FR2579615A1 - Composition detergente et blanchissante liquide et procede pour nettoyer et blanchir les tissus salis l'utilisant - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE ET BLANCHISSANTE LIQUIDE POUR LE LINGE. LA COMPOSITION COMPREND UN SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE, UN SEL MINERAL PEROXYGENE HYDROSOLUBLE COMME AGENT DE BLANCHIMENT, ET UNE QUANTITE EFFICACE D'UN COMPOSE INHIBANT LA DECOMPOSITION DE L'AGENT DE BLANCHIMENT SOUS L'ACTION D'UNE ENZYME PRESENTE DANS LES TISSUS SALIS. IL EST TRAITE EN PARTICULIER DE COMPOSITIONS NON AQUEUSES CONTENANT UN ADJUVANT DE DETERGENCE EN SUSPENSION DANS LE SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE. APPLICATION: DETERGENTS.

Description

La présente invention concerne des composi-

tions détergentes liquides de blanchissage. Plus parti-

culièrement, la présente invention concerne des compo-

sitions détergentes liquides non aqueuses de blanchis-

sage qui peuvent être aisément versées et qui ne se

gélifient pas lorsqu'elles sont ajoutées à l'eau, ain-

si que l'utilisation de ces compositions pour le net-

toyage des tissus salis.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour le blanchissage du gros linge sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules

d'un adjuvant de détergence, comme indiqué par exem-

ple dans les brevets des E.U.A. N 4 316 812; N 3 630 929; N 4 264 466 et les brevets britanniques N 1 205

711; N 1 270 040 et N 1 600 981.

Les détergents liquides sont souvent considé-

rés comme étant plus commodes à utiliser que les pro-

duits secs en poudre ou en particules et, par consé-

quent, ils sont très en faveur auprès des consommateurs.

Ils peuvent être facilement dosés, ils se dissolvent

rapidement dans l'eau de lavage, ils peuvent être aisé-

ment appliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des parties salies de vêtements devant être soumis au blanchissage, ils ne dégagent pas de poussière, et

ils occupent généralement moins de place à l'entreposa-

ge. En outre, les formulations des détergents liquides

peuvent contenir des matières qui ne pourraient résis-

ter à un séchage sans détérioration, matières qu'il est souvent souhaitable d'utiliser dans la fabrication

des produits détergents en particules. Bien qu'ils pos-

sèdent de nombreux avantages sur les produits solides

discrets ou en particules, les détergents liquides pré-

sentent souvent certains inconvénients inhérents, qui

doivent être surmontés pour obtenir des produits déter-

gents acceptables du point de vue commercial. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne se

redispersent pas aisément. Dans certains cas, la vis-

cosité du produit se modifie et ce produit devient soit trop épais pour être versé, soit si fluide qu'il

a l'aspect de l'eau. Certains produits limpides de-

viennent troubles et d'autres se gélifient au repos.

La Demanderesse a intensément étudié le comportement rhéologique des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant ou non des matières

particulaires en suspension. Les compositions déter-

gentes liquides non aqueuses renforcées de blanchis-

sage et les problèmes de gélification associés aux

surfactifs non ioniques ainsi que le dépôt de l'adju-

vant de détergence en suspension et d'autres additifs

de blanchissage ont présenté un intérêt particulier.

Ces considérations ont une répercussion par exemple

sur l'aptitude du produit à être versé, sa dispersa-

bilité et sa stabilité.

Le comportement rhéologique des détergents liquides non aqueux renforcés de blanchissage peut être mise en analogie avec le comportement rhéologique

de peintures, de telle façon que les particules d'ad-

juvant de détergence en suspension correspondent au

pigment minéral et que le surfactif liquide non ioni-

que correspond au véhicule de peinture non aqueux.

Pour simplifier, dans la description qui suit, les

particules en suspension, par exemple d'adjuvant de

détergence, seront parfois désignées par "pigment".

On sait que l'un des principaux problèmes posés par les peintures et les détergents liquides

renforcés de blanchissage sont leur stabilité physi-

que. Ce problème provient du fait que la densité des

particules de pigment solide est supérieure à la den-

sité de la matrice liquide. Par conséquent, les par-

cules ont tendance à se sédimenter selon la loi de Stoke. Deux solutions de base existent pour résoudre

le problème de la sédimentation: augmenter la visco-

sité de la matrice liquide et réduire la dimension

des particules solides.

Par exemple, on sait que de telles suspen-

sions peuvent être stabilisées à l'encontre d'un dépôt par l'addition d'agents épaississants ou dispersants

minéraux ou organiques tels que, par exemple, des ma-

tières minérales à très grande surface spécifique, comme de la silice finement divisée, des argiles, etc., des épaississants organiques tels que les éthers de cellulose, les polymères acryliques et d'acrylamide,

les polyélectrolytes, etc. Cependant, ces augmenta-

tions de la viscosité des suspensions sont naturelle-

ment limitées par la nécessité que la suspension li-

quide puisse être versée facilement et puisse s5écou-

ler, même à basse température. En outre, ces additifs

ne contribuent pas à l'action de nettoyage de la for-

mulation. Le broyage, visant à réduire la dimension des particules, est plus avantageux et présente deux conséquences majeures:

1. La surface spécifique du pigment est augmen-

tée, et, par conséquent, le mouillage des particules par le véhicule non aqueux (surfactif non iononique

liquide) est amélioré proportionnellement.

2. La distance moyenne entre les particules de

pigment est réduite avec une augmentation proportion-

nelle de l'interaction de particule à particule. Cha-

cun de ces effets contribue à augmenter la résistance

à la gélification au repos et la limite d'écoulement.

de la suspension tout en réduisant en même temps la

viscosité plastique.

Les suspensions liquides non aqueuses des particules d'adjuvants de détergence, par exemple des adjuvants de détergence du type polyphosphate, en particulier de tripolyphosphate de sodium (TPP), dans

un surfactif non ionique se sont avéré avoir un com-

portement rhéologique, sensiblement conforme à l'équa-

tion de Casson: 6 1/2 -6 01/2 + l/2 1/2 o est la vitesse de cisaillement, o est la contrainte au cisaillement, oC est la limite d'écoulement, et est la "viscosité plastique" (viscosité apparente à une vitesse de cisaillement infinie).

La limite d'écoulement est la contrainte minimale né-

cessaire pour provoquer une déformation plastique

(écoulement) de la suspension. Ainsi, en se représen-

tant la suspension sous forme d'un réseau lâche de par-

ticules de pigment, si la contrainte appliquée est in-

férieure à la limite d'écoulement, la suspension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit

pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écou-

lement est dépassée, le réseau se rompt en certains points et l'échantillon commence à s'écouler, mais

avec une très grande viscosité apparente. Si la con-

trainte de cisaillement est très supérieure à la limi-

te d'écoulement, les particules de pigment sont par-

tiellement défloculées par cisaillement et la viscosi-

té apparente diminue. Enfin, si la contrainte de ci-

saillement est très supérieure à la valeur de limite

d'écoulement, les particules de pigment sont complète-

ment défloculées par cisaillement et la viscosité ap-

parente est très faible, comme s'il n'y avait pas d'in-

teraction de particules.

Par conséquent, plus la limite d'écoulement

de la suspension est élevée, plus grande est la vis-

cosité apparente a une faible vitesse de cisaillement

et meilleure est la stabilité physique du produit.

En plus du problème du dépôt ou de la sépara-

tion de phases, les détergents liquides non aqueux de blanchissage à base de surfactifs non ioniques liquides présentent l'inconvénient que les composés non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à l'eau froide. Ceci est un problème particulièrement

important au cours de l'utilisation normale de machi-

nes à laver automatique domestiques européennes dans

lesquelles l'utilisateur place la composition détergen-

te de blanchissage dans un dispositif de distribution

(par exemple un tiroir distributeur) de la machine.

Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à l'action d'un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse

principale de la solution de lavage. En particulier du-

rant les mois d'hiver lorsque la composition détergente

et l'eau introduite dans le distributeur sont particu-

lièrement froides, la viscosité du détergent augmente nettement et il se forme un gel. Par suite, une partie de la composition n'est pas entièrement entraînée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule à mesure que se répètent les cycles de lavage, ce qui oblige finalement

l'utilisateur à balayer le distributeur à l'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut égale-

ment constituer un problème lorsqu!on désire effectuer un lavage à l'eau froide, comme cela est recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude. Des solutions partielles au problème de la

gélification dans des compositions aqueuses sensible-

ment exemptes d'adjuvant de détergence ont été propo-

sées et comprennent, par exemple, la dilution du sur-

factif non ionique liquide avec certains solvants agissant sur la viscosité et des agents inhibiteurs de gélification, comme les alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E.U.A. N

3 953 380), les formiates et adipates de métaux alca-

lins (voir le brevet des E. U. A. N 4 368 147), l'hexylène-glycol, le polyethylene-glycol, etc.

En outre, ces deux brevets décrivent cha-

cun l'utilisation d'un maximum d'environ 2,5 % de dérivés du type éthyer d'alkyle inférieur (C1-C4)

des polyols inférieurs (C2-C3), par exemple l'éthy-

lène-glycol, dans ces détergents liquides aqueux exempts d'adjuvant de détergence à la place d'une partie de l'alcanol inférieur, par exemple l'éthanol, en tant que solvant agissant sur la viscosité. Les brevets des E. U. A. N 4 111 855 et N 4 201 686

traitent du même effet. Cependant, aucun de ces bre-

vets ne décrit ni ne suggère que ces composés, dont certains sont disponibles dans le commerce sous la

marque commerciale Cellosolve w, puissent agir effi-

cacement en tant qu'agents réglant la viscosité et inhibant la gélification pour des compositions non

aqueuses de surfactifs non ioniques liquides, en par-

ticulier de telles compositions contenant des sels adjuvants de détergence en suspension, par exemple

les polyphosphates, et en particulier de telles com-

positions qui ne dépendent pas ni ne nécessitent de

solvants du type alcanol inférieur comme agents ré-

glant la viscosité.

En outre, le brevet britannique N 1 600 981 mentionne que dans les compositions détergentes non

ioniques non aqueuses contenant des adjuvants de dé-

tergence en suspension avec l'aide de certains disper-

sants pour l'adjuvant de détergence, comme la silice

finement divisée et/ou des composés contenant un grou-

pe polyéther ayant des poids moléculaires d'au moins 500, il peut être avantageux d'utiliser des mélanges

de surfactifs non ioniques dont l'un remplit la fonc-

tion de surfactif et l'autre remplit la fonction de surfactif et également réduit le point de goutte des compositions. Des exemples du premier surfactif sont des alcools gras en C12-C15 ayant 5 à 15 moles d'oxyde d'éthylèfe et/ou de propylène par mole. Des exemples de l'autre surfactif sont des alcools gras linéaires en C6-C8 ou ramifiés en C8-Cll ayant 2 à 8 moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène par mole. Là encore, il n'est pas fait mention que ces composes à

chaîne faiblement carbonée puissent régler la visco-

sité et empêcher une gélification des compositions non aqueuses de surfactifs non ioniques liquides pour

gros travaux de blanchissage, o un adjuvant de déter-

gence est en suspension dans le.surfactif non ionique liquide. On sait également modifier la structure des

surfactifs non ioniques afin d'optimaliser leur résis-

tance à la gélification au contact de l'eau, en parti-

culier l'eau froide. Comme exemple de modification de

la structure des surfactifs non ioniques, on est par-

venu à un résultat particulièrement satisfaisant en

acidifiant le groupe terminal hydroxylique de la molé-

cule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un

acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ioni-

que comprennent l'inhibition de la formation de gel au moment de la dilution; une diminution du point de goutte du surfactif non ionique; et la formation d'.un surfactif anionique lorsqu'il est neutralisé dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure

non ionique pour minimiser la gélification est égale-

ment connue, par exemple en réglant la longueur de chaîne de la portion hydrophobe-lipophile et le nombre et la constitution des motifs d'oxyde d'alkylène (par

exemple oxyde d'éthylène) de la portion hydrophile.

Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente

qu.'une tendance limitée à laformation de gel.

Néanmoins, on souhaite encore améliorer la stabilité, le réglage de viscosité et l'inhibition de la gélification des compositions détergentes liquides

non aqueuses.

Par conséquent, un but de l'invention est de

fournir des détergents liquides non aqueux de blan-

chissage qui ne se gélifient pas lorsqu'ils viennent au contact de l'eau ou lorsqu'ils sont ajoutés à

l'eau, en particulier l'eau froide.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions détergentes liquides non aqueuses

renforcées de blanchissage qui sont stables à l'entre-

posage, peuvent être facilement versées et sont dis-

persables dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses à surfactif non ionique, fortement renforcées, pour gros travaux de blanchissage du linge, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent

être dispersées d'une façon répétée à partir du dispo-

sitif distributeur de machines à laver le linge automa-

tiques du type européen sans encrasser ni obstruer le

distributeur même pendant les mois d'hiver.

Un but particulier de la présente invention est de fournir des suspensions de faible viscosité, stables, non gélifiantes, de composition détergente liquide non aqueuse à surfactit non ionique, renforcées au tripolyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent une quantité d'un composé amphiphile-de

bas poids moléculaire suffisante pour réduire la vis-

cosité de la composition en l'absence d'eau et au con-

tact de l'eau froide.

Ces buts de l'invention, ainsi que d'autres

qui ressortiront de la description détaillée qui va

suivre de formes préférées de réalisation, sont at-

teints d'une façon générale par l'addition à la compo-

sition de surfactif non ionique liquide d'une quantité d'un composé amphiphile de bas poids moléculaire, en particulier un éther mono(alkylique inférieur (C1 à C5))

de mono-, di- ou tri(alkylène inférieur (C2 à C3))-

glycol, efficace pour inhiber la gélification du sur-

factif non ionique en présence d'eau froide.

Par conséquent, selon un de ses aspects, la présente invention fournit une composition pour gros travaux de blanchissage constituée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence dans un surfactif non

ionique liquide, la composition comprenant une quanti-

té d'un éther mono(alkylique inférieur (C1 à C5)) de (alkylène inférieur (C2 à C3))glycol.apte à diminuer la viscosité de la composition en l'absence d'eau et

à la mise en contact de la composition avec de l'eau.

Dans une forme de réalisation plus particu-

lière, la présente invention fournit une composition liquide non aqueuse de nettoyage, qui reste apte à être versée à des températures inférieures à environ 5 C et qui ne gélifie pas lorsqu'elle est mise en

contact de l'eau ou ajoutée à de l'eau à des tempéra-

tures inférieures à environ 20 C, la composition se composant d'un surfactif non ionique liquide et d'un éther mono(alkylique en C1 à C5) d'alkylène-glycol en

C2-C et étant sensiblement exempte d'eau.

Selon encore un autre aspect, l'invention

fournit un procédé pour distribuer une composition dé-

tergente liquide non ionique de blanchissage dans et/

ou avec de l'eau froide sans subir de gélification.

En particulier, il est proposé un procédé pour remplir-

un récipient avec une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage dans laquelle le détergent se compose; au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide, et pour distribuer la composition à partir du récipient dans un bain

aqueux de lavage, dans lequel la distribution s'effec-

tue en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de telle manière que la composition soit

entraînée par le courant d'eau dans le bain de lavage.

Grâce à l'incorporation d'un composé amphiphile de bas

poids moléculaire, c'est-à-dire un éther mono(alkyli-

que inférieur (C1 à C5)) d'alkylène-glycol inférieur en C2 à C3, la composition peut être aisément versée dans le récipient même lorsqu'elle se trouve à une température inférieure à la température ambiante. De plus, la composition ne subit pas de gélification lorsqu'elle vient au contact du courant d'eau et elle se disperse facilement en pénétrant dans le bain de lavage. Comme on le verra ci-après, les compositions détergentes liquides comprennent souvent, en plus de O10 l'ingrédient actif détergent, un ou plusieurs additifs

ou auxiliaires de détergent. Les plus importants, par-

mi ceux-ci, en termes de l'attrait pour le consomma-

teur et d'intérêt réel pour le nettoyage, appartien-

nent à la classe des agents de blanchiment, en particu-

lier les agents de blanchiment oxygénés dont un exemple particulièrement préféré est le perborate de sodium

monohydraté. Il est bien connu en pratique qu'en solu-

tion, l'agent de blanchiment oxygéné du type persel li-

bère du peroxyde d'hydrogène qui constitue l'agent oxy-

dant actif. Cependant, le peroxyde d'hydrogène est fa-

cilement décomposé par la catalase, une enzyme qui est

toujours présente dans les salissures et taches natu-

relles. Cette décomposition a lieu même en présence d'activateurs des agents de blanchiment, car la vitesse

de réaction entre le peroxyde d'hydrogène et l'activa-

teur est plus lente que la décomposition du peroxyde d'hydrogène par la catalase. L'activité de la catalase est très grande, même à la température ambiante, et une quantité substantielle d'oxygène actif est perdue

avant que la catalase puisse être désactivée par élé-

vation de la température du bain de lavage.

Une tentative pour résoudre ce problème a consisté à utiliser une quantité en excès de perborate ou autre agent de blanchiment peroxydique, par exemple

Une quantité de généralement 2 à 4 fois celle qui se-

rait nécessaire pour blanchir efficacement les salis-

sures ou les taches en l'absence d'enzyme décomposant le peroxyde et également en excès molaire de 2 à 4 fois par rapport au nombre de moles d'activateur de l'agent

de blanchiment.

Il a également été proposé d'effectuer le

blanchiment avec une solution aqueuse d'agent de blan-

chiment peroxydique en présence d'un composé capable d'inhiber la décomposition de l'agent de blanchiment par l'enzyme. Ainsi, le brevet des E. U. A. NQ 3 606

990, cédé à la Demanderesse, décrit une gamme relati-

vement large de composés inhibiteurs, comprenant par

exemple un sel d'hydroxylamine, l'hydrazine et la phé-

nylhydrazine et leurs sels, des phénols et polyphénols substitués, et autres, ainsi que diverses compositions détergentes contenant l'agent de blanchiment du type

peroxyde minéral hydrosoluble et le composé inhibiteur.

Cependant, il n'est pas fait mention de compositions

* détergentes liquides qui contiennent les composés inhi-

teurs et il n'est pas dit non plus que les composés

inhibiteurs de l'agent de blanchiment en plus du pero-

xyde de blanchiment. De plus, ce brevet établit à la colonne 7, lignes 2529, que dans le cas du sulfate

d'hydroxylamine, la quantité efficace de composé inhi-

biteur est d'environ 0,5 à environ 2 pour cent en poids

de la composition totale.

On a maintenant découvert que dans les compo-

sitions détergentes liquides de la présente invention, contenant un peroxyde minéral hydrosoluble comme agent

de blanchiment du type persel, l'incorporation de quan-

tités très limitées de moins d'environ 0,5 %, par exem-

ple de 0,01 à environ 0,45 %, peut empêcher efficace-

ment une décomposition de l'agent de blanchiment pro-

voquée par l'enzyme. On a encore découvert que le sul-

fate d'hydroxylamine est très stable dans la composi-

tion et ne perturbe en aucune façon l'activation du système de blanchiment par les activateurs de l'agent

de blanchiment du type persel.

Par conséquent, selon un autre aspect encore

de la présente invention, il est proposé une composi-

tion détergente liquide pour le blanchissage du gros linge, qui comprend un peroxyde minéral hydrosoluble comme agent de blanchiment et une quantité efficace d'un composé qui peut inhiber la décomposition de l'agent de blanchiment provoquée par une enzyme, en particulier en une proportion inférieure à environ 5 %

en poids de la composition, et de préférence un acti-

vateur pour activer l'agent de blanchiment.

D'autres caractéristiques et formes de réa-

lisation particulières de l'invention ressortiront de

la description détaillée qui suit.

Les détergents organiques synthétiques non

ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'inven-

tion peuvent être n'importe lesquels d'une grande di-

versité de tels composés, qui sont bien connus et, par - exemple, sont décrits en détail dans l'ouvrage Surface Active Agents, Vol. II, de Schartz, Perry and Berch, édité en 1958 par Interscience Publishers, et dans

Detergents and Emulsifiers, de McCutcheon, 1969, An-

nuel, dont les descriptions pertinentes sont citées

ici à titre de référence. En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alkoxylés par un groupe poly(alkoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré s'obtient par

l'addition d'un groupe poly(alkoxy inférieur) hydro-

phile à une portion lipophile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des poly (alkoxy inférieur)-alcanols supérieurs dans lesquels l'alcanol comporte 10 à 18 atomes de carbone et dans

lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène infé-

rieur (2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi

ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquel-

les l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 10 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contient à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe alkoxy inférieur est le groupe

éhoxy mais, dans certains cas, il peut être avanta-

geusement mélangé avec un groupe propoxy, ce dernier, s'il est présent, ne représentant généralement, mais non nécessairement, qu'une proportion mineure (moins de 50 %). Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol

23-6,5, qui sont des produits fabriqués par Shell Che-

mical Company, Inc. Le premier est un produit de con-

densation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant

en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec en-

viron 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ou 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne de 6,5 environ. Les alcools supérieurs sont

des alcanols primaires. D'autres exemples de tels dé-

tergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol

-S-9, qui sont tous deux des alcools secondaires li-

néaires éthoxylés fabriqués par Union Carbide Corpora-

tion. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'alcanols secondaires linéaires de 11 à 15 atomes de

carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le se-

cond est un produit similaire, mais o neuf moles

d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Sont également utiles dans les compositions de l'invention, à titre de composant du détergent non

ionique, des surfactifs non ioniques de poids molécu-

laire supérieur, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur

ayant 14 ou 15 atomes de carbone et le nombre de grou-

pes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. De

tels produits sont également fabriqués par Shell Che-

mical Company. D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la série Plurafac bien connue et disponible dans le commerce, chaque composé de cette

série étant le produit réactionnel d'un alcool liné-

aire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène et contenant une chalne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent Plurafac

RA30 (un alcool gras en C13-C15) condensé avec 6 mo-

les d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylé-

ne), Plurafac RA40 (un alcool gras en C13-C15 conden-

sé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'o-

xyde d'éthylène), Plurafac D25 (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et

moles d'oxyde d'éthylène), et Plurafac B26.

En général, les produits de condensation d'alcools gras et d'oxydes mélangés d'éthylène et de

propylène peuvent être représentés par la formule gé-

nérale RO(C2H40)x(C3H60)yH oa R est un hydrocarbure aliphatique primaire ou secondaire à chaîne droite

ou ramifiée, de préférence un groupe alkyle ou alcé-

nyle de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18, et mieux encore de 14 à 18 atomes de carbone, x est un nombre de 2 à 12, de préférence de 4 à 10,

et y est un nombre de 2 à 7, de préférence de 3 à 6.

Un autre groupe de surfactifs non ioniques liquides sont disponiblesauprès de la firme Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C 9-Cll

éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthy-

lène; Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15

éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthy-

lène'; etc. Dans les poly(alkoxy inférieur)-alcanols

supérieurs que l'on préfère, afin d'obtenir le meil-

leur rapport des portions hydrophiles/lipophiles,

le nombre de groupes alkoxy inférieur est générale-

ment de 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de

préférence au moins 50 % d'un tel poly(alkoxy infé-

rieur)-alcanol supérieur. Les alcanols de poids molé-

culaire supérieur et divers autres détergents et agents tensio-actifs non ioniques normalement solides

peuvent contribuer à la gélification du détergent li-

quide et, par conséquent, ils seront de préférence

omis ou leur quantité sera limitée dans les composi-

tions de l'invention, bien que l'on puisse en utili-

ser des proportions mineurs pour leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents préférés et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on

puisse tolérer une ramification, par exemple au ni-

veau de l'atome de carbone voisin ou écarté de deux atomes de carbone de l'atome de carbone terminal de la chaine droite et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition que ce groupe alkyle embranché ait une

longueur non supérieure à trois atomes de carbone.

Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans

une telle configuration ramifiée sera mineure, ne dé-

passant que rarement 20 % de la teneur totale en ato-

mes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes oxyéthyléniques soient fortement préférés

et soient considérés comme offrant la meilleure combi-

naison de pouvoir détergent, de biodégradabilité et

de caractéristiques de non-gélification, il peut appa-

raltre, dans la chaîne, une jonction médiane ou secon-

daire à l'oxyde d'éthylène. Il n'y a généralement

qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, gé-

néralement moins de 20 % mais, comme c'est la cas des

Tergitol mentionnés, elle peut être supérieure. Ega-

lement, lorsque la chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène, celui-ci représente généralement, mais non nécessairement, moins de 20 % de cette chaîne et de préférence moins de 10 %

Lorsque des proportions supérieures d'al-

canols dont l'alkoxylation n'est pas terminale, de poly(alkocy inférieur)alcanols contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moins bon rapport hydrophile-lipophile que mentionné ci-dessus

sont utilisées et lorsqu'on utilise d'autres surfac-

tifs non ioniques à la place des surfactifs non ioni-

ques préférés décrits ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir

détergent, de stabilité, de viscosité et de non-géli-

fication que les compositions préférées, mais l'utili-

sation des composés réglant la viscosité et inhibant la gélification de l'invention peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels surfactifs non ioniq es. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inffrieur)-alcanol supérieur de plus haut poids moléculaire, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion sera réglée ou limitée selon les résultats de diverses expériences, afin d'obtenir le pouvoir détergent souhaité, tout en obtenant encore un produit non gélifiant et de viscosité désirée. On a également constaté qu'il n'est que rarement nécessaire

d'utiliser des surfactifs non ioniques de poids molécu-

laire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent

d'obtenir la viscosité souhaitée dans le détergent li-

quide sans gélification à basses températures. On peut également utiliser des mélanges de deux ou plusieurs

de ces surfactifs non ioniques liquides et, dans cer-

tains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de

tels mélanges.

Comme mentionné ci-dessus, la structure des surfactifs non ioniques liquides peut être optimalisée en ce qui concerne la longueur de leur chaîne carbonée et sa configuration (par exemple des chaînes linéaires au lieu de chaînes ramifiées, etc.) et le nombre et la

distribution de leurs motifs oxyde d'alkylène. Des re-

cherches intensives ont montré que ces caractéristi-

ques structurelles peuvent avoir et ont en fait un ef-

fet marqué sur des propriétés du surfactif non ionique telles que le point de goutte, le point de trouble, la viscosité, la tendance à la gélification, ainsi que

naturellement, sur le pouvoir détergent.

En général, les surfactifs non ioniques les plus disponibles dans le commerce ont une distribution relativement large des motifs oxyde d'éthylène (OE) et oxyde de propylène (OP) et de la longueur de chatne hydrocarbonée lipophile, les teneurs en OE et OP et les longueurs de chaîne hydrocarbonée indiquées étant des moyennes globales. Cette "polydispersité" des chaines hydrophiles et des chaînes lipophiles peuvent

avoir une grande influence sur les propriétés du pro-

duit, au même titre que les valeurs spécifiques des

valeurs moyennes. La relation entre la "polydispersi-

té" et les longueurs de chaîne spécifique et les pro-

priétés du produit pour un surfactif bien déterminé peut être mise en'évidence par les résultats suivants concernant la série "Surfactant T" de surfactifs non

ioniques disponibles auprès de la Firme British Petro-

leum. Les surfactifs Surfactant T s'obtiennent par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13, avec une étroite distribution de OE, et ils présentent les caractéristiques physiques suivantes:

Teneur Point de Point de trouble (solu-

en OE goutte ( C) tion à 1 %) ( C) Surfactant T5 5 < -2 4 25 Surfactant T7 7 -2 38 Surfactant T9 9 6 58 Surfactant T12 12 20 88

Afin de déterminer l'influence de la distri-

bution de OE, on a préparé artificiellement un "Sur-

factant T8" de deux manières: a. mélange 1:1 de T7 et T9 (T8a)

b. mélange 4:3 de T5 et T12 (T8b).

On a constaté les propriétés suivantes: Teneur Point de Point de trouble (solution en OE goutte ( C) à 1%) ( C) (moyenne) Surfactant T8a 8 2 48 Surfactant T8b 8 15 < 20

D'après ces résultats, on peut faire les ob-

servations générales suivantes: 1. T8a correspond étroitement à un surfactif réel T8, car il s'intercale bien entre T7 et T9 pour le

point de goutte et le point de trouble.

2. T8b qui est fortement polydispersé serait glo-

balement insatisfaisant compte tenu de son point de

goutte élevé et de son point de trouble bas.

3. Les propriétés de T8a sont fondamentalement additives entre T7 et T9, tandis que pour T8b, le

point de gôutte est proche de celui que donne la lon-

gue chaine OE (T12) tandis que le point de trouble est proche de celui que donne la courte chaîne OE (T5). Les viscosités des surfactifs non ioniques Surfactant T ont été mesurées à des concentrations en surfactif non ionique de 20 %, 30 %, 40 %, 50 %, 60 %, 80 % et 100 % pour T5, T7, T7/T9 (1:1), T9 et T12 à 250C et ont donné les résultats suivants (lorsqu'on

obtient un gel, la viscosité est la viscosité appa-

rente) à 100 s-l.: Surfactif non ionique Viscosité (mPa.s) type T5 T7 T7/T9 T9 T12 % y

36 63 61 149

65 104 112 165

750 78 188 239 32200

50 4000 123 233 634 89100

2050 96 149 211 187

630 58 38 27

170 78 28 100

D'après ces résultats, on peut conclure que le Surfactant T7 est moins sensible à la gélification que T5, et que T9 est moins sensible à la gélification que T12; en outre, le mélange de T7 et T9 (T8) ne se

gélifie pas, et sa viscosité ne dépasse pas 225 mPa.s.

T5 et T12 ne forment pas la même structure de gel.

Bien qu'on ne désire pas être lié à une thé-

orie particulière quelconque, on suppose que ces ré-

sultats peuvent s'expliquer par l'hypothèse suivante:

Pour T5: avec seulement 5 OE, le volume hy-

drodynamique de la chaîne OE est presque le même que

le volume hydrodynamique de la chaîne grasse. Les mo-

lécules de surfactif peuvent donc s'organiser d'el-

les-mêmes pour former une structure lamellaire.

Pour T12: avec 12 OE, le volume hydrodyna-

mique de la chaîne OE est supérieur à celui de la

chaîne grasse. Lorsque les molécules tentent de s'or-

ganiser d'elles-mêmes ensemble, il apparaIt une cour-

bure interfaciale et on obtient des bâtonnets. La su-

perstructure est alors hexagonale; avec une chaine OE plus longue ou avec une plus grande hydratation,

la courbure interfaciale peut être telle qu'on ob-

- 2579615

tient des sphères réelles, et l'agencement de la plus

faible énergie est un réseau cubique à faces centrées.

De T5 à T7 (et T8), la courbure interfacia-

le augmente et l'énergie de la structure lamellaire augmente. A mesure que la structure lamellaire perd

de sa stabilité, sa température de fusion diminue.

De T12 à T9 (et T8), la courbure interfaciale

diminue et l'énergie de la structure hexagonale augmen-

te (les bâtonnets deviennent de plus en plus gros). A mesure qu'il y a perte de stabilité, la température de

fusion de la structure diminue également.

Le Surfactant T8 semble être au point criti-

que auquel la structure lamellaire est déstabilisée,

c'est-à-dire que la structure hexagonale n'est pas en-

core suffisamment stable et on n'obtient pas de gel pendant la dilution. En fait, une solution à 50 % de T8 gélifie finalement au bout de deux jours, mais la

formation de ls superstructure est retardée suffisam-

ment pour permettre une dispersabilité aisée dans

l'eau.

Les effets du poids moléculaire sur les pro-

priétés physiques des surfactifs non ioniques ont éga-

lement été pris en considération. Le Surfactant T8 (mélange 1:1 de T7 et T9) représente un bon compromis

entre la chaine lipophile (C13) et la chaîne hydrophi-

les (OE8), bien que le point de goutte et la viscosité

maximale à la dilution à 25 C soient encore élevés.

Le compromis équivalent de OE pour les chai-

nes lipophiles en C10 et C8 a été également déterminé en utilisant la série Dobanol 91-x de Shell Chemical Co., qui sont des dérivés éthoxylés d'alcools gras en C9-Cll (moyenne: C10); et la série Alfonic 610-y de Conoco qui sont des dérivés éthoxylés d'alcools gras en C6 à C10 (moyenne C8); x et y représentent le

pourcentage en poids de 0E.

Le tableau suivant indique les caractéristi-

ques physiques des séries Alfonic 610-y et Dobanol 91-x Surfactif non Nambre de OE Point de Point de mraximale à la ionique (moyenne) goutte trouble dilution à 25 C (OC) (WC) (mPa.s) Alfonic 610-50R 3 -15 Gel (60 %) Alfonic 610-60 4,4 -4 41 36 (60 %) Dobanol 91-5 5 -3 33 Gel (70 %) Dobanol 91-5T 6 +2 55 126 (50 %) Dobanol 91-8 8 +6 81 Gel (50 %)

Dobanol 91-5 et Dobanol 91-8 sont des produits dispo-

nibles dans le commerce; Dobanol 91-5 étêté (T) est un produit à l'échelle du laboratoire: il s'agit de

Dobanol 91-5 dont l'alcool libre a été retiré. Lors-

que les composants de plus faible éthoxylation sont

également retirés, le nombre moyen de OE est de 6.

Dobanol 91-5T fournit les meilleurs résultats de la chaîne lipophile en C1O, car il ne se gélifie pas à C. Le point de trouble en solution à 1 % (55 C) est supérieur à celui du Surfactif T8 (48 C). Ceci est probablement dû au plus bas poids moléculaire, car l'entropie du mélange est supérieure. Alfonic 610-60 fournit les meilleurs résultats de la série

des chalnes lipophiles en C8.

Un résumé des meilleurs teneurs en OE pour chaque longueur de chaîne lipophile testée est donné dans le tableau suivant: Surfactif non Nombre d'ato- Nambre Point de Point de ' max. à ionique mes de car- de OE goutte trouble la dilu bone ( C) - (solution tion (%) à

à 1 %) 25 C

(C) (mPa.s) Surfactant T8 13 8 +2 48 223 (50 %) Dobanol 91-5T 10 6 +2 55 126 (50 %) Alfonic 610-60 8 4,4 -4 41 36 (60 %)

A partir de ces résultats, on peut tirer les conclu-

sions suivantes: Points de goutte: à mesure que le poids moléculaire du surfactif non ionique diminue, son

point de goutte diminue également. Le point de gout-

te relativement élevé de Dobanol 91-5T peut s'expli-

quer par la polydispersité supérieure. Ceci se re-

marque également pour T8a et T8b, c'est-à-dire que la polydispersité des chaines.augmente le-point de

goutte.

Points de trouble: théoriquement, à mesu-

re que le nombre de molécules augmente (si le poids

moléculaire diminue), l'entropie du mélange est su-

périeure, en sorte que le point de trouble augmente à mesure que le poids moléculaire diminue. C'est en réalité le cas du Surfactant T8 au Donanol 91-5T,

mais cela n'a pas été confirmé par Alfonic 610-60.

On suppose, dans ce cas, que la polydispersité de la chaîne hydrocarbonée lipophile est responsable

du point de trouble trop bas par rapport à la theo-

rie. La quantité relativement grande de Clo -OE pré-

sent réduit la solubilité.

Viscosité maximale à la dilution à 25 C: aucun de ces surfactifs non ioniques ne se gélifie à 25 C lorsqu'ils sont dilués à l'eau. La viscosité

maximale diminue brusquement avec le poids molécu-

laire. A mesure que le poids moléculaire des sur-

factifs non ioniques diminue, les ponts hydrogène deviennent moins efficaces. Malheureusement, les surfactifs non ioniques de poids moléculaire trop bas ne conviennent pas pour le lavage du linge: leur concentration micellaire critique (CMC) est trop élevée, et on obtiendrait dans des conditions pratiques de blanchissage une solution vraie,

n'ayant qu'un pouvoir détergent limité.

Munie de ces renseignements, la Demande-

resse a poursuivi ses recherches sur les effets exercés par les composés amphiphiles de bas poids moléculaire sur les propriétés rhéologiques des compositions détergentes non ioniques liquides de nettoyage. Ces recherches ont révélé que bien qu'il soit possible d'abaisser le point de goutte de la

composition et d'obtenir un certain degré d'inhibi-

tion de la gélification en utilisant un hydrocarbu-

re à chaine courte, par exemple environ C8, avec une substitution d'oxyde d'éthylène à chalne courte,

par exemple environ 4 moles, comme additif amphiphi-

le, tel que Alfonic 610-60, ces additifs ne contri-

buent pas fortement à l'action globale de nettoyage

* du linge et n'assurent pas un réglage global satis-

faisant de la viscosité dans toutes les conditions

normales d'utilisation.

La présente invention est, par conséquent, basée, au moins en partie, sur la découverte selon

laquelle les composés amphiphiles de bas poids molé-

culaire, qui peuvent être considérés comme étant ana-

logues, de par leur structure chimique, aux surfactifs

non ioniques du type alcool gras éthoxylés et/ou pro-

poxylés, mais ayant de courtes longueurs de chaîne hydrocarbonée (C1-C5) et une faible teneur en oxyde d'alkylène, c'est-à-dire en oxyde d'éthylène et/ou en

oxyde de propylène (environ 1 à 4 motifs OE/OP par mo-

lécule), agissent efficacement en tant qu'agents de

réglage de la viscosité et d'inhibition de la gélifi-

cation pour les agents tensio-actifs non ioniques li-

quides de nettoyage.

Les composés amphiphiles réglant la visco-

sité et inhibant la gélification utilisés dans la présente invention peuvent être représentés par la formule générale suivante: R

1

RO(CHCH20)nH dans laquelle R est un groupe alkyle en C1-C5, de préférence en C2 à C5, en particulier en C2 à C4, et mieux encore en C4, R' est H ou CH3, de préférence H, et n est un nombre d'environ 1 à 4,

de préférence de 2 à 4 en moyenne.

Des exemples préférés de composés amphiphiles appro-

priés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylène-

glycol (C2H5-O-CH2CH20H), et l'éther monobutylique du

diéthylène-glycol (C4H9-O-(CH2CH20) 2H).L'éther mono-

éthylique du diéthylène-glycol est particulièrement

préféré et, comme on le.verra plus loin, est remar-

quablement efficaee pour régler la viscosité.

Bien que le composé amphiphile, en particu-

lier l'éther monobutylique du diéthylène-glycol, puis-

se être le seul additif réglant la viscosité et inhi-

bant la gélification dans les compositions de l'in-

vention, on peut parvenir à améliorer encore les propriétés rhéologiques des compositions liquides anhydres de surfactifs non ioniques en incorporant

dans la composition une petite quantité d'un surfac-

tif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libre en un motif ayant

un groupe carboxyle libre, par exemple un ester par-

tiel d'un surfactif non ionique et d'un acide poly-

carboxylique et/ou d'un composé organique acide de phosphore ayant un groupe POH acide, tel qu'un ester

partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet fran-

çais N 85 05 319, déposée le 9 avril 1985, par la Demanderesse, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros

être caractérisés comme étant des acides polyéther-

carboxyliques, agissent de façon à abaisser la tempé-

rature à laquelle le surfactif non ionique liquide

forme un gel avec l'eau. Le polyéther acide peut éga-

lement diminuer la limite d'écoulement de telles.:dis-

persions, en favorisant leur aptitude à la distribu-

tion, sans diminution correspondante de leur stabili-

té à l'encontre d'un dépôt. Des acides polyéther-

carboxyliques appropriés contiennent un groupement de formule: +OCH2CH2*pCH-CH2-q-Y-Z-COOH, dans laquelle

2CH3

R est l'hydrogène ou le groupe méthyle, Y est l'o-

xygène ou le soufre, Z est une liaison organique, p est un nombre positif.d'environ 3 à environ 50,

et q est égal à zéro ou est un nombre positif pou-

vant atteindre 10. Des exemples particuliers com-

prennent l'hémi-ester de Plurafac RA30 avec l'anhy-

dride succinique, l'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec

l'anhydride succinique, l'hémi-ester de Dobanol 91-

avec l'anhydride succinique, etc. A la place de l'anhydride d'acide succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, l'anhydride maléique,

l'acide glutarique, l'acide malonique, l'acide suc-

cinique, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide citrique, etc. En outre, on peut utiliser d'autres liaisons telles que des liaisons éther, thioéther ou uréthanne, formées par-des réactions classiques. Par exemple, pour former une liaison éther, on peut traiter le surfactif non ionique par une base forte (pour transformer son groupe OH en un groupe ONa par exemple), puis le faire réagir avec un acide halogénocarboxylique tel.que l'acide chloracétique ou l'acide chloropropionique ou le

composé bromé correspondant. Ainsi, l'acide carbo-

xylique résultant peut avoir la formule R-Y- ZCOOH o R est le résidu d'un surfactif non ionique (après élimination d'un OH terminal), Y est. l'oxygène ou le soufre et Z représente une liaison organique telle qu'un groupe hydrocarboné, ayant par exemple 1 à 10 atomes de carbone, qui peut être relié à l'oxygène (ou au soufre) de la formule directement ou au moyen d'une liaison intermédiaire telle qu'une liaison oxygénée, par exemple une liaison

0 0

" ou ", etc.

-C- -C-NH-

L'acide polyéther-carboxylique peut être produit à partir d'un polyéther qui n'est pas un surfactif non ionique; par exemple il peut être préparé par réaction avec un composé polyalkoxylé tel que le polyethylene-glycol ou un monoester ou

monoéther de celui-ci, qui-ne présente pas la lon-

gue chaîne alkylique caractéristique des surfactifs non ioniques. Ainsi, R peut avoir la formule: R2

J

Ri (OCH-CH2)-

dans laquelle R2 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R1 est un groupe alkyle ou alkylphényle ou un autre groupe de terminaison de chaîne et "n" est au moins

égal à 3, par exemple 5 à 25. Lorsque le groupe al-

kyle de R est un groupe alkyle supérieur, R est un

résidu d'un surfactif non ionique. Comme indiqué ci-

dessus, R1 peut être au contraire de l'hydrogène ou

un groupe alkyle (par exemple méthyle, éthyle, propy-

le, butyle), ou un groupe acyle inférieur (par exem-

ple acétyle, etc.). Le polyéther acide, s'il est

présent dans la composition détergente, est de pré-

férence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non

ionique.

Une autre classe utile d'agents antigéli-

fiants supplémentaires est formée par les anhydrides alkyl- ou alcényldicarboxyliques en C6 à C14, tels

que par exemple l'anhdydÉide octénylsuccinique, l'an-

hydride octénylmaléique, l'anhydride dodécylsuccini-

que, etc. Ces composés peuvent être utilisés avec les

agents anti-gélifiants du type acide polyéther-carbo-

xylique ou en remplacement partiel ou total de ces agents. Comme décrit dans la demande de brevet français 85.04.831, déposée le 29 mars 1985 par la

Demanderesse, le composé organique acide de phospho-

re ayant un groupe POH acide peut augmenter la sta-

bilité de la suspension d'adjuvant de détergence, en particulier des. adjuvants de détergence du type polyphosphate, dans le surfactif non ionique liquide

non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut, par exemple, être un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol qui a un caractère lipophile, ayant par exemple plus de 5

atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de car-

bone.

Un exemple particulier est un ester par-

tiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16à C18 (Empiphos 5632 de Marchon); il est constitué

d'environ 35 % de monoester et de 65 % de diester.

L'incorporation de très petites quantités, par exemple environ 0,05 à 0,3 % par rapport au poids de la composition, du composé organique acide de phosphore rend la suspension notablement plus stable vis-à-vis d'un dépôt au repos tout en la laissant

apte à être versée, probablement par suite de l'aug-

mentation de la limite d'écoulement de la suspension, mais diminue sa viscosité plastique. On suppose que l'utilisation du composé acide de phosphore peut se traduire par la formation d'une liaison physique de haute énergie entre la portion -POH de la molécule et les surfaces de l'adjuvant de détergence du type

polyphosphate minéral en sorte que ces surfaces ac-

quièrent un caractère organique et deviennent plus

compatibles avec le surfactif non ionique.

Le composé organique acide de phosphore

peut être choisi parmi une grande diversité de ma-

tières, en plus des esters partiels d'acide phosphori-

que et d'alcanols mentionnés ci-dessus. Ainsi, on peut utiliser un ester partiel d'acide phosphorique ou phosphoreux avec un mono- ou di-alcool tel que

l'hexylène-glycol, l'éthylène-glycol, le di- ou tri-

éthylène-glycol ou un polyethylene-glycol supérieur, le polypropyleneglycol, le glycérol, le sorbitol, les mono- ou diglycérides d'acides gras, etc., dans

lesquels un, deux ou plusieurs des groupes alcooli-

ques OH de la molécule peuvent être estérifiés avec l'acide phosphoreux. L'alcool peut être un surfactif non ionique tel qu'un alcanol supérieur éthoxylé ou éthoxylé-propoxylé, un (alkyle supérieur)phénol, ou un (alkyle supérieur)amide. Le groupe -POH ne doit pas nécessairement être relié è la portion organique de la molécule par une liaison ester; au contraire, il peut être relié directement au carbone (comme dans

un acide phosphonique tel qu'un polystyrène dans le-

quel une partie des noyaux aromatiques portent des groupes acide phosphonique ou acide phosphinique; ou un acide alkylphosphonique tel que l'acide propyl- ou laurylphosphonique) ou il peut être relié au carbone par une autre liaison intermédiaire (par exemple des

liaisons passant par les atomes O, S ou N). De préfé-

rence, le rapport atomique carbone:phosphore dans le composé organique de phosphore est d'au moins environ

3:1, par exemple de 5:1, 10:1, 20:1, 30:1 ou 40:1.

La composition détergente de l'invention

peut également comprendre, et elle comprend de préfé-

rence des sels adjuvants de détergence hydrosolubles.

Des exemples représentatifs dMadjuvants de détergence appropriés comprennent ceux décrits dans les brevets

des E. U. A. 4 316 812, NQ 4 264 466 et N 3 630 929.

Des sels adjuvants de détergence alcalins minéraux hydrosolubles qui peuvent être utilisés seuls avec le

composé détergent ou en mélange avec d'autres adju-

vants de détergence sont les carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium et d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate

de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripoly-

phosphate de potassium, l'hexamétaphosphate de so-

dium, le sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-

orthophosphates de sodium et le bicarbonate de po-

tassium. Le tripolyphosphate (TPP) de sodium est par-

ticulièrement préféré. Les silicates de métaux alca-

lins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également de manière à rendre la composition anti-corrosive vis-à-vis des pièces de la machine à laver. Les silicates de sodium ayant des rapports Na20/SiO2 de 1,6/1-à 1/3,2, en particulier d'environ

1/2 à 1/2,8 sont préférables. On peut également utili-

ser des silicates de potassium ayant les mêmes rap-

ports.

Une autre classe d'adjuvants de détergence utiles ici sont les aluminosilicates insolubles dans

l'eau, aussi bien du type cristallin que du type amor-

phe. Diverses zéolites (c'est-à-dire des alumino-sili-

cates) cristallines sont décrites dans le brevet bri-

tannique Ne 1 504 168, le brevet des E. U. A. Nu 4 409 136 et les brevets canadiens Nu 1 072 835 et N 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N 835 351. Les zéolites sont représentées d'une façon générale par la formule: (M2 x) (Al203)y(SiO2)z.WH2O dans laquelle x est égal à 1, y est de 0,8 à 1,2, depréférence égal à 1, z est de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence 2 à 3, w est de O à 9, de préférence 2,5 à 6 et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est le type A ou de structure similaire, le

type 4A étant particulièrement préférable. Les alumi-

nosilicates préférés ont des pouvoirs diéchange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par

gramme ou plus, par exemple 400 m4q/g.

D'autres matières telles que des argiles,

en particulier des types insolubles dans l'eau, peu-

vent être d'autres additifs utiles dans les composi-

tions de la présente invention. La bentonite est par-

ticulièrement utile. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium

hydraté dans lequel environ le 1/6 des atomes d'alu-

minium peut être remplacé par des atomes de magnésium

et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de so-

dium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite, sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire exempte de grès, de sable, etc.) convenant pour les détergents, contient invariablement au moins 50 % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cation est d'au moins environ 50 à 75

méq. pour 100 g de bentinite. Des bentonites particu-

lièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'ouest des E. U. A. qui ont été vendues sous les désignations de Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets

britanniques No 401 413 et NO 461 221.

Des exemples de sels adjuvants de détergence

organiques alcalins séquestrants qui peuvent être uti-

lisés seuls avec le détergent ou en mélange avec d'au' tres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins,

d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'é-

thylène-diaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de po-

tassium, les nitrilotriacétates (NTA) de sodium et de potassium et les N(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétate

de triéthanolammonium. Les sels mixtes de ces pôly-

carboxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés

du type organique comprennent les carboxyméthylsuc-

cinates, tartronates et glycollates. Les polyacétal-

carboxylates sont d'un intérêt.particulier. Les po-

lyacétal-carboxylates et leur utilisation dans les

compositions détergentes sont décrits dans les bre-

vets des E. U. A. N 4 144 226; N" 4 315 092 et N0 4 146 495. D'autres brevets traitant d'adjuvants de détergence similaires comprennent les brevets des E. U. A. suivants: NO 4 141 676; Nu 4 169 934; Nu 4 201 858; N 4 204 852; N 4 224 420; Nu 4 225 685; N 4 226 960; N 4 233 422; Nu 4 233 423;

No 4 302 564; et NQ 4 303 777. Les demandes de bre-

vet européen N 0015024; Nu 0021491 et N0 0063399

sont également pertinentes.

Etant donné que les compositions de la pré-

sente invention sont généralement fortement concen-

trées.et, par conséquent, peuvent être utilisées en doses relativement faibles, il est avantageux de

compléter l'action de tout phosphate adjuvant de dé-

tergence (par exemple le tripolyphosphate de sodium) avec un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide carboxylique polymère ayant un haut pouvoir de fixation du calcium afin d'inhiber une incrustation qui pourrait autrement êre provoquée par la formation

d'un phosphate de calcium insoluble. De tels adju-

vants de détergence auxiliaires sont également bien

connus en pratique.

Divers autres additifs ou adjuvants pour

détergents peuvent être présent dans le produit dé-

tergent pour lui conférer d'autres propriétés sou-

haitables, d'ordre fonctionnel ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer dans la formulation des quantités

mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-

redéposition des salissures, par exemple l'alcool

polyvinylique, des amides gras, de la carboxyméthyl-

cellulose sodique, de l'hydroxypropylméthylcellulose; des-agents d'avivage optique, par exemple des agents d'avivage du coton, du polyamide et du polyester, par exemple des compositions de stilbène, triazole et

benzidine-sulfone, en particulier du triazinyl-stil-

bène substitué sulfoné, du naphtotriazole-stilbène sulfoné, de la benzidène-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les associations de stilbène et triazole.

On peut également utiliser des agents azu-

rants tels que le bleu outremer; des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques telles que la subtilisine, la broméline, la papaine, le trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase, et leurs mélanges; des

bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylani-

lide, l'hexachlorophène; des fongicides; des colo-

rants; des pigments (dispersables dans l'eau); des conservateurs; des absorbeurs d'ultraviolets; des

agents anti-jaunissement tels que la carboxyméthyl-

cellulose sodique, un complexe d'alcool alkylique en C12 à C22 et de(alkyle en C12 à C18) sulfate; des modificateurs de pH et des tampons de pH; des agents de blanchiment préservant les couleurs, un parfum, et des agents antimousse ou suppresseurs de mousse, par

exemples des composés silicones.

Les agents de blanchiment sont classes en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés et en agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés par l'hypchlorite

do òdium (NaOCL), le dichloroisocyanurate de potas-

sium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloro-

isocyanurique (85 % de chlore disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférables et ils sont

représentés par des percomposés qui libèrent du pe-

roxyde d'hydrogène en solution, c'est-à-dire des com-

posés contenant du peroxyde d'hydrogène ou des per-

hydrates minéraux qui, lorsqu'ils sont dissous, li-

bèrent le peroxyde d'hydrogène qu'ils renferment dans leur réseau cristallin. Des exemples préférés

comprennent les perborates, percarbonates et per-

phosphates de sodium et de potassium, et le monoper-

sulfate de potassium. Les perborates, en particulier

le perborate de sodium monohydraté, sont particuliè-

rement préférés.

Le peroxyde d'hydrogène et les précurseurs

qui le libèrent en solution sont de bons agents oxy-

dants pour éliminer certaines taches de vêtements, en particulier des taches de vin, de thé, de café, de cacao, de fruits, etc. On a constaté qu'en général le peroxyde

d'hydrogène et ses précurseurs blanchissent rapide-

ment et plus efficacement à une température relative-

ment élevée, par exemple environ 80 C à 100 C. Cepen-

dant, ces composés ont tendance à se décomposer et à

libérer de l'oxygène gazeux à de plus basses tempéra-

tures. La libération d'oxygène gazeux, qui n'inter-

vient pas dans l'oxydation des articles teints, con-

somme inutilement une quantité mesurable de peroxyde d'hydrogène ou de précurseurs le libérant, tous étant des produits coûteux. En outre, on a constaté que les diverses taches des vêtements, etc., accélèrent fortement la

décomposition du peroxyde d'hydrogène en oxygène ga-

zeux pendant le lavage à la température ordinaire.

En général, le lavage des vêtements, que ce soit à la machine, à la main, ou dans des lessiveuses ou des bacs, s'effectue en dissolvant une composition de blanchiment ou détergente (contenant du perborate,

par exemple) dans de l'eau froide ou tiède, en ajou-

tant à la solution ainsi formée les vêtements sales (desquels certaines des taches ont souvent déjà été retirées par trempage ou pré-lavage), et en chauffant,

souvent juste à l'ébullition.

Cependant, on a constaté que, par un phéno-

mène similaire à celui précédemment mentionné, la to-

talité ou une partie du perborate se décompose pen-

dant le chauffage et plus particulièrement pendant l'élévation de la température, c'est-à-dire que le perborate se décompose avant que ne soit atteinte

la température réellement efficace.

On suppose que cette rapide décomposition

du peroxyde d'hydrogène, du perborate, ou autres pré-

curseurs de peroxyde d'hydrogène, en oxygène gazeux à basse température est due à l'action catalytique extrêmement puissante de certaines enzymes qui sont toujours présentes dans les taches, qui se trouvent

sur les matières à laver, et en particulier les vête-

ments sales, comme les chemises, ces enzymes prove-

nant de sécrétions ou étant d'origine bactérienne.

Les hydroperoxydases constituent un groupe d'enzymes particulièrement actif à cet égard, en particulier

la catalase, qui est bien connue comme étant un cata-

lyseur très efficace pour la décomposition du peroxy-

de d'hydrogène en oxygène gazeux. Ces substances en-

zymatiques, qu'elles soient dénommées "rédox" ou au-

trement sont néanmoins uniformément caractérisées par la tendance prononcée qu'elles présentent à provoquer une décomposition du peroxyde de blanchiment, les

* produits de décompositiondégagés ainsi étant consti-

tués d'espèces inefficaces pour le blanchiment.

Afin de tirer profit des détergents effica-

ces à basses températures et des cycles de lavage à basses températures actuellement couramment utilisés our les tissus sensibles à la température, le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température de fonctionnement efficace de l'agent de blanchiment peroxydique à environ 40 C ou moins, sont décrits par exemple dans le brevets des E. U. A. Na 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A. No 4 430 244. Les composés polyacylés sont

les activateurs que l'on préfère; parmi eux, des com-

posés tels que la tétraacétyl-éthylène-diamine (TAED)

et le pentaacétyl-glucose sont particulièrement appré-

ciés. D'autres activateurs utiles comprennent par

exemple l'acide acétylsalicylique et ses sels, l'acé-

to-benzoate d'éthylidène (ABE) et ses sels, l'acéto-

carboxylate d'éthylidène et ses sels, l'anhydride al-

kyl- et alcénylsuccinique, le tétraacétylglycourile (TAGU) et leurs dérivés. Voir également les brevets des E. U. A. N 4 111 826, NQ 4 422 950 et No 3 661

789 pour d'autres classes d'activateurs utiles ici.

L'activateur de l'agent de blanchiment réa-

git généralement avec le composé peroxygéné pour for-

mer un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lava-

ge. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant

à haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réac-

tion indésirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques. Les agents séquestrants préférés sont aptes à former un complexe avec les ions Cu2+, de telle manière que la constante de stabilité (pK) de la complexation soit égale ou supérieure à 6, à C, dans de l'eau à une force ionique de 0,1 mole/ litre, le pK étant classiquement défini par la formule:

pK = -log K o K représente la constante d'équilibre.

Ainsi, par exemple, les valeurs de pK pour la com-

plexation de l'ion cuivre avec NTA et EDTA aux condi-

tions fixées sont de 12,7 et 18,8, respectivement. Des agents séquestrants appréciés comprennent, par exemple,

en plus de ceux mentionnés ci-dessus, l'acide diéthyl-

ène-triamine-pentaacétique (ADEPT); l'acide diéthyl-

ène-triamine-pentaméthylène-phosphonique (DTPMP); et l'acide éthylènediamine-tétraméthylène-phosphonique

(AEDITEMP).

Cependant, même en présence des activateurs

de blanchiment, et même à des températures aussi bas-

ses que la température ambiante, il se produit une dé-

composition du persel en présence des vêtements ta-

chés car la vitesse de réaction entre l'agent de blanchiment et l'activateur est plus lente que la vitesse de décomposition du peroxyde d'hydrogène

par la catalase.

Afin d'éviter une perte d'agent de blanchi-

ment résultant de la décomposition par une enzyme, les compositions de la présente invention contiennent de préférence, de plus, une quantité efficace d'un

composé capable d'inhiber cette décomposition de l'a-

gent de blanchiment provoqué par une enzyme. Des com-

posés inhibiteurs appropriés sont décrits dans le

brevet des E. U. A. N 3 606 990.

Comme composé inhibiteur, le sulfate d'hy-

droxylamine et autres sels d'hydroxyiamine hydroxolu-

bles comprenant, par exemple, le chlorhydrate, le bromhydrate, etc., sont particulièrement intéressants et importants. On a maintenant constaté que les sels d'hydroxylamine, en particulier le sulfate, inhibent

efficacement l'effet nuisible de la catalase même.lors-

qu'ils sont présents dans la composition en quantités très limitées, par exemple inférieures à 0,5 %, comme de 0,01 à 0,4 %, de préférence de 0,04 à 0,2 %, et mieux encore d'environ 0,1 %, sur la base du poids de

la composition totale.

En outre, l'hydroxylamine à rôle d'inhibi-

teur est très stable dans la composition: moins de % de perte après un vieillissement de deux mois à 43 C. Les sels d'hydroxylamine sont très rapidement

dissous dans l'eau et peuvent donc réagir avec la ca-

talase avant la dissolution du perborate ou autre pe-

roxyde de blanchiment. Un autre avantage des sels d'hydroxylamine est qu'ils sont rapidement détruits dans la liqueur de lavage et de ce fait on ne décèle

pas de dérivés du type nitrosamine.

Lorsque le système de blanchiment est acti-

vé par l'un des activateurs d'agent de blanchiment,

par exemple TAED, l'activateur est utilisé plus effi-

cacement, et par conséquent, les rapports appropriés

persel de blanchiment/activateur d'agent de blanchi-

ment peuvent être maintenus à des valeurs beaucoup plus voisines des poids d'équivalent stoechimétrique ou en un faible excès molaire seulement de l'agent de blanchiment. La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très

grande surface spécifique, par exemple la silice fine-

ment divisée de très petite dimension particulaire (par exemple d'un diamètre de 5-100 nanomètres, comme

celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres ma-

tières de support minérales très volumineuses décrites

dans le brevet des E. U. A. N 3 630 929, en propor-

tions de 0,1 - 10 %, par exemple 1 à 5 %. Il est pré-

férable, cependant, que les composition qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les composition contenant un composé peroxygéné et un

activateur pour ce composé) soient sensiblement exemp-

tes de tels composés et d'autres silicates; on a constaté, par exemple, que la silice et les silicates

favorisent la décomposition indésirable du peroxyacide.

Dans une forme préférée de l'invention, le

mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingré-

dients solides est soumis à l'action d'un broyeur du

type à attrition dans lequel les dimensions particulai-

res des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres-, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 micromètre). Les compositions dont les particules dispersées ont une dimension aussi petite présentent une meilleurs stabilité à l'encontre

d'une séparation ou d'un dépôt à l'entreposage.

Dans l'opération de broyage, il est préféra-

ble que la proportion d'ingrédients solides soit suffi-

samment grande (par exemple au moins environ 40 %, no-

tamment environ 50 %), pour que les particules soli-

des soient en contact les unes avec les autres et

ne soient sensiblement pas isolées les unes des au-

tres par le liquide surfactif non ionique. Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage

(broyeurs à billes) ou des éléments de broyage mo-

biles similaires ont donné de très bons résultats.

Ainsi, on peut utiliser un broyeur par attrition de laboratoire opérant par charges, ayant des billes de broyage en stéatit d'un diamètre de 8 mm. Pour un travail à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur opérant en continu dans lequel il y a des billes d'un diamètre de 1 ou 1, 5 mm travaillant dans un très petit intervalle entre un stator et un rotor

fonctionnant à relativement grande vitesse (par exem-

ple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel

broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord pas-

ser le mélange de surfactif non ionique et de matiè-

res solides à travers un broyeur qui n'effectue pas

un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à col-

loides) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40

micromètres) avant l'étape de broyage jusqu'à un dia-

mètre particulaire moyen inférieur à environ 10 mi-

cromètres dans le broyeur à billes opérant en continu.

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de blanchissage-selon

l'invention, des exemples représentatifs de propor-

tions (sur la base de la compositiontotale, sauf spécification contraire) des ingrédients sont comme suit: Adjuvant de détergence en suspension: dans l'intervalle d'environ 10 à 60 %, par exemple environ à 50 %, notamment environ 25 à 40 %; Surfactif non ionique constituant la phase

liquide et composé amphiphile dissous réglant la vis-

cosité et inhibant la gélification: dans l'intervalle d'environ 30 à 70 %, par exemple environ 40 à 60 %; cette phase peut également contenir des quantités mineures d'un diluant tel qu'un glycol, par exemple

le polyethylène-glycol (par exemple PEG 400), l'he-

xylène-glycol, etc., par exemple jusqu'à 10 %, de préférence jusqu'à 5 %, par exemple 0,5 à 2 %. Le rapport en poids du surfactif non ionique au composé amphiphile est d'environ 100:1 à 1:1, de préférence

d'environ 50:1 à environ 2:1, et mieux encore d'envi-

ron 25:1 à environ 3:1.

Acide polyéther-carboxylique comme composé inhibiteur de gélification: en une proportion apte

à fournir environ 0,5 à 10 parties (par exemple envi-

ron 1 a 6 parties, notamment environ 2 à 5 parties) de -COOH (poids moléculaire 45) pour 100 parties de mélange d'un tel composé acide et de surfactif non

ionique. En général, la quantité de l'acide polyéther-

carboxylique est d'environ 0,01 à 1 partie par partie de surfactif non ionique, par exemple d'environ 0,05 à 0,6 partie, notamment d'environ 0,2 à 0,5 partie; Composé acide du type acide phosphorique organique, comme agent anti-dépôt: jusqu'à 5 %, par exemple dans l'intervalle de 0,01 à 5 %, notamment

environ 0,05 à 2 %, par exemple environ 0,1 à 1 %.

Des intervalles appropriés d'autres addi-

tifs facultatifs pour détergents sont les suivants: enzymes - O à 2 %, en particulier 0,7 à 1,3-.%; inhibiteurs de corrosion - environ O à 40 %, et de

préférence 5 à 30 %; agents antimousse et suppres-

seurs de mousse - O à 15 %, de préférence O à 5 %,

par exemple 0,1 à 3 %; épaississant et dispersants -

O à 15 %, par exemple 0,1 à 10 %, de préférence 1 à %; agents de mise en suspension ou d'antiredéposi- tion des salissures et agents antijaunissement - O à 10 %, de préférence 0,5 à 5 %; colorants, parfums, agents d'avivage et azurants - poids total: O % à environ 2 %, et de préférence O % à environ 1%; modificateurs de pH et tampons de pH - O à 5 %, de préférence O à 2 %; agent de blanchiment - O % à environ 40 %, et de préférence 0 % à environ 25 %, par exemple 2 à 20 %; composé inhibiteur destiné à inhiber la décomposition de l'agent de blanchiment

par les enzymes - jusqu'à environ 0,5 %, de préfé-

rence 0,01 à 0,4 ou 0,5 %, mieux encore 0,04 à 0,2

%; stabilisants de l'agent de blanchiment et acti-

vateurs de l'agent de blanchiment - O à environ 15 % de préférence O à 10 %, par exemple 0,1 à 8 %; agent séquestrant à haut pouvoir complexant dans un intervalle d'au plus environ 5 %, de préférence 0,25 à 2 %. On choisira les additifs de manière qu'ils soient compatibles avec les constituants principaux de

la composition détergente.

Toutes les proportions et tous les pourcen-

tages sont exprimés en poids, sauf spécification con-

traire.

Il va de soi que l'invention n'est pas limi-

tée à la description détaillée qui précède et que di-

verses variantes peuvent lui être apportées sans pour

autant sortir de son cadre.

Afin de démontrer les effets des agents ré-

glant la viscosité et inhibant la gélification, diver-

ses compositions ont été préparées en utilisant le Surfactif T8 décrit cidessus (C13, OE8) (mélange à /50 en poids de Surfactif T7 et Surfactif T9) comme agent de nettoyage tensio-actif non ionique liquide non aqueux. Des formulations contenant 5 %, 10 %, 15 % ou 20 % d'additif amphiphile ont été préparées et ont

été testées à 5Q0C, 10 C, 15 0C, 20 C et 25 C pour dif-

férentes dilutions à l'eau, c'est-à-dire à des con-

centrations totales de 100 %, 83 %, 67 %, 50 % et 33 % en Surfactif T8 non ionique et additif, c'est-à-dire après dilution à l'eau. Les additifs testés étaient Alfonic 610-60 (C8-OE4,4), l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol (C2-OE1) et l'éther monobutylique

du diéthylène-glycol (C4-OE2). Les résultats du com-

portement de la viscosité à la dilution de chaque

composition testée à chaque température sont illus-

trés sur les graphiques des Figures 1 à 3.

Pour Alfonic 610-60, une addition de 5 % a été suffisante pour inhiber la gélification à 25 C; cependant, sur le tracé de la viscosité en fonction de la concentration du surfactif non ionique, on a

observé un maximum accentué de viscosité à une con-

centration d'environ 67 % et un épaulement à une con-

centration d'environ 55 % à 35 % de surfactif non ionique. A 5 C, une addition de 15 % a été nécessaire

pour éviter la formation d'un gel. La viscosité a di-

minué jusqu'à un minimum à une concentration en sur-

factif non ionique d'environ 83 % à tous les taux d'addition d'additif à 5 C, tandis qu'aux températures supérieures, on a observé des viscosités minimales pour les formulations non diluées, c'est-à-dire à des concentrations de 100 % de surfactif non ionique. A

chaque température et pour chaque concentration tes-

tée d'additif (à l'exception des 20 % d'additif à 25 C), on remarque un pic relativement accentué de viscosité

qui se trouve à une concentration de 75 à 50 % de sur-

factif non ionique (c'est-à-dire une dilution de 25 à

50 %).

Pour l'éther monoéthylique de l'éthylène-

glycol, 5 % d'additif ont pu inhiber la formation de gel même à 5 C. Cependant, on a de nouveau observé des pics accentués et/ou des maxima de viscosité à chaque température et à chaque concentration d'additif, bien que les effets n'aient pas été aussi prononcés que pour Alfonic 610-60, et pour certaines applications,

les viscosités maximales, en particulier aux concentra-

tions les plus élevées en additif et/ou aux températu-

res les plus élevées, pourraient être acceptables pour

une application commerciale.

Par contre, on n'a pas observé de pics accen-

tués de viscosité pour l'éther monobutylique du di-

éthylène-glycol à toute température descendant jus-

qu'à 5 C au taux de 20 % d'additif. Même aux taux inférieurs d'additif, les pics. de viscosité et les

valeurs de viscosité à pratiquement toutes les dilu-

tions (concentrations en surfactifs non ioniques) étaient inférieurs à ceux concernant l'additif

C8-OE4,4 ou C2-OE1.

Le tableau suivant est représentatif des résultats obtenus pour les différentes concentrations en additifs, dilutions, et températures, mais ces

résultats sont donnés pour 20 % d'additif et une tem-

pérature de 5 C.

Viscosité à Point de Compositions 50C (Pa.s) goutte ( C) sans eau 50 % d'eau Surfactant T8 seulement1,140 1,240 5 % de Surfactant

T8+20% A 0,086 0,401 -10

% de Surfactant

T8+20% B 0,195 0,218 -2

% de Surfactant

T8+20% C 0,690 0,936 3

A= éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, B= éther monobutylique du diéthylène-glycol,

C = Alfonic 610-60 (C8-OE4,4).

EXEMPLE 1

On prépare une composition de nettoyage non ionique liquide non aqueuse renforcée pour lavage du gros linge, ayant la formule suivante Ingrédients % en poids ----------------Surfactant T7 17,0_ Surfactant T8 17,0 Surfac05Dob anol 91-5 Acide1 517,0 Ether moDobano butylique du dithylne-glycol 15,0 Deques du diéthylène-glycol62 1,0 DequesTPP NW (tripolyphosphate de sodium) 20662 9,0925 TPP NW (tripolyphosphate de sodium) 29,0925 Sokolan CP53 (agent séquestrant le calcium) 4,0

Perborate H20 (perborate de sodium mono-

hydraté 9,0 TAED (tétraacéthyléthylène-diamine 4,5 Emphiphos 56324 0,3 Stilbène 4 (agent d'avivage optique) 0,5 Esperase (enzyme protéolytique) 1,0 Duet 7875 0,6

Relatin DM 40506 (agent d'anti-redéposi-

tion) 1,0 Bleu Foulan Sandolane (colorant) 0,0075 1) le produit d'estérification de Dobanol 91-5 (un alcool gras en C9-Cll éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d'éthylène) avec l'anhydride succinique - l'hémi-ester,

2) acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phos-

phorique, sel de sodium,

3) un copolymère de quantités à peu près équimo-

laires d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, complètement neutralisé pour former son sel de sodium, 4) ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18) environ 1/3 de monoester et 2/3 de diester), ) parfum, 6) mélange de carboxyméthyl-cellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.

Cette composition est une composition de net-

toyage non ionique liquide, non gélifiante, renforcée, fluide, stable dans laquelle le polyphosphate utilisé comme adjuvant de détergence est en suspension stable

dans la phase de surfactif non ionique liquide.

EXEMPLE 2

De la même manière que dans l'Exemple 1, on

prépare une composition de nettoyage non ionique li-

quide non aqueuse renforcée pour gros lavages, conte-

nant un inhibiteur d'enzyme: Ingrédients % en poids

________________________________________________________

Plurafac RA 30 37,5 Ether monobutylique du diéthylène-glycol 10,0 Anhydride octénylsuccinique 2,0

TPP NW 28,4

Sokolan CP5 4,0 Dequest 2066 1,0 Perborate H20 9,0

TAED 4,5

Sulfate d'hydroxylamine 0,1 Emphiphos 5632 0,3 ATS-X (agent d'avivage optique) 0,2 Esperas 1,0 Parfum 0,6 Relatin DM 4050 1,0 TiO2 0,4

Cette composition a les mêmes caractéristi-

ques avantageuses que la composition de l'Exemple 1,

et, de plus, elle assure un meilleur effet de blan-chiment.

Claims (14)

REVENDICATIONS

1. Composition détergente et blanchissante

liquide pour le linge, caractérisée en ce qu'elle com-

prend un surfactif non ionique liquide, un sel pero-

xygéné minéral hydrosoluble comme agent de blanchiment,

et une quantité efficace d'un composé inhibant la dé-

composition provoquée par une enzyme du sel peroxygéné

de blanchiment.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de blanchiment est un perborate, percarbonate, perphosphate ou persulfate et le composé inhibant la décomposition par une enzyme

de l'agent de blanchiment est un sel d'hydroxylamine.

3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le sel d'hydroxylamine est le

sulfate d'hydroxylamine, le chlorhydrate d'hydroxyl-

amine ou le bromhydrate d'hydroxylamine.

4. Composition selon la revendication 2,

caractérisée en ce que la quantité de sel d'hydroxyl-

amine est d'environ 0,01 à environ 0,5 % du poids de

la composition.

5. Composition selon la revendication 2,

caractérisée en ce que la quantité de sel d'hydroxyl-

amine est d'environ 0,01 à 0,4 % du poids de la com-

position.

6. Composition selon la revendication 1,

caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un acti-

vateur de l'agent de blanchiment qui réagit avec l'agent de blanchiment dans un bain de lavage aqueux

pour former un peroxyacide de blanchiment à une tempé-

rature d'environ 40 C ou moins.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'activateur de l'agent de

blanchiment est la N,N,N',N'-tétraacétyl-éthylène-

diamine.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement non aqueuse.

9. Composition détergente liquide non aqueu-

se, capable de laver et blanchir des tissus salis à des températures aussi basses qu'environ 40 C ou moins, caractérisée en ce qu'elle comprend un surfactif non ionique liquide, un éther mono(alkylique (C1-C5) ) de monoou poly(alkylène en C2-C3)glycol, un agent de blanchiment du type peroxyde minéral hydrosoluble, un activateur de l'agent de blanchiment pour abaisser la température à laquelle l'agent de blanchiment libère

du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, et envi-

ron 0,01 à 0,4 % en poids, sur la base de la composi-

tion totale, d'un sel d'hydroxylamine capable d'inhi-

ber la décomposition de l'agent de blanchiment par une enzyme, ladite enzyme étant présente dans les

tissus salis.

10. Composition selon la revendication 9,

caractérisée en ce que l'agent de blanchiment com-

prend du perborate de sodium monohydraté, l'activa-

teur de l'agent de blanchiment est la N,N,N',N'-té-

traacétyl-éthylène-diamine et le sel d'hydroxylamine est le sulfate d'hydroxylamine ou le chlorhydrate

d'hydroxylamine et est présent en proportion d'envi-

ron 0,02 à 0,2 %.

11. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un sel

adjuvant de détergence en suspension dans le surfac-

tif non ionique liquide.

12. Procédé pour nettoyer et blanchir les

tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à met-

tre les tissus salis en contact avec la composition selon la revendication 1 dans un bain de lavage aqueux.

13. Procédé pour nettoyer et blanchir les

tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à met-

tre les tissus salis en contact avec la composition selon la revendication 9 dans un bain de lavage aqueux.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le bain de lavage aqueux est

à une température d'envion 40QC ou moins.