FR2586425A1 - Compositions detergentes liquides contenant des agents stabilisants en suspension et un additif du type uree et procedes pour nettoyer des tissus les utilisant - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE POUR GROS TRAVAUX DE BLANCHISSAGE. LA COMPOSITION COMPREND UNE SUSPENSION DE PARTICULES MINERALES INSOLUBLES DE SEL ADJUVANT DE DETERGENCE DANS UN DETERGENT SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE NON AQUEUX, DONT LA STABILITE A L'ENCONTRE D'UNE SEDIMENTATION EST AMELIOREE PAR L'ADDITION DE PETITES QUANTITES D'UN ADDITIF DU TYPE UREE OU DERIVE D'UREE OU D'UN AGENT TENSIO-ACTIF CATIONIQUE DU TYPE SEL D'AMMONIUM QUATERNAIRE. APPLICATIONS : DETERGENTS.

Description

i La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses

pour le traitement des tissus. Plus

particulièrement, la présente invention concerne des com-

positions détergentes liquides non aqueuses de blanchis-

sage, qui sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et sont aisément aptes à être versées, et l'utilisation de ces compositions pour

le'nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes non aqueuses li-

quides pour les gros travaux de blanchissage sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit par exemple dans les brevets des E.U.A. No 4 316 812, N 3 630 929 et N 4 264 466 et dans les brevets britanniques N 1 205 711, N 1 270 040

et N 1 600 981.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme étant plus pratiques à utiliser que les produits particulaires ou en poudre sèche et, par conséquent, ils

ont rencontré un succès important auprès des consommateurs.

Ils peuvent être dosés facilement, ils se dissolvent rapi-

dement dans l'eau de lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des parties salies de vêtements à nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à l'entreposage. En outre, les détergents liquides peuvent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne pourraient pas résister aux opérations de séchage sans se détériorer, lesquelles matières sont souvent utilisées avantageusement dans la fabrication de produits détergents particulaires. Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages par rapport à des produits solides unitaires ou particu- laires, les détergents liquides présentent souvent certains inconvénients inhérents qui doivent être surmontés pour

obtenir des produits détergents acceptables dans le com-

merce. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement

et ne peuvent pas facilement être redispersés. Dans cer-

tains cas, la viscosité du produit se modifie et le pro-

duit devient soit trop épais pour être versé, soit liquide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient

au repos.

La Demanderesse a étudié le comportement des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant une matière particulaire en suspension. Les compositions

détergentes liquides non aqueuses renforcées de blanchis-

sage et le problème de la sédimentation de l'adjuvant de

détergence en suspension et d'autres additifs de blan-

chissage ainsi que le problème de la gélification associé aux surfactifs non ioniques ont été l'objet d'un intérêt particulier. Ces considérations ont un impact par exemple

sur la stabilité, l'aptitude à être versé et la disper-

sabilité du produit.

On sait que l'un des problèmes majeurs rencon-

trés avec les détergents liquides renforcés de blanchis-

sage est leur stabilité physique. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées dans le surfactif liquide non ionique est supérieure à la

densité du surfactif liquide.

Par conséquent, les particules dispersées ont tendance à se séparer par sédimentation. Deux solutions

de base existent pour résoudre le problème de la sédi-

mentation: augmenter la viscosité du surfactif non io-

nique liquide et réduire la dimension particulaire des solides dispersés.

On sait que les suspensions peuvent être stabi-

lisées à l'encontre d'une sédimentation par l'addition d'épaississants ou dispersants organiques ou minéraux, par exemple des matières minérales à très grande surface de contact, comme la silice finement divisée, les argiles, etc, des épaississants organiques comme les éthers de cellulose, les polymères acryliques et d'acrylamide, les polyélectrolytes, etc. Cependant, ces augmentations de la viscosité des suspensions sont naturellement limitées par la nécessité que la suspension liquide puisse être

aisément versée et puisse s'écouler, même à basse tempé-

rature. En outre, ces additifs ne contribuent pas au

pouvoir nettoyant de la formulation.

Le broyage pour réduire la dimension particu-

laire fournit les avantages suivants:

1. La surface spécifique de contact des parti-

cules dispersées est augmentée et, par conséquent, le mouillage des particules par le véhicule non aqueux

(surfactif non ionique liquide) est amélioré en propor-

tion.

2. La distance moyenne entre les particules

dispersées est réduite avec une augmentation correspon-

dante de l'interaction entre particules. Chacun de ces

effets contribue à augmenter la résistance à la gélifi-

cation au repos et la limite d'écoulement de la suspen-

sion; le broyage réduisant en même temps notablement la

viscosité plastique.

La limite d'écoulement est définie comme étant la contrainte minimale nécessaire pour provoquer une déformation (écoulement) plastique de la suspension. Ainsi, en se représentant la suspension comme un réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la limite d'écoulement, la suspension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est dépassée, le réseau se rompt en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très

grande viscosité apparente. Si la contrainte de cisail-

lement est très supérieure à la limite d'écoulement, les pigments sont partiellement défloculés par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte

de cisaillement est très supérieure à la limite d'écoule-

ment, les particules dispersées sont complètement déflo-

culées par cisaillement et la viscosité apparente est très basse, comme s'il n'y avait pas d'interaction entre particules. Par conséquent, plus la limite d'écoulement de la suspension est élevée, plus grande est la viscosité apparente à une faible vitesse de cisaillement et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une sédimentation

du produit.

En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux de blanchissage à base de surfactifs liquides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. Ceci est un problème particulièrement aigu au cours d'une utilisation courante de machines à laver

automatiques ménagères européennes dans lesquelles l'uti-

lisateur place la composition détergente de blanchissage dans un dispositif de distribution (par exemple un tiroir de distribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide qui le transfère dans

la masse principale de la solution de lavage. En particu-

lier pendant les mois d'hiver, lorsque la composition dé-

tergente et l'eau introduites dans le distributeur sont particulièrement froides, la viscosité du détergent aug- mente fortement et il se forme un gel. Par suite, une partie de la composition n'est pas complètement balayée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule au cours

de cycles répétés de lavage, obligeant finalement l'uti-

lisateur à balayer le distributeur à l'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut également poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage

en eau froide, comme cela peut être recommandé pour cer-

tains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui

peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance des compositions détergentes concen-

trées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée

par l'entreposage des compositions dans des zones d'entre-

posage non chauffées ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport

non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la gélification ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif liquide non ionique avec certains solvants agissant sur la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que des alcanols inférieurs, par

exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E.U.A.

N 3 953 380), des formiates et adipates de métaux

alcalins (voir brevet des E.U.A. N 4 368 147), l'hexy-

lène-glycol, le polyéthylène-glycol, etc, et par une modification et une optimalisation de la structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple de modification des surfactifs non ioniques, on a obtenu un résultat particulièrement avantageux en acidifiant la portion à

terminaison hydroxylique de la molécule non ionique.

Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ionique comprennent une inhibition de la gélification au moment de la dilution; une diminution du point de goutte des surfactifs non ioniques; et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre

et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exem-

ple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance

limitée à la formation d'un gel.

Néanmoins, on désire améliorer à la fois la

stabilité et l'inhibition de la gélification de compo-

sitions liquides non aqueuses, pour le traitement des tissus. Selon la présente invention, une composition

détergente liquide non aqueuse, stable, fortement concen-

trée de blanchissage est préparée en ajoutant à la compo-

sition de petites quantités efficaces d'un additif stabi-

lisant anti-sédimentation du type urée ou dérivé d'urée ou de petites quantités efficaces d'un additif stabilisant anti-sédimentation du type composé tensio-actif d'ammonium quaternaire.

Les compositions de la présente invention con-

tiennent, comme ingrédient essentiel, un additif stabili-

sant anti-sédimentation du type urée ou dérivé d'urée ou un additif stabilisant anti-sédimentation du type composé

tensio-actif d'ammonium quaternaire.

L'additif stabilisant anti-sédimentation du type urée ou dérivé d'urée est supposé agir dans la composition

détergente comme agent tensio-actif pour rendre le phos-

phate adjuvant de détergence plus compatible avec le dé-

tergent surfactif non ionique.

L'urée ou son dérivé est supposé entrer en inter-

action avec les sels adjuvants de détergence anioniques

du type phosphate pour rendre les sels adjuvants de dé-

tergence plus compatibles avec le surfactif non ionique et améliorer le contact entre les sels adjuvants de détergence et le surfactif non ionique. L'amélioration du contact entre le phosphate et le surfactif non ionique augmente la stabilité de la suspension de phosphate dans

l'agent tensio-actif non ionique.

L'urée ou son dérivé, même lorsqu'il est ajouté

à la composition en petites quantités, améliore la disper-

sabilité de la suspension de sel adjuvant de détergence

en inhibant la gélification de la suspension de sel adju-

vant de détergence.

L'urée ou son dérivé améliore la dispersabilité en inhibant la gélification de la suspension des particules de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajoutée

à la composition, par exemple dans le tiroir de distribu-

tion d'une machine à laver la vaisselle et/ou lorsque la

composition est ajoutée à l'eau.

L'urée qui est utilisée dans les compositions

de la présente invention répond à la formule H2NCONH2.

L'urée forme un tautomère qui répond à la formule H2NCNHOH

et est appelé carbamide.

Les additifs stabilisants anti-sédimentation du

type ammonium quaternaire sont des surfactifs cationiques.

Les surfactifs cationiques du type ammonium quaternaire

qui sont utiles dans la présente invention sont les com-

posés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrocarboné hydrophobe à longue chaîne dans leur structure moléculaire et un groupe hydrophile, c'est-à-dire un groupe anionique formateur de sel hydrosoluble. Les agents stabilisants anti-sédimentation tensio-actifs cationiques du type ammonium quaternaire de la présente invention sont bien connus et son disponibles dans le commerce. Les composés d'ammonium quaternaire ont été utilisés comme assouplis-

sants des tissus et comme détergents tensio-actifs.

Les composés d'ammonium quaternaire préférés utilisés selon la présente invention sont les sels de mono- et dialkyle supérieur-alkyle inférieurammonium

quaternaire et les sels de mono- et di-alkyle supérieur-

ammonium quaternaire diéthoxylé.

Les sels d'ammonium quaternaire sont supposés entrer en interaction avec les sels adjuvants de détergence du type phosphate anionique de façon à revêtir le phosphate

anionique d'une pellicule lipophile. Le revêtement lipo-

phile rend les phosphates anioniques adjuvants de déter-

gence plus compatibles avec le surfactif non ionique et améliore-Le contact entre le phosphate et le surfactif non ionique. L'amélioration du contact entre le phosphate et le surfactif non ionique améliore la stabilité de la

suspension de phosphate dans le surfactif non ionique.

Les agents stabilisants anti-sédimentation

tensio-actifs cationiques préférés du type ammonium qua-

ternaire de la présente invention sont choisis parmi:

I - Des sels de mono(alkyle supérieur)-tri(al-

kyle inférieur)ammonium quaternaire.

II - Des sels de di(alkyle supérieur)-di(alkyle

inférieur)ammonium quaternaire.

III - Des sels de mono(alkyle supérieur)rmono-

(alkyle inférieur)ammonium quaternaire diéthoxylé; IV - Des sels de di(alkyle supérieur)ammonium

quaternaire diéthoxylé.

Les composés cationiques d'ammonium quaternaire utilisés comme agents stabilisants anti-sédimentation de la présente invention sont rapidement décrits ci-après:

Les composés de formule I sont des sels de mono-

(alkyle supérieur)-tri(alkyle inférieur)ammonium quater-

naire représentés par la formule.: Esa

r R' 1.

dans laquelle R1est un radical aliphatique à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, les radicaux R2

sont indépendamment des radicaux alkyle ou hydroxyalkyle.

inférieurs ayant 1 à 4 atomes de carbone, et X est un

anion formateur de sel hydrosoluble.

Les composés de formule II sont des sels de

di-(alkyle supérieur)-di(alkyle inférieur)ammonium qua-

ternaire représentés par la formule: ,' r R l+

2 R- _0 X(I

N I LR2 dans laquelle les radicaux R1 sont indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, les radicaux R2 sont indépendamment des radicaux alkyle ou hydroxyalkyle inférieurs de 1 à 4 atomes de carbone, et X est.un anion formateur de sel

hydrosoluble.

Les composés de formule III sont des sels de mono(alkyle supérieur)mono(alkyle inférieur)ammonium quaternaire diéthoxylé représentés par la formule: -N -(CHICHIO)zH X (111) (CHICH2O)yH L" l dans laquelle R1 est un radical aliphatique à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, R2 est un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme x + y se situe de 2 à 15, et X est

un anion formateur de sel hydrosoluble.

Les composés de formule IV sont des sels de

di(alkyle supérieur)ammonium quaternaire diéthoxylé re-

présentés par la formule: -N-(C< CH2:)xHX] (IV) - <cH2cn20->(iv _ (Cj2CH20) ' dans laquelle les radicaux R1 sont indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme x + y se situe de 2 à 15, et X est

un anion formateur de sel hydrosoluble.

Afin d'améliorer les caractéristiques de visco-

sité de la composition, on peut ajouter un surfactif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer davantage les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés à l'entreposage de la composition, on peut

ajouter à la composition des agents améliorant la visco-

sité et des agents antigélification tels que des alkylène-

glycols, des polyalkylène-glycols et des éthers monoalky-

liques d'alkylène-glycol, et des agents anti-sédimentation supplémentaires tels que des esters d'acide phosphorique

et/ou le stéarate d'aluminium. Dans une forme de réalisa-

tion de l'invention, la composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide, un éther monoalkylique d'alkylène-glycol et un stabilisant anti-

sédimentation du type urée ou dérivé dt'urée ou un stabi-

lisant antisédimentation du type ammonium quaternaire.

Des agents d'assainissement ou de blanchiment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage de la composition. Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres afin d'améliorer encore la stabilité de la suspension des

composants adjuvants de détergence dans le détergent sur-

factif non ionique liquide.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être

ajoutés à la composition, tels que des agents anti-in-

crustation, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents antiredéposition, des

parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriquées actuellement pour un usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage atteignant 95 C. On utilise jusqu'à

litres d'eau pendant les cycles de lavage et de rinçage.

On utilise normalement environ 200-250 grammes

de détergent en poudre par lavage.

Selon la présente invention, lorsqu'on utilise le détergent liquide très concentré, il ne faut normalement qu'environ 100 grammes (78 cm3) de composition détergente

liquide pour laver une charge complète de linge sale.

Par conséquent, selon un aspect, la présente

invention fournit une composition liquide pour gros tra-

vaux de blanchissage, composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence ou d'un sel anionique adjuvant de détergence, par exemple un phosphate, dans un surfactif liquide non ionique, la composition comprenant une quan- tité efficace d'urée ou d'un dérivé d'urée pour accroître

la stabilité de la suspension à l'encontre d'une sédimen-

tation et la dispersabilité de la suspension dans l'eau, ou d'un agent tensio-actif du type ammonium quaternaire pour accroître la stabilité de la suspension à l'encontre

d'une sédimentation.

Selon un autre aspect, l'invention fournit une

composition détergente liquide concentrée pour gros tra-

vaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente

pas à l'entreposage et ne se gélifie pas pendant l'entre-

posage et en cours d'utilisation. Les compositions liquides de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à introduire

dans la machine à laver.

Selon un autre aspect, l'invention fournit un

procédé pour distribuer une composition détergente li-

quide non ionique de blanchissage dans et/ou avec de

l'eau froide sans provoquer de gélification. En particu-

lier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage dans laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide et pour distribuer la composition à partir du récipient dans un bain aqueux de lavage, la distribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de matière que la composition soit entraînée par le courant d'eau dans le

bain de lavage.

L'urée et ses dérivés spécifiés ci-après seront dénommés globalement par la suite "composés d'urée" pour abréger. L'addition du composé d'urée aux compositions détergentes réduit le problème de la sédimentation des particules dispersées et de la séparation de phases et améliore la dispersabilité dans l'eau des particules

détergentes en suspension. L'addition des agents tensio-

actifs du type ammonium quaternaire aux compositions détergentes réduit le problème de la sédimentation des

particules dispersées et la séparation de phases.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique de la présente invention associent les avantages d'être stables, de ne pas subir de sédimentation à

l'entreposage et de ne pas se gélifier durant l'entre-

posage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines

à laver le linge.

Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique non aqueuse liquide stable pour gros travaux de blanchissage, contenant au

moins un composé d'urée comme agent stabilisant anti-

sédimentation et éventuellement un sel adjuvant de déter-

gence du type phosphate anionique en suspension dans un

surfactif non ionique.

Un autre but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique non aqueuse

stable, liquide, pour gros travaux de blanchissage, conte-

nant au moins un adjuvant de détergence du type phosphate

anionique, en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus, qui sont des suspensions dans un liquide non aqueux de particules minérales insolubles et qui sont stables à l'entreposage, et faciles à verser et à disperser dans l'eau froide,

tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention consiste à formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent être dispersées de façon répétée à partir du dispositif de distribution de machines à laver le linge automatiques

du style européen sans encrasser ni obstruer le distribu-

teur même pendant les mois d'hiver.

Un but particulier de la présente invention est

de.fournir des suspensions stables non gélifiantes de com-

position détergente liquide non aqueuse non ionique ren-

forcée pour gros travaux de blanchissage, qui contiennent une quantité efficace d'un composé d'urée ou d'un agent tensio-actif du type ammonium quaternaire, en quantité suffisante pour augmenter la limite d'écoulement de la

composition pour accroître ainsi sa stabilité, c'est-à-

dire empêcher une sédimentation des particules d'adjuvant de détergence, etc, tout en réduisant de préférence, ou au moins en n'augmentant pas, la viscosité plastique (viscosité dans des conditions de cisaillement) de la composition. Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui

ressortiront de la description détaillée qui va suivre

de formes préférées de réalisation sont généralement atteints en préparant une composition détergente en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un agent stabilisant antisédimentation

du type composé d'urée ou d'un agent stabilisant anti-

sédimentation tensio-actif du type ammonium quaternaire, en quantité suffisante pour inhiber la sédimentation des particules en suspension, ladite composition contenant des additifs de traitement-des tissus, organiques ou minéraux, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents anti-gélification, des agents anti-incrustation, des agents agissant sur le pH, des agents de blanchiment, des activateurs d'agents de blan-

chiment, des agents antimousse, des agents d'avivage op-

tique, des enzymes, des agents antiredéposition, des

parfums et des colorants.

Selon la présente invention, la stabilité phy-

sique de la suspension de l'adjuvant de détergence du

type phosphate anionique ou du ou des adjuvants de déter-

gence anioniques ou de tout autre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, etc, dans le véhicule surfactif non ionique liquide est sensiblement améliorée par l'addition d'un stabilisant antisédimentation qui est un composé d'urée ou un agent tensio-actif du type

ammonium quaternaire.

L'addition de très petites quantités de composé d'urée comme agent stabilisant anti-sédimentation ou de composé d'ammonium quaternaire comme agent stabilisant

* anti-sédimentation tensio-actif suffit à améliorer sensi-

blement la stabilité physique des compositions-détergentes.

L'agent anti-sédimentation du type composé d'urée améliore

également de façon importante la dispersabilité des compo-

sitions dans l'eau.

Dans une forme de réalisation de la présente invention, les compositions contiennent, comme ingrédient essentiel, un additif stabilisant antisédimentation du

type composé d'urée. L'additif stabilisant anti-sédimen-

tation peut comprendre un ou plusieurs composés d'urée.

Les composés d'urée qui sont utilisés dans les compositions de la présente invention sont représentés par la formule:

R1R2NCNR3R4

x dans laquelle au moins l'un de R1 à R4 est l'hydrogène, et les autres sont des groupes alkyle, de préférence alkyle en C1 à C4, aryle, de préférence phényle, hydroxyle ou chloro, et X est O ou NH. L'urée forme un tautomère de formule H2NCNHOH qui est appelé carbamide. L'urée et le carbamide et leurs dérivés tels que la méthyl-urée,

la diméthyl-urée, l'éthyl-urée, la propyl-urée, la butyl-

urée, l'hydroxyl-urée et la phényl-urée, et leurs sels,

sont appropriés pour être utilisés dans la présente in-

vention.

En plus de leur action comme stabilisant phy-

sique, les composés d'urée ont comme avantages, par rap-

port aux autres stabilisants physiques, d'être compatibles avec le composant surfactif non ionique et d'améliorer sensiblement l'aptitude de la composition détergente à

être versée dans l'eau froide.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée par une théorie particulière quelconque sur la façon dont les composés d'urée ou de carbamide agissent

pour empêcher une sédimentation des particules en sus-

pension d'adjuvant de détergence du type phosphate anio-

nique, on suppose que les composés d'urée ou de carbamide entrent en interaction avec les sels adjuvants de déter-

gence du type phosphate anionique pour rendre le phosphate plus compatible avec le surfactif non ionique, améliorer le contact entre le phosphate et le surfactif non ionique et augmenter la mouillabilité par le surfactif non ionique

des surfaces des particules solides de phosphate disper-

sées. L'amélioration du contact entre le phosphate et le surfactif non ionique et la meilleure mouillabilité des particules de phosphate dispersées par le surfactif non ionique augmente la stabilité de la suspension de phosphate

dans l'agent tensio-actif non ionique et permet au phos-

phate en suspension de rester plus facilement en suspen-

sion. La plus grande stabilité physique se manifeste par une augmentation de la limite d'écoulement de la com-

position, comparativement à la même composition sans sta-

bilisant. Comme décrit ci-dessus, plus la limite d'écou-

lement est élevée, plus grande est la viscosité apparente à une faible vitesse de cisaillement et meilleure est

la stabilité physique.

Le composé d'urée, même lorsqu'il est ajouté à

la composition en petites quantités, améliore la disper-

sabilité de la suspension de sel adjuvant de détergence en agissant de manière à inhiber la formation d'un gel de la suspension d'adjuvant de détergence lors du contact

avec l'eau.

Le composé d'urée améliore la dispersabilité en inhibant la gélification de la suspension des particules de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajoutée à la composition, par exemple dans le tiroir distributeur

d'une machine à laver la vaisselle et/ou lorsque la compo-

sition est ajoutée à l'eau de lavage.

Il ne faut que de très petites quantités de composé d'urée pour améliorer de façon importante la stabilité physique de la composition détergente et la dispersabilité de la composition dans l'eau froide. Par exemple, sur la base du poids total de la composition à surfactif liquide non ionique, des quantités appropriées du composé d'urée vont d'environ 0,1 % à environ 0,5 %, de préférence d'environ 0,2 % à environ 2,0 %, et mieux

encore d'environ 0,5 à 1,5 %.

Dans une autre forme de réalisation de la pré-

sente invention, les compositions contiennent, comme

ingrédient essentiel, un additif stabilisant anti-sédi-

mentation tensio-actif du type ammonium quaternaire.

L'additif stabilisant anti-sédimentation peut comprendre un ou plusieurs agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire. Les agents tensioactifs anioniques qui sont

utiles dans la présente invention sont les composés ten-

sio-actifs cationiques qui contiennent un groupe hydro-

carboné hydrophobe à longue chaîne dans leur structure moléculaire et iun groupe hydrophile, c'est-à-dire un

groupe anionique formateur de sel hydrosoluble.

Les agents stabilisants anti-sédimentation

tensio-actifs cationiques préférés du type ammonium qua-

ternaire de la présente invention sont choisis parmi:

I-/- Les sels de mono-(alkyle supérieur)tri-(alkyle infé-

rieur)ammonium quaternaire.

II - Les sels de di(alkyle supérieur)di-(alkyle inférieur)

ammonium quaternaire.

III - Les sels de mono-(alkyle supérieur)-mono-(alkyle inférieur)ammonium quaternaire diéthoxylé; et IV - Les sels de di-(alkyle supérieur) ammonium quaternaire diéthoxylé.

Les agents stabilisants anti-sédimentation catio-

niques de formule I utilisés dans la présente invention

sont des sels de mono(alkyle supérieur)-tri(alkyle infé-

rieur)ammonium quaternaire représentés par la formule suivante: it2i

[R_-N,1'X- (I}

R}

dans laquelle R est un radical aliphatique à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, et les radicaux R2 sont indépendamment des radicaux alkyle ou hydroxy-alkyle inférieurs et X est un anion formateur de sel hydrosoluble

tel qu'un halogénure, par exemple chlorure, bromure, io-

dure; un sulfate, nitrate, citrate, acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate, phosphate ou un radical minéral

ou organique similaire de solubilisation. La chaîne car-

bonée R1 du radical aliphatique contenant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 à 20, de préférence 12 à 18, et en particulier 16 à 18 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, et saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur R2 ont 1 à 4 atomes de carbone,

par exemple méthyle, éthyle, propyle et butyle, de pré-

férence 1 ou 2 atomes de carbone, de préférence méthyle,

et peuvent contenir un radical hydroxyle.

Le sel d'ammonium préféré est un chlorure de mono(alkyle supérieur) triméthylammonium dans lequel le groupe alkyle est dérivé de suif, de suif hydrogéné ou d'acide stéarique. Des exemples particuliers d'agents

stabilisants anti-sédimentation du type ammonium quater-

naire de formule I, convenant pour être utilisés dans la composition de la présente invention, comprennent les suivants: chlorure de suiftriméthyl-ammonium chlorure de (suif hydrogéné)triméthyl-ammonium chlorure de stéaryl-triméthyl-ammonium chlorure de stéaryl-triéthyl- ammonium chlorure de cétyl-triméthyl-ammonium chlorure de soja-triméthyl- ammonium chlorure de stéaryl-diméthyléthyl-ammonium chlorure de suifdiisopropylméthyl-ammonium

On peut également utiliser les sulfates, métho-

sulfates, éthosulfates, bromures et hydroxydes correspon-

dants. Les agents stabilisants anti-sédimentation

cationiques de formule II utilisés dans la présente in-

vention sont des sels de di(alkyle supérieur)di(alkyle inférieur)ammonium quaternaire représentés par la formule suivante R1- N - R2 X (Il) R. dans laquelle les radicaux R1 sont indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 10 à 22 atomes

de carbone, et x est un anion formateur de sel hydro-

soluble, par exemple un halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure; un sulfate, nitrate, citrate, acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate, phosphate ou un

radical minéral ou organique similaire de solubilisation.

Les chaînes carbonées R1 des radicaux aliphatiques conte-

nant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 à 20, de préférence 12 à 18, et mieux encore 16 à 18 atomes de carbone, peuvent être droites ou ramifiées, et saturées ou insaturées. Les radicaux alkyle inférieur R2 ont 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle et butyle, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, mieux

encore méthyle, et peuvent contenir un radical hydroxyle.

Des exemples représentatifs de composés catio-

niques de formule II comprennent les suivants: chlorure de distéaryldiméthyl-ammonium chlorure de di-suif-diméthyl-ammonium chlorure de dihexadécyl-diméthyl-ammonium bromure de distéaryl-diméthyl-ammonium bromure de di(suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium chlorure de di-suifisopropyl-méthyl-ammonium chlorure de distéaryl-di-(isopropyl)ammonium

méthosulfate de distéaryl-diméthyl-ammonium.

Une classe préférée de composés cationiques est représentée par la formule II dans laquelle deux des groupes R1 sont en C14-C18, un radical R2 est un groupe

14 2

méthyle, ou éthyle et l'autre radical R est un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, hydroxyéthyle

ou hydroxypropyle.

Les agents stabilisants anti-sédimentation cationiques de formule III utilisés dans la présente

invention sont des sels de mono4alkyle supérieur)mono-

(alkyle inférieur)ammonium quaternaire diéthoxylé, repré-

sentés par la formule suivante:

F 21+..'

R __N -(CH2CHO0)H X_ (iII) (CH2CH20)yH dans laquelle R1 est un radical aliphatique à longue 20.chalne ayant 10 à 22 atomes de carbone, et R2 est un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme x + y va de 2 à 15, et X est un anion formateur de sel hydrosoluble tel qu'un halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure; un sulfate, nitrate, citrate, acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate, phosphate ou un

radical minéral ou organique similaire de solubilisation.

La chaîne carbonée R1 du radical aliphatique contenant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 à 20, de préférence 12 à 18, et mieux encore 16 à 18 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, et saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur R2 ont 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle et butyle, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, en particulier méthyle, et peuvent contenir un radical hydroxyle.

Des exemples représentatifs des agents stabi-

lisants anti-sédimentation cationiques du type ammonium quaternaire de formule III, convenant pour être utilisés dans la composition de la présente invention comprennent les suivants: chlorure de coprah-méthylammonium diéthoxylé (x+y=2) chlorure de coprah-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y=15) chlorure d'oléyl-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y-2) chlorure d'oléyl-méthyl-ammonium diéthoxylé (x±=15) chlorure de stéaryl-méthylammonium diéthoxylé (x+y=2) chlorure de stéaryl-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y=15) chlorure de suif-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y=10) Les agents stabilisants anti-sédimentation

cationiques de formule IV utilisés dans la présente in-

vention sont des sels de di(alkyle supérieur)ammonium

quaternaire diéthoxylé représentés par la formule géné-

rale:

R'

R1- N - (CH2CH20)XE X- (IV)

(CH2CH20)yH dans laquelle les symboles R1 sont indépendamment un radical aliphatique à longue chaine de 10 à 22 atomes de carbone, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme.x+y va de 2 à 15, et X est un anion formateur de sel hydrosoluble, par exemple un halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure; un

sulfate, nitrate, citrate, acétate, hydroxyde, méthosul-

fate, éthosulfate, phosphate, ou un radical minéral ou

organique similaire de solubilisation. Les chaînes car-

23 -

bonées R1 des radicaux aliphatiques contenant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 à 20, de préférence

12 à 18, et mieux encore 16 à 18 atomes de carbone, peu-

vent être droites ou ramifiées, saturées ou insaturées.

Un exemple particulier d'agent stabilisant anti- sédimentation cationique du type ammonium quaternaire de formule IV convenant pour être utilisé dans la composition

de la présente invention est le chlorure de di-suif-ammo-

nium diéthoxylé (x+y=4) (Ethoquat 2T/14).

Les composés de mono- et di(alkyle supérieur) diéthoxylés sont stables à la fois dans les solutions acides et alcalines, et possèdent une solubilité dans l'eau'et une compatibilité supérieures à celles d'autres

composés apparentés.

Dans les composés de formules I à IV, les lon-

gues chaînes carbonées sont obtenues à partir d'acides gras à longue chaîne, tels que ceux dérivant de suif et d'huile de soja. Les termes "soja" et "suif", etc, tels qu'ils sont utilisés ici se réfèrent à la source dont

proviennent les chaînes d'alkyle gras à longue chaîne.

On peut utiliser des mélanges des agents stabilisants

anti-sédimentation du type composé d'ammonium quaternaire.

Les sels d' (alkyle supérieur linéaire)ammonium quaternaire sont facilement biodégradables et ils sont

préférés.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée

par une théorie quelconque sur la façon dont les surfac-

tifs du type ammonium quaternaire agissent pour empêcher une sédimentation des particules de phosphate anionique adjuvant de détergence en suspension, on pense que les sels d'ammonium quaternaire entrent en interaction avec

les sels adjuvants de détergence du type phosphate anio-

nique de manière à revêtir le phosphate anionique d'une pellicule lipophile cationique en rendant le phosphate plus compatible avec le surfactif non ionique, améliorent le contact entre le phosphate et le surfactif non ionique et augmentent la mouillabilité des surfaces des particules solides dispersées de phosphate par le surfactif non ionique. L'amélioration du contact entre le phosphate

et le surfactif non ionique et la plus grande mouillabi-

lité des particules de phosphate dispersées par le sur-

factif non ionique améliorent la stabilité de la suspen-

sion de phosphate et permet au phosphate en suspension

de rester plus facilement en suspension.

La stabilité physique améliorée se manifeste par une augmentation de la limite d'écoulement de la composition, par exemple de 6,5 Pa à 26,0 Pa et par une augmentation de la viscosité apparente de 2350 à 3250 (LVT, broche N 4, 60 tr!min), comparativement à la même

composition sans l'agent stabilisant du type sel d'ammo-

nium quaternaire. Comme décrit ci-dessus, plus la limite d'écoulement est élevée, plus élevée est la viscosité apparente à une faible vitesse de cisaillement et meilleure

est la stabilité physique.

En plus de leur action comme stabilisant phy-

sique, les sels d (alkyle supérieur)ammonium quaternaire

ont comme autres avantages, par rapport aux autres stabi-

lisants physiques, d'être de nature cationique et d'être

compatibles avec le composant surfactif non ionique.

Il ne faut que de très petites quantités de sel d'ammonium quaternaire comme stabilisant pour obtenir une forte amélioration de la stabilité physique. Par exemple, sur la base du poids total de la composition de surfactif liquide non ionique, des quantités appropriées du sel d'ammonium quaternaire se situent dans l'intervalle d'environ 0,1 à environ 5 %, de préférence d'environ 0,3

à environ 2,0 %, et mieux encore d'environ 0,5 à 1,5 %.

Bien que les composés d'urée et les sels d'ammo-

nium quaternaire soient efficaces pour leur action de stabilisation physique, on peut ajouter à la formulation d'autres stabilisants physiques connus, comme par exemple un composé de phosphore organique acide ayant un groupe -POH acide, tel qu'un ester partiel d'acide phosphoreux

et d'un alcanol et/ou un sel d'aluminium d'un acide gras.

Détergent surfactif non ionique

Les détergents organiques synthétiques non io-

niques utilisés dans la mise en pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité

de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques

synthétiques non ioniques sont caractérisés par la pre-

sence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène

(de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydro-

phobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement réglée pour atteindre le rapport souhaité entre les

groupes hydrophobes et hydrophiles. Des exemples repré-

sentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N 4 316 812

et N 3 630 929.

En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoxylés par un groupe poly(alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophile/lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe

préférée de détergents non ioniques utilisés est consti-

tuée par les alcanols supérieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy inférieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy

inférieur par mole. De préférence, le groupe alcoxy infé-

rieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy dont la présence éventuelle ne représente souvent qu'une

proportion mineure (moins de 50 %).

Des exemples de tels composés sont ceux dans les-

quels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le

premier est un produit de condensation d'un mélange d'al-

cools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ou 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools

supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'thy1inej,-et le-s eond est un produit similaire mais

o neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Sont également utiles dans la composition de l'invention, comme composant du détergent non ionique,

des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supé-

rieur, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des al- cools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comportant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont

également fabriqués par Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque commerciale

Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réaction-

nel d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée

par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent les pro-

duits qui sont: (A) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène et (C) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène et (D) un produit qui est un mélange 1:1 des produits (B)

et (C).

Un autre groupe de surfactifs non ioniques liquides sont disponibles dans le commerce en provenance

de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commer-

ciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C 9-Cl éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé 12 15 xl avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole

d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur), pour obtenir le meilleur rapport entre les portions hydrophiles et lipophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur est généralement égal à 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence à 40 à 60 % de ce

nombre, et le détergent non ionique contient de préfé-

rence au moins 50 % d'un tel poly(alkoxy inférieur)alcanol

supérieur préféré. Les alcanols de poids moléculaire supé-

rieur et divers autres détergents non ioniques normalement solides et agents tensio-actifs peuvent contribuer à la gélification du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exemple au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyle embranché n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atomes de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison

de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabi-

lité et de non-gélification, il peut apparaître une jonc-

tion médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaîne. Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais,

comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette propor-

tion peut être supérieure. Egalement, lorsque la chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène, la proportion de cet oxyde de propylène est

généralement inférieure à 20 %, et de préférence infé-

rieure à 10 %, de cette chaîne.

Lorsqu'on utilise des proportions supérieures

à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alkoxy-

lation n'est pas terminale, d'alcanols alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur) contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moindre rapport hydro-lipophile et lorsqu'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir détergent, de stabilité, de viscosité et de nongélification que les compositions préférées, mais l'utilisation des composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion est réglée ou limitée conformément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser les surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité désirée dans le détergent liquide sans gélification à basses températures. Un autre groupe utile de surfactifs non ioniques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs

non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfac-

tifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxyla- tion d'alcools gras secondaires en C13 avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant

T9 a une moyenne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Sur-

factant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène,

par mole d'alcool gras secondaire en C13.

- Dans les compositions de la présente invention, des surfactifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaires en C12-C15 ayant des teneurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en C9 à Cll éthoxylés avec

environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plu-

sieurs des surfactifs non ioniques liquides et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de

tels mélanges.

Surfactif non Ionique à Terminaison Acide.

Les propriétés intéressant la viscosité et la gélification des compositions détergentes liquides peuvent

être améliorées en incluant dans la composition une quan-

tité efficace d'un surfactif non ionique liquide à termi-

naison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non

ionique et d'un acide ou anhydride polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet français N 85 05319 déposée le 9 Avril 1985, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyéthercarboxyliques, agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif liquide non ionique

forme un gel avec l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à termi-

naison acide au surfactif non ionique liquide favorise

l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-

dire à être versée et réduit la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel dans l'eau

sans diminution de leur stabilité vis-à-vis d'une sédimen-

tation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la

phase de sel adjuvant de détergence dispersé de la compo-

sition détergente et agit comme surfactif anionique efficace.

Des exemples' particuliers comprennent les hémi-

esters du produit (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou l'hémiester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémiester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide glutarique, l'acide malonique, l'acide phtalique, l'anhydride d'acide phtalique, l'acide citrique, etc. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit:

Produit A à terminaison acide: On mélange 400 g de pro-

duit surfactif non ionique (A), qui est un alcanol en C13 à C15 qui a été alkoxylé pour introduire 6 motifs oxyde

d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'al-

canol, avec 32 g d'anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures à 1000 C. On refroidit le mélange et le filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié

du surfactif non ionique a été convertie en son hémi-

ester acide.

Dobanol 25-7 à terminaison acide: On mélange 522 g de surfactif nonionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérification) et on chauffe à 260 C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse

* infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydro-

xyle libres du surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide: On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C9 à Cll et présente

environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'al-

canol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe à 260 C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour éliminer la

matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infra-

rouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle

libre du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, tels

qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthy-

late de sodium) peuvent être utilisés à la place de la

pyridine ou en mélange avec elle.

Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté

à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Sels Adjuvants de Détergence.: Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques

et/ou minéraux.

Les compositions détergentes de l'invention comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Les sels minéraux alcalins hydrosolubles adjuvants de détergence qui peuvent

être utilisés seuls avec le composé détergent ou en mé-

lange avec d'autres adjuvants de détergence sont les

carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphos-

phates et silicates de métaux alcalins. (On peut également

utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué).

Des exemples particuliers de tels sels sont le tripoly-

phosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétra-

borate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyro-

phosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tri-

polyphosphate de potassium, l'hexamétaphosphate de so-

dium, le sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-

orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium.

On préfère en particulier le tripolyphosphate (TPP) de

sodium.

Etant donné que les compositions de la présente invention sont généralement très concentrées, et peuvent donc être utilisées en doses relativement faibles, il est souhaitable de compléter tout adjuvant de détergence du type phosphate (par exemple le tripolyphosphate de sodium) avec un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide polycarboxylique inférieur ou un acide carboxylique polymère à haut pouvoir de fixation du calcium pour inhiber l'incrustation qui pourrait autrement être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium insoluble.

Les acides polycarboxyliques inférieurs appro-

priés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Des acides polycarboxyliques inférieurs appropriés comportent deux à quatre groupes acide carboxylique. Les sels de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques inférieurs que l'on préfère sont les sels d'acide citrique et d'acide tartrique. Les sels de sodium de l'acide citrique sont

ceux que l'on préfère, en particulier le citrate triso-

dique. Les citrates monosodique et disodique peuvent aussi être utilisés. Les sels monosodique et disodique

de l'acide tartrique peuvent également être utilisés.

Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques

inférieurs sont des sels adjuvants de détergence parti-

culièrement satisfaisants; en raison de leur haut pou-

voir de fixation du calcium et du magnésium, ils inhibent l'incrustation qui pourrait autrement être provoquée par

la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.

D'autres adjuvants organiques de détergence sont les polymères et copolymères d'acide polyacrylique

et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux al-

calins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique ayant été

complètement neutralisé pour former son sel de sodium.

L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CPS. Cet adjuvant de

détergence, lorsqu'il est utilisé même en petites quan-

tités, sert à inhiber une incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser avec les sels adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux

sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'am-

monium ou d'ammonium substitué, par exemple l'édétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates

(NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxy-

éthyl)nitriloacétates de triéthanolammonium. Les sels mélangés de ces aminopolycarboxylates conviennent éga- lement. D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthylsuccinates,

les tartronates et les glycollates. Les polyacétal-carbo-

xylates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-

carboxylates et leur utilisation dans les compositions

détergentes sont décrits dans les brevets des E.U.A.

N 4 144 226, N 4 315 092 et N 4 146 495.

Les silicates de métaux alcalins sont des

sels adjuvants de détergence utiles qui agissent éga-

lement pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la

composition anticorrosive pour les pièces de la machi-

ne à laver. Des silicates de sodium de rapports NaO/ SiO2 de 1,6:1 à 1:3, 2, en Particulier d'environ 1:2 à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser des

silicates de potassium dans les mêmes rapports.

D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés, comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N 4 316 812,

N 4 264 466 et N 3 630 929. Les sels minéraux adju-

vants de détergence peuvent être utilisés avec le déter-

gent surfactif non ionique ou en mélange avec d'autres sels minéraux adjuvants de détergence ou avec des sels

organiques adjuvants de détergence.

On meut utiliser les aluminosilicates zéoli-

tiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau.

Les zéolites ont généralement la formule: (M20)x.(Al203)y.(SiO2)z.WH20 dans laquelle x est égal à 1, v va de 0,8 à 1,2, et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou plus, et de Préférence est égal à 2,3, et w se situe de O à 9, de préférence de 2,5 à 6, et 1 est de préférence le sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite de type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates

préférés ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'en-

viron 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exem-

ple 400 milliéquivalents par gramme.

Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire

des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont dé-

crits dans les brevets britanniques N 1 504 168, le brevet des E. U. A. N 4 409 136 et dans les brevets canadiens N 1 072 835 et N 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le

brevet belge N 835 351.

D'autres matières telles que des argiles,

en particulier des types insolubles dans l'eau, peu-

vent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement

utile est la bentonite. Cette matière est principale-

ment de la montmorillonite qui est un silicate d'alu-

minium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'a-

luminium peut être remplacé par des atomes de magné-

sium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sable, etc.) convenant pour les détergents contient au moins % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange

de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquiva-

lents pour 100 g de bentonite. Des bentonites particu-

lièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou

de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique qui ont été ven-

dues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, conmme décrit

dans les brevets britanniques N 401 413 et N 461 221.

Agents de Réglage de Viscosité et Anti-Gélification

L'incorporation, dans la composition déter-

gente, d'une quantité efficace d'agents de réglage de

viscosité et d'inhibition de gélification pour le sur-

factif non ionique améliore sensiblement les proprié-

tés de conservation de la composition. Les agents de réglage de viscosité et inhibiteurs de gélification

agissent de manière à abaisser la température à laquel-

le le surfactif non ionique forme un gel lorsqu'il est ajouté à l'eau. De tels agents de réglage de viscosité

et inhibiteurs de gélification peuvent être par exem-

ple un alcanol inférieur, par exemple l'alcool éthyli-

que (voir brevet des E. U. A. N 3 953 380), l'hexyl-

éne-glycol, un polyethylène-glycol, par exemple le po-

lyethylene-glycol ayant un poids moléculaire d'environ 400 (PEG 400) et des composés amphiphiles du type éther monoalkylique inférieur d'oxyde d'alkylène de

bas poids moléculaire.

Les composés préférés réglant la viscosité

et inhibant la gelification sont les composés amphi-

philes de bas poids moléculaire. Les composés amphi-

philes agissent come agents de réglage de viscosité et d'inhibition de gélification pour le surfactif non ionique et améliorent sensiblement les propriétés de

conservation de la composition. Les composés amphiphi-

les peuvent être considérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des surfactifs non ioniques

liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou pro-

poxylés, mais ils présentent des longueurs de cha.ne hydrocarbonée relativement courtes (C2 à C8) et une

faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 grou-

pes oxyde d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante: R3 (CH2CH20)nH 2 5 o R est un groupe alkyle en C2-C et n est un nombre 2 8

d'environ 1 à 6 en moyenne.

En particulier, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs(C2 a C5) d'alkylène-glycols

inférieurs (C2-C3).

Plus particulièrement, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C1 à C5) de mono-,

di- ou trialkylène-glucols inférieurs (C2-C3).

Des exemples particuliers de composés am-

phiphiles appropriés comprennent l'éther monoéthylique

de l'éthylène-glycol (C2H 5-0-CH2CIH20H), l'éther monobu-

tylique du diéthylène-glycol (C4H'9-0-(CH2CH20)2H),

l'éther monobutylique du tétraéthylène-glycol (C4H7-0-

(CH2CH20)4H) et l'éther monométhylique du dipropylêne-

glycol (CH3-O-(CH2CHO)2H). On préfère en particulier CH3

l'éther monobutylique du diéthylène-glycol.

L'incorporation, dans la composition, de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de

bas poids moléculaire diminue la viscosité de la com-

position, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation

et améliore la dispersabilité de la composition lors-

qu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restents stables et aptes à

être versées à des températures aussi basses qu'envi-

ron 5 C ou moins.

Les composés d'urée, en plus du fait d'a-

gir comme agent stabilisant anti-sédimentation amé-

liorent la dispersabilité de la suspension des parti-

cules de phosphate adjuvant de détergence en inhibant la formation de gel des particules en suspension lorsque de l'eau froide est ajoutée à la composition

dans le tiroir distributeur et/ou lorsque la composi-

tion est ajoutée à l'eau.

Dans une forme de réalisation de la présen-

te invention, on peut ajouter à la composition un

agent stabilisant supplémentaire qui est un ester al-

canolique d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium

d'un acide gras supérieur.

On peut améliorer la stabilité de la compo-

sition en incorporant une quantité faible mais effica-

ce d'un composé de phosphore organique acide compor-

tant un groupe acide -POH, par exemple un ester par-

tiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet fran-

çais 85 05 319 précitée, le composé de phosphore orga-

niqUe acide comportant un groupe -POH acide peut augmen-

ter la stabilité de la suspension d'adjuvants de déter-

gence dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut

être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphori-

que et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de

carbone, par exemple 8 a 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partieI

d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 (Em-

piphos 5632 de Marchon); il est constitué d'environ

% de monoester et de 65 % de diester.

L'incorporation de très petites quantités

du composé organique acide de phosphore rend la sus-

pension stable vis-à-vis d'une sédimentation au repos,

tout en restant versable, tandis que pour une concen-

tration faible en stabilisant, par exemple inférieure

à environ 1 %, sa viscosité plastique diminue généra-

lement. On. peut parvenir a améliorer encore la stabilité et les propriétés anti-sédimentation de la

composition par l'addition d'une petite quantité ef-

ficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur à la composition.

Les agents stabilisants du type sel d'alu-

minium font l'objet de la demande de brevet français

86 02 815 déposée le 28 février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs pré-

férés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 a 20 atomes de carbone, et

mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le ra-

dical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de

sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'aci-

de gras de coprah, etc. Des exemples d'acides gras à partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide décanolque, l'acide dod canoique,

l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéa-

rique, l'acide oléique, l'acide icosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils sont de préférence utilisés sous la forme à trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminim

sous forme du tristéarate d'aluminium (Al(C17H35CO0)3.

Les sels à un résidu d'acide, par exemple le mono-

stéarate d'aluminium, Al(OH)2(C1735COO) et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium, Al(OH)(C17H35C00)2 et des mélanges de deux ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou

trois résidus d'acide peuvent également être utilisés.

Cependant, il est particulièrement préférable que le sel d'aluminium a trois résidus d'acide constitue au moins 30 %, de préférence au moins 50 %, mieux encore

au moins 80 %, de la quantité totale de sel d'alumi-

nium d'acide gras.

Les sels d'aluminium, comme susmentionné,

sont disponibles dans le commerce et peuvent être pro-

duits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc. Il ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette

amélioration de la stabilité physique.

Agents de Blanchiment Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés

et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blan-

chiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite

de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potas-

sium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloro-

isocyanurique (95 % de chlorure disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du

peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préfé-

43 2586425

rés comprennent les perborates, percarbonates et per-

phosphates de sodium et de potassium et le monoper-

sulfate de potassium. Les perborates, en particulier

le perborate de sodium monohydraté, sont particuliè-

rement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence

utilisé en mélange avec un activateur. Des activa-

teurs appropriés qui peuvent abaisser la température -

d'activité efficace de l'agent de blanchiment pero-

xydique sont décrits par exemple dans le brevet des E. U. A. NQ 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A. N 4 430 244. Les composés polyacétylés sont

les activateurs que l'on préfère; parmi eux, on pré-

fère encore davantage des composés tels que la titra-

acétyléthylène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-

glucose. D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique,

l'éthylidêne-benzoate-acétate et ses sels, l'thylidè-

ne-carboxylate et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcényl-succiniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU") et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E. U.

A. N 4 111 826, N 4 422 950 et N 3 661 789.

L'activateur de l'agent de blanchiment réa-

git généralement avec le composé peroxygéné en formant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant à haut

pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indé-

sirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogè-

ne dans la solution de lavage en présence d'ions métal-

liques. Des agents séquestrants appropriés dans ce

but comprennent les sels de sodium de l'acide nitrilo-

triacétique (NTA), de l'acide éthylène-diamine-tétra-

acétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine-penta-

acétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine-pen-

taméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la marque

commerciale Dequest 2066; et l'acide éthylène-diamine-

tétraméthylêne-phosphonique (EDITEMPA). Les agents sé-

questrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blan-

chiment, par exemple le perborate de sodium, résultant

d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exem-

ple l'enzyme catalase, les compositions peuvent conte-

nir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un

composé capable d'inhiber la décomposition, sous l'ac-

tion d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibi--

* teurs appropriés sont décrits dans le brevet des E. U.

A. N 3 606 990.

Comme inhibiteur particulièrement intéres-

sant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et au-

tres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les com--

positions non aqueuses préférées de la présente inven-

tion, des quantités appropriées des sels d'hydroxylami-

ne inhibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ

0,01 à 0,4 %. Cependant, en général, des quantités ap-

propriées d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ

%, par exemple 0,1 à 10 % en poids de la composi-

tion. En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui

conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonc-

tionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, de la

carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydroxypropylméthyl-

cellulose. Un agent anti-redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport de 2;1

de CM/MC, qui est vendu sous la marque commerciale Re-

lation DM 4050.

On peut également inclure dans la composition

2586425

contenant le composé d'urée de petites quantités d'an-

hydride alkyl- ou alkylène-succinique, comme l'anhydri-

de octànyl-succinique qui agit comme agent de réglage

de la viscosité et anti-gélitication. L'anhydride octé-

nyl-succinique peut être ajouté en quantités, par exem-

ple, de 0,5 à 10 pour cent, de preférence de 1 à 6 pour cent, et mieux encore de 1 à 4 pour cent par rapport au

poids de la composition.

On peut également inclure dans la composi-

tion contenant l'ammonium quaternaire, de petites quan-

tités de Alcosperse D107 qui est un polyacrylate de so-

dium et qui agit comme agent anti-tartre. Alcosperse D107 peut être incorporé en quantités par exemple de 0,5 à 8 %, de préférence de 2 à 6 %, et mieux encore de

3 3à 5 %, par rapport au poids de la composition.

On peut utiliser des agents d'avivage opti-

ques pour les tissus de coton, de polyamide et de po-

lyester. Des agents d'avivage optique appropriés com-

prennent des compositions de stilbène, de triazole et

de benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-stil-

bène substitué, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidène-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les combinaisons de stilbène et triazole. Un agent d'avivage préféré est "Stilbene Brightener N4" qui est

un dianilino-dimorpholino-stilbène-polysulfonate.

On peut ajouter des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la

broméline, la papaine, la trypsine et la pepsine, ain-

si que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protêase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme pràférée est Esperas SL8 qui est une enzyme protéolytique. On peut également ajouter

des agents antimousse, par exemple des composés silico-

nés, tels que Silicane L 7604 qui est un polysiloxane

et peut être utilisé en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactSricides, par exem-

ple le tétrachlorosalicylanilide, et l'hexachlorophène,

des fongicides, des colorants, des pigments (dispersa-

bles dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunissement, tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des colorants et

des azurants tels que le bleu d'outremer.

La composition peut également contenir de

petites quantités de pigments pour peintures Dour don-

ner une coloration, par exemple TiO2, un pigment blanc, Le TiO2 peut être ajouté en quantités, par exemple, de 0,1 à 4 pour cent, de préférence de 0,1 à 2 pour cent,

et mieux encore de 0,1 à 1 pour cent.

La composition peut également contenir de

petites quantités de Bentone 27 qui est un dérivé orga-

nique de silicate de magnésium et d'aluminium hydraté.

La Bentone 27 peut ëtre utilisée en quantités, par exem-

ple, de 0,2 à 3 %, de préférence de 0,5 a 2 %, et mieux

encore d'environ 1% en poids.

La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très

grande surface de contact, par exemple de la silice fi--

nement divisée de dimension particulaire extrêmement

petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 micromû-

tres, telle que celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits

dans le brevet des E. UJ. A. N0 3 630 929, en propor-

tions de 0,1 à 10 %, par exemple de 1 à 5 %. Cepen-

dant, il est préférable que les compositions qui for-

ment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exem-

ple les compositions contenant un composé peroxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates; on

a constaté, par exemple, que la silice et les silica-

tes favorisent une décomposition indésirable du pero-

xyacide. Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dispersabilité de la composition dans l'eau sont améliorées en broyant et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de

détergence solides à moins de 100 micromàtres, de pré-

férence à moins de 40 micromètres et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence

solides, par exemple le tripolyphosphate (TPP) de so-

dium, sont généralement fournis en des dimensions par-

ticulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La

phase de surfactif non ionique liquide peut être mé-

langée avec les adjuvants de détergence solides avant

ou après l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de

l'invention, le mélange de surfactif non ionique li-

quide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires

des ingrédients solides sont réduites à moins d'envi-

ron 10 micromètres, par exemple à une dimension parti-

culaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même infé-

rieure (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, en particulier moins d'environ 5 % de

la totalité des particules en suspension ont des dimen-

sions particulaires supérieures à 10 micromètres. Les compositions dontles particules dispersées sont de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis

d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposa-

ge. L'addition du composé surfactif non ionique à ter-

minaison acide peut diminuer la limite d'écoulement de telles dispersions et favoriser la dispersabilité des

dispersions, sans diminution correspondante de la sta-

bilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l'opération de broyage, il est préfé-

rable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ %, notamment environ 50 %) pour que les particules

48 2586425

solides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le

liquide surfactif non ionique. Après l'étape de broya-

ge, tout le surfactif non ionique liquide restant à

incorporer peut être ajouté à la formulation broyée.

Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi,

on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoi-

re travaillant par charges discontinues comportant

des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle entre un

statoir et un rotor fonctionnant à une vitesse relati-

vement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lors-

qu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de fai-

re passer le mélange de surfactif non ionique et de ma-

tières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue par un broyage aussi fin (par exemple un

broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension par-

ticulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à en-

viron 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un

diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 mi-

cromètres dans le broyeur à billes travaillant en con-

tinu. Dans les compositions détergentes liquides préférées pour les gros travaux de blanchissage de

l'invention, des proportions typiques (les pourcenta-

ges étant basés sur le poids total de la composition, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivantes: Détergent surfactif liquide non ionique: dans l'intervalle d'environ 10 à 60 ou 70, par exemple 20 à 50 ou 60 pour cent, notamment environ 30 à 40 ou 50 pour cent; Surfactif non ionique a terminaison acide; dans l'intervalle d'environ 0 à 20, par exemple 1 ou 3 à pour cent, notamment environ 4 a 10;

Adjuvant de détergence, par exemple tripolyphos-

phate de sodium (TPP): dans l'intervalle d'environ 10 à 60, par exemple 15 à 50 pour cent, notamment environ ou 25 à 35; Silicate de métal alcalin: dans l'intervalle

d'environ O à 30, par exemple 5 à 25 pour cent, notam-

ment environ 10 a 20; Copolymère de polyacrylate et de sel de métal alcalin d'anhydride polymaléique, par exemple Sokalan

CP5, agent anti-incrustation: dans l'intervalle d'en-

viron O à 10, par exemple 2 à 8 pour cent, notamment environ 3 à 5; L'éther monoalkylique d'alkylène-glycol, agent anti-gélification, peut être utilisé avec le composé d'urée (additif) en une quantité d'environ 5 à 30, par exemple 5 à 20 pour cent, notamment environ 5 à 15 pour cent;

L'alkylène-glycol, agent de réglage de viscosi-

té et inhibiteur de gélification, peut être utilisé avec l'additif ammonium quaternaire en une quantité

d'environ 5 a 30, par exemple 5 à 25 pour cent, notam-

ment environ 15 à 25. Les agents de réglage de visco-

sité et inhibiteurs de gèlification que l'on préfère sont les Ethers monoalkyliques d'alkylêne-glycols Composé d'urée ou sel d'ammonium quaternaire utilisé comme stabilisant anti-sédimentation: dans l'intervalle de 0,1 à 5, de préférence de 0,2 à 2,0, et mieux encore d'environ 0,5 à 1,5 pour cent. Une caractéristique essentielle de l'invention est qu'au moins un des composés d'urée ou au moins un des sels d'ammonium quaternaire est inclus dans la composition.; Ester alcanolique d'acide phosphorique, agent stabilisant: dans l'intervalle de O à 2,0 ou 0,1 à 2,0, notamment 0,10 à 1,0 pour cent;

Sel d'aluminium d'acide gras comme agent stabili-

sant: dans l'intervalle d'environ 0 à 5,0, par exemple 0,5 à 2,0 pour cent, notamment environ 0,1 à 1,0 pour cent;

Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'envi-

ron 0 à 30, par exemple 2 a 20, notamment environ 5 à pour cent; Activateur de l'agent de blanchimment: dans l'intervalle d'environ O à 15, par exemple 1 à 8 ou 10, notamment environ 1 à 8 ou 2 à 6 pour cent; Séquestrant pour l'agent de blanchiment, par exemple Dequest 2066; dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, notamment environ 0,75 a 1,25 pour cent; Agent anti-redéposition, par exemple Relatin DM 4050: dans l'intervalle d'environ O à 4,0 ou 5,0, de préférence 0,5 à 3,0 ou 4,0 pour cent, notamment 1,0 à 3,0 ou 0,5 à 1,5 pour cent; Agent d'avivage optique: dans l'intervalle d'environ 0 à 2,0, de préférence 0,05 ou 0,25 à 1,0 pour cent, notamment 0,15 ou 0,25 à 0,75 pour cent; Enzymes: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0, 5 à 2,0 pour cent, notamment 0,75 à 1,25 pour cent; Parfum: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0,

de préférence 0,10 ou 0,25 à 1,25 pour cent, notam-

ment 0,25 ou 0,75 à 1,0 pour cent; Pigment colorant: dans l'intervalle d'environ 0,1 à 4,0, de préférence 0,1 à 2,0, et mieux encore 0,1 à 1,0 ppur cent; Colorant: dans l'intervalle d'environ 0 à 0,10, de préférence 0,0025 à 0,050, par exemple 0,0025 à 0,0100 pour cent; Divers additifs précédemment mentionés peuvent

éventuellement être ajoutés pour parvenir à la fonc-

tion souhaitée des matières ajoutées.

Le composé d'urée est utilisé comme agent stabilisant anti-sédimentation de préférence avec au

moins l'un des agents de réglage de viscosité et anti-

gêlification que sont le mono-éther d'alkylene-glycol ou le surfactif non ionique à terminaison acide. Dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation simultanée des monoêthers d'alkylène-glycol et des

surfactifs non ioniques à terminaison acide.

On peut utiliser des mélanges du surfactif

non ionique à terminaison acide et des agents de ré-

glage de viscosité et inhibiteurs de gélificationp par exemple les agents anti-gélification du type éther alkylique d'alkylène-glycol, et dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges

seuls, ou avec addition au mélange de l'agent stabili-

sant anti-sédimentation.

On choisira les additifs de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants

de la composition détergente. Dans la présente descrip-

tion, comme susmentionné, toutes les proportions et

tous les pourcentages sont exprimés en poids par rap-

port à la totalité de la formulation ou composition,

sauf spécification contraire.

La composition détergente liquide non ioni-

que non aqueuse concentrée de la présente invention

est facile à distribuer dans l'eau de la machine à la-

ver. Les compositions détergentes non ioniques liquides de la présente invention sont de préférence non aqueuses; par exemple, elles sont sensiblement

anhydres. Bien qu'on puisse tolérer'de petites quanti-

tés d'eau, il est préférable que les compositions con-

tiennent moins de 3 %, de préférence moins de 2 %, et

mieux encore moins de 1 % d'eau.

Les machines à laver ménagères en usage ac-

tuellement utilisent normalement 200 à 250 grammes de détergent en poudre pour laver une charge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut que cm3 ou 78 g de la composition détergente liquide

non ionique concentrée.

Dans la forme de réalisation de l'invention o un composé d'urée est utilisé comme additif, une composition détergente, de formulation typique est

préparée en utilisant les ingrédients énumérés ci-

après: Détergent surfactif non ionique Surfactif à terminaison acide

Sel adjuvant de détergence de type phos-

phate Agent anti-incrustation Ether monoalkylique d'alkylène-glycol (agent anti-gélification) Composé d'urée Agent anti-redéposition Perborate de métal alcalin (agent de blanchiment) Activateur de l'agent de blanchiment

(TAED)

Agent séquestrant pour l'agent de blan-

chiment Agent d'avivage optique Enzymes Parfum P en poids -40 0-20 -60 010 -15

0,2-2,0

0-4,0 -15

1,0-8,0

0-3,0

0,05-0,75

0,75-1,25

0,1-1,0

Dans la forme de réalisation de l'invention o un composé d'ammonium quaternaire est utilisé conmme

additif, une composition détergentede formulation ty-

pique est préparée en utilisant les ingrédients énumé-

rés ci-après: % en poids Détergent surfactif non ionique (ou mélange de détergents de ce type) Surfactif à terminaison acide

Sel adjuvant de détergence du type phos-

-50 0-20 phate 15-35 Copolymère de polyacrylate et de sel de

métal alcalin d'anhydride polyma-

léique comme agent anti-incrusta-

tion (Sokalan CP-5) 0-10 Alkylène-glycol (agent de réglage de

viscosité et inhibiteur de géli-

fication 10-25

Sel d'ammonium quaternaire (agent sta-

bilisant anti-gelification) 0,2-2,0 Agent anti-redéposition 0-5,0 Perborate de métal alcalin de blanchiment 3-15 Activateur de l'agent de blanchiment

(TAED) 1,0-6,0

Agent séquestrant 0-3,0

Agent d'avivage optique [Stilbene Brigh-

tener N4) 0-2,0 Enzymes (Protease-Esperase SL8) 0-3,0 Parfum 0-3,0

Les exemples non limitatifs suivants illus-

trent la présente invention.

Additif: Composé d'Urée

EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente liqui-

de non aqueuse concentrée à surfactif non ionique à

partir des ingrédients suivants en les quantités indi-

quées: % en poids Surfactif non ionique 37,7 Produit réactionnel de Dobanol 91-5 à

terminaison acide avec l'anhydri-

de succinique 5,0 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30

Ether monobutylique de diéthylène-gly-

col (agent antigélification) 10 Urée 1,0 Perborate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) Tétraacétyléthylène-diamine (TAED)

(activateur de l'agent de blanchi-

ment) Agent anti-redéposition (Relatin DM

4096)(1)

Agent d'avivage optique Parfum Enzyme (Esperase) 9,0 4,5 1,0 0,2 0,6 1,0

(1) mélange à CMC/MC=2:1 de carboxyméthyl-cel-

lulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.

L'addition de 1 % d'urée s'est avéré aug-

menter la limite d'écoulement de la composition.

La composition est broyée pendant environ 1,0 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 1,0 micromètre. La composition détergente préparée s'est avérée stable et non gélifiante a l'entreposage

et facilement dispersable dans l'eau.

EXEMPLE 2

On prépare une composition détergente li-

quide non aqueuse concentrée à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées: Surfactant T7 Surfactant T9 Anhydride octényl-succinique(1) Tripolyphosphate (TPP) de sodium Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) Ether monobutylique de diéthylêne-glycol (agent anti-gélification)

Urée (agent stabilisant anti-sédimenta-

tion) % en poids 29,5 4,0 1,0 Perborate de sodium onohydraté (agent de blanchiment) 9 Tétraacétyléthylène-dianine (TAED)

(activateur de l'agent de blan-

chiment) 4a5

Agent séquestrant pour l'agent de blan-

chimen-t: (Dequest 2066) 1-0 ?Agen t 'thi-reoésit!ieonl (ReI!atn D14

4096) (2 120

AgentLs d' avivage optique (ATSX) Or 2 Enzyme (protéa&se) 1 0 Parfum 0O6 TiO2 (pigment} 0O2 (1) Ageint de réglage de viscosité et antL géii fication,

(2) Mélange à CrC/NMC=2il de carboxéymthylcellu-

lose sodique et d'hydrowyméthylcellulose.

L'addition de 1 pourcent daurée s'est avà ré augmenter la limite d'écoulement de la composition

La viscosité apparente de la composition à 100 secon-

des inverses s'est avéré de 1,1 Pao La composition est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins-de micromètres. La composition détergente préparée s'est mon

trée stable et non gélifiante à l'entreposage et faci-

le à disperser dans l'eau.

Les compositions des Exemples 1 et 2 peu-

vent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence ni des particules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la composition pour réduire la dimension particulaire des particules

solides en suspension.

L'urée (agent stabilisant anti-sédimenta-

tion) peut également être utilisée pour améliorer la

compatibilité du surfactif non ionique et du sel adju-

vant de détergence du type polyphosphate dans des com-

positions détergentes en poudre.

* Additif: Composé d'Ammonium Quaternaire

EXEMPLE 3

On prépare une composition détergente li-

quide non aqueuse concentrée à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants dans les quantités indiquées: Surfactif non ionique, produit D Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique Tripolyphosphate (TPP) de sodium Ether monobutylique de diéthylène-glycol (agent anti-gélification) Sel d'ammonium quaternaire(1) Perborate de sodium monohydraté (agent de blanchiment)

Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) (acti-

vateur de l'agent de blanchiment) Agent d'avivage du type stilbène Protéase (Esperase) R en poids ,0 1,0 9,0 4,5 0,5 1,0 (1) le sel d'ammonium quaternaire utilisé comme agent stabilisant anti-sédimentation est Arosurf TA

(chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium).

L'addition de 1 % du sel d'ammonium qua-

ternaire s'est avéré augmenter la limite d'écoulement de la composition d'environ 2 Pa à environ 6 Pa. La viscosité apparente de la composition s'est avéré

être augmentée d'environ 0,5 Pa.s à 0,4 Pa.s.

La composition est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des

sels adjuvants de détergence à moins de 10 micromé-

tres. La composition détergente préparée s'est avérée stable et non gélifiante à l'entreposage et a fait

preuve d'un haut pouvoir détergent.

EXEMPLE 4

On prépare une composition détergente li-

quide non aqueuse concentrée a surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées: Surfactant T7 Surfactant T9 Produit réactionneI à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique Tripolyphosphate (TPP) de sodium Ether monobutylique de diéthylène-glycol (agent atti-gélification) Sel d'ammonium quaternaire(1) Perborate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) Têtraacétyléthylène-diamine (TAED)

(activateur de l'agent de blanchi-

ment) Agent d'avivage du type stilbène Protéase (Esperase) Relatin DM 4096 (CIIC/MC)(2) Parfum % en poids 18,7 18,7 ,0 1,0 4,5 0,5 1,0 1,0 0,6 (1) le sel d'ammonium quaternaire utilisé comme agent stabilisant antisédimentation est Ethoquat 2T14

(chlorure de di-suif-ammonium diéthoxylé (x+y=4)).

(2) un mélange à 2:1 de carboxyméthylcellulose

sodique et d'hydroxyméthyl-cellulose.

L'addition de 1 % du sel d'atmmonium qua-

ternaire s'est avéré augmenter la limite d'écoulement

de la composition d'environ 3 Pa à 10 Pa. La viscosi-

té apparente de la compositions s'est avéré augmenter

d'environ 0,5 Pa.s à 0,4 Pa.s.

La composition est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 10 micromètres. La composition détergente praparée s'est montrée stable et non gélifiante a l'entreposage

et a fait preuve d'un haut pouvoir détergent.

EXEMPLE 5

On prépare des composition détergentes li-

quides non aqueuses concentrées à surfactif non ioni-

que à partir des ingrédients suivants en les quanti-

tés indiquées:

A B -

Plurafac RA50O 35 35 Plurafac B26 9,0 9,0 Tripolyphosphate (TPP) de sodium 18 18

Polyéthylène-glycol (poids moléculai-

re 400) (agent anti-gélifica-

tion) 20 20

Sel d'ammonium quaternaire(1) 1,0 ---

Perbotate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) 3,6 4,1 Tétraacétyléthylènediamine (TAED)

(activateur de l'agent de blan-

chiment) 47-5 5,0

Relatin DM4096 (CMC/MC) (2) (agent an-

ti-redéposition) 3,0 3, 0 EDTA (agent séquestrant) (3) 0,9 0,9 Bentone 27(4) 1,0 1,0 Alcosperse D107 (5) 4,0 4,0

,0 100,0

1. Ethoqruat 2T14 est le chlorure de di-suif-am-

monium quaternaire diéthoxylé (x+y=4), 2. Un mélange à 2:1 de carboxyméthyl-cellulose sodique et d'hydroxyméthyl-cellulose, 3. Acide éthylène-diamine-tétraacétique, 4. Dérivé organique de silicate de magnésium et d'aluminium hydraté agissant comme o5 agent antisédimentation,

5. Alcosperse D107 est un polyacrylate de so-

dium agissant comme agent anti-tartre.

La composition est broyée pendant environ minutes pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de micromètres. La composition détergente prparée A de l'invention s'est montrée stable et non gélifiante

à l'entreposage et a fait preuve d'un haut pouvoir dé-

tergent.

Une comparaison de la composition A de l'in-

vention contenant le sel d'ammonium quaternaire comme

agent stabilisant anti-sédimentation avec la composi-

tion B dépourvue du sel d'ammonium quaternaire a donné les résultats suivants:

A B

Viscosité apparente (LVT, broche N1 4, tr/min) (mPa.s) 3250 2350

Stabilité au bout de 48 h: % de sépa-

ration de phases: 1 7 Limite d'écoulement (Pa) 26 6,5 Viscosité plastique (mPa.s) 400 510

Les résultats obtenus montrent que l'addi-

tion, à la composition, d'une proportion aussi faible

que 1 % de sel d'ammonium quaternaire comme agent sta-

bilisant anti-sédimentation de la présente invention augmente fortement la stabilité de la composition, augmente la viscosité apparente, augment la limite

d'écoulement et diminue la viscosité plastique.

Les compositions des Exemples 3, 4 et 5 peuvent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence et des particules solides en suspension à une petite dimension-particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la composition pour

réduire la dimension particulaire des particules soli-

des en suspension.

Dans les Exemples 1 a 5, les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis ou bien les sels adjuvants de d5tergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et il peut être achevé après le mélange, ou bien toute l'opération de broyage peut être effectuée après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions dont l'adjuvant le détergence en suspension et les particules solides ont une dimension inférieure a 10 micromètres sont préférables.

Claims (15)

REVENDICATIONS

1. Composition détergente pour le traitement

des tissus, caractérisée en ce au'elle comprend une sus-

pension de particules minérales insolubles de sel adju-

vant de détergence dans un détergent surfactif non ioni-

que liquide non aqueux et de l'urée ou un dérivé d'urée ou un sel tensioactif cationique d'ammonium quaternaire

comme agent anti-sédimentation pour augmenter la stabi-

lité de la suspension.

2. Composition selon la revendication 1, ca-

ractérisée en ce que le sel minéral adjuvant de déter-

gence comprend 10 a 60 pour cent d'un sel adjuvant de

détergence du type tripolyphosphate de métal alcalin.

3. Composition selon la revendication 1, ca-

ractérisée en ce que l'agent anti-sédimentation est

l'urée ou dérivé d'urée.

4. Composition selon la revendication 1, ca-

ractérisée en ce que le sel cationique d'ammonium qua-

ternaire est au moins l'un des composés représentés par les formules:

1--R2 X (I

R2

R1 1

R2 -N-R lé X> LRij

R_1-N-_(CH2CH20)CO X(111)

(CH2CH20)yH x' (IV) dans lesquelles les radicaux R1 sont indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaine de 10 à 22 atomes

de carbone, les radicaux R2 sont indépendamment des ra-

dicaux alkyle ou hydroxyalkyle inférieurs, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme x+y va de 2 à 15, et X est un anion formateur de sel hydrosoluble.

5. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent de réglage de viscosité et anti-gélification, choisi parmi un surfactif non ionique à terminaison

acide et un alkylène-glycol.

6. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs pour détergent, choisis parmi un agent anti-incrustation, un silicate de métal alcalin,

un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blan--

chiment, un agent séquestrant, un agent anti-redàposi-

tion, un agent'd'avivage optique, des enzymes, un par-

fum et un colorant.

7. Composition selon la revendication 1, ca-

ractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 à environ pour cent en poids, sur la base de la totalité de la composition, dudit agent stabilisant anti-sedimentation

du type urée ou dérivé d'urée ou sel d'ammonium quater-

naire, ce dernier étant choisi parmi un sel de mono(al-

kyle supérieur)- tri(alkyle inférieur)ammonium quater-

naire (I), un sel de di(alkyle supérieur)di(alkyle infé-

rieur)ammonium quaternaire (II), un sel de mono(alkyle - - 30 supérieur) mono(alkyle inférieur)ammonium quaternaire

diéthoxylé (III) et un sel de di(alkyle supérieur)-am-

monium quaternaire diéthoxylé (IV).

8. Composition détergente non aqueuse renfor-

cée pour gros travaux de blanchissage, qui peut être versée à hautes et basses températures et ne se gélifie

pas lorsqu'elle est mélangée avec de l'eau froide, ca-

ractérisée en ce qu'elle comprend au moins un surfactif

non ionique liquide en une quantité d'environ 10 à envi-

ron 60 ou 70 pour cent en poids; au moins un sel miné-

ral adjuvant de détergence en suspension dans le surfac-

tif non ionique, en une quantité d'environ 10 à environ

60 pour cent en poids; un surfactif non ionique a ter-

minaison acide comme additif inhibiteur de gélificAtion, en une quantité d'environ O à 20 pour cent en poids; au moins un additif réglant la viscosité et inhibant la gélification du type alkylène-glycol, en unequantité d'environ 5 à 30 pour cent en poids; et environ f0,2 à

2,0 pour cent en poids d'un additif du type urée ou dé-

rivé d'urée ou d'un agent stabilisant anti-sédimentation du type sel d'ammonium quaternaire qui est choisi parmi

un sel de mono(alkyle supérieur)tri(alkyle inférieur)-

?ammonium quaternaire (I), un sel de di(alkyle supérieur) di(alkyle inférieur)ammonium quaternaire (II), un sel de mono(alkyle supérieur)mono(alkyle inférieur)ammonium

quaternaire diéthoxylé (III) et un sel de di(alkyle su-

pârieur)ammonium quaternaire diéthoxylé (IV).

9. Composition détergente selon la revendi-

cation 8, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 2 à 20 pour cent en poids d'un surfactif non ionique à

terminaison acide comme additif inhibiteur de gélifica-

tion.

10. Composition détergente liquide non aqueu-

se pour gros travaux de blanchissage selon la revendica-

tion 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un surfactif non ionique en une quantité d'environ 20 à 50 % en poids,

du tripolyphosphate (TPP) de sodium en une quantité d'en-

viron 15 à 50 % en poids, un copolymère de polyacrylate

et de sel de sodium d'anhydride polymaldique en une quan-

tité de 2 à 8 % en poids, un éther monoalkylique de di-

éthylène-glycol en une quantité d'environ 5 à 20 % en poids, de l'urée en une quantité d'environ 0,2 à 2,0 % en poids, du perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment en une quantité de 2 à 20 % en poids, et de la tétraacétyléthylène-diamine (TAD) en une quantité

d'environ 1 à 10 % en poids.

11. Composition détergente liquide non aqueu-

se pour gros travaux de blanchissage selon la revendica-

tion 8, caractérisée en ce qu'elle comprend; un surfac-

tif non ionique en une quantité d'environ 30 à 40 % en poids, de l'anhydride octényl-succinique en une quantité

d'environ 1 à 6 % en poids, du tripolyphosphate de so-

dium en une quantité d'environ 25 à 35 % en poids, un

copolymère de polyacrylate et de sel de sodium d'anhy-

dride polymaléique en une quantité d'environ 3 à 5 % en poids, de l'éther monobutylique de diéthylène-glycol en une quantité d'environ 5 à 15 % en poids, de l'urée en

une quantité d'environ 0,5 à 1,5 % en poids, du perbo-

rate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment

en une quantité d'environ 5 à 15 % en poids, de la té-

traacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de-

l'agent de blanchiment en une quantité d'environ 2 à 6,0 % en poids, un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment en une quantité d'environ 0, 75 à 1,25 % en poids, et un agent anti-redéposition eh une quantité

d'environ 0,5 à 1,5 % en poids.

12. Composition détergente liquide non aqueu-

se pour gros travaux de blanchissage selon la revendica-

tion 8, caractérisée en ce qu'elle contient un surfactif non ionique en une quantité d'environ 30 à 50 % en poids,

un surfactif à terminaison acide en une quantité d'envi-

ron 1 à 15 % en poids, du tripolyphosphate (TPP) de so-

dium en une quantité d'environ 15 à 50 % en poids, de.

l'éther monobutylique de diéthylène-glycol en une quan-

tité d'environ 5 à 25 % en poids, un sel d'ammonium qua-

ternaire en une quantité d'environ 0,2 à 2,0 % en poids,

du perborate de sodium monohydraté comme agent de blan-

chiment en une quantité d'environ 2 à 20 % en poids, de la tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment en une quantité d'environ 1 à

8 % en poids.

13. Composition détergente liquide non aqueu-

se pour gros travaux de blanchissage selon la revendi-

cation 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un sur-

factif non ionique en une quantité d'environ 30 à 50 %

en poids, du tripolyphosphate de sodium en une quanti-

OS té d'environ 15 à 50 % en poids, du polyéthylène-gly-

col (poids moléculaire 400) en une quantité d'environ à 25 % en poids, un sel d'ammonium quaternaire en

une quantité d'environ 0,2 à 2,0 % en poids, du per-

borate de sodium monohydraté comme agent de blanchi-

ment, en une quantité d'environ 2 à 20 % en poids, et

de la tétraécétylêthylène-diamine (TAED) comme activa-

teur de l'agent de blanchiment, en une quantité d'en-

viron 1 à 8 %.

14. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste a mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de

blanchissage selon la revendication 10 ou 11.

15. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de

blanchissage selon la revendication 12 ou 13.