CH672499A5

CH672499A5 -

Info

Publication number: CH672499A5
Application number: CH654/87A
Authority: CH
Inventors: Trazollah Ouhadi; Louis Dehan
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-02-21
Filing date: 1987-02-20
Publication date: 1989-11-30
Also published as: ZM1787A1; NO870695L; NO168183B; SE8700643L; IL81582A0; ES2004232A6; SE8700643D0; GR870279B; KR870008016A; GB8704028D0; PH23802A; MY101546A; DK88487D0; AU597029B2; IT1206256B; SG131692G; DE3704876A1; NO870695D0; JPS62253695A; LU86783A1

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vollwaschmittelzusammensetzung, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einem flüssigen nicht-ionischen Tensid und einem darin als Hauptbuildersalz dispergierten linearen langkettigen kondensierten Polyphosphat. The present invention relates to a heavy-duty detergent composition which is characterized by a content of at least one liquid nonionic surfactant and a linear long-chain condensed polyphosphate dispersed therein as the main builder salt.

Die erfindungsgemässe flüssige Zusammensetzung liegt vor allem in leonzentrierter, nicht-wässriger Form vor, sie ist gegen Phasentrennung und Gelbildung stabil und leicht giessbar und sie kann zum Reinigen verschmutzter Textilien verwendet werden. The liquid composition according to the invention is present primarily in a leon-centered, non-aqueous form, it is stable against phase separation and gel formation and is easy to pour and it can be used for cleaning soiled textiles.

Flüssige nicht-wässrige Vollwaschmittelzusammensetzungen sind bekannt. Zusammensetzungen dieser Art können beispielsweise ein flüssiges nicht-ionisches Tensid mit darin dispergierten Builderteilchen enthalten wie es in den US-PS'en 4 316 812,3 630 929 und 4 264 466 sowie in den GB-PS'en 1 205 711,1 270 040 und 1 600 981 beschrieben ist. Liquid non-aqueous heavy duty detergent compositions are known. Compositions of this type can contain, for example, a liquid non-ionic surfactant with builder particles dispersed therein, as described in US Pat. Nos. 4,316,812,3 630,929 and 4,264,466 and in GB Patents 1,205,711,1 270 040 and 1,600,981.

Relevant sind ferner : US-SN 687 816, die eine nicht-wässrige, flüssiges nicht-ionisches Tensid enthaltende Waschmittelzusammensetzung beschreibt, in der eine Suspension eines Buildersalzes und ein nichtionisches Tensid mit endständiger Säuregruppe (z. B. das Reaktionsprodukt eines nicht-ioni-schen Tensids mit Bernsteinsäureanhydrid) zur verbesserten Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einer automatischen Waschmaschine enthalten ist ; Relevant are also: US-SN 687 816, which describes a non-aqueous, liquid non-ionic surfactant-containing detergent composition in which a suspension of a builder salt and a nonionic surfactant with a terminal acid group (e.g. the reaction product of a non-ionic surfactant with succinic anhydride) is contained in an automatic washing machine for improved dispersibility of the composition;

US SN 687 815, die eine nicht-wässrige, flüssiges nichtionisches Tensid enthaltende Waschmittelzusammensetzung beschreibt mit einem Gehalt an Buildersalzsuspension und einem Alkylenglykolmonoalkylether als Viskositäts- und Gelregler zur Verbesserung der Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einer automatischen Waschmaschine; US SN 597 793, die eine nicht-wässrige, flüssiges nicht-ionisches Tensid enthaltende Waschmittelzusammensetzung beschreibt, die eine Polyphosphat-(buildersalz)-suspension s US SN 687 815, which describes a non-aqueous, liquid nonionic surfactant-containing detergent composition with a content of builder salt suspension and an alkylene glycol monoalkyl ether as viscosity and gel regulator to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine; US SN 597 793, which describes a non-aqueous, liquid non-ionic surfactant-containing detergent composition comprising a polyphosphate (builder salt) suspension s

10 10th

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25 25th

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und einen Phosphorsäurealkanolester zur Verbesserung der Stabilität der Suspension gegen Absetzen beim Lagern enthält; and contains a phosphoric acid alkanol ester to improve the stability of the suspension against settling when stored;

US SN 725 455, die eine nicht-wässrige, flüssiges nichtionisches Tenid enthaltende Waschmittelzusammensetzung beschreibt, die eine Suspension von Buildersalz sowie ein Aluminiumstearat zur Verbesserung der Stabilität der Suspension gegen Absetzen sowie zur Verbesserung der Fliessspannung der Zusammensetzung und gleichzeitigen Verbesserung oder Verringerung der plastischen Viskosität der Zusammensetzung enthält. US SN 725 455, which describes a non-aqueous, liquid nonionic tenide-containing detergent composition comprising a suspension of builder salt and an aluminum stearate to improve the stability of the suspension against settling and to improve the yield stress of the composition and at the same time improve or reduce the plastic viscosity of the Contains composition.

Die Waschkraft von nicht-ionischen Tensiden oder Nio-tensiden in Waschmittelzusammensetzungen kann durch Zugabe von Buildern erhöht werden. Natriumtripolypho-sphat ist einer der üblicherweise angewandten Builder. Die Anwendung von Natriumpolyphosphat in trockenen pulver-förmigen Waschmitteln bringt jedoch verschiedene Nachteile mit sich, beispielsweise die Tendenz der Polyphosphate, zu Pyro- und Orthophosphaten zu hydrolisieren, welche weniger wertvolle Builder darstellen. The detergency of non-ionic surfactants or nio-surfactants in detergent compositions can be increased by adding builders. Sodium tripolyphosphate is one of the commonly used builders. However, the use of sodium polyphosphate in dry powder detergents has several disadvantages, for example the tendency of the polyphosphates to hydrolyze to pyro- and orthophosphates, which are less valuable builders.

Darüber hinaus tendiert das Natriumtripolyphosphat beim Zugeben zu Wasser zum Zusammenbacken und besitzt eine relativ geringe Wasserlöslichkeit sowie relativ geringe Sequestrierkapazität für Calcium. In addition, the sodium tripolyphosphate tends to cake when added to water and has a relatively low water solubility and a relatively low sequestering capacity for calcium.

Flüssige Waschmittel hält man häufig für bequemer in der Anwendung als trockene pulver- oder teilchenförmige Produkte, weshalb sie bei den Verbrauchern beträchtlich an Gunst gewonnen haben. Sie sind leicht abmessbar, lösen sich schnell im Waschwasser, lassen sich ohne Schwierigkeit als konzentrierte Lösung oder Dispersion auf Schmutzstellen an zu waschenden Krägen aufbringen, stauben nicht und besetzen weniger Lagerraum. Darüber hinaus können die flüssigen Waschmittel Materialien enthalten, die Trockenvorgänge ohne Zersetzung nicht überstehen könnten und die häufig bei der Herstellung teilchenförmiger Waschmittelprodukte erwünscht wären bzw. sind. Trotz mannigfaltiger Vorteile gegenüber «unitären» oder teilchenförmigen festen Produkten sind Flüssigwaschmitteln ebenfalls häufig gewisse Nachteile eigen, die überwunden werden müssen, wenn man im Handel akzeptierte Waschmittel herstellen will. So separieren sich einige Produkte beim Lagern, andere beim Kühlen und sind nicht ohne weiteres redispergierbar. In einigen Fällen ändert sich die Viskosität des Produkts, es wird entweder zu dick zum Giessen oder so dünn, dass es wässrig aussieht. Einige klare Produkte werden trüb, andere gelieren beim Stehen. Liquid detergents are often considered to be more convenient to use than dry powder or particulate products, which is why they have gained considerable favor with consumers. They are easy to measure, dissolve quickly in the wash water, can be easily applied as a concentrated solution or dispersion on dirt spots on collars to be washed, do not dust and occupy less storage space. In addition, the liquid detergents can contain materials that could not survive drying processes without decomposition and that would or would often be desirable in the manufacture of particulate detergent products. Despite various advantages over «unitary» or particulate solid products, liquid detergents are also often associated with certain disadvantages that have to be overcome if one wants to produce commercially accepted detergents. Some products separate during storage, others during cooling and are not easily redispersible. In some cases the viscosity of the product changes, it either becomes too thick to pour or is so thin that it looks watery. Some clear products become cloudy, others gel when standing.

Das üblicherweise als Buildersalz angewandte Natriumtri-poliphosphat besitzt den Nachteil, dass es sich leicht in konzentrierten nicht-wässrigen, flüssiges nicht-ionisches Tensid enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen zersetzt. The sodium triphosphate normally used as builder salt has the disadvantage that it easily decomposes in concentrated non-aqueous detergent compositions containing liquid non-ionic surfactant.

Man hat zwar zur Anwendung in flüssigen Waschmittelzusammensetzungen Hexametaphosphate als Buildersalze vorgeschlagen, doch kamen sie nicht zur Anwendung, da sie kein verbreitetes Rohmaterial und darüber hinaus teuer sind. Neben dem Problem des Absetzens oder der Phasentrennung kranken die nicht-wässrigen flüssigen Waschmittel auf Basis nicht-ionischer Tenside daran, dass die Niotenside zum Gelieren neigen, wenn man sie kaltem Wasser zusetzt. Dies ist ein besonders schwerwiegendes Problem bei der Anwendung in europäischen Haushaltswaschautomaten, in denen man das Waschmittel in eine Abgabeeinrichtung (z. B. eine Abgabeschublade) der Maschine gibt. Beim Betrieb der Maschine wird das Waschmittel in der Abgabeeinrichtung einem Strom kalten Wassers ausgesetzt, der es in die Waschlösung befördert. Vor allem während der Wintermonate, in denen die Waschmittelzusammensetzung und das in die Abgabeeinrichtung geleitete Wasser besonders kalt sind, steigt die Viskosität des Waschmittels beträchtlich und es While hexametaphosphates have been proposed as builder salts for use in liquid detergent compositions, they have not been used because they are not a common raw material and are also expensive. In addition to the problem of settling or phase separation, the non-aqueous liquid detergents based on non-ionic surfactants suffer from the fact that the nonionic surfactants tend to gel if they are added to cold water. This is a particularly serious problem when used in European domestic washing machines in which the detergent is placed in a dispenser (e.g. a dispenser drawer) of the machine. When the machine is operating, the detergent is exposed to a stream of cold water in the dispenser, which carries it into the washing solution. Especially during the winter months, when the detergent composition and the water fed into the dispenser are particularly cold, the viscosity of the detergent increases considerably and so does it

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bildet sich ein Gel. Das hat zur Folge, dass das Waschmittel nicht vollständig aus der Abgabeeinrichtung ausgespült wird und sich bei wiederholten Waschvorgängen eine Waschmittelablagerung aufbaut, die unter Umständen ein Ausspülen der Abgabeeinrichtung mit heissem Wasser notwendig macht. a gel forms. The consequence of this is that the detergent is not completely rinsed out of the dispensing device and that a repeated detergent build-up builds up which, under certain circumstances, makes it necessary to rinse the dispensing device with hot water.

Das Gelphänomen kann auch ein Problem sein, wenn man mit kaltem Wasser waschen möchte, wie es für gewisse synthetische und empfindliche Stoffe empfohlen wird oder für Stoffe, die in warmem oder heissem Wasser eingehen können. The gel phenomenon can also be a problem if you want to wash with cold water, as recommended for certain synthetic and delicate fabrics, or for fabrics that can go down in warm or hot water.

Die Tendenz konzentrierter Waschmittelzusammensetzungen, während des Lagern s zu gelieren, wird verstärkt, wenn man die Waschmittel in nicht geheizten Lagerräumen lagert oder sie in den Wintermonaten in nicht geheizten Beförderungsmitteln transportiert. The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is increased if the detergents are stored in unheated storage rooms or if they are transported in unheated means of transport in the winter months.

Teillösungen für das Gelproblem wässriger, im wesentlichen builderfreier Waschmittel hat man bereits vorgeschlagen, beispielsweise durch Verdünnen des flüssigen Nio-tensids mit gewissen Viskositätsregulierenden Lösungsmitteln und gelierungsverhindernden Substanzen wie niederen Alkanolen, z. B. Ethylalkohol (US-PS 3 953 380), Alkalifor-miaten und -adipaten (US-PS 4 368 147), Hexylenglykol, Polyethylenglykol, etc. sowie Modifizieren und Optimieren der nicht-ionischen Struktur. Ein besonders erfolgreiches Beispiel für die Modifizierung von Niotensiden ist die Acidi-fizierung der Endgruppe des Hydroxylteils des nicht-ioni-schen Moleküls. Die Vorteile der Einführung einer Carbonsäuregruppe am Ende des Niotensids umfassen Verhinderung der Gelierung beim Verdünnen; Senken des Giess-punkts des Niotensids sowie Bildung eines anionischen Tensids beim Neutralisieren im Waschmedium. Die Optimierung der Niotensidstruktur hat sich auf die Kettenlänge des hydrophob-lipophilen Teils sowie die Anzahl und das Zusammensetzen (make-up) der Alkylenoxid-(z. B. Ethylenoxid)-einheiten des hydrophilen Teils konzentriert. Beispielsweise wurde gefunden, dass ein mit 8 Molen Ethylenoxid ethoxy-lierter Co-Fettalkohol nur eine begrenzte Tendenz zur Gelbildung besitzt. Partial solutions to the gel problem of aqueous, essentially builder-free detergents have already been proposed, for example by diluting the liquid nonionic surfactant with certain viscosity-regulating solvents and gelling-preventing substances such as lower alkanols, e.g. B. ethyl alcohol (US Pat. No. 3,953,380), alkali formates and adipates (US Pat. No. 4,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol, etc., and modification and optimization of the non-ionic structure. A particularly successful example of the modification of nonionic surfactants is the acidification of the end group of the hydroxyl part of the non-ionic molecule. The benefits of introducing a carboxylic acid group at the end of the nonionic surfactant include preventing gelation upon dilution; Lowering the pour point of the nonionic surfactant and formation of an anionic surfactant when neutralizing in the washing medium. The optimization of the nonionic surfactant structure has focused on the chain length of the hydrophobic-lipophilic part as well as the number and the make-up of the alkylene oxide (e.g. ethylene oxide) units of the hydrophilic part. For example, it has been found that a co-fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has only a limited tendency to gel.

Trotzdem sind Verbesserungen hinsichtlich der Dispergierbarkeit, Giessbarkeit, Löslichkeit, Stabilität und Gelie-rungsverhinderung von nicht-wässrigen Textilbehandlungs-mitteln auf Basis von Polyphosphat als Buildersalz und flüssigem nicht-ionischen Tensid erwünscht. Nevertheless, improvements in the dispersibility, pourability, solubility, stability and gelation prevention of non-aqueous textile treatment agents based on polyphosphate as builder salt and liquid non-ionic surfactant are desired.

Gegenstand der Erfindung ist es, eine flüssige Vollwaschmittelzusammensetzung zu schaffen, bei der ein langkettiges, lineares kondensiertes Polyphosphat-Buildersalz in einem flüssigen nicht-ionischen Tensid dispergiert ist. The object of the invention is to provide a liquid heavy-duty detergent composition in which a long-chain, linear condensed polyphosphate builder salt is dispersed in a liquid nonionic surfactant.

Die langkettigen linearen kondensierten Polyphosphate, die in der erfindungsgemässen Zusammensetzung als Buildersalze enthalten sind, sind bekannte Verbindungen. Die Alkali- und Ammoniumsalze von linearen kondensierten Polyphosphaten sind leicht wasserlöslich. The long-chain linear condensed polyphosphates which are contained in the composition according to the invention as builder salts are known compounds. The alkali and ammonium salts of linear condensed polyphosphates are easily water-soluble.

Die genannten bevorzugten linearen kondensierten Polyphosphate besitzen die allgemeine Formel The preferred linear condensed polyphosphates mentioned have the general formula

O O

11 11

MO—(P—0)n—M (I) MO— (P — 0) n — M (I)

OM OM

worin M Wasserstoff, ein Alkalimetall, wie Natrium und Kalium oder ein Ammoniumkation bedeutet, und n 20 bis 30, vorzugsweise etwa 25 ist. wherein M is hydrogen, an alkali metal such as sodium and potassium or an ammonium cation, and n is 20 to 30, preferably about 25.

Es wird bevorzugt, dass alle M's Alkalimetall sind. Ein bevorzugtes lineares kondensiertes Polyphosphat ist Hexa-metaphosphat, worin n = 25 ist. It is preferred that all M's be alkali metal. A preferred linear condensed polyphosphate is hexametaphosphate, where n = 25.

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

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Es wurde nämlich gefunden, dass konzentrierte nicht-wässrige Waschmittel mit flüssigem Niotensid und Hexame-taphosphat als Builder gegenüber Natriumtripolyphosphat enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen verbesserte Giessbarkeit und Dispergierbarkeit besitzen. Die Hexameta- s phosphate als Hauptbuildersalz enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen backen nicht zusammen, wenn sie zu Wasser gegeben werden, die Hexametaphosphate besitzen eine grössere Wasserlöslichkeit als Natriumtripolyphosphat. Es wurde ferner gefunden, dass das Hexametaphosphat in 10 den konzentrierten nicht-wässrigen Waschmittelzusammensetzungen auf Basis von flüssigen nicht-ionischen Tensiden nicht die Tendenz besitzt, sich beim Lagern zu zersetzen. It has been found that concentrated non-aqueous detergents with liquid nonionic surfactant and hexame taphosphate as builders have improved pourability and dispersibility compared to detergent compositions containing sodium tripolyphosphate. The detergent compositions containing hexametas phosphates as the main builder salt do not cake when added to water; the hexametaphosphates are more water-soluble than sodium tripolyphosphate. It was also found that the hexametaphosphate in the concentrated non-aqueous detergent compositions based on liquid non-ionic surfactants did not tend to decompose on storage.

Darüber hinaus wurde gefunden, dass die Hexametaphosphate gute Mittel gegen Kesselsteinablagerung sowie zum is Verhindern von Inkrustationen sind und das Calciumkri-stalhvachstum hemmen. Die Hexametaphosphate wurden gewöhnlich hergestellt, um in den nicht-wässrigen Waschmittelzusammensetzungen mit flüssigem nicht-ionischen Tensid als überlegene Sequestriermittel für Calcium zu 20 wirken. Ein Gramm Hexametaphosphat kann bis zu 163 mg Calcium sequestrieren, ein Gramm Natriumtripolyphosphat demgegenüber bis zu 111 mg Calcium. In addition, it has been found that the hexametaphosphates are good agents against scaling and to prevent incrustation and inhibit calcium crystal growth. The hexametaphosphates have usually been prepared to act as the superior sequestering agent for calcium in the non-aqueous detergent compositions with liquid non-ionic surfactant. One gram of hexametaphosphate can sequester up to 163 mg of calcium, while one gram of sodium tripolyphosphate can sequester up to 111 mg of calcium.

Gemäss der bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung wird das üblicherweise als Buildersalz angewandte Natrium- 25 tripolyphosphat durch das kondensierte Polyphosphat mit langer linearer Kette, z. B. ein Alkalihexametaphosphat, According to the preferred embodiment of the invention, the sodium tripolyphosphate usually used as builder salt is replaced by the condensed polyphosphate with a long linear chain, e.g. B. an alkali hexametaphosphate,

ersetzt. In den Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung besteht der Phosphatbuilder im wesentlichen aus dem kondensierten Polyphosphat mit langer linearer Kette, z. B. 30 Alkalihexametaphosphat. replaced. In the detergent compositions of the invention, the phosphate builder consists essentially of the condensed polyphosphate with a long linear chain, e.g. B. 30 alkali hexametaphosphate.

Um die Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern, kann ein Niotensid mit endständiger Säuregruppe zugegeben werden. Zur weiteren Verbesserung der Viskositäts- und Lagereigenschaften der Zusammensetzung 35 kann man dieser viskositätsverbessernde und gelierungshem-mende Substanzen zusetzen wie Alkylenglykolmonoalkyle-ther und das Absetzen verhindernde Substanzen wie Phos-phorsaureester und Aluminiumstearat. In bevorzugten Ausbildungsweisen der Erfindung enthält die Waschmittelzu- 40 sammensetzung ein Niotensid mit endständiger Säuregruppe und/oder einen Alkylenglykolmonoalkylether sowie eine das Absetzen verhindernde Substanz. To improve the viscosity properties of the composition, a nonionic acid-terminated surfactant can be added. To further improve the viscosity and storage properties of the composition 35, it is possible to add viscosity-improving and gelling-inhibiting substances such as alkylene glycol monoalkyl ether and sedimentation-preventing substances such as phosphoric acid ester and aluminum stearate. In preferred embodiments of the invention, the detergent composition contains a nonionic surfactant with a terminal acid group and / or an alkylene glycol monoalkyl ether and a substance which prevents settling.

Zur Verbesserung der Bleich- und Reinigungseigenschaften der Zusammensetzung können Desinfizier- oder 45 Bleichmittel sowie zugehörige Aktivatoren zugegeben werden. To improve the bleaching and cleaning properties of the composition, disinfectants or bleaches and associated activators can be added.

Gemäss einer Ausbildungsform der Erfindung werden die Builderbestandteile der Zusammensetzung zu einer Teil-chengrÖsse von weniger als 100 Mikrometer, vorzugsweise weniger als 40 Mikrometer und besonders bevorzugt weniger so als 10 Mikrometer vermählen, um die Stabilität der Suspension der Builderkomponente in dem Waschmittel auf flüssiger Niotensidbasis zu verbessern. According to one embodiment of the invention, the builder components of the composition are milled to a particle size of less than 100 microns, preferably less than 40 microns, and most preferably less than 10 microns, to increase the stability of the suspension of the builder component in the detergent based on liquid nonionic surfactants improve.

Zusätzlich dazu können der Zusammensetzung weitere Bestandteile einverleibt werden, wie Mittel zum Verhindern 55 der Krustenbildung oder Inkrustation, schaumhemmende Mittel, optische Aufheller, Enzyme, die Wiederaufällung verhindernde Substanzen, Parfum und Farbstoffe. In addition to this, other ingredients can be incorporated into the composition, such as crust preventing or incrustation preventing agents, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfume and dyes.

Die zur Zeit hergestellten Haushaltswaschmaschinen sehen normalerweise einen Betrieb bei Waschtemperaturen «0 bis zu 100 °C vor. Während der Wasch-und Spülgänge werden bis zu 701 Wasser verbraucht. The household washing machines currently manufactured normally operate at washing temperatures of <0 up to 100 ° C. Up to 701 water are used during the wash and rinse cycles.

Normalerweise werden 175 g pulverförmiges Waschmittel je Wäsche angewandt. Usually 175 g powder detergent is used per wash.

I m allgemeinen sind nur etwa 100 g (77 ml) oder weniger 65 dieser erfindungsgemässen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen zum Waschen einer vollen Ladung Schmutzwäsche erforderlich. Generally, only about 100 g (77 ml) or less 65 of these liquid detergent compositions of the invention are required to wash a full load of dirty laundry.

Demzufolge wird gemäss einem Aspekt der Erfindung eine flüssige Vollwaschmittelzusammensetzung geschaffen, die eine Suspension eines linearen kondensierten Polyphosphats, vorzugsweise in Form des Alkalisalzes, als Builder in flüssigem nicht-ionischen Tensid enthält. Accordingly, according to one aspect of the invention, a liquid heavy-duty detergent composition is created which contains a suspension of a linear condensed polyphosphate, preferably in the form of the alkali salt, as a builder in liquid non-ionic surfactant.

Gemäss einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung eine konzentrierte flüssige Vollwaschmittelzusammensetzung, die beständig ist, sich beim Lagern nicht absetzt und weder bei Anwendung noch beim Lagern geliert. Die flüssigen Zusammensetzungen der Erfindung sind leicht giessbar, lassen sich leicht abmessen und in die Waschmaschine geben. According to another aspect, the invention relates to a concentrated liquid heavy-duty detergent composition which is stable, does not settle when stored and does not gel when used or when stored. The liquid compositions of the invention are easy to pour, are easy to measure, and can be placed in the washing machine.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann in kaltes und/oder mit kaltem Wasser eingebracht oder verteilt werden, ohne dass sie geliert. Diese Zusammensetzung kann bei der Anwendung in einen Behälter gefüllt werden, aus welchem sie in ein wässriges Waschbad abgegeben wird, wobei zum Verteilen ein Strom nicht erwärmten Wassers auf die Zusammensetzung gerichtet wird und diese in das Waschbad trägt. The composition according to the invention can be introduced into cold and / or with cold water or distributed without gelling. In use, this composition can be filled into a container from which it is dispensed into an aqueous wash bath, a stream of unheated water being directed at the composition for distribution and carrying it into the wash bath.

Die Vorteile der konzentrierten nicht-wässrigen Waschmittelzusammensetzungen auf Basis von flüssigem nichtionischen Tensid, die ein langkettiges lineares kondensiertes Polyphosphat als Buildersalz enthalten, liegen gegenüber Waschmittelzusammensetzungen mit Natriumtripolyphosphat als Builder in der besseren Giessbarkeit und Dispergierbarkeit des Buildersalzes und darin, dass das Buildersalz bei Zugabe zu Wasser nicht zum Zusammenbacken neigt und eine grössere Wasserlöslichkeit besitzt. Die Zusammensetzungen der Erfindung, die z. B. Alkalihexametaphosphat als Buildersalz enthalten, tendieren nicht zum Abbau in dem flüssigen nicht-ionischen Tensid, zeigen gute Hemmung von Kesselstein und Krustenbildung und haben ausserdem eine grössere Sequestrierkapazität gegenüber Calcium. The advantages of the concentrated non-aqueous detergent compositions based on liquid nonionic surfactant, which contain a long-chain linear condensed polyphosphate as builder salt, are better than detergent compositions with sodium tripolyphosphate as a builder in the better pourability and dispersibility of the builder salt and in the fact that the builder salt when added to water does not tend to cake and has greater water solubility. The compositions of the invention, e.g. B. contain alkali hexametaphosphate as builder salt, do not tend to breakdown in the liquid non-ionic surfactant, show good inhibition of scale and crust formation and also have a greater sequestering capacity than calcium.

Die konzentrierten nicht-wässrigen flüssigen, nicht-ioni-schen Waschmittelzusammensetzungen gemäss Erfindung haben die Vorteile, dass sie gleichzeitig beständig sind, sich beim Lagern nicht absetzen und nicht gelieren. Die flüssigen Zusammensetzungen sind leicht giessbar, leicht messbar und lassen sich leicht in die Waschmaschinen einbringen. The concentrated, non-aqueous, liquid, non-ionic detergent compositions according to the invention have the advantages that at the same time they are stable, do not settle when stored and do not gel. The liquid compositions are easy to pour, easy to measure and easy to put into the washing machine.

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein flüssiges nicht-wäss-riges nicht-ionisches Vollwaschmittel zu schaffen, das ein Polyphosphat bevorzugt ein Alkalihexametaphosphat, als Buildersalz suspendiert in einem nicht-ionischen Tensid enthält. It is an object of the invention to provide a liquid, non-aqueous, non-ionic heavy-duty detergent which contains a polyphosphate, preferably an alkali hexametaphosphate, as builder salt suspended in a non-ionic surfactant.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht darin, stark builderhaltige nicht-wässrige flüssige nicht-ionische Voll-waschmittelzusammensetzungen zu schaffen, die bei allen Temperaturen gegossen werden können und die wiederholt aus der Abgabeeinrichtung europäischer Waschautomaten dispergierbar sind, ohne die Abgabeeinrichtung, auch nicht in den Wintermonaten, zu verschmutzen oder zu verstopfen. Another object of the invention is to provide high builder non-aqueous liquid non-ionic full detergent compositions which can be poured at all temperatures and which can be repeatedly dispersed from the dispenser of European washing machines without the dispenser, not even in the winter months to dirty or clog.

Eine andere bevorzugte Aufgabe der Erfindung besteht darin, nicht gelierende beständige Suspensionen von flüssigen nicht-ionischen nicht-wässrigen builderhaltigen Voll-waschmittelzusammensetzungen verfügbar zu machen, die eine wirksame Menge eines Alkalihexametaphosphats als Buildersalz enthalten. Another preferred object of the invention is to provide non-gelling, stable suspensions of liquid, non-ionic, non-aqueous, builder-containing, full detergent compositions which contain an effective amount of an alkali hexametaphosphate as builder salt.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist es, nicht gelierende, beständige Suspensionen einer builderhaltigen nicht-wässrigen flüssigen nicht-ionischen Vollwaschmittelzusammensetzung zu schaffen, die einen Gehalt an Phosphor-säurealkanolester und/oder Aluminiumfettsäuresalz als das Absetzen verhindernde Substanz in ausreichender Menge enthält, um die Stabilität der Zusammensetzung zu erhöhen, d. h. das Absetzen von Builderteilchen etc. zu verhindern, während vorzugsweise die plastische Viskosität der Zusammensetzung verringert oder zumindest nicht erhöht wird. Another embodiment of the invention is to provide non-gelling, stable suspensions of a builder-containing non-aqueous liquid non-ionic heavy-duty detergent composition containing phosphoric acid alkanol ester and / or aluminum fatty acid salt as a sedimentation preventing substance in sufficient amount to improve stability increase the composition, d. H. to prevent settling of builder particles etc., while preferably reducing or at least not increasing the plastic viscosity of the composition.

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Eine bevorzugte Vollwaschmittelzusammensetzung enthält ein nicht-wässriges flüssiges nicht-ionisches Tensid und als Polyphosphat eine wirksame Menge eines Alkalimetaphosphates. Diese bevorzugte Zusammensetzung kann zusätzlich anorganische oder organische Textilbehandlungs-additive enthalten, beispielsweise Mittel zur Verbesserung der Vikosität und zum Verhindern von Gelieren, die Absetzung hemmende Substanzen, Substanzen zum Verhindern von Krustenbildung, Bleichmittel, Bleichmittelaktivatoren, schaumhemmende Mittel, optische Aufheller, Enzyme, die Wiederausfällung verhindernde Mittel, Parfum und Farbstoffe. A preferred heavy duty detergent composition contains a non-aqueous liquid non-ionic surfactant and, as the polyphosphate, an effective amount of an alkali metaphosphate. This preferred composition can additionally contain inorganic or organic textile treatment additives, for example agents for improving the viscosity and for preventing gelling, sediment-inhibiting substances, substances for preventing crust formation, bleaching agents, bleach activators, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, reprecipitation preventive agents, perfume and dyes.

Als nicht-ionisches Tensid für die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann irgendeines aus einer grossen Vielzahl derartiger hinreichend bekannter Verbindungen angewandt werden. Any of a wide variety of such well-known compounds can be used as the nonionic surfactant for the composition of the present invention.

Bekanntlich zeichnen sich die nicht-ionischen Tenside durch die Anwesenheit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer organischen hydrophilen Gruppe aus und werden meist durch Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylenoxid (das hydrophil ist) hergestellt. Praktisch kann jede hydrophobe Verbindung, die eine Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminogruppe mit einem freien Wasserstoff am Stickstoff aufweist, mit Ethylenoxid oder dessen Polyhydratationsprodukt, Polyethylenglykol, unter Bildung eines nicht-ionischen Tensids kondensiert werden. Die Länge der hydrophilen oder Polyoxyethylenkette kann leicht eingestellt werden, um das erwünschte Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und hydrophilen Gruppen zu erreichen. Geeignete nicht-ionische Tenside sind in US-PS 4 316 812 und 3 630 929 geoffenbart. Gewöhnlich sind die nicht-ionischen Tenside polyalkoxylierte (mit niederem Alkoxy) Lipo-phile, in denen das erwünschte hydrophil-lipophile Gleichgewicht durch Addition einer hydrophilen Poly-(niederes)-alkoxygruppe an einen lipophilen Teil erhalten wird. Eine bevorzugte Klasse angewandter Niotenside sind die mit niederem Alkoxy polyalkoxylierten höheren Alkanole, worin das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und die Zahl der Mole des niederen Alkylenoxids (mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen) 3 bis 12 beträgt. Von diesen Materialien sind jene bevorzugt, in denen das höhere Alkanol ein höherer Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und die 5 bis 8 oder 5 bis 9 niedere Alkoxygruppen je Mol enthalten. Vorzugsweise ist das niedere Alkoxy Ethoxy, in manchen Fällen jedoch kann es in erwünschter Weise mit Propoxy gemischt sein, wobei das letztere, falls es anwesend ist, häufig einen kleineren Anteil (weniger als 50%) ausmacht. As is known, the nonionic surfactants are notable for the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group and are usually produced by condensation of an organic aliphatic or alkylaromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (which is hydrophilic). Virtually any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amido or amino group with a free hydrogen on nitrogen can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a nonionic surfactant. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic groups. Suitable nonionic surfactants are disclosed in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929. Usually the nonionic surfactants are polyalkoxylated (with lower alkoxy) lipophiles in which the desired hydrophilic-lipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic poly (lower) alkoxy group to a lipophilic part. A preferred class of nonionic surfactants used are the higher alkanols polyalkoxylated with lower alkoxy, wherein the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and the number of moles of the lower alkylene oxide (having 2 or 3 carbon atoms) is 3 to 12. Of these materials, preferred are those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contain 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole. Preferably the lower alkoxy is ethoxy, but in some cases it can be desirably mixed with propoxy, the latter often being less (less than 50%) if present.

Exemplarisch für solche Verbindungen sind die, in denen das Alkanol 12 bis 15 Kohlenstoffatome besitzt und die etwa 7 Ethylenoxidgruppen je Mol enthalten, z. B. Neodol 25-7 und Neodol 23-6.5, Produkte die von Shell Chemical Company, Inc. hergestellt werden. Das erstere ist ein Kondensationsprodukt eines Gemischs höherer Fettalkohole von durchschnittlich etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ist ein entsprechendes Gemisch, worin der Kohlenstoffatomgehalt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 ist und die Anzahl der anwesenden Ethylenoxidgruppen durchschnittlich etwa 6,5 beträgt. Die höheren Alkohole sind primäre Alkanole. Examples of such compounds are those in which the alkanol has 12 to 15 carbon atoms and which contain about 7 ethylene oxide groups per mole, e.g. B. Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5, products manufactured by Shell Chemical Company, Inc. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of about 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide, the latter is a corresponding mixture in which the carbon atom content of the higher fatty alcohol is 12 to 13 and the number of ethylene oxide groups present on average about 6.5 is. The higher alcohols are primary alkanols.

Andere Beispiele solcher Tenside umfassen Tergitol 15-S-7 undTergitol 15-S-9, die beide Ethoxylate linearer sekundärer Alkohole der Union Carbide Corp. sind. Das erstere ist ein gemischtes Ethoxylierungsprodukt eines linearen, 11 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisenden sekundären Alkanols mit 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ist ein ähnliches Produkt, jedoch mit 9 Molen Ethylenoxid. Other examples of such surfactants include Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both of which are Union Carbide Corp. linear secondary alcohol ethoxylates. are. The former is a mixed ethoxylation product of a linear, 11 to 15 carbon atom secondary alkanol with 7 moles of ethylene oxide, the latter is a similar product but with 9 moles of ethylene oxide.

Ebenfalls anwendbar in der erfindungsgemässen Zusammensetzung als Komponente des nicht-ionischen Tensids sind Niotenside mit höherem Molekulargewicht wie Neodol 45-11, wobei es sich um ähnliche Ethylenoxidkondensations-s produkte höherer Fettalkohole handelt, und zwar von Fettalkoholen mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen, und wobei die Zahl der Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 ist. Diese Produkte werden ebenfalls von Shell Chemical Company hergestellt. Also applicable in the composition according to the invention as a component of the non-ionic surfactant are non-ionic surfactants with a higher molecular weight than Neodol 45-11, which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols, namely of fatty alcohols with 14 to 15 carbon atoms, and where The number of ethylene oxide groups per mole is about 11. These products are also manufactured by Shell Chemical Company.

io Andere anwendbare Niotenside werden durch die nichtionischen Tenside repräsentiert, die unter dem Handelsnamen Plurafac erhältlich sind. Die Plurafacs sind die Reaktionsprodukte eines höheren linearen Alkohols mit einem Gemisch von Bthylen- und Propylenoxiden, die eine 15 gemischte Ethylenoxid- und Propylenoxidkette aufweisen, an deren Ende eine Hydroxylgruppe steht. Beispiele umfassen Produkt A (ein Ci3-bis-Cis-Fettalkohol, der mit 6 Molen Ethylenoxid und 3 Molen Propylenoxid kondensiert ist), Produkt B (ein Ci3-bis-Ci5-Fettalkohol, der mit 7 Molen Propyle-20 noxid und 4 Molen Ethylenoxid kondensiert ist) und Produkt C (ein Ci3-bis-Cis-Fettalkohol, der mit 5 Molen Propylenoxid und 10 Molen Ethylenoxid kondensiert ist). Other nonionic surfactants that can be used are represented by the nonionic surfactants available under the trade name Plurafac. The Plurafacs are the reaction products of a higher linear alcohol with a mixture of ethylene and propylene oxides, which have a mixed ethylene oxide and propylene oxide chain, at the end of which there is a hydroxyl group. Examples include product A (a Ci3-bis-cis fatty alcohol condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide), Product B (a Ci3-bis-Ci5 fatty alcohol, with 7 moles of propylene-20 oxide and 4 moles) Ethylene oxide is condensed) and product C (a Ci3 bis-cis fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide).

Eine andere Gruppe flüssiger nicht-ionischer Tenside ist von Shell Chemical Company, Inc. unter dem Handels-25 namen Dobanol erhältlich: Dobanol 91-5 ist ein ethoxylierter C9-bis-Cii-Fettalkoholmit durchschnittlich 5 Molen Ethylenoxid, Dobanol 25-7 ist ein ethoxylierter Ci2-bis-Ci5-Fettal-kohol mit durchschnittlich 7 Molen Ethylenoxid je Mol Fettalkohol. Another group of liquid nonionic surfactants is available from Shell Chemical Company, Inc. under the trade name Dobanol: Dobanol 91-5 is an ethoxylated C9 bis Cii fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, Dobanol 25-7 is a ethoxylated Ci2 bis Ci5 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

30 In den bevorzugten mit niederem Alkoxy polyalkoxylierten höheren Alkanolen macht die Zahl der niederen Alkoxygruppen zur Erzielung des besten Gleichgewichts zwischen hydrophilen und lipophilen Anteilen im allgemeinen 40 bis 100% der Zahl der Kohlenstoffatome in dem höheren 35 Alkanol, vorzugsweise 40 bis 60% derselben aus, wobei das nicht-ionische Tensid vorzugsweise mindestens 50% von diesen bevorzugten poly-(niederes)-alkoxylierten höheren Alkanolen enthält. Alkanole mit höherem Molekulargewicht und verschiedene andere normalerweise feste nicht-ionische 40 Tenside und oberflächenaktive Substanzen können die Gelbildung des flüssigen Waschmittels fördern und werden deshalb vorzugsweise in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen weggelassen oder in ihrer Menge begrenzt, wenngleich geringe Anteile derselben wegen ihrer reinigenden 45 Eigenschaften etc. angewandt werden können. Sowohl in den bevorzugten als auch in den weniger bevorzugten nicht-ionischen Tensiden sind die darin anwesenden Alkylgruppen im allgemeinen linear, obgleich Verzweigung toleriert werden kann, beispielsweise an einem Kohlenstoffatom, das dem so endständigen Kohlenstoffatom der geraden Kette benachbart oder 2 Kohlenstoffatome davon entfernt und von der Ethoxy-kette entfernt ist, solange eine derartige verzweigte Alkyl-gruppe in ihrer Länge nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome aufweist. Normalerweise ist der Anteil an Kohlenstoffa-55 tomen in einer derartigen verzweigten Konfiguration klein und macht kaum mehr als 20% des gesamten Kohlenstoffatomgehalts des Alkyls aus. In ähnlicher Weise kann, obgleich lineare, endständig mit den Ethylenoxidketten verknüpfte Alkyle, stark bevorzugt sind und die beste Kombination von 60 Waschkraft, Bioabbaubarkeit und nicht gelierendem Verhalten ergeben sollen, mittlere oder sekundäre Verknüpfung des Ethylenoxids mit der Kette vorkommen. Gewöhnlich ist dies nur bei einem geringen Teil derartiger Alkyle der Fall, im allgemeinen bei weniger als 20%, kann jedoch wie bei den 65 erwähnten Tergitolen häufiger sein. Ebenso macht Propylen, falls es in der Kette aus niederem Alkylenoxid vorhanden ist, gewöhnlich weniger als 20%, vorzugsweise weniger als 10% derselben aus. 30 In the preferred higher alkanols polyalkoxylated with lower alkoxy, the number of lower alkoxy groups to achieve the best balance between hydrophilic and lipophilic portions generally makes up 40 to 100% of the number of carbon atoms in the higher 35 alkanol, preferably 40 to 60% thereof, wherein the nonionic surfactant preferably contains at least 50% of these preferred poly (lower) alkoxylated higher alkanols. Higher molecular weight alkanols and various other normally solid non-ionic surfactants and surface-active substances can promote the gel formation of the liquid detergent and are therefore preferably omitted or limited in the compositions according to the invention, although small proportions thereof due to their cleaning properties, etc. can be applied. In both the preferred and less preferred nonionic surfactants, the alkyl groups present are generally linear, although branching can be tolerated, for example on a carbon atom adjacent to or removed from the straight chain carbon atom so terminal, and from the ethoxy chain is removed as long as such a branched alkyl group has no more than 3 carbon atoms in length. Typically, the proportion of carbon atoms in such a branched configuration is small and is barely more than 20% of the total carbon atom content of the alkyl. Similarly, although linear alkyls linked terminally to the ethylene oxide chains are highly preferred and are believed to provide the best combination of detergency, biodegradability, and non-gelling behavior, middle or secondary linkage of the ethylene oxide with the chain may occur. Usually this is only the case for a small proportion of such alkyls, generally less than 20%, but, like the 65 tergitols mentioned, can be more common. Likewise, propylene, if present in the lower alkylene oxide chain, usually makes up less than 20%, preferably less than 10% thereof.

672499 672499

Wenn grössere Mengen an nicht endständig alkoxylierten Alkanolen, Propylenoxid enthaltenden poly-(niederes)-alko-xylierten Alkanolen und weniger hydrophil-lipophil ausgewogenen nicht-ionischen Tensiden als oben erwähnt angewandt werden, und wenn man anstelle der hier angegebenen bevorzugten Niotenside andere nicht-ionische Tenside verwendet, mag das erhaltene Produkt weniger vorteilhaft hinsichtlich Waschkraft, Stabilität, Viskosität und Gelverhalten sein als die bevorzugten Zusammensetzungen, doch kann die Anwendung der viskositäts- und gelierungsregulierenden Verbindungen der Erfindung die Eigenschaften der auf solchen Niotensiden basierenden Waschmittel ebenfalls verbessern. In manchen Fällen, etwa bei Anwendung eines mit niedrigem Alkoxy polyalkoxylierten höheren Alkanols mit höherem Molekulargewicht (häufig wegen seiner Waschkraft) wird die Menge desselben nach Durchführung von Routineversuchen eingestellt oder begrenzt, um die erwünschte Waschkraft zu erzielen und trotzdem ein nicht-gelierendes Produkt erwünschter Viskosität zu erhalten. If larger amounts of non-terminally alkoxylated alkanols, propylene oxide-containing poly (lower) alkoxylated alkanols and less hydrophilic-lipophilic balanced non-ionic surfactants than mentioned above are used, and if other non-ionic surfactants are used instead of the preferred nonionic surfactants specified here Using surfactants, the product obtained may be less advantageous in terms of detergency, stability, viscosity and gel behavior than the preferred compositions, but the use of the viscosity and gelling regulating compounds of the invention can also improve the properties of the detergents based on such nonionic surfactants. In some cases, such as when using a higher molecular weight polyalkoxylated with lower alkoxy (often because of its detergency), the amount thereof is adjusted or limited after routine experimentation to achieve the desired detergency and yet a non-gelling product of desired viscosity to obtain.

Auch wurde gefunden, dass es kaum nötig ist, wegen ihrer Waschkraft die Niotenside mit höherem Molekulargewicht einzusetzen, da die hier beschriebenen bevorzugten Niotenside hervorragende Reinigungsmittel sind und es darüber hinaus gestatten, in dem flüssigen Waschmittel die erwünschte Viskosität ohne Gelbildung bei niederen Temperaturen zu erreichen. It has also been found that it is hardly necessary to use the non-ionic surfactants with a higher molecular weight because of their washing power, since the preferred non-ionic surfactants described here are excellent cleaning agents and moreover allow the desired viscosity to be achieved in the liquid detergent without gel formation at low temperatures.

Eine andere anwendbare Gruppe nicht-ionischer Tenside sind die der «Surfactant T»-Serie, die von British Petroleum erhältlich ist. Die Surfactant T Niotenside erhält man z. B. durch Ethoxylierung von sekundären Ci3-Fettalkoholen mit einer engen Ethylenoxidverteilung. Das Surfactant T5 besitzt im Durchschnitt 5 Mole Ethylenoxid; das Surfactant T7 hat im Durchschnitt 7 Mole Ethylenoxid; das Surfactant T9 hat durchschnittlich 9 Mole Ethylenoxid und Surfactant T12 hat durchschnittlich 12 Mole Ethylenoxid je Mol sekundärem Ci3-Fettalkohol. Another applicable group of non-ionic surfactants is that of the "Surfactant T" series available from British Petroleum. The surfactant T nonionic surfactants are obtained e.g. B. by ethoxylation of secondary Ci3 fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide; Surfactant T7 has an average of 7 moles of ethylene oxide; Surfactant T9 has an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 has an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary Ci3 fatty alcohol.

Zu den bevorzugten nicht-ionischen Tensiden in den Zusammensetzungen der Erfindung gehören die sekundären Ci3-bis-Ci5-Fettalkohole mit den relativ engen Ethylenoxid-gehalt-Bereichen von 7 bis 9 Molen, sowie die mit etwa 5 bis 6 Molen Ethylenoxid ethoxylierten C9-bis-Cn-Fettalkohole. The preferred nonionic surfactants in the compositions of the invention include the secondary Ci3-bis-Ci5 fatty alcohols with the relatively narrow ethylene oxide content ranges from 7 to 9 moles, as well as the C9-bis ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide -Cn fatty alcohols.

Mischungen von zwei oder mehr der flüssigen nicht-ionischen Tenside können verwendet werden, was in manchen Fällen von Vorteil ist. Mixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants can be used, which is advantageous in some cases.

Die Viskosität und das Gelverhalten der flüssigen Waschmittel lassen sich verbessern, wenn man in die Zusammensetzung eine wirksame Menge eines flüssigen nicht-ionischen Tensids mit endständiger Säuregruppe einbaut. Die oben genannten nicht-ionischen Tenside mit endständiger Säuregruppe bestehen aus einem nicht-ionischen Tensid, das durch Überführung einer freien Hydroxylgruppe desselben zu einem eine freie Carboxylgruppe aufweisenden Teil modifiziert ist wie beispielsweise ein Ester oder Teilester aus nichtionischem Tensid und Polycarbonsäure oder Anhydrid. The viscosity and the gel behavior of the liquid detergents can be improved if an effective amount of a liquid nonionic surfactant with a terminal acid group is incorporated into the composition. The above-mentioned non-ionic surfactants with a terminal acid group consist of a non-ionic surfactant which is modified by converting a free hydroxyl group thereof to a part having a free carboxyl group, such as, for example, an ester or partial ester composed of nonionic surfactant and polycarboxylic acid or anhydride.

Gemäss US-SN 597 948, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird, bewirken die modifizierten Niotenside mit freier Carboxylgruppe die allgemein als Polyethercarbonsäuren charakterisiert werden können, eine Senkung der Temperatur, bei welcher das flüssige Niotensid mit Wasser ein Gel bildet. According to US-SN 597 948, the knowledge of which is assumed here, the modified nonionic surfactants with a free carboxyl group, which can generally be characterized as polyether carboxylic acids, bring about a lowering of the temperature at which the liquid nonionic surfactant forms a gel with water.

Die Zugabe der Niotenside mit endständiger Säuregruppe zu dem flüssigen nicht-ionischen Tensid unterstützt die Abgebbarkeit oder Verteilbarkeit der Zusammensetzung, d. h. die Giessbarkeit, und senkt die Temperatur, bei welcher die flüssigen nicht-ionischen Tenside in Wasser ein Gel bilden, ohne ihre Stabilität gegenüber Absetzen zu verringern. Das nicht-ionische Tensid mit endständiger Säuregruppe reagiert in dem Waschmaschinenwasser mit der alkalischen Phase des dispergierten Buildersalzes der Waschmittelzusammensetzung und wirkt als effektives anionisches Tensid. The addition of the nonionic acid-terminated surfactant to the liquid nonionic surfactant aids the dispensability or spreadability of the composition, i.e. H. the pourability, and lowers the temperature at which the liquid non-ionic surfactants gel in water without reducing their stability against settling. The non-ionic surfactant with a terminal acid group reacts in the washing machine water with the alkaline phase of the dispersed builder salt of the detergent composition and acts as an effective anionic surfactant.

Spezielle Beispiele umfassen die Halbester von Plurafac RA30 mit Bernsteinsäureanhydrid, den Ester oder Halbester von Dobanol 25-7 mit Bernsteinsäureanhydrid sowie den Ester oder Halbester von Dobanol 91-5 mit Bernsteinsäureanhydrid. Anstelle von Bernsteinsäureanhydrid können andere Polycarbonsäuren oder Anhydride verwendet werden, z. B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Zitronensäure und dergleichen. Specific examples include the half esters of Plurafac RA30 with succinic anhydride, the esters or half esters of Dobanol 25-7 with succinic anhydride, and the esters or half esters of Dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can be used, e.g. B. maleic acid, maleic anhydride, citric acid and the like.

Die nicht-ionischen Tenside mit endständiger Säuregruppe können wie folgt hergestellt werden: The non-ionic surfactants with a terminal acid group can be prepared as follows:

Produkt A mit endständiger Säuregruppe: 400 g des nichtionischen Tensids «Product A», das ein Ci3-bis-Cis-Alkanol ist, das zur Einführung von 6 Ethylenoxid- und 3 Propylen-einheiten je Alkanoleinheit alkoxyliert wurde, werden mit 32 g Bernsteinsäureanhydrid vermischt und 7 Stunden auf 100 °C erhitzt. Das Gemisch wird gekühlt und zur Entfernung nicht ungesetzten bernsteinsäurehaltigen Materials filtriert. Durch Infrarotanalyse wird angezeigt, dass etwa die Hälfte des nicht-ionischen Tensids zu dem sauren Halbester derselben umgesetzt ist. Product A with a terminal acid group: 400 g of the non-ionic surfactant “Product A”, which is a Ci3-bis-Cis-alkanol, which was alkoxylated to introduce 6 ethylene oxide and 3 propylene units per alkanol unit, are mixed with 32 g succinic anhydride and heated to 100 ° C for 7 hours. The mixture is cooled and filtered to remove unreacted material containing succinic acid. Infrared analysis indicates that about half of the non-ionic surfactant has been converted to its acid half ester.

Dobanol 25-7 mit endständiger Säuregruppe : 522 g Dobanol 25-7 als nicht-ionisches Tensid, welches das Ethoxy-lierungsprodukt eines Ca-bis-Cis-Alkanols ist und etwa 7 Ethylenoxideinheiten je Mol Alkanol aufweist, werden mit 100 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridin (das als Veresterungskatalysator dient) vermischt und 2 Stunden auf 260 °C erhitzt, gekühlt und zur Abtrennung nicht umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Durch Infrarotanalyse wird festgestellt, dass im wesentlichen alle freien Hydroxylgruppen des Tensids reagiert haben. Dobanol 25-7 with terminal acid group: 522 g Dobanol 25-7 as a non-ionic surfactant, which is the ethoxylation product of a Ca bis-cis alkanol and has about 7 ethylene oxide units per mole of alkanol, are mixed with 100 g succinic anhydride and 0 , 1 g of pyridine (which serves as an esterification catalyst) is mixed and heated to 260 ° C. for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis shows that essentially all free hydroxyl groups of the surfactant have reacted.

Dobanol 91-5 mit endständiger Säuregruppe: 1000 g Dobanol 91-5 als nicht-ionisches Tensid, welches das Ethoxy-lierungsprodukt eines C9-bis-Cn-Alkanols ist und etwa 5 Ethylenoxideinheiten je Molekül Alkanol aufweist, werden mit 265 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridinkataly-sator vermischt und 2 Stunden auf 260 °C erhitzt, gekühlt und zur Entfernung nicht umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalysenergebnis ist, dass im wesentlichen alle freien Hydroxylgruppen des Tensids zur Umsetzung gelangen. Anstelle von oder im Gemisch mit dem Pyridin können andere Veresterungskatalysatoren verwendet werden, z. B. ein Alkalialkoxid wie Natriummethoxid. Dobanol 91-5 with terminal acid group: 1000 g Dobanol 91-5 as a non-ionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C9-bis-Cn-alkanol and has about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, with 265 g succinic anhydride and 0 , 1 g of pyridine catalyst mixed and heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. The result of infrared analysis is that essentially all free hydroxyl groups of the surfactant are used. Instead of or in a mixture with the pyridine, other esterification catalysts can be used, e.g. B. an alkali alkoxide such as sodium methoxide.

Die saure Polyetherverbindung, d. h. das nicht-ionische Tensid mit endständiger Säuregruppe wird dem nicht-ioni-schen Tensid vorzugsweise gelöst zugesetzt. The acidic polyether compound, i.e. H. the non-ionic surfactant with a terminal acid group is preferably added to the non-ionic surfactant in solution.

Das in den Zusammensetzungen der Erfindung angewandte flüssige nicht-wässrige nicht-ionische Tensid enthält darin dispergiert und suspendiert feine Teilchen anorganischer und/oder organischer Buildersalze. The liquid non-aqueous non-ionic surfactant used in the compositions of the invention contains fine particles of inorganic and / or organic builder salts dispersed and suspended therein.

Gemäss Erfindung sind die langkettigen linearen kondensierten Polyphosphatbuildersalze ein wesentlicher Bestandteil der Zusammensetzungen. According to the invention, the long-chain linear condensed polyphosphate builder salts are an essential component of the compositions.

Die langkettigen linearen kondensierten in den Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung angewandten Polyphosphatbuildersalze haben die folgende allgemeine Formel The long chain linear condensed polyphosphate builder salts used in the detergent compositions of the invention have the following general formula

O O

II II

MO—(P—0)n—M (1) MO— (P — 0) n — M (1)

OM OM

worin M aus der Gruppe aus Wasserstoff-, Alkalimetall- und Ammoniumkation ist, und n 20 bis 30, vorzugsweise etwa 25 bedeutet. Alle M's sind vorzugsweise Alkalimetalle oder wherein M is from the group consisting of hydrogen, alkali metal and ammonium cation, and n is 20 to 30, preferably about 25. All M's are preferably alkali metals or

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

7 7

672499 672499

Ammonium, beispielsweise Natrium und Kalium, wobei Natrium bevorzugter ist. Ein bevorzugtes Buildersalz ist das Alkali- oder Ammoniumhexametaphosphat. Ammonium, e.g. sodium and potassium, with sodium being more preferred. A preferred builder salt is the alkali or ammonium hexametaphosphate.

Ein spezielles Beispiel eines anwendbaren linearen kondensierten Polyphosphatbuildersalzes ist A specific example of an applicable linear condensed polyphosphate builder salt is

O » O »

NaO-(P—0)n— Na (IA) NaO- (P — 0) n— Na (IA)

Na N / A

Die Waschmittelzusammensetzungen, die Alkalihexame-taphosphate enthalten, gewährleisten eine verbesserte Reinigung. Beispielsweise liefern 100 g (77 cm3) eines builderhaltigen Waschmittels einer Konzentration an Natriumhexame-taphosphat von 29,6% eine gleichwertige Reinigung wie 100 g (77 cm3) eines 30% Natriumtripolyphosphat enthaltenden builderhaltigen Waschmittels. The detergent compositions containing alkali hexame taphosphates ensure improved cleaning. For example, 100 g (77 cm3) of a builder-containing detergent with a concentration of sodium hexame taphosphate of 29.6% provide a cleaning equivalent to 100 g (77 cm3) of a builder-containing detergent containing 30% sodium tripolyphosphate.

Die erfindungsgemässe Vollwaschmittelzusammensetzung enthält dispergiert als Hauptbuildersalz ein lineares langket-tiges kondensiertes Polyphosphat, wie es weiter oben durch die Formel I definiert ist. Dieses Hauptbuildersalz, das als Alkali- und Ammoniumsalz vorliegen kann, ist leicht wasserlöslich. Neben dem genannten Hauptbuildersalz kann die erfindungsgemässe Zusammensetzung auch noch wasserunlösliche Buildersalze enthalten. Zusätzlich zu dem genannten Polyphosphat können aber auch noch andere wasserlösliche anorganische Buildersalze vorhanden sein, wie z. B. Alkali-carbonate, -bicarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate und -silikate. Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls enthalten sein. Beispiele von üblicherweise angewandten Buildersalzen sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumpyro-phosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kali-umtripolyphosphat, Natrium- und Kaliumbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) ist ein allgemein angewandtes Buildersalz. The heavy-duty detergent composition according to the invention contains, dispersed as the main builder salt, a linear long-chain condensed polyphosphate, as defined by formula I above. This main builder salt, which can be present as an alkali and ammonium salt, is easily water-soluble. In addition to the main builder salt mentioned, the composition according to the invention can also contain water-insoluble builder salts. In addition to the polyphosphate mentioned, other water-soluble inorganic builder salts may also be present, such as. B. alkali carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates. Ammonium or substituted ammonium salts can also be included. Examples of commonly used builder salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium and potassium bicarbonate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is a commonly used builder salt.

Die Alkalisilikate sind wertvolle Buildersalze, die auch den pH-Wert regulieren oder steuern und die Zusammensetzung antikorrosiv gegenüber Waschmaschinenteilen machen. Natriumsilikat mit Na20/Si02-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, insbesondere von etwa 1/2 bis 1/2,8 sind bevorzugt. Kaliumsilikate der gleichen Verhältnisse können ebenfalls verwendet werden. Ein bevorzugtes Alkalisilikat ist Natriumdisilikat. The alkali silicates are valuable builder salts that also regulate or control the pH value and make the composition anticorrosive to washing machine parts. Sodium silicate with Na20 / Si02 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, in particular of about 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Potassium silicates of the same proportions can also be used. A preferred alkali silicate is sodium disilicate.

Da die Zusammensetzungen der Erfindung im allgemeinen hochkonzentriert sind und deshalb in relativ geringen Dosierungen verwendet werden können, kann es erwünscht sein, die lang- oder linearkettigen kondensierten Polyphosphatbuilder mit einem Hilfsbuilder zu ergänzen, beispielsweise einem Alkalisalz einer niederen Polycarbon-säure mit einer hohen Calcium- und Magnesiumbindekapazität, um Krustenbildung zu verhindern, die andernfalls durch Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze verursacht werden könnte. Geeignete Alkalipolycarbonsäuren sind die Alkalisalze von Zitronen- und Weinsäure, z. B. Mononatriumcitrat (wasserfrei) Trinatriumcitrat, Glu-tarsäuresalz, Glutonsäuresalz und disaure Salze mit einer längeren Kette. Since the compositions of the invention are generally highly concentrated and can therefore be used in relatively low dosages, it may be desirable to supplement the long or linear chain condensed polyphosphate builders with an auxiliary builder, for example an alkali salt of a lower polycarbonic acid with a high calcium and magnesium binding capacity to prevent crust formation that might otherwise be caused by the formation of insoluble calcium and magnesium salts. Suitable alkali polycarboxylic acids are the alkali salts of citric and tartaric acid, e.g. B. Monosodium citrate (anhydrous) trisodium citrate, glutaric acid salt, glutonic acid salt and diacid salts with a longer chain.

Andere organische Builder sind Polymere und Copoly-mere von Polyacrylsäure und Polymaleinsäureanhydrid sowie deren Alkalisalze. Insbesondere können solche Buildersalze aus einem Copolymeren bestehen, welches das Reaktionsprodukt von etwa gleich viel Molen Methacryl-säure und Maleinsäureanhydrid ist und welches unter Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert ist. Der Builder ist im Handel unter dem Namen Sokalan CP5 erhältlich. Falls dieser Builder angewandt wird, dient er, Other organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali salts. In particular, such builder salts can consist of a copolymer which is the reaction product of approximately the same number of moles of methacrylic acid and maleic anhydride and which is completely neutralized to form the sodium salt. The builder is commercially available under the name Sokalan CP5. If this builder is used, it serves

sogar in geringen Mengen, als Krustenbildungsinhibitor, s Beispiele für organische alkalische sequestrierende Buildersalze, die mit den Buildersalzen (Tensidbuildersalzen) oder im Gemisch mit anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können, sind Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumaminopolycarbo-lo xylate, beispielsweise Natrium- und Kaliumethylendiaminte-traacetat (EDTA), Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate (NTA) und Triethanolammonium-N-(2-hydroxyethyI)-nitri-lodiacetate. Gemischte Salze dieser Aminopolycarboxylate sind ebenfalls geeignet. even in small amounts, as a crust formation inhibitor. Examples of organic alkaline sequestering builder salts which can be used with the builder salts (surfactant builder salts) or in a mixture with other organic and inorganic builders are alkali metal, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxyloxylates, for example Sodium and potassium ethylenediamine tetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitrilotriacetate (NTA) and triethanolammonium-N- (2-hydroxyethyl) nitri-iodiacetate. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

ls Zu anderen organischen Buildern gehören Polyacetalcar-boxylate. Die Polyacetalcarboxylate und ihre Anwendung in Waschmittelzusammensetzungen sind in US-SN 767 579 sowie in US-PS 4 144 226,4 315 092 und 4 146 495 beschrieben. Other organic builders include polyacetal car-boxylates. The polyacetal carboxylates and their use in detergent compositions are described in U.S. SN 767,579, U.S. Patents 4,144,226,4,315,092 and 4,146,495.

Zu anderen typischen geeigneten Buildern gehören beispielsweise die, die in den US-PS'en 4 316 812, 4 264 466 und 3 630 929 beschrieben sind. Other typical suitable builders include, for example, those described in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929.

Die wasserunlöslichen kristallinen und amorphen Alumi-nosilikatzeolithe können Verwendung finden. Die Zeolithe haben im allgemeinen die Formel (M2O)* • (Abos), • (SiOa)z • WH2O The water-insoluble crystalline and amorphous aluminosilicate zeolites can be used. The zeolites generally have the formula (M2O) * • (subscriptions), • (SiOa) z • WH2O

worin x für 1 steht, y für 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise für 1 steht, z 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 bedeutet, w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 darstellt und M vorzugsweise Natrium ist. Ein typischer Zeolith ist vom Typ A oder einer ähnlichen Struktur, wobei der Typ 4A besonders bevorzugt ist. Die bevorzugten Aluminosilikate haben Cai-ciumionenaustauschkapazitäten von etwa 200 meq/g oder mehr, z. B. 400 meq/1 g. wherein x is 1, y is 0.8 to 1.2 and preferably 1, z is 1.5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3, w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is of type A or a similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 meq / g or more, e.g. B. 400 meq / 1 g.

Verschiedene anwendbare kristalline Zeolithe (d. h. Aluminosilikate) sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 sowie in den kanadischen Patentschriften 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird. Ein Beispiel für amorphe Zeolithe, die hier brauchbarer sind, findet sich in der belgischen Patentschrift 835 351, deren Kenntnis hier ebenfalls vorausgesetzt wird. Various applicable crystalline zeolites (i.e., aluminosilicates) are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 4,409,136, and Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477, the knowledge of which is assumed here. An example of amorphous zeolites, which are more useful here, can be found in Belgian patent specification 835 351, the knowledge of which is also assumed here.

Andere Substanzen wie Tone, insbesondere die wasserunlöslichen Typen, können wertvolle Hilfsstoffe in den Zusammensetzungen der Erfindung sein. Besonders wertvoll ist Bentonit. Dieses Material besteht hauptsächlich aus Mont-morillonit, einem hydratisierten Aluminiumsilikat, in dem etwa '/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt sein kann und mit dem variierende Mengen Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium etc. lose kombiniert sein können. In seiner reineren Form (d. h. frei von Kies, Sand etc.), in der er für Waschmittel geeignet ist, enthält er mindestens 50% Montmorillonit, wobei seine Kationenaustausch-kapazität mindestens etwa 50 bis 75 meq je 100 g Bentonit beträgt. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming 55 oder Western-US-Bentonite (Thixo-jels 1,2,3 und 4 von Georgia Kaolin Co.). Diese Bentonite sind dafür bekannt, dass sie Textilien weichmachen, wie in den GB-PS'en 401 413 und 461 221 beschrieben ist. Other substances such as clays, especially the water-insoluble types, can be valuable adjuvants in the compositions of the invention. Bentonite is particularly valuable. This material mainly consists of mont-morillonite, a hydrated aluminum silicate, in which about '/ 6 of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and with which varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium etc. can be loosely combined. In its purer form (i.e. free of gravel, sand, etc.) in which it is suitable for detergents, it contains at least 50% montmorillonite, and its cation exchange capacity is at least about 50 to 75 meq per 100 g bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming 55 or Western US bentonites (Thixo-jels 1,2,3 and 4 from Georgia Kaolin Co.). These bentonites are known to soften textiles, as described in GB-PSs 401 413 and 461 221.

60 Der Einbau wirksamer Mengen amphiphiler Verbindungen mit niederem MG, welche für das nicht-ionische Tensid als Vikositätstregler und Gelinhibitoren fungieren, in die Waschmittelzusammensetzung verbessert die Lagereigenschaften derselben beträchtlich. Die amphiphilen Verbin-65 düngen kann man, was ihre chemische Struktur betrifft, den ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholen (flüssige nicht-ionische Tenside) als analog ansehen, doch haben sie relativ kurze Kohlenwasserstoffkettenlängen (C2-bis-Cs) 60 The incorporation of effective amounts of low MG amphiphilic compounds, which act as viscosity regulators and gel inhibitors for the nonionic surfactant, into the detergent composition considerably improves the storage properties thereof. As far as their chemical structure is concerned, the amphiphilic Verbin-65 fertilizers can be regarded as analogous to the ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols (liquid non-ionic surfactants), but they have relatively short hydrocarbon chain lengths (C2-bis-Cs)

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

672499 672499

8 8th

sowie einen geringen Gehalt an Ethylenoxid (etwa 2 bis 6 Ethylenoxidgruppen je Molekül). and a low content of ethylene oxide (about 2 to 6 ethylene oxide groups per molecule).

Geeignete amphiphile Verbindungen können durch die folgende allgemeine Formel R0(CHzCH20)nH, Suitable amphiphilic compounds can be represented by the following general formula R0 (CHzCH20) nH,

wiedergegeben werden, worin R eine Ci-bis-Cs-Alkylgruppe ist und n eine Zahl von etwa 1 bis 6 im Durchschnitt bedeutet. Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen um (niederes, C2 bis C3)-Alkylenglykolmono-(niederes, C2-bis-C5)-alkylether. in which R is a Ci-bis-Cs alkyl group and n is a number from about 1 to 6 on average. In particular, the compounds are (lower, C2 to C3) alkylene glycol mono- (lower, C2-bis-C5) alkyl ethers.

Vor allem handelt es sich bei den Verbindungen um Mono-, Di- oderTri(niederes, C2-bis-C3)-alkylenglykol-mono(niederes, Ci-bis-Cs)-alkylether. Above all, the compounds are mono-, di- or tri (lower, C2-to-C3) alkylene glycol mono (lower, Ci-bis-Cs) alkyl ethers.

Spezielle Beispiele für geeignete amphiphile Verbindungen sind Ethylenglykolmonoethylether (C2H5-O-CH2CH2OH), Diethylenglykolmonobutylether(C4H9-0-(CH2CH20)2H), Tetraethylenglykolmonobutylether(C4H7-0-(CH2CH20)4H) und Dipropylenglykolmonomethylether (CHb-0-(CH2ch3CH0)2H. Specific examples of suitable amphiphilic compounds are ethylene glycol monoethyl ether (C2H5-O-CH2CH2OH), diethylene glycol monobutyl ether (C4H9-0- (CH2CH20) 2H), tetraethylene glycol monobutyl ether (C4H7-0- (CH2CH20) 4H) and dipropylene glycol monochloro (CH2CH2H2CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2H2CH2CH2H2CH2CH2CH2CH2H2H2CH3CH2CH2CH3 .

Besonders bevorzugt ist Diethylenglykolmonobutylether. Diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferred.

Der Einbau des Alkylenglykolmonoalkylethers mit niederem MG in die Zusammensetzung senkt deren Viskosität, so dass sie leichter giessbar ist, verbessert die Stabilität gegen Absetzen sowie die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung bei Zugabe zu warmem oder kaltem Wasser. The incorporation of the alkylene glycol monoalkyl ether with a low MW into the composition lowers its viscosity so that it is easier to pour, improves the stability against settling and the dispersibility of the composition when added to warm or cold water.

Die Zusammensetzungen der Erfindung verfügen über verbesserte Viskositäts-und Stabilitätseigenschaften, sie bleiben stabil und giessbar bei niedrigen Temperaturen wie etwa 5 °C und darunter. The compositions of the invention have improved viscosity and stability properties, they remain stable and pourable at low temperatures such as about 5 ° C and below.

Gemäss einer Ausbildungsweise der Erfindung wird die physikalische Stabilität der Suspension der Builderverbin-dung(en) sowie jeglicher anderer suspendierter Additive, z. B. Bleichmittel etc., in dem flüssigen Träger durch die Anwesenheit eines Stabilisierungsmittels verbessert, bei dem es sich um einen Alkanolester von Phosphorsäure oder ein Aluminiumsalz einer höheren Fettsäure handelt. According to one embodiment of the invention, the physical stability of the suspension of the builder compound (s) and any other suspended additives, e.g. As bleach, etc., improved in the liquid carrier by the presence of a stabilizing agent, which is an alkanol ester of phosphoric acid or an aluminum salt of a higher fatty acid.

Stabilitätsverbesserungen der Zusammensetzung kann man bei gewissen Formulierungen durch Einbau einer geringen effektiven Menge einer sauren organischen Phosphorverbindung mit einer sauren-POH Gruppe erreichen, z. B. eines Teilesters von Phosphorsäure mit einem Alkanol. Improvements in composition stability can be achieved in certain formulations by incorporating a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound with an acidic-POH group, e.g. B. a partial ester of phosphoric acid with an alkanol.

Wie in US-SN 597 948 geoffenbart wurde, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird, kann die saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren-POH Gruppe die Stabilität der Suspension der Builder in dem nicht-wässrigen flüssigen nicht-ionischen Tensid steigern. As disclosed in US-SN 597 948, the knowledge of which is assumed here, the acidic organic phosphorus compound with an acid-POH group can increase the stability of the builders' suspension in the non-aqueous liquid non-ionic surfactant.

Die saure organische Phosphorverbindung kann beispielsweise ein Teilester von Phosphorsäure mit einem Alkohol sein, z. B. einem Alkanol mit lipophilem Charakter, das beispielsweise mehr als 5 Kohlenstoffatome, z. B. 8 bis 20 Kohlenstoffatome besitzt. The acidic organic phosphorus compound may, for example, be a partial ester of phosphoric acid with an alcohol, e.g. B. an alkanol with lipophilic character, for example, more than 5 carbon atoms, e.g. B. has 8 to 20 carbon atoms.

Ein spezielles Beispiel ist ein Teilester von Phosphorsäure und einem C6-bis-Ci8-Alkanol (Empiphos 5632 von Marchon) ; es besteht etwa aus 35% Monoester und 65% Diester. A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a C6-bis-Ci8-alkanol (Empiphos 5632 from Marchon); it consists of approximately 35% monoesters and 65% diesters.

Der Einbau wirklich geringer Mengen der sauren organischen Phosphorverbindung macht die Suspension signifikant stabiler gegen Absetzen beim Stehen, wobei sie jedoch giessbar bleibt, während wegen der niederen Konzentration des Stabilisators, z. B. unter etwa 1%, ihre plastische Viskosität im allgemeinen abnimmt. The incorporation of really small amounts of the acidic organic phosphorus compound makes the suspension significantly more stable against settling when standing, but it remains pourable, while due to the low concentration of the stabilizer, e.g. B. below about 1%, their plastic viscosity generally decreases.

Weitere Verbesserungen der Stabilität und absetzungsver-hindernden Eigenschaften der Zusammensetzung kann man durch Zugabe einer geringen wirksamen Menge eines Aluminiumsalzes einer höheren Fettsäure zu der Zusammensetzung erreichen. Further improvements in the stability and anti-settling properties of the composition can be achieved by adding a small effective amount of an aluminum salt of a higher fatty acid to the composition.

Die Aluminiumsalzstabilisierungsmittel sind Gegenstand der US-SN 725 455, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird. The aluminum salt stabilizing agents are the subject of US-SN 725 455, the knowledge of which is assumed here.

Die bevorzugten höheren aliphatischen Fettsäuren haben etwa 8 bis etwa 22, insbesondere etwa 10 bis 20 und besonders bevorzugt etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatome. Der aliphatische Rest kann gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder ver-5 zweigt sein. Wie im Fall der nicht-ionischen Tenside, können Mischungen von Fettsäuren ebenfalls angewandt werden, beispielsweise von solchen natürlicher Herkunft wie Talgfettsäure, Kokosfettsäure etc. The preferred higher aliphatic fatty acids have about 8 to about 22, especially about 10 to 20, and most preferably about 12 to 18 carbon atoms. The aliphatic radical can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched. As in the case of the non-ionic surfactants, mixtures of fatty acids can also be used, for example of natural origin such as tallow fatty acid, coconut fatty acid etc.

Beispiele von geeigneten Fettsäuren zur Bildung der Alu-10 miniumsalzstabilisatoren umfassen Decansäure, Dodecan-säure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Eicosansäure, Tagfettsäure, Kokosfettsäure, Mischungen dieser Säuren etc. Die Aluminiumsalze dieser Säuren sind im allgemeinen im Handel erhältlich und 15 werden vorzugsweise in der Trisäureform angewandt, z. B. Aluminiumstearat als Aluminiumtristearat Al(Ci7H3sCOO)3 COO). Die Monosäuresalze, z. B. Aluminiummonostearat Al(OH)2(CnH3s) und Disäuresalze z. B. Aluminiumdistearat, Al(QH)(C!7H35COO)2, sowie Mischungen von zwei oder drei 20 der Mono-, Di- und Trisäurealuminiumsalze können ebenfalls verwendet werden. Am meisten bevorzugt ist jedoch, dass das Trisäurealuminiumsalz mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 50% und besonders bevorzugt mindestens 80% der Gesamtmenge des Aluminiumfettsäuresalzes aus-25 macht. Examples of suitable fatty acids for forming the aluminum salt stabilizers include decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, day fatty acid, coconut fatty acid, mixtures of these acids, etc. The aluminum salts of these acids are generally commercially available and will become 15 preferably applied in the triacid form, e.g. B. aluminum stearate as aluminum tristearate Al (Ci7H3sCOO) 3 COO). The mono acid salts, e.g. B. aluminum monostearate Al (OH) 2 (CnH3s) and diacid salts z. B. aluminum distearate, Al (QH) (C! 7H35COO) 2, and mixtures of two or three 20 of the mono-, di- and tri-acid aluminum salts can also be used. However, it is most preferred that the triacid aluminum salt make up at least 30%, preferably at least 50% and particularly preferably at least 80% of the total amount of the aluminum fatty acid salt.

Die oben erwähnten Aluminiumsalze sind im Handel erhältlich und können leicht hergestellt werden, beispielsweise durch Verseifen einer Fettsäure, z. B. von tierischem Fett, beispielsweise Stearinsäure etc. und anschliessende 30 Behandlung der erhaltenen Seife mit Alaun, Aluminiumoxid etc. The aluminum salts mentioned above are commercially available and can be easily prepared, for example by saponification of a fatty acid, e.g. B. of animal fat, for example stearic acid etc. and subsequent treatment of the soap obtained with alum, aluminum oxide etc.

Ohne an irgendeine spezielle Theorie gebunden sein zu wollen, in welcher Weise das Aluminiumsalz wirkt, um das Absetzen der suspendierten Teilchen zu hemmen, wird 35 davon ausgegangen, dass das Aluminiumsalz die Benetzbarkeit der festen Oberflächen durch das nicht-ionische Tensid erhöht. Diese Steigerung der Benetzbarkeit ermöglicht es daher, den suspendierten Teilchen, leichter in Suspension zu bleiben. Without wishing to be bound by any particular theory as to how the aluminum salt acts to inhibit the settling of the suspended particles, it is believed that the aluminum salt increases the wettability of the solid surfaces by the nonionic surfactant. This increase in wettability therefore enables the suspended particles to remain in suspension more easily.

40 Es sind nur sehr geringe Mengen an Aluminiumsalz als Stabilisierungsmittel erforderlich, um die signifikanten Verbesserungen der physikalischen Stabilität zu erzielen. 40 Only very small amounts of aluminum salt are required as a stabilizing agent in order to achieve the significant improvements in physical stability.

Zusätzlich zu seiner Wirkung als physikalisches Stabilisierungsmittel bietet das Aluminiumsalz den weiteren Vorteil 45 gegenüber anderen physikalischen Stabilisierungsmitteln, dass es einen nicht-ionischen Charakter besitzt und mit der nicht-ionischen Tensidkomponente kompatibel ist und die Gesamtreinigungskraft der Zusammensetzung nicht beeinträchtigt ; es verfügt über eine gewisse schaumhemmende 50 Wirkung. Es kann die Aktivität der Textilweichmachungs-mittel steigern und verleiht den Suspensionen eine längere Relaxationszeit. In addition to its effect as a physical stabilizer, the aluminum salt has the further advantage 45 over other physical stabilizers that it has a non-ionic character and is compatible with the non-ionic surfactant component and does not impair the overall cleaning power of the composition; it has a certain anti-foam effect. It can increase the activity of the fabric softening agents and gives the suspensions a longer relaxation time.

Die Bleichmittel werden aus Zweckmässigkeitsgründen grob in Chlorbleichmittel und Sauerstoffbleichmittel einge-55 teilt. Typische Chlorbleichmittel sind Natriumhypochlorit (NaOCl), Kaliumdichlorisocyanurat (59% verfügbares Chlor) und Trichlorisocyanursäure (95% verfügbares Chlor). Sauerstoffbleichmittel sind bevorzugt. Sie werden durch Perverbindungen repräsentiert, die in Lösung Wasserstoffpe-60 roxid freisetzen. Bevorzugte Beispiele umfassen Natrium-und Kaliumperborate, Percarbonate und Perphosphate sowie Kaliummonopersulfat. Die Perborate, vor allem Natrium-perboratmonohydrat, sind besonders bevorzugt. The bleaches are roughly divided into chlorine bleach and oxygen bleach for reasons of convenience. Typical chlorine bleaches are sodium hypochlorite (NaOCl), potassium dichloroisocyanurate (59% available chlorine) and trichloroisocyanuric acid (95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred. They are represented by per-compounds which release hydrogen peroxide in solution. Preferred examples include sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates and potassium monopersulfate. The perborates, especially sodium perborate monohydrate, are particularly preferred.

Die Persauerstoffverbindung wird vorzugsweise im 65 Gemisch mit einem Aktivator für dieselbe verwendet. Geeignete Aktivatoren, welche die effektive Wirkungstemperatur des Peroxidbleichmittels senken können, sind beispielsweise in US-PS 4 264 466 oder in Spalte 1 von US-PS 4 430 244 geof- The peroxygen compound is preferably used in a mixture with an activator for the same. Suitable activators which can lower the effective temperature of the peroxide bleaching agent are disclosed, for example, in US Pat. No. 4,264,466 or in column 1 of US Pat. No. 4,430,244.

9 672499 9 672499

fenbart, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird. Polyacy- teasebrei, Esperasebrei und Amylase. Ein bevorzugtes Enzym lierte Verbindungen sind bevorzugte Aktivatoren ; von diesen ist Esperase SL8, eine Protease. Schaumverhindernde Mittel, fenbt, whose knowledge is assumed here. Polyacetate porridge, Esperase porridge and amylase. A preferred enzyme-lined compounds are preferred activators; of these is Esperase SL8, a protease. Anti-foaming agents,

sind Verbindungen wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) z. B. Silikonverbindungen wie Silicane L 7604 können eben- are compounds such as tetraacetylethylene diamine (TAED) z. B. Silicone compounds such as Silicane L 7604 can also

und Pentaacetylglucose vor allem bevorzugt. falls in geringen wirksamen Mengen eingesetzt werden. and pentaacetyl glucose is particularly preferred. if used in small effective amounts.

Andere brauchbare Aktivatoren umfassen beispielsweise 5 Bakterizide, z. B. Tetrachlorsalicylanilid und Hexachloro- Other useful activators include, for example, 5 bactericides, e.g. B. tetrachlorosalicylanilide and hexachloro-

Acetylsalicylsäure-Derivate, Ethylidenbenzoatacetat und phen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente (wasserlöslich), Acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and phen, fungicides, dyes, pigments (water-soluble),

dessen Salze, Ethylidencarboxylatacetat und dessen Salze, Schutzstoffe, Ultraviolett-Absorber, vergilbungsverhinderne its salts, ethylidene carboxylate acetate and its salts, protective substances, ultraviolet absorbers, yellowing inhibitors

Alkyl- und Alkenylbernsteinsäureanhydrid, Tetraacetylgly- Mittel wie Natriumcarboxymethylcellulose, pH-Modifizie- Alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylgly agents such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modification

couril (TAGU) sowie die Derivate derselben. Andere rungsmittel und pH-Puffer, farbsichere Bleichmittel, Parfum anwendbare Aktivatorenklassen sind beispielsweise in US-PS io und Farbstoffe sowie Bläuungsmittel, z. B. Ultramarinblau, couril (TAGU) and their derivatives. Other agents and pH buffers, color-safe bleaches, perfume-applicable activator classes are described, for example, in US-PS io and dyes and bluing agents, e.g. B. ultramarine blue,

4 111 826,4 422 950 und 3 661 789 beschrieben. können Verwendung finden. 4 111 826.4 422 950 and 3 661 789. can be used.

Der Bleichmittelaktivator tritt gewöhnlich im Wasch- Die Zusammensetzung kann auch ein anorganisches wasser mit der Persauerstoffverbindung unter Bildung eines unlösliches Verdickungsmittel oder Dispergiermittel mit The bleach activator usually occurs in the detergent. The composition can also contain an inorganic water with the peroxygen compound to form an insoluble thickener or dispersant

Peroxysäurebleichmittels in Wechselwirkung. Es ist bevor- sehr grossem Oberflächenbereich enthalten, beispielsweise zugt, ein Sequestriermittel mit hohem Komplexierungsver- 15 feinteilige Kieselsäure mit extrem kleiner Teilchengrösse mögen einzubauen, um jegliche unerwünschte Reaktion zwi- (z. B. Durchmessern von 5 bis 100 Millimikrometer, als sehen dieser Peroxysäure und Wasserstoffperoxid in der Aerosil verkauft) oder die anderen in US-PS 3 630 929 Interaction of peroxyacid bleach. It contains a very large surface area, for example, a sequestering agent with a high degree of complexation, 15 fine-particle silica with an extremely small particle size may be incorporated in order to avoid any undesired reaction between (e.g. diameters of 5 to 100 millimeter, as if it were peroxyacid and hydrogen peroxide sold in Aerosil) or the others in U.S. Patent 3,630,929

Waschlösung in Anwesenheit von Metallionen zu verhin- beschriebenen hochvoluminösen anorganischen Trägermate- Wash solution in the presence of metal ions to the high-volume inorganic carrier materials described

dern. rialien, und zwar in Mengen von 0,1 bis 10, beispielsweise 1 other. materials, in amounts of 0.1 to 10, for example 1

Geeignete Sequestriermittel für diesen Zweck umfassen 20 bis 5%. Vorzugsweise sollen jedoch Zusammensetzungen, die die Natriumsalze von Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendia- im Waschbad Peroxysäuren bilden (z. B. Zusammenset- Suitable sequestering agents for this purpose comprise 20 to 5%. However, preference is given to compositions which form the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediamine and peroxyacids in the washing bath (e.g. composition

mintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpentaessig- zungen mit Gehalt an Peroxyverbindung und einem Akti- mintetraacetic acid (EDTA), diethylene triamine penta acetic acid containing peroxy compound and an

säure (DETPA), Diethylentriaminpentamethylenphosphon- vator für dieselbe) im wesentlichen frei ein von solchen Ver- acid (DETPA), diethylenetriaminepentamethylenephosphonovator for the same) essentially free of such

säure (DTPMP), die unter dem Handelsnamen Dequest 2066 bindungen und von anderen Silikaten, da sich gezeigt hat, acid (DTPMP), which bonds under the trade name Dequest 2066 and from other silicates, has been shown

verkauft wird ; sowie Ethylendiamintetramethylenphosphon- 25 dass beispielsweise Siliciumdioxid und Silikate die uner- on sale is ; and ethylenediaminetetramethylenephosphonium 25 that, for example, silicon dioxide and silicates

säure (EDITEMPA). Die Sequestriermittel können allein wünschte Zersetzung der Peroxysäure begünstigen. acid (EDITEMPA). The sequestering agents alone can promote desired decomposition of the peroxyacid.

oder in Mischung verwendet werden. Gemäss einer Ausbildungsweise der Erfindung wird die Um Verluste an Peroxidbleichmittel (z. B. Natriumper- Stabilität der Buildersalze in der Zusammensetzung beim borat) durch enzyminduzierte Zersetzung, z. B. durch das Lagern und die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in Katalaseenzym, zu vermeiden, können die Zusammenset- 30 Wasser verbessert, indem man die festen Builder vermahlt zungen zusätzlich eine enzymhemmende Substanz ent- und die Teilchengrösse auf weniger als 100 Mikrometer, vorhalten, z. B. eine Verbindung, die zur Inhibierung enzymin- zugsweise weniger als 40 Mikrometer und besonders bevor-duzierter Zersetzung des Peroxidbleichmittels befähigt ist. zugt auf weniger als 10 Mikrometer verringert. Die festen Geeignete Inhibitorverbindungen sind in US-PS 3 606 990 Builder werden im allgemeinen in Teilchengrössen von etwa geoffenbart, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird. 35 100,200 oder 400 Mikrometer geliefert. Die nicht-ionische Als besonders interessante Inhibitorverbindunge seien flüssige Tensidphase kann mit den festen Buildern vor oder Hydroxylaminsulfat sowie andere wasserlösliche Hydroxyla- nach dem Vermählen vermischt werden. or used in a mixture. According to one embodiment of the invention, the loss of peroxide bleach (e.g. sodium per-stability of the builder salts in the composition in the borate) is reduced by enzyme-induced decomposition, e.g. B. by storing and dispersing the composition in catalase enzyme to avoid the composition 30 water can be improved by grinding the solid builders tongues additionally contain an enzyme-inhibiting substance and keep the particle size to less than 100 micrometers, e.g. B. a compound that is capable of inhibiting enzymes, preferably less than 40 micrometers and particularly pre-induced decomposition of the peroxide bleach. reduced to less than 10 microns. The solid suitable inhibitor compounds are disclosed in US Pat. No. 3,606,990 builders in general in particle sizes of approximately, the knowledge of which is assumed here. 35 100,200 or 400 microns supplied. The non-ionic As a particularly interesting inhibitor compounds are liquid surfactant phase can be mixed with the solid builders before or hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxyls after grinding.

minsalze erwähnt. In den bevorzugten nicht-wässrigen In einer bevorzugten Ausbildungsform der Erfindung gibt Zusammensetzungen der Erfindung können geringe Mengen man das Gemisch aus flüssigem nicht-ionischen Tensid und an Hydroxylaminsalzinhibitoren anwesend sein wie etwa 40 festen Bestandteilen in eine Reibmühle, in welcher die Teil-0,01 bis 0,4%. Im allgemeinen jedoch machen geeignete chengrössen der festen Bestandteile auf weniger als etwa 40 Mengen an Enzyminhibitoren bis zu etwa 15, beispielsweise Mikrometer, vorzugsweise auf weniger als etwa 10 Mikro-0,1 bis 10 Gew.% der Zusammensetzung aus. meter, z. B. auf eine durchschnittliche Teilchengrösse von 2 Zusätzlich zu den (Tensid)-Buildern können verschiedene bis 10 Mikrometer oder sogar darunter (z. B. 1 Mikrometer) andere Additive oder Hilfsstoffe in dem Waschmittelprodukt 45 verringert werden. Vorzugsweise weniger als etwa 10%, anwesend sein, um ihm zusätzliche erwünschte funktionale besonders weniger als etwa 5% aller suspendierten Teilchen oder ästhetische Eigenschaften zu verleihen. So können in haben Teilchengrössen über 10 Mikrometer. Zusammenset-die Formulierung geringe Mengen schmutztragender oder zungen, deren dispergierte Teilchen derartig kleine Teilchen-die Wiederausfällung verhindernder Substanzen, z. B. Poly- grossen aufweisen, verfügen über eine verbesserte Stabilität vinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylcellulose, so gegen Separation oder Absetzen beim Lagern. Der Zusatz der Hydroxypropylmethylcellulose eingebaut werden. Eine nichtionischen Tensidverbindung mit endständiger Säurebevorzugte die Wiederausfällung verhindernde Substanz ist gruppe trägt zur Dispergierbarkeit der Dispersionen ohne Natriumcarboxymethylcellulose mit einem CM/MC-Ver- entsprechende Verringerung der Dispersionsstabilität gegen hältnis von 2 :1, die unter dem Handelsnamen Relatin DM Absetzen bei. Vorzugsweise ist beim Vermählen der Anteil 4050 verkauft wird. ss an festen Bestandteilen genügend gross (beispielsweise min-Optische Aufheller für Textilien aus Baumwolle, Polyamid destens etwa 40%, z. B. etwa 50%), so dass die festen Teilchen und Polyester können eingesetzt werden. Geeignete optische in gegenseitigem Kontakt stehen und durch die nichtAufheller umfassen Stilben, Triazol und Benzidinsulfonver- ionische Tensidflüssigkeit nicht wesentlich voneinander bindungen, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazi- abgeschirmt werden. Nach der Mahlstufe kann jegliches ver-nylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidin- 60 bleibende flüssige nicht-ionische Tensid der vermahlenen sulfon etc., wobei Kombinationen von Stilben und Triazol Formulierung zugesetzt werden. Mühlen mit Mahlkugeln am meisten bevorzugt sind. Bevorzugte Aufheller sind Stil- (Kugelmühlen) oder ähnlichen beweglichen Mahlelementen bene Brightener N4, ein Dimorpholinodianilinostilbensul- haben sehr gute Ergebnisse gezeigt. So kann man chargen-fonat, und das bekannte Tinopal ATS-X. weise eine Laborreibmühle mit Steatitmahlkugeln eines mintsalt mentioned. In the Preferred Non-Aqueous In a preferred embodiment of the invention, compositions of the invention may include small amounts of the mixture of liquid non-ionic surfactant and hydroxylamine salt inhibitors, such as 40 solids, in an attritor in which the part-0.01 up to 0.4%. In general, however, suitable solid ingredient sizes make up less than about 40 amounts of enzyme inhibitors up to about 15, for example microns, preferably less than about 10 micro-0.1 to 10 percent by weight of the composition. meters, e.g. B. To an average particle size of 2 In addition to the (surfactant) builders, various additives or adjuvants in the detergent product 45 can be reduced to as much as 10 microns or even less (e.g. 1 micron). Preferably less than about 10% may be present to impart additional desired functional, particularly less than about 5%, of all suspended particles or aesthetic properties. So we can have particle sizes over 10 microns. Compose-the formulation small amounts of dirt-bearing or tongues, the dispersed particles of such small particles-the re-precipitation-preventing substances, e.g. B. have poly-large, have improved stability vinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, so against separation or settling during storage. The addition of hydroxypropylmethyl cellulose can be incorporated. A non-ionic surfactant compound with a terminal acid-preferred substance which prevents reprecipitation is group contributes to the dispersibility of the dispersions without sodium carboxymethyl cellulose with a CM / MC-corresponding reduction in the dispersion stability against ratio of 2: 1, which is sold under the trade name Relatin DM. Preferably, the portion 4050 is sold when grinding. ss of solid components sufficiently large (for example min-optical brighteners for textiles made of cotton, polyamide at least about 40%, for example about 50%), so that the solid particles and polyester can be used. Suitable optical contacts are in mutual contact and the non-brighteners include stilbene, triazole and benzidine sulfone-ionic surfactant liquid, and in particular sulfonated substituted triazine are shielded from one another. After the grinding step, any verylstylbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidine-remaining liquid nonionic surfactant can be added to the ground sulfone, etc., with combinations of stilbene and triazole formulation being added. Mills with grinding balls are most preferred. Preferred brighteners are style (ball mills) or similar movable grinding elements bene Brightener N4, a dimorpholinodianilinostilbenzene- have shown very good results. So you can batch-fonat, and the well-known Tinopal ATS-X. a laboratory grinder with steatite balls

Es können Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme 65 Durchmessers von 8 mm verwenden. Für Arbeiten in grös- Enzymes, preferably proteolytic enzymes 65 diameter 8 mm can be used. For work in large

wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin sowie serem Massstab kann man eine kontinuierlich arbeitende such as subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin as well as this scale, one can work continuously

Enzyme vom Amylasetyp, Lipasetyp und deren Mischungen Mühle anwenden, in welcher Mahlkugeln (mit 1 oder 1,5 Use enzymes of the amylase type, lipase type and their mixtures in a mill, in which grinding balls (with 1 or 1.5

verwendet werden. Zu bevorzugten Enzymen gehören Pro- mm Durchmesser) in einem sehr schmalen Spalt zwischen be used. Preferred enzymes include per mm diameter) in a very narrow gap between

672499 672499

10 10th

einem Stator und einem Rotor arbeiten, welcher mit relativ hoher Geschwindigkeit läuft (z. B. eine CoBall Mühle). Bei Anwendung einer solchen Mühle ist es erwünscht, das Gemisch aus nicht-ionischem Tensid und Feststoffen zuerst durch eine nicht so fein vermählende Mühle schicken (z. B. eine Kolloid-Mühle), um die Teilchengrösse auf weniger als 100 Mikrometer (z. B. auf etwa 40 Mikrometer) zu verringern, bevor in der kontinuierlich arbeitenden Kugelmühle auf einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser unter etwa 10 Mikrometer vermählen wird. a stator and a rotor that runs at a relatively high speed (e.g. a CoBall mill). When using such a mill, it is desirable to first pass the mixture of non-ionic surfactant and solids through a less finely grinding mill (e.g., a colloid mill) to reduce the particle size to less than 100 microns (e.g. to about 40 microns) before grinding to an average particle diameter below about 10 microns in the continuous ball mill.

In den bevorzugten flüssigen Vollmaschmittelzusammensetzungen der Erfindung sind typische Anteile (%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wenn nicht anders angegeben) der Bestandteile wie folgt: In the preferred heavy duty liquid detergent compositions of the invention, typical proportions (% based on the total weight of the composition unless otherwise stated) of the ingredients are as follows:

Flüssiges nicht-ionisches Tensid in dem Bereich von etwa 10 bis 60, beispielsweise 20 bis 50 sowie 30 bis 40%. Liquid non-ionic surfactant in the range of about 10 to 60, for example 20 to 50 and 30 to 40%.

Das nicht-ionische Tensid mit endständiger Säuregruppe kann weggelassen werden. Vorzugsweise ist es jedoch in der Zusammensetzung in einer Menge in dem Bereich von etwa 0 bis 30, beispielsweise 5 bis 25 und 5 bis 15% anwesend. The non-ionic surfactant with a terminal acid group can be omitted. However, it is preferably present in the composition in an amount in the range of about 0 to 30, for example 5 to 25 and 5 to 15%.

Die langkettigen linearen kondensierten Polyphosphat-buildersalze in dem Bereich von etwa 10 bis 60, beispielsweise 20 bis 50 und 25 bis 35%. Copolymere von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid in Form des Alkalisalzes, als inkrustationshemmende Substanz im Bereich von etwa 0 bis 10, beispielsweise 2 bis 8 und 2 bis 6%. The long chain linear condensed polyphosphate builder salts in the range of about 10 to 60, e.g. 20 to 50 and 25 to 35%. Copolymers of polyacrylate and polymaleic anhydride in the form of the alkali salt, as incrustation-inhibiting substance in the range from about 0 to 10, for example 2 to 8 and 2 to 6%.

Alkylenglykolmonoalkylether als gelierungsverhindernde Substanz in einer Menge in dem Bereich von etwa 0 bis 20, beispielsweise 5 bis 15 und 8 bis 12%. Alkylene glycol monoalkyl ether as a gelation preventing substance in an amount in the range of about 0 to 20, for example 5 to 15 and 8 to 12%.

Phosphorsäurealkanolester als Stabilisierungsmittel in dem Bereich von 0 bis 2,0 oder 0,1 bis 2,0, beispielsweise 0,10 bis 1,0%. Phosphoric acid alkanol esters as stabilizing agents in the range from 0 to 2.0 or 0.1 to 2.0, for example 0.10 to 1.0%.

Fettsäurealuminiumsalz als Stabilisierungsmittel in dem Bereich von etwa 0 bis 3,0, beispielsweise 0,1 bis 2,0 und 0,5 bis 1,5%. Fatty acid aluminum salt as a stabilizing agent in the range of about 0 to 3.0, for example 0.1 to 2.0 and 0.5 to 1.5%.

Vorzugsweise wird mindestens eines der Stabilisierungsmittel Phosphorsäureester oder Aluminiumsalz in die Zusammensetzung eingebaut. At least one of the stabilizing agents, phosphoric acid ester or aluminum salt, is preferably incorporated into the composition.

Bleichmittel in dem Bereich von 0 bis 35, beispielsweise 5 bis 30 und 8 bis 15%. Bleaching agents in the range 0 to 35, for example 5 to 30 and 8 to 15%.

Bleichmittelaktivator in dem Bereich von etwa 0 bis 20, beispielsweise 1 bis 15 und 2 bis 6%. Bleach activator in the range of about 0 to 20, for example 1 to 15 and 2 to 6%.

Sequestriermittel zum Bleichen bzw. für Bleichmittel in dem Bereich von etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 und 0,5 bis 1,5%. Bleach sequestering agents in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0 and 0.5 to 1.5%.

Die Wiederausfällung verhindernde Mittel in dem Bereich von etwa 0 bis 3,0, beispielsweise 0,5 bis 2,0 und 0,5 bis 1,5%. Anti-reprecipitation agents in the range of about 0 to 3.0, for example 0.5 to 2.0 and 0.5 to 1.5%.

Optische Aufheller in dem Bereich von etwa 0 bis 2,0, beispielsweise 0,05 bis 1,5 und 0,3 bis 1,0%. Optical brighteners in the range of about 0 to 2.0, for example 0.05 to 1.5 and 0.3 to 1.0%.

Enzyme in dem Bereich von etwa 0 bis 3,0, beispielsweise 0,5 bis 2,0 und 0,5 bis 1,5%. Enzymes in the range of about 0 to 3.0, for example 0.5 to 2.0 and 0.5 to 1.5%.

Parfum in dem Bereich von etwa 0 bis 2,0, beispielsweise 0,10bis 1,25und 0,5 bis 1,0%. Perfume in the range of about 0 to 2.0, for example 0.10 to 1.25 and 0.5 to 1.0%.

Farbstoff in dem Bereich von etwa 0 bis 1,0, beispielsweise 0,0025 bis 0,050 und 0,0025 bis 0,0100%. Dye in the range of about 0 to 1.0, for example 0.0025 to 0.050 and 0.0025 to 0.0100%.

Gegebenenfalls können verschiedene der oben erwähnten Additive zugesetzt werden, um die erwünschte Funktion der zugesetzten Materialien zu erzielen. Optionally, various of the additives mentioned above can be added to achieve the desired function of the added materials.

Es können Mischungen von nicht-ionischem Tensid mit endständiger Säuregruppe und den gelhemmenden Alkyleng lykolalkylethern verwendet werden, wobei in manchen Fällen die Anwendung solcher Mischungen allein oder mit Zusatz eines stabilisierenden oder die Absetzung verhindernden Mittels, z. B. Phosphorsäurealkanolester, von Vorteil ist. Mixtures of non-ionic surfactant with a terminal acid group and the gel-inhibiting alkylene glycol alkyl ethers can be used, in some cases the use of such mixtures alone or with the addition of a stabilizing or sedimentation preventing agent, e.g. B. phosphoric acid alkanol ester is advantageous.

Bei der Wahl der Additive ist deren Verträglichkeit mit den Hauptbestandteilen der Waschmittelzusammensetzung zu berücksichtigen. In der vorliegenden Patentschrift sind, When choosing the additives, their compatibility with the main components of the detergent composition must be taken into account. In the present patent specification,

wie oben erwähnt, alle Anteile und Prozentsätze auf das Gewicht der gesamten Formulierung oder Zusammensetzung bezogen, wenn nicht anders vermerkt. As mentioned above, all parts and percentages are based on the weight of the total formulation or composition, unless stated otherwise.

Die konzentrierte nicht-wässrige nicht-ionische flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung verteilt sich leicht im Wasser in der Waschmaschine. Bei den zur Zeit angewandten Haushaltswaschmaschinen werden normalerweise 250 g pulverförmiges Waschmittel eingesetzt, um eine volle Wäscheladung zu waschen. Bevorzugt werden nur etwa 77 ml oder etwa 100 g der konzentrierten flüssigen nicht-ionischen Waschmittelzusammensetzung benötigt. The concentrated non-aqueous non-ionic liquid detergent composition of the invention is easily dispersed in the water in the washing machine. The household washing machines currently used normally use 250 g of powdered detergent to wash a full load of laundry. Preferably only about 77 ml or about 100 g of the concentrated liquid non-ionic detergent composition is required.

Gemäss einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung wird eine typische Waschmittelformulierung unter Anwendung der folgenden Bestandteile formuliert: According to a preferred embodiment of the invention, a typical detergent formulation is formulated using the following ingredients:

Gew.-% % By weight

Nicht-ionisches Tensid 30 bis 40 Non-ionic surfactant 30 to 40

nicht-ionisches Tensid mit endständiger Säuregruppe 5 bis non-ionic surfactant with terminal acid group 5 to

15 15

Alkalihexametaphosphat 25 bis 35 krustenbildungsverhindernde Substanz (Sokalan CP-5) 0 bis 10 Alkali hexametaphosphate 25 to 35 crust preventing substance (Sokalan CP-5) 0 to 10

Alkylenglykolmonoalkylether 8 bis 12 Alkanolphosphorsäureester (Empiphos 5632) 0,1 bis 1,0 Substanz zur Verhinderung der Wiederausfällung (Relatine DM 4050) 0 bis 3,0 Alkaliperborat, Bleichmittel 8 bis 15 Bleichmittelaktivator (TAED) 2 bis 6 Sequestriermittel (Dequest 2066) 0 bis 3,0 optischer Aufheller (ATS-X) 0,05 bis 1,0 Enzyme (Protease-Esperase SL8) 0,5 bis 1,5 Parfum 0,5 bis 1,0 Alkylene glycol monoalkyl ether 8 to 12 alkanol phosphoric acid ester (Empiphos 5632) 0.1 to 1.0 substance to prevent reprecipitation (Relatine DM 4050) 0 to 3.0 alkali perborate, bleaching agent 8 to 15 bleach activator (TAED) 2 to 6 sequestering agent (Dequest 2066) 0 up to 3.0 optical brightener (ATS-X) 0.05 to 1.0 enzymes (Protease-Esperase SL8) 0.5 to 1.5 perfume 0.5 to 1.0

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. The following examples are intended to illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

Es wurde eine konzentrierte nicht-wässrige flüssige nichtionische Waschmittelzusammensetzung aus den im folgenden angegebenen Bestandteilen und Mengen hergestellt. Gew.-% A concentrated non-aqueous liquid nonionic detergent composition was prepared from the ingredients and amounts given below. % By weight

Gemisch aus mit 7 Molen Propylenoxid und 4 Molen Ethylenoxid kondensiertem Ci3-bis-Ci5-Fettalkohol und mit 5 Molen Propylenoxid und 10 Molen Ethylenoxid kondensiertem Ci3-bis-Ci5-Fettalkohol 15,5 Surfactant T 7 9,0 Surfactant T 9 9,0 Mixture of Ci3-bis-Ci5 fatty alcohol condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide and Ci3-bis-Ci5 fatty alcohol fused with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide 15.5 surfactant T 7 9.0 surfactant T 9 9.0

Reaktionsprodukt von Dobanol 91-5 mit Bernsteinsäureanhydrid (Niotensid mit endständiger Säuregruppe) 6,0 Natriumhexametaphosphat 29,6 Diethylenglykolmonobutylether 9,0 Alkanolphosphorsäureester (Empephos 5632) 0,3 Inkrustationshemmende Substanz (Sokalan CP-5) 3,0 Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel 10,0 Tetraacetylethylendiamin (TAED), Bleichmittelaktivator 4,5 Reaction product of Dobanol 91-5 with succinic anhydride (nonionic surfactant with terminal acid group) 6.0 sodium hexametaphosphate 29.6 diethylene glycol monobutyl ether 9.0 alkanol phosphoric acid ester (Empephos 5632) 0.3 incrustation-inhibiting substance (Sokalan CP-5) 3.0 sodium perborate monohydrate Tetraacetylethylenediamine (TAED), bleach activator 4.5

Sequestriermittel (Dequest 2066) 1,0 Optischer Aufheller (Tinopal ATS-X) 0,5 Wiederausfällungshindernde Substanz (Relatin DM 4050) 1,0 Sequestrant (Dequest 2066) 1.0 Optical brightener (Tinopal ATS-X) 0.5 Substance that prevents re-precipitation (Relatin DM 4050) 1.0

Esperasebrei (Esperase SL8) 1,0 Parfum 0,5925 Farbstoff 0,0075 Total 100,00 Esperase porridge (Esperase SL8) 1.0 perfume 0.5925 dye 0.0075 total 100.00

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde lang zur Verringerung der Teilchengrösse der suspendierten Buildersalze auf weniger als 40 Mikrometer vermählen. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung erwies sich als beständig, gelierte beim Lagern nicht und besass eine hohe Reinigungskraft. The formulation was milled for approximately 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition was found to be stable, did not gel when stored and had a high cleaning power.

Die Formulierungen können ohne Vermählen der Builder- The formulations can be used without grinding the builder

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

salze und suspendierten festen Teilchen auf kleine Teilchengrössen hergestellt werden, doch werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn man die Formulierung zur Verringerung der Teilchengrösse des suspendierten Festteilchen vermahlt. salts and suspended solid particles are made to small particle sizes, but the best results are obtained by grinding the formulation to reduce the particle size of the suspended solid particle.

Die Buildersalze können so verwendet werden wie sie geliefert werden, oder die Buildersalze und die suspendierten festen Teilchen können vermählen oder teilweise vermählen werden, bevor man sie mit dem Niotensid vermischt. Das Vermählen kann teilweise vor dem Vermischen erfolgen und nach dem Vermischen vollendet werden, oder man kann den gesamten Mahlvorgang nach dem Vermischen mit dem flüssigen Tensid durchführen. Die Formulierungen, die suspendierte Builder und Feststoffe mit Teilchengrössen unter 100 Mikrometer enthalten, sind bevorzugt. The builder salts can be used as supplied, or the builder salts and suspended solid particles can be ground or partially ground before being mixed with the nonionic surfactant. The grinding can be carried out partly before the mixing and can be completed after the mixing, or the entire grinding process can be carried out after the mixing with the liquid surfactant. Formulations containing suspended builders and solids with particle sizes below 100 microns are preferred.

Beispiel 2 Example 2

Um den Effekt auf Reinigungswirkung, Verhinderung von Verkrustung oder Kesselsteinbildung zu zeigen, wenn man Natriumtripolyphosphat durch das Natriumhexametapho-sphatbuildersalz der Erfindung ersetzt, wurde die Waschmittelzusammensetzung gemäss Beispiel 1, die 29,6% Gew.-% Natriumhexametaphosphat enthielt, in wiederholten Waschgängen mit der gleichen Zusammensetzung verglichen, in welcher das Hexametaphosphat durch 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat ersetzt war. In order to show the effect on cleaning action, prevention of incrustation or scale formation when sodium tripolyphosphate is replaced by the sodium hexametapho-sphatbuilder salt of the invention, the detergent composition according to Example 1, which contained 29.6% by weight sodium hexametaphosphate, was repeated in repeated washes with the same composition compared in which the hexametaphosphate was replaced by 30 wt .-% sodium tripolyphosphate.

Die wiederholten Waschgänge wurden bei Waschwasser11 672499 The repeated washes were carried out with wash water11 672499

konzentrationen von jeweils 5 g/1 der Waschmittelzusammensetzungen durchgeführt. Nachdem jede Waschmittelzusammensetzung in 12 Waschgängen in einer Waschmaschine eingesetzt war, wurde die resultierende Inkrustationsmenge s oder Kesselsteinbildung, d. h. der Prozentsatz an staubigem Rückstand gemessen. Der Prozentsatz an staubigem Rückstand oder Ascherückstand wurde durch Calcinieren der gewaschenen Probestreifen bestimmt. concentrations of 5 g / 1 of the detergent compositions carried out. After each detergent composition was placed in 12 washes in a washing machine, the resulting incrustation s or scale formation, i.e. H. the percentage of dusty residue measured. The percentage of dusty residue or ash residue was determined by calcining the washed test strips.

Gemäss den erzielten Ergebnissen ist die Reinigungswir-l« kung, die mit Natriumhexametaphosphat enthaltenden Waschmitteln erzielt wurde, gleichwertig oder besser als die mit Natriumtripolyphosphat, wobei die Natriumhexametaphosphat enthaltende Zusammensetzung verbesserte inkru-stations- oder kesselsteinhemmende Wirkung zeigte als die 15 Zusammensetzung mit Natriumtripolyphosphat. According to the results obtained, the cleaning effect which was achieved with detergents containing sodium hexametaphosphate is equivalent or better than that with sodium tripolyphosphate, the composition containing sodium hexametaphosphate exhibiting improved anti-incrustation or anti-scaling effects than the composition with sodium tripolyphosphate.

Was den Krustenaufbau betrifft, so konnte mit dem Hexametaphosphat kein Aufbau festgestellt werden, wogegen mit Natriumtripolyphosphat als Buildersalz ein geringer Aufbau beobachtet wurde. As for the crust build-up, no build-up was found with the hexametaphosphate, whereas a low build-up was observed with sodium tripolyphosphate as builder salt.

20 Die Hexametaphosphatbuildersalze können anstelle der Polyphosphatbuildersalze in konzentrierten wässrigen Waschmittelzusammensetzungen auch verwendet werden. Bei konzentration von 50 bis 60% erhält man wegen der poly-meren Struktur des Hexametaphosphats eine viskose 25 Lösung. Aufgrund der viskosen Natur der konzentrierten wässrigen Lösung sind die physikalische Stabilität sowie das rheologische Verhalten der wässrigen konzentrierten Zusammensetzung verbessert. 20 The hexametaphosphate builder salts can also be used in place of the polyphosphate builder salts in concentrated aqueous detergent compositions. At a concentration of 50 to 60%, a viscous solution is obtained due to the polymeric structure of the hexametaphosphate. Due to the viscous nature of the concentrated aqueous solution, the physical stability and the rheological behavior of the aqueous concentrated composition are improved.

B B

Claims

672 499

2nd

PATENT CLAIMS

1. Heavy duty detergent composition, characterized by a content of at least one liquid nonionic surfactant and a linear long-chain condensed polyphosphate dispersed therein as the main builder salt.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it also contains at least one of the members of the group consisting of a gelling-preventing non-ionic surfactant with a terminal acid group, an alkylene glycol monoether and an alkanol phosphoric acid ester as a stabilizing agent.

3. Composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more auxiliaries from the group consisting of bleach, bleach activator, optical brightener, enzymes and perfume.

4. Composition according to claim 1, characterized in that it contains 10 to 60% of a linear long-chain builder salt of the formula

O

»

MO— (P — 0) n — M (I)

OM

contains, wherein M is hydrogen, alkali metal and / or ammonium cation, and n is 20 to 30.

5. Composition according to claim 1, characterized in that it also has 5 to 25% of a surfactant with a terminal acid group.

6. The composition according to claim 1, characterized in that it has 0.10 to 2.0% of an alkanol phosphoric acid ester.

7. The composition according to claim 1, characterized in that it has about 5 to 15% of an alkylene glycol monoether.

8. The composition according to claim 1, characterized in that in the non-ionic surfactant builder particles having a particle size of less than about 40 microns are dispersed.

9. The composition according to claim 1, characterized in that it contains at least one liquid non-ionic surfactant in an amount of about 20 to 50%, a non-ionic surfactant with a terminal acid group in an amount of about 5 to 25%, an alkali hexametaphosphate Formula I defined in claim 4, wherein n is 25, as a builder salt in an amount of about 25 to 50%, an alkylene glycol monoether in an amount of about 5 to 15% and an alkanol phosphoric acid ester in an amount of about 0, Contains 1 to 1.0%.

10. The composition according to claim 9, characterized in that it contains an alkali perborate monohydrate as a bleaching agent in an amount of about 5 to 30%, tetraacetylethylene diamine as a bleach activator in an amount of about 1 to 15%, and optionally one or more auxiliaries from the group contains incrustation-preventing agent, anti-dropout agent, bleach sequestering agent, optical brightener, enzymes and perfume.

11. The composition according to claim 9, characterized in that the builder has the sodium salt of hexametophosphate of the formula I, in which n is 25.

12. The composition according to claim 9, characterized in that the sodium salt of hexametaphosphate has the formula

0

II

NaO— (P — 0) n — Na (IA)

1

ONa has, where n stands for 25.

13. The composition according to claim 9, characterized in that the alkanol phosphoric acid ester contains a Ci6-bis-Ci8 alkanol ester of phosphoric acid.

14. The composition according to claim 9, characterized in that it can be poured at high and low temperatures, is stable in storage and does not gel when mixed with cold water.

15. The composition according to claim 9, characterized in that it contains sodium hexametaphosphate of formula I, wherein n is 25, as builder salt in an amount of about 25 to 35%.

16. Concentrated non-aqueous liquid composition according to claim 1, characterized in that it defines about 30-40% of the non-ionic surfactant, 5-15% surfactant with an acid group, 25-35% sodium salt of hexametaphosphate of the formula I. Claim 4, wherein n is 25, contains 8-12% alkylene glycol butyl ether, 0, ll, 0% cisbis Ci8 alkanol ester of phosphoric acid, 8-15% sodium perborate monohydrate as bleach and 2-6% tetraacetylethylenediamine (TAED) as bleach activator .

17. The composition according to claim 16, characterized in that the composition contains an agent for preventing re-precipitation and an agent for preventing incrustation and a sequestering agent for bleaching.