NL8800176A - Niet-waterige, vloeibare detergentcompositie voor de behandeling van weefsels en werkwijze voor de toepassing daarvan. - Google Patents

Description

* s VO 1003

Niet-waterige, vloeibare detergentcompositie voor de behandeling van weefsels en werkwijze voor de toepassing daarvan.

De uitvinding heeft betrekking op niet-waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels, in het bijzonder op niet-waterige vloeibare detergentcomposities voor wasgoed, die stabiel zijn tegen fasenscheiding en gelvorming en .gemakkelijk gietbaar zijn, 5 alsmede op de toepassing van deze composities voor het reinigen van vuile weefsels.

Vloeibare niet-waterige detergentcomposities voor wasgoed . zijn algemeen bekend. Composities van dat type kunnen een vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding bevatten, waarin deeltjes 10 van een opbouwzout zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 3.630.929 en 4.264.466.

Vloeibare detergenten worden dikwijls gemakkelijker in het gebruik geacht dan droge poedervormige of deeltjesvormige produkten en vinden daarom bij de gebruikers veel aftrek. Zij zijn gemakkelijk 15 afmeetbaar, lossen snel op in het waswater, kunnen gemakkelijk in geconcentreerde oplossingen of dispersies op vuile plekken op de te wassen kledingstukken worden aangebracht, stuiven niet en nemen gewoonlijk minder opslagruimte in beslag. Verder kunnen de vloeibare detergenten materialen bevatten, die niet zonder beschadiging droog-20 behandelingen kunnen ondergaan, welke materialen dikwijls bij voorkeur bij de bereiding van deeltjesvormige detergentprodukten worden toegepast. Hoewel vloeibare detergenten vele voordelen vertonen ten opzichte van unitaire of deeltjesvormige vaste produkten, hebben zij dikwijls ook nadelen, die moeten worden opgeheven om tot aanvaardbare 25 commerciële detergentprodukten te komen.Sommige van zulke produkten vertonen afscheiding bij opslag en andere bij afkoeling en worden dan niet gemakkelijk herdispergeerd. In sommige gevallen verandert de viscositeit en wordt het produkt te dik om te kunnen worden gegoten of zo dun dat het waterig lijkt. Bij staan worden sommige heldere 30 produkten troebel en vormen andere produkten een gel, t ΐ * r‘ * £* % P v V .·’ v -2- r %

Er werd een diepgaand onderzoek ingesteld naar het Theologische gedrag van niet- ionogene vloeibare capillairactieve systemen met en zonder deeltjesvormig materiaal in suspensie. Vaa bijzondere interesse waren niet-waterige opgebouwde vloeibare detergent-2 composities voor wasgoed en de problemen van gelvorming, verbonden met niet-ionogene capillairactieve materialen, alsmede bezinking van het gesuspendeerde opbouwzout en andere toevoegsels. Zulke factoren beïnvloeden bijvoorbeeld de gietbaarheid, dispergeerbaarheid en stabiliteit van het produkt.

1q Het Theologische gedrag van de niet-waterige opgebouwde vloeibare wasgoeddetergenten kan worden vergeleken met het theologische gedrag van verven in welke vergelijking de gesuspendeerde opbouwzoutdeeltjes corresponderen met het anorganische pigment en het niet-ionogene vloeibare capillairactieve materiaal corresponding deert met de niet-waterige drager in verf. Gemakshalve zullen in het hiernavolgende de gesuspendeerde deeltjes, bijvoorbeeld deter-gentopbouwzout, soms worden aangeduid als het "pigment".

Het is bekend, dat een van de voornaamste problemen met verven en opgebouwde vloeibare wasgoeddetergenten hun fysische 2Q stabiliteit is. Dit probleem komt voort uit het feit, dat de dichtheid van de vaste pigmentdeeltjes groter is dan die van de vloeibare matrix. Daardoor hebben de deeltjes volgens de wet van Stoke de neiging om te bezinken. Voor oplossing van dit bezinkingsprobleem bestaan in principe twee oplossingen: verhoging van de viscositeit 2g van de vloeibare matrix en vermindering van de afmetingen van de vaste deeltjes.

Het is bijvoorbeeld bekend dat dergelijke suspensies tegen bezinking kunnen worden gestabiliseerd door toevoeging van anorganische of organische verdikkingsmiddelen of dispergeermiddelen, 3q zoals anorganische materialen met een zeer groot oppervlak, bijvoorbeeld fijnverdeeld silica, kleimaterialen en dergelijke, organische verdikkingsmiddelen, zoals de cellulose-ethers, acryl- en acrylamidepolymeren, polyelektrolyten, en dergelijke. Een dergelijke verhoging van de viscositeit van de suspensie wordt echter beperkt 33 door het vereiste, dat de vloeibare suspensie gemakkelijk gietbaar

C £ f · Γ: < ?' P

, V W· V » ·*» s " * -3- en vloeibaar moet zijn, zelfs bij lage temperatuur. Verder dragen deze toevoegsels niet bij aan het reinigende vermogen van het produkt.

Malen ter vermindering van de deeltjesgrootte verschaft de volgende voordelen-· 5 1. Het specifieke oppervlak van het pigment wordt vergroot waardoor bevochtiging van deeltjes door de niet-waterige drager (het vloeibare niet-ionogene materiaal) evenredig wordt verbeterd.

2. De gemiddelde afstand tussen pigmentdeeltjes wordt verminderd met een evenredige vergroting van de wisselwerking tussen 10 de deeltjes.

Elk van deze effecten draagt bij aan verhoging van de rest-gelsterkte en de zwichtspanning van de suspensie, terwijl tevens door het malen de plastische viscositeit in betekenende mate wordt verminderd.

15 De niet-waterige suspensies van de detergentopbouwzouten, zoals de polyfosfaatopbouwzouten, in het bijzonder natriumtripoly-fosfaat (TPP) blijken zich in een niet-ionogeen capillairactief materiaal Theologisch te gedragen volgens de vergelijking van Casson: 20 (f* = <f * + η o »oo 1 waarin 'f = de afschuifwaarde, ύ = de afschuifspanning, 6$ = de zwichtspanning (of zwichtwaarde), ^lQQ = de"plastische viscositeit" (schijnbare viscositeit bij 25 oneindige afschuifwaarde.

De zwichtspanning is de minimum spanning, die nodig is voor het induceren van een plastische vervorming (vloei) van de suspensie. Beschouwt men de suspensie als een los netwerk van pigmentdeeltjes, dan zal, indien de aangelegde spanning lager is dan de zwichtspanning, 30 de suspensie zich gedragen als een elastisch gel en zal geen plastische vloei optreden. Is eenmaal de zwichtspanning overwonnen, dan breekt het netwerk op bepaalde punten en zal het monster gaan vloeien, maar met een zeer hoge schijnbare viscositeit. Indien de afschuifspanning veel hoger is dhn de zwichtspanning, worden de pigment- . 8 f M ' / ε -4- i i deeltjes door afschuiving gedeeltelijk uitgevlokt en daalt de schijnbare viscositeit. Indien tenslotte de afschuifspanning veel hoger is dan de zwichtspanningswaarde, worden de pigmentdeeltjes volledig door afschuiving uitgevlokt en is de schijnbare viscositeit zeer 5 laag, alsof geen wisselwerking tussen de deeltjes aanwezig is.

Naarmate de zwichtspanning van de suspensie groter is zal dan ook de schijnbare viscositeit bij lage afschuivingswaarde hoger zijn en de fysische stabiliteit van het produkt beter.

De niet-waterige vloeibare wasgoeddetergenten op basis van 10 vloeibare niet-ionogene capillairactieve materialen vertonen naast het probleem van bezinking of fasenscheiding ook het nadeel, dat de niet-ionogene materialen bij toevoeging aan koud water een neiging tot gelvorming hebben.Dit is een bijzonder belangrijk probleem bij het gewone gebruik van Europese automatische huishoudwasmachines, 15 waarbij de gebruiker de wasgoeddetergentcompositie. in een doseer-orgaan (bijvoorbeeld een doseerlade) van de machine plaatst. Tijdens de werking van de machine wordt het detergens in het doseerorgaan blootgesteld aan een stroom koud water, die het detergent overbrengt naar de hoofdmassa van de wasoplossing. In het bijzonder tijdens 20 de wintermaanden, waarin de detergentcompositie en het aan het doseerorgaan toegevoerde water bijzonder koud zijn, zal de viscositeit van het detergent aanmerkelijk toenemen en zal een gel worden gevormd.

Als gevolg daarvan wordt een gedeelte van de compositie tijdens de werking van de machine niet volledig uit het doseerorgaan gespoeld, 25 zodat zich bij herhaalde wasbehandelingen een afzetting van de compositie ophoopt, zodat uiteindelijk de gebruiker het doseerorgaan met heet water moet uitspoelen.

Het verschijnsel van gelvorming kan ook een probleem zijn, wanneer men met 'koud water wil wassen, zoals wordt aanbevolen voor 30 bepaalde synthetische en delicate weefsels of voor weefsels, die in warm of heet water kunnen krimpen.

Er zijn reeds gedeeltelijke oplossingen voor het probleem van gelvorming voorgesteld, bijvoorbeeld verdunning van het vloeibare niet-ionogene materiaal met bepaalde viscositeitregelende oplosmidde-35 len en gel-inhibiterende middelen, zoals lage alkanolen, bijvoorbeeld ethanol (zie het Amerikaanse octrooischrift 3.953.380), alkali-f* r < *-·

* V V V . V

Λ 4 -5- metaalformiaten en -adipaten (zie het Amerikaanse octrooischrift 4.368.147), hexyleenglycol, polyethyleenglycol en dergelijke, en modificatie en optimalisering van de structuur van het niet-ionogene materiaal. Wat de modificatie van een niet-ionogeen capillair-actief 5 materiaal betreft werd bijvoorbeeld een bijzonder suecesvol resultaat bereikt door aanzuren van de eindstandige hydroxylgroep van het molecuul van de niet-ionogene verbinding. De voordelen van invoering van een carbonzuurgroep aan het uiteinde van het molecuul van de niet-ionogene verbinding zijn gelinhibitering bij verdunning, ver-10 laging van het gietpunt van de niet-ionogene verbinding en vorming van een anionogene capillair actieve verbinding bij neutralisatie in de wasvloeistof. Optimalisering van de structuur van het niet-ionogene materiaal is geconcentreerd op de ketenlengte van het hydro-foob-lipofiele molecuulgedeelte en het aantal en de structuur van 15 alkyleenoxyde (bijvoorbeeld ethyleenoxyde) eenheden van het hydrofiele molecuulgedeelte. Gevonden werd bijvoorbeeld dat een C^~ vetalcohol, geëthoxyleerd met 8 mol ethyleenoxyde, slechts een beperkte neiging tot gelvorming vertoont.

Niettemin zijn verdere verbeteringen gewenst in de giet-20 baarheid, fysische stabiliteit en gel-inhibitering van niet- waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels.

Een doel van de uitvinding is derhalve het verschaffen van vloeibare composities voor de behandeling van weefsels, die suspensies van onoplosbare anorganische deeltjes in een niet-25 waterige vloeistof en die opslagstabiel, gemakkelijk gietbaar en dispergeerbaar zijn in koud, warm of heet water.

Een ander doel van de uitvinding is het samenstellen van sterk opgebouwde niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillair-actieve wasgoeddetergentcomposities, die bij alle temperaturen 30 kunnen worden uitgegoten en die herhaaldelijk vanuit het doseer- orgaan van automatische wasgoedwasmachines van europees type kunnen worden gedispergeerd, zonder vervuiling of verstopping van het doseer-orgaan, zelfs tijdens de wintermaanden.

Een specifiek doel van de uitvinding is het verschaffen van 35 een gemakkelijk gietbare, niet-gelerende stabiele suspensie van een . 8 8 0 M 7 f ί ϊ -6- öpgebouwde niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergent-compositie, die een hoeveelheid van een aardalkalimetaal- of zinkzout van een vetzuur bevat, die voldoende is voor verlaging van de zwicht-spanning van de compositie met als gevolg daarvan verhoging van de 5 gietbaarheid en fysische stabiliteit of althans zonder nadelige beïnvloeding van de fysische stabiliteit, met name met betrekking tot het bezinken van opboutfzoutdeeltjes en dergelijke.

Deze en andere doeleinden van de uitvinding, die uit de volgende beschrijving van voorkeursuitvoeringsvormen duidelijk zullen worden, 10 worden verkregen door toevoeging aan de niet-waterige vloeibare suspensie van een hoeveelheid van een aardalkalimetaal- of zinkzout van een vetzuur, in het bijzonder een magnesium-, zink- of calcium-zout van een vetzuur, welke hoeveelheid doelmatig is voor verlaging van de zwichtspanning en voor verbetering van de gietbaarheid van 15 de compositie onder verbetering of althans zonder nadelige beïnvloeding van de fysische stabiliteit van de compositie, met name met betrekking tot bezinking van de gesuspendeerde deeltjes, bijvoorbeeld van het detergensopbouwzout, bleekmiddel, antistatisah middel, pigment en dergelijke.

20 In een aspect heeft de uitvinding betrekking op een vloeibare wasgoeddetergentcompositie, samengesteld uit een suspensie van een detergentopboUwzout in een vloeibaar niet-ionogeen capillair-actief materiaal, welke compositie een hoeveelheid van een magnesium-r zink - of calciumzout van een vetzuur bevat ter verlaging van de 25 zwichtspanning van de duspensie en ter verbetering van de gietbaarheid daarvan.

In een ander aspect heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het doseren van een vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie in en/of met koud water zonder gelvorming 30 te ondergaan, in het bijzonder op een werkwijze voor het vullen van een vat met een niet-waterige vloeibare wasgoeddetergentcompositie, waarin het detergent ten minste overwegend is samengesteld uit een vloeibare niet-ionogeen capillairactief middel, en voor het doseren van de compositie vanuit het vat in een waterig 35 wasbad door richten van een straal onverwarmd water op de compositie, , 8 8 C C'17 !> * i -7- zodanig dat dé compositie door de stroom water in het wasbad wordt gevoerd.

Volgens de uitvinding wordt de gietbaarheid van de suspensie vaa de een of meer detergentopbouwverbindingen en enig ander ge-5 suspendeerd toevoegsel, zoals bleekmiddel en dergelijke, in de vloeibare drager aanmerkelijk verbeterd door de toevoeging van een aardalkalimetaal- of zinkzout, bij voorkeur een magnesium-, calcium- of zinkzout van een hoger vetzuur.

De geprefereerde hogere alifatische vetzuren bevatten 10 8-22 koolstofatomen, in het bijzonder 10-20 koolstofatomen en liefst 12-18 koolstofatomen. De alifatische groep kan verzadigd of onverzadigd en vertakt of onvertakt zijn. Evenals in het geval van de * niet-ionogene capillair-actieve verbindingen kunnen mengsels van vetzuren worden gebruikt, die bijvoorbeeld afkomstig zijn van natuur-15 lijke bronnen, zoals tallowvetzuur, cocovetzuur, enz.

Voorbeelden van de vetzuren, waarvan de aardalkaHmetaal-of zinkzouten kunnen worden gevormd, zijn decaanzuur, dodecaanzuur, palmitinezuur, myristinezuur, stearinezuur, oliezuur, eicosaanzuur, tallowvetzuur, cocovetzuur en mengsels van deze zuren enz.

20

De vetzuren zijn in het algemeen in de handel verkrijgbaar en de aardalkalimetaal- of zinkzouten worden bij voorkeur toegepast in de dizuurvorm,bijvoorbeeld magnesiumstearaat als magnesium-distearaat, d.w.z. Mg(C^^H^gCOO)2. De monozuurzouten, bijvoorbeeld magnesiummonostearaat, d.w.z. Mg(OH)(C.-H-^COO), en mengsels van de 25 “* monozuur- en dizuurzouten kunnen eveneens worden gebruikt. Het heeft echter de grootste voorkeur dat het magnesium-, calcium- of zinkdizuur-zout ten minste 30%, bij voorkeur ten minste 50% en liefst ten minste 80% van de totale hoeveelheid aardalkalimetaal- of zinkzout uitmaakt.

30

De magnesium-, zink- en calciumzouten kunnen gemakkelijk worden bereid, bijvoorbeeld door verzeping van een vetzuur, bijvoorbeeld dierlijk vet, stearinezuur en dergelijke, gevolgd door behandeling van de verkregen zeep met magnesium-, zink- of calcium- oxyden of -hydroxyden.

35

De verhoogde gietbaarheid van de compositie blijkt uit een aanmerkelijke verlaging van de zwichtspanning van de compositie.

. ε>: : ·. ·.

-8- 'i *

Er zijn slechts zeer geringe hoeveelheden van het aardalkalimetaal-of zinkzout nodig voor het verkrijgen van de aanmerkelijke verbeteringen in de gietbaarheid. Geschikte hoeveelheden aardalkalimetaal- of zinkzout, bijvoorbeeld magnesium-, calcium- of zinkzout, 5 die gebruikt kunnen worden, bedragen 0,1-3%, bij voorkeur 0,3-1% en liefst 0,4-0,8%, berekend op het totale gewicht van de compositie.

De aardalkalimetaal- en zinkzouten van de genoemde vetzuren hebben het verdere voordeel, dat zij niet-ionogeen van aard zijn en 10 verenigbaar met de niet-ionogene capillairactieve component, en dat zij de totale detergentie van de compositie niet storen.

De volgens de uitvinding te gebruiken niet-ionogene synthetische organische detergenten kunnen worden gekozen uit een ruime variëteit van zulke verbindingen, die algemeen bekend zijn en bij-15 voorbeeld uitvoerig zijn beschreven in Schwartz, Perry and Berch: Surface Active Agents, deel II, (1958) Interscience Publishers, en in McCutcheon: Detergents and Emulsifiers, 1969, Annual. De niet-ionogene detergenten zijn gewoonlijk poly-gealkoxyleerde lipofielen, waarin de gewenste hydrofiel-lipofiel balans wordt 20 verkregen door additie van een hydrofiele poly-alkoxygroep aan een lipofiel molecuulgedeelte. Een voorkeursklasse van de niet-ionogene detergenten wordt gevormd door de poly-gealkoxyleerde alkanolen, waarin de alkanol 9-18 koolstofatomen bevat en waarin het aantal alkyleenoxyde (met 2 of 3 koolstofatomen) moleculen 3-12 bevat.

25 Van deze materialen worden bij voorkeur zulke toegepast, waarin de alkanol een vetalcohol met 10-11 of 12-15 koolstofatomen is en die 5-8 of 5-9 lage. alkylgroepen per mol bevat. Bij voorkeur zijn de lage alkoxygroepen ethoxygroepen, maar in sommige gevallen kan het gewenst zijn dat het ethoxy vermengd is met propoxy, dikwijls 30 in een ondergeschikte (minder dan 50%) hoeveelheid. Voorbeelden van zulke verbindingen zijn zulke, waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen bevat en die ongeveer 7 ethyleenoxydegroepen per mol bevatten, bijvoorbeeld Neodol 25-7 en Neodol 23-6,5 (Shell Chemical Company, Inc.) Het eerstgenoemde materiaal is een condensatieprodukt van een mengsel 35 van hogere vetalcoholen met gemiddeld 12-15 koolstofatomen met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde; het laatstgenoemde materiaal is een . secern -9- * c overeenkomstig mengsel, waarin de vetalcohol 12-13 koolstofatomen bevat en het aantal ethyleenoxydegroepen gemiddeld ongeveer 6,5 bedraagt. De hogere alcoholen zijn primaire alkanolen. Andere voorbeelden van dergelijke detergenten zijn Tergitol 15-S-7 en 5 Tergitol 15-S-9, beide lineaire, secundaire alcohol ethoxylaten {thion Carbide ). Het eerstgenoemde produkt is een gemengd ethoxyle-ringsprodukt van een lineaire secundaire alkanol met 11-15 koolstofatomen met zeven mol ethyleenoxyde; het laatstgenoemde produkt is een soortgelijk produkt, maar met 9 mol ethyleenoxyde.

10 Ook kunnen als component van het niet-ionogene detergent in de onderhavige composities hogere moleculaire niet-ionogene verbindingen worden gebruikt, zoals Neodol 45-11, die soortgelijke condensatieprodukten zijn van vetalcoholen met 14-15 koolstofatomen en ongeveer 11 ethyleenoxydegroepen per mol. Dergelijke produkten 15 worden ook door Shell Chemical Company in de handel gébracht. Andere geschikte niet-ionogene materialen zijn de onder de merknaam Plurafac in de handel verkrijgbare produkten, verkregen door reactie van een hogere lineaire alcohol en een mengsel van ethyleen- en propyleen-oxyde, die een gemengde keten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde 20 bevatten, eindigend in een hydroxylgroep. Voorbeelden zijn Plurafac RA40 (een C,,-C._ vetalcohol, gecondenseerd met 7 mol propyleenoxyde en IJ lb 4 mol ethyleenoxyde) , Plurafac D25 (een C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde), Plurafac B26 en Plurafac RA50 (een mengsel van gelijke delen Plurafac D25 en 25 Plurafac RA40).

In het algemeen kunnen de gemengde ethyleenoxyde-propyleen-oxyde/vetalcohol condensatieprodukten worden voorgesteld door de algemene formule R0(C2H40)p(C3H60)qH, 30 waarin R een rechte of vertakte, primaire of secundaire alifatische koolwaterstof groep * hij voorkeur alkyl- of alkenylgroep, in het bijzonder een alkylgroep, met 6-20 koolstofatomen, bij voorkeur 10-18 koolstofatomen en in het bijzonder 14-18 koolstofatomen voorstelt, p een getal is met een waarde van 2-12, bij voorkeur 4-10, en q een getal 35 is met een waarde van 2-7, bij voorkeur 3-6.

. 88 0 0 '.' v • ï -10-

Een andere groep van vloeibare niet-ionogene materialen worden door Shell Chemical Company onder de merknaam Dobanol in de handel gebracht: Dobanol 91-5 is een geëthoxyleerde Cg-C^ vetalcohol met gemiddeld 5 mol ethyleenoxyde? Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde 5 Ci2-Cl5 vetalcohoi met gemiddeld 7 mol ethyleenoxyde? enz.

Om in de geprefereerde poly-gealkoxyleerde alkanolen de beste balans van hydrofiele en lipofiele molecuulgedeelten te verkrijgen, bedraagt het aantal alkoxygroepen gewoonlijk 40-100% van het aantal koolstofatomen in de alcohol, bij voorkeur 40-60% daarvan, 10 en bevat het niet-ionogene detergent bij voorkeur ten minste 50% van zulke geprefereerde poly-alkoxy alkanolen. Hogere moleculaire alkanolen en diverse andere normaliter vaste niet-ionogene detergen-ten en capillairactieve middelen kunnen bijdragen aan gelering van het vloeibare detergent en worden daarom bij voorkeur weggelaten of 15 in de onderhavige composities qua hoeveelheid beperkt, hoewel ondergeschikte hoeveelheden daarvan kunnen worden gebruikt wegens hun reinigende eigenschappen en dergelijke. Met betrekking tot zowel geprefereerde als minder geprefereerde niet-ionogene detergenten zijn de daarin aanwezige alkylgroepen in het algemeen lineair, hoewel 20 vertakking toelaatbaar is, bijvoorbeeld aan een koolstof atoom naast of twee koolstofatomen verwijderd van het eindstandige koolstofatoom van de rechte keten en aan de andere zijde dan de ethoxyketen, indien dergelijk vertakt alkyl een lengte heeft van niet meer dan 3 koolstofatomen. Normaliter zal het aantal koolstofatomen in een 25 dergelijke vertakte configuratie ondergeschikt zijn en zelden meer bedragen dan 20% van het totale koolstofatoomgehalte van de alkylgroep. Hoewel lineaire alkylgroepen, die eindstandig aan de ethyleenoxyde-ketens zijn gebonden, grote voorkeur verdienen en geacht worden de beste combinatie van detergentie, biologische afbreekbaarheid en 30 niet-gelerende eigenschappen op te leveren, kan ook mediale of secundaire binding aan het ethyleenoxyde in de keten optreden. Dit is gewoonlijk in slechts één ondergeschikt gedeelte van zulke alkylgroepen het geval, in het algemeen minder dan 20%, maar kan ook groter zijn, zoals in het geval van de genoemde Tergitols. Wanneer propyleenoxyde 35 in de alkyleenoxydeketen aanwezig is zal dat eveneens gewoonlijk minder dan 20% daarvan en bij voorkeur minder dan 10% daarvan bedragen.

8 fi f> Γ 4 y f: -11- * <

Wanneer grotere hoeveelheden van niet-eindstandig gealkoxy-leerde alkanolen, propyleenoxyde bevattende poly-gealkoxyleerde alkanolen en niet-ionogeen detergent met minder goede hydrofiel-lipo-fiel baleins dan hierboven genoemd worden gebruikt en wanneer andere 5 niet-ionogene detergenten worden toegepast in plaats van de hier genoemde geprefereerde niet-ionogene materialen, zal het verkregen produkt dikwijls niet zulke goede detergentie, stabiliteit, viscositeit en niet-gelerende eigenschappen hebben als de geprefereerde composities, maar de eigenschappen van de detergenten op basis van 10 zulke niet-ionogene materialen kunnen worden verbeterd door de viscositeit- en gelregelende verbindingen volgens de uitvinding.

In sommige gevallen, bijvoorbeeld wanneer een hogermoleculaire poly-gealkoxyleerde alkanol wordt gebruikt, meestal wegens zijn detergentie, zal de hoeveelheid daarvan worden geregeld of beperkt aan de 15 hand van resultaten van routineproeven ter verkrijging van de gewenste detergentie, terwijl het produkt toch niet-gelvormend is en een gewenste viscositeit bezit. Ook is gebleken dat het slechts zelden nodig is dat de hogermoleculaire niet-ionogene materialen wegens hun de-tergenteigensc^iaPPen worden gebruikt, daar de hier beschreven gepre-20 fereerde niet-ionogene materialen uitstekende detergenten zijn en tevens het bereiken van de gewenste viscositeit in het vloeibare detergent toelaten zonder gelvorming bij lage temperaturen. Ook kunnen mengsels van twee of meer van deze vloeibare niet-ionogene materialen worden gebruikt of in sommige gevallen biedt dat voordeel.

25 Zoals vermeld kan de structuur van het vloeibare niet-ionogene capillairactieve materiaal worden geoptimaliseerd wat hun koolstofketenlengte en configuratie (bijvoorbeeld lineaire versus vertakte ketens en dergelijke) en hun gehalte aan en verdeling van alkyleen-oxyde-eenheden betreft. Uitvoerig onderzoek heeft uitgewezen, dat deze 30 structurele eigenschappen een vergaand effect kan hebben en ook hebben op zulke eigenschappen van het niet-ionogene materiaal als het gietpunt, troebelingspunt, viscositeit, neiging tot gelvorming, alsook op de detergentie.

De meeste in de handel verkrijgbare niet-ionogene materialen 35 hebben typisch een betrekkelijk grote verdeling van ethyleenoxyde (EO) , 8 ε Γ -12- en propyleenoxyde (PO)-eenheden en van de lipofiele koolwater-stofketenlengte, waarbij de opgegeven EO en PO gehalten en koolwaterstof-ketenlengten totale gemiddelden zijn. Deze "polydispersiteit" van de hydrofiele ketens en lipofiele ketens kan van groot belang zijn voor 5 de produkteigenschappen, evenals de specifieke waarden van de gemiddelde waarden.

Een andere geschikte groep van niet-ionogene capillair-actieve materialen worden gevormd door de Surfactant T-reeks (British Petroleum). De Surfactant T niet-ionogene verbindingen worden ver-10 kregen door ethoxylering van secundaire C ^“Vetalcoholen en hebben een nauwe ethyleenoxydeverdeling. Surfactant T5 bevat gemiddeld 5 mol ethyleenoxyde; Surfactant T7 gemiddeld 7 mol, Surfactant T9 gemiddeld 9 mol en Surfactant T12 gemiddeld 12 mol ethyleenoxyde per mol secundaire C^~vetalcohol.

15 In de composities volgens de uitvinding omvat een bijzonder geprefereerde klasse van niet-ionogene capillairactieve materialen de C12-C13 secundaire vetalcoholen met betrekkelijk nauwe ethyleen-oxydegehalten in het traject van 7-9 mol, in het bijzonder ongeveer 8 mol, en de Cg-C^ vetalcoholen, geëthoxyleerd met ongeveer 5-6 mol 20 ethyleenoxyde.

Ook kunnen mengsels van twee of meer van de vloeibare niet-ionogene materialen worden gebruikt en in sommige gevallen biedt dat voordeel.

Verdere verbeteringen in de rheologische eigenschappen van de 25 vloeibare detergentcomposities kunnen worden verkregen door opname in de compositie van een geringe hoeveelheid van een niet-ionogene capillairactieve verbinding, die gemodificeerd is door omzetting van een vrije hydroxylgroep daarvan in een molecuulgedeelte dat een vrije carboxyl-groep bevat, zoals een partiele ester van een niet-ionogene capillair-30 actieve verbinding en een polycarbonzuur of anhydride.

Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 597.948, ingediend op 9 april 1984,kunnen gemodificeerde niet-ionogene capillairactieve verbindingen met vrije carboxylgroepen, ruim aan te duiden als niet-ionogene capillairactieve verbindingen met eindstan-35 dige polycarbonzuur of als polyethercarbonzuren, de temperatuur verlagen, waarbij de vloeibare niet-ionogene verbinding met water een gel vormt.

8 B 0 0 1 7 «5 ' i -13-

De toevoeging van de niet-ionogene capillairactieve verbindingen met eindstandige polycarbonzuurgroepen aan de vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding kan de zwichtspanning van de dispersies verlagen, de dispergeerbaarheid van de compositie, met 5 name de gietbaarheid, verbeteren en de temperatuur verlagen, waarbij de vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbindingen in water een gel vormen zonder dat hun stabiliteit tegen bezinking wordt verminderd. Het niet-ionogene capillairactieve materiaal met eindstandige zuurgroep reageert in het wasmachinewater met de alkaliniteit van de 10 gedispergeerde opbouwzoutfase van de detergentcompositie en functioneert dan als een doelmatig anionogeen capillairactief materiaal.

Specifieke voorbeelden van niet-ionogene capillairactieve verbindingen met eindstandige polycarbonzuurgroepen zijn de halfester van Plurafac RA30 met bamsteenzuuranhydride, de halfester van Dobanol 15 25-7 met bamsteenzuuranhydride en dergelijke. In plaats van barn- steenzuuranhydride kunnen andere polycarbonzuren of anhydriden worden gebruikt, bijvoorbeeld maleinezuur, maleïnezuuranhydride, glutaar-zuur, malonzuur, barnsteenzuur, ftaalzuur, ftaalzuuranhydride, citroenzuur en dergelijke.

20 De niet-ionogene capillairactieve verbindingen met eind standige zuurgroep kunnen als volgt worden bereid: niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep. Van een niet-ionogene capillairactieve verbinding, verkregen door alkoxylering van een C^-C^ alkanol onder 25 invoering van 6*-ethyleenoxyde- en 3-propyleenoxyde-eenheden per alkanoleenheid wordt 400 g gemengd met 32 g bamsteenzuuranhydride, waarna het mengsel 7 uur op 100°C werd verhit. Het mengsel werd afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet barnsteenzuurmateriaal.

Infraroodanalyse toonde dat ongeveer de helft van de niet-ionogene 30 capillairactieve verbinding was omgezet in de zure halfester.

Dobanol 25-7 met eindstandige zuurgroep. 522 g Dobanol 25-7, verkregen door ethoxylering van een C^2-C15 alkano1 onder invoering van 7 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol, wordt gemengd met 100 g bamsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridine (dat als 35 verestering katalysator fungeert) en gedurende 2 uur verhit op 260°C en vervolgens afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet . 8 £ o r' · r -14- barnsteenzuurmateriaal. Infraroodanalyse toont dat praktisch alle vrije hydroxylgroepen van het capillairactieve materiaal hadden gereageerd.

Dobanol 91-5 met eindstandige zuurgroep. 1000 g Dobanol 5 91-5, verkregen door ethoxylering van een C -C10 alkanol onder in- 7 ld voering van ongeveer 5 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol, wordt gemengd met 265 g bamsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridine katalysator, waarna het mengsel gedurende 2 uur op 260°C wordt verhit en vervolgens gekoeld en gefiltreerd onder verwijdering van onomgezet 10 barnsteenzuur materiaal. Infrarood analyse toont dat praktisch alle vrije hydroxylgroepen van het capillairactieve materiaal hebben gereageerd.

In plaats van of qemengd met pyridine kunnen ook andere veresteringskatalysatoren worden gebruikt, zoals een alkalimetaal-15 alkoxyde (bijvoorbeeld natriummethoxyde).

De zure polyetherverbinding, d.w.z. het niet-ionogene capillairactieve materiaal met eindstandige polycarbonzuurgroepen wordt, indien in de detergentcompositie aanwezig, bij voorkeur opgelost in de niet-ionogene capillairactieve verbinding toege-20 voegd.

Verder kan het in de compositie volgens de uitvinding voordeel bieden verbindingen op te nemen, die fungeren als viscositeitsrege-lende en gel-inhibiterende middelen voor de vloeibare niet-ionogene capillair actieve middelen, zoals laagmoleculaire amfifiele ver-25 bindingen.

De viscositeitsregelende en gel-inhibiterende middelen verlagen de temperatuur, waarbij het niet-ionogene capillairactieve materiaal een gel vormt, wanneer het aan water wordt toegevoegd, en verbeteren de opslageigenschappen van de compositie. Dergelijke 30 viscositeitsregelende en gel-inhibiterende middelen kunnen bijvoorbeeld laagmoleculaire amfifiele alkyleenoxyde monoalkyletherver-bindingen zijn. De amfifiele verbindingen kunnen qua chemische structuur analoog worden geacht aan de geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde vetalcohol vloeibare niet-ionogene capillairactieve materialen, maar 35 hebben betrekkelijk korte koolwaterstofketenlengten (C2“Cg) en een laag ethyleenoxydegehalte (ongeveer 2-6 ethyleenoxydegroepen per molecuul).

, 8 8 0 U 1 ? S > * -15-

Geschikte amfifiele verbindingen worden voorgesteld door de op het formuleblad afgeheelde formule 1, waarin R een C2~Cg

O

alkylgroep, R waterstof of methyl . en n een getal met een gemiddelde waarde van 1-6 voorstellen.

5 De verbindingen zijn (02-03) alkyleen-glycol mono-lager (C^-Cg) alkylethers . Meer specifiek zijn de verbindingen mono-, di-, of tri-^-Cg) alkyleen-glycol mono-(C^-Cg) alkylethers.

Specifieke voorbeelden van geschikte amfifiele verbindingen zijn ethyleenglycolmonoethylether, diethyleenglycol-10 monobutylether, tetraethyleenglycolmonobutylether en dipropyleen-glycolmonomethylether, waarvan diethyleenglycol monobutylether bijzondere voorkeur verdient.

Door de opname in de compositie van zulke verbindingen wordt de viscositeit van de compositie verlaagd, zodat deze gemakkelijker 15 gietbaar is, de stabiliteit tegen bezinking vergroot en de dis-pergeerbaarheid van de compositie bij toevoeging aan warm water of koud water verbeterd.

De composities volgens de uitvinding hébben verbeterde vis-cositeits- en stabiliteitseigenschappen en blijven stabiel en giet-20 baar bij temperaturen van 5°C en lager.

Hoewel de aardalkalimetaal- en zinkzouten van vetzuren eveneens effectief zijn als fysische stabilisatiemiddelen, kunnen in bepaalde gevallen verdere verbeteringen worden bereikt door opname van andere fysische stabilisators, bijvoorbeeld een zure organische 25 fosforverbinding met een zure-POH-groep, zoals een partiele ester van fosforzuur en een alkanol, met name een alkanolester van fosforzuur.

Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 597.793 ingediend op 6 april 1984 kan een zure organische fosforverbinding met 30 een zure POH groep de stabiliteit van de suspensie van opbouwzout in het bijzonder polyfosfaatopbouwzout, in de niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding verhogen.

De zure organische fosforverbinding kan bijvoorbeeld een partiele ester zijn van fosforzuur en een alcohol, zoals een 35 alkanol met een lipofiel karakter, die bijvoorbeeld meer dan 5 koolstofatomen bevat, zoals 8-20 koolstofatomen.

Sc r f * ~· ,· t* V V 1 t -16-

Een specifiek voorbeeld is een partiele ester van fosfor-zuur en een C^-C^g alkanol (Empiphos 5632, Marchon) ; het produkt is samengesteld uit ongeveer 35% monoester en 65% diëster.

De toevoeging van vrij geringe hoeveelheden van de zure 5 organische fosforverbinding maakt de suspensie in betekenende mate stabieler tegen bezinking bij staan, waarbij de suspensie gietbaar blijft, terwijl bij de lage concentratie van de stabilisator, bijvoorbeeld minder dan ongeveer 1%, de plastische viscositeit van de suspensie in het algemeen zal dalen. Aangenomen wordt dat het 10 gebruik van de zure fosforverbinding resulteert in de vorming van een fysische binding van hoge energie tussen het -POH gedeelte van het molecuul en de oppervlakken van het anorganische polyfosfaat-opbouwzout, zodat deze oppervlakken een organisch karakter krijgen en beter met de niet-ionogene capillair actieve verbinding verenig-15 baar worden.

De detergentcompositie volgens de uitvinding bevatten tevens in water oplosbare en/of in water onoplosbare detergentopbouw-zouten. Geschikte opbouwzouten zijn bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 4.264.466 en 3.630.929.

20 In water oplosbare anorganische alkalische opbouwzouten, die op zichzelf met de detergentverbinding of gemengd met andere opbouwstoffen kunnen worden gebruikt,zijn alkalimetaalcarbonaten, -boraten, -fosfaten, -polyfosfaten, -bicarbonaten en -silicaten (ook kunnen ammo-niumzouten of gesubstitueerde ammoniumzouten worden gébruikt).

25 Specifieke voorbeelden van zulke zouten zijn natriumtripolyfosfaat, natriumcarbonaat, natriumtetraboraat, natriumpyrofosfaat, kaliumpyro-fosfaat, natriumbicarbonaat, kaliumtripolyfosfaat, natriumhexametafos-faat, natriumsesquicarbonaat, natriummono- en -diorthofosfaat en kaliumbicarbonaat. Natriumtripolyfosfaat heeft de bijzondere voorkeur.

30 De alkalimetaalsilicaten zijn geschikte opbouwzouten die tevens de compositie anti-corrosief voor onderdelen van de wasmachine maken. Natriumsilicaten met Na20/SiÜ2 verhoudingen van 1,6/1 - 1/3,2, in het bijzonder van 1/2 - 1/2,8, hebben de voorkeur. Ook kunnen kaliumsilicaten met dezelfde verhoudingen worden toegepast.

35 Een andere klasse van zeer bruikbare opbouwstoffen zijn de in water onoplosbare aluminosilicaten, zowel van het kristallijne

.880017C

-17- type als van het amorfe type. Deze opbouwstoffen zijn in het bijzonder verenigbaar met de volgens de uitvinding toe te voegen aardalkalimetaal- en zinkdistearaten. Diverse kristallijne zeolieten (d.w.z. alumino-silicaten} zijn beschreven in het Britse octrooischrift 5 1.504.168, het Amerikaanse octrooischrift 4.409.136 en de Canadese octrooischriften 1.072.835 en 1.087.477. Een voorbeeld van geschikte amorfe zeolieten is te vinden in het Belgische octrooischrift 835.351. De zeolieten hebben in het algemeen de formule (M20)x‘(Al203)y·(Si02)z'wH20 10 waarin x = 1, y = 0,8-1,2 en bij voorkeur 1, z = 1,5-3,5 of hoger en bij voorkeur 2-3 en w = 0-9, bij voorkeur 2,5-6, en M is bij voorkeur natrium. Een typisch zeoliet is type A of soortgelijke structuur, waarbij type 4A bijzondere voorkeur verdient. De geprefereerde aluminosilicaten hebben calciumion uitwisselingscapaciteiten 15 van ongeveer 200millièquivalenten per gram of meer, bijvoorbeeld 400 meq. per g.

Andere materialen, zoals klei, in het bijzonder van het in water onoplosbare type kunnen nuttige hulpstoffen in composities volgens de uitvinding zijn. Bijzonder geschikt is bentoniet. Dit 20 materiaal is voornamelijk montmorilloniet, een gehydrateerd aluminiumsilicaat, waarin ongeveer 1/6 van de aluminiumatomen vervangen kan zijn door magnesiumatomen en waarmee variërende hoeveelheden waterstof, natrium, kalium, calcium en dergelijke los gecombineerd kunnen zijn. Bentoniet in gezuiverde vorm (d.w.z. vrij van gruis, 25 zand en dergelijke} , dat geschikt is voor detergenten, bevat altijd ten minste 50% montmorilloniet en heeft een kationuitwisselings-capaciteit van ten minste ongeveer 50-75 meq. per 100 g bentoniet. Bijzonder geprefereerde bentonieten zijn de Wyoming of Western ü.S. bentonieten, die door Georgia Kaolin Co. in de handel zijn gebracht 30 als Thixo-jels 1, 2, 3 en 4. Van deze bentonieten is bekend dat zij textiel verzachten, zoals beschreven in de Britse octrooischriften 401.113 en 461.221.

In bepaalde gebieden bestaan wettelijke beperkingen voor de hoeveelheid polyfosfaten, die in detergentcomposities mag worden . 8 8 C C 1 71 -18- gebruikt, of bestaat een verbod op de toepassing van polyfosfaat-detergentopbouwzouten in zulke composities.

In dergelijke gevallen kunnen de polyfosfaat detergentop-bouwzouten geheel of gedeeltelijk worden vervangen door een of meer van de hierboven genoemde anorganische of organische opbouw zouten. Sommige van de bijzonder geprefereerde organische opbouwzouten zijn de alkalimetaal poly-acetal carbonzuur opbouwzouten , de alkalimetaal hydroxyacrylzuur polymeer opbouwzouten en de alkalimetaal polycarbon-zuur opbouwzouten.

q De alkalimetaal poly-acetal carbonzuur opbouwzouten zijn beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 767.570, ingediend op . 19 augustus 1985.

De poly-acetal carboxylaat detergent opbouwzouten, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, hebben de algemene formule ^ 2, waarin M alkalimetaal, ammonium, een alkylgroep met 1-4 kool stof atomen, een tetraalkylammoniumgroep of een alkanolaminegroep met 1-4 koolstofatomen in de alkylketen, bij voorkeur alkalimetaal, bijvoorbeeld natrium of kalium voorstelt, n een waarde heeft van ten minste 4 en en individueel chemisch stabiele 2q groepen voorstellen. Rj en R3 kunnen gelijke of verschillende groepen zijn. De eindgroepen Rj, en R2 kunnen worden gekozen uit een ruime variëteit van materialen, mits zij het polyacetal carboxylaat polymeer stabiliseren tegen snelle depolymerisatie in alkalische oplossing.

Het aantal zich herhalende groepen, d.w.z. de waarde 25 van n, is een belangrijke factor, daar de doelmatigheid van het poly-acetalcarboxylaatzoutc als detergentopbouwzout wordt beïnvloed door de polymeerketenlengte. In het polyacetal carboxylaat kan n een waadde hebben van 10-400, bij voorkeur van 50-200 en 3Q liefst van 50-100.

Geschikte chemisch stabiele eindgroepen kunnen bijvoorbeeld stabiele substutuent molecuulgedeelten zijn, afgeleid van overigens stabiele verbindingen zoals alkanen, bijvoorbeeld methaan, ethaan, propaan en butaan, alkenen bijvoorbeeld etheen, propeen, en buteen, koolwaterstoffen met vertakte keten, zowel verzadigd als J5 onverzadigd, bijvoorbeeld 2-methylbutaan en 2-methylbuteen, .8800:7Γ -19- alcoholen/bijvoorbeeld methanol, ethanol, 2-propanol, cyclohexanol, meerwaardige alcoholen, zoals 1,2-ethaandiol en 1,4-benzeendiol, ethers,bijvoorbeeld methoxyethaanmethylether, ethylether, ethoxypropaan en cyclische ethers, zoals ethyleenoxyde, epichloorhydrien en 5 tetramethyleenoxyde, aldehyden en ketonen, bijvoorbeeld ethanol, aceton, propanol en methylethylketon en carboxylaatbevattende verbindingen bijvoorbeeld de alkalimetaalzouten van carbonzuren, de esters van carbonzuren en de anhydriden.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt 10 Rj gekozen uit groepen met de formules 3,4,5, -OCH^, , HO(C^C^O)en mengsels daarvan, en R£ gekozen uit groepen met de formules 3,4, -CH^, ' ~ (CH^CH^O) , en mengsels daarvan, f' waarin R waterstof of alkyl met 1-8 koolstofatomen voorstelt en M de reeds genoemde betekenis heeft.

15 Het verdient bijzondere voorkeur dat R^ wordt verkozen uit groepen met de formules 5,6 en mengsels daarvan en dat R2 een groep met formule 6 is, waarbij M natrium voorstelt en n een waarde heeft van 50 tot 200.

De alkalimetaalhydroxyacrylzuurpolymeer opbouwzouten zijn 20 beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 767.535, ingediend op 19 augustus 1985.

De volgens de uitvinding te gebruiken hydroxyacrylzuur- of -zoutpolymeerdetergentopbouwzouten zijn algemeen bekend.

De lager moleculaire hydroxyacrylzuur- en -zoutpolymeren 25 zijn gemakkelijk biologisch afbreekbaar. De hydroxyacrylzuur- en -zoutpolymeren fungeren als effectieve korstvormingsmiddelen. De hydroxyacrylaatpolymeren zijn bijzonder goede detergentopbouwzouten wegens hun grote sequesterende capaciteit voor calcium- en magnesium-ionen in het waswater.

30 Het hydroxyacrylaatpolymeer, dat volgens de uitvinding als opbouwstof kan worden gebruikt, bevat monomeereenheden met formule 7, waarin Rj en R2 gelijk of verschillend zijn en waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstellen en M waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniumkation voorstelt. De 35 polymerisatiegraad, d.w.z. de waarde van n, wordt in het algemeen .880( 'r/f -20- bepaald door de grens, die met de oplosbaarheid van het polymeer in water verenigbaar is. De alkalimetaalpolycarbonzuur opbouwzouten zijn beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 830.821, ingediend op 19 februari 1986. Deze organische opbouwzouten zijn alkalimetaalzouten 5 van lage polycarbonzuren, bijvoorbeeld met 2-4 carboxylgroepen. De geprefereerde natrium- en kaliumzouten van dit type zijn zouten van citroenzuur en wijnsteenzuur. De natriumzouten van citroenzuur hebben de meeste voorkeur, in het bijzonder trinatriumcitraat, hoewel de mononatrium- en dinatriumcitraten eveneens kunnen worden gébruikt.

10 Bij toepassing van de mononatrium- en dinatriumcitraten verdient het de voorkeur als extra opbouwzout natriumsilicaten toe te voegen, bijvoorbeeld dinatriumsilicaat, om de pH op ongeveer hetzelfde niveau te brengen als wordt verkregen bij gebruik van het trinatriumcitraat. Ook kunnen de mononatrium- en dinatriumtartraten worden gebruikt.

15 Deze alkalimetaalzouten van lage polycarbonzuren zijn bijzonder goede opbouwzouten; wegens hun grote calcium en magnesium bindende vermogen inhibiteren zij korstvorming, die anders door de vorming van onoplosbare calcium- en magnesiumzouten zouden worden veroorzaakt .

20 Andere geschikte organische opbouwzouten zijn carboxy- methylsuccinaten, -tartronaten en -glycolaten. Van bijzondere waarde zijn de polyacetalcarboxylaten. De polyacetalcarboxylaten en him toepassing in detergentcomposities is beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.144.226, 4.315.092, en 4.146.495. Soortgelijke 25 opbouwzouten zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.141.676, 4.169.934, 4.201.858, 4.204.852, 4.224.420, 4.225.685, 4.226.960, 4.233.422, 4.233.423, 4.302.564, en 4.303.777. Ook relevant zijn de Europese octrooiaanvragen 15.024, 21.491 en 63.399.

Daar de composities volgens de uitvinding in het algemeen 30 sterk geconcentreerd zijn en daarom in betrekkelijk geringe doses worden gebruikt, is het gewenst een fosfaatopbouwzout (zoals natrium-tripolyfosfaat) aan te vullen met een extra opbouwmateriaal, zoals een polymeercarbonzuur met een groot calcium-bindend vermogen voor inhibitering van korstvorming, die anders door vorming van een 35 onoplosbaar calciumfosfaat zou worden veroorzaakt. Dergelijke extra opbouwmaterialen zijn algemeen bekend. Er kan bijvoorbeeld melding .8800170 -21- worden gemaakt van Sokolan CP5, een copolymeer van ongeveer gelijke molaire hoeveelheden methacrylzuur en maleinezuuranhydride, volledig geneutraliseerd onder vorming van het natriumzout daarvan.

Voorbeelden van organische alkalische sequestrerende opbouw-5 zouten, die op zichzelf met het detergens of gemengd met andere organische en anorganische opbouwzouten kunnen worden gebruikt, zijn alkali-metaal-, ammonium- of gesubstitueerd ammonium aminopolycarboxylaten. Bijvoorbeeld natrium- en kaliumethyleendiamine tetraacetaat (EDTA), natrium- en kaliumnitrilotriacetaten (NTA) en triethanolammonium 10 N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetaten. Ook kunnen gemengde zouten van deze polycarboxylaten worden gebruikt.

De bleekmiddelen worden gemakshalve algemeen geklassifi-ceerd als chloorbleekmiddelen en zuurstofbleekmiddelen. Voorbeelden van chloorbleekmiddelen zijn natriumhypochloriet (NaOCl) , kalium-15 dichloorisocyanuraat (50% beschikbaar chloor) en trichloorisocyanuurzuur (95% beschikbaar chloor). Zuurstofbleekmiddelen hebben de voorkeur en worden vertegenwoordigd door perverbindingen die in oplossing water-stofperoxyde vrijgeven. Geprefereerde voorbeelden zijn natrium- en kaliumperboraten, -percarbonaten, -perfosfaten en kaliummonopersulfaat. 20 De perboraten, in het bijzonder natriumperboraatmonohydraat hebben bijzondere voorkeur.

De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur tezamen met een activator daarvoor gebruikt. Geschikte activators, die de effectieve werktemperatuur van het peroxyde bleekmiddel kunnen verlagen, zijn bij-25 voorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 van het Amerikaanss octrooischrift 4.430.244. Poly-geacyleerde verbindingen zijn geprefereerde activators; onder deze verdienen verbindingen, zoals tetraacetylethyleendiamine (TAED) en pentaacetyl-glucose bijzondere voorkeur.

30 Voorbeelden van andere geschikte activators zijn acetylsalicyl- zuurderivaten, ethylideenbenzoaatacetaat en zijn zouten, ethylideen-carboxylaatacetaat en zijn zouten, alkyl en alkenylbarnsteenzuur-anhydride, tetraacetylglycouril(TAGü) en de derivaten daarvan.

Andere geschikte klassen van activators zijn bijvoorbeeld beschreven 35 in de Amerikaanse octrooischriften 4.111.826, 4.422.950 en 3.661.789.

.8800176 -22-

De bleekmiddelactivator reageert gewoonlijk met de perzuur-stofverbinding onder vorming van een peroxyzuur bleekmiddel in het waswater. Bij voorkeur wordt een sequestreermiddel met een groot complexvormend vermogen toegevoegd ter inhibitering van ongewenste re-5 acties tussen het peroxyzuur en waterstofperoxyde in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen. Voorbeelden van geschikte se-questreermiddelen zijn NTA, EDTA, diethyleentriaminepentaazijnzuur, diethyleentriaminepentamethyleenfosfonzuur en ethyleendiaminetetramethy-leenfosfonzuur.

1(_) Teneinde verlies van peroxyde bleekmiddel, bijvoorbeeld natriumperboraat als gevolg van door enzym, bijvoorbeeld door catalase enzyme, veroorzaakte ontleding te voorkomen, kunnen de composities verder een enzyme-inhibitorverbinding bevatten, d.w.z. een verbinding die in staat is door enzyme veroorzaakte ontleding van het peroxyde bleekmiddel te inhibiteren. Geschikte inhibitorverbindingen zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.606.990.

Van bijzonder belang als inhibitorverbindingen zijn hydroxylaminesulfaat en andere in water oplosbare hydroxylaminezouten.

In de geprefereerde niet-waterige composities volgens de uitvinding 2Q kunnen geschikte hoeveelheden van de hydroxylaminezoutinhibitors zo gering zijn als ongeveer 0,01 - 0,4%. In het algemeen zijn echter geschikte hoeveelheden van de enzyme-inhibitors tot ongeveer 15%, bijvoorbeeld 0,1-10 gew.%, berekend op de compositie.

Naast de detergentopbouwzouten kunnen diverse andere detergent-25 toevoegsel- of hulpstoffen in het detergentprodukt aanwezig zijn om het verdere gewenste eigenschappen van functionele of esthetische aard te verlenen. Zo kunnen in de samenstelling ondergeschikte hoeveelheden worden opgenomen van vuil-suspenderende of anti-herafzettings-middelen, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, vetamiden, natriumcarboxy-methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, optische heldermakers, bijvoorbeeld voor katoen, polyamide en polyester, zoals stilbeen-, triazool- en benzidinesulfoncomposities, in het bijzonder ge-sulfoneerd gesubstitueerd triazinylstilbeen, gesulfoneerd nafto-triazoolstilbeen, benzideensulfon e.d. waarvan stilbeen- en triazool-25 combinaties ten minste voorkeur verdienen.

. éfc ö 0 1 7 6 -23-

Verdere hulpstoffen, die kunnen worden toegevoegd zijn blauwmiddelen, zoals ultramarijnblauw, enzymen, bij voorkeur proteo-lytische enzymen, zoals subtilisine, bromeline, papaine, trypsine en pepsine, alsmede enzymen van het amylasetype en lipasetype en mengsels ^ daarvan; bactericiden, bijvoorbeeld tetrachloorsalicylanilide, hexa-chlorofeen, fungiciden; kleurstoffen; pigmenten (in water disper-geerbaar); conserveringsmiddelen, ultraviolet absorberende stoffen, anti-vergelingsmiddelen, zoals natriumcarboxymethylcellulose, complexen van c 12^22 met Ci2-Cl8 a^-5cy^su^aatf pH-modificerende middelen en pH-buffers, kleurveilige bleekmiddelen, parfum en anti-schuimmiddelen of schuimonderdrukkers, b.v. siliconverbindingen,

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt het mengsel van vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding en vaste ingrediënten onderworpen aan een behandeling in een molen van het wrijvingstype, waarin de deeltjesafmetingen van de vaste ingrediënten worden verlaagd tot minder dan 40 micrometer, bij voorkeur tot minder dan ongeveer 10 micrometer, bijvoorbeeld tot een gemiddelde deeltjesgrootte van 2-10 micrometer of zelfs minder (bijvoorbeeld 1 micrometer). Bij voorkeur heeft minder dan ongeveer 2Q 10%, in het bijzonder minder dan ongeveer 5% van alle gesuspendeerde deeltjes een deeltjesgrootte van meer dan 10 micrometer. Composities, waarin de gedispergeerde deeltjes dergelijke geringe afmetingen hebben, bezitten een verbeterde stabiliteit tegen afscheiding of bezinking bij opslag. Het is gebleken dat de zure polyetherverbinding 25 d.w.z. de niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige polycarbonzuurgroepen,de zwichtspanning van zulke dispersies kan verminderen en hun doseerbaarheid kan verbeteren zonder een corresponderende vermindering van hun stabiliteit tegen bezinking.

Tijdens het malen is de hoeveelheid vaste ingrediënten bij voorkeur zodanig groot (bijvoorbeeld ten minste ongeveer 40%, zoals ongeveer 50%), dat de vaste deeltjes in aanraking met elkaar zijn en niet door de niet-ionogene capillairactieve vloeistof van elkaar worden afgeschermd. Molens, waarin maalkogels (kogel-molens) of soortgelijke mobiele maalelementen worden toegepast, 33 hebben zeer goede resultaten opgeleverd, Zo kan men een ladingsge- wijze werkende laboratoriumwrijvingsmolen met maalkogels uit steatiet , 8 8 0 l' Γ/1 -24- J s>- met een diameter van 8 mm gebruiken. Voor werk op grotere schaal kan een continu werkende molen worden toegepast, waarin maalkogels met een diameter van 1 mm of 1,5 mm werken in een zeer kleine spleet tussen een stator en een met betrekkelijk hoge snelheid draaiende 5 rotor (bijvoorbeeld een CoBall mill); bij gebruik van een dergelijke molen is het gewenst het mengsel van niet-ionogeen capillairactief materiaal en vaste bestanddelen eerst door een molen te voeren, die niet zo fijn maalt (bijvoorbeeld een colloidmolen) onder vermindering van de deeltjesgrootte tot minder dan 100 micrometer 10 (bijvoorbeeld tot ongeveer 40 micrometer) alvorens het materiaal in de continue kogelmolen te malen tot een gemiddelde deeltjesdiameter van minder dan ongeveer 10 micrometer.

In de geprefereerde vloeibare detergentcomposities volgens de uitvinding, zijn typische hoeveelheden (berekend op de totale 15 compositie, tenzij anders wordt vermeld) van de ingrediënten als volgt:

Gesuspendeerde detergentopbouwzout: 10-60%, zoals 20-50%, bijvoorbeeld 25-40%.

Het detergentopbouwzout kan een anorganisch opbouwzout zijn, 20 bijvoorbeeld alkalimetaal polyfosfaat en/of organisch opbouwzout, bijvoorbeeld een alkalimetaalpolyacetaalcarbonzuur, een alkalimetaal-hydroxyacrylzuurpolymeer of een alkalimetaal polycarbonzuurzout. Het alkalimetaalpolyfosfaat kan geheel of gedeeltelijk worden vervangen door het organische opbouwzout.

25 De vloeibare fase bevat ten minste een niet-ionogene capillairactieve verbinding in een hoeveelheid van 20-70%, zoals 30-60%, bijvoorbeeld 30-50%.

Niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige polycarbonzuurgroepen: 0-20%, zoals 3-20%, bijvoorbeeld 5-16% of 30 4-10%. (De hoeveelheid van dit ingredient bedraagt typisch 0,01-1 dl per dl niet-ionogene capillairactieve verbinding, zoals 0,05-0,6 dl per dl, bijvoorbeeld 0,2-0,5 dl per dl niet-ionogene capillairactieve verbinding).

Amfifiele alkyleenoxydemonoalkylether gel-inhibiterende ver-35 binding; 0-30%, zoals 5-30%, b.v. 5-20% of 5-15% (de gewichtsverhouding * 88CGï /1 -25- van de niet-ionogene capillairactieve verbinding tot de amfifiele verbinding, indien deze aanwezig is, bedraagt 100:1 tot 1:1, bij voorkeur 50:1 tot 2:1).

Aardalkalimetaal- of zinkzout van een hoger alifatisch vet-5 zuur: ten minste 0,1%, zoals 0,1-3%, bij voorkeur 0,3-1,5% en liefst 0,5-1,0%.

Alkanolester van fosforzuur als anti-bezinkingsmiddel: 0-5%, zoals 0,01-5%, bijvoorbeeld 0,05-2% of 0,1-1%.

Alkalimetaalsilicaat: 0-30%, zoals 5-25%, bijvoorbeeld 10 10-20%.

Copolymeer van methacrylzuur en maleïneanhydride alkali-metaalzout (Sokalan CP-5, anti-korstvormingmiddel) : 0-10%, zoals i' 2-8%, bijvoorbeeld 3-5%.

Bleekmiddel (bijvoorbeeld alkalimetaalperboraatmonohydraat) : 15 0-30%, zoals 2-20%, bijvoorbeeld 5-16%.

Bleekmiddelactivator: 0-15%, zoals 1-8%, bijvoorbeeld 2-6%.

Sequestreringsmiddel (bijvoorbeeld Dequest 2066) 0-3,0%, zoals 0,5-2,0%, bij voorbeeld 0,75-1,25%.

20 Anti-herafzettingsmiddel (bijvoorbeeld Relatin DM 4050) : 0-4,0%, zoals 0,25-3,0%, bijvoorbeeld 0,5-1,5%.

Optische heldermaker: 0-2,0%, zoals 0,05-1,0%, bijvoorbeeld 0,15-0,75%.

Enzymen: 0-3,0%, zoals 0,5-2,0%, bijvoorbeeld 0,75-1,25%.

25 Parfum: 0-3,0%, zoals 0,10-1^25%, bijvoorbeeld 0,25-1,0%.

Kleurmiddel: 0-4,0%, zoals 0,1-4,0%, bijvoorbeeld 0,1-2,0% of 0,1-1,0%.

Geschikte hoeveelheden van facultatieve detergenttoevoegsels zijn: antischuimmiddelen en schuim-onderdrukkende middelen: 0-15%, 30 bij voorkeur 0-5%, bijvoorbeeld 0,1-3%; verdikkingsmiddel en disper-geermiddelen: 0-15%, bijvoorbeeld 0,1-10%, bij voorkeur 1-5%; pH-modificerende middelen en buffers: 0-5%, bij voorkeur 0-2%; en enzyme-inhibitors: 0-15%, bijvoorbeeld 0,1-15%, bij voorkeur 0,1-10%.

De hulpstoffen dienen verenigbaar te zijn met de hoofdbestand-35 delen van de detergentcompositie . In deze aanvrage hebben alle hoeveel- .88001/0 yf '*" -26- heden en percentages betrekking op het gewicht, tenzij anders wordt vermeld. In de voorbeelden wordt: atmosferische druk toegepast, tenzij anders wordt aangegeven.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de detergent-5 compositie typisch samengesteld als volgt: gew. %

Niet-ionogeen capillairactief detergent 30-50

Capillairactieve verbinding met eindstandig polycarbonzuurgroep 3-20

Fosfaat detergentopbouwzout 0-60 10 Organisch opbouwzout 60-0

Antikorstvormingsmiddel 0-10

Alkyleenglycolmonoalkylether anti-gelmiddel 5-15

Aardalkalimetaal- of zinkzout van hoger vetzuur 0,2-1,0 15 Anti-herafzettingsmiddel 0-4,0

Alkalimetaalperboraat bleekmiddel 5-16

Bleekmiddelactivator (TAED) 1,0-8,0

Optische heidenmaker 0,05-0,75

Enzymen 0,75-1,25 20 Parfum 0,1-1,0

De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.

VOORBEELD I

Een geconcentreerde niet-waterige vloeibare 25 niet-ionogene- capillairactieve detergentcompositie wordt als volgt samengesteld.

.8800176 -27- gew.%

Niet-ionogeen capillairactief materiaal^ 38,7

Niet-ionogene capillairac£j.eve verbinding met eind-standige polycarbonzuur 5,0

Natriumtripolyfosfaat 30 5 Diethyleenglycolmonobutylether anti-gelmiddel 10

Natriumperboraat monohydraat bleekmiddel 9,0

Tetraacetylethyleendiamine (TAED) bleekmiddelactivator 4,5

Anti-herafzettingsmiddel (Relatin DM 4096) ^ 1,0

Optische heldermaker 0,2 10 Parfum 0,6

Enzyme (Esperase) 1,0 (1) 1:1 mengsel van een C^-C^ vetalcohol en een vetalcohol (5PE/10EO) (2) reactieprodukt van een C -c . vetalcohol (5E0) met barnsteen- y 11 15 zuuranhydride in een molverhouding van 1:1 (3) 2:1 mengsel van natriumcarboxymethylcellulose en hydroxymethyl-cellulose .

Het mengsel wordt ongeveer 1,0 uur gemalen onder vermindering van de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde opbouwzouten, zodanig 20 dat 90% kleiner is dan 10,0 micrometer. Na het malen wordt de Esperase suspensie toegevoegd met ongeveer 3% van de niet-ionogene capillair-actieve verbinding.

Dezelfde procedure wordt herhaald onder vervanging van 0,5 % van de niet-ionogene capillairactieve verbinding door 0,5 gew.% 25 van (b) aluminiumtristearaat, (c) magnesiumdistearaat, (d) calcium-distearaat en (e) zinkdistearaat.

Een monster van elk van de mengsels (a) tot (e) wordt beproefd op zwichtspanning en plastische viscositeit (schijnbare viscositeit bij oneindige afschuifwaarde). De volgende resultaten 30 worden verkregen: .8800176 1' ·» -28-

Stearaat £ Pa Pa s van (a) geen 2,61 0,371 (b) aluminium 4,73 0,294 2 (c) magnesium 0,18 0,340 (d) calcium 0,74 0,433 (e) zink 1,03 0,327

De magnesium-, calcium- en zinkdistearaatzouten geven een aanmerkelijke vermindering in zwichtspanning en een aanmerkelijke 10 verbetering in gietbaarheid in vergelijking met het mengsel zonder toevoegsel en het mengsel met aluminiumtristearaat.

De stabiliteit van de mengsels tegen bezinking is in de mengsels met magnesium, calcium- en zinkdistearaat beter dan in het mengsel met aluminiumtristearaat.

15 VOORBEELD II

De mengsels (a) en (c) van Voorbeeld I worden bereid onder verhoging van natriumperboraatgehalte van 9% - 16% en een overeenkomstige verlaging van het gehalte aan niet-ionogene capillairactie-ve verbinding.

20 Het mengsel (a) zonder toevoegsel is zeer pasteus en niet- vloeibaar. Het mengsel (c) met 0,5% magnesiumdistearaat is vloeibaar en gemakkelijk gietbaar.

VOORBEELD III

De mengsels (a) en (c) van voorbeeld I worden bereid onder 25 vervanging van het natriumtripolyfosfaat opbouwzout door natrium- polyacetalcarbonzuur opbouwzout, natrium-alfa-hydroxyacrylzuur-polymeer opbouwzout en natrium laag polycarbonzuur opbouwzout (d.w.z. dat in totaal zes mengsels worden bereid). De resultaten zijn analoog aan die van voorbeeld X, mengsels (a) en (c).

30 De mengsels (c)-(e) van de voorbeelden I-III zijn gemakkelijk gietbaar, gemakkelijk dispergeerbaar in water, stabiel en niet-gel-vormend bij opslag.

Het malen van de opbouwzouten kan gedeeltelijk vóór het .6 8 0 0 1 7 6 -29- mengen worden uitgevoerd, waarna het malen na het mengen wordt voltooid, maar ook kan de gehele maalbewerking worden uitgevoerd na het mengen met de vloeibare capillairactieve verbinding. De mengsels bevatten gesuspendeerde opbouwzout- en vaste deeltjes 5 met afmetingen van minder dan 40 micrometer, bij voorkeur minder dan 10 micrometer.

.8600176 -30-

CONCLUSIES

1. Een niet-waterige compositie voor de behandeling van weefsels, bevattende een vloeibare, niet-ionogene capillairactieve verbinding en daarin gesuspendeerde weefsel-behandelende anorganische deeltjes, gekenmerkt door een aardalkalimetaal- of zinkzout van een vertakt of 5 onvertakt, verzadigd of onverzadigd carbonzuur met 8-22 koolstof-atomen ter verhoging van de gietbaarheid van de compositie.

2. Compositie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alifatische carbonzuur een vertakt of onvertakt, verzadigd of onverzadigd carbonzuur met 10-20 koolstofatomen is.

10 3. Compositie volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het carbonzuur 12-18 koolstofatomen bevat.

4. Compositie volgens conclusies 1-3, gekenmerkt door een magnesium-, calcium- en/of zinkzout.

5. Compositie volgens conclusies 1-4, met het kenmerk., dat 15 de anorganische deeltjes bestaan uit anorganische detergent- opbouwzouten, organische detergentopbouwzouten, bleekmiddelen, antistatische middelen en/of pigmenten.

6. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de anorganische deeltjes een alkalimetaalpolyfosfaatdetergent opbouw-20 zout bevatten.

7. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk., dat de anorganische deeltjes een kristallijn aluminosilicaat detergent-opbouwzout bevatten.

8. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat 25 tevens een organisch detergentopbouwzout aanwezig is.

9. Compositie volgens conclusie 8, met het kenmerk* dat het organische opbouwzout een alkalimetaalzout van een polyacetal-carbonzuur, een alkalimetaalzout van een hydroxyacrylzuur-polymeer en/of een alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur omvat.

30 10. Compositie volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de anorganische deeltjes een zodanige deeltjesgrootteverdeling hebben, dat niet meer dan 10 gew.% van de deeltjes groter is dan 10 micrometer .

11. Compositie volgens conclusies 1-10, met het kenmerk, dat 35 tevens een niet-ionogene capillairactieve verbinding aanwezig is in . 880 0 1 70 -31- een voldoende hoeveelheid om de temperatuur, waarbij de capillair-actieve verbinding met water een gel vormt, te verlagen.

12. Compositie volgens conclusies 1-11, gekenmerkt door 0,1-3 gew.%, berekend op de totale compositie, van het aardalkali- 5 metaal- of zinkzout.

13. Compositie volgens conclusies 1-12, met het kenmerk, dat tevens een alkanolester van fosforzuur als suspensie-stabiliserend middel aanwezig is.

14. Niet-waterige opgebouwde wasgoeddetergentcompositie, 10 die bij hoge en lage temperaturen gietbaar is en bij menging met koud water geen gel vormt, gekenmerkt door ten minste één vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding in een hoeveelheid van 20-70 gew . %; ten minste één detergentopbouwzout dat / in de niet-ionogene capillairactieve verbinding is gesuspendeerd, 15 in een hoeveelheid van 10-60 gew.%; een verbinding met de op het formuleblad afgeheelde formule 1, waarin R1 een C„-C_ alkylgroep 2 28 en R waterstof of een methylgroep voorstellen en n een getal is met een gemiddelde waarde van 1-6, als een gel-inhibiterend toevoegsel in een hoeveelheid tot 5 gew-%; een alkanolester van 20 fosforzuur als anti-bezinkingstoevoegsel in een hoeveelheid tot 5 gew.%; een niet-ionogene capillairactieve verbinding met eind-standige zuurgroep als gel-inhibiterend toevoegsel in een hoeveelheid van 5-16%; een magnesium-, calcium- en/of zinkzout van een C -C0„ o 22 alifatisch carbonzuur in een hoeveelheid van 0,1-3 gew.%; en een 25 of meer detergent hulpstoffen, gekozen uit enzymen, corrosie-inhibitors, anti-schuimmiddelen, schuim-onderdrukkende middelen, vuil-suspenderende of antiherafzettingsmiddelen; antivergelingsmiddelen, kleurmiddelen, parfums?optische heldermaker$ blauwmiddelen, pH-modificators, pH-buffers, bleekmiddelen, bleekmiddelstabilisators, enzyme— inhibitors 30 en sequestreermiddelen.

15. Compositie volgens conclusie 14, gekenmerkt door 40-60% vloeibare niet-ionogene verbinding; 20-60 gew.% detergentopbouwzout, gesuspendeerd in de niet-ionogene capillairactieve verbinding; 0,5-2 gew.% van de verbinding met de formule RO(C^C^O); 0,01-5% 35 van de alkanol-fosforzuurester verbinding; 5-16% van de niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep; en 0,3-1% van het magnesium, calcium- of zinkstearaatzout.

. 8 δ 0 0 m

Claims (5)

16. Compositie volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat het zout magnesiumstearaat is.

17. Werkwijze voor het reinigen van vuile weefsels, met het kenmerk, dat de vuile weefsels in aanraking worden gebracht 5 met de wasgoeddetergentcompositie volgens conclusie 14, in een waterig wasbad.

18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat het zout magnesiumstearaat is.

19. Werkwijze voor het vullen van een vat met een niet-waterige 10 vloeibare wasgoeddetergentcompositie, waarin het detergent ten minste hoofdzakelijk is samengesteld uit een vloeibaar niet-ionogeen capillair-actief middel, en voor het doseren van de compositie vanuit het vat in een waterbad, waarin het wasgoed moet worden gewassen, waarbij de dosering geschiedt door richten van een stroom 15 onverwarmd leidingwater op de compositie in het vat, waarbij de compositie door de stroom water in het waterbad wordt gevoerd, met het kenmerk, dat de niet-waterige compositie 0,1-3 gew.% magnesium- , calcium- en/of zinkzout van een cg-<^22 carbonzuur bevat.

20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat het zout magnesiumstearaat is. . 88 0 0 1 7 1,