LU87328A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses pour le blanchissage a temperatures elevees,et leurs applications - Google Patents

Description

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. ; ö "7 1 Oft GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

,Brevet N° Monsieur le Ministre du ,.?J________ao^ 1988____________ ' d® l’Économie et des Classes Moyennes z^ÇjpË- Service de la Propriété Intellectuelle Ή|ΚιΜ"Γί........................................... l Igg) LUXEMBOURG ..

Demande de Brevet d’invention ------------------------------------------------ (1) I. Requête

La société dite: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, 300 Park ( 9? Âvë’i^^ TORkT" ^^ (Etats ^ïi~d7^oériguë) ,...............

représentée par Monsieur Jacques de Muyser, agissant en___________________ ......qualité de mandataire_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ ( 3) dépose(nt) ce trente et un août 1900 quatre-vingt huit_____________________________________ ( 4) à .1.5 ....heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. laprésente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: "Compositions détergentes liquides non aqueuses pour le______ ( 5) blanchissage à tempéra taras......élevées,.......et......leurs......applications ♦11 2. la description en langue .......française.......................................................de l'invention en trois exemplaires; 3. .........I ___________________ ____________________planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 31 août 1 988 ; 5. la délégation de pouvoir, datée de __________________________________________________________________________________________________- le ___________________________ _____________________; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont): ( 6) - Guy BROZE, rue Claskin32,GRACE-HOLLOGNE (Belgique) - Jean-Paul DELVÉNNE, avenueLaboulle78, TILFF (Belgique) reyendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) brevet déposée(s) en (8)aux Etats Unis d’Amérique le(9).......31.......août" 1987 .......

sous le N° (10) 090.994...........................................................................................................................................................................................................................................................................................

au nom de (ll)s.......inventeurs..........................................................................................................................................................................................................................................................

élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg........................................................................

35, Boulevard Royal _ ................................................................................................................................................................................... (12) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à.........................6...................................................................................................................................................................mois. (13) ^^Île^W^ianilataire: ^........................................................................................................................................................................................................................................... (14) f —V-Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de_la) Propriété Intellee«^T|^î»xembourg, en date du: 31 août 1988 / y"*’ "j-\î \ / a* '·. ·*, ; Pr. le Ministre de l’Économie et des Classes Moyennes, à . Ir.........................heures § £ ; ·“ \ p. d.

\ P \ $/! Le chef du service de la propriété intellectuelle, V’À ß/ V-.v···....

A681107_ X·,!J -'“7V?<8S^_ / A ή EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMULAIRË’tTETiti’ÔT.

I ' / 'I JJ ( 1 ) s’il y a lieu "Demande de certificat d’addition au brevet principal, à la demande de brevet principal No............du............" - ( 2) inscrire les nom, prénom, profession.

V». adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siège social, lorsque le demandeur est une personne morale - (3) inscrire les nom, prénom, adresse du mandataire agréé, conseil en propriété industrielle, muni d’un pouvoir spécial, s’il y a lieu; "représente par............agissant en qualité de mandataire" - (4) date de dépôt en toutes lettres - (5) titre de l’invention - (6) inscrire les noms, prénoms, adresses des inventeurs ou l’indication "(voir) désignation séparée (suivra)”, lorsque la dési-îmation se fait ou se fera dans un document séparé, ou encore l’indication "ne oas mentionner”, lorsque l’inventeur smneou signera un document de non-mention â joindre à une désignation 88/B 52 775

REVENDICATION DE LA PRIORITE

de la demande de brevet / du modèle d’utilité -EK AUX ETATS UNIS D'AMERIQUE Du 31 août 1987 (No. 090.994) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg

au nom de : COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats Unis d’Amérique) P°ur· "Compositions détergentes liquides non aqueuses pour le blanchissage à températures élevées, et leurs applications." I 1 ' « « *

COMPOSITIONS DETERGENTES LIQUIDES 05 NON AQUEUSES POUR LE BLANCHISSAGE

A TEMPERATURES ELEVEES,

ET LEURS APPLICATIONS

10

La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. L'invention concerne, plus particulièrement, des compositions détergentes liquides non aqueuses pour le 15 lavage du linge, qui sont stables à l'encontre d'une séparation de phases et d'une gélification et sont aptes à être facilement versées, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis, en particulier aux températures élevées de lavage.

20 Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions de nettoyage destinées à être utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, en particulier en utilisant de l'eau chaude. La composition contient un surfactif non ioni-25 que et un surfactif amphotëre pour améliorer les performances de nettoyage à haute température du surfactif non ionique.

Des compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont 30 bien connues dans la technique. Bien que de nombreuses formulations détergentes de l'art antérieur réalisent un nettoyage satisfaisant dans beaucoup de conditions différentes, elles ont encore pour inconvénients de ne pas présenter des performances de nettoyage sa-35 tisfaisantes dans des conditions de lavage en eau chau- t ' * t* \ 2 de, c'est-à-dire à des températures de 60°C et plus. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel , sont dispersées des particules drun adjuvant de déter- 05 gence, comme décrit par exemple dans les brevets des E. ü. A. N° 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466 et les brevets britanniques N° 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.

La demande de brevet des E. U. A. N° 646 10 604 en cours d'examen, déposée le 31 août 1984, et le brevet des E. U. A. N° 4 622 173, cédés à la Demanderesse, traitent de ce sujet.

La demande N° 646 604 décrit une composition en poudre sèche, comprenant un surfactif non ionique 15 détergent, un sel d'ammonium quaternaire comme assouplissant et un surfactif amphotere, qui est douée de meilleures performances d'assouplissement et de nettoyage .

Le brevet des E. U. A. NQ 4 622 173 porte 20 sur des compositions détergentes liguides non ioniques non aqueuses de lavage du linge et indique sommairement qu'un surfactif amphotere peut être ajouté à la composition.

D'autres brevets pertinents sont le brevet 25 des E. U. A. N° 3 850 831 et le brevet des E. U. A. N° 4 326 979. Ces brevets font connaître des compositions détergentes liquides non aqueuses non ioniques de lavage du linge et mentionnent sommairement qu'un surfactif amphotère peut être ajouté aux compositions.

30 Bien qu'il ne soit pas inhabituel que les compositions détergentes de lavage du linge actuelles et que les machines à laver automatiques domestiques classiques, en particulier aux Etats-Unis, puissent effectuer un lavage/nettoyage des tissus salis en uti-35 lisant de l'eau de lavage froide ou tiède, en particu- 3 > Λ ί * lier pour les tissus délicats, les tissus prêts a porter après lavage, les tissus à pressage permanent, etc., il est néanmoins évident qu'un nettoyage plus efficace (élimination des salissures) exige des températtires de 05 lavage plus élevées. De plus, en Europe et dans d'autres pays, les machines à laver domestiques fonctionnent à des· températures de 60 ou 90°C ou plus, jusqu'à 100QC qui est la température d'ébullition de l'eau de lavage. Ces températures élevées sont très avantageuses 10 pour éliminer les salissures.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme plus commodes à employer que les produits secs en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont 15 faciles à doser, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage et peuvent être facilement appliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver ; ils n'engendrent pas de poussière et occupent habituellement moins de place à 20 l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer dans la formulation des détergents liquides des matières qui ne pourraient supporter les opérations de séchage sans dégradation, matières qu'il serait souvent souhaitable d’employer dans la fabrication de produits 25 détergents en particules. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par rapport aux produits solides en particules ou en unités distinctes, les détergents liquides sont également souvent affectés de certains inconvénients inhérents auxquels on doit obvier pour ob-30 tenir des produits détergents acceptables au point de vue commercial. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne sont pas faciles à redisperser.

Dans certains cas, la viscosité du produit change et 35 il devient soit trop épais pour être versé, soit flui- ' « * 4 de au point de ressembler à de l'eau. Cettains produits limpides se troublent et d'autres se gélifient au repos.

La Demanderesse a découvert que les perfor-05 mances de nettoyage d'une composition détergente liquide non aqueuse à base d'un mélange d*un détergent non ionique étaient considérablement améliorées aux températures élevées par l'addition de surfactifs am-photëres à la composition. De plus, les meilleurs 10 performances de nettoyage aux températures élevées sont obtenues sans altérer, ou tout au moins sans altérer notablement, les performances de lavage (c'est-à-dire de nettoyage) aux plus basses températures (c'est-à-dire de 20 à 40°C).

15 La Demanderesse a découvert que les composi tions à base de surfactifs non ioniques/amphotères mélangés agissent par voie de synergie en donnant des performances de nettoyage imprêvisibleraent améliorées comparativement aux mêmes quantités ou à des quantités 20 supérieures de chacun des deux types de surfactifs utilisés en l'absence de l'autre.

Par conséquent, il était tout à fait inattendu que les performances de nettoyage du surfactif non ionique puissent être très améliorées aux hautes tempê-25 ratures, sans réduire les performances de nettoyage à basses températures, en ajoutant un surfactif amphotè-re à la composition détergente à base de surfactif non ionique.

La Demanderesse s'est intéressée à l'étude 30 du comportement des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant une matière particulaire en suspension. Une attention particulière a été portée aux compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage du linge contenant un adjuvant de dé-35 tergence et au problème de la sédimentation de l'adju- * » * > 5 vant de détergence et autres additifs de lavage du linge en suspension, ainsi qu'au problème de la gélification qui est associé aux surfactifs non ioniques. Ces considérations exercent un impact, par exemple, sur la 05 stabilité et le pouvoir de dispersion des produits et leur aptitude à être versés.

On sait que l'un des problèmes majeurs rencontrés avec les détergents liquides pour le lavage du linge contenant des adjuvants de détergence est celui 10 de leur stabilité physique. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées dans le surfactif liquide non ionique est supérieure à la densité du surfactif liquide.

En conséquence, les particules dispersées 15 ont tendance à se déposer. Deux solutions de base existent pour résoudre le problème de la sédimentation : augmenter la viscosité du surfactif liquide non ionique et réduire la dimension des particules solides dispersées.

20 On sait que les suspensions peuvent être stabilisées à l'encontre d'une sédimentation par l'addition d'épaississants ou de dispersants minéraux ou organiques, tels que par exemple des matières minérales à très grande surface spécifique; comme la silice 25 finement divisée, les argiles, etc., des épaississants organiques tels que les éthers cellulosiques, les polymères acryliques et les polymères d'acrylamide, les polyélectrolytes, etc. Cependant, de telles augmentations de la viscosité des suspensions sont naturelle-30 ment limitées par la nécessité que la suspension liquide soit facile à verser et s'écoule facilement même à basse température. En outre, ces additifs ne contribuent pas à l'action nettoyante de la composition.

35 Le broyage destiné à réduire la dimension > x « \ 6 des particules offre les avantages suivants : 1. la surface spécifique des particules dispersées augmente et, par conséquent, le mouillage des particules par le véhicule non aqueux (surfactif non 05 ionique liquide) s'en trouve proportionnellement amélioré ; 2. la distance moyenne entre les particules dispersées est réduite pvec une augmentation proportionnelle de l'interaction entre particules. Chacun 10 de ces effets contribue à augmenter la résistance à la gélification au repos et la limite d'écoulement de la suspension alors que, dans le même temps, le broyage diminue notablement la viscosité plastique.

La limite d'écoulement est définie comme 15 étant la contrainte minimale nécessaire pour induite une déformation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, en se représentant la suspension comme un réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la limite d'écou-20 lement, la suspension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est dépassée, le réseau se brise en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très grande viscosi-25 té apparente. Si la contrainte de cisaillement est as-ses supérieure à la limite d'écoulement, les pigments sont partiellement défloculés par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est très supérieure à la limite d'é-30 coulement, les particules dispersées sont totalement dêfloculées par cisaillement et la viscosité apparente est très basse comme s'il n'y avait pas d'interaction entre les particules.

Par conséquent, plus la limite d'écoulement 35 de la suspension est élevée, plus la viscosité appa- * * * 7 rente à un faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une sédimentation du produit.

Outre les problèmes posés par la sédimenta-05 tion ou la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux pour le linge à base de surfactifs non ioniques liquides ont pour inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. C'est là un 10 problème qui revêt une importance particulièrement grande dans l'usage courant des machines à laver automatique domestiques de type européen où l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge dans un dispositif distribùteur (par exemple un tiroir 15 distributeur) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solution de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hiver, 20 lorsque la composition détergente et l'eau qui alimente le distributeur sont particulièrement froides, que la viscosité du détergent s'accroisse fortement et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une partie de la composition n'est pas expulsée du distributeur pen-25 dant le fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt de composition s'accumule au cours de cycles de lavage répétés, ce qui obliqe· finalement l'utilisateur à balayer le distributeur avec de l'eau chaude.

Le phénomène de gélification peut également 30 constituer un problème chaque fois que l'on souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour certains tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

35 La tendance qu'ont les compositions déter- * * > * 8 gentes concentrées à se prendre en gel pendant l'entreposage des compositions dans des locaux de stockage non chauffés, ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport 05 non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la gélification ont été proposées, par exemple par dilution du surfactif non ionique liquide avec certains solvants régulant la viscosité et certains agents inhi-10 bant la gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool étylique (voir le brevet des E. ü.

A. N° 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir le brevet des E. U. A. NQ 4 368 147), 1'hexylène-glycol, un polyéthÿlêne-glycol, etc., et par 15 modification et par optimalisation de la structure du surfactif non ionique. Comme exemple de modification du surfactif non ionique, un résultat particulièrement heureux a été obtenu en acidifiant le groupe terminal du fragment hydroxylé de la molécule non ionique. Les 20 avantages que procure 1'introduction d'un acide carbo-xylique à l'extrémité de la molécule non ionique comprennent l'inhibition de la prise en gel à la dilution, l'abaissement du point de goutte du surfactif non ionique et la formation d'un surfactif anionique 25 par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hÿdrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment 30 hydrophile. Par exemple, il a été constaté qu'un alcool gras en C ^ éthoxylë avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation de gel.

Néanmoins, des améliorations sont souhaita-35 blés en ce qui concerne la stabilité et l'inhibition » f » » 9 de la prise en gel des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus ainsi que les performances de nettoyage à haute température.

Conformément à la présente invention, une 05 composition détergente liquide non aqueuse très concentrée, stable, pour le lavage du linge, ayant de meilleures performances de nettoyage à haute température, est préparée en ajoutant â la composition de petites quantités efficaces d'un surfactif détergent amphotêre. 10 Les compositions de la présente invention contiennent comme ingrédients essentiels un surfactif non ionique détergent et un surfactif amphotère.

Les surfactifs amphotères utilisés selon la présente invention sont bien connus et sont disponi-15 blés dans le commerce. Les surfactifs amphotères ont été utilisés comme détergents tensio-actifs.

Les détergents amphotères qui peuvent être utilisés sont ceux dont les groupes anionique et cationique comportent à la fois un groupe organique hy-2o drophobe, qui est avantageusement un radical aliphatique supérieur, par exemple de 10 à 20 atomes de carbone. Parmi eux, on peut citer les acides N-(alky-le à longue chaîne)amino-carboxyliques (par exemple de formule RR2NR'C00M) ; les acides N-(alkyle à lon-25 gue chaîne)imino-dicarboxylique (par exemple de formule RN(R'COOM)2) et les N- (alkyle à longue chaîne)- bêtaïnes (par exemple de formule RR^R^N"1"----R'COO“) où R est un groupe alkyle à longue chaîne, par exemple d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R' est un 30 radical divalent reliant les portions amino et carbo-xylique d'un amino-acide (par exemple un radical al-kylène de 1 à 4 atomes de carbone), M est l'hydrogène ou un métal salifiant, R2 est un atome d'hydrogène ou un autre substituant monovalent (par exemple méthyle 35 ou autre groupe alkyle inférieur), et R^ et R^ sont 5 > 10 > des substituants monovalents reliés à l'azote par des liaisons carbone-à-azote (par exemple un substituant méthyle ou autres substituants' alkyle inférieur) . D'autres surfactifs amphotères qui peuvent être utili-05 sés sont les amido-betaïnes, les sulfobétaïnes, les amidosulfobëtaïnes et les pho'sphobétaxnes.

Les compositions peuvent être formulées pour être utilisées à des températures de lavage se situant dans un large intervalle, à savoir de 20 à 90°C, ainsi 10 qu'à, des températures supérieures afin d'être des plus utiles pour une large gamme de tissus comprenant les fibres naturelles et synthétiques délicates, ainsi que des tissus plus insensibles à la température tels que les cotons, etc. Cependant, la formulation est conçue 15 pour être utilisée principalement à des. températures de lavage élevées de 60 à 90°C ou plus, comme c'est généralement le cas en Europe ainsi que dans le cas des machines à laver industrielles.

Afin d'améliorer les caractéristiques de 20 viscosité de la composition, on peut ajouter un sur-factif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer encore les caractéristiques de viscosité de 1a composition et ses propriétés de conservation à l'entreposage, on peut ajouter à la composition des 25 agents améliorant la viscosité et antigêlification tels que des alkylène-glycols, des poly(alkylène-glycols) et des éthers monoalkyliques d*alkylène-glycols et d'autres agents stabilisants anti-sédimentation tels que des esters alcanoliques d'acide phos-30 phorique, le stéarate d'aluminium et l'urée. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, la composition détergente à base de détergent non ionique contient un surfactif détergent amphotëre, un surfactif non ionique à terminaison acide, un éther monoal-35 kylique d'alkylèneglycol, et un agent stabilisant an- > * * 11 tisëdimentation.

Des agents d'assainissement ou de blanchiment et des activateurs pour ces agents peuvent être ajoutés pour améliorer les 'caractéristiques de blan-05 chiment et de nettoyage présentées par la composition.

Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés jusqu'à une dimension parti-10 culaire inférieure à 100 micromètres, et de préférence jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 10 micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide détergent.

15 De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents antiincrustation, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents anti-redéposition, un parfum et des colorants.

20 Les machines à laver actuellement fabri quées pour l'usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage allant jusqu'à 95°C. Jusqu'à 70 litres d'eau sont consommés au cours des cycles de lavage et de rinçage.

25 Environ 200 à 250 grammes de détergent en poudre sont normalement utilisés par lavage.

Selon la présente invention, lorsqu'on utilise le détergent liquide fortement concentré, il ne 3 faut normalement que 100 g (78 cm ) de la composa,txon 30 détergente liquide pour laver une pleine charge de linge sale.

Ainsi, sous un aspect de la présente invention, on fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage composée d'une suspension 35 d'un sel adjuvant de détergence anionique, par exem- fc * \ l 12 pie un sel adjuvant de détergence de type phosphate, dans un surf actif liquide non ionique, la composition comprenant une quantité efficace d'un surfactif dé« tergent amphotere pour améliorer sensiblement les 05 performances de nettoyage à haute température de la composition.

Sous un autre aspect, l’invention fournit une composition détergente, liquide pour gros travaux de lavage du linge, qui est stable, ne se sédimente 10 pas à l'entreposage et ne se gélifie pas à l’entreposage et à l’emploi. Les compositions liquides de la présente invention sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans la machine à laver.

Sous un autre aspect, l’invention fournit 15 un procédé pour distribuer une composition détergente non ionique liquide de lavage du linge, dans et/ou avec de l’eau froide sans qu'il se produise de gélification. En particulier, on fournit un procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente 20 liquide non aqueuse de blanchissage à base de détergent non ionique dans laquelle le détergent est composé, de façon au moins prédominante, d'un agent ten-sio-actif non ionique liquide et d'un détergent amphotere, et pour distribuer la composition en la fai-25 sant passer du récipient dans un bain aqueux de lavage, procédé dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un courant d’eau non chauffée sur la composition de telle manière que la composition soit entraînée par le courant d’eau jusque dans le bain de 30 lavage.

L'addition du détergent amphotêre aux compositions détergentes améliore sensiblement les performances de nettoyage des compositions à haute température .

35 Les compositions détergentes liquides non <* * * 13 aqueuses concentrées améliorées ä base de surfactif non ionique pour le lavage du linge de la présente invention ont pour avantages d'être stables, de ne pas se sêdimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier 05 à l'entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles â doser et faciles ä introduire dans les machines â laver le linge, et sont douées de performances de nettoyage à haute température sensiblement améliorées.

10 Par conséquent, un but de la présente inven tion est d'améliorer les performances de nettoyage des compositions détergentes à base de surfactif non ionique aux températures élevées, par exemple supérieures à 60°C, sans affecter nuisiblement les performances 15 globales aux températures modérées ou basses, par exemples inférieures à 40°C..

Un autre but de la présente invention est de fournir une composition détergente non aqueuse liquide stable à base de surfactif non ionique, pour 20 gros travaux de blanchissage, contenant au moins un composé détergent amphotere,et au moins un sel adjuvant de détergence anionique du type phosphate en suspension dans le surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir 25 des compositions liquides concentrées de traitement des tissus, qui ont des performances de nettoyage sensiblement améliorées à hautes températures, qui sont des suspensions de particules minérales insolubles dans un liquide non aqueux et qui sont.stables 30 a l'entreposage, faciles à, verser et faciles à disperser dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de l'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses à base de surfactif non ionique fortement renforcées 35 pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être A * ) 14 versées à toutes températures et peuvent être dispersées à maintes reprises à partir du dispositif distributeur de maçhines automatiques à laver le linge de type européen sans encrasser ni obstruer le distribu-05 teur même pendant les mois .d<'ihiver.

Un but particulier de l'invention est de fournir des compositions détergentes liquides non aqueuses renforcées à base de détergent non ionique pour gros travaux de blanchissage sous forme de sus-10 pensions stables, non gélifiantes, qui comprennent une quantité efficace d'un détergent amphotere, suffisante pour augmenter les performances de nettoyage à haute température de la composition.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres 15 qui ressortiront de la description suivante sont atteints en fournissant une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage, capable de laver des tissus salis dans un liquide aqueux de lavage, à une températüre élevée.· d'au moins environ 60° à envi-20 ron 90°C et pouvant atteindre la température d'ébullition de l'eau d'environ 100°C, qui comprend un agent tensio-actif non ionique et un surfactif ara-photère en une quantité suffisante pour augmenter les performances de nettoyage du surfactif non ionique 25 aux températures élevées.

Ces buts sont atteints en préparant une composition détergente par addition au surfactif non ionique liquide non aqueux d'une quantité efficace d'un détergent amphotère, suffisante pour augmenter 30 les performances de nettoyage à haute température de la composition. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition contient des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité 35 et un ou plusieurs agents antigélification, agents ' » · > 15 stabilisants antisédimentation, agents anti-incrustation, agents régulateurs de pH, agents de blanchiment, activateurs d'agent de blanchiment, agents antimousse, aviveurs optiques, enzymes, agents antiredéposition, 05 parfum et colorants.

La présente invention, grâce à l'addition du surfactif amphotère, permet d'utiliser des surfactif s non ioniques détergents moins coûteux et facilement disponibles dans le commerce et nécessite des 10 quantités sensiblement moindres de surfactifs totaux pour parvenir à des performances de nettoyage équivalentes ou supérieures aux températures élevées.

Selon la présente invention, les performances de nettoyage à température élevée d'une comjsosi-15 tion détergente non aqueux à base de surfactif non ionique sont sensiblement améliorées par l'addition d'une quantité efficace d'un composé détergent amphotère .

L'addition de quantité relativement faibles 20 du détergent amphotère aux compositions détergentes est suffisante pour améliorer sensiblement les performances de nettoyage à haute température des compositions détergentes.

Les compositions de la présente invention 25 contiennent, comme ingrédient essentiel, un composé surfactif détergent amphotère.

La Demanderesse a découvert le fait surprenant que les performances de nettoyage à haute température des compositions détergentes liquides non 30 aqueuses à base de surfactif non ionique peuvent être sensiblement améliorées par l'addition, aux compositions, d'un composé tensio-actif amphotère, par exemple un. composé amphotère du type /alkyle gras supérieur (par exemple de coprah)/-imidazoline carboxyéthylée.

35 Le composé surfactif amphotère peut être • * ? 16 ajouté à la composition en une proportion d'environ 2 à 30 %, de préférence de 2 à 20 I, mieux encore d'envi" ron 3 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition.

05 Par conséquent, dans une forme de réalisation préférée de l'invention, qui est particulièrement utile pour laver des tissus salis dans un bain de lavage aqueux à température élevée de 60 à 100°C, par exemple 80 à 90°C, la composition détergente contient, outre le 10 surfactif non ionique, un surfactif amphotère en une quantité suffisante pour augmenter les performances de nettoyage de la composition aux températures élevées.

La quantité de surfactif non ionique utilisée est suffisante pour que, lorsque celui-ci est ajouté à 15 l'eau de lavage avec le surfactif amphotère, il en résulte de meilleures performances de nettoyage à haute température. En général, les proportions de détergent non ionique s'échelonnent d'environ 10 à 70 %, de préférence d'environ 20 à 60 %, et mieux encore d'environ 20 30 à 50 I en poids, par rapport au poids de la compo sition.

Les compositions de la présente invention sont principalement destinées à être utilisées avec des machines à laver le linge domestiques et industriel-25 les qui fonctionnent à des températures de lavage élevées, en particulier à des températures de l'eau supérieures à environ 60°C, de préférence supérieures à 80°C ou 90°C, et mieux encore à la température d'ébullition, c'est-à-dire à environ 100°C ou plus. Naturel-30 lement, bien que ces compositions soient particulièrement efficaces lorsqu'elles sont utilisées à ces températures élevées de lavage, leurs performances de nettoyage ne sont cependant pas diminuées aux températures plus basses, inférieures à 60°C et pouvant 35 descendre jusqu'à 40°C ou moins, par exemple environ * * 17 20PC.

' Pétergents Amphoteres·

Les détergents amphoteres qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont ceux dont 05 les groupes anionique et cationique comportent à la fois un groupe organique hydrophobe, qui est avantageusement un radical aliphatique supérieur, par exem~ pie d'environ 10 à, 20 atomes de carbone. Parmi eux, on peut citer les acides N-· (alkyle à longue chaîne) 10 amino-carboxyliques (par exemple de formule RE^NR' C00M), les acides N-(alkyle à longue chaîne)imino-dicarboxyliques (par exemple de formule RN(R'COOM), les N-(alkyle’à longue chaîne)-bétaïnes (par exemple de formule RRgR^N+----R'COO") et les composés dicar- 15 boxyligues du type N-(alkyle à longue chaîne) béta’ine (par exemple RR^N+(R1C00“)2), où R est un groupe alkyle à longue chaîne, par exemple d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R' est un radical divalent reliant les portions amino et carboxylique d'un amino-acide 20 (par exemple un radical alkylène de 1 à 4 atomes de carbone), M est de l'hydrogène ou un métal salifiant, R^ est un atome d'hydrogène ou un autre substituant monovalent (par exemple méthyle ou autre groupe alkyle inférieur), et Rg et R^ sont des substituants mo-25 novalents liés â, l'azote par des liaisons carbone-à-azote (par exemple un substituant méthyle ou autres substituants alkyle inférieur). Des exemples de détergents amphotères particuliers sont les acides N-alkyle-bêta-amino-propioniques, les acides N-alkyΙ-ΒΟ bêta-iminortdipropioniques et une N-alkyl-N,N-dimé-thyl-glycine ; le groupe alkyle peut être par exemple celui dérivant d'un alcool gras de coptah, d'alcool laurylique, d'alcool myristylique (ou d'un mélange d'alcools laurylique et myristylique), d'al-35 cool de suif hydrogéné, d'alcools cétyligue, stëary- » 18 lique ou de mélanges de tels alcools. Les acides amino-propioniques et imino-dipropioniques substitués sont souvent fournis sous la forme de sel de sodium ou autres sels, qui peuvent être également utilisés dans la 05 mise en pratique de la présente invention. Des exemples d'autres détergents amphotères sont les imidazolines grasses telles que celles obtenues en faisant réagir un acide gras à longue chaîne (par exemple de 10 à 20 ato-mes de carbone) avec la diéthylène-triamine et des aci-10 des carboxyliques monohalogénës ayant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple la 1-(coprah)-5-hÿdroxyéthy1-5-carboxyéthyl-imidazoline , des bétaïnes contenant un groupe sulfonique au lieu d'un groupe carboxylique ; des bétaïnes dans lesquelles le substituant à longue 15 chaîne est relié au groupe carboxylique sans atome d'azote intercalaire, par exemple les sels internes des acides gras 2-triméthylaminés tels que l'acide 2-triméthylaminolaurique ; et des composés de tous types précédemment mentionnés dans lesquels l'atome 20 d'azote est remplacé par du phosphore.

Une classe particulière de surfactifs amphotères sont les surfactifs du type amide gras complexe de formule générale (I) 25 y N CH0 " '+ i R-c--N—R —GM m / \ , OH ΙΓ COÛM 30 dans laquelle R est un groupe aliphatique saturé ou insaturë, à chaîne droite ou ramifiée, ayant 12 à 18 atomes de carbone (par exemple lauryle, tridécyle, tétradêcyle, pentadécyle, palmityle, heptadécyle, 35 stéaryle, de suif, de coprah, de soja, olêyle, lino- i *· Ί 19 1 2 lêyle), R et R représentent chacun, indépendamment, un groupe hydrocarboné aliphatique divalent de 2 à 5 atomes de carbone (par exemple méthylène, éthylène, propylène, butylène, 2-méthylbutylène, pentylène, 05 etc.), et M est l'hydrogène ou un métal alcalin (par exemple sodium, potassium, césium et lithium). Des exemples de composés de formule I qui sont disponibles dans le commerce comprennent : 10 CH, /\2 N CH0

Il I.2 C11H23-C~N--CH2CH2-ONa OH“ O^COONa 15 disponible sous la désignation Miranol CM (liquide) et Miranol DM (pâte) de Miranol Chemical Co. ; Soro-mine AL et Soromine At de GAF Corporation et les composés Deriphàt de General Mills, Inc.

20 Les sept groupes suivants de surfactifs amphoteres peuvent également être utilisés : (1) Les détergents de type bétaïne de formule

25 lj II

R.-N -R.-CO

1 I 4 R3 30 Un exemple approprié est :

F' I

(n-alkyle en C1Q-C14)—N+—CH2—ΟΓ 35 CH 3 ·> 20 (2) les détergents de type bëtaïne à pont alkyli-que de formule 05 II I il.

R1 C N (GH2)n N —R4 00 «3 10 Un exemple approprié est ;

. Q H CH, O

I I I

(n-alkyle en c12”cl4) C--N+—R4~CO"

15 I

CH 3 (3) les détergents du type imidazoline de formule 20 CH-COOH 0 t 1' -

R,-C-N -R.-OCH,CO

"1 I I 4 2 N CH, \/ 2 CH- 25 *

Un exemple approprié est

Cfi2C00H O

30 | '- j (n-alkyle en c10~Cl4) — C—N+—CH2CH2—<0CH2C0“ N CH- \/ 35 CH2 ί , ί i .

ί 1 ' 21 (4) · les détergents du type alkylimine de formule

H

05 Rj-W-CHjOOCH

(5) les détergents du type alkyliminodiacétate de formule 10 CH-COOH / 2

1^—N

^o^cooh 15 (6) les détergents du type alkyliminodipropio-nate à pont éther de formule :

20 Œ-CH-COQH

/ 2 2

Rj—OCH2CH2CH2—N

ch2ch2cooh 25 (7) des détergents amphoteres à base de -(coprah)-imidazoline de formule :

II O

'+ « .

30 Rl~T~l -^^2¾00 N CH- \ / 2 Œ2 35 * * 22 (8) les détergents amphotères de formule : R.-000” / 4 05 \ œ3 r4-ooo" (9) les détergents amphotères de formule ; 10 O ,

Il X

—C—NHR^—N

CH ^ Rj-OOO” 15 (10) les détergents amphotères de formule : 20 OR.

1 K - R.—C—NH—N—SO, *3 25 On peut également utiliser des mélanges de n'importe lesquels des détergents amphotères, entre eux et avec les détergents du type oxyde d'amine.

Dans les formules (1) à (10) ci-dessus : R^ est un radical aliphatique saturé ou insatu-30 ré, a chaîne droite ou ramifiée, contenant environ 7 t environ 20, de préférence environ 8 à 18, mieux encore environ 10 à 14 atomes de carbone ; R2 et sont chacun un groupe alkyle inférieur en C1 à C^, de préférence méthyle ou éthyle, mieux 35 encore éthyle ; ' *f> * 23 R est un groupe alkylène divalent en à C^, de préférence méthylène ou éthylène, mieux encore éthylène.

Une classe particulièrement préférée de com-05 posés amphoteres est constituée par les (alkyle gras supérieur)imidazolines carboxyëthoxylés de formule (8) :

10 CH

/ V +

Il C HN—ŒLGI-COO

2l i 2 HOR4-N=C-R-J^ 15 dans laquelle R^ est un groupe aliphatique saturé ou insaturé à chaîne droite ou ramifiée, de 7 à 20 atomes de carbone, de préférence 8 I 18 atomes de carbone, mieux encore 10 à 14 atomes de carbone, et 20 est un groupe alkylène inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone. Des groupes R^ préférés comprennent les groupes de coprah, de suif, heptadécyle, oléyle, dê-cyle et dodécyle, en particulier de coprah (c'est-â-25 dire dérivés d'acide gras de coprah). Le groupe R4 préféré est le groupe éthylène (-CE^C^-) . La <0co-prah)-imidazoline carboxyëthÿlée est disponible sous la désignation Rexoteric CSF, un produit de marque commerciale de Rexolin, sous une forme à 100 % d'in-30 grédient actif ou sous forme d'une solution à 45 % d'ingrédient actif.

Les composés du type (alkyle gras supérieur) amine carboxyéthylée à chaîne ouverte constituent une autre classe préférée de composés ampho-35 tères. Ceux -ci englobent les groupes (4), (5) et 1 « 24 (6) ci-dessus, à'est-à-dire les détergents du type al-kyliminopropionate et alkyliminopropionate à pont éther. L'octylamine carboxyéthylée, qui est disponible sous la désignation Rexoteric OASF Chez Rexolin, 05 est un membre particulièrement préféré de ce groupe.

On peut avantageusement ajouter à la formulation de la présente invention des agents de stabilité physique, comme par exemple un composé organique acide de phosphore comportant un groupe acide -POH, 10 tel qu'un ester partiel d'acide phospho'rique et d'un alcanol, ou un sel d'aluminium d'un acide gras, ou un composé d'urée.

Surfactif Non Tonique: Détergent 15 Les détergents organiques synthétiques non ioniques mis en oeuvre dans la pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de composés connus.

Comme cela est bien connu, les détergents 20 organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique avec 25 l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement n'importe quel composé hydrophobe portant un groupe carboxy, hÿdroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène labile fixé à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de poly-30 hydratation, le polyêthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile de polyoxyëthylène peut être facilement ajustée pour parvenir au rapport souhaité entre les groupes hydrophobe et hydrophile. Des surfactifs non ioniques 35 typiques appropriés sont ceux décrits dans les bre- ' % » 25 vêts des E. U. A. N° 4 316 812 et 3 630 929.

Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels le rapport 05 hydrophile-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe poly(alcoxy. inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs où 10 l'alcanol compte 9 à 18 atomes de carbone et où le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (à 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, il est préférable d'employer celles dont l'alca-nol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 15 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De pré-férence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe éthoxy mais, dans certains cas, il peut être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy qui, s'il 20 est présent, ne constitue souvent qu'une proportion mineure (moins de 50 %).

Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxy-25 de d'éthylène par molécule, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5 qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de 30 carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant où le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools 35 supérieurs sont des alcanols primaires, * * 26 D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool linéaire secondaire fabriqués par Union Carbide Corp; Le premier est le produit 05 d'éthoxylation mixte d'un alcanol linéaire secondaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similaire mais oü neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs non ioniques de plus haut 10 poids moléculaire sont également utiles dans la présente invention comme composants du détergent non ionique, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comp-15 tant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène étant d'environ 11 par molécule. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont 20 représentés par la classe de surfactifs non ioniques bien connus dans le commerce qui sont vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la série Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène 25 et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d’oxyde de propylène, terminée par un groupe hÿdroxyle. Des exemples en sont le Produit (A) un alcool gras en c13"c15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, le Pro-30 duit (B) un alcool gras en C^-C^ condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, le Produit (C) un alcool gras en C ^-C condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, et le Produit (D) un mélange à 1;1 du Pro-35 duit (B) et du Produit (C).

* * 27

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la firme Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol : Dobanol 91-5 est un alcool gras en 05 C_-C êthoxylê avec une moyenne de 5 moles d’oxyde y xi d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C^-C^|- éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d’oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylës 10 par des groupes alcoxy inférieurs préférés, pour obtenir le meilleur rapport entre les fragments hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs est habitullement de 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone présents dans l'alcool supérieur, de préfé-15 rence de 40 I 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % de cet alcanol supérieur polyalcoxylê préféré. Les alcanols de plus haut poids moléculaire et divers autres détergents et agents tensio-actifs normalement solides peu-20 vent contribuer à la gélification du détergent liquide et, par conséquent, ils sont de préférence omis ou incorporés en quantités limitées dans les présentes compositions, bien qu’on puisse en employer des proportions mineures pour leurs propriétés nettoyantes, 25 etc. En ce qui concerne tant les détergents non ioniques préférés que ceux qui sont moins préférés, les groupes alkyle qui y sont présents sont généralement linéaires bien qu’un faible degré de ramification puisse être toléré, par exemple au niveau de l’atome 30 de carbone contigu â l'atome de carbone terminal, ou éloigné de deux positions de l'atome de carbone terminal, de la chaîne droite et à l'opposé de la chaîne éthoxy, à condition que la longueur de cette ramification alkylique ne dépasse pas trois atomes de 35 carbone. Normalement, la proportion d'atomes de car- * * 28 bone dans une telle configuration ramifiée doit être mineure et rarement dépasser 20 % du nombre total d’atomes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont joints par 05 l'atome de carbone terminal aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient grandement préférés et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de détergence, de biodëgradabilité et de caractéristiques de non-gélification, il peut apparaître dans la chaîne 10 une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène. Il n'y a normalement qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement inférieure à 20 %, mais cette proportion peut être plus grande, comme c'est le cas avec les Tergitol mentionnés. En outre, 15 lorsque l'oxyde de propylène est présent dans la chaîne d’oxyde d'alkylène inférieur, il en constitue généralement moins de 20 % et de préférence moins de 10 %.

Si l'on utilise de plus grandes proportions que mentionnées ci-dessus d’alcanols dont l'alcoxyla-20 tion n'est pas terminale, d'alcanols polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moins bon équilibre hydrophile-lipophi'le, et si l'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des sur-25 factifs non ioniques préférés énumérés ici, le pro duit résultant peut ne pas avoir d'aussi bonnes propriétés de détergence, stabilité, viscosité et non-gélification que les compositions préférées, mais l'emploi des composés régulateurs de viscosité et 30 antigêlification de l'invention peut également améliorer les propriétés des produits détergents à base de tels surfactifs non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un alcanol supérieur polyalcoxylé par des groupes alcoxy inférieurs, de 35 plus haut poids moléculaire, souvent pour son pou- φ 29 voir détergent, sa proportion peut être réglée ou limitée selon les résultats d'essais de routine pour obtenir le pouvoir détergent désiré tandis que le produit reste encore non gélifiant et de viscosité désirée. On 05 a d'ailleurs constaté qu'il n'est que rarement nécessaire de faire usage des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire pour leurs propriétés détergentes étant donné que les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et 10 permettent en outre de parvenir à la viscosité désirée du produit détergent liquide sans gélification à basses températures.

Une autre classe utile de surfactifs non ioniques est la série des produits "Surfactant T" 15 disponibles auprès de la firme British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en avec une étroite répartition de teneurs en oxyde d'éthylène. Surfactant T5 contient en moyenne 5 moles d'oxyde 20 d'éthylène ; Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 contient en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras secondaire en C^.

25 Dans les compositions de la présente inven tion, les surfactifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaires en ci2-ci5 avec ^es te~ neurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, comprises dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les al- 30 cools gras en C -C éthoxylës avec environ 5 à 6 mo- y ix les d'oxyde d'éthylène.

Des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et dans certains cas on peut tirer des avantages de l'em-35 ploi de tels mélanges.

* 30 % *

Surf actif Non Monique- à. Terminaison1 Acide

Les propriétés relatives à la viscosité et à la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incorporant dans la composi-05 tion une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide ä terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un groupe hydroxyle libre de ce surfactif en un fragment com-10 portant un groupe carboxyle libre, soit par exemple un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride d'acide polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet aux E. ü. A. cédée à la Demanderesse N° 597 948 déposée le 15 9 avril 1984, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent sommairement être caractérisés comme des acides polyéther-carboxy-liques, agissent en abaissant la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel avec 20 11 eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire son aptitude à être versée, et abaisse la 25 température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel dans l'eau sans diminuer sa stabilité contre une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau, de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase dispersée de sel ad-30 juvant de détergence de la composition détergente et agit comme un surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hémi-esters du Produit (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride 35 succinique et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 ' » I t * 31 avec l’anhydride succinique. A la place de l’anhydride succinique, d’autres anhydrides ou acides polycarboxy-liques peuvent être utilisés, par exemple l’acide maléique, l’anhydride d’acide‘maléique, l’acide glutari-05 que, l’acide malonique, l’acide phtalique, l’anhydride phtalique, l’acide citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit :

Produit (A) à terminaison acide : on mélange 400 10 g de Produit (A) surfactif non ionique qui est un alca-nol en C13 à ayant été alcoxylé de façon à y introduire 6 motifs oxyde d’éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d’alcanol, avec 32 g d’anhydride succinique, et on chauffe le tout pendant 7 heures à 15 100°C. On refroidit et filtre le mélange pour enlever la matière succinique n’ayant pas réagi. L’analyse infrarouge montre qu’à peu près la moitié du surfactif non ionique a été transformée en son hémi-ester acide, ; Dobanol 25-7 à terminaison acide : on mélange 522 20 g de Dobanol 25-7, surfactif non ionique qui est le produit d’êthoxylation d’un alcanol en Cl2 à C15 et contient environ 7 motifs oxyde d’éthylène par molécule d’alcanol, avec 100 g d’anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d’estérifica-25 tion) et on chauffe le tout à 260°C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n’ayant pas réagi. L’analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi ; 30 Dobanol 91-5 à terminaison acide : on mélange 1000 g de Dobanol 91-5, surfactif non ionique qui est le produit d’êthoxylation d’un alcanol en à et contient environ 5 motifs oxyde d’éthylène par molécule d’alcanol, avec 265 g d’anhydride succinique et 35 0,1 g de pyridine servant de catalyseur, et on chauf- - h * 32 fe le tout à 260°C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

05 D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthy-late de sodium), peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec celle-ci.

Le polyéthér acide, c'est-à-dire le surfac-10 tif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

SELS· ADJUVANTS DS DETERGENCE

Le surfactif non ionique liquide non aqueux 15 utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux.

Les compositions détergentes de l'invention 20 comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins solubles dans l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de dé-25 tergence sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins (on peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de ces sels sont le tripolyphosphate de sodium, 30 le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphaite de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, 1'hexamétaphosphate de sodium, le ses-35 quicarbonate de sodium, les mono- et dl-orthophospha- I * 33 tes de sodium et le bicarbonate de potassium, Le tripo-lyphosphate de sodium (TPP) est particulièrement préféré.

Etant donné que les compositions de la pré-05 sente invention sont généralement très concentrées et qu'elles peuvent donc être utilisées à doses relativement faibles, il est souhaitable de compléter un quelconque adjuvant de détergence du type phosphate (tel que le tripolyphosphate de sodium) par un adjuvant de 10 détergence auxiliaire tel qu'un acide polycarboxyli-que inférieur ou un acide carboxylique polymère ayant une grande capacité de fixation du calcium afin d'inhiber l'incrustation qui pourrait, faute de quoi, être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium 15 insoluble.

Des acides polycarboxyliques inférieurs appropriés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycarboxy-20 liques inférieurs appropriés ont deux à quatre groupes acide carboxylique. Les sels de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques inférieurs préférés sont les sels d'acides citrique et tartrique.

Les sels de sodium d'acide citrique sont les 25 plus appréciés, notamment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et disodique. On peut également utiliser les sels monosodique et disodique de l'acide tartrique. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs 30 sont des sels adjuvants de détergence particulièrement bons ; grâce à leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium; ils inhibent l'incrustation qui pourrait, sans eux, être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.

35 Dans les juridictions où l'utilisation des - · * 34 détergents phosphatés est réglementée, on peut utiliser les sels de métaux alcalins d'acide citrique et d'acide tartrique pour remplacer une partie ou la totalité des ajuvants de détergence phosphatés dans les compositions 05 de la présente invention.

D'autres adjuvants de détergence organiques sont des polymères et copolymêres d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adju-10 vants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit de la réaction d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacryllque et d'anhydride maléique, ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de déter-15 gence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokaln CP5. Cet adjuvant de détergence sert, même lorsqu'il est utilisé en petites quantités, à inhiber l’incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergen-20 ce organiques alcalins séquestrants qui peuvent être utilisés avec les sels adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont des amino-polycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitué 25 par exemple 1’ëthylènediaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)nitri-lodiacétates de triéthanoammonium. Des mélanges de ces aminopolycarboxylates sont également appropriés.

30 D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxymëthylsucci-nates, les tartronates et les glycolates. Les polyacé-tal-carboxylates sont particulièrement intéressants.

Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans 35 des compositions détergentes sont décrits dans la de- 4 35 » t » » mande de brevet aux E. U. A. cédée à la Demanderasse N” 767 570 déposée le 20 août 1985, et dans les brevets des E. ü. A. N° 4 144 226, 4 315 092 et 4 146 495.

05 Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également en ajustant ou en régulant le pH et en rendant la composition anticorrosive vis-à-vis des pièces de la machine à laver. Les silicates de so-10 dium dont les rapports Na20/Si02 s1 échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, notamment d'environ 1/2 à 1/2,8, sont préférés. Des silicates de potassium de mêmes rapports peuvent également être utilisés.

D'autres adjuvants de détergence appropriés 15 typiques comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N° 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence alcalins minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels 20 adjuvants de détergence organiques ou minéraux.

Il est également possible d'utiliser des aluminosilicates cristallins et amorphes insolubles dans l'eau du type zéolite. Les zëolites répondent à la formule générale ; 25 (M20)K-(A1203>y· dans laquelle x est 1, y va de 0,8 à 1,2 et est de préférence 1, z va de 1,5 à 3,5 ou plus et est de 30 préférence de 2 à 3, w va de 0 à 9 et est de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des 35 capacités d'échange de l'ion calcium d'environ 200 * · * 36 milliéquivalents par gramme ou davantage, par exemple 4ΌΟ méq/g.

Diverses zëolites (c'est-à-dire des alumino-silicates) cristallines qui peuvent être utilisées 05 sont décrites dans le brevet britannique N° 1 504 168, le brevet des E. U. A. N° 4 409 136 et les brevets canadiens N° 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N° 835 351.

10 D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des auxiliaires utiles dans les compositions de la présente invention. La bentonite est particulièrement utile. Cette matière consiste principa-15 lement en montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dont à peu près le sixième des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, sodium, potassium, calcium, etc. peuvent être 20 faiblement combinées. La bentonite, sous sa forme la plus pure (c'est-à-dire exempte de tout sable, particules abrasives, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50 % de montmorillonite et de ce fait sa capacité d'échange de cations est d'au moins 25 environ 50 à 75'méq. pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les bento-nites de l'Ouest des E. U. A. ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont con-30 nues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets britanniques N° 401 413 et 461 221.

Agents de Réglage de la Viscosité et Antigélification L'incorporation, dans la composition déter-35 gente, d'une quantité efficace d'agents de réglage 37 de viscosité et anti-gélification pour le surfactif non ionique améliore les propriétés à l'entreposage de la composition. Les agents de réglage de la viscosité et anti-gélification agissent de manière à 05 abaisser la température à laquelle le surfactif non ionique forme un gel lorsqu'il est ajouté à l'eau.

Ces agents de réglage de viscosité et anti-gélifica-tion peuvent être, par exemple, un alcanol inférieur, tel que l'alcool éthylique (voir brevet des E. U. A.

10 N° 3 953 380), 1'hexylène-glycol, un polyéthylèneglycol, par exemple un polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire d'environ 400 (PEG 400) et des composés amphiphiles de bas poids moléculaire du type éther monoalkylique inférieur d'oxyde d'alkylène.

15 Des composés préférés de réglage de visco sité et anti-gélification sont les composés amphiphiles. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme analogues, par leur structure chimique, aux surfactifs non ioniques liquides du type alcool gras 20 éthoxylé et/ou propoxylé, mais ils ont des chaînes hydrocarbonées relativement courtes (C2 à Cg) et une teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent 25 être représentés par la formule générale suivante : R2

, I

Rx0(CH2CH20)nH

30 dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C2~Cg et n est un nombre d'environ 1 à 6 en valeur moyenne, 2 et R est l'hydrogène ou un groupe méthyle.

En particulier, ces composés sont des éthers 35 monoalkyliques inférieurs (C2 à C,.) d'alkylèneglycol 38 inférieur (C2 à C^) .

Plus particulièrement, ces composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C^ à C,.) de mono-, di- ou trialkylène-glycol inférieur (C2 à C3). 05 ' Des exemples particuliers de composés am phiphiles appropriés comprennent les suivants : éther-mono éthylique d'éthylèneglycol (C2H,--0- CH2CH2OH) ; éther monobutylique de diéthylêne-glycol 10 (C4H9-0-(CH2CH20)2H) ; éther monobutylique de tëtraéthylène-glycol (C4H7-0-(CH2CH20)4H) , et éther monométhylique de dipropylène-glycol (ch3-o-(ch2ch2ch2o)2h.

15 L'éther monobutylique de diéthylêne-glycol est tout spécialement préféré.

L'incorporation dans la composition de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids moléculaire réduit la viscosité de la com-20 position, si bien qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité contre une sédimentation et améliore le pouvoir de dispersion de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention 25 ont des caractéristiques améliorées de viscosité et de stabilité et restent stables et aptes à être versées à des températures aussi basses qu'environ 5°C ou moins.

Dans une forme de réalisation de la présen-30 te invention, on peut ajouter à la formulation un agent stabilisant qui est un ester alcanolique d'acide phosphorique, un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur ou un composé d'urée.

Des améliorations concernant la stabilité 35 de la composition peuvent être apportées par l'in- * ' « 39 corporation d'une petite quantité efficace d'un composé organique acide de phosphore- portant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

05 Comme décrit dans la demande de brevet aux E.U.A. cé dée à la Demanderesse Ne 597 948 déposée le 9 avril 1984, le composé organique1 acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut accroître la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le sur-10 factif non ionique liquide non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il compte, par 15 exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en à ClQ (Empiphos 5632 de Marchon) ; ce produit est consti-20 tué d'environ 35 % de monoester et 65 % de diester.

L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspension stable contre la sédimentation au repos tout en la laissant apte à être versée, cependant qu'aux 25 faibles concentrations d'agent stabilisant, par exemple inférieures à environ 1 %, sa viscosité plastique diminue généralement.

Des améliorations peuvent également être apportées à la stabilité et aux propriétés antisédi-30 mentation de la composition en ajoutant à celle-ci une petite quantité efficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.

Les agents stabilisants du type sel d'aluminium font l'objet de la demande de brevet aux E.

35 U. A. cédée à la Demanderesse N° 725 455 déposée le » X Λ 40 22 avril 1985.

Les acides aliphatiques supérieurs gras préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence encore environ 10 à 20 atomes 05 de carbone, et mieux encore 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insa-turé et il peut être droit ou ramifié. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, des mélanges d'acides gras peuvent également être utilisés, tels que 10 ceux qui sont dérivés de sources naturelles, comme 1*acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

Des exemples des acides gras à partir desquels peuvent être préparés les sels d'aluminium stabilisants comprennent l'acide dêcanoïque, l’acide 15 dodécanoïque, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide olêique, l'acide ei-cosanoïque, l'acide .gras de suif, l'acide gras de coprah,' des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont en général disponi-20 blés dans le commerce, et on les utilise de préférence sous la forme contenant trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium sous forme du tristéarate d'aluminium AliC^^H^^COO)3< On peut également utiliser les sels à un seul résidu d'acide, 25 par exemple le monostéarate d'aluminium Al(OH)2(C17 HnirCOO), et les séls à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium Al (OH) (Ο^^,-ΟΟΟ) , et des mélanges de deux ou trois de ces sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acide. Cepen-30 dant, on préfère nettement que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins· 30 %, de préférence au moins 50 %, et mieux encore au moins 80 %, de la quantité totale de sels d'aluminium d'acide gras.

35 Les sels d'aluminium, comme mentionné ci- « (, « 41 dessus, sont disponibles dans le commerce et peuvent être produits facilement, par exemple en saponifiant un acide gras, comme une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis en traitant le savon résultant 05 avec de l'alun, de l'alumine, etc.

Agents Stabilisants du type Composé d'Urée L'urée et les dérivés d'urée, appelés ici globalement "composés d'urée", que l'on peut utiliser 10 comme agents stabilisants antisëdimentation dans la présente invention sont décrits dans la demande de brevet aux E. U. A. en cours d'examen, cédée à la Demanderesse N° 767 569, déposée le 20 août 1985.

Le composé d'urée, même s'il est ajouté à 15 la composition en petites quantités, améliore le pouvoir de dispersion de la suspension de sel adjuvant de détergence en inhibant la gélification de la suspension d'adjuvant de détergence lors de son contact avec l'eau.

20 Le composé d'urée améliore le pouvoir de dispersion en inhibant la gélification de la suspension de particules de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajoutée à la composition, par exemple dans le tiroir distributeur d'une machine à 25 laver et/ou lorsque la composition est ajoutée à l'eau de lavage.

Outre leur action comme agent de stabilité physique, les composés d'urée ont comme avantages sur les autres agents de stabilité physique d'être 30 compatibles avec le composant surfactif non ionique et d'améliorer sensiblement l'aptitude de la composition détergente à être distribuée dans l'eau froide.

Il ne faut que de très petites quantités de composé d'urée pour obtenir les améliorations ap-35 préciables de la stabilité physique de la composition » · 42 détergente et de l'aptitude de la composition à être distribuée dans l'eau froide. Par exemple, sur la base du poids total de la composition de surfactif liquide non ionique, des proportions appropriées 05 d'urée se situent dans l'intervalle d'environ 0 à environ 3 %, de préférence d'environ 0,2 à environ 2,0 %, et mieux encore d'environ 0,5 à 1,5 %.

Agents·' de' Blanchiment 10 Les agents de blanchiment se répartissent sommairement, par commodité, en agents de blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à 1'oxygène. Les agents de blanchiment au chlore sont typiquement représentés par l'hypochlorite de sodium 15 (NaOCl), le dichloro-isocyanurate de potassium (59 S de chlore actif) et l'acide trichloro-isocyanurique (95 % de chlore actif). Les agents de blanchiment à 1'oxygène sont préférés et sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en 20 solution. Des exemples préférés comprennent les per-borates, percarbonates et perphosphates de sodium et de potassium, et le monopersulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium mo-nohydraté, sont particulièrement préférés.

25 Le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur pour ce composé. Des activateurs appropriés qui peuvant abaisser la température d'action efficace de l'agent de blanchiment peroxydé sont décrits, par exemple, dans le 30 brevet des E. U. A. N° 4 264 466, ou à la colonne 1 du brevet des E. ü. A. Nq 4 430 244. Les composés polyacylés sont des activateurs préférés ; parmi ceux-ci, des composés tels que la tétraacêtyléthylè-nediamine (TAED) et le pentaacétylglucose sont parti-35 culiërement préférés.

1 * 43 D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le ben-zoate-acëtate d’éthylidène et ses sels, un carboxylate-acétate d'éthylidène et ses sels, un anhydride alkyl-05 ou alcényl-succinique, le tétraacétylglycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E. ü. A. N° 4 111 826, 4 422 950 et 3 661 789.

10 L'activateur d'agent de blanchiment entre habituellement en interaction avec le composé peroxy-géné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'incorporer un agent séquestrant de haut pouvoir complexant pour in-15 hiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants convenant à cet effet comprennent les sels de sodium d'acide nitrilotri-20 acétique (NTA), d'acide éthylène-diaminetêtraacétique (EDTA), d'acide diéthylènetriaminepentaacêtique (DEP TA), d'acide diêthylênetriaminepentamêthylènephospho-nique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066, et d'acide éthylène-diaminetëtraméthylènephos-25 phonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, par suite d'une décomposition enzymatique, par exemple sous l’ef-30 fet d’une enzyme de type catalase, les compositions peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde de blanchiment.

Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le bre-35 vet des E. U. A. N° 3 606 990.

• * 44

Comme composés inhibiteurs spécialement intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydro-xylamine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxyla-mine. Dans les compositions non aqueuses préférées 05 de la présente invention, des proportions appropriées de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4.%. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'à environ 15 %, par exemple de 10 0,1 à 10 %, par rapport au poids de la composition.

On remarque cependant que dans les compositions contenant un agent de blanchiment activé, les surfactifs amphoteres à base d'azote libre peuvent être facilement oxydés et on ne les utilise de pré-15 férence pas dans ces compositions.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés supplémentaires désirées, qu'elles soient de 20 nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, des amides gras, la carboxuméthyl-cellulose sodique, 25 l'hydroxypropylméthyl-cellulose. Un agent antiredéposition préféré est une carboxymêthyl-cellulose sodique ayant un rapport CM/MC de 2:1, qui est vendus sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

On peut également incorporer dans la compo-30 sition de petites quantités de Alcosperse D107 qui est un polyacrylate de sodium et qui agit en tant qu'agent anti-tartre. Alcosperse D107 peut être incorporé en proportions de 0,5% à 8 %, de préférence 2 à 6 %, et mieux encore 3 à 5 % en poids par rapport 35 au poids de la composition.

a » 45

Des aviveurs optiques pour tissus de coton/ polyamide et polyester peuvent être utilises. Des aviveurs optiques appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine-sulfones, 05 notamment'le triazinyl-stilbène substitué sulfone, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidène-sul-fone, etc., les plus appréciées étant des combinaisons de stilbène et de triazole. Un aviveur préféré est "Stilbene Brightener N4" qui est un polysurlfonate 10 de dimorpholino-dianilinostilbène.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du 15 type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et une amylase. Une enzyme préférée est Es-perase SL8. Des agents antimousse, par exemple des composés siliciês tels que Silicane L 7604, qui est un 20 polysiloxane, peuvent également être ajoutés en petites quantités efficaces.

On peut également utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexar-chlorophène, des fongicides, des colorants, des pig-25 ments (dispersables dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunissement tels que la carboxymêthyl-cellulose sodique, des mofificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, un par-30 fum, des agents colorants et des agents azurants tels que le bleu outremer.

La composition peut également contenir de petites quantités de "Bentone 27" qui est un dérivé organique de silicate hydraté de magnésium et d'alu-35 minium. "Bentone 27" peut être utilisé en des propor- * ' * (,ir 46 tions de 0,2 à 3 %, de préférence 0,5 à 2 %, et mieux encore environ 1 % en poids.

La composition peut également contenir un agent épaississant ou dispersant minéral insoluble 05 de très grande surface spécifique, tel qu'une silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement petite (par exemple de 5-100 nm de diamètre telle que vendus sous la marque Aerosil) ou les autres matières de support très volumineuses qui sont décri-10 tes dans le brevet des E. U. A. N° 3 630 929; en des proportions de 0,1-10 %, par exemple de 1 à 5 %. Il est cependant préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions qui contiennent un composé 15 peroxygénë et un activateur pour ce composé) soient pratiquement exemptes de tels composés et d'autres silicates ; on a par exemple constaté que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du peroxyacide.

20 Dans une forme de réalisation de l'inven tion, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et le pouvoir de dispersion de la composition dans l'eau sont améliorées par broyage et réduction de la dimension 25 particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres et mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le tripolyphosphate de sodium (TPP), sont 30 généralement fournis en dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactlf non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'exécution de l'opération de broyage.

35 Dans une forme préférée de réalisation de

V

1 * A

47 l'invention, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à 05 moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même moins (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, et notamment moins d'environ 5 %, de toutes les particules en suspension ont des 10 dimensions supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont d'aussi petites dimensions présentent une meilleure stabilité à l'encontre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du surfactif non ionique 15 à terminaison acide peut diminuer la limite d'écoulement de ces dispersions et améliorer leur pouvoir de dispersion sans engendrer de réduction corrélative de la stabilité des dispersions à l'encontre de la sédimentation.

20 Dans l'opération de broyage, il est préfé rable que la proportion d'ingrédients solides soit assez élevée (par exemple d'au moins 40 % environ, comme d'environ 50 %) pour que les particules solides se trouvent en contact entre élles et ne soient 25 pratiquement pas isolées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Après l'étape de broyage, tout surfactif non ionique liquide restant peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage 30 (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons résultats.

Ainsi, on peut utiliser un broyeur par attrition de laboratoire travaillant par charges contenant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

35 Pour une opération à plus grande échelle, on peut » » * 48 ψτ utiliser un broyeur fonctionnant en mode continu dans lequel se trouvent des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant 05 à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall) ; lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécute pas un broyage aus-10 si fin (par exemple un broyeur colloïdal) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à 40 micromètres environ) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à 10 micromètres environ qui a lieu dans 15 le broyeur à billes opérant en mode continu.

Le mélange de surfactifs non ionique/ampho-tère offre d*étonnantes améliorations des performances de nettoyage comparativement à un poids égal du même surfactif non ionique seul. Par exemple, en uti-20 lisant une (alkyle gras supérieur)imidazoline carbo-xyëthylée comme surfactif amphotère, environ 20 à 60 % du surfactif non ionique peuvent être remplacés par seulement environ 10 à 30 % du surfactif amphotère pour parvenir à des performances de nettoyage 25 identiques ou supérieures.

Etant donné que le surfactif amphotère peut agir par voie de synergie avec le surfactif non ionique ce qui concerne les performances de nettoyage, la quantité totale de surfactif non ionique et de 30 surfactif amphotère dans la formule du détergent peut être fortement réduite.

La température de l'eau peut aller de 20° à 100°C et elle est de préférence de 60 à 90°C ou 100°C si la matière textile ou le linge peut résister aux 35 températures élevées sans détérioration ou pâlisse- 4 ' * 49 ment des couleurs. Lorsqu'on .désire effectuer un blanchissage à basse température, la température peut être maintenue entre 20 et 40°C qui sont les conditions donnant un bon nettoyage, bien que le linge 05 puisse ne pas être aussi propre que lorsqu’il est lavé aux températures plus élevées.

Les compositions de la présente invention fournissent des performances de nettoyage fortement améliorées à des températures de lavage d'au moins 10 60°C, comparativement, par exemple, à des formula tions identiques, hormis le fait qu'elles ne contiennent pas de surfactif amphotère.

Un avantage particulier des compositions dé-_ tergentes assouplissantes de la présente invention ré-15 side dans le fait que, étant donné qu'elles fournissent de meilleures performances de nettoyage avec de moindres quantités totales de surfactifs, on peut préparer et conditionner des formulations plus fortement concentrées en vue de leur utilisation par le consom-20 mateur.

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de blanchissage selon l'invention, des proportions typiques (en pour cent sur la base du poids total de la composition, sauf 25 indication contraire) des ingrédients sont les suivants :

Surfactif non ionique liquide détergent : dans l’intervalle d'environ 10 à 70 pour cent, comme de 20 à 60 pour cent, par exemple environ 30 à 50 pour 30 cent ?

Surfactif non ionique à terminaison acide : en une proportion comprise dans l'intervalle d'environ 0 à 20 pour cent, comme de 1 à 15 pour cent, par exemple environ 1 à 5 pour cent j 35 Adjuvant de détergence, tel que le tripolyphos- * ' * 50 phate de sodium (TPP) : dans l'intervalle d'environ 10 à 60 pour cent, comme de 15 à 50 pour cent, par exemple environ 15 à 35 pour cent ;

Silicate de métal alcalin ; dans l'intervalle 05 d'environ 0 à 30 pour cent, comme de 5 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 10 pour cent ;

Sel de métal alcalin de copolymère d'acide mé-thacryligue et d'anhydride maléique comme agent anti-incrustation : dans l'intervalle d'environ 0 à 10 10 pour cent, comme de 1 à 5pour cent, par exemple environ 1 à 4 pour cent ;

Alkylêne-glycol comme agent de réglage, de la viscosité et antigëlification : en une proportion comprise dans 11 intervalle d'environ 0 à 30, comme 15 de 5 à 20 pour cent, par exemple environ 8 à 15 pour cent. Les agents préférés de réglage de la viscosité et antigélification sont les éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol ;

Surf actif ampho'tère : dans l'intervalle d'envi-20 ron 2 à 30 %,cde préférence 2 à 20 %, et en particulier environ 3 à 10 %. Des rapports en poids appropriés du détergent non ionique au détergent amphotê-re, dans les limites des proportions susmentionnées, se situent dans l'intervalle d'environ 1:1 à 10:1, 25 de préférence 1:1 I 8:1, et en particulier 2:1 ä 6:1. Une caractéristique essentielle de l'invention réside dans le fait que la composition contient au moins l'un des sels détergents amphoteres ;

Ester alcanolique d'acide phosphorique comme 30 agent stabilisant : dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou 0,1 à 2,0 pour cent, par exemple 0,50 à 1,0 pour cent ;

Sel d'aluminium d'acide gras comme agent stabilisant : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour 35 cent, comme de 0,1 à 2,0 pour cent, par exemple envi- > · 51 ron 0/5 à 1,0 pour cent ;

Composé d'urée comme agent stabilisant : dans l'intervalle de 0 à 3,0, ou 0,2 à 2,0 pour cent, par exemple 0,5 à 1,0 pour cent ; 05 Agent de blanchiment : dans l'intervalle d'en viron 0 à 30 pour cent, comme de 2 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent ;

Activateur d'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 à 15 pour cent, comme de 1 à 10 10 pour cent, par exemple environ 1 à 8 pour cent

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,50 à 1,25 pour cent ? 15 Agent antiredéposition : dans l'intervalle d'en viron 0 à 5,0 pour cent, de préférence 0,5 à 4,0 pour cent, par exemple 1,0 à 3,0 pour cent ;

Aviveur optique : dans l'intervalle d'environ 0 à 2,0 pour cent, de préférence 0,25 à 1,0 pour cent, 20 par exemple 0,25 à 0,75 pour cent ;

Enzymes : dans 1*intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,50 à 1,25 pour cent ;

Parfum : dans l'intervalle d'environ O à 3,0 25 pour cent, de préférence 0,25 à 1,25 pour cent, par exemple 0,50 à, 1,0 pour cent ;

Colorant : dans l'intervalle d'environ 0 à 0,10 pour cent, de préférence 0,0025 à 0,050 pour cent, par exemple 0,0025 à 0,0100 pour cent ; 30 Pigment : dans l'intervalle d'environ 0 à 4 pour cent, de préférence 0,1 à 2 pour cent, par exemple 0,1 à 1 pour cent.;.;

Divers additifs parmi ceux précédemment mentionnés peuvent être ajoutés facultativement pour 35 obtenir la fonction désirée de ces matières ajoutées.

52 . *

Des mélanges du surfactit non ionique à terminaison acide et d'agents de réglage de viscosité et antigélification, par exemple un éther alkylique d'al-kylène-glycol comme agent antigélification, peuvent 05 être utilisés et, dans certains cas, on peut tirer des avantages de l'emploi de tels mélanges, soit seuls, soit en ajoutant un ou plusieurs agents stabilisants antisédimentation.

En ce qui concerne le choix des additifs, 10 ceux-ci doivent être choisis de façon à être compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans le présent mémoire, comme mentionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au 15 poids de la composition ou formulation totale, sauf indication contraire.

La composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique de la présente invention contenant un détergent amphotere 20 est stable à l'entreposage, a de meilleures performances de nettoyage à haute température et est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver.

Les compositions détergentes liquides à base de surfactif non ionique de la présente invention 25 sont de préférence non aqueuses, par exemple pratiquement non aqueuses. L'expression "non aqueuse", telle qu'elle est utilisée dans le présent mémoire, signifie qu'on n'ajoute pas intentionnellement de l'aau au système. Cependant, de petites quantité d'eau peuvent 30 être présentes, en raison de l'addition d’ingrédients particuliers, Bien que de faibles quantités d'eau puissent être tolérées, il est préférable que les compositions contiennent moins de 3 %, de préférence moins de 2 %, et mieux encore moins de 1 % d'eau.

35 Les machines à laver domestiques actuelle- ; 'ΙΓΊ!!!^ 53 ment utilisées consomment normalement 200 à 250 grammes de détergent en poudre pour laver?.une pleine charge de linge. Selon la présente invention, il ne faut 3 que 100 cm ou 78 grammes de la composition detergen-05 te concentrée à base de surfactif non ionique.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente de formulation typique est préparée en utilisant les ingrédients désignés ci-dessous : 10 % en poids

Surfactif non ionique détergent 30-50 ou mélange de tels surfactifs Surfactif à terminaison acide 0-20

Sel adjuvant de détergence de 15-35 15 type phosphate

Sel de métal alcalin de copoly- 0-10 mère d'acide polyacrylique et d'anhydride polymalêique comme agent anti-inscrustation 20 (Sokalan CP-5)

Alkylène-glycol comme agent de 0-25 réglage de viscosité et antigélification Détergent amphotère 2-20 25 Agent stabilisant antisédimenta- 0-2,0 tion

Agent antiredéposition 0-5,0

Perborate de métal alcalin comme 3-15 agent de blanchiment

Activateur d'agent de blanchiment 1,0-6,0 (TAED)

Agent séquestrant 0-3,0

Aviveur optique (Stilbene Brigh- 0-2,0 tener N4) „ Enzymes (Proteases-Esperase SL8) 0-3,0 35

Parfum 0-3,0 54

Pigment 0-4,0

Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention.

05 EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les proportions spécifiées.

10 % en poids

Surfactif non ionique (Produit D) 38,0

Produit de réaction à terminaison 5,0 acide de Dobanol 91-5 avec l’anhydride succinique 15 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30,0

Ether monobutylique du diêthylène- 10,0 glycol, agent antigélification Détergent amphotère10,0 Perborate de sodium monohydraté, 9,0 20 agent de blanchiment Têtraacétyléthylènediamine (TAED), 4,5 activateur d’agent de blanchiment Aviveur au stilbène 0,5

Protéase (Esperase) 1,0 25 ^ Le détergent amphotère utilisé est : CH 0

I II

30 (c12-c14)n-alkyl-N+CH2co- CH3

On constate que l'addition de 10 % de l'a- 35 gent amphotère améliore sensiblement les performances * * * 55 de nettoyage de la composition aux températures êle-vëes.

On broie la composition pendant 1 heure envi' ron pour réduire à moins de 10 micromètres la dimension 05 particulaire des sels adjuvants de détergence en sus-pension. On constate que la composition détergente préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et que ses performances de nettoyage à haute températu« re sont sensiblement améliorées.

10 EXEMPLE' 2

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique _ à partir des ingrédients suivants en les proportions spécifiées.

15 % en poids

Surfactant T7 17,2

Surfactant T9 17,2

Produit de réaction à terminaison 5,0 acide de Dobanol 91-5 avec l'anhy-20 dride succinique

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30,0

Ether monobutylique du diéthylène- 10,0 glycol, agent antigélification Détergent amphot ère(1) 4,0 25 Perborate de sodium monohydraté, 9,0 agent de blanchiment Tétraacétyléthylènediamine (TAED) , 4,5 agent de blanchiment

Aviveur au stilbène 0,5 30 Protéase (Esperase) . 1,0

Relatin DM 4096 (CMC/MC)(2) 1,0

Parfum 0,6

Le détergent amphotere est ; 35 § ► ar 0 CH3 9 56 (C12"C14)n"alkyl"C“NH(CH2)3“N+"CH2“<^"0” 05 CH3 (2)

Un mélange à 2:1 de carboxyméthyl-cel-lulose sodique et d'hydroxymëthyl-cellulose.

On constate que l'addition de 4 % du déter-10 gent amphotère améliore les performances de nettoyage de la composition aux températures élevées·«·

On broie la composition pendant une heure environ pour réduire à moins de 10 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence 15 en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et que ses performances de nettoyage à haute température sont améliorées.

EXEMPLE' 3 20 On prépare des compositions détergentes li quides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ionique à, partir des ingrédients suivants en les proportions spécifiées.

A B

25 '(Conparaison) · (invention)

Lutensol LF 400^1) 36,5 21,0

Dowanol Dß(2) 10,0 21,0

Tripolyphosphate de sodium (TPP) . 29,58 31,3 Détergent amphotère(3) — 6,0 30 HOE^4) 2,0

Perborate de sodium monohÿdraté 9,0 9,0 TAED<5) 4,5 4,5

Relatin DM 4096 (CMC/MC) 1,0 1,0

Sokalan CP54,0 2,0 35 Dequest 2066 ^) 1,0 1,0 57

Empiphos 5632 (^) 0,3

Urge (10) — 1,0

Esperase (protéase) 1,0 0,8

Termamyl (enzyme amylolytique) — 0,2 05 ATS-X (aviveur optique) 0,17 0,4

Parfum 0,6 0,6

Ti02 (pigment) 0,35 0,2 100,00 100,00 10 (1) Un surfactif non ionique détergent de formule :

n~(C12"C14)""(0-CH~CH2)4""(OCH2CH2)7""0H

15 CiI3 (2) Un agent antigêlification de formule :

n-C4H9-0CH2CH2-0-CH2-CH20H

20 (3) AMDML qui est CH 3 25 Cn „H, c-N+-CHn"C00’'

1Z 1D Z

CH 3 (4) Le HOE est 30 --CH=CH-CH—CH„ 6 13 j 2

C C

//V\ 35 0 0 0 η + - ,—-nge- 58 (5) Tétra-acétyl-éthylëne-diamine comme activateur d'agent de blanchiment.

Agent antiredéposition, un mélange à 2:1 de carboxxyméthyle-cellulose sodique et d'hÿdro-05 xyméthyl-cellulose.

W) Agent anti-incrustation - copolymère comprenant un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, neutralisé pour former son sel de sodium.

10 (8) Agent séquestrant - sel de sodium de 1 ' acide diéthylène-triamine-pentamêthÿlène-phôsphoni-que (DTPMP).

(9) Agent stabilisant antisédimentation -un ester alcanolique partiel en C16~Cl8 d'acide phos~ 15 phof ique.

(1°) Additif stabilisant antisédimentation.

On broie les compositions pendant environ 50 minutes dans un broyeur par attrition pour réduire 20 la dimension moyenne des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 5 micromètres.

Une comparaison des performances de nettoyage de la composition témoin A avec la composition B de l'invention, qui contient l'agent amphotère, à 25 des températures de nettoyage de 40°C, 60°C et 90°C, donne les résultats suivants.

PERFORMANCES SUR SALISSURE S P ANGLE R (DELTA RD)(1)

40°C 60°C 90°C

30 (PE-C) (Coton) (Coton)

Formulation de comparaison A 27,5 17,3 14,3

Formulation de l'Invention B 28,7 22,0 25,5 (1) Des pièces de tissu normalisées pour essai 35 de détergence sont lavées dans une machine à laver 59 ' w , . * de laboratoire Ahiba pendant trente minutes à la tem~ pêrature indiquée. La concentration en détergent est de 5 g/1 (3 g par cuvette de 600 ml). Le "Delta RD" est la différence des réflectances après et avant le 5 lavage. La salissure Spangier contient des salissu-res huileuses, graisseuses et particulaires, représentatives de salissures réelles. Elles ne sont sensibles qu'à l'activité détergente. Elles ne sont pas sensibles à l'activité de l'agent de blanchiment ou 10 de l'enayme.

Les résultats montrent que l'addition de seulement six pour cent (6 %) du détergent amphotêre fournit une légère amélioration des performances de nettoyage à 40°C ; une amélioration de 27 % à 60°C ; 15 et une amélioration de 78 % à 90°C, comparativement aux performances de nettoyage de la formulation de comparaison A qui ne contient pas de détergent amphotere.

Ces résultats améliorés aux températures 20 élevées sont obtenus tout en maintenant la teneur totale en détergent de la formulation A (Lutensol LF 400 36,5 % + Dowanol DB 10 % + HOE 2 % = 48,5 %) à peu près identique à celle de la formulation B (Lutensol LF 400 21 % + Dowanol DB 21 % 25 + Détergent amphotêre 6 % = 48 % ) . Les compositions des Exemples 1, 2 et 3 peuvent être préparées sans broyer jusqu'à une petite dimension particulaire les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension, mais 30 les meilleurs résultats sont obtenus en broyant la composition pour réduire la dimension particulaire des particules solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels 35 adjuvants de détergence et les particules solides « t* jp................. . .........

60 en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant l'opération de mélange et être complété après l’opéra-5 tion de mélange, ou bien la totalité de l’opération de broyage peut être exécutée après le mélange avec le surfactif liquide, Les compositions qui contiennent des adjuvants de détergence et des particules solides en suspension dont la dimension particulaire est infé-10 rieure à 10 micromètres sont préférées.

Claims (24)

1. Composition détergente concentrée non gélifiante pour le traitement des tissus, caractérisée en ce qu'elle comprend une suspension de parti- 05 cules de sel adjuvant de détergence dans un surfac-tif liquide non ionique non aqueux détergent et une quantité suffisante d'un détergent amphotère pour améliorer les performances de nettoyage à haute température de la composition.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence est un sel du type phosphate.

3. Composition selon la revendication l, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est 15 un sel de métal alcalin d'acide citrique ou d'acide tartrique.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif amphotère est choisi parmi : 20 (1) les détergents de type bétaxne de formule ; R0 0 I I R —N"*'—R .—CO"

25 I R3 (2) les détergents du type bétaxne à pont alky-lique de formule :

30 OH O t. i. R.—CH-—C—N— (CH-) —N+—R.—CO 12 2 n 4 R3 35 * ψ 62 (3) les détergents du type imidazoline de formule : CH0 COOH 0 • I I

5. Composition détergente selon la revendi-30 cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent de réglage de la viscosité et antigélification choisi entre un surfactif non ionique à terminaison acide et un alkylène-glycol.

05. OL \r ®2 !(?) les détergents amphoteres â base de (alkyle 10 gras supérieur)imidazoline carboxyéthylée de formule : '"»ÎT A\ H2C hn+—CH2CH2COO 15 H0R4—R (9) une suifo (amido) bëtaïne 0 CH-

05 R,—C—N —R.—OCH_CO~ 1 j 4 2 N' CH0 \/ ch2 10 (4) les détergents du type alkyliminopropionate de formule : a

6. Composition détergente selon la revendi-35 cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou 1> t4· 64 plusieurs additifs pour détergents choisis parmi un agent anti-incrustation, un silicate de métal alcalin, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, un agent séquestrant, un agent anti-redé-05 position, un aviveur optique, des enzymes, un parfum et un colorant.

7. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10 à 50 pour cent de sel adjuvant de détergence du type 10 phosphate.

8. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10 à 50 pour cent d'un sel de métal alcalin d'acide citri- -que ou d'acide tartrique comme adjuvant de détergence.

9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les sels adjuvants de détergence du type phosphate comprennent un polyphosphate de métal alcalin.

10. Composition selon la revendication l, 20 caractérisée en ce que les particules minérales ont une répartition de dimensions particulaires telle que pas plus d'environ 10 % en poids d'entre elles ont une dimension supérieure à environ 10 micromètres.

11. Composition détergente selon la revend!-25 cation 1, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un surfactif non ionique liquide en une proportion d'environ 10 à 70 % en poids et un surfactif amphotère en une proportion d'environ 2 à 30 pour cent en poids,

12. Composition détergente selon la revendi-30 cation 11, caractérisée en ce que le rapport en poids du surfactif non ionique au surfactif amphotère est de 1:1 à 10:1.

13. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a de meilleures 35 performances de nettoyage à des températures supérieu- 1 k ^ 65 res à 40QC.

14. Composition détergente non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, ayant de meilleures performances de nettoyage à hautes tempé- 05 ratures et qui peut être versée à des températures élevées et basses et ne se gélifie pas lorsqu'elle est mélangée à de 1'eau . froide, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un surfactif non ionique liquide en une proportion d'environ 20 à environ 10 60 % en poids ? au moins un sel adjuvant de déter gence en suspension dans le surfactif non ionique, en une proportion d'environ 15 à environ 50 % en poids ; et une quantité suffisante d'un détergent amphotère pour améliorer les performances à hautes 15 températures de la composition, en une proportion d’environ 2 à environ 20 % en poids.

15. Composition détergente selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un additif de réglage de viscosité et d'inhi- 20 bition de gélification du type alkylène-glycol en une proportion maximale d'environ 5 à 30 % en poids,

15 R — N—CH2C00H (5) les détergents du type alkyliminodipropionate de formule : 20 ^CH2CH2CQOH R,— N 1 \ ^CH2CH2COOH (6) les détergents du type alkyliminodipropionate 25 à pont éther/ de formule : ch2ch2cooh •\-0CVh2ch2--n ^CH?CH2C00H 30 (7) les détergents amphotêres à base de (coprah)-imidazoline de formule : ' J , «* 63 . H 0 R1—C—N+—CH20CH2Œ200"

16. Composition détergente selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 2 à 20 pour cent en poids d'un surfactif non 25 ionique à terminaison acide comme additif inhibiteur de gélification.

17. Composition détergente selon la revendication 14, caractérisée en ce que le rapport en poids du surfactif non ionique au surfactif amphotè- 30 re est de 1:1 à 8:1.

18. Composition détergente selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle a de meilleures performances de nettoyage à des températures supérieures à 60°C.

19. Composition détergente selon la reven- 66 ✓ JT- t * t* dication 14, caractérisée en ce qu'elle contient facultativement un ou plusieurs additifs pour détergents, choisis parmi les enzymes, les inhibiteurs de corrosion, les agents antimousse, les suppres-05 seurs de mousse, les agents de mise en suspension des salissures ou antiredéposition, les agents antijaunissement, les colorants, les parfums, les avi-veurs optiques, les agents azurants les modificateurs de pH, les tampons de pH, les agents de blan-10 chiment, les stabilisants d'agent de blanchiment, les activateurs d'agent de blanchiment, les inhibiteurs d'enzymes et les agents séquestrants.

20. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage selon la 15 revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 25 à 50 % en poids de surfactif non ionique, environ 2 à 20 % de surfactif amphotère, environ 0 à 15 % en poids de surfactif à terminaison acide, environ 15 à 50 % en poids de tripoly-20 phosphate de sodium (TPP), environ 5 à 25 % en poids d'éther monobutylique de diéthylêne-glycol, environ 2 à 20 % en poids de perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment, et environ 1 à 8 % en poids de tétraacétylëthylêne-diamine 25 (TA5D) comme activateur d'agent de blanchiment, le rapport en poids du surfactif non ionique au surfactif amphotère étant d'environ 1:1 à 8:1.

20. I R—C—MH— (CH2) 3— N+— (CHj) fi—SOj" «3 et leurs mélanges, formules dans lesquelles R^ représente un radical ali-25 pratique de 7 à 20 atomes de carbone, R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, et R^ représente un radical alkyle inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone;

21. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage selon la 30 revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 25 à 50 % en poids de surfactif non ionique, environ 4 à 15 % en poids de surfactif amphotère, environ 15 à 35 % en poids de tripoly-phosphate de sodium (TPP), environ 15 à 25 % en 35 poids d'éther monobutylique de diéthylène-glvcol, 67 / * 1 1 r y * environ 1 à 10 % en poids de perborate de sodium mono-hydraté comme agent de blanchiment, et environ 1 à 8 % en poids de tétraacétyléthylène-diamine (TASD) comme activateur d'agent de blanchiment, le rapport en poids 05 du surfactif non ionique au surfactif amphotère étant d'environ 2:1 à 6:1.

22. Procédé pour nettoyer des tissus salis à températures élevées, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus salis dans un 10 bain de lavage aqueux, à. des températures de lavage supérieures à 40°C, avec la composition détergente selon la revendication 1.

23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus salis dans un bain de lavage aqueux, à 15 des températures de lavage supérieures à 60°C, avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 15.

24. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact 20 les tissus salis dans un bain de lavage aqueux, à des températures de lavage d'environ 60 à 90°C, avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 18.