LU86545A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses de blanchissage exemptes de phosphate et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant - Google Patents

Description

! ' / 52.560 1 Demande de brevet du ...5.....a.Q.ût....l.9.8.6.................

Désignation de l'Inventeur (1) Le soussigné......Jacques.....de..Muys.er.............................................................................................................................................

.........................................................:.3..5./.......b.Q.ule.Y.ar.d....R.Q.y..al....à.....LUXEMBOURG_______________________________________________________________________ agissant en qualité ctecâéposaat: - de mandataire du déposant - ‘ ‘ (*).........CQLG.ÄTE.r:.P.ALMOLIWE.....COMRÄN.Y................................................................................................................................................

300 Park Avenue ...............:.:NEW--YORK-r—Ν.Χ,·1·ΰΟ·22..........................................................................-.............··· ...........................................................................

(Etats-Unis d'Amérique) (8) de l’intention concernant: "Compositions détergentes liquides non aqueuses de blanchissage exemptes de phosphate et procédés pour nettoyer des tissus salis les utilisant." désigne comme inventeur(s): 1. Nom et prénoms ....T.raZ.Q.ll.ah.....D.UHAD.I_____________________________________________________________________________________________________________________________________

Adresse ^' üua^ Gl°esener' LIEGE (Belgique) 2. Nom et prénoms ....Louis.....DEKAN...........................................................................................................................................................

Adresse .1°...'. SERAING (Belgique)..................................................................................................

3. Nom et prénoms ...Lucie.....FELLEN...........................................................................................................................................................

Adresse 72· route <3e Liège,··J-UPILLE (Belgique)

Il affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l’entière responsabilité.

Luxembourg ^ le 20 août |g86 SESŸICE mOüRfiHlIS DE U PSOPfilETÉ IHDUSIRIEtifl f * .

fcnfcÂXitK-,_* \ \ i ^ ,

Upifpüt .....J\ /\ \ \; \^ _ - (signature) — (1) Nom, prénoms, firme, adresse.

(*) Nom, prénoms et adresse du déposant.

86/B 52 560

REVENDICATION DE LA PRIORITE

de la demande de brevet / du modèle d’utilité *» _ aux Etats Unis d'Amérique Du 5 août 1985 (No. 762.162) et (No. 762.163) et(No. 762.167) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

! BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg au nom de : Colgate-Palmolive company

New York (Etats Unis d'Amérique) pour: "Compositions détergentes liquides non aqueuses de blanchissage exemptes de phosphate et procédés pour nettoyer des tissus salis les utilisant." * Λ ϊ »

La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueu-05 ses à sans phosphate ou à faible teneur en phosphate pour le blanchissage du linge, contenant une suspension * d'un sel adjuvant de détergence du type heptonate, d’un sel adjuvant de détergence du type carboxyméthyl- ^ oxy-succinate ou d’un sel adjuvant de détergence du ty- 10 pe alginate dans des surfactifs non ioniques, lesquelles compositions sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent être aisément versées, et l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.

15 Les compositions détergentes non aqueuses liquides pour les gros travaux de blanchissage sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un 20 adjuvant de détergence, comme décrit par exemples dans les brevets des E.U.A. N° 4 316 812, N° 3 630 929 et N° 4 264 466 et dans les brevets britanniques N° 1 205 711, N° 1 270 040 et N° 1 600 981.

Le pouvoir nettoyant des détergents surfac-25 tifs non ioniques synthétiques des compositions détergentes de blanchissage peut être augmenté par l'addition d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence que l'on préfère. Cependant, l'utilisation de polyphosphate de 30 sodium dans des détergents en poudre sèche comporte quelques inconvénients tels que, par exemple, la ten- * dance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et ortho-phosphates qui constituent des adjuvants de détergence moins intéressants.

35 De plus, la teneur en polyphosphates des détergents de blanchissage a été tenue pour responsable de la trop forte teneur en phosphate des eaux de i 2 i

V

 , surface. Une plus forte teneur en phosphate des eaux de surface s'est avéré contribuer à une croissance accrue d'algues entraînant une modification nuisible de l'équilibre biologique de l'eau.

05 Récemment/ des législations gouvernementa les promulguées ont visé à réduire la quantité de po-lyphosphates présents dans les détergents pour le linge et, dans certaines juridictions où les polyphospha-tes ont constitué un problème, ont exigé que les dêter-10 gents de blanchissage ne contiennent pas du tout de po-lyphosphates adjuvants de détergence.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme étant plus partiques à utiliser que les produits particulaires ou en poudre, sèche et, par consé-15 quent, ils ont rencontré un succès important auprès des consommateurs. Ils peuvent être versés facilement, ils se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des parties salies de vêtements à 20 nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à l'entreposage. En outre, les détergents liquides peuvent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne pourraient pas résister aux opérations de séchage sans se détériorer, 25 lesquelles matières seraient souvent utilisées avantageusement dans la fabrication de produits détergents particulaires. Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages par rapport à des produits solides unitaires ou particulaires, les détergents liquides présentent souvent 30 certains inconvénients inhérents qui doivent être sur--, montés pour obtenir des produits détergents acceptables dans le commerce. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne peuvent pas facilement être redis-35 persés. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et le produit devient soit trop épais pour être versé, soit liquide au point de resembler à de l'eau.

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Certains produits limpides deviennent troubles et d’autres se gélifient au repos.

En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides non 05 aqueux de blanchissage à base de surfactifs liquides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés ä de l'eau froide. Ceci est un problème parti-^ culièrement aigu au cours d'une utilisation courante de 10 machines à laver automatiques ménagères européennes dans lesquelles l'utilisateur place la composition détergente de blanchissage dans un dispositif de distribution (par exemple, un tiroir de distribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent 15 contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse principale de la solution de lavage. En particulier, pendant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente et l'eau introduites dans le distributeur sont particuliè-20 rement froides, la viscosité du détergent augmente fortement et il se forme un gel. Par suite, une partie de la composition n'est pas complètement balayée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule au cours de cy-25 clés répétés de lavage, obligeant finalement l'utilisateur à balayer le distributeur à l'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut également poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage en eau froide, comme cela peut être recommandé 30 pour certains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance des compositions détergentes concentrées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans 35 des zones d'entreposage non chauffées ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

λ 1 - ' ϊ 4

Des solutions partielles au problème 3e la gélification des compositions aqueuses sensiblement sans adjuvant de détergence, ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif liquide non ionique 05 avec certains solvants agissant sur la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l’alcool éthylique (voir brevet des E. U. A. N° 3 953 380), des for-miates et adipates de métaux alcalins (voir brevet des 10 E. U. A. N° 4 368 147), l'hexylène-glycol, le polyéthyl-ène-gly-col, etc., et par une modification et une optimalisation de la structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple de modification des surfactifs non ioniques, on a obtenu un résultat particulièrement avanta-15 geux en acidifiant la portion à terminaison hydroxyli-que de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ionique comprennant une inhibition de la gélification au moment de la dilution ? une diminution du 20 point de goutte des surfactifs non ioniques ; et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la consti-25 tution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la formation d'un gel.

30 Néanmoins, on désire améliorer à la fois la stabilité et l'inhibition de la gélification de compositions liquides non aqueuses sans phosphates et à faible teneur en phosphate, pour le traitement des tissus.

Selon la présente invention, on prépare une 35 composition détergente liquide non aqueuse très concentrée à faible teneur en phosphate, et plus particulièrement exempte d'adjuvant de détergence du type polyphos- » · r 4 5 phate, en dispersant des sels adjuvants de détergence du type heptonate, du type carboxyméthyloxysuccinate, ou du type alginate dans un détergent surfactif non ionique liquide.

05 Les sels de l'acide heptonique utilisés selon la présente invention sont bien connus. L'acide heptonique est un dérivé acide d'un aldoheptose (mono-saccharide). Les sels de métaux alcalins d'acide heptonique sont hydrosolubles.

10 Les sels de métaux alcalins de l'acide heptonique utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule générale :

H

15 H-C-OH

(H-C-OH)_

0=C-0M

20 dans laquelle M est un cation de métal alcalin ou d'ammonium.

Les sels d'acide carboxyméthyloxysuccinique utilisés selon la présente invention sont connus. Les sels de métaux alcalins et d'ammonium de l'acide carbo- 25 xyméthyloxysuccinique sont hydrosolubles.

Les sels d'acide carboxyméthyloxysuccinique utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule générale : i 6

MOOC-CH-COOM

f

CH30-CH-C00M

dans laquelle M est l'hydrogène/ un cation de métal alcalin tel que le sodium et le potassium, ou un ca-tion d'ammonium, et au moins un M est un cation de métal alcalin ou d'ammonium.

Les sels d'acide alginique utilisés selon la présente invention sont bien connus. L'alginate est un polysaccharide extrait d'algues marines. Les sels de métaux alcalins de l'acide alginique sont hydrosolubles. L'alginate est extrait des algues marines sous la forme de sels mixtes comprenant du calcium et du magnésium.

Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un surfactif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer davantage les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés à l'entreposage de la composition, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et des agents antigélification \ » .

7 tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels que des esters d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une ,forme préférée de réalisation de l'invention, la 05 composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique d'alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation.

Des agents d'assainissement ou de blanchiment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin 10 d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage de la composition.

Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire infë-15 rieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres afin d'améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le détergent surfactif non ionique liquide.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être 20 ajoutés à la composition, tels que des agents anti-incrustation, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents anti-redéposition, des parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriquées actullement 25 pour un usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage atteignant 100°C. On utilise jusqu'à 70 litres d'eau pendant les cycles de lavage et de rinçage.

On utilise normalement environ 175 grammes 30 de détergent en poudre par lavage.

. Selon la présente invention, lorsqu'on utilise le détergent liquide fortement concentré, il ne faut qu’environ 100 grammes (77 ml) ou moins de composition détergente liquide pour laver une charge complè-35 te de linge sale.

Par conséquent, selon un aspect, la présente invention fournit une composition-liquide" pour· .gros 8 % ί travaux de blanchissage exempte d’adjuvant de détergence de type phosphate ou sensiblement exempte d'un tel adjuvant de détergence, constituée d’une suspension d'un sel de métal alcalin d'acide heptonique adjuvant de déter-05 gence, de sel de métal alcalin d'acide carboxyméthyloxy-succinique adjuvant de détergence, ou d'un sel de métal alcalin d'acide alginique adjuvant de détergence dans un surfactif liquide non ionique.

i- Selon un autre aspect, l'invention fournit 10 une composition détergente liquide concentrée à teneur en phosphate faible ou nulle pour gros travaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente pas à l'entreposage et ne se gélifie pas pendant l'entreposage et en cours d'utilisation. Les compositions liquides de la 15 présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à introduire dans la machine à laver.

Selon un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente 20 liquide non ionique de blanchissage à teneur en phosphate faible ou nulle dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une composition détergente liquide non aqueuse de blanchis-25 sage dans laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide exempt de polyphosphate adjuvant de détergence et pour distribuer la composition à partir du récipient dans un bain aqueux de lavage, la distribu-“ 30 tion étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de manière que la composi-- tion soit entraînée par le courant d'eau dans le bain de lavage.

Les compositions détergentes exemptes de 35 polyphosphate adjuvant de détergence éliminent les problèmes de pollution des eaux de surface par les phosphates.

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Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, conformes à la présente invention, associent les avan-05 tages d'être stables, et de ne pas subir de sédimentation à l'entreposage ni de gélification à l’entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à. introduire dans les ma-chines à laver le linge.

10 Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique non aqueuse liquide, non polluante, à faible teneur, et en particulier à teneur nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, contenant comme sel ad-15 juvant de détergence, un heptonate, un carboxyraéthyl-oxysuccinate ou un alginate en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides, pour le traitement des tis-20 sus, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, qui sont des suspensions d'un sel adjuvant de détergence du type heptonate, carboxyméthyloxy-succinate ou alginate dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage et sont faciles a verser et à disperser 25 dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention consiste à formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, pour * 30 gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent être disper-: sées de façon répétée à partir du dispositif de distri bution de machines à laver le linge automatiques du style européen sans encrasser ni obstruer le distribu— 35 teur même pendant les mois d'hiver.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables, non gélifiantes, à 10 teneur faible ou nulle en polyphosphate, de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage/ qui comprennent une quantité efficace d’heptonate, de carboxyméthyloxy-suc-05 cinate ou d'alginate comme sel adjuvant de détergence.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui com-10 prennent un ester alcanolique d'acide phosphoriqqe et/ ou un sel d'acide gras d'aluminium comme agent anti-sédimentation, en une quantité suffisante pour augmenter la stabilité de la composition, c'est-à-dire empêcher la sédimentation des particules d'adjuvant de dê-15 tergence, etc., de préférence tout en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la viscosité plastique de la composition.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui ressortiront de la description détaillée qui va 20 suivre de formes préférées de réalisation sont généralement atteints en préparant une composition d'adjuvant de détergence à teneur faible ou nulle en polyphosphate en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un adjuvant de détergence du 25 type heptonate de métal alcalin, carboxyméthyloxy-suc-cinate, ou alginate de métal alcalin et des additifs de traitement de tissus, organiques ou minéraux, par exemples des agents anti-gélification et améliorant la viscosité, des agents anti-sédimentation, des agents anti-30 incrustation, des agents de blanchiment, des activateurs d'agents de blanchiment, des agents antimousse, des agents d’avivage optique, des enzymes, des agents antiredéposition, des parfums et des colorants.

Dé tergent sur f ac tif - non ionique 35 Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande di- * 11 versité de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe 05 organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement, tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido 10 ou amino présentant un atome d’hydrogêne libre relié à. l'azote, peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylèneglycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique 15 peut être facilement réglée pour atteindre le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E. ü. A. N° 4 316 812 et N° 3 630 929.

20 En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoxylês par un groupe poly(alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophi le/lipophi le désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alkoxy inférieur) hydrophile à un fragment 25 lipophile. Une classe préférée de détergents non ioniques utilisés est constituée par les alcanols supérieurs alcoxylês par des groupes poly(alcoxy inférieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de mole d'oxyde d'al-30 kylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur 35 par mole. De préférence, le groupe alkoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy, dont la 12 * présence éventuelle ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de 50 %).

Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et 05 qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 10 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'é thylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ou 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents représente une moyenne d'environ 15 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires linéai-,res fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier 20 est un produit d'êthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

25 Sont également utiles dans la composition de l'invention, comme composant du détergent non ionique, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des 30 alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comportant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11.

Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

35 D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque corn- > 13 merciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réactionnel d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et 05 d'oxyde de propylène/ terminée par un groupe hydro-xyle. Des exemples comprennent Plurafac RA30 (un alcool gras en C^-C^ condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d’oxyde de propylène), Plurafac RA40 (un alcool gras en C^g-C^ condensé avec 7 moles 10 d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène), Plurafac D25 (un alcool gras en C^-C 5 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène) .

Un autre groupe de surfactifs non ioniques 15 liquides sont disponibles dans le commerce en provenance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol : Dobanol 91-5 est un alcool gras éthoxylé en cg“c·^ avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C^-20 Cl5 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur), pour obtenir le meilleur rapport entre les portions hydrophiles et li-25 pophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur est généralement égal à 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d’un tel poly(alkoxy 30 inférieur)-alcanol supérieur préféré. Les alcanols de poids’moléculaire supérieur et divers autres détergents non ioniques normalement solides et agents tensio-actifs peuvent contribuer à la gélification du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de 35 préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés de net- * 14 fl toyage, etc- En ce. qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes al-kyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exem-05 pie au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyle embranché n'ait pas une lon-10 gueur de plus de trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atomes de carbone du grou- ! pe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes 15 alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabi-litë et de non-gélification, il peut apparaître une 20 jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaîne. Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la 25 chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène, la proportion de cet oxyde de propylè-ne est généralement inférieure à 20 % et de préférence inférieure à 10 % de cette chaîne.

^ Lorsqu'on utilise des proportions supérieu- 30 res à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont ? l'alkoxylation n'est pas terminale, d'alcanols alkoxy- lés par des groupes poly-(alkoxy inférieur) contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moindre rapport hydro-lipophile, et lorsqu'on utilise 35 d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes proprié- * 15 tés de pouvoir détergent, de stabilité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'utilisation de composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également amé-05 liorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques- Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour - son pouvoir détergent, sa proportion est réglée ou li- 10 mitée conformément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser les surfac-15 tifs non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité désirée dans le détergent liquide sans gélifi-20 cation à basses températures.

Un autre groupe utile de surfactifs non ioniques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus 25 par éthoxylation d'alcools gras secondaires en Cl3 avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène.

Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T9 a une moyenne de 9 mo-30 les d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool ' gras secondaire en C^.

Dans les compositions de la présente invention, des surfactifs non ioniques préférés comprennent 35 les alcools gras secondaires en C^-C^ ayant des teneurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en à étho- h 16 xylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa-05 tion de tels mélanges.

Surfactif non Ionique· à- Terminaison Acide

Les propriétés intéressant la viscosité et la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incluant dans la compo-10 sition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe 15 carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et un acide ou anhydride po-lycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet français N° 85 05319 déposée le 9 avril 1985, les surfac-20 tifs non ioniques.modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyéther-carboxyliques, agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif liquide non ionique forme un gel avec l'eau.

25 L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire à être versée, et réduit la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel 30 dans l'eau sans diminution de leur stabilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase de sel adjuvant de détergence dispersé de la composition détergente et agit 35 comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hémi-esters de Plurafac RA30 avec l'acide succinique, » * 17 l'ester ou l'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d’autres acides ou anhy-05 drides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit : 10 Plurafac 30 à terminaison acide : On mélange 400 g de surfactif non ionique Plurafac 30, qui est un al-canol en à qui a été alkoxylé pour introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylè-ne par motif d'alcanol, avec. 32 g d'anhydride succini-15 que et on chauffe pendant 7 heures à 100°C. On refroidit le mélange et le filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été convertie en son hémi-ester acide.

20 Dobanol 25-7 à terminaison acide : On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en à et comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 25 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estéri fication) et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du 30 surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide : On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en Cg à et présente environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molé-35 cule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour — *. t. i % > 18 séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libre du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, 05 comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium) peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec elle.

Le polyéther acide, c'est-à-dire le sur-factif non ionique à terminaison acide, est de préfé-10 rence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Sels Adjuvants de Détergence Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention 15 contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux.

La présente invention englobe, comme partie essentielle de la composition, un sel adjuvant de dé-20 tergence organique du type heptonate, de type carboxy-méthyloxysuccinate ou du type alginate.

Sels Organiques Adjuvants de Détergence

Des sels organiques adjuvants de détergence préférés comprennent les sels de métaux alcalins de 25 l'acide heptonique, de préférence les sels de sodium et de potassium. D'autres sels d'acides de monosaccharides que l'on peut utiliser sont les sels d'acides de mono-saccharides formés avec une chaîne plus longue. Un exemple particulier de sels d'acides de monosaccharides 30 est le sel de sodium de l'acide heptonique.

D'autres sels organiques adjuvants de détergence préférés comprennent les sels de métaux alcalins ou d'ammonium d'acide carboxyméthyloxysuccinique, de préférence le sel trisodique.

35 Les sels d'acide carboxyméthyloxysuccini que utilisés dans les compositions détergentes de la présente invention sont représentés par la formule gé- 19 nérale suivante :

MOOC-CH-COOM

CH30-(!h-C00M

05 dans laquelle M est choisi parmi l'hydrogène/ un cation de métal alcalin et d'ammonium/ et au moins un M est un - métal alcalin ou l'ammonium. Les métaux alcalins préférés sont le sodium et le potassium, le sodium étant en- - core préféré. On peut utiliser les sels mono-, di- et 10 trisodiques, le sel trisodlque étant encore préféré.

Un exemple particulier de sels d'acide car-boxyméthyloxysuccinique que l'on peut utiliser est celui représenté par la formule :

Na-00C-CH-C00-Na

15 I

CH^O-CH-COO-Na D'autres sels organiques adjuvants de détergence préférés comprennent les sels de métaux alcalins d'acide alginique, de préférence les sels de so-20 dium et de potassium. L'alginate de sodium est un produit bien connu, il est facilement disponible et a de nombreuses utilisations connues. L'alginate de sodium est également connu en tant que polymannuronate de sodium. L'acide polymannuronique peut avoir un poids mo-25 lëculaire d'environ 240 000.

L'acide alginique est extrait d'algues marines géantes brunes (varech géant macrocystis pyrife-ra (L.) Ag Lessoniaceae) sous la forme de sels mixtes comprenant des sels de calcium et de magnésium d'acide 30 alginique. Les alginates peuvent également être extraits de varech digité (Laminaria digitata (L.) La-mour, Laminariaceae) et le varech à sucre (Laminaria saccharina (L.) Lamour). Les sels de calcium et de magnésium de l'acide alginique sont facilement transfor-35 més en sels de métaux alcalins, en particulier en al-ginate de sodium, par des procédés bien connus dans la technique. L'alginate de sodium est une poudre de

P

20 couleur crème qui est soluble dans l'eau.

Un exemple particulier de sels de métaux alcalins d'acide alginique que l'on peut utiliser est représenté par la formule : 05

COOM COOM

OH T"-Y COOM COOM OH

10 M = Na (Manutex RH) D'autres adjuvants organiques de détergence que l'on peut utiliser sont des polymères et copolymères d’acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique 15 et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, qui a été complètement neutralisé 20 pour· former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'il est utilisé en quantité même faibles, à inhiber une incrustation, c'est-à-dire qu'il sert d'agent 25 anti-incrustation.

Etant donné que les compositions de la présente invention sont généralement très concentrées et, par conséquent, peuvent être utilisées en quantités relativement faibles, il est avantageux de compléter 30 l'adjuvant de détergence à l'aide d'un adjuvant auxiliaire tel qu’un sel de métal alcalin d'acide polycar-boxylique inférieur ayant un pouvoir de fixation élevé du calcium et du magnésium permettant d'inhiber l’incrustation qui pourrait sinon être provoquée par la 35 formation de sels insolubles de calcium et de magnésium. Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides poly-carboxyliques sont les sels de métaux alcalins d'acides 21 citrique et tartrique, par exemple le citrate monosodi-que (anhydre), le citrate trisodique, un sel de l'acide glutarique, un sel de l'acide gluconique et un sel de diacide à chaîne plus longue.

05 Des exemples sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser avec les sels adjuvants de détergence du type heptonate, carboxyméthyloxy-succinate ou alginate, ou en mélange - avec d'autres adjuvants de détergence organiques et mi- 10 nëraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'édétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitri-loacétates (NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxy-éthyl) nitrilodiacétates de triéthanolammonium.

15 Les sels mélangés de ces aminopolycarboxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthylsuccina-tes, les tartranates et les glycollates.

20 Sels Minéraux Adjuvants de Détergence

Les compositions détergentes de l'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de détergence minéraux solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux 25 . alcalins appropriés que l'on peut utiliser sont les carbonates, borates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le carbonate de sodium le 30 tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium.

Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent éga-35 lement pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les pièces de la machine à laver. Des silicates de sodium de rapports Na20/ 22

SiO, de 1,6:1 à 1:3,2, en particulier d *environ 1:2

4M

à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

Bien qu'il soit préférable que la composi-05 tion détergente soit exempte de phosphate ou de poly-phosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate, on peut ajouter de faibles quantités des polyphospha-tes classiques comme sels adjuvants de détergence ; lorsque les réglementations locales autorisent cette 10 utilisation. Des exemples particuliers de tels sels adjuvants de détergence sont le tripolyphosphate (TPP) de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le tripolyphosphate de potassium et l'he-xamétaphosphate de sodium. Le tripolyphosphate (TPP) de 15 sodium est le polyphosphate préféré. Dans les formulations dans lesquelles le polyphosphate est ajouté, on l'ajoute en une proportion de 0 à 50 %/ par exemple 0 à 30 %, et en particulier de 5 à 15 %. Comme mentionné précédemment cependant, il est préférable que les for-20 mulations soient exemptes de polyphosphate ou sensiblement exemptes de polyphosphate.

D'autes exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N° 4 316 812, N° 25 4 264 466 et N° 3 630 929. Les sels minéraux alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le surfactif détergent non ionique ou en mélange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de détergence .

30 On peut utiliser les aluminosilicates zéo- litiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau. Les zéolites ont généralement la formule : (M20)x.(A1203) .(Si°2)z.wH20 dans laquelle x est égal à 1, y va de 0,8 à 1,2, et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou 35

V V

23 plus, et de préférence est égal à 2-3, et w se situe de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Un exemple représentatif de zéo-lite est une zéolite de type A ou de structure simi-05 laire, le type 4A étant particulièrement préféré.

Les aluminosilicates préférés ont un pouvoir d'échange de l’ion calcium d’environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400 milliéquivalents par gramme.

10 Diverses zéolites cristallines (c'est-à- dire des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont décrites dans les brevets britanniques N° 1 504 168, le brevet des E. ü. A. N° 4 409 136 et dans les brevets canadiens N° 1 072 835 et N° 1 087 477. Un exera-15 pie de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N° 835 351.

D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions 20 de la présente invention. Une argile particulièrement utile est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de ma-25 gnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sable, etc.) convenant pour les détergents contient au 30 moins 50 % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bentoni-tes particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'ouest de Etats-Unis d'Amérique qui 35 ont été vendues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme .

k 24 décrit dans les brevets britanniques N° 401 413 et N° 461 221.

Agents de Réglage de Viscosité et Anti-Gélification L'incorporation, dans la composition déter-05 gente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire agissant comme agents de réglage de viscosité et d'inhibition de gélification pour le surfactif non ionique améliore sensiblement " les propriétés de conservation de la composition.

10 Les composés amphiphiles peuvent être con sidérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des surfactifs non ioniques liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée rela-15 tivement courtes (C2 à Cg) et une faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante : 20

RO(CHoCHo0) H

2. λ n où R est un groupe alkyle en C2-Cg et n est un nombre d'environ 1 à 6 en moyenne.

25 En particulier, les composés sont des éthers mono-alkyliques inférieurs(C^ à C^) d'alkylène-glycols inférieurs (C^-C^).

Plus particulièrement, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C^ à C^) de mono-, di-30 ou trialkylène-glycols inférieurs .

Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol C2H5-0-CH2CH £>H, l'éther monobutylique du diëthylène-glycol C^H^-O-(CH2CH20)2H, l'éther monobu-35 tylique du têtraêthylène-glycol C^H^-0-(CH2CH20)et l'éther monométhylique du dipropylène-glucol CH3~0-(CH2 -. » 25 CHO),H. On préfère en particulier l'éther monobutylique CH2 du diéthylène-glycol.

05 L'incorporation, dans la composition, de l’éther monoalkylique d'alkylène-glycol inférieur de bas poids moléculaire diminue la viscosité de la composition, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-â-vis d'une sédimentation et 10 . améliore la dispersabilité de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restents stables et versalbes à des 15 températures aussi basses qu'environ 5°C ou moins.

Agents Stabilisants

Dans une forme de réalisation de la présente invention, la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvants de détergence et de tout au-20 tre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.

25 Dans certaines formulations, on peut amé liorer la stabilité de la composition en incorporant une quantité faible mais efficace d'un composé de phosphore organique acide comportant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et 30 d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet fran-£ çais 85.05319 précitée, le composé de phosphore organi que acide comportant un groupe -POH acide peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence 35 dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique 26 et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel 05 d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 (Empiphos 5632 de Marcho'n) ; il est constitué d'environ 35 % de monoester et de 65 % de diester.

L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspen-10 sion nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimentation au repos, tout en restant versable, tandis que pour une concentration faible en stabilisant, par exemple inférieure à environ Z %, sa viscosité plastique augmente généralement.

15 On peut encore améliorer la stabilité et les propriétés anti-sédimentation de la composition par l'addition d'une quantité faible et efficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur à la composition.

Les agents stabilisants du type sel d'alu-20 minium font l'objet de la demande de brevet français 85.02815 du 28 février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, 25 et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux prove-30 nant de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

Des exemples d'acides gras à partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide décanoique, l'acide dodécanoïque, 35 l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide éicosanoïque, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces 27 acides, etc. Les sels d1 aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils sont de préférence utilisés sous la forme à trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium 05 sous forme de tristéarate d'aluminium Al(C^H^COO)

Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monostéarate d'aluminium, Al (OH) ^C^H^COO) et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium, Al (OH) (C^yH^COO) 2 et des mélanges de deux 10 ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acide peuvent également être utilisés. Cependant, il est particulièrement préférable que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30 %, de préférence au moins-50 %, mieux encore au 15 moins 80 %, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

Les sels d1 aluminium, comme susmentionné, sont disponibles dans le commerce et peuvent être produits facilement, par exemple par saponification d'un 20 acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'.alun, de l'alumine, etc.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée à une théorie particulière quelconque sur la façon 25 dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimentation des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des surface solides par le surfactif non ionique. Cette augmentation de mouillabilité permet donc aux particules en suspen-30 sion de rester plus facilement en suspension.

Il ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amélioration de la stabilité physique.

En plus de son action comme stabilisant 35 physique, le sel d'aluminium présente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants physiques, qu'il est de caractère non ionique et est ► 28 compatible avec le surfactif non ionique et n'altère pas le pouvoir détergent d'ensemble de la composition j il présente un certains effet antimousse ? il peut renforcer l'action des assouplissants des tissus et il 05 confère aux suspensions une plus longue durée de relaxation.

Agents de- Blanchiment

Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés 10 et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichlo-roisocyanurique (95 % de chlorure disponible). Les 15 agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates et per-phosphates de sodium et de potassium et le monopersul-20 fate de potassium. Les perborates, en particulier, le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur. Des activateurs 25 appropriés qui peuvent abaisser la température d'activité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits par exemple dans le brevet des E. U. A.

N° 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A.

N° 4 430 244. Les composés polyacétylés sont les acti-30 vateurs que l'on préfère ; parmi eux, on préfère encore davantage des composés tels que la tétraacétyl-éthylène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, 35 1'éthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'éthylidè- ne-carboxylate èt ses sels, des anhydrides alkyl- et alcényl-succiniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU") • * 29 et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E. ü.

A. N° 4 1X1 826, N° 4 422 950 et N° 3 661 789.

L'activateur de l'agent de blanchiment 05 réagit généralement avec le composé peroxygéné en formant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant â haut pouvoir complexant afin d’inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et le peroxyde 10 d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants appropriés dans ce but comprennent les sels de sodium de l'acide ni-trilotriacétique (NTA), de l'acide éthylène-diaminer 15 tétraacétique (EDTA), de l'acide diëthylêne-triamine-pentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066 ; et l'acide éthylène-diamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA). Les 20 agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, résultant d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par 25 exemple l'enzyme catalase, les compositions peuvent contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition sous l'action d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des 30 E. U. A. N° 3 606 990.

Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des 35 quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ 0,01 à 0,4 %. Cependant, en général, des quantités appropriées 30 d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ 15 %, par exemple 0,1 à 10 % en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou auxiliaires pour détergents 05 peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition 10 des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, de la carboxyméthylcellulose sodi-que, 1'hydroxypropylméthyl-cellulose. Un agent antiredéposition préféré est la carboxyméthylcellulose (CMC) sodique ayant un rapport de 2:1 de CM/MC, qui 15 est vendu sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

On peut utiliser des agents d'avivage optique pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des compositions de stilbène, de triazole 20 et de benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-stilbène sulfoné substitué, le naphtotriazole-stilbène sulfone, la benzidène-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les combinaisons de stilbène et triazole. Des agents d'avivage préférés sont Brithtener N4 qui 25 est un dimorphilino-dianilino-stilbène-sulfonate et Tinapal ATS-X qui sont bien connus dans la techhique.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, 30 ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperas SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents 35 antimousse, par exemple des composés siliconés, tels que Silicane L 7604 en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactéricides, par 31 exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexchloro-phène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersables dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunisse-05 ment, tels que la carbosyméthÿlcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums et des azurants tels que le bleu d'outremer.

La composition peut également contenir 10 un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface de contact, par exemple de la silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 micromètres, telle que celle vendus sous le nom 15 Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits dans le brevet des E. U. A. N° 3 630 929, en proportions de 0,1 à 10 %, par exemple de 1 à 5 %. Cependant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par 20 exemple les compositions contenant un composé peroxy-géné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates ; on a constaté, par exemple, que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du pe-25 roxyacide.

Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la disper-sabilité de la composition dans l'eau sont améliorées 30 en broyant et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple les polyphosphates 35 de métaux alcalins, sont généralement fournis en des dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique liquide ' \ 32 peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique liqui-05 de et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension parti-- culaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même inférieu- 10 re (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, en particulier moins d'environ 5 % de la totalité des particules en suspension ont des dimensions particulaires supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées sont de si 15 petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du composé surfactif non ionique à terminaison acide favorise la dispersabilité des dispersions, sans diminution correspondante de la stabilité 20 des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40 %, par exemple environ 50 %) pour que les particules so-25 lides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le liquide surfactif non ionique. Après l'étape de broyage, tout le surfactif non ionique liquide restant à incorporer peut être ajouté à la formulation broyée.

30 Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues comportant des 35 billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

Pour une opération à plus grande échelle, on peut v avoir recours à un broyeur travaillant en continu 33 dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall) ; 05 lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire passer le mélange de surfactif non ionique et de matières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension par-10 ticulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 micromètres dans le broyeur à billes travaillant en continu.

15 Dans les compositions détergentes liquides préférées pour les gros travaux de blanchissage de l'invention, des proportions typiques (les pourcentages étant basés sur le poids total de la composition, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les 20 suivantes : Détergent surfactif non ionique liquide ï dans l'intervalle d'environ 10 ou 20 à 60, par exemple 20 ou 25 à 50 et notamment 30 ä 40 pour cent.

Le surfactif non ionique à terminaison aci-25 de peut être omis ; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 0 à 30, par exemple 5 à 25, et notamment 5 à 15 pour cent ; sel adjuvant de détergence d'acide carboxyméthyloxysuccinique dans l'intervalle 30 d'environ 5 à 50, par exemple 10 à 40, et notamment 25 à 35 pour cent ; ou sel adjuvant de détergence d'acide alginique dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par exemple 10 à 40, notamment 25 à 35 pour cent.

Sel adjuvant de détergence d'acide heptoni-35 que, d'acide carboxyméthyloxysuccinique ou d'acide alginique : dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par exemple 10 à 40, et notamment 25 à 35 pour cent.

’ 1 34

Sel adjuvant de détergence du type polyphos-phate : dans l'intervalle d'environ 0 à 50 pour cent, par exemple 0 à 30 et notamment 5 à 15 pour cent.

Copolymère de polyacrylate et d'anhydride 05 polymaléique et sel sous forme de métal alcalin canne-1 agent anti-incrustation : dans l'intervalle d'environ 0 à 10, par exemple 2 à 8, et notamment 2 à 6 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent anti-gélification : en une quantité dans l'inter-10 valle d'environ 0 à 20, par exemple 5 à 15, notamment 8 à 12 pour cent.

Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique : dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou 0,1 à 1,0, par exemple 0,10 à 0,5 pour cent.

15 Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide gras : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, par exemple 0,1 â 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour cent.

Il est préférable qu'au moins l'un des 20 agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique ou sel d'aluminium soit présent dans la composition.

Agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 à 35, par exemple 5 à 30, et notamment 8 à 15 pour cent.

25 Activateur de l'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 à 25, par exemple 3 à 20, et notamment 4 à 8 pour cent.

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment : dans l’intervalle d'environ 0 à 3,0, de prêfé-~ 30 rence 0,5 à 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour cent.

Agent anti-redéposition : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, par exemple 0,5 à 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour cent.

Agent d’avivage optique : dans l'interval-35 le d'environ 0 à 2,0, par exemple 0,1 à 1,5, et notamment 0,3 à 1,0 pour cent.

Enzymes : dans l'intervalle d'environ 0 à 4 35 3.0, par exemple 0,5 à 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour cent.

Parfum ; dans l'intervalle d'environ 0 à 2.0, par exemple 0,10 à 1/0, et notamment 0,5 à 1,0 05 pour cent.

Colorant : dans l'intervalle d'environ 0 ä 1,0, par exemple 0,0025 à 0,050, et notamment 0,25 à 0,0100 pour cent.

- Les divers additifs précédemment mention- 10 nés peuvent facultativement être ajoutés pour parvenir à la fonction désirée des matièrs ajoutées.

On peut utiliser des mélanges de surfac-tif non ionique à terminaison acide et d'agents antigélification du type éther alkylique d'alkylène-gly-15 col et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addition au mélange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation, par exemple un ester d'alcanol d'acide phosphorique.

20 On choisira les additifs, de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans la présente demande, comme susmentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par 25 rapport à la totalité de la formulation ou composition, ' sauf spécification contraire.

La composition détergente liquide non ionique, non aqueuse, concentrée, de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à la-30 ver. Les machines à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 175 grammes ou 250 grammes de détergent en poudre pour laver une charge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'environ 77 ml ou environ 100 grammes de la 35 composition détergente non ionique liquide concentrée.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente typique est 36 formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-dessous : % en poids Détergent surfactif non ionique 30-40 05 Surfactif à. terminaison acide 5-15

Sel de métal alcalin d'acide heptonique adjuvant de détergence ; sel de métal alcalin d'acide carboxyméthyloxysuccini-que adjuvant de détergence ; ou sel de 10 métal alcalin d'acide alginique adjuvant de détergence 25-35

Agent anti-incrustation (Sokalan CP-5) 0-10

Polyphosphate (sel adjuvant de détergence) 0-30 15 Ether monoalkylique d'alkylène-glycol 8-12

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,1-0/5

Agent d'anti-redéposition (Relatine DM 4050) 0-3,0 20 Perborate de métal alcalin de blanchiment 8-15

Activateur de l'agent de blanchiment (TAED) 4-8

Agent séquestrant (Dequest 2066) 0-3,0 25 Agent d'avivage optique (ATS-X) 0,05 ou 0,3-1,0

Enzymes (Protëase-Espérase SL8) 0,5-1,5

Parfum 0,5-1,0

Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention.

30 Sel de Sodium de l'Acide Heptonique EXEMPLE 1

On formule une composition détergente de surfactif non ionique liquide, non aqueuse concentrée à partir des ingrédients suivants en les quantités in-35 diquées : 37 % en poids

Un mélange d'alcool gras en Cl3-Cl5 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène et d'alcool 05 gras en C^3-C^ç. condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène 13,5

Surfactant T7 10,0 ·* Surfactant T9 10,0 10 Produit réactionnel à terminaison acide de Bobanol 91-5 avec l'anhydride succi-nique 5,0

Sel de sodium de l'acide heptonique 28,7

Ether monobutylique du diéthylène-15 glycol 10,0

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3

Agent anti-incrustation (Sokalan CP-5) 4,0

Perborate de sodium monohydratë de blan-20 chiment 9,0

Carbonate de sodium 0,9 Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de blanchiment 4,5

Agent séquestrant (Dequest 2066) 1,0 25 Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-X) 0,5

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) 1,0

Suspension d'espérase (Esperase SL8) 1,0

Parfum 0,5925

Colorant 0,0075 30 100,00

La formulation est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 micromètres. La composition détergente formulée se 35 montre stable et non gélifiante à l'entreposage et présente un grand pouvoir détergent.

La formulation présente une limite d'écou-

*V V

38 lement de 5,0 Pa et une viscosité apparente de 1,1 Pa.s“1.

EXEMPLE 2

Afin de démontrer l'effet sur 1’incrusta-05 tion de la substitution de polyphosphate de sodium par une quantité équivalente d’adjuvant de détergence du type heptonate de sodium, la formulation de la composition détergente de l'Exemple 1, contenant 28,7 % en poids d'heptonate de sodium est comparée en machine à 10 laver avec la même composition dans laquelle 1*heptonate de sodium est replacé par 28,7 % en poids de polyphosphate de sodium.

On procède aux cycles de lavage avec des concentrations de 1 à 9 g/litre de chacune des composi-15 tions détergentes contenant respectivement de 1'heptonate de sodium et du polyphosphate de sodium.

Après avoir procédé à 6 cycles de lavage avec chacune des compositions détergentes dans une machine à laver, on mesure le degré d’incrustation, 20 c'est-à-dire le pourcentage de cendres déposées résultant. La mesure du poucentage de cendres déposées est déterminée par calcination de pièces lavées.

Les résultats observés sont indiqués sur la graphique illustré sur la Figure 1 des dessins et 25 montrent qu'à des concentrations en composition détergente de 1 à 5 g/1 d'eau de lavage, l'heptonate de sodium est sensiblement supérieur au polyphosphate de sodium pour empêcher une incrustation ou un dépôt de cendres. A des concentrations en composition dëtergen-30 te d'environ 5 à 9 g/1 d'eau de lavage, le comportement de 1'heptonate de sodium et du polyphosphate de sodium adjuvants de détergence est à peu près équivalent quant à leurs propriétés anti-incrustation.

EXEMPLE 3 35 Afin de démontrer l'effet sur l’accumulation d'incrustation de la substitution du polyphosphate de sodium par une quantité équivalente d'heptonate de so- 39 “ + dium adjuvant de détergence, la composition détergente de l'Exemple 1, contenant 28,7 pour cent en poids d'heptonate de sodium est comparée dans des cycles de lavage répétés en machine à laver avec la même compo-05 sition dans laquelle l'heptonate de sodium est remplacé par 28,7 pour cent en poids de polyphosphate de sodium.

On procède à des cycles de lavage répétés i à des concentrations dans l'eau de lavage de 5 g/1 de 10 chacune des compositions détergentes pendant douze cycles de lavage. L'accumulation d'incrustations, c'est-à-dire le pourcentage d'accumulation de cendres, est mesurée dans chaque machine à laver après 3, 6, 9 et 12 lavages.

15 Les résultats obtenus concernant l'accumu lation d'incrustations sont indiqués sur le graphique illustré sur la figure 2. En ce qui concerne l'accumulation des incrustations, on n'observe pas d'accumulation avec l'heptonate de sodium, tandis qu'on observe 20 une légère accumulation avec le polyphosphate de sodium adjuvant de détergence.

On peut également utiliser des heptonates de métaux alcalins comme sels adjuvants dejdétergence pour remplacer en totalité ou en partie les polyphos-25 phates dans des compositions détergentes en poudre, et dans des compositions détergentes aqueuses et en crème, tout en obtenant de bons résultats.

Sel Trisodigue d1Acide Carboxyméthyloxysuccinique EXEMPLE 4 30 On formule une composition détergente à sur- factif non ionique, liquide, non aqueuse, concentrée à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées .

% en poids 35 Mélange d'alcool gras en c^3~c^5 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d’oxyde d’éthylène et d'alcool gras

* -H

40 en C-p-C·^ condens^ avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d’oxyde d'éthylène 13,5

Surfactant T 7 10,0 05 Surfactant T 9 10,0

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succi-7 nique 5,0

Sel trisodique d'acide carboxyméthyloxy-10 succinique 29,6

Ether monobutylique de diéthylène-glycol 10,0

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3

Agent anti-incrustation (Sokalan CP-5) 4,0 15 Perborate de sodium monohydraté de blanchiment 9,0 Tétraacétyléthylêne-diamine (TAED) comme activateur de blanchiment 4,5

Agent séquestrant (Dequest 2066) 1,0 20 Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-X) 0,5

Agent anti-redëposition (Relatin DM 4050) 1,0

Suspension d'espérase (Esperase SL8) 1,0

Parfum 0,5925

Colorant 0,0075 25 :100,00

On broie la formulation pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 micromètres. On constate que la composition détergente 30 formulée est stable et ne se gélifie pas à l'entreposage et qu'elle a un grand pouvoir détergent.

La formulation présente une limite d'écoulement de 7,5 Pa et une viscosité apparente de 0,4 Pa.s“*·.

35 EXEMPLE 5

Afin de démonter l'effet sur l'incrustation de la substitution du tripolyphosphate de sodium par

'· V

41 une quantité équivalente à effet 3'adjuvant de détergence de carboxyméthyloxy-succinate trisodique, on compare la formulation de la composition détergente de l'Exemple 4 contenant 29/6 % en poids de carboxy-05 méthyloxy-succinate trisodique à l'emploi dans une machine à laver le linge avec la même composition dans laquelle le carboxyméthyloxy-succinate trisodique est remplacé par 29/6 % en poids de tripolyphos-phate de sodium.

10 On procède à des cycles de lavage à des concentrations de l'eau de lavage de 1 à 9 mg/1 de chacune des compositions détergentes respectives.

Après avoir utilisé chaque composition détergente dans une machine à laver, on mesure le de-15 gré d'incrustation résultant, c'est-à-dire le pourcentage de cendres déposé. La mesure du pourcentage de cendre déposées est déterminée par calcination de pièces lavées.

Les résultats observés sont indiqués sur 20 le graphique de la figure 3 et montrent qu'à des concentrations de la composition détergente de 1 à 5 g/1 dans l'eau de lavage, le carboxyméthyloxy-succinate trisodique est sensiblement supérieur au tripolyphos-phate de sodium pour empêcher une incrustation ou un 25 dépôt de cendres. A des concentrations de composition détergente d'environ 5 à 9 g/1 dans l'eau de lavage, le comportement du carboxyméthyloxy-succinate trisodique et du tripolyphosphate de sodium adjuvants de détergence est à peu près le même en ce qui concerne 30 les propriétés anti-incrustation.

EXEMPLE 6 - Afin de démontrer l'effet sur l'accumula tion d'incrustation de la substitution de tripolyphosphate de sodium par une quantité équivalente à action 35 d'adjuvant de détergence de carboxyméthyloxy-succinate trisodique, on compare la composition détergente de l'Exemple 4 contenant 29,6 pour cent en poids de car- ψ 42 boxyméthyloxy-succinate trisodique dans des cycles de lavage en machine avec la même composition dans laquelle le carboxyméthyloxy-succinate trisodique est remplacé par 29/6 parties en poids de tripolyphosphate de so-05 dium-

Les cycles de lavage répétés sont effectués à. des concentrations de 5 g/1 dans l'eau de lavage T de chacune des compositions détergentes pendant douze cycles de lavage. L*accumulation d'incrustation, c'est-10 à-dire le pourcentage d'accumulation de cendres est mesurée dans chaque machine à laver après 3, 6, 9 et 12 lavages.

Les résultats de l'accumulation d'incrustation obtenus sont indiqués sur le graphique de la figu-15 re 4. En ce qui concerne l'accumulation d'incrustation, on n'observe pas d'accumulation avec le carboxyméthyl-oxy-succinate trisodique, tandis qu'on observe une légère accumulation avec le tripolyphosphate de sodium.

Le carboxyméthyloxy-succinate de métaux al-20 câlins adjuvants de détergence peuvent également être utilisés pour remplacer en partie ou en totalité les polyphosphates dans des compositions détergentes en poudre, et dans des compositions détergentes aqueuses et en crèmes, en donnant de bons résultats.

25 Sel de Sodium de l'Acide Alginique EXEMPLE 7

On formule une composition détergente à surfactif non ionique, liquide, non aqueuse, concentrée à partir des ingrédients suivants en les quantités in-30 diquées : % en poids Mélange d'alcool gras en C con densé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d’éthylène et d’al-35 cool gras en condensé avec 5 moles d’oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène 13,5 43

Surfactant T 7 10,0

Surfactant T 9 10,0

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l’anhydride succi-05 nique 5,0

Sel de sodium de l'acide alginique 29,6

Ether monobutylique de diéthylène-gly-col 10,0

Ester alcanolique d'acide phosphorique 10 (Empiphos 5632) 0,3

Agent anti-incrustation (Sokalan CP-5) 4,0

Perborate de sodium monohydraté de blanchiment 9,0 Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme 15 activateur de blanchiment 4,5

Agent séquestrant (Dequest 2066) 1,0

Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-S) 0,5

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) 1,0

Protéase (Esperase SL8) 1,0 20 Parfum 0,5925

Colorant 0,0075 100,00

On broie la formulation pendant 1 heure environ pour réduire la dimension particulaire des 25 sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 micromètres. On constate que la composition détergente formulée est stable et ne se gélifie pas à l'entreposage et a un grand pouvoir détergent.

La formulation présente une limite d'é-30 coulement de 4,7 Pa et une viscosité apparente de 0,46 Pa.s“^.

EXEMPLE 8

Afin de démontrer l’effet sur l'incrustation de la substitution de tripolyphosphate de sodium 35 par une quantité équivalente à effet adjuvant de détergence d'alginate de sodium, on compare la formulation de composition détergente de l'Exemple 7, contenant 44 29,6 % en poids d'alginate de sodium à l'emploi en machine à. laver avec la même composition dans laquelle l'algi.nate de sodium est remplacé par 29,6 % en poids de tripolyphosphate de sodium.

05 On procède aux cycles de lavage à des con centrations dans l'eau de lavage de 1 à 9 g/litre des ; compositions détergentes respectives, c. Après avoir utilisé chaque composition dé tergente dans une machine à laver, on mesure le degré 10 d'incrustation résultant, c'est-à-dire le pourcentage de cendres déposées. La mesure du pourcentage de cendres déposées est déterminée par calcination de pièces lavées.

Les résultats observés sont indiqués sur 15 le graphique de la figure 5 et montrent qu'à des concentrations en composition détergente de 1 à 5 g/1 dans l'eau de lavage, l'alginate de sodium est sensiblement supérieur au tripolyphosphate de sodium pour empêcher une incrustation ou un dépôt de cendres. A 20 des concentrations de composition détergente d'environ 5 à 9 g/Jdans l'eau de lavage, le comportement de l'alginate de sodium et du tripolyphosphate de sodium adjuvants de détergence est à peu près le même en ce qui concerne les propriétés anti-incrustation.

25 EXEMPLE 9

Afin de démontrer l'effet sur l'accumulation d'incrustation de la substitution de tripolyphosphate de sodium par une quantité équivalente, à effet d'adjuvant de détergence, d'alginate de sodium, on 30 compare la composition détergente de l'Exemple 7 con-' tenant 29,6 pour cent en poids d'alginate de sodium au cours de cycles de lavage répétés en machine avec la même composition dans laquelle l'alginate de sodium est remplacé par 29,6 pour cent en poids de tri-35 polyphosphate de sodium.

On procède aux cycles de lavage répétés à des concentrations de 5 g/1 d'eau de lavage de chacune 45 des compositions détergentes pendant douze cycles de lavage- L'accumulation d'incrustation, c’est-à-dire le pourcentage d'accumulation de cendres, est mesurée pour chaque machine à laver après 3, 6, 9 et 12 05 lavages.

Les résultats concernant l'accumulation „ d'incrustation obtenus sont indiqués sur le graphique - de la figure 6. En ce qui concerne l'accumulation ^ d'incrustation, on n'observe sensiblement pas d'accu- 10 mulation avec l'alginate de sodium, tandis qu'on observe une légère accumulation avec le tripolyphospha-te de sodium.

Les alginates de métaux alcalins adjuvants de détergence peuvent également être utilisés pour 15 remplacer, en totalité ou en partie, les polyphospha-tes adjuvants de détergence dans les compositions détergentes en poudre, et dans des compositions détergentes aqueuses et en crèmes, en donnant de bons résultats.

Les formulations des Exemples 1, 4 et 7 20 peuvent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence et des particules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la formulation afin de réduire la dimension des particules solides en sus-25 pension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement 30 broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant la' fin du mélange et être mené à terme après le mélange, ou bien toute l'opération de broyage peut être effectuée après le mélange avec le surfactif liquide.

35 Les formulations contiennent des particules d'adjuvant de détergence et de matières solides en suspension inférieures à 100 micromètres, ou de préférence, inférieu- y 46 res à. 40 micromètres de diamètre.

Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu’elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de 05 son cadre.

Claims (15)

47

1. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend : 05 au moins un détergent surfactif non ionique liqui de et un sel adjuvant de détergence du type sel de mé-< tal alcalin d’acide heptonique, carboxymëthyloxy-suc- u cinate ou sel de métal alcalin d'acide alginique.

2. Composition détergente selon la revendi cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins l'un des éléments du groupe formé par : un agent anti-gélification du type surfactif non ionique à terminaison acide, 15 un monoéther d'alkylène-glycol, et un agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique.

3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 50 20 pour cent d'un sel de métal alcalin d'acide heptonique, d'un carboxyméthyloxy-succinate, ou d'un sel de métal alcalin d'acide alginique comme sel adjuvant de détergence.

4. Composition détergente de blanchissage 25 selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une teneur faible ou nulle en polyphosphate et en ce qu'elle comprend : au moins un surfactif non ionique liquide en une quantité d'environ 25 à 50 %, 30 un surfactif non ionique à terminaison acide en une quantité d'environ 5 à 25 %, un sel de métal alcalin d'acide heptonique, un carboxyméthyloxy-succinate ou un sel de métal alcalin d'acide alginique comme sel adjuvant de détergence en 35 une quantité d’environ 10 à 40 %, un monoéther d'alkylène-glycol en une quantité d'environ 5 à 15 %, •Λ 48 un polyphosphate adjuvant de détergence en une quantité d'environ 0 à 30 %,· et un ester alcanolique d’acide phosphorique en une quantité d'environ 0,1 à 1,0 %.

5. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle - comprend : un perborate de métal alcalin monohydraté de blan- - chiment en une quantité d'environ 5 à 30 %, 10 de la tétraacétyléthylène-diamine comme activateur de blanchiment en une quantité d'environ 3 à 20 %, et facultativement, un ou plusieurs additifs pour détergents, choisis dans le groupe formé par un agent anti-incrustation, un agent anti-redéposition, un agent 15 séquestrant pour l'agent de blanchiment, des agents d'avivage optique, des enzymes et un parfum.

6. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel de métal alcalin d'acide heptonique est représenté par la formule :

20 H H-C-0H ! (H-C-0H)5

23 L 0=C-0Na le carboxyméthyloxy-succinate est représenté par la formule : 30 NaOOC-CH-COONa CH3-CH-COONa 35 et le sel de métal alcalin d'acide alginique est le sel de sodium d’acide alginique.

7. Composition détergente de blanchissage '3 49 selon 1¾ revendication 4, caractérisée en ce que l'ester alcanolique d'acide phosphorique comprendun ester alcanolique en C d’acide phosphorique.

8. Composition détergente selon la reven-05 dication 4, caractérisée en ce qu'elle contient un po- lyphosphate adjuvant de détergence en une quantité > d’environ 5 à 15 pour cent.

9. Composition détergente liquide non l. aqueuse exempte de phosphate adjuvant de détergence 10 pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 30 à 40 % de surfactif non ionique, environ 5 à 15 % de surfactif à terminaison acide, environ 23 à 35 % de sel de sodium de l'acide heptonique, environ 8 à 12 % d'éther monobutylique 15 d'alkylène-glycol, environ 0,1 à 0,5 % d'ester alcanolique en C^-C g d'acide phosphorique, environ 8 à 15 % de perborate de sodium monohydraté de blanchiment, environ 4 à 8 % de tétraacétyléthylêne-diamine (TAED) comme activateur de blanchiment.

10. Composition détergente liquide non aqueuse exempte de phosphate adjuvant de détergence pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu’elle comprend environ 30 à 40 % de surfactif non ionique, environ 5 à 15 % de surfactif à terminaison 25 acide, environ 25 à 35 % de sel trisodique d’acide carboxyméthyloxy-succinique, environ 8 à 12 % d'éther monobutylique d'alkylène-glycol, environ 0,1 à 0,5 % d'ester alcanolique en C^g-C.^ d'acide phosphorique, environ 8 à 15 % de perborate de sodium monohydraté 30 de blanchiment, environ 4 à 8 % de tétraacétyléthyl-ène-diamine (TAED) comme activateur de blanchiment.

11. Composition détergente liquide non aqueuse exempte de phosphate adjuvant de détergence pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en 35 ce qu'elle comprend environ 30 à 40 % de surfactif non ionique, environ 5 à 15 % de surfactif à terminaison acide, environ 25 à 35 % de sel de sodium de l'a- 50 eide alginique, environ 8 à 12 % d'éther monobutylique d'alkylêne-glycol, environ O, là 0/5 % d'ester alcano-lique en C^-C g d’acide phosphorique, environ 8 à 15 % de perborate de sodium monohydraté de blanchiment/ 05 environ 4 à 8 % de tétraacétylôthylène-diamine (TAED) comme activateur de blanchiment. ς

12. Composition détergente selon les re- v vendications 9, 10 ou 11, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent anti-redéposition, un agent anti-10 incrustation et un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment.

13. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus salis avec la composition détergente de 15 blanchissage selon la revendication 9.

14. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 10.

15. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 11. .j V ,