer så låga som ca. 5OC och lägre.

Enligt en utföringsform av uppfinningen förbättras den fysi- kaliska stabiliteten av suspensionen av detergentförstärkar- förening eller -föreningar och eventuella andra suspenderade tillsatser såsom blekmedel etc., i den flytande vehikeln ge- nom närvaron av ett stabiliseringsmedel, som är en alkanol- ester av fosforsyra eller ett aluminiumsalt av en högre fett- syra.

Förbättringar av kompositionens stabilitet kan uppnås i vissa beredningar genom införlivandet av en liten effektiv mängd av en sur organisk fosforförening med en sur-POH-grupp, så- som en partialester av fosforsyra och en alkanol.

Såsom beskrives i den amerikanska patentansökningen nr. 597,948, inlämnad 9 april 1984 med samma sökande, vars be- skrivning införlivas häri genom referens, kan den sura or- ganiska fosforföreningen med en sur-POH-grupp öka stabili- teten för suspensionen av förstärkare i det vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva medlet.

Den sura organiska fosforföreningen kan t.ex. vara en par- tialester av fosforsyra och en alkohol såsom en alkanol som har en lipofil karaktär med t.ex. mer än 5 kolatomer, t.ex. 8 - 20 kolatomer. 4 8 10 15 20 25 30 598 28 Ett specifikt exempel är en partialester av fosforsyra och en C16-C18-alkanol (Empiphos 5632 från Marchon), vilken är sammansatt av ca. 35% monoester och 65% diester.

Införlivandet av helt små mängder av den sura organiska fos- forföreningen gör suspensionen signifikant mer stabil gent- emot sedimentering vid lagring, men den förblir hällbar under det att för den låga koncentrationen av stabilisator, t.ex. under ca. 1% dess plastiska viskositet i allmänhet sänks.

Ytterligare förbättringar av stabilitets- och antisedimente- ringsegenskaperna för kompositionen kan uppnås genom tillsat- sen av en liten effektiv mängd av ett aluminiumsalt av en högre fettsyra till kompositionen.

Aluminiumsaltstabiliseringsmedlen är föremål för den ameri- kanska patentansökningen nr. 725,455, inlämnad den 22 april 1985 med samma sökande, vars beskrivning införlivas häri ge- nom referens.

De föredragna högre alifatiska fettsyrorna har ca. 8 - 22 kolatomer, mer föredraget ca. 10 - 20 kolatomer och sär- skilt föredraget ca. 12 - 18 kolatomer. Den alifatiska ra- dikalen kan vara mättad eller omättad och kan vara rak eller grenad. Såsom i fallet med de nonjoniska ytaktiva medlen kan också blandningar av fettsyror användas, såsom de som är här- ledda från naturliga källor såsom talgfettsyra, kokosfettsy- ra, etc.

Exempel pà fettsyrorna från vilka aluminiumsaltstabilisa- torerna kan bildas innefattar dekansyra, dodekansyra, pal- mitinsyra, myristinsyra, stearinsyra, oleinsyra, eikosansy- ra, talgfettsyra, kokosfettsyra, blandningar av dessa syror etc. Aluminiumsalterna av dessa syror är i allmänhet kom- mersiellt tillgängliga och användes företrädesvis i trisyra- formen, t.ex. aluminiumstearat som aluminiumtristearat 10 15 20 25 30 468 598 29 Al(C17H35COO)3. Monosyrasalterna, t.ex. aluminiummonostea- rat Al(OH)2(Cl7H35COO) och disyrasalterna, t.ex. aluminium- distearat Al(OH)(C17H35C0O)2, och blandningar av två eller tre av mono-, di- och trisyraaluminiumsalterna kan också användas. Det är emellertid mest föredraget att trisyraalu- miniumsaltet utgör åtminstone 30%, företrädesvis minst 50% och särskilt föredraget åtminstone 80% av den totala mäng- den aluminiumfettsyrasalt.

Aluminiumsalterna är såsom nämnts ovan kommersiellt till- gängliga och kan lätt framställas genom att t.ex. förtvåla en fettsyra, t.ex. animaliskt fett, stearinsyra etc., följt av behandling av den resulterande tvålen med alun, aluminium- oxid, etc. Även om sökanden inte önskar vara bunden till någon särskild teori för det sätt på vilket aluminiumsaltet förhindrar se- dimentering av de suspenderade partiklarna, kan man anta att aluminiumsaltet ökar vätbarheten hos de fasta ytorna av det nonjoniska ytaktiva medlet. Denna ökning av vätbarheten till- låter därför de suspenderade partiklarna att lättare kvar- stanna i suspension.

Endast mycket små mängder av aluminiumsaltstabiliseringsmed- let erfordras för att uppnå de signifikanta förbättringarna av fysikalisk stabilitet.

Förutom dess verkan som ett fysikaliskt stabiliserande medel har aluminiumsaltet de ytterligare fördelarna jämfört med andra fysikaliska stabiliseringsmedel att det är nonjoniskt till karaktären och är kompatibelt med den nonjoniska ytak- tiva komponenten och inte interferar med kompositionens to- tala rengöringsförmåga. Den uppvisar viss antiskumningsef- fekt, den kan förstärka effektiviteten för textilmjukgörare och den bidrar till en längre relaxationstid för suspen- sionerna. 10 15 20 25 30 30 Blekmedlen kassificeras generellt av bekvämlighetsskäl som klorblekmedel och syreblekmedel. Klorblekmedlen kan typiskt vara natriumhypoklorit (NaOCl), kaliumdiklorisocyanurat (59% tillgängligt klor), och triklorisocyanursyra (95% till- gängligt klor). Syreblekmedlen föredrages och representeras av perföreningar som frigör väteperoxid i lösning. Föredrag- na exempel innefattar natrium- och kaliumperborater, -perkar- bonater och -perfosfater, och kaliummonopersulfat. Perbora- terna, särskilt natriumperboratmonohydrat, är särskilt före- dragna. Som blekmedel kan också användas peroxisyraförening- ar såsom diperoxiazelainsyra, diperoxidodekandisyra, mono- peroxibärnstenssyra, monoperoxiftalsyra (MPPA) och diper- oxitereftalsyra.

Persyreföreningen användes företrädesvis i blandning med en aktivator därför. Lämpliga aktivatorer som kan sänka den ef- fektiva arbetstemperaturen för peroxidblekmedlet beskrives exempelvis i US patent nr. 4,264,466 eller i kolumn 1 i US patent nr. 4,430,244, och de relevanta delarna härav in- förlivas häri genom referens. Polyacylerade föreningar är föredragna aktivatorer och bland dessa föredrages särskilt föreningar såsom tetraacetyletylendiamin ("TAED“) och pen- taacetylglukos.

Andra användbara aktivatorer innefattar t.ex. acetylsali- cylsyraderivat, etylidenbensoatacetat och dess salter, etylidenkarboxylatacetat och dess salter, alkyl- och alkenyl- bärnstenssyraanhydrid, tetraacetylglykouril (“TAGU") och derivaten av dessa. Andra användbara klasser av aktivatorer beskrives t.ex. i US patent nr. 4,ll1,826, 4,422,950 och 3,66l,789.

Blekmedelaktivatorn samverkar vanligen med persyreföreningen till bildning av ett peroxisyrablekmedel i tvättvattnet.

Företrädesvis införlivas ett sekvestreringsmedel med hög komplexbildningsförmága för att inhibera eventuell oönskad 10 15 20 25 30 468 598 31 reaktion mellan nämnda peroxisyra och väteperoxid i tvätt- lösningen i närvaro av metalljoner.

Lämpliga sekvestreringsmedel för detta ändamål innefattar natriumsalter av nitrilotriättiksyra (NTA), etylendiamin- tetraättiksyra (EDTA), dietylentriaminpentaättiksyra (DETPA), dietylentriaminpentametylenfosfonsyra (DTPMP), som säljes under varumärket Dequest 2066 och etylendiamin- tetrametylenfosfonsyra (EDITEMPA). kan användas ensamma eller i blandning.

Sekvestreringsmedlen För att undvika förlust av peroxidblekmedel, t.ex. natrium- perborat, beroende på enzyminducerad sönderdelning såsom ge- nom katalasenzym, kan kompositionerna dessutom innefatta en enzyminhibitorförening, d.v.s. en förening som kan inhibera enzyminducerad sönderdelning av peroxidblekmedlet. Lämpliga inhibitorföreningar beskrives i US patent nr. 3,606,990, och den relevanta beskrivningen härav införlivas häri genom referens.

Av särskilt intresse som inhibitorförening kan nämnas hydroxylaminsulfat och andra vattenlösliga hydroxylaminsal- ter. I de föredragna vattenfria kompositionerna enligt fö- religgande uppfinning kan lämpliga mängder av hydroxylamin- saltinhibitorerna vara så låga som ca. 0,01 - 0,4%. I all- mänhet uppgår emellertid lämpliga mängder av enzyminhibi- torer till ca. 15%, t.ex. 0,1 - 10 vikt-% av kompositionen.

Förutom detergentförstärkarna kan olika andra detergent- tillsatser eller hjälpmedel vara närvarande i detergent- produkten för att bibringa denna ytterligare önskade egen- skaper, av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan i beredningen införlivas mindre mämfibr av smutssuspen- derande eller antiåterutfällningsmedel, t.ex. polyvinyl- alkohol, fettamider¿_ hydroxipropylmetylcellulosa. Ett föredraget antiåterut- natriumkarboximetylcellulosa, 46 10 15 20 25 30 598 32 fällningsmedel är natriumkarboximetylcellulosa med ett förhållande CM/MC av 2:1, vilket säljes under varumärket Relatin DM 4050.

Optiskt ljushetshöjande medel för bomulls-, polyamid- och polyestertextilier kan användas. Lämpliga optiskt ljushets- höjande medel innefattar stilben-, triazaol- och bensidin- sulfonkompositioner, särskilt sulfonerad substituerad tri- azinylstilben, sulfonerad naftotriazolstilben, bensidensul- fon etc., varvid mest föredragna är stilben- och triazol- Ett föredraget ljushetshöjande medel är Stil- bene Brightener N4, som är ett dianilinodimorfolinostilben- polysulfonat. kombinationer.

Enzymer och företrädesvis proteolytiska enzymer såsom subti- lisin, bromelin, papain, trypsin och pepsin liksom enzymer av amylastyp och lipastyp och blandningar därav kan använd- das. Föredragna enzymer innefattar proteasuppslamning, es- perasuppslamning och amylas. Ett föredraget enzym är Espe- rase SL8 som är ett proteas. Antiskummedel, t.ex. silikon- föreningar såsom Silicane L 7604, som är en polysiloxan kan också tillsättas i små effektiva mängder.

Bakterisider, t.ex. tetraklorsalicylanilid och hexaklorofen, fungisider, färgämnen, pigment (vattendispergerbara), kon- serveringsmedel, ultraviolettabsorbatorer, antigulnadsmedel såsom natriumkarboximetylcellulosa, pH-modifieringsmedel och pH-bufferts, och blånadsmedel såsom ultramarinblått kan användas. färgsäkra blekmedel, parfym och färgämnen Kompositionen kan också innehålla ett oorganiskt olösligt förtjockningsmedel eller dispergeringsmedel med mycket hög ytarea såsom finfördelad kiseldioxid med extremt fin parti- kelstorlek (t.ex. namnet Aerosil) eller andra högvoluminösa oorganiska bärar- 5 - 100 nm diameter såsom säljes under material som beskrives i US patent nr. 3,630,929, i andelar 10 15 20 25 30 468 598 33 av 0,1 - 10%, t.ex. l - 5%. Emellertid föredrages att kompo- sitioner som bildar peroxisyror i tvättbadet (t.ex. komposi- tioner innehållande persyreförening och en aktivator därför) är väsentligen fria från sådana föreningar och från andra silikater då det visat sig att t.ex. kiseldioxid och sili- kater befrämjar den oönskade sönderdelningen av peroxisyran.

Enligt en utföringsform av uppfinningen förbättras stabili- teten för förstärkarsalterna i kompositionen under lagring och kompositionens dispergerbarhet i vatten genom malning och reduktion av partikelstorleken för de fasta förstärkarna till under 100/um, företrädesvis under 40/mn och mer före- draget till under 10 pm. De fasta förstärkarna tillhandahål- les generellt i partikelstorlekar av ca. 100, 200 eller 400 Pm. Det nonjoniska flytande ytaktiva fasen kan blandas med de fasta förstärkarna före eller efter genomförandet av malningsoperationen.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen ut- sättes blandningen av flytande nonjoniskt ytaktivt medel och fasta ingredienser för behandling i en kvarn av frik- tionstyp i vilken partikelstorlekarna för de fasta ingre- dienserna reduceras till under ca. 10/um, t.ex. till en genomsnittlig partikelstorlek av 2 - 10 pm eller t.o.m. lägre (t.ex. l pm). Företrädesvis uppvisar mindre än ca. 10% och särskilt mindre än ca. 5% av samtliga suspenderade partiklar partikelstorlekar större än l0!um. Kompositioner vars dispergerade partiklar har sådan liten storlek har förbättrad stabilitet gentemot separeration eller sedi- mentering vid lagring. Tillsats av den syraterminerade nonjoniska ytaktiva föreningen bidrar till dispersioner- nas dispergerbarhet utan en motsvarande sänkning av dis- persionernas stabilitet gentemot sedimentering.

Under malningsoperationen är det föredraget att andelen fasta ingredienser är tillräckligt hög (t.ex. åtminstone A 68 10 15 20 25 30 35 5 J 8 34 ca. 40% såsom ca. 50%) för att de fasta partiklarna skall befinna sig i kontakt med varandra och ej väsentligt skyd- das från varandra av den nonjoniska ytaktiva vätskan. Efter malningssteget kan eventuellt kvarvarande flytande nonjo- niskt ytaktivt medel tillsättas till den malda beredningen.

Kvarnar som utnyttjar malkulor (kulkvarnar) eller liknande mobila malelement har givit mycket goda resultat. Sålunda kan man använda en satsvis attritor av laboratorietyp med 8 mm diameter steatitmalkulor. För storskaligare arbete kan en kontinuerligt arbetande kvarn användas i vilken l mm eller 1,5 mm diameter malkulor arbetar i ett mycket litet gap mellan en stator och en rotor som arbetar med relativt hög hastighet (t.ex. en CoBall mill). ning av en sådan kvarn är det önskvärt att först passera blandningen av nonjoniskt ytaktivt medel och fasta partik- lar genom en kvarn som inte åstadkommer en sådan finmal- ning (t.ex. en kolloidkvarn) för att reducera partikelstor- leken till under 100/nn (t.ex. till ca.

Vid använd- 40 pm) före mal- ningssteget till en genomsnittlig partikeldiameter under- stigande ca. 10/mn i den kontinuerliga kulkvarnen.

I de föredragna högverkande flytande tvättmedelkomposi- tionerna enligt uppfinningen är typiska andelar av ingre- dienserna följande (procent baserat på kompositionens to- tala vikt, såvida icke annat anges): Flytande nonjonisk ytaktiv detergent inom intervallet 20 - 60, såsom 25 - 50%.

Syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel kan utelämnas Ca. men tillsättes företrädesvis till kompositionen i en mängd inom intervallet ca. 2 - 30, såsom 2 - 20 eller 10 - 25%.

Hydroxiakrylsyra- eller -saltpolymerförstärkare eller polyacetalkarboxylatsyraförstärkarsalt inom intervallet ca. 5 - 50, såsom 10 - 30%.

Polyfosfatdetergentförstärkarsalt inom intervallet ca. 0 - 30%, såsom 0 - 20% och 5 - 15%. 10 15 20 25 30 468 598 35 Sampolymer av polyakrylat och polymaleinsyraanhydridal- kalimetallsalt som antiinkrustbildningsmedel inom inter- vallet ca. 0 - 10, såsom 2 - 8%.

Alkylenglykolmonoalkyleter som antigelmedel kan utelämnas men tillsättes emellertid företrädesvis till kompositionen i en mängd inom intervallet ca. 0 - 20, t.ex. 5 - 30, så- som 5 - 15 eller 20%.

Fosforsyraalkanolester som stabiliseringsmedel inom inter- vallet 0 - 2,0 eller 0,1 - 2,0, såsom 0,10 - 0,5 eller 1,0%.

Aluminiumsalt av fettsyrastabiliseringsmedel inom interval- let ca. 0 - 3,0, t.ex. 0,5 - 2,0, såsom 0,1 - 1,0%.

Företrädesvis införlivas åtminstone ett av fosforsyraester- eller aluminiumsaltstabiliseringsmedlen i kompositionen.

Blekmedel inom intervallet ca. 0 - 35, t.ex. 5 - 40, såsom 5 eller 10 - 30%.

Blekmedelaktivator inom intervallet ca. 0 - 25, t.ex. 2 - 25, såsom 5 - 20%.

Sekvestreringsmedel för blekmedlet inom intervallet ca. 0 - 3,0, företrädesvis 0,5 - 2,0%.

Antiåterutfällningsmedel inom intervallet ca. 0 - 3,0, företrädesvis 0,5 - 2,0%.

Optiskt ljushetshöjande medel inom intervallet ca. 0 - 2,0, företrädesvis 0,1 - l,5%.

Enzymer inom intervallet ca. 0 - 3,0, företrädesvis 0,5 - 2,0% kan införlivas.

Parfym inom intervallet ca. 0 - 2,0, företrädesvis 0,10 - 1,0% kan införlivas.

Olika av de ovan nämnda tillsatserna kan valfritt tillsät- tas för uppnående av den önskade funktionen hos de till- satta materialen.

Blandningar av det syraterminerade nonjoniska ytaktiva med- let och alkylenglykolalkyleterantigelmedlen kan användas 468 10 15 20 25 30 598 36 och i vissa fall kan fördelar uppnås genom användningen av sådana blandningar ensamma eller med tillsatsen till bland- ningen av ett stabiliserande och antisedimenteringsmedel.

I valet av tillsatserna skall dessa väljas så att de är kompatibla med detergentkompositionens huvudbeståndsdelar.

I denna ansökan uttrycker såsom nämnts ovan alla andelar och procentangivelser viktdelar av den totala beredningen eller kompositionen såvida icke annat anges.

Den koncentrerade vattenfria nonjoniska flytande detergent- kompositionen enligt föreliggande uppfinning fördelas snabbt och problemfritt i vattnet i tvättmaskinen. Dagens hemtvätt- maskiner utnyttjar normalt 175 gram pulverformig detergent för tvättning av en full tvättlast. I enlighet med förelig- gande uppfinning erfordras endast ca. 67 ml eller ca. 80 gram av den koncentrerade flytande nonjoniska detergentkom- positionen.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen är en typisk sammansättning av detergentkompositionen sammansatt av följande angivna ingredienser.

Alkalimetallhydroxiakrylsyrapolymerförstärkare Vikt-% Nonjonisk ytaktiv detergent 30 - 55 Syraterminerat ytaktivt medel 1 - 10 Alkylenglykolmonoalkyleter 3 - 15 Hydroxiakrylatpolymer 7 - 22 Alkanolfosforsyraester 0,1- 0,9 Alkalimetallperboratblekmedel 10 - 22 Blekmedelaktivator (TAED) 4 - 15 Optiskt ljushetshöjande medel 0,1- 0,6 Enzymer 0,5- 1,5 Parfym 0:1- 0:8 rJ 10 15 20 468 598 37 Enligt en annan föredragen utföringsform av uppfinningen är detergentkompositionen med en typisk sammansättning sammansatt av nedan uppräknade ingredienser: Alkalimetallpolyacetalkarboxylsyraförstärkarsalt Vikt-Q: Nonjonisk ytaktiv detergent 30 - 55 Syraterminerat ytaktivt medel 2 - 18 Alkalimetallpolyacetalkarboxylsyraför- stärkarsalt 5 - 22 Polyfosfatförstärkarsalt 0 - 20 Alkanolfosforsyraester 0,1- 0,9 Alkalimetallperbøratblekmedel 7 - 22 Blekmedelaktivator (TAED) 4 - 12 Optiskt ljushetshöjande medel (Stilbene Brightener N4) 0,1- 0,8 Enzymer (Protease-Esperase SL8) 0,5- 1,5 Parfym 0,1- 0,8 Föreliggande uppfinning illustreras ytterligare av nedan- stående exempel.

Exempel 1 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv de- tergentkomposition formuleras av nedanstående ingredienser i de angivna mängderna. 468 598 38 Vikt-% Surfactant T9 20 Surfactant T7 20 Syraterminerad Dobanol 91-5 reaktions- 5 produkt med bärnstenssyraanhydrid 4,0 Dietylenglykolmonobutyleter 10 Alfa-hydroxiakrylatpolymer-natriumsalt 17,0 Alkanolfosforsyraester 0,3 Natriumperboratmonohydratblekmedel 17,0 10 Tetraacetyletylendiamin (TAED) blek- medelaktivator 10,0 Stilbenvitmedel 0,4 Esperasuppslamning 1,0 Parym 0,3 15 100,0 Exemgel 2 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv de- tergentkomposition formuleras av nedanstående ingredien- ser i de angivna mängderna. 20 Vikt-% Produkt D nonjoniskt ytaktivt medel 40,0 Syraterminerad Dobanol 91-5 reaktions- produkt med bärnstenssyraanhydrid 14,0 Natriumsalt av polyacetalkarboxylsyra 25 (Builder U) 17,0 Alkanolfosforsyraester 0,3 Natriumperboratmonohydrat-blekmedel 17,0 Tetraacetyletylendiamin (TAED) blek- medelaktivator 10,0 30 Stilbene Brightener N4 0,4 Esperasuppslamning 1,0 Parfym __2¿§ 100,0 10 15 20 468 598 39 Beredningarna enligt exemplen 1 och 2 är eller kan malas under ca. 1 timme för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till under l0_pm. De formulerade detergentkompositionerna är stabila och icke gelande vid lagring och har en hög rengöringsförmåga.

Beredningarna kan framställas utan malning av förstärkar- salterna och suspenderade fasta partiklar till en liten partikelstorlek, men bästa resultat erhålles genom malning av beredningen för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade fasta partiklarna.

Förstärkarsalterna kan användas i den tillhandahållna for- men eller kan förstärkarsalterna och suspenderade fasta par- tiklar malas eller partiellt malas före blandning med det nonjoniska ytaktiva medlet. Malningen kan utföras delvis före blandning och malningen kan avslutas efter blandning eller kan hela malningsoperationen utföras efter blandning med det flytande ytaktiva medlet.

Beredningarna enligt föreliggande uppfinning innehållande en alkalimetallhydroxiakrylsyrapolymerförstärkare kan för- tjockas med konventionella förtjockningsmedel såsom Bento- nit och Aerosil till bildning av en kräm eller pasta och användas som ett skurmedel.

Claims (17)

468 10 15 20 25 \J 40 P a t e n t k r a v

1. Vattenfri, flytande, högverkande tvättdetergentkompo- sition, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar -20 - 60% av åtminstone en flytande nonjonisk ytaktiv detergent , 5 - 50% av ett organiskt polyacetalkarboxylatförstärkarsalt, 2 - 30% av ett polykarboxylsyraterminerat nonjoniskt yt- aktivt antigelmedel, och 0 - 2,0% av ett stabiliseringsmedel i form av C -C s zo' alkanolfosforsyraester.

2. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar ett eller flera detergenttillsats- medel valda ur gruppen bestående av blekmedel, blek- medelaktivator, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer och parfym.

3. Komposition enligt krav 1 eller 2, n a d av att den innefattar 10 - 30% av polyacetalkarboxy- latförstärkarsaltet. k ä n n e t e c k -

4. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar 10 - 25% av det polykarboxylsyraterminerade ytaktiva antigelmedlet.

5. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar 0,1 - 2,0% av nämnda C8-C20-alkanolfosforsyraester i form av en Cl6-C18-alkanolfosforsyraester.

6. Komposition enligt något av de.föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att polyacetalkarboxylatet har formeln: 10 15 20 25 30 468 598 1/1 Rl *ï CIIHO T Rz COOM n där M är vald ur gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1 - 4 kolatomer, tetraalkyl- ammoniumgrupper och alkanolamingrupper med l - 4 kolatomer i alkylkedjan, n är åtminstone 4, och R1 och R2 är valda så att de är individuellt stabila grupper som stabiliserar polymeren gentemot depolymerisering i alkalisk lösning och så att de är kompatibla med ingredienserna i den nonjoniska flytande detergentkompositionen.

7. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att detergentförstärkarpartik- larna i det nonjoniska ytaktiva ämnet har en sådan partikel- storleksfördelning, att inte mer än ca 10 vikt-% av partik- larna har en partikelstorlek som är större än ca 10 pm.

8. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den är polyfosfatfri eller polyfosfatfattig och omfattar ca 25 - 50% av det flytande nonjoniska ytaktiva medlet, ca 10 - 25% av det syratermi- nerade nonjoniska ytaktiva medlet, ca 10 - 30% av poly- acetalkarboxylatförstärkaren, 0 - 20% av polyfosfatdeter- gentförstärkaren och ca 0,1 - l,0% av alkanolfosforsyra- estern.

9. Komposition enligt något av de föregåemde kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innefattar ett alkalimetallperboratmonohydratblekmedel i en mängd av ca 5 - 30%, tetraacetyletylendiaminblekmedelaktivator i en mängd av ca 5 - 20% och en eller flera detergenttillsatser valda ur gruppen bestående av optiskt ljushetshöjande medel, enzymer och parfym. 4682598 qa 10 15 20 25

10. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att detergentförstärkaren innefattar natriumsaltet av nämnda polyacetalkarboxyl- syra. '

11. ll. Komposition enligt något av kraven 6 - 10, k ä n n e t e c k n a d av att i polyacetalkarboxylatet med formeln: Rl CHO R COOM M är en alkalimetall och n är 50 - 200.

12. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att alkanolfosforsyraestern innefattar en C16-C18-alkanolester av fosforsyra.

13. l3. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den innfattar ett poly- fosfatförstärkarsalt i en mängd av ca 5 - 15%.

14. l4. Fosfatdetergentförstärkarfri vattenfri flytande hög- verkande tvättdetergentkomposition, k ä n n e t e c k - n a d av att den omfattar nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av ca 30 - 45%, polykarboxylsyraterminerat yt- aktivt medel i en mängd av ca 2 - 18%, natriumsalt av polyacetalkarboxylsyra i en mängd av ca 5 - 22%, Cl6-Cl8- alkanolester av fosforsyra i en mängd av ca 0,1 - 0,9%, natriumperboratmonohydratblekmedel i en mängd av ca 7 - 22%, och tetraacetyletylendiamin (TAED)-blekmedel- aktivator i en mängd av ca 4 - 12%.

15. Komposition enligt krav 14, k ä n n e t e c k n a d av att polyacetalkarboxylatet har formeln: 10 15 468 598 vs Rl ïHO R2 COOM _ Il där M är vald ur gruppen bestående av natrium och kalium, n är 50 - 200, Rl är OCHZCH3 eller COOM " CIH -Cl 'CH3 CH3 COOM eller blandningar därav och R2 är OCHZCH I CH 3 CH3 och att polyacetalkarboxylatsegmenten omfattar 50 - 80 vikt-% av det totala polyacetalkarboxylatet.

16. Komposition enligt krav 15, k ä n n e t e c k n a d av att polyacetalkarboxylatet är natriumsaltet.

17. Användning av en komposition enligt något av kraven l - 16 för rengöring av smutsade textilier, varvid ifråga- varande smutsade textilier bringas i kontakt med nämnda komposition.