LU86979A1 - Compose d'alcool gras ethoxyle-propoxyle surfactif,composition detergente le contenant,et procede utilisant cette composition pour nettoyer des tissus salis - Google Patents

Compose d'alcool gras ethoxyle-propoxyle surfactif,composition detergente le contenant,et procede utilisant cette composition pour nettoyer des tissus salis Download PDF

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LU86979A1
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LU
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surfactant
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LU86979A
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Leopold Laitem
Trazollah Ouhadi
Louis Dehan
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Colgate Palmolive Co
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    • C07C43/04—Saturated ethers
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    • C07C43/11—Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
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Description

r ·* ' 52.684
. ; ~ g £ j j GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG
Brevet N ...................................... Monsieur le Ministre r du 28 août 1987 ... de l’Économie et des Classes Moyennes :¾¾¾ Service de la Propriété Intellectuelle
...................— I gppj LUXEMBOURG
Demande de Brevet d’invention ...................:___________________________________Π) I. Requête
La société-dite î -COLGATE—PALMQLIVE-GGMPANYt—3ÛO Park—Avenue / 2) NEW YORK, ..N. 100 2 2 r Etats^Unis -âJ-Amêr-ique r—reprësentée-par—
Monsieur -Jacques de Muyser-r~agissant—en-qual-ité- <fe mandataire— ...................-______________________________________________-_______r—- (3) dépose(nt) ce vingt-rhult - août—19-QQ—quatre=v-ingt—sept-:--( 4) à......15.............. _______heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: .......ü Composé-jd._'.alcool_gras-âthoxylé^propoxy-lé-sur-f actif 7- ( 5) ......CQmpQsitian-_dêtergenfca-le..~œntenant,—et—procédé—utilisant---- ......cette......composition pour-nettoyer-des-tissus-salis,---- 2. la description en langue -..f rançaise__________________________de l’invention en trois exemplaires; 3....................//-................. planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le _-27—août—1$87-i 5. la délégation de pouvoir, datée de__________________________ le -----; 6. le document d'ayant cause (autorisation); déclareÇnt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont): ( 6) 1 · Xrazollah—OUHADXÿ—5—Quai—1Gloessner r_lïeg&t—Belgique-——— 2. Louis......DEHM.»._4D-_rue--Curie#„SERAING#„...Belgique____ 3 · Léopold LAITEM, 2 rue de Merdoro, ORP-LE-GRAND. Belgique_ revendiquent) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ----brevet------------déposée(s)»n (8) aux—Etats^Unlsd-Améiique le (9) 28 aoflt-JLSBB___________—_ sous le N° (10) 901.339____________________________ au nom de (11) s inventeurs._________________________________ élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg------------ ----------------------,.·..35-,..„boulevard Royal--------------------(12) sollidte(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à____„6----mois. (13)
Ledéjioiant / mandataire:_________________________------(14) MÿsæJ( Π. Procès-verbal de Dépôt
La susdite! demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Servicede la Propriété Intelleé^^ç^buxembourg, en date du: 28 août 1987
/v*tl V
/U.T ''Z \ Pr. le Ministre de l’Economie et des Classes Moyennes, à_____________À3 heures j jr 5j P· d.
\ ^ 16¾¾ 7: / Le chef du service de la propriété intellectuelle, CO'fC A68007__ EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMULAIRE DE DÉPÔT. .
f A A T\ (Il s'il y a lieu "Demande de certificat d'addition au brevet principal, à la demande de brevet principal No............du............"-(2) inscrire les nom, prénom, profession, V-- JUjL [y adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siège social, lorsque le demandeur est une personne morale - (3) inscrire — Iac nnm nrinnm raHrMO» rti, m^nrtnlain“ οστέρ mnc^îl nmnrî4t£ înrincfri^Tti» muni d'un nnitvntf cn&rînl. s'il V9 llfiU! "teorésenté OâT . _ . . ........flPKftflnf Wl finalité dft mandataire" ,.. ' · , 52.684
REVENDICATION DE LA PRIORITE
! de la demande de brevet / daxtaasâèiaxlâjtâliés r ; 5¾ Aux Etatsrünis d'Amérique
Du 28 août 1986 (No. 901.339) Mémoire Descriptif j j déposé à l'appui d'une demande de
BREVET D’INVENTION
au
Luxembourg au nom de : colgate-palmolive company NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats-Unis d'Amérique) pour: "Composé d'alcool gras étlioxylé-propoxylé surfactif, composition détergente le contenant, et procédé utilisant cette composition pour nettoyer des tissus salis."
V
f *
N
La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. La présente invention concerne en particulier des compositions détergentes liquides non aqueuses pour 5 le lavage du linge, contenant une suspension de sel adjuvant de détergence dans des surfactifs non ioniques, ces compositions étant stables à l'encontre d'une séparation de phases et d'une gélification et étant faciles à verser, ainsi que l'utilisation de 10 ces compositions pour nettoyer des tissus salis. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes à base de surfactifs non ioniques, dans lesquelles le surfactif non ionique est hautement biodégradable.
15 Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont bien connues dans l'art. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont JLO dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme le font par exemple connaître les brevets des E.U.A. N* 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466, et les brevets britanniques N* 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.
^ ' 2 îr
Les demandes de brevet apparentées de la Demanderesse sont les suivantes: FR-85.19510 déposée le 31 décembre 1985; FR-85.04831 déposée le 29 mars 1985; 5 FR-85.05319 déposée le 9 avril 1985; FR-86.11852 déposée le 19 août 1986; et FR-86.10918 déposée le 28 juillet 1986.
Ces demandes visent des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses pour le lavage du 10 linge. Le pouvoir lavant des surfactifs non ioniques synthétiques détergents contenus dans les compositions détergentes pour lavage du linge peut être accru par l'addition d'adjuvants de détergence.
Les détergents liquides sont souvent considérés 15 comme plus commodes à employer que les produits secs en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont faciles à doser, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage et peuvent être facilement appliqués en 2Q solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver, et il n'engendrent pas de poussière et occupent habituellement moins de place à l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer dans la formulation des détergents 25 liquides des matières qui ne pourraient supporter les opérations de séchage sans dégradation, matières qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la fabrication de produits détergents en particules. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par 3Q rapport aux produits solides en particules ou en unités discrètes, les détergents liquides sont également souvent affectés de certains inconvénients inhérents auxquels on doit obvier pour obtenir des s produits détergents acceptables au point de vue commercial. Ainsi, certains de ces produits 35 > ' 3 t s- · manifestent un faible degré de biodégradabilité, se séparent à l'entreposage, ont un point de goutte élevé et moussent excessivement à l'emploi, et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont 5 pas faciles à redisperser. Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop épais pour être versé, soit fluide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides se troublent et d'autres se gélifient au repos.
Les surfactifs non ioniques synthétiques détergents classiquement produits et disponibles dans le commerce ne contiennent en général que des groupes polyéthoxy, quoique certains des surfactifs non ioniques classiquement utilisés contiennent à la fois 15 des groupes polyéthoxy et des groupes polypropoxy. Les groupes propoxy ne sont cependant généralement présents qu'en proportions mineures. Les groupes éthoxy et propoxy sont généralement répartis au hasard dans la chaîne éthoxy-propoxy fixée à l'alcool 2Q gras et le groupe éthoxy est généralement fixé au groupe alkyle de l'alcool gras.
La biodégradabilité des surfactifs non ioniques classiquement utilisés varie dans une large mesure selon la présence et la disposition du groupe 25 propoxy, et selon la disposition et la répartition dans la chaîne polyalcoxy des groupes propoxy et éthoxy constituant la chaîne.
La Demanderesse a par exemple constaté qu'un surfactif non ionique répondant à la formule: 30 R-(0C2H4)y(0C2H6)x0H, c'est-à-dire où le groupe polyéthoxy est fixé au groupe alkyle de 1 ' alcool gras et où le groupe, hydroxyle est fixé au groupe polypropoxy, n'a qu'une mauvaise biodégradabilité de seulement 20 pour cent 35 ou moins.
4 t ;·
En revanche, la Demanderesse a découvert avec surprise que si le surfactif non ionique répond à la formule:
R-(oc3H6)x(oc2H4)yOH
5 c'est-à-dire lorsque le groupe polypropoxy est fixé au groupe alkyle de l'alcool gras et le groupe hydroxyle est fixé au groupe polyéthoxy, ce surfactif est biodégradable à 60 pour cent au moins et généralement à 80 pour cent au moins. Certains 10 surfactifs non ioniques particuliers de la présente invention s'avèrent être biodégradables à 90 à 100 pour cent.
La biodégradabilité des surfactifs non ioniques de la présente invention est déterminée par la 15 méthode de sélection de l'OCDE.
Outre les problèmes posés par la faible biodégradabilité et la sédimentation ou la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux pour le linge à base de surfactifs non ioniques liquides ont 2q pour inconvénient que le surfactif non ionique a tendance à se gélifier lorsqu'il est ajouté à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement grande dans l'usage courant des machines à laver automatiques domestiques 25 de type européen où l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge dans un dispositif distributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu 3Q dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solution de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente et l'eau qui alimente le distributeur sont 25 particulièrement froides, que la viscosité du * détergent s'accroisse fortement et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une partie de la composition n'est pas expulsée du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt de 5 composition s'accumule au cours de cycles de lavage répétés, ce qui oblige finalement l'utilisateur à balayer le distributeur avec de l'eau chaude.
Le phénomène de gélification peut également constituer un problème à chaque fois que l'on 10 souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour certains tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.
15 La tendance qu'ont les compositions détergentes concentrées à se prendre en gel pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des locaux de stockage non chauffés, ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver 2Q dans des véhicules de transport non chauffés.
Des solutions partielles au problème de la gélification des compositions aqueuses sensiblement exemptes d'adjuvants de détergence ont été proposées, par exemple par dilution du surfactif non ionique 25 liquide avec certains solvants régulant la viscosité et certains agents inhibant la gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir le brevet des E.U.A. N* 3 953 380), des formates et adipates de métaux alcalins (voir le 3Q brevet des E.U.A. N9 4 368 147), 1'hexylèneglycol, un polyéthylèneglycol, etc;, et par modification et par optimalisation de la structure du surfactif non ionique. Comme exemple de modification du surfactif non ionique-, un résultat particulièrement heureux a 35 ' été obtenu en acidifiant le groupe terminal du % 6 I . .
* fragment hydroxylé de la molécule non ionique. Les avantages que procure l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité de la molécule non ionique comprennent 11 inhibition de la prise en gel à la g dilution, l'abaissement du point de goutte du surfactif'non ionique et la formation d'un surfactif anionique par neutralisatipn dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène '(par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, il a été constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation de gel.
1D
Néanmoins, des améliorations sont souhaitables en ce qui concerne la biodégradabilité, la stabilité et l'inhibition de la prise en gel des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus.
2Q Conformément à la présente invention, une composition détergente liquide non aqueuse concentrée hautement biodégradable pour le lavage du linge est préparée en utilisant comme surfactif principal un alcool gras éthoxylé-propoxylé dans lequel les groupes oxyde de propylène sont adjacents au groupe 2 5 alkyle et les groupes oxydes d'éthylène sont adjacents au groupe hydroxylé.
La Demanderesse a découvert avec surprise que le surfactif non ionique est hautement biodégradable, par exemple biodégradable à plus de 80 pour cent, v lorsque les groupes oxyde de propylène sont adjacents au groupe alkyle R et les groupes oxyde d'éthylène sont à l'extrémité de la molécule et adjacents au groupe OH. La Demanderesse a par contre constaté que le surfactif non ionique manifeste un faible degré de O 9* i’ 7 A. .
biodégradabilité, en étant par exemple biodégradable à moins de 20 pour cent, lorsque les groupes oxyde d'éthylène sont adjacents au groupe alkyle R et les -groupes oxyde de propylène sont à l'extrémité de la 2 molécule et adjacents au groupe OH.
Les surfactifs non ioniques hautement biodégradables du type alcool alkylique gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention répondent à la formule générale:
10 R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH
dans laquelle R représente un groupe alkyle en C8 à C2gf de préférence un groupe alkyle en Cg à C^g, la somme x+y est égale à 20 à 100 pour cent, de préférence 40 à 80 pour cent, du nombre d'atomes de 15 carbone du groupe alkyle, x est au moins 1, de préférence au moins 2, et y est au moins 1, de préférence au moins 2.
Les surfactifs non ioniques du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention sont 20 biodégradables à 60 pour cent au moins, de préférence à 80 pour cent au moins. Les surfactifs non ioniques du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention peuvent être utilisés comme seuls surfactifs non ioniques détergents ou bien ils 25 peuvent être utilisés en mélange avec des surfactifs non ioniques classiques disponibles dans le commerce. Il est préférable que les surfactifs non ioniques du type alcool gras propoxylé-éthoxylé constituent au moins 50 pour cent, et mieux encore au moins 70 pour cent, des surfactifs non ioniques utilisés dans la composition détergente.
Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un surfactif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer encore les caractéristiques de viscosité de V 9 /./ 8 * ; · la composition et ses propriétés de conservation à l'entreposage, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et antigélification tels que des éthers monoalkyliques d'alkylèneglycols _ et des agents antisédimentation tels que des esters 5 d'acide phosphorique et du stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique d'alkylèneglycol, et un agent antisédimentation.
Des agents d'assainissement ou de blanchiment et des activateurs pour ces agents peuvent être ajoutés pour améliorer les caractéristiques de blanchiment et , _ de nettoyage présentées par la composition.
Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres et de 2Q préférence jusqu'à· une dimension particulaire inférieure à 10 micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide détergent.
De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents anti-incrustation, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents antiredéposition, un parfum et des colorants.
Les machines à laver actuellement fabriquées 30 pour l'usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage allant jusqu'à 100eC. Jusqu'à 70 litres d'eau sont consommés au cours des cycles de lavage et de rinçage.
35 9 ‘ « .· *
Environ 175 grammes de détergent en poudre sont normalement utilisés par lavage.
Conformément à la présente invention, il est fourni une composition détergente liquide pour gros g travaux de lavage du linge, comprenant un surfactif non ionique hautement biodégradable qui consiste en un alcool alkylique gras propoxylé-éthoxylé dans lequel les groupes oxyde de propylène sont fixés au groupe alkyle et les groupes oxyde d'éthylène sont fixés d'un côté au groupe oxyde de propylène terminal et de l'autre côté au groupe hydroxyle.
Ainsi, sous un aspect de la présente invention, il est fourni une composition détergente liquide pour gros travaux de lavage du linge composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence dans ce 15 surfactif non ionique.
Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide pour gros travaux de lavage du linge, dans laquelle le surfactif non 2Q ionique est hautement biodégradable, et qui est stable, ne se sédimente pas à l'entreposage et ne se gélifie pas à l'entreposage et à l'emploi. Les compositions liquides de la présente invention sont facile à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans la machine à laver.
25
Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente non ionique liquide hautement biodégradable de lavage du linge, dans et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification. En particulier, il est fourni un procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente liquide non aqueuse de lavage du linge dans laquelle le détergent est composé de façon au moins prédominante d'un agent tensioactif 35 non ionique liquide hautement biodégradable selon la . 1° î .* présente invention, et pour distribuer la composition en la faisant passer du récipient dans un bain aqueux de lavage, procédé dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée 5 sur la composition de telle manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau jusque dans le bain de lavage.
Les compositions détergentes liquides pour gros travaux de lavage du linge de la présente invention 10 ont une biodégradabilité sensiblement améliorée car elles comprennent, à titre de constituant principal et essentiel des compositions, un alcool gras propoxylé-éthoxylé dan lequel les groupes oxyde de propylène sont fixés au groupe alkyle et les groupes 15 oxyde d'éthylène sont fixés au groupe hydroxyle.
Les compositions de la présente invention ont comme avantages d'avoir une basse température d'écoulement, d'être non gélifiantes par contact avec l'eau, d'être non moussantes et d'avoir un bon 20 pouvoir détergent.
Les surfactifs non ioniques du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention manifestent un haut degré de biodégradabilité, ils sont par exemple biodégradables à plus de 80 pour 2g cent, ils sont peu moussants à l'emploi, ils présentent un point de goutte bas, par exemple -2°C, et ils ne se gélifient pas en étant mis en contact avec de l'eau à 5°C. Le surf actif non ionique de la présente invention fait preuve également d'un bon 30 pouvoir détergent.
Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ionique pour le lavage du linge selon la présente invention ont comme avantages supplémentaires d'être stables, 35 de ne pas se sédimenter à l'entreposage et de ne pas * .· 11 se gélifier à l'entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines à laver le linge.
5 Un but de la présente invention est de fournir un surfaàtif non ionique détergent hautement biodégradable du type alcool gras propoxylé-éthoxylé, dans lequel les groupes oxyde de propylène sont fixés au groupe alkyle et les groupes oxyde d'éthylène sont fixés au groupe hydroxyle.
Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus, qui sont des suspensions d'un sel adjuvant de détergence dans le surfactif du type alcool gras propoxylé-g éthoxylé et qui sont stables à 1'entreposage et faciles à verser et à disperser dans de l'eau froide, tiède ou chaude.
Un autre but de l'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses à base 2Q de surfactifs non ioniques et contenant des adjuvants de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, qui contiennent le surfactif non ionique du type alcool gras propoxylé-éthoxylé en tant que principal surfactif non ionique et qui peuvent être versées à toutes températures et peuvent être dispersées à 2 5 maintes reprises à partir du dispositif distributeur de machines automatiques à laver le linge de type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.
30 Un autre but de l'invention est de fournir des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses contenant un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, sous forme de suspensions stables, peu moussantes et non gélifiantes qui contiennent en tant que surfactif î * * - > 12 principal le surfactif du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention.
Un autre but de l'invention est de fournir des • compositions détergentes non ioniques liquides non 5 aqueuses contenant un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, sous forme de suspensions stables et non gélifiantes qui contiennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/ou un sel d'aluminium d'acide gras comme agent 10 antisédimentation en une quantité suffisante pour accroître la stabilité de la composition, c'est-à-dire éviter la sédimentation des particules d'adjuvant de détergence, etc., tout en réduisant de préférence ou tout au moins en n'augmentant pas la viscosité plastique de la composition.
Ces buts ainsi que d'autres de la présente invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de ses formes de réalisation préférées et sont atteints d'une façon générale en 20 préparant une composition détergente en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux de la présente invention une quantité efficace d'un sel adjuvant de détergence et des additifs organiques ou minéraux de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et antigélification, . 20 des agents antisédimentation, des agents antiincrustation, des agents de blanchiment, des activateurs d'agent de blanchiment, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des 30 agents antiredéposition, un parfum et des colorants.
Les surfactifs non ioniques hautement biodégradables du type alcool alkylique gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention répçndént à la formule générale:
35 R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH
> . * 13 I- dans laquelle R représente un groupe alkyle en C8 à C2g, de préférence un groupe alkyle en C9 à C18, et mieux encore un groupe alkyle en C9 à ou C12 à C15. La valeur de la somme x+y est égale à 20 à 100 5 pour cent, de préférence 40 à 80 pour cent, et mieux encore 45 à 60 pour cent, du nombre d'atomes de carbone du groupe alkyle R. La valeur de x est d'au moins 1, de préférence d'au moins 2, et mieux encore x est égal ou supérieur à 3.
Les surfactifs non ioniques du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention sont biodégradables à 60 pour cent au moins, de préférence à 80 pour cent au moins et mieux encore à 90 pour cent au moins.
15 Les détergents organiques synthétiques non ioniques hautement biodégradables de la présente invention sont produits par (1) la condensation d'un alcool aliphatique gras avec de l'oxyde de propylène ou du polypropylène-glycol, suivie par (2) la réaction du premier, produit de condensation obtenu avec de l'oxyde d'éthylène ou du polyéthylène-glycol.
L'alcool alkylique gras réagit avec l'oxyde de propylène ou le polypropylène-glycol en fixant une chaîne linéaire de bas poids moléculaire, par exemple où x = 2 à 15, de préférence 2 à 8 et mieux encore 3 2 5 à 6, de polymère d'oxyde de propylène. La chaîne d'oxyde de propylène se fixe normalement au groupe alkyle sur un atome de carbone primaire ou secondaire de l'alcool gras. Le produit de condensation d'alcool gras et d'oxyde de propylène est ensuite amené à réagir avec l'oxyde d'éthylène ou le polyéthylèneglycol pour ajouter le nombre désiré de groupes oxyde d'éthylène. Les groupes oxyde d'éthylène se joignent ou se fixent normalement au groupe oxyde de propylène terminal et se condensent en formant une chaîne de 35 14 .
i ^ » bas poids moléculaire, par exemple où y = 2 à 15, de préférence 2 à 8 et mieux encore 3 à 6, de polymère d’oxyde d'éthylène terminé par le groupe hydroxyle.
En effectuant des réactions séparées de 5 condensation d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, un polymère linéaire de bas poids moléculaire d'oxyde de propylène se fixe à l'atome de carbone primaire ou secondaire de l'alcool gras et un polymère linéaire de bas poids moléculaire d'oxyde 10 d'éthylène se fixe à la molécule terminale d'oxyde de propylène. L'extrémité de la chaîne du polymère d'oxyde d'éthylène porte un groupe hydroxyle.
Les surfactifs non ioniques détergents hautement biodégradables de la présente invention sont des 15 composés lipophiles poly(propoxylés-éthoxylés) dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par 1'addition des groupes polypropoxy-polyéthoxy hydrophiles au fragment aliphatique lipophile.
20 Une classe préférée des détergents non ioniques est constituée des alcools alkyliques gras en Cg à C18 qui contiennent 4 à 16 groupes oxyde de propylène et oxyde d'éthylène, c'est-à-dire où x + y = 4 à 16. D'autres classes des détergents non ioniques sont 25 constituées des alcools alkyliques gras en Cg à C-^ dans lesquels x + y = 5 à 10, et des alcools alkyliques gras en C12 à. C15 dans lesquels x + y = 5 à 15.
Les produits de condensation d'oxyde de 30 propylène et d'oxyde d'éthylène sur des alcools alkyliques gras en Cig-C26 de poids moléculaire plus élevé manifestent un haut degré de biodégradabilité mais ont tendance à former plus facilement des gels dans la composition détergente concentrée et, dans 35 certains cas, peuvent être solides à la température V , · 15 ambiante. Bien que les surfactifs dérivés d'alcools gras en ci9-c26 puissent contribuer à une gélification de la composition détergente liquide, ils peuvent au besoin être ajoutés à la. composition 5 détergente en petites quantités, notamment dans le cas où des concentrés peu gélifiants ne sont pas demandés.
Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés préférés, pour obtenir le meilleur équilibre entre 10 les fragments hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs, c'est-à-dire la somme x + y, est généralement égale à 20 à 100 pour cent, de préférence 40 à 80 pour cent, et mieux encore 45 à 60 pour cent, du nombre d'atomes de carbone de 15 l'alcool supérieur. Le surfactif non ionique détergent total de la composition contient de préférence au moins 50 pour cent, de pcéeéœnœæ-ncdns 7D pour œnt, du surfactif rxxi Icniqje haubanait biodégradâDle de la jxéssite invention.
Des alcools alkyliques gras propoxylés-éthoxylés 20 hautement biodégradables appropriés de la présente invention sont les suivants:
R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH
B x y 1. C12“C15 3 5 .25 2* C12“C15 5 4 3 · Cg"Cn 3 5 4. Cg-Cn 2 4 5. Cg-Cis 3 6 1 6. Cg-Cig 2 4 3Q En ce qui concerne tant les détergents non ioniques dérivés d'alcools gras en Cg-C18 préférés que ceux, moins préférés, qui sont dérivés d'alcools gras en C19-C26, les groupes alkyle qui s'y trouvent sont généralement linéaires bien qu'un faible degré 35 de ramification puisse être toléré, par exemple au 16 niveau de 1·atome de carbone contigu à 1'atome de carbone terminal, ou au niveau de l’atome de carbone éloigné de deux positions de l’atome de carbone terminal, de la chaîne droite et à l'opposé de la 5 chaîne propoxy, à condition que la longueur de cet embranchement alkylique ne dépasse pas trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d’atomes de carbone en une telle configuration ramifiée doit être mineure, par exemple inférieure à 20 pour cent du nombre total d'atomes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle linéaires qui sont joints par l'atome de carbone terminal aux chaînes propoxy soient nettement préférés et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de 15 détergence, de biodégradabilité et de caractéristiques de non-gélification, il peut apparaître une jonction médiane ou secondaire des groupes alcoxy, c'est-à-dire des chaînes propoxy, aux groupes alkyle.
Il ne doit normalement y avoir qu'une proportion 20 mineure de tels groupes alkyle, c'est-à-dire de groupes alkyle à chaîne latérale, par exemple inférieure à 20 pour cent, de préférence inférieure à 10 pour cent, du total des groupes alkyle.
Les surfactifs non ioniques du type ' alcool 25 alkylique gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention peuvent être utilisés comme seuls surfactifs non ioniques détergents ou bien peuvent être utilisés en mélange avec les surfactifs non ioniques détergents classiques disponibles dans le 30 commerce. Le surfactif non ionique du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention peut constituer 40 à 100 pour cent, de préférence 50 à 100 . .
pour cent, et mieux encore 70 à 100 pour cent, du surfactif non ionique total de la composition 3 g. détergente.
î * * v' 17
Surfactif Non Ionique Détergent Classique
Les détergents organiques synthétiques non ioniques classiques qui peuvent‘ être utilisés avec .les surfactifs hautement biodégradables de type 5 alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composés qui sont bien connus. Des surfactifs non ioniques appropriés typiques sont ceux décrits dans les brevets des 10 E.U.A. Ne 4 316 812 et 3 630 929.
En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par addition 15 d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée des détergents non ioniques utilisés est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs dans lesquels l'alcanol compte 9 à 2Q 18 atomes de carbone et le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, il est préférable d'employer celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 25 atomes de carbone qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par molécule. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas il peut être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy.
2q Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par molécule, par exemple Neodol 25-7 et
Neodol 23-6^5 qui sont des produits fabriqués par _ Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un 35 » · * 18 « » produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant où le nombre 5 d'atomes de carbone de 1'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.
D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol _ 15-S-7 et Tergitol-15‘ -S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool linéaire secondaire fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est le produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol linéaire secondaire de il à 15 atomes de carbone avec sept 15 moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.
Des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire sont également utiles dans la présente 20 invention comme composants du détergent non ionique, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comptant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de 25 groupes oxyde d'éthylène étant d'environ 11 par molécule. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.
D'autres surfactifs non ioniques utiles sont repsssntés 3 par la classe de surfactifs non ioniques 30 bien connus dans le commerce qui sont vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la série Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxyde d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne 35 mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, W « * * Ό * 19 terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont le Produit A (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d’oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), le Produit B (un alcool gras en C13-C15 5 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène), le Produit C (un alcool gras en c13“c15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène), Plurafac B26, et le Produit D (un mélange à parts égales du Produit C et 20 du Produit B).
Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la firme Shell Chemical Company, Inc. sous la marque commerciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras 25 en Cq-Ch éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en ^22^25 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras.
Si l'on utilise de plus grandes proportions que 2Q mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alcoxylation n'est pas terminale, d'alcanols polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moins bon rapport hydrophile-lipophile, et si l'on utilise 25 d'autres détergents non ioniques à la place de surfactifs non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas avoir d'aussi bonnes propriétés de détergence, stabilité, viscosité et non-gélification que les compositions préférées, mais 30 l'emploi des composés régulateurs de viscosité et antigélification de l'invention peut également améliorer les propriétés des produits détergents à base de tels surfactifs non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un alcanol 35 supérieur polyalcoxylé de plus haut poids » * * * *' 20 moléculaire, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion peut être réglée ou limitée selon les résultats d'essais de routine pour obtenir le pouvoir détergent désiré tandis que le produit reste emxe œn 5 gélifiant et de viscosité désirée. On a d'ailleurs constaté qu'il n'est que rarement nécessaire de faire usage des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire pour leurs propriétés détergentes étant donné que les surfactifs non ioniques préférés 10 décrits ici sont d'excellents détergents et permettent en outre de parvenir à la viscosité désirée du produit détergent liquide sans gélification à basses températures.
Une autre classe utile de surfactifs non 15 ioniques est la série des produits appelés "Surfactant T" disponibles auprès de la firme British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 avec une étroite distribution de 20 teneurs en oxyde d'éthylène. Surfactant T5 contient en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène;
Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 contient en moyenne 12 25 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d’alcool gras secondaire en C13.
Dans les compositions de la présente invention, les surfactifs non ioniques classiques préférés comprennent les alcools gras secondaires en C13-C15 30 avec des teneurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, comprises dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en Cg-C-j^ éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.
Des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs 3g non ioniques liquides classiques peuvent être ; ♦ * » 21 utilisés avec le surfactif hautement biodégradable du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention, et dans certains cas on peut tirer des avantages de l'emploi de tels mélanges.
5 Surfactif Non Ionicrue à Terminaison Acide
Les propriétés relatives à la viscosité et à la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incorporant dans la composition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surf actif s non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un groupe hydroxyle libre de ce surfactif en un fragment comportant un groupe carboxyle libre, 15 soit par exemple un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride d'acide polycarboxylique.
Comme décrit dans la demande de brevet de la Demanderesse FR-8505319 déposée le 9 avril 1985, les 20 surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent sommairement être caractérisés comme des acides polyéther- carboxyliques, agissent en abaissant la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un 25 Çfel avec l'eau.
L'addition du surfactif non ionique à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire son aptitude à être versée, 3q et abaisse la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel dans l'eau sans diminuer sa stabilité contre une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase 35 dispersée de sel adjuvant de détergence de la .. 22 « ♦ * composition détergente et agit comme un surfactif anionique efficace.
Des exemples particuliers comprennent les hémiesters du Produit A avec l’anhydride succinique, 5 l'ester ou hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, d'autres anhydrides ou acides polycarboxyliques peuvent être utilisés, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide citrique, etc.
Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit:
Produit A à terminaison acide: On mélange 400 g ^ de Produit A, surfactif non ionique qui est un alcanol en C13 à C15 ayant été alcoxylé de façon à y introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique, et on chauffe le tout pendant 2Q 7 heures à 100"C. On refroidit et filtre le mélange pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'à peu près la moitié du surfactif non ionique a été transformée en son hémi-ester acide.
2g Dobanol 25-7 à terminaison acide: On mélange 522 g de Dobanol 25-7, surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et contient environ 7 motifs oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur
v V
d'estérification) et on chauffe le tout à 260°C pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L’analyse t infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.
35 * '23 *· *
Dobanol 91-5 à terminaison acide: On mélange 1 000 g de Dobanol 91-5, surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en Cg à C1;L et contient environ 5 motifs oxyde d'éthylène par 5 molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride suôcinique et 0,1 g de pyridine servant de catalyseur, et on chauffe le tout à 260eC pendant 2 heures, refroidit et filtre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.
D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium), peuvent être utilisés à la 15 place de la pyridine ou en mélange avec celle-ci.
Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.
20 SELS ADJUVANTS DE DETERGENCE
Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé ou dissous, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques 25 et/ou minéraux.
Sels Adjuvants de Détergence Organiques
Les sels adjuvants de détergence organiques préférés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polyacétal-carboxyliques (voir demande FR-30 86.11852), les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs (voir demande FR-86.10973), les sels de métaux alcalins d'acide nitrilotriacétique (NTA) (voir demande FR-86.11041) et les sels de métaux alcalins de polymères d'acide 35 alpha-hydroxy-acryligue (voir demande FR-86.11852), - 24 ' * ï '
Dans certaines compositions détergentes, les sels adjuvants de détergence organiques susmentionnés peuvent être utilisés comme le principal sel adjuvant de détergence sans adjonction d'un sel adjuvant de 5 détergence minéral, tel qu'un polyphosphate adjuvant de détergence, ou bien en association avec seulement une petite quantité d'un sel adjuvant de détergence du type polyphosphate, ou bien le polyphosphate peut être le principal sel adjuvant de détergence.
^ D'autres adjuvants de détergence organiques qui peuvent être utilisés sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit de la réaction d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de détergence est disponible 2q dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, même lorsqu'il est utilisé en petites quantités, à inhiber l'incrustation, c'est-à-dire qu'il joue le rôle d'un agent anti-incrustation.
Etant donné que les compositions de la présente
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invention sont généralement très concentrées et qu'elles peuvent donc être utilisées en doses relativement faibles, il est souhaitable de compléter l'adjuvant de détergence par un adjuvant de 2Q détergence auxiliaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur ayant une grande capacité de fixation du calcium et du magnésium afin d'inhiber l'incrustation qui, faute de quoi, pourrait résulter de la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium. Des sels de métaux alcalins 35 » * * * 25 d'acides polycarboxyliques appropriés sont les sels de métaux alcalins d'acide citrique et d'acide tartrique, par exemple le citrate monosodique (anhydre), le citrate trisodique, un sel d'acide 5 glutarique, un sel d'acide gluconique et un sel de diacide à chaîne plus longue.
Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants qui peuvent être utilisés en mélange avec les autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitué, par exemple l'éthylène-diaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de sodium et de potassium 15 et les N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triéthanolamine. Des mélanges de ces aminopoly-carboxylates sont également appropriés.
D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthyl-2Q succinates, les tartronates et les glycolates.
Sels Adjuvants de Détergence Minéraux Les compositions détergentes de l'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de détergence minéraux solubles dans l'eau et/ou 25 insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence alcalins minéraux qui peuvent être utilisés sont les carbonates, borates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins (les sels d'ammonium et d'ammonium substitué peuvent également être 3Q utilisés). Des exemples particuliers de ces sels sont le carbonate de sodium,'le tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium.
Les silicates de métaux alcalins sont des sels 25 adjuvants de détergence utiles qui agissent également
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26 en ajustant ou en régulant le pH et en rendant la composition anticorrosive vis-à-vis des pièces de la machine à laver. Les silicates de sodium dont les rapports Na20/Si02 s’échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, 5 notamment d'environ 1/2 à 1/2,8, sont préférés. Des silicates ‘ de potassium de mêmes rapports peuvent également être utilisés. Le silicate de métal alcalin préféré est le disilicate de sodium.
Bien que la composition détergente puisse être 10 exempte de phosphate ou polyphosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate, de petites quantités des sels adjuvants de détergence classiques du type polyphosphate peuvent être ajoutées là où la législation locale le permet. Des exemples 15 particuliers de ces sels adjuvants de détergence sont le tripolyphosphate de sodium (TPP), le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le tripolyphosphate de potassium et l'hexamétaphosphate de sodium. Le polyphosphate préféré est le 20 tripolyphosphate dé sodium (TPP). Dans les formulations où est ajouté un polyphosphate, celui-ci est ajouté en une proportion de 0 à 50%, par exemple de 0 à 30% ou de 5 à 15%. Cependant, comme mentionné précédemment, les formulations peuvent être exemptes 22 ou sensiblement exemptes de polyphosphate.
D'autres adjuvants de détergence appropriés typiques comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N" 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence alcalins 3Q minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels adjuvants de détergence organiques ou minéraux.
Il est également possible d'utiliser des aluminosilicates cristallins et amorphes insolubles 35 V * * 27 dans l'eau du type zéolite. Les zéolites répondent à la formule générale: (m20)x.(Ai2o3)y.(Sio2)z.wH2o dans laquelle x est 1, y va de 0,8 à 1,2 et est de 5 préférence 1, z va de 1,5 à 3,5 ou plus et de préférence de 2 à 3, w va de 0 à 9 et de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particu-lièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou davantage, par exemple 400 méq/g.
Diverses zéolites (c'est-à-dire des 15 aluminosilicates) cristallines qui peuvent être utilisées sont décrites dans le brevet britannique Ne l 504 168, le brevet des E.U.A. Ne 4 409 136 et les brevets canadiens N° 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se 20 trouver dans le brevet belge N° 835 351.
D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des auxiliaires utiles dans les compositions de la présente invention. La bentonite est 2 g particulièrement utile. Cette matière consiste principalement en montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dont à peu près le sixième des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités 30 d'hydrogène, sodium, potassium, calcium, etc. peuvent être faiblement combinées. La bentonite, sous sa forme la plus pure (c'est-à-dire exempte de tout sable, particules abrasives, etc.) convenant pour les / détergents, contient au moins 50% de montmorillonite et de ce fait sa capacité d'échange de cations est 3o 28 * * * d'au moins environ 50 à 75 méq pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les bentonites de l'ouest des E.U.A. ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations 5 Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets britanniques N° 401 413 et 461 221.
Agents de Réglage de la Viscosité et Anticélification Les propriétés de conservation de la composition détergente à l'entreposage peuvent être notablement améliorées par l'incorporation dans la composition d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire qui agissent comme des agents 15 réglant la viscosité et inhibant la gélification envers le surfactif non ionique.. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme analogues par leur structure chimique aux surfactifs non ioniques liquides du type alcool gras éthoxylé et/ou 2Q propoxylé, mais ils > ont des chaînes hydrocarbonées relativement courtes (C2 à CQ) et une teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène par molécule).
Des composés amphiphiles appropriés peuvent être 25 représentés par la formule générale suivante: R0(CH2CH20)nH
dans laquelle R est un groupe alkyle en C2-C8 et n est un nombre d'environ 1 à 6 en valeur moyenne.
En particulier, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C2 à C5) d'alkylèneglycol inférieur (C2 à C3).
Plus particulièrement, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (Cj à C5) de mono-, di- ou trialkylène-glycol inférieur (C2 à C3).
35 29 .
. · *
Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent les suivants: éther monoéthylique d'éthylèneglycol (C2H5-0- ch2ch2oh), 5 éther monobutylique de diéthylène-glycol (C4Hg-0- <ch2ch2o)2h), éther monobutylique de tétraéthylène-glycol (C4H7-0-(CH2CH20)4H)f et éther monométhylique de dipropylène-glycol (CH3-0-10 (CH2CHO)2H).
ch3 L'éther monobuty1ique de diéthylène-glycol est tout spécialement préféré.
L'incorporation dans la composition de l'éther 15 monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids moléculaire réduit la viscosité de la composition, si bien qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité contre une sédimentation et améliore la dispersibilité de la composition lorsqu'elle est 20 ajoutée à de l'eau tiède ou froide.
Les compositions de la présente invention ont des caractéristiques améliorées de viscosité et de stabilité et restent stables et aptes à être versées à des températures aussi basses qu'environ 5eC ou 25 moins.
Agents Stabilisants
Dans une forme de réalisation de la présente invention, la stabilité physique de la suspension du ou des adjuvants de détergence et de tous autres 30 additifs en suspension, tels qu'un agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un ester alcanolique d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.
35 * * * 4 30
Des améliorations concernant la stabilité peuvent être apportées dans certaines formulations par l'incorporation d'une petite quantité efficace d'un composé organique acide de phosphore portant un 5 groupe acide -ΡΟΗ, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.
Comme décrit dans la demande de brevet de la Demanderesse FR-85.05319 déposée le 9 avril 1985, le composé organique acide de phosphore portant un 10 groupe acide -POH peut accroître la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide non aqueux.
Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide 15 phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il compte, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.
Un exemple particulier est un ester partiel 20 d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à c18 (Empiphos 5632 de Marchon); ce produit est constitué d'environ 35% de monoester et 65% de diester.
L'incorporation de très petites quantités de composés organiques acides de phosphore rend la 25 suspension nettement plus stable contre la sédimentation au repos tout en la laissant apte à être versée, cependant qu'aux faibles concentrations d'agent stabilisant, par exemple inférieures à environ 1%, sa viscosité plastique diminue 30 généralement.
D'autres améliorations peuvent être apportées à la stabilité et aux propriétés antisédimentation de la composition en ajoutant à celle-ci une petite quantité efficace d'un sel d'aluminium d'un acide 35 gras supérieur.
» + 31
Les agents stabilisants du type sel d'aluminium font l'objet de la demande de brevet cédée à la Demanderesse FR-86.02815 déposée le 28 février 1986.
Les acides aliphatiques supérieurs préférés 5 comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence encore environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé et il peut être droit ou ramifié. Comme dans le cas des 10 surfactifs non - ioniques, des mélanges d'acides gras peuvent également être utilisés, tels qiie ceux qui sont dérivés de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.
Des exemples des acides gras à partir desquels 15 peuvent être préparés ’ les sels d'aluminium stabilisants comprennent l'acide décanoïque, l'acide dodécanoïque, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide eicosanoïque, l'acide gras de suif, l'acide gras de 20 coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont en général disponibles dans le commerce, et on les utilise de préférence sous la forme contenant trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium sous forme du 25 tristéarate d'aluminium Al(C17H35COO)3. On peut également utiliser les sels à un seul résidu d'acide, par exemple le monostéarate d'aluminium Al (OH) 2 (C17H35COO), et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium 30 Al (OH) (C17H35COO) 2/ et des mélanges de deux ou trois de ces sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acide. Il est cependant préféré au mieux que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30%, de préférence au moins 50%, et mieux 35.
» « ' 32 encore au moins 80%, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.
Les sels d'aluminium, commementionné ci-dessus, sont disponibles dans le commerce et peuvent être 5 produits facilement, par exemple en saponifiant un acide gras, comme une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis en traitant le savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc.
Bien que la Demanderesse ne veuille pas être 10 tenue à aucune théorie particulière quant à la manière dont agit le sel d'aluminium pour empêcher la sédimentation des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente l'aptitude des surfaces solides à être mouillées par le 15 surfactif non ionique. Cétte augmentation de la mouillabilité permet donc aux particules en suspension de rester plus facilement en suspension.
11 ne faut que de très petites quantités de l'agent stabilisant du type sel d'aluminium pour 20 obtenir d'importantes améliorations de la stabilité physique.
Outre son action comme agent de stabilisation physique, le sel d'aluminium possède les avantages supplémentaires, par rapport à d'autres agents de 25 stabilisation physique, d'être de caractère non ionique et d'être compatible avec le surfactif non ionique, et de ne pas intervenir dans l'action détergente globale de la composition? il manifeste un certain effet antimousse; il peut agir pour renforcer 30 l'activité des assoupiisseurs de tissus; et il confère aux suspensions un plus long temps de relaxation.
Acrents de Blanchiment
Les agents de blanchiment peuvent être som-35 mairement classés, par commodité, en agents de f 33 » * * blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène. Les agents de blanchiment au chlore sont typiquement représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloro-isocyanurate de potassium (59% 5 de chlore actif) et l'acide trichloro-isocyanurique (95% de chlore actif). Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les 10 perborates, percarbonates et perphosphates de sodium et de potassium, et le monopersulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.
Le composé peroxygéné est de préférence utilisé 15 en mélange avec un activatèur pour ce composé. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'action efficace · de l'agent de blanchiment peroxydé sont décrits, par exemple, dans le brevet des E.U.A. N° 4 264 466, ou à la colonne 1 20 du brevet des E.U.A. N” 4 430 244. Les composés polyacylés sont des activateurs préférés; parmi ceux-ci, des composés tels que la tétraacétyl-éthylènediamine (TAED) et le pentaacétylglucose sont particulièrement préférés.
25 D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le benzoate-acétate d'éthylidène et ses sels, un carboxylate-acétate d'éthylidène et ses sels, un anhydride alkyl- ou alcényl-succinique, le tétra-30 acétylglycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N" 4 111 826, 4 422 950 et 3 661 789.
L'activateur d'agent de blanchiment entre 35 habituellement en interaction avec le composé » · * * 34 peroxygéné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l’eau de lavage. Il est préférable d’incorporer un agent séquestrant de haut pouvoir complexant pour inhiber toute réaction indésirable entre ce 5 peroxyacide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.
Des agents séquestrants convenant à cet effet comprennent les sels de sodium d'acide nitrilotriacétique (NTA), d'acide éthylènediamine-10 tétraacétique (EDTA), d'acide diéthylènetriamine- pentaacétique (DEPTA), d'acide diéthylènetriaminepen-taméthylènephosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066, et d'acide éthylène-diaminetétraméthylènephosphonique (EDITEMPA). Les 15 agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, par suite d'une décomposition enzymatique, par exemple 20 sous l'effet d'Tine ‘ enzyme de type catalase, les compositions peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs ^appropriés sont décrits 2g dans le brevet des E.U.A. N" 3 606 990.
Comme composés inhibiteurs spécialement intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydro-xylamine et d'autres sels hydrosolubles d’hydroxy-lamine. Dans les compositions non aqueuses préférées 3Q de la présente invention, des proportion^ appropriées de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par exemple de 35 0,1 à 10%, par rapport au poids de la composition.
'i t» ï 35 . * ·
En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés supplémentaires désirées, qu'elles soient 5 de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose sodique, XO 1'hydroxypropyl-méthyl-cellulose. Un agent anti redéposition préféré est une carboxy-méthyl-cellulose sodique ayant un rapport CM/CMC de 2:i, qui est vendue sous la marque commerciale Relatin DM 4050.
Des aviveurs optiques pour tissus de coton, 15 polyamide et polyester peuvent être utilisés. Des aviveurs optiques appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine- sulfones, notamment le triazinyl-stilbène substitué sulfoné, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la 20 benzidine-sulfone, etc., les plus appréciées étant des combinaisons de stilbène et de triazole. Des aviveurs préférés sont Stilbene Brightener N4 qui est un sulfonate de dimorpholino-dianilino-stilbène et
Tinopal ATÇ-X qui est bien conftu dans l'art.
25 On Peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférées 30 comprennent une suspension de prdtéase, une suspension d'espérase et une amylase. Une enzyme préférée est Esperse SL8 qui est une protéase. Des agents antimousse, par exemple des composés siliconés tels que Silicane L 7604, peuvent également être # 35 ajoutés en petites quantités efficaces.
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î 36 • * *
On peut également utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlo-rophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau), des conservateurs, des 5 absorbeurs d'ultraviolet, des agents antijaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, un parfum et des agents colorants et 10 azurants tels que le bleu outremer.
La composition peut également contenir un agent épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface spécifique, tel qu'une silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement petite 15 (par exemple de 5-100 nm de diamètre telle que vendue sous la marque Aerosil) ou les autres matières de support très volumineuses qui sont décrites dans le brevet des E.U.A. Ne 3 630 929, en des proportions de 0,1-10%, par exemple de 1 à 5%. Il est cependant 20 préférable que -“les1· compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions qui contiennent un composé peroxygéné et un activateur pour ce composé) soient sensiblement exemptes de^tels composés et çlf* autres silicates? on a 25 par exemple constaté que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du peroxyacide.
Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la 3Q composition pendant l'entreposage et là dispersa- bilité de la composition dans l'eau sont améliorées par broyage et réduction de la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres 35 et mieux encore à moins de 10 micromètres. Les 1 · · ' 37 adjuvants de détergence solides, par exemple les polyphosphates de métaux alcalins, sont généralement fournis en dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surf actif non 5 ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'exécution de l'opération de broyage.
Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique ^0 liquide et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 15 10 micromètres ou même moins (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10%, et notamment moins d'environ 5%, de toutes les particules en suspension ont des dimensions supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont 2Q les particules -- dispersées ont d'aussi petites dimensions présentent une meilleure stabilité à l'encontre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du surfactif non ionique à terminaison^ acide améliore /la dispersibilité des 25 dispersions sans engendrer une réduction corrélative de la stabilité des dispersions à l'encontre de la sédimentation.
Dans l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit assez 2Q élevée t (par exemple d'au moins 40% environ, comme d'environ 50%) pour que les particules solides se trouvent en contact entre elles et ne soient sensiblement pas isolées les unes des autres par le / surfactif non ionique liquide. Après l'étape de 35 broyage, tout surfactif non ionique liquide restant 38 » * ' peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons 5 résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur-attriteur de laboratoire travaillant par portions contenant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en ^0 mode continu dans lequel se trouvent des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé entré un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall) ·, lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécute pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension 2Q particulaire à moins\ de 100 micromètres (par exemple à 40 micromètres environ) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen· . inférieur à 10 micromètres environ qui a lieu dans le broyeur à billes opérant en mode continus"
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2g Dans les compositions détergentes liquides pour gros travaux de lavage du linge selon l'invention, des proportions typiques (en pourcent sur la base du poids total de la composition, sauf indication contraire) des ingrédients sont les suivantes: 3Q Surfactif non ionique liquidé^ détergent hautement biodégradable du type alcool alkylique gras propoxylé-éthoxylé: dans l'intervalle d'environ 10 à 60, par exemple 20 à 50 ou 30 à 40, pour cent.
Surfactif non ionique à terminaison acide: peut 35 être omis, mais il est cependant de préférence ajouté • 39 » * ' à la composition en une proportion comprise dans l’intervalle d’environ 0 à 30, par exemple 5 à 25 ou 5 à 15, pour cent.
sel adjuvant de détergence organique: dans 5 l’intervalle d’environ 0 à 50, par exemple 10 à 40 ou 25 à 35, pour cent.
Sel adjuvant de détergence du type polyphosphate: dans l’intervalle d’environ 0 à 50, par exemple 0 à 30 ou 5 à 15, pour cent.
Agent anti-incrustation du type sel de métal alcalin de copolymère d’acide polyacrylique et d’anhydride polymaléique: dans l’intervalle d’environ 0 à 10, par exemple 2 à 8 ou 2 à 6, pour cent.
Agent antigélification du type éther 15 monoalkylique d’alkylèneglycol: dans l’intervalle d’environ 0 à 20, par exemple 5 à 15 ou 8 à 12, pour cent.
Agent stabilisant du type ester alcanolique d’acide phosphorique: dans l’intervalle de 0 à 2,0 ou 20 0,1 à 1,0, par exemple 0,10 à 0,5, pour cent.
Agent stabilisant du type sel d’aluminium d’acide gras: dans l’intervalle d'.environ 0 à 3,0, par exemple 0,1 à 2,0 ou 0,5 à 1,5, pour cent.
Il est préférable qj^au moins un agent 25 stabilisant de type ester d'acide phosphorique ou sel d'aluminium soit inclus dans la composition.
Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 35, par exemple 5 à 30 ou 8 à 15, pour cent.
20 Activateur d'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 25, par exemple 3 à 20 ou 4 à 8, pour cent.
Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 3g 0,5 à 2,0 ou 0,5 à 1,5, pour cent.
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Agent antiredéposition: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, par exemple 0,5à2,0ou0,5à 1,5, pour cent.
Aviveur optique: dans l'intervalle d'environ 0 à 5 2,0, par exemple 0,1 à 1,5 ou 0,3 à 1,0, pour cent.
Enzymes: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, par exemple 0,5 à 2,0 ou 0,5 à 1,5, pour cent.
Parfum: dans l'intervalle d'environ 0 à 2,0, par exemple 0,10 à 1,0 ou 0,5 à 1,0, pour cent.
10 Colorant: dans l'intervalle d'environ 0 à 1,0, par exemple 0,0025 à 0,050 ou 0,25 à 0,0100, pour cent.
Divers additifs parmi ceux précédemment mentionnés peuvent être ajoutés facultativement pour 15 obtenir la fonction désirée de ces matières ajoutées.
Des mélanges du surfactif non ionique à terminaison acide et d'agents antigélification du type éther alkylique d'alkylèneglycol peuvent être utilisés et dans certains cas on peut tirer des 20 avantages de 1'emploi de tels mélanges, soit seuls, soit en ajoutant au mélange un agent stabilisant et antisédimentation, par exemple un· rester alcanolique d'acide phosphorique.
En ce^gui concerne le c^elx des additifs, ceux-25 ci doivent être choisis pour être compatibles avec les ‘ principaux constituants de la composition détergente. Dans le présent mémoire, comme mentionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au 3Q poids de la composition ou formulation totale, sauf indication contraire.
La composition détergente non ionique liquide non aqueuse concentrée de la présente- invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver. 25 Les machines à laver domestiques actuellement -.-fr l . 41 # * ' utilisées consomment 175 grammes de détergent en poudre pour laver une pleine charge de linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'environ 77 ml ou environ 100 grammes de la composition détergente non 5 ionique liquide concentrée.
ESSAIS COMPARATIFS
Afin de comparer les propriétés physiques des surfactifs non ioniques du type alcool gras propoxylé-éthoxylé de la présente invention avec les 2Q surfactifs non ioniques classiques disponibles dans le commerce, on effectue les essais 'comparatifs décrits ci-dessous.
1. Un surfactif non ionique de formule R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH où R est un groupe alkyle en C12-15 C15' x égale 3 et y égale 5, est comparé au Produit D
en ce qui concerne la biodégradabilité des surfactifs respectifs. Comme décrit ci-dessus, le Produit D est un mélange à parts égales de Produit B (un alcool gras en C13-C^5 condensé avec 7 moles d'oxyde de 20 propylène et 4' moles d'oxyde d'éthylène) et le Produit C (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène).
Dans le Produit B, le^-'molécules d'oxyde de 25 propylène ne sont pas fixées à la portion alkylique de la structure du surfactif.
Dans le Produit C, les molécules d'oxyde de propylène ne sont pas fixées à la portion alkylique de la structure du surfactif.
3q Ont conduit les essais de biodégradabilité comparée en appliquant la méthode de sélection de l'OCDE. Les essais montrent que le surf actif de la présente invention est dégradable à 90 pour cent au moins et que le Produit D est biodégradable à moins 35 de 40 pour cent. Les caractéristiques de 3-- 42 » * ' biodégradabilité du surfactif de la présente invention sont donc supérieures à celles du Produit D.
2. Les surfactif s non ioniques de la présente 5 invention font montre de caractéristiques de faible moussage à l'emploi. Afin de mettre en évidence ces caractéristiques de faible moussage, on compare le surfactif non ionique de la présente invention utilisé dans l'essai comparatif 1 ci-dessus avec le 10 surfactif non ionique Surfactant T 7/9 classiquement utilisé. Le surfactif Surfactant T 7/9 que l'on utilise est obtenu en éthoxylant un alcool gras secondaire en C13 par une moyenne de 7 à 9 groupes oxyde d'éthylène par molécule d'alcool gras. On 15 conduit des essais classiques de détermination du moussage.
Les résultats des essais montrent que le surfactif non ionique de la présente invention est peu moussant comparativement au surfactif non ionique 20 Surfactant T 7/9 ''classiquement utilisé.
3. Le surfactif non ionique de la présente invention utilisé dans l'essai comparatif 1 ci-dessus est comparé à Surfactant T 7/9 pour déterminer les caractéristiques du point ^e goutte de chaque 25 surfactif. On détermine le point de goutte dans chaque cas en élevant lentement la température à raison de 2°C/minute. Le point de goutte ou température d'écoulement est la température à laquelle le surfactif non ionique commence à 30 s'écouler. ?
Les résultats des essais comparatifs montrent que le surfactif de la présente invention a une température d'écoulement de -2eC, plus basse que celle de Surfactant T 7/9 dont la température d'écoulement est de +3°C.
35 > ' * - 43 4. Afin de déterminer les caractéristiques de gélification du surfactif non ionique de la présente invention de l'essai comparatif 1 ci-dessus, on le compare au Produit D et à Surfactant T 7/9. On 5 effectue l'essai en mettant chacun des surfactifs en contact avec de l'eau à 5eC et en déterminant la relation viscosité-concentration.
Les essais comparatifs montrent que le surfactif non ionique de la présente invention ne se gélifie pas par contact avec de l'eau à 5°C (bien que l'on note une augmentation de la viscosité du surfactif), tandis que le Produit D et Surfactant T 7/9 se gélifient par contact avec de l'eau à 5eC.
Dans une forme préférée de réalisation de 15 l'invention, on prépare une composition typique en utilisant les ingrédients indiqués ci-dessous: % en poids
Surfactif non ionique détergent hautement biodégradable du type alcool alkylique 2q gras propoxylé-éthoxylé 30-40
Surfactif non ionique à terminaison acide 5-15
Tripolyphosphate de sodium, sel adjuvant de détergence 25-35
Agent anti-incrustation (Soka^àn CP-5) 0-10 25 Sel adjuvant de détergence organique 0-30
Ether monoalkylique d'alkylèneglycol 8-12
Ester alcanolique d'acide phosphorique (Ernpiphos 5632) 0,1-0,5
Agent antiredéposition (Relatin DM 4050) 0-3,0 2Φ Perborate de métal alcalin, agent de blanchiment 8-15
Activateur d'agent de blanchiment (TAED) 4-8
Agent séquestrant (Dequest 2066) 0-3,0
Aviveur optique (ATS-X) 0,3-1,0 35 Enzymes 0,5-1,5 » ' ' 44 .
Parfum 0,5-1,0 L'exemple non limitatif suivant illustre davantage la présente invention.
EXEMPLE 1 5 On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique en utilisant les ingrédients suivants en les proportions spécifiées.
% en poids 10 Surfactif non ionique hautement biodégradable de formule ^(003^)3^(002¾)^^1) 38,7
Produit de réaction à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 5,0
Tripolyphosphate de sodium 26,0 15 Ether monobutylique de diéthylène glycol 6,0
Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3
Agent anti-incrustation (Sokalan CP-5) 4,0
Perborate de sodium monohydraté, agent de 20 blanchiment ' 12,0 Tétraacétyléthylènediamine (TAED), activateur d'agent de blanchiment *‘ 4,0
Agent séquestrant (Dequest 2066) 1,0
Aviveur opaque (Tinopal ATS-^f) 0,5 25 Agent antiredéposition (Relatin DM 4050) 1,0
Protéase (Esperase SL8) 1,0
Parfum 0.5 100,0 (1)R = alkyle en Ci2-C15, x = 3 et y = 5 3Q On* broie la composition pendant 1 hëure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. Le surfactif non ionique de la composition s'avère être biodégradable à 90 pour 35 cent. On constate que la composition détergente * t ’ «. 45 préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle possède un fort pouvoir détergent et n'est pas moussante à l'emploi.
Les compositions peuvent être préparées sans 5 broyer les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais les meilleurs résultats sont obtenus en broyant les compositions pour réduire la dimension des particules solides en suspension.
10 Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le 15 broyage peut être effectué en partie avant le mélange et être complété après le mélange, ou bien l'opération de broyage peut être exécutée en totalité après le mélange avec le surf actif liquide. Les compositions contenant des sels adjuvants de 20 détergence et deé particules solides en suspension de dimension inférieure à 100 micromètres sont préférées.
Les surfactifs non ioniques détergents hautement biodégradables du type alcoolygras propoxylé-éthoxylé 25 de la présente invention peuvent être utilisés pour préparer des compositions détergentes à teneur forte, faible ou nulle en sel adjuvant de détergence du type polyphosphate, et ils peuvent être utilisés comme surfactifs non ioniques uniques ou comme surfactifs 30 non ioniques principaux dans des Compositions détergentes aqueuses puissantes contenant ou non des adjuvants de détergence.
♦ 35 - t?

Claims (20)

1. Composé caractérisé en ce qu’il répond à la formule: R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH dans laquelle R représente un groupe aliphatique en Cg à c2gi la somme x + y est égale à 20 à 100 pour cent du nombre d'atomes de carbone du groupe R, et x est supérieur ou égal à 1 et y est supérieur ou égal à l.
2. Composé selon la revendication 1, .caractérisé en ce que R représente un groupe alkyle en C9 à C18, et x est supérieur ou égal à 2 et y est supérieur ou égal à 2.
3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R représente un groupe alkyle en C9 à c11# et x est supérieur ou égal à 3 et y est supérieur ou égal à 3.
4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R représente un groupe alkyle en C12 à c15, et x est supérieur ou égal à 3 et y est supérieur ou égal à 3.
5. composition détergente pour gros travaux de lavage du linge, caractérisée en ce qu’elle comprend un surfactif non ionique hautement biodégradable répondant à la formule: R(°C3Hg)χ(°c2h4)y°H dans laquelle R représente un groupe aliphatique en Cg à C26, et x est un nombre de 2 à 15 et y est un nombre de 2 à 15.
6. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un sel adjuvant de détergence choisi parmi les sels adjuvants de détergence organiques et les sels adjuvants de détergence minéraux. » 47 Λ > * *-
7. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un élément choisi parmi un agent antigélification du type surfactif non ionique à terminaison acide, un éther monoalkylique d'alkylèneglycol et un agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique.
8. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, un aviveur optique, des enzymes et un parfum.
9. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce que R représente un groupe alkyle en Cg à C18, x est égal ou supérieur à 2, y est égal ou supérieur à 2 et x + y = 4 à 16.
10. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce que R représente un groupe alkyle en Cg à C11# x est égal ou supérieur à 2, y est égal ou supérieur à 2 et x + y = 5 à 10.
11. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce que R représente un groupe alkyle en C12 à C15, x est égal ou supérieur à 2, y est égal ou supérieur à 2 et x + y = 5 à 15.
12. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 20 à 50 pour cent d'un surfactif non ionique de formule: R(OC3H6)x(°^2H4)y0H dans laquelle R représente un groupe alkyle en Cg à C18, x est un nombre de 2 à 8 et y est un nombre de 2 à 8, environ 10 à 40 pour cent d'un sel adjuvant de détergence, environ 5 à 25 pour cent d'un surfactif à * 48 *2 terminaison acide, environ 5 à 15 pour cent d'un éther monoalkylique d'alkylèneglycol, et environ 0,1 à 1,0 pour cent d'un ester alcanolique d'acide phosphorique.
13. Composition détergente selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 5 à 30 pour cent d'un agent de blanchiment du type perborate de métal alcalin, environ 3 à 20 pour cent de tétraacétyléthylènediamine comme activateur d'agent de blanchiment, et facultativement un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi un agent anti-incrustation, un agent antiredéposition, un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment, des aviveurs optiques, des enzymes et un parfum.
14. Composition détergente selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle est non aqueuse, en ce que le surfactif est liquide et en ce que le sel adjuvant de détergence comprend du tripolyphosphate de sodium.
15. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle est non aqueuse et en ce qu'elle comprend 20 à 50 pour cent d'un surfactif non ionique liquide hautement biodégradable de formule: R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH dans laquelle R représente un groupe alkyle en C9 à C18, la somme x + y est égale à 4 à 16, x est égal ou supérieur à 2 et y est égal ou supérieur à 2, environ 5 à 25 pour cent d'un surfactif à terminaison acide, environ 10 à 40 pour cent de tripolyphosphate de sodium comme sel adjuvant de détergence, environ 5 à 15 pour cent d'éther monoalkylique d'alkylèneglycol, environ 0,1 à 1 pour cent d'ester alcanolique d'acide phosphorique, environ 8 à 15 pour cent de perborate de sodium monohydraté comme .agent de blanchiment, et 49 * » t environ 4 à 8 pour cent de tétraacétyléthylènediamine comme activateur d'agent de blanchiment.
16. Composition détergente selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle peut être versée à températures basses et élevées, est stable à 1 ' entreposage et ne forme pas de gel en étant mélangée avec de l'eau froide.
17. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce que le surfactif non ionique est biodégradable à 80 pour cent au moins.
18. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de la revendication 5.
19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de la revendication 12.
20. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de la revendication 15.
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