KR930010379B1 - 액체 세탁물 세정-표백 조성물 및 그 사용방법 - Google Patents

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Description

액체 세탁물 세정-표백 조성물 및 그 사용방법

제1도-제3도는 각 온도에서 시험된 각 조성물의 희석시 점도양태의 결과를 나타내는 그래프이다.

본 발명은 액상의 세탁용 세제 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 쉽게 쏟아지고 물에 첨가되었을 때 겔화화지 않는 비수성의 액상 세탁용 세제 조성물 및 오염된 직물을 청결히하는 데에 이들 조성물의 사용에 관한 것이다.

액상의 비수성 중질(重質) 세탁용 세제 조성물은 당분야에 잘 알려져 있다. 예를들어, 그 유형의 조성물은 증강제 입자가 그 속에 분산되어 있는 액체 비이온 계면활성제로 구성되며, 예를 들어 미국특허 제4,316,812호; 제3,630,929호; 제 4,264,466호 ; 및 영국특허 제1,205,711호; 제1,270,040호 및 제 1,600,981호에 나와 있는 바와 같다.

액상 세제는 종종 건조 분말 또는 미립자물 제품보다 사용하기가 더 편리하다고 간주되어, 소비자들에게 상당히 선호되어 왔다. 그것들은 용량측정이 용이하며, 세탁수에 신속히 용해되고, 농축용액 또는 분산액에 녹아 세탁될 의복의 오염된 부위에 쉽게 적용되고, 먼지가 나지 않으며, 대체로 저장공간을 더 적게 차지한다. 게다가, 액상 세제는 미립자물 세제의 제조에 종종 바람직하게 사용되지만, 건조조작시에 변질되어 버리는 배합물질들과 환합될 수 있다. 비록 액상 세제가 하나의 또는 미립자물 고체 제품에 비해 많은 장점을 갖고 있지만, 액상 세제는 종종 어떤 타고난 단점을 역시 가지는데, 만족할 만한 상업적 세제 제품을 제조하기 위해서 이것은 극복되어야 한다. 따라서, 이같은 제품의 어떤 것은 저장중에 분리되고 다른 것들은 냉각중에 분리되어 재분산이 용이하지 않다. 어떤 경우에는 제품의 점도가 변하여 따르기 힘들게 너무 뻑뻑해 지거나 또는 물처럼 보일 정도로 너무 묽어진다. 어떤 맑은 제품은 흐려지고 어떤 것은 정치해 둘때, 겔화된다.

본 발명자는 그 속에 현탁된 미립자 물질을 가지는 것 몇 가지지 않는 비이온계 액체 계면활성제의 유동학적 행동을 광범위하게 연구해왔다. 특히 중요한 것은 비수성의 증강된 액상 세탁용 세제조성물과, 현탁된 증강제와 다른 세탁용 첨가제의 침강뿐 아니라 비이온 계면활성제와 연관된 겔화의 문제였다. 이들 문제는 예를 들어, 제품의 유동성, 분산성 및 안정도에 영향을 미친다.

비수성의 증강된 액상 세제의 유동학적 행동은 도료의 유동학적 행동으로 분석될 수 있는데, 여기서 현탁된 증강제 입자는 무기 안료에 해당하고 비이온 액체 계면활성제는 비수성 도료 전색제에 해당한다. 다음의 토의에서 단순화를 기하기 위해, 현탁된 입자(예 : 세제 증강제)는 간혹 ＂안료＂로 언급된다.

도료 및 증강된 액상 세탁용 세제에 관한 가장 큰 문제중의 하나가 그들의 물리적 안정성인 것은 알려져 있다. 이 문제는 고체 안료 입자의 밀도가 액체 매트릭스의 밀도보다 크다는 사실로부터 유래된다. 따라서, 입자는 Stoke의 법칙에 따라 침전되는 경향이 있다. 침전 문제를 해결하기 위하여 두가지 기본 해결방법이 존재한다 : 고체입자 크기의 감소 및 액체 매트릭스 점도.

예를 들어, 표면적인 대단히 큰 무기물질(예 : 미세하게 분할된 실리카, 점토 등)과, 셀룰로오스에테르, 아크릴 및 아크릴아미드 중합체, 고분자 전해질등과 같은 유기 증점제와 같은 무기 또는 유기 증점제 또는 분산제를 첨가하는 것에 의해 상기 현탁액이 침강에 대해 안정화될 수 있다는 것이 알려져 있다. 그러나, 현탁액 점도의 그러한 증가는 자연히 액체 현탁액은 낮은 온도에까지도 쉽게 쏟아지고 유동해야 하는 요구 조건에 제한받는다. 더욱더, 이들 첨가제는 배합물의 세정작용에 기여하지 않는다.

입자크기를 감소시키기 위해 분쇄하는 것이 더 유리하며 두가지 주요 결과를 제공한다.

1. 안료의 비 표면적이 증가되고, 따라서 비수성 전색제(액체 비이온계)에 의한 입자침수(浸水)가 비례하여 향상된다.

2. 입자 대 입자 상호작용의 비례적 증가로 인해 안료입자 사이의 평균 거리가 감소된다. 이들 효과의 각각은 정지-겔 강도 및 현탁액 항복 응력을 증가시키는 데 기여하며 동시에 g는 플라스틱 점도를 현격히 저하시킨다.

비이온 계면활성제 내 폴리포스페이트 증강제, 특히 나트륨 트리폴리포스페이트(TPP)와 같은 세제 증강제-입자들의 비수성 액체 현탁액들은 유동학적으로, 실질적으로 캐숀 방적식에 따라 행동한다.

여기서 γ는 전단속도 σ는 전단응력 σ₀는 항복응력(또는 항복값)

그리고 7_∞는 플라스틱 점도(무한대 선단속도에서 겉보기 점도) 항복 응력은 현탁액의 플라스틱 변형(유동)을 유도하는데 필요한 최소 응력이다. 현탁액이 안료입자들의 느슨한 망상으로 보이고 적용된 응력이 항복응력보다낮으면, 현택액은 탄성겔과 같이 행동하고 플라스틱 유동이 일어나지 않는다. 일단 항복응력이 극복되면, 어느 지점에서 망상이 붕괴되고 시료는 유동하기 시작하지만, 매우 높은 겉보기 점도를 갖는다. 전단응력이 항복응력 보다 훨씬 더 높으면, 안료는 부분적으로 전단-해교되고 겉보기 점도는 감소된다. 마지막으로, 전단응력이 항복응력 값보다 훨씬 높으면, 안료입자는 완전히 전단-해교되고 겉보기 점도는 매우 낮아서, 마치 입자 상호작용이 전혀 존재하지 않는 것처럼 보인다.

따라서, 현탁액의 항복응력이 높을수록, 낮은 전단속도에서 겉보기 점도가 높아지고 제품의 물리적 안정성이 향상된다.

침강 또는 상분리 문제외에 액체 비이온 계면활성제를 기재로 한 비수성의 액상 세탁용 세제는, 비이온계면활성제가 찬물에 가해졌을 때 겔화되는 경향이 있는 결점을 가진다. 이것은 사용자가 세탁용 세제 조성물을 기계의 분배 단위(예 : 분배인출기)내에 위치시키는 유럽형 가정용 자동세탁기의 통상 사용에서 특시 중요한 문제이다. 기계 작동 동안에 분배기내의 세제는 냉수류에 들어가서 주세탁용액에 옮겨진다. 특히 분배기에 공급되는 세제조성물과 물이 특히 차가운 겨울 몇달 동안에는, 세제 점도는 현저히 증가되고 겔이 형성된다. 결과로써 어떤 조성물은, 기계 작동시에 분배기 밖으로 전혀 쏟아져 나오지 않고, 반복된 세탁주기로 인해 조성물의 침전물이 생성되어 사용자가 분배기를 뜨거운 물로 넘치게 해야한다.

따뜻한 또는 뜨거운 물 속에서 수축하는 특정합성섬유 및 약한 직물의 경우와 같이 찬물을 사용한 세탁이 바람직한 때에도 겔화 현상은 문제가 될 수 있다.

수성이며 실질적으로 증강제가 없는 조성물에서의 겔화문제에 대한 부분적 해결이 제안되어 왔는데, 예를들어 액체 비이온계를 특정 점도 조절용매 및 저급알칸올(예 : 에틸알콜-미국특허 제3,953,380호 참고), 알칼리금속 포르메이트 및 아디페이트(미국특허 제4,368,147호 참고), 헥실렌 글리콜, 폴리에틸렌 글릭콜등과 같은 겔화방지제로 희석하는 것을 포함한다.

덧붙여, 이들 두 특허는 각각 최대 약 2.5%까지의 저급(C₂-C₃) 폴리올의 (C₁-C₄) 에테르 유도체(예 : 에틸렌 글리콜)를, 점도조절 용매로서의 저급 알칸올(예 : 에탄올)의 일부분에 대치해서 이들 수성액체 무증강제 세제내에 사용하는 것을 발표한다. 비슷한 효과에 대해 미국특허 제4,111,855호 및 제4,201,686호에 나와 있다. 그러나, 상표명 Cellosolve

로 상업적으로 구입될 수 있는 이들 화합물의 일부가 비수성 액체 비이온계 계면활성제 조성물, 특히 현탁된 증강제 염(예 : 폴리포스페이트 화합물)을 함유하는 조성물과 특히 점도 조절제로서의 저급 알칸올 용매에 의존 또는 그것을 필요로 하지 않는 조성물에 대하여, 점도조절 및 겔화-방지제로 유효하게 작용할 수 있다는 것은 이들 특허중의 어느 것에도 발표 또는 제시되어 있지 않다.

게다가, 영국특허 명세서 제1,600,981호에는 미세하게 분할된 실리카 및/또는 폴리에테르기 함유 화합물(적어도 500의 분자량을 가짐) 같은 특정한 증강제용 분산제의 보조에 의해 그 속에 현탁된 증강제를 함유하는 비수성 비이온제 세제 조성물에 있어서, 비이온 계면활성제 혼합물(그 작용의 하나는 계면활성제 기능이고 다른 하나는 계면활성제 기능을 수행하고 조성물의 유동점을 감소시키는 것임)을 사용하는 것이 유리함이 언급되어 있다. 전자는 몰당 5-15몰의 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥사이드를 가지는 C₁₂-C₁₅지방알콜에 의해 예시화될 수 있다. 다른 계면활성제는 몰당 2-8몰의 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥사이드를 가지는 직쇄 C₆-C₈또는 분지쇄 C₈-C₁₁지방알콜에 의해 예시화될 수 있다. 하지만, 이들 저급 탄소쇄 화합물들이 비이온계 액체 계면활성제내에 현탁된 증강제를 가지는 중질 비수성 액체 비이온 계면활성제 조성물의 겔화를 방지하고 점도를 조절할 수 있다는 설명은 나와 있지 않다.

비이온 계면활성제의 구조를 변형하여 물, 특히 찬물과 접촉시에 겔화에 대한 저항을 최적으로 하는 것이 또한 알려져 있다. 비이온 계면활성제 변형의 예로서 비이온 분자의 히드록실 기부분 말단기를 산화시키는 것에 의해 특히 성공적인 결과가 얻어졌다. 비이온의 말단에 카복실산을 도입한 장점으로는 희석시에 겔화 방지 ; 비이온 유동점의 저하 ; 및 세탁액에 중성화될 때 음이온 계면활성제의 형성이 포함된다. 겔화를 최소화하기 위한 비이온 구조 최적화가 또한 알려져 있는데 예를들어, 소수-친유성 부분의 쇄길이와 친수성 부분의 알킬렌 옥사이드(예 : 에틸렌 옥사이드) 단위의 수와 제조를 조절하는 것이다. 예를들어, 8몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 C₁₃지방알콜은 겔형성 경향이 단지 제한된 정도로 있는 것으로 알려졌다.

그것에도 불구하고, 비수성의 액상 세제 조성물의 안정도, 점도 조절 및 겔화방지에 있어 더 이상의 개선이 바람직하다.

따라서, 본 발명의 한 목적은 물, 특히 찬물에 첨가되었을 때 또는 접촉시에 겔화하지 않는 비수성의 액상 세탁용 세제를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 저장시 안정되고 차거나 따뜻한 또는 뜨거운 물에 쉽게 쏟아부어지고 분산될 수 있는 비수성의 액상 증강 세탁용 세제 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은, 모든 온도에서 쏟아부어질 수 있고, 겨울에도 유럽형 자동세탁기의 분배단위로 부터 분배기가 더럽혀지거나 막히지 않고 반복하여 분산되어 나올 수 있는 고증강된 중질 비수성의 액상 비이온 계면활성제를 배합하는 것이다.

본 발명의 특별한 목적은 물 부재시에 및 찬물과 접촉시에 조성물의 점도를 감소시키기에 충분한, 분자량이 낮은 양친성(amphiphilic) 화합물의 일정량을 포함하는 중질의 트리폴리포스페이트로 증강된 비수성 액체 비이온 세탁용 세제 조성물의 비겔화성, 안정한, 저점도 현탁액을 제공하는 것이다.

바람직한 구체예에 대한 다음의 상세한 설명으로 부터 더욱 분명해질 본 발명의 이들 및 그의 목적들은 일반적으로, 찬물 존재시에 비이온 계면활성제의 겔화방지에 효과적인 저분자량 양친성 화합물, 특히 모노-, 디- 또는 트리(저급 (C₂-C₃)알킬렌) 글리콜 모노(저급(C₁-C₃)알킬) 에테르의 일정량을 액체 비이온 계면활성제 조성물에 첨가하는 것에 의해 제공될 수 있다.

따라서, 본 발명의 한 부분은 액체 비이온 계면활성제내 증강제염의 현탁액으로 구성되는 액상의 중질 세탁용 세제 조성물을 제공하는데, 이 조성물은 물 부재시 몇 조성물이 물과 접촉하는 때에 조성물의 점도를 감소시키기 위해서 저급(C₂-C₃) 알킬렌 글리콜 모노(저급)(C₁-C₃) 알킬에테르의 일정량을 포함한다.

더욱 특별한 구체예에서, 본 발명은 약 5℃ 이하 온도에서도 쏟아부어질 수 있고 약 20℃ 이하 온도의 물과 접촉하거나 물에 첨가되었을 때 겔화하지 않는 비수성액체 세정 조성물을 제공하는데, 이 조성물은 액체 비이온 계면활성제와 C₂-C₃알킬렌 글리콜 모노(C₁-C₅) 알킬 에테르로 구성되고 실질적으로 물을 포함하지 않는다.

또 다른 부분에 따라서, 본 발명은 액체 비이온 세탁용 세제 조성물을 찬물속으로 및/또는 찬물로써 겔화없이 분배하는 방법을 제공한다. 특히, 세제가 적어도 우세한 양의 비이온 계면활성제로 구성되는 비수성의 액상 세탁용 세제 조성물을 용기내에 채우고 이 조성물을 용기로부터 세탁통내로 분배하는 방법이 제공되는 데, 여기서 조성물이 수류에 의해 세탁통내로 운반되는 것과 같은, 비가열 수류의 조성물에 대한 방향유도에 의해 분배가 수행된다. 저분자량 양친성 화합물 즉, 저급(C₂-C₃) 알킬렌 글리콜 모노(저급)(C₁-C₅) 알킬에테르를 포함하기 때문에 조성물은 실온이하 온도에서도 용기내로 쉽게 쏟아부어질 수 있다. 또한, 조성물은 수류와 접촉시에 겔화하지 않으며 세탁통내로 들어갈때 쉽게 분산된다.

아래에 설명되는 것처럼 액상 세제 조성물은 종종, 세제 활성 성분 이외에, 하나 또는 그 이상의 세제 첨가제 또는 보조제를 포함한다. 이들중 더욱 중요한 것 하나는, 소비자가 알기 쉽고 실제 세정 장점의 면에서, 표백제 종류, 특히 산소 표백제로 그것의 특히 바람직한 예는 과붕산 나트륨일수화물이다. 용액내에서, 과염 산소 표백제가 활성 산화제로서 과산화수소를 방출하는 것은 이 분야에 잘 알려져 있다. 그러나, 과산화수소는 중성 오염 및 얼룩속에 항상 존재하는 효소 촉매에 의해 쉽게 분해된다. 이 분해는 표백 활성제의 존재하에서도 일어나는데 그 이유는 과산화수소와 활성제의 반응속도가 촉매에 의한 과산화수소 분해속도 보다 느리기 때문이다. 촉매의 활성은 실온에서도 매우 높으며, 세탁통의 온도를 증가시킴으로써 촉매가 불활성화되기 이전에 상당량의 활성산소가 손실된다.

이 문제를 해결하기 위한 한 시도로, 초과량의 과붕산염 또는 다른 과산화물 표백제를 사용해 왔는데, 예를들어 과산화물 분해 효소 부재시에 오염 또는 얼룩을 효과적으로 표백하는데 필요한, 일반적으로 2-4배 또는 그 이상의 양 및 또한 표백 활성제 몰수에 관해 2-4배 또는 그 이상의 몰 초과량을 사용한다.

표백제의 효소-유도 분해를 방지할 수 있는 화합물 존재하에 과산화물 표백제의 수용액으로 표백을 수행하는 것이 또한 제안되었다. 따라서, Gobert와 Mouret에 허여되고 Colgate-Palmolive Company에 양도된 미국 특허 제3,606,990호에는, 수용성 무기 과산화물 표백제 및 방지제 화합물을 포함하는 다양한 세제 조성물과 함께, 예를들어, 히드록실아민염, 히드라진 및 페닐 히드라진과 그 염, 치환된 페놀 및 폴리페놀 등을 포함하는 비교적 광범위한 방지제 화합물이 발표되어 있다. 그러나, 거기에는 방지제 화합물을 포함하는 액상 세제 조성물이 설명되어 있지 않고 과산화물 표백제와 표백제 활성제를 함유하는 조성물내에서 방지제 혼합물이 유효하다는 설명도 없다. 또한, 이 특허는 7칼럼, 25-29줄에서 히드록실아민 설페이트의 경우에 유효한 방지제 화합물의 양은 전체 조성물의 약 0.5-약 2중량%임을 기술한다.

과염 타입의 수용성 무기 과산화물 표백제를 함유하는 본 발명의 액상 세제 조성물에서는 약 0.5% 이하, 예를들어 0.01-약 0.45%의 매우 제한된 양의 주입만으로도 표백제의 효소-유도 분해를 효과적으로 방지할 수 있다는 것이 현재 알려져 있다. 조성물내에서 히드록실아민 설페이트는 매우 안정하며, 통상적 과염 표백활성제에 의한 표백 시스템의 활성에 전혀 간섭을 받지 않는다는 사실도 또한 발견되었다.

따라서, 본 발명의 또 다른 양상에 따라서 액상의 중질 세탁용 세제 조성물이 제공되는데 이것은 수용성 무기 과산화물 표백제 및 표백제의 효소-유도 분해를 방지할 수 있는 화합물의 유효한 양, 특히 조성물의 약 0.5중량% 이하의 양 및 바람직하게는 표백제를 활성화하는 활성화제를 포함한다.

다음의 상세한 기술로부터 본 발명의 다른 특징 및 특별한 구체에는 자명해질 것이며 본 발명이 더욱 쉽게 이해될 것이다.

본 발명의 실시에 사용되는 비이온 합성 유기 세제는 잘 알려진, 예를들어, 1958년 Interscience Publishers 간행 Schwartz, Perry and Berch 저 Surface Active Agents, 2권 및 McGutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1969 Annual, 에 상술된 광범위한 화합물의 어느 것도 될 수 있다. 대개, 비이온 세제는 폴리-저급 알콕실화 친유기이며 여기서 바람직한 친수-친유 평형은 친수 폴리-저급 알콕시기를 친유 부분에 첨가하여 얻어진다.

사용한 바람직한 종류의 비이온 세제는 폴리-저급 알콕실화 고급알칸올이며, 여기서 알칸올은 10-18개의 탄소원자를 가지며 저급알킬렌 옥사이드(2 또는 3개의 탄소원자 함유)의 몰수는 3-12이다. 이러한 물질 중 사용하기에 바람직한 것은, 고급 알칸올이 10-11 또는 12-15개의 탄소원자를 갖는 고급 지방알콜이고 몰당 5-8 또는 5-9 저급 알콕시기를 함유하는 것들이다. 바람직하게는 저급 알콕시는 에톡시이지만, 몇몇 경우에는 프로폭시와 혼합되는 것이 바람직하며, 이 경우 프로폭시는 반드시 그런것은 아니지만 대개 소량(50% 이하)이다. 이러한 화합물의 예는 알칸올이 12-15개 탄소원자를 가지고 몰당 약 7 에틸렌 옥사이드기를 함유하는 것으로, 예를 들면 Shell Chemical Company, Inc. 에 의해 제조되는 상품인 Neodol 25-7 및 Neodol 23-6.5이다. 전자는 평균 약 12-15개 탄소원자의 고급지방 알콜의 혼합물과 약 7몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물이며, 후자는 고급지방 알콜의 탄소원자 함량이 12-13이고 에틸렌 옥사이드기의 수는 평균 6.5인 상응되는 혼합물이다. 고급 알콜은 1차 알칸올이다. 그러한 세제의 다른 예로는 Tergitol

5-S-7과 Tergitol 15-S-9가 포함되는데 이것은 둘다 직쇄 2차 알콜 에톡실레이트로 Union Carbide Corp.에 의해 제조된다. 전자는 11-15개 탄소원자의 직쇄 2차 알칸올과 7몰의 에틸렌 옥사이드와의 혼합된 에톡실화 생성물이며 후자는 9몰의 에틸렌 옥사이드가 반응되는 것을 제외하고는 유사한 생성물이다.

본 발명 조성물에서 비이온 세제성분으로 또한 유용한 것은 Neodol 45-11같은 고분자량 비이온계로 이것은 14-15개 탄소원자의 고급 지방알콜과 몰당 약 11개의 에틸렌 옥사이드기를 가지는 고급 지방알콜의 유사한 에틸렌 옥사이드 축합 생성물이다. 이러한 생성물도 Shell Chemical Company에 의해 제조된다. 다른 유용한 비이온계로는 잘 알려진 상업적으로 구입가능한 Plurafac 시리즈가 대표적인데, 이것은 고급 직쇄 알콜과 에틸렌 및 프로필렌 옥사이드의 혼합물의 반응 생성물이며, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 혼합쇄를 가지며, 히드록실기에 의해 종단된다. 예로는 Plurfac RA 30(에틸렌 옥사이드 6몰과 프로필렌옥사이드 3몰과의 축합된 C₁₃-C₁₅지방알콜), Plurafac RA 40(프로필렌 옥사이드 7몰과 에틸렌 옥사이드 4몰과의 축합된 C₁₃-C₁₅지방알콜) 및 Plurafac D25(프로피렌 옥사이드 5몰과 에틸렌 옥사이드 10몰과의 축합된 C₁₃-C₁₅지방알콜) 및 Plurafac B26이 포함된다.

일반적으로, 혼합된 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 지방알콜 축합 생성물은 일반식 RO(C₂H₄O)_x(C₃H₆O)_yH로 대표되는데, 여기서 R은 직쇄 또는 분지쇄 1차 또는 2차 지방족 탄화수소, 바람직하게는 6-20(바람직하게는 10-18, 특히 바람직하게는 14-18)개 탄소원자의 알킬 또는 알케닐이며, x는 2-12(바람직하게는 4-10)이며, y는 2-7(바람직하게는 3-6)이다.

다른 종류의 액체 비이온계가 Shell Chemical Company, Inc.로 부터 상품명 Dobanol로 구입될 수 있다 : Dobanol 91-5는 평균 5몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 C₉-C₁₁지방알콜이며; Dobanol 25-7은 평균 7몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 C₁₂-C₁₅지방알콜이다; 등.

바람직한 폴리-저급 알콜실화 고급 알칸올에서, 친수부분과 친유부분의 최적 평형을 얻기 위하여, 저급 알콕시의 수는 고급 알콜에서의 탄소원자 수의 대개 40%-100%, 바람직하게는 40-60%이며, 비이온 세제는 그러한 바람직한 폴리-저급 알콕시 고급 알칸올의 적어도 50%를 바람직하게 함유한다. 고분자량 알칸올 및 여러 다른 통상적 고체 비이온 세제 및 표면활성제는 액체 세제의 겔화를 초래할 수 있고 결과적으로, 그들의 세정성등의 성질 때문에 소량이 사용될 수는 있더라도 바람직하게는 본 조성물에서 빠지거나 양이 제한된다. 바람직한 및 덜 바람직한 비이온계 세제 모두에 관하여 그 속에 존재하는 알킬기는 일반적으로 직쇄이며, 만일 분지쇄 알킬 길이가 탄소원자 3미만이면 직쇄의 말단 탄소로 부터 그 다음의 탄소 또는 둘을 뺀 탄소에서 그리고 에톡시쇄에서 떨어져 분지화가 허용될 수는 있다. 보통, 그러한 분지된 배열의 탄소원자 비율은 알킬의 총탄소원자 함량의 20%를 거의 넘지 않는 소량이다. 비슷하게, 말단이 에틸렌 옥사이드쇄와 결합된 직쇄알킬이 매우 바람직하며 세탁성, 생분해성, 및 비겔화 특성의 가장 우수한 조합을 초래하며, 쇄내 에틸렌 옥사이드에 중간 또는 두번재의 결합이 일어날 수 있다. 그것은 단지 그러한 알킬의 소량부분, 일반적으로 20% 이하에서만 일어나지만, 언급한 Terigtol의 경우에는 더 클 수도 있다. 또한, 저급 알킬렌 옥사이드 쇄내에 프로필렌 옥사이드가 존재하는 때에, 반드시 그러해야 하는 것은 아니지만 대개 그 20% 이하, 바람직하게는 그 10% 이하이다.

비말단에 알콕 실화된 알칸올, 프로필렌옥사이드-함유 폴리-저급 알콕실화 알칸올의 더 큰 부분 및 앞에서 언급한 것 보다 적은 친수-친유 평형된 비이온 세제가 사용되는 때 및 여기서 나열된 바람직한 비이온계 대신에 다른 비이온 세제가 사용되는 때에는, 결과되는 생성물은 바람직한 조성물 만큼 우수한 세정성, 안정성, 점도 및 비겔화성질을 못 가질 수 있으나 본 발명의 점도 및 겔조절용 화합물 사용하여 그러한 비이온계를 기재로 한 세제의 성질을 개선할 수 있다. 종종 그 세정성 때문에 분자량이 더 큰 폴리저급 알콕실화 고급알칸올이 사용되는 때와 같은 몇몇 경우에 있어서, 바람직한 세정성을 얻고 제품이 비겔화되고 바람직한 점도를 가지기 위하여, 그 비율은 다양한 실험 결과에 따라 조절되거나 제한된다. 또한, 그 세정성 때문에 분자량이 더 큰 비이온계를 사용하는 것은 드물게만 필요한 것으로 알려졌는데 이유는 여기서 상술된 바람직한 비이온계는 뛰어난 세제이며 게다가, 저온에서 겔화되지 않고 액체세제 내에서 바람직한 점도를 얻을 수 있기 때문이다. 둘 또는 그 이상의 이들 액체 비이온계의 혼합물이 또한 사용될 수 있고 몇몇 경우에는 그러한 혼합물의 사용으로 인해 잇점이 얻어질 수 있다.

앞에서 언급된 바와 같이, 액체 비이온 계면활성제의 구조는 그들의 탄소쇄길이 및 배열(예 : 분재쇄 대직쇄 등)과 알킬렌옥사이드 단위의 함량 및 분포에 있어서 최적화될 수 있다. 광범위한 연구에 의해 이들 구조적 특성들은 세정성은 물론 유동점, 흐림점, 점도, 겔화 경향과 같은 비이온계의 성질에 지대한 영향을 미칠 수 있으며 미치는 것으로 나타났다.

전형적으로 가장 상업적으로 유용한 비이온계면활성제는 비교적 큰 비율의 에틸렌옥사이드(EO) 및 프로필렌옥사이드(PO)단위를 가지며, 친유 탄화수소 길이는 보고된 EO 및 PO함량 및 탄화수소쇄 길이가 모두 평균이다. 친수쇄와 친유쇄의 이 ＂다분산성＂은 특정쇄의 평균값과 같이 제품 성질에 커다란 영향을 미친다. 잘 정의된 제품 성질에 관하여 ＂다분산성＂과 특정쇄 길이 사이의 관계는 British Petroleum으로 부터 구입 가능한 ＂Surfactant T＂시리즈 비이온 계면활성제에 대한 다음의 자료에 의해 나타낼 수 있다.

Surfactant T 비이온계면활성제는 적은 EO 비율을 가지는 2차 C₁₃지방알콜의 에톡실화에 의해 얻어지며 다음의 물리적 특성들을 가진다 :

EO분포의 영향을 평가하기 위하여, ＂Surfactant T8＂을 인위적으로 두가지 방법으로 제조하였다 :

a. T7과 T9의 1:1 혼합물(T8a)

b. T5와 T12의 4:3 혼합물(T8b)

다음의 성질등이 발견되었다 :

이 결과들로 부터, 다음의 일반적 관찰이 이루어질 수 있다.

1. T8a는 유동점과 흐림점이 둘다 T7과 T9 사이에 들어가므로 실제 계면활성제 T8에 가깝다.

2. T8b는 매우 다분산적이며 높은 유동점 및 낮은 흐림점 온도로 볼때 일반적으로 만족스럽지 못하다.

3. T8b에 대해서는 유동점은 긴 EO쇄(T12)에 가깝고 흐림점은 짧은 EO쇄(T5)에 가까운 데 반하여 T8a는 기본적으로 T7과 T9사이에 들어갈 수 있다.

Surfactant T 비이온계면활성제의 점도는 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 80% 및 100% 비이온 농도에서 T5, T7, T7/T9(1:1), T9 및 T12에 대해 25℃에서 측정되어 100초에서 다음의 결과(겔이 얻어지면, 점도는 겉보기 점도이다)를 얻었다.

이 결과로부터, Surfactant T7은 T5보다 덜 겔-민감성이고, T9는 T12보다 덜 겔-민감성이며 ; 게다가, T7과 T9의 혼합물(T8)은 겔화하지 않으며, 그 점도는 225mPa.s를 초과하지 아니한다는 것이 결론지어질 수 있다. T5 및 T12는 동일한 겔구조를 형성하지 아니한다.

어떤 특정한 이론에 구속되기를 원하지 않지만, 이 결과들은 다음의 가설에 의해 설명될 수 있다.

T5에 대해 : 단지 5 EO로써, EO쇄의 유체역학적 부피는 지방쇄의 유체역학적 부피와 거의 같다. 계면활성제 분자는 따라서 스스로 배열되어 라멜라 구조를 형성한다.

T12에 대해 : 12EO로써, EO쇄의 유체역학적 부피는 지방쇄의 것보다 크다. 분자들이 스스로 배열을 시도할 때, 계면굴곡이 일어나고 로드(rod)가 얻어진다. 초격자 구조는 육방형이다 ; 더 긴 EO쇄로써, 또는 더 높은 수화로써, 계면굴곡으로 실제 구형이 얻어질 수 있고 최소 에너지 배열은 면심입상 격자이다.

T5에서부터 T7(및 T8)까지, 계면굴곡은 증가하고 라멜라 주고의 에너지도 증가한다. 라멜라 구조가 안정성을 잃을 수록, 그 융점은 저하된다.

T12에서부터 T9(및 T8)까지, 계면굴곡은 감소하고 육방형 구조의 에너지도 증가한다(로드는 점점 커진다). 안정도를 잃을 수록, 구조의 융점 또한 감소한다.

Surfactant T8은 다층 구조가 불안정하게되는, 즉 육방구조가 더 이상 충분히 안정하지 않고 희석되는 동안 겔이 전형 생기지 않는 임계온도에 있는 것으로 보인다. 실제로, T8의 50%용액은 2일 후 결과적으로 겔을 형성한다. 그러나, 초격자형성은 충분히 길게 지연되어 용이한 물분산성이 얻어질 수 있다.

비이온의 물리적 성질에 대한 분자량의 영향이 또한 고려되었다. Surfactant T8(T7과 T9의 1:1혼합물)은 비록 25℃에서 희석시 유동점과 최대 점도는 여전히 높지만 친유쇄(C13)과 친수쇄(EO8)사이에 우수한 절층을 나타낸다.

C10과 C8친유쇄에 대해 상응하는 EO 절충은, C9-C11지방알콜(평균 : C10)의 에톡실화 유도체인, Shell Chemical Co.로부터 구입되는 Dobanol 91-x 시리즈 ; 및 C₆-C₁₀지방알콜(평균 C8)의 에톡실화 유도체인, Conoco로부터 구입되는 Alfonic 610-y 시리즈(x와 y는 EO중량 백분율을 나타냄)를 사용하여 또한 결정될 수 있다.

다음의 표에 Alfonic 610-y 및 Dobanol 91-x 시리즈의 물리적 특성들이 보고된다.

Dobanol 91-5 및 Dobanol 91-8은 상업적으로 유용한 상품이다 ; Dobanol 91-5 topped(T)는 실험실용 상품으로 Dobanol 91-5로부터 유리알콜이 제거된 것이다. 최소 에톡실화 부분이 또한 제거되었으므로, 평균 EO 수는 6이다. Dobanol 91-5T는 25℃에서 겔화하지 않기 때문에 가장 우수한 C10친유쇄 제공한다. 1%흐림점(55℃)는 Surfactant T8(48℃)경우보다 높다. 이 것은 낮은 분자량에 기인하는 것으로 추측되는 이유는 혼합물 엔트로피가 더 높기 때문이다. Alfonic 610-60은 가장 우수한 C8 친유쇄 시리즈 결과를 제공한다.

각 시험된 친유쇄 길이에 대한 최적 EO함량이 다음 표에 요약된다.

이 자료로부터, 다음의 결과에 도달하였다.

유동점 : 비이온 계면활성제 분자량이 감소함에 따라 그 유동점도 역시 Dobanol 91-5T의 비교적 높은 유동점은 더 높은 다분산성에 의한 것으로 해석된다. 이것은 또한 T8a 및 T8b에 대해서도 알 수 있는 것으로 즉 쇄다분산성은 유동점을 증가시킨다.

흐름점 : 이론적으로, 분자의 수가 증가함에 따라(분자량이 감소한다면), 혼합 엔트로피는 높아져, 흐림점은 분자량 감소에 따라 증가한다. 이것은 Sufactant T8에서 Dobanol 91-5T 까지의 경우에 실질적이나 Alfonic 610-60으로는 확실하지 않다. 여기서 친유탄화수소쇄 다분산성은 이론적으로 너무 낮은 흐림점의 원인이 된다고 추측할 수 있다. 비교적 많은 양의 C10-EO 존재는 용해도를 감소시킨다.

25℃에서 희석시 최대점도 : 이들 비이온 계면활성제의 어느 것도 물로 희석할때 25℃에서 겔화하지 않는다. 최대 점도는 분자량과 함께 급속히 감소한다. 비이온 계면활성제의 분자량이 감소함에 따라, 수소 결합은 점점 효력이 감소한다. 불행히도, 너무 낮은 분자량의 비이온 계면활성제는 세탁물 세탁에 적당하지 않다 : 그들의 미셀임계 농도(MCC)는 너무 높아서, 실제 세탁조건에서 실제 용액은 제한된 세정성을 가진다.

이러한 정보를 가지고, 본 발명자는 액체 비이온세정제 조성물의 유동학적 성질에 대한 저분자량 양친성 화합물의 효과에 관한 연구를 계속하였다. 이 연구에 의해 단쇄 에틸렌옥사이드 치환(예 : 약 4몰)의 단쇄 탄화수소(예 : 약 C₈)를 양친성 첨가제(예 : Alfonic 610-60)로 사용하는 것으로써 조성물의 유동점을 낮추고 어느 정도의 겔화방지가 얻어질 수 있지만, 이들 첨가제는 전체 세탁수행에 크게 기여하지 않으며 모든 통상 사용조건에 대해 전체적으로 만족할만한 점도조절을 나타내지 않는다는 것이 밝혀졌다.

본 발명은 따라서, 화학적구조에 있어서 에톡실화 및/또는 프로폭시화 지방알콜 비이온 계면활성제와 유사한 것으로 간주되지만 짧은 탄화수소쇄 길이 (C₁-C₅)와 알킬렌옥사이드 즉 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드(몰당 약 1-4EO/PO 단위)의 낮은 함량을 가지는 저분자량 양친성 화합물이, 액체 비이온 계면활성세정제에 대한 점도 조절 및 겔화방지제로서 효과적으로 작용한다는 사실의 발견에 적어도 부분적으로 근거한다.

본 발명에서 사용되는 이 점도-조절 및 겔화-방지 양친성 화합물은 다음 일반식에 의해 나타내질 수 있다.

여기서 R은 C₁-C₅, 바람직하게는 C₂-C₅, 특히 바람직하게는 C₂-C₄및 특별히 C₄알킬기이며, R'은 H 또는 CH₃, 바람직하게는 H이고, n은 평균 약 1-4, 바람직하게는 2-4의 수이다.

적당한 양친성화합물의 바람직한 예로는 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르(C₂H₅-O-CH₂CH₂OH) 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(C₄H₉-O-(CH₂CH₂O)₂H)를 포함한다. 디에틸렌글리콜 모노에테르가 특히 바람직하며, 아래에 나타내질 것과 같이 점도조절에 독특한 효과를 나타낸다.

양친성화합물, 특히 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르는 본 발명 조성물에서 단지 점도조절 및 겔화 방지 첨가제일 수 있지만, 유리 히드록시기가 유리카복실기를 갖는 부분(예 : 비이온 계면활성제의 부분적 에스테르) 및 폴리카복실산 및/또는 산성 -POH기를 가지는 산성유기인 화합물(예 : 아인산과 알칸올의 부분적 에스테르)로 전환하게 변형된 비이온 계면활성제 소량을 본 조성물내에 포함하는 것에 의해 무수액체 비이온 계면활성제 조성물의 유동학적 성질을 더욱 개선할 수 있다.

1984년 4월 9일에 제출된 동시출원중인 명세서 일련번호 597,948에 발표된 것과 같이 폴리에테르 카복실산으로 넓게 특성지워질 수 있는 유리카복실기 변형 비이온 계면활성제는 액체 비이온 계면활성제가 물과 함께 겔을 형성하는 온도를 낮추는데 작용할 수 있다. 이 산성 폴리에테르 화합물은 또한 그러한 분산액에서 경화에 대한 안정성을 떨어뜨리지 않고 분산액의 항복 응력을 떨어뜨리고 분산성을 증가시킬 수 있다.

적당한 폴리에테르 카복실산은 식

의 기들을 포함하는데 여기서 R²는 수소 또는 메틸, Y는 산소 또는 황, Z는 유기결합, p는 약 3-약 50의 양수이고 q는 0 또는 10까지의 양수이다. 특정한 예로는 Plurafac RA30과 무수숙신산의 반-에스테르, Dobanol 25-7과 무수숙신산의 반에스테르, Dobanom 91-5와 무수숙신산의 반에스테르 등이 포함된다. 숙신산무수물 대신에 다른 폴리카복실산 또는 무수물이 사용될 수 있는데 예를 들면, 말레산, 무수말레산, 글루타르산, 말론산, 숙신산, 프탈산, 무수프탈산, 시트르산 등이다. 게다가, 통상적 반응으로 형성된 에테르, 티오에테르 또는 우레탄결합 같은 결합들이 쓰여질 수 있다. 예를 들면, 에테르 결합을 형성하기 위해서, 비이온 계면활성제를 강염기로 처리하고(예를 들어 계면활성제의 OH기를 ONa기로 전환시키기 위해서) 다음에 클로로아세트산 또는 클로로프로피온산 또는 해당되는 브롬화합물 같은 할로카복실산과 반응시킬 수 있다. 따라서, 결과 생성되는 카복실산은 식 R-Y-ZCOOH를 가질 수 있는데 여기서 R은 비이온 계면활성제의 잔기(말단 OH를 제거했을 때)이고, Y는 산소 또는 황이며 Z는 식의 산소에 직접 또는 산소-함유결합

과 같은 중간 결합을 이용하여 부착될 수 있는 1-10개 탄소원자의 탄화수소기와 같은 유기결합을 나타낸다.

폴리에테르카복실산은 비이온 계면활성제가 아닌 폴리에테르로부터 생성될 수 있는데, 예를 들면 비이온 계면활성제의 특징인 긴 알킬쇄를 가지지 않는 폴리에틸렌글리콜 또는 그것의 모노에스테르 또는 모노에테르 같은 폴리알콕시 화합물과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 따라서, R은 식

을 가질 수 있는데 여기서 R²는 수소 또는 메틸이며, R¹은 알킬페닐 또는 알킬 다른 쇄 말단기이며 ＂n＂은 5-25와 같은 적어도 3인 수이다. R¹의 알킬이 고급 알킬인 경우, R은 비이온 계면활성제의 잔기이다. 앞에서 지적된 바와 같이 R¹은 대신에 수소 또는 저급알킬(예 : 메틸, 에틸, 프로필, 부틸) 또는 저급아실(예 : 아세틸 등)일 수 있다. 산성 폴리에테르 화합물이 세제 조성물내에 존재한다면 비이온 계면활성제에 용해시켜 첨가하는 것이 바람직하다.

또 다른 유용한 종류의 추가 항-겔화제는 C₆-C₁₄알킬 또는 알케닐 디카복실산 무수물이며 예를 들면, 옥테닐숙신산 무수물, 옥테닐 말레산 무수물, 도데실숙신산 무수물 등이다. 이들 화합물은 폴리에테르 카복실산 항-겔화제와 함께 또는 부분적으로 또는 전부를 대치하여 사용될 수 있다.

1984년 4월 6일에 제출된 동시출원중인 명세서 일련번호 597,793에 발표된 것과 같이, 산성 -POH기를 가지는 산성유기 인화합물은 비수성 액체 비이온 계면활성제내 증강제, 특히 폴리포스페이트 증강제의 현탁액의 안정도를 증가시킬 수 있다.

산성 유기 인화합물은 예를 들어, 인산과 알콜(친유성을 갖는 알칼올과 같은)의 부분적 에스테르로 예를 들어 5이상의 탄소 원자(예 : 8-20 탄소원자)를 가지는 것일 수 있다.

구체적인 예는 인산과 C₁₆-C₁₈알칸올(Marchon으로부터의 Empiphos 5632)의 부분적 에스테르로 이것은 약 35% 모노에스테르와 65% 디에스테르로 이루어진다.

산성유기 화합물을 아주 소량, 예를 들어 조성물의 약 0.05-0.3중량%를 포함하는 것은 현탁액의 침강 및 정치에 대해 현저하게 더 안정하게 하지만 여전히 쏟아부어질 수 있으나(현탁액의 항복값을 증가시킨 결과로 추측됨) 소성 점도를 감소시킨다. 산성 인화합물의 사용은 분자액 -POH 부분과 무기 폴리 포스페이트 증강제의 표면 사이에 고에너지 물리적 결합의 형성을 초래하여 이들 표면이 유기성을 띠고 비이온 계면활성제와 더욱 양립가능해지게 될 수 있는 것으로 알려져 있다.

산성유기 인화합물은 앞에서 언급된 인산과 알칸올의 부분적 에스테르 이외에 아주 다양한 물질들로부터 선택되어질 수 있다. 따라서, 헥실렌글리콜, 에틸렌글리콜, 디- 또는 트리- 에틸렌글리콜 또는 고급폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세롤, 소르비톨, 지방산의 모노 또는 디글리세라이드 등과 같은 일가 또는 다가 알콜로써 인산 또는 아인산의 부분적 에스테르가 사용될 수 있으며, 여기서 분자의 알콜성 OH기의 하나, 둘 또는 그 이상의 아인산으로써 에스테르화 된다. 알콜은 에톡실화 또는 에톡실화 프로폭시화 고급알칸올, 고급알킬페놀 또는 고급알킬아미드 같은 비이온 계면활성제 일 수 있다. -POH기는 분자의 유기부분에 에스테르 결합으로 결합될 필요는 없다 ; 대신에 탄소에 직접 결합되거나(방향족 고리가 포스폰산 또는 포스핀산기를 함유하는 폴리스티렌 ; 또는 프로필 또는 라우릴 포스폰산 같은 알킬포스폰산과 같이 포스폰산의 경우) 또는 다른 중간결합(O, S 또는 N 원자를 통한 결합)을 통해 탄소에 연결될 수 있다. 바람직하게는, 유기 인화합물내에 탄소 : 인원자 비율은 적어도 약 3:1이며 예를 들면 5:1, 10:1, 20:1, 30:1 또는 40:1이다.

본 발명의 세제조성물은 또한 및 바람직하게 수용성 세제 증강제염을 함유한다. 전형적인 적당한 증강제로는, 예를 들어 미국특허 4,316,812, 4,264,466 및 3,630,929에 발표된 것들이 포함된다. 세정제 화합물과 함께 단독으로 또는 다른 증강제와의 혼합물로 사용될 수 있는 수용성 무기 알칼리성 증강제염들은 알킬리금속 탄산염, 붕산염, 인산염, 폴리인산염, 중탄산염 및 규산염이나(암모늄 또는 치환된 암모늄염이 또한 사용될 수 있다). 그러한 염의 구체적인 예들은 트리폴리인산나트륨, 탄산나트륨, 테트라붕산나트륨, 피로인산나트륨, 피로인산칼륨, 중탄산나트륨, 트리폴리인산칼륨, 헥사메타인산나트륨, 세스키탄산나트륨, 모노 및 디오르토인산나트륨 및 중탄산나트륨이다. 나트륨 트리폴리인사염(TPP)이 특히 바람직하다. 알칼리 금속 규산염은 또한 세탁기부분에 대한 항부식성 조성물로 만드는 기능을 하는 유용한 증강제염이다. 1/1.6-1/3.2 특히 약 1/2-1/2.8의 Na₂O/SiO₂비율의 규산나트륨이 바람직하다. 같은 비율의 규산칼륨도 또한 사용될 수 있다.

여기서 유용한 또 다른 종류의 증강제는 수불용성 알루미노규산염의 결정질 및 무정형타입 둘다 이다. 다양한 결정질 제올라이트(즉 알루미노-규산염)들이 영국특허, 1,504,168, 미국특허 4,409,136 및 캐나다특허 1,072,835 및 1,087,477에 발표되어 있다. 여기서 유용한 무정형제올라이트의 예가 벨기에 특허 835,351에서 발견되어진다. 제올라이트는 일반적으로 식(M₂O)_x·(Al₂O₃)_y·(SiO₂)₂·WH₂O을 가지며, 여기서 x는 1, y는 0.8-1.2, 바람직하게는 1이며, z는 1.5-3.5 또는 그 이상이고 바람직하게는 2-3이며, w는 0-9, 바람직하게는 2.5-6이며, M은 바람직하게 나트륨이다. 전형적인 제올라이트는 A타입 또는 유사한 구조이며 4A 타입에 특히 바람직하다. 바람직한 알루미노규산염은 그램당 약 200밀리당량 또는 그 이상(예 : 400meq/g)의 칼슘이온교환 용량을 가진다.

점토와 같은 다른물질, 특히 수불용성 타입물질은 본 발명 조성물에 유용한 보조제가 될 수 있다. 특히 유용한 것은 벤토나이트이다. 이 물질은 알루미늄 원자의 약

이 마그네슘 원자로 치환된 수화 규산알루미늄인 몬모릴코나이트가 주성분으로 느슨하게 결합된 다양한 양의 수소, 나트륨, 칼륨, 칼슘등을 가진다.

세제에 적당한 더 정제된 형의 벤토나이트(즉 굵은 모래, 모래 등을 제거한)는 반드시 적어도 50%의 몬모릴로나이트를 함유하며 따라서 양이온 교환용량은 벤토나이트 100g당 적어도 약 50-75meq이다. 특히 바람직한 벤토나이트는 와이오밍 또는 웨스턴 미국 벤토나이트이며 이것은 Georgia Kaolin Co.에 의해 Thixo-jels 1,2,3 및 4로 시판되어 왔다. 이 벤토나이트들은 직물을 연화하는 것으로 알려져 있으며 Marriott의 영국특허 401,413 및 Marriott와 Dugan의 영국특허 461,221에 상술된 바와 같다.

세제와 함께 단독으로 또는 다른 유기 및 무기증강제와의 혼합물로 사용될 수 있는 유기 알칼리성 금속이 온 봉쇄제 증강제염은 알칼리금속, 암모늄 또는 치환된 암모늄, 아미노폴리카복실에이트 예를들면 나트륨 및 칼륨 에틸렌디아민테트라 아세테이트(EDTA), 나트륨 및 칼륨 니트릴로트리아세테이트(NTA) 및 트리에탄올 암모늄 N-(2-히드록시에틸)니트릴로디아세테이트이다. 이들 폴리카복실산염의 혼합염이 또한 적당하다.

다른 적당한 유기형의 증강제로는 카복시메틸 숙시네이트, 타트로네이트 및 글리콜레이트가 포함된다. 특별히 중요한 것은 폴리아세탈카복실레이트이다. 폴리아세탈카복실레이트 및 세제 조성물에 그의 사용이 4,144,226 ; 4,315,092 및 4,146,495에 상술되어 있다. 비슷한 증강제에 관한 다른 특허로는 4,141,676; 4,169,934; 4,201,858; 4,204,852; 4,224,420; 4,225,685; 4,226,960; 4,233,422; 4,233, 423; 4,302,564 및 4,303,777이 포함된다. 영국특허 명세서번호 0015024; 0021491 및 0063399가 또한 관련성이 있다.

본 발명의 조성물은 일반적으로 고도로 농축되고 따라서, 비교적 적은 용량으로 사용될 수 있으므로, 불용성 칼슘포스페이트의 형성에 의해 야기될 수 있는 외피형성을 방지하기 위해 칼슘결합 용량이 높은 중합체 카복실산 같은 보조증강제와 함께 임의의 포스페이트 증강제(나트륨 트리폴리포스페이트와 같은)를 보충하는 것이 바람직하다. 그러한 보조증강제는 또한 이 분야에 잘 알려져 있다.

다양한 다른 세제 첨가제 또는 보조제가 세제 제품에 바람직한 성질, 기능적인 또는 심미적인 특성을 부가하기 위해 그 속에 존재할 수 있다. 따라서, 배합물 속에, 소량의 오염 현탁 또는 재침착방지제(예 : 폴리비닐 알콜, 지방아미드, 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스, 히드록시-프로필 메틸 셀룰로오스), 형광 증백제, 예컨대 콧튼, 아민 및 폴리에스테르 증백제(예 : 스틸벤, 트리아졸 및 벤지딘 설폰 조성물, 특히 설폰화된 치환된 트리아지닐 스틸벤, 설폰화 나프토트리아졸 스틸벤, 벤지덴 설폰 등(가장 바람직한 것은 스틸벤과 트리아졸 배합물이다)이 포함될 수 있다.

울트라마린 블루 같은 청색화제 ; 서브틸리신, 브로멜린, 파파인, 트립신 및 펩신같은 효소, 바람직하게는 단백질 분해 효소, 아밀라아제 타입 효소, 리파아제 타입 효소, 및 그 혼합물 ; 살균제(bactericides)(예 : 테트라클로로살리실 아닐리드, 헥사클로로펜) ; 살진균제 ; 염료 ; 안료(수분산성) ; 보존제 ; UV 흡수제 ; 소디움 카복시 메틸 셀룰로오스, C₁₂-C₂₂알킬알콜과 C₁₂-C₁₈알킬설페이트와의 복합체와 같은 황변방지제 ; pH 조정제 및 pH 완충제 ; 색 보호 표백제, 향료 및 소포제 및 기포-억제제(예 : 규소 화합물)가 또한 사용될 수 있다.

표백제는 편의상 광범위하게 염소계 표백제와 산소계 표백제로 분류된다. 염소계 표백제의 대표적인 것은 차아염소산 나트륨(NaOCl), 칼륨 디클로로이소시아누레이트(59% 유효염소), 및 트리클로로 이소시아누르산(85% 유효염소)이다. 산소계 표백제가 바람직하며 용액내에서 과산화수소를 방출하는 과화합물 즉 과산화수소함유 화합물 또는 결정 격자내에 갇힌 과산화수소를 용해시켰을 때 방출하는 무기 괴수화물이 대표적이다. 바람직한 예로는 나트륨 및 칼륨 과붕산염, 과탄산염 및 과인산염 및 칼륨 모노설페이트가 포함된다. 과붕산염, 특히 과붕산나트륨 일수화물이 특히 바람직하다.

과산화수소 및 용액내에서 과산화수소를 방출하는 전구체는 천으로 부터 어떤 얼룩, 특히 와인, 차, 커피, 코코아, 과일 등으로 인한 얼룩의 제거에 우수한 산화제이다.

과산화수소 및 그 전구체는 일반적으로 비교적 높은 온도(예 : 80℃-100℃)에서 신속히 그리고 가장 효과적으로 표백하는 것으로 알려졌다. 그러나, 이러한 화합물은 더 낮은 온도에서 분해되고 기체 산소를 방출하는 경향이 있다. 기체 산소의 방출은 염색된 물품의 산화에 허용되는 것이 아니며, 비싼 상품인 과산화수소 또는 그것을 방출하는 전구체의 상당한 양을 불필요하게 소비한다. 게다가, 직물내 다양한 얼룩 등은 보통 온도에서 세탁하는 동안에 과산화수소에서 기체 산소로의 분해를 크게 가속화한다는 것이 발견되었다.

일반적으로, 천 세탁은 기계 속에서, 손으로, 또는 보일러 또는 함지 내에서, 표백 또는 세제 조성물(예를들어 과붕산염을 함유하는)을 찬물 또는 미지근한 물속에 녹이고 이 용액에 오염된 천(침지 또는 예비세탁에 의해 얼룩의 일부가 이미 제거된)을 넣고 가열, 종종 끓이는 것에 의해 수행된다.

그러나, 앞에서 언급한 것과 유사한 현상에 의해 과붕산염의 전부 또는 일부가 가열, 보다 구체적으로는 온도 상승 동안 분해된다. 즉 실제 유효온도에 도달하기 전에 과붕산염의 전부 또는 일부가 분해된다.

과산화수소, 과붕산염 또는 과산화수소의 다른 전구체의 낮은 온도에서 기체산소로의 급속한 분해는 린넨 같은오염된 천에 특히 존재하는, 얼룩에 항상 존재하는 특정 효소의 지나치게 강력한 촉매 작용에 기인하는데, 이들 효소는 세균원 또는 분미물로 부터 초래된다. 히드로 퍼옥시다아제는 이런 면에서 특히 활성인 효소균, 특히 촉매이며, 이것은 과산화수소를 기체 산소로 분해하는데 매우 효과적인 촉매로 알려져 있다. 이러한 효소 물질(＂산화-환원＂ 또는 다른 명칭의)은 역시 과산화물 표백제의 분해를 유도하는 경향을 현저히 나타내는 것을 특징으로 하며, 그렇게 해서 방출된 분해 산물은 비효과적인 표백제 물질을 함유한다.

현재 온도에 민감한 직물에 통상 사용되는 저온 유효 세제 및 저온 세탁 순환을 이용하기 위하여, 과산화 화합물은 그에 대한 활성제와 혼합물을 이용하기 위하여, 과산화 화합물은 그에 대한 활성제와 혼합물로 바람직하게 사용된다. 과산화물 표백제의 유효작용 온도를 약 40℃(104℉) 또는 그 이하까지 저하시킬 수 있는 적당한 활성제가 예를들어, 미국특허 4,262,466 또는 미국특허, 4,430,244의 칼럼 1에 발표되어 있다. 폴리아실화 화합물은 바람직한 활성제이다 ; 이들중, 테트라아세틸 에틸렌디아만(＂TAED＂) 및 펜타아세틸글루코스와 같은 화합물이 특히 바람직하다. 다른 유용한 활성제로는 예를들어 아세틸살리실산 및 그 염, 에틸리덴 벤조에이트 아세테이트(EBA) 및 그 염, 에틸리덴 카복실레이트 및 그 염, 알킬 및 알케닐 숙신산 무수물, 테트라아세틸 글리코유릴(TAGU), 및 그들의 유도체들이 포함된다. 여기에 유용한 다른 종류의 활성제로는 또한 미국특허 4,111,826, 4,422,950 및 3,661,789를 참고한다.

표백 활성제는 대개 과산화 화합물과 상호작용하여 세탁수내에 과산화 표백제를 형성한다. 세탁 용액내에 금속이온 존재시에 이러한 과산화산 및 과산화수소 사이에 임의의 바람직하지 못한 반응을 방지하기 위해 착화력이 높은 금속이온 봉쇄재를 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 금속이온봉쇄재는 Cu²⁺이온과 복합체를 형성할 수 있는데, 이 복합체 형성의 안정도 상수(pK)는 25℃, 물속에서 6 또는 그 이상이며 이온강도는 0.1몰/리터이다. pK는 통상적으로 다음 식에 의해 결정된다 : pK=-log K, 여기서 K는 평형 상수를 나타낸다. 따라서, 예를들어 상기한 조건에서 구리 이온과 NTA 및 EDTA와의 복합체형성의 pK값은 각각 12.7과 18.8이다. 적당한 금속이온봉쇄제로는 앞에서 언급된 것외에, 예를들어 디에틸렌 트리아민펜타 아세트산(DETPA) ; 디에틸렌 트리아민펜타메틸렌 포스폰산(DTPMP) ; 및 에틸렌 디아민 테트라메틸렌 포스폰산(EDITEMPA)이다.

그러나, 표백 활성제 존재시에 까지도 및 실온 만큼 낮은 온도에서 까지도, 오염된 친 존재시 과염의 분해는 일어나는데 이유는 표백제와 활성제 사이의 반응속도가 촉매에 의한 과산화수소의 분해 속도보다 느리기 때문이다.

효소-유도 분해로 부터 결과되는 표백제 손실을 피하기 위하여, 본 발명 조성물은 바람직하게 이같은 표백제의 효소-유도 분해를 방지할 수 있는 화합물의 유효량을 부가적으로 포함한다. 적당한 방지 화합물이 미국특허 3,606,990에 발표되어 있다.

방지제 화합물로 특히 흥미있고 중요한 것은 히드록실아민 설페이트 및 다른 수용성 히드록실아민염으로 예를들어, 히드로클로라이드, 히드로브로마이드 등이 포함된다. 히드록실아민염, 특히 황산염이 심지어 조성물 내에 극히 제한된 양, 예를 들어, 전체 조성물 중량기준으로 0.5% 이하 즉 0.01-0.4, 바람직하게는 0.04-0.2%, 특히 바람직하게는 약 0.1%가 존재하는 때에도 촉매의 유해한 영향을 방지하는데 효과적인 것으로 현재 밝혀져 있다.

또한, 히드록실 아민 방지제는 조성물내에서 매우 안정하다(43℃에서 2달동안 지난 후 20% 이하의 손실). 히드록실아민염은 물에 매우 신속히 용해되고 따라서 과붕산염 또는 다른 과산화물 표백제의 용해 이전에 촉매와 반응할 수 있다. 히드록실 아민염의 다른 장점은 이들이 세탁액 속에서 신속히 파괴되고 결과적으로 니트로스아민 유도체가 전혀 검출되지 않는 것이다.

표백 시스템이 표백 활성제중 하나(예 : TAED)에 의해 활성화되는 경우, 활성제는 더욱 유효하게 사용되며, 따라서, 과염표백제/표백 활성제의 적당한 비율은 화학량론적 당량에 매우 근접한 수준 또는 단지 소량의 물초과량 표백제를 가지는 것으로 유지될 수 있다.

조성물은 또한 무기 불용성 중점제 또는 극히 미세한 입자크기(예 : Aerosil 명칭으로 시판되는 것과 같은 5-100밀리미크론 직경의)를 가지는 미세하게 분할된 실리카와 같은 표면적이 매우 큰 분산제 또는 미국특허 3,630,929에 발표된 기타의 부피가 큰 무기 담체 물질을 0.1-10%(예 : 1-5%) 비율로 함유할 수 있다. 그러나, 세탁통내에서 과산화산을 형성하는 조성물은 실질적으로 그러한 화합물 및 다른 규산염을 함유하지 않는 것이 바람직하다 ; 예를들어, 실리카 및 규산염은 과산화산의 바람직하지 못한 분해를 촉진한다는 것이 밝혀졌다.

본 발명의 바람직한 형태로는, 액체 비이온 계면활성제 및 고체 성분들은 마멸형 분쇄기 속에 들어가고 여기서 고체 성분의 입자크기는 약 10미크론 이하 예를들면 2-10미크론 또는 그 이하(예 : 1미크론)의 평균 입자크기로 감소된다. 분산된 입자가 이같은 작은 크기를 가지는 조성물이 저장시 분리 또는 침강에 대하여 개선된 안정도를 나타내었다.

분쇄 조작에 있어서, 고체 성분의 비율은 고체 입자가 서로 접촉될 수 있고 비이온 계면활성제 액체에 의해 서로로부터 실질적으로 차폐되지 않을 만큼 충분히 큰(예 :50%와 같이 약 40% 이상)것이 바람직하다. 분쇄 볼 또는 유사한 이동 분쇄 요소를 사용하는 분쇄기(볼 분쇄기)가 매우 우수한 결과를 제공한다. 따라서, 직경 8mm 스테아타이트 분쇄 볼을 가지는 실험실 뱃치 마멸기가 사용될 수 있다. 더 큰 규모의 작업을 위해서는, 비교적 높은 속도로 작동하는 고정자와 회전자 사이에 매우 좁은 간격으로 작동하는 1mm 또는 1.5mm 직경 분쇄 볼을 가지는 연속적 작동분쇄기(예 : CoBall 분쇄기)가 사용될 수 있다 ; 이같은 분쇄기를 사용하는 경우, 연속적 볼 분쇄기내에서 평균 입자 직경 약 10미크론 이하로 분쇄하는 단계 이전에, 비이온 계면활성제와 고체의 혼합물을 먼저, 미세한 분쇄하는 영향을 미치지 않는 분쇄기(예 : 콜로이드 분쇄기)를 통과시켜 입자 크기를 100미크론 이하(예 : 약 40미크론)로 감소시키는 것이 바람직하다.

바람직한 본 발명의 중질 액체 세제 조성물에서 성분들의 전형적 비율(달리 한정되지 않는한, 전체 조성물에 기준)은 다음과 같다 : 현탁된 세제 증강제, 약 10-60% 범위이내 즉 약 20-50%(예 : 약 25-40%)

비이온 계면활성제 및 용해된 양친성 점도-조절 및 겔화-방지 화합물을 함유하는 액상, 약 30-70% 이내 즉 약 40-60% ; 이상은 또한 글리콜 예를들어 폴리에틸렌 글리콜(예 : ＂PEC 400＂), 헥실렌 글리콜 등의 희석제를 소량, 즉 10% 이하, 바람직하게는 5% 이하, 예를들어 0.5-2% 포함할 수 있다. 비이온 계면활성제 : 양진성 화합물의 중량비는 약 100:1-1:1, 바람직하게는 약 50:1-약 2:1, 특히 바람직하게는 약 25:1-약 3:1의 범위이다.

폴리에테르 카복실산 겔화-방지 화합물, 상기 산화합물 및 비이온 계면활성제의 혼합물 100부당 약 0.5-10부(예 : 약 2-5부와 같이 약 1-6부) 범위의 -COOH(분자량 45)를 공급할 수 있는 양이다. 전형적으로, 폴리에테르 카복실산 화합물의 양은 비이온 계면활성제 1부당 약 0.01-1부 범위, 즉 약 0.05-0.6부(예 : 약 0.2-0.5부)이다.

침강 방지제로서 산성유기 인산 화합물 : 5%까지, 예를들어, 0.01-5% 즉 약 0.05-2%(예 : 약 0.1-1%).

다른 임의의 세제 첨가제의 적당한 범위 : 효소-0-2%, 특히 0.7-1.3% ; 부식 방지제-약 0-40%, 및 바람직하게는 5-30% ; 소포제 및 거품-억제제-0-15%, 바람직하게는 0-5%, 예를들어 0.1-3% ; 증점제 및 분산제-0-15%, 예를 들어 0.1-10%, 바람직하게는 1-5% ; 오염 현탁 또는 제침착방지제 및 황변방지제-0-10%, 바람직하게는 0.5-5% ; 착색제, 향료, 증백제 및 청색화제 총 중량 0%-약 2% 및 바람직하게는 0%-약 1% ; pH 조정제 및 pH 완충제-0-5%, 바람직하게는 0-2% ; 표백제-0%-약 40% 및 바람직하게는 0%-약 25%, 예를 들어 2-20% ; 표백제의 효소-유도 분해 방지용 방지제 화합물-약 0.5%까지, 바람직하게는 0.01-0.4 또는 0.5%, 더욱 바람직하게는 0.04-0.2% ; 표백 안정제 및 표백 활성제 0-약 15%, 바람직하게는 0-10%, 예를들어 0.1-8% ; 착화력이 강한 금속이온 봉쇄제, 약 5%까지의 범위, 바람직하게는 약 1/4-3%, 예를들어 약 1/2-2%, 보조제의 선택에 있어서, 세제 조성물의 주성분과 양립할 수 있도록 선택해야 한다.

모든 비율 및 백분율은 달리 지적되지 않는 이상 중량에 의한다.

전술한 설명은 단지 예시를 위한 것이며 본 발명의 요지를 벗어나지 않고 이 속에서 변형이 이루어질 수 있음이 이해될 것이다.

점조 조절 및 겔화-방지제의 효과를 입증하기 위하여, 전술한 Surfactant T8(C 13, E08)(Surfactant T7과 Surfactant T9의 중향 50/50 혼합물)을 사용하여 비수성 액체 비이온 계면활성제로서 다양한 조성물을 준비하였다. 5%,10%,15 % 또는 20%의 양친성 첨가제를 함유하는 배합물이 준비되고 5℃,10℃,15℃,20℃ 및 25℃에서 물로써 다르게 희석하여 즉 100%,83%,67%,50% 및 33% 총 비이온 계면활성제 T8+첨가제 농도(즉 희석 후의 물에서)로 시험되었다. 시험된 첨가제는 Alfonic 610-60(C8-EO 4.4), 에틸렌글리콜 모노에틸에테르(C2-EO1) 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르(C4-EO2)이다. 각 온도에서 시험된 각 조성물의 희석시 점도 양태의 결과는 도면 1-3에 첨부된 그래프에 나타내었다.

Alfonic 610-60에 대해, 5% 첨가가 25℃에서 겔화 방지에 충분하였다 ; 그러나, 비이온 계면활성제 농도에 대한 점도 도표에서 예리한 점도 최대값이 약 67% 농도에서 그리고 여깨모양이 약 55%-35% 비이온 계멸활성제 농도에서 관찰되었다. 5℃에서는, 15% 첨가가 겔형성방지에 필요하였다. 5℃에 모든 수준의 첨가제 첨가에서 약 83%의 비이온 계면활성제 농도에서 점도는 최소값으로 떨어진 반면 더 높은 온도에서, 점도최소값은 비희석 배합물 즉 100% 비이온 계면활성제 농도에 대해 관찰되었다. 각 온도 및 시험된 각 첨가제 농도(25℃에서 20% 첨가제 제외)에서 비이온 계면활성제 농도의 75-50%(즉 25-50% 희석) 사이에 비교적 예리한 피크가 점도에 존재하는 것으로 나타났다.

에틸렌 글리콜 모노에틸에테르의 경우에 5% 첨가제는 5°에서도 겔 형성을 방지할 수 있다 .그러나, 점도의 예리한 피크 및/또는 최대 값은, 비록 그 결과는 Alfonic 610-60의 경우에서 처럼 현저하지는 않더라도, 다시 각 온도 및 첨가제 농도에서 관찰되고 일부 적응에서, 특히 더 높은 첨가제 농도 및/또는 더 높은 온도에서 최대 점도는 상업적 사용에 허용될 수 있었다.

반면에, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르에 대해서는 20% 첨가제 수준에서 5℃까지의 어느 온도에서도 점도에서 예리한 피크가 관찰되지 않았다. 더 낮은 첨가제 수준에서도 실질적으로 모든 희석(비이온 계멸활성제의 농도)에서 점도 피크 및 점도값은 C8-EO 4.4 또는 C2-EO1 첨가제에 대해서 보다 더 낮았다.

다음의 표는 각종 첨가제 농도, 희석, 및 온도에서 얻어진, 그러나 20% 첨가제와 5℃까지의 온도에 대해서 얻어진 결과를 나타낸다.

[실시예 1]

다음 배합을 가지는 중질 증강된 비수성 액체 비이온 세정 조성물을 제조한다.

1) Dobanol 91-5(에틸렌 옥사이드 5몰로 에폭실화된 C₉-C₁₁지방알콜)와 무수 숙신산의 에스테르화 생성물-반-에스테르.

2) 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 인산, 나트륨염.

3) 대략 같은 당량의 메타크틸산과 무수 말레산의 공중합체, 완전히 중화되어 그 나트륨 염을 형성.

4)인산과 C₁₆-C₁₈알칸올의 부분적 에스테르(약 1/3 모노에스테르와 2/3 디에스테르).

5) 향료

6) 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스와 히드록시메틸 셀룰로오스의 혼합물.

이 조성물은 안정되고, 유동이 자유롭고, 증강된, 겔화하지 않는, 액체 비이온 세정조성물로 폴리포스페이트 증강제는 액체 비이온 계면활성제 상내에서 안정되게 현탁되어 있다.

[실시예 2]

실시예 1에서와 같은 방법으로, 효소억제제를 함유하는 다음의 중질 증강 비수성 액체 비이온 세정 조성물을 제조한다.

이 조성물은 실시예 1의 조성물과 같은 유리한 특징들을 가지며, 더불어, 개선된 표백성능을 제공한다.

Claims (14)

1. 조성물의 총 중량을 기준으로, 비이온 계면활성제 및 모노- 또는 폴리(C₂-C₃)알킬렌 글리콜 모노(C₁-C₅)알킬 에테르로 구성된 액체상 30-70중량% ; 수용성 무기 과산화물 표백제 25중량% 이하 ; 수용액에서 상기 표백제가 과산화수소를 방출하는 온도를 낮추는 표백 활성제 10중량% 이하 ; 오염된 직물상에 존재하는 단백질 분해 효소 약 0.7-2중량% ; 및 표백제의 효소-유도 분해를 방지할 수 있는 히드록실 아민염 약 0.01-0.4중량%로 구성되는, 약 40℃ 또는 그 이하의 온도에서 오염된 직물을 세탁 및 표백하는 비-수성 액체 세제 조성물.
2. 제1항에 있어서, 표백제가 25중량% 이하의 과붕산 나트륨 1수화물이며, 표백 활성제가 10중량% 이하의 N,N,N',N'-테트라아세틸 에틸렌디아민이며, 히드록실아민염이 약 0.02-0.2중량%의 히드록실아민 설페이트 또는 히드록실아민 히드로클로라이드인 조성물.
3. 제1항에 있어서, 액체 비이온 계면활성제에 현탁된 세제 증강제염을 약 20-50중량% 포함하는 조성물.
4. 조성물의 총 중량을 기준으로, 액체 비이온 계면활성제로 이루어진 액체상 약 30-70중량% ; 상기 액체상에 현탁된 세제 증강제염 약 20-50중량% ; 알칼리 금속 과붕산염 표백제 약 2-20중량% ; 수용액에서 상기 표백제가 과산화수소를 방출하는 온도를 낮추는 표백 활성제 약 0.1-10중량% ; 단백질 분해 효소 약 0.7-2중량% ; 및 표백제의 효소-유도 분해를 방지할 수 있는 히드로실아민염 약 0.01-0.4중량%로 구성되는 비-수성 액체 세탁용 세제 조성물.
5. 제4항에 있어서, 히드록실아민염은 히드록실아민 설페이트 또는 히드록실아민 히드로클로라이드이며, 그 양은 0.04-0.2중량%인 조성물.
6. 제4항에 있어서, 세제 증강제염은 약 25-40중량%의 알칼리 금속 트리 폴리인산염인 조성물.
7. 조성물의 총 중량을 기준으로, 액체 비이온 계면활성제로 이루어진 액체상 약 30-70중량% ; 상기 액체상에 현탁된 세제 증강제염 약 20-50중량% ; 과붕산염, 과탄산염, 과인산염 및 과황산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 수용성 무기 과산화물 염 표백제 약 25중량% 이하 ; 수세통에서 표백제와 반응하여 약 40℃ 또는 그 이하의 온도에서 과산소 표백제를 형성하는 표백 활성제 화합물 약 10중량 이하 ; 단백질 분해 효소 약 0.7-2중량% ; 및 과산화물 염 표백제의 효소-유도 분해를 방지하는 히드록실 아민염 약 0.01-0.4중량%로 구성되는 비-수성 액체 세탁용 세제-표백 조성물.
8. 제7항에 있어서, 히드록실 아민염이 히드록실아민 설페이트, 히드록실아민 히드로클로라이드, 또는 히드록실아민 히드로 브로마이드인 조성물.
9. 제7항에 있어서, 표백 활성제 화합물이 N,N,N'N'-테트라아세틸 에틸렌 디아민이며, 그 양은 조성물의 약 0.1-8중량%인 조성물.
10. 조성물의 총 중량을 기준으로, 액체 비이온 계면활성제 및 하기식의 점도-조절 및 겔화 방지 화합물로 이루어지며, 비이온 계면활성제 대 점도-조절 및 겔화 방지 화합물의 중량비는 50:1 내지 2:1인 액체상 약 40-60중량% :

    

    (상기식에서, R은 C₂-C₅알킬이며, R'는 수소 또는 메틸이며, n은 평균 2-4의 수임) ; 상기 액체상에 현탁된 세제 증강제염 약 20-50중량% ; 알칼리 금속 과붕산염 표백제 약 2-20중량% ; 테트라아세틸렌 디아민 표백 활성제 약 0.1-8중량% ; 단백질 분해 효소 약 0.7-2중량% ; 및 표백제의 효소-유도 분해를 방지할 수 있는 히드록실아민염 약 0.01-0.4중량%로 필수적으로 구성되는 비-수성 액체 세탁용 세제 조성물.
11. 제10항에 있어서, 액체 비이온 계면활성제는 지방알콜 1몰당 C₂-C₃알킬렌 옥사이드 3 내지 12몰로 에톡실화된 C₁₀-C₁₈지방 알콜이며, 상기 식의 점도-조절 및 겔화 방지 화합물은 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르이며, 세제 증강제염은 약 25-40중량%의 알칼리 금속 트리폴리 인산염인 조성물.
12. 오염된 직물을 수세통내에서 제 1항의 조성물과 접촉시키는 것으로 구성되는, 오염된 직물을 세정 및 표백하는 방법.
13. 오염된 직물을 수세통 내에서 제 4 항의 조성물과 접촉시키는 것으로 구성되는, 오염된 직물을 세정 및 표백하는 방법.
14. 제12항에 있어서, 수세통의 온도가 약 40℃ 또는 그 이하인 방법.

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