NL8700427A

NL8700427A - BUILDER-CONTAINING NON-AQUEOUS LIQUID DETERGENT COMPOSITIONS.

Info

Publication number: NL8700427A
Application number: NL8700427A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-02-21
Filing date: 1987-02-20
Publication date: 1987-09-16
Also published as: BR8700809A; CA1305006C; AU597029B2; ZM1787A1; AU6905787A; ES2004232A6; DE3704876A1; JPS62253695A; PH23802A; ZW3587A1; LU86783A1; ZA871113B; PT84317B; NO870695D0; NO168183B; SG131692G; PT84317A; BE1001722A5; NO870695L; DK88487A

Description

i'*--— -Γ VO 9058- * VO 9058

Builder-bevattende, niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen,Builder-containing, non-aqueous liquid detergent compositions,

De uitvinding heeft betrekking op niet-waterige vloeibare samenstellingen voor het behandelen van weefsels. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen welke een suspensie bevatten van een lineair gecondenseerd poly-5 fosfaatbuilderzout in niet-ionogene surfactants welke samenstellingen stabiel zijn tegen fasescheiding en gelering en gemakkelijk kunnen worden gegoten, alsmede op het gebruik van deze samenstellingen voor het reinigen van vuil geworden weefsels.The invention relates to non-aqueous liquid compositions for treating fabrics. More particularly, the invention relates to non-aqueous liquid detergent compositions containing a suspension of a linear condensed poly-5 phosphate builder salt in nonionic surfactants which are stable to phase separation and gelation and easy to pour, as well as to the use of these compositions for cleaning soiled fabrics.

Vloeibare niet-waterige heavy duty wasmiddelsamenstellingen zijn 10 op zichzelf bekend. Samenstellingen van dat type kunnen bijvoorbeeld een vloeibaar niet-ionogeen surfactant omvatten waarin deeltjes’ van een builder zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld wordt getoond in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 3.630.929 en 4.264.466, en in de Britse octrooischriften 1.205.711, 1.270.040 en 1.600.981.Liquid non-aqueous heavy duty detergent compositions are known per se. For example, compositions of that type may include a liquid nonionic surfactant in which builder particles are dispersed, as shown, for example, in U.S. Patents 4,316,812, 3,630,929, and 4,264,466, and in British Patents 1,205,711 , 1,270,040 and 1,600,981.

15 Verwante octrooiaanvragen van aanvraagster zijn:.15 Applicant's related patent applications are :.

de op 31 december 1984 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 687.816, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling wordt beschreven welke een suspensie omvat van een builderzout en een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur bevat (b.v. het reactieprodukt van een 20 niet-ionogeen surfactant en bamsteenzuuranhydride) om de dispergeerbaar-heid van de samenstelling in een automatische wasmachine te verbeteren; de op 31 december 1984 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 687.815, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling met niet-ionogeen surfactant wordt beschreven welke een suspensie van builderzout 25 omvat en een alkyleenglycolmonoalkylether als viscositeit- en gelregule-rend middel bevat ter verbetering van de dispergeerbaarheid van de samenstelling in een automatische wasmachine? de op 6 april 1984 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 597.793, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling met niet-ionogeen 30 surfactant wordt beschreven welke een suspensie van polyfosfaatbuilder-zout omvat en een alkanolester van fosforzuur bevat om de stabiliteit van de suspensie tegen sedimentvorming bij opslag te verbeteren; de op 22 april 1985 ingediende Amerikaanse octrooiaanvrage 725.455, waarin een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling met niet-ionogeen 35 surfactant wordt beschreven, welke een suspensie van builderzout omvat δ7'3 3 42 7 y -2- ï- ï en een aluminiumstearaat bevat voor het verbeteren van de stabiliteit van de suspensie tegen sedimentvorming en om de zwichtspanning van de samenstelling te verbeteren terwijl tegelijkertijd de plastische viscositeit van de samenstelling wordt verbeterd of verlaagd.U.S. Patent Application 687,816, filed December 31, 1984, which discloses a non-aqueous liquid detergent composition comprising a builder salt suspension and a nonionic surfactant with terminal acid (eg, the reaction product of a nonionic surfactant and tartaric anhydride) to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine; United States Patent Application 687,815, filed December 31, 1984, which discloses a non-aqueous liquid detergent composition having a nonionic surfactant comprising a builder salt suspension and an alkylene glycol monoalkyl ether as a viscosity and gel control agent to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine? United States Patent Application No. 597,793, filed April 6, 1984, which discloses a non-aqueous liquid detergent composition containing a nonionic surfactant comprising a suspension of polyphosphate builder salt and an alkanol ester of phosphoric acid to improve the stability of the suspension against sediment formation upon storage. improve; United States Patent Application 725,455 filed April 22, 1985, which discloses a non-aqueous liquid detergent composition containing a nonionic surfactant, which comprises a builder salt suspension, δ7, 3, 3, 42, 7, 2, 2, 2, 2, 2, 5, and an aluminum stearate for improving the stability of the suspension against sediment formation and to improve the yield stress of the composition while simultaneously improving or reducing the plastic viscosity of the composition.

5 De waskracht van synthetische niet-ionogene surfactantdetergents in wasmiddelsamenstellingen voor het wassen van wasgoed, kan worden vergroot door de toevoeging van builders. Natriumtripolyfosfaat is één van de conventioneel gebruikte builders. Het gebruik van natriumpolyfosfaat in droge poedervormige wasmiddelen brengt echter verschillende nadelen 10 met zich mee, zoals bijvoorbeeld de neiging van de polyfosfaten om te hydrolyseren tot pyro- en ortho-fosfaten die minder waardevolle builders voorstellen.The washing power of synthetic nonionic surfactant detergents in laundry washing detergent compositions can be increased by the addition of builders. Sodium tripolyphosphate is one of the conventionally used builders. However, the use of sodium polyphosphate in dry powder detergents has several drawbacks, such as, for example, the tendency of the polyphosphates to hydrolyze to pyro and ortho phosphates which represent less valuable builders.

Bovendien neigt het natriumtripolyfosfaat tot aankoeken wanneer het aan water wordt toegevoegd en bezit een relatief lage wateroplosbaar-15 heid en betrekkelijk lage sequestreercapaciteit voor calcium.In addition, the sodium tripolyphosphate tends to stick when added to water and has a relatively low water solubility and relatively low calcium sequestering capacity.

Vloeibare wasmiddelen worden vaak voor het gebruik geprefereerd boven droge poedervormige of deeltjesvormige produkten en staan daardoor sterk in de gunst van gebruikers. Zij kunnen gemakkelijk worden afgemeten en snel worden opgelost in het waswater, kunnen gemakkelijk in geconcen-20 treerde oplossingen of dispersies worden aangebracht op vuil geworden gebieden van de te wassen kleding en stuiven niet, en nemen in het algemeen minder opslagruimte in beslag. Bovendien kunnen de vloeibare wasmiddelen in hun samenstelling materialen bevatten, die niet bestand zijn tegen droogbewerkingen zonder aan kwaliteit in te boeten, het ge-25 bruik van welke materialen vaak gewenst is bij de bereiding van deeltjesvormige wasmiddelprodukten. Hoewel zij vele voordelen bezitten ten opzichte van unitaire of deeltjesvormge vaste produkten, hebben vloeibare wasmiddelen vaak ook bepaalde inherente nadelen, die overwonnen moeten worden om aanvaardbare commerciële wasmiddelprodukten te verkrijgen.Liquid detergents are often preferred for use over dry powdered or particulate products and are therefore highly favored by users. They can be easily measured and quickly dissolved in the wash water, can be easily applied in concentrated solutions or dispersions to soiled areas of the clothes to be washed and do not dust, and generally take up less storage space. In addition, the liquid detergents in their compositions may contain materials which cannot withstand drying operations without sacrificing quality, the use of which materials are often desired in the preparation of particulate detergent products. Although they have many advantages over unitary or particulate solid products, liquid detergents often also have certain inherent disadvantages that must be overcome to obtain acceptable commercial detergent products.

30 Sommige van dergelijke produkten vertonen bijvoorbeeld bij opslag afscheidingen en andere produkten vertonen afscheidingen bij afkoelen en worden niet gemakkelijk opnieuw gedispergeerd. In sommige gevallen verandert de produktviscositeit en wordt het produkt hetzij te dik om te kunnen worden gegoten hetzij zo dun dat zij waterig lijken. Sommige hel-35 dere produkten worden troebel en andere geleren wanneer men ze laat staan.For example, some such products exhibit partitions on storage, and others exhibit partitions on cooling and are not readily redispersed. In some cases, the product viscosity changes and the product becomes either too thick to be poured or so thin that it appears watery. Some clear products become cloudy and others gel when left to stand.

87 ύ Η £ 0 * V ') '- V £. / t i '-3-87 ύ Η £ 0 * V ')' - V £. / t i '-3-

Het conventioneel gebruikte natriumtripolyfosfaatbuilderzout heeft het nadeel van de neiging tot kwaliteitsverlies in geconcentreerde niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen met niet-ionogeen surfactant.The conventionally used sodium tripolyphosphate builder salt has the drawback of the loss of quality tendency in concentrated non-aqueous liquid detergent compositions with nonionic surfactant.

5 Hoewel hexametafosfaten als builderzouten zijn voorgesteld voor gebruik in vloeibare wasmiddelsamenstellingen, zijn ze niet toegepast omdat zij geen gangbare uitgangsmaterialen zijn en kostbaar zijn. Behalve het probleem van sedimentvorming of fasescheiding hebben de niét-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen gebaseerd op vloeibare niet-ionogene 10 surfactants het nadeel dat de niet-ionogene stoffen bij toevoeging aan koud water neigen te geleren. Dit is een bijzonder belangrijk probleem in het normale gebruik van Europese automatische huishoudwasmachines waarbij de gebruiker de wasmiddelsamenstelling in een afgeefeenheid (b.v. een afgiftelade) van de machine plaatst. Tijdens de werking van de machine 15 wordt het wasmiddel in de afgeefinrichting blootgesteld aan een stroom koud water waardoor de samenstelling wordt overgebracht naar de hoofdhoeveelheid van de wasoplossing. Vooral in de wintermaanden wanneer de wasmiddelsamenstelling en het aan de afgeefinrichting toegevoerde water bijzonder koud zijn, vertoont de viscositeit van het wasmiddel een sterke 20 stijging en vormt zich een gel. Bijgevolg wordt een deel van de samenstelling niet volledig uit de afgeefinrichting weggespoeld tijdens de werking van de machine, en bouwt zich met herhaalde wascycli een afzetting van de samenstelling op, waardoor de gebruiker tenslotte de afgeefinrichting met heet water moet spoelen.Although hexametaphosphates have been proposed as builder salts for use in liquid detergent compositions, they have not been used because they are not common starting materials and are expensive. In addition to the problem of sediment formation or phase separation, the non-aqueous liquid detergent compositions based on liquid nonionic surfactants have the drawback that the nonionics tend to gel when added to cold water. This is a particularly important problem in the normal use of European automatic household washing machines where the user places the detergent composition in a dispensing unit (e.g. a dispensing drawer) of the machine. During the operation of the machine 15, the detergent in the dispenser is exposed to a stream of cold water, whereby the composition is transferred to the main amount of the washing solution. Especially in the winter months when the detergent composition and the water supplied to the dispenser are particularly cold, the viscosity of the detergent shows a sharp increase and a gel forms. Consequently, part of the composition is not completely rinsed out of the dispenser during machine operation, and a deposit of the composition builds up with repeated wash cycles, ultimately forcing the user to rinse the dispenser with hot water.

25 Het verschijnsel van gelvorming kan ook een probleem zijn in de gevallen dat men het wassen wil uitvoeren met koud water zoals voor bepaalde synthetische en delicate weefsels of voor weefsels die in warm of heet water kunnen krimpen, aanbevolen kan zijn.The phenomenon of gel formation can also be a problem in cases where washing with cold water is desired, as may be recommended for certain synthetic and delicate fabrics or fabrics that can shrink in warm or hot water.

De neiging van geconcentreerde wasmiddelsamenstellingen tot gele-30 ren tijdens opslag wordt nog bezwaarlijker wanneer de samenstellingen in onverwarmde opslagruimten worden opgeslagen, of wanneer de samenstellingen tijdens wintermaanden in onverwarmde transportvoertuigen worden getransporteerd .The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage becomes even more troublesome when the compositions are stored in unheated storage areas, or when the compositions are transported in unheated transport vehicles during winter months.

Gedeeltelijke oplossingen voor het gelvormingsprobleem in wate-35 rige, nagenoeg buildervrije samenstellingen zijn voorgesteld, bijvoorbeeld door de vloeibare niet-ionogene stof te verdunnen met bepaalde 870-3 42 7 V « -4- viscositeitregulerende oplosmiddelen en gelverhinderende middelen, zoals lagere alkanolen, bijvoorbeeld ethylalkohol (zie Amerikaans octrooi-schrift 3.953.380), alkalimetaalformiaten en -adipaten (zie Amerikaans octrooischrift 4.368.147), hexyleenglycol, polyethyleenglycol enz., en 5 door modificatie en optimalisatie van de structuur van de niet-ionogene stof. Als voorbeeld van modificatie van het niet-ionogene surfactant is bijzonder succesvol resultaat bereikt door de hydroxy1-bevattende eindgroep van het niet-ionogene molecuul aan te zuren. De voordelen van het inbrengen van een carbonzuur aan het einde van de niet-ionogene stof om-10 vatten gelverhindering bij verdunning; verlaging van het gietpunt van de niet-ionogene stof; en de vorming van een aniónogeen surfactant bij neutralisatie in de wasvloeistof. Optimalisatie van de structuur van de niet-ionogene stof is geconcentreerd op de ketenlengte van de hydrofobe-lipofiele groep en het aantal en opbouw van de alkyleenoxyde (b.v. ethy-15 leenoxyde) -eenheden van de hydrofiele groep. Bijvoorbeeld is gevonden dat een C^-vetalkohol, geëthoxyleerd met 8 mol ethyleenoxyde, slechts een beperkte neiging tot gelvorming vertoont.Partial solutions to the gel formation problem in aqueous, substantially builder-free formulations have been proposed, for example, by diluting the liquid nonionic with certain 870-3 42 7 V «-4 viscosity-regulating solvents and gel-preventing agents, such as lower alkanols, for example ethyl alcohol (see U.S. Patent 3,953,380), alkali metal formates and adipates (see U.S. Patent 4,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol, etc., and by modification and optimization of the structure of the nonionic. As an example of modification of the nonionic surfactant, particularly successful results have been achieved by acidifying the hydroxy1-containing end group of the nonionic molecule. The advantages of introducing a carboxylic acid at the end of the nonionic include gel prevention upon dilution; lowering the pour point of the nonionic substance; and the formation of an anionic surfactant upon neutralization in the wash liquor. Optimization of the structure of the nonionic substance is concentrated on the chain length of the hydrophobic lipophilic group and the number and construction of the alkylene oxide (e.g. ethylene oxide) units of the hydrophilic group. For example, it has been found that a C 2 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has only a limited tendency to gel.

Niettemin zijn verbeteringen gewenst in de dispergeerbaarheid, gietbaarheid, oplosbaarheid, stabiliteit en gelverhindering van polyfos-20 faatbuilderzout-bevattende niet-waterige vloeibare samenstellingen met niet-ionogene surfactants voor het behandelen van weefsels.Nevertheless, improvements are desirable in the dispersibility, pourability, solubility, stability, and gel prevention of polyphosphate builder salt-containing non-aqueous liquid compositions with nonionic surfactants for treating fabrics.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een sterk geconcentreerde niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling bereid door een lang lineaire keten-gecondenseerd polyfosfaatbuilderzout te dispergeren in een 25 vloeibaar wasmiddel met niet-ionogeen surfactant.According to the present invention, a highly concentrated non-aqueous liquid detergent composition is prepared by dispersing a long linear chain condensed polyphosphate builder salt in a liquid detergent with nonionic surfactant.

De gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten die volgens de onderhavige uitvinding worden gebruikt, zijn op zichzelf bekende verbindingen. De alkalimetaal- en ammoniumzouten van lineaire gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten zijn gemakkelijk in water oplos-30 baar.The long linear chain condensed polyphosphate builder salts used in the present invention are known per se. The alkali metal and ammonium salts of linear condensed polyphosphate builder salts are easily soluble in water.

De volgens de onderhavige uitvinding toegepaste lineaire gecondenseerde polyfosfaten hebben formule 1 van het formuleblad, waarin M waterstof, een alkalimetaal zoals natrium en kalium, of een ammonium-kation voorstelt, en n = 20 tot 30, bij voorkeur ongeveer 25.The linear condensed polyphosphates used in the present invention have formula 1 of the formula sheet wherein M represents hydrogen, an alkali metal such as sodium and potassium, or an ammonium cation, and n = 20 to 30, preferably about 25.

35 Het heeft de voorkeur dat alle M-symbolen alkalimetaal voorstel len. Een geprefereerd lineair gecondenseerd polyfosfaat is hexametafos-faat waarin n = 25.It is preferred that all M symbols represent alkali metal. A preferred linear condensed polyphosphate is hexametaphosphate in which n = 25.

__ 870 042 7 * ï -5-__ 870 042 7 * ï -5-

Volgens de onderhavige uitvinding werd gevonden dat.geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogehe surfactantwasmiddelen die hexametafosfaatbuiider bevatten, een betere gietbaarheid en dispergeer-baarheid bezitten dan wasmiddelsamenstellingen die natriumtripolyfosfaat 5 bevatten. De wasmiddelsamenstellingen die hexametafosfaten als belangrijkste builderzout bevatten, koeken bij toevoeging aan water niet aan en de hexametafosfaten hebben een hogere wateroplosbaarheid dan natriumtripolyfosfaat. Verder werd gevonden dat het hexametafosfaat in de geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfactantwasmiddel-10J samenstellingen bij opslag geen neiging vertonen tot kwaliteitsafname.According to the present invention, it was found that concentrated non-aqueous liquid non-ionic surfactant detergents containing hexametaphosphate builder have better pourability and dispersibility than detergent compositions containing sodium tripolyphosphate 5. The detergent compositions containing hexametaphosphates as the main builder salt do not cake when added to water and the hexametaphosphates have a higher water solubility than sodium tripolyphosphate. Furthermore, it was found that the hexametaphosphate in the concentrated non-aqueous liquid non-ionic surfactant detergent-10J formulations do not show any deterioration in quality upon storage.

De hexametafosfaten bleken ook goede middelen tegen schaal- en korstvorming te zijn en bleken de groei van calciumkristallen te verhinderen. De hexametafosfaten bleken in de niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfactantwasmiddelsamenstellingen als superieure sequestreer-15 middelen voor calcium te werken. Eén gram hexametafosfaat kan tot 163 mg calcium sequestreren in vergelijking tot natriumtripolyfosfaat waarvan 1 gram tot 111 mg calcium kan sequestreren.The hexametaphosphates have also been shown to be good scaling and crusting agents and have been shown to prevent the growth of calcium crystals. The hexametaphosphates have been found to function as superior calcium sequestering agents in the non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent compositions. One gram of hexametaphosphate can sequester up to 163 mg of calcium compared to sodium tripolyphosphate, from which 1 gram can sequester to 111 mg of calcium.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt het conventioneel gebruikte natriümtripolyfosfaatbuilderzout vervangen door het 20 lange lineaire keten-gecondenseerde polyfosfaat volgens de onderhavige uitvinding, bijvoorbeeld alkalimetaalhexametafosfaat. In de wasmiddelsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding bestaat de fosfaat-builder in essentie uit het lange lineaire keten-gecondenseerde polyfosfaat, bijvoorbeeld alkalimetaalhexametafosfaat.In a preferred embodiment of the invention, the conventionally used sodium tripolyphosphate builder salt is replaced by the long linear chain condensed polyphosphate of the present invention, for example, alkali metal hexametaphosphate. In the detergent compositions of the present invention, the phosphate builder essentially consists of the long linear chain condensed polyphosphate, for example, alkali metal hexametaphosphate.

25.' Om de viscositeitseigenschappen van de samenstelling te verbete ren kan een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur worden toegevoegd. Om de viscositeitseigenschappen van de samenstelling en de opslag-eigenschappen van de samenstelling verder te verbeteren, kunnen aan de samenstelling viscositeitsverbeterende en gelvorming-tegengaande middelen 30 worden toegevoegd zoals alkyleenglycolmonoalkylethers en kunnen sedimen-tatie-tegengaande middelen zoals fosforzuuresters en aluminiumstearaat worden toegevoegd. In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevat de wasmiddelsamenstelling een niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur en/of een alkyleenglycolmonoalkylether, alsmede een middel tegen 35 sedimentatie.25. ' To improve the viscosity properties of the composition, a nonionic surfactant with terminal acid can be added. To further improve the viscosity properties of the composition and the storage properties of the composition, viscosity improvers and gelling inhibitors such as alkylene glycol monoalkyl ethers can be added to the composition and sedimentation inhibitors such as phosphoric acid esters and aluminum stearate can be added. In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition contains a nonionic surfactant with terminal acid and / or an alkylene glycol monoalkyl ether, as well as an anti-sedimentation agent.

8700427 ϊι ε -6-8700427 ϊι ε -6-

Hygiënische of bleekmiddelen en activators daarvoor kunnen worden toegevoegd om de blekende en reinigende eigenschappen van de samenstelling te verbeteren.Hygienic or bleaching agents and activators therefor can be added to improve the bleaching and cleaning properties of the composition.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de buildercomp-5 nenten van de samenstelling gemalen tot een deeltjesgrootte van minder dan 100 pm, bij voorkeur minder dan 40 pm en liefst minder dan 10 pm om de stabiliteit van de suspensie van de buildercomponenten in het vloeibare niet-ionogene surfactantwasmiddel verder te verbeteren.In one embodiment of the invention, the builder components of the composition are milled to a particle size of less than 100 µm, preferably less than 40 µm, and most preferably less than 10 µm, in order to avoid the stability of the suspension of the builder components in the liquid further improve ionic surfactant detergent.

Bovendien kunnen andere ingrediënten aan de samenstelling worden 10 toegevoegd zoals middelen tegen korstvorming, middelen tegen schuimvor-ming, optische heldermakers, enzymen, middelen .tegen hernieuwde afzetting, parfums en kleurstoffen.In addition, other ingredients may be added to the composition, such as anti-scaling agents, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfumes and dyes.

De tegenwoordig vervaardigde wasmachines voor huishoudelijk gebruik werken normaal bij wastemperaturen tot 100°C. Tijdens de was- en 15 spoelcycli wordt tot 70 liter water gebruikt.Today's washing machines for household use normally operate at washing temperatures of up to 100 ° C. Up to 70 liters of water are used during the wash and 15 rinse cycles.

Normaal wordt ongeveer 175 g poedervormig wasmiddel per wasbeurt gebruikt.Normally about 175 g of powdered detergent is used per wash.

Volgens de onderhavige uitvinding, waarbij een sterk geconcentreerd vloeibaar wasmiddel wordt gebruikt, is normaal slechts ongeveer 20 100 g (77 ml) of minder van de vloeibare wasmiddelsamenstelling nodig om een volle lading van vuil wasgoed te wassen.According to the present invention, using a highly concentrated liquid detergent, normally only about 20 100 g (77 ml) or less of the liquid detergent composition is required to wash a full load of soiled laundry.

Volgens één aspect van de onderhavige uitvinding wordt derhalve een vloeibare heavy duty wasmiddelsamenstelling verschaft, welke samengesteld is uit een suspensie van een alkalimetaal lineair gecondenseerd 25 polyfosfaatbuilderzout in een vloeibaar niet-ionogeen surfactant.Accordingly, in one aspect of the present invention there is provided a liquid heavy duty detergent composition composed of a suspension of an alkali metal linear condensed polyphosphate builder salt in a liquid nonionic surfactant.

Volgens een ander aspect verschaft de uitvinding een geconcentreerde vloeibare heavy duty wasmiddelsamenstelling die stabiel is, bij opslag geen sediment vormt en bij opslag en bij gebruik geen gelering vertoont. De vloeibare samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding 30 kunnen gemakkelijk worden gegoten, gemakkelijk worden afgemeten en gemakkelijk in de wasmachine worden gebracht.In another aspect, the invention provides a concentrated liquid heavy duty detergent composition that is stable, does not form sediment in storage, and does not gel when stored and when used. The liquid compositions of the present invention can be easily poured, easily measured and easily machine washed.

Volgens een ander aspect verschaft de uitvinding een werkwijze voor het afgeven van een vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstelling in en/of met koud water zonder dat daarbij gelvorming optreedt. In het.In another aspect, the invention provides a method of dispensing a liquid nonionic detergent composition in and / or with cold water without gel formation. In the.

35 bijzonder wordt een werkwijze verschaft voor het vullen van een houder met een niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstelling waarin het was- 8700427 --7- i t raiddel tenminste overwegend is samengesteld uit een suspensie van een lang lineaire keten-gecondenseerd polyfosfaat in een vloeibaar niet-ionogeen oppervlakte-actief middel en voor het afgeven van de samenstelling uit de houder aan een waterig wasbad, waarbij het afgeven wordt uit-5 gevoerd door een stroom niet-verwarmd water op de samenstelling te richten zodat de samenstelling door de stroom water meegevoerd wordt in het wasbad.In particular, a method is provided for filling a container with a non-aqueous liquid detergent composition in which the detergent composition is at least predominantly composed of a suspension of a long linear chain condensed polyphosphate in a liquid non- ionic surfactant and for dispensing the composition from the container to an aqueous wash bath, the dispensing being effected by directing a stream of unheated water onto the composition so that the composition is entrained by the stream of water the washing bath.

De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfac-tantwasmiddelsamenstellingen welke een gecondenseerd palyfosfaatbuilder- 10 zout met lange lineaire keten bevatten, hebben de voordelen ten opzichte van wasmiddelsamenstellingen die natriumtripolyfosfaatbuilder bevatten, van een verbeterde gietbaarheid en dispergeerbaarheid van het builder-zout, en het feit dat het builderzout bij toevoeging aan water niet tot aankoeken neigt en het builderzout een hoge oplosbaarheid in water heeft.The concentrated non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent compositions containing a long linear chain condensed palyphosphate builder salt have the advantages over detergent compositions containing sodium tripolyphosphate builder, improved pourability and dispersibility of the builder salt, and fact that the builder salt does not tend to caked when added to water and the builder salt has a high water solubility.

15 De samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding welke bijvoorbeeld alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout bevatten, vertonen geen neiging tot kwaliteitsverlies in het vloeibare niet-ionogene surfactant en vertonen goede eigenschappen tegen schaal- en korstvorming en hebben een hoge sequestreercapaciteit voor calcium.The compositions of the present invention containing, for example, alkali metal hexametaphosphate builder salt, exhibit no tendency to deteriorate in the liquid nonionic surfactant, exhibit good scale and crust properties, and have high calcium sequestering capacity.

20 De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfac- tantwasmiddelsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding hebben de bijkomende voordelen dat ze stabiel zijn, geen sediment vormen bij opslag, en niet geleren bij opslag. De vloeibare samenstellingen kunnen gemakkelijk worden gegoten, gemakkelijk worden afgemeten en gemakkelijk in was- 25 machines worden gebracht.The concentrated non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent compositions of the present invention have the additional advantages of being stable, not forming sediment on storage, and not gelling on storage. The liquid compositions can be easily poured, easily measured and easily put into washing machines.

Doel van de onderhavige uitvinding is om een vloeibare heavy duty niet-waterige niet-ionogene detergentsamenstelling te verschaffen welke een alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout bevat, gesuspendeerd in een niet-ionogeen surfactant.The object of the present invention is to provide a liquid heavy duty non-aqueous nonionic detergent composition containing an alkali metal hexametaphosphate builder salt suspended in a nonionic surfactant.

30 Een ander doel van de uitvinding is om vloeibare samenstellingen voor het behandelen van weefsels te verschaffen, die suspensies zijn van een alkalihexametafosfaatbuilderzout in een niet-waterige vloeistof en die opslagstabiel, gemakkelijk gietbaar en dispergeerbaar in koud, warm of heet water zijn.Another object of the invention is to provide liquid fabric treatment compositions which are suspensions of an alkali hexametaphosphate builder salt in a non-aqueous liquid and which are storage stable, easily pourable and dispersible in cold, warm or hot water.

35 Een ander doel van de uitvinding is om heavy duty niet-waterige vloeibare niet-ionogeen surfactantwasmiddelsamenstellingen met hoge 8700427 '-8- & i builderconcentratie te bereiden welke samenstellingen bij alle temperaturen kunnen worden gegoten en die herhaalde malen kunnen worden gedisper-geerd uit de afgifte-eenheid van automatische wasmachines Europese stijl zonder dat de afgifte-inrichting vuil wordt of verstopt, zelfs tijdens de 5 wintermaanden.Another object of the invention is to prepare heavy duty non-aqueous liquid non-ionic surfactant detergent compositions having a high 8700427-8 concentration which can be poured at any temperature and which can be repeatedly dispersed from the European style automatic washing machine dispenser without the dispenser getting dirty or clogged, even during the 5 winter months.

Een ander doel van de uitvinding is om niet-gelerende, stabiele suspensies te verschaffen van heavy duty, builder-bevattende niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstellingen welke een effectieve hoeveelheid van een alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout omvatten.Another object of the invention is to provide non-gelling, stable suspensions of heavy duty builder-containing non-aqueous liquid nonionic detergent compositions comprising an effective amount of an alkali metal hexametaphosphate builder salt.

10 Een ander doel van de uitvinding is om niet-gelerende, stabiele suspensies te verschaffen van heavy duty builder-bevattende niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstellingen welke een hoeveelheid fosforzuuralkanolester en/of aluminiumvetzuurzout anti-sedimentvormings-middel omvatten die voldoende is om de stabiliteit van de samenstelling 15 te vergroten, dat wil zeggen de afzetting van builderdeeltjes enz. te verhinderen, bij voorkeur terwijl de plastische viscositeit van de samenstelling wordt verminderd of tenminste niet wordt verhoogd. .Another object of the invention is to provide non-gelling, stable suspensions of heavy duty builder-containing non-aqueous liquid nonionic detergent compositions comprising an amount of phosphoric acid alkanol ester and / or aluminum fatty acid salt anti-sediment forming agent sufficient to increase stability of the composition, ie, prevent the deposition of builder particles, etc., preferably while decreasing or at least not increasing the plastic viscosity of the composition. .

Deze en andere doeleinden van de uitvinding zullen meer duidelijk worden aan de hand van de hiernavolgende gedetailleerde beschrijving van 20 voorkeursuitvoeringsvormen. Ze worden in het algemeen verkregen door een wasmiddelsamenstelling te bereiden waarbij aan een niet-waterig vloeibaar niet-ionogeen surfactant een effectieve hoeveelheid wordt toegevoegd van een alkalimetaalhexametafosfaatbuilderzout alsmede anorganische of organische weefselbehandelingsadditieven, bijvoorbeeld middelen ter ver-25 betering van de viscositeit en tegen gelvorming, middelen tegen sediment-vorming, middelen tegen korstvorming, bleekmiddelen, bleekmiddelactiva-tors, middelen tegen schuimvorming, optische heldermakers, enzymen, middelen tegen hernieuwde afzetting van vuil, parfums en kleurstoffen.These and other objects of the invention will become more apparent from the following detailed description of preferred embodiments. They are generally obtained by preparing a detergent composition wherein an effective amount of an alkali metal hexametaphosphate builder salt is added to a non-aqueous liquid non-ionic surfactant as well as inorganic or organic tissue treating additives, for example, viscosity enhancers and gelling agents, anti-sediment agents, anti-crusting agents, bleaching agents, bleach activators, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfumes and dyes.

De niet-ionogene synthetische organische detergents die in de 30 praktijk volgens de uitvinding worden toegepast, kunnen elk van een grote verscheidenheid van dergelijke op zichzelf bekende verbindingen zijn.The nonionic synthetic organic detergents used in the practice of the invention can be any of a wide variety of such per se known compounds.

Zoals bekend worden de niet-ionogene synthetische organische detergents gekarakteriseerd door de aanwezigheid van een organische hydrofobe groep en een organische hydrofiele groep en worden typerend geprodu-35 ceerd door de condensatie van een organische alifatische of alkylaroma-tische hydrofobe verbinding met ethyleenoxyde (dat hydrofiel van aard is).As is known, the nonionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group and are typically produced by the condensation of an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (which is hydrophilic of nature).

870042/ * -* -9-870042 / * - * -9-

Praktisch elke hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydroxyl-, amido-of aminogroep met een vrij waterstofatoom aan het stikstofatoom gebonden, kan met ethyleenoxyde of met het polyhydratatieprodukt daarvan, poly-ethyleenglycol, worden gecondenseerd onder vorming van een niet-ionogeen 5 detergent. De lengte van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk worden aangepast om de gewenste balans tussen de hydrofobe en de hydrofiele groepen te realiseren. Typerende geschikte niet-ionogene surfactants zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812 en 3.630.929.Practically any hydrophobic compound having a carboxyl, hydroxyl, amido or amino group with a free hydrogen bonded to the nitrogen atom can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a nonionic detergent. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are described in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929.

10 Gewoonlijk zijn de niet-ionogene detergents lipofiele stoffen met meerdere lage alkoxygroepen, waarbij de gewenste hydrofiel-lipofiel balans verkregen is door toevoeging van een hydrofiele poly-iage alkoxy-groep aan een lipofiele groep. Een geprefereerde klasse van het gebruikte niet-ionogene detergent is de poly-lage alkoxy hogere alkanol waarin de 15 alkanol 9-18 koolstofatomen heeft en waarin het aantal molen laag alky-leenoxyde (met 2 of 3 koolstofatomen) 3-12 bedraagt. Van dergelijke materialen heeft het de voorkeur om die te gebruiken waarin de hogere alkanol een hogere vetalkohol met 9-11 of 12-15 koolstofatomen is en die 5-8 of 5-9 lage alkoxygroepen per mol bevat. Bij voorkeur is de lage alkoxygroep 20 ethoxy maar in sommige gevallen kan het gewenst zijn dat deze gemengd is met propoxy, waarbij de laatstgenoemde groep indien aanwezig vaak een ondergeschikt gedeelte (minder dan 50%) uitmaakt.Usually the non-ionic detergents are lipophilic substances with multiple lower alkoxy groups, the desired hydrophilic-lipophilic balance being obtained by adding a hydrophilic poly-layer alkoxy group to a lipophilic group. A preferred class of the nonionic detergent used is the poly-lower alkoxy higher alkanol in which the alkanol has 9-18 carbon atoms and in which the number of moles of low alkylene oxide (2 or 3 carbon atoms) is 3-12. Of such materials, it is preferable to use those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol of 9-11 or 12-15 carbon atoms and contains 5-8 or 5-9 lower alkoxy groups per mole. Preferably the lower alkoxy group is ethoxy, but in some cases it may be desirable to be mixed with propoxy, the latter group, if present, often constituting a minor proportion (less than 50%).

Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn die waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen heeft en waarin ongeveer 7 ethyleenoxydegroepen 25 per mol aanwezig zijn, bijvoorbeeld Nëodol 25-7 en Neodol 23-6,5, welke produkten van de Shell Chemical Company, Inc. afkomstig zijn. Het eerstgenoemde produkt is een condensatieprodukt van een mengsel van hogere vetalkoholen met gemiddeld ongeveer 12-15 koolstofatomen, met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde en het laatstgenoemde produkt is een overeenkomstig 30 mengsel waarin het koolstofatoomgehalte van de hogere vetalkohol 12-13 is en het aantal ethyleenoxydegroepen daarin gemiddeld ongeveer 6,5 bedraagt.Examples of such compounds are those in which the alkanol has 12-15 carbon atoms and in which about 7 ethylene oxide groups 25 per mole are present, for example, Nodol 25-7 and Neodol 23-6.5, which are products of the Shell Chemical Company, Inc. to originate. The former product is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of about 12-15 carbon atoms, with about 7 moles of ethylene oxide, and the latter product is a corresponding mixture in which the carbon content of the higher fatty alcohol is 12-13 and the number of ethylene oxide groups therein averages about 6.5.

De hogere alkoholen zijn primaire alkanolen.The higher alcohols are primary alkanols.

Andere voorbeelden van dergelijke detergents omvatten Tergitol 15-S-7 en Tergitol 15-S-9, die beide lineaire secundaire alkoholethoxy-35 laten zijn van Union Carbide Corp. Het eerstgenoemde produkt is een gemengd ethoxyleringsprodukt van een lineaire secundaire alkanol met 11-15 870 0 £27 " -10- ï * koolstofatomen met 7 mol ethyleenoxyde en het laatstgenoemde produkt is een soortgelijk produkt maar waarbij 9 mol ethyleenoxyde in reactie is gebracht.Other examples of such detergents include Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both of which are linear secondary alcohol ethoxy-35 from Union Carbide Corp. The former product is a mixed ethoxylation product of a linear secondary alkanol with 11-15 870-0277-10-10 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide and the latter product is a similar product but with 9 moles of ethylene oxide reacted.

In de onderhavige samenstelling zijn als component van het niet-5 ionogene detergent ook niet-ionogene stoffen met hogere molecuulgewichten bruikbaar, zoals Neodol 45-11, die soortgelijke ethyleenoxydecondensatie-produkten van hogere vetalkoholen zijn, waarbij de hogere vetalkohol 14-15 koolstofatomen heeft en het aantal ethyleenoxydegroepen per mol ongeveer 11 bedraagt. Dergelijke produkten zijn eveneens van Schell 10 Chemical Company afkomstig.In the present composition, non-ionic substances of higher molecular weights, such as Neodol 45-11, which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols, wherein the higher fatty alcohol has 14-15 carbon atoms, are also useful as components of the nonionic detergent. the number of ethylene oxide groups per mole is about 11. Such products are also from Schell 10 Chemical Company.

Andere bruikbare niet-ionogene stoffen worden vertegenwoordigd door de commercieel bekende klasse van niet-ionogene stoffen die het merk Plurafac wordt verkocht. De Plurafacs zijn het reactieprodukt van een hogere lineaire alkohol en een mengsel van ethyleen- en propyleenoxyden, 15 waardoor zij een gemengde keten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde bevatten met een eindstandige hydroxylgroep. Voorbeelden omvatten Produkt A (een C.j^C.^-v'etalkohol gecondenseerd met 6 mol ethyleenoxyde en 3 mol propyleenoxyde), Produkt B (een C^2_Cj_5”ve"t:a^0^ol gecondenseerd met 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde) en Produkt C (een C^-C.^-20 vetalkohol gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde) .Other useful nonionics are represented by the commercially known class of nonionics sold under the Plurafac brand. The Plurafacs are the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides, thereby containing a mixed chain of ethylene oxide and propylene oxide with a terminal hydroxyl group. Examples include Product A (a C 1 C 3 C 3 alcohol condensed with 6 moles ethylene oxide and 3 moles propylene oxide), Product B (a C 2 C 11 5% condensed with 7 moles propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide) and Product C (a C 1 -C 20 carbon alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide).

Een andere groep van vloeibare niet-ionogene stoffen is in de .Another group of liquid nonionics is in the.

handel verkrijgbaar bij Shell Chemical Company, Inc. onder het merkcommercially available from Shell Chemical Company, Inc. under the brand

Dobanol: Dobanol 91-5 is een geëthoxyleerde C-C -vetalkohol met gemid- y -Li 25 deld 5 mol ethyleenoxyde en Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde C12~C15-vetalkohol met gemidddeld 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol.Dobanol: Dobanol 91-5 is an ethoxylated C-C fatty alcohol with an average of -Li 25 divided by 5 moles of ethylene oxide and Dobanol 25-7 is an ethoxylated C12-C15 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

In de geprefereerde poly-lage alkoxy hogere alkanolen, zal voor het verkrijgen van de beste balans van hydrofiele en lipofiele groepen het aantal lagere alkoxygroepen gewoonlijk 40-100% zijn van het aantal kool-30 stofatomen in de hogere alkohol, bij voorkeur 40-60% daarvan en zal het niet-ionogene detergent bij voorkeur ten minste 50% van een dergelijke geprefereerde poly-lage alkoxy hogere alkanol bevatten. Alkanolen met hoger molecuulgewicht en verschillende andere normaal vaste niet-ionogene detergents en oppervlakte-actieve middelen kunnen bijdragen aan de gele-35 ring van het vloeibare wasmiddel en zullen derhalve bij voorkeur worden weggelaten of qua hoeveelheid in de onderhavige samenstellingen worden S 7 0 π * 9 7 -11- Λτ * beperkt, hoewel ondergeschikte hoeveelheden daarvan kunnen worden gebruikt in verband met hun reinigende eigenschappen enz. Met betrekking tot zowel geprefereerde als minder geprefereerde niet-ionogene detergents zijn de daarin aanwezige alkylgroepen in het algemeen lineair hoewel ver-5 takte groepen kunnen worden aanvaard, zoals vertakking bij een koolstof-atoom naast of twee koolstofatomen verwijderd van het eindstandige koolstof atoom. van de rechte keten en verwijderd van de ethoxyketen, indien dit vertakte alkyl niet meer dan drie koolstofatomen lang is. Normaal zal de hoeveelheid koolstofatomen in een dergelijke vertakte configuratie 10 in de minderheid zijn, en zelden meer dan 20% van het totale koolstof-atoomgehalte van de alkylgroep uitmaken. Evenzo, hoewel lineaire alkylgroepen die eindstandig gebonden zijn aan de ethyleenoxydeketens sterk de voorkeur hebben en geacht worden in de beste combinatie van reinigende werking, biologische afbreekbaarheid en niet-gelvormende eigenschappen, 15 te resulteren, kan ook in het midden of een secundaire verbinding met het ethyleenoxyde in de keten plaatsvinden. Dit is gewoonlijk in slechts een ondergeschikt gedeelte van de alkylgroepen het geval, in het algemeen minder dan 20% maar zoals in de gevallen van de genoemde Tergitols, kan deze hoeveelheid groter zijn. Ook wanneer propyleenoxyde in de lagere 20 alkyleenoxydeketen aanwezig is, zal dit gewoonlijk minder dan 20% daar-' van uitmaken en bij voorkeur minder dan 10% daarvan.In the preferred poly-lower alkoxy higher alkanols, to obtain the best balance of hydrophilic and lipophilic groups, the number of lower alkoxy groups will usually be 40-100% of the number of carbon atoms in the higher alcohol, preferably 40-60 % thereof and the nonionic detergent will preferably contain at least 50% of such a preferred poly-lower alkoxy higher alkanol. Higher molecular weight alkanols and various other normally solid nonionic detergents and surfactants may contribute to the gelation of the liquid detergent and will therefore preferably be omitted or amounted in the present compositions. 9 7 -11- Λτ * limited, although minor amounts thereof may be used due to their cleaning properties, etc. With regard to both preferred and less preferred nonionic detergents, the alkyl groups contained therein are generally linear although branched groups can be accepted, such as branching at a carbon atom adjacent to or two carbon atoms away from the terminal carbon atom. from the straight chain and away from the ethoxy chain, if this branched alkyl is not more than three carbon atoms in length. Normally, the amount of carbon atoms in such a branched configuration will be in the minority, rarely making up more than 20% of the total carbon atom content of the alkyl group. Likewise, while linear alkyl groups terminally bonded to the ethylene oxide chains are highly preferred and believed to result in the best combination of cleaning performance, biodegradability and non-gel-forming properties, it may also be in the middle or a secondary compound with the ethylene oxide in the chain. This is usually the case in only a minor part of the alkyl groups, generally less than 20%, but as in the cases of said Tergitols, this amount may be greater. Also, when propylene oxide is present in the lower alkylene oxide chain, it will usually be less than 20% thereof, and preferably less than 10% thereof.

Wanneer grotere hoeveelheden van niet-eindstandige gealkoxyleerde alkanolerv propyleenoxyde-bevattende poly-lage alkoxyalkanolen en minder hydrofiel-hipofiel gebalanceerde niet-ionogene detergents dan bovenstaand 25 vermeld worden gebruikt en wanneer andere niet-ionogene detergents worden gebruikt in plaats van de hierin genoemde geprefereerde niet-ionogene stoffen, is mogelijk dat het resulterende produkt niet even goede reinigende werking, stabiliteit, viscositeit en niet-gelvormingseigenschappen bezit als de geprefereerde samenstellingen maar gebruik van de viscosi-30 teit- en gelvorming-regelulerende verbindingen volgens de uitvinding kan ook de eigenschappen van de op dergelijke niet-ionogene stoffen gebaseerde wasmiddelen verbeteren. In sommige gevallen, zoals wanneer een hoger molecuulgewicht poly-lage alkoxy hogere alkanol wordt gebruikt, vaak in verband met zijn reinigende werking, zal de hoeveelheid daarvan worden 35 gecontroleerd of beperkt overeenkomstig de resultaten van routine-ex- perimenten, om de gewenste reinigende werking te verkrijgen en toch een 8700427 ' -12-When larger amounts of non-terminal alkoxylated alkanolerv propylene oxide-containing poly-lower alkoxyalkanols and less hydrophilic-hipophilically balanced nonionic detergents than those mentioned above are used, and when other nonionic detergents are used in place of the preferred non-listed herein. ionic substances, the resulting product may not have as good cleaning performance, stability, viscosity and non-gelling properties as the preferred compositions, but use of the viscosity and gelling regulating compounds of the invention may also reduce the properties of the improve detergents based on such nonionics. In some cases, such as when a higher molecular weight poly-lower alkoxy higher alkanol is used, often in connection with its cleaning performance, the amount thereof will be controlled or limited according to the results of routine experiments, to achieve the desired cleaning performance. and yet an 8700427 '-12-

Jt VJt V

produkt te hebben dat niet geleert en de gewenste viscositeit bezit.to have a product that does not gel and has the desired viscosity.

Ook is gevonden dat het slechts bij uitzondering nodig is om de hogere molecuulgewicht niet-ionogene stoffen te gebruiken vanwege hun reinigende eigenschappen, omdat de hierin beschreven geprefereerde niet-ionogene 5 stoffen uitstekende detergents zijn en bovendien toestaan dat de gewenste viscositeit in het vloeibare wasmiddel bereikt zonder dat bij lage temperaturen gelvorming optreedt.It has also been found that it is only exceptionally necessary to use the higher molecular weight nonionics because of their cleaning properties, because the preferred nonionics described herein are excellent detergents and additionally allow the desired viscosity in the liquid detergent to be achieved. without gel forming at low temperatures.

Een andere bruikbare groep van niet-ionogene surfactants zijn de "Surfactant T"-reeks van niet-ionogene stoffen die bij British Petroleum 10 verkrijgbaar zijn. De Surfactant T niet-ionogene stoffen worden verkregen door ethoxylering van secundaire C .^-vetalkoholen met een nauwe ethyleen-oxydeverdeling. Het Surfactant T5 heeft een gemiddelde van 5 mol ethyleen-oxyde; Surfactant T7 een gemiddelde van 7 mol ethyleenoxyde; Surfactant T9 een gemiddelde van 9 mol ethyleenoxyde en Surfactant T12 een gemid-15 delde van 12 mol ethyleenoxyde per mol secundaire C^2-vetalkohol.Another useful group of nonionic surfactants are the "Surfactant T" series of nonionics available from British Petroleum 10. The Surfactant T nonionics are obtained by ethoxylation of secondary C. Fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. The Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide; Surfactant T7 an average of 7 moles of ethylene oxide; Surfactant T9 an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary C 2 fatty alcohol.

In de samenstellingen volgens de uitvinding, omvatten geprefereerde niet-ionogene surfactants de C^-C^-secundaire vetalkoholen met relatief nauwe gehaltes van ethyleenoxyde in het bereik van ongeveer 7-9 mol, en de C9 tot Cll vetalkoholen geëthoxyleerd met ongeveer 5-6 mol 20 ethyleenoxyde.In the compositions of the invention, preferred nonionic surfactants include the C 1 -C 2 secondary fatty alcohols with relatively narrow ethylene oxide contents in the range of about 7-9 moles, and the C 9 to C 11 fatty alcohols ethoxylated with about 5-6 moles of ethylene oxide.

Mengsels van twee of meer van de vloeibare niet-ionogene surfactants kunnen worden gebruikt en in sommige gevallen kunnen door het gebruik van dergelijke mengsels voordelen worden verkregen.Mixtures of two or more of the liquid non-ionic surfactants can be used and in some cases advantages can be obtained by using such mixtures.

De viscositeit- en geleigenschappen van de vloeibare wasmiddel-25 samenstellingen kunnen worden verbeterd door in de samenstelling een effectieve hoeveelheid op te nemen van een vloeibaar niet-ionogeen surfactant met einstandig zuur. De niet-ionogene surfactants met eindstandig zuur bestaan uit een niet-ionogeen surfactant dat gemodificeerd is om een vrije hydroxylgroep daarvan om te zetten in een groep met een vrije carboxyl-30 groep, zoals een ester of een partiële ester van een niet-ionogeen surfactant en een polycarbonzuur of anhydride.The viscosity and gelling properties of the liquid detergent compositions can be improved by including in the composition an effective amount of a liquid nonionic surfactant with terminal acid. The nonionic surfactants with terminal acid consist of a nonionic surfactant which is modified to convert a free hydroxyl group thereof to a group with a free carboxyl-30 group, such as an ester or a partial ester of a nonionic surfactant and a polycarboxylic acid or anhydride.

Zoals beschreven in aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 597.948, die op 9 april 1984 is ingediend en waarvan de inhoud hierdoor verwijzing opgenomen moet worden geacht, hebben de vrije carboxylgroep-35 gemodificeerde niet-ionogene surfactants, die ruim gekarakteriseerde kunnen worden als polyethercarbonzuren, de functie om de temperatuur te 8 7 0 0 4 2 7 _______4 * f -13- verlagen waarbij de vloeibare niet-ionogene stof met water een gel vormt.As described in applicant's U.S. Patent Application 597,948, which was filed April 9, 1984 and the contents of which are to be considered to be incorporated herein by reference, the free carboxyl group-35 modified nonionic surfactants, which can be broadly characterized as polyether carboxylic acids, have the function of reduce the temperature to 8 7 0 0 4 2 7 _______4 * f -13- where the liquid nonionic substance forms a gel with water.

De toevoeging van de niet-ionogene surfactants met eindstandig zuur aan het vloeibare niet-ionogene surfactant draagt bij aan een goede afgifte van de samenstelling, dat wil zeggen gietbaarheid, en verlaagt 5 temperatuur waarbij de vloeibare niet-ionogene surfactants in water een gel vormen zonder dat hun stabiliteit tegen sedimentvorming afneemt.The addition of the non-ionic surfactants with terminal acid to the liquid non-ionic surfactant contributes to a good release of the composition, i.e. castability, and reduces the temperature at which the liquid non-ionic surfactants form a gel in water without that their stability against sediment formation decreases.

Het niet-ionogene surfactant met eindstandig zuur reageert in het water van de wasmachine met het alkalische deel van de gedispergeerde builder-zoutfase van de wasmiddelsamenstelling en werkt als een effectief aniono-10 geen surfactant.The nonionic surfactant with terminal acid reacts in the water of the washing machine with the alkaline part of the dispersed builder salt phase of the detergent composition and acts as an effective anionic surfactant.

Specifieke voorbeelden omvatten de halfesters van Plurafac RA30 met barnsteenzuuranhydride, de ester of halfester van Dobanol 25-7 met bamsteenzuuranhydride, en de ester of half ester van Dobanol 91-5 met barnsteenzuuranhydride. In plaats van barnsteenzuuranhydride kunnen andere 15 polycarbonzuren of anhydriden worden gebruikt, bijvoorbeeld malelnezuur, maleïnezuuranhydride, citroenzuur en dergelijke.Specific examples include the half esters of Plurafac RA30 with succinic anhydride, the ester or half ester of Dobanol 25-7 with succinic anhydride, and the ester or half ester of Dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can be used, for example maleic acid, maleic anhydride, citric acid and the like.

De niet-ionogene surfactants met eindstandig zuur kunnen als volgt worden bereid:The nonionic surfactants with terminal acid can be prepared as follows:

Produkt A met eindstandig zuur. 400 g van Produkt A niet-ionogeen 20 surfactant dat een C^-C^-alkanol is welke gealkoxyleerd is waarbij 6 ethyleenoxyde- en 3 propyleenoxyde-eenheden per alkanoleenheid zijn geïntroduceerd, wordt gemengd met 32 g bamsteenzuuranhydride en gedurende 7 uur op 100°C verwarmd. Het mengsel wordt gekoeld en gefiltreerd waarbij niet gereageerd hebbend bamsteenzuurmateriaal wordt verwijderd. Infra- 25: roodanalyse liet zien dat ongeveer de helft van het niet-ionogene surfactant was omgezet in de zure halfester daarvan.Product A with terminal acid. 400 g of Product A nonionic surfactant which is a C 1 -C 2 alkanol which has been alkoxylated introducing 6 ethylene oxide and 3 propylene oxide units per alkanol unit, is mixed with 32 g of succinic anhydride and at 100 ° C for 7 hours C heated. The mixture is cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infra-red analysis showed that about half of the nonionic surfactant had been converted to its acidic half-ester.

Dobanol 25-7 met eindstandig zuur. 522 g Dobanol 25-7 niet-ionogeen surfactant dat het ethoxyleringsprodukt is van een C12-C15-alkanol en ongeveer 7 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol, wordt 30 gemengd met 100 g bamsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridine (dat als een katalysator voor de verestering werkt) en gedurende 2 uur op 260° verwarmd. Vervolgens wordt gekoeld en gefiltreerd om niet gereageerd hebbend bamsteenzuurmateriaal te verwijderen. Infraroodanalyse laat zien dat vrijwel alle vrije hydroxylgroepen van het surfactant gereageerd 35 hebben.Dobanol 25-7 with terminal acid. 522 g Dobanol 25-7 nonionic surfactant which is the ethoxylation product of a C12-C15 alkanol and about 7 ethylene oxide units per molecule of alkanol, is mixed with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine (which acts as a catalyst for the esterification works) and heated at 260 ° for 2 hours. It is then cooled and filtered to remove unreacted tartaric acid material. Infrared analysis shows that virtually all free hydroxyl groups of the surfactant have reacted.

8700427 ' -14-8700427 '-14-

Dobanol 91-5 met eindstandig zuur. 1000 g Dobanol 91-5 niet-ionogeen surfactant, dat het ethoxyleringsprodukt is van een cg_c11" alkanol en ongeveer 5 ethyleenoxyde-eenheden per alkanolmolecuul, wordt gemengd met 265 g barnsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridinekatalysator 5 en gedurende 2 uur op 260°C verwarmd, gekoeld en gefiltreerd om niet gereageerd hebbend barnsteenzuurmateriaal te verwijderen. Infrarood-analyse laat zien dat vrijwel alle vrije hydroxylgroepen van het surfactant gereageerd hebben.Dobanol 91-5 with terminal acid. 1000 g Dobanol 91-5 non-ionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C 11 Cl 11 alkanol and about 5 ethylene oxide units per alkanol molecule, is mixed with 265 g succinic anhydride and 0.1 g pyridine catalyst 5 and at 260 ° C for 2 hours heated, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material Infrared analysis shows that virtually all free hydroxyl groups of the surfactant have reacted.

Andere veresteringskatalysatoren zoals een alkalimetaalalkoxyde, 10 (b.v. natriummethoxyde) kunnen worden gebruikt in plaats van of in een mengsel met het pyridine.Other esterification catalysts such as an alkali metal alkoxide (eg sodium methoxide) can be used in place of or in a mixture with the pyridine.

De zure polyetherverbinding, dat wil zeggen het niet-ionogene surfactant met eindstandig zuur, wordt bij voorkeur opgelost in het niet-ionogene surfactant toegevoegd.The acidic polyether compound, i.e. the nonionic surfactant with terminal acid, is preferably added dissolved in the nonionic surfactant.

15 Het vloeibare niet-waterige niet-ionogene surfactant dat in de . samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding wordt gebruikt, bevat daarin gedispergeerde en gesuspendeerde fijne deeltjes van anorganische en/of organische detergentbuilderzouten.The liquid non-aqueous non-ionic surfactant contained in the. Compositions of the present invention are used which contain dispersed and suspended fine particles of inorganic and / or organic detergent builder salts.

De onderhavige uitvinding omvat als een essentieel deel van de 20 samenstelling gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten.The present invention includes, as an essential part of the composition, long linear chain condensed polyphosphate builder salts.

De gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten, die in de wasmiddelsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding worden, gebruikt, hebben de algemene formule 1 van het formuleblad, 25 waarin M. gekozen is uit de groep bestaande uit waterstof, alkalimetaal en ammoninmkation, en waarin n * 20 tot 30, bij voorkeur ongeveer 25.The long linear chain condensed polyphosphate builder salts used in the detergent compositions of the present invention have the general formula 1 of the formula sheet wherein M. is selected from the group consisting of hydrogen, alkali metal and ammonium cation, and wherein n * 20 to 30, preferably about 25.

Bij voorkeur vertegenwoordigen alle M-symbolen alkalimetalen of ammonium, bijvoorbeeld natrium en kalium, waarbij natrium de meeste voorkeur heeft.Preferably, all M symbols represent alkali metals or ammonium, for example sodium and potassium, with sodium being most preferred.

Een geprefeerd builderzout is het alkalimetaal of ammoniumhexymetafosfaat.A preferred builder salt is the alkali metal or ammonium hexymetaphosphate.

30 Een specifiek voorbeeld van een lineair gecondenseerd polyfos- faatbuilderzout dat kan worden gebruikt is de stof met formule 2 van het formuleblad, waarin n = 25.A specific example of a linear condensed polyphosphate builder salt that can be used is the substance of formula 2 of the formula sheet, wherein n = 25.

De wasmiddelsamenstellingen welke alkalimetaalhexametafosfaten bevatten, hebben betere reinigende eigenschappen. Bijvoorbeeld geeft een 35 100 g (77 ml) van 29,6% concentratie van natriumhexametafosfaat een reini- . ' gende werking die equivalent is met 100 g (77 ml) van 30% natriumtripoly-fosfaatbuilder-bevattend wasmiddel.The detergent compositions containing alkali metal hexametaphosphates have better cleaning properties. For example, a 100 g (77 ml) of 29.6% concentration of sodium hexametaphosphate gives a purity. equivalent effect to 100 g (77 ml) of 30% sodium tripolyphosphate builder-containing detergent.

3709427 ________ •λ * -15-3709427 ________ • λ * -15-

De wasmiddelsamenstellingen volgens de uitvinding omvatten in water oplosbare en/of in water onoplosbare detergentbuilderzouten. In water oplosbare anorganische basische builderzouten die alleen met de detergentverbinding of gemengd met andere builders kunnen worden gebruikt, 5 zijn alkalimetaalcarbonaten, bicarbonaten, boraten, fosfaten, polyfos-faten en silicaten. Ook kunnen ammonium-of gesubstitueerde ammoniumzouten worden gebruikt. Voorbeelden van conventioneel toegepaste builderzouten zijn natriumtripolyfosfaat, natriumcarbonaat, natriumtetraboraat, natrium-pyrofosfaat, kaliumpyrofosfaat, natriumbicarbonaat, kaliumtripolyfosfaat, 10 natrium- en kaliumbicarbonaat. Natriumtripolyfosfaat (TPP) is een algemeen toegepast builderzout.The detergent compositions of the invention include water-soluble and / or water-insoluble detergent builder salts. Water-soluble inorganic basic builder salts that can be used alone with the detergent compound or mixed with other builders include alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates. Ammonium or substituted ammonium salts can also be used. Examples of conventionally used builder salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium and potassium bicarbonate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is a commonly used builder salt.

De alkalimetaalsilicaten zijn bruikbare builderzouten die ook de functie hebben om de pH in te stellen of te reguleren en om de samenstelling anticorrosief te maken ten opzichte van onderdelen van dè wasmachine.The alkali metal silicates are useful builder salts that also have the function of adjusting or regulating the pH and making the composition anti-corrosive to parts of the washing machine.

15 Natriumsilicaten met Na^O/SiO^-verhoudingen van 1,6/1 tot 1/3,2, in het bijzonder ongeveer 1/2 tot 1/2,8 hebben de voorkeur. Kaliumsilicaten met dezelfde verhoudingen kunnen eveneens worden toegepast. Een geprefereerd alkalimetaalsilicaat is natriumdisilicaat.Sodium silicates with Na 2 O / SiO 2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, especially about 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Potassium silicates of the same proportions can also be used. A preferred alkali metal silicate is sodium disilicate.

Omdat de samenstellingen volgens de uitvinding in het algemeen 20 sterk geconcentreerd zijn en derhalve in betrekkelijk geringe doseringen kunnen worden toegepast, kan het gewenst zijn om de gecondenseerde poly-fosfaatbuilder met lange lineaire keten aan te vullen met een hulpbuilder zoals een alkalimetaal-lager polycarbonzuur met een hoog calcium- en mag-nesium-bindend vermogen om korstvorming tegen te gaan die anders door de 25 vorming van onoplosbare calcium- en magnesiumzouten zou kunnen worden veroorzaakt. Geschikte alkalimetaalpolycarbonzuren zijn alkalimetaal-zouten van citroenzuur en wijnsteenzuur, bijvoorbeeld mononatriumcitraat (watervrij), trinatriumcitraat, glutaarzuurzout, glutonzuurzout en dizuur-zout met een langere keten.Since the compositions of the invention are generally highly concentrated and can therefore be used in relatively small dosages, it may be desirable to supplement the long linear chain condensed polyphosphate builder with an auxiliary builder such as an alkali metal lower polycarboxylic acid with a high calcium and magnesium binding capacity to prevent crusting that might otherwise be caused by the formation of insoluble calcium and magnesium salts. Suitable alkali metal polycarboxylic acids are alkali metal salts of citric acid and tartaric acid, for example monosodium citrate (anhydrous), trisodium citrate, glutaric acid salt, glutonic acid salt and longer chain diacid salt.

30 Andere organische builders zijn polymeren en copolymeren van polyacrylzuur en polymalelnezuuranhydride en de alkalimetaalzouten daarvan. Meer in het bijzonder kunnen dergelijke builderzouten bestaan uit een copolymeer dat het reactieprodukt is van ongeveer gelijke molhoeveel-heden methacrylzuur en malelnezuuranhydride dat volledig geneutraliseerd 35 is onder vorming van het natriumzout daarvan. De builder is in de handel verkrijgbaar onder het merk Sokalan CP5. Wanneer deze builder wordt ge- 870 0 42 7 4 -16- bruikt, gaat hij zelfs bij gebruik in kleine hoeveelheden korstvorming tegen.Other organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymalic anhydride and their alkali metal salts. More particularly, such builder salts may consist of a copolymer which is the reaction product of approximately equal molar amounts of methacrylic acid and maleic anhydride which is completely neutralized to form its sodium salt. The builder is commercially available under the brand Sokalan CP5. When this builder is used 870 0 42 7 4-16, it prevents crusting even when used in small amounts.

Voorbeelden van organische basische sequestrerende builderzouten die met de detergentbuilderzouten of gemengd met andere organische en 5 anorganische builders kunnen worden gebruikt, zijn alkalimetaal, ammonium of gesubstitueerde ammonium, aminopolycarboxylaten, bijvoorbeeld natrium en kalium ethyleendiaminetetra-acetaat (EDTA), natrium en kalium nitrilotriacetaten (NTA), en triëthanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitrilo-diacetaten. Gemengde zouten van deze aminopolycarboxylaten zijn eveneens 10 geschikt.Examples of organic basic sequestering builder salts that can be used with the detergent builder salts or mixed with other organic and inorganic builders include alkali metal, ammonium or substituted ammonium, aminopolycarboxylates, for example sodium and potassium ethylenediamine tetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitrilotriacetates (NTA ), and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilo diacetates. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

Andere organische builders omvatten de polyacetaalcarboxylaten.Other organic builders include the polyacetal carboxylates.

De polyacetaalcarboxylaten alsmede hun toepassing in wasmiddelsamenstel-lingen zijn- beschreven in aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 767.579 welke op 19 augustus 1985 is ingediend, en in de Amerikaanse 15 octrooischriften 4.144.226, 4.315.092 en 4.146.495.The polyacetal carboxylates as well as their use in detergent compositions are described in applicant's U.S. patent application 767,579 filed August 19, 1985, and in U.S. patents 4,144,226, 4,315,092, and 4,146,495.

Andere typerende geschikte builders omvatten bijvoorbeeld die welke vermeld zijn in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 4.264.466 en 3.630.929. De anorganische basische builderzouten kunnen worden gebruikt met de niet-ionogene surfactantdetergentverbinding of 20 gemengd met andere organische of anorganische builderzouten.Other typical suitable builders include, for example, those disclosed in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466, and 3,630,929. The inorganic basic builder salts can be used with the nonionic surfactant detergent compound or mixed with other organic or inorganic builder salts.

De in water onoplosbare kristallijne en amorfe aluminosilicaat-zeolieten kunnen worden gebruikt. De zeolieten hebben algemeen de volgende formule: (MO)·(Al_0,) ·(SiO ) »wH O 2x 2 3 y 2z 2 25 waarin x gelijk is aan 1, y een waarde heeft van 0,8 tot 1,2 en bij voorkeur 1 is, z een waarde heeft van 1,5 tot 3,5 of hoger en bij voorkeur 2 tot 3 is en w een waarde heeft van 0 tot 9, bij voorkeur 2,5 tot 6 en M bij voorkeur natrium is. Een typerend zeoliet is type A of een zeoliet met soortgelijke structuur, waarbij type 4A bijzondere voorkeur heeft.The water-insoluble crystalline and amorphous aluminosilicate zeolites can be used. The zeolites generally have the following formula: (MO) · (Al_0,) · (SiO) »wH O 2x 2 3 y 2z 2 25 in which x equals 1, y has a value of 0.8 to 1.2 and preferably is 1, z has a value of 1.5 to 3.5 or higher and preferably is 2 to 3 and w has a value of 0 to 9, preferably 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is type A or a zeolite with a similar structure, with type 4A being particularly preferred.

30 De geprefereerde aluminosilicaten hebben calciumionen-uitwisselingsver-mogens van ongeveer 200 milliëquivalenten per gram of meer, bijvoorbeeld .The preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capabilities of about 200 milliequivalents per gram or more, for example.

400 meq/g.400 meq / g.

Verschillende kristallijne zeolieten (dat wil zeggen aluminosilicaten) die gebruikt kunnen worden, zijn beschreven in het Britse 35 octrooischrift 1.504.168, het Amerikaanse octrooischrift 4.409.136 en de Canadese octrooischriften 1.072.835 en 1.087.477, die alle door verwijzing 870 0 42 7 ______* -17- hierin opgenomen moeten worden geacht. Een voorbeeld van amorfe zeolieten die bruikbaar zijn in de samenstellingen volgens de uitvinding, kan worden aangetroffen in het Belgische octrooischrift 835.351 en ook deze publicatie moet hier door verwijzing opgenomen worden geacht.Various crystalline zeolites (ie, aluminosilicates) that can be used are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 4,409,136 and Canadian Pat. Nos. 1,072,835 and 1,087,477, all of which are referred to by reference 870 0 42 7 ______ * -17- should be included herein. An example of amorphous zeolites useful in the compositions of the invention can be found in Belgian Patent No. 835,351 and this publication is also to be considered incorporated herein by reference.

5 Andere materialen zoals kleien, in het bijzonder van de in water onoplosbare typen, kunnen bruikbaar zijn in samenstellingen volgens de uitvinding. Bijzonder bruikbaar is bentoniet. Dit materiaal is primair montmorilloniet dat een gehydrateerd aluminiumsilicaat is waarin ongeveer 1/6 van de aluminiumatomen vervangen kan zijn door magnesiumatomen en 10 waarmee variërende hoeveelheden waterstof, natrium, kalium, calcium enz. op losse wijze kunnen zijn gecombineerd. Het bentoniet in zijn meer gezuiverde vorm (dat wil zeggen vrij van eventueel grit, zand enz.) geschikt voor wasmiddelen bevat ten minste 50% montmorilloniet en derhalve bedraagt zijn kationen-uitwisselingsvermogen ten minste ongeveer 50 tot 15 75 meq per 100 g bentoniet. Bijzonder geprefereerde bentonieten zijn de bentonieten uit Wyoming of het westen van de Verenigde Staten, die door Georgia Kaolin Co. worden verkocht als Thixo-gels 1, 2, 3 en 4. Bekend is dat deze bentonieten textiel verzachten zoals beschreven is in het Britse octrooischrift 401.413 van Marriott en het Britse octrooischrift 20 461.221 van Marriott en Guan.Other materials such as clays, especially of the water-insoluble types, may be useful in compositions of the invention. Bentonite is particularly useful. This material is primary montmorillonite which is a hydrated aluminum silicate in which about 1/6 of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and with which varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium etc. can be loosely combined. The bentonite in its more purified form (i.e., free from any grit, sand, etc.) suitable for detergents contains at least 50% montmorillonite and therefore its cation exchange capacity is at least about 50 to 75 meq per 100 g bentonite. Particularly preferred bentonites are the bentonites from Wyoming or the western United States, supplied by Georgia Kaolin Co. are sold as Thixo gels 1, 2, 3 and 4. These bentonites are known to soften textiles as described in Marriott British Patent Specification 401,413 and Marriott and Guan British Patent Specification 20,461,221.

De opname in de wasmiddelsamenstelling van een effectieve hoeveelheid van amfifiele verbindingen met laag molecuulgewicht die als viscosi-teits-regulerende en gelvorming-tegengaande middelen functioneren voor het niet-ionogene surfactant, leidt tot een sterke verbetering van de 25. opslageigenschappen van de samenstelling. De amfifiele verbindingen kunnen analoog worden geacht in chemische structuur aan de geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde vetalkohol vloeibare niet-ionogene surfactants, maar hebben betrekkelijk korte koolwaterstofketenlengtes (C. tot C ) en 2 o hebben een laag gehalte aan ethyleenoxyde (ongeveer 2 tot 6 ethyleen-30 oxydegroepen per molecuul).The inclusion in the detergent composition of an effective amount of low molecular weight amphiphilic compounds that act as viscosity regulators and anti-gelling agents for the nonionic surfactant greatly enhances the storage properties of the composition. The amphiphilic compounds can be considered analogous in chemical structure to the ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol liquid non-ionic surfactants, but have relatively short hydrocarbon chain lengths (C. to C) and 2 O have a low content of ethylene oxide (about 2 to 6 ethylene -30 oxide groups per molecule).

Geschikte amfifiele verbindingen kunnen worden weergegeven met de algemene formule RO(CH-CH-O) H 2 2 n waarin R een alkylgroep met 2-8 koolstofatomen voorstelt, en n een getal 35 van gemiddeld ongeveer 1-6 voorstelt.Suitable amphiphilic compounds can be represented by the general formula RO (CH-CH-O) H 2 2 n where R represents an alkyl group of 2-8 carbon atoms, and n represents a number 35 averaging about 1-6.

De verbindingen zijn meer in het bijzonder lagere (C tot C ) 87 0 3 4 2 7 ’ -18-The compounds are more particularly lower (C to C) 87 0 3 4 2 7'-18-

Jt '4· alky leenglycolmono-lagere (C2 tot Cg) alkylethers.Jt '4 alkyl alkyl glycol mono-lower (C2 to Cg) alkyl ethers.

Meer in het bijzonder zijn de verbindingen mono, di- of tri-lagere (C2 tot C3) alkyleenglycol mono-lagere (C^ tot Cg) alkylethers.More particularly, the compounds are mono, di- or tri-lower (C2 to C3) alkylene glycol mono-lower (C1 to C8) alkyl ethers.

Specifieke voorbeelden van geschikte amfifiele verbindingen om- 5 vatten: ethyleenglycolmonoethylether (C2H5-0-CH2CH20H), diêthyleenglycolmonobutylether (C.H -0-(CH.CH 0) H), 4 y δ z δ tetraethyleenglycolmonobutylether (C^H^-0-(CH2CH20)4H), en dipropyleenglycolmonomethylether (CH3-0-(CH2CH0)2H).Specific examples of suitable amphiphilic compounds include: ethylene glycol monoethyl ether (C2H5-0-CH2CH2OH), diethylene glycol monobutyl ether (CH -0- (CH.CH 0) H), 4 y δ z δ tetraethylene glycol monobutyl ether (C ^ H ^ -0- ( CH2CH2O) 4H), and dipropylene glycol monomethyl ether (CH3-0- (CH2CH0) 2H).

iH3 10 Bijzondere voorkeur heeft diêthyleenglycolmonobutylether.iH3 10 Especially preferred is diethylene glycol monobutyl ether.

De opname in de samenstelling van de lage alkyleenglycolmono-alkylether met laag molecuulgewicht leidt tot een verlaging van de viscositeit van de samenstelling, zodat deze gemakkelijker kan worden gegoten, verbetert de stabiliteit tegen sedimentvorming en verbetert de dispergeer-15 baarheid van de samenstelling bij toevoeging aan warm of koud water.The inclusion in the composition of the low molecular weight low alkylene glycol monoalkyl ether results in a decrease in the viscosity of the composition so that it can be poured more easily, improves stability against sediment formation, and improves the dispersibility of the composition when added to hot or cold water.

De samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding hebben een betere viscositeit en betere stabiliteitseigenschappen en blijven stabiel en gietbaar, ook bij temperaturen van slechts ongeveer 5°C en lager.The compositions of the present invention have better viscosity and better stability properties and remain stable and pourable even at temperatures as low as about 5 ° C and below.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de fysieke stabi-20 liteit van de suspensie van de detergentbuilderverbinding of -verbindingen en eventuele andere gesuspendeerde additieven zoals bleekmiddel enz. in de vloeibare drager verbeterd door de aanwezigheid van een sta-biliseringsmiddel dat een alkanolester van fosforzuur of een aluminium-zout van een hoger vetzuur is.In one embodiment of the invention, the physical stability of the suspension of the detergent builder compound or compounds and any other suspended additives such as bleach, etc., in the liquid carrier is improved by the presence of a stabilizing agent containing an alkanol ester of phosphoric acid or is an aluminum salt of a higher fatty acid.

25 Verbeteringen in stabiliteit van de samenstelling kunnen worden bereikt in bepaalde samenstellingen door een kleine effectieve hoeveelheid van een zure organische fosforverbinding met een zure - POH-groep op te nemen, zoals een partiële ester van fosforig zuur en een alkanol.Improvements in stability of the composition can be achieved in certain compositions by including a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound with an acidic POH group, such as a partial ester of phosphorous acid and an alkanol.

Zoals beschreven is in aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 30 597.948 welke op 9 april 1984 is ingediend en waarvan de inhoud hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht, kan de zure organische fosforverbinding met een zure - POH-groep de stabiliteit van de suspensie van builders in het niet-waterige vloeibare niet-ionogene surfactant vergroten.As disclosed in applicant's U.S. Patent Application 30,597,948 filed April 9, 1984, the contents of which are to be incorporated herein by reference, the acidic organic phosphorus compound having an acidic - POH group may not affect the stability of the builders suspension. - increase aqueous liquid non-ionic surfactant.

35 De zure organische fosforverbinding kan bijvoorbeeld een partiële ester zijn van fosforzuur en een alkohol zoals een alkanol die een lipo- 8700427 * ff -19- fiel karakter heeft, met bijvoorbeeld meer dan 5 koolstofatomen, bijvoorbeeld 8-20 koolstofatomen.The acidic organic phosphorus compound can be, for example, a partial ester of phosphoric acid and an alcohol such as an alkanol which has a lipo-8700427 * -file character, with, for example, more than 5 carbon atoms, for example 8-20 carbon atoms.

Een specifiek voorbeeld is een partiële ester van fosforzuur en een CL -CL -alkanol (Empiphos 5632 van Marchon); hij bestaat voor onge-xo 18 5 veer 35% uit monoêster en 65% uit diëster.A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a C 1 -C 1 alkanol (Empiphos 5632 from Marchon); it consists of approximately 35% monoester and 65% diester.

De opname van zeer kleine hoeveelheden van de zure organische fosforverbinding maakt de suspensie significant stabieler tegen sediment-vorming bij staan, maar laat hem gietbaar blijven, terwijl zijn plastische viscositeit voor de lage concentratie van stabiliseringsmiddel, 10 bijvoorbeeld beneden ongeveer 1%, in het algemeen zal afnemen.The incorporation of very small amounts of the acidic organic phosphorus compound makes the suspension significantly more stable against sediment formation, but allows it to remain pourable, while its plastic viscosity for the low stabilizer concentration, for example below about 1%, generally will decrease.

Verdere verbeteringen in de stabiliteit en anti-sedimentvormings-eigenschappen van de samenstelling kunnen worden bereikt door de toevoeging van een kleine effectieve hoeveelheid van een aluminiumzout van een hoger vetzuur aan de samenstelling.Further improvements in the stability and anti-sedimentation properties of the composition can be achieved by adding a small effective amount of an aluminum salt of a higher fatty acid to the composition.

15 De aluminiumzout-stabiliseringsmiddelen vormen het onderwerp van aanvraagster Amerikaanse octrooiaanvrage 725.455, ingediend op 22 april 1985, waarvan de inhoud hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht.The aluminum salt stabilizers are the subject of applicant's US patent application 725,455, filed April 22, 1985, the contents of which are incorporated herein by reference.

De geprefereerde hogere alifatische vetzuren zullen ongeveer 8 tot ongeveer 22 koolstofatomen bezitten, bij voorkeur ongeveer 10-20 koolstof-20 atomen, en in het bijzonder bij voorkeur ongeveer 12-18 koolstofatomen.The preferred higher aliphatic fatty acids will have about 8 to about 22 carbon atoms, preferably about 10-20 carbon-20 atoms, and especially preferably about 12-18 carbon atoms.

De alifatische groep kan verzadigd of onverzadigd en kan vertakt of recht zijn. Zoals in het geval van de niet-ionogene surfactants, kunnen ook mengsels van vetzuren worden gebruikt, zoals die welke van natuurlijke bronnen afkomstig zijn, zoals talgvetzuur, kokosvetzuur, enz.The aliphatic group can be saturated or unsaturated and can be branched or straight. As in the case of the nonionic surfactants, fatty acid mixtures can also be used, such as those derived from natural sources, such as tallow fatty acid, coconut fatty acid, etc.

25: Voorbeelden van de vetzuren waaruit de aluminiumzout-stabili- seringsmiddelen kunnen worden gevormd, omvatten decaanzuur, dodecaanzuur, palmitinezuur, myristinezuur, stearinezuur, olelnezuur, eicosaanzuur, talgvetzuur, kokosvetzuur, mengsels van deze zuren enz. De aluminiumzou-ten van deze zuren zijn in het algemeen in de handel verkrijgbaar, en 30 worden bij. voorkeur gebruikt in de trizuurvorm, bijvoorbeeld aluminium-stearaat als aluminiumtristearaat Al(C._H__C00jDe monozuurzouten, bij-voorbeeld aluminiummonostearaat, Al (OH) ^ (C^H^COO) en dizuurzouten, bijvoorbeeld aluminiumdistearaat, Al (OH) (C^H^COO) ^ en mengsels van twee of drie van de mono-, di- en trizuuraluminiumzouten kunnen eveneens wor-35 den toegepast. De grootste voorkeur heeft echter, dat het trizuuralumi-niumzout ten minste 30%, bij voorkeur ten minste 50%, in het bijzonder 8700427 ’ -20- bij voorkeur ten minste 80% van de totale hoeveelheid aluminiumvetzuur-zout uitmaakt.25: Examples of the fatty acids from which the aluminum salt stabilizers can be formed include decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid, mixtures of these acids, etc. The aluminum salts of these acids are generally commercially available, and 30 are available at. preferably used in the triacid form, for example aluminum stearate as aluminum tristearate Al (C._H__C00j) The mono acid salts, for example aluminum monostearate, Al (OH) ^ (C ^ H ^ COO) and diacid salts, for example aluminum distearate, Al (OH) (C ^ H COO) and mixtures of two or three of the mono-, di- and triacid aluminum salts can also be used, however most preferred is that the triacid aluminum salt is at least 30%, preferably at least 50%, in particular 8700427 '-20- preferably represents at least 80% of the total amount of aluminum fatty acid salt.

De aluminiumzouten zijn zoals opgemerkt in de handel verkrijgbaar en kunnen gemakkelijk worden bereid door bijvoorbeeld verzeping van 5 een vetzuur, bijvoorbeeld dierlijk vet, stearinezuur, enz., gevolgd door behandeling van de verkregen zeep met aluin, aluminiumoxyde, enz.The aluminum salts are commercially available, as noted, and can be readily prepared by, for example, saponification of a fatty acid, eg animal fat, stearic acid, etc., followed by treatment of the resulting soap with alum, alumina, etc.

Hoewel aanvraagster niet gebonden wenst te zijn aan enige bijzondere theorie met betrekking tot de wijze waarop het aluminiumzout een afzetting van de gesuspendeerde deeltjes voorkomt, wordt aangenomen, 10 dat het aluminiumzout de bevochtigbaarheid van de vaste oppervlakken door het niet-ionogene surfactant vergroot. Deze vergroting van de bevochtigbaarheid staat derhalve toe dat de gesuspendeerde deeltjes gemakkelijker in suspensie blijven.Although the applicant does not wish to be bound by any particular theory regarding the manner in which the aluminum salt prevents deposition of the suspended particles, it is believed that the aluminum salt increases the wettability of the solid surfaces by the nonionic surfactant. This increase in wettability, therefore, allows the suspended particles to remain in suspension more easily.

Slechts zeer kleine hoeveelheden van het aluminiumzout-stabili-15 seringsmiddel zijn nodig om de significante verbeteringen in fysieke stabiliteit te verkrijgen.Only very small amounts of the aluminum salt stabilizing agent are needed to achieve the significant improvements in physical stability.

Naast zijn werking als fysiek stabiliseringsmiddel, heeft het aluminiumzout de extra voordelen boven andere fysieke stabiliserings-middelen dat het niet ionogeen van karakter is en compatibel is met de 20 niet-ionogene surfactantcomponent en de totale reinigende werking van de samenstelling niet verstoort; hij vertoont enig anti-schuimvormings-effect; hij kan de activiteit van weefselverzachters versterken, en verleent aan de suspensies een langere relaxatietijd.In addition to its action as a physical stabilizing agent, the aluminum salt has the additional advantages over other physical stabilizing agents that it is nonionic in character and compatible with the nonionic surfactant component and does not interfere with the overall cleaning performance of the composition; it shows some anti-foaming effect; it can enhance the activity of tissue softeners, and imparts a longer relaxation time to the suspensions.

De bleekmiddelen worden voor het gemak ruwweg ingedeeld in 25 chloorbleekmiddelen en zuurstofbleekmiddelen. Chloorbleekmiddelen worden . typisch vertegenwoordigd door natriumhypochloriet (NaOCl), kaliuradichloro-isocyanuraat (59% beschikbaar chloor), en trichloroisocyanuurzuur (95% beschikbaar chloor). Zuurstofbleekmiddelen hebben de voorkeur en worden vertegenwoordigd door penverbindingen die waterstofperoxyde in oplossing 30 vrijmaken. Geprefereerde voorbeelden omvatten natrium en kaliumperboraten, percarbonaten en perfosfaten, alsmede kaliummonopersulfaat. De perbora-ten, in het bijzonder natriumperboraatmonohydraat, hebben bijzondere voorkeur. ’For convenience, the bleaches are roughly classified into chlorine bleaches and oxygen bleaches. Chlorine bleaches. typically represented by sodium hypochlorite (NaOCl), potassium dichloro isocyanurate (59% available chlorine), and trichloroisocyanuric acid (95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred and are represented by pen compounds that release hydrogen peroxide in solution 30. Preferred examples include sodium and potassium perborates, percarbonates and perfosphates, as well as potassium monopersulfate. The perborates, in particular sodium perborate monohydrate, are particularly preferred. "

De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur gemengd met eeft acti-35 vator daarvoor toegepast. Geschikte activators die de effectieve werk-temperatuur van het peroxydebleekmiddel kunnen verlagen, worden bijvoor- 8700427The peroxygen compound is preferably mixed with any activator used therefor. Suitable activators that can lower the effective operating temperature of the peroxide bleach are, for example, 8700427

_ MM

9 S9 S

-21- beeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 van het Amerikaanse octrooischrift 4.430.244, waarvan de inhoud voor zover relevant hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht. Poly-acylverbindingen zijn geprefereerde activators; daarvan hebben verbindin-5 gen zoals tetraacetylethyleendiamine ("TAED") en pentaacetylglycose bijzondere voorkeur.21 described in U.S. Pat. No. 4,264,466 or in column 1 of U.S. Pat. No. 4,430,244, the contents of which, as relevant, are hereby incorporated by reference. Polyacyl compounds are preferred activators; of these, compounds such as tetraacetylethylenediamine ("TAED") and pentaacetylglycose are particularly preferred.

Andere bruikbare activators omvatten bijvoorbeeld acetylsalicyl-zuurderivaten, ethylideenbenzoaatacetaat en zouten daarvan, ethylideen-carboxylaatacetaat en zouten daarvan, alkyl- en alkenylbarnsteenzuur-10 anhydride, tetraacetylglycouril ("TAGU"), en de derivaten hiervan. Andere bruikbare klassen van activators worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.111.826, 4.422.950 en 3.661.789.Other useful activators include, for example, acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, ethylidene carboxylate acetate and its salts, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycouril ("TAGU"), and their derivatives. Other useful classes of activators are described, for example, in U.S. Patents 4,111,826, 4,422,950, and 3,661,789.

De bleekmiddelactivator vertoont gewoonlijk wisselwerking met de perzuurstofverbinding onder vorming van een peroxyzuurbleekmiddel in het 15 waswater. Het heeft de voorkeur dat een sequestreermiddel met een hoog complexvormend vermogen wordt opgenomen om eventuele ongewenste reacties tussen een dergelijk peroxyzuur en waterstofperoxyde in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen te verhinderen.The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound to form a peroxyacid bleach in the wash water. It is preferred that a high complexing ability sequestrant be included to prevent any undesired reactions between such peroxyacid and hydrogen peroxide in the wash solution in the presence of metal ions.

Geschikte sequestreermiddelen voor dit doel omvatten natrium-20 zouten van nitrilotriazijnzuur (NTA), ethyleendiaminetetraazijnzuur (EDTA), diêthyleentriaminepentaazijnzuur (DETPA), diëthyleentriamine-pentamethyleenfosfonzuur (DTPMP) verkocht onder het merk Dequest 2066; en ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur (EDITEMPA). De sequestreermiddelen kunnen alleen of in mengsels worden toegepast.Suitable sequestrants for this purpose include sodium 20 salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA), diethylene triamine pentaacetic acid (DETPA), diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid (DTPMP) sold under the brand Dequest 2066; and ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid (EDITEMPA). The sequestrants can be used alone or in mixtures.

25 Om verlies van peroxydebleekmiddel, bijvoorbeeld natriumperboraat als gevolg van enzym-geinduceerde ontleding, zoals door katalase-enzym, te vermijden, kunnen de samenstellingen bovendien een enzyminhibitor-verbinding omvatten, dat wil zeggen een verbinding die enzym-gelnduceerde ontleding van het peroxydebleekmiddel kan tegenwerken. Geschikte 30 inhibitorverbindingen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.606.990, waarvan de inhoud voor zover relevant hier door verwijzing opgenomen moet worden geacht.To avoid loss of peroxide bleach, for example sodium perborate due to enzyme-induced decomposition, such as by catalase enzyme, the compositions may additionally comprise an enzyme inhibitor compound, ie, a compound capable of counteracting enzyme-induced decomposition of the peroxide bleach. . Suitable inhibitor compounds are described in U.S. Pat. No. 3,606,990, the contents of which are deemed to be incorporated herein by reference, where relevant.

Van bijzondere betekenis als inhibitorverbinding zijn hydroxyl-aminesulfaat en andere wateroplosbare hydroxylaminezouten. In de geprefe-35 reerde niet-waterige samenstellingen volgens de uitvinding, kunnen geschikte hoeveelheden van de hydroxylaminezoutinhibitors lage waarden van 8700427 -22- ongeveer 0,01 tot 0,4% hebben. In het algemeen echter bedragen geschikte hoeveelheden van enzyminhibitors tot ongeveer 15%, bijvoorbeeld 0,1 tot 10 gew.% van de samenstelling.Of particular significance as an inhibitor compound are hydroxyl amine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts. In the preferred non-aqueous compositions of the invention, appropriate amounts of the hydroxylamine salt inhibitors may have low values of 8700427-22 - about 0.01 to 0.4%. In general, however, suitable amounts of enzyme inhibitors are up to about 15%, for example 0.1 to 10% by weight of the composition.

Behalve de detergentbuilders, kunnen verscheidene andere deter-5 gentadditieven of adjuvantia in het detergentprodukt aanwezig zijn om daaraan additionele gewenste eigenschappen te verlenen, hetzij van functionele aard, hetzij van esthetische aard. In de samenstelling kunnen bijvoorbeeld worden opgenomen ondergeschikte hoeveelheden van vuilsuspen-derende of hernieuwde afzetting van vuil-tegengaande middelen, bijvoor-10 beeld polyvinylalkohol, vetamiden, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxy-propylmethylcellulose. Een geprefereerd middel tegen hernieuwde afzetting van vuil is natriumcarboxymethylcellulose met een 2:1 verhouding van CM/MC dat onder het merk Relatin DM 4050 in de handel wordt gebracht.In addition to the detergent builders, various other detergent additives or adjuvants may be present in the detergent product to impart additional desirable properties thereto, whether of a functional or aesthetic nature. For example, minor amounts of soil suspending or redeposition agents can be incorporated into the composition, for example, polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose. A preferred soil redeposition agent is sodium carboxymethyl cellulose with a 2: 1 ratio of CM / MC which is marketed under the trade name Relatin DM 4050.

Optische heldermakers voor katoen, polyamide- en polyesterweefsels 15 kunnen worden gebruikt. Geschikte optische heldermakers omvatten stilbeen, triazool en benzidinesulfonsamenstellingen, in het bijzonder gesulfona-teerde gesubstitueerde triazinylstilbeen, gesulfonateerde naftotriazool-stilbeen, benzideensulfon, enz., waarbij stilbeen en triazoolcombinaties de meeste voorkeur hebben. Geprefereerde heldermakers zijn Stilbeen 20 Heldermaker N4, dat een dimorfolinodianilinostilbeensulfonaat is, en Tinopal ATS-X, dat op zichzelf wel bekend is.Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brighteners include stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidenesulfone, etc., with stilbene and triazole combinations being most preferred. Preferred brighteners are Stilbeen 20 Brightener N4, which is a dimorpholinodianilino stilbene sulfonate, and Tinopal ATS-X, which is well known per se.

Enzymen, bij voorkeur proteolytisch enzymen, zoals subtilisine, bromeline, papaine, trypsine en pepsine, alsmede amylasetype enzymen, lipasetype enzymen, en mengsels daarvan kunnen worden gebruikt. Geprefe-25. reerde enzymen omvatten proteasebrij, esperasebrij en amylase. Een geprefereerd enzym is Esperase SL8 dat een protease is. Middelen tegen schuim-vorming, bijvoorbeeld siliciumverbindingen, zoals Silicane L 7604 kunnen eveneens in kleine effectieve hoeveelheden worden toegevoegd.Enzymes, preferably proteolytic enzymes, such as subtilisin, bromelin, papaine, trypsin and pepsin, as well as amylase type enzymes, lipase type enzymes, and mixtures thereof. Preferred-25. enzymes include protease slurry, esperase slurry and amylase. A preferred enzyme is Esperase SL8 which is a protease. Anti-foaming agents, for example silicon compounds, such as Silicane L 7604 can also be added in small effective amounts.

Bactericiden, bijvoorbeeld tetrachlorosalicylanilide en hexachlo-30 rofeen, fungiciden, kleurstoffen, pigmenten (in water dispergeerbare), conserveringsmiddelen, ultraviolet licht-absorberende middelen, anti-vergelingsmiddelen, zoals natriumcarboxymethylcellulose, pH-modificerings-middelen en pH-buffers, kleurveilige bleekmiddelen, parfums, en kleurstoffen en blauwmiddelen, zoals ultramarijnblauw kunnen worden gebruikt.Bactericides, for example, tetrachlorosalicylanilide and hexachlo-rofene, fungicides, dyes, pigments (water dispersible), preservatives, ultraviolet light absorbers, anti-yellowing agents, such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color-safe bleaches, perfumes , and dyes and bluing agents such as ultramarine blue can be used.

35 De samenstelling kan ook een anorganisch onoplosbaar verdikkingsmiddel of dispergeermiddel met zeer hoog oppervlak bevatten zoals fijnverdeeld _______4* 8700427 -23- siliciumoxyde met buitengewoon fijne deeltjesgrootte (b.v. met diameters van 5-100 millimicron zoals onder het merk Aerosil in de handel zijn) of de andere sterk volumineuze anorganische dragermaterialen die beschreven zijn in het Amerikaanse octrooischrift 3.530.929, in hoeveelheden van 5 0,1-10%, bijvoorbeeld 1-5%. Het heeft echter de voorkeur dat samenstel lingen die in het wasbad peroxyzuren vormen (b.v. samenstellingen die perzuurstof verbinding en activator daarvoor bevatten) nagenoeg vrij zijn van dergelijke verbindingen en van andere silicaten; er is bijvoorbeeld gevonden dat siliciumoxyde en silicaten de ongewenste ontleding van het 10 peroxyzuur bevorderen.The composition may also contain a very high surface inorganic insoluble thickener or dispersant such as particulate _______ 4 * 8700427-23- silica of extremely fine particle size (eg, with diameters of 5-100 millimicron as commercially available under the Aerosil brand) or the other highly bulky inorganic support materials disclosed in U.S. Patent 3,530,929, in amounts of 0.1-10%, e.g., 1-5%. However, it is preferred that compositions that form peroxyacids in the wash bath (e.g., compositions containing peroxygen compound and activator therefor) are substantially free of such compounds and of other silicates; for example, it has been found that silica and silicates promote the undesirable decomposition of the peroxyacid.

In een uitvoeringsvorm van'de uitvinding wordt de stabiliteit van de builderzouten in de samenstelling tijdens opslag en de dispergeer-baarheid van de samenstelling in water verbeterd door malen en verminderen van de deeltjesgrootte van de vaste builders tot minder dan 100 ym, 15 bij voorkeur minder dan 40 ym. en liefst tot minder dan 10 ym. De vaste builders worden in het algemeen geleverd in deeltjesgrootten van ongeveer 100, 200 of 400 ym. De niet-ionogene vloeibare surfactantfase kan met de vaste builders vóór of na het uitvoeren van de maalbewerking worden gemengd.In an embodiment of the invention, the stability of the builder salts in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water are improved by grinding and reducing the particle size of the solid builders to less than 100 µm, preferably less than 40 ym. and preferably to less than 10 µm. The solid builders are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 µm. The nonionic liquid surfactant phase can be mixed with the solid builders before or after the grinding operation.

20 In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding, wordt het mengsel van vloeibaar niet-ionogeen surfactant en vaste ingrediënten onderworpen aan een molen van het afschuivende type, waarin de deeltjesgrootten van de vaste ingrediënten worden verminderd tot minder dan ongeveer 40 ym, bij voorkeur tot minder dan ongeveer 10 ym, bijvoorbeeld tot 25 een gemiddelde deeltjesgrootte van 2-10 ym of zelfs lager (b.v. 1 ym).In a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solid ingredients is subjected to a shear type mill, wherein the particle sizes of the solid ingredients are reduced to less than about 40 µm, preferably to less than about 10 µm, for example up to an average particle size of 2-10 µm or even lower (eg 1 µm).

Bij voorkeur heeft minder dan ongeveer 10%, in het bijzonder minder dan ongeveer 5% van alle gesuspendeerde deeltjes deeltjesafmetingen groter dan 10 ym. Samenstellingen waarvan de gedispergeerde deeltjes dergelijke kleine afmetingen hebben, bezitten een verbeterde stabiliteit tegen af-30 scheiding of sedimentvorming bij opslag. Toevoeging van de niet-ionogene surfactantverbinding met eindstandig zuur draagt bij aan de dispergeer-baarheid van de dispersies zonder een corresponderende afname van de stabiliteit van de dispersies voor wat betreft sedimentvorming.Preferably less than about 10%, especially less than about 5%, of all suspended particles have particle sizes greater than 10 µm. Compositions whose dispersed particles have such small dimensions have improved stability against separation or sedimentation upon storage. Addition of the nonionic surfactant compound with terminal acid contributes to the dispersibility of the dispersions without a corresponding decrease in the stability of the dispersions in terms of sediment formation.

In de maalbewerking heeft het de voorkeur dat de hoeveelheid 35 vaste ingrediënten voldoende groot is (b.v. ten minste ongeveer 40% zoals ongeveer 50%) opdat de vaste deeltjes met elkaar in contact staan • 87 0 0 42 7 * * -24- en niet in hoge mate door de niet-ionogene surfactantvloeistof van elkaar worden afgeschermd. Na de maalstap kan eventueel resterend vloeibaar niet-ionogeen surfactant aan de gemalen samenstelling worden toegevoegd.In the grinding operation, it is preferred that the amount of solid ingredients be sufficiently large (eg at least about 40% such as about 50%) for the solid particles to contact each other • 87 0 0 42 7 * * -24- and not are highly shielded from each other by the non-ionic surfactant liquid. After the grinding step, any residual liquid non-ionic surfactant can be added to the ground composition.

Molens waarin maalkogels worden gebruikt (kogelmolens) of soortgelijke 5 bewegende maalelementen, hebben zeer goede resultaten gegeven. Men kan bijvoorbeeld gebruik maken van een laboratoriumladingsgewijze attritor met maalkogels van steatiet met een diameter van 8 mm. Voor bewerkingen op grotere schaal kan een continu werkende molen worden gebruikt waarin maalkogels met een diameter van 1 mm of 1,5 mm werken in een zeer kleine 10 spleet tussen een stator en een rotor die met een relatief hoge snelheid wordt aangedreven (b.v. een CoBall molen); wanneer een dergelijke molen wordt gebruikt, is het gewenst dat het mengsel van niet-ionogeen surfactant en vaste stoffen eerst wordt geleid door een molen waarin niet een dergelijke fijne vermaling wordt gerealiseerd (b.v. een colloid-15 molen) om de deeltjesgrootte tot minder dan 100 μια (b.v. tot ongeveer 40 μια) te verkleinen voordat gemalen wordt tot een gemiddelde deeltjesdiameter beneden ongeveer 10 μια in de continue kogelmolen.Grinders using grinding balls (ball mills) or similar moving grinding elements have given very good results. For example, one can use a laboratory batch attritor with steatite grinding balls with a diameter of 8 mm. For larger scale operations, a continuously operating mill can be used in which grinding balls with a diameter of 1mm or 1.5mm operate in a very small gap between a stator and a rotor driven at a relatively high speed (eg a CoBall mill); when such a mill is used, it is desirable that the mixture of nonionic surfactant and solids is first passed through a mill in which no such fine grinding is realized (eg a colloid-15 mill) to reduce the particle size to less than 100 μια (eg to about 40 μια) before milling to a mean particle diameter below about 10 μια in the continuous ball mill.

In de geprefereerde heavy duty vloeibare wasmiddelsamenstellingen volgens de uitvinding, zijn typerende hoeveelheden (percentages gebaseerd 20 op het totale gewicht van de samenstelling, tenzij anders is aangegeven) van de ingrediënten als volgt:In the preferred heavy duty liquid detergent compositions of the invention, typical amounts (percentages based on the total weight of the composition, unless otherwise indicated) of the ingredients are as follows:

Vloeibaar niet-ionogeen surfactantdetergent in een bereik van ongeveer 10-60, bijvoorbeeld 20-50 en 30-40%.Liquid nonionic surfactant detergent in a range of about 10-60, e.g. 20-50 and 30-40%.

Niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur kan worden wegge-25 laten, maar wordt bij voorkeur aan de samenstelling toegevoegd in een hoeveelheid in het bereik van ongeveer 0-30, zoals 5-25 en 5-15%.Nonionic surfactant with terminal acid can be omitted, but is preferably added to the composition in an amount in the range of about 0-30, such as 5-25 and 5-15%.

Gecondenseerde polyfosfaatbuilderzouten met lange lineaire keten in een bereik van ongeveer 10-60, zoals 20-50 en 25-35%.Long linear chain condensed polyphosphate builder salts in a range of about 10-60, such as 20-50 and 25-35%.

Copoiymeer van polyacrylaat en polymalelnezuuranhydride-alkali-30 metaalzout anti-korstvormingsmiddel in een bereik van ongeveer 0-10, zoals 2-8 en 2-6%.Copolymer of polyacrylate and polymalinic anhydride alkali-30 metal salt anti-encrusting agent in a range of about 0-10, such as 2-8 and 2-6%.

Alkyleenglycolmonoalkylether anti-gelvormingsmiddel in een hoeveelheid in het bereik van ongeveer 0-20, zoals 5-15 en 8-12%.Alkylene glycol monoalkyl ether anti-gelling agent in an amount in the range of about 0-20, such as 5-15 and 8-12%.

Fosforzuuralkanolester-stabiliseringsmiddel in een bereik van 35 0-2,0 of 0,1-2,0, zoals 0,10-1,0%.Phosphoric acid alkanol ester stabilizer in a range of 0-2.0 or 0.1-2.0, such as 0.10-1.0%.

........<£ 870 0 42? ’ -25- * τ........ <£ 870 0 42? -25- * τ

Aluminiumzout van vetzuurstabiliseringsmiddel in een bereik van ongeveer 0-3,0, zoals 0,1-2,0 en 0,5-1,5%.Aluminum salt of fatty acid stabilizing agent in a range of about 0-3.0, such as 0.1-2.0 and 0.5-1.5%.

Het heeft de voorkeur dat ten minste één stabiliseringsmiddel uit de groep fosforzuurester of aluminiumzouten in de samenstelling wordt 5 opgenomen.It is preferred that at least one stabilizing agent from the group of phosphoric acid ester or aluminum salts be included in the composition.

Bleekmiddel in een bereik van ongeveer 0-35, zoals 5-30 en 8-15%.Bleach in the range of about 0-35, such as 5-30 and 8-15%.

Bleekmiddelactivator in een bereik van ongeveer 0-20, zoals 1-15 en 2-6%.Bleach activator in the range of about 0-20, such as 1-15 and 2-6%.

10 Sequestreermiddel voor het bleekmiddel in een bereik van onge veer 0-3,0, bij voorkeur 0,5-2,0 en 0,5-1,5%.Bleaching sequestrant in the range of about 0-3.0, preferably 0.5-2.0 and 0.5-1.5%.

Middel tegen hernieuwde afzetting van vuil in een bereik van ongeveer 0-3,0, zoals 0,5-2,0 en 0,5-1,5%.Anti-redeposition agent in the range of about 0-3.0, such as 0.5-2.0 and 0.5-1.5%.

Optische heldermaker in een bereik van ongeveer 0-2,0, zoals 15 0,05-1,5 en 0,3-1,0%.Optical brightener in a range of about 0-2.0, such as 0.05-1.5 and 0.3-1.0%.

Enzymen in een bereik van ongeveer 0-3,0, zoals 0,5-2,0 en 0,5-1,5%.Enzymes in the range of about 0-3.0, such as 0.5-2.0 and 0.5-1.5%.

Parfum in een bereik van ongeveer 0-2,0, zoals 0,10-1,25 en 0,5-1,0%.Perfume in the range of about 0-2.0, such as 0.10-1.25 and 0.5-1.0%.

20 Kleurstof in een bereik van ongeveer 0-1,0, zoals 0,0025-0,050 en 0,0025-0,0100%.Dye in a range of about 0-1.0, such as 0.0025-0.050 and 0.0025-0.0100%.

Verschillende van de bovenstaand vermelde additieven kunnen desgewenst worden toegevoegd om de gewenste functie van de toegevoegde materialen te realiseren.Several of the above mentioned additives can be added if desired to achieve the desired function of the added materials.

25 Mengsels van het niet-ionogene surfactant met eindstandig zuur en de alkyïeenglycolalkylether anti-gelvormingsmiddelen kunnen worden gebruikt en in sommige gevallen kunnen voordelen worden bereikt voor het gebruik van dergelijke mengsels alleen, of onder toevoeging van het mengsel van een stabiliserings- en anti-sedimentvormignsmiddel, bijvoor-30 beeld fosforzuuralkanolester.Mixtures of the nonionic surfactant with terminal acid and the alkylene glycol alkyl ether anti-gelling agents can be used and in some cases advantages can be achieved for the use of such mixtures alone or with the addition of a stabilizing and anti-sediment forming agent mixture for example, phosphoric acid alkanol ester.

Bij het kiezen van de additieven, zal men normaal letten op een verenigbaarheid daarvan met de hoofdbestanddelen van de wasmiddelsamen-stelling. In deze aanvrage zijn alle hoeveelheden en percentages, zoals bovenstaand is aangegeven, betrokken op het gewicht van de totale samen-35 stelling tenzij anders is aangegeven.When choosing the additives, one will normally pay attention to their compatibility with the main ingredients of the detergent composition. In this application, all amounts and percentages, as indicated above, are based on the weight of the total composition unless otherwise indicated.

870 0 42 7 » % -26-870 0 42 7 »% -26-

De geconcentreerde niet-waterige niet-ionogene vloeibare wasmiddel-samenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt gemakkelijk afgegeven in het water in de wasmachine. De momenteel gebruikte huishoudwas-machines maken normaal gebruik van 250 g poedervormig wasmiddel om een 5 volle lading wasgoed te wassen. Volgens de onderhavige uitvinding is slechts ongeveer 77 ml of ongeveer 100 g van de geconcentreerde vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstelling nodig.The concentrated non-aqueous nonionic liquid detergent composition of the present invention is readily released into the water in the washing machine. The currently used household washing machines normally use 250 g of powder detergent to wash a full load of laundry. According to the present invention, only about 77 ml or about 100 g of the concentrated liquid nonionic detergent composition is needed.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de wasmiddelsamenstelling volgens een typerende samenstelling met behulp van 10 de onderstaand genoemde ingrediënten samengesteld: niet-ionogeen surfactant detergent 30-40 gew.% niet-ionogeen surfactant met eindstandig zuur 5-15 gew.% alkalimetaalhexametafosfaat 25-35 gew.% middel tegen korstvorming (Sokalan CP-5) 0-10 gew.% 15 alkyleenglycolmonoalkylether 8-12 gew.% alkanolfosforzuurester (Empiphos 5632) 0,1-1,0 gew.% middel tegen hernieuwde afzetting (Relatine DM 4050) 0-3,0 gew.% alkalimetaalperboraatbleekmiddel 8-15 gew. % bleekmiddelactivator (TAED) 2-6 gew.% 20 sequestreermiddel (Dequest 2066) 0-3,0 gew.% optische heldermaker (ATS-X) 0,05-1,0 gew.% enzymen (Protease-Esperase SL8) 0,5-1,5 gew.% parfum 0,5-1,0 gew.%In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition according to a typical composition is formulated using the following ingredients: non-ionic surfactant detergent 30-40 wt% nonionic surfactant with terminal acid 5-15 wt% alkali metal hexametaphosphate 25- 35% by weight anti-scaling agent (Sokalan CP-5) 0-10% by weight 15 alkylene glycol monoalkyl ether 8-12% by weight alkanol phosphoric acid ester (Empiphos 5632) 0.1-1.0% by weight anti-redeposition agent (Relatin DM 4050 ) 0-3.0 wt% alkali metal perborate bleach 8-15 wt. % bleach activator (TAED) 2-6 wt% 20 sequestrant (Dequest 2066) 0-3.0 wt% optical brightener (ATS-X) 0.05-1.0 wt% enzymes (Protease-Esperase SL8) 0 .5-1.5 wt.% Perfume 0.5-1.0 wt.%

De onderhavige uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand 25 van de hiernavolgende voorbeelden.The present invention is further illustrated by the following examples.

VOORBEELD IEXAMPLE I

Een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogeen sur-factantwasmiddelsamenstelling werd samengesteld op basis van de volgende ingrediënten in de aangegeven hoeveelheden.A concentrated non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent composition was formulated from the following ingredients in the amounts indicated.

87 Λ A ί Λ *3 ______________^ » < -27-87 Λ A ί Λ * 3 ______________ ^ »<-27-

Een mengsel van C ,-C -vetalkohol, gecondenseerd met 1-3 15 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde en ^-C^5-vetalkohol gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde: 15,5 gew.% 5 Surfactant I 7 9,0 gew.%A mixture of C 1 -C fatty alcohol condensed with 1-3 moles of 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide and of C 1 -C 5 fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide: 15.5% by weight of Surfactant I 7 9.0 wt%

Surfactant T9 9,0 gew.% eindstandigzuur-bevattend Dobanol 91-5 reactieprodukt met barnsteenzuuranhydride 6,0 gew.% natriumhexametafosfaat 29,6 gew.% 10 diëthyleenglycolmonobutylether 9,0 gew.% alkanolfosforzuurester (Empiphos 5632) 0,3 gew.% middel tegen korstvorming (Sokalan CP-5 3,0 gew.% natriumperboraatmonohydraatbleekmidde1 10,0 gew.% tetraacetylethyleendiamine (TAED) bleekmiddelactivator 4,5 gew.% 15 sequestreermiddel (Dequest 2066) 1,0 gew.% optische heldermaker (Tinopal ATS-X) 0,5 gew.% middel tegen hernieuwde afzetting (Relatin DM 4050) 1,0 gèw.%Surfactant T9 9.0 wt% terminal acid-containing Dobanol 91-5 reaction product with succinic anhydride 6.0 wt% sodium hexametaphosphate 29.6 wt% 10 diethylene glycol monobutyl ether 9.0 wt% alkanol phosphoric acid ester (Empiphos 5632) 0.3 wt% anti-scaling agent (Sokalan CP-5 3.0 wt% sodium perborate monohydrate bleach 1 10.0 wt% tetraacetylethylenediamine (TAED) bleach activator 4.5 wt% 15 sequestrant (Dequest 2066) 1.0 wt% optical brightener (Tinopal ATS- X) 0.5% by weight anti-redeposition agent (Relatin DM 4050) 1.0% by weight

Esperasebrij (Esperase SL8) 1,0 gew.% parfum 0,5925 gew.% 20 kleurstof 0,0075 gew.% totaal 100,00 gew.%Esperase slurry (Esperase SL8) 1.0 wt% perfume 0.5925 wt% dye 0.0075 wt% total 100.00 wt%

De samenstelling werd gedurende ongeveer 1 uur gemalen om de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde builderzouten te verminderen tot benéden 40 vim. De verkregen wasmiddelsamenstelling bleek stabiel te zijn 25 en tijdens opslag niet geleren en een hoge reinigende capaciteit te bezitten.The composition was ground for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to below 40 µm. The detergent composition obtained was found to be stable and non-gelling during storage and to have a high cleaning capacity.

De samenstellingen kunnen worden bereid zonder de builderzouten en gesuspendeerde vaste deeltjes tot een kleine deeltjesgrootte te malen, maar de beste resultaten worden verkregen door de samenstelling te malen 30 om de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde vaste deeltjes te verkleinen.The compositions can be prepared without grinding the builder salts and suspended solids to a small particle size, but best results are obtained by grinding the composition to reduce the particle size of the suspended solids.

De builderzouten kunnen als zodanig worden gebruikt, of de builderzouten en gesuspendeerde vaste deeltjes kunnen worden gemalen of gedeeltelijk worden gemalen voorafgaande aan het mengen daarvan met het niet-ionogene surfactant. Het malen kan worden uitgevoerd gedeeltelijk vooraf-35 gaande aan het mengen en het malen kan vervolgens na het mengen worden voltooid, of de volledige maalbewerking kan worden uitgevoerd na het '870 04.2 7 » -28- mengen met het vloeibare surfactant- De samenstellingen die gesuspendeerde builder en vaste deeltjes bevatten met afmetingen van minder dan 100 μπι, hebben de voorkeur.The builder salts can be used as such, or the builder salts and suspended solid particles can be ground or partially ground before mixing them with the nonionic surfactant. The grinding can be carried out in part before mixing and the grinding can then be completed after mixing, or the complete grinding operation can be performed after mixing with the liquid surfactant. Suspended builder and containing solid particles with dimensions less than 100 μπι are preferred.

VOORBEELD IIEXAMPLE II

5 Om het effect op de reiniging en anti-korstvorming of anti-schaal- vormingseigenschappen van de vervanging van natriumtripolyfosfaat door natriumhexametafosfaatdetergentbuilderzout volgens de onderhavige uitvinding te demonstreren, wordt de wasmiddelsamenstelling volgens voorbeeld I die 29,6 gew.% natriumhexametafosfaat bevat, vergeleken in herhaalde 10 machinale wasbewerkingen met dezelfde samenstelling waarin het hexameta-fosfaat vervangen is door 30 gew.% natriumtripolyfosfaat.To demonstrate the effect on cleaning and anti-crusting or anti-scaling properties of the replacement of sodium tripolyphosphate with sodium hexametaphosphate detergent builder salt of the present invention, the detergent composition of Example I containing 29.6% by weight sodium hexametaphosphate is compared in repeated 10 machine washes of the same composition in which the hexameta phosphate is replaced with 30% by weight sodium tripolyphosphate.

De herhaalde wascycli worden uitgevoerd met waswaterconcentraties van elk van de wasmiddelsamenstellingen van 5 g/1 van de respectievelijke wasmiddelsamenstellingen.The repeated wash cycles are performed with wash water concentrations of each of the 5 g / l detergent compositions of the respective detergent compositions.

15 Nadat elke wasmiddelsamenstelling in twaalf wascycli is gebruikt in een wasmachine wordt de hoeveelheid korstvorming of schaalvorming die daarvan het gevolg is, dat wil zeggen de procentuele asafzetting, gemeten.After each detergent composition has been used in twelve washing cycles in a washing machine, the amount of crusting or scale formation resulting therefrom, that is, the percent ash deposition, is measured.

De meting van de procentuele asafzetting wordt bepaald aan de hand van de calcinering van gewassen monsters.The percent ash deposition measurement is determined from the calcination of washed samples.

20 De verkregen resultaten waren dat de reinigende werking van de wasmiddelsamenstelling met natriumhexametafosfaat equivalent is aan of beter is dan die van de samenstelling met natriumtripolyfosfaat en dat de wasmiddelsamenstelling met natriumhexametafosfaat betere anti-korstvor-mings- of anti-schaalvormingseigenschappen gaf dan de samenstelling die 25 natriumtripolyfosfaat bevatte.The results obtained were that the cleaning performance of the detergent composition with sodium hexametaphosphate is equivalent to or better than that of the composition with sodium tripolyphosphate and that the detergent composition with sodium hexametaphosphate gave better anti-crusting or anti-scaling properties than the composition that sodium tripolyphosphate.

Voor zover het de opbouw van korsten betreft, werd met de samenstelling die hexametafosfaat bevatte geen opbouw van korsten waargenomen, terwijl een kleine korstenopbouw werd waargenomen bij gebruik van het natriumtripolyfosfaatdetergentbuilderzout.As far as crust build-up, no crust build-up was observed with the composition containing hexametaphosphate, while a small crust build-up was observed using the sodium tripolyphosphate detergent builder salt.

30 De hexametafosfaatdetergentbuilderzouten kunnen ook worden ge bruikt ter vervanging van de polyfosfaatbuilderzouten in geconcentreerde waterige wasmiddelsamenstellingen. Bij concentraties van 50-60%, wordt als gevolg van de polymere structuur van het hexametafosfaat een viskeuze oplossing verkregen. Vanwege de viskeuze aard van de geconcentreerde wateri-35 ge oplossing wordt de fysische stabiliteit en het rheologische gedrag van de waterige geconcentreerde samenstelling verbeterd.The hexametaphosphate detergent builder salts can also be used to replace the polyphosphate builder salts in concentrated aqueous detergent compositions. At concentrations of 50-60%, a viscous solution is obtained due to the polymeric structure of the hexametaphosphate. Due to the viscous nature of the concentrated aqueous solution, the physical stability and rheological behavior of the aqueous concentrated composition is improved.

870 0 427 _______^ -29-870 0 427 _______ ^ -29-

Opgemerkt wordt dat de voorgaande gedetailleerde beschrijving louter ter toelichting van de uitvinding dient en dat variaties daarin mogelijk zijn zonder dat daarmede de uitvindingsgedachte wordt verlaten.It should be noted that the foregoing detailed description is merely illustrative of the invention and that variations in it are possible without departing from the inventive idea.

87004278700427

Claims

A heavy duty detergent composition comprising at least one liquid nonionic surfactant detergent and a long linear chain condensed polyphosphate dispersed therein as the main detergent builder salt.

A detergent composition according to claim 1, comprising at least one compound from the group consisting of a nonionic surfactant with terminal acid as an anti-gelling agent, an alkylene glycol monoether and an alkanol phosphoric acid ester stabilizing agent.

A detergent composition according to claim 1, comprising one or 10 more detergent adjuvants selected from the group consisting of bleach, bleach activator, optical brightener, enzymes and perfumes.

A detergent composition according to claim 1 comprising 10-60% of a long linear chain detergent builder salt of the formula 1 of the formula sheet wherein M is selected from the group consisting of 15 hydrogen, alkali metal and ammonium cation, and n has a value of 20 -30.

A detergent composition according to claim 1 comprising 5-25% of a surfactant with terminal acid.

A detergent composition according to claim 1 comprising 0.10-2.0% of an alkanol phosphoric acid ester.

A detergent composition according to claim 1 comprising about 5-15% of an alkylene glycol monoether.

The detergent composition of claim 1, wherein the nonionic surfactant contains detergent builder particles dispersed therein having a particle size of less than about 40 µm.

A detergent composition according to claim 1, comprising at least one liquid non-ionic surfactant in an amount of about 20-50%, a nonionic surfactant with terminal acid in an amount of about 50-25%, an alkali metal hexametaphosphate (n = 25 builder salt in an amount of about 20-50%, an alkylene monoethyl ether in an amount of about 5-15%, and an alkanol phosphoric acid ester in an amount of about 0.1-1.0%.

A detergent composition according to claim 9 comprising an alkali metal perborate monohydrate bleaching agent in an amount of about. ___________ ^ 870 0 42 7 -31-, 5-30%, tetraacethylenediamine bleach activator in an amount of about 1-15%, and optionally one or more detergent adjuvants selected from the group consisting of anti-encrustant, anti-redeposition agent, sequestrant for the bleach, optical brighteners, enzymes and perfumes.

A detergent composition according to claim 9, wherein the detergent builder comprises the sodium salt of hexametaphosphate (n = 25).

A detergent composition according to claim 9, wherein the sodium salt of hexametaphosphate has formula 2 of the formula sheet, wherein 10. is equal to 25.

A detergent composition according to claim 9, wherein the alkanol phosphoric acid ester comprises a C 1 -C 6 alkanol ester of phosphoric acid. 16 18

A detergent composition according to claim 9, which is pourable at high and low temperatures, is stable in storage and does not gel when mixed with cold water.

A detergent composition according to claim 9, which comprises sodium hexa-metaphosphate (n = 25) builder salt in an amount of about 25-35%.

16. Concentrated non-aqueous liquid non-ionic surfactant 20 heavy duty detergent composition comprising: non-ionic surfactant in an amount of about 30-40% surfactant with terminal acid in an amount of about 5-15% sodium salt of hexametaphosphate (n = 25) in an amount of about 25-35% alkylene glycol monobutyl ether in an amount of about 8-12% C. "- C ... alkanol ester of phosphoric acid in an amount of 16-18 of about 0.1-1.0% sodium perborate monohydrate bleach in an amount of about 8-15% tetraacetylethylenediamine (TAED) bleach activator in an amount of about 2-6%

A detergent composition according to claim 16, wherein the composition comprises an anti-redeposition agent and an anti-crusting agent as well as a bleach sequestrant.

A method of cleaning soiled fabrics, comprising contacting the soiled fabrics with the laundry composition of claim 1.

The method of claim 18 for cleaning soiled fabrics, comprising contacting the soiled fabrics with the detergent composition of claim 9.

20. A method according to claim 18 for cleaning soiled fabrics comprising contacting the soiled fabrics with the detergent composition according to claim 16. §700427