LU86980A1 - Compositions detergentes liquides stabilisees a l'aide d'un sulfonate d'alkyle superieur ou d'un sulfate d'alkyle superieur polyether et leur procede d'utilisation - Google Patents

Description

0: 52.685

GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

' *.......................... Monsieur le Ministre , du 28 août .1987______________ Jjrillf de l’Économie et des Classes Moyennes . , 3¾¾ Service de la Propriété Intellectuelle

Titre débvre .------------------ LUXEMBOURG

\ s

Demande de Brevet d’invention ---:--( 1) I. Requête _La_société dite i-XOLGATE*«PALMOIrIVE~GOMPANY-,~300--Park Avenue/ 2) —NEW.....YORK, —XB022-r^Etats=Ünis—dLAmêri<5uer-repirésentée~par— JMlonsieur—Jacques de Muysery—agissant.-enqualitédemandataire ------------(3) déposent) ce vingt-huit août -19 Q Q quatre-vingt·. Rp.pt:_ ( 4) à_15— - heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: L la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: · sulfonate—d--alkyle—st^êcieaf—ou.—d-tin—sulfata—â*alkyls—supérieur polyéther-et^leur--pEocédê-dJ-util-isatioïu—- 2. la description en langue „française____de l’invention en trois exemplaires; 3. ___________________—.....................- planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le „27.~a©Ût—i987__î 5. la délégation de pouvoir, datée de------------ le —=--; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que P(es) inventeurs) est (sont): ( 6) 1 · ïrazollali OUHADI/—5.—Quai —LIEGE/—Edgiguo— -- 2. Loui s. _DEHM.#„...4..0-X.ue.„Curief...-.SER2llNG r-Belgique---------- revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ----------,hr.e.y.e.t--------------------------------------------------------------------------déposée^n (8) Unis -"â^Âmérique le (9) . ..2â-aoÛt -19 86---------------------------------------------------------- sous le N° (10)______9.01. 484-------------------------------------------------------- au nom de (ii)S.....ln.venteurs_______________________________________________________________________ élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg----------- ____3.5.»......boulevard „..Royal____________________________________________________ (12) sollicitent) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à______6________:___mois. (13)

Lejléposanrfs nandataire: ______________________________(14) / V \ Λ Π. Procès-verbal de Dépôt

La susdite dei lande de brevet d’mventiojî'a^été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service dHa-Propriété IntellectuëUe-a Luxembourg, en date du: 2 8 août 1987 £......V|

Viv·«-' .S iPr. le Ministre de l’Économie et des Classes Moyennes,

15 / · r>" -V\ "F

à—----------------heures Pi4.-¾ W/ p-d- \ \% ^ J Le chef du service de la propriété intellectuelle, A 68007 _- ___ f A A explications relatives au formulaire de dépôt.

I1 I IJ (1) s’il y a lieu "Demande de certificat d’addition au brevet principal, à la demande de brevet principal No............du............(2) inscrire les Dom, prénom, profession.

wT·* adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, foime juridique, adresse du siège social, loisquele demandeur est une personne momie - (3) inscrire 52.685

/„ , REVENDICATION DE LA PRIORITE

de la demande de brevet / etofBH&dète-xdftitifiitér ®K Aux Etats-Unis d'Amérique Du 28 août 1986 (No. 901.484) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg

au nom de : COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats-Unis d’Amérique)' pour: "Compositions détergentes liquides stabilisées à l'aide d'un sulfonate d'alkyle supérieur ou d'un sulfate d'alkyle supérieur polyéther et leur procédé d'utilisation." * ** ·

La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. L'invention concerne plus particulièrement des compositions détergentes liquides non aqueuses pour le 05 lavage du linge, qui sont stables à l'encontre d'une séparation de phases et d'une gélification et sont aptes à être facilement versées, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes liquides non 10 aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont bien connues dans l'art. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme le font connaître par exemple 15 les brevets US-A-4 316 812, -3 630 929 et -4 264 466 et les brevets GB-A-1 205 711, -1 270 040 et -1 600 981.

Les demandes de brevet français de la Demanderesse apparentées à la présente invention sont les suivantes : 20 85.15 278 déposée le 15 octobre 1985 ; 85.04 831 déposée le 29 mars 1985 ; 85.05 319 déposée le 9 avril 1985 ; et 86.02 815 déposée le 28 février 1986.

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Ces demandes visent des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses pour le lavage du linge.

Les détergents liquides sont souvent considé-30 rés comme plus commodes à employer que les produits secs en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont faciles à doser, se dissolvent rapidement dans .l'eau de lavage et peuvent être facilement appliqués en solutions ou dis-35· persions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver, et ils n'engendrent pas de poussière et occupent 2 ^ ' '* i habituéllement moins de place à l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer dans la formulation des détergents liquides matières qui ne pourraient supporter les opérations de séchage sans dégradation, matières 05 qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la fabrication de produits détergents en particules. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par rapport aux produits solides en particules ou en unités discrètes, les détergents liquides sont également souvent affectés 10 de certains inconvénients inhérents auxquels on doit obvier pour obtenir des produits détergents acceptables au point de vue commercial. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne sont pas faciles à redis-15 perser. Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop épais pour être versé, soit fluide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides se troublent et d'autres se gélifient au repos.

20 La Demanderesse s'est intéressée à l'étude du comportement des systèmes de surfactifs liquides non ioniqùes contenant une matière particulaire en suspension. Une attention particulière a été portée aux compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage 25 du linge contenant un adjuvant de détergence et au problème de la sédimentation de l'adjuvant de détergence et autres additifs de lavage du linge en suspension, ainsi qu'au problème de la gélification qui est associé aux surfactifs non ioniques. Ces considérations exercent 30 un impact, par exemple, sur la stabilité et la dispersibilité des produits et leur aptitude à être versés.

On sait que l'un des problèmes majeurs rencontrés avec les détergents liquides pour le lavage du linge contenant des adjuvants de détergence est ôelui 35 de leur stabilité physique. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées dans le i _ 3 * t surfactif liquide non ionique est supérieure à la -densité du surfactif liquide.

En conséquence, les particules dispersées ont tendance à se déposer. Deux solutions de base existent 05 pour résoudre le problème de la sédimentation : augmenter la viscosité du surfactif liquide non ionique et réduire la dimension des particules solides dispersées.

On sait que les suspensions peuvent être stabilisées à l'encontre d'une sédimentation par l'addition 10 d'épaississants ou de dispersants minéraux ou organiques, tels que par exemple des matières minérales à très grande surface spécifique, comme la silice finement divisée, les argiles, etc., des épaississants organiques tels que les éthers cellulosiques, les polymères acryliques et les 15 polymères d'acrylamide, les polyélectrolytes, etc. Cependant, de telles augmentations de la viscosité dès suspensions sont naturellement limitées par la nécessité que la suspension liquide soit facile à verser et s'écoule facilement, même à basse température. En outre, ces addi-20 tifs ne contribuent pas à l'action nettoyante de la composition.

Le broyage destiné à réduire la dimension des particules offre les avantages suivants : 1. La surface spécifique des particules dispersées 25 augmente et, par conséquent, le mouillage- des particules par le véhicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) s'en trouve proportionnellement amélioré.

2. La distance moyenne entre les particules dispersées est réduite avec une augmentation proportionnelle 30 de l'interaction entre particules. Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance à la gélification au repos et la limite d'écoulement de la suspension alors que, dans le même temps, le broyage diminue notablement la viscosité plastique, 35 La limite d'écoulement est définie comme étant la contrainte minimale nécessaire pour induire 4 » Λ * % une déformation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, en se représentant la suspension comme un réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la limite d'écoulement, la sus-05 ' pension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est dépassée, le réseau se brise en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très grande viscosité apparente. Si la con-10 trainte de cisaillement est assez supérieure à la limite d'écoulement, les particules sont partiellement dêfloculées par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est très supérieure à la limite d'écoulement, les particu-15 les dispersées sont totalement dêfloculées par cisaillement et la viscosité apparente est très basse comme s'il n'y avait pas d'interaction entre les particules. ‘ Par conséquent, plus la limite d'écoulement de la suspension est élevée, plus la viscosité apparen-20 te à un faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une sédimentation du produit.

Outre les problèmes posés par la sédimentation ou la séparation de phases, les détergents liqui-25 des non aqueux pour le linge à base de surfactifs non ioniques liquides ont pour inconvénient que le surfac-tif non ionique a tendance à se gélifier lorsqu'il est ajouté à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement grande dans l'usage 30 courant des machines à laver automatiques domestiques de type européen oQ l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge dans un dispositif distributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le 35 détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse » 5 ( principale de la solution de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hiver/ lorsque la composition détergente et l'eau qui alimente le distributeur sont particulièrement froides, que la viscosité du détergent s'accroisse 05 fortement et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une partie de la composition n'est pas expulsée du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt de composition s'accumule au cours de cycles de lavage répétés, ce qui oblige finalement l'utilisateur à 10 balayer le distributeur avec de l'eau chaude.

Le phénomène de gélification peut également constituer un problème chaque-fois que l'on souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthéti-15 ques et délicats ou pour certains tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance qu'ont les compositions détergentes concentrées à se prendre en gel pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans 20 des locaux de stockage non chauffés, ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la gélification des compositions aqueuses sensiblement 25 exemptes d'adjuvants de détergence ont été proposées, par exemple par dilution du surfactif non ionique liquide avec certains solvants régulant la viscosité et certains agents inhibant la gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique 30 (voir le brevet des E. U, A. N° 3 953 380), des for-miates et adipates de métaux alcalins (voir le brevet des E. U. A. N° 4 368 147), l'hexylène-glycol, un poly-éthylène-glycol, etc., et par modification et par opti-.malisation de la structure du surfactif non ionique.

35 Comme exemple de modification du surfactif non ionique, un résultat particulièrement heureux a été obtenu en * . » 6 \ acidifiant le groupe terminal du fragment hydroxylé de la molécule non ionique. Les avantages que procurent l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité de la molécule non ionique comprennent l'inhibition de la prise 05 en gel à la dilution/ l'abaissement du point de goutte du surfactif non ionique et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et 10 sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alky-lêne (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, il a été constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation de gel.

15 Néanmoins, des améliorations sont souhaitables en ce qui concerne aussi bien la stabilité que l'inhibition de la prise en gel des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus.

Conformément à la présenté invention, une com-20 position détergente liquide non aqueuse stable très concentrée pour le lavage du linge est préparée en ajoutant à la composition une petite quantité efficace d'un additif stabilisant antisédimentation du type sulfonate d'al-kyle supérieur ou sulfate de (alkyl supérieur)polyéther.

25 Les compositions de la présente invention con tiennent comme ingrédient essentiel un additif stabilisant antisédimentation du type sulfonate d'alkyle supérieur ou sulfate de (alkyl supérieur)polyéther. Ces additifs stabilisants antisêdimentation sont des surfac-30 tifs anioniques. Les surfactifs anioniques qui sont utiles dans la présente invention sont des composés tensio-actifs dont la structure moléculaire contient un groupe hydrophobe d'hydrocarbure à longue chaîne et un groupe hydrophile, c'est-à-dire un groupe de solubilisation 35 dans l'eau tel qu'un groupe sulfate ou sulfonate. Les surfactifs anioniques comprennent les sulfonates d'alky- ‘i .. 7 les supérieurs hydrosolubles et les sulfates de (alkyl supérieur)polyéthers hydrosolubles,

Les agents tensio-actifs préférés sont des alcane-sulfonates, c'est-à-dire des sulfonates d'alky-05 les primaires ou secondaires, dont le groupe alkyle contient 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 12 à 22 atomes de carbone et mieux encore 14 à 18 atomes de carbone.

Les sulfonates d'alkyles peuvent être uti-10 Usés sous forme des sels de métaux alcalins tels que le sodium et le potassium, des sels de métaux alcali-no-terreux tels que le calcium, le magnésium et le baryum, et du sel formé avec le cation ammonium. Les sels préférés sont les sels de sodium et de potassium.

15 Les sulfates d'alkyl-éthers utilisés comme additifs stabilisants antisédimentation conformément à la présente invention peuvent être à chaîne alkylique normale ou ramifiée et contenir des groupes alcoxy inférieurs, ces derniers pouvant contenir deux ou trois 20 atomes de carbone.

Les sulfates d'alkyl-poly(alcoxy inférieur) préférés utilisés conformément à la présente invention sont les alkyl-polyéthoxy-sulfates représentés par la formule :

25 R—0-(CH_CHo0) -S0_M

2 2 p 3 dans laquelle R est un groupe alkyle en cg”C2o' de Pr®” fërence en à C^g et mieux encore en ^ ci5' P est un nombre de 2 à 8, de préférence 2 à 6 et mieux 30 encore 2 à 4, et H est un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, un métal alcalino-terreux tel que le calcium, le magnésium ou le baryum, ou un cation d'ammonium. Les sels de sodium et de potassium sont préférés.

35 · Afin d'améliorer les caractéristiques de vis cosité de la composition, on peut ajouter un surfactif » I .

8 non ionique à terminaison acide. Pour améliorer encore les caractéristiques de viscosité de la composition et ses propriétés de conservation à l'entreposage, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la vis-05 cositê et antigélification tels que des éthers monoal-kyliques d'alkylêneglycol et des agents antisédimentation supplémentaires tels qu'un ester d'acide phospho-rique et du stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition dê-10 tergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide, un éther monoalkylique d'alkylêneglycol et . un agent stabilisant antisédimentation du’ type sulfona-te d'alkyle ou sulfate d'alkyl-éther.

Des agents d'assainissement ou de blanchiment 15 et des activateurs pour ces agents peuvent être ajoutés pour améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage présentées par la composition.

Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition 20 sont broyés jusqu'à une dimension.particulaire inférieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide détergent.

25 De plus, d'autres ingrédients .peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents anti-incrustation, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents antiredêposition, un parfum et des colorants.

30 Les machines à laver actuellement fabriquées pour l'usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage allant jusqu'à 100*0. Jusqu'à 70 litres d'eau environ sont consommés au cours des cycles de lavage et de rinçage, 35 Environ 250 grammes de détergent en poudre sont normalement utilisés par lavage.

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Conformément à la, présente invention où est utilisé le détergent liquide très concentré, il ne faut normalement que 100 grammes (77 crr^) de la, composition détergente liquide pour laver une' pleine charge de lin-05 ‘ ge sale.

Ainsi, sous un de ses aspects, la présente invention fournit une composition détergente liquide pour gros travaux de lavage du linge composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence dans un sur-10 factif non ionique liquide, la composition comprenant un sulfonate d'alkyle supérieur ou un sulfate de (alkyl supérieur)polyéther en une quantité permettant d'augmenter la stabilité de la suspension à l'encontre d'une sédimentation.

15 Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée pour gros travaux de lavage du linge, qui est stable, ne se sédi-mente pas à l'entreposage et ne se gélifie pas à l'entreposage et à l'emploi. Les compositions liquides de 20 la présente invention sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans la machine à laver.

Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique de lavage du linge, dans et/ou avec 25 de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification. En particulier, il est fourni un procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente liquide non aqueuse pour le lavage du linge dans laquelle le détergent est composé, de façon au moins prédominante, 30 d'un agent tensio-actif non ionique liquide, et pour distribuer la composition en la faisant passer du récipient dans un bain aqueux de lavage, procédé dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un.courant d'eau non chauffée sur la composition de t/slle ma-35 nière que la composition soit entraînée par le courant d'eau jusque dans le bain de lavage, 10 ' L·'addition des sulfonates d'alkyles supérieurs et sulfates de (alkyl supérieur)polyéthers aux compositions détergentes atténue le problème de la sédimentation des particules dispersées et de la séparation des phases, 05 Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ionique pour le lavage du linge selon la présente invention ont comme avantages d’être stables, de ne pas se sédimenter à l’entreposage et de ne pas se gélifier à l'entreposa-10 ge. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines à laver le linge.

Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique liquide non 15 aqueuse stable pour gros travaux, contenant au moins un agent stabilisant antisëdimentation et au moins un sel adjuvant de détergence en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir 20 des compositions liquides de traitement des tissus, qui sont des suspensions de particules insolubles minérales dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage, faciles à verser et faciles à disperser dans de l'eau froide, tiède ou chaude.

25 Un autre but de l'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses à base de surfactif non ionique à forte teneur en adjuvants de détergence pour gros travaux de lavage du linge, qui peuvent être versées à toutes températures et 30 qui peuvent être dispersées à maintes reprises à partir du dispositif distributeur de machines automatiques à laver le linge de type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver..

Un but spécifique de la présente invention 35 est de fournir des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses contenant des adjuvants de 11 détergence pour gros travaux, de lavage du linge, sous forme de suspensions stables et non gélifiantes, qui comprennent un sulfonate· d'alkyle supérieur ou un sulfate de (alkyl supérieur)-polyéther en une quantité ef-05 ficace qui est suffisante pour élever la limite d'écoulement de la composition et augmenter ainsi sa stabilité, c'est-à-dire empêcher la sédimentation de particules d'adjuvant de détergence, etc., tout en réduisant de préférence, ou tout au moins en n'augmentant pas, 10 la viscosité plastique (viscosité en conditions de cisaillement) de la composition.

Ces buts ainsi que d'autres de l'invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de ses formes de réalisation préférées et sont at-15 teints d'une façon générale en préparant une composition détergente en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux un agent antisédimentation du type sulfonate d'alkyle supérieur ou sulfate de (alkyl supérieur) polyéther en une quantité efficace suffisante 20 pour inhiber la sédimentation des particules en suspension, ladite composition comprenant des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et antigëlification, des agents anti-incrustation, des agents de réglage du 25 pH, des agents de blanchiment, des activateurs d'agent de blanchiment, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents antiredéposition, un parfum et des colorants.

Conformément à la, présente invention, la 30 stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvants de détergence et de tout autre additif en suspension, tel qu'un agent de blanchiment, etc., dans le surfactif non ionique liquide servant de véhicule, est notablement améliorée par l'addition d'un agent stabili-35 sant antisédimentation qui est un surfactif anionique du type sulfonate d'alkyle supérieur ou un surfactif 12 anionique du type sulfate de (alkyl supérieur)poly-éther.

L'addition de très petites quantités des agents stabilisants antisédimentation du type surfactif anionique est suffisante pour améliorer nettement la stabilité 05 physique des compositions détergentes.

Lee surfactifs anioniques de types sulfate d'alkyle supérieur ou sulfate de (alkyl supérieur)poly-éther sont disponibles dans le commerce et/ou peuvent être aisément fabriqués par des modes opératoires connus. 10 Les compositions de la présente invention con tiennent comme ingrédient essentiel un sulfonate d'alkyle supérieur ou un sulfate de (alkyl supérieur)polyëther comme additif stabilisant antisédimentation. L'additif stabilisant antisédimentation peut comprendre un ou plu-15 sieurs agents tensio-actifs anioniques.

Les agents tensio-actifs anioniques qui sont utiles dans la présente inventionsont les composés tensio-actif s dont la structure moléculaire contient un groupe hydrophobe d'hydrocarbure à longue chaîne et un 20 groupe hydrophile, c'est-à-dire un groupe de solubilisation dans l'eau tel qu'un.groupe sulfonate ou sulfate.

Les agents tensio-actifs anioniques englobent les suifonates d'alkyles supérieurs hydrosolubles et les sulfates de (alkyl supérieur)polyëthers hydrosolubles.

25 Les agents tensio-actifs anioniques préférés sont des alcane-sulfonates, c!est-à-dire des sulfonates d'alkyles supérieurs primaires ou secondaires, dont le groupe alkyle contient 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 12 à 22 atomes de carbone et mieux encore 14 à 30 18 atomes de carbone.

Les sulfonates d'alkyles primaires ou secondaires peuvent être préparés en faisant réagir des alpha-oléfines à longue chaîne avec des sulfites ou des bisulfites, par exemple le bisulfite de sodium, 35 Les sulfonates dJalkyles peuvent également être préparés en faisant réagir des hydrocarbures paraf- 13 finiques normaux à. longue chaîne avec de l'anhydride sulfureux et de l'oxygène, comme^décrit dans les brevets des E. U. A, N9 2 503 280, 2 507 088, 3 372 188 et 3 260 741, pour obtenir des sulfonates d'alkyles 05 supérieurs normaux ou secondaires convenant pour être utilisés comme surfactifs détergents.

Le substituant alkyle est de préférence linéaire, c'est-à-dire un groupe alkyle normal ; cependant, on peut utiliser des sulfonates d'alkyles à 10 chaîne ramifiée, bien qu'ils ne soient pas aussi bons en ce qui concerne la biodégradabilité, L'alcane, c'est-à-dire le substituant alkyle, peut être sulfoné à l'extrémité ou peut être lié par l'atome de carbone en position 2 de la chaîne, c'est-à-dire qu'il peut 15 s'agir d'un sulfonate secondaire.

Les sulfonates d'alkyles supérieurs peuvent être utilisés sous forme des sels de métaux alcalins tels que le sodium et le potassium, des sels de métaux alcalino-terreux tels que le calcium, le magnésium et 20 le baryum, et du sel formé avec un cation ammonium. Les sels préférés sont les sels de sodium et de potassium.

Les sulfonates d'alkyles particulièrement préférés sont les (alkyl normal en Cl4 à Clg)sulfonates primaires de sodium et de potassium, le (alkyl normal 25 en C^)sulfonate primaire de sodium étant le plus apprécié, Le (alkyl normal en sulfonate primaire de sodium est vendu sous la marque commerciale Mersolat H 98 (C15).

Les sulfonates d'alkyles supérieurs sont génê-30 râlement plus efficaces que les sulfates de (alkyl supérieur ) polyéthers .

On peut utiliser des mélanges de sulfonates d'alkyles supérieurs, ainsi que des mélanges de sulfonates d'alkyles supérieurs et de sulfates de (alkyl supé-35 rieur)polyéthers.

Les sulfates de (alkyl supérieur)polyéthers . 14 utilisés comme additifs stabilisants antisédimentation conformément à la présente invention peuvent être à chaîne alkylique normale ou ramifiée et contenir des groupes alcoxy inférieurs qui peuvent contenir deux ou 05 - trois atomes de carbone. Les sulfates de (alkyl supérieur normal)polyéthers sont préférés du fait qu'ils ont un plus haut degré de biodêgradabilité que les sulfates à chaîne alkylique ramifiée, et les groupes alcoxy inférieurs sont de préférence des groupes ëthoxy.

10 Les (alkyl supérieur)polyëthoxy-sulfates préférés utilisés conformément à la présente invention sont représentés par la formule : R1-0(CH-CH.0) -S0,M 2 2 p 3 15 dans laquelle R1 est un groupe alkyle en Cg à C2Q, âe préférence en C1Q à Clg et mieux encore en C12 â C!5< p est un nombre de 2 à 8, de préférence 2 à 6 et mieux encore 2 à 4, et M est un métal alcalin tel que le so-20 dium ou le potassium, un métal alcalino-terreux tel que le calcium, le magnésium ou le baryum, ou un cation, d'ammonium. Les sels de sodium et de potassium sont préférés.

Un sulfate d'alkyle supérieur polyéthoxylé 25 préféré est le sel de sodium d'un sulfate d'alcool en triéthoxylé répondant à la formule : (c12-ci5)-0-(CH2CH20)3-S03Na.

go Des exemples d'autres sulfates de (alkyle supérieur)-poly(alcoxy inférieur) appropriés qui peuvent être utilisés conformément à la présente invention sont un (alkyl normal ou primaire en C^g-C^gjtri-êthénoxy-sulfate de sodium, le n-dêcyl-diëthénoxy-sul-35 fate de sodium, le (alkyl primaire en C12) diêthénoxy-sulfate d'ammonium, le (alkyl primaire en Cg^)tétra- {

. ! iS

kJ - ' ’ éthênoxy-sulfate de sodium, un mélange de (alkyle normal primaire mixte en c 4-C15)tti* et tétraéthénoxy-sulfates de sodium, le stéaryl-pentaéthénoxy-sulfate de sodium# et un (alkyle normal primaire mixte en C10"Cl8)triêthê" 05 noxy-sulfate de potassium.

Les sulfates de (alkyl normal)-poly(alcôxy inférieur) sont facilement biodégradables et sont préférés. Les sulfates d'alkyl-poly-(alcoy inférieur) peuvent être utilisés en mélanges entre eux et/ou en mélanges 10 avec les sulfonates d'alkyles supérieurs examinés ci-dessus.

Bien que la Demanderesse ne veuille être tenue à aucune théorie particulière concernant la manière dont agissent les surfactifs anioniques pour empêcher la sëdi-15 mentation des particules en suspension, on pense que les sulfonates d'alkyles ou les sulfates d1alkyl-éthers augmentent la mouillabilité par le surfactif non ionique de la surface des particules solides dispersées. Cette augmentation de la mouillabilité permet donc aux particules 20 en suspension de rester plus facilement en suspension.

La meilleure stabilité physique se manifeste par une élévation aussi grande que de 100 % ou plus de la limite d'écoulement de la composition, par exemple, dans le cas de Mersolat H98(C15), de 2 Pa à 4 Pa, compa-25 rativement à la même composition sans cet agent stabilisant. Comme décrit ci-dessus, la viscosité apparente à faible taux de cisaillement est d'autant plus forte et la stabilité physique d'autant meilleure que la limite d'écoulement est plus élevée.

30 II ne faut que de très petites quantités des sulfonates d'alkyles supérieurs ou des sulfates de (alkyl supérieur)polyëthers utilisés comme agents stabilisants pour obtenir d'importantes améliorations de la stabilité physique, Par exemple, par rapport au poids 35 . total de la composition détergente liquide à base de surfactif non ionique, des proportions appropriées du 16 sulfonate d'alkyle supérieur qu du sulfate de (alkyl supérieur) polyéther sont comprises dans l'intervalle d'environ 0,1 % à environ 5 %, de préférence d'environ 0,3 % à environ 2,0 %, et mieux encore d'environ 0,5 % à 1,5 %. 05 - Outre leur action d'agents de stabilisation physique, les sulfonates d'alkyles supérieurs et les sulfates de (alkyl supérieur)-polyêthers ont comme avantages supplémentaires par rapport aux autres agents de stabilisation physique d'être de caractère anionique et 10 d'être compatibles avec le composant surfactif non ionique et d'exercer une certaine activité détergente.

Bien que les sulfonates d'alkyles supérieurs ou les sulfates de (alkyl supérieur)polyêthers soient efficaces par eux-mêmes pour leur action de stabilisais tion physique, on peut ajouter à la composition d'autres agents de stabilisation physique connus, tels que, par exemple, un composé organique acide de phosphore comportant un groupe acide -POH, comme un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol, ou un sel d'alumi-20 nium d'un acide gras.

Surfactif Non Ionique Détergent Les détergents organiques synthétiques non ioniques mis en oeuvre dans la pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité 25 de composés connus.

Comme cela est bien connu, les-détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés · par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont typique-30 ment produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement n'importe quel composé hydrophobe portant un groupe carboxy, hydroxy, antide ou amino avec un «atome 35 d'hydrogêne labile fixé à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhy- 17 dratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique, La longueur de la chaîne hydrophile de polyoxyéthylêne peut être facilement ajustée pour parvenir au rapport souhaité entre les groupes hydropho- „ 05 be et hydrophile. Des surfactifs non ioniques typiques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E. U.

A. N° 4 316 812 et 3 630 929.

Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylës par des grou-10 pes alcoxy inférieurs, dans lesquels le rapport hydro- phile-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipo-phile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylës par 15 des groupes alcoxy inférieurs où l'alcanol compte 9 à 18 atomes de carbone et où le nombre de moles d'oxyde d'al-kylêne inférieur (à 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, il est préférable d'employer celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur 20 de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe ëthoxy mais, dans certains cas, il peut être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy qui, s'il est présent, 25 ne constitue souvent qu'une proportion mineure (moins de 50 %) .

Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes de carbone . et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par 30 molécule, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6^5 qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant .en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde 35 . d'éthylène, et le second est un mélange correspondant où le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur * 18 est de 12 à 13 et. le nombre de groupes oxyde d'éthylène . présents est en moyenne d’environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des aicanols primaires.

N· D'autes exemples de tels détergents compren- 05 nent Tergitol 15-S-7 et Tergitol-15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool linéaire secondaire fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est le produit d''ëthoxylation mixte d'un alcanol linéaire secondaire de il à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde 10 d'éthylène et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire sont également utiles dans la présente invention comme composants du détergent non ionique, 15 tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comptant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène étant d'environ 11 par molécule. Ces produits sont 20 également fabriqués par Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ionique utiles sont représentés par la classe de surfactifs non ioniques bien connus dans le commerce qui sont vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la série 25 Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont le Produit A (un alcool 30 gras en c13~c15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), le Produit B (un alcool gras en c13”c15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène), le Produit C (un alcool gras en Cl3-Cl5 condensé avec 5 moles d'oxy-35 de de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, Plurafac B26), et le Produit D (un mélange à parts égales du 19 ·

Produit C et du Produit B).

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la firme Shell Chemical Company, Inc. sous la marque com-05 ' merciale Dobanol î Dobanol 91-5 est un alcool gras en

Cg-C^ éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12_C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras.

10 Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs préférés, pour obtenir le meilleur rapport entre les fragments hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs est habituellement de 40 % à 100 % du nombre d'atomes de 15 carbone présents dans l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % de cet alcanol supérieur polyalcoxylé préféré. Les alcanols de plus haut poids moléculaire et divers autres détergents et agents 20 tensio-actifs normalement solides peuvent contribuer à la gélification du détergent liquide et, par conséquent, ils sont de préférence omis ou incorporés en quantités limitées dans les présentes compositions, bien qu'on puisse en employer des proportions mineures pour leurs 25 propriétés nettoyantes, etc. En ce qui concerne tant de détergents non ioniques préférés que ceux qui sont moins préférés, les groupes alkyle qui y sont présents sont généralement linéaires bien qu'un faible degré d'arborescence puisse être toléré, par exemple au niveau de 30 l'atome de carbone contigu à l'atome de carbone terminal, ou éloigné de deux positions de l'atome de carbone terminal, de la chaîne droite et à l'opposé de la chaîne éthoxy, à condition que la longueur de cet embranchement alkylique ne dépasse pas trois atomes de carbone. Norma-35 lement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration -ramifiée doit être mineure et rarement dé- 20 passer 20 % du nombre total d'atomes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont joints par.l'atome de carbone terminal aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient grandement préférés et soient 05 considérés comme donnant la meilleure combinaison de détergence, .de biodégradabilitë et de caractéristiques de non-gélification, il peut apparaître dans la chaîne une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène. Il n'y a normalement qu'une proportion mineure de tels XO groupes alkyle, généralement inférieure à 20 %, mais cette proportion peut être plus grande, comme c'est le cas avec les Tergitol mentionnés. En outre, lorsque l'oxyde de propylène est présent dans la chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur, il en constitue généralement moins 15 de 20 % et de préférence moins de 10 %.

Si l'on utilise de plus grandes proportions que mentionnées ci-dessus d'alcanols. dont l'alcoxylation n'est pas terminale, d'alcanols polyalcoxylës par des groupes alcoxy inférieurs contenant de l'oxyde de propy-20 lêne et de détergent non ionique à moins bon rapport hy-drophile-lipophile, et si l'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des surfactifs non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas avoir d'aussi bonnes propriétés de détergence, sta-25 bilitë, viscosité et non-gélification que les compositions préférées, mais l'emploi des composés régulateurs de viscosité et antigëlification de l'invention peut également améliorer les propriétés des produits détergents à base de tels surfactifs non ioniques. Dans certains cas, par 30 exemple lorsqu'on utilise un alcanol supérieur polyalco- xylé de plus haut poids moléculaire, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion peut être réglée ou limitée selon les résultats d'essais de routine pour obtenir le ’pouvoir détergent désiré tandis que le produit reste en-35 core non gélifiant et de viscosité désirée. On a d'ailleurs constaté qu'il n'est que rarement nécessaire de fai- 21 re usage des surf actifs non ioniques de plus haut poids moléculaire pour leurs· propriétés détergentes étant donné que les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et permettent en outre de 05 parvenir à la viscosité désirée du produit'détergent liquide sans gélification à basses températures.

Une autre classe utile de surfactifs non ioniques est la série des produits "Surfactant T" disponibles auprès de la firme British Petroleum. Les surfac-10 tifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxy-t lation d'alcool gras secondaires en avec une étroite distribution de teneurs en oxyde d'éthylène. Surfactant T5 contient en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'ëthylè-15 ne ; Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 contient en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène,· par mole d'alcool gras secondaire en Cl3.

Dans les compositions de la présente inven-20 tion, les surfactifs non ioniques classiques préférés comprennent les alcools gras secondaires en C13~C15 avec des teneurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, comprises dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en Cg-C^ éthoxylés avec environ 5 à 6 25 moles d'oxyde d'éthylène.

Des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et, dans certains cas, on peut tirer des avantages de l'emploi de tels mélanges.

30 Surfactif Non- Ionique à- Terminaison Acide

Les propriétés relatives à la viscosité et à la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incorporant dans la composition une quantité efficace d'un surfactif non ionique 35 liquide à terminaison acide,.Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ioni-

V

22 que qui e été modifié pour transformer un groupe hydro-xyle libre de ce surfactif en un fragment comportant un groupe carboxyle libre, soit par exemple un ester ou un ester partiel d’un surfactif non ionique et d’un 05 acide ou anhydride d'acide polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet français de la Demanderesse 85.05 319 déposée le 9 avril 1985, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent sommairement être ca-10 ractérisés comme des acides polyéther-carboxyliques, agissent en abaissant la température â laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel avec l'eau.

L'addition du surfactif non ionique à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise 15 l’aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire son aptitude à être versée, et abaisse la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel dans l'eau sans diminuer sa stabilité contre une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison 20 acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec 1'alcalinité de la phase dispersée de sel adjuvant de détergence de la composition détergente et agit comme un surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hé-25 mi-esters de Plurafac RA 30 avec l'anhydride succinique, l'ester ou hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique, A la place de l'anhydride succinique, d'autres anhydrides ou acides polycarboxyliques 30 peuvent être utilisés, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide glutarique, l'acide malonique, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison 35 acide peuvent être préparés comme suit :

Produit A à terminaison acide : on mélange 400 g de 23

Produit A, sur fictif non ionique qui est un alcanol en Cl3 ** Cl5 a^nt ®ta alcoxyl^ de façon à y introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec. 32 g d'anhydride succinique, 05 et on chauffe le tout pendant 7 heures à 100°C. On refroidit et filtre le mélange pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'à peu près la moitié du surfactif non ionique à été transformée en son hémi-ester acide.

10 Dobanol 25-7 à terminaison acide : on mélange 522 g de Dobanol 25-7, surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C^ à et contient environ 7 motifs oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine 15 (qui agit comme catalyseur d'estérification) et on chauffe le tout à 260°C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

20 Dobanol 91-5 à terminaison acide : on mélange 1000 g de Dobanol 91-5, surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en à et contient environ 5 motifs oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine 25 servant de catalyseur, et on chauffe le tout à 260°C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi, 30 D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthyla-te de sodium), peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec celle-ci.

Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif 35 non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

, · 24 SELS: ÄDJOVaWTS DE DETERGENCE·

Le surfactit non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient/ à l'état dispersé et en suspension/ de fines 05 particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux.

Les compositions détergentes de l'invention comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adju-10 yants de détergence minéraux alcalins solubles dans l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins 15 (on peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de ces sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de so- . dium, le pyrophosphate de potassium., le bicarbonate de 20 sodium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexamêta-phosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium. Le tripolyphosphate de sodium (TPP) est particulièrement préféré.

25 Etant donné que les compositions de la pré sente invention sont généralement très concentrées et qu'elles peuvent donc être utilisées à doses relativement faibles, il est souhaitable de compléter un quelconque adjuvant de détergence du type phosphate (tel 30 que le tripolyphosphate de sodium) par un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide polycarboxylique inférieur ou un acide carboxylique polymère ayant une grande capacité de fixation du calcium afin d'inhiber l'incrustation qui pourrait, faute de quoi, être provo-35 quëe par la formation d'un phosphate de calcium insoluble.

25

Des acides poiycarboxyliques inférieurs ap- · propriês comprennent les sels de métaux alcalins d'acides poiycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycarboxy-05 liques inférieurs appropriés ont deux à quatre groupes acide carboxylique. Les sels de sodium et de potassium d'acides poiycarboxyliques inférieurs préférés sont les sels d'acides citrique et tartrique.

Les sels de sodium d'acide citrique sont les 10 plus appréciés, notamment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et di-sodique. On peut également utiliser les sels monosodique et disodique de l'acide tartrique.· Les sels de métaux alcalins d'acides poiycarboxyliques inférieurs 15 sont des sels adjuvants de détergence particulièrement bons ; grâce à leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium, ils inhibent l'incrustation qui . pourrait, sans eux, être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.

20 D'autres adjuvants de détergence organique sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymalëique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère 25 qui est le produit de la réaction d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commer-30 ciale Sokalan CP5, Cet adjuvant de détergence sert, même lorsqu'il est utilisé en petites quantités, à inhiber l'incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants qui peuvent être 35 utilisés avec les sels adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres:'adjuvants de détergence organi- 26 ques et minéraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitué, par exemple 1'êthylènediaminetêtraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de sodium et 05 . de potassium et les N-'ÎZ^hÿdroxyéthyl) nitrilodiacétates de triëthanolamine. Des mélanges de ces aminopolycarbo-xylates sont également appropriés.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthylsuccina-10 tes, les tartronates et les glycolates. Les polyacétal-carboxylates sont particulièrement intéressants. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans des compositions détergentes sont décrits dans la demande de brevet français de la Demanderesse 86.11 852 déposée 15 le 19 août 1986, et dans les brevets des E. ü. A. N° 4 144 226, 4 315 092 et 4 146 495.

Les silicates de métaux.alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également en ajustant ou en régulant le pH et en rendant la 20 composition anticorrosive vis-à-vis des pièces de la machine à laver. Les silicates de sodium dont les rapports Na20/Si02 s'échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, notamment d'environ 1/2 à 1/2,8 sont préférés. Des silicates de potassium de mêmes rapports peuvent également être 25 utilisés.

D'autres adjuvants de détergence appropriés typiques comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N° 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence alcalins 30 minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels adjuvants de détergence organiques ou minéraux.

Il est également possible d'utiliser des alu-minosilicates cristallins et amorphes insolubles dans 35 l'eau du type zêolite. Les zêolites répondent à la for-. mule générale : . 27 (Μ20)χ· y' (Si02)z,WH20 dans laquelle x est 1, y va de 0,8 à 1,2 et est de préférence 1, z va de 1,5 à 3,5ou plus et de préférence 05 de 2 à 3, w va- de O à 9 et de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les alumino-silicates préférés ont des capacités d'échange de l'ion 10 calcium d'environ 200 milliëquivalents par gramme ou davantage, par exemple 400 mêg/g.

Diverses zéolites (c'est-à-dire des alumino-silicates) cristallines qui peuvent être utilisées sont décrites dans le brevet britannique N° 1 504 168, le 15 brevet des E. ü. A. N° 4 409 136 et les brevets canadiens N° 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge Nû 835 351, D'autres matières telles que des argiles, 20 en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des auxiliaires utiles dans les compositions de la présente invention. La bentonite est particulièrement utile. Cette matière consiste principalement en montmo-rillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dont 25 à peu près le sixième des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogêne, sodium, potassium, calcium, etc. peuvent être faiblement combinées. La bentonite, sous sa forme la plus pure (c'est-à-dire exempte 30 de tout sable, particules abrasives, etc,) convenant pour les détergents, contient au moins 50 % de montmo-rillonite et de ce fait sa capacité d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 méq. pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les 35 bentonites de l'ouest des E. U, A. ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations Thixo-jels 1, 2, 3 et 28 4 par Georgia Kaolin Co, Ces bentonites sont connues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets britanniques Nq 401- 413 et 461 221,

Agents de Réglage de la· Viscosité et Anti'gélif ication 05 Les propriétés de conservation de la composi tion à l'entreposage peuvent être notablement améliorées par l'incorporation dans la composition détergente d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire qui agissent comme des agents réglant la 10 viscosité et inhibant la gélification envers le surfac-tif non ionique. Les composés amphihiles peuvent être considérés comme analogues par leur structure chimique aux surfactifs non ioniques liquides du type alcool gras éthoxylé et/ou propoxylé, mais ils ont des chaînes hydro-15 carbonées relativement courtes (C2 à Cg) et une teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante : 20 RO(CH-CH-O) H 2 Z Tl dans laquelle R est un groupe alkyle en C2-Cg et n est un nombre d'environ 1 à 6 en valeur moyenne.

25 En particulier, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C2 à Cg) d'alkylèneglycol inférieur (C2 à C3).

Plus particulièrement, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C^ à Cg) de mono-, di-30 ou trialkylène-glycol inférieur (C2 à C3).

Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent les suivants î éther monoéthylique dfêthylèneglycol (C2Hg-0-CH2 ch2oh), 35 éther monobutylique de diéthylène-glycol (C4Hg-0- (CH2CH20) H), 29 éther monobutyXique de tétraéthylène-glycol (C4H7rO-(CH2CH20)4H), et éther monométhylique de dipropylène-glycol (ch3-o-(ch2cho)2h), 05 | ’ CH3 L'éther monobutylique de diéthylène-glycol est tout spê** cialement préféré.

L'incorporation dans Xa composition de 1'éther 10 monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids moléculaire réduit la viscosité de la composition, si bien qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité contre une sédimentation et améliore la dispersibilité de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède 1" ou froide.

Les compositions de la présente invention ont des caractéristiques améliorées de viscosité et de stabilité et restent stables et aptes à être versées à des températures aussi basses qu'environ 5eC ou moins.

20 Dans une forme de réalisation de la présente invention, on peut ajouter à la formulation un agent stabilisant supplémentaire qui est un ester alcanolique d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.

25 Des améliorations concernant la stabilité de la composition peuvent être apportées par l'incorporation d'une petite quantité efficace d'un composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un • 30 alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet français de la Demanderesse N° 85.05 319 déposée le 9 avril 1985, le composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut accroître la stabilité de la sus-35 pension d'adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide non aqueux.

30

Le composé organique acide de phosphore peut · être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère li-pophile du fait qu'il compte, par exemple, plus de 5 05 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

. Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en Cl6 à (Empi-phos 5632 de Harchon) ? ce produit est constitué d'environ 35 % de monoester et 65 % de diester.

10 L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspension plus stable contre la sédimentation au repos tout en la laissant apte à être versée, cependant qu'aux faibles concentrations d'agent stabilisant, par exemple infë-15 rieures à environ 1 %, sa viscosité plastique diminue généralement.

Des améliorations peuvent également être apportées à la stabilité et aux propriétés antisédimentation de la composition en ajoutant à celle-ci une peti-20 te quantité efficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.

Les agents stabilisants du type sel d'aluminium font l'objet de la demande de brevet français de la Demanderesse N° 86.02 815 déposée le 28 février 1986. 25 Les acides aliphatiques supérieurs'préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence encore environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé et il peut 30 être droit ou ramifié. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, des mélanges d'acides gras peuvent également être utilisés, tels que ceux qui sont dérivés de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

35 Des exemples des acides gras à partir desquels peuvent être préparés les sels d'aluminium stabilisants 31 comprennent X*acide décanoïque, l'acide dodécanoïque, l'acide palmitique,, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide olêique, l'acide eicosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de 05 - ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont en général disponibles dans le commerce, et on les utilise de préférence sous la forme contenant trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium sous forme du tristéarate d'aluminium Al(Cl7H35COO) 10 On peut également utiliser les sels à un seul résidu d'acide, par exemple le monostéarate d'aluminium Al (OH) 2 (C^H^t-COO) , et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium Al (OH) COO)^, et des mélanges de deux ou trois de ces sels 15 d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acide. Il est cependant préféré au mieux que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30 %, de préférence au moins 50 %, et mieux encore au moins 80 %, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

20 Les sels d'aluminium, comme mentionné ci-des sus, sont disponibles dans le commerce et peuvent être produits facilement, par exemple en saponifiant un acide gras, comme une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis en traitant le savon résultant avec de l'alun, de 25 l'alumine,.etc.

Il ne faut que de très petites quantités de l'agent stabilisant du type sel d'aluminium pour obtenir une amélioration de la stabilité physique.

Agents de Blanchiment 30 Les agents de blanchiment se· répartissent som mairement, par commodité, en agents de blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène. Les agents de blanchiment au chlore sont typiquement représentés par 1'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloro-35 isocyanurate de potassium (5.9 % de chlore actif) et l'a-. eide trichloro-isocyanurique (95 % de chlore actif). Les .32 agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates et perphosphates de 05 sodium et de potassium» et le monopersulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygënê est de préférence utilisé en mélange avec un activateur pour ce composé. Des 10 activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'action efficace de l'agent de blanchiment pero-xydé sont décrits» par exemple, dans le brevet des E.

U, A, N° 4 264 466, ou à la colonne 1 du brevet des E.

U. A. N° 4 430 244. Les composés polyacylés sont des 15 activateurs préférés ; parmi ceux-ci, des composés tels que la tétraacétyléthylênediamine (TAED) et le penta-acétylglucose sont particulièrement préférés.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le 20 benzoate-acétate d'éthylidêne et ses sels, un carboxy-late-acêtate d'éthylidêne et ses sels, un anhydride al-kyl- ou alcényl-succinique, le têtraacétylglycourile (TAGü), et des dérivés de ces activateurs. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exem-25 pie, dans les brevets des E, U. A. N° 4 111 826, 4 422 950 et 3 661 789, L'activateur d'agent de blanchiment entre habituellement en interaction avec le composé peroxygé-né pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau 30 de lavage. Il est préférable d'incorporer un agent séquestrant de haut pouvoir complexant pour inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques, 35 Des agents séquestrants convenant à cet ef fet comprennent les sels de sodium d'acide nitrilotri- 33 acétique (ΝΤΑ), d' adde éthylène-diaminetétraacétique (EDTA) / d'acide diéthylènetriaidnepentaacétique (DEP TA)/, d'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephospho-nique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 05 2066/ et d'acide ëthylènediaminetétraméthylênephospho''- nique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium/ par suite 10 d'une décomposition enzymatique, par exemple sous l'effet d'une enzyme de type catalase, les compositions peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde de blanchiment. Des 15 inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E. ü. A. N° 3 606 990.

Comme composés inhibiteurs spécialement intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydroxyla-mine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxylamine.

20 Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des proportions appropriées de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4 %, Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont 25 jusqu'à environ 15 %, par exemple de 0,1 à 10 %, par rapport au poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des pro-30 priétës supplémentaires désirées, qu'elles soient de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut in-1 dure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredêposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, des ami-35 des gras, la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydro-. xypropylméthyl-cellulose. Un agent antiredéposition 34 préféré est une carboxyroéthyl-cellulose sonique ayant un rapport CM/CMC de 2 s 1/ qui est vendue sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

Des aviveurs optiques pour tissus de coton, 05 polyamide et polyester peuvent être utilisés. Des aviveurs optiques appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine-sulfones, notamment le triazinyl-stilbêne substitué sulfoné, le naphtotria-zole-stilbène sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., les 10 plus appréciés étantdes combinaisons de stilbène et de triazole. Un aviveur préféré est Stilbene Brightener N4 qui est un sulfonate de dimorpholino-dianilino-stilbêne.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, 15 la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et une amylase. Une enzyme préférée est Es-20 perase SL8 qui est une protéase. Des agents antimousse, par exemple des composés siliconés tels que Silicane L 7604, peuvent également être ajoutés en petites quantités efficaces.

On peut également utiliser des bactéricides, 25 par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlo-rophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau), des conservateurs, des ab-sorbeurs d'ultraviolet, des agents anti-jaunissement . tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, des modi-30 ficateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, un parfum^ des agents colorants et des agents azurants tels que le bleu outremer.

La composition peut également contenir un 35 . agent épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface spécifique, tel qu'une silice fi- 35 nement divisée de dimension particulaire extrêmement petite (par exemple de 5-100 nm de diamètre telle que vendue sous la marque Aerosil) ou les autres matières de support très volumineuses qui sont décrites dans le 05 brevet des E. U, A. N° 3 630 929, en des proportions de 0,1-10 %, par exemple de 1 à 5 %. Il est cependant préférable que les compositions qui forment des pero-xyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions qui contiennent un composé peroxygéné et un ac-10 tivateur pour ce composé) soient sensiblement exemptes de tels composés et d’autres silicates ; on a par exemple constaté que la silice et les silicatés favorisent une décomposition indésirable du peroxyàcide.

Dans une forme de réalisation de l'invention, 15 la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dispersibilité de la composition dans l’eau sont améliorées par broyage et réduction de la dimension particulaire des adju-' vants de détergence solides à moins de 100 micromètres, 20 de préférence à moins de 40 micromètres et mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le tripolyphosphate de sodium (TPP), sont généralement fournis en dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase 25 de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant et après l'exécution de l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique liqui-30 de et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou 35 même moins (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, et notamment moins d'environ 5 %, '36 de toutes les particules en suspension ont des dimensions supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont d'aussi petites dimensions présentent une meilleure stabilité à l'encontre d'une sépa~ 05 ; ration ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du surfactif non ionique à terminaison acide peut diminuer la limite d’écoulement de ces dispersions et améliorer leur dispersibilité sans engendrer une réduction corrélative de la stabilité des dispersions à l'encontre de la 10 sédimentation.

Dans l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit assez élevée (par exemple d'au moins 40 % environ, comme d'environ 50 %) pour que les particules solides se trouvent en con-15 tact entre elles et ne soient sensiblement pas isolées les unes des autres par le surfactif non iônique liquide. Après l'étape de broyage, tout surfactif non ionique liquide restant peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage 20 (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut; utiliser un broyeur-attriteur de laboratoire travaillant par portions contenant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à 25 plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en mode continu dans lequel se trouvent des billes de broyage de 1 irai ou 1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé,entre un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement êle-30 vée (par exemple un broyeur CoBall) ? lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécute pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur ä colloïdes) s 35 afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à 40 micromètres environ) 37 avant l'étape de bgoyetga à un diamètre particulaire moyen inférieur à 10 micromètres environ qui a lieu dans le broyeur à billes opérant en mode continu.

Dans les compositions détergentes liquides 05 pour gros travaux de lavage du linge selon' l'invention, des proportions typiques (en pourcent sur la base du poids total de la composition, sauf indication contraire) des ingrédients sont les suivantes s

Surfactif non ionique liquide détergent : dans 10 l'intervalle d'environ 10 à 60 pour cent, comme de 20 à 50 pour cent, par exemple environ 30 à 40 pour cent.

Surfactif non ionique à terminaison acide ; peut être omis, mais il est de préférence ajouté à la composition en une proportion comprise dans l'intervalle 15 d'environ 2 à 20 pour cent, comme de 3 à 15 pour cent, par exemple environ 4 à 10 pour cent.

Adjuvant de détergence, tel que le tripolyphospha-te de sodium (TPP) : dans l'intervalle d'environ 20 à 60 pour cent, comme de 25 à 45 pour cent, par exemple 20 25 à 35 pour cent ,·

Silicate de métal alcalin : dans l'intervalle d’environ 0 à 30 pour cent, comme de 5 à 25 pour cent, par exemple environ 10 à 20 pour cent.

Sel de métal alcalin de copolymêre de polyacrylate 25 et d'anhydride polymaléique comme agent anti-incrustation : dans l'intervalle d'environ 0 à 10 pour cent, comme de 2 à 8 pour cent, par exemple environ 3 à 5 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylèneglycol comme agent 30 antigélification : peut être omis, mais il est de préférence ajouté à la composition en une proportion comprise dans l'intervalle d'environ 5 à 20 pour cent, comme de 5 à 15 pour cent, par exemple 8 à 12 pour cent.

35 Sulfonate d'alkyle supérieur ou sulfate de (alkyle supérieur)-poly(alcoxy inférieur) comme agent antisédi-

3S

mentation ; dans l'intervalle de 0,1 à 5 pour cent, de préférence 0,3 à 2,0 pour cent et mieux encore environ 0,5 à 1,5 pour cent. C’est une caractéristique essentielle de la présente invention qu'au moins un agent 05 stabilisant antisédimentation du type sulfonate d'al-kyle supérieur ou sulfate de (alkyle supérieur)-poly (alcoxy inférieur) soit inclus dans la composition.

Ester alcanolique d’acide phosphorique comme agent stabilisant ; dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou 0,1 à 2,0 10 pour cent, par exemple 0,10 à 1,0 pour cent.

Sel d'aluminium d'acide gras comme agent stabilisant : dans l'intervalle d'environ 0 à 5,0 pour cent, comme de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,1 à 1.0 pour cent, 15 Agent de blanchiment ; dans l'intervalle d'environ 0 à 30 pour cent, comme de 2 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent.

Activateur d'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 à 15 pour cent, comme de 1 à 10 pour 20 cent, par exemple environ 2 à 6 pour cent.

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,75 à 1,25 pour cent.

25 Agent antiredéposition : dans l'intervalle d'envi ron 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,75 à 1,25 pour cent.

Aviveur optique : dans l'intervalle d'environ 0 à 2.0 pour cent, de préférence 0,25 à 1,0 pour cent, par 30 exemple 0,25 à 0,75 pour cent.

Enzymes ; dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,75 à 1,25 pour cent.

Parfum ; dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour 35 cent, de préférence 0,25 à 1,25 pour cent, par exemple 0,75 à 1,0 pour cent.

39

Colorant : dans l'intervalle d'environ 0 à 0,10 pour cent, de préférence 0,0025 à 0,050 pour cent, par exemple 0,0025 à 0,0100 pour cent.

Divers additifs pariai ceux précédemment men-05 tionnés peuvent être ajoutés facultativement pour obtenir la fonction désirée de ces matières ajoutées.

Des mélanges du surfactif non ionique à terminaison acide et d'agents antigélification du type éther alkylique d'alkylèneglycol peuvent être utilisés 10 et dans certains cas, on peut tirer des avantages de l'emploi de tels mélanges, soit seuls, soit en ajoutant au mélange un agent stabilisant et antisédimentation.

En ce qui concerne le choix des additifs, ceux-ci doivent être choisis de façon à être compati-15 blés avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans le présent mémoire, comme mentionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids de la compo-sition ou formulation totale, sauf indication contraire. 20 La composition détergente non ionique liqui de non aqueuse concentrée de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver.

Les machines à laver domestiques actuellement utilisées consomment normalement 250 grammes de détergent en pou-25 dre pour laver une pleine charge de linge. Selon la présente invention, il ne faut que 77 cm^ ou 100 grammes de la composition détergente non ionique liquide concentrée.

Dans une forme préférée de réalisation de 30 l'invention, une composition détergente de formulation typique est préparée en.utilisant les ingrédients désignés ci-dessous : % en poids

Surfactif non ionique détergent 30-40 35.· Surfactif à terminaison acide 4-10

Sel adjuvant de détergence 25-35 40

Sel de sodium de copolymête de polyacry^ late et d'anhydride polymaléique comme agent anti-incrustation· (Sokalan CP-5) 3-5

Ether monoalkylique d*alkylèneglycol 05 comme agent antigélifi.cation 8-12 (alkyl supérieur)suifonate de sodium ou (alkyl supérieur)polyéthoxy-sulfate de sodium 0,5-1,5

Perborate de métal alcalin comme agent 10 de blanchiment 5-15

Activateur d'agent de blanchiment (TAED) ‘ 2,0-6,0

Aviveur optique (Stilbene Brightener N4) 0,25-0,75 15 Enzymes (protêase-Esperase SL8) 0,75-1,25

Parfum 0,75-1,0

Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention.

20 EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les proportions spécifiées.

25 % en poids

Surfactif non ionique Plurafac RA 50 38,0

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 6,0 30 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 34,0

Ether monobutylique de diéthylëne- glycol, agent antigélification 4,0 (alkyl en C15)sulfonate de calcium (Mersolat H98 C^) 1,0 35 Perborate de sodium monohÿdraté, agent de blanchiment 9,0 * , 41 Tétraacétylêthylènediarçibe (TAED), activateur d’agent de hlanchiment 6,0

Aviveur au stilbène 0,8

Protéase (Esperase) 1/2 05 .·

On constate que l’addition de 1 % de l'alkyl” sulfonate de sodium élève la limite d'écoulement de la composition d'environ 2 à environ 4 Pa. On constate que la viscosité de la composition reste à peu près la même. 10 On broie la composition pendant 1 heure envi ron pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension, On constate que la composition détergente préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et que 15 son pouvoir détergent est fort.

EXEMPLE 2

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique à 20 partir des ingrédients suivants en les proportions spécifiées.

% en poids

Surfactif non ionique Plurafac RA 50 36,0

Produit réactionnel à terminaison aci-25 de de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 6,0

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 32,0

Ether monobutylique de diéthylëne- glycol agent antigélification 8,0 3C (alkyl supérieur)polyéthoxy-sulfate de sodium 1,0

Perborate de sodium monohydratë, agent de blanchiment 9/0 Tétraacétyléthylènediamine (TAED), 35 agent de blanchiment 5,0

Aviveur au stilbène 0/75 42 » .

Protéase (Esperase) . 1,25

Parfum if 0

On broie la composition pendant une heure 05 environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et que son pouvoir détergent est fort.

10 Les compositions des Exemples 1 et 2 peuvent être préparées sans broyer jusqu'à une petite dimension particulaire les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension, mais les meilleurs résultats sont obtenus en broyant la composition pour 15 réduire la dimension particulaire des particules solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peu-20 vent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant l'opération de mélange et '< être complété après l'opération de mélange, ou bien la totalite.de l'opération de broyage peut être exécutée 25 après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions qui contiennent des adjuvants de détergence et des particules solides en suspension dont la dimension particulaire est inférieure à 40 micromètres sont préférées.

Claims (19)

1, Composition détergente pour le traitement des tissus, comprenant une suspension de particules minérales insolubles dans un surfactif détergent non ioni- 05 que liquide non aqueux et un agent antisédimentation du type sulfonate d'alkyle supérieur ou sulfate de (alkyl supérieur)polyéther pour augmenter la stabilité de la suspension,

2, Composition détergente selon la revendica- 10 tion 1, caractérisée en ce que le sulfonate d'alkyle supérieur est un sel de métal alcalin de sulfonate d'alky-le supérieur primaire ou secondaire en Cg à C2g.

3, Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sulfonate d'alkyle su- 15 périeur est un sel de sodium de sulfonate d'alkyle primaire en Cl4 à C^g.

4, Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sulfate de (alkyl supérieur) polyéther est un sulfate de métal alcalin, le 20 groupe alkyle est en Cl4 à C2Q et le polyéther contient 2 à 8 groupes alcoxy inférieurs.

5, Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sulfate de (alkyl supérieur) polyéther est un sel de sodium, le groupe alkyle 25 est en C12 à C15 et le polyéther contient deux à quatre groupes êthoxy.

6, Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent antigélification choisi parmi un surfactif non 30 ionique à terminaison acide et un éther monoalkylique d'alkylèneglycol,

7, Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi un agent 35 anti-incrustation, un silicate de métal alcalin, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchi- i % 44 % ment, un agent séquestrant, un agent antiredéposition, un ayiyeur optique, des· enzymes, un parfum et un colorant.

8. Composition détergente selon la reyendica-05 tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 50 pour - " cent d'un sel adjuvant de détergence organique ou minéral.

9. Composition détergente selon la revendication 8, caractérisée en ce que les particules minérales 10 comprennent un sel adjuvant de détergence du type poly-phosphate de métal alcalin.

10. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules minérales ont une répartition granulométrique telle qu'au plus 10% 1. en poids de ces particules ont une dimension particulaire supérieure à environ 10 micromètres.

11. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 à environ 5 pour cent en poids, par rapport au poids de 20 la composition totale, dudit sulfonate d'alkyle supérieur ou sulfate de (alkyl supérieur)polyéther.

12. Composition détergente liquide non aqueuse contenant un adjuvant de détergence pour gros travaux de lavage du linge qui peut être versée à températures bas- 25 ses et élevées et ne se gélifie pas en étant mélangée avec de l'eau froide, caractérisée en ce qu'elle comprend : environ 10 à environ 60 pour cent en poids d'au moins un surfactif non ionique liquide ; environ 20 à environ 60 pour cent en poids d'au moins un adjuvant de détergence 30 en suspension dans le surfactif non ionique ; jusqu'à environ 2 à 20 pour cent en poids d'un surfactif non ionique à terminaison acide comme additif inhibiteur de gélification ; jusqu'à environ 5 à 20 pour cent en poids d'un composé de formule RO(C^CE^Q)nH, où R est un grou-35 pe alkyle "en C2 à Cg et n est un nombre ayant une valeur moyenne d'environ 1 à 6, comme additif inhibiteur de gë- i t 45 \ lification ; environ 0,3 à 2,0 pour cent <3’un agent stabilisant et antisédirçenta,tion du type sulfonate d'alkyle supérieur ou sulfate de (alkyl supérieur)-polyéther inférieur.

13. Composition détergente selon la revendi- cation 12, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi les enzymes, les inhibiteurs de corrosion, les agents antimousse les suppresseurs d'écume, les agents antiredéposition ou 10 de mise en suspension des salissures, les agents anti jaunissement ,.les colorants, les parfums, les aviveurs optiques, les agents azurants, les modificateurs de pH, les tampons de pH, les agents de blanchiment, les stabilisants d'agent de blanchiment, des activateurs d’agent 15 de blanchiment, des inhibiteurs d'enzyme et des agents séquestrants.

14. Composition détergente selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend : environ 30 à 40% en poids de surf actif s non ionique, environ 4 à 20 10 % en poids de surfactif à terminaison acide, environ 25 à 35 % en poids de tripolyphosphate de sodium, environ 3 à 5 % en poids de sel de sodium de copolymère d'acide polyacrylique et d'anhydride polymalèique, environ 8 à 12 % en poids d'éther rrtnobutylique de diéthylène-25 glycol, environ 0,3 à 2,0 % en poids de (alkÿl en à C^g)sulfonate de sodium, environ 8 à 12 % en poids de perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment, et environ 3,5 à 5,5 % en poids de tétraacétyiéttylàne-diamine comme activateur d'agent de blanchiment.

15. Composition détergente selon la reve- vendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend : environ 30 à 40 % en poids de surfactif non ionique, environ 4 à 10 % en poids de surfactif à terminaison acide, environ 25 à 35 % en poids de tripolyphosphate 35 de sodium, environ 3 à 5 % en poids de sel de sodium de copolymère d'acide polyacrylique et d'arJ^dtidepolyralèiqæ » * ' 46 e _ ψ environ 8 à 12 % en poids d'éther monobutylique de diéthylène glycol, environ 0,3 à 2,0 % en poids de (alkyl en C^à Ci4^ polyéthoxy-sulfate de sodium, environ 8 à 12 % en poids de perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment, 5 et environ 3,5 à 5,5 % en poids de tétraacétyléthylènediami-ne comme activateur d'agent de blanchiment.

16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente de la reven-10 dication 1.

17. Procédé pour nettoyer des tissus salis selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente de la revendication 12.

18. Procédé pour nettoyer des tissus salis selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente de la revendication 14.

19. Procédé pour nettoyer des tissus salis 20 selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente de la revendication 15. /