LU86544A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses de blanchissage a teneur faible ou nulle en phosphate et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueuses sans i-.

5 phosphate ou à faible teneur en phosphate pour le blanchissage du linge, contenant une suspension de sel de métal alcalin d'acide nitrilotriacétique (NTA) et de zéolite comme adjuvants de détergence, dans des surfactifs non ioniques, lesquelles compositions sont stables vis-à-10 vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent aisément être versées.

La présente invention concerne aussi l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.

15 Les compositions détergentes non aqueuses liquides pour les gros travaux de blanchissage sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant 20 de détergence, comme décrit par exemple dans les brevets des E.U.A. n° 4 316 812, n° 3 630 929 et n° 4 264 466 et dans les brevets britanniques n° 1 205 711, n° 1 270 040 et n° 1 600 981.

Le pouvoir nettoyant des détergents surfactifs 25 non ioniques synthétiques des compositions détergentes de blanchissage peut être augmenté par l'addition d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence que l'on préfère. Cependant, l'utilisation de polyphosphate de sodium dans 30 des détergents en poudre sèche comporte quelques inconvénients tels que, par exemple, la tendance des polyphos-phates à s'hydrolyser en pyro- et ortho-phosphates qui - constituent des adjuvants de détergence moins intéressants.

De plus, la teneur en polyphosphate des 35 détergents de blanchissage a été tenue pour responsable i a* 4 - 2 de la trop forte teneur en phosphate des eaux de surface. Une plus forte teneur en phosphate des eaux de surface s'est avérée contribuer à une croissance accrue d'algues entraînant une modification nuisisble de l'équilibre 5 biologique de l'eau.

Récemment, des législations gouvernementales promulguées ont visé à réduire la quantité de polyphos-phates présents dans les détergents pour le linge etf dans certaines juridictions où les polyphosphates ont 10 constitué un problème, ont exigé que les détergents de blanchissage ne contiennent pas du tout de polyphosphates adjuvants de détergence.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme étant plus pratiques à utiliser que les produits 15 particulaires ou en poudre sèche et, par conséquent, ils ont rencontré un succès important auprès des consommateurs. Ils peuvent être dosés facilement, ils se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solutions ou dispersions 20 concentrées sur des parties salies de vêtements à nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à l'entreposage. En outre, les détergents liquides peuvent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne pourraient pas résister aux opérations 25 de séchage sans se détériorer, lesquelles matières seraient souvent utilisées avantageusement dans la fabrication de produits détergents particulaires. Bien qu'ils possèdent * de nombreux avantages par rapport à des produits solides unitaires ou particulaires, les détergents liquides présen-30 tent souvent certains inconvénients inhérents qui doivent être surmontés pour obtenir des produits détergents acceptables dans le commerce. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne peuvent pas facilement 35 être redispersés. Dans certains cas, la viscosité du i* » 3 produit se modifie et le produit devient trop épais pour être versé, soit liquide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.

* 5 En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux de blanchissage à base de surfactifs liquides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont 10 ajoutés à de l'eau froide. Ceci est un problème particu lièrement aigu au cours d'une utilisation courante de machines à laver automatiques ménagères européennes dans lesquelles l'utilisateur place la composition détergente de blanchissage dans un dispositif de distribution (par 15 exemple un tiroir de distribution) de la machine; Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse principale de la solution de lavage. En particulier pendant les mois d'hiver, lorsque 20 la composition détergente et l'eau introduites dans le distributeur sont particulièrement froides, la viscosité du détergent augmente fortement et il se forme un gel. Par suite, une partie de la composition n'est pas complètement balayée hors du distributeur pendant le fonction-25 nement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule au cours de cycles répétés de lavage, obligeant finalement l'utilisateur à balayer le distributeur à l'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut également poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage 30 en eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance des compositions détergentes concentrées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée 35 par l'entreposage des compositions dans des zones d'entre- § ο’ ΑΛ a. * 4 posage non chauffées ou par le transport des compositions pendant les mois d’hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la 5 gélification ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif liquide non ionique avec certains solvants agissant sur la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E.U.A. n°3 10 953 380) des formiates et adipates de métaux alcalins (voir brevet des E.U.A. n° 4 368 147), l'hexylène-glycol, le polyéthylène-glycol, etc., et par une modification et une optimalisation de la structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple de modification des sur- 15 factifs non ioniques, on a obtenu un résultat particu lièrement avantageux en acidifiant la portion à terminaison hydroxylique de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l’extrémité du surfactif non ionique comprennent une inhibition de 20 la gélification au moment de la dilution, une diminution du point de goutte des surfactifs non ioniques, et de la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du 25 fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance 30 limitée à la formation d'un gel.

Néanmoins, on désire améliorer à la fois la stabilité et l'inhibition de la gélification de compositions liquides non aqueuses sans phosphates, pour le traitement des tissus.

35 Selon la présente invention, on prépare une ff, * 5 composition détergente liquide non aqueuse très concentrée de blanchissage à faible teneur en phosphate, et plus particulièrement exempte d'adjuvant de détergence du type polyphosphate, en dispersant un mélange d'un sel 5 de métal alcalin d'acide nitrilotriacétique (MFA) et de zéolite comme adjuvants de détergence dans un détergent surfactif non ionique liquide.

Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un surfactif 10 non ionique à terminaison acide. Pour améliorer davantage les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés à l'entreposage de la composition, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et des agents antigélification tels que des 15 éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels que des esters d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide, 20 un éther monoalkylique d'alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation.

Des agents d'assainissement ou de blanchiment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage 25 de la composition.

Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 10 micro-30 mètres afin d'améliorer encore la stabilité de la sus pension des composants adjuvants de détergence dans le détergent surfactif non ionique liquide.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents anti-incrus-35 tation, des agents antimousse, des agents d'avivage 5 *' A* 6 optique, des enzymes, des agents anti-redéposition, des parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriquées actuellement pour un usage domestique fonctionnent normalement à des 5 températures de lavage atteignant 100°C. On utilise jusqu'à 70 litres d'eau pendant les cycles de lavage et de rinçage.

On utilise normalement environ 250 g de détergent en poudre par lavage.

Selon la présente invention, lorsqu'on utilise 10 le détergent liquide fortement concentré, il ne faut qu'environ 100 g (77 cm-3) de composition détergente liquide pour laver une charge complète de linge sale.

Par conséquent, selon un aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros travaux 15 de blanchissage exempte d'adjuvant de détergence de type phosphate ou sensiblement exempte d'un tel adjuvant de détergence, constituée d'une suspension d'un sel de métal alcalin d'acide nitrilotriacétique et de zéolite adjuvants de détergence dans un surfactif liquide non ionique.

20 Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée à teneur en phosphate faible ou nulle pour gros travaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente pas à l'entreposage et ne se gélifie pas pendant l'entreposage et en cours 25 d'utilisation. Les compositions liquides de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à introduire dans la machine à laver.

Selon un autre aspect, l'invention fournit 30 un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique de blanchissage à teneur en phosphate faible ou nulle dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une composition 35 détergente liquide non aqueuse de blanchissage dans 7 laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide exempt de polyphosphate adjuvant de détergence et pour distribuer la composition à partir du récipient dans 5 un bain aqueux de lavage, la distribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau dans le bain de lavage.

Les compositions détergentes exemptes de poly-10 phosphate adjuvant de détergence éliminent les problèmes de pollution des eaux de surface par les phosphates.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, 15 conformes à la présente invention, associent les avan tages d'être stables et de ne pas subir de sédimentation ni de gélification à l'entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines à laver le linge.

20 Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique non aqueuse liquide, non polluante, à faible teneur, et en particulier à teneur nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, contenant comme sel adjuvant de détergence, un mélange 25 d'un sel de métal alcalin d'acide nitrilotriacétique et de zéolite en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides pour le traitement des tissus à teneur faible ou nulle en polyphosphate, qui sont des 30 suspensions d'un sel de métal alcalin d'acide nitrilotri acétique (NTA) et de zéolite comme adjuvants de détergence dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage et sont faciles à verser et à disperser dans l'eau „ froide, tiède ou chaude.

35 Un autre but de la présente invention consiste > » ** 8 à formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes 5 les températures et qui peuvent être dispersées de façon répétée à partir du dispositif de distribution de machines à laver le linge automatiques du style européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.

10 Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables, non gélifiantes, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent une quantité efficace 15 d'acide nitrilotriacétique (NTA) et de zéolite comme adjuvants de détergence.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée 20 pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/ou un sel d'acide gras d'aluminium en une quantité suffisante pour augmenter la stabilité de la composition, c'est-à-dire empêcher la sédimentation des particules d'adjuvant de détergence, 25 etc., de préférence tout en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la viscosité plastique de la composition.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui ressortiront de la description détaillée qui va suivre de formes préférées de réalisation sont généralement 30 atteints en préparant une composition détergente à teneur faible ou nulle en polyphosphate, en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un mélange d'un sel de métal alcalin d'acide nitrilotriacétique (NTA) et de zéolite adjuvants de détergence et 35 des additifs de traitement de tissus, organiques ou } · t4 9 minéraux, par exemple des agents anti-gélification et améliorant la viscosité, des agents anti-sédimentation, des agents anti-incrustation des agents de blanchiment, des activateurs d'agents de blanchiment, des agents anti-5 mousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents antiredéposition, des parfums et des colorants. Détergent surfactif non ionique

Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'invention 10 peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique 15 hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aroma-tique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino présentant 20 un atome d'hydrogène libre relié à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement 25 réglée pour atteindre le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.U.A. n° 4 316 812 et n° 3 630 929.

30 En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoxylés par un groupe poly(alkàxy) inférieur) dans lesquels le rapport hydrophile/lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alkoxy * inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe 35 préférée de détergents non ioniques utilisés est cons- 10 tituée par les alcanols supérieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy inférieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 5 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur par mole. De préférence, 10 le groupe alkoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy dont la présence éventuelle ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de 50%).

•15 Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, 20 Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieur ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool 25 gras supérieur est de 12 ou 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitoî 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux 30 des éthoxylats d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éhtylène, et le second est un produit similaire mais 35 où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

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Sont également utiles dans la composition de l’invention, comme composant du détergent non ionique, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur, tels que Neodol 45-11 qui sont des produits de condensation 5 similaires d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comportant 14 ou 15 atomes, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

10 D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réactionnel d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes 15 d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent "Product A" (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), "Product 20 B" (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène) et "Product C" (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène).

Un autre groupe de surfactifs non ioniques 25 liquides sont disponibles dans le commerce en provenance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en Cg-C^i éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en Cp2“c15 éthoxylé avec une 30 moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur), pour obtenir le meilleur rapport entre les portions hydrophiles et 35 lipophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur est

* f * A

12 généralement de 40% à 100% du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60% de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50% d'un tel poly(alkoxy inférieur)-alcanol 5 supérieur préféré. Les alcanols de poids moléculaire .. supérieur et divers autres détergents non ioniques nor malement solides et agents tensio-actifs peuvent contribuer à la gélification du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de préférence ou ils seront 10 en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont générale-15 ment linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramifica tion, par exemple au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition 20 qu'un tel groupe alkyle ramifié n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20% de la teneur totale en atomes de carbone du groupe alkyle. De façon 25 similaire, bien que les groupes alkyle linéaires qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilité et de non-gélification, 30 il peut apparaître une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaîne.· Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20%, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egale-35 ment, lorsque la chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur 13 contient de l'oxyde de propylène, la proportion de cet oxyde de propylène est généralement inférieure à 20%, et de préférence inférieure à 10%, de cette chaîne.

Lorsqu'on utilise des proportions supérieures 5 à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alko-xylation n'est pas terminale, d'alcanols alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur) contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moindre rapport hydrophile-lipophile, et lorsqu'on utilise d'autres déter-10 gents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir détergent, de stabilité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'utilisation des composés de l'invention 15 agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent 20 pour son pouvoir détergent, sa proportion est réglée ou limitée conformément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est 25 que rarement nécessaire d'utiliser les surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité désirée 30 dans le détergent liquide sans gélification à basses températures.

Un autre groupe utile de surfactifs non ioniques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs , non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfactifs 35 non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation 14 d'alcools gras secondaires en C13 avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant 5 T9 a une moyenne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et T. Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'é thylène, par mole. d'alcool gras secondaire en C13 '

Dans les compositions de la présente invention, 10 des surfactifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaires en C13-C15 ayant des teneurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en C9 à Cj_i éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

15 On peut utiliser des mélanges de deux ou plu sieurs . des surfactifs non ioniques liquides et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges.

Surfactif non ionique à terminaison acide 20 Les propriétés intéressant la viscosité et la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incluant dans la composition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à termi-25 naison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride polycarboxylique.

30 Comme décrit dans la demande française de brevet n° 8 505 319, déposée le 9 avril 1985, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent, en gros, être caractérisés comme étant des „ acides polyéthercarboxyliques, agissent de manière à 35 abaisser la température à laquelle le surfactif liquide 15 non ionique forme un gel avec l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-5 à-dire à être versée, et réduit la température à laquelle les surfactifs non ioniques liquides forment un gel dans l'eau sans diminution de leur stabilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alca-10 Unité de la phase de sel adjuvant de détergence dispersé de la composition détergente et agit comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hémiesters de Plurafac RA30 avec l'acide succinique, l'ester 15 ou l'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec 1'anhydride succinique. A la place de 1'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, 20 l'anhydride d'acide maléique, l'acide citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit:

Product A à terminaison acide : On mélange 400 g de surfactif non ionique Product A, qui est un alcanol en 25 C^3 à C^5 qui a été alkoxylé pour introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures à 100°C. On refroidit le mélange et le filtre pour séparer la matière succinique n'ayant 30 pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été convertie en son hémi-ester acide.

Dobanol 25-7 à terminaison acide : On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit 35 d'éthoxylation d'un alcanol en C^2 à C15 et comporte 16 environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérification) et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour 5 séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide : On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit 10 d'éthoxylation d'un alcanol en C9 à Cn et présente environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique 15 n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate 20 de sodium) peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec elle.

Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

25 Sels adjuvants de détergence

Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques 30 et minéraux.

La présente invention englobe, comme partie essentielle de la composition, un mélange de sels organiques et minéraux adjuvants de détergence.

Sels organiques adjuvants de détergence 35 Des sels organiques adjuvants de détergence 17 préférés comprennent les sels de métaux alcalins de l'acide nitrilotriacétique de préférence les sels de sodium et de potassium. Celui que l'on préfère est le sel de sodium de l'acide nitrilotriacétique.

5 D'autres adjuvants organiques de détergence ,r que l'on peut utiliser sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en 10 un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, qui a été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale 15 Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'il est utilisé en quantités même faibles, à inhiber une incrustation.

Etant donné que les compositions de la présente invention sont généralement très concentrées et par consé-20 quent peuvent être utilisées en quantités relativement faibles, il est avantageux de compléter l'adjuvant de détergence à l'aide d'un adjuvant auxiliaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur ayant un pouvoir de fixation élevé du calcium et du magné-25 sium permettant d'inhiber l'incrustation qui sinon, pourrait être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium. Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides polycarboxyliques sont les sels de métaux alcalins d'acides citrique et tartrique, par exemple 30 le citrate monosodique (anhydre), le citrate trisodique, un sel de l'acide glutarique, un sel de l'acide gluconique et un sel de diacide à chaîne plus longue.

Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser 35 avec les sels adjuvants de détergence du type acide nitri- 18 lotriacétique (NTA) ou. en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont les aminopoly-carboxylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'édétate (EDTA) de sodium et 5 de potassium, et les N-(2-hydroxy-éthyl)nitrilodiacétates de triéthanolammonium. Les sels mélangés de ces aminopoly-carboxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxylméthylsuccinates, 10 les tartronates et les glycollates. Les polyacétal-carbo-xylates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevets des E.ü.A n° 4 144 226, n° 4 315 092 et n° 4 146 495. D'autres brevets 15 ayant trait à des adjuvants de détergence similaires comprennent les n° 4 141 676, 4 169 934, 4 201 858, 4 204 852, 4 224 420, 4 225 685, 4 226 960, 4 233 422, 4 233 423, 4 302 564 et 4 303 777.

Sels minéraux adjuvants de détergence 20 Les sels minéraux adjuvants de détergence préférés comprennent les zéolites. On peut utiliser les aluminosilicates zéolitiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau. Les zéolites ont généralement la formule : 25 <M20)x*(Al2o3)y*(Si02)z-wH20 30 dans laquelle x est égal à 1, y va de 0,8 à 1,2 et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence est égal à 2-3, et w se situe de 0 à 35 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le 19 sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite de type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 5 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400 milliéquivalents par gramme.

Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont décrites dans les brevets britanniques n° 1 504 168, le brevet 10 des E.U.A. n° 4 409 136 et dans les brevets canadiens n° 1 072 835 et n° 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge n° 835 351. Ces adjuvants de détergence sont particulièrement compatibles avec le tristéarate d'aluminium 15 stabilisant.

Les compositions détergentes de l'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de détergence minéraux solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins appro-20 priés que l'on peut utiliser sont les carbonates, borates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le 25 bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium.

Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la composition 30 anticorrosive pour les pièces de la machine à laver.

Des silicates de sodium de rapports Na20/Si02 de 1,6:1 à 1:3,2, en particulier d'environ 1:2 à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

35 Bien qu'il soit préférable que la composition b 20 détergente soit exempte de phosphate ou de polyphosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate, on peut ajouter de faibles quantités des polyphosphates classiques comme sels adjuvants de détergence lorsque les réglementations 5 locales autorisent cette utilisation. Des exemples particuliers de tels sels adjuvants de détergence sont le tripolyphosphate (TPP) de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le tripolyphosphate de potassium et 1'hexamétaphosphate de sodium. 10 Le tripolyphosphate (TPP) de sodium est le polyphosphate préféré. Dans les formulations dans lesquelles le polyphosphate est ajouté, on l'ajoute en une proportion de 0 à 50%, par exemple 0 à 30% et en particulier de 5 à 15%. Comme mentionné précédemment cependant, il est préfé-15 rable que les formulations soient exemptes de polyphos phate ou sensiblement exemptes de polyphosphate.

D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.ü.A. n° 4 316 812, n° 20 4 264 466 et n° 3 630 929. Les sels minéraux alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le surfactif détergent non ionique ou en mélange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de détergence.

D'autres matières telles que des argiles, en 25 particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté 30 dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire 35 exempte de tout grès, sable, etc.) convenant pour les 21 détergents contient au moins 50% de montomorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les 5 bentonites du Wyoming ou de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique qui ont été vendues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques n° 10 401 413 et n° 461 221.

Agents de réglage de viscosité et anti-gélification L'incorporation, dans la composition détergente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire agissant comme agents de réglage de 15 viscosité et d'inhibition de gélification pour le surfac- tif non ionique améliore sensiblement les propriétés de conservation de la composition.

Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des 20 surfactifs non ioniques liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée relativement courtes (C2 à Cg) et une faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène par molécule).

25 Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante:

RO(CH2CH20)nH

où R est un groupe alkyle en C2-Cg et n est un nombre entier d'environ 1 à 6 en moyenne.

30 En particulier, les composés sont des éthers mono-alkyliques inférieurs (C2 à C5 ) d'alkylène-glycols inférieurs (C2-C3).

Plus particulièrement, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (Cj à C5) de mono-, 35 di- ou trialkylène-glycols inférieurs (C2-C3).

22

Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent l'éthermonôéthylique de l'éthylène-glycol C2H5“0-CH2CH20H' l'éther monobutylique du diéthylèneglycol C4H9-0-(CH2CH20)2H, l'éther monobutylique 5 du tétraéthylène-glycol C4H7-O-(CH2CH2O)4H et l'éther monométhylique du dipropylène-glycol (CH3-0-(ÇH2CH0)2H). On préfère en particulier l'éther monobutylique CH3 du diéthylène-glycol.

L'incorporation, dans la composition, de l'éther 10 monoalkylique d'alkylène-glycol inférieur de bas poids moléculaire diminue la viscosité de la composition, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation et améliore la disper-sabilité de la composition lorsqu'elle est ajoutée à 15 de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restent stables et versables à des températures aussi basses qu'environ 5°C ou moins.

20 Agents stabilisants

Dans une forme de réalisation de la présente invention, la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvants de détergence et de tout autre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, 25 etc., dans le véhicule liquide est améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.

Les agents stabilisants du type sel d'aluminium 30 font l'objet de la demande française de brevet n° 8 602 815 déposée le 28 février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux 35 encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical 23 aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources 5 naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

Des exemples d'acides gras à partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide décanoïque, l'acide dodécanoîque, 10 l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide éicosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils sont de préférence 15 utilisés sous la forme à trois résidus d'acide par exemple le stéarate d'aluminium sous forme du tristéarate d'aluminium Al(Ci7H35COO)3. Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monostéarate d'aluminium, Al (OH) 2(0^7^5000) et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le disté-20 arate d'aluminium, Al (OH) (0^7^5000)2 et des mélanges de deux ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acide peuvent également être utilisés. Cependant, il est particulièrement préférable que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30%, de préfé-25 rence au moins 50%, mieux encore au moins 80%, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

Les sels d'aluminium, comme sus-mentionné, sont disponibles dans le commerce et peuvent être produits facilement, par exemple par saponification d'un acide 30 gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée à une théorie particulière quelconque sur la façon 35 dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimenta- r 24 tion des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des surfaces solides par le surfactif non ionique. Cette augmentation de mouillabilité permet donc aux particules en suspension 5 de rester plus facilement en suspension.

Il ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amélioration de la stabilité physique.

En plus de son action comme stabilisant physique, 10 le sel d'aluminium présente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compatible avec le surfactif non ionique et n'altère pas le pouvoir détergent d'ensemble de la composition; il présente un certain 15 effet antimousse; il peut renforcer l'action des assouplis sants des tissus et il confère aux suspensions une plus longue durée de relaxation.

Dans certaines formulations, on peut encore améliorer la stabilité de la composition en incorporant 20 une quantité faible mais efficace d'un composé de phosphore organique acide comportant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet français 25 n° 8505919 précitée, le composé de phosphore organique acide comportant un groupe -POH acide peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut 30 être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère / lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel 35 d'acide phosphorique et d'un alcanol en C^g à C]_g (Empiphos 25 56 32 de Marchon); il est constitué d'environ 35% de monoester et de 65% de diester.

L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspension 5 nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimentation au repos, tout en restant versable, tandis que pour une concentration faible en stabilisant par exemple inférieure à environ 1%, sa viscosité plastique diminue généralement. Agents de blanchiment 10 Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59%) de chlore 15 disponible) et l'acide trichloroisocyanurique (95% de chlore disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates 20 et perphosphates de sodium et de potassium et le monoper- sulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence utilisé 25 en mélange avec un activateur. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'activité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits par exemple dans le brevet des E.Ü.A. n° 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E.Ü.A. n° 4 430 244. Les composés 30 polyacétylés sont les activateurs que l'on préfère; parmi eux, on préfère encore davantage des composés tels que la tétraacétyléthylène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par 35 exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, l'éthy- 26 lidène-benzoate-acétate et ses sels, 1'éthylidène-carboxy-late-acétate et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcényl-succiniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU") et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activateurs sont 5 décrites, par exemple, dans les brevets des E.ü.A. n° 4 111 826, n° 4 422 950 et n° 3 661 789.

L'activateur de l'agent de blanchiment réagit généralement avec le composé peroxygéné en formant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est 10 préférable d'inclure un agent séquestrant à haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants appropriés dans ce 15 but comprennent les sels de sodium de l'acide éthylène- diamine-tétraacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-tria- mine-pentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine- pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066; et l'acide éthylène-diamine-20 tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA). Les agents séques trants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, résultant d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exemple l'enzyme 25 catalase, les compositions peuvent contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition, sous l'action d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E.Ü.A. n° 3 606 990.

30 Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylmine hydrosolubles. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent 35 être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, 27 en général, des quantités appropriées d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par exemple 0,1 à 10% en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers 5 autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise 10 en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, de la carboxyméthyl-cellulose sodique, 1'hydroxypropyl-méthyl-cellulose. Un agent anti-redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport 15 de 2:1 de CM/MC, qui est vendu sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

On peut utiliser des agents d'avivage optique pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des 20 compositions de stilbène, de triazole et de benzidine- sulfone, en particulier le triazinyl-stilbène sulfoné substitué, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzi-dène-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les combinaisons de stilbène et triazole. Des agents d'avivage 25 préférés sont Brightener N4 qui est un dimorphilino-diani- lino-stilbène-sulfonate.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi 30 que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperase SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents antimousse, par 35 exemple des composés siliconés, tels que Silicane L 7604 28 en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlorophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersables 5 dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultravio lets, des agents anti-jaunissement, tels que la carboxymé-thylcellulose sodique, des modificateurs de pH,et des tampons de pH des «gents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des colorants et des azurants tels que le bleu outremer.

10 La composition peut également contenir un épais sissant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface de contact par exemple de la silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 nanomètres, telle 15 que celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits dans le brevet des E.U.A. n° 3 630 929, en proportions de 0,1 à 10%, par exemple de 1 à 5%. Cependant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le 20 bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé peroxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates, on a constaté, par exemple, que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable 25 du peroxyacide.

Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dispersabilité de la composition dans l'eau sont améliorées en broyant 30 et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides sont généralement fournis en des dimensions parti-35 culaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase 29 de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de 5 l'invention, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire 10 moyenne de 2 à 10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10%, en particulier moins d'environ 5% de la totalité des particules en suspension ont des dimensions particulaires supérieures à 10 micromètres. Les compositions 15 dont les particules dispersées sont de si petites dimensions ont une meilleure stabilité vis-à-vis d’une séparation ou d'une sidémentation à l'entreposage. L'addition du composé surfactif non ionique à terminaison acide favorise la dispersabilité des dispersions, sans diminution 20 correspondante de la stabilité des dispersions vis-à- vis d'une sédimentation.

Pour l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40%, notamment 25 environ 50%) pour que les particules solides soient mises en contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les_ unes des autres par le liquide surfactif non ionique. Après l'étape de broyage, tout le surfactif non ionique liquide restant à incorporer peut être ajouté 30 à la formulation broyée. Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues compor-35 tant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

30 w ' ' \ %

Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle entre un f 5 stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire passer le mélange de surfactif non ionique et de matières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue pas 10 un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 micromètres dans le broyeur à 15 billes travaillant en continu.

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour les gros travaux de blanchissage de l'invention, des proportions typiques (les pourcentages étant basés sur le poids total de la composition, sauf 20 spécification contraire) des ingrédients sont les suivants: Détergent surfactif non ionique liquide: dans l'intervalle d'environ 20 à 60, par exemple 20 à 45 pourcent.

Le surfactif non ionique à terminaison acide 25 peut être omis; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 2 à 20, par exemple 3 à 15 pour cent.

Sel de métal alcalin d'acide nitrilotriacétique adjuvant de détergence, dans l'intervalle d'environ 5 30 à 50, par exemple 10 à 20 pour cent.

Zéolite adjuvant de détergence: dans l'intervalle d'environ 10 à 45, par exemple 10 à 25 pour cent.

Sel adjuvant de détergence du type phosphate: dans l'intervalle d'environ 0 à 50 pour cent, par exemple 35 0 à 30 et notamment 5 à 15 pour cent.

Copolymère de polyacrylate et d'anhydride polyma- 31 léique sous forme de sel de métal alcalin comme agent anti-incrustation: dans l'intervalle d'environ 0 à 10, par exemple 2 à 8 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme 5 agent anti-gélification: peut-être omis; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 5 à 20, par exemple 5 à 15 pour cent.

Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide 10 gras: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 ou 0,25 à 3,0 notamment 0,5 à 2,0 pour cent.

Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique: dans l'intervalle de 0 à 2,0, exemple 0,10 à 1,0 pour cent.

15 II est préférable qu'au moins l'un des agents stabilisant du type ester d'acide phosphorique ou sel d'aluminium soit présent dans la composition.

Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 15, par exemple 5 à 15 pour cent.

20 Activateur de l'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 8, par exemple 2 à 6 pour cent.

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 de préférence 0,5 25 à 2,0 pour cent.

Agent anti-redéposition: dans l'intervalle d'environ 0à3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Agent d'avivage optique: dans l'intervalle d'environ 0 à 2,0 de préférence 0,25 à 1,0 pour cent.

30 Enzymes : dans 1'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0, 5 à 2,0 pour cent.

Parfum: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0,25 à 1,25 pour cent.

Colorant: dans l'intervalle d'environ 0 à 0,10 35 de préférence 0,0025 à 0,050 pour cent.

« £ 32

Les divers additifs précédemment mentionnés peuvent facultativement être ajoutés pour parvenir à la fonction désirée des matières ajoutées.

On peut utiliser des mélanges de surfactif 5 non ionique à terminaison acide et d'agents anti-gélification du type éther alkylique d'alkylène-glycol et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addition au mélange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation.

10 On choisira les additifs, de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans la présente demande, comme sus-mentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exp.rimé s en 15 poids par rapport à la totalité de la formulation ou composition, sauf spécification contraire.

La composition détergente liquide non ionique non aqueuse concentrée de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver. Les machines 20 à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 250 g de détergent en poudre pour laver une charge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'environ 77 cm^ ou environ 100g de la composition détergente non ionique liquide 25 concentrée.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérées ci-dessous: % en poids 30 Surfactif non ionique détergent 30-40

Surfactif à terminaison acide 4-10

Sel de métal alcalin d'acide nitri-lotriacétique (NTA) adjuvant de détergence 5-15 35 Zéolite adjuvant de détergence 15-20 i « 33

Copolymère de polyacrylate et de sel de métal alcalin d'anhydride polyma-léique comme agent anti-incrustation (Soralan CP-5) 3-5 5 Polyphosphate adjuvant de détergence 0-30

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent anti-gélification 8-12

Sel d'aluminium d'acide gras comme stabilisant 0,75-1,25 10 Perborate de métal alcalin comme agent de blanchiment 8-12

Activateur de l'agent de blanchiment (TAED) 3,5-5,5

Agent séquestrant (Dequest 2066) 0,75-1,25 15 Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) 0,75-1,25

Agent d'avivage optique (Stilbène

Brightener N4) 0,25-0,75

Enzymes (Protéase-Espérase SL8) 0,75-1,25

Parfum 0,75-1,0 20 Colorant 0,0025-0,0100

Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention.

Exemple 1

On formule une composition détergente de sur-25 factif non ionique liquide, non aqueuse concentrée à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées: % en poids

Un mélange d'alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène 30 et 4 Moles d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène 13,5

Surfactif non ionique "Surfactant T7" 10,0 35 Surfactif non ionique "Surfactant T9" 10,0

Produit réactionnel à terminaison acide 34 de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succi-nique 5,0

Sel de sodium de l'acide nitrilotriacé-tique (NTA) adjuvant de détergence 10,3 : 5 Zéolite adjuvant de détergence 18,6

Copolymère de polyacrylate et de sel de * sodium d'anhydride polymaléique comme agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4,0

Ether monobutylique de diéthylène-glycol 10 comme agent anti-gélification 10,0

Tristéarate d'aluminium stabilisant 1,0

Perborate de sodium monohydraté de blanchiment 9,0 Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme 15 activateur de l'agent de blanchiment 4,5

Sel de sodium de l'acide diéthylènetria-mine-pentaméthylène-phosphorique (Dequest 2066) comme séquestrant 1,0

Stilbène Brightener N4 0,5 20 Protéase (Espérase SL8) 1,0

Parfum 0,5925

Colorant 0,0075 100,000 25 La formulation est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 micromètres. La ‘ composition détergente formulée se montre stable et non gélifiante à l'entreposage et présente 30 un grand pouvoir détergent.

Les formulations peuvent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence et des particules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la 35 formulation afin de réduire la dimension des particules * » * 35 solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis, par exemplee les zéo-lites peuvent être fournies à des dimensions particulaires 5 de 5 à 10 micromètres, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant la fin du mélange et être mené à 10 terme après le mélange, ou bien toute l'opération de broyage peut être effectuée après le mélange avec le surfactif liquide. Les formulations contenant des particules d'adjuvant de détergence et de matières solides en suspension inférieures à 40 micromètres de diamètre •15 sont préférées.

Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre.

20 25

Claims (20)

1. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un détergent surfactif liquide non ionique, un adjuvant de détergence organique, du 5 type acide nitrilotriacétique et un adjuvant de détergence minéral du type zéolite.

2. Composition détergente selon la revendica tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins l'un des éléments du groupe formé par au moins un agent 10 anti-gélification choisi dans le groupe consistant en surfactif non ionique à terminaison acide et un éther monoalkylique d'alkylène-glycol, et au moins un stabilisant choisi dans le groupe formé par un sel d'aluminium d'un acide carboxylique aliphatique supérieur et un ester 15 alcanolique d'acide phosphorique.

3. Composition détergente selon la revendica tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants de détergence choisis dans le groupe formé par un agent anti-incrustation, un agent de blanchiment, 20 un activateur de l'agent de blanchiment, un agent séques trant, un agent anti-redéposition, un agent d'avivage optique, des enzymes, un parfum et un colorant.

4. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 40 pour cent 25 d'un adjuvant de détergence organique du type acide nitri- loacétique et 10 à 45 pour cent d'un adjuvant de détergence minéral du type zéolite.

5. Composition détergente selon la revendica tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 20 pour 30 cent d'un éther monoalkylique d'alkylène-glycol de formule R0(CH2CH20)nH où R est un groupe alkyle en C2 à Cq et n est un nombre d'une valeur moyenne d'environ 1 à 6.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,25 à 3,0 pour cent d'un 35 sel d'aluminium d'un acide carboxylique aliphatique * 37 supérieur en Cg à C22·

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 2 à 8,0 pour cent d'un copolymère de polyacrylate et de sel de métal alcalin d'anhy- 5 dride polymaléique comme agent anti-incrustation.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surf actif non ionique contient, à l'état dispersé, des particules minérales d'adjuvant de détergence ayant une distribution de dimension parti- 10 culaire telle que pas plus d'environ 10% en poids desdites particules ont une dimension supérieure à environ 10 micromètres.

9. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une 15 faible teneur en polyphosphate et en ce qu'elle comprend: au moins un surfactif non ionique liquide en une quantité d'environ 25 à 45%, un surfactif non ionique à terminaison acide en une quantité d'environ 3 à 15%, un adjuvant de détergence organique du type acide nitrilotriacétique 20 en une quantité d'environ 10 à 20%, un adjuvant de déter gence minéral du type zéolite en une quantité d'environ 10 à 25%, un éther monoalkylique d'alkylène-glycol choisi dans le groupe formé par l'éther monoéthylique de l'éthy-lène-glycol, l'éther monobutilique du diéthylène-glycol, 25 l'éther monobutylique du tétraéthylène-glycol et l'éther monométhylique du dipropylène-glycol en une quantité de 5 à 15%, un adjuvant de détergence du type polyphosphate en une quantité d'environ 0 à 30%, et un sel d'aluminium d'un acide carboxylique aliphatique supérieur 30 en Cs à C22 en une quantité d'environ 0,5 à 2,0%.

10. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un copolymère de polyacrylate et d'un sel de métal alcalin d'anhydride polymaléique comme agent anti- 35 incrustation en une quantité d'environ 2 à 8%, un per- _ * β 38 « borate de métal alcalin monohydraté de blanchiment en une quantité d'environ de 5 à 15%, de la tétraacétylè-thylàne-diamine comme activateur de l'agent de blanchiment en une quantité d'environ 2 à 6%, du sel de sodium 5 de l'acide diéthylènetriamine-pentaméthylène-phosphorique comme agent séquestrant en une quantité d'environ 0,5 * à 2,0%, un agent anti-redéposition en une quantité d'environ 0,5 à 2,0%, et facultativement, un ou plusieurs additifs de détergents choisis dans le groupe formé 10 d'agents d'avivage optique, d'enzymes, de parfum et de colorant.

11. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence organique comprend le sel de sodium 15 de l'acide nitriloacétique.

12. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'adjuvant minéral de détergence comprend une zédite du type aluminosilicate cristallin de métal alcalin.

13. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que le sel d'aluminium comprend du stéarate d'aluminium.

14. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle 25 peut être versée à hautes et basses températures, qu'elle est stable à l'entreposage et ne se gélifie pas lorsqu'elle est mélangée à de l'eau froide.

15’. Composition détergente selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel adjuvant 30 de détergence du type polyphosphate en une quantité d'environ 5 à 15%.

16. Composition détergente liquide non aqueuse à faible teneur en polyphosphate adjuvant de détergence, pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce 35 qu'elle comprend environ 30 à 40% de surfactif non ionique, 39 ' ft environ 4 à 10% de surfactif non ionique à terminaison acide, environ 5 à 15% de sel de sodium de l'acide nitri-lotriacétique (NTA) adjuvant de détergence, environ 15 à 20% de sel de sodium de zéolite du type aluminosilicate 5 cristallin, 3 à 5% environ de copolymère de polyacrylate et de sel de sodium d'anhydride po lymaléique , environ 8 à 12% d'éther monobutylique du diéthylène-glycol, 0 à 30% de polyphosphate adjuvant de détergence, 0,75 à 1,25% environ de tristéarate d'aluminium stabilisant 10 environ 8 à 12% de perborate de sodium monohydraté de blanchiment, 3,5 à 5,5% environ de tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment.

17. Composition détergente selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent 15 anti-redéposition et un agent anti-incrustation, ef un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment.

18. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blan- 20 chissage selon la revendication 1.

19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 9.

20. Procédé selon la revendication 18, carac térisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 16.