FR2610003A1 - Compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus et leurs procedes d'utilisation - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION NON AQUEUSE DE TRAITEMENT DES TISSUS, COMPRENANT UN SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE ET DES PARTICULES MINERALES DE TRAITEMENT DES TISSUS QUI SE TROUVENT EN SUSPENSION DANS LE SURFACTIF NON IONIQUE. LA STABILITE PHYSIQUE DE LA COMPOSITION ET SON APTITUDE A ETRE VERSEE SONT AMELIOREES PAR L'ADDITION DE PETITES QUANTITES D'UN AGENT FLUIDIFIANT QUI EST UN SEL DE ZINC OU DE METAL ALCALINOTERREUX D'UN ACIDE GRAS SUPERIEUR, NOTAMMENT LE DISTEARATE DE MAGNESIUM, DE CALCIUM OU DE ZINC. LA COMPOSITION EST NOTAMMENT UNE COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE POUR GROS TRAVAUX DE LAVAGE DU LINGE, CONTENANT UN SEL ADJUVANT DE DETERGENCE EN SUSPENSION DANS LE SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE AINSI QUE DES ADDITIFS INHIBITEURS DE GELIFICATION. DOMAINE D'APPLICATION : LAVAGE DOMESTIQUE EN MACHINE DU LINGE ET DES TISSUS SALIS.

Description

La présente invention concerne des composi-

tions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage du linge qui sont stables à

l'encontre de la séparation de phases et de la géli-

fication et qui peuvent être versées facilement, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour le

nettoyage des tissus salis.

La demande de brevet des E. U. A. en cours N0 725 455, déposée le 22 avril 1985 et cédée à la Demanderesse, porte sur une composition détergente

liquide pour gros travaux de lavage du linge, compre-

nant une suspension de sel adjuvant de détergence

dans un surfactif non ionique liquide et du tristéa-

rate d'aluminium comme aaent stabilisant.

La demande de brevet des E. U. A. en cours N 744 754, déposée le 14 juin 1985 et cédée à la Demanderesse, porte sur une composition détergente aqueuse thixotrope analogue à un gel pour le lavage de la vaisselle, comprenant un surfactif non ionique, un seul adjuvant de détergence minéral, une argile épaississante thixotropique et environ 0,1 à 0,2 pour cent de stearate de calcium, magnésium, aluminium ou

zinc, le reste étant de l'eau.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont bien connues dans la technique. Par exemple, des

compositions de ce type peuvent comprendre un sur-

factif non ionique liquide dans lequel sont disper- sées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit par exemple dans les brevets des E. U.

A. N 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466.

Les détergents liquides sont souvent con-

sidérés comme plus commodes à employer que les pro-

duits secs en poudre ou en particules et les consom-

mateurs leur ont donc accordé une grande préférence.

Ils sont faciles à doser, se dissolvent rapidement

dans l'eau de lavage et peuvent être facilement ap-

pliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des endroits salis de vêtements à laver, et ils ne créent pas de poussière et occupent habituellement

moins de place à l'entreposage. En outre, il est pos-

sible d'inclure dans la formulation des détergents liquides des matières qui ne pourraient supporter les opérations de séchage sans se dégrader, matières qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la

fabrication de produits détergents en particules.

Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par rap-

port aux produits solides en particules ou en doses unitaires, les détergents liquides sont également souvent affectés de certains inconvénients inhérents auxquels on doit obvier pour obtenir des produits

détergents acceptables au point de vue commercial.

Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'en-

treposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne sont pas faciles à redisperser. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et il devient soit trop épais pour être versé, soit fluide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides

se troublent et d'autres se gélifient au repos.

La Demanderesse s'est intéressée fortement à l'étude du comportement rhéologique des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant ou non une matière particulaire en suspension. Une attention

particulière a été portée aux compositions détergen-

tes liquides non aqueuses pour le lavage du linge contenant un adjuvant de détergence et au problème de

la sédimentation de l'adjuvant de détergence et au-

tres additifs de lavage du linge en suspension, ainsi qu'au problème de la gélification qui est associé aux surfactifs non ioniques. Ces considérations exercent une influence, par exemple, sur la stabilité et la dispersabilité des produits et sur leur aptitude à

être versés.

Une analogie peut être établie entre le com-

portement rhéologique des détergents liquides non aqueux de lavage du linge renforcés par un adjuvant

de détergence et le comportement rhéologique des pein-

tures dont le pigment minéral correspond aux particu-

les d'adjuvant de détergence en suspension et le véhi-

cule de peinture non aqueux correspond au surfactif

non ionique liquide. Pour simplifier, dans la discus-

sion suivante, les particules en suspension, par exem-

ple les particules d'adjuvant de détergence, seront

parfois désignées sous le terme de "pigment".

On sait que l'un des problèmes majeurs ren-

contrés avec les peintures et les détergents liquides

pour lavage du linge renforcés par un adjuvant de dé-

tergence est celui de leur stabilité physique. Ce pro-

blème est de à ce que la densité des particules de

pigment solide est supérieure à la densité de la ma-

trice liquide. Par conséquent, les particules ont ten-

dance à se déposer selon la loi de Stoke. Il existe

deux solutions fondamentales pour résoudre le problè-

me de la sédimentation: augmenter la viscosité de la matrice liquide et réduire la dimension des particules solides.

Par exemple, on sait que de telles suspen-

sions peuvent être stabilisées contre la sédimentation par une addition d'agents épaississants ou dispersants

minéraux ou organiques tels que, par exemple, des ma-

tières minérales à très grande surface spécifique, comme la silice finement divisée, les argiles, etc.,

des épaississants organiques tels que les éthers cel-

lulosiques, les polymères acryliques et les polyacry-

lamides, des polyélectrolytes, etc. Cependant, de tel-

les augmentations de la viscosité des suspensions sont

naturellement limitées par la nécessité que la suspen-

sion puisse être versée et s'écoule facilement, même à

basse température. En outre, ces additifs ne contri-

buent pas à l'action nettoyante de la composition.

Un broyage effectué pour réduire la dimen-

sion des particules offre les avantages suivants: 1. la surface spécifique du pigment est accrue et,

par conséquent, le mouillage des particules par le vé-

hicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) est amélioré en proportion, 2. la distance moyenne entre les particules de

pigment est réauite, avec une augmentation proportion-

nelle de l'interaction entre particules. Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance à la prise

en gel au repos et la limite d'écoulement de la sus-

pension tandis que, dans le même temps, le broyage di-

minue notablement la viscosité plastique.

Les suspensions liquides non aqueuses d'ad-

juvants de détergences, tels que ceux du type poly-

phosphate, en particulier le tripolyphosphate de so-

dium (TPP), dans un surfactif non ionique, se révè-

lent avoir un comportement rhéologique sensiblement conforme à l'équation de Casson: l. a2 = a 2 + fn2 'Y o est le taux de cisaillement, est l'effort de cisaillement,

est la limite d'écoulement (ou limite élasti-

que),

fest la "viscosité plastique" (viscosité appa-

rente à un taux de cisaillement infini).

La limite d'écoulement est la tension mini-

male nécessaire pour induire une déformation plasti-

que (écoulement) de la suspension. Ainsi, en se re-

présentant la suspension comme un réseau lâche de

particules de pigment, si l'effort appliqué est infé-

rieur à la limite d'écoulement, la suspension se com-

porte comme un gel élastique et il ne se produit pas

d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoule-

ment est dépassée, le réseau se rompt en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très grande viscosité apparente. Si l'effort de

cisaillement est assez supérieurà la limite d'écou-

lement, les pigments sont partiellement défloculés

par cisaillement et la viscosité apparente diminue.

Enfin, si l'effort de cisaillement est très supé-

rieur à la limite d'écoulement, les particules de

pigment sont complètement défloculées par cisaille-

ment et la viscosité apparente est très faible, com-

me s'il n'y avait pas d'interaction entre les parti-

cules.

Par conséquent, plus la limite d'écoulement

de la suspension est élevée, plus la viscosité appa-

rente à un faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique à l'encontre

d'une sédimentation du produit.

Outre les problèmes posés par la sédimenta-

tion ou la séparation de phases, les détergents li-

quides non aqueux pour le linge à base de surfactifs non ioniques liquides ont pour inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement

grande dans l'usage courant des machines à laver au-

tomatiques domestiques de type européen o l'utilisa-

teur place la composition détergente de lavage du lin-

ge dans un dispositif distributeur (par exemple un ti-

roir distributeur) de la machine. Pendant le fonction-

nement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solution

de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hi-

ver, lorsque la composition détergente et l'eau qui

alimente le distributeur sont particulièrement froi-

des, que la viscosité du détergent s'accroisse forte-

ment et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une

partie de la composition n'est pas expulsée du dis-

tributeur pendant le fonctionnement de la machine, et

qu'un dépôt de composition s'accumule au cours de cy-

cles de lavage répétés, ce qui oblige finalement l'utilisateur à balayer le distributeur avec de

l'eau chaude.

Le phénomène de gélification peut également constituer un problème chaque fois que l'on souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour certains tissus qui

peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

Des solutions partielles au problème de la

gélification ont été proposées, par exemple par dilu-

tion du surfactif non ionique liquide avec certains solvants régulant la viscosité et certains agents

inhibant la gélification, tels que des alcanols infé-

rieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir le bre-

vet des E. U. A. N 3 953 380), des formiates et adi-

pates dé métaux alcalins (voir le brevet des E. U. A.

N 4 368 147), l'hexylène-glycol, un polyéthylêne-

glycol, etc., et par modification et par optimisa-

tion de la structure des surfactifs non ioniques,

Comme exemple de modification des surfactifs non io-

niques, un résultat particulièrement heureux a été obtenu en acidifiant le groupe terminal du fragment hydroxylé de la molécule non ionique. Les avantages que procure l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité de la molécule non ionique comprennent

l'inhibition de la prise en gel à la dilution, l'a-

baissement du point de goutte des surfactifs non io-

niques et la formation d'un surfactif anionique par

neutralisation dans la liqueur de lavage. L'oDtimi-

sation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment

hydrophile. Par exemple, il a été constaté qu'un al-

cool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'é-

thylène ne présente qu'une tendance limitée à la for-

mation de gel.

Néanmoins, des améliorations sont souhaita-

bles en ce qui concerne l'aptitude au versement la stabilité et l'inhibition de la prise en gel des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus.

Par conséquent, un but de la présente in-

vention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus, qui sont des suspensions de particules minérales insolubles dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage, faciles à verser et faciles à disperser dans de l'eau froide,

tiède ou chaude.

Un autre but de l'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses à

base de surfactif non ionique à forte teneur en adju-

vants de détergence pour gros travaux de lavage du linge, qui peuvent être versées à toutes températures et qui peuvent être dispersées à maintes reprises à

partir du dispositif distributeur de machines automa-

tiques à laver le linge de type européen sans encras-

ser ni obstruer le distributeur, même pendant les

mois d'hiver.

Un but particulier de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique

liquide non aqueuse contenant un adjuvant de détergen-

ce pour-gros travaux de lavage du linge, sous forme d'une suspension stable, non gélifiante et pouvant être facilement versée, qui comprend un sel d'acide gras de zinc ou d'un métal alcalino-terreux en une

quantité suffisante pour abaisser la limite d'écoule-

ment de la composition en améliorant ainsi son apti-

tude à être versée et sa stabilité physique, ou tout au moins sans affecter défavorablement sa stabilité physique, c'est-à-dire contre la sédimentation des

particules d'adjuvant de détergence et autres.

Ces buts ainsi que d'autres de l'invention

se dégageront mieux de la description détaillée sui-

vante de ses formes de réalisation, et on les atteint

d'une façon générale en ajoutant à la suspension li-

quide non aqueuse un sel d'acide gras de métal alca-

lino-terreux ou de zinc, notamment un sel d'acide gras de magnésium, zinc ou calcium, en une quantité efficace pour abaisser la limite d'écoulement et améliorer l'aptitude de la composition à être versée, tout en améliorant, ou tout au moins en n'affectant pas défavorablement, la stabilité physique de la composition, c'est-à-dire sa stabilité contre la sédimentation des particules minérales en suspension d'agents de traitement des tissus, par exemple un adjuvant de détergence, un agent de blanchiment, un agent antistatique, un pigment, etc.

Ainsi, sous l'un de ses aspects, la présen-

te invention fournit une composition liquide pour

gros travaux de lavage du linge, composée d'une sus-

pension d'un sel adjuvant de détergence dans un sur-

factif non ionique liquide, la composition comprenant un sel d'acide gras de magnésium, zinc ou calcium en

une quantité suffisante pour abaisser la limite d'é-

coulement de la suspension et pour améliorer son ap-

titude à être versée.

Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer dans et/ou avec de l'eau

froide une composition détergente liquide non ioni-

que de lavage du linge, sans éprouver de gélifica-

tion. En particulier, on fournit un procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente liquide non aqueuse de lavage du linge dans laquelle

le détergent est constitué, au moins de façon prédo-

minante, d'un agent tensio-actif non ionique liqui-

de, et pour distribuer cette composition en la fai-

sant passer du récipient dans un bain aqueux de la-

vage, la distribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de telle manière que la composition soit transportée

dans le bain de lavage par le courant d'eau.

Conformément à la présente invention, l'aptitude à être versée que possède la suspension

dans le véhicule liquide du ou des composés adju-

vants de détergence et de tout autre additif en sus-

pension, tel qu'un agent de blanchiment, etc., est sensiblement améliorée par l'addition d'un agent

fluidifiant qui est un sel de zinc ou de métal al-

calino-terreux, de préférence un sel de magnésium, calcium ou zinc; d'un acide gras supérieur. Les acides gras aliphatiques supérieurs préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence encore environ 10 à 20 atomes de carbone et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé et peut être droit ou ramifié. Comme dans

le cas des surfactifs non ioniques, on peut égale-

ment utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

Des exemples des acides gras à partir des-

quels peuvent être préparés les sels de zinc ou de

métaux alcalino-terreux utilisés comme agents flui-

difiants comprennent l'acide décanoique, l'acide do-

décanoique, l'acide palmitique, l'acide myristique,

l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide eicosa-

nique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les acides gras à

partir desquels sont obtenus les sels sont générale-

ment disponibles daps le commerce et les sels de zinc

ou de métaux alcalino-terreux sont de préférence uti-

lisés sous la forme à deux résidus d'acide, par exem-

ple le stéarate de magnésium sous forme du distéarate de magnésium, c'està-dire Mg(C17H35COO)2. On peut également utiliser les sels à un seul résidu d'acide,

par exemple le monostéarate de magnésium, c'est-à-di-

re Mg(OH)(C17H35COO), et des mélanges de sels à un et à deux résidus d'acide. Ce qui est le plus préférable est cependant que le sel de magnésium, calcium ou zinc à deux résidus d'acide constitue au moins 30 %, de préférence au moins 50 %, et mieux encore au moins %, de la quantité totale de sel d'acide gras de

zinc ou métal alcalino-terreux.

Les sels de magnésium, zinc et calcium peu-

vent être aisément produits, par exemple en saponi-

fiant un acide gras, comme une matière grasse d'ori-

gine animale, l'acide stéarique, etc., puis en trai-

tant le savon résultant par des oxydes ou hydroxydes

de magnésium, zinc ou calcium.

La meilleure aptitude de la composition à être versée se manifeste par un important abaissement de la limite d'écoulement de la composition. Il ne

faut que de très petites quantités de l'agent fluidi-

fiant au zinc ou au métal alcalino-terreux pour obte-

nir d'importantes améliorations de l'aptitude au ver-

sement. Par exemple, sur la base du poids total de la composition, des proportions convenables de sels de zinc ou de métaux alcalino-terreux, par exemple d'un sel de magnésium, de calcium ou de zinc, que l'on peut utiliser, se situent dans l'intervalle d'environ 0,1 % à environ 3 %, de préférence d'environ 0,3 % à

environ 1 %, et mieux encore d'environ 0,4 % à envi-

ron 0,8 %.

Outre leur action comme agents fluidifiants,

les sels d'acides gras de zinc ou de métaux alcalino-

terreux ont l'avantage d'être de caractère non ioni-

que, d'être compatibles avec le composant tensio-ac-

tif non ionique et de ne pas intervenir dans l'action

détergente globale de la composition.

Surfactif Non Ionique Détergent Les détergents organiques synthétiques non

ioniques utilisés dans la pratique de l'invention peu-

vent être n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composés, qui sont bien connus et sont par

exemple amplement décrits dans l'ouvrage Surface Ac-

tive Agents, Vol. II, de Schwartz, Perry et Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, et dans McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Annuel, 1969. Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles poly-alcoxylés par des

groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels l'équili-

bre hydrophile-lipophile désiré est obtenu par ad-

dition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophi-

le à un fragment lipophile. Une classe préférée des

* détergents non ioniques utilisés est celle des alca-

nols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs o l'alcanol compte de 9 à 18 atomes de carbone et o le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (comptant 2 ou 3 atomes de carbone) est de

3 à 12. Parmi ces matières, il est préférable d'em-

ployer celles dont l'alcanol supérieur est un alcool

gras supérieur de 10 ou 11 ou 12 à 15 atomes de car-

bone et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy

inférieurs par molécule. De préférence, le groupe al-

coxy inférieur est le groupe éthoxy mais, dans cer-

tains cas, il peut être avantageusement mélangé avec

le groupe propoxy qui, s'il est.présent,,ne consti-

tue souvent qu'une portion mineures (moins de 50 %).

Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène

par molécule, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-

6,5 qui sont des produits fabriqués par Shell Chemi-

cal Company, Inc. Le premier est un produit de con-

densation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant o le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupe oxyde d'éthylène présents est en moyenne

d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alca-

nols primaires. D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d'alcools linéaires secondaires, fabriqués par Union Carbide Corp. Le

premier est le produit d'éthoxylation mixte d'un al-

canol linéaire secondaire de 11 à 15 atomes de car-

bone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similaire mais o neuf moles d'oxyde

d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs non ioniques de Dlus haut

poids moléculaire, tels que Neodol 45-11, sont égale-

ment utiles dans la présente invention comme compo-

sants du détergent non ionique; ce sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des

alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comp-

tant 14 ou 15 atomes de carbone et le nombre de grou-

pes oxyde d'éthylène étant d'environ 11 par molécule.

Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemi-

cal Company. D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe bien connue dans le commerce des surfactifs non ioniques vendus sous la

marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la sé-

rie Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont Plurafac RA40 (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène), Plurafac D25 (un alcool gras en C13-C15 condensé avec moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'é- thylène), Plurafac B26 et Plurafac RA50 (un mélange à

parts égales de Plurafac D25 et de Plurafac RA40).

D'une façon générale, les produits de con-

densation mixtes d'un alcool gras avec l'oxyde d'éthy-

lène et l'oxyde de propylène peuvent être représentés par la formule générale: RO(C2H40)p(C3H60)qH

dans laquelle R est un radical d'hydrocarbure alipha-

tique primaire ou secondaire, droit ou ramifié, de préférence alkyle ou alcényle et mieux encore alkyle, comptant de 6 à 20, de préférence de 10 à 18 et mieux encore de 14 à 18, atomes de carbone, p est un nombre

de 2 à 12, de préférence de 4 à 10, et _ est un nom-

bre de 2 à 7, de préférence de 3 à 6.

Une autre classe de surfactifs non ioniques

liquides est disponible auprès de la firme Shell Che-

mical Company, Inc., sous la marque commerciale Doba-

nol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C9-Cll étho-

9 il xylé par une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène; Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé par une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène; etc. Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs tels qu'ils sont préférés, pour obtenir le meilleur équilibre entre les fragments hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs est habituellement de 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone présents dans l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60 % de ce

nombre, et le détergent non ionique contient de pré-

férence au moins 50 % de cet alcanol supérieur poly-

alcoxylé préféré. Les alcanols de plus haut poids mo-

léculaire et divers autres détergents et agents ten-

sio-actifs normalement solides peuvent contribuer à

la gélification du détergent liquide et, par consé-

quent, ils sont de préférence omis ou incorporés en quantités limitées dans les présentes compositions,

bien qu'on puisse en employer des proportions mineu-

res pour leurs propriétés nettoyantes, etc. En ce

qui concerne tant les détergents non ioniques préfé-

rés que ceux qui sont moins préférés, les groupes alkyle qui y sont présents sont généralement linéai- res bien qu'un faible degré de ramification puisse être toléré, par exemple au niveau de l'atome de carbone contigu à l'atome de carbone terminal, ou éloigné de deux positions de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite et à l'opposé de la chaîne éthoxy, à condition que la longueur de cette ramification alkylique ne dépasse pas trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée doit être mineure et rarement dépasser 20 % du nombre total d'atomes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle linéaires qui sont joints par l'atome de carbone terminal aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient grandement préférés et

soient considérés comme donnant la meilleure combi-

naison de détergence, de biodégradabilité et de ca-

ractéristiques de non-gélification, il peut appa-

raître dans la chaîne une jonction médiane ou se-

condaire à l'oxyde d'éthylène. Il n'y a normalement qu'une proporticn mineure de tels groupes alkyle,

généralement inférieure à 20 %, mais cette propor-

tion peut être plus grande, comme c'est le cas avec

les "Tergitol" mentionnés. En outre, lorsque l'oxy-

de de propylène est présent dans la chaine d'oxyde d'alkylène inférieur, il en constitue généralement

moins de 20 % et, de préférence, moins de 10 %.

Si l'on utilise de plus grandes proportions

que mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alcoxyla-

tion n'est pas terminale, d'alcanols polyalcoxylés

par des groupes alcoxy inférieurs contenant de l'oxy-

2 6 1 0 0 0v3 de de propylène et de détergent non ionique à moins

bon équilibre hydrophile-lipophile, et si l'on utili-

se d'autres détergents non ioniques à la place des surfactifs non ioniquespréférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas avoir d'aussi bonnes propriétés de détergence, de stabilité, de viscosité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'emploi des composés régulateurs de viscosité

et antigélification de l'invention peut également amé-

liorer les propriétés des produits détergents à base de tels surfactifs non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un alcanol supérieur polyalcoxylé de plus haut poids moléculaire, souvent po r son pouvoir détergent, sa proportion peut être réglée ou limitée selon les résultats d'essais de routine pour obtenir le pouvoir détergent désiré, tandis que le produit reste encore non gélifiant et de viscosité désirée. On a d'ailleurs constaté qu'il

n'est que rarement nécessaire de faire usage des sur-

factifs non ioniques de plus haut poids moléculaire pour leurs propriétés détergentes, étant donné que les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et permettent en outre

de parvenir à La viscosité désirée du produit déter-

gent liquide sans gélification à basses températures.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs

des surfactifs non ioniques liquides et, dans cer-

tains cas, on peut tirer profit de l'emploi de tels mélanges. Comme mentionné ci-dessus, la structure

des surfactifs non ioniques liquides peut étre opti-

missées quant à la longueur et la configuration de

leur chaîne carbonée (par exemple des chaines liné-

aires plutôt que ramifiées, etc.) et leur teneur en

motifs oxyde d'alkylène et la répartition de ceux-ci.

Des études approfondies ont montré que ces caractéris-

tiques structurales peuvent exercer, et exercent ef-

fectivement, un effet prononcé sur des propriétés du surfactif non ionique telles que le point de goutte, le point de trouble, la viscosité, la tendance à la

gélification, ainsi, bien sûr, que sur le pouvoir dé-

tergent.

Les surfactifs non ioniques les plus cou-

rants dans le commerce offrent typiquement une rela-

tivement large répartition de motifs oxyde d'éthylè-

ne (OE) et oxyde de propylène (OP) et de longueurs de chaîne hydrocarbonée lipophile, les teneurs en OE et OP et les longueurs de chaîne hydrocarbonée

qui sont données étant des moyennes d'ensemble. Cet-

te "polydispersité" des chaînes hydrophiles et des chaînes lipophiles peut avoir une grande influence sur les propriétés du produit, au même titre que les

valeurs moyennes spécifiques.

Une autre classe utile de surfactifs non ioniques est la série des produits "Surfactant T"

disponibles auprès de la firme British Petroleum.

Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obte-

nus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 et ont une étroite répartition de teneurs en oxyde d'éthylène. Surfactant T5 contient en moyenne moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène;

et Surfactant T12 contient en moyenne 12 moles d'o-

xyde d'éthylène, par mole d'alcool gras secondaire

en C13.

Dans les compositions de la présente inven-

tion, une classe particulièrement préférée de surfac-

tifs non ioniques comprend les alcools gras secondai-

res en C12-C13 éthoxylés avec des teneurs relative-

ment étroites en oxyde d'éthylène, comprises dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, notamment d'environ 8 moles, et les alcools gras en C9-Cll éthoxylés par

environ 5-6 moles d'oxyde d'éthylène.

Des mélanges de deux ou plusieurs des sur- factifs non ioniques liquides peuvent être utilisés

et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'em-

ploi de tels mélanges.

Surfactif Non Ionique Terminé par un Acide Polycarbo-

xylique

Les propriétés rhéologiques des composi-

tions détergentes liquides peuvent être encore amé-

liorées en incorporant dans la composition une peti-

te quantité d'un surfactif non ionique qui a été mo-

difié de façon à convertir un groupe hydroxyle libre

de ce surfactif en un fragment portant un groupe car-

boxyle libre, par exemple en formant un ester partiel d'un surfactif non ionique avec un acide ou anhydride

d'acide polycarboxylique.

Ainsi que l'établit la demande de brevet des E. U. A. en cours N 597 948, déposée le 9 avril 1984 et cédée à la Demanderesse, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe'carboxyle libre, qui

peuvent être sommairement caractérisés comme des sur-

factifs non ioniques terminés par un acide polycarbo-

xylique ou comme des acides polyéther-carboxyliques, agissent en abaissant la température à laquelle le

surfactif non ionique liquide forme un gel avec l'eau.

L'addition de surfactifs non ioniques termi-

nés par un acide polycarboxylique au surfactif non ionique liquide peut abaisser la limite d'écoulement des dispersions, favorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire son aptitude à être

versée, et abaisse la température à laquelle le sur-

factif non ionique liquide forme un gel dans l'eau,

sans diminer sa stabilité contre une sédimentation.

Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase dispersée de sel adjuvant de détergence contenue dans la composition détergente et agit com-

me un surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers de surfactifs non ioniques terminés par un acide polycarboxylique

comprennent l'hémi-ester de Plurafac RA30 ave l'an-

hydride succinique, l'hémi-ester de Dobanol 25-7

avec l'anhydride succinique, etc. Au lieu de l'an-

hydride d'acide succinique, on peut utiliser d'au-

tres acides polycarboxyliques ou anhydrides d'acides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, !5 l'anhydride maléique, l'acide glutarique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide phtalique,

l'anhydride phtalique, l'acide citrique et autres.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit: Surfactif non ionique en C13-C15 à terminaison acide: on mélange 400 g d'un surfactif non ionique qui est un alcanol en C13-C15 ayant été alcoxylé

pour introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 mo-

tifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique et on chauffe le tout pendant 7 heures à 100 C. On refroidit le mélange et le filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre quià peu près la moitié du surfactif non ionique a été transformée en son hémi-ester acide, Dobanol 25-7 à terminaison acide: on mélange 522 g de Dobanol 25-7, un surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 C15 et contient environ 7 motifs oxyde d'éthylène

par molécule d'alcanol, avec 1500 g d'anhydride suc-

par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride suc-

cinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme cataly-

seur d'estérification), on chauffe le tout à 260 C

pendant 2 heures, et on refroidit et filtre pour en-

lever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'a-

nalyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi, Dobanol 91-5 à terminaison acide: on mélange 1 000 g de Dobanol 91-5, un surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en

C9-C12 et contient environ 5 motifs oxyde d'éthylè-

ne par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride

succinique et 0,1 g de pyridine servant de cataly-

seur, on chauffe le tout à 260 C pendant 2 heures et on refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle

libres du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium), peuvent être utilisés à

la place de la pyridine ou en mélange avec celle-

ci.

Le Folyéther acide, c'est-à-dire le sur-

factif non ionique terminé par un acide polycarbo-

xylique, s'il est présent dans la composition dé-

tergente, est de préférence ajouté à l'état dis-

sous dans le surfactif non ionique.

Agents de Réglage de la Viscosité et Inhibiteurs de Gel du type Ether Mono-Alkylique d'Alkylène-Glycol

Dans les compositions de la présente inven-

tion, il peut être avantageux d'incorporer en outre des composés, tels que des composés amphiphiles de bas poids moléculaire, qui agissent comme des agents réglant la viscosité et inhibant la gélification à

l'égard des composés tensio-actifs non ioniques li-

guides.

Les agents de réglage de la viscosité et in-

hibiteurs de gel agissent en abaissant la température

à laquelle le surfactif non ionique forme un gel lors-

qu'il est ajouté à de l'eau, et améliorent les pro-

priétés de conservation de la composition à l'entrepo-

sage. Ces agents de réglage de la viscosité et inhibi-

teurs de gel peuvent être par exemple des composés am-

phiphiles de bas poids moléculaire du type éther mono-

alkylique inférieur d'oxyde d'alkylène. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme analogues

par leur structure chimique aux surfactifs non ioni-

ques liquides du type alcool gras éthoxylé et/ou pro-

poxylé, mais ils ont des chaînes hydrocarbonées rela-

tivement courtes (C2-C8) et une teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes

oxydes d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés sont représentés par la formule générale suivante: 2G R2

R O(CHCH O) H

2 n i 2

o R est un groupe alkyle en C2-C8, R est l'hydro-

gène ou un groupe méthyle, et n est un nombre d'envi-

ron 1 à 6 en valeur moyenne.

En particulier, ces composés sont des éthers mono-alkyliques inférieurs (C2-C5) d'alkylène-glycol

inférieur (C2-C3). Plus particulièrement, ces compo-

sés sont des éthers mono-alkyliques inférieurs (C1-C5)

de mono-, di- ou trialkylène-glycol inférieur (C2-C3).

Des exemples particuliers de composés amphi-

philes appropriés sont les suivants: éther monoéthylique d'éthylèneglycol C2H5-O-CH2

CH2OH,

éther monobutylique de diéthylène-glycol C4H9-O-

(CH2CH20) 2H,

éther monobutylique de tétraéthylène-glycol C4H7-O-(CH2CH2O)4H, et

éther monométhylique de dipropylène-glycol CH3-

O-(CHCH20) 2H.

H3 L'éther monobutylique de diéthylène-glycol est tout

spécialement préféré.

L'incorporation dans la composition de l'éther mono-alkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids moléculaire réduit la viscosité fe la composition, si bien qu'elle peut être versée plus

facilement, améliore sa stabilité contre la sédimen-

tation et améliore la dispersibilité de la composi-

tion lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide. Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de stabilité et

de viscosité et restent stables et aptes à être ver-

sées à des températures aussi basses qu'environ 5 C

ou moins.

Agent Stabilisant Bien que les sels d'acides gras de zinc et

de métaux alcalino-terreux soient également effica-

ces comme agents de stabilisation physique, des amé-

liorations supplémentaires peuvent être réalisées dans certains cas par l'incorporation d'autres agents de stabilisation physique, tels que, par exemple, un composé organique acide de phosphore comportant un groupe acide -POH, tel qu'un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol, c'est-à-dire un ester

alcanolique d'acide phosphorique.

Ainsi que l'établit la demande de brevet des E. U. A. en cours N 597 793, déposée le 6 avril 1984 et cédée à la Demanderesse, le composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvant de détergence, notamment pour les adjuvants de détergen-

ce du type polyphosphate, dans le surfactif non ioni-

que liquide non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il compte, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple

de 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester par-

tiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16-C8 16 18

(Empiphos 5632 de Marchon); ce produit est consti-

tué d'environ 35 % de monoester et de 65 % de dies-

ter. L'incorporation de très petites quantités

du composé organique acide de phosphore rend la sus-

pension nettement plus stable contre la sédimenta-

tion au repos tout en la laissant apte à être ver-

sée, tandis que sa viscosité plastique diminue en

général aux faibles concentrations d'agent stabili-

sant, par exemple inférieures à environ 1 %. On esti-

me que l'utilisation du composés acide de phosphore peut déterminer la formation d'une liaison physique à haute énergie entre la portion -POH de la molécule et les surfaces de l'adjuvant de détergence minéral

du type polyphosphate, si bien que ces surfaces ac-

quièrent un caractère organique et deviennent davan-

tage compatibles avec le surfactif non ionique.

Adjuvant de Détergence Minéral Les compositions détergentes de l'invention

comprennent également des sels adjuvants de détergen-

ce solubles et/ou insolubles dans l'eau. Des adjuvants de détergence typiques appropriés sont par exemple -ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins solubles dans l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence sont les carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de ces sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium,

le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de so-

dium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexaméta-

phosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, les

mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbona-

* te de potassium. Le tripolyphosphate de sodium (TPP) est particulièrement préféré. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui ont également comme effet de rendre la composition

anti-corrosive pour les éléments-des machines à laver.

Les silicates de sodium dont les rapports Na20 O/SiO2 vont de 1,6/1 à 1/3, 2, notamment d'environ 1/2 à 1/

2,8, sont préférés. On peut également utiliser des si-

licates de potassium présentant ces mêmes rapports.

Une autre classe d'adjuvants de détergence

très utiles ici est celle des aluminosilicates insolu-

bles dans l'eau, tant du type cristallin que du type

amorphe. Ces adjuvants de détergence offrent une com-

patibilité particulièrement bonne avec les agents

fluidifiants du type distéarate de métal alcalino-

terreux ou de zinc de la présente invention. Diverses

zéolites cristallines (c'est-à-dire des alumino-sili-

cates) sont décrites dans le brevet britannique N

2 6 1 0 0 03

1 504 168, le brevet des E. U. A. N 4 409 136 et les

brevets canadiens N i 072 835 et 1 087 477. Un exem-

ple des zéolites amorphes utiles dans la présente in-

vention peut être trouvé dans le brevet belge N 835 351. Ces zéolites répondent généralement à la formule: (M20)x (A1203)y- (Si02)z.WH20 dans laquelle x est 1, y est un nombre de 0,8 à 1,2, et de préférence 1, z est un nombre de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence de 2 à 3, w est un nombre de

0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préfé-

rence le sodium. Une zéolite typique est une zaolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant

particulièrement préféré. Les aluminosilicates pré-

férés ont des capacités d'échange de l'ion calcium

d'environ 200 milliéquivalents par gramme, ou davan-

tage, par exemple de 400 méq/g.

D'autres matières telles que des argiles,

en particulier des types insolubles dans l'eau, peu-

vent être des additifs utiles dans les compositions

de la présente invention. La bentonite est particu-

lièrement utile. Cette matière consiste principale-

ment en montmorillonite qui est un silicate d'alumi-

nium hydraté dont à peu près le sixième des atomes d'aluminium peuvent être remplacés par des atomes de magnésium, et avec lequel des quantités variables

d'hydrogène, sodium, potassium, calcium, etc., peu-

vent être faiblement combinées. La bentonite, sous sa forme la mieux purifiée (c'est-à-dire exempte de tout sable, de toutes particules abrasives, etc.)

convenant pour les détergents, contient invariable-

ment au moins 50 % de montmorillonite et, de ce fait,

sa capacité d'échange de cations est d'au moins envi-

ron 50 à 75 méq pour 100 g de bentonite. Des bentoni-

tes particulièrement préférées sont les bentonites de

l'ouest des E. U. A. ou du Wyoming qui ont été ven-

dues sous les désignations Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les textiles, comme décrit dans les

brevets britanniques N 401 413 et 461 221.

Sels Adjuvants de Détergence Organiques Dans certaines régions géographiques, des lois ont été promulguées pour limiter la quantité de

polyphosphates qui peut être utilisée dans les com-

positions détergentes ou pour imposer la suppression

totale des adjuvants de détergence du type polyphos-

phate dans ces compositions.

Dans de tels cas, les sels adjuvants de dé-

tergence du type polyphosphate peuvent être rempla-

cés partiellement ou totalement par l'un ou plusieurs

des sels adjuvants de détergence minéraux ou organi-

ques examinés ci-avant. Certains des sels adjuvants de détergence organiques qui sont particulièrement préférés sont les sels de métaux alcalins d'acides polyacétal-carboxyliques, les sels de métaux alcalins de polymères d'acides hydroxy-acryliques, et les sels

de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques infé-

rieurs.

Les sels de métaux alcalins d'acides poly-

acétal-carboxyliques sont décrits comme adjuvants de détergence dans la demande de brevet des E. U. A. en cours N 767 570, déposée le 19 août 1985 et cédée à

la Demanderesse.

Les sels adjuvants de détergence du type polyacétal-carboxylate que l'on peut utiliser dans la présente invention répondent à la formule générale:

R CHO JR

L COOM n dans laquelle M est choisi parmi les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle de i à 4 atomes de carbone, les groupes tétra-alkylanmmonium et les

groupes alcanol-amine dont la chaîne alkylique comp-

te de 1 à 4 atomes de carbone, les métaux alcalins,

par exemple le sodium et le potassium, étant préfé-

rés; n est égal ou supérieur à 4; et R1 et R2 sont indépendamment des groupes quelconques chimiquement stables. R et R2 peuvent être des groupes identiques ou différents. Les groupes terminaux R1 et R2 peuvent être choisis parmi une grande diversité de radicaux, pourvu qu'ils stabilisent le poly(acétal-carboxylate)

contre une dépolymérisation rapide en solution alca-

line.

Le nombre de motifs récurrents, c'est-à-di-

re la valeur de n, est un facteur important, car l'efficacité du poly(acétal-carboxylate) en tant

qu'adjuvant de détergence est affectée par la lon-

gueur de la chaîne polymère. Ainsi, le poly(acétal-

carboxylate) peut compter de 10 à 400 motifs récur-

rents, cLest-à-dire que la valeur de n peut être de

à 400, de préférence de 50 à 200, motifs récur-

rents, et mieux encore de 50 à 100 motifs récurrents.

A titre d'exemple, des groupes terminaux chimiquement stables qui sont appropriés comprennent des fragments substituants dérivés de composés par ailleurs stables comme, par exemple, des alcanes tels que le méthane, l'éthane, le propane et le butane; des alcènes tels que l'éthylène, le propylène et le

butylène; des hydrocarbures à chaîne ramifiée, satu-

rés ou insaturés, tels que le 2-méthyl-butane et le 2-méthyl-butène; des alcools tels que le méthanol,

l'éthanol, le 2-propanol, le cyclohexanol et des po-

lyalcools tels que le 1,2-éthane-diol et le 1,4-ben-

zène-diol; des éthers tels que le méthoxyéthane,

l'éther diméthylique, l'éther diéthylique, l'éthoxy-

propane et des éthers cycliques tels que l'oxyde

d'éthylène; l'épichlorhydrine et l'oxyde de tetra-

méthylène; des aldéhydes et des cétones tels que

l'éthanal, l'acétone, le propanal et la méthyl-éthyl-

cétone; et des composés contenant le groupe carboxy-

late tels que les sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques, les esters d'acides carboxyliques et

les anhydrides.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, R1 est choisi parmi

-OCH3, -OC2H5, HO(CH2CH20)1_4-,

CH2- CH2, H3C COOM

' H3

-OCH CH2 RC- -CR

O-CH2 H5C20 COOM

et leurs mélanges, et R2 est choisi parmi -CH3, -C2H5, -(CH2CH20)l1_4H,

H3C,-CH

SC- -OCH 2 CH2

2 2C

H5C2u O et leurs mélanges, o R est l'hydrogène ou un groupe

alkyle comptant 1 à 8 atomes de carbone et M est com-

me défini ci-avant.

Il est particulièrement préférable que R soit OCH2CH3 ou COOM

-CH -C-CH3

un3

C H3 C OOM

ou leurs mélanges, et que R2 soit

OCH2CH3

-CH

I

CH3

M étant le sodium et la valeur de n étant de 50 à 200.

Les sels de métaux alcalins de polymères

d'acides hydroxyacryliques sont décrits comme adju-

vants de détergence dans la demande de brevet des E. U. A. en cours N 767 535, déposée le 20 août 1985

et cédée à la Demanderesse.

Les sels ou acides polymères hydroxy-acry-

liques utilisés comme adjuvants de détergence selon

la présente invention sont des composés bien connus.

Les sels ou acides polymères hydroxy-acry-

liques de faible poids moléculaire sont facilement biodégradables. Ces polymères agissent efficacement

comme agents anti-incrustation. Les poly(hydroxy-

acrylates) sont des sels adjuvants de détergence

particulièrement bons en raison de leur grande capa-

cité de séquestration des ions calcium et magnésium

contenus dans l'eau de lavage.

Les poly(hydroxy-acrylates) utilisés comme adjuvants de détergence selon la présente invention contiennent des motifs monomères de formule OH {1 1

_- -C -

2

LI, 2coom dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents

et représentent chacun l'hydrogène ou un groupe alky-

le comptant de 1 à 3 atomes de carbone, et M représen-

te l'hydrogène ou un cation de métal alcalin, de mé-

tal alcalino-terreux ou d'ammonium. Le degré de poly-

mérisation, c'est-àzdire la valeur de n, est généra-

lement fixé par la limite compatible avec la solubi-

lité du polymère dans l'eau.

Les sels de métaux alcalins d'acides poly-

carboxyliques inférieurs sont décrits comme adjuvants de détergence dans la demande de brevet des E. U. A. en cours N 830 821, déposée le 19 février 1986 et

cédée à la Demanderesse. Les sels adjuvants de déter-

gence organiques mentionnés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs,

par exemple comportant de deux à quatre groupes car-

boxyle. Les sels sodiques et potassiques préférés d'acides polycarboxyliques inférieurs sont les sels

d'acide citrique et d'acide tartrique. Les sels sodi-

ques d'acide citrique sont les plus appréciés, notam-

ment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et disodique. Au cas o l'on utilise les citrates monosodique et disodique, il est préférable d'ajouter des silicates de sodium à titre de sels adjuvants de détergence supplémentaires, par exemple du silicate disodique, pour ajuster le pH à

peu près à la même valeur que celle obtenue en utili-

sant le citrate trisodique. On peut également utili-

ser les sels monosodique et disodique d'acide tartri-

que. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarbo-

xyliques inférieurs sont des sels adjuvants de déter-

gence particulièrement bons; grâce à leur forte ca-

pacité de fixation du calcium et du magnésium, ilà inhibent l'incrustation qui pourrait, sinon, être

produite par la formation de sels insolubles de cal-

cium et de magnésium.

D'autres adjuvants de détergence organi-

ques appropriés comprennent les carboxyméthylsuccina-

tes, les tartronates et les glycolates. Les poly(acé-

tal-carboxylates) présentent un intérêt particulier.

Les poly(acétal-carboxylates) et leur emploi dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevets des E. U. A. N 4 144 226, 4 315 092 et 4 146 495. D'autres brevets des E. U. A. portant sur des adjuvants de détergence similaires comprennent les N 4 141 676, 4 169 934, 4 201 858, 4 204 852,

4 224 420, 4 225 685, 4 226 960, 4 233 422, 4 233

423, 4 302 564 et 4 303 777. Les demandes de bre-

vets européen N 0 015 024, 0 021 491 et 0 063 399

sont également pertinentes.

Adjuvant de Détergence Supplémentaire

Etant donné que les compositions de la pré-

sente invention sont généralement très concentrées et qu'elles peuvent donc être employées à des doses

relativement faibles, il est souhaitable de comple-

ter tout adjuvant de détergence du type phosphate

(tel que le tripolyphosphate de sodium) par un adju-

vant de détergence auxiliaire tel qu'un acide carbo-

xylique polymère ayant une grande capacité de fixa-

tion du calcium, afin d'inhiber l'incrustation qui, sinon, pourrait être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium insoluble. De tels adjuvants de détergence auxiliaires sont également bien connus dans la technique. Par exemple, on peut mentionner

Sokolan CP5 qui est un copolymère pratiquement équi-

molaire d'acide méthacrylique et d'anhydride maléi-

que, complètement neutralisé pour former son sel de

sodium.

Des exemples de sels adjuvants de détergen-

ce organiques alcalins séquestrants que l'on peut uti-

liser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'au-

tres adjuvants de détergence organiques ou minéraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins,

d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'é-

thylènediaminetétraacétate de sodium et de potassium (EDTA), les nitrilotriacétates de sodium et de potas-

sium (NTA) et les N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triéthylamine. Des mélanges de'ces polycarboxyla-

tes sont également appropriés.

Agent de Blanchiment Ees agents de blanchiment se répartissent

sommairement, par commodité, en agents de blanchiment

au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène.

Les agents de blanchiment au chlore sont typiquement représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroisocyanurique (95 % de chlore disponible). Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates et perphosphates de sodium

et de potassium, et le monopersulfate de potassium.

Les perborates, notamment le perborate de sodium mo-

nohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence

utilisé en mé.ange avec un activateur pour ce compo-

sé. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser

la température d'action efficace de l'agent de blan-

chiment peroxygéné sont décrits, par exemple, dans le brevet des E. U. A. N 4 264 466, ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A. N 4 430 244. Les composés polyacylés sont des activateurs préférés; parmi

ceux-ci, des composés tels que la tétra&céthyléthy-

lènediamine (TAED) et le pentaacétylglucose sont

particulièrement préférés.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique,

le benzoate-acétate d'éthylidène et ses sels, un car-

boxylate-acétate d'éthylidène et ses sels, un anhy-

dride alkyl- ou alcényl-succinique, le tétraacétyl-

glycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs.

D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E. U. A. N 4 111

826, 4 422 950 et 3 661 789.

L'activateur d'agent de blanchiment entre

habituellement en interaction avec le composé peroxy-

géné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'incorporer un agent séquestrant à haut pouvoir complexant pour

inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxy-

acide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques. Des agents séquestrants appropriés comprennent, par exemple,

NTA (acide nitrilotriacétique), EDTA (acide éthylè-

nediaminetétracétique), l'acide diéthylènetriamine-

pentaacétique (DEPTA), l'acide diéthylènetriamine-

pentaméthylènephosphonique (DTPMP) et l'acide éthy-

lènediaminetétraméthylènephosphonique (EDITEMPA).

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium,

par suite d'une décomposition enzymatique, par exem-

ple sous l'effet d'une enzyme de type catalase, les compositions peuvent contenir de plus un compose inhibiteur d'enzyme,-c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde

de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont dé-

crits dans le brevet des E. U. A. N 3 606 990.

Comme composés inhibiteurs spécialement

intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydro-

xylamine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxyla-

mine. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des proportions appropriées

de sels d'hydrosylamine inhibiteurs peuvent être aus-

si faibles qu'environ 0,O1 à 0,4 %. Cependant, en gé-

néral, des proportions appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'à environ 15 %, par exemple de 0,1 à 10 %, par rapport au poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, di-

vers autres additifs ou adjuvants pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés supplémentaires désirées,

qu'elles soient de nature fonctionnelle ou esthéti-

que. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredéposition ou de

mise en suspension des salissures, par exemple un al-

cool polyvinylique, des amides gras, la carboxyméthyl-

1i5 cellulose sodique, l'hydroxypropylméthyl-cellulose; des agents d'avivage optiques, par exemple des agents

d'avivage pour tissus de coton, polyamide et polyes-

ter, tels que des compositions de-stilbène, triazole

et benzidine-sulfones, notamment le triazinyl-stilbè-

ne substitué sulfoné, le naphtotriazole-stilbène sul-

foné, la benzidine-sulfone, etc., les plus appréciées

étant des combinaisons de stilbène et de triazole.

On peut aussi utiliser des azurants tels que le bleu ou:remer; des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques telles que la subtilisine, la broméline, la papaine, la trypsine et la pepsine, ainsi que:des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges; des bactéricides, par

exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachloro-

phène; des fongicides; des colorants; des pigments (dispersables dans l'eau); des conservateurs, des

absorbeurs d'ultraviolets; des agents anti-jaunisse-

ment tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, et un complexe d'alcool alkylique en C12 à C22 avec un alkylsulfate en C12 à C18; des modificateurs de pH

* et des tampons de pH; des agents de blanchiment pré-

servant les couleurs, un parfum et des agents anti-

mousse ou des suppresseurs de mousse, par exemple

des composés de silicium.

Dans une forme préférée de réalisation de

l'invention, le mélange de surfactif non ionique li-

quide et d'ingrédients solides est soumis à l'action

d'un broyeur du type à attrition dans lequel les di-

mensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins de 40 micromètres et de préférence à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres

ou même moins (par exemple 1 micromètre). De préfé-

rence, moins d'environ 10 %, et notamment moins d'en-

viron 5 %, de toutes les particules en suspension ont des dimensions supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont d'aussi pttes

dimensions présentent une meilleure stabilité à l'en-

contre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'en-

treposage. On a constaté que le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif non ionique terminé par un

acide polycarboxylique, peut abaisser la limite d'é-

coulement de ces dispersions, en améliorant leur apti-

tude à être distribuées sans engendrer de réduction

correlative de leur stabilité à l'encontre de la sédi-

mentatiDn.

Dans l'opération de broyage, il est préféra-

ble que la proportion d'ingrédients solides soit as-

sez élevée (par exemple d'au moins 40 % environ, com-

me d'environ 50 %) pour que les particules solides se

trouvent en contact entre elles et ne soient pratique-

ment pas isolées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Des broyeurs qui emploient des billes ou boulets de brcyage (broyeur à billes ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges, contenant des billes de broyage en stéatite

de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus gran-

de échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en mode continu dans lequel se trouvent des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé entre un stator

et un rotor tournant à une vitesse relativement éle-

vée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on uti-

lise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique

et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécu-

te pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur

à colloPdes), afin de réduire la dimension particulai-

re à moins de 100 micromètres (par exemple à 40 micro-

mètres environ) avant l'étape de broyage à un diamè-

tre particulaire moyen inférieur à 10 micromètres en-

viron qui a lieu dans le broyeur à billes opérant en

mode continu.

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de lavage du linge selon l'invention, des proportions typiques (en pour cent sur la base du poids total de la composition, sauf

indication contraire) des ingrédients sont les sui-

vantes: Adjuvant de détergence en suspension: dans l'intervalle de 10 à 60 %, notamment d'environ 20 à

%, par exemple environ 25 à 40 %.

L'adjuvant de détergence peut être un sel

adjuvant de détergence minéral, par exemple un poly-

phosphate de métal alcalin, et/ou un sel adjuvant de détergence organique, par exemple un sel de métal alcalin d'acide poly(acétal-carboxylique), un sel de métal alcalin de polymère d'acide hydroxy-acrylique ou un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur. Le sel adjuvant de détergence organique peut remplacer tout ou partie du polyphosphate de

métal alcalin.

La phase liquide comprend au moins un sur- factif non ionique en une proportion d'environ 20 à %, comme de 30 à 60 %, par exemple environ 30 à %. Surfactif non ionique terminé par un acide polycarboxylique: en une proportion de 0 à 20 %, notamment de 3 à 20 %, par exemple 5 à 16 % ou 4 à %. (Généralement, la proportion du surfactif non ionique terminé par un acide polycarboxylique est d'environ 0,01 à 1 partie par partie de surfactif non ionique, par exemple d'environ 0,05 à 0,6 partie par partie, notamment environ 0,2 à 0,5 partie, par

partie du surfactif non ionique).

Le composé amphiphile inhibiteur de géli-

fication du type éther monoalkylique d'oxyde d'alky-

lène est présent en une proportion de 0 à 30 %, no-

tamment d'environ 5 à 30 %, par exemple environ 5à %, ou environ 5 à 15 %. (Le rapport en poids du

surfactif non ionique au composé amphiphile éventuel-

lement présent se situe dans l'intervalle d'environ 100:1 à 1:1, de préférence d'environ 50:1 à environ 2:1).

Le sel de zinc ou de métal alcalino-ter-

reux d'acide gras aliphatique supérieur est présent en une proportion d'au moins 0,1 %, notamment de 0,1 à environ 3 %, de préférence d'environ 0,3 à 1,5 %,

et mieux encore d'environ 0,5 à 1,0 %.

Ester alcanolique d'acide phosphorique, comme agent anti-sédimentation: en une proportion de O à 5 %, notamment d'environ 0,01 à 5 %, par

exemple environ 0,05 à 2 %, ou environ 0,1 à 1 %.

2U 6 10003

Silicate de métal alcalin: en une propor-

tion d'environ 0 à 30 %, notamment de 5 à 25 %, par

exemple de 10 à 20 %.

Sel de métal alcalin de copolymère d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique (Sokalan CP-5, agent anti-incrustation) en une proportion de 0 à

%, notamment d'environ 2 à 8 %, par exemple d'en-

viron 3 à 5 %.

Agent de blanchiment (par exemple perborate de métal alcalin monohydraté) : en une proportion de O à 30 %, notamment d'environ 2 à 20 %, par exemple

environ 5 à 16 %.

Activateur de l'agent de blanchiment: en une proportion de 0 à 15 %, notamment d'environ 1 à

8 %, par exemple environ 2 à 6 %.

Agent séquestrant (par exemple Dequest 2066): en une proportion de O à 3, 0 %, notamment d'environ 0,5 à 2,0 %, par exemple environ 0,75 à

1,25 %.

Agent anti-redéposition (par exemple Rela-

tin DM 4050): en une proportion de 0 à 4,0 %, no-

tamment de 0,5 à 3,0 %, par exemple 0,5 à 1,5 %.

Agent d'avivage optique: en une propor-

tion de 0 à 2,0 %, notamment de 0,05 à 1,0 %, par

exemple de 0,15 à 0,75 %.

Enzymes: en une proportion de O à 3,0 %, notamment de 0,5 à 2,0 %, par exemple de 0,75 à

1,25 %.

Parfum: en une proportion de O à 3,0 %, notamment de 0,10 à 1,25 %, par exemple de 0,25 à

1,0 %.

Agent colorant en une proportion de 0 à 4,0 %, notamment de 0,1 à 4,0 %, par exemple 0,1 à

2,0 % ou 0,1 à 1,0 %.

Des intervalles appropriés des additifs

2 610003

facultatifs pour détergents sont les suivants: agents anti-mousse et suppresseurs de mousse: 0 à 15 %, de

préférence O à 5 %, par exemple 0,1 à 3 %; épaissis-

sant et dispersants: 0 à 15 %, par exemple 0,1 à 10 %, de préférence 1 à 5 %; modificateurs de pH et tampons de pH: O à 5%, de préférence 0 à 2 %; et inhibiteurs d'enzymes: O à 15 %, par exemple 0,1 à

%, de préférence 0,1 à 10 %.

On choisira les additifs de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants

de la composition détergente. Dans la présente deman-

de, toutes les proportions et tous les pourcentages

sont exprimés en poids sauf indication contraire.

Dans les exemples, on utilise la pression atmosphé-

1i5 rique sauf indication contraire.

Dans une forme de réalisation de l'inven-

tion, une composition détergente de formulation typi-

que est préparée en utilisant les ingrédients énumé-

rés ci-dessous: % en poids Surfactif non ionique détergent 30-50 Surfactif terminé par un acide 3-20 polycarboxylique Phosphate (sel. adjuvant de dé- 0-60 tergence) Sel adjuvant de détergence or- 60-0 ganique Agent anti-incrustation 0-10 Ether monoalkylique d'alkylène- 5-15 glycol (agent anti-gélification) Sel d'acide gras de zinc ou de mé- 0,2-1, 0

tal alcalino-terreux (agent flui-

difiant) Agent anti-redéposition 0-4,0 Perborate de métal alcalin 5-16 (agent de blanchiment) Activateur de l'agent de blan- 1,0-8,0 chiment (TAED) Agent d'avivage optique 0,05-0,75 Enzymes 0,75-1,25 Parfum 0,1-1,0.

La présente invention est davantage illus-

trée par les exemples non limitatifs suivants.

EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente li-

quide non aqueuse concentrée à base de surfactif non

ionique à partir des ingrédients suivants en les pro-

portions spécifiées.

% en poids Surfactif non ionique(l) 38,7 Surfactif non ionique terminé par un acide polycarboxylique(2) 5,0 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30 Ether monobutylique de diéthylène- 10 glycol (agent anti-gélification)

Agent fluidifiant composition (a) --

Perborate de sodium monohydraté 9,0 (agent de blanchiment) Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) 4,5

(activateur de l'agent de blanchi-

ment) Agent anti-redéposition (Relatin 1,0

DM 4096)(3)

Agent d'avivage optique 0,2 Parfum 0,6 Enzyme (Esperase) 1,0 (1) Mélange 1:1 d'un alcool gras en C13-C 15

(7 OE) et d'un alcool gras en C13-C15 (5 OP/10 OE).

2 6 1 0003

(2) Un produit de réaction d'alcool gras en

C9-Cll (5 OE) avec l'anhydride succinique en un rap-

port molaire de 1:1.

(3) Mélange CMC/MC = 2:1 de carboxyméthyl-

cellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose. On broie la composition pendant environ 1,0 heure afin de réduire la dimension particulaire des

sels adjuvants de détergence en suspension, de maniè-

re que 90 % aient une dimension inférieure à 10,0 mi-

cromètres. Après le broyage, on ajoute la suspension

de Esperase avec environ 3 % du surfactif non ionique.

On répète l'opération ci-dessus en rempla-

çant 0,5 % du surfactif non ionique par environ 0,5 pour cent en poids de: (b) tristéarate d'aluminium, (c) distéarate de magnésium, (d) distéarate de calcium, et

(e) distéarate de zinc, respectivement.

On éprouve, sur un échantillon de chacune des compositions (a) à (e), la limite d'écoulement et la visocisté plastique (viscosité apparente à un

taux de cisaillement infini) et l'on obtient les ré-

sultats suivants: Stearate de o Pa qiPa.s (a) Néant 2,61 0,371 (b) Aluminium 4,73 0,294 (c) Magnésium 0,18 0,340 (d) Calcium 0,74 0,433 (e) Zinc 1,03 0,327 Les distéarates de magnésium, calcium et zinc parviennent à réduire notablement la limite d'écoulement et à améliorer fortement l'aptitude au versement, comparativement au cas sans additif et

au cas de l'addition du tristéarate d'aluminium.

La stabilité des compositions à l'encontre d'une sédimentation est améliorée, dans chacun des cas d'addition des distéarates de magnésium, calcium

et zinc, comparativement à la composition au tristé-

arate d'aluminium.

EXEMPLE 2

On répète la préparation des compositions (a) et (c) de l'Exemple cidessus en augmentant la proportion de perborate de sodium de 9 à 16 %, et

en diminuant de façon correspondante celle du sur-

factif non ionique dans les compositions.

La composition (a) sans distéarate de ma-

gnésium est très pâteuse et non fluide. La composi-

tion (c) contenant 0,5 % de distéarate de magnésium

est fluide et facile à verser.

EXEMPLE 3

On répète la préparation des compositions (a) et (c) de l'Exemple 1 en substituant tour à tour

dans chacune un sel de sodium d'acide poly(acétal-

carboxylique) (adjuvant de détergence), un polymère de sel de sodium d'acide alpha-hydroxy-acrylique (adjuvant de détergence) et un sel de sodium d'acide polycarboxylicque inférieur au tripolyphosphate de sodium adjuvant de détergence (c'est-à-dire que l'on prépare un total de six compositions). Les résultats

obtenus sont analogues à ceux de l'Exemple 1, compo-

sitions (a) et (c).

Les compositions (c) à (e) des Exemple 1 à

3 sont faciles à verser, elles se dispersent rapide-

ment dans l'eau, elles sont stables et ne se géli-

fient pas à l'entreposage.

Le broyage des sels adjuvants de détergence peut être exécuté en partie avant le mélange et être achevé après le séchage, ou bien toute l'opération de broyage peut être exécutée après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions contiennent de l'adjuvant de détergence et des particules solides en suspension d'une dimension inférieure à quarante

micromètres, et de préférence inférieure à 10 micro-

mètres.

Claims (20)

PREVENDICATIONS

1. Composition non aqueuse de traitement

des tissus, comprenant un surfactif non ionique liqui-

de et des particules minérales de traitement des tis-

sus en suspension dans le surfactif non ionique, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel de zinc ou

de métal alcalino-terreux d'un acide carboxylique li-

néaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant environ 8 à 22 atomes de carbone, pour améliorer l'aptitude

de la composition à être versée.

2. Composition selon la revendication 1,

caractérisée en ce que l'acide carboxylique aliphati-

que est un acide carboxylique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant environ 10 à environ 20

atomes de carbone.

3. Composition selon la revendication 2,

caractérisé en ce que l'acide carboxylique aliphati-

que est un acide carboxylique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant environ 12 à environ 18

atomes de carbone.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel consiste en au moins

un sel de magnésium, calcium ou zinc.

5. Compo:ition selon la revendication 1,

caractérisée en ce que les particules minérales com-

prennent l'un au moins des ingrédients suivants: adjuvants de détergence, agents de blanchiment, agents

antistatiques et pigments.

6.Composition selon la revendication 1, carac-

térisée en ce que les particules minérales comprennent un sel adjuvant de détergence du type polyphosphate de métal alcalin.

7. Composition selon la revendication 1,

caractérisée en ce que les particules minérales com-

prennent un adjuvant de détergence du type aluminosi-

licate cristallin.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un sel adjuvant de détergence organique.

9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un sel adjuvant de détergence de l'un au moins des types

sivants: sel de métal alcalin d'acide poly(acétal-

carboxylique), sel de métal alcalin de polymère d'acide hydroxyacrylique et sel de métal alcalin

d'acide polycarboxylique inférieur.

10. Composition selon la revendication 1,

caractérisée en ce que la répartition granulométri-

que des particules minérales est telle qu'un maximum

de 10 % en poids desdites particules ont une dimen-

sion particulaire supérieure à 10 micromètresenviron.

11. Composition selon la revendication 1,

caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un sur-

factif non ionique terminé par un acide polycarboxy-

lique, en une quantité suffisante pour abaisser la

température à laquelle le surfactif non ionique li-

quide forme un gel avec l'eau.

12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qt'elle contient d'environ 0,1 à environ 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, dudit sel d'acide gras de zinc ou de

métal alcalino-terreux.

13. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un ester

alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabi-

lisant de suspension.

14. Composition détergente liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de lavage du linge, qui peut être versée à températures basses et élevées et qui ne forme pas de gel en étant mélangée

avec de l'eau froide, caractérisée en ce qu'elle com-

prend: - au moins un surfactif non ionique liquide en une proportion d'environ 20 à environ 70 % en poids;

- au moins un adjuvant de détergence en suspen-

sion dans le surfactif non ionique, en une proportion d'environ 10 à environ 60 % en poids;2 - un composé de formule R O(CHCH20)nH, o

R1 est un groupe alkyle en C à C8, R2 est l'hydro-

2 8 gène ou le groupe méthyle et n est un nombre dont la valeur moyenne se situe dans l'intervalle de 1 à 6, comme ad1itif inhibiteur de gel, en une proportion d'au plus 5 % en poids environ; - un ester alcanolique d'acide phosphorique, comme additif antisédimentation, en une proportion d'au plus 5 % en poids environ; - un surfactif non ionique terminé Dar un acide polycarboxylique, comme additif inhibiteur de gel, en une proportion de 5 à 16 % en poids; - au moins un sel de magnésium, de calcium ou de zinc d'un acide carboxylique aliphatique en C8 à C22, en une proportion d'environ 0,1 à environ 3 % en poids; et

- un ou plusieurs additifs pour détergent choi-

sis parmi les suivants: enzymes, inhibiteurs de cor-

rosion, agents antimousse, suppresseurs de mousse, agents antiredéposition ou de mise en suspension des

salissures, agents anti-jaunissement, colorants, par-

fums, agents d'avivage optiques, azurants, modifica-

teurs de pH, tampons de pH, agents de blanchiment, stabilisants d'agent de blanchiment, activateurs d'agent de blanchiment, inhibiteurs d'enzymes et

agents séquestrants.

15. Composition selon la revendication 14,

261 0003

caractérisée en ce qu'elle comprend environ 40 à 60 % en poids de surfactif non ionique liquide; environ

à 60 % en poids d'adjuvant de détergence en sus-

pension dans le surfactif non ionique; environ 0,5 à 2 % en poids du composé de formule R1 0(CH2CH20)n H environ 0,01 à 5 % dudit ester alcanolique d'acide phosphorique; environ 5 à 16 % dudit surfactif non ionique terminé par un acide polycarboxylique; et environ 0,3 à environ 1 % de stearate de magnésium,

de calcium ou de zinc.

16. Composition selon la revendication 15,

caractérisée en ce que le sel est le stéarate de ma-

gnésium.

17. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de lavage du linge de la revendication 14 dans un bain

aqueux de lavage.

18. Procédé selon la revendication 17,

caractérisé en ce que le sel est le stearate de ma-

gnésium.

19. Procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente liquide non aqueuse de lavage du linge, dont le détergent est constitué au moins en majeure partie d'un agent tensio-actif non ionique liquide, et pour distribuer la composition en la faisant passer du récipient dans le bain aqueux dans lequel doit être lavé le linge, la distribution

étant effectuée en dirigeant un courant d'eau du ro-

binet non chauffée sur la composition contenue dans

le récipient pour que la composition soit ainsi trans-

portée dans le bain aqueux par le courant d'eau, ca-

ractérisé en ce qu'on incorpore dans la composition non aqueuse d'environ 0,1 à environ 3 % en poids d'au moins un sel de magnésium, de calcium ou de zinc d'un acide carboxylique aliphatique en C8 à C22,

20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le sel est le stéarate de magnésium.