LU86558A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses de blanchissage et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non 5 aqueuses sans phosphate ou à faible teneur en phos phate pour le blanchissage du linge, contenant une suspension d'un polymère d'acide hydroxy-acrylique ou d'un sel d'un tel acide comme adjuvant de détergent ou d'un polyacétalcarboxylate comme sel adjuvant de dé-10 tergence dans des surfactifs non ioniques, lesquelles/ compositions sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent aisément être versées, et l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.

15 Les compositions détergentes non aqueuses liquides pour les gros travaux de blanchissage sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des par-20 ticules d'un adjuvant de détergence, comme décrit, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N* 4 316 812, N* 3 630 929 et N* 4 264 466 et dans les brevets britanni ques N* 1 205 711, N* 1 270 040 et ΙΓ 1 600 981.

Le brevet des E.U.A. N* 4 450 089 décrit une 25 composition détergente particulaire de blanchiment comprenant un agent de blanchiment minéral du type pe-roxygéné et un polymère d'hydroxy-acrylate pour stabiliser l'agent de blanchiment, et le brevet des E.U.A. N* 4 445 249 décrit une composition détergente de 3q blanchiment particulaire comprenant un agent de blan- H chiment organique du type peroxyacide et un polymère d'hydroxy-acrylate pour stabiliser l'agent de blanchiment .

Le brevet des E.U.A. N* 3 825 498 décrit à i 2 l'utilisation d'un polymère d'acide polyhydroxy-carbo-xylique comme produit de remplacement des sels adjuvants de détergence de type phosphate ou polyphosphate utilisés dans des compositions détergentes aqueuses ou 5 particulaires en poudre pour le lavage de la vaisselle.

Le brevet des E.U.A. N* 3 706 672 et le brevet des E.U.A. N* 3 922 230 décrivent l'utilisation de polymère polyacryliques comme produits de remplacement 10 des sels adjuvants de détergence du type phosphate ou polyphosphate dans les compositions détergentes.

Le pouvoir nettoyant des détergents surfac-tifs non ioniques synthétiques des compositions détergentes de blanchissage peut être augmenté par l'addi-15 tion d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence que l'on préfère. Cependant, l'utilisation de polyphosphate de sodium dans des détergents en poudre sèche comporte quelques inconvénients tels que, par exemple, le ten-20 dance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et ortho-phosphates qui constituent des adjuvants de détergence moins intéressants.

De plus, la teneur en polyphosphate des détergents de blanchissage a été tenue pour responsable 25 de la trop forte teneur en phosphate des eaux de surface. Une plus forte teneur en phosphate des eaux de surface s'est avéré contribuer à une croissance accrue d'algues entraînant une modification nuisible de l'équilibre biologique de l'eau.

30 Récemment, des législations gouvernementales ,-Λτ - promulguées ont visé à réduire la quantité de poly phosphates présents dans les détergents pour le linge et, dans certaines juridictions où les polyphosphates ont cons-titué un problème, ont exigé que les déter ! 3 4 gents de blanchissage ne contiennent pas du.tout de polyphosphates adjuvants de détergence.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme étant plus pratiques à utiliser que les 5 produits particulaires ou en poudre sèche etf par conséquent, ils ont rencontré un succès important auprès des des consommateurs. Ils peuvent être dosés facilement, ils se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solu-10 tions ou dispersions concentrées sur des parties sa;-/ lies de vêtements à nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à l'entreposage. En outre, les détergents liquides peuvent contenir, dans leur formulation, des matières qui 15 ne pourraient pas résister aux opérations de séchage sans se détériorer, lesquelles matières seraient souvent utilisées avantageusement dans la fabrication de produits détergents particulaires. Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages par rapport à des produits 20 solides unitaires ou particulaires, les détergents liquides présentent souvent certains inconvénients inhérents qui doivent être surmontés pour obtenir des produits détergents acceptables dans le commerce. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entre-25 posage et d'autres se séparent au refroidissement et ne peuvent pas facilement être redispersés. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et le produit devient soit trop épais pour être versé, soit te· liquide au point de ressembler à de l'eau. Certains 30 produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.

En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux de blanchissage à base de surfactifs li- ! 4 quides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. Ceci est un problème particulièrement aiqu au cours d'une utilisa-5 tion courante de machines à laver automatiques ménagè res européennes dans lesquelles l'utilisateur place la composition détergente de blanchissage dans un dispo-sitif de distribution (par exemple un tiroir de distribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de 10 la machine, le détergent contenu dans le distributeur/ est soumis à un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse principale de la solution de lavage. En particulier pendant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente et l'eau introduites dans le dis-15 tributeur sont particulièrement froides, la viscosité du détergent augmente fortement et il se forme un gel. Par suite, une partie de la composition n'est pas complètement balayée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composi-20 tion s'accumule au cours de cycles répétés de lavage, obligeant finalement l'utilisateur à balayer le distributeur à 1'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut également poser un problème lorsqu'on désire effectuer un 25 lavage en eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance des compositions détergentes 30 concentrées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des zones d'entreposage non chauffées ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

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Des solutions partielles aux problèmes de la félification ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif liquide un ionique avec certains solvants agissant sur la viscosité et certains agents inhibi-5 teurs de gélification, tels que des alcanols infé rieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E.U.A. N* 3 953 380), des formiates et adipates de , métaux alcalins (voir brevet des E.U.A. N* 4 368 147), 11hexylène-glycol, le polyéthylène-glycol, etc., et 10 par une modification et une optimalisation de la/ structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple de modification des surfactifs non ioniques, on a obtenu un résultat particulièrement avantageux en acidifiant la portion à terminaison hydroxylique de la 15 molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ionique comprennent une inhibition de la gélification au moment de la dilution ; une diminution du point de goutte des surfactifs non ioniques ; et la formation 20 d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobelipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple 25 oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation d'un gel.

30 Néanmoins, on désire améliorer à la fois la stabilité et l'inhibition de la gélification de compo-sitions liquides non aqueuses sans phosphate et à faible teneur en phosphate, pour le traitement des tissus.

35 Selon la présente invention, on prépare une 6 composition détergente liquide non aqueuse très concentrée de blanchissage à faible teneur en phosphate, et plus particulièrement exempte d'adjuvant de détergence du type polyphosphate, en dispersant un polymère 5 d'acide hydroxy-acrylique ou d'un sel d'un tel acide comme adjuvant de détergence ou un polyacétal-carboxy-late comme sel adjuvant de détergence dans un détergent surfactif non ionique liquide.

Les polymères d'acide hydroxy-acrylique ou 10 d'un sel d'un tel acide comme adjuvants de détergence1 v utilisés selon une forme de réalisation de la présente invention sont bien connus. Le procédé de fabrication du polymère d'acide hydroxy-acrylique et de sel d'un tel acide et son utilisation pour stabiliser les 15 agents de blanchiment peroxygènés ou les peroxyacides de blanchiment dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevetes des E.ü.A. N* 4 450 089 et N* 4 455 249, qui sont cités ici à titre de référence.

Les polymères de poids moléculaire inférieur 20 d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide sont facilement biodégradables. Les polymères d'acide hydroxy-acrylique et de sel d'un tel acide sont de bons stabilisants des agents de blanchiment et servent d'agents anti-incrustation efficaces. Les polymères 25 d'hydroxy-acrylate sont des sels adjuvants de déter gence particulièrement bons du fait de leur haut pouvoir séquestrant des ions calcium et magnésium dans 1'eau de lavage.

Le polymère d'hydroxy-acrylate utilisé comme 3Q adjuvant de détergence selon la présente invention T contient des motifs monomères de formule : R, 011

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- J n t 7 dans laquelle et ^ sont identiques ou différents et représentent de 1'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone, et M représente l'hydrogène, ou un cation de métal alcalin, de métal 5 alcalino-terreux ou d'ammonium. Le degré de polyméri sation, c'est-à-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite compatible avec la solubilité du polymère dans l'eau.

Les polyacétal-carboxylates utilisés selon/ 10 une autre forme de réalisation de la présente invention sont également bien connus. Le procédé de fabrication des sels adjuvants de détergence est décrit dans les brevets des E.U.A. N* 4 315 092 et H* 4 144 226 et l'utilisation des polyacétal-carboxylate comme 15 sels adjuvants de détergence est décrite dans le brevet des E.U.A. N* 4 146 495.

Les polyacétal-carboxylates sont hydrosolubles et se dépolymérisent rapidement en milieu neutre ou non alcalin, pour former des composants de bas 20 poids moléculaire qui sont facilement biodégradables. Les polyacétal-carboxylates sont donc utilisés dans les formulations qui, au moment de l'addition à l'eau de lavage, ont normalement un pH supérieur à 7, par exemple d'environ 8 à 10, par exemple 9 à 10. Bien que 25 les polyacétal-carboxylates tels qu'ils sont utilisés dans un milieu alcalin soient des sels adjuvants de détergence efficaces, lorsque l'eau résiduaire du bain aqueux de lavage est évacuée à 1'égout ou autre système de collecte des eaux résiduaires et que 1'eau de 3Q lavage est neutralisée, les polyacétal-carboxylates sont dépolymérisés en petits fragments qui sont facilement biodégradables. Les polyacétal-carboxylates sont des sels adjuvants de détergence particulièrement 8 satisfaisants à cause de leur haut pouvoir séquestrant des ions calcium et magnésium dans l'eau de lavage.

Les polyacétal-carboxylates adjuvants de détergence utilisés dans la présente invention sont 5 représentés par la formule générale : —TcHO «J- — LH.

... 10 dans laquelle N est un cation de métal alcalin oty d'ammonium, n est égal à au moins 4, et et Rj sont choisis de manière à être des groupes individuellement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisation en solution alcaline et sont choisis 15 de manière à être compatibles avec les ingrédients de la composition détergente liquide non ionique de la présente invention. Un polyacétal-carboxylate adjuvant de détergence disponible dans le commerce est vendu par Monsanto Chemical Company sous la marque 20 Commerciale Builder U et c'est un sel de sodium.

Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un sur-factif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer davantage les caractéristiques de viscosité de la com-25 position et les propriétés à l'entreposage de la com position, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et des agents antigélification tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels que des esters 30 d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique d*alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation.

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Des agents d'assainissement ou de. blanchiment et leurs activateurs peuvent être ajoutés a£in d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage de la composition.

5 Dans une forme de réalisation de 1'inven tion, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres afin d'améliorer encore la 10 stabilité de la suspension des composants adjuvants de/ détergence dans le détergent surfactif non ionique liquide.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents anti-in-15 crustation, des agents antimousse, des agents d'avi vage optique, des enzymes, des agents anti-rédéposition, des parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriqués actuellement pour un usage domestique fonctionnent normalement à 20 des températures de lavage atteignant 95*C. On utilise environ 20 litres d'eau pendant les cycles de lavage et de rinçage.

On utilise normalement environ 175 grammes de détergent en poudre par lavage.

25 Selon la présente invention, lorsqu'on uti lise le détergent liquide fortement concentré, il ne faut qu'environ 80 grammes (67 ml) ou moins de compositions détergente liquide pour laver une charge complète de linge sale.

30 Par conséquent, selon un aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage exempte d'adjuvant de détergence de type phosphate ou sensiblement exempte d'un tel adjuvant de détergence, constituée d'une suspen 10 sion d'un polymère d1hydroxy-acrylate de métal alcalin adjuvant de détergence ou d'un sel de métal alcalin d'acide polyacétal-carboxylique adjuvant de détergence dans un surfactif liquide non ionique.

5 Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée à teneur en phosphate faible ou nulle pour gros travaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente pas à 11 entreposage et ne se gélifie pas pendant 11entrepo-10 sage et en cours d'utilisation. Les compositions li'-/ quides de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à introduire dans la machine à laver.

Selon un autre aspect, l'invention fournit 15 un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique de blanchissage à teneur en phosphate faible ou nulle dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une 20 composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage dans laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide exempt de polyphosphate adjuvant de détergence et pour distribuer la composition à par-25 tir du récipient dans un bain aqueux de lavage, la distribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau dans le bain de lavage.

30 Les compositions détergentes exemptes de polyphosphate adjuvant de détergence éliminent les problèmes de pollution des eaux de surface par les phosphates.

Les compositions détergentes liquides non 11 aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, conformes à la présente invention, associent les avantages d'être stables, et de ne pas subir de sédimenta- ' 5 tion à l'entreposage ni de gélification à l'entreposa ge. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans des machines à laver le linge.

Un but de la présente invention est de four-10 nir une composition détergente non ionique non aqueuse liquide, non polluante, à faible teneur, et en particulier à teneur nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, contenant un polymère d'hydroxy-acrylate comme adjuvant de détergence ou un polyacé-15 tal-carboxylate comme sel adjuvant de détergence dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides, pour le traitement des tissus, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, qui 20 sont des suspensions de polymère d'hydroxy-acrylate comme adjuvant de détergence ou de polyacétal-carbo-xylate comme sel adjuvant de détergence dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage, et sont faciles à verser et à disperser dans l'eau 25 froide, tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention consiste à formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, 30 pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent être dispersées de façon répétée à partir du dispositif de distribution de machines à laver le linge automatique du style européen sans encrasser ni obstruer le dis- i 12 tributeur même pendant les mois d'hiver.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables, non gélifiantes, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, de composi-5 tion détergente non ionique liquide non aqueuse ren forcée pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent une quantité efficace d'un polymère d'hydroxy-acrylate comme adjuvant de détergence ou d'un polyacé-tal-carboxylate comme sel adjuvant de détergence.

10 Un autre but de la présente invention est de/ fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent un ester alcanolique d'acide phosphorique 15 et/ou un sel d'acide gras d'aluminium en une quantité suffisante pour augmenter la stabilité de la composition, c'est-à-dire empêcher la sédimentation des particules d'adjuvant de détergence, etc., de préférence tout en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la 20 viscosité plastique de la composition.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui ressortiront de la description détaillée qui va suivre de formes préférées de réalisation sont généralement atteints en préparant une composition déter-25 gente à teneur faible ou nulle en polyphosphate, en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un polymère d'hydroxy-acrylate de métal alcalin comme adjuvant de détergence ou d'un polyacétal-carboxylate de métal alcalin comme sel ad-30 juvant de détergence et des additifs de traitement de " tissus, organiques ou minéraux, par exemple des agents anti-gélification et améliorant la viscosité, des agents anti-sédimentation, des agents anti-incrustra-tion, des agents de blanchiment, des activateurs d’a / 13 gents de blanchiment, des agents antimousse, des agents d'avivage optiçue, des enzymes, des agents anti-redéposition, des parfums et des colorants.

Détergent surfactif non ionique 5 Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisé dans la mise en pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques 1Θ synthétiques non ioniques sont caractérisés par la/ présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxy-15 de d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le 20 polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou poly-oxyéthylénique peut être facilement réglée pour atteindre le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de 25 surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.Ü.A. N* 4 316 812 et N* 3 630 929.

En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoxylés par un groupe poly-30 (alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophi-le/lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée de détergents non ioniques utilisés est constituée par les alcanols supé- / 14 rieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy inférieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est 5 de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe 10 alkoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans cex;-/ tains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy dont la présence éventuelle ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de 50 \).

15 Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical 20 Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes 25 de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents com-30 prennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont " tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires linéai res fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec 15 sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Sont également utiles dans la composition de 5 l'invention, comme composant du détergent non ionique, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur, tels que Neodol 45-11 qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur com-10 portant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de/ groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont 15 représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réactionnel d'un alcool linéaire supérieurs et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant 20 une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent des produits qui sont (A) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en 25 C13~C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, (C) un alcool gras en C13~C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d’oxyde d'éthylène et (D) un mélange 1:1 de (B) et (C).

30 Un autre groupe de surfactifs non ioniques liquides sont disponibles dans le commerce en provenance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol : Dobanol 91-5 est un alcool gras en Cg-C^ éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde 16 ! \ * ,1

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d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par 5 des groupes poly(alkoxy inférieur), préférés pour ob tenir le meilleur rapport entre les portions hydrophiles et lipophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur est généralement égal à 40 \ à 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préfé-10 rence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent nqh/ ionique contient de préférence au moins 50 \ d'un tel poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur préféré. Les alcanols de poids moléculaire supérieur et divers autres détergents non ioniques normalement solides et 15 agents tensio-actifs peuvent contribuer à la gélifica tion du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs 20 propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exemple au niveau d'un atome de carbone 25 voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à 1'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyl embranché n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de 30 carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbo ne dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atome de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en i 17 bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilité et de non-gélification, ' 5 il peut apparaître une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaîne. Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 \, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être 10 supérieure. Egalement, lorsque la chaîne d'oxyde/ ! f d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène, la proportion de cet oxyde de propylène est généralement inférieure à 20 %, et de préférence inférieure à 10 de cette chaîne.

15 Lorsqu'on utilise des proportions supérieu res à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont 1'alkoxylation n'est pas terminale, d'alcanols alko-xylés par des groupes poly-(alkoxy inférieur) contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non 20 ionique à moindre rapport hydro-lipophile, et lors qu'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir détergent, de 25 stabilité de viscosité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'utilisation des composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non 30 ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on ς utilise un polyialkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion est réglée ou limitée conformément aux résultats d'expériences de routine, pour 18 obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser les surfactifs non ioni-5 ques de poids moléculaire supérieur pour leurs pro priétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité désirée dans le détergent liquide sans gélification à 1 o basses températures. / “ Un autre groupe utile de surfactifs non io niques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfactifs non.ioniques Surfactant T 15 sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T9 a une moyenne 2o de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras secondaire en C13.

Dans les compositions de la présente invention, des surfactifs non ioniques préférés comprennent 25 les alcools gras secondaires en C^-C^g ayant des te neurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en Cg à éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou 30 plusieurs des surfactifs non ioniques liquides et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges.

Surfactif non Ionique à Terminaison Acide

Les propriétés intéressant la viscosité et 19 la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incluant dans la composition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioni-5 ques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou 10 anhydride polycarboxylique. / ~ Comme décrit dans la demande de brevet français 85 05 319 déposée le 9 Avril 1985, les sur- factifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme 15 étant des acides polyéther-carboxyliques, agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif liquide non ionique forme un gel avec l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide 20 favorise l'aptitude de la composition à être distri buée, c'est-à-dire à être versée, et réduit la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel dans 1'eau sans diminution de leur stabilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non 25 ionique à terminaison acide réagit dans 1'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase de sel adjuvant de détergence dispersé de la composition détergente et agit comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les 30 hémi-esters du produit (A) avec l'anhydride succini- que, l'ester ou 1'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres 20 acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison * 5 acide peuvent être préparés comme suit :

Produit (A) à terminaison acide : On mélange 400 g de surfactif non ionique produit (A) qui est un alcanol en à C15 qui a été alkoxylé pour introduire 6 mo tifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène in par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique' / < ~ et on chauffe pendant 7 heures à 100*C. On refroidit le mélange et le filtre pour séparer la matière suc-cinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été 15 convertie en son hémi-ester acide.

Dobanol 25-7 à terminaison acide : On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en à C15 et comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule 20 d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérification) et on chauffe à 260*C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que 25 la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide : On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en Cg à et pré-30 sente environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule * d1alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe à 260*C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse 21 infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libre du surfactif ont réagi. D'autres catalyseurs d'estérification, comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium) peuvent ' 5 être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec elle. Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Sels Adjuvants de Détergence 10 Le surfactif non ionique liquide non aqueux/ utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux.

15 La présente invention englobe, comme partie essentielle de la composition, un adjuvant de détergence organique du type polymère d'acide hydroxy-acry-lique ou de sel d'un tel acide ou un sel adjuvant de détergence organique du type polyacétal-carboxylate.

20 Sels Organiques Adjuvants de Détergence

Adjuvant de Détergence du Type Polymère d'Acide Hydroxv-Acryligue

Un sel organique adjuvant de détergence préféré fait partie des sels de métaux alcalins de 25 polymère d'acide hydroxy-acrylique, de préférence les sels de sodium et de potassium.

En bref, le polymère d'acide hydroxy-acrylique et de sel d'un tel acide, utilisé dans la présente = invention comme adjuvant de détergence, contient des 30 motifs monomères de formule : [R·. OH “

• A

- Ç - ç — r2 coom L n 22 dans laquelle et Rj peuvent être identiques ou différents et représentent l'hydrogène ou un groupe alky-le comportant 1 à 3 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle et propyle. Les substituants préférés 5 pour R,j et R2 sont tous deux de l'hydrogène. H repré sente l'hydrogène ou un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, ou un métal alcalino-terreux tel que le calcium, le magnésium ou le baryum. Le substitué préféré pour M est le sodium. Les groupes termi-10 naux du polymère ne sont pas déterminants et peuvent/ être H, OH, CH3 ou une chaîne hydrocarbonée.

^ Le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite compatible avec la solubilité du polymère dans l'eau.

15 La valeur de n peut être de 10 à 10 000, de préférence de 10 à 1000, et mieux encore de 20 à 200. Le polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide peut avoir un poids moléculaire de 1000 à 10 de préférence de 1000 à 10 , et mieux encore de 20 2000 à 20 000. Voir par exemple les brevets des E.U.A.

N* 3 920 570 et N* 4 107 411 qui décrivent des procédés de fabrication des polymères.

Sels^L'Acide P_olv_acétal-carboxvligue adjuvants de détergence 25 D'autres sels organiques adjuvants de déter gence préférés comprennent les sels de métaux alcalins d'acide polyacétal-carboxylique, de préférence les sels de sodium et de potassium.

D'une façon générale, les polyacétal-carbo-30 xylates adjuvants de détergence utilisés dans la pré-- sente invention sont représentés par la formule générale suivante :

C00M

35 L -*n 5 23 dans laquelle N est choisi parmi un métal alcalin, l'ammonium, des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; des groupes tétralkyl-ammonium et des groupes alcanolamine ayant 1 à 4 atomes de carbone 5 dans la chaîne alkylique ; on préfère les métaux alcalins, par exemple le sodium et le potassium ; n est égal à au moins 4 ; et et R2 sont individuellement tous groupes chimiquement stables. et R2 peuvent être des groupes identiques ou différents. j 10 Les groupes terminaux et Rj peuvent être choisis dans une large gamme de matières, pourvu qu’elles stabilisent le polyacétal-carboxylate à 11 encontre d1 une dépolymérisation rapide en solution alcaline. Les groupes terminaux R1 et R2 sont égale-15 ment choisis de manière à être compatibles avec les ingrédients utilisés pour formuler la composition liquide non ionique non aqueuse de la présente invention, en particulier le surfactif non ionique et les agents anti-gélification et anti-sédimentation.

20 Le nombre de groupes récurrents, c'est- à-dire la valeur de n, est un facteur important, car l'efficacité du polyacétal-carboxylate en tant qu'adjuvant de détergence est affectée par la longueur de la chaîne du polymère. Lorsque n=4, le polymère 25 manifeste une efficacité comme séquestrant, agent chélatant et adjuvant de détergence. La valeur de n peut être aussi élevée que 400. Cependant, il ne semble pas y avoir d'avantage à ce que n ait une valeur supérieure à environ 200.

30 Lorsque la valeur de n dépasse environ 100, on n'observe aucune amélioration importante des propriétés séquestrantes, chélatantes et adjuvantes de détergence. Ainsi, le polyacétal-carboxylate peut ï 24 contenir 10 à 400 motifs, c'est-à-dire que n peut être égal à 10-400, de préférence n * 50 à 200, et mieux encore n = 50 à 100 motifs récurrents.

Lorsque n a une valeur de 50 à 200, l'effi-5 cacité de séquestration des ions calcium et magnésium est très satisfaisante et les propriétés adjuvantes de détergence sont très bonnes.

A titre d'exemple, des groupes d'extrémité appropriés chimiquement stables comprennent des frag-10 ments substituants stables dérivant de composés par/ ailleurs stables, comme des alcanes, tels que le méthane, l'éthane, le propane et le butane ; des alcènes tels que l'éthylène, le propylène et le butylène ; des hydrocarbures à chaîne ramifiée, tant saturés 15 qu'insaturés, tels que le 2-méthylbutane et le 2-méthylbutène ; des alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le 2-propanol, le cyclohexanol, des poly-alcools tels que le 1,2-éthanol-diol et le 1,4 benzè-ne-diol ; des éthers tels que le méthoxyéthane, éther 20 méthylique, l'éther éthylique, 1'éthoxypropane et des éthers cycliques tels que l'oxyde d'éthylène ; l'épichlorhydrine et l'oxyde de tétraméthylène ; des aldéhydes et des cétones tels que l'éthanal, l'acétone, le propanai et la méthyléthyl-cétone ; et des composés 25 contenant des groupes carboxylate tels que les sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques, les esters d'acides carboxyliques et les anhydrides. Des groupes terminaux particulièrement appropriés comprennent les groupes alkyle et les groupes alkyle cycliques 30 contenant de l'oxygène tels que les groupes oxyalkyle comme méthoxy, éthoxy, acides carboxyliques ; et des aldéhydes, des éthers et autres groupes alkyle contenant de l'oxygène.

Les polyacétal-carboxylates peuvent contenir 25 des fragments polymères, et par conséquent, le polymère peut être un homopolymère ou copolymère linéaire, ou bien il peut être ramifié. Un certain nombre d'agents d'allongement de chaîne peuvent être 5 copolymérisés avec les polyacétalcarboxylates. Il suffit que l'agent d'allongement de chaîne fournisse au moins deux sites réactifs et ne provoquent pas la dépolymérisation des polyacétal-carboxylates en solution alcaline et qu'il soit compatible avec le surfac-Ί0 tif non ionique et les agents anti-gélification et/ anti-sédimentation de la présente invention.

Des agents d'allongement de chaîne appro^ priés comprennent : des polyalcools tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et des 15 époxysuccinates d'épihalogénhydrine ; des aldéhydes tels que le formaldéhyde et l'acétaldéhyde. Il est particulièrement avantageux que l'agent d'allongement de chaîne contienne des groupes carboxy substituants. Des agents d'allongement de chaîne aliphatiques ayant 20 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, sont particulièrement préférés.

Lorsque des esters acétal-carboxyliques sont copolymérisés avec un agent d'allongement de chaîne, 25 la quantité d'acétal-carboxylate doit être d'au moins environ 50 pour cent en poids, sur la base du poids total du polymère, pour assurer que le polymère séquestre efficacement les ions calcium et magnésium et conserve ses propriétés d'adjuvant de détergence. 3Q II est préférable que la quantité d'acétal-carboxylate soit de 50 à 80 pour cent, par exemple d'environ 80 pour cent en poids, sur la base du poids total du polymère, ou même supérieure.

Dans une forme préférée de réalisation de J» 4 26 l'invention, R1 est choisi parmi : —OCH„ — OC,H., HO(CH,CH2Cm -

/Ch2-chk . H3ç * , «m - / 1 J| I

— OCH CH, RC— — CR

\ / * 1

0 — ch2 h5c2o COOH

10 et des mélanges de ceux-ci, et R2 est choisi parmi : -CH3, -c2h5, -(ch2ch20>- ,_4H, h3? > ,CH2-CH, 15 SC / 2 \

Rfj' -CH CH2 H5C2° ο—οαζ 20 et leurs mélanges, où R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, et M est tel que défini ci-dessus.

Il est particulièrement préférable que R^ soit :

25 OCH,CH, COOM

I 4 Λ I

-ÇH OU -C —CH,

I I J

CH3 COOH

30 ou leurs mélanges, et que R2 soit : 1 OCH,CH, I 2 3

-CH

^3 y *« Λ fc 27 ou Μ est le sodium et que n soit égal à 50-200.

D'autres adjuvants organiques de détergence que l'on peut utiliser sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride 5 polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, qui a/ 10 été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5.

. Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'il est utilisé en quantités même faibles, à inhiber une incrustation. 15 Etant donné que les compositions détergentes de la présente invention sont généralement très concentrées, et par conséquent, peuvent être utilisées en quantités relativement faibles, il est avantageux de compléter l'adjuvant de détergence à l’aide d'un 20 adjuvant auxiliaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur ayant un pouvoir de fixation élevé du calcium et du magnésium permettant d'inhiber l'incrustation qui pourrait sinon être provoquée par la formation de sels insolubles de 25 calcium et de magnésium. Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides polycarboxyliques sont les sels de métaux alcalins d'acides citrique et tartrique, par exemple le citrate monosodique (anhydre), les tar-trates monosodique, disodique et dipotassique.

30 On peut les ajouter à, et les utiliser avec, le polymère de sel de métal alcalin d'acide . hydroxy-acrylique adjuvant de détergence et les sels de métaux alcalins d'acide polyacétal-carboxylique i «.

28

T

adjuvants de détergence (par exemple Builder. U), qui sont également décrits ici.

Des exemples de sels adjuvants de détergence oragniques alcalins séquestrants que 11 on peut 5 utiliser avec le polymère adjuvant de détergence d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide ou avec les polyacétal-carboxylates adjuvants de détergence de la présente invention, ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et 10 minéraux sont les aminopolycarboxylates de métausç alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'édétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates (NTA) de sodium et de potassium * et les N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triétha-15 nolammonium. Les sels mélangés de ces aminopolycar boxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthyl-succinates, les tartronates et les glycolates.

20 Sels Minéraux Adjuvants de Détergence

Les compositions détergentes de 1'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de détergence minéraux solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence 25 minéraux alcalins appropriés que l'on peut utiliser sont les carbonates, borates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exmeples particuliers de tels sels sont le carbonate de sodium, 30 le tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium.

Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent ». · 29 également pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les pièces de la machine à laver. Des silicates de sodium de rapport Na20/Si02 de 1,6:1 à 1:3,2, en particulier d'environ * 5 1:2 à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

Bien qu'il soit préférable que la composition détergente soit exempte de phosphate ou de poly-phosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate, on 10 peut ajouter de faibles quantités des polyphosphate«/ classiques comme sels adjuvants de détergence lorsque les réglementations locales autorisent cette utilisation. Des exemples particuliers de tels sels adjuvants de détergence sont le tripolyphosphate (TPP) de so-15 dium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le tripolyphosphate de potassium et l'hexa-métaphosphate de sodium. Le tripolyphosphate (TPP) de sodium est le polyphosphate préféré. Dans les formulations dans lesquelles le polyphosphate est ajouté, on 20 l'ajoute en une proportion de 0 à 20 ou 30*, par exemple 5 à 15¾.

Comme mentionné précédemment cependant, il est préférable que les formulations soient exemptes de polyphosphate ou sensiblement exemptes de polyphos-25 phate.

D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.ü.A. N* 4 316 812, N* 4 264 466 et N* 3 630 929. Les sels minéraux 30 alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés i avec le surfactif détergent non ionique ou en mélange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de détergence.

On peut utiliser les aluminosilicates zéoli- I ' 3 30 tiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau. Les zéolites ont généralement la formule : (Μ20)χ*(Al203)y·(Si02)‘ZwH20 dans laquelle x est égal à 1, y va de 0,8 à 1,2, et · 5 est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence est égal à 2-3, et w se situe de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite de type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les alumi-/ - nosilicates préférés ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400 milliéquivants par gramme.

Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire 15 des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont dé crites dans les brevets britanniques N" 1 504 168, le brevet des E.U.A. N* 4 409 136 et dans les brevets canadiens N* 1 072 835 et N* 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le 20 brevet belge N* 835 351.

D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile 25 est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de 30 potassium, de calcium, etc... , peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sable, etc...) convenant pour les détergents contient au moins 50% de montmorillonite et ainsi son pouvoir 31 d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bento-nites particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique qui * 5 ont été vendues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N* 401 413 et N* 461 221.

10 Agents de Réglage de Viscosité et Anti-Gélification / L'incorporation, dans la composition détergente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire du type éther monoalkylique d'alkylène-glycol agissant comme agents de réglage de 15 viscosité et d'inhibition de gélification pour le surfactif non ionique améliore sensiblement les propriétés de conservation de la composition.

Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme ayant une structure chimique analogue à 20 celle des surfactifs non ioniques liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée relativement courtes (C2 à Cg) et une faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde 25 d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante : RO(CH-CBLO) H 2 2 n 1 où R est un groupe alkyle en C2_Cg et n est un nombre 30 d'environ 1 à 6 en moyenne.

En particulier, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C2 à Cg) d'alkylène-glycols inférieurs (C2-C3).

Plus particulièrement, les composés sont des 32 » k Λ éthers monoalkyliques inférieurs (C1 à C5) de mono-, di- ou trialkylène-glycols inférieurs (C2-C3).

Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent l'éther monoéthylique de 5 1'éthylène-glycol C2H5“®“CIÏ2CH2OH' l'éther monobuty- lique du diéthylène-glycol C4H9-0-(CH2CH20)2H, l’éther monobutylique du tétraéthylène-glycol C^Hy-O-ÎCHg. CH20)4H et l'éther monométhylique du dipropylène-> glycol (CH^-O-tCH^CHO^H). On préfère en particulier 10 k l'éther monobutylique du diéthylène-glycol.

L'incorporation, dans la composition, de l'éther monoalkylique d'alkylène-glycol inférieur de bas poids moléculaire diminue la viscosité de la com-15 position, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation et améliore la dispersabilité de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention 20 ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restent stables et versables à des températures aussi basses qu'environ 5’C ou moins. Agents Stabilisants

Dans une forme de réalisation de la présente 25 invention la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvant de détergence et de tout autre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, etc..., dans le véhicule liquide est améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui est 30 un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.

On peut améliorer la stabilité de la composition en incorporant une quantité faible mais efficace d'un composé de phosphore organique acide 33 comportant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet français N* 85 05 319 précitée, le composé de phos- * 5 phore organique acide comportant un groupe -POH acide peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut 10 être, par exemple, un ester partiel d'acide phospho-/ rique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

15 Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en à (Empiphos 5632 de Marchon) ; il est constitué d'environ 35% de monoester et de 65% de diester.

L'incorporation de très petites quantités du 20 composé organique acide de phosphore rend la suspen sion nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimentation au repos, tout en restant versable, tandis que pour une concentration faible en stabilisant, par exemple inférieure à environ 1%, sa viscosité plas-25 tique diminue généralement.

On peut parvenir à améliorer encore la stabilité et les propriétés anti-sédimentation de la composition par l'addition d'une petite quantité efficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur 30 à la compostion.

Les agents stabilisants du type sel d'alu-mium font l'objet de la demande de brevet français 86 02 815 déposée le 28 Février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs i i 34 préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou ' 5 insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources naturelles, comme l'acide ' gras de suif, l'acide gras de coprah, etc...

10 Des exemples d'acides gras à partir desquels' les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide décanoique, l'acide dodécanoique, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide éicosanoîque, l'acide 15 gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc... Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils sont de préférence utilisés sous la forme à trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium 20 sous forme du tristéarate d'aluminium A1 (C^H^gCOO)

Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monostéarate d'aluminium, A1(OH)2(C17H35COO) et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium, A1 (OIDC^H^COO^ et des mélanges de deux ou 25 trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acides peuvent également être utilisés. Cependant, il est particulièrement préférable que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30% de préférence au moins 50%, mieux encore au moins 80% 30 de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

> Les sels d'aluminium, comme susmentionné, sont disponibles dans le commerce et peuvent être produits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide 35 stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée à une théorie particulière quelconque sur la fa-5 çon dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimentation des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des surfaces solides par le surfactif non ionique. Cette augmentation de mouillabilité permet donc aux particu-1° les en suspension de rester plus facilement en suspenV s ion.

Il ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amélioration de la stabilité physique.

15 En plus de son action comme stabilisant phy sique, le sel d'aluminium présente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compatible avec le surfactif non ionique et n'altère 20 pas le pouvoir détergent d'ensemble de la composition; il présente un certain effet anti-mousse ; il peut renforcer l'action des assouplissants des tissus et il confère aux suspensions une plus longue durée de relaxation .

25 Agents de Blanchiment

Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blan-- chiment chlorés sont représentés par 1'hypochlorite de 30 sodium (NaOC1), le dichloroisocyanurate de potassium „ (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroiso- cyanurique (95 % de chlorure disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde 36 d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates et perphospha-tes de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate * 5 de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

On peut également utiliser comme agents de blanchiment des peroxyacides tels que l'acide diperoxyazélaîque, l'acide diperoxydodécanedioique, 11 acide monoperoxy-succinique, l'acide monoperoxyphtalique (MPPA) et . 10 l'acide diperoxytéréphtalique.

u Le composé peroxygéné est de préférence uti lisé en mélange avec un activateur. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d’activité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique 15 sont décrits par exemple dans le brevet des E.U.A. N* 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E.U.A. N* 4 430 244. Les composés polyacétylés sont les activa teurs que l'on préfère ; parmi eux, on préfère encore davantage des composés tels que la tétraacétyléthy-20 lène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, 1'éthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'éthyli-dène-carboxylate et ses sels, des anhydrides alkyl- et 25 alcényl-succiniques, le tétraacétylglycourile ("TACU") et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N* 4 111 826, N* 4 422 950 et N* 3 661 789.

„ L'activateur de l'agent de blanchiment 30 réagit généralement avec le composé peroxygéné en formant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant à haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et le 37 peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants appropriés dans ce but comprennent les sels de sodium de l'acide nitri- ' 5 lotriacétique (NTA), de l'acide éthylène-diamine- tétraacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066 ; et l'acide éthylène-10 diamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA). Les _ agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, résultant 15 d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exemple l'enzyme catalase, les compositions peuvent contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition, sous l'action d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibi-20 teurs appropriés sont décrits dans le brevet des E.U.A. N* 3 606 990.

Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions 25 non aqueuses préférées de la présente invention, des quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, en général, des quantités appropriées * d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par 30 exemple 0,1 à 10% en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature 38 fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut, inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides ' ^ gras, de la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydro-xypropylméthyl-cellulose. Un agent anti-redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport de 2:1 de CM/MC, qui est vendu sous la marque ? commerciale Relatin DM 4050.

„ 10 On peut utiliser des agents d'avivag^·' optique pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des compositions de stilbène, de triazole et de benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-15 stilbène sulfoné substitué, le naphtotriazole-stylbène sulfoné, la benzidène-sulfone, etc..., ceux que l'on » préfère étant les combinaisons de stilbène et triazole. Un agent d'avivage préféré est "Stilbene Brightener N4M qui est un dianilino-dimorpholino-20 stilbène-sulfonate.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase 25 et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperase SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents antimousse, par exemple des composés siliconés, tels 30 que Silicane L7604 en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexchloro-phène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersables dans l'eau), des conservateurs, des ab- 39 sorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunissement, tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, 5 des colorants et des azurants tels que le bleu d'outremer.

v La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très 1 grande surface de contact, par exemple de la silice 10 finement divisée de dimension particulaire extrêmement' petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 micromètres, telle que celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits dans le brevet des E.U.A. N* 3 630 929, en proportions 15 de 0,1 à 10\, par exemple de 1 à 5t. Cependant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé peroxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes 20 de tels composés et d'autres silicates on a constaté, par exemple, que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du peroxyacide.

Dans une forme de réalisation de 1'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence 25 dans la composition pendant 1'entreposage et la dis-persabilité de la composition dans 1'eau sont améliorées en broyant et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres ΟΠ -> et, mieux encore a moins de 10 micromètres. Les ad3U- vants de détergence solides sont généralement fournis en des dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de dé 40 tergence solides avant ou après 11 opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique li- ' 5 quide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même infé-10 rieure (par exemple 1 micromètre). De préférence,/ moins d'environ 10%, en particulier moins d'environ 5\ de la totalité des particules en suspension ont des dimensions particulaires supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées sont 15 de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis d'une séparation ou d'un sédimentation à 1'entreposage. L'addition du composé surfactif non ionique à terminaison acide favorise la dispersabilité des dispersions, sans diminution correspondante de la 20 stabilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 25 40%, notamment environ 50% pour que les particules solides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le liquide surfactif non ionique. Après l'étape de broyage, tout le surfactif non ionique liquide restant à ... 3Q incorporer peut être ajouté à la formulation broyée.

Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire 41 travaillant par charges discontinues comportant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans 5 lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall) ; lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de 10 faire passer le mélange de surfactif non ionique et cUÿ matières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à 15 environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 micromètres dans le broyeur à billes travaillant en continu.

Dans les compositions détergentes liquides 20 préférées pour gros travaux de blanchissage de l'invention, des proportions typiques (les pourcentages étant basés sur le poids total de la composition, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivantes : 25 Détergent surfactif non ionique liquide : dans l'intervalle d'environ 20 à 60, par exemple 25 à 50 pour cent.

Le surfactif non ionique à terminaison acide peut être omis ; cependant, il est préférable de c 30 l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 2 à 30, par exemple 2 à 20 ou 10 à 25 pour cent.

Polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide ou polyacétal-carboxylate adjuvant de 42 détergence dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par exemple 10 à 30 pour cent.

Sel adjuvant de détergence du type polyphos-phate : dans l'intervalle d'environ 0 à 30 pour cent, 5 par exemple 0 à 20, et notamment 5 à 15 pour cent.

Copolymère de polyacrylate et sel de métal alcalin d'anhydride polymaléique comme agent antiincrustation : dans l'intervalle d'environ 0 à 10, par exemple 2 à 8 pour cent.

^ 10 Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme u agent anti-gélification : peut être omis ; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 0 à 20, par exemple 5 à 30 pour cent, notamment 5 à 15 ou 20 pour 15 cent.

Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique : dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou 0,1 à 2,0, par exemple 0,10 à 0,5 ou 1,0 pour cent.

Agent stabilisant du type sel d'aluminium 20 d'acide gras dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 par exemple 0,5 à 2,0 pour cent, notamment 0,1 à 1,0 pour cent.

Il est préférable qu'au moins l'un des agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique 25 ou sel d'aluminium soit présent dans la compostion.

Agent de blanchiment dans 1'intervalle d'environ 0 à 35, par exemple 5 à 40 pour cent, notamment 5 ou 10 à 30 pour cent.

Activateur de 1'agent de blanchiment : dans 30 l'intervalle d'environ 0 à 25, par exemple 2 à 25 pour cent, notamment 5 à 20 pour cent.

Agent séquestrant pour 1'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0, à 3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

43

Agent anti-redéposition : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Agent d'avivage optique : dans l'intervalle d'environ 0 à 2,0, de préférence 0,1 à 1,5 pour cent.

5 Enzymes : dans l'intervalle d'environ 0 à 3.0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Parfum dans l'intervalle d'environ 0 à 2.0, de préférence 0,10 à 1,0 pour cent.

~ Les divers additifs précédemment mentionnés « peuvent facultativement être ajoutés pour parvenir à.

u la fonction désirée des matières ajoutées.

On peut utiliser des mélanges de surfactif non ionique à terminaison acide et d'agents anti-géli-fication du type éther alkylique.d'alkylène-glycol et, 15 dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addition au mélange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation.

On choisira les additifs, de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants de 20 la composition détergente. Dans la présente demande, comme susmentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à la totalité de la formulation ou composition, sauf spécification contraire.

25

La composition détergente liquide non ionique non aqueuse concentrée de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver. Les machines à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 175 grammes de 30 détergent en poudre pour laver une charge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'environ 67 ml ou environ 80 grammes de la composition détergente non ionique liquide concentrée.

Dans une forme préférée de réalisation de 44 l'invention, la composition détergente typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-dessous : 5 Polymère de sel de métal alcalin d'acide hYdroxy-acrvligue Adjuvant de Détergence \ en poids

Surfactif non ionique détergent 30-55 - Surfactif à terminaison acide 1-10 ^ 10 Ether monoalkylique d'alkylène-glycol 3-15 , / i Polymère d'hydroxyacrylate 7-22

Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,1-0,9 Perborate de métal alcalin de blanchiment 10-22 Activateur d'agent de blanchiment (TAED) 4-15 15 Agent d'avivage optique 0,1-0,6

Enzymes 0,5-1,5

Parfum 0,1-0,8

Dans une autre forme de réalisation préférée de l'invention, la composition détergente de formula-20 tion typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-après :

Sel Alcalin d'AcidePolvacétal-Carboxyligue Adjuvant de Détergence % en poids 25 Surfactif non ionique détergent 30-55

Surfactif à terminaison acide 2-18

Sel de métal alcalin d'acide polyacétal-carboxylique adjuvant de détergence 5-22

Polyphosphate adjuvant de détergence 0-20 - 30 Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,1-0,9

Perborate de métal alcalin de blanchiment 7-22

Activateur d'agent de blanchiment (TAED) 4-12

Agent d'avivage optique (Stilbène Brightener N4)) 0,1-0,8 45

Enzymes (Protease-Esperase SL8) 0,5-1,5

Parfum 0,1-0,8

Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention.

5 EXEMPLE 1

Une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à surfactif non ionique est préparée à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées.

^ 10 * en poids , Surfactant T9 20

Surfactant T7 20

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 4,0 15 Ether monobutylique de diéthylène-glycol 10

Polymère d'alpha-hydroxyacrylate de sodium , 17,0

Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,3

Perborate de sodium monohyraté de 20 blanchiment 17,0 Tétraacétyléthylène-diamine (TAED)comme activateur de l'agent de blanchiment 10,0

Agent d'avivage du type stilbène 0,4

Suspension de Esperase 1,0 25 Parfum 0,3 100,0 EXEMPLE 2 „ Une composition détergente liquide non 30 aqueuse concentrée à surfactif non ionique est préparée à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées : 46 % en poids

Surfactif non ionique, produit D 40,0

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 14,0 Sel de sodium d'acide polyacétal-carboxylique 5 (Builder U) 17,0

Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,3

Perborate de sodium monohydraté de u blanchiment 17,0 w Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme u 10 activateur d'aqent de blanchiment 10,0

Stilbene Brightener N4 0,4

Suspension de Esperase 1,0

Parfum 0,3 15 100,0

Les compositions des Exemples 1 et 2 sont ou peuvent être broyées pendant environ une heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 10 micromètres.

20 On constate que les compositions détergentes préparées sont stables et ne se gélifient pas à 1'entreposage et on un haut pouvoir détergent.

Les compositions peuvent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence et des par- 25 ticules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats par broyage de la composition pour réduire la dimen-sion particulaire des particules solides en suspen-à sion.

30 Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement 47 broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et le broyage peut être achevé après le mélange, ou bien tout le broyage peut être effectué * 5 après le mélange avec le surfactif liquide.

Les compositions de la présente invention, contenant un polymère d'hydroxyacrylate de métal alcalin comme adjuvant de détergence, peuvent être épaissies par des agents épaississants classiques tels 10 que de la Bentonite et Aerosil pour former une crème* v ' ' , ou pâte et être utilisées comme agent de nettoyage dégraissant.

Claims (16)

1. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle contient : au moins un détergent surfactif non ionique liquide, un adjuvant de détergence du type 5 polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'acide hydroxy-acrylique ou un sel adjuvant de détergence organique du type polyacétal-carboxylate,au moins un ^ composant choisi parmi un agent anti-gélification du v type surfactif anionique à terminaison acide et uhl‘ 10 éther monoalkylique d ' alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation.

2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 50 pour cent d’un adjuvant de détergence du type polymère 15 d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'acide hydroxy- acrylique ou d'un sel adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate.

3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère d'acide 20 hydroxy-acrylique adjuvant de détergence contient des motifs monomères de formule : ’r, oh »1 I — C —C'-- _à2 Îoom . dans laquelle et Rg peuvent être identiques ou dif- J 30 férents et sont choisis parmi l'hydrogène et les groupes alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, et M est choisi parmi l'hydrogène, un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux et d'ammonium. * <* 49

4. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un surfactif liquide non ionique en une quantité d'environ 25 à 50 \, un surfactif non ionique à terminai-5 son acide en une quantité d'environ 2 à 20 %, un éther monoalkylique d’alkylène-glycol en une quantité d'environ 5 à 20 un polymère d'hydroxy-acrylate adjuvant de détergence en une quantité d'environ 10 à § 30 V et un ester alcanolique d'acide phosphorique en , 10 une quantité d'environ 0,1 à 1,0 \ w / v; 5. Composition détergente selon la revendi cation 4, caractérisée en ce que le polymère d'acide hydroxy-acrylique adjuvant de détergence contient des motifs monomères de formule : 15 TR, 0H' 1 _.r_è - L C00M * J tt- 20 dans laquelle et R2 peuvent être identique ou différents et sont choisis parmi l'hydrogène, les groupes méthyle, éthyle et propyle, M est choisi parmi le so-25 dium et le potassium, et la valeur de n est choisie de manière que le polymère soit soluble dans l'eau.

6. Composition détergente liquide non aqueuse exempte de phosphate adjuvant de détergence, carac-& térisée en ce qu'elle comprend environ 30 à 55 % de ^ 30 surfactif non ionique, environ 1 à 10 % de surfactif à terminaison acide, environ 3 à 15 % d'éther monoalkylique d'alkylène-glycol, environ 7 à 22 % de polymère d'hydroxy-acrylate de sodium adjuvant de détergence, environ 0,1 à 0,9 % d'ester alcanolique en C16 à C18 . * 50 d'acide phosphorique, environ 10 à 22 * de perborate de sodium monohydraté de blanchiment, et environ 4 à 15 % de tétraacétylèthylène-diamine comme activateur d'agent de blanchiment. ^ 7. Composition détergente selon la revendi cation 6, caractérisée en ce que le polymère d'hydro-xy-acrylate a un poids moléculaire de 2000 à 20000.

8. Composition détergente selon la revendi- 5 cation 1, caractérisée en ce que le polyacétal-carbo- v ^ xylate est représenté par la formule : V. “l-f?HOi *2 IçoohJ n 15 dans laquelle M est choisi parmi un métal alcalin, l'ammonium, des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; des groupes tétralkyl-ammonium et des groupes alcanolamine de 1 à 4 atomes de carbone dans 20 la chaîne alkylique : n a une valeur d'au moins 4, et et R2 sont choisis pour être des groupes individuellement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymèrisation en solution alcaline et sont choisi pour être compatibles avec les ingrédients 25 de la composition détergente liquide non ionique.

9. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une teneur faible ou nulle ou polyphosphate et en ce ^ qu'elle comprend au moins un surfactif non ionique k 30 liquide en une quantité d'environ 25 à 50 un sur- i factif non ionique à terminaison acide en une quantité d'environ 10 à 25 %, un polyacétal-carboxylate adjuvant de détergence en une quantité d'environ 10 à 30%, un polyphosphare adjuvant de détergence en une quan- * j 51 tité d'environ 0 à 20 %, et un ester alcanolique d'acide phosphorique en une quantité d'environ 0, 1 à 1,0 V

10. Composition détergente selon revendic- 5 ation 9 ; caractérisée en ce que le polyacétal-car- boxylate est représenté par la formule : — — Rx - CHO Rj - in COOM -In \ dans laquelle M est un métal alcalin ; n a une valeur de 50 à 200, et et R2 sont choisis pour être des groupes individuellement stables qui stabilisent le 15 polymère à l'encontre d'une dépolymèrisation en solution alcaline et sont choisis de manière à être compatibles avec les ingrédients de la composition détergente non ionique liquide.

11. Composition détergente liquide non 20 aqueuse exempte de phosphate adjuvant de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 30 à 45 % de surfactif non ionique, environ 2 à 18 % de sur-factif à terminaison acide, environ 5 à 22 de sel de sodium d'acide polyacétal-carboxylique, environ 0,1 à 25 0,9 % d'ester alcanolique en C16 à C18 d'acide phosphorique, environ 7 à 22 % de perborate de sodium monohydraté de blanchiment, et environ 4 à 12 % de tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur d'agent de blanchimment.

12. Composition détergente selon la revendi- Γ cation 11, caractérisée en ce que le polyacétal- carboxylate est représenté par la formule : ^ —ÎCHO 3“ R2 C00M . J e a i « i 52 dans laquelle M est choisi entre le sodium et le potassium ; n a une valeur de 50 à 200 ; est 0CH,CH- " COOM

5. Z 3 °tt | -CH -C -CH- i i 3 CH3 cooh s, ke. 2 ^ 10 ou leurs mélanges, et R est OCH-CH-I 2 3 -CH I

15 CH3 et les segments de polyacétal-carboxylate constituent 50 à 80 pour cent en poids de la totalité du polyacé-20 tal-carboxylate.

13. Composition détergente selon la revendication 12 caractérisée en ce que le polyacétal-carboxylate est le sel de sodium et les groupes R^ sont des groupes terminaux stabilisants.

14. Composition détergente selon la revendi cation 3 ou 11, caractérisée en ce qu'elle comprend un perborate de métal alcalin monohydraté de blanchiment l, en une quantité d'environ 5 à 30 %, de la tétraacétyl- * éthylène-diamine comme activateur d'agent de blanchi- 30 ment, en une quantité d'environ 5 à 20 %, et faculta tivement, un ou plusieurs additifs pour détergents choisis parmi des agents d'avivage optique, des enzymes et un parfum. 53

15. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 6.

16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 11. V y \' u —v