LU86989A1 - Compositions detergentes liquides a fort moussage,a base d'alcool gras ethoxyle et leurs procedes d'utilisation pour nettoyer des tissus salis - Google Patents

Description

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. Γί Ç Γ- - ΐ> GRAND-DUCHE DE LUXEMBOURG

Brevet N° O 0 ν' V * .

Monsieur le Ministre , » du .... .8. septembre 1987 de l’Économie et des Qasses Moyennes _ Service de la Propriété Intellectuelle

THredai'Tt,................-........... | gg) LUXEMBOURG

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Demande de Brevet d’invention ____________________________-..................................................._.......................................................... ( 1) I. Requête - · -La......société dite : - COLGATE-PALMOLIVE.....-COMPANY ,—3OB-Park -Avenue ,( 2) .....NEW - YORK,......N.Y-..—10022 ,.......Etats-Unis d ? Amérique, - représentée -par—

Monsieur -Jacques -de Muy ser r agis sant en qualité -de mandataire ..................................................._________________________________________________________________________________________________ (3) déposent) ce —huit-septembre—19^00 -quatre-vingt- sept--( 4) à............15..............._ heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: "Coinpositions.-détergentes-liquides--à -fort—moussage , à-base ( 5) .....d' alcool gras-éthoxylé.....et-leurs-procédés d* utilisation-pour------- .....nettoyerdest-issus salis.'1------————— ------ 2. la description en langue française --------de l’invention en trois exemplaires; 3..........................//___________________ ..........planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le —7—septembre.....1987 5. la délégation de pouvoir, datée de____________________________ le------------; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont): ( 6)

.....1 ♦.......Guy.....BROYE ,........3-2-,--ru©—Cl uskLxv,—-B—-4330—GRAGE—HGLLOGNE ,—BdqiquG

.....2*.......Léopold-IAITEM,.....-2,—-me—de......Merdorp/—B—5960—ORB—JAUCHE^—Belgique .....3..........Danielle...BASTIN,...J..4.,_.rue.-.da.-la......Hayoulle,—46.32_SOUMAGNE,------- ......................Belgique_________________________________________________________________ * revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ....................................-.......-.........brevet ------------------------------------------------déposée(s)jë8 (8) - aux-Etats—Unis-dJ Amériqae le (9).........8 septembre......1986..________________________________________________________________________________ sous le N° (10) ...9..0..4.......3.2.8.________________________________________________________________________________________________________—------------------ au nom de (U) s.......inventeurs....................................................................-________________________________________________________________________ élitfélisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg--:-----------—------------- .....................................35, .boulevard......Royal_______________________________________________—--------(12) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à ------------.6.----------------,......................mois. (13)

Le déppsannSnandataire:------------------------------------------------------------------:-------------— (14) / I Π. Procès-verbal de Dépôt

La susdite\demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de impropriété InteUeptudlricLuxembourg, en date du: g septembre 1987 / » .7.7 \ Pr. le Ministre de l’Economie et des Qasses Moyennes, ic f ; / T, \ à ______... heures ( > / | p. d.

1 r» : Λ | i«3 '· Le chef du service de la propriété intellectuelle, COj> . . A 68007_KJ/* /_ /1 fli f EXPLICATIONS RELATIVES AU F0RMULÂÏRB©&BÉ?OT 1 / J '•S'O L- (1) s’il y a lieu "Demande de certificat d'addition au brevet principal, à la demaDde de brevet principal No............du............(2) inscrire les nom, prénom, profession.

adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siige soda], lorsque le demandeur est une personne morale -(3) inscrire Ifrc mm.nrénnm. adresse du mandataire aoréè. conseil en nrnnriéîé industrielle, muni d’un douvûit Snéeial. s’il v a lieu: "renré&entéüar............aassant en Qualité de mandataire7’ f \ 52.688 REVENDICATION DE LA PRIORITE - de la demande de brevet / | X§P Aux Etats-Unis d'Amérique_ | Du 8 septembre 1986 (No. 904.328) i 1 ___________ _______ — ------- — ; i t Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

BREVET D’INVENTION

( au

Luxembourg i

au nom de : COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats-Unis d'Amérique) pour: "Compositions détergentes liquides à fort moussage, à base d'alcool gras éthoxylé et leurs procédés d'utilisation pour nettoyer des tissus salis." w

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Compositions détergentes liquides à fort moussage, à base d'alcool gras éthoxylé et leurs procédés d'utilisation pour nettoyer des tissus salis.

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La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. L ' invention concerne plus particulièrement des compositions détergentes liquides non aqueuses très moussantes pour le lavage du linge, qui sont stables à l'encontre d'une séparation de phases et 15 * d'une gélification et sont aptes à être facilement versées, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour ]b netteyage· des tissus salis.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont 20 bien connues dans l'art. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme le font connaître par exemple les . 25 brevets des E.U.A. Ne 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466, et les brevets britanniques'Νβ 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.

Les demandes de brevet français apparentées de la Demanderesse sont les suivantes: 30 85.19510 déposée le 31 décembre 1985; 85.04831 déposée le 29 mars 1985; 85.05319 déposée le 9 avril 1985.

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Ces demandes visent des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses pour le lavage du linge.

Les détergents liquides sont souvent considérés 5 comme plus commodes à employer que les produits secs en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont faciles à doser, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage et peuvent être facilement appliqués en 10 solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver, et il n'engendrent pas de poussière et occupent habituellement moins de place à l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer dans la formulation des détergents 15 liquides des matières qui né pourraient supporter les opérations de séchage sans dégradation, matières qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la fabrication de produits détergents en particules. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par 20 rapport aux produits solides en particules ou en unités discrètes, les détergents liquides sont également souvent affectés de certains inconvénients inhérents auxquels on doit obvier pour obtenir des produits détergents acceptables au point de vue 25 commercial. Ainsi, certains de ces produits ne moussent pas facilement, se séparent à l'entreposage, et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas faciles à redisperser. Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop 30 épais pour être versé, soit fluide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides se troublent et d'autres se gélifient au repos.

La Demanderesse s'est intéressée à 1'étude du comportement des systèmes de surfactifs liquides non 35 ioniques contenant une matière particulaire en i » 3 suspension. Une attention particulière a été portée aux compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage du linge contenant un adjuvant de détergence et au problème de la sédimentation de 5 l'adjuvant de détergence et autres additifs du linge en suspension, ainsi qu'au problème de la gélification qui est associé aux surfactifs non ioniques.

Ces considérations exercent un impact, par 10 exemple, sur la stabilité et la dispersibilité des produits et leur aptitude à être versés.

On sait que l'un des problèmes majeurs rencontrés avec les détergents liquides pour le lavage du linge contenant des adjuvants de détergence 15 est celui de leur stabilité physique. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées dans le surfactif liquide non ionique est supérieure à la densité du surfactif liquide.

20 En conséquence, les particules dispersées ont tendance à se déposer. Deux solutions de base existent pour résoudre le problème de la sédimentation: augmenter la viscosité du surfactif liquide non ionique et réduire la dimension des 25 particules solides dispersées.

On sait que les suspensions peuvent être stabilisées à l'encontre d'une sédimentation par l'addition d'épaississants ou de dispersants minéraux ou organiques, tels que par exemple des matières 30 minérales à très grande surface spécifique, comme la silice finement divisée, les argiles, etc., des épaississants organiques tels que les éthers cellulosiques, les polymères acryliques et les polymères d'acrylamide, les polyélectrolytes, etc. 35 Cependant, de telles augmentations de la viscosité * * Λ . ' 4 « des suspensions sont naturellement limitées par la nécessité que la suspension liquide soit facile à verser et s'écoule facilement, même à basse température. En outre, ces additifs ne contribuent 5 pas à l'action nettoyante de la composition.

Le broyage destiné à réduire la dimension des particules offre les avantages suivants: 1. La surface spécifique des particules dispersées augmente et, par conséquent, le mouillage 10 des particules par le véhicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) s'en trouve proportionnellement amélioré.

2. La distance moyenne entre les particules dispersées est réduite avec une augmentation 15 proportionnelle de 1'intéràction entre particules.

Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance à la gélification au repos et la limite d'écoulement de la suspension alors que, dans le même temps, le broyage diminue notablement la viscosité 20 plastique.

La limite d'écoulement est définie comme étant la contrainte minimale nécessaire pour induire une déformation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, en se représentant la suspension comme un 25 réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la limite d'écoulement, la suspension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est 30 dépassée, le réseau se brise en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très grande viscosité apparente. Si la contrainte de cisaillement est' assez supérieure à la limite d'écoulement, les particules sont particulièrement 35 défloculées par cisaillement et la viscosité * % Λ . ' 5 ft apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est très supérieure à la limite d'écoulement, les particules dispersées sont totalement défloculées par cisaillement et la 5 viscosité apparente est très basse comme s'il n'y avait pas d'intéraction entre les particules.

Far conséquent, plus la limite d'écoulement de la suspension est élevée, plus la viscosité apparente à un faible taux . de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une sédimentation du produit.

Outre les problèmes posés par la sédimentation ou la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux pour le linge à base de surfactifs non ioniques liquides ont pour 15 inconvénient que les surfactifs non ioniques ne forment pas facilement une mousse stable et qu'ils ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement grande dans l'usage 20 courant des machines à laver automatiques domestiques de type européen où l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge dans un dispositif distributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la machine. Pendant le 25 fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solution de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente 30 et l'eau qui alimente le distributeur sont particulièrement froides, que la viscosité du détergent s'accroisse fortement et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une partie de la composition n'est pas expulsée du distributeur pendant le 35 fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt de * 6

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- t composition s'accumule au cours de cycles de lavage répétés, ce qui oblige finalement l'utilisateur à balayer le distributeur avec de l'eau chaude.

Le phénomène de gélification peut également 5 constituer un problème à chaque fois que l'on souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour certains tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou 10 chaude.

La tendance qu'ont les compositions détergentes concentrées à se prendre en gel pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des locaux de stockage non chauffés, ou par le 15 transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la gélification des compositions aqueuses sensiblement exemptes d'adjuvants de détergence ont été proposées, 20 par exemple par dilution du surfactif non ionique liquide avec certains solvants régulant la viscosité et certains agents inhibant la gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir le brevet des E.U.A. N° 3 953 380), 25 des fondâtes et adipates de métaux alcalins (voir le brevet des E.U.A. N# 4 368 147), 1'hexylèneglycol, un polyéthylèneglycol, etc., et par modification et par optimalisation de la structure du surfactif non ionique.

30 II est souhaité d'apporter des améliorations à la production d'une mousse stable et à la stabilité et à l'inhibition de la gélification des compositions liquides non aqueuses de traitement de tissus.

Selon la présente invention, on prépare une 35 composition détergente liquide non aqueuse, stable, * 4 7 fortement concentrée et à haut pouvoir moussant pour le lavage du linge, en ajoutant à la composition, à titre dé composant surfactif non ionique principal, un alcool gras en Cg à C·^ éthoxylé avec 5 moles 5 d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool.

Les compositions de la présente invention contiennent comme ingrédient essentiel et à titre de constituant majeur du surfactif non ionique liquide total de la composition un alcool gras en Cg à C^ 10 éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Le surfactif non ionique (alkyl en Cg-C^)-(CH2CH20)gOH de la présente invention constitue environ 50 à 100% du surfactif non ionique total de la composition, par exemple 50 à 90%, notamment 50 à 15 75% du surfactif non ioniquè total. Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés de conservation à l'entreposage de la composition, on peut lui ajouter des agents améliorant la viscosité et anti-gélification tels que 20 des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels qu'un ester alcanolique d'acide phosphorique. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, la composition détergente contient un éther monoalkylique 25 d'alkylène-glycol et un ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant anti- sédimentation. Les agents anti-gélification du type surfactif non ionique à terminaison acide, par exemple ceux qui sont décrits dans la demande de 30 brevet FR-85-04831 déposée le 29 mars 1985, ne sont pas ajoutés à la composition car on considère qu'ils forment avec les ions calcium présents dans la liqueur de lavage un sel de calcium qui est un inhibitéur de mousse.

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Des agents d'assainissement ou de blanchiment et des activateurs pour ces agents peuvent être ajoutés pour améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage présentées par la composition.

5 Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la i composition sont broyés jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 40 micromètres pour améliorer 10 encore la stabillité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le surfaetif non ionique : liquide détergent.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être 15 ajoutés à la composition, tels que des agents antiincrustation, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents antiredéposition, un parfum et des colorants.

Ainsi, sous l'un de ses aspects, la présente 20 invention fournit une composition détergente liquide pour gros travaux de lavage du linge, composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence, par exemple du type phosphate, dans un surfaetif non ionique liquide, la composition comprenant, à titre 25 de principal composant non ionique, un alcool gras en Cg-C·^ éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool produisant une forte mousse, laquelle composition produit une forte mousse, est stable à l'encontre d'une sédimentation et est facile à 30 disperser dans l'eau.

Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide c ο n centrée pour gros travaux de lavâge du linge, qui est stable,., ne se sédimente pas à l'entreposage, et ne 'se 35 : HF'' ! * * 1 9 gélifie pas à l'entreposage et à l'emploi. Les compositions liquides de la présente invention sont facile à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans la machine à laver et se dispersent 5 facilement dans l'eau.

Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique très moussante pour le lavage du linge à base de (alkyl en Cg-C1;L) -(CH2CH2°) 5OH, dans 10 et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification.

L'utilisation du surfactif non ionique à haut pouvoir moussant (alkyl en Cg-C^)-(CH2CH20)5OH comme principal composant du surfactif non ionique des 15 compositions donne une composition détergente très moussante ne nécessitant pas l'addition d'agents de moussage particuliers.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ionique 20 pour le lavage du linge selon la présente invention ont comme avantages d'être stables, de ne pas se sédimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier à l'entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et 25 faciles à introduire dans les machines à laver le linge et se dispersent facilement dans l'eau.

Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique liquide, non aqueuse, stable et très moussante pour gros travaux, contenant 30 un agent stabilisant antisédimentation et un sel adjuvant de détergence anionique du type phosphate en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides très moussantes de traitement 35 des tissus, qui sont des suspensions de particules w ίο minérales insolubles dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage . faciles à verser et à disperser dans de l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de l'invention est de formuler des S compositions détergentes liquides non aqueuses très moussantes à base de surfactifs non ioniques et renforcés par un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, qui peuvent être versées à toutes températures etqui peuvent être dispersées à 10 maintes reprises à partir du dispositif distributeur de machines automatiques à laver le linge de type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.

Un but particulier <fe la présente invaitiai est de fournir 15 des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses contenant un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, ψί sent sous ferme de suspensions stables, non gélifiantes et très moussante et contiennent comme principal constituant 20 du surfactif non ionique total, un surfactif non ionique (alkyl en Cg-Cj^-iCl^Cl^OJgOH.

Ces buts ainsi que d= •autres de l'invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de ses formes de réalisation 25 préférées et sont atteints d'une façon générale en préparant une composition détergente en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux un surfactif non ionique à haut pouvoir moussant (alkyl en Cg-Cii)-(CH2CH20)50H, la dite composition comprenant des 30 additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents antigélification, des agents anti-incrustation, des agents de réglage du pH; des agents de blanchiment, des activateurs 35 d'agent de blanchiment, des agents antimousse, des 'βρ* ^ i ! * ’ Il aviveurs optiques, des . enzymes, des agents antiredéposition, un parfum et des colorants.

Selon la présente invention, les propriétés de moussage de la composition détergente non ionique 5 liquide non aqueuse pourle lavage du linge sont sensiblement . améliorées par 1'addition à la composition d'un surfactif non ionique (alkyl en Cg- C11 Kch2ch2o)5oh.

L’addition du surfactif non ionique (alkyl en 10 Cg-C11)-^H2CH20)gOH comme principal constituant du surfactif non ionique total de la composition améliore sensiblement les. propriétés de moussage de la composition. Les compositions de la présente invention contiennent, comme ingrédient essentiel) le 15 (alkyl en Cg-C11)-(CH2CH20)50H comme principal constituant du surfactif non ionique total de la composition.

Le surfactif non ionique (alkyl en Cg-C^)-(CH2CH20)5OH est disponible auprès de Shell Chemical 20 Company, inc. sous la marque commerciale Dobanol 9i- 5.

Surfactif non ionicrue détergent

Les détergents organiques synthétiques non ioniques qui peuvent être employés en petites 25 quantités dans la pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de composés connus.

Comme cela est bien connu, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont 30 caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature 35 hydrophile). Pratiquement n'importe quel composé

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. Wh ! , 12 hydrophobe portant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène labile fixé à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-5 glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile de polyoxyéthylène peut être facilement ajustée pour parvenir au rapport souhaité entre les groupes hydrophobe et hydrophile. Des surfactifs non ioniques typiques appropriés sont 10 ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N* 4 316 812 et 3 630 929.

Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs dans lesquels le rapport 15 hydrophile-lipophile désiré' est obtenu par addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs 20 ou l'alcariol à de 9 à 8 atomes de carbone et ou le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (à 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, il est préférable d'employer celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras 25 supérieur ayant de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieure est le groupe éthoxy, mais dans certains cas il peut, être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy s'il est pré-30 sent, ne constitue souvent qa'vœ pxpxtiai mineure (moins de 50 %).

Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par molécule, par exemple Neodol 25-7 et 35 Neodol 23-6.5 qui sont des produits fabriqués par î 13

Shell Chemical company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et 5 le second est un mélange correspondant où le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

10 D'autres exemples de tels détergents comprennent

Tergitol 15-S-7 et Tergitol-15-s-9. qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool linéaire secondaire fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est le produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol linéaire 15 secondaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs non ioniques de plus haut poids 20 moléculaire sont également utiles dans la présente invention comme composants du détergent non ionique, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur 25 ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène étant d'environ 11 par molécule. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont 30 représentés par la classe de surfactifs non ioniques bien connus dans le commerce qui sont vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la série Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxyde 35 d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne 14 F. .

mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont les produits (A) un alcool gras en c13-c15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles 5 d'oxyde de propylène , (B) un alcool gras en C13-C15 condensé avec ,7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène , (C) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène , ( D) un mélange à 1:1 des 10 produits (B) et (C).

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la firme Shell Chemical Company, Inc. sous la marque commerciale Dobanol, par exemple Dobanol 25-7 qui est 15 un alcool gras en C12-C15 èthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras.

Une autre classe utile de surfactifs non ioniques est la série des produits appelés 20 "Surfactant T" disponibles auprès de la firme British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 ayant une étroite distribution de teneurs en oxyde d'éthylène. Surfactant T5 contient 25 en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène? Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène? Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 contient en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras 30 secondaire en C13.

Dans les compositions de la présente invention, les surfactifs non ioniques utiles comprennent les alcools gras secondaires en C12-C15 avec des teneurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, comprises 35 dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les alcools 15 r .

gras en Cg-C^ éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

Des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides peuvent être utilisés avec le 5 surfactif (alkyl en Cg-C^-ÎCï^CHgO) 50H de la présente invention et dans certains cas on peut tirer

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des avantages de l'emploi de tels mélanges.

SELS ADJUVANTS DE DETERGENCE

Le surfactif non ionique liquide non aqueux 10 utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux.

Les compositions détergentes de l'invention 15 comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins solubles dans l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres 20 adjuvants de détergence sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins (on peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de ces sels 25 sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, 1'hexamétaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de 30 sodium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium. Le tripolyphosphate de sodium (TPP) est particulièrement préféré.

Etant donné que les compositions de la présente invention sont généralement très concentrées et 35 qu'elles peuvent donc être utilisées en doses Ψ . ,:i . ; y relativement faibles, il est souhaitable de compléter un quelconque adjuvant de détergence du type phosphate (tel que le tripolyphosphate de sodium) par un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide 5 polycarboxylique inférieur ou un acide carboxyl’ique polymère ayant une grande capacité de fixation du calcium afin d'inhiber l'incrustation qui, faute de quoi, pourrait être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium insoluble.

10 Des acides polycarboxyliques inférieurs appropriés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycarboxyliques inférieurs appropriés ont deux à 15 quatre groupes acide carboxylique. Les sels de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques inférieurs préférés sont les sels d'acides citrique et tartrique.

Les sels de sodium d'acide citrique sont les 20 plus appréciés, notamment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et disodique. on peut également utiliser les sels monosodique et disodique de l'acide tartrique. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques 25 inférieurs sont des sels adjuvants de détergence particulièrement bons? grâce à leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium, ils inhibent l'incrustation qui pourrait, sans eux, être provoqués par la formation de sels insolubles de calcium et de 30 magnésium.

D'autres adjuvants de détergence organiques sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins; Plus particulièrement, ces sels adjuvants 35 de détergence peuvent consister en un copolymère qui F .

! 17 est le produit de la réaction d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de détergence 5 est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Spkalan CP5. Cet adjuvant de détergence s sert, même lorsqu'il est utilisé en petites quantités, à inhiber l'incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence 10 organiques alcalins séquestrants qui peuvent être utilisés avec les sels d'adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium 15 substitué, par exemple 1 ' éthylènediaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triéthanolamine.

Des mélanges de ces aminopolycarboxylates sont 20 également appropriés.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthyl-succinates, les tartronates et les glycolates. Les polyacétal-carboxylates sont particulièrement 25 intéressants. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans des compositions détergentes sont décrits dans la demande de brevet FR-86 11 852 de la Demanderesse déposée le 19 août 1986, et dans les brevets des E.Ü.A. ne 4.1. 44.226, 4.315.092 et 4.146 30 495. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également en ajustant ou en régulant le pH et en rendant la composition anticorrosive vis-àvis des pièces de la machine à laver. Les silicates de sodium dont les rapports Na2 O/SiC^s'échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, notamment d'environ 35 1/2 à 1/2,8, sont préférés. Des silicates de potassium de mimes rap ports peuvent également être utilisés.

ψ. ..

! 18 D'autres adjuvants de détergence appropriés typiques comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. Ne 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence 5 minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels adjuvants de détergence organiques ou minéraux.

Il est également possible d'utiliser des aluminosilicates cristallins et amorphes insolubles 10 dans l'eau'du type zéolite. Les zéolites répondent à la formule générale: (M20)x.(Al203)y.(Si02)z.wH20 dans laquelle x est 1, y va de 0,8 à 1,2 et est de préférence 1, z va de 1,5 à 3,5 ou plus et de 15 préférence de 2 à 3, w va de 0 à 9 et de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont 20 des capacités d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou davantage, par exemple 400 méq/g.

Diverses places zéolites (c'est-à-dire des aluminosilicates) cristallines qui peuvent être 25 utilisées sont décrites dans le brevet britannique Ne 1 504 168, le brevet des E.U.A. N° 4 409 136 et les brevets canadiens Νβ 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N“ 835 351.

30 D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des auxiliaires utiles dans les compositions de la présente invention. La bentonite est particulièrement utile. Cette matière consiste 35 principalement en montmorillonite qui est un silicate 19 W ...

d'aluminium hydraté dont à peu près le sixième des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, sodium, potassium, calcium, etc. peuvent 5 être faiblement combinées. La bentonite, sous sa forme la plus pure (c'est-à-dire exempte de tout sable, particules abrasives, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50% de montmorillonite et de ce fait sa capacité d'échange de cations est 10 d'au moins environ 50 à 75 méq pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les bentonites de l'ouest des E.U.A. ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces 15 bentonites sont connues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets britanniques Ne 401 413 et 461 221.

Agents de Réglage de la Viscosité et Antiaélification Les propriétés de conservation de la composition 20 détergente à l'entreposage peuvent être notablement améliorées par l'incorporation dans la composition d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire qui agissent comme des agents réglant la viscosité et inhibant la gélification 25 envers le surfactif non ionique. Les agents de réglage de la viscosité et anti-gélification agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif non ionique forme un gel lorsqu'il est ajouté à l'eau. Ces agents de réglage de viscosité et 30 anti-gélification peuvent être, par exemple, des composés amphiphiles du type éther monoalkylique inférieur d'oxyde d'alkylène de bas poids moléculaire. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme analogues par leur structure 35 chimique aux surfactifs non ioniques liquides du type 20 ψ.

alcool gras éthoxylé et/ou propoxylé, mais ils ont des chaînes hydrocarbonées relativement courtes (C2 à Cg) et une teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène 5 par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés ' sont 9 représentés par la formule générale suivante: R2

R10(CH CH20)nH

10 2 dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C2-Ca R est 1.* hydrogène ou un groupe méthyle et n est un naître d'environ 1 à 6 ai mcysme.

En particulier, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C2 à C5) d'alkylèneglycol 15 inférieur (C2 à C3).

Plus particulièrement, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C^ à C5) de mono-, di- ou trialkylène-glycol inférieur (C2 à C3).

Des exemples particuliers de composés 20 amphiphiles appropriés comprennent les suivants: éther monoéthylique d'éthylèneglycol (C2H5-0-CH2CH2OH), éther monobutylique de diéthylène-glycol (C4H9-0-(CH2CH20)2H), 25 éther monobutylique de tétraéthylène-glycol (C4H7-0- (CH2CH20)4H), et éther monométhylique de dipropylène-glycol (CH3-o-(CH CHO)2H).

30 · L'étharnôxbutylique de dijéliylàe-glyaaL est tout spéd nierait préfâé, et est.fixn:-ni par Dow Chankal 00. sous la maacque cnrrnsroiale Dowanol EB. Ui autre .agent de réglage de viscosité et anti-géli'f ication approprié f ourni par .

Dow Chemical Co., que l'on peut utiliser est Dowanol PIB-T, qui est un mélange d'éthers mono éthyliques de 35 mono-, di- et tripropylène-glycols.

21 W .

|fr .

L'incorporation dans la composition de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids moléculaire réduit la viscosité de la composition, si bien que celle-ci est plus facile à verser, améliore 5 la stabilité contre une sédimentation et améliore la dispersibilité, de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont des propriétés de fort moussage des caractéristiques 10 améliorées de viscosité et de stabilité et restent stables et aptes à être versées à des températures aussi basses qu'environ 5°C ou moins.

Dans une forme de réalisation de la présente invention, on peut ajouter à la formulation une 15 petite quantité d'un agent* stabilisant qui est un ester alcanolique d'acide phosphorique.

Des améliorations concernant la stabilité de la composition peuvent être apportées par l'incorporation d'une petite quantité efficace d'un 2o composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol. Comme décrit dans la demande de brevet de la Demanderesse 85.05319 déposée le 9 avril 1985, le composé 25 organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut accroître la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide non aqueux. Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester 30 partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il a, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel 35 d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 r .·.

f 22 (Empiphos 5632 de Marchon); ce produit est constitué d'environ 35% de monoester et 65% de diester.

L'incorporation de très petites quantités, par exemple 0,3% en poids, du composé organique acide de 5 phosphore rend la suspension stable contre la sédimentation au repos tout en la laissant apte à être versée, cependant qu'aux faibles concentrations d'agent stabilisant, sa viscosité plastique diminue généralement. L'addition de plus d'environ 0,3%, par 10 exemple d'environ 1,0% ou plus, est à éviter, car il serait à attendre à ce qu'une concentration supérieure d'ester phosphoreux organique inhibe la mousse.

Agents de Blanchiment -|_5 Les agents de blanchiment se répartissent sommairement, par commodité, en agents de blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène. Les agents de blanchiment au chlore sont typiquement représentés par 1'hypochlorite de sodium (NaOCl), le 20 dichloro-isocyanurate de potassium (59% de chlore actif) et l'acide trichloro-isocyanurique (95% de chlore actif). Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en 25 solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates et perphosphates de sodium et de potassium, et le monopersulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

30 Le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur pour ce composé. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'action efficace de l'agent de blanchiment peroxydé sont décrits, par exemple, dans 35 le brevet des E.U.A. Ne 4 264 466, ou à la colonne 1 r ..

! 23 du brevet des E.U.A. N* 4 430 244. Les composés polyacylés sont des activateurs préférés? parmi ceux-ci, des composés tels que la tétraacétyl-éthylènediamine (TAED) et le pentaacétylglucose sont 5 particulièrement préférés.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le benzoate-acétate d'éthylidène et ses sels, un carboxylate-acétate d'éthylidène et ses sels, un 10 anhydride alkyl- ou alcényl-succinique, le tétra- acétylglycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N* 4 111 826, 4 422 950 et 3 661 789.

15 L'activateur d'agent ' de blanchiment entre habituellement en interaction avec le composé peroxygéné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'incorporer un agent séquestrant de haut pouvoir complexant pour 20 inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants convenant à cet effet comprennent les sels de sodium d'acide 25 nitrilotriacétique (NTA), d'acide éthylènediamine- tétraacétique (EDTA), d'acide diéthylènetriamine-pentaacétique (DEPTA), d'acide diéthylènetriaminepen-taméthylènephosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066, et d'acide éthylène-30 diaminetétraméthylènephosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, par 35 suite d'une décomposition enzymatique, par exemple 24 r .·, sous l'effet d'une enzyme de type catalase, les compositions peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde de 5 blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet.des Ε.Ό.Α. N® 3 606 990.

Comme composés inhibiteurs spécialement intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydro-xylamine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxy-10 lamine. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des proportions appropriées de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs 15 d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par exemple de 0,1 à 10%, par rapport au poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des 20 propriétés supplémentaires désirées, qu'elles soient de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, 25 des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydroxypropyl-méthyl-cellulose. Un agent antiredéposition préféré est une carboxyméthyl-cellulose sodique ayant un rapport CM/CMC de 2:1, qui est vendue sous la marque commerciale Relatin DH 4050.

30 On peut également incorporer dans la composition de petites quantités de Duet 787 qui est un parfum et qui est fourni par International Flavors and Fragrances, Inc. Union Beach, NJ 07735 (USA). Duet 787 peut être ajouté en proportions de, par exemple 0 35 à 3, de préférence 0,2 à 3 pour cent, par exemple 0,5 r 25 à 2 pour cent, notamment 0,3 à 1,5 pour cent du poids de la composition.

Des aviveurs optiques pour tissus de coton, polyamide et polyester peuvent être utilisés. Des 5 aviveurs optiques appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine- i sulfones, notamment le triazinyl-stilbène substitué sulfoné, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., les plus appréciées étant 10 des combinaisons de stilbène et de triazole. Un aviveur préféré est Stilbene Brightener N4 qui est un sulfonate de dimorpholino-dianilino-stilbène.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la 15 broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et une amylase. Une enzyme 20 préférée est Esperase SL8 qui est une enzyme protéolytique. Des agents antimousse, par exemple des composés de silicium tels que Silicane L 7604, peuvent également être ajoutés en petites quantités efficaces.

25 On peut également utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlo-rophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolet, des agents anti-30 jaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, un parfum et des agents colorants et des agents azurants tels que le bleu outremer.

! 26 w

Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dispersa-bilité de la composition dans l'eau sont améliorées 5 par broyage et réduction de la dimension particulaire des adjuvants ,de détergence solides à moins de 100 » micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres et mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le 10 tripolyphosphate. de sodium (TPP), sont généralement fournis en dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'exécution de 15 l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel 20 les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même moins (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10%, et 25 notamment moins d'environ 5%, de toutes les particules en suspension ont des dimensions supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont d'aussi petites dimensions présentent une meilleure stabilité à 30 l'encontre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du surfactif non ionique à terminaison acide peut diminuer la limite d'écoulement de ces dispersions et améliorer leur dispersibilité sans engendrer une réduction r 27 corrélative de la stabilité des dispersions à l'encontre de la sédimentation.

Dans l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit assez 5 élevée (par exemple d'au moins 40% environ, comme d'environ 50%) pour que les particules solides se trouvent en contact entre elles et ne soient sensiblement pas isolées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Après l'étape de 10 broyage, tout surfactif non ionique liquide restant peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons 15 résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur- attriteur de laboratoire travaillant par portions contenant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en 20 mode continu dans lequel se trouvent des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on 25 utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécute pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension 30 particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à 40 micromètres environ) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à 10 micromètres environ qui a lieu dans le broyeur à billes opérant en mode continu.

W .

I · 28

Dans les compositions détergentes liquides pour gros travaux de lavage du linge préférées selon l'invention, des proportions typiques (en pourcent sur la base du poids total de la composition, sauf 5 indication contraire) des ingrédients sont les suivantes:

Surf actif* non ionique liquide détergent (alkyl en C9_C11)~ (CH-CH 0)_OH : dans l'intervalle d'environ 10 à 60 pour cent, 2 2 5 comme de 20 à 60 pour cent, par exemple amiral 30 à 45 pour oait.

10 Adjuvant de détergence, tel que le tripolyphosphate de sodium (TPP): dans 1'intervalle d'environ 10 à 60, comme de 15 à 50 pour cent, par exemple environ 25 à 35 pour cent.

Silicate de métal alcalin: dans l'intervalle de 15 0 à 30 pour cent, comme de 5 à 25 pour cent, par exemple environ 10 à 20 pour cent.

Copolymère de sel de métal alcalin d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique, par exemple Sokalan CP5, agent anti-incrustation: dans 20 l'intervalle d'environ 0 à 10, comme de 2 à 8 pour cent, par exemple environ 3 à 5 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent anti-gélification: dans l'intervalle de 0 à 30 pour cent, de préférence d'environ 5 à 30 pour cent, comme 25 de 5 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent.

Ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant: dans l'intervalle de 0 à 0,75 ou 0,1 à 0,5, comme de 0,20 à 0,5 pour cent.

30 Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 30 pour cent, comme de 2 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent.

Activateur d'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 15, comme de 1 à 8 pour 35 cent, par exemple environ 2 à 6 pour cent.

29 f

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment: par exemple Dequest 2066 : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pourcent, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,75 à 1,25 pour cent.

5

Agent anti-redéposition, par exemple Relatin DM 4050: dans i'intervalle d'environ 0 à 4,0, de préférence de 0,5 à 3,0 pour cent, par exemple 0,5 ä 1,5 pour. cent.

Aviveur optique: dans l'intervalle d'environ 0 à 10 2,0, de préférence de 0,05 à 1,0 pour cent, par exemple de 0,15 à 0,75 pour cent.

Enzymes: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,75 à 1,25, pour cent.

15

Parfum: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence de 0,10 à 1,25 pour cent par exemple 0,25 à 1,0 pour cent.

Divers additifs parmi ceux précédemment mentionnés peuvent être ajoutés facultativement pour 20 obtenir la fonction désirée de ces matières ajoutées.

Le surfactif non ionique (alkyl en Cg-cl;L)- (CH2CH20)50H est de préférence utilisé avec les agents de réglage de viscosité et antigélification du type monoéther d'alkylène-glycol. Dans certains cas, 25 on peut tirer profit de l'utilisation simultanée de mono-éthers d'alkylène-glycol et de stabilisants du type ester alcanolique d'acide phosphorique.

En ce qui concerne le choix des additifs, ceux- ci doivent être choisis de façon à être compatibles avec 30 les principaux constituants de la composition détergente. Dans le présent mémoire, comme mentionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au 35 r 30 poids de la composition ou formulation totale, sauf indication contraire.

La composition détergente liquide non ionique non aqueuse concentrée de la présente invention se 5 disperse facilement dans l'eau de la machine à laver.

Les machines. à laver domestiques actuellement j utilisées consomment normalement 200 à 250g de détergent en poudre pour laver une pleine charge de linge. Selon la présente invention, il ne faut __ 3 10 que 78 cm ou'100 g de la composition détergente non ionique liquide concentrée à haut pouvoir moussant.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente de formulation 15 typique est préparée en utilisant les ingrédients désigné ci-dessous : % en poids (alkyl en C9-Ci;l)-(CH2CH2C>)5OH 30-45

Sel adjuvant de détergence du type phosphate 10-60 20 Agent anti-incrustation 0-10

Agent anti-gélification du type éther monoalkylique d'alkylène-glycol 5-15

Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,2-0,5

Agent antiredéposition 0-4,0 25 Agent de blanchiment du type perborate de métal alcalin 5-15

Activateur de l'agit de blanchiment (TAED) 2,0-6,0

Agent séquestrant pour l'agent de 0-3,0 blanchiment 30 Duet 787 0-3,0

Aviveur optique 0,15-0,75

Enzymes 0,75-1,25

Parfum 0 à 3,0

La présente invention est davantage illustrée 35 par les exemples suivants: 31 f EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée très moussante à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients 5 suivants dans les proportions indiquées.

% en poids (alkyl en c9-cll)-(CH2CH20)gOH(1) 39,7

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30,0

Agent anti-gélification, éther mono-10 butylique de diéthylène-glycol (2) 13,7

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3

Agent de blanchiment, Perborate de sodium monohydraté 9,0 15 activateur de l'agent de blanchiment, Tétraacétyléthylènediamine (TAED) 4,5

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050)(3) 1,0

Aviveur optique 0,2

Parfum 0,6 20 Enzyme (Esperase) 1.0 100,0 (1) Le surfactif non ionique est disponible auprès de Shell Chemical Co., sous la marque commerciale Dobanol 91-5.

25 (2) L'agent anti-gélification est disponible auprès de Dow Chemical Co., sous la marque commerciale Dowanol DB.

(3) Mélange CMC/MC= 2:1 de carboxyméthylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.

30 on broie la composition pendant 1 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et 35 qu'elle se disperse facilement dans l'eau et forme r Γ 32 une forte mousse stable dans le bain de lavage aqueux.

EXEMPLE 2.

On prépare une composition détergente liquide 5 non aqueuse concentrée très moussante à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants dans les proportions indiquées.

% en poids (alkyl en Cg-C-L^-tCHjCH^gOHU) 36,7 10 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 34,0

Agent anti-gélification, Dowanol PIB-T(2) 12,7

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3

Agent de blanchiment, Perborate de sodium 15 monohydraté 9,0 activateur de 11 agent de blanchiment, Tétraacétyléthylènediamine (TAED) 4,5

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050)(3) 1,0

Aviveur optique 0,2 20 Parfum 0,6

Enzyme (Esperase) l.o 100,0 (1) Le surfactif non ionique est disponible auprès de Shell Chemical Co., sous la marque commerciale 25 Dobanol 91-5.

(2) L'agent anti-gélification est un mélanges d'éthers monométhyliques de mono-, di- et tripropylène glycol et est disponible auprès de Dow Chemical Co.

30 (3) Mélange CMC/MC= 2:1 de carboxyméthylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.

On broie la composition pendant 1 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en 35 suspension. On constate que la composition préparée r 33 est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle se disperse facilement dans l'eau et forme une forte mousse stable dans le bain aqueux de lavage.

5 EXEMPLE 3

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée très moussante à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants dans les proportions indiquées.

10 % en poids (alkyl en Cg-C^-ÎCHjCHjOJgOHtl) 36,4

Tripolyphosphate de sodium (TPP, Thermos NW) 29,6

Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4,0

Agent anti-gélification, éther mono- 15 butylique de diéthylène-glycol (2) 12,1

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3

Agent de blanchiment, Perborate de sodium monohydraté 9,0 20 Activateur d'agent de blanchiment, Tétraacétyléthylènediamine (TAED) 4,5

Agent séquestrant pour l'agent de blan- * chiment (Dequest 2066) 1,0

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050)(3) 1,0 25 Aviveur optique (Stilbène N4) 0,5

Enzyme (suspension de Esperase .8,0 1,0

Duet 787 (4) 0.6 100,0 (1) Le surfactif non ionique est disponible auprès de 30 Shell Chemical Co., sous la marque commerciale

Dobanol 91-5.

(2) L'agent anti-gélification est disponible auprès de Dow Chemical Co., sous la marque commerciale Dowanol DB.

r 34 (3) Mélange CMC/MC® 2:1 de carboxyméthylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.

(4) Duet 787 est un parfum et est disponible auprès de IFF, Inc. La limite d'écoulement de la composition 5 est de 9 Pa, la viscosité plastique est de 0,135 Pa.s à 25eC et la composition ne gélifie pas par dilution dans l'eau à 5°C.

On broie la composition pendant 1 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension 10 particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle se disperse facilement dans l'eau et forme une forte mousse stable dans un bain aqueux de 15 lavage. Pendant un cycle de' lavage à une température s'élevant jusqu'à 60·C, la mousse est montée jusqu'au tiroir distributeur, même en présence de salissures.

Les compositions des exemples 1, 2 et 3 peuvent être préparées sans broyer jusqu'à une petite 20 dimension particulaire, les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension, mais les meilleurs résultats sont obtenus en broyant la composition pour réduire la dimension des particules solides en suspension.

25 Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le 30 broyage peut être effectué en partie avant l'opération de mélange et être complété après l'opération de mélange, ou bien la totalité de l'opération de broyage peut être exécutée après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions 35 qui contiennent l'adjuvant de détergence et des r 35 particules solides en suspension dont la dimension particulaire est inférieure à 40 micromètres sont préférées.

Claims (19)

1 - 36 . 1. composition détergente liquide à fort moussage à base de surfactif non ionique, 5 caractérisée en ce qu'elle comprend un composé (alkyl en Cg-C11)-(CH2CH20)5oh comme principal constituant du surfactif non ionique détergent.

2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de 10 réglage de la viscosité et antigélification.

3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un éther monoalkylique d'alkylèneglycol comme agent de réglage de la viscosité et antigélification.

4. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel adjuvant de détergence minéral insoluble en suspension·

5. Composition détergente selon la revendication 20 4, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence minéral insoluble comprend un phosphate de métal alcalin.

6. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 60 pour cent d'un sel adjuvant de détergence du type polyphosphate de métal alcalin.

7. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi un 30 agent anti-incrustation, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, un agent séquestrant, un agent antiredéposition, un aviveur optique, des enzymes et un parfum. 37 J

8. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 60 pour cent de surfactif non ionique liquide détergent.

9. Composition détergente selon la revendication 5 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 30 pour cent d'un éther monoalkylique d'alkylèneglycol.

10. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence minéral a une dimension 10 particulaire inférieure à 40 micromètres.

11. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 0,1 à environ 0,5 pour cent en poids, par rapport à la composition totale, d'un ester 15 alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant antisédimentation.

12. Composition détergente liquide non aqueuse contenant un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, qui peut être versée à 20 températures basses et élevées et ne se gélifie pas en étant mélangée avec de l'eau froide, caractérisée en ce qu'elle comprends un surfactif non ionique liquide (alkyl en Cg-C11)-(CHjCHgO) 5OH en une proportion d'environ 10 à environ 60 pourcent en 25 poids; au moins un sel adjuvant de détergence minéral en suspension dans le surfactif non ionique, en une proportion d'environ 10 à environ 60 pour cent en poids, et un composé de formule

30 R2 R^CHO^O)^ où R1 est un groupe alkyle en C2-C8, R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle et n est un nombre 35 ayant une valeur moyenne d'environ 1 à 6, 38 comme additif inhibiteur de gélification en une proportion allant jusqu'à environ 5 à 30 pour cent en poids.

13. Composition détergente pour lavage du linge 5 selon la revendication 12, caractérisée en, ce qu'elle contient un ou plusieurs additifs choisis parmi un agent anti-incrustation, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, un agent séquestrant, un agent anti-redéposition, un 10 aviveur optique, une enzyme e-t un parfum.

14. Composition détergente pour lavage du linge selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend: environ 20-50% en poids de surfactif non 15 ionique (alkyl en Cg-C·^)-(CH2CH20)50H; environ 15-50% en poids de tripolyphosphate de sodium; environ 2-8% en poids de copolymère de sel de sodium d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique; environ 5-20% en poids d'éther monoalkylique de diéthylène 20 glycol; environ 0-0,75% en poids d'ester alcanolique d'acide phosphorique? environ 2-20% en poids de perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment; et environ 1-10% en poids de tétraacéthylène-diamine.

15. Composition détergente pour lavage du linge selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend: environ 30-40% en poids de surfactif non ionique (alkyl en Cg-C·^) -(CHgCI^O) 5OH; environ 25-35% en poids de tripolyphosphate de sodium; environ 30 3-5% en poids de copolymère de sel de sodium d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique; environ 5-15% en poids d'éther monobutylique de diéthylène-glycol; environ 0,2-0,5% en poids d'ester alcanolique d'acide phosphorique; environ 5-15% en poids de 35 perborate de sodium monohydraté comme agent de » blanchiment; environ 2-6,0% en poids de tétraacétylène-diamine comme activateur d'agent de blanchiment; environ 0,75-1,25% en poids d'agent séquestrant pour l'agent de blanchiment; et environ 5 0,5-1,5% en poids d'agent antiredéposition.

16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente de la revendication 1.

17. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 12.

18. Procédé selon la revendication 17, 15 caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 14.

19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact 20 des tissus salis avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 15.