LU86783A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses de blanchissage contenant un polyphosphate et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des composi-„ tions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non 5 aqueuses de blanchissage, contenant une suspension d'un polyphosphate condensé linéaire adjuvant de détergence dans des surfactifs non ioniques, lesquelles compositions sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent 10 être facilement versées. Elle concerne également 1'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de blanchissage sont bien 15 connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit par exemple dans les brevets des E.U.A. N* 4 316 812, 3 630 929 et 20 4 264 466 et dans les brevets britanniques N* 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.

Des demandes de brevet apparentées anté rieures sont les suivantes ;

La demande FR-85.19510, déposée le 31 25 décembre 1985, décrit une composition détergente li quide aqueuse contenant un surfactif non ionique, comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence et contenant un surfactif non ionique à terminaison acide (par exemple le produit réactionnel d'un surfac-30 tif non ionique et d'anhydride succinique) pour amé- liorer la dispersabilité de la composition dans une machine à laver automatique.

Cette demande décrit également un éther monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent de réglage <* 2 ·* de la viscosité et anti-gélification afin d'améliorer - la dispersabilité de la composition dans une machine à laver automatique.

^ La demande FR-85.04831, déposée le 29 mars 5 1985, décrit une composition détergente liquide non aqueuse à surfactif non ionique, comprenant une suspension de polyphosphate adjuvant de détergence et contenant un ester d'alcanol d'acide phosphorique afin d'améliorer la stabilité de la suspension vis-à-vis 10 d'une sédimentation pendant l'entreposage.

La demande FR-86.02815, déposée le 28 février 1986, décrit une composition détergente liquide .non aqueuse à surfactif non ionique, comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence et conte-15 nant un stéarate d'aluminium afin d'améliorer la sta bilité de la suspension vis-à-vis d'une sédimentation et d'améliorer la limite d'écoulement de la composition tout en améliorant ou en abaissant en même temps la viscosité plastique de la composition.

20 Le pouvoir lavant des détergents surfactifs synthétiques non ioniques contenus dans les compositions détergentes de blanchissage peut être accru par l'addition d'adjuvants de détergence. Le tripolyphos-phate de sodium est l'un des adjuvants de détergence 25 couramment utilisés. Cependant, l'utilisation de poly phosphate de sodium dans des détergents en poudre sèche comporte plusieurs inconvénients, tels que par exemple la tendance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et ortho-phosphates qui représentent des 30 adjuvants de détergence moins intéressants.

De plus, le tripolyphosphate de sodium a tendance à se prendre en masse lorsqu'il est ajouté à 1'eau et il présente une solubilité relativement faible dans l'eau et une capacité relativement faible de ♦ 3 * séquestration du calcium.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme étant plus commodes à employer que les produits secs pulvérulents ou particulaires et ont de 5 ce fait rencontré une large acceptation de la part des consommateurs. Ils se dosent facilement, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, peuvent être facilement appliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver et ne pro-10 duisent pas de poussière, et ils occupent habituelle ment moins de place à l'entreposage. De plus, il est possible d'inclure dans les formulations des détergents liquides des matières qui ne peuvent supporter des opérations de séchage sans détérioration, matières 15 qu'il serait souvent souhaitable d'utiliser dans la fabrication de produits détergents particulaires. Bien qu'ils offrent de nombreux avantages par rapport aux produits solides particulaires ou unitaires, les détergents liquides présentent souvent aussi certains 20 inconvénients inhérents auxquels il faut remédier pour obtenir des produits détergents commercialement acceptables. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas facilement dispersés de nouveau. 25 Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop épais pour être versé, soit si fluide qu'il semble aqueux. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.

Le tripolyphosphate de sodium, sel adjuvant 30 de détergence couramment utilisé, a pour inconvénient d'avoir tendance à se dégrader dans les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ionique.

Bien que les hexamétaphosphates aient été * 4 « proposés pour être utilisés dans les compositions détergentes liquides comme sels adjuvants de détergence, ils n'ont pas été utilisés car ce ne sont pas des matièrs premières courantes et ils sont onéreux.

5 Outre le problème de sédimentation ou de séparation de phases, les détergents liquides non aqueux de blanchissage à base de surfactifs non ioniques liquides présentent l'inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont 10 ajoutés à de l'eau froide. C'est là un problème par ticulièrement important dans l'usage courant des machines à laver domestiques automatiques du type européen dans lesquelles l'utilisateur met la composition détergente de blanchissage dans un compartiment dis-15 tributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la f machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide servant à le transporter dans la masse principale de la solution de lavage. En parti-20 culier pendant les mois d'hiver où la composition dé tergente et l'eau d'alimentation arrivant au distributeur sont particulièrement froides, la viscosité du détergent augmente fortement et il se forme un gel. Il en résulte qu'une certaine quantité de la composition 25 n'est pas complètement expulsée du distributeur pen dant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule au cours des cycles de lavage successifs, ce qui oblige finalement l'utilisateur à nettoyer le distributeur avec de l'eau chaude.

30 Le phénomène de gélification peut également constituer un problème à chaque fois que 1'on veut effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour des tissus qui peu- * 5 » vent rétrécir dans 1'eau tiède ou chaude.

La tendance qu'ont les compositions détergentes concentrées à se gélifier pendant l'entreposage , est aggravée par 1'entreposage des compositions dans 5 des zones de stockage non chauffées ou par le trans port des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles aux problèmes de la gélification dans les compositions sensiblement exem-10 ptes d'adjuvant de détergence ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif non ionique liquide avec certains solvants réglant la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que des alcanols inférieurs comme l'alcool éthylique (voir 15 brevet des E.Ü.A. N* 3 953 380),des formiates et adi- z pâtes de métaux alcalins (voir brevet des E.Ü.A. N* 4 368 147), 1'hexylène-glycol, le polyéthylène-glycol, etc., et en modifiant et en optimalisant la structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple de modifi-20 cation des surfactifs non ioniques, un résultat parti culièrement avantageux a été obtenu en acidifiant le groupe terminal de la portion hydroxylique de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à 1'extrémité du surfactif non io-25 nique comprennent une inhibition de la gélification au moment de la dilution,un abaissement du point de goutte du surfactif non ionique, et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a 30 porté sur la longueur de chaîne du fragment hydro- phobe-lipophile et le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en éthoxylé par 8 moles d'oxyde * 6 d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation de gel.

Néanmoins, il est souhaitable d'améliorer la dispersabilité, l'aptitude à être versées, la solubi-5 lité, la stabilité et l'inhibition de la formation de gel des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus à polyphosphate adjuvant de détergence et surfactif non ionique.

Selon la présente invention, on prépare une 10 composition détergente liquide non aqueuse fortement concentrée de blanchissage en dispersant un polyphosphate adjuvant de détergence condensé à longue chaîne linéaire dans un détergent à base de surfactif non ionique liquide.

15 Les polyphosphates condensés à longue chaîne linéaire utilisés comme adjuvants de détergence selon la présente invention sont des composés connus. Les polyphosphates condensés linéaires de métal alcalin et d'ammonium adjuvants de détergence sont facilement 20 solubles dans l'eau.

Les polyphosphates condensés linéaires utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule générale : 0

25 MO-(1-0) -M

1 n

OM

dans laquelle M est l'hydrogène, un cation de métal alcalin, par exemple sodium ou potassium, ou d'ammonium, et n=20 à 30, de préférence environ 25.

30 II est préférable que tous les M soient un métal alcalin. Un polyphosphate condensé linéaire préféré est un hexamétaphosphate dans lequel n=25.

Selon la présente invention, on a constaté que les détergents liquides non aqueux concentrés à 7 base de surfactif non ionique renforcés par un hexa-métaphosphate ont une meilleure dispersabilité et une meilleure aptitude à être versés que les compositions détergentes contenant du tripolyphosphate de sodium. 5 Les compositions détergentes contenant des hexaméta- phosphates comme principaux sels adjuvants de détergence ne se prennent pas en masse lorsqu'elles sont ajoutées à l'eau et les hexamétaphosphates ont une plus grande solubilité dans l'eau que le tripoly-10 phosphate de sodium. On a encore constaté que l'hexa- métaphosphate contenu dans les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à surfactif non ionique n'avait pas tendance à se dégrader pendant l'entreposage.

15 On a également constaté que les hexaméta- - phosphates sont de bons agents anti-tartre et anti incrustation et empêchent le développement de cristaux calciques. Les hexamétaphosphates ont été formés de manière à agir dans les compositions détergentes non 20 aqueuses liquides à surfactif non ionique comme des agents à grande capacité de séquestration du calcium. Un gramme d1hexamétaphosphate peut séquestrer jusqu'à 163 mg de calcium, tandis que 1 g de tripolyphosphate de sodium peut séquestrer au maximum 111 mg de 25 calcium.

Dans la forme de réalisation préférée de l'invention, le tripolyphosphate de sodium couramment utilisé comme adjuvant de détergence est remplacé par le polyphosphate condensé à longue chaîne linéaire de 30 la présente invention, par exemple un hexamétaphos phate de métal alcalin. Dans les compositions détergentes de la présente invention, le phosphate adjuvant de détergence consiste essentiellement en le polyphosphate condensé à longue chaîne linéaire, par exemple k 8 t un hexamétaphosphate de métal alcalin.

Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un sur-factif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer 5 encore les caractéristiques de viscosité de la compo sition et ses propriétés de conservation à l'entreposage, on peut ajouter à la composition des agents antigélification et améliorant la viscosité tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycols, et des 10 agents anti-sédimentation tels que des esters d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une forme de réalisation de l'invention, la composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique d'alkylène-15 glycol et un agent stabilisant anti-sédimentation.

Des agents d'assainissement ou de blanchiment et des activateurs pour ceux-ci peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et d'assainissement de la composition.

20 Dans une forme de réalisation de l'inven tion, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres, de préférence inférieure à 40 micromètres, et mieux encore inférieure à 10 mi-25 cromètres, pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le détergent surfactif non ionique liquide.

D'autres ingrédients peuvent de plus être ajoutés à la composition, par exemple des agents anti-30 incrustation, des agents anti-mousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents anti-redéposition, un parfum et des colorants.

- Les machines à laver actuellement fabriquées pour l'usage domestique opèrent normalement à des tem- 9 pératures de lavage d'au plus 100’C. Environ 70 litres d'eau au maximum sont utilisés pendant les cycles de lavage et de rinçage.

On utilise normalement environ 175 grammes 5 de détergent en poudre par lavage.

Conformément à la présente invention, selon laquelle on utilise un détergent liquide très concen- 3 tré, il ne faut normalement que 100 grammes (77 cm ) ou moins de la composition détergente, liquide pour 10 laver une charge complète de linge sale. Par consé quent, selon un aspect de la présente invention, il est fourni une composition liquide pour gros travaux de blanchissage, constituée d'une suspension d'un polyphosphate condensé linéaire de métal alcalin comme 15 sel adjuvant de détergence dans un surfactif liquide =- non ionique.

Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée pour gros travaux de blanchissage qui est stable, ne se 20 sédimente pas à l'entreposage et ne se gélifie pas à l'entreposage et à l'emploi. Les compositions liquides de la présente invention peuvent être facilement versées, facilement dosées et facilement introduites dans la machine à laver.

25 Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique de blanchissage dans et/ou avec de l'eau froide, sans qu'elle subisse de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un 30 récipient avec une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage dont le détergent est constitué, au moins en majeure partie, d'une suspension d'un polyphosphate condensé à longue chaîne linéaire dans un agent tensio-actif non ionique liquide, et pour 10 distribuer la composition en la faisant passer du récipient dans un bain aqueux de lavage, dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de telle façon 5 que la composition soit transportée dans le bain de lavage par le courant d'eau.

Les compositions détergentes non aqueuses liquides concentrées à surfactif non ionique contenant un polyphosphate condensé à longue chaîne linéaire 10 comme adjuvant de détergence ont comme avantages, par rapport à une composition détergente renforcée par du tripolyphosphate de sodium, d'avoir une plus grande aptitude à être versées et une meilleure dispersabi-lité, que le sel adjuvant de détergence n'a pas ten-15 dance à se prendre en masse en étant ajouté à de l'eau, et que le sel adjuvant de détergence a une plus grande solubilité dans l'eau. Les compositions de la présente invention contenant par exemple un hexaméta-phosphate de métal alcalin comme adjuvant de déter-20 gence n'ont pas tendance à se dégrader dans le sur factif non ionique liquide et possèdent de bonnes propriétés anti-tartre et anti-incrustation et ont une grande capacité de séquestration du calcium.

Les compositions détergentes liquides non 25 aqueuses concentrées de blanchissage à base de sur factif non ionique selon la présente invention offrent les avantages d'être stables, de ne pas se sédimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier à l'entreposage. Les compositions liquides peuvent être facile-30 ment versées, facilement dosées et facilement intro duites dans les machines à laver.

Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente liquide non aqueuse à base de surfactif non ionique, pour gros travaux, 11 contenant comme sel adjuvant de détergence un hexa-métaphosphate de métal alcalin en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir 5 des compositions liquides de traitement des tissus qui sont des suspensions d'un hexamétaphosphate de métal alcalin adjuvant de détergence dans un liquide non aqueux et qui sont stables à 1'entreposage et peuvent être facilement versées et dispersées dans l'eau 10 froide, tiède ou chaude.

Un autre but de 1'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées, à base de surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être 15 versées à toutes températures et qui peuvent être dis- ï persées de Æaçon répétitive à partir du compartiment distributeur dê machines à laver le linge automatiques du type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.

20 Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente liquide non aqueuse renforcée à base de surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent une quantité efficace 25 d'un hexamétaphosphate de métal alcalin comme sel adjuvant de détergence.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente liquide non aqueuse renforcée à 30 base de surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui contiennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/ou un sel d'acide gras d'alu-^ minium comme agent anti-sédimentation, en quantité suffisante pour augmenter la stabilité de la composi- 12

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tion, c'est-à-dire pour empêcher une sédimentation des particules d'adjuvant de détergence, etc., de préférence en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la viscosité plastique de la composition.

5 Ces buts, ainsi que d'autres, de l'invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de formes de réalisation préférées et sont atteints d'une façon générale en préparant une composition détergente en ajoutant à un surfactif non io-nique liquide non aqueux une quantité efficace d'un hexamétaphosphate de métal alcalin adjuvant de détergence et des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et anti-gélification, des agents anti-sédimentation, des agents anti-incrustation, des - agents de blanchiment, des activateurs pour agents de blanchiment, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des agents anti-redéposition, un parfum et des colorants.

20 Détergent surfactif non ionique

Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composés, qui sont bien connus.

25 Comme on le sait, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique 30 aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxy de d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, - hydroxy, amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote peut être condensé avec 13 * l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydra-tation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement réglée pour 5 atteindre le rapport souhaité entre les groupes hydro phobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N* 4 316 812 et N* 3 630 929.

10 En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoxylés par un groupe poly-(alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophi-le/lipophyle désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment 15 lipophile. Une classe préférée de détergents non ioni ques utilisés est constituée par les alcanols supérieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy inférieur), dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde 20 d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes 25 alcoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy qui, s'il est présent, ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de 50 %).

30 Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène ώ par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical 14

Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un ; 5 mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

10 D'autres exemples de tels détergents com prennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un 15 alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de car bone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Sont également utiles dans la composition de 20 l'invention, comme composant du détergent non ionique, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'acool gras supérieur com-25 portant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont 30 représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit . réactionnel d'un alcool linéaire supérieur et d'un mé lange d'oxydes d’éthylène et de propylène, contenant 15 une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de pro-pylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent Product A (un alcool gras en 3“c-j5 con densé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'o-; 5 xyde de propylène), Product B (un alcool gras en 3—C15 condensé avec 7 moles d'oxydes de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène), et Product C (un alcool gras en ^3-^5 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène).

10 Un autre groupe de surfactifs non ioniques liquides sont disponibles dans le commerce en provenance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol : Dobanol 91-5 est un alcool gras en Cg-C^ éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde 15 d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en ^ C-j 2-<-15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy inférieur) préférés, pour ob-20 tenir le meilleur rapport entre les portions hydro phile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieur est généralement égal à 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non 25 ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel poly(alcoxy inférieur)-alcanol supérieur préféré. Les alcanols de poids moléculaire supérieur et divers autres détergents et agents tensio-actifs non ioniques normalement solides peuvent contribuer à la gélifi-30 cation du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de préférence ou bien ils seront présents en quantité limitée dans les présentes compositions, .i bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui 16 concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exemple au niveau d'un atome de car-5 bone voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyle embranché n'ait pas une longueur de plus de trois 10 atomes de carbones. Normalement, la proportion d'ato mes de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atomes de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilité et de non-gélification, il peut apparaître une jonction médiane 20 ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaîne. Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la 25 chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène, la proportion de cet oxyde de propy- lène est généralement inférieure à 20 % et de préférence inférieure à 10 % de cette chaîne.

Lorsqu'on utilise des proportions supérieu-30 res à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alcoxylation n'est pas terminale, d'alcanols alco-xylés par des groupes poly(alcoxy inférieur) contenant de 11 oxyde de propylène et de détergent non ionique à moindre rapport hydrolipophile, et lorsqu'on utilise 17 d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonne propriétés de pouvoir détergent, de stabilité de visco-5 sité et de non- gélification que les compositions pré férées, mais l'utilisation des composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains 10 cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alcoxy in férieur )-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion est réglée ou limitée conformément aux résultats d'exprériences de routine, pour obtenir le pouvoir dé-15 tergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser les surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les 20 surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité dans le détergent liquide sans gélification à basses températures.

Un autre groupe utile de surfactifs non 25 ioniques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs non ioniques de British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. 30 Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T9 a une moyenne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole 18 d'alcool gras secondaire en C13.

Dans les compositions de la présente invention, des surfactifs non ioniques préférés comprennent les. alcools gras secondaires en C13-C^5 ayant des te-5 neurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'en viron 7 à 9 moles, et les alcools gras en Cg à éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides et, 10 dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa tion de tels mélanges.

Surfactif non ionique à terminaison acide

Les propriétés relatives à la viscosité et à la gélification des compositions détergentes liquides 15 peuvent être améliorées en incluant dans la composi tion une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de 20 ses groupes hydroxylé libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet FR-85 25 05319 déposée le 9 avril 1985, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyéther-carboxyliques, agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif liqui-30 de non ionique forme un gel avec l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide fa-- vorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire à être versée, et réduit la température à • f 19 laquelle les surfactifs non ioniques liquides forment un gel dans l'eau sans diminution de leur stabilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans 1'eau de la ma-; 5 chine à laver avec l'alcalinité de la phase dispersée de sel adjuvant de détergence de la composition détergente et agit comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hémi-esters de Plurafac RA30 avec l'acide succinique, 10 l'ester ou 1'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhy dride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide 15 maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide ci trique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit :

Product A à terminaison acide : On mélange 20 400 g de surfactif non ionique Product A, qui est un alcanol en ayant été alcoxylé pour introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propy-lène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures à 100*C. On 25 refroidit le mélange et le filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été convertie en son hémi-ester acide.

Dobanol 25-7 à terminaison acide : On mélan-30 ge 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12~C15 et comporte environ 7 motifs oxyde d'éthylène par mo-^ lécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estér- 20 fication) et on chauffe à 260*C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succi-nique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du ~ 5 surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide : On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcool en Cg à et présente environ 5 motifs oxyde d'éthylène par 10 Nmolécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe à 260 *C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des 15 groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthyla-te de sodium), peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec elle.

20 Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfac tif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention 25 contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvant de détergence organiques et/ou minéraux.

La présente invention englobe, comme partie essentielle de la composition, des polyphosphates 30 condensés à longue chaîne linéaire, adjuvants de dé tergence .

Les polyphosphates condensés à longue chaîne linéaires utilisés comme adjuvants de détergence dans les compositions détergentes de la présente invention 21 ont la formule générale suivante :

O

II

MO-(P-O) -M

5 1

5 OM

dans laquelle M est choisi parmi l'hydrogène, un cation de métal alcalin ou d'ammonium, et n=20 à 30, de préférence environ 25. Les M sont de préférence 10 tous des métaux alcalins ou l'ammonium, par exemple le sodium ou le potassium, le sodium étant encore préféré. Un sel adjuvant détergence préféré est un hexamé-taphosphate de métal alcalin ou d'ammonium.

Un exemple particulier d'un polyphosphate 15 condensé linéaire qui peut être utilisé comme adjuvant de détergence est représenté par la formule : 0

II

NaO-(P-O) -Na 1 n 20 O ' n=25

Na

Les compositions détergentes contenant des hexamétaphosphates de métaux alcalins fournissent de 25 meilleures performances de nettoyage. Par exemple, 3 100g (77 cm ) d'un détergent renforcé contenant 29,6 % d'hexamétaphosphate de sodium fournissent des perfor- 3 mances de nettoyage équivalant à 100 g (77 cm ) de détergent renforcé contenant 30 % de tripolyphosphate 30 de sodium.

Les compositions détergentes de l'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de dé-- tergence minéraux solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux 22 alcalins hydrosolubles appropriés que 1'on peut utiliser seuls ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence, sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux 5 alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples de sels adjuvants de détergence couramment utilisés sont le tri-polyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le 10 pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, les bicarbonates de sodium et de potassium. Le tripolyphosphate (TPP) de sodium est un sel adjuvant de détergence couramment utilisé.

15 Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la composition anticorrosive vis-à-vis des pièces de la machine à laver. Des silicates de sodium ayant des 20 rapport Na20/SiC>2 de 1,6:1 à 1:3,2, en particulier d'environ 1:2 à 1:2,8, sont préférés. On peut également utiliser des silicates de potassium de mêmes rapports. Un silicate de métal alcalin que l'on préfère est le disilicate de sodium.

25 Etant donné que les compositions de la pré sente invention sont généralement très concentrées et, par conséquent, peuvent être utilisées en quantités relativement faibles, il est avantageux de compléter le polyphosphate condensé à longue chaîne linéaire, 30 adjuvant de détergence à l'aide d'un adjuvant auxi liaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide poly-carboxylique inférieur ayant une grande capacité de fixation du calcium et du magnésium, permettant d'inhiber l'incrustation qui pourrait sinon être pr- 23 voquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium. Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides polycarboxyliques sont des sels de métaux alcalins d'acides citriques et tartrique, par 5 exemple le citrate monosodique (anhydre), le citrate trisodique, un sel de l'acide glutarique, un sel de l'acide gluconique et un sel de diacide à chaîne plus longue.

D'autres adjuvants organiques de détergence 10 sont des polymères et copolymères d'acide polyacry lique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de 15 moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'an hydride maléique, qui a été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence 20 sert, lorsqu'il est utilisé en quantités même faibles, à inhiber une incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser avec les sels adjuvants de détergence ou en mélan-25 ge avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple 1'éthylène-diaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de sodium et de 30 potassium et les N-(2-hydroxyéthy1)nitrilodiacétates de triéthanolammonium. Les sels mixtes des acides ami-nopolycarboxyliques correspondants conviennent égale-- ment.

D'autres adjuvants de détergence organiques 24 comprennent les polyacétal-carboxylates. Les polyacé-tal-carboxylates et leur utilisation dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevets des E.U.A. N* 4 144 226, 4 315 092 et 4 146 495.

" ^'5 D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N* 4 316 812, N* 4 264 466 et 3 630 929. Les sels minéraux alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le 10 surfactif détergent non ionique ou en mélange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de détergence.

On peut utiliser les aluminosilicates zéoli-tiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau. 15 Les zéolites ont généralement la formule : (M2°V (â12°3Y (Si°2Y WH2° dans laquelle x est égal à 1, y est un nombre de 0,8 à 1,2 et est égal de préférence à 1, z est un nombre de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence est égal à 2-3, et 20 w est un nombre de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités 25 d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquiva- lents par gramme ou plus, par exemple 400 milliéquiva-lents par gramme.

Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont dé-30 crites dans les brevets britanniques N* 1 504 168, le brevet des E.U.A. N* 4 409 136 et dans les brevets canadiens N* 1 072 835 et N* 1 087 477. Un exemple de - zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N* 835 351.

25 D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile " 5 est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peuvent être remplacés par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, 10 de potassium, de calcium, etc., peuvent être faible ment combinées. La bentonite, sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire totalement exempte de sable, particules abrasives, etc.), convenant pour les détergents contient au moins 50 % de montmorillonite et 15 ainsi sa capacité d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique qui ont évé vendues sous les désignations 20 de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N* 401 413 et 461 221.

Agents de Réglage de Viscosité et Anti-25 Gélification L'incorporation, dans la composition déter gente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire agissant comme agents de réglage de viscosité et d'inhibition de gélification 30 pour le surfactif non ionique améliore sensiblement les. propriétés de conservation à l'entreposage de la composition. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des surfactifs non ioniques liquides dérivés 26 d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée relativement courtes (C2 à Cg) et une faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthy-Ξ 5 lène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante :

RO(CH-CH-O) H

2. 2 n où R est un groupe alkyle en C2-Cg et n est 10 un nombre d'environ 1 à 6 en moyenne.

En particulier, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C2 à Cg) d1alkylène-glycols · inférieurs (C2-C3).

Plus particulièrement, les composés sont des ~ 15 éthers monoalkyliques inférieurs (C^-Cg) de mono-, di- ou trialkylène-glycols inférieurs (C2-C3).

Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent l'éther monoéthylique de 1'éthylène-glycol (C2Hg-0-CH2CH20H), l'éther mono-20 butylique du diéthylène-glycol (C^Hg-O-(CH2CH20)2H), l'éther monobutylique du tétraéthylène-glycol (C^H^-0-(CH2CH20)^H) et l'éther monométhylique du di-propylène-glycol (CH3-0-(CHjCHO)2H). On préfère en CH3 25 particulier l'éther monobutylique du diéthylène-gly col .

Par l'incorporation, dans la composition, de l'éther monoalkylique d'alkylène-glycol inférieur de bas poids moléculaire, on diminue la viscosité de la 30 composition, en sorte qu'elle est plus facile à ver ser, on améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation et on améliore la dispersabilité de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

27

Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restent stables et aptes à être versées à des températures aussi basses qu'environ 5*C '5 ou moins.

Agents Stabilisants

Dans une forme de réalisation de la présente invention, la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvants de détergence et de tout 10 autre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.

~ 15 Dans certaines formulations, on peut amélio rer la stabilité de la composition en incorporant une quantité faible mais efficace d'un composé de phosphore organique acide comportant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et 20 d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet FR 8505319 précitée, le composé de phosphore organique acide comportant un groupe -POH acide peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvants de déter-25 gence dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractè-30 re ‘ lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel ; d'acide phosphorique et d'un alcanol en C^g à C^g (Empiphos 5632 de Marchon); il est constitué d'environ * 28 35% de monoester et 65% de diester.

L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspension nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimenta-; 5 tion au repos, tout en la laissant apte à être versée, tandis qu'à cette concentration faible en stabilisant, par exemple inférieure à environ 1 %, sa viscosité plastique diminue généralement.

On peut encore améliorer la stabilité et les 10 propriétés anti-sédimentation de la composition par l'addition à la composition d'une quantité faible et efficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur .

Les agents stabilisants du type sel d'alumi-~ 15 nium font l'objet de la demande de brevet FR 86 02 815 déposée le 28 février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, 20 et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux prove-25 nant de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

Des exemples d'acides gras à partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide décanoique,1'acide dodécanoïque, 30 l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéa rique, l'acide oléique, l'acide eicosanoïque, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils 0 29 sont de préférence utilisés sous la forme à trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium sous forme du tristéarate d'aluminium Al(C^H^COO) 3· Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monosté-5 arate d'aluminium, A1(0H)(C1?H35COO)2 et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium, A1(0H) (C^H3gCOO)2 et des mélanges de deux ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acide peuvent également être utilisés. Cependant, il 10 est particulièrement préférable que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30%, de préférence au moins 50%, mieux encore au moins 80%, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

Les sels d'aluminium, comme susmentionné, 15 sont disponibles dans le commerce et peuvent être pro duits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc.

20 Bien que le Demanderesse ne désire pas être liée à une théorie particulière quelconque sur la façon dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimentation des particules en suspension, elle suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des 25 surfaces solides par le surfactif non ionique. Cette augmentation de mouillabilité permet donc aux particules en suspension de rester plus facilement en suspension.

Il ne faut que de très petites quantités du 30 sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amélioration de la stabilité physique.

En plus de son action comme stabilisant physique, le sel d'aluminium présente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants 30 physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compatible avec le surfactif non ionique et ne perturbe pas l'action détergente globale de la composition ; il présente un certain effet antimousse ; il peut ren-5 forcer l'action des assouplissants des tissus et il confère aux suspensions une plus longue durée de relaxation.

Agents de Blanchiment 10 Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés par 1'hypochlorite de sodium (NaOC1), le dichloroisocyanurate de potassium ~ 15 (59¾ de chlore actif) et l'acide trichloroisocyanuri- que (95% de chlore actif). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les per-20 borates, percarbonates et perphosphates de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate de sodium mo-nohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence uti-25 lisé en mélange avec un activateur. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'activité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits par exemple dans le brevet des E.U.A. N* 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E.U.A. N* 4 30 430 244. Les composés polyacylés sont les activateurs que l'on préfère; parmi eux, on préfère encore davantage des composés tels que la tétraacétyléthylène-dia-mine ("TAED") et le pentaacétylglucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par 31 exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, l'acide éthylidène-benzoïque acétique et ses sels, l'acide éthylidène-carboxylique-acétique et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcényl-succiniques, le té-5 traacétylglycourile ("TAGU"), et leurs dérivés.

D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E.Ü.A. N* 4 111 826, N* 4 422 950 et N* 3 661 789.

L'activateur de 1'agent de blanchiment réa-10 git généralement avec le composé peroxygéné en formant un péroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant à haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hyrogène - 15 dans la solution de lavage en présence d'ions métal liques .

Des agents séquestrants appropriés dans ce but comprennent les sels de sodium de l'acide nitri-lotriacétique (NTA), de l'acide éthylène-diamine-té-20 traacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066; et de l'acide éthylène-diamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA). Les 25 agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, résultant d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exem-30 pie la catalase, les compositions peuvent contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition, sous l'action d'enzymes, du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E.U.A. N* 3 32 606 990.

Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d1hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions 5 non aqueuses préférées de la présente invention, des quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ 0,01 à 0,4%/ Cependant, en général, des quantités appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par 10 exemple 0,1 à 10 % en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature 15 fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, de la carboxyméthylcellulose sodique, de l'hy-20 droxypropylméthyl-cellulose. Un agent anti-redéposi tion préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport CM/MC de 2:1, qui est vendue sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

On peut utiliser des agents d'avivage opti-25 que pour les tissus de coton, de polyamide et de poly ester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-stil-bène sulfoné substitué, le naphtotriazolestilbène 30 sulfoné, la benzidène-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les combinaisons de stilbène et de * triazole. Des agents d'avivage préférés sont Stilbene

Brightener N4 qui est un dimorpholino-dianilino-stil-bène-sulfonate et Tinapal ATS X qui est bien connu 33 dans la technique.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ain-5 si que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperase SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents 10 antimousse, par exemple des composés siliconés, tels que Silicane L 7604, en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et 1'hexachlorophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersa-15 blés dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolets, des agents antijaunissement, tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des teintures et 20 des azurants tels que le bleu d'outremer.

La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface de contact, par exemple de la silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement 25 petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 nanomè tres, telle que celle vendue sous le nom de Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits dans le brevet des E.U.A. N* 3 630 929, en proportions de 0,1 à 10%, par exemple de 1 à 5%. Cepen-30 dant, il est préférable que les compositions qui for ment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé pé-roxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres si k 34 licates; on a constaté par exemple que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du péroxyacide.

Dans une forme de réalisation de l'inven-^ 5 tion, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dis-persabilité de la composition dans 1'eau sont améliorées en broyant et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 10 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres et, mieux encore, à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides sont généralement fournis en des dimensions particulaires d'environ 100, 200, ou 400 micromètres. La phase de surfactif non 15 ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après 1'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique li-20 quide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 40 micromètres, de préférence à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire 25 moyenne de 2 à 10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ *\0%, en particulier moins d'environ 5 % de la totalité des particules en suspension ont des dimensions particulaires supérieures à 10 micromètres. Les composi-30 tions dont les particules dispersées sont de si petite >· dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du composé surfactif non ionique à terminaison acide favorise la dispersabilité des dispe 35 sions, sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit suf-• * 5 fisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40%, comme d'environ 50%) pour que les particules solides soient au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le surfactif liquide non ionique. Après l'étape de broyage, tout le 10 surfactif non ionique liquide restant à incorporer peut être ajouté à la formulation broyée. Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser 15 un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues, comportant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des 20 billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1,5 mm opé rant dans un très petit intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall) ; lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire passer 25 le mélange de surfactif non ionique et de matières so lides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur colloïdal) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 mi-30 cromètres) avant l'étape de broyage à un diamètre par- v ticulaire moyen inférieur à environ 10 micromètres dans le broyeur à billes travaillant en continu.

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de blanchissage de 1'i- 36 vention, des proportions typiques (les pourcentages étant basés sur le poids total de la composition, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivants : » 5 Détergent surfactif non ionique liquide : dans l'intervalle d'environ 10 à 60, par exemple 20 à 50 et notamment 30 à 40 pour cent.

Le surfactif non ionique à terminaison acide peut être omis; cependant, il est préférable de 10 l'ajouter à la composition en une proportion dans l'intervalle d'environ 0 à 30, par exemple 5 à 25, et notamment 5 à 15 pour cent.

Polyphosphates condensés à longue chaîne linéaire, adjuvants de détergence : dans l'intervalle 15 d'environ 10 à 60, par exemple 20 à 50, et notamment 25 à 35 pour cent.

Copolymère d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique, sel de métal alcalin, comme agent anti-incrustation : dans l'intervalle d'environ 0 à 20 10, par exemple 2 à 8, notamment 2 à 6 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène glycol comme agent anti-gélification : en une proportion dans l'intervalle d'environ 0 à 20, par exemple 5 à 15, notamment 8 à 12 pour cent.

25 Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique : dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou 0,1 à 2,0 par exemple 0,10 à 1,0 pour cent.

Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide gras : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, 30 par exemple 0,1 à 2,0 et notamment 0,5 à 1,5 pour * cent.

: Il est préférable qu'au moins l'un des ' agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique ou sel d'aluminium soit présent dans la composition.

37

Agent de blanchiment : dans 1'intervalle d'environ 0 à 35, par exemple 5 à 30, et notamment 8 à > 15 pour cent.

? Activateur de l'agent de blanchiment : dans 5 l'intervalle d'environ 0 à 20, par exemple 1 à 15 et notamment 2 à 6 pour cent.

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0, à 3,0, de pré férence 0,5 à 2,0 et notamment 0,5 à 1,5 pour cent.

10 Agent anti-redéposition : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, par exemple 0,5 à 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour cent.

Agent d'avivage optique : dans l'intervalle - d'environ 0 à 2,0, par exemple 0,05 à 1,5, et notam- 15 ment 0,3 à 1,0 pour cent.

Enzymes : dans l'intervalle d'environ 0, à 3,0, par exemple 0,5 à 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour cent.

Parfum : dans l'intervalle d'environ 0, à 20 2,0, par exemple 0,10 à 1,25, et notamment 0,5 à 1,0 pour cent.

Colorant : dans l'intervalle d'environ 0 à 1,0 par exemple 0,0025 à, 0,050, et notamment 0,0025 à 0,0100 pour cent.

25 Les divers additifs précédemment mentionnés peuvent facultativement être ajoutés pour obtenir la fonction désirée des matières ajoutées.

On peut utiliser des mélanges du surfactif non ionique à terminaison acide et d'agents anti-géli-30 fication du type éther alkylique d'alkylène glycol et, - dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addition au mé- » lange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation, par exemple un ester alcanoliqque d'acide phosphori-*- 38 que.

On choisira les additifs de manière qu'ils ” soient compatibles avec les principaux constituants de „ la composition détergente. Dans le présent mémoire, 5 comme susmentionné, toutes les proportions .et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à la totalité de la formulation ou composition, sauf spécification contraire.

La composition détergente liquide non aqueu-10 se concentrée à base de surfactif non ionique de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver. Les mahines à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 250 grammes de détergent en poudre pour laver une 15 charge complète de linge. Selon la présente invention, 3 il ne faut qu'environ 77 cm ou environ 100 grammes de la composition détergente liquide concentrée à surfactif non ionique.

Dans une forme préférée de réalisation de 20 l'invention, une composition détergente typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-dessous : % en poids Détergent surfactif non ionique 30-40 25 Surfactif à terminaison acide 5-15

Hexamétaphosphate de métal alcalin 25-35

Agent anti-incrustation (Sokalan CP 5) 0-10

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol 8-12

Ester alcanolique d'acide phosphorique 30 (Empiphos 5632) 0,1-1,0 - Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) 0-3,0 “ Perborate de métal alcalin de blanchiment 8-15 «

Activateur de l'agent de blanchiment (TAED) 2-6 Agent séquestrant (Dequest 2066) 0-3,0 y 39

Agent d'avivage optique (ATS X) 0,05-1,0

Enzymes (Protéase Espérase SL8) 0,5-1,5

Parfum 0,5-1,0

Les exemples non limitatifs suivants illus-5 trent la présente invention.

EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surf.actif non io-10 nique, à partir des ingrédients suivants en les pro portions indiquées : % en poids

Un mélange d'alcool gras en condensé avec 7 moles d'oxyde de ~ 15 propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène " et d'alcool gras en 3—C^5 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène 15,5

Surfactant T7 9,0 20 Surfactant T9 9,0

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 6,0

Hexamétaphosphate de sodium 29,6

Ether monobutylique de diéthylène glycol 9,0 25 Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3

Agent anti-incrustation (Sokalan CP 5) 3,0

Perborate de sodium monohydraté de blanchiment 10,0 30 Tétraacétyléthylène diamine (TAED) comme r activateur de l'agent de blanchiment 4,5

Agent séquestrant (Dequest 2066) 1,0 1 Agent d'avivage optique (Tinopal ATS X) 0,5

Agent anti-rédéposition (Relatin DM 4050) 1,0 40

Suspension d'espérase (Esperase SL8) 1,0

Parfum 0,5925 - Colorant 0,0075 100,00 , 5 La formulation est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à mois de 40 micromètres. La composition détergente préparée se montre stable et non gélifiante à l'entreposage et elle 10 présente un grand pouvoir détergent.

Les formulations peuvent être préparées sans broyer les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats v - 15 en broyant la composition afin de réduire la dimension " particulaire des particules solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides 20 en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et être terminé après le mélange, ou bien tout le broyage peut être exécuté après le mélange 25 avec le surfactif liquide. On préfère les compositions contenant en suspension des particules d'adjuvant de détergence et de matières solides de dimension inférieure à 100 micromètres.

30 EXEMPLE 2

Afin de démontrer l'effet sur les perfor- *♦ mances de nettoyage et anti-incrustation ou antitartre de la substitution du tripolyphspohate par 41 1'hexamétaphosphate de sodium comme sel adjuvant de détergence de la présente invention, on compare, au cours de cycles répétés de lavage de linge, la com-- position détergente de l'Exemple 1 contenant 29,6% en 5 poids d'hexamétaphosphate de sodium avec la même com position dans laquelle 1'hexamétaphosphate est remplacé par 30% en poids de tripolyphosphate de sodium.

On procède à des cycles de lavage répétés à des concentrations dans l'eau de lavage de 5g/litre de 10 chacune des compositions détergentes respectives.

Après avoir utilisé chaque composition détergente dans une machine à laver pendant douze cycles de lavage, on mesure le degré d'incrustation ou de ^ formation de tartre, c'est-à-dire le pourcentage de : 15 cendres déposées. La mesure du pourcentage de cendres déposées est faite par calcination des pièces lavées.

Il en résulte que les performances de nettoyage de la composition détergente à 1'hexamétaphosphate de sodium est équivalente ou supérieure à celle 20 contenant du tripolyphosphate de sodium et que la com position détergente à 11hexamétaphosphate de sodium fournit des performances anti-incrustation ou antitartre améliorées par rapport à celle contenant du tripolyhosphate de sodium.

25 En ce qui concerne l'accumulation d'incrus tation, on n'observe pas d'accumulation avec 1'hexamétaphosphate, tandis que l'on observe une légère accumulation avec le tripolyphosphate de sodium comme sel adjuvant de détergence.

30 Les hexamétaphosphates adjuvants de déter- - gence peuvent également être utilisés pour remplacer les polyphosphates adjuvants de détergence dans les compositions détergentes aqueuses concentrées. A des concentrations de 50 à 60%, en raison de la structure 42 polymère de 1'hexamétaphosphate, on obtient une solution visqueuse. Etant donné la nature visqueuse de la solution aqueuse concentrée, la stabilité physique et * le comportement rhéologique de la composition aqueuse 5 concentrée sont améliorés.

v «k l -

Claims (13)

1. 2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient au moins l'un des éléments du groupe formé par un agent anti-gélification du type surfactif non ionique à 10 terminaison acide, un mono-éther d'alkylène-glycol et un agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide _ phosphorique.
2. 3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un ou * 15 plusieurs additifs pour détergent choisis dans le groupe formé par un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, un agent d'avivage optique des enzymes et un parfum.
3. 4. Composition détergente selon la reven- 20 dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 10 à 60 pour cent d'un sel adjuvant de détergence à longue chaîne linéaire de formule : O 11 MO-(P-O) -M 25. n OM dans laquelle M est choisi dans le groupe formé par - l'hydrogène et les cations de métaux alcalins et *-* 30 d'ammonium, et n = 20 à 30.
4. 5. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 5 à 25 44 pour cent d'un surfactif à terminaison acide.
5. 6. Composition détergente selon la reven- - dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 0,10 à * 2,0 pour cent d’un ester alcanolique d'acide phospho- 5 rique.
6. 7. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 5 à 1-5 pour cent d'un mono-éther d'alkylène-glycol. 10 8 - Composition détergente selon la reven dication 1, caractérisée en ce que le surfactif non ionique contient, à l'état dispersé, des particules d'adjuvant de détergence ayant une dimension particulaire inférieure à environ 40 micromètres. 15 9 - Composition détergente selon la reven- M dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient au * moins un surfactif non ionique liquide en une proportion d'environ 20 à 50%, un surfactif non ionique à terminaison acide en une proportion d'environ 5 à 25%, 20 un hexamétaphosphate de métal alcalin (n = 25) comme sel adjuvant de détergence en une proportion d'environ 20 à 50%, un mono-éther d'alkylène-glycol en une proportion d'environ 5 à 15%, et un ester alcanolique d'acide phosphorique en une proportion d'environ 0,1 à 25 1,0%.
7. 10. Composition détergente selon la reven dication 9, caractérisée en ce qu'elle contient un perborate monohydraté de métal alcalin comme agent de blanchiment en une proportion d'environ 5 à 30%, de la 30 tétraacétyléthylène-diamine comme activateur d'agent L de blanchiment en une proportion d'environ 1 à 15%, et J facultativement un ou plusieurs additifs pour déter gent choisis dans le groupe formé par un agent antiincrustation, un agent anti-redéposition, un agent * 45 séquestrant pour l'agent de blanchiment, des agents d'avivage optique, des enzymes et un parfum. - 11 Composition détergente selon la reven- = dication 9, caractérisée en ce que l'adjuvant de dé- 5 tergence est constitué par un hexamétaphosphate de sodium ( n = 25).
8. 12. Composition détergente selon la revendication 9, caractérisée en ce que 1'hexamétaphosphate de sodium est représenté par la formule :
9. 10 O II NaO-(P-O) -Na I n ONa *5 dans laquelle n = 25.
10. 13. Composition détergente selon la reven-dication 9, caractérisée en ce que 1'ester alcanolique d'acide phosphorique est constitué par un ester d'al-canol en C^g-C^ d'acide phosphorique. 20 14 - Composition détergente selon la reven dication 9, caractérisée en ce qu'elle peut être versée à températures basses et élevées, elle est stable à l'entreposage et ne se gélifie pas lorsqu'elle est mélangée à l'eau froide. 25 15 - Composition détergente selon la reven dication 9, caractérisée en ce qu'elle contient comme sel adjuvant de détergence de 1'hexamétaphosphate de sodium (n = 25) en une proportion d'environ 25 à 35 pour cent. 30. 16 - Composition détergente liquide non _ aqueuse concentrée à surfactif non ionique pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle contient environ 30 à 40¾ de surfactif non ionique, environ 5 à 15% de surfactif à terminaison acide, Μ 46 λ environ 23 à 35% d'hexamétaphosphate de sodium, environ 8 à 12% d'éther monobutylique d'alkylène-glycol, “ environ 0,1 à 0,5% d'ester alcanolique en C^-C^g d'acide phosphorique environ 8 à 15% de perborate de 5 sodium monohydraté comme agent de blanchiment, et environ 4 à 8% de tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment.
11. 17. Composition détergente selon la reven dication 16, caractérisée en ce qu'elle comprend un 10 agent anti-redéposition, un agent anti-incrustation et un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment.
12. 18. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus ^ salis en contact avec la composition détergente selon 15 la revendication 1.
13. 19. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente selon la revendication 9. 20 20 - Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 16.