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Compositions détergentes liquides non aqueuses de blanchissage contenant un polyphosphate et procédés pour nettoyer des tissus salis les utilisant
La présente invention concerne des composi- tions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la presente invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueuses de blanchissage, contenant une suspension d'un polyphosphate condensé linéaire adjuvant de detergence dans des surfactifs non ioniques, les- quelles compositions sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent etre facilement versées. Elle concerne également l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.
Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de blanchissage sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit par exemple dans les brevets des E. U. A. N. 4 316 812,3 630 929 et
4 264 466 et dans les brevets britanniques N* 1 205 , 711, 1 270 040 et 1 600 981.
Des demandes de brevet apparentées ante- rieures sont les suivantes :
La demande FR-85. 19510, déposée le 31 decembre 1985, décrit une composition détergente li- quide aqueuse contenant un surfactif non ionique, com- prenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence et contenant un surfactif non ionique à terminaison acide (par exemple le produit réactionnel d'un surfac- tif non ionique et d'anhydride succinique) pour amé- , liorer 1a dispersabi1ité de la composition dans une machine ä laver automatique.
Cette demande décrit également un éther monoalkylique dlalkylène-glycot comme agent de réglage
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de la viscosité et anti-gélification afin d'améliorer la dispersabi1ité de la composition dans une machine ä laver automatique.
La demande FR-85. 04831, déposée le 29 mars 1985, décrit une composition détergente, liquide non aqueuse ä surfactif non ionique, comprenant une suspension de polyphosphate adjuvant de d6tergence et contenant un ester d'alcanol d'acide phosphorique afin d'améliorer la stabilité de la suspension vis-à-vis d'une sédimentation pendant l'entreposage.
La demande FR-86. 02815, déposée le 28 février 1986, décrit une composition détergente liquide non aqueuse ä surfactif non ionique, comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence et contenant un stéarate d'aluminium afin d'améliorer la stabilit6 de la suspension vis-à-vis d'une sédimentation et d'améliorer la limite d'écoulement de la composition tout en améliorant ou en abaissant en méme temps la viscosité plastique de la composition.
Le pouvoir lavant des détergents surfactifs synthétiques non ioniques contenus dans les compositions détergentes de blanchissage peut être accru par l'addition d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergente couramment utilisés. Cependant, l'utilisation de polyphosphate de sodium dans des détergents en poudre sèche comporte plusieurs inconvénients, tels que par exemple la tendance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et ortho-phosphates qui représentent des adjuvants de détergence moins interessants.
De plus, le tripolyphosphate de sodium a tendance Åa se prendre en masse lorsqu'il est ajouté ä l'eau et il présente une solubilité relativement faible dans l'eau et une capacité relativement faible de
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Sequestration du calcium.
Les détergents liquides sont souvent considérés comme étant plus commodes ä employer que les produits secs pulvérulents ou particulaires et ont de ce fait rencontré une large acceptation de la part des consommateurs. Ils se dosent facilement, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, peuvent être facilement appliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vatements à laver et ne produisent pas de poussière, et ils occupent habituellement moins de place ä l'entreposage. De plus, il est possible d'inclure dans les formulations des détergents liquides des matières qui ne peuvent supporter des opérations de séchage sans deterioration, matières qu'il serait souvent souhaitable d'utiliser dans la fabrication de produits detergents particulaires.
Bien qu'ils offrent de nombreux avantages par rapport aux produits solides particulaires ou unitaires, les détergents liquides presentent souvent aussi certains inconvénients inhérents auxquels il faut remédier pour obtenir des produits détergents commercialement acceptables. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas facilement dispersés de nouveau. Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop épais pour être verse, soit si fluide qu'il semble aqueux. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.
Le tripolyphosphate de sodium, sei adjuvant de détergence couramment utilise, a pour inconvénient d'avoir tendance a se degradeer dans les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées ä base de surfactif non ionique.
Bien que les hexamétaphosphates aient été
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proposés pour être utilises dans les compositions détergentes liquides comme sels adjuvants de détergence, ils n'ont pas été utilises car ce ne sont pas des matièrs premières courantes et ils sont onereux. Outre le problème de sédimentation ou de Separation de phases, les détergents liquides non aqueux de blanchissage ä base de surfactifs non ioniques liquides présentent l'inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutes ä de l'eau froide.
C'est la un problème particulièrement important dans l'usage courant des machines ä laver domestiques automatiques du type euro- peen dans lesquelles l'utilisateur met la composition détergente de blanchissage dans un compartiment distributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis Åa un courant d'eau froide servant à le transporter dans la masse principale de la solution de lavage.
En particulier pendant les mois d'hiver oü la composition détergente et l'eau d'alimentation arrivant au distributeur sont particulièrement froides, la viscosité du détergent augmente fortement et il se forme un gel. 11 en résulte qu'une certaine quantité de la composition n'est pas completement expulsée du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule au cours des cycles de lavage successifs, ce qui oblige finalement l'utilisateur à nettoyer le distributeur avec de l'eau chaude.
Le phénomène de gélification peut également constituer un problème à chaque fois que l'on veut effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour des tissus qui peu-
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vent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.
La tendance qu'ont les compositions detergentes concentrées ä se gélifier pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des zones de stockage non chauffées ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffes.
Des solutions partielles aux problèmes de la gélification dans les compositions sensiblement exemptes d'adjuvant de détergence ont été proprosées, par exemple en diluant le surfactif non ionique liquide avec certains solvants réglant la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que des alcanols inférieurs comme l'alcool éthylique (voir brevet des E. U. A. N* 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir brevet des E. U. A. N* 4 368 147), l'hexylne-glycol, le polyethylene-glycol, etc., et en modifiant et en optimalisant la structure des surfactifs non ioniques.
Comme exemple de modification des surfactifs non ioniques, un résultat particulièrement avantageux a été obtenu en acidifiant le groupe terminal de la portion hydroxylique de la molecule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique ä l'extrémité du surfactif non ionique comprennent une inhibition de la gélification au moment de la dilution, un abaissement du point de goutte du surfactif non ionique, et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaine du fragment hydro-
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phobe-lipophile et le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylen (par exemple oxyde d'ethylene) du fragment hydrophile.
Par exemple, on a constat qu'un alcool gras en C-ethoxyle par 8 moles d'oxyde
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d'ethylene ne présente qu'une tendance limitée à 1a formation de gel.
Néanmoins, il est souhaitable d'améliorer la dispersabi1ité, l'aptitude A être versées, la solubilité, la stabilité et l'inhibition de la formation de gel des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus Åa polyphosphate adjuvant de détergence et surfactif non ionique.
Selon la présente invention, on prépare une composition détergente liquide non aqueuse fortement concentrée de blanchissage en dispersant un polyphosphate adjuvant de détergence condense à longue chaine linéaire dans un detergent à base de surfactif non ionique liquide.
Les polyphosphates condensés à longue chaine
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linéaire utilises comme adjuvants de divergence selon la présente invention sont des composés connus. Les polyphosphates condensés linéaires de métal alcalin et d'ammonium adjuvants de détergence sont facilement solubles dans l'eau.
Les polyphosphates condenses linéaires utilises dans la présente invention sont représentés par la formule generale :
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dans laquelle M est l'hydrogene, un cation de métal alcalin, par exemple sodium ou potassium, ou d'ammonium, et n=20 à 30, de préférence environ 25.
11 est préférable que tous les M soient un métal alcalin. Un polyphosphate condensé linéaire préféré est un hexamétaphosphate dans lequel n=25.
Selon la présente invention, on a constaté que les détergents liquides non aqueux concentres à
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base de surfactif non ionique renforcés par un hexamétaphosphate ont une meilleure dispersabilité et une meilleure aptitude à être versés que les compositions détergentes contenant du tripolyphosphate de sodium.
Les compositions détergentes contenant des hexameta- phosphates comme principaux sels adjuvants de détergence ne se prennent pas en masse lorsqu'elles sont ajoutées à l'eau et les hexametaphosphates ont une plus grande solubilité dans l'eau que le tripolyphosphate de sodium. On a encore constaté que l'hexamétaphosphate contenu dans les compositions detergentes liquides non aqueuses concentrées à surfactif non ionique n'avait pas tendance ä se dégrader pendant l'entreposage.
On a également constaté que les hexaméta- phosphates sont de bons agents anti-tartre et antiincrustation et empêchent le développement de cristaux calciques. Les hexamétaphosphates ont été formes de manière ä agir dans les compositions détergentes non aqueuses liquides ä surfactif non ionique comme des agents à grande capacité de Sequestration du calcium. Un gramme d'hexamétaphosphate peut séquestrer jusqu'à 163 mg de calcium, tandis que 1 g de tripolyphosphate de sodium peut séquestrer au maximum 111 mg de calcium.
Dans la forme de réalisation préférée de l'invention, le tripolyphosphate de sodium couramment utilisé comme adjuvant de détergence est remplacé par le polyphosphate condensé à longue chaine linéaire de la presente invention, par exemple un hexamétaphosphate de métal alcalin. Dans les compositions detergentes de la présente invention, le phosphate adjuvant de détergente consiste essentiellement en le polyphosphate condensé ä longue chaine linéaire, par exemple
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un hexamétaphosphate de métal alcalin.
Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un surfactif non ionique ä terminaison acide. Pour améliorer encore les caractéristiques de viscosité de la composition et ses propriétés de conservation à l'entreposage, on peut ajouter à la composition des agents antigelification et améliorant la viscosité tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycols, et des agents anti-sedimentation tels que des esters d'acide phosphorique et le stearate d'aluminium. Dans une forme de réalisation de l'invention, la composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique d'alkylèneglycol et un agent stabilisant anti-sedimentation.
Des agents d'assainissement ou de blanchiment et des activateurs pour ceux-ci peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et d'assainissement de la composition.
Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés ä une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres, de préférence inférieure ä 40 micromètres, et mieux encore inférieure à 10 micromètres, pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le detergent surfactif non ionique liquide.
D'autres ingredients peuvent de plus etre ajoutes à la composition, par exemple des agents antiincrustation, des agents anti-mousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents anti-redéposition, un parfum et des colorants.
Les machines à laver actuellement fabriquées pour l'usage domestique operent normalement à des tem-
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pératures de lavage d'au plus 100. C. Environ 70 litres d'eau au maximum sont utilisés pendant les cycles de lavage et de rincage.
On utilise normalement environ 175 grammes de detergent en poudre par lavage.
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Conformément A la présente invention, selon laquelle on utilise un detergent liquide très concentré, il ne faut normalement que 100 grammes (77 cm3) ou moins de la composition détergente liquide pour laver une charge complète de linge sale. Par consquent, selon un aspect de la presente invention, il est fourni une composition liquide pour gros travaux de blanchissage, constituée d'une suspension d'un polyphosphate condensé linéaire de métal alcalin comme sel adjuvant de détergence dans un surfactif liquide non ionique.
Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée pour gros travaux de blanchissage qui est stable, ne se sédimente pas Åa l'entreposage et ne se gélifie pas à l'entreposage et a l'emploi. Les compositions liquides de la présente invention peuvent être facilement ver- sexes, facilement dosées et facilement introduites dans la machine a laver.
Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique de blanchissage dans et/ou avec de l'eau froide, sans qu'elle subisse de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage dont le détergent est constitué, au moins en majeure partie, d'une suspension d'un polyphosphate condense ä longue chaine linéaire dans un agent tensio-actif non ionique liquide, et pour
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distribuer la composition en la faisant passer du récipient dans un bain aqueux de lavage, dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de telle façon que la composition soit transportée dans le bain de lavage par le courant d'eau.
Les compositions détergentes non aqueuses liquides concentrées à surfactif non ionique contenant un polyphosphate condensé a longue chaine linaire comme adjuvant de détergence ont comme avantages, par rapport à une composition détergente renforcée par du tripolyphosphate de sodium, d'avoir une plus grande aptitude à être versées et une meilleure dispersabilit6, que le sel adjuvant de divergence n'a pas tendance ä se prendre en masse en étant ajouté Åa de
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l'eau, et que le sel adjuvant de détergence a une plus grande solubilité dans l'eau.
Les compositions de la présente invention contenant par exemple un hexaméta- phosphate de métal alcalin comme adjuvant de detergence n'ont pas tendance ä se dégrader dans le surfactif non ionique liquide et possèdent de bonnes propiétés anti-tartre et anti-incrustation et ont une grande capacité de séquestration du calcium.
Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées de blanchissage ä base de surfactif non ionique selon la presente invention offrent les avantages d'être stables, de ne pas se sédimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier a l'entreposage. Les compositions liquides peuvent etre facilement versées, facilement dosées et facilement introduites dans les machines ä laver.
Un but de la presente invention est de fournir une composition détergente liquide non aqueuse ä base de surfactif non ionique, pour gros travaux,
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contenant comme sel adjuvant de divergence un hexa- metaphosphate de métal alcalin en suspension dans un surfactif non ionique.
Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus qui sont des suspensions d'un hexamétaphosphate de métal alcalin adjuvant de détergence dans un liquide non aqueux et qui sont stables ä l'entreposage et peuvent etre facilement versées et dispersées dans l'eau froide, tiède ou chaude.
Un autre but de l'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées, à base de surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent astre verstes â toutes températures et qui peuvent etre disperses de façon répétitive & partir du compartiment distributeur de machines ä laver le linge automatiques du type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.
Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente liquide non aqueuse renforcee a base de surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent une quantité efficace d'un hexamétaphosphate de métal alcalin comme sel adjuvant de détergente.
Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente liquide non aqueuse renforcée ä base de surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui contiennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/ou un sel d'acide gras d'aluminium comme agent anti-sédimentation, en quantité suffisante pour augmenter la stabilité de la composi-
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tion, c'est-a-dire pour empêcher une sédimentation des particules d'adjuvant de détergence, etc., de prefs- rence en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la viscosité plastique de la composition.
Ces buts, ainsi que d'autres, de l'invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de formes de réalisation préférées et sont atteints d'une façon generale en préparant une composition détergente en ajoutant à un surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un hexametaphosphate de métal alcalin adjuvant de detergence et des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et anti gélification, des agents antisédimentation, des agents anti-incrustation, des agents de blanchiment, des activateurs pour agents de blanchiment, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des agents anti-redéposition, un parfum et des colorants.
Déteraent surfactif n2n ioniaue
Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'invention peuvent tre n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composes, qui sont bien connus.
Comme on le sait, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relie ä l'azote peut être condensé avec
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l'oxyde d'ethylene ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un detergent non ionique.
La longueur de la chalne hydrophile ou polyoxyethylenique peut être facilement réglée pour atteindre le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N* 4 316 812 et N# 3 630 929.
En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoyles par un groupe poly- (alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophile/lipophyle désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly (alcoxy inferieur) hydrophile d un fragment lipophile. Une classe préférée de detergents non ioniques utilisés est constituée par les alcanols sup6- rieurs alcoxylés par des groupes poly (alcoxy infe- rieur), dans lesquels l'alcanol comporte 9 & 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inferieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 ä 12.
Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 ä 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 a 9 groupes alcoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe methoxy, mais dans certains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy qui, s'il est présent, ne represente souvent qu'une proportion mineure (moins de 50').
Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'ethylene par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6. 5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical
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Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras superieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec envi- ron 7 moles d'oxyde d'ethylene, et le second est un melange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'ethylene présents représente une moyenne d'environ 6, 5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.
D'autres exemples de tels detergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des ethoxylat d'alcools secondaires linéaires fabriques par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthy1ène, et le second est un produit similaire mais oü neut moles d'oxyde
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d'ethylene ont réagi.
Sont également utiles dans la composition de l'invention, comme composant du détergent non ionique, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire suparieur, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'acool gras superieur comportant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11.
Ces produits sont galement fabriques par Shell Chemical Company.
D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit reactionnel d'un alcool lineaire superieur et d'un me- lange d'oxydes d'ethylene et de propylène, contenant
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une chalne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle.
Des exemples comprennent Product A (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'ethylene et 3 moles d'oxyde de propylène), Product B (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxydes de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène), et Product C (un alcool
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gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'ethylene).
Un autre groupe de surfactifs non ioniques liquides sont disponibles dans le commerce en provenance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol : Dobanol 91-5 est un alcool gras en C9-C11 éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'ethylene, par mole d'alcool gras.
Dans les alcanols supérieurs alcoxylés par des groupes poly (alcoxy Interieur) preferes, pour obtenir le meilleur rapport entre les portions hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieur est généralement égal a 40 % a 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de prof6- rence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel poly(alcoxy inférieur)-alcanol supérieur préfére.
Les alcanols de poids moléculaire superieur et divers autres détergents et agents tensio-actifs non ioniques normalement solides peuvent contribuer & la gélifcation du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de préférence ou bien ils seront présents en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés de nettoyage, etc.
En ce qui
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concerne les détergents non ioniques préférées et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exemple au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chalne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la
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chaine éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyle embranché n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de carbones. Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et depasse rarement 20 % de la teneur totale en atomes de carbone du groupe alkyle.
De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaines d'oxyde d'ethylene soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilité et de nongélification, il peut apparaitre une jonction médiane ou secondaire ä l'oxyde d'ethylene de la chaine. 11 n'y a en general qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnes, cette proportion peut etre supérieure.
Egalement, lorsque la chaine d'oxyde d'alkylen inférieur contient de l'oxyde de propylène, la proportion de cet oxyde de propylène est généralement inférieure a 20 % et de prefs- rence inférieure à 10 % de cette chaine.
Lorsqu'on utilise des proportions sup6rieu- res ä celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont
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l'alcoylation n'est pas terminale, d'alcanols alcoxyles par des groupes poly (alcoxy inferieur) contenant de l'oxyde de propylène et de detergent non ionique ä moindre rapport hydrolipophile, et lorsqu'on utilise
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d'autres détergents non ioniques à la place des detergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas presenter d'aussi bonne propriétés de pouvoir détergent, de stabilité de viscosité et de non- gélification que les compositions préférées,
mais l'utilisation des composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly (alcoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supe- rieur, souvent pour son pouvoir detergent, sa proportion est réglée ou limitée conformément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir de- tergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée.
Egalement, on a constaté qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser les surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférées décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité dans le détergent liquide sans gélification à basses températures.
Un autre groupe utile de surfactifs non ioniques est constitué par la serie'Surfactant T* de surfactifs non ioniques de British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 avec une étroite distribution de l'oxyde d'ethylene.
Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'é- ethylene ; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T9 a une moyenne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'ethylene, par mole
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d'alcool gras secondaire en C.-.
Dans les compositions de la pressente inven- tion, des surfactifs non ioniques preferes comprennent les alcools gras secondaires en C13-C15 ayant des teneurs relativement 1imitées en oxyde d'éthylène d'environ 7 A 9 moles, et les alcools gras en Cq à C11 éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'ethylene.
On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa- tion de tels mélanges.
Surfactif non ionique ä terminaison acide
Les propriétés relatives ä la viscosité et à la gélification des compositions détergentes liquides peuvent etre améliorées en incluant dans la composition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a ete modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride polycarboxylique.
Comme décrit dans la demande de brevet FR-85 0319 d6posee le 9 avril 1985, les surfactifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyether-carboxyliques, agissent de manière ä abaisser la température ä laquelle le surfactif liquide non ionique forme un gel avec l'eau.
L'addition des surfactifs non ioniques ä terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise l'aptitude de la composition à àtre distribuée, c'est-a-dire & tre versée, et réduit la température Åa
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laquelle les surfactifs non ioniques liquides forment un gel dans l'eau sans diminution de leur stabilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine ä laver avec l'alcalinité de la phase dispersé de sel adjuvant de détergence de la composition détergente et agit comme surfactif anionique efficace.
Des exemples particuliers comprennent les hémi-esters de Plurafac RA30 avec l'acide succinique, l'ester ou l'hemi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hem-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou. anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide citrique, etc.
Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit : Product A à terminaison acide : On mélange 400 g de surfactif non ionique Product A, qui est un alcanol en C.,-C < E ayant été alcoxylé pour introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures à 100*C. On refroidit le melange et le filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été convertie en son hem-ester acide.
Dobanol 25-7 à terminaison acide : On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12-C15 et comporte environ 7 motifs oxyde d'ethylene par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0, 1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estér-
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fication) et on chauffe Åa 260*C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi.
L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du
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surfactif ont réagi. , t Dobanol 91-5 ä terminaison acide : On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcool en C9 9 C11 et présente environ 5 motifs oxyde d'éthylène par Nmolécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0, 1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe a 260*C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.
D'autres catalyseurs d'estérification, comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium), peuvent être utilisés a la place de la pyridine ou en mélange avec elle.
Le polyether acide, c'est-a-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté a l'état dissous dans le surfactif non ionique.
Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, ä l'étant dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvant de détergence organiques et/ou minéraux.
La présente invention englobe, comme partie essentielle de la composition, des polyphosphates condensés à longue chaine lineaire, adjuvants de de- tergence.
Les polyphosphates condenses ä longue chaine lineaires utilisés comme adjuvants de detergence dans les compositions détergentes de la présente invention
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ont la formule générale suivante :
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dans laquelle M est choisi parmi l'hydrogène, un cation de métal alcalin ou d'ammonium, et n=20 à 30, de préférence environ 25. Les M sont de préférence tous des métaux alcalins ou l'ammonium, par exemple le sodium ou le potassium, le sodium étant encore pree- re. Un sel adjuvant détergence préféré est un hexane- taphosphate de métal alcalin ou d'ammonium.
Un exemple particulier d'un polyphosphate condensé linéaire qui peut être utilise comme adjuvant de détergence est représenté par la formule :
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Les compositions détergentes contenant des hexamétaphosphates de métaux alcalins fournissent de meilleures performances de nettoyage. Par exemple, 100q (77 cm3) d'un detergent renforcé contenant 29, 6 % d'hexamétaphosphate de sodium fournissent des performances de nettoyage équivalant à 100 g (77 cm3) de détergent renforcé contenant 30 % de tripolyphosphate de sodium.
Les compositions détergentes de l'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de dé- tergence minéraux solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de divergence minéraux
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alcalins hydrosolubles appropriés que l'on peut utiliser seuls ou en melange avec d'autres adjuvants de detergence, sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué).
Des exemples de sels adjuvants de détergence couramment utilisés sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, les bicarbonates de sodium et de potassium. Le tripolyphosphate (TPP) de sodium est un sel adjuvant de détergence couramment utilisé.
Les silicates de metaux alcalins sont des sels adjuvants de detergence utiles qui agissent également pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la composition anticorrosive vis-à-vis des pièces de la machine a laver. Des silicates de sodium ayant des
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rapport Na2O/Sio2 de 6 : 1 ä 1 : 3, 2, en particulier d'environ 1 : 2 à 1 : 2, 8, sont préférés. On peut egalement utiliser des silicates de potassium de mêmes rapports. Un silicate de métal alcalin que l'on préfère est le disilicate de sodium.
Etant donné que les compositions de la présente invention sont généralement très concentrées et, par conséquent, peuvent etre utilisées en quantites relativement faibles, il est avantageux de compléter le polyphosphate condense à longue chaine linéaire, adjuvant de détergence A l'aide d'un adjuvant auxiliaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur ayant une grande capacite de fixation du calcium et du magnesium, permettant d'inhiber l'incrustation qui pourrait sinon être pr-
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vouée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.
Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides polycarboxyliques sont des sels de me- taux alcalins d'acides citriques et tartrique, par exemple le citrate monosodique (anhydre), le citrate trisodique, un sel de l'acide glutarique, un sel de l'acide gluconique et un sel de diacide à chaine plus longue.
D'autres adjuvants organiques de détergence sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de detergence peuvent consister en un copo- lymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles a peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléfique, qui a été complètement neutralise pour former son sel de sodium. L'adjuvant de detergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'il est utilise en quantités même faibles, à inhiber une incrustation.
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Des exemples de sels adjuvants de détergente organiques alcalins séquestrant que l'on peut utili- ser avec les sels adjuvants de détergente ou en mélange avec d'autres adjuvants de detergence organiques et minéraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'éthylène-diaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de
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potassium, les nitriloacetates (NTA) de sodium et de potassium et les N- (2-hydroxyéthyl) nitrilodiacétates de triéthanolammonium. Les sels mixtes des acides ami- nopolycarboxyliques correspondants conviennent egalement.
D'autres adjuvants de divergence organiques
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comprennent les polyacétal-carboxylates. Les polyace- tal-carboxylates et leur utilisation dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevets des E. U. A. N* 4 144 226,4 315 092 et 4 146 495.
D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N+ 4 316 812, N+ 4 264 466 et 3 630 929. Les sels minéraux alcalins adjuvants de detergence peuvent être utilises avec le surfactif détergent non ionique ou en melange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de de- tergence.
On peut utiliser les aluminosilicates zéolitiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau.
Les zéolites ont généralement la formule :
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(M20) (AlOy- (SiO-wHO dans laquelle x est égal à 1, y est un nombre de 0, 8 à 1, 2 et est egal de préférence a 1, z est un nombre de 1, 5 ä 3, 5 ou plus, et de préférence est egal a 2-3, et w est un nombre de 0 ä 9, de préférence de 2, 5 Åa 6, et M est de preference le sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulierement préféré, Les aluminosilicates préférées ont des capacités d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400 milliequiva- lents par gramme.
Diverses zéolites cristallines (c'est-a-dire des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont décrites dans les brevets britanniques N* 1 504 168, le brevet des E.U.A. N# 4 409 136 et dans les brevets canadiens N# 1 072 835 et N* 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet beige N* 835 351.
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D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent tre des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydrate dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peuvent être remplacés par des atomes de magnesium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées.
La bentonite, sous sa forme plus purifiée c'est-à-dire totalement exempte de sable, par- ticules abrasives, etc. ), convenant pour les deter- gents contient au moins 50 % de montmorillonite et ainsi sa capacité d'échange de cations est d'au moins environ 50 a 75 milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'Ouest des Etats-Unis d'Amerique qui ont eve vendues sous les designations de Thixo-jel 1,2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N* 401 413 et 461 221.
Agents de Réalaae de Viscosité et AntiGélification
L'incorporation, dans la composition detergente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire agissant comme agents de re- glage de viscosité et d'inhibition de gélification pour le surfactif non ionique améliore sensiblement les propriétés de conservation l'entreposage de la composition.
Les composes amphiphiles peuvent être considérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des 5urfctifs non ioniques liquides derivat
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d'alcools gras ethoxyles et/ou propoxyles, mais ils présentent des longueurs de chaine hydrocarbonée relativement courtes (C2 a Cg) et une faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 Åa 6 groupes oxyde d'6thylène par molécule).
Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante :
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RO(CHCHO) H oü R est un groupe alkyle en C2-Ca et n est un nombre d'environ 1 ä 6 en moyenne.
En particulier, les composés sont des ethers monoalkyliques inférieurs (C à C5) d'alylène-glycols
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inférieurs (C2-C3).
Plus particulièrement, les composés sont des ethers monoalkyliques inférieurs (C-Ce) de mono-, diou trialkylène-glycols inférieurs (C2-C3).
Des exemples particuliers de composés amphi-
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philes appropries comprennent l'ether monoéthylique de l'ethylene-glycol (C2HS-O-CH2CH20H), l'éther monobutylique du diethylene-glycol (CH-O- (CHCHO) H), l'éther monobutylique du tétraéthylène-glycol (C4H7-O-(CH2CH2O)4H) et l'ether monométhylique du dipropylène-glycol (CH3-0- (CH2CHO)2H). On préfère en
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CH3 particulier l'ether monobutylique du diéthylène-gly- col.
Par l'incorporation, dans la composition, de l'ether monoalkylique d'alkylène-glycol inférieur de bas poids moléculaire, on diminue la viscosité de la composition, en sorte qu'elle est plus facile à verser, on améliore la stabilite vis-à-vis d'une sédimentation et on améliore la dispersabilité de la composition lorsqu'elle est ajoutée ä de l'eau tiede ou froide.
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Les compositions de la presente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restent stables et aptes a être versées a des températures aussi basses qu'environ 5*C ou moins.
Aaents ätabilisänts
Dans une forme de réalisation de la présente invention, la stabilité physique de la suspension du ou des composes adjuvants de détergente et de tout autre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est am- lioree par la presence d'un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sei d'aluminium d'un acide gras superieur.
Dans certaines formulations, on peut amélio- rer la stabilité de la composition en incorporant une quantité faible mais efficace d'un compose de phosphore organique acide comportant un groupe acide-POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.
Comme décrit dans la demande de brevet FR 8505319 précitée, le compose de phosphore organique acide comportant un groupe -POH acide peut augmenter la stabilité de la suspension d'adjuvants de detergence dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.
Le composé organique acide de phosphore peut etre, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caracte- re lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 ä 20 atomes de carbone.
Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 (Empiphos 5632 de Marchon); il est constitue d'environ
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35% de monoester et 65% de diester.
L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspension nettement plus stable vis-a-vis d'une sédimentation au repos, tout en la laissant apte a être versée, tandis qu'ä cette concentration faible en stabilisant, par exemple inferieure à environ 1 t, sa viscosité plastique diminue généralement.
On peut encore améliorer la stabilité et les propriétés anti-sédimentation de la composition par l'addition à la composition d'une quantité faible et efficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur.
Les agents stabilisants du type sel d'aluminium font l'objet de la demande de brevet FR 86 02 815 déposée le 28 février 1986.
Les acides gras aliphatiques supérieures pré- féries comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone; et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être ä chaine droite ou ramifide. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.
Des exemples d'acides gras Åa partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide decanolque, l'acide dodecanolque, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéra- rique, l'acide oleique, l'acide eicosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils
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sont de preference utilisés sous la forme & trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium sous forme du tristéarate d'aluminium Al(C17H35COO)3.
Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monoste- arate d'aluminium, Al (OH) (C 7H35COO) 2 et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distearate d'alu- minium, Al(OH)(C17H35COO)2 et des melanges de deux ou trois des sels d'aluminium a un, deux ou trois résidus d'acide peuvent Egalement être utilisés. Cependant, il est particulièrement preferable que le sel d'aluminium à trois residus d'acide constitue au moins 30%, de préférence au moins 50% mieux encore au moins 80%, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.
Les sels d'aluminium, comme susmentionné, sont disponibles dans le commerce et peuvent être pro- duits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc.
Bien que le Demanderesse ne desire pas être liée à une théorie particuliere quelconque sur la fa- son dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une se- dimentation des particules en suspension, elle suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des surfaces solides par le surfactif non ionique. Cette augmentation de mouillabilité permet donc aux parti- cules en suspension de rester plus facilement en suspension.
11 ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amélioration de la stabilité physique.
En plus de son action comme stabilisant physique, le sel d'aluminium presente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants
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physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compatible avec le surfactif non ionique et ne perturbe pas l'action détergente globale de la composition ; il pressente un certain effet antimousse ; il peut renforcer l'action des assouplissants des tissus et il confère aux suspensions une plus longue durée de relaxation.
Aaents de Blanchiment
Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOC1), le dichloroisocyanurate de potassium (59% de chlore actif) et l'acide trichloroisocyanurique (95% de chlore actif). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentes par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférées comprennent les perborates, percarbonates et perphosphates de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.
Le composé peroxygéné est de préférence utilise en melange avec un activateur. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'activité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits par exemple dans le brevet des E. U. A. N* 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A. N* 4 430 244. Les composés pOlyacy1és sont les activateurs que l'on préfère. parmi eux, on préfère encore davantage des composés tels que la tetraacetylethylene-dia- mine ('TAED") et le pentaacétylglucose.
D'autres activateurs utiles comprennent, par
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exemple, les dérivés de l'acide acetylsalicylique, l'acide éthylidene-benzolque acetique et ses sels, l'acide éthylidene-carboxylique-acetique et ses sels, des anhydrides alkyl-et aicenyl-succiniques, le te- traacétylglycourile ("TAGU"), et leurs dérivés.
D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E. U. A. N* 4 111 826, N* 4 422 950 et N* 3 661 789.
L'activateur de l'agent de blanchiment réagit généralement avec le composé peroxygené en formant un péroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. 11 est préférable d'inclure un agent séquestrant ä haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indesirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hyrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.
Des agents Séquestrants appropriés dans ce but comprennent les sels de sodium de l'acide nitri- lotriacetique (NTA), de l'acide ethylene-diamine-te- traacetique (EDTA), de l'acide diethylene-triamine- pentaacetique (DETPA), de l'acide diethylene-triamine- pentamethylene-phosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066 ; et de l'acide éthylénediamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrant peuvent être utilises seuls ou en mélange.
Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, résultant d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exemple la catalase, les compositions peuvent contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition, sous l'action d'enzymes, du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E. U. A. N'3
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606 990.
Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions non aqueuses préférées de la pressente invention, des quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ 0, 01 à 0,4%/ Cependant, en general, des quantités appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'ä environ 15%, par exemple 0, 1 Åa 10 \ en poids de la composition.
En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou auxiliaires pour detergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantities mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, de la carboxyméthylecululose sodique, de l'hydroxypropylméthyl-cellulose. Un agent anti-redeposi- tion préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport CM/MC de 2 : 1, qui est vendue sous la marque commerciale Relatin DM 4050.
On peut utiliser des agents d'avivage optique pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des compositions de stilbene, triazole et benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-stil- bene sulfon6 substitue, le naphtotriazolestilbene sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les combinaisons de stilbène et de triazole. Des agents d'avivage préférés sont Stilbene Brightener N4 qui est un dimorpholino-dianilino-stil- bene-sulfonate et Tinapal ATS X qui est bien connu
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dans la technique.
On peut utiliser des enzymes, de preference des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la paapine, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperase SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents antimousse, par exemple des composés silicones, tels que Silicane L 7604, en petites quantités efficaces.
On peut utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylani1ide et l'hexachlorophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersables dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolets, des agents antijaunissement, tels que la carboxymethylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des teintures et des azurants tels que le bleu d'outremer.
La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de tres grande surface de contact, par exemple de la silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement petite (par exemple'd'un diamètre de 5 a 100 nanomè- tres, telle que celle vendue sous le nom de Aerosil) ou les autres supports minéraux tres volumineux dé-
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crits dans le brevet des E. U. A. NO 3 630 929, en proportions de 0, 1 a 10\, par exemple de 1 ä 5\.
Cependant, il est preferable que les compositions qui for- ment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé pe- oxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composes et d'autres si-
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licates ; on a constate par exemple que la silice et les silicates favorisent une decomposition indésirable du peroxyacide.
Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de detergence dans la composition pendant l'entreposage et la dis- persabilite de la composition dans l'eau sont améliorées en broyant et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micrometres, de preference à moins de 40 micromètres et, mieux encore, à moins de 10 micrometres. Les adjuvants de détergence solides sont généralement fournis en des dimensions particulaires d'environ 100, 200, ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'opération de broyage.
Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le melange de surfactif non ionique liquide et d'ingredients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 40 micromètres, de preference a moins d'environ 10 micromètres, par exemple une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10\, en particulier moins d'environ 5 \ de la totalité des particules en suspension ont des dimensions particulaires supérieures a 10 micromètres.
Les compositions dont les particules dispersées sont de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-a-vis d'une Separation ou d'une sédimentation à l'entreposage.
L'addition du composé surfactif non ionique à terminaison acide favorise la dispersabilité des dispe-
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sions, sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.
Pour l'operation de broyage, il est préférable que la proportion d'ingredients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40%, comme d'environ 50) pour que les particules solides soient au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le surfactif liquide non ionique. Après l'étape de broyage, tout le surfactif non ionique liquide restant à incorporer peut être ajoute Åa la formulation broyée. Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs A billes) ou elements de broyage mobiles similaires ont donné de tres bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues, comportant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.
Pour une Operation à plus grande échelle, on peut avoir recours a un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1, 5 mm operant dans un tres petit intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall) ;
lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire passer le melange de surfactif non ionique et de matières solides tout d'abord ä travers un broyeur qui n'effectue pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur colloidal) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple Åa environ 40 micromètres) avant l'étampe de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur a environ 10 micromètres dans le broyeur a billes travaillant en continu.
Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de blanchissage de l'i-
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vention, des proportions typiques (les pourcentages étant basés sur le poids total de la composition, sauf specification contraire) des ingrédients sont les suivants :
Detergent surfactif non ionique liquide : dans l'intervalle d'environ 10 ä 60, par exemple 20 ä 50 et notamment 30 à 40 pour cent.
Le surfactif non ionique ä terminaison acide peut être omis ; cependant, il est preferable de l'ajouter à la composition en une proportion dans l'intervalle d'environ 0 à 30, par exemple 5 Åa 25, et notamment 5 ä 15 pour cent.
Polyphosphates condensés à longue chaine linéaire, adjuvants de détergence : dans l'intervalle d'environ 10 ä 60, par exemple 20 à 50, et notamment
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25 à 35 pour cent.
Copolymere d'acide polyacrylique et d'anhydride polymal6ique, sel de metal alcalin, comme agent anti-incrustation : dans l'intervalle d'environ 0 & 10, par exemple 2 à 8, notamment 2 ä 6 pour cent.
Ether monoalkylique d'alkylen glycol comme agent anti-gélification : en une proportion dans l'intervalle d'environ 0 ä 20, par exemple 5 à 15, notamment 8 à 12 pour cent.
Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique : dans l'intervalle de 0 ä 2, 0 ou 0, 1 à 2, 0 par exemple 0, 10 a 1, 0 pour cent.
Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide gras : dans l'intervalle d'environ 0 à 3, 0, par exemple 0,1 à 2,0 et notamment 0.5 à 1,5 pour cent.
11 est préférable qu'au moins l'un des agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique ou sel d'aluminium soit present dans la composition.
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Agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 Åa 35, par exemple 5 à 30 et notamment 8 a 15 pour cent.
Activateur de l'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 A 20, par exemple 1 A 15 et notamment 2 à 6 pour cent.
Agent séquestrant pour l'agent de blanchi-
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ment : dans l'intervalle d'environ 0, à 3, 0, de pré- ference 0, 5 ä 2, 0 et notamment 0, 5 à 1,5 pour cent.
Agent anti-redéposition : dans l'intervalle d'environ 0 à 3, 0, par exemple 0, 5 à 2, 0, et notamment 0, 5 a 1, 5 pour cent.
Agent d'avivage optique : dans l'intervalle d'environ 0 ä 2, 0, par exemple 0, 05 a 1, 5, et notam-
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ment 0, 3 a 1, 0 pour cent.
Enzymes : dans l'intervalle d'environ 0, a 3, 0, par exemple 0, 5 à 2, 0, et notamment 0, 5 ä 1, 5 pour cent.
Parfum : dans l'intervalle d'environ 0, A 2, 0, par exemple 0, 10 ä 1, 25, et notamment 0, 5 à 1, 0 pour cent.
Colorant : dans l'intervalle d'environ 0 à 1, 0 par exemple 0, 0025 At 0, 050, et notamment 0,0025 à 0, 0100 pour cent.
Les divers additifs précédemment mentionnés peuvent facultativement etre ajoutes pour obtenir la fonction désirée des matières ajoutées.
On peut utiliser des mélanges du surfactif non ionique ä terminaison acide et d'agents anti-gélification du type éther alkylique d'alkylen glycol et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addition au me- lange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation, par exemple un ester alcanoliqque d'acide phosphoric
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que.
On choisira les additifs de maniere qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans le présent memoire, comme susmentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à la totalité de la formulation ou composition, sauf specs- fication contraire.
La composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique de la présente invention est facile d distribuer dans l'eau de la machine a laver. Les mahines à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 250 grammes de detergent en poudre pour laver une charge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'environ 77 cm3 ou environ 100 grammes de la composition détergente liquide concentrée Åa surfactif non ionique.
Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-dessous :
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% en poids Détergent surfactif non ionique 30-40 Surfactif & terminaison acide 5-15 Hexamétaphosphate de métal alcalin 25-35 Agent anti-incrustation (Sokalan CP 5) 0-10 Ether monoalkylique d'alkylene-glycol 8-12 Ester alcanolique d'acide phosphorique
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(Empiphos 5632) 0, 1-1, 0 Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) 0-3, 0 Perborate de metal alcalin de blanchiment 8-15 Activateur de l'agent de blanchiment (TAED) 2-6 Agent séquestrant (Dequest 2066) 0-3, 0
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Agent d'avivage optique (ATS X) 0, 05-1, 0 Enzymes (protéase Espérase SL8) 0, 5-1, 5 Parfum 0, 5-1,
0
Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention.
EXEMPLE 1
On prepare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique, ä partir des ingredients suivants en les proportions indiquées : %enpoids Un melange d'alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène , et d'alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles
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d'oxyde d'ethylene 15, 5 Surfactant T7 9, 0 Surfactant T9 9, 0 Produit réactionnel ä terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 6, 0 Hexamétaphosphate de sodium 29, 6 Ether monobutylique de diéthylène glycol 9, 0 Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0, 3 Agent anti-incrustation (Sokalan CP 5) 3, 0 Perborate de sodium nonohydraté de blanchiment 10,
0 Tétraacétyléthylêne diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment 4, 5 Agent séquestrant (Dequest 2066) 1, 0 Agent d'avivage optique (Tinopal ATS X) 0, 5 Agent anti-rédeposition (Relatin DM 4050) 1, 0
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Suspension d'espérasse (Esperase SL8) 1, 0 Parfum 0, 5925
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Colorant 0. 9075
100, 00
La formulation est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à mois de 40 micromètres. La composition détergente préparée se montre stable et non gelifiante ä l'entreposage et elle présente un grand pouvoir détergent.
Les formulations peuvent être préparées sans broyer les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension A une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la composition afin de réduire la dimension particulaire des particules solides en suspension.
Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyes avant d'être melanges avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le melange et être termine après le mé1ange, ou bien tout le broyage peut être execute apres le mélange avec le surfactif liquide. On préfère les compositions contenant en suspension des particules d'adjuvant de détergence et de matières solides de dimension infe- rieure a 100 micromètres.
EXEMPLE 2
Afin de démontrer l'effet sur les performances de nettoyage et anti-incrustation ou antitartre de la substitution du tripolyphspohate par
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l'hexametaphosphate de sodium comme sel adjuvant de divergence de la présente invention, on compare, au cours de cycles répétées de lavage de linge, la composition détergente de l'Exemple 1 contenant 29, 6\ en
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poids d'hexametaphosphate de sodium avec la même com- position dans laquelle l'hexamétaphosphate est remplac6 par 30\ en poids de tripolyphosphate de sodium.
On procède à des cycles de lavage repentes a des concentrations dans l'eau de lavage de 5g/1itre de chacune des compositions détergentes respectives.
Après avoir utilisé chaque composition de- tergente dans une machine laver pendant douze cycles de lavage, on mesure le degré d'incrustation ou de formation de tartre, c'est-A-dire le pourcentage de cendres déposées. La mesure du pourcentage de cendres déposées est faite par calcination des pieces lavées.
11 en résulte que les performances de nettoyage de la composition détergente a l'hexametaphospha- te de sodium est equivalente ou supérieure Åa celle contenant du tripolyphosphate de sodium et que la composition détergente ä l'hexametaphosphate de sodium fournit des performances anti-incrustation ou antitartre améliorées par rapport ä celle contenant du tripolyhosphate de sodium.
En ce qui concerne l'accumulation d'incrustation, on n'observe pas d'accumulation avec l'hexa- métaphosphate, tandis que l'on observe une légère accumulation avec le tripolyphosphate de sodium comme
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sel adjuvant de détergence.
Les hexamétaphosphates adjuvants de detergence peuvent également être utilises pour remplacer les polyphosphates adjuvants de détergence dans les compositions détergentes aqueuses concentrées. A des concentrations de 50 ä 60%, en raison de la structure
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rolnre de l'hcxamts. phosphate, on obtient une solu- tion visqueuse. Etant donné la nature visqueuse de la solution aqueuse concentrée, la stabilité physique et le comportement rhéologique de la composition aqueuse
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concentrée sont améliorés.