NL8700427A - Builder-bevattende, niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen. - Google Patents

Description

i'*--— -Γ VO 9058

Builder-bevattende, niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen,

De uitvinding heeft betrekking op niet-waterige vloeibare samenstellingen voor het behandelen van weefsels. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen welke een suspensie bevatten van een lineair gecondenseerd poly-5 fosfaatbuilderzout in niet-ionogene surfactants welke samenstellingen stabiel zijn tegen fasescheiding en gelering en gemakkelijk kunnen worden gegoten, alsmede op het gebruik van deze samenstellingen voor het reinigen van vuil geworden weefsels.

Vloeibare niet-waterige heavy duty wasmiddelsamenstellingen zijn 10 op zichzelf bekend. Samenstellingen van dat type kunnen bijvoorbeeld een vloeibaar niet-ionogeen surfactant omvatten waarin deeltjes’ van een builder zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld wordt getoond in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 3.630.929 en 4.264.466, en in de Britse octrooischriften 1.205.711, 1.270.040 en 1.600.981.

15 Verwante octrooiaanvragen van aanvraagster zijn:.

de op 31 december 1984 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 687.816, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling wordt beschreven welke een suspensie omvat van een builderzout en een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur bevat (b.v. het reactieprodukt van een 20 niet-ionogeen surfactant en bamsteenzuuranhydride) om de dispergeerbaar-heid van de samenstelling in een automatische wasmachine te verbeteren; de op 31 december 1984 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 687.815, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling met niet-ionogeen surfactant wordt beschreven welke een suspensie van builderzout 25 omvat en een alkyleenglycolmonoalkylether als viscositeit- en gelregule-rend middel bevat ter verbetering van de dispergeerbaarheid van de samenstelling in een automatische wasmachine? de op 6 april 1984 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 597.793, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling met niet-ionogeen 30 surfactant wordt beschreven welke een suspensie van polyfosfaatbuilder-zout omvat en een alkanolester van fosforzuur bevat om de stabiliteit van de suspensie tegen sedimentvorming bij opslag te verbeteren; de op 22 april 1985 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 725.455, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling met niet-ionogeen 35 surfactant wordt beschreven, welke een suspensie van builderzout omvat δ7'3 3 42 7 y -2- ï- ï en een aluminiumstearaat bevat voor het verbeteren van de stabiliteit van de suspensie tegen sedimentvorming en om de zwichtspanning van de samenstelling te verbeteren terwijl tegelijkertijd de plastische viscositeit van de samenstelling wordt verbeterd of verlaagd.

5 De waskracht van synthetische niet-ionogene surfactantdetergents in wasmiddelsamenstellingen voor het wassen van wasgoed, kan worden vergroot door de toevoeging van builders. Natriumtripolyfosfaat is één van de conventioneel gebruikte builders. Het gebruik van natriumpolyfosfaat in droge poedervormige wasmiddelen brengt echter verschillende nadelen 10 met zich mee, zoals bijvoorbeeld de neiging van de polyfosfaten om te hydrolyseren tot pyro- en ortho-fosfaten die minder waardevolle builders voorstellen.

Bovendien neigt het natriumtripolyfosfaat tot aankoeken wanneer het aan water wordt toegevoegd en bezit een relatief lage wateroplosbaar-15 heid en betrekkelijk lage sequestreercapaciteit voor calcium.

Vloeibare wasmiddelen worden vaak voor het gebruik geprefereerd boven droge poedervormige of deeltjesvormige produkten en staan daardoor sterk in de gunst van gebruikers. Zij kunnen gemakkelijk worden afgemeten en snel worden opgelost in het waswater, kunnen gemakkelijk in geconcen-20 treerde oplossingen of dispersies worden aangebracht op vuil geworden gebieden van de te wassen kleding en stuiven niet, en nemen in het algemeen minder opslagruimte in beslag. Bovendien kunnen de vloeibare wasmiddelen in hun samenstelling materialen bevatten, die niet bestand zijn tegen droogbewerkingen zonder aan kwaliteit in te boeten, het ge-25 bruik van welke materialen vaak gewenst is bij de bereiding van deeltjesvormige wasmiddelprodukten. Hoewel zij vele voordelen bezitten ten opzichte van unitaire of deeltjesvormge vaste produkten, hebben vloeibare wasmiddelen vaak ook bepaalde inherente nadelen, die overwonnen moeten worden om aanvaardbare commerciële wasmiddelprodukten te verkrijgen.

30 Sommige van dergelijke produkten vertonen bijvoorbeeld bij opslag afscheidingen en andere produkten vertonen afscheidingen bij afkoelen en worden niet gemakkelijk opnieuw gedispergeerd. In sommige gevallen verandert de produktviscositeit en wordt het produkt hetzij te dik om te kunnen worden gegoten hetzij zo dun dat zij waterig lijken. Sommige hel-35 dere produkten worden troebel en andere geleren wanneer men ze laat staan.

87 ύ Η £ 0 * V ') '- V £. / t i '-3-

Het conventioneel gebruikte natriumtripolyfosfaatbuilderzout heeft het nadeel van de neiging tot kwaliteitsverlies in geconcentreerde niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen met niet-ionogeen surfactant.

5 Hoewel hexametafosfaten als builderzouten zijn voorgesteld voor gebruik in vloeibare wasmiddelsamenstellingen, zijn ze niet toegepast omdat zij geen gangbare uitgangsmaterialen zijn en kostbaar zijn. Behalve het probleem van sedimentvorming of fasescheiding hebben de niét-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen gebaseerd op vloeibare niet-ionogene 10 surfactants het nadeel dat de niet-ionogene stoffen bij toevoeging aan koud water neigen te geleren. Dit is een bijzonder belangrijk probleem in het normale gebruik van Europese automatische huishoudwasmachines waarbij de gebruiker de wasmiddelsamenstelling in een afgeefeenheid (b.v. een afgiftelade) van de machine plaatst. Tijdens de werking van de machine 15 wordt het wasmiddel in de afgeefinrichting blootgesteld aan een stroom koud water waardoor de samenstelling wordt overgebracht naar de hoofdhoeveelheid van de wasoplossing. Vooral in de wintermaanden wanneer de wasmiddelsamenstelling en het aan de afgeefinrichting toegevoerde water bijzonder koud zijn, vertoont de viscositeit van het wasmiddel een sterke 20 stijging en vormt zich een gel. Bijgevolg wordt een deel van de samenstelling niet volledig uit de afgeefinrichting weggespoeld tijdens de werking van de machine, en bouwt zich met herhaalde wascycli een afzetting van de samenstelling op, waardoor de gebruiker tenslotte de afgeefinrichting met heet water moet spoelen.

25 Het verschijnsel van gelvorming kan ook een probleem zijn in de gevallen dat men het wassen wil uitvoeren met koud water zoals voor bepaalde synthetische en delicate weefsels of voor weefsels die in warm of heet water kunnen krimpen, aanbevolen kan zijn.

De neiging van geconcentreerde wasmiddelsamenstellingen tot gele-30 ren tijdens opslag wordt nog bezwaarlijker wanneer de samenstellingen in onverwarmde opslagruimten worden opgeslagen, of wanneer de samenstellingen tijdens wintermaanden in onverwarmde transportvoertuigen worden getransporteerd .

Gedeeltelijke oplossingen voor het gelvormingsprobleem in wate-35 rige, nagenoeg buildervrije samenstellingen zijn voorgesteld, bijvoorbeeld door de vloeibare niet-ionogene stof te verdunnen met bepaalde 870-3 42 7 V « -4- viscositeitregulerende oplosmiddelen en gelverhinderende middelen, zoals lagere alkanolen, bijvoorbeeld ethylalkohol (zie Amerikaans octrooi-schrift 3.953.380), alkalimetaalformiaten en -adipaten (zie Amerikaans octrooischrift 4.368.147), hexyleenglycol, polyethyleenglycol enz., en 5 door modificatie en optimalisatie van de structuur van de niet-ionogene stof. Als voorbeeld van modificatie van het niet-ionogene surfactant is bijzonder succesvol resultaat bereikt door de hydroxy1-bevattende eindgroep van het niet-ionogene molecuul aan te zuren. De voordelen van het inbrengen van een carbonzuur aan het einde van de niet-ionogene stof om-10 vatten gelverhindering bij verdunning; verlaging van het gietpunt van de niet-ionogene stof; en de vorming van een aniónogeen surfactant bij neutralisatie in de wasvloeistof. Optimalisatie van de structuur van de niet-ionogene stof is geconcentreerd op de ketenlengte van de hydrofobe-lipofiele groep en het aantal en opbouw van de alkyleenoxyde (b.v. ethy-15 leenoxyde) -eenheden van de hydrofiele groep. Bijvoorbeeld is gevonden dat een C^-vetalkohol, geëthoxyleerd met 8 mol ethyleenoxyde, slechts een beperkte neiging tot gelvorming vertoont.

Niettemin zijn verbeteringen gewenst in de dispergeerbaarheid, gietbaarheid, oplosbaarheid, stabiliteit en gelverhindering van polyfos-20 faatbuilderzout-bevattende niet-waterige vloeibare samenstellingen met niet-ionogene surfactants voor het behandelen van weefsels.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een sterk geconcentreerde niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling bereid door een lang lineaire keten-gecondenseerd polyfosfaatbuilderzout te dispergeren in een 25 vloeibaar wasmiddel met niet-ionogeen surfactant.

De gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten die volgens de onderhavige uitvinding worden gebruikt, zijn op zichzelf bekende verbindingen. De alkalimetaal- en ammoniumzouten van lineaire gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten zijn gemakkelijk in water oplos-30 baar.

De volgens de onderhavige uitvinding toegepaste lineaire gecondenseerde polyfosfaten hebben formule 1 van het formuleblad, waarin M waterstof, een alkalimetaal zoals natrium en kalium, of een ammonium-kation voorstelt, en n = 20 tot 30, bij voorkeur ongeveer 25.

35 Het heeft de voorkeur dat alle M-symbolen alkalimetaal voorstel len. Een geprefereerd lineair gecondenseerd polyfosfaat is hexametafos-faat waarin n = 25.

__ 870 042 7 * ï -5-

Volgens de onderhavige uitvinding werd gevonden dat.geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogehe surfactantwasmiddelen die hexametafosfaatbuiider bevatten, een betere gietbaarheid en dispergeer-baarheid bezitten dan wasmiddelsamenstellingen die natriumtripolyfosfaat 5 bevatten. De wasmiddelsamenstellingen die hexametafosfaten als belangrijkste builderzout bevatten, koeken bij toevoeging aan water niet aan en de hexametafosfaten hebben een hogere wateroplosbaarheid dan natriumtripolyfosfaat. Verder werd gevonden dat het hexametafosfaat in de geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfactantwasmiddel-10J samenstellingen bij opslag geen neiging vertonen tot kwaliteitsafname.

De hexametafosfaten bleken ook goede middelen tegen schaal- en korstvorming te zijn en bleken de groei van calciumkristallen te verhinderen. De hexametafosfaten bleken in de niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfactantwasmiddelsamenstellingen als superieure sequestreer-15 middelen voor calcium te werken. Eén gram hexametafosfaat kan tot 163 mg calcium sequestreren in vergelijking tot natriumtripolyfosfaat waarvan 1 gram tot 111 mg calcium kan sequestreren.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt het conventioneel gebruikte natriümtripolyfosfaatbuilderzout vervangen door het 20 lange lineaire keten-gecondenseerde polyfosfaat volgens de onderhavige uitvinding, bijvoorbeeld alkalimetaalhexametafosfaat. In de wasmiddelsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding bestaat de fosfaat-builder in essentie uit het lange lineaire keten-gecondenseerde polyfosfaat, bijvoorbeeld alkalimetaalhexametafosfaat.

25.' Om de viscositeitseigenschappen van de samenstelling te verbete ren kan een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur worden toegevoegd. Om de viscositeitseigenschappen van de samenstelling en de opslag-eigenschappen van de samenstelling verder te verbeteren, kunnen aan de samenstelling viscositeitsverbeterende en gelvorming-tegengaande middelen 30 worden toegevoegd zoals alkyleenglycolmonoalkylethers en kunnen sedimen-tatie-tegengaande middelen zoals fosforzuuresters en aluminiumstearaat worden toegevoegd. In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevat de wasmiddelsamenstelling een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur en/of een alkyleenglycolmonoalkylether, alsmede een middel tegen 35 sedimentatie.

8700427 ϊι ε -6-

Hygiënische of bleekmiddelen en activators daarvoor kunnen worden toegevoegd om de blekende en reinigende eigenschappen van de samenstelling te verbeteren.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de buildercomp-5 nenten van de samenstelling gemalen tot een deeltjesgrootte van minder dan 100 pm, bij voorkeur minder dan 40 pm en liefst minder dan 10 pm om de stabiliteit van de suspensie van de buildercomponenten in het vloeibare niet-ionogene surfactantwasmiddel verder te verbeteren.

Bovendien kunnen andere ingrediënten aan de samenstelling worden 10 toegevoegd zoals middelen tegen korstvorming, middelen tegen schuimvor-ming, optische heldermakers, enzymen, middelen .tegen hernieuwde afzetting, parfums en kleurstoffen.

De tegenwoordig vervaardigde wasmachines voor huishoudelijk gebruik werken normaal bij wastemperaturen tot 100°C. Tijdens de was- en 15 spoelcycli wordt tot 70 liter water gebruikt.

Normaal wordt ongeveer 175 g poedervormig wasmiddel per wasbeurt gebruikt.

Volgens de onderhavige uitvinding, waarbij een sterk geconcentreerd vloeibaar wasmiddel wordt gebruikt, is normaal slechts ongeveer 20 100 g (77 ml) of minder van de vloeibare wasmiddelsamenstelling nodig om een volle lading van vuil wasgoed te wassen.

Volgens één aspect van de onderhavige uitvinding wordt derhalve een vloeibare heavy duty wasmiddelsamenstelling verschaft, welke samengesteld is uit een suspensie van een alkalimetaal lineair gecondenseerd 25 polyfosfaatbuilderzout in een vloeibaar niet-ionogeen surfactant.

Volgens een ander aspect verschaft de uitvinding een geconcentreerde vloeibare heavy duty wasmiddelsamenstelling die stabiel is, bij opslag geen sediment vormt en bij opslag en bij gebruik geen gelering vertoont. De vloeibare samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding 30 kunnen gemakkelijk worden gegoten, gemakkelijk worden afgemeten en gemakkelijk in de wasmachine worden gebracht.

Volgens een ander aspect verschaft de uitvinding een werkwijze voor het afgeven van een vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstelling in en/of met koud water zonder dat daarbij gelvorming optreedt. In het.

35 bijzonder wordt een werkwijze verschaft voor het vullen van een houder met een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling waarin het was- 8700427 --7- i t raiddel tenminste overwegend is samengesteld uit een suspensie van een lang lineaire keten-gecondenseerd polyfosfaat in een vloeibaar niet-ionogeen oppervlakte-actief middel en voor het afgeven van de samenstelling uit de houder aan een waterig wasbad, waarbij het afgeven wordt uit-5 gevoerd door een stroom niet-verwarmd water op de samenstelling te richten zodat de samenstelling door de stroom water meegevoerd wordt in het wasbad.

De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfac-tantwasmiddelsamenstellingen welke een gecondenseerd palyfosfaatbuilder- 10 zout met lange lineaire keten bevatten, hebben de voordelen ten opzichte van wasmiddelsamenstellingen die natriumtripolyfosfaatbuilder bevatten, van een verbeterde gietbaarheid en dispergeerbaarheid van het builder-zout, en het feit dat het builderzout bij toevoeging aan water niet tot aankoeken neigt en het builderzout een hoge oplosbaarheid in water heeft.

15 De samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding welke bijvoorbeeld alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout bevatten, vertonen geen neiging tot kwaliteitsverlies in het vloeibare niet-ionogene surfactant en vertonen goede eigenschappen tegen schaal- en korstvorming en hebben een hoge sequestreercapaciteit voor calcium.

20 De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfac- tantwasmiddelsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding hebben de bijkomende voordelen dat ze stabiel zijn, geen sediment vormen bij opslag, en niet geleren bij opslag. De vloeibare samenstellingen kunnen gemakkelijk worden gegoten, gemakkelijk worden afgemeten en gemakkelijk in was- 25 machines worden gebracht.

Doel van de onderhavige uitvinding is om een vloeibare heavy duty niet-waterige niet-ionogene detergentsamenstelling te verschaffen welke een alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout bevat, gesuspendeerd in een niet-ionogeen surfactant.

30 Een ander doel van de uitvinding is om vloeibare samenstellingen voor het behandelen van weefsels te verschaffen, die suspensies zijn van een alkalihexametafosfaatbuilderzout in een niet-waterige vloeistof en die opslagstabiel, gemakkelijk gietbaar en dispergeerbaar in koud, warm of heet water zijn.

35 Een ander doel van de uitvinding is om heavy duty niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfactantwasmiddelsamenstellingen met hoge 8700427 '-8- & i builderconcentratie te bereiden welke samenstellingen bij alle temperaturen kunnen worden gegoten en die herhaalde malen kunnen worden gedisper-geerd uit de afgifte-eenheid van automatische wasmachines Europese stijl zonder dat de afgifte-inrichting vuil wordt of verstopt, zelfs tijdens de 5 wintermaanden.

Een ander doel van de uitvinding is om niet-gelerende, stabiele suspensies te verschaffen van heavy duty, builder-bevattende niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstellingen welke een effectieve hoeveelheid van een alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout omvatten.

10 Een ander doel van de uitvinding is om niet-gelerende, stabiele suspensies te verschaffen van heavy duty builder-bevattende niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstellingen welke een hoeveelheid fosforzuuralkanolester en/of aluminiumvetzuurzout anti-sedimentvormings-middel omvatten die voldoende is om de stabiliteit van de samenstelling 15 te vergroten, dat wil zeggen de afzetting van builderdeeltjes enz. te verhinderen, bij voorkeur terwijl de plastische viscositeit van de samenstelling wordt verminderd of tenminste niet wordt verhoogd. .

Deze en andere doeleinden van de uitvinding zullen meer duidelijk worden aan de hand van de hiernavolgende gedetailleerde beschrijving van 20 voorkeursuitvoeringsvormen. Ze worden in het algemeen verkregen door een wasmiddelsamenstelling te bereiden waarbij aan een niet-waterig vloeibaar niet-ionogeen surfactant een effectieve hoeveelheid wordt toegevoegd van een alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout alsmede anorganische of organische weefselbehandelingsadditieven, bijvoorbeeld middelen ter ver-25 betering van de viscositeit en tegen gelvorming, middelen tegen sediment-vorming, middelen tegen korstvorming, bleekmiddelen, bleekmiddelactiva-tors, middelen tegen schuimvorming, optische heldermakers, enzymen, middelen tegen hernieuwde afzetting van vuil, parfums en kleurstoffen.

De niet-ionogene synthetische organische detergents die in de 30 praktijk volgens de uitvinding worden toegepast, kunnen elk van een grote verscheidenheid van dergelijke op zichzelf bekende verbindingen zijn.

Zoals bekend worden de niet-ionogene synthetische organische detergents gekarakteriseerd door de aanwezigheid van een organische hydrofobe groep en een organische hydrofiele groep en worden typerend geprodu-35 ceerd door de condensatie van een organische alifatische of alkylaroma-tische hydrofobe verbinding met ethyleenoxyde (dat hydrofiel van aard is).

870042/ * -* -9-

Praktisch elke hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydroxyl-, amido-of aminogroep met een vrij waterstofatoom aan het stikstofatoom gebonden, kan met ethyleenoxyde of met het polyhydratatieprodukt daarvan, poly-ethyleenglycol, worden gecondenseerd onder vorming van een niet-ionogeen 5 detergent. De lengte van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk worden aangepast om de gewenste balans tussen de hydrofobe en de hydrofiele groepen te realiseren. Typerende geschikte niet-ionogene surfactants zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812 en 3.630.929.

10 Gewoonlijk zijn de niet-ionogene detergents lipofiele stoffen met meerdere lage alkoxygroepen, waarbij de gewenste hydrofiel-lipofiel balans verkregen is door toevoeging van een hydrofiele poly-iage alkoxy-groep aan een lipofiele groep. Een geprefereerde klasse van het gebruikte niet-ionogene detergent is de poly-lage alkoxy hogere alkanol waarin de 15 alkanol 9-18 koolstofatomen heeft en waarin het aantal molen laag alky-leenoxyde (met 2 of 3 koolstofatomen) 3-12 bedraagt. Van dergelijke materialen heeft het de voorkeur om die te gebruiken waarin de hogere alkanol een hogere vetalkohol met 9-11 of 12-15 koolstofatomen is en die 5-8 of 5-9 lage alkoxygroepen per mol bevat. Bij voorkeur is de lage alkoxygroep 20 ethoxy maar in sommige gevallen kan het gewenst zijn dat deze gemengd is met propoxy, waarbij de laatstgenoemde groep indien aanwezig vaak een ondergeschikt gedeelte (minder dan 50%) uitmaakt.

Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn die waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen heeft en waarin ongeveer 7 ethyleenoxydegroepen 25 per mol aanwezig zijn, bijvoorbeeld Nëodol 25-7 en Neodol 23-6,5, welke produkten van de Shell Chemical Company, Inc. afkomstig zijn. Het eerstgenoemde produkt is een condensatieprodukt van een mengsel van hogere vetalkoholen met gemiddeld ongeveer 12-15 koolstofatomen, met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde en het laatstgenoemde produkt is een overeenkomstig 30 mengsel waarin het koolstofatoomgehalte van de hogere vetalkohol 12-13 is en het aantal ethyleenoxydegroepen daarin gemiddeld ongeveer 6,5 bedraagt.

De hogere alkoholen zijn primaire alkanolen.

Andere voorbeelden van dergelijke detergents omvatten Tergitol 15-S-7 en Tergitol 15-S-9, die beide lineaire secundaire alkoholethoxy-35 laten zijn van Union Carbide Corp. Het eerstgenoemde produkt is een gemengd ethoxyleringsprodukt van een lineaire secundaire alkanol met 11-15 870 0 £27 " -10- ï * koolstofatomen met 7 mol ethyleenoxyde en het laatstgenoemde produkt is een soortgelijk produkt maar waarbij 9 mol ethyleenoxyde in reactie is gebracht.

In de onderhavige samenstelling zijn als component van het niet-5 ionogene detergent ook niet-ionogene stoffen met hogere molecuulgewichten bruikbaar, zoals Neodol 45-11, die soortgelijke ethyleenoxydecondensatie-produkten van hogere vetalkoholen zijn, waarbij de hogere vetalkohol 14-15 koolstofatomen heeft en het aantal ethyleenoxydegroepen per mol ongeveer 11 bedraagt. Dergelijke produkten zijn eveneens van Schell 10 Chemical Company afkomstig.

Andere bruikbare niet-ionogene stoffen worden vertegenwoordigd door de commercieel bekende klasse van niet-ionogene stoffen die het merk Plurafac wordt verkocht. De Plurafacs zijn het reactieprodukt van een hogere lineaire alkohol en een mengsel van ethyleen- en propyleenoxyden, 15 waardoor zij een gemengde keten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde bevatten met een eindstandige hydroxylgroep. Voorbeelden omvatten Produkt A (een C.j^C.^-v'etalkohol gecondenseerd met 6 mol ethyleenoxyde en 3 mol propyleenoxyde), Produkt B (een C^2_Cj_5”ve"t:a^0^ol gecondenseerd met 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde) en Produkt C (een C^-C.^-20 vetalkohol gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde) .

Een andere groep van vloeibare niet-ionogene stoffen is in de .

handel verkrijgbaar bij Shell Chemical Company, Inc. onder het merk

Dobanol: Dobanol 91-5 is een geëthoxyleerde C-C -vetalkohol met gemid- y -Li 25 deld 5 mol ethyleenoxyde en Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde C12~C15-vetalkohol met gemidddeld 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol.

In de geprefereerde poly-lage alkoxy hogere alkanolen, zal voor het verkrijgen van de beste balans van hydrofiele en lipofiele groepen het aantal lagere alkoxygroepen gewoonlijk 40-100% zijn van het aantal kool-30 stofatomen in de hogere alkohol, bij voorkeur 40-60% daarvan en zal het niet-ionogene detergent bij voorkeur ten minste 50% van een dergelijke geprefereerde poly-lage alkoxy hogere alkanol bevatten. Alkanolen met hoger molecuulgewicht en verschillende andere normaal vaste niet-ionogene detergents en oppervlakte-actieve middelen kunnen bijdragen aan de gele-35 ring van het vloeibare wasmiddel en zullen derhalve bij voorkeur worden weggelaten of qua hoeveelheid in de onderhavige samenstellingen worden S 7 0 π * 9 7 -11- Λτ * beperkt, hoewel ondergeschikte hoeveelheden daarvan kunnen worden gebruikt in verband met hun reinigende eigenschappen enz. Met betrekking tot zowel geprefereerde als minder geprefereerde niet-ionogene detergents zijn de daarin aanwezige alkylgroepen in het algemeen lineair hoewel ver-5 takte groepen kunnen worden aanvaard, zoals vertakking bij een koolstof-atoom naast of twee koolstofatomen verwijderd van het eindstandige koolstof atoom. van de rechte keten en verwijderd van de ethoxyketen, indien dit vertakte alkyl niet meer dan drie koolstofatomen lang is. Normaal zal de hoeveelheid koolstofatomen in een dergelijke vertakte configuratie 10 in de minderheid zijn, en zelden meer dan 20% van het totale koolstof-atoomgehalte van de alkylgroep uitmaken. Evenzo, hoewel lineaire alkylgroepen die eindstandig gebonden zijn aan de ethyleenoxydeketens sterk de voorkeur hebben en geacht worden in de beste combinatie van reinigende werking, biologische afbreekbaarheid en niet-gelvormende eigenschappen, 15 te resulteren, kan ook in het midden of een secundaire verbinding met het ethyleenoxyde in de keten plaatsvinden. Dit is gewoonlijk in slechts een ondergeschikt gedeelte van de alkylgroepen het geval, in het algemeen minder dan 20% maar zoals in de gevallen van de genoemde Tergitols, kan deze hoeveelheid groter zijn. Ook wanneer propyleenoxyde in de lagere 20 alkyleenoxydeketen aanwezig is, zal dit gewoonlijk minder dan 20% daar-' van uitmaken en bij voorkeur minder dan 10% daarvan.

Wanneer grotere hoeveelheden van niet-eindstandige gealkoxyleerde alkanolerv propyleenoxyde-bevattende poly-lage alkoxyalkanolen en minder hydrofiel-hipofiel gebalanceerde niet-ionogene detergents dan bovenstaand 25 vermeld worden gebruikt en wanneer andere niet-ionogene detergents worden gebruikt in plaats van de hierin genoemde geprefereerde niet-ionogene stoffen, is mogelijk dat het resulterende produkt niet even goede reinigende werking, stabiliteit, viscositeit en niet-gelvormingseigenschappen bezit als de geprefereerde samenstellingen maar gebruik van de viscosi-30 teit- en gelvorming-regelulerende verbindingen volgens de uitvinding kan ook de eigenschappen van de op dergelijke niet-ionogene stoffen gebaseerde wasmiddelen verbeteren. In sommige gevallen, zoals wanneer een hoger molecuulgewicht poly-lage alkoxy hogere alkanol wordt gebruikt, vaak in verband met zijn reinigende werking, zal de hoeveelheid daarvan worden 35 gecontroleerd of beperkt overeenkomstig de resultaten van routine-ex- perimenten, om de gewenste reinigende werking te verkrijgen en toch een 8700427 ' -12-

Jt V

produkt te hebben dat niet geleert en de gewenste viscositeit bezit.

Ook is gevonden dat het slechts bij uitzondering nodig is om de hogere molecuulgewicht niet-ionogene stoffen te gebruiken vanwege hun reinigende eigenschappen, omdat de hierin beschreven geprefereerde niet-ionogene 5 stoffen uitstekende detergents zijn en bovendien toestaan dat de gewenste viscositeit in het vloeibare wasmiddel bereikt zonder dat bij lage temperaturen gelvorming optreedt.

Een andere bruikbare groep van niet-ionogene surfactants zijn de "Surfactant T"-reeks van niet-ionogene stoffen die bij British Petroleum 10 verkrijgbaar zijn. De Surfactant T niet-ionogene stoffen worden verkregen door ethoxylering van secundaire C .^-vetalkoholen met een nauwe ethyleen-oxydeverdeling. Het Surfactant T5 heeft een gemiddelde van 5 mol ethyleen-oxyde; Surfactant T7 een gemiddelde van 7 mol ethyleenoxyde; Surfactant T9 een gemiddelde van 9 mol ethyleenoxyde en Surfactant T12 een gemid-15 delde van 12 mol ethyleenoxyde per mol secundaire C^2-vetalkohol.

In de samenstellingen volgens de uitvinding, omvatten geprefereerde niet-ionogene surfactants de C^-C^-secundaire vetalkoholen met relatief nauwe gehaltes van ethyleenoxyde in het bereik van ongeveer 7-9 mol, en de C9 tot Cll vetalkoholen geëthoxyleerd met ongeveer 5-6 mol 20 ethyleenoxyde.

Mengsels van twee of meer van de vloeibare niet-ionogene surfactants kunnen worden gebruikt en in sommige gevallen kunnen door het gebruik van dergelijke mengsels voordelen worden verkregen.

De viscositeit- en geleigenschappen van de vloeibare wasmiddel-25 samenstellingen kunnen worden verbeterd door in de samenstelling een effectieve hoeveelheid op te nemen van een vloeibaar niet-ionogeen surfactant met einstandig zuur. De niet-ionogene surfactants met eindstandig zuur bestaan uit een niet-ionogeen surfactant dat gemodificeerd is om een vrije hydroxylgroep daarvan om te zetten in een groep met een vrije carboxyl-30 groep, zoals een ester of een partiële ester van een niet-ionogeen surfactant en een polycarbonzuur of anhydride.

Zoals beschreven in aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 597.948, die op 9 april 1984 is ingediend en waarvan de inhoud hierdoor verwijzing opgenomen moet worden geacht, hebben de vrije carboxylgroep-35 gemodificeerde niet-ionogene surfactants, die ruim gekarakteriseerde kunnen worden als polyethercarbonzuren, de functie om de temperatuur te 8 7 0 0 4 2 7 _______4 * f -13- verlagen waarbij de vloeibare niet-ionogene stof met water een gel vormt.

De toevoeging van de niet-ionogene surfactants met eindstandig zuur aan het vloeibare niet-ionogene surfactant draagt bij aan een goede afgifte van de samenstelling, dat wil zeggen gietbaarheid, en verlaagt 5 temperatuur waarbij de vloeibare niet-ionogene surfactants in water een gel vormen zonder dat hun stabiliteit tegen sedimentvorming afneemt.

Het niet-ionogene surfactant met eindstandig zuur reageert in het water van de wasmachine met het alkalische deel van de gedispergeerde builder-zoutfase van de wasmiddelsamenstelling en werkt als een effectief aniono-10 geen surfactant.

Specifieke voorbeelden omvatten de halfesters van Plurafac RA30 met barnsteenzuuranhydride, de ester of halfester van Dobanol 25-7 met bamsteenzuuranhydride, en de ester of half ester van Dobanol 91-5 met barnsteenzuuranhydride. In plaats van barnsteenzuuranhydride kunnen andere 15 polycarbonzuren of anhydriden worden gebruikt, bijvoorbeeld malelnezuur, maleïnezuuranhydride, citroenzuur en dergelijke.

De niet-ionogene surfactants met eindstandig zuur kunnen als volgt worden bereid:

Produkt A met eindstandig zuur. 400 g van Produkt A niet-ionogeen 20 surfactant dat een C^-C^-alkanol is welke gealkoxyleerd is waarbij 6 ethyleenoxyde- en 3 propyleenoxyde-eenheden per alkanoleenheid zijn geïntroduceerd, wordt gemengd met 32 g bamsteenzuuranhydride en gedurende 7 uur op 100°C verwarmd. Het mengsel wordt gekoeld en gefiltreerd waarbij niet gereageerd hebbend bamsteenzuurmateriaal wordt verwijderd. Infra- 25: roodanalyse liet zien dat ongeveer de helft van het niet-ionogene surfactant was omgezet in de zure halfester daarvan.

Dobanol 25-7 met eindstandig zuur. 522 g Dobanol 25-7 niet-ionogeen surfactant dat het ethoxyleringsprodukt is van een C12-C15-alkanol en ongeveer 7 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol, wordt 30 gemengd met 100 g bamsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridine (dat als een katalysator voor de verestering werkt) en gedurende 2 uur op 260° verwarmd. Vervolgens wordt gekoeld en gefiltreerd om niet gereageerd hebbend bamsteenzuurmateriaal te verwijderen. Infraroodanalyse laat zien dat vrijwel alle vrije hydroxylgroepen van het surfactant gereageerd 35 hebben.

8700427 ' -14-

Dobanol 91-5 met eindstandig zuur. 1000 g Dobanol 91-5 niet-ionogeen surfactant, dat het ethoxyleringsprodukt is van een cg_c11" alkanol en ongeveer 5 ethyleenoxyde-eenheden per alkanolmolecuul, wordt gemengd met 265 g barnsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridinekatalysator 5 en gedurende 2 uur op 260°C verwarmd, gekoeld en gefiltreerd om niet gereageerd hebbend barnsteenzuurmateriaal te verwijderen. Infrarood-analyse laat zien dat vrijwel alle vrije hydroxylgroepen van het surfactant gereageerd hebben.

Andere veresteringskatalysatoren zoals een alkalimetaalalkoxyde, 10 (b.v. natriummethoxyde) kunnen worden gebruikt in plaats van of in een mengsel met het pyridine.

De zure polyetherverbinding, dat wil zeggen het niet-ionogene surfactant met eindstandig zuur, wordt bij voorkeur opgelost in het niet-ionogene surfactant toegevoegd.

15 Het vloeibare niet-waterige niet-ionogene surfactant dat in de . samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding wordt gebruikt, bevat daarin gedispergeerde en gesuspendeerde fijne deeltjes van anorganische en/of organische detergentbuilderzouten.

De onderhavige uitvinding omvat als een essentieel deel van de 20 samenstelling gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten.

De gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten, die in de wasmiddelsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding worden, gebruikt, hebben de algemene formule 1 van het formuleblad, 25 waarin M. gekozen is uit de groep bestaande uit waterstof, alkalimetaal en ammoninmkation, en waarin n * 20 tot 30, bij voorkeur ongeveer 25.

Bij voorkeur vertegenwoordigen alle M-symbolen alkalimetalen of ammonium, bijvoorbeeld natrium en kalium, waarbij natrium de meeste voorkeur heeft.

Een geprefeerd builderzout is het alkalimetaal of ammoniumhexymetafosfaat.

30 Een specifiek voorbeeld van een lineair gecondenseerd polyfos- faatbuilderzout dat kan worden gebruikt is de stof met formule 2 van het formuleblad, waarin n = 25.

De wasmiddelsamenstellingen welke alkalimetaalhexametafosfaten bevatten, hebben betere reinigende eigenschappen. Bijvoorbeeld geeft een 35 100 g (77 ml) van 29,6% concentratie van natriumhexametafosfaat een reini- . ' gende werking die equivalent is met 100 g (77 ml) van 30% natriumtripoly-fosfaatbuilder-bevattend wasmiddel.

3709427 ________ •λ * -15-

De wasmiddelsamenstellingen volgens de uitvinding omvatten in water oplosbare en/of in water onoplosbare detergentbuilderzouten. In water oplosbare anorganische basische builderzouten die alleen met de detergentverbinding of gemengd met andere builders kunnen worden gebruikt, 5 zijn alkalimetaalcarbonaten, bicarbonaten, boraten, fosfaten, polyfos-faten en silicaten. Ook kunnen ammonium-of gesubstitueerde ammoniumzouten worden gebruikt. Voorbeelden van conventioneel toegepaste builderzouten zijn natriumtripolyfosfaat, natriumcarbonaat, natriumtetraboraat, natrium-pyrofosfaat, kaliumpyrofosfaat, natriumbicarbonaat, kaliumtripolyfosfaat, 10 natrium- en kaliumbicarbonaat. Natriumtripolyfosfaat (TPP) is een algemeen toegepast builderzout.

De alkalimetaalsilicaten zijn bruikbare builderzouten die ook de functie hebben om de pH in te stellen of te reguleren en om de samenstelling anticorrosief te maken ten opzichte van onderdelen van dè wasmachine.

15 Natriumsilicaten met Na^O/SiO^-verhoudingen van 1,6/1 tot 1/3,2, in het bijzonder ongeveer 1/2 tot 1/2,8 hebben de voorkeur. Kaliumsilicaten met dezelfde verhoudingen kunnen eveneens worden toegepast. Een geprefereerd alkalimetaalsilicaat is natriumdisilicaat.

Omdat de samenstellingen volgens de uitvinding in het algemeen 20 sterk geconcentreerd zijn en derhalve in betrekkelijk geringe doseringen kunnen worden toegepast, kan het gewenst zijn om de gecondenseerde poly-fosfaatbuilder met lange lineaire keten aan te vullen met een hulpbuilder zoals een alkalimetaal-lager polycarbonzuur met een hoog calcium- en mag-nesium-bindend vermogen om korstvorming tegen te gaan die anders door de 25 vorming van onoplosbare calcium- en magnesiumzouten zou kunnen worden veroorzaakt. Geschikte alkalimetaalpolycarbonzuren zijn alkalimetaal-zouten van citroenzuur en wijnsteenzuur, bijvoorbeeld mononatriumcitraat (watervrij), trinatriumcitraat, glutaarzuurzout, glutonzuurzout en dizuur-zout met een langere keten.

30 Andere organische builders zijn polymeren en copolymeren van polyacrylzuur en polymalelnezuuranhydride en de alkalimetaalzouten daarvan. Meer in het bijzonder kunnen dergelijke builderzouten bestaan uit een copolymeer dat het reactieprodukt is van ongeveer gelijke molhoeveel-heden methacrylzuur en malelnezuuranhydride dat volledig geneutraliseerd 35 is onder vorming van het natriumzout daarvan. De builder is in de handel verkrijgbaar onder het merk Sokalan CP5. Wanneer deze builder wordt ge- 870 0 42 7 4 -16- bruikt, gaat hij zelfs bij gebruik in kleine hoeveelheden korstvorming tegen.

Voorbeelden van organische basische sequestrerende builderzouten die met de detergentbuilderzouten of gemengd met andere organische en 5 anorganische builders kunnen worden gebruikt, zijn alkalimetaal, ammonium of gesubstitueerde ammonium, aminopolycarboxylaten, bijvoorbeeld natrium en kalium ethyleendiaminetetra-acetaat (EDTA), natrium en kalium nitrilotriacetaten (NTA), en triëthanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitrilo-diacetaten. Gemengde zouten van deze aminopolycarboxylaten zijn eveneens 10 geschikt.

Andere organische builders omvatten de polyacetaalcarboxylaten.

De polyacetaalcarboxylaten alsmede hun toepassing in wasmiddelsamenstel-lingen zijn- beschreven in aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 767.579 welke op 19 augustus 1985 is ingediend, en in de Amerikaanse 15 octrooischriften 4.144.226, 4.315.092 en 4.146.495.

Andere typerende geschikte builders omvatten bijvoorbeeld die welke vermeld zijn in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 4.264.466 en 3.630.929. De anorganische basische builderzouten kunnen worden gebruikt met de niet-ionogene surfactantdetergentverbinding of 20 gemengd met andere organische of anorganische builderzouten.

De in water onoplosbare kristallijne en amorfe aluminosilicaat-zeolieten kunnen worden gebruikt. De zeolieten hebben algemeen de volgende formule: (MO)·(Al_0,) ·(SiO ) »wH O 2x 2 3 y 2z 2 25 waarin x gelijk is aan 1, y een waarde heeft van 0,8 tot 1,2 en bij voorkeur 1 is, z een waarde heeft van 1,5 tot 3,5 of hoger en bij voorkeur 2 tot 3 is en w een waarde heeft van 0 tot 9, bij voorkeur 2,5 tot 6 en M bij voorkeur natrium is. Een typerend zeoliet is type A of een zeoliet met soortgelijke structuur, waarbij type 4A bijzondere voorkeur heeft.

30 De geprefereerde aluminosilicaten hebben calciumionen-uitwisselingsver-mogens van ongeveer 200 milliëquivalenten per gram of meer, bijvoorbeeld .

400 meq/g.

Verschillende kristallijne zeolieten (dat wil zeggen aluminosilicaten) die gebruikt kunnen worden, zijn beschreven in het Britse 35 octrooischrift 1.504.168, het Amerikaanse octrooischrift 4.409.136 en de Canadese octrooischriften 1.072.835 en 1.087.477, die alle door verwijzing 870 0 42 7 ______* -17- hierin opgenomen moeten worden geacht. Een voorbeeld van amorfe zeolieten die bruikbaar zijn in de samenstellingen volgens de uitvinding, kan worden aangetroffen in het Belgische octrooischrift 835.351 en ook deze publicatie moet hier door verwijzing opgenomen worden geacht.

5 Andere materialen zoals kleien, in het bijzonder van de in water onoplosbare typen, kunnen bruikbaar zijn in samenstellingen volgens de uitvinding. Bijzonder bruikbaar is bentoniet. Dit materiaal is primair montmorilloniet dat een gehydrateerd aluminiumsilicaat is waarin ongeveer 1/6 van de aluminiumatomen vervangen kan zijn door magnesiumatomen en 10 waarmee variërende hoeveelheden waterstof, natrium, kalium, calcium enz. op losse wijze kunnen zijn gecombineerd. Het bentoniet in zijn meer gezuiverde vorm (dat wil zeggen vrij van eventueel grit, zand enz.) geschikt voor wasmiddelen bevat ten minste 50% montmorilloniet en derhalve bedraagt zijn kationen-uitwisselingsvermogen ten minste ongeveer 50 tot 15 75 meq per 100 g bentoniet. Bijzonder geprefereerde bentonieten zijn de bentonieten uit Wyoming of het westen van de Verenigde Staten, die door Georgia Kaolin Co. worden verkocht als Thixo-gels 1, 2, 3 en 4. Bekend is dat deze bentonieten textiel verzachten zoals beschreven is in het Britse octrooischrift 401.413 van Marriott en het Britse octrooischrift 20 461.221 van Marriott en Guan.

De opname in de wasmiddelsamenstelling van een effectieve hoeveelheid van amfifiele verbindingen met laag molecuulgewicht die als viscosi-teits-regulerende en gelvorming-tegengaande middelen functioneren voor het niet-ionogene surfactant, leidt tot een sterke verbetering van de 25. opslageigenschappen van de samenstelling. De amfifiele verbindingen kunnen analoog worden geacht in chemische structuur aan de geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde vetalkohol vloeibare niet-ionogene surfactants, maar hebben betrekkelijk korte koolwaterstofketenlengtes (C. tot C ) en 2 o hebben een laag gehalte aan ethyleenoxyde (ongeveer 2 tot 6 ethyleen-30 oxydegroepen per molecuul).

Geschikte amfifiele verbindingen kunnen worden weergegeven met de algemene formule RO(CH-CH-O) H 2 2 n waarin R een alkylgroep met 2-8 koolstofatomen voorstelt, en n een getal 35 van gemiddeld ongeveer 1-6 voorstelt.

De verbindingen zijn meer in het bijzonder lagere (C tot C ) 87 0 3 4 2 7 ’ -18-

Jt '4· alky leenglycolmono-lagere (C2 tot Cg) alkylethers.

Meer in het bijzonder zijn de verbindingen mono, di- of tri-lagere (C2 tot C3) alkyleenglycol mono-lagere (C^ tot Cg) alkylethers.

Specifieke voorbeelden van geschikte amfifiele verbindingen om- 5 vatten: ethyleenglycolmonoethylether (C2H5-0-CH2CH20H), diêthyleenglycolmonobutylether (C.H -0-(CH.CH 0) H), 4 y δ z δ tetraethyleenglycolmonobutylether (C^H^-0-(CH2CH20)4H), en dipropyleenglycolmonomethylether (CH3-0-(CH2CH0)2H).

iH3 10 Bijzondere voorkeur heeft diêthyleenglycolmonobutylether.

De opname in de samenstelling van de lage alkyleenglycolmono-alkylether met laag molecuulgewicht leidt tot een verlaging van de viscositeit van de samenstelling, zodat deze gemakkelijker kan worden gegoten, verbetert de stabiliteit tegen sedimentvorming en verbetert de dispergeer-15 baarheid van de samenstelling bij toevoeging aan warm of koud water.

De samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding hebben een betere viscositeit en betere stabiliteitseigenschappen en blijven stabiel en gietbaar, ook bij temperaturen van slechts ongeveer 5°C en lager.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de fysieke stabi-20 liteit van de suspensie van de detergentbuilderverbinding of -verbindingen en eventuele andere gesuspendeerde additieven zoals bleekmiddel enz. in de vloeibare drager verbeterd door de aanwezigheid van een sta-biliseringsmiddel dat een alkanolester van fosforzuur of een aluminium-zout van een hoger vetzuur is.

25 Verbeteringen in stabiliteit van de samenstelling kunnen worden bereikt in bepaalde samenstellingen door een kleine effectieve hoeveelheid van een zure organische fosforverbinding met een zure - POH-groep op te nemen, zoals een partiële ester van fosforig zuur en een alkanol.

Zoals beschreven is in aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 30 597.948 welke op 9 april 1984 is ingediend en waarvan de inhoud hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht, kan de zure organische fosforverbinding met een zure - POH-groep de stabiliteit van de suspensie van builders in het niet-waterige vloeibare niet-ionogene surfactant vergroten.

35 De zure organische fosforverbinding kan bijvoorbeeld een partiële ester zijn van fosforzuur en een alkohol zoals een alkanol die een lipo- 8700427 * ff -19- fiel karakter heeft, met bijvoorbeeld meer dan 5 koolstofatomen, bijvoorbeeld 8-20 koolstofatomen.

Een specifiek voorbeeld is een partiële ester van fosforzuur en een CL -CL -alkanol (Empiphos 5632 van Marchon); hij bestaat voor onge-xo 18 5 veer 35% uit monoêster en 65% uit diëster.

De opname van zeer kleine hoeveelheden van de zure organische fosforverbinding maakt de suspensie significant stabieler tegen sediment-vorming bij staan, maar laat hem gietbaar blijven, terwijl zijn plastische viscositeit voor de lage concentratie van stabiliseringsmiddel, 10 bijvoorbeeld beneden ongeveer 1%, in het algemeen zal afnemen.

Verdere verbeteringen in de stabiliteit en anti-sedimentvormings-eigenschappen van de samenstelling kunnen worden bereikt door de toevoeging van een kleine effectieve hoeveelheid van een aluminiumzout van een hoger vetzuur aan de samenstelling.

15 De aluminiumzout-stabiliseringsmiddelen vormen het onderwerp van aanvraagster Amerikaanse octrooiaanvrage 725.455, ingediend op 22 april 1985, waarvan de inhoud hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht.

De geprefereerde hogere alifatische vetzuren zullen ongeveer 8 tot ongeveer 22 koolstofatomen bezitten, bij voorkeur ongeveer 10-20 koolstof-20 atomen, en in het bijzonder bij voorkeur ongeveer 12-18 koolstofatomen.

De alifatische groep kan verzadigd of onverzadigd en kan vertakt of recht zijn. Zoals in het geval van de niet-ionogene surfactants, kunnen ook mengsels van vetzuren worden gebruikt, zoals die welke van natuurlijke bronnen afkomstig zijn, zoals talgvetzuur, kokosvetzuur, enz.

25: Voorbeelden van de vetzuren waaruit de aluminiumzout-stabili- seringsmiddelen kunnen worden gevormd, omvatten decaanzuur, dodecaanzuur, palmitinezuur, myristinezuur, stearinezuur, olelnezuur, eicosaanzuur, talgvetzuur, kokosvetzuur, mengsels van deze zuren enz. De aluminiumzou-ten van deze zuren zijn in het algemeen in de handel verkrijgbaar, en 30 worden bij. voorkeur gebruikt in de trizuurvorm, bijvoorbeeld aluminium-stearaat als aluminiumtristearaat Al(C._H__C00jDe monozuurzouten, bij-voorbeeld aluminiummonostearaat, Al (OH) ^ (C^H^COO) en dizuurzouten, bijvoorbeeld aluminiumdistearaat, Al (OH) (C^H^COO) ^ en mengsels van twee of drie van de mono-, di- en trizuuraluminiumzouten kunnen eveneens wor-35 den toegepast. De grootste voorkeur heeft echter, dat het trizuuralumi-niumzout ten minste 30%, bij voorkeur ten minste 50%, in het bijzonder 8700427 ’ -20- bij voorkeur ten minste 80% van de totale hoeveelheid aluminiumvetzuur-zout uitmaakt.

De aluminiumzouten zijn zoals opgemerkt in de handel verkrijgbaar en kunnen gemakkelijk worden bereid door bijvoorbeeld verzeping van 5 een vetzuur, bijvoorbeeld dierlijk vet, stearinezuur, enz., gevolgd door behandeling van de verkregen zeep met aluin, aluminiumoxyde, enz.

Hoewel aanvraagster niet gebonden wenst te zijn aan enige bijzondere theorie met betrekking tot de wijze waarop het aluminiumzout een afzetting van de gesuspendeerde deeltjes voorkomt, wordt aangenomen, 10 dat het aluminiumzout de bevochtigbaarheid van de vaste oppervlakken door het niet-ionogene surfactant vergroot. Deze vergroting van de bevochtigbaarheid staat derhalve toe dat de gesuspendeerde deeltjes gemakkelijker in suspensie blijven.

Slechts zeer kleine hoeveelheden van het aluminiumzout-stabili-15 seringsmiddel zijn nodig om de significante verbeteringen in fysieke stabiliteit te verkrijgen.

Naast zijn werking als fysiek stabiliseringsmiddel, heeft het aluminiumzout de extra voordelen boven andere fysieke stabiliserings-middelen dat het niet ionogeen van karakter is en compatibel is met de 20 niet-ionogene surfactantcomponent en de totale reinigende werking van de samenstelling niet verstoort; hij vertoont enig anti-schuimvormings-effect; hij kan de activiteit van weefselverzachters versterken, en verleent aan de suspensies een langere relaxatietijd.

De bleekmiddelen worden voor het gemak ruwweg ingedeeld in 25 chloorbleekmiddelen en zuurstofbleekmiddelen. Chloorbleekmiddelen worden . typisch vertegenwoordigd door natriumhypochloriet (NaOCl), kaliuradichloro-isocyanuraat (59% beschikbaar chloor), en trichloroisocyanuurzuur (95% beschikbaar chloor). Zuurstofbleekmiddelen hebben de voorkeur en worden vertegenwoordigd door penverbindingen die waterstofperoxyde in oplossing 30 vrijmaken. Geprefereerde voorbeelden omvatten natrium en kaliumperboraten, percarbonaten en perfosfaten, alsmede kaliummonopersulfaat. De perbora-ten, in het bijzonder natriumperboraatmonohydraat, hebben bijzondere voorkeur. ’

De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur gemengd met eeft acti-35 vator daarvoor toegepast. Geschikte activators die de effectieve werk-temperatuur van het peroxydebleekmiddel kunnen verlagen, worden bijvoor- 8700427

_ M

9 S

-21- beeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 van het Amerikaanse octrooischrift 4.430.244, waarvan de inhoud voor zover relevant hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht. Poly-acylverbindingen zijn geprefereerde activators; daarvan hebben verbindin-5 gen zoals tetraacetylethyleendiamine ("TAED") en pentaacetylglycose bijzondere voorkeur.

Andere bruikbare activators omvatten bijvoorbeeld acetylsalicyl-zuurderivaten, ethylideenbenzoaatacetaat en zouten daarvan, ethylideen-carboxylaatacetaat en zouten daarvan, alkyl- en alkenylbarnsteenzuur-10 anhydride, tetraacetylglycouril ("TAGU"), en de derivaten hiervan. Andere bruikbare klassen van activators worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.111.826, 4.422.950 en 3.661.789.

De bleekmiddelactivator vertoont gewoonlijk wisselwerking met de perzuurstofverbinding onder vorming van een peroxyzuurbleekmiddel in het 15 waswater. Het heeft de voorkeur dat een sequestreermiddel met een hoog complexvormend vermogen wordt opgenomen om eventuele ongewenste reacties tussen een dergelijk peroxyzuur en waterstofperoxyde in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen te verhinderen.

Geschikte sequestreermiddelen voor dit doel omvatten natrium-20 zouten van nitrilotriazijnzuur (NTA), ethyleendiaminetetraazijnzuur (EDTA), diêthyleentriaminepentaazijnzuur (DETPA), diëthyleentriamine-pentamethyleenfosfonzuur (DTPMP) verkocht onder het merk Dequest 2066; en ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur (EDITEMPA). De sequestreermiddelen kunnen alleen of in mengsels worden toegepast.

25 Om verlies van peroxydebleekmiddel, bijvoorbeeld natriumperboraat als gevolg van enzym-geinduceerde ontleding, zoals door katalase-enzym, te vermijden, kunnen de samenstellingen bovendien een enzyminhibitor-verbinding omvatten, dat wil zeggen een verbinding die enzym-gelnduceerde ontleding van het peroxydebleekmiddel kan tegenwerken. Geschikte 30 inhibitorverbindingen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.606.990, waarvan de inhoud voor zover relevant hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht.

Van bijzondere betekenis als inhibitorverbinding zijn hydroxyl-aminesulfaat en andere wateroplosbare hydroxylaminezouten. In de geprefe-35 reerde niet-waterige samenstellingen volgens de uitvinding, kunnen geschikte hoeveelheden van de hydroxylaminezoutinhibitors lage waarden van 8700427 -22- ongeveer 0,01 tot 0,4% hebben. In het algemeen echter bedragen geschikte hoeveelheden van enzyminhibitors tot ongeveer 15%, bijvoorbeeld 0,1 tot 10 gew.% van de samenstelling.

Behalve de detergentbuilders, kunnen verscheidene andere deter-5 gentadditieven of adjuvantia in het detergentprodukt aanwezig zijn om daaraan additionele gewenste eigenschappen te verlenen, hetzij van functionele aard, hetzij van esthetische aard. In de samenstelling kunnen bijvoorbeeld worden opgenomen ondergeschikte hoeveelheden van vuilsuspen-derende of hernieuwde afzetting van vuil-tegengaande middelen, bijvoor-10 beeld polyvinylalkohol, vetamiden, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxy-propylmethylcellulose. Een geprefereerd middel tegen hernieuwde afzetting van vuil is natriumcarboxymethylcellulose met een 2:1 verhouding van CM/MC dat onder het merk Relatin DM 4050 in de handel wordt gebracht.

Optische heldermakers voor katoen, polyamide- en polyesterweefsels 15 kunnen worden gebruikt. Geschikte optische heldermakers omvatten stilbeen, triazool en benzidinesulfonsamenstellingen, in het bijzonder gesulfona-teerde gesubstitueerde triazinylstilbeen, gesulfonateerde naftotriazool-stilbeen, benzideensulfon, enz., waarbij stilbeen en triazoolcombinaties de meeste voorkeur hebben. Geprefereerde heldermakers zijn Stilbeen 20 Heldermaker N4, dat een dimorfolinodianilinostilbeensulfonaat is, en Tinopal ATS-X, dat op zichzelf wel bekend is.

Enzymen, bij voorkeur proteolytisch enzymen, zoals subtilisine, bromeline, papaine, trypsine en pepsine, alsmede amylasetype enzymen, lipasetype enzymen, en mengsels daarvan kunnen worden gebruikt. Geprefe-25. reerde enzymen omvatten proteasebrij, esperasebrij en amylase. Een geprefereerd enzym is Esperase SL8 dat een protease is. Middelen tegen schuim-vorming, bijvoorbeeld siliciumverbindingen, zoals Silicane L 7604 kunnen eveneens in kleine effectieve hoeveelheden worden toegevoegd.

Bactericiden, bijvoorbeeld tetrachlorosalicylanilide en hexachlo-30 rofeen, fungiciden, kleurstoffen, pigmenten (in water dispergeerbare), conserveringsmiddelen, ultraviolet licht-absorberende middelen, anti-vergelingsmiddelen, zoals natriumcarboxymethylcellulose, pH-modificerings-middelen en pH-buffers, kleurveilige bleekmiddelen, parfums, en kleurstoffen en blauwmiddelen, zoals ultramarijnblauw kunnen worden gebruikt.

35 De samenstelling kan ook een anorganisch onoplosbaar verdikkingsmiddel of dispergeermiddel met zeer hoog oppervlak bevatten zoals fijnverdeeld _______4* 8700427 -23- siliciumoxyde met buitengewoon fijne deeltjesgrootte (b.v. met diameters van 5-100 millimicron zoals onder het merk Aerosil in de handel zijn) of de andere sterk volumineuze anorganische dragermaterialen die beschreven zijn in het Amerikaanse octrooischrift 3.530.929, in hoeveelheden van 5 0,1-10%, bijvoorbeeld 1-5%. Het heeft echter de voorkeur dat samenstel lingen die in het wasbad peroxyzuren vormen (b.v. samenstellingen die perzuurstof verbinding en activator daarvoor bevatten) nagenoeg vrij zijn van dergelijke verbindingen en van andere silicaten; er is bijvoorbeeld gevonden dat siliciumoxyde en silicaten de ongewenste ontleding van het 10 peroxyzuur bevorderen.

In een uitvoeringsvorm van'de uitvinding wordt de stabiliteit van de builderzouten in de samenstelling tijdens opslag en de dispergeer-baarheid van de samenstelling in water verbeterd door malen en verminderen van de deeltjesgrootte van de vaste builders tot minder dan 100 ym, 15 bij voorkeur minder dan 40 ym. en liefst tot minder dan 10 ym. De vaste builders worden in het algemeen geleverd in deeltjesgrootten van ongeveer 100, 200 of 400 ym. De niet-ionogene vloeibare surfactantfase kan met de vaste builders vóór of na het uitvoeren van de maalbewerking worden gemengd.

20 In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding, wordt het mengsel van vloeibaar niet-ionogeen surfactant en vaste ingrediënten onderworpen aan een molen van het afschuivende type, waarin de deeltjesgrootten van de vaste ingrediënten worden verminderd tot minder dan ongeveer 40 ym, bij voorkeur tot minder dan ongeveer 10 ym, bijvoorbeeld tot 25 een gemiddelde deeltjesgrootte van 2-10 ym of zelfs lager (b.v. 1 ym).

Bij voorkeur heeft minder dan ongeveer 10%, in het bijzonder minder dan ongeveer 5% van alle gesuspendeerde deeltjes deeltjesafmetingen groter dan 10 ym. Samenstellingen waarvan de gedispergeerde deeltjes dergelijke kleine afmetingen hebben, bezitten een verbeterde stabiliteit tegen af-30 scheiding of sedimentvorming bij opslag. Toevoeging van de niet-ionogene surfactantverbinding met eindstandig zuur draagt bij aan de dispergeer-baarheid van de dispersies zonder een corresponderende afname van de stabiliteit van de dispersies voor wat betreft sedimentvorming.

In de maalbewerking heeft het de voorkeur dat de hoeveelheid 35 vaste ingrediënten voldoende groot is (b.v. ten minste ongeveer 40% zoals ongeveer 50%) opdat de vaste deeltjes met elkaar in contact staan • 87 0 0 42 7 * * -24- en niet in hoge mate door de niet-ionogene surfactantvloeistof van elkaar worden afgeschermd. Na de maalstap kan eventueel resterend vloeibaar niet-ionogeen surfactant aan de gemalen samenstelling worden toegevoegd.

Molens waarin maalkogels worden gebruikt (kogelmolens) of soortgelijke 5 bewegende maalelementen, hebben zeer goede resultaten gegeven. Men kan bijvoorbeeld gebruik maken van een laboratoriumladingsgewijze attritor met maalkogels van steatiet met een diameter van 8 mm. Voor bewerkingen op grotere schaal kan een continu werkende molen worden gebruikt waarin maalkogels met een diameter van 1 mm of 1,5 mm werken in een zeer kleine 10 spleet tussen een stator en een rotor die met een relatief hoge snelheid wordt aangedreven (b.v. een CoBall molen); wanneer een dergelijke molen wordt gebruikt, is het gewenst dat het mengsel van niet-ionogeen surfactant en vaste stoffen eerst wordt geleid door een molen waarin niet een dergelijke fijne vermaling wordt gerealiseerd (b.v. een colloid-15 molen) om de deeltjesgrootte tot minder dan 100 μια (b.v. tot ongeveer 40 μια) te verkleinen voordat gemalen wordt tot een gemiddelde deeltjesdiameter beneden ongeveer 10 μια in de continue kogelmolen.

In de geprefereerde heavy duty vloeibare wasmiddelsamenstellingen volgens de uitvinding, zijn typerende hoeveelheden (percentages gebaseerd 20 op het totale gewicht van de samenstelling, tenzij anders is aangegeven) van de ingrediënten als volgt:

Vloeibaar niet-ionogeen surfactantdetergent in een bereik van ongeveer 10-60, bijvoorbeeld 20-50 en 30-40%.

Niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur kan worden wegge-25 laten, maar wordt bij voorkeur aan de samenstelling toegevoegd in een hoeveelheid in het bereik van ongeveer 0-30, zoals 5-25 en 5-15%.

Gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten in een bereik van ongeveer 10-60, zoals 20-50 en 25-35%.

Copoiymeer van polyacrylaat en polymalelnezuuranhydride-alkali-30 metaalzout anti-korstvormingsmiddel in een bereik van ongeveer 0-10, zoals 2-8 en 2-6%.

Alkyleenglycolmonoalkylether anti-gelvormingsmiddel in een hoeveelheid in het bereik van ongeveer 0-20, zoals 5-15 en 8-12%.

Fosforzuuralkanolester-stabiliseringsmiddel in een bereik van 35 0-2,0 of 0,1-2,0, zoals 0,10-1,0%.

........<£ 870 0 42? ’ -25- * τ

Aluminiumzout van vetzuurstabiliseringsmiddel in een bereik van ongeveer 0-3,0, zoals 0,1-2,0 en 0,5-1,5%.

Het heeft de voorkeur dat ten minste één stabiliseringsmiddel uit de groep fosforzuurester of aluminiumzouten in de samenstelling wordt 5 opgenomen.

Bleekmiddel in een bereik van ongeveer 0-35, zoals 5-30 en 8-15%.

Bleekmiddelactivator in een bereik van ongeveer 0-20, zoals 1-15 en 2-6%.

10 Sequestreermiddel voor het bleekmiddel in een bereik van onge veer 0-3,0, bij voorkeur 0,5-2,0 en 0,5-1,5%.

Middel tegen hernieuwde afzetting van vuil in een bereik van ongeveer 0-3,0, zoals 0,5-2,0 en 0,5-1,5%.

Optische heldermaker in een bereik van ongeveer 0-2,0, zoals 15 0,05-1,5 en 0,3-1,0%.

Enzymen in een bereik van ongeveer 0-3,0, zoals 0,5-2,0 en 0,5-1,5%.

Parfum in een bereik van ongeveer 0-2,0, zoals 0,10-1,25 en 0,5-1,0%.

20 Kleurstof in een bereik van ongeveer 0-1,0, zoals 0,0025-0,050 en 0,0025-0,0100%.

Verschillende van de bovenstaand vermelde additieven kunnen desgewenst worden toegevoegd om de gewenste functie van de toegevoegde materialen te realiseren.

25 Mengsels van het niet-ionogene surfactant met eindstandig zuur en de alkyïeenglycolalkylether anti-gelvormingsmiddelen kunnen worden gebruikt en in sommige gevallen kunnen voordelen worden bereikt voor het gebruik van dergelijke mengsels alleen, of onder toevoeging van het mengsel van een stabiliserings- en anti-sedimentvormignsmiddel, bijvoor-30 beeld fosforzuuralkanolester.

Bij het kiezen van de additieven, zal men normaal letten op een verenigbaarheid daarvan met de hoofdbestanddelen van de wasmiddelsamen-stelling. In deze aanvrage zijn alle hoeveelheden en percentages, zoals bovenstaand is aangegeven, betrokken op het gewicht van de totale samen-35 stelling tenzij anders is aangegeven.

870 0 42 7 » % -26-

De geconcentreerde niet-waterige niet-ionogene vloeibare wasmiddel-samenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt gemakkelijk afgegeven in het water in de wasmachine. De momenteel gebruikte huishoudwas-machines maken normaal gebruik van 250 g poedervormig wasmiddel om een 5 volle lading wasgoed te wassen. Volgens de onderhavige uitvinding is slechts ongeveer 77 ml of ongeveer 100 g van de geconcentreerde vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstelling nodig.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de wasmiddelsamenstelling volgens een typerende samenstelling met behulp van 10 de onderstaand genoemde ingrediënten samengesteld: niet-ionogeen surfactant detergent 30-40 gew.% niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur 5-15 gew.% alkalimetaalhexametafosfaat 25-35 gew.% middel tegen korstvorming (Sokalan CP-5) 0-10 gew.% 15 alkyleenglycolmonoalkylether 8-12 gew.% alkanolfosforzuurester (Empiphos 5632) 0,1-1,0 gew.% middel tegen hernieuwde afzetting (Relatine DM 4050) 0-3,0 gew.% alkalimetaalperboraatbleekmiddel 8-15 gew. % bleekmiddelactivator (TAED) 2-6 gew.% 20 sequestreermiddel (Dequest 2066) 0-3,0 gew.% optische heldermaker (ATS-X) 0,05-1,0 gew.% enzymen (Protease-Esperase SL8) 0,5-1,5 gew.% parfum 0,5-1,0 gew.%

De onderhavige uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand 25 van de hiernavolgende voorbeelden.

VOORBEELD I

Een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen sur-factantwasmiddelsamenstelling werd samengesteld op basis van de volgende ingrediënten in de aangegeven hoeveelheden.

87 Λ A ί Λ *3 ______________^ » < -27-

Een mengsel van C ,-C -vetalkohol, gecondenseerd met 1-3 15 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde en ^-C^5-vetalkohol gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde: 15,5 gew.% 5 Surfactant I 7 9,0 gew.%

Surfactant T9 9,0 gew.% eindstandigzuur-bevattend Dobanol 91-5 reactieprodukt met barnsteenzuuranhydride 6,0 gew.% natriumhexametafosfaat 29,6 gew.% 10 diëthyleenglycolmonobutylether 9,0 gew.% alkanolfosforzuurester (Empiphos 5632) 0,3 gew.% middel tegen korstvorming (Sokalan CP-5 3,0 gew.% natriumperboraatmonohydraatbleekmidde1 10,0 gew.% tetraacetylethyleendiamine (TAED) bleekmiddelactivator 4,5 gew.% 15 sequestreermiddel (Dequest 2066) 1,0 gew.% optische heldermaker (Tinopal ATS-X) 0,5 gew.% middel tegen hernieuwde afzetting (Relatin DM 4050) 1,0 gèw.%

Esperasebrij (Esperase SL8) 1,0 gew.% parfum 0,5925 gew.% 20 kleurstof 0,0075 gew.% totaal 100,00 gew.%

De samenstelling werd gedurende ongeveer 1 uur gemalen om de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde builderzouten te verminderen tot benéden 40 vim. De verkregen wasmiddelsamenstelling bleek stabiel te zijn 25 en tijdens opslag niet geleren en een hoge reinigende capaciteit te bezitten.

De samenstellingen kunnen worden bereid zonder de builderzouten en gesuspendeerde vaste deeltjes tot een kleine deeltjesgrootte te malen, maar de beste resultaten worden verkregen door de samenstelling te malen 30 om de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde vaste deeltjes te verkleinen.

De builderzouten kunnen als zodanig worden gebruikt, of de builderzouten en gesuspendeerde vaste deeltjes kunnen worden gemalen of gedeeltelijk worden gemalen voorafgaande aan het mengen daarvan met het niet-ionogene surfactant. Het malen kan worden uitgevoerd gedeeltelijk vooraf-35 gaande aan het mengen en het malen kan vervolgens na het mengen worden voltooid, of de volledige maalbewerking kan worden uitgevoerd na het '870 04.2 7 » -28- mengen met het vloeibare surfactant- De samenstellingen die gesuspendeerde builder en vaste deeltjes bevatten met afmetingen van minder dan 100 μπι, hebben de voorkeur.

VOORBEELD II

5 Om het effect op de reiniging en anti-korstvorming of anti-schaal- vormingseigenschappen van de vervanging van natriumtripolyfosfaat door natriumhexametafosfaatdetergentbuilderzout volgens de onderhavige uitvinding te demonstreren, wordt de wasmiddelsamenstelling volgens voorbeeld I die 29,6 gew.% natriumhexametafosfaat bevat, vergeleken in herhaalde 10 machinale wasbewerkingen met dezelfde samenstelling waarin het hexameta-fosfaat vervangen is door 30 gew.% natriumtripolyfosfaat.

De herhaalde wascycli worden uitgevoerd met waswaterconcentraties van elk van de wasmiddelsamenstellingen van 5 g/1 van de respectievelijke wasmiddelsamenstellingen.

15 Nadat elke wasmiddelsamenstelling in twaalf wascycli is gebruikt in een wasmachine wordt de hoeveelheid korstvorming of schaalvorming die daarvan het gevolg is, dat wil zeggen de procentuele asafzetting, gemeten.

De meting van de procentuele asafzetting wordt bepaald aan de hand van de calcinering van gewassen monsters.

20 De verkregen resultaten waren dat de reinigende werking van de wasmiddelsamenstelling met natriumhexametafosfaat equivalent is aan of beter is dan die van de samenstelling met natriumtripolyfosfaat en dat de wasmiddelsamenstelling met natriumhexametafosfaat betere anti-korstvor-mings- of anti-schaalvormingseigenschappen gaf dan de samenstelling die 25 natriumtripolyfosfaat bevatte.

Voor zover het de opbouw van korsten betreft, werd met de samenstelling die hexametafosfaat bevatte geen opbouw van korsten waargenomen, terwijl een kleine korstenopbouw werd waargenomen bij gebruik van het natriumtripolyfosfaatdetergentbuilderzout.

30 De hexametafosfaatdetergentbuilderzouten kunnen ook worden ge bruikt ter vervanging van de polyfosfaatbuilderzouten in geconcentreerde waterige wasmiddelsamenstellingen. Bij concentraties van 50-60%, wordt als gevolg van de polymere structuur van het hexametafosfaat een viskeuze oplossing verkregen. Vanwege de viskeuze aard van de geconcentreerde wateri-35 ge oplossing wordt de fysische stabiliteit en het rheologische gedrag van de waterige geconcentreerde samenstelling verbeterd.

870 0 427 _______^ -29-

Opgemerkt wordt dat de voorgaande gedetailleerde beschrijving louter ter toelichting van de uitvinding dient en dat variaties daarin mogelijk zijn zonder dat daarmede de uitvindingsgedachte wordt verlaten.

8700427

Claims (20)

1. Heavy duty wasmiddelsamenstelling omvattende ten minste één vloeibaar niet-ionogeen surfactantdetergent en een gecondenseerd poly-fosfaat met lange lineaire keten dat daarin is gedispergeerd als belangrijkste detergentbuilderzout.

2. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende ten minste één verbinding uit de groep bestaande uit een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur als anti-gelvormingsmiddel, een alkyleenglycolmono-ether en een alkanolfosforzuurester-stabiliseringsmiddel.

3. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende één of 10 meer wasmiddeladjuvantia gekozen uit de groep bestaande uit bleekmiddel, bleekmiddelactivator, optische heldermaker, enzymen en parfums.

4. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende 10-60% van een detergentbuilderzout met lange lineaire keten met de formule 1 van het formuleblad, waarin M gekozen is uit de groep bestaande uit 15 waterstof, alkalimetaal en ammoniumkation, en n een waarde heeft van 20-30.

5. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende 5-25% van een surfactant met eindstandig zuur.

6. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende 0,10-2,0% 20 van een alkanolfosforzuurester.

7. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende ongeveer 5-15% van een alkyleenglycolmonoëther.

8. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, waarin het niet-ionogene surfactant daarin gedispergeerde wasmiddelbuilderdeeltjes bevat 25 met een deeltjesgrootte van minder dan ongeveer 40 ym.

9. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende ten minste één vloeibaar niet-ionogeen surfactant in een hoeveelheid van ongeveer 20-50%, een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur in een hoeveelheid van ongeveer 50-25%, een alkalimetaalhexametafosfaat (n = 25) buil- 30 derzout in een hoeveelheid van ongeveer 20-50%, een alkyleenmonoêther in een hoeveelheid van ongeveer 5-15%, en een alkanolfosforzuurester in een hoeveelheid van ongeveer 0,1-1,0%.

10. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, omvattende een alkali-metaalperboraatmonohydraatbleekrniddel in een hoeveelheid van ongeveer . ___________^ 870 0 42 7 -31- , 5-30%, tetraacethyleendiamineblëekmiddelactivator in een hoeveelheid van ongeveer 1-15%, en desgewenst één of meer wasmiddeladjuvantia gekozen uit de groep bestaande uit anti-korstvormingsmiddel, middel tegen hernieuwde afzetting van vuil, sequestreermiddel voor het bleekmiddel, optische hel-5 dermakers, enzymen en parfums.

11. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, waarin de detergent-builder het natriumzout van hexametafosfaat (n = 25) omvat.

12. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, waarin het natriumzout van hexametafosfaat formule 2 van het formuleblad heeft, waarin 10. gelijk is aan 25.

13. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, waarin de alkanol- fosforzuurester een C, -C„ -alkanolester van fosforzuur omvat. 16 18

14. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, die gietbaar is bij hoge en lage temperaturen, stabiel is bij opslag en niet geleert wanneer 15 hij met koud water wordt gemengd.

15. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, welke natriumhexa-metafosfaat (n = 25) -builderzout omvat in een hoeveelheid van ongeveer 25-35%.

16. Geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfactant 20 heavy duty wasmiddelsamenstelling, omvattende: niet-ionogeen surfactant in een hoeveelheid van ongeveer 30-40 % surfactant met eindstandig zuur in een hoeveelheid van ong. 5-15 % natriumzout van hexametafosfaat (n = 25) in een hoeveelheid van ongeveer 25-35 % 25 alkyleenglycolmonobutylether in een hoeveelheid van ong. 8-12 % C.„-C..-alkanolester van fosforzuur in een hoeveelheid 16 18 van ongeveer 0,1-1,0 % natriumperboraatmonohydraatbleekmiddel in een hoeveelheid van ongeveer 8-15 % 30 tetraacetylethyleendiamine (TAED) -bleekmiddelactivator in een hoeveelheid van ongeveer 2-6 %

17. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 16, waarin de samenstelling een middel tegen hernieuwde afzetting van vuil en een middel tegen korstvorming alsmede een sequestreermiddel voor het bleekmiddel omvat.

18. Werkwijze voor het reinigen van vuil geworden weefsels, omvat tende het in contact brengen van de vuil geworden weefsels met de was- 870 0 42 7 J* ΐ -32- middelsamenstelling volgens conclusie 1.

19. Werkwijze volgens conclusie 18, voor het reinigen van vuil geworden weefsels, omvattende het in contact brengen van de vuil geworden weefsels met de wasmiddelsamenstelling volgens conlcusie 9.

20. Werkwijze volgens conclusie 18 voor het reinigen van vuil ge worden weefsels omvattende het in contact brengen van de vuil geworden weefsels met de wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 16. §700427 _^