FR2585719A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses de blanchissage exemptes de phosphate et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE NON AQUEUSE POUR GROS TRAVAUX DE BLANCHISSAGE. LA COMPOSITION COMPREND AU MOINS UN DETERGENT SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE DANS LEQUEL EST MIS EN SUSPENSION UN SEL ADJUVANT DE DETERGENCE QUI EST UN SEL DE METAL ALCALIN D'ACIDE HEPTONIQUE. LA COMPOSITION PEUT CONTENIR DIVERS ADDITIFS ET SA TENEUR EN PHOSPHATE EST FAIBLE OU NULLE. APPLICATION : DETERGENTS.

Description

La présente invention concerne des composi-

tions liquides non aqueuses pour le traitement des tis-

sus. Plus particulièrement, la présente invention con-

cerne des compositions détergentes liquides non aqueu-

ses a sans phosphate ou a faible teneur en phosphate pour le blanchissage du linge, contenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence du type heptonate,

d'un sel adjuvant de détergence du type carboxyméthyl-

oxy-succinate ou d'un sel adjuvant de détergence du ty-

pe alginate dans des surfactifs non ioniques, lesquel-

les compositions sont stables vis-à-vis d'une sépara-

tion de phases et d'une gélification et peuvent être aisément versées, et l'utilisation de ces compositions

pour le nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes non aqueuses liquides pour les gros travaux de blanchissage sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit par exemples dans les brevets des E.U.A. N 4 316 812, N 3 630 929 et N 4 264 466 et dans les brevets britanniques N 1 205

711, N 1 270 040 et N 1 600 981.

Le pouvoir nettoyant des détergents surfac-

tifs non ioniques synthétiques des compositions déter-

gentes de blanchissage peut être augmenté par l'addi-

tion d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence que l'on préfère. Cependant, l'utilisation de polyphosphate de sodium dans des détergents en poudre sèche comporte

quelques inconvénients tels que, par exemple, la ten-

dance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et

ortho-phosphates qui constituent des adjuvants de dé-

tergence moins intéressants.

De plus, la teneur en polyphosphates des

détergents de blanchissage a été tenue pour responsa-

ble de la trop forte teneur en phosphate des eaux de surface. Une plus forte teneur en phosphate des eaux de surface s'est avéré contribuer a une croissance accrue d'algues entrainant une modification nuisible

de l'équilibre biologique de l'eau.

Récemment, des législations gouvernementa-

les promulguées ont visé & réduire la quantité de po-

lyphosphates présents dans les détergents pour le lin-

ge et, aans certaines juridictions o les polyphospha-

tes ont constitué un problème, ont exigé que les déter-

gents de blanchissage ne contiennent pas du tout de po-

lyphosphates adjuvants de détergence.

Les détergents liquides sont souvent consi-

dérés comme étant plus partiques a utiliser que les pro-

duits particulaires ou en poudre sèche et, par consé-

quent, ils ont rencontré un succès important auprès des consommateurs. Ils peuvent être versés facilement, ils

-se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, ils peu-

vent être facilement appliqués en solutions ou disper-

sions concentrées sur des parties salies de vêtements à

nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occu-

pent généralement peu d'espace à l'entreposage. En ou-

tre, les détergents liquides peuvent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne pourraient pas résister aux opérations de séchage sans se détériorer,

lesquelles matières seraient souvent utilisées avanta-

geusement dans la fabrication de produits détergents

particulaires. Bien qu'ils possèdent de nombreux avanta-

ges par rapport a des produits solides unitaires ou par-

ticulaires, les détergents liquides présentent souvent

certains inconvénients inhérents qui doivent être sur-

montés pour obtenir des produits détergents acceptables

dans le conmmnerce. Ainsi, certains de ces produits se sé-

parent à l'entreposage et d'autres se séparent au re-

froidissement et ne peuvent pas facilement être redis-

persés. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et le produit devient soit trop épais pour être

versé, soit liquide au point de resembler à de l'eau.

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3.

Certains produits limpides deviennent troubles et d'au-

tres se gélifient au repos.

En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux de blanchissage à base de surfactifs liquides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance a se gélifier lorsqu'ils sont

ajoutés à de l'eau froide. Ceci est un problème parti-

culièrement aigu au cours d'une utilisation courante de machines à laver automatiquE ménagères européennes dans

lesquelles l'utilisateur place la composition détergen-

te de blanchissage dans un dispositif de distribution

(par exemple, un tiroir de distribution) de la machine.

Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse principale de la solution de lavage. En particulier, pendant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente et

l'eau introduites dans le distributeur sont particuliè-

rement froides, la viscosité du détergent augmente for-

tement et il se forme un gel. Par suite, une partie de la composition n'est pas complètement balayée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine,

et un dépôt de composition s'accumule au cours de cy-

cles répétés de lavage, obligeant finalement l'utilisa-

teur à balayer le distributeur à l'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut égale-

ment poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage en eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des

tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance des compositions détergentes concentrées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans

des zones d'entreposage non chauffées ou par le trans-

port des compositions pendant les mois d'hiver dans

des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielies au problème de lA gélification des compositions 6queuses sensiblement sans adjuvant de détergence, ont sté proposées, par exemple en diluant le surfactif liquide non ionique avec certains solvants agissant sur la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que

des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthyli-

que (voir brevet des E. U. A. N 3 953 380), des for-

miates et adipates de métaux alcalins (voir brevet des

E. U. A. N 4 368 147), l'hexylêne-glycol, le polyethyl-

ène-glycol, etc., et par une modification et une optima-

lisation de la structure des surfactifs non ioniques.

Comme exemple de modification des surfactifs non ioni-

ques, on a obtenu un résultat particulièrement avanta-

geux en acidifiant la portion à terminaison hydroxyli-

que de la molécule non ionique. Les avantages de l'in-

troduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du sur-

factif non ionique comprennant une inhibition de la gé-

lification au moment de la dilution; une diminution du

point de goutte des surfactifs non ioniques; et la for-

mation d'un surfactif arionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure

non ionique a porté sur la longueur de chaîne du frag-

ment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la consti-

tution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée

à la formation d'un gel.

Néanmoins, on désire améliorer à'la fois la

stabilité et l'inhibition de la gélification de compo-

sitions liquides non aqueuses sans phosphates et à fai-

ble teneur en phosphate, pour le traitement des tissus.

Selon la présente invention, on prépare une

composition détergente liquide non aqueuse très concen-

trée a faible teneur en phosphate, et plus particulière-

ment exempte d'adjuvant de détergence du type polyphos-

phate, en dispersant des sels adjuvants de détergence du type heptonate, du type carboxyméthyloxysuccinate, ou du type alginate dans un détergent surfactif non

ionique liquide.

Les sels de l'acide heptonique utilisés selon la présente invention sont bien connus. L'acide

heptonique est un dérivé acide d'un aldoheptose (mono-

saccharide). Les sels de métaux alcalins d'acide hep-

tonique sont hydrosolubles.

Les sels de métaux alcalins de l'acide heptonique utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule générale: H I

H-C-OH

I

(H-C-OH)5

I

O=C-OM

dans laquelle M est un cation de métal alcalin ou d'am-

monium. Les sels d'acide carboxyméthyloxysuccinique utilisés selon la présente invention sont connus. Les

sels de métaux alcalins et d'ammonium de l'acide carbo-

xyméthyloxysuccinique sont hydrosolubles.

Les sels d'acide carboxyméthyloxysuccinique utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule générale:

MOOC-CH-COOM

I

CH30-CH-COOM

dans laquelle M est l'hydrogène, un cation de métal

alcalin tel que le sodium et le Potassium, ou un ca-

tion d'ammonium, et au moins un M est un cation de m4-

tal alcalin ou d'ammonium.

Les sels d'acide alginique utilisés selon la présente invention sont bien connus. L'alginate est un polysaccharide extrait d'algues matines. Les sels

de métaux alcalins de l'acide alginique sont hydroso-

lubles. L'alginate est extrait des algues marines sous la forme de sels mixtes comprenant du calcium et du magnésium. Afin d'améliorer les caractéristiques de

viscosité de la composition, on peut ajouter un surfac-

tif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer da-

vantage les caractéristiques de viscosité de la composi-

tionr et les propriétés à l'entreposage de la composi-

tion, on peut ajouter à la composition des agents amé-

liorant la viscosité et des agents antigélification tels que des éthers monoalkyliques d'alkyl8ne-glycol et des agents anti-sédimentation tels que des esters d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la

composition détergente contient un surfactif non ioni-

que à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique

d'alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation.

Des agents d'assainissement ou de blanchi-

ment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de

nettoyage de la composition.

Dans une forme de réalisation de l'inven-

tion, les composants adjuvants de détergence de la com-

position sont broyés à une dimension particulaire infé-

rieure à 100 micromètres et de préférence inférieure a micromètres afin d'améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence

dans le détergent surfactif non ionique liquide.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être

ajoutés à la composition, tels que des agents anti-in-

crustation, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents anti-redéposition, des

parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriquées actullement pour un usage domestique fonctionnent normalement à des

températures de lavage atteignant 1000 C. On utilise jus-

qu'à 70 litres d'eau pendant les cycles de lavage et de rinçage. On utilise normalement environ 175 grammes

de détergent en poudre par lavage.

Selon la présente invention, lorsqu'on uti-

lise le détergent liquide fortement concentre, il ne

faut qu'environ 100 grammes (77 ml) ou moins de compo-

sition détergente liquide pour laver une charge complè-

te de linge sale.

Par consequent, selon un aspect, la présen-

te invention fournit une composition liquide- pour gros travaux de blanchissage exempte d'adjuvant de détergence

de type phosphate ou sensiblement exempte d'un tel adju-

vant de détergence, constituée d'une suspension d'un sel

de métal alcalin d'acide heptonique adjuvant de déter-

gence, de sel de métal alcalin d'acide carboxyméthyloxy-

succinique adjuvant de détergence, ou d'un sel de métal alcalin d'acide alginique adjuvant de détergence dans un

surfactif liquide non ionique.

Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée à teneur

en phosphate faible ou nulle pour gros travaux de blan-

chissage, qui est stable, ne se sédimente pas à l'entre-

posage et ne se gélifie pas pendant l'entreposage et en cours d'utilisation. Les compositions liquides de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à introduire dans

la machine à laver.

Selon un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente

liquide non ionique de blanchissage a teneur en phos-

phate faible ou nulle dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une

composition détergente liquide non aqueuse de blanchis-

sage dans laquelle le détergent est constitué, au moins

de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non io-

nique liquide exempt de polyphosphate adjuvant de dé-

tergence et pour distribuer la composition à partir du

récipient dans un bain aqueux de lavage, la distribu-

tion étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non

chauffée sur la composition de manière que la composi-

tion soit entraînée par le courant d'eau dans le bain

de lavage.

Les compositions détergentes exemptes de

polyphosphate adjuvant de détergence éliminent les pro-

blèmes de pollution des eaux de surface par les phos-

phates. Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate,

conformes a la présente invention, associent les avan-

S05 tages d'être stables, et de ne pas subir de sédimenta-

tion à l'entreposage ni de gélification a l'entreposa-

ge. Les compositions liquides sont faciles à verser,

faciles à doser et faciles 3 introduire dans les ma-

chines à laver le linge.

Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique non aqueuse liquide, non polluante, à faible teneur, et en particulier à teneur nulle en polyphosphate, pour

gros travaux de blanchissage, contenant comme sel ad-

juvant de détergence, un heptonate, un carboxyméthyl-

oxysuccinate ou un alginate en suspension dans un sur-

factif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir

des compositions liquides, pour le traitement des tis-

sus, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, qui sont des suspensions d'un sel adjuvant de détergence

du type heptonate, carboxyméthyloxy-succinate ou algi-

nate dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage et sont faciles à verser et à disperser

dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention con-

siste à formuler des compositions détergentes liquides

non aqueuses fortement renforcées a surfactif non ioni-

que, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées

à toutes les températures et qui peuvent être disper-

sées de façon répétée à partir du dispositif de distri-

bution de machines a laver le linge automatiques du

style européen sans encrasser ni obstruer le distribu--

teur même pendant les mois d'hiver.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables, non gélifiantes, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent une

quantité efficace d'heptonate, de carboxyméthyloxy-suc-

cinate ou d'alginate comme sel adjuvant de détergence.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente non ionique liquide non aqueuse

renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui com-

prennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/

ou un sel d'acide gras d'aluminium comme agent anti-

sédimentation, en une quantité suffisante pour augmen-

ter la stabilité de la composition, c'est-à-dire empê-

cher la sédimentation des particules d'adjuvant de dé-

tergence, etc., de préférence tout en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la viscosité plastique de la composition. Ces buts de l'invention ainsi que d'autres

qui ressortiront de la description détaillée qui va

suivre de formes préférées de réalisation sont qénéra-

lement atteints en préparant une composition d'adjuvant de détergence a teneur faible ou nulle en polyphosphate en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un adjuvant de détergence du

type heptonate de métal alcalin, carboxyméthyloxy-suc-

cinate, ou alginate de métal alcalin et des additifs de

traitement de tissus, organiques ou minéraux, par exem-

ples des agents anti-gélification et améliorant la vis-

cosité, des agents anti-sédimentation, des agents anti-

incrustation, des agents de blanchiment, des activa-

teurs d'agents de blanchiment, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents

antiredéposition, des parfums et des colorants.

Détergent surfactif non ionique Les détergents organiques synthétiques non

ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'inven-

tion peuvent être n'importe lesquels d'une grande di-

versité de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques

* synthétiques non ioniques sont caractérisés par la pré-

sence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène

(de nature hydrophile). Pratiquement, tout composé hy-

drophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote, peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène

ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthyl-

éneglycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement réglée pour atteindre le rapport

souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.

Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.

U. A. N 4 316 812 et N 3 630 929.

En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoxylés par un groupe

poly(alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydro-

phile/lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alkoxy inférieur) hydrophile a un fragment

lipophile. Une classe préférée de détergents non ioni-

ques utilisés est constituée par les alcanols supé-

rieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy inférieur)

dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de car-

bone et dans lesquels le nombre de mole d'oxyde d'al-

kylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe alkoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy, dont la

présence éventuelle ne représente souvent qu'une propor-

tion mineure (moins de 50 %).

Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 a 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à

15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'é-

thylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras

supérieur est de 12 ou 13, et le nombre de groupes oxy-

de d'éthylène présents représente une moyenne d'environ

6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents com-

prennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont

tous deux des êthoxylats d'alcools secondaires lineai-

res fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier

est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secon-

daire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais ou neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi. Sont également utiles dans la composition

de l'invention, comme composant du détergent non ioni-

que, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des

alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur com-

portant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de

groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11.

Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemi-

cal Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue

de surfactifs non ioniques vendus sous la marque com-

merciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le pro-

duit réactionnel d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et

d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydro-

xyle. Des exemples comprennent Plurafac RA30 (un al-

cool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), Plurafac RA40 (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène), Plurafac D25 (un alcool gras en C13-C15 condensé avec moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'é- thylène). Un autre groupe de surfactifs non ioniques

liquides sont disponibles dans le commerce en provenan-

ce de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque com-

merciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras éthoxylé en C9-Cll avec une moyenne de 5 moles d'oxyde

d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-

C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'é-

thylène par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur), pour obtenir le

meilleur rapport entre les portions hydrophiles et li-

pophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur est généralement égal a 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence à 40 à

% de ce nombre, et le détergent non ionique con-

tient de préférence au moins 50 % d'un tel poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur préféré. Les alcanols de

poids moléculaire supérieur et divers autres déter-

gents non ioniques normalement solides et agents tensio-

actifs peuvent contribuer à la gélification du déter-

gent liquide et, par oonséquent, on les supprimera de préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser

en proportions mineures pour leurs propriétés de net-

toyage, etc. En ce qui concerne les détergents non

ioniques préférés et moins préférés, les groupes al-

kyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires,

bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exem-

ple au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chatne droite ou éloigné de

deux atomes de carbone de cet atome de carbone termi-

nal et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition

qu'un tel groupe alkyle embranché n'ait pas une lon-

gueur de plus de trois atomes de carbone. Normalement,

la proportion d'atomes de carbone dans une telle con-

figuration ramifiée est mineure et dépasse rarement

% de la teneur totale en atomes de carbone du grou-

pe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de

caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabi-

lité et de non-gélification, il peut apparaître une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de

la chaîne. Il n'y a en général qu'une proportion mineu-

re de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la

chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur contient de l'oxy-

de de propylène, la proportion de cet oxyde de propylé-

ne est généralement inférieure à 20 % et de préférence

inférieure a 10 % de cette chaîne.

Lorsqu'on utilise des proportions supérieu-

res à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont

l'alkoxylation n'est pas terminale, d'alcanols alkoxy-

lés par des groupes poly-(alkoxy inférieur) contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moindre rapport hydro-lipophile, et lorsqu'on utilise

d'autres détergents non ioniques à la place des déter-

gents non ioniques préférés énumérés ici, le produit

résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes proprié-

tés de pouvoir détergent, de stabilité et de non-géli-

fication que les compositions préférées, mais l'utili-

sation de composés de l'invention agissant sur la vis-

cosité et inhibant la gélification peut également amé-

liorer les propriétés des détergents a base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour

son pouvoir détergent, sa proportion est réglée ou li-

mitée conformément aux résultats d'expériences de rou-

tine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il

n'est que rarement nécessaire d'utiliser les surfac-

tifs non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétésdétergentes, car les surfactifs non

ioniques préférés décrits ici sont d'excellents déter-

gents et, de plus, ils permettent d'atteindre la vis-

cosité désirée dans le détergent liquide sans gélifi-

cation à basses températures.

Un autre groupe utile de surfactifs non ioniques est constitué par la série "Surfactant T" de

surfactifs non ioniques proposés par British Petroleum.

Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13

avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène.

Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'é-

thylène; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'o-

xyde d'éthylène; Surfactant T9 a une moyenne de 9 mo-

les d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyen-

ne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool

gras secondaire en C13.

Dans les compositions de la présente inven-

tion, des surfactifs non ioniques préférés comprennent

les alcools gras secondaires en C13-Ct5 ayant des te-

neurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'envi-

ron 7 à 9 moles, et les alcools gras en C9 à Cll étho-

xylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non Ioniques liquides et,

dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa-

o05 tion de tels mélanges.

Surfactif non Ionique:à Terminaison Acide Les propriétés intéressant la viscosité

et la gélification des compositions détergentes liqui-

des peuvent être améliorées en incluant dans la compo-

sition une quantité efficace d'un surfactif non ionique

liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioni-

ques a terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel

d'un surfactif non ionique et un acide ou anhydride po-

lycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet fran-

çais N 85 05319 déposée le 9 avril 1985, les surfac-

tifs non ioniques.modifiés par un groupe carboxyle li-

bre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyéther-carboxyliques, agissent de manière

à abaisser la température à laquelle le surfactif liqui-

de non ionique forme un gel avec l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à

terminaison acide au surfactif non ionique liquide fa-

vorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-a-dire à être versée, et réduit la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel dans l'eau sans diminution de leur stabilité vis-avis

d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à termi-

naison acide réagit dans l'eau de la machine à laver

avec l'alcalinité de la phase de sel adjuvant de dé-

tergence dispersé de la composition détergente et agit

comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hémi-esters de Plurafac RA30 avec l'acide succinique,

l'ester ou l'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydri-

de succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anydride succinique. A la place de l'anhydride

succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhy-

drides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléi-

que, l'anhydride d'acide maléique, l'acide citrique, etc. Les surfactifs non ioniques a terminaison acide peuvent être préparés comme suit: Plurafac 30 à terminaison acide: On mélange 400

g de surfactif non Ionique Plurafac 30, qui est un al-

canol en C13 à C15 qui a été alkoxylé pour introduire

6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylé-

ne par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succini-

que et on chauffe pendant 7 heures a 100 C. On refroi-

dit le mélange et le filtre pour séparer la matière

succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge mon-

tre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a

été convertie en son hémi-ester acide.

Dobanol 25-7 à terminaison acide: On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et

comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molé-

cule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et

0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estéri-

fication) et on chauffe à 260 C pendant 2 heures, on

refroidit et on filtre pour séparer la matière succi-

nique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasitotalité des groupes hydroxyle libres du

surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide: On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C9 à Cll et

présente environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molé-

cule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe à 260 C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour

séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'a-

nalyse infrarouge montre que la quasi-totalité des

groupes hydroxyle libre du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium) peuvent être utilisés à la place

de la pyridine ou en mélange avec elle.

Le polyéther acide, c'est-à-dire le sur-

factif non ionique a terminaison acide, est de préfé-

rence ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique. Sels Adjuvants de Détergence Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, a l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques

et/ou minéraux.

La présente invention englobe, comme partie

essentielle de la composition, un sel adjuvant de dé-

tergence organique du type heptonate, de type carboxy-

méthyloxysuccinate ou du type alginate.

Sels Organiques Adjuvants de Détergence Des sels organiques adjuvants de détergence préférés comprennent les sels de métaux alcalins de l'acide heptonique, de préférence les sels de sodium et de potassium. D'autres sels d'acides de monosaccharides

que l'on peut utiliser sont les sels d'acides de mono-

saccharides formés avec une chaîne plus longue. Un exemple particulier de sels d'acides de monosaccharides

est le sel de sodium de l'acide heptonique.

D'autres sels organiques adjuvants de dé-

tergence préférés comprennent les sels de métaux alca-

lins ou d'ammonium d'acide carboxyméthyloxysuccinique,

de préférence le sel trisodique.

Les sels d'acide carboxyméthyloxysuccini-

que utilisés dans les compositions détergentes de la

présente invention sont représentés par la formule gé-

nérale suivante:

MOOC-CH-COOM

CH30-,H-COOM

OS dans laquelle M est choisi parmi l'hydrogène, un cation de métal alcalin et d'ammonium, et au moins un M est un

métal alcalin ou l'ammonium. Les métaux alcalins préfé-

rés sont le sodium et le potassium, le sodium étant en-

core préféré. On peut utiliser les sels mono-, di- et

trisodiques, le sel trisodique étant encore préféré.

Un exemple particulier de sels d'acide car-

boxyméthyloxysuccinique que l'on peut utiliser est ce-

lui représenté par la formule: Na-OOC-CH-COO-Na j CH 0-CH-COO-Na

D'autres sels organiques adjuvants de dé-

tergence préférés comprennent les sels de métaux alca-

lins d'acide alginique, de préférence les sels de so-

dium et de potassium. L'alginate de sodium est un pro-

duit bien connu, il est facilement disponible et a de nombreuses utilisations connues. L'alginate de sodium

est également connu en tant que polymannuronate de so-

dium. L'acide polymannuronique peut avoir un poids mo-

léculaire d'environ 240 000.

L'acide alginique est extrait d'algues ma-

rines géantes brunes (varech géant macrocystis pyrife-

ra (L.) Ag Lessoniaceae) sous la forme de sels mixtes comprenant des sels de calcium et de magnésium d'acide

alginique. Les alginates peuvent également être-ex-

traits de varech digité (Laminaria digitata (L.) La-

mour, Laminariaceae) et le varech à sucre (Laminaria

saccharina (L.) Lamour). Les sels de calcium et de ma-

gnésium de l'acide alginique sont facilement transfor-

més en sels de métaux alcalins, en particulier en al-

ginate de sodium, par des procédés bien connus dans la technique. L'alginate de sodium est une poudre de

couleur crème qui est soluble dans l'eau.

Un exemple particulier de sels de métaux alcalins d'acide alginiquequel'on peut utiliser est représenté par la formule

COOM OOM

H H

OH OO Ol OH M = Na (Manutex RH)

D'autres adjuvants organiques de détergen-

ce que l'on peut utiliser sont des polymères et copoly-

mères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymalgique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en

un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nom-

bre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, qui a été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence

est disponible dans le commerce sous la marque commer-

ciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert,

lorsqu'il est utilisé en quantité même faibles, à inhi-

ber une incrustation, c'est-à-dire qu'il sert d'agent

anti-incrustation.

Etant donné que les compositions de la pré-

sente invention sont généralement très concentrées et,

par conséquent, peuvent être utilisées en quantités re-

lativement faibles, il est avantageux de compléter

l'adjuvant de détergence à l'aide d'un adjuvant auxi-

liaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide polycar-

boxylique inférieur ayant un pouvoir de fixation élevé

* du calcium et du magnésium permettant d'inhiber l'in-

crustation qui pourrait sinon être provoquée par la

formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.

Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides poly-

carboxyliques sont les sels de métaux alcalins d'acides

citrique et tartrique, par exemple le citrate monosodi-

que (anhydre), le citrate trisodique, un sel de l'acide glutarique, un sel de l'acide gluconique et un sel de

diacide à chalne plus longue.

Des exemples sels adjuvants de détergence organiques alcalins sêquestrants que l'on peut utiliser avec les sels adjuvants de détergence du type heptonate, carboxyméthyloxy-succinate ou alginate, ou en mélange

avec d'autres adjuvants de détergence organiques et mi-

néraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alca-

lins, d'ammonium ou d'ammoniuam substitué, par exemple

l'édétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitri-

loacétates (NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-

hydroxy-éthyl)nitrilodiacétates de triéthanolammonium.

Les sels mélangés de ces aminopolycarboxylates convien-

nent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés

du type organique comprennent les carboxyméthylsuccina-

tes, les tartranates et les glycollates.

Sels Minéraux Adjuvants de Détergence Les compositions détergentes de l'invention

peuvent également contenir des sels adjuvants de déter-

gence minéraux solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins appropriés que l'on peut utiliser sont les

carbonates, borates, bicarbonates et silicates de mé-

taux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'am-

monium ou d'ammonium substitué). Des exemples particu-

liers de tels sels sont le carbonate de sodium le tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le

sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potas-

sium. Les silicates de métaux alcalins sont des

sels adjuvants de détergence utiles qui agissent éga-

lement pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la

composition anticorrosive pour les pièces de la machi-

ne à laver. Des silicates de sodium de rapports Na20/ SiO02 de 1,6:1 & 1:3,2, en particulier d'environ 1:2 & 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser

des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

Bien qu'il soit préférable que la composi-

tion détergente soit exempte de phosphate ou de poly-

phosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate,

on peut ajouter de faibles quantités des polyphospha-

tes classiques comme sels adjuvants de détergence lorsque les réglementations locales autorisent cette utilisation. Des exemples particuliers de tels sels adjuvants de détergence sont le tripolyphosphate (TPP) de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate

de potassium, le tripolyphosphate de potassium et l'he-

xamétaphosphate de sodium. Le tripolyphosphate (TPP) de

sodium est le polyphosphate préféré. Dans les formula-

tions dans lesquelles le polyphosphate est ajouté, on l'ajoute en une proportion de O a 50 %, par exemple O à 30 %, et en particulier de 5 à 15 %. Comme mentionné

précédemment cependant, il est préférable que les for-

mulations soient exemptes de polyphosphate ou sensible-

ment exemptes de polyphosphate.

D'autes exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. Nu 4 316 812, No 4 564 466 et No 3 630 929. Les sels minéraux alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le surfactif détergent non ionique ou en mélange avec

d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de dé-

tergence.

On peut utiliser les aluminosilicates zéo-

litiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau.

Les zéolites ont généralement la formule: (M20)x (A1203)y' (SiO2) z'WH20 dans laquelle x est égal a 1, y va de 0,8 à 1,2, et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence est égal a 2-3, et w se situe

de 0 t 9, de préférence de 2,5 a 6, et M est de pré-

férence le sodium. Un exemple représentatif de zéo-

lite est une zéolite de type A ou de structure simi-

laire, le type 4A étant particulièrement préféré.

Les aluminosilicates préférés ont un pouvoir d'échan-

ge de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400 milliéquivalents

par gramme.

Diverses zéolites cristallines (c'est-a-

dire des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont décrites dans les brevets britanniques No 1 504 168,

le brevet des E. U. A. N 4 409 136 et dans les bre-

vets canadiens N 1 072 835 et N 1 087 477. Un exem-

ple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver

dans le brevet belge N 835 351.

D'autres matières telles que des argiles,

en particulier des types insolubles dans l'eau, peu-

vent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement

utile est la bentonite. Cette matière est principale-

ment de la montmorillonite qui est un silicate d'alu-

minium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes

d'aluminium peut être remplacé par des atomes de ma-

gnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme

plus purifiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sa-

ble, etc.) convenant pour les détergents contient au moins 50 % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75

milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bentoni-

tes particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'ouest de Etats-Unis d'Amérique qui ont été vendues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N 401 413 et NQ

461 221.

Agents de Réglae de Viscosité et Anti-Gfl ficat on

L'incorporation, dans la composition déter-

gente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles

de bas poids moléculaire agissant comme agents de ré-

glage de viscosité et d'inhibition de gélification pour le surfactif non ionique améliore sensiblement

les propriétés de conservation de la composition.

Les composés amphiphiles peuvent être con-

sidérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des surfactifs non ioniques liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils

présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée rela-

tivement courtes (C2 Cà et une faible teneur en oxy-

de d'éthylène (environ 2 a 6 groupes oxyde d'éthylène

par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante: RO(CH2CH20) nH o R est un groupe alkyle en C2C8 et n est un nombre

d'environ 1 à 6 en moyenne.

En particulier, les composés sont des éthers mono-alkyliques inférieurs(C2 à C5) d'alkylène-glycols inférieurs(C2-C3). Plus particulièrement, les composés sont des

éthers monoalkyliques inférieurs (C1 à C5) de mono-, di-

ou trialkylène-glycols inférieurs (C2-C3).

Des exemples particuliers de composés amphi-

philes appropriés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol C2H5-0-CH2CHfH, l'éther monobutylique

du diéthylène-glycol C4H9-O-(CH2CH20)2H, l'éther monobu-

tylique du tétraéthylène-glycol C4H7-0-(CH2CH20)4H et l'éther monométhylique du dipropylène-glucol CH3-0-(CH2 CHO)2H. On préfère en particulier l'éther monobutylique I CH2

du diéthylène-glycol.

L'incorporation, dans la composition, de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de

bas poids moléculaire diminue la viscosité de la compo-

sition, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation et

améliore la dispersabilité de la composition lorsqu'el-

le est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restents stables et versalbes a des

températures aussi basses qu'environ 50C ou moins.

Agents Stabilisants

Dans une forme de réalisation de la présen-

te invention, la stabilité physique de la suspension du

ou des composés adjuvants de détergence et de tout au-

tre additif en suspension, par exemple l'agent de blan-

chiment, etc., dans le véhicule liquide est améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium

d'un acide gras supérieur.

Dans certaines formulations, on peut amé-

liorer la stabilité de la composition en incorporant

une quantité faible mais efficace d'un composé de phos-

phore organique acide comportant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et

d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet fran-

çais 85.05319 précitée, le composé de phosphore organi-

que acide comportant un groupe -POH acide peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence

dans le surfactif liquide non ionique non aagiaux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un estur partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de

carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel O5 d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 (Empiphos 5632 de Marchon); il est constitué d'environ

% de monoester et de 65 % de diester.

L'incorporation de très petites quantités

du composé organique acide de phosphore rend la suspen-

sion nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimenta-

tion au repos, tout en restant versable, tandis que

pour une concentration faible en stabilisant, par exem-

ple inférieure à environ 1 %, sa viscosité plastique

augmente généralement.

On peut encore améliorer la stabilité et les propriétés antisédimentation de la composition par l'addition d'une quantité faible et efficace d'un sel

d'aluminium d'un acide gras supérieur à la composition.

Les agents stabilisants du type sel d'alu-

minium font l'objet de la demande de brevet français

85.02815 du 28 février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs

préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de car-

bone, de préférence environ 10 à iO atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chalne droite ou ramifiée. Comme dans

le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi uti-

liser des mélanges d'acides gras, tels que ceux prove-

nant de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc. Des exemples d'acides gras a partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide décanolque, l'acide dodécanolque,

l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéari-

que, l'acide oléique, l'acide éicosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils sont de préférence utilisés sous la forme a trois résidus d'acide, par exemple le stearate d'aluminium

sous forme de tristéarate d'aluminium Al(C17H35COO)3.

Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monosté-

arate d'aluminium, Al(OH) C17H35COO) et les sels à

deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'a-

luminium, Al(OH)(C17H35CO0)2 et des mélanges de deux

ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois ré-

sidus d'acide peuvent également être utilisés. Cepen-

dant, il est particulièrement préférable que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins %, de préférence au moins 50 %, mieux encore au moins 80 %, de la quantité totale de sel d'aluminium

d'acide gras.

Les sels d'aluminium, comme susmentionné,

sont disponibles dans le commerce et peuvent être pro-

duits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'1alun, de l'alumine, etc. Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée à une théorie particulière quelconque sur la façon

dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimen-

tation des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des surface solides par le surfactif non ionique. Cette augmentation

de mouillabilité permet donc aux particules en suspen-

sion de rester plus facilement en suspension.

Il ne faut que de très petites quantités du

sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amé-

lioration de la stabilité physique.

En plus de son action comme stabilisant physique, le sel d'aluminium présente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compatible avec le surfactif non ionique et n'altère pas le pouvoir détergent d'ensemble de la composition;

il présente un certains effet antimousse; il peut ren-

forcer l'action des assouplissants des tissus et il

confère aux suspensions une plus longue durée de re-

laxation. Agents de Blanchiment Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés

et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blan-

chiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite

de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potas-

sium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichlo-

roisocyanurique (95 % de chlorure disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du

peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préfé-

rés comprennent les perborates, percarbonates et per-

phosphates de sodium et de potassium et le monopersul-

fate de potassium. Les perborates, en particulier, le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés. Le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur. Des activateurs

appropriés qui peuvent abaisser la température d'acti-

vité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits par exemple dans le brevet des E. U. A. N 4 264 466 ou a la colonne 1 du brevet des E. U. A.

N 4 430 244. Les composés polyacétylés sont les acti-

vateurs que l'on préfère; parmi eux, on préfère enco-

re davantage des composés tels que la tétraacétyl-

éthylène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique,

l'éthylidane-benzoate-acétate et ses sels, l'éthylidè-

ne-carboxylate et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcényl-succiniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU") et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E. U.

A. No 4 111 826, N 4 422 950 et N 3 661 789.

L'activateur de l'agent de blanchiment

réagit généralement avec le composé peroxygéné en for-

mant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lava-

ge. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant

a haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réac-

tion indésirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence

d'ions métalliques.

Des agents séquestrants appropriés dans

ce but comprennent les sels de sodium de l'acide ni-

trilotriacétique (NTA), de l'acide éthylène-diaminer

tétraacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine-

pentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine-

pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la mar-

que commerciale Dequest 2066; et l'acide éthylène-

diamine-tétraméthylëne-phosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Afin d'éviter une perte du peroxyde de

blanchiment, par exemple le perborate de sodium, résul-

tant d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exemple l'enzyme catalase, les compositions peuvent contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition sous l'action d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des

E. U. A. N 3 606 990.

Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfated'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des

quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inhibi-

teurs peuvent être aussi basses qu'environ 0,01 à 0,4 %. Cependant, en général, des quantités appropriées d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ 15 %, par

exemple 0,1 a 10 % en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, di-

vers autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique,

des amides gras, de la carboxyméthylcellulose sodi-

que, l'hydroxypropylméthyl-cellulose. Un agent anti-

redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose (CMC) sodique ayant un rapport de 2:1 de CM/MC, qui

est vendu sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

On peut utiliser des agents d'avivage optique pour les tissas de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique Appropriés comprennent des compositions de stilbène, de triazole

et de benzidine-sulfône, en particulier le triazinyl-

stilbène sulfoné substitué, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidène-sulfone, etc., ceux que l'on

préfère étant les combinaisons de stilbène et triazole.

Des agents d'avivage préférés sont Brithtener N4 qui est un dimorphilinodianilino-stilbène-sulfonate et

Tinapal ATS-X qui sont bien connus dans la techhique.

On peut utiliser des enzymes, de préféren-

ce des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaine, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperas SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents antimousse, par exemple des composés silicones, tels

a que Silicane L 7604 en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactéricides, par

exemple le tétrachlorosalicylanillde et l'hexchloro-

phone, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersables dans l'eau), des conservateurs, des

absorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunisse-

ment, tels que la carbozyméthylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des

parfums et des azurants tels que le bleu d'outremer.

La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de

très grande surface de contact, par exemple de la si-

lice finement divisée de dimension particul&ire ex-

trêmement petite (par exemple d'un diamètre de 5 à micromètres, telle que celle vendus sous le nom

Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumi-

neux décrits dans le brevet des E. U. A. No 3 630 929,

en proportions de 0,1 à 10 %, par exemple de 1 à 5 %.

Cependant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par

exemple les compositions contenant un composé peroxy-

gêné et un activateur pour celui-ci) soient sensible-

ment exemptes de tels composés et d'autres silicates;

on a constaté, par exemple, que la silice et les sili-

cates favorisent une décomposition indésirable du pe-

*roxyacide.

Dans une forme de réalisation de l'inven-

tion, la stabilité des sels adjuvants de détergence

dans la composition pendant l'entreposage et la disper-

sabilité de la composition dans l'eau sont améliorées en broyant et réduisant la.dimension particulaire des

adjuvants de détergence solides à moins de 100 micro-

mètres, de préférence à moins de 40 micromètres et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple les polyphosphates de métaux alcalins, sont généralement fournis en des

dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 mi-

cromètres. La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence

solides avant ou après l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de

l'invention, le mélange de surfactif non ionique liqui-

de et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particul&ires

des ingrédients solides sont réduites a moins d'envi-

ron 10 micromètres, par exemple a une dimension parti-

culaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même inférieu-

re (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, en particulier moins d'environ 5 % de

la totalité des particules en suspension ont des dimen-

sions particulaires supérieures a 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées sont de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis

d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposa-

ge. L'addition du composé surfactif non ionique à ter-

minaison acide favorise la dispersabilité des disper-

sions, sans diminution correspondante de la stabilité

des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l'opération de broyage, il est préfé-

rable que la proportion d'ingrédients solides soit suf-

fisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40 %,

par exemple environ 50 %) pour que les particules so-

lides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le

liquide surfactif non ionique. Apres l'étape de broya-

ge, tout le surfactif non ionique liquide restant à

incorporer peut être ajouté a la formulation broyée.

Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage

(broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles si-

milaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues comportant des

billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

Pour une opération a plus grande échelle, on peut v avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant a une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire passer le mélange de surfactif non ionique et de matières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue pas un broyage aussi fin (par exemple un

broyeur a colloldes) afin de réduire la dimension par-

ticulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage a un

diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 mi-

cromètres dans le broyeur à billes travaillant en con-

tinu. Dans les compositions détergentes liquides préférées pour les gros travaux de blanchissage de

l'invention, des proportions typiques (les pourcenta-

ges étant basés sur le poids total de la composition, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivantes: Détergent surfactif non ionique liquide: dans l'intervalle d'environ 10 ou 20 à 60, par exemple

ou 25 à 50 et notamment 30 à 40 pour cent.

Le surfactif non ionique à terminaison aci-

de peut être omis; cependant, il est préférable de

l'ajouter à la composition en une quantité dans l'in-

tervalle d'environ 0 à 30, par exemple 5 à 25, et no-

tamment 5 à 15 pour cent; sel adjuvant de détergence d'acide carboxyméthyloxysuccinique dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par exemple 10 à 40, et notamment 25 à 35 pour cent; ou sel adjuvant de détergence d'acide

alginique dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par exem-

ple 10 a 40, notamment 25 à 35 pour cent.

Sel adjuvant de détergence d'acide heptoni-

que, d'acide carboxyméthyloxysuccinique ou d'acide al-

ginique: dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par exem-

ple 10 à 40, et notamment 25 à 35 pour cent.

Sel adjuvant de détergence du type polyphos-

phate: dans l'intervalle d'environ 0 à 50 pour cent,

par exemple 0 a 30 et notamment 5 a 15 pour cent.

Copolymère de polyacrylate et d'anhydride

polymaléique et sel sous foroe de métal alcalin cane! agent an-

ti-incrustation: dans l'intervalle d'environ O à 10,

par exemple 2 à 8, et notamment 2 a 6 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme

agent anti-gélification: en une quantité dans l'inter-

valle d'environ 0 à 20, par exemple 5 à 15, notamment

8 a 12 pour cent.

Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique: dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou

0,1 à 1,0, par exemple 0,10 a 0,5 pour cent.

Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide gras: dans l'intervalle d'environ 0 a 3,0, par exemple 0,1 à 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour cent. I1 est préférable qu'au moins l'un des agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique

ou sel d'aluminium soit présent dans la composition.

Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 35, par exemple 5 a 30, et notamment 8

à 15 pour cent.

Activateur de l'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 25, par exemple 3 à

, et notamment 4 a 8 pour cent.

Agent séquestrant pour l'agent de blanchi-

ment: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préfé-

rence 0,5 a 2,0, et notamment 0,5 à 1,5 pour'cent.

Agent anti-redéposition: dans l'interval-

le d'environ 0 à 3,0, par exemple 0,5 à 2,0, et notam-

ment 0,5 à 1,5 pour cent.

Agent d'avivage optique: dans l'interval

le d'environ 0 a 2,0, par exemple 0,1 a 1,5, et notam-

ment 0,3 à 1,0 pour cent.

Enzymes: dans l'intervalle d'environ 0 à - 3,0, par exemple 0,5 à 2,0, et notamment 0,5 à 1,5

pour cent.

Parfum: dans l'intervalle d'environ O à 2,0, par exemple 0,10 a 1,0, et notamment 0,5 à 1,0

pour cent.

Colorant: dans l'intervalle d'environ O à 1,0, par exemple 0,0025 a 0,050, et notamment

0,25 à 0,0100 pour cent.

Les divers additifs précédemment mention-

nés peuvent facultativement être ajoutés pour parve-

nir à la fonction désirée des matièrs ajoutées.

On peut utiliser des mélanges de surfac-

tif non ionique à terminaison acide et d'agents anti-

gélification du type éther alkylique d'alkylène-gly-

col et, dans certains cas, on peut tirer profit de

l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addi-

tion au mélange d'un agent stabilisant et anti-sédi-

mentation, par exemple un ester d'alcanol d'acide phosphorique.

On choisira les additifs, de manière -

qu'ils soient compatibles avec les principaux consti-

tuants de la composition détergente. Dans la présen-

te demande, comme susmentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à la totalité de la formulation ou composition,

sauf spécification contraire.

La composition détergente liquide non ioni-

que, non aqueuse, concentrée, de la présente invention

est facile à distribuer dans l'eau de la machine à la-

ver. Les machines à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 175 grammes ou

250 grammes de détergent en poudre pour laver une char-

ge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'environ 77 ml ou environ 100 grammes de la

composition détergente non ionique liquide concentrée.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente typique est

formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-des-

sous: Détergent surfactif non ionique Surfactif a terminaison acide Sel de métal alcalin d'acide heptonique adjuvant de détergence; sel de métal

alcalin d'acide carboxyméthyloxysuccini-

que adjuvant de détergence; ou sel de métal alcalin d'acide alginique adjuvant de détergence Agent anti-incrustation (Sokalan CP-5)

Polyphosphate (sel adjuvant de déter-

gence) Ether monoalkylique d'alkylène-glycol Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) Agent d'anti-redéposition (Relatine

DM 4050)

Perborate de métal alcalin de blanchi-

ment Activateur de l'agent de blanchiment

(TAED)

Agent séquestrant (Dequest 2066) -

Agent d'avivage optique (ATS-X) Enzymes (Protéase-Espérase SLS) Parfum % en poids -40 -15 -35 0-10 0-30 8-12

0,1-0,5

0-3,0 8-15 4-8 0-3,0 0,05 ou 0,3-1,0

0,5-1,5

0,5-1,0

Les exemples non limitatifs suivants illus-

trent la présente invention.

Sel de Sodium de l'Acide Heptonique

EXEMPLE 1

On formule une composition détergente de surfactif non ionique liquide, non aqueuse concentrée

à partir des ingrédients suivants en les quantités in-

diquées:

Un mélange d'alcool gras en C13-C15 con-

densé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène Surfactant T7 Surfactant T9 Produit réactionnel à terminaison acide

de Bobanol 91-5 avec l'anhydride succi-

nique Sel de sodium de l'acide heptonique

Ether monobutylique du diéthylêne-

glycol Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) Agent antiincrustation (Sokalan CP-5)

Perborate de sodium monohydraté de blan-

chiment Carbonate de sodium Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de blanchiment Agent séquestrant (Dequest 2066) Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-X) Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) Suspension d'espérase (Esperase SL8) Parfum Colorant % en poids 13, 5 ,0 ,0 ,0 28,7 ,0 0,3 4,0 9,0 0,9 4,5 1,0 0,5 1,0 1,0

0,5925

0,0075

100,00

La formulation est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de micromètres. La composition détergente formulée se montre stable et non gélifiante à l'entreposage et

présente un grand pouvoir détergent.

La formulation présente une limite d'écou-

lement de 5,0 Pa et une Viscosité apparente de 1,1 Pa.s-1.

EXEMPLE 2

Afin de démontrer l'effet sur l'incrusta-

tion de la substitution de polyphosphate de sodium par une quantité équivalente d'adjuvant de détergence du

type heptonate de sodium, la formulation de la composi-

tion détergente de l'Exemple 1, contenant 28,7 % en poids d'heptonate de sodium est comparée en machine à

laver avec la même composition dans laquelle l'heptona-

te de sodium est replacé par 28,7 % en poids de poly-

phosphate de sodium.

On procède aux cycles de lavage avec des

concentrations de 1 à 9 g/litre de chacune des composi-

tions détergentes contenant respectivement de l'hepto-

nate de sodium et du polyphosphate de sodium.

Après avoir procédé à 6 cycles de lavage

avec chacune des compositions détergentes dans une ma-

chine à laver, on mesure le degré d'incrustation,

c'est-à-dire le pourcentage de cendres déposées résul-

tant. La mesure du poucentage de cendres déposées est

déterminée par calcination de pièces lavées.

Les résultats observes sont indiqués sur la graphique illustré sur la Figure 1 des dessins et

montrent qu'à des concentrations en composition déter-

gente de 1 à 5 g/l d'eau de lavage, l'heptonate de so-

dium est sensiblement supérieur au polyphosphate de sodium pour empêcher une incrustation ou un dépôt de

cendres. A des concentrations en composition détergen-

te d'environ 5 à 9 g/l d'eau de lavage, le comportement de l'heptonate de sodium et du polyphosphate de sodium adjuvants de détergence est a peu près équivalent quant

a leurs propriétés anti-incrustation.

EXEMPLE 3

Afin de démontrer l'effet sur l'accumulation d'incrustation de la substitution du polyphosphate de

sodium par une quantité équivalente d'heptonate de so-

dium adjuvant de détergence, la composition détergente de l'Exemple 1, contenant 28,-7 pour cent en poids d'heptonate de sodium est comparée dans des cycles de

lavage répétés en machine e laver avec la même compo-

sition dans laquelle l'heptonate de sodium est rempla-

cé par 28,7 pour cent en poids de polyphosphate de so-

dium. On procède à des cycles de lavage répétés à des concentrations dans l'eau de lavage de 5 g/l de

chacune des compositions détergentes pendant douze cy-

cles de lavage. L'accumulation d'incrustations, c'est-

à-dire le pourcentage d'accumulation de cendres, est mesurée dans chaque machine à laver après 3, 6, 9 et

12 lavages.

Les résultats obtenus concernant l'accumu-

lation d'incrustations sont indiqués sur le graphique

illustré sur la figure 2. En ce qui concerne l'accumu-

lation des incrustations, on n'observe pas d'accumula-

tion avec l'heptonate de sodium, tandis qu'on observe

une légère accumulation avec le polyphosphate de so-

dium adjuvant de détergence.

On peut également utiliser des heptonates de métaux alcalins comme sels adjuvants de2détergence

pour remplacer en totalité ou en partie les polyphos-

phates dans des compositions détergentes en poudre, et dans des compositions détergentes aqueuses et en

crème, tout en obtenant de bons résultats.

Sel Trisodique d'Acide Carboxyméthyloxysuccinique

EXEMPLE 4

On formule une composition détergente à sur-

factif non ionique, liquide, non aqueuse, concentrée à

partir des ingrédients suivants en les quantités indi-

quées. % en poids Mélange d'alcool gras en C13-C 15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde

de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthyl-

ène Surfactant T 7 Surfactant T 9 Produit réactionnel a terminaison acide

de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succi-

nique

Sel trisodique d'acide carboxyméthyloxy-

succinique Ether monobutylique de diéthylène-glycol Ester alcanolique d'acide phosphorique

(Empiphos 5632).

Agent anti-incrustation (Sokalan CP-5)

Perborate de sodium monohydraté de blan-

chiment Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de blanchiment Agent séquestrant (Dequest 2066) Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-X) Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) Suspension d'espérase (Esperase SL8) Parfum Colorant 13,5 ,0 ,0 ,0 29,6 ,0 0,3 4,0 9, 0 4,5 1,0 0,5 1,0 1,0

0,5925

0,0075

100,00

On broie la formulation pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 micromètres. On constate que la composition détergente

formulée est stable et ne se gélifie pas à l'entrepo-

sage et qu'elle a un grand pouvoir détergent.

La formulation présente une limite d'écou-

lement de 7,5 Pa et une viscosité apparente de 0,4 Pa.s-1

EXEMPLE 5

Afin de démonter l'effet sur l'incrustation de la substitution du tripolyphosphate de sodium par

une quantité équivalente e effet d'adjuvant de déter-

gence de carboxyméthyloxy-succinate trisodique, on compare la formulation de la composition détergente

de l'Exemple 4 contenant 29,6 % en poids de carboxy-

méthyloxy-succinate trisodique a l'emploi dans une machine à laver le linge avec la même composition

dans laquelle le carboxyméthyloxy-succInate trisodi-

que est remplacé par 29,6 % en poids de tripolyphos-

phate de sodium.

On procède à des cycles de lavage à des concentrations de l'eau de lavage de 1 à 9 mg/1 de

chacune des compositions détergentes respectives.

Apres avoir utilisé chaque composition

détergente dans une machine à laver, on mesure le de-

gré d'incrustation résultant, c'est-a-dire le pourcen-

tage de cendres déposé. La mesure du pourcentage de

cendre déposées est déterminée par calcination de piè-

ces lavées.

Les résultats observés sont indiqués sur

le graphique de la figure 3 et montrent qu'à des con-

centrations de la composition détergente de 1 à 5 g/1 dans l'eau de lavage, le carboxyméthyloxy-succinate

trisodique est sensiblement supérieur au tripolyphos-

phate de sodium pour empêcher une incrustation ou un dépôt de cendres. A des concentrations de composition détergente d'environ 5 à 9 g/l dans l'eau de lavage,

le comportement du carboxyméthyloxy-succinate trisodi-

* que et du tripolyphosphate de sodium adjuvants de dé-

tergence est à peu près le même en ce qui concerne

les propriétés anti-incrustation.

EXEMPLE 6

Afin de démontrer l'effet sur l'accumula-

tion d'incrustation de la substitution de tripolyphos-

phate de sodium par une quantité équivalente à action d'adjuvant de détergence de carboxyméthyloxy-succinate trisodique, on compare la composition détergente de

l'Exemple 4 contenant 29,6 pour cent en poids de car-

boxyméthyloxy-succinate trisodique dans des cycles de

lavage en machine avec la même composition dans laquel-

le le carboxyéthyloxy-succinate trisodique est rempla-

cé par 29,6 parties en poids de tripolyphosphate de so-

dium.

Les cycles de lavage répétés sont effectu-

és a des concentrations de 5 g/l dans l'eau de lavage de chacune des compositions détergentes pendant douze

cycles de lavage. L'accumulation d'incrustation, c'est-

à-dlire le pourcentage d'accumulation de cendres est mesurée dans chaque machine à laver après 3, 6, 9 et

12 lavages.

Les résultats de l'accumulation d'incrusta-

tion obtenus sont indiqués sur le graphique de la figu-

re 4. En ce qui concerne l'accumulation d'incrustation,

on n'observe pas d'accumulation avec le carboxyméthyl-

oxy-succinate trisodique, tandis qu'on observe une lé-

gère accumulation avec le tripolyphosphate de sodium.

Le carboxyméthyloxy-succinate de métaux al-

calins adjuvants de détergence peuvent également être utilisés pour remplacer en partie ou en totalité les polyphosphates dans des compositions détergentes en poudre, et dans des compositions détergentes aqueuses

et en crèmes, en donnant de bons résultats.

Sel de Sodium de l'Acide Alginique

EXEMPLE 7

On formule une composition détergente à surfactif non ionique, liquide, non aqueuse, concentrée

à partir des ingrédients suivants en les quantités in-

diquées: % en poids

Mélange d'alcool gras en C13-C15 con-

densé avec 7 moles d'oxyde de propylène

et 4 moles d'oxyde d'éthylène et d'al-

cool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène 13,5 Surfactant T 7 Surfactant T 9 Produit réactionneI a terminaison acide

de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succi-

nique Sel de sodium de l'acide alginique

Ether monobutylique de diéthylène-gly-

col Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) Agent antiincrustation (Sokalan CP-5)

Perborate de sodium monohydraté de blan-

chiment Tétraacétyléthylène-diamine (TAED). comme ,0 ,0 ,0 29,6 ,0 0,3 4, 0 9,0 activateur de blanchiment 4,5 Agent séquestrant (Dequest 2066) 1,0 Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-S) 0,5 Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) 1,0 Protéase (Esperase SL8) 1,0 Parfum 0,5925 Colorant 0,0075 ,00 On broie la formulation pendant 1 heure environ pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 micromètres. On constate que la composition détergente formulée est stable et ne se gélifie pas

à l'entreposage et a un grand pouvoir détergent.

La formulation présente une limite d'é-

coulement de 4,7 Pa et une viscosité apparente de

0,46 Pa.s-1.

EXEMPLE 8

Afin de démontrer l'effet sur l'incrusta-

tion de la substitution de tripolyphosphate de sodium

par une quantité équivalente à effet adjuvant de déter-

gence d'alginate de sodium, on compare la formulation de composition détergente de l'Exemple 7, contenant

29,6 % en poids d'alginate de sodium à l'emploi en ma-

chine t laver avec la même composition dans laquelle l'alginate de sodium est remplacé par 29,6 % en poids

de tripolyphosphate de sodium.

On procède aux cycles de lavage à des con-

centrations dans l'eau de lavage de 1 à 9 g/litre des

compositions détergentes respectives.

Après avoir utilisé chaque composition dé-

tergente dans une machine à laver, on mesure le degré d'incrustation résultant, c'est-à-dire le pourcentage

de cendres déposées. La mesure du pourcentage de cen-

dres déposées est déterminée par calcination de pièces lavées. Les résultats observés sont indiqués sur

le graphique de la figure 5 et montrent qu'à des con-

centrations en composition détergente de 1 à 5 g/l

dans l'eau de lavage, l'alginate de sodium est sensi-

blement supérieur au tripolyphosphate de sodium pour empêcher une incrustation ou un dépôt de cendres. A

des concentrations de composition détergente d'envi-

ron 5 à 9 g/Idans l'eau de lavage, le comportement

de l'alginate de sodium et du tripolyphosphate de so-

dium adjuvants de détergence est à peu près le même

en ce qui concerne les propriétés anti-incrustation.

EXEMPLE 9

Afin de démontrer l'effet sur l'accumula-

tion d'incrustation de la substitution de tripolyphos-

phate de sodium par une quantité équivalente, à effet d'adjuvant de détergence, d'alginate de sodium, on

compare la composition détergente de l'Exemple 7 con-

tenant 29,6 pour cent en-poids d'alginate de sodium au cours de cycles de lavage répétés en machine avec

la même composition dans laquelle l'alginate de so-

dium est remplacé par 29,6 pour cent en poids de tri-

polyphosphate de sodium.

On procède aux cycles de lavage répétés à des concentrations de 5 g/l d'eau de lavage de chacune des compositions détergentes pendant douze cycles de lavage. L'accumulation d'incrustation, c'est-a-dire

le pourcentage d'accumulation de cendres, est mesu-

rée pour chaque machine à laver après 3, 6, 9 et 12

lavages.

Les résultats concernant l'accumulation d'incrustation obtenus sont indiqués sur le graphique de la figure 6. En ce qui concerne l'accumulation

d'incrustation, on n'observe sensiblement pas d'accu-

mulation avec l'alginate de sodium, tandis qu'on ob-

serve une légère accumulation avec le tripolyphospha-

te de sodium.

Les alginates de métaux alcalins adjuvants de détergence peuvent également être utilisés pour

remplacer, en totalité ou en partie, les polyphospha-

tes adjuvants de détergence dans les compositions dé-

tergentes en poudre, et dans des compositions détergen- tes aqueuses et en crèmes, en donnant de bons résultats.

Les formulations des Exemples 1, 4 et 7 peuvent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence et des particules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la formulation afin

de réduire la dimension des particules solides en sus-

pension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant

la fin du mélange et être mené a terme après le mélan-

ge, ou bien toute l'opération de broyage peut être ef-

fectuée après le mélange avec le surfactif liquide.

Les formulations contiennent des particules d'adjuvant

de détergence et de matières solides en suspension in-

férieures à 100 micromètres, ou de préférence, inférieu-

res & 40 gicromètres de diamètre.

Il va de soi que l'invention n'est pas li-

mitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de

son cadre.

Claims (11)

REVENDICATIONS

1. Composition détergente liquide non aqueu-

se pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend: au moins un détergent surfactif non ionique liquide et un sel adjuvant de détergence du type sel de

métal alcalin d'acide heptonique.

2. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins l'un des éléments du groupe formé par: un agent anti-gélification du type surfactif non ionique à terminaison acide, un monoéther d'alkylène-glycol, et

un agent stabilisant du type ester alcano-

lique d'acide phosphorique.

3. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 50 pour cent d'un sel de métal alcalin d'acide heptonique

comme sel adjuvant de détergence.

4. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une teneur faible ou nulle en polyphosphate et en ce qu'elle comprend: au moins un surfactif non ionique liquide en une quantité d'environ 25 à 50Z, un surfactif non ionique à terminaison acide

en une quantité d'environ 5 à 25Z.

un sel de métal alcalin d'acide heptonique

comme sel adjuvant de détergence en une quantité d'en-

viron 10 à 40Z,.

un monoéther d'alkylène-glycol en une quan-

tité d'environ 5 à 15Z, un polyphosphate adjuvant de détergence en une quantité d'environ 0 à 30Z, et un ester alcanolique d'acide phosphorique en

une quantité d'environ 0,1 à 1,OZ.

5. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend: un perborate de métal alcalin monohydraté de

blanchiment en. une quantité d'environ 5 à 30Z.

de la tétraacétyléthylène-diamine comme ac-

tivateur de blanchiment en une quantité d'environ 3 à Z, et facultativement, un ou plusieurs additifs pour détergents, choisis dans le groupe formé par un

agent anti-incrustation, un agent anti-redéposition.

un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment, des

agents d'avivage optique, des enzymes et un parfum.

6. Composition détergente selon la revendi-

cation 4, caractérisée en ce que le sel de métal al-

calin d'acide heptonique est représenté par la for-

mule: H I

H - C - OH

J

(H - C- OH)5

O = C - ONa

7. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'ester alcanolique d'acide phosphorique comprend un

ester alcanolique en C16-C18 d'acide phosphorique.

8. Composition détergente selon la reven-

dication 4, caractérisée en ce qu'elle contient un polyphosphate adjuvant de détergence en une quantité

d'environ 5 à 15 pour cent.

9. Composition détergente liquide non aqueu-

se exempte de phosphate adjuvant de détergence pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 30 à 40Z de surfactif non ionique, environ 5 à 15Z de surfactif à terminaison acide, environ 23 à 35Z de sel de sodium de l'acide heptonique, environ 8 à 12Z d'éther monobutylique

d'alkylène-glycol, environ 0,1 à 0,5Z d'ester alcano-

lique en C16-C18 d'acide phosphorique, environ 8 à 15Z

de perborate de sodium monohydraté de blanchiment, en-

viron 4 à 8Z de tétraacétylène-diamine (TAED) comme

activateur de blanchiment.

S15

10. Composition détergente selon la reven-

dication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent antiredéposition, un agent anti-incrustation et:

une agent séquestrant pour l'agent de blanchiment.

11. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus salis avec la composition détergente de

blanchissage selon la revendication 9.