CH674850A5

CH674850A5 -

Info

Publication number: CH674850A5
Application number: CH4267/87A
Authority: CH
Inventors: Guy Broze; Danielle Bastin; Leopold Laitem
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-10-29
Filing date: 1987-10-29
Publication date: 1990-07-31
Also published as: ZA877985B; SE8704145D0; JPS63150391A; DK567487A; LU87028A1; AU602362B2; SE8704145L; FR2606024A1; IT1214425B; GB2196981A; IT8748548A0; GB2196981B; AU8006687A; IL84265A; IL84265A0; MY102785A; DE3736034A1; BE1002980A4; GB8725379D0; NL8702574A

Description

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Beschreibung description

Die Erfindung betrifft nichtwäßrige flüssige Textilbehandlungsmittel, insbesondere nichtwäßrige flüssige Textilwaschmittel, die gegen Gelieren beständig sind, sich leicht dispergieren und leicht gießen lassen. Diese Mittel können zum Reinigen verschmutzter Textilien verwendet werden. The invention relates to non-aqueous liquid textile treatment agents, in particular non-aqueous liquid textile detergents, which are resistant to gelling, are easy to disperse and are easy to pour. These agents can be used to clean soiled textiles.

Flüssige nichtwäßrige Textilvoilwaschmittel sind hinreichend bekannt. Zusammensetzungen dieser Art können beispielsweise ein flüssiges nichtionisches Tensid enthalten, in dem Builderteilchen dispergiert sind (beispielsweise US-PSen 4 316 812, 3 630 929 und 4 264 466 sowie GB-PSen 1 205 711, 1 270 040 und 1 600 981). Liquid non-aqueous laundry detergents are well known. Compositions of this type may contain, for example, a liquid nonionic surfactant in which builder particles are dispersed (e.g. U.S. Patents 4,316,812, 3,630,929 and 4,264,466, and British Patents 1,205,711, 1,270,040 and 1,600,981).

Die relevanten Anmeldungen der Anmelderin sind: US-SN 680 630, in der eine konzentrierte, beständige nichtwäßrige Textilweichmachungszusammensetzung beschrieben wird, die Hexylenglykol allein oder in Kombination mit einem niederen Alkanol oder einem anderen Glykol oder Glykolether oder Mischungen derselben als flüssigen Träger für kationische Textilweichmacher, insbesondere kationische quartäre Ammonium- und Imidazoiiniumweichmacher enthält. Die konzentrierten Zusammensetzungen können bis zu 60 Gew.% der kationischen Verbindung und zusätzlich bis zu 15 Gew.% eines Niotensids enthalten. Applicant's relevant applications are: US-SN 680 630, which describes a concentrated, stable non-aqueous fabric softening composition that uses hexylene glycol alone or in combination with a lower alkanol or other glycol or glycol ether or mixtures thereof as a liquid carrier for cationic fabric softeners, contains in particular cationic quaternary ammonium and imidazoiinium plasticizers. The concentrated compositions can contain up to 60% by weight of the cationic compound and additionally up to 15% by weight of a nonionic surfactant.

US-SN 597 793 beschreibt ein nichtwäßriges flüssiges Waschmittel mit nichtionischem Tensid, das eine Suspension eines Buildersalzes sowie ein säureterminiertes Niotensid (z.B. das Reaktionsprodukt eines Niotensids mit Bernsteinsäureanhydrid) enthält, um die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einem Waschautomaten zu verbessern. US-SN 597 793 describes a non-aqueous liquid detergent with nonionic surfactant which contains a suspension of a builder salt and an acid-terminated nonionic surfactant (e.g. the reaction product of a nonionic surfactant with succinic anhydride) in order to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine.

US-SN 687 815 beschreibt ein nichtwäßriges flüssiges Waschmittel mit nichtionischem Tensid, das eine Buildersalzsuspension und einen Alkylenglykolmonoalkylether als viskositäts- und gelsteuernde Substanz enthält, um die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einem Waschautomaten zu verbessern. US-SN 687 815 describes a non-aqueous liquid detergent with nonionic surfactant which contains a builder salt suspension and an alkylene glycol monoalkyl ether as viscosity and gel-controlling substance in order to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine.

US-SN 597 948 beschreibt ein nichtwäßriges flüssiges Waschmittel mit nichtionischem Tensid, das eine Suspension von Polyphosphat ais Buildersalz enthält sowie einen Phosphorsäurealkanolether zur Verbesserung der Suspensionsstabilität gegen Absetzen beim Lagern. US-SN 597 948 describes a non-aqueous liquid detergent with nonionic surfactant, which contains a suspension of polyphosphate as builder salt and a phosphoric acid alkanol ether to improve the suspension stability against settling during storage.

Flüssigwaschmittel haben bei den Verbrauchern beträchtlich an Gunst gewonnen, da sie bequemer anzuwenden sind als trockene pulver- oder teilchenförmige Produkte. Sie lassen sich leicht abmessen, lösen sich schnell in Wasser, können einfach in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Stellen an zu waschenden Krägen aufgebracht werden, stauben nicht und beanspruchen gewöhnlich weniger Lagerraum. Darüber hinaus kann man Flüssigwaschmitteln Materialien einverleiben, die sich nicht ohne Zersetzung trocknen lassen, die aber häufig zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittel-Produkte erwünscht sind. Wenngleich sie zahlreiche Vorteile gegenüber unitarischen (unitary) oder teilchenförmigen festen Produkten besitzen, sind auch Flüssigwaschmitteln häufig gewisse Nachteile eigen, die man beseitigen muß, wenn man wirtschaftlich akzeptable Waschmittel herstellt. So separieren einige dieser Produkte beim Lagern, andere beim Kühlen und sind nicht ohne weiteres re-dispergierbar. In manchen Fällen ändert sich die Viskosität des Produkts, es wird entweder zu dick zum Gießen oder so dünn, daß es wäßrig erscheint. Einige klare Produkte werden trüb, andere gelieren beim Stehen. Liquid detergents have gained considerable favor among consumers because they are more convenient to use than dry powder or particulate products. They are easy to measure, dissolve quickly in water, can easily be applied in concentrated solutions or dispersions to dirty areas on collars to be washed, do not dust and usually take up less storage space. In addition, liquid detergents can be incorporated into materials which cannot be dried without decomposition, but which are often desirable for the production of particulate detergent products. Although they have numerous advantages over unitary or particulate solid products, liquid detergents also often have certain disadvantages that must be overcome when manufacturing economically acceptable detergents. Some of these products separate during storage, others during cooling and are not easily redispersible. In some cases the viscosity of the product changes, it either becomes too thick to pour or is so thin that it appears watery. Some clear products become cloudy, others gel when standing.

Die Anmelderin hat sich mit dem Verhalten von Systemen aus flüssigem Niotensid mit darin suspendierter teilchenförmiger Substanz befaßt. Besonderes Interesse galt nichtwäßrigen builderhaltigen flüssigen Textilwaschmitteln einschließlich dem Problem des Absetzens des suspendierten Builders und anderer Waschmitteladditive sowie dem mit nichtionischen Tensiden auftretenden Gelproblem. Diese Phänomene haben Einfluß beispielsweise auf die Stabilität, Gießbarkeit und Dispergierbarkeit des Produkts. The applicant has dealt with the behavior of systems composed of liquid nonionic surfactant with a particulate substance suspended therein. Particular interest was given to non-aqueous builder-containing liquid textile detergents, including the problem of the suspended builder settling and other detergent additives, and the gel problem occurring with nonionic surfactants. These phenomena influence, for example, the stability, pourability and dispersibility of the product.

Bekanntlich ist eines der Hauptprobleme builderhaltiger flüssiger Textilwaschmittel deren physikalische Stabilität. Ursache dieses Problems ist, daß die Dichte der in dem nichtionischen flüssigen Tensid dispergierten festen Teilchen größer ist als die Dichte des flüssigen Tensids. As is known, one of the main problems of builder-containing liquid textile detergents is their physical stability. The cause of this problem is that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is greater than the density of the liquid surfactant.

Deshalb haben die dispergierten Teilchen die Tendenz sich abzusetzen. Zur Lösung des Absetzproblems gibt es grundsätzlich zwei Wege: Erhöhung der Viskosität des flüssigen Niotensids und Verringerung der Teiichengröße der dispergierten Feststoffe. Therefore the dispersed particles tend to settle. There are basically two ways of solving the settling problem: increasing the viscosity of the liquid nonionic surfactant and reducing the particle size of the dispersed solids.

Man weiß, daß man Suspensionen gegen Absetzen durch Zugabe von anorganischen oder organischen Verdickungs- oder Dispergiermitteln stabilisieren kann wie beispielsweise mit anorganischen Materialien sehr großer Oberfläche, z.B. feinteiligem Siliciumdioxid, Tonen, oder mit organischen Ver-dickungsmitteln wie Zelluloseethern, Acryl- und Acrylamidpolymeren, Polyelektrolyten etc. Derartigen Steigerungen der Suspensionsviskosität sind natürlicherweise dadurch Grenzen gesetzt, daß die flüssige Suspension leicht gießbar und fließfähig sein muß, auch bei niederer Temperatur. Darüber hinaus tragen diese Additive nicht zur Reinigungswirkung der Formulierung bei. It is known that suspensions can be stabilized against settling by adding inorganic or organic thickening or dispersing agents, for example with inorganic materials with a very large surface area, e.g. finely divided silicon dioxide, clays, or with organic thickening agents such as cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers, polyelectrolytes etc. Such increases in the suspension viscosity are naturally limited by the fact that the liquid suspension must be easy to pour and flow, even at low temperature. In addition, these additives do not contribute to the cleaning effect of the formulation.

Das Vermählen zur Verringerung der Teilchengröße bietet folgende Vorteile: Milling to reduce particle size offers the following advantages:

1. Der spezifische Oberflächenbereich der dispergierten Teilchen wird vergrößert und dadurch wird die Teilchenbenetzung durch den nicht wäßrigen Träger (das flüssige Niotensid) entsprechend verbessert. 1. The specific surface area of the dispersed particles is increased and the particle wetting by the non-aqueous carrier (the liquid nonionic surfactant) is accordingly improved.

2. Der durchschnittliche Abstand zwischen den dispergierten Teilchen verringert sich mit entsprechender Erhöhung der Teilchen-Teilchenwechselwirkung. Jeder dieser Effekte trägt zur Erhöhung der 2. The average distance between the dispersed particles decreases with a corresponding increase in the particle-particle interaction. Each of these effects helps to increase the

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Restgelfestigkeit oder Ruhegelfestigkeit (rest-gel strength) sowie der Fließspannung der Suspension bei, wobei das Vermählen gleichzeitig die plastische Viskosität signifikant verringert. Residual gel strength or rest-gel strength as well as the yield stress of the suspension, the grinding simultaneously reducing the plastic viscosity significantly.

Die Fließspannung wird definiert als die Mindestspannung, die zum Auslösen einer plastischen Deformation (Fließen) der Suspension erforderlich ist. Wenn man nämlich die Suspension als loses Netzwerk dispergierter Teilchen ansieht, verhält sie sich wie ein elastisches Gel und es kommt zu keinem plastischen Fließen, falls die angelegte Spannung geringer ist als die Fließspannung. Ist die Fließspannung einmal überwunden, bricht das Netzwerk an einigen Stellen und die Probe beginnt zu fließen, allerdings mit einer sehr hohen scheinbaren Viskosität. Wenn die Scherspannung viel größer ist als die Fließspannung, werden die «Pigmente» (dispergierte Teilchen) teilweise «scherentflockt» und die scheinbare Viskosität nimmt ab. Wenn schließlich die Scherspannung viel größer ist als der Wert der Fließspannung, werden die dispergierten Teilchen völlig scherentflockt und die scheinbare Viskosität wird sehr gering, so als ob keine Teilchenwechselwirkung vorhanden wäre. The yield stress is defined as the minimum stress required to trigger plastic deformation (flow) of the suspension. If you look at the suspension as a loose network of dispersed particles, it behaves like an elastic gel and there is no plastic flow if the applied stress is less than the yield stress. Once the yield stress has been overcome, the network breaks at some points and the sample begins to flow, but with a very high apparent viscosity. If the shear stress is much greater than the yield stress, the "pigments" (dispersed particles) are partially "shear deflocculated" and the apparent viscosity decreases. Finally, when the shear stress is much greater than the yield stress value, the dispersed particles are completely shear deflocculated and the apparent viscosity becomes very low as if there were no particle interaction.

Deshalb gilt, daß je höher die Fließspannung der Suspension ist, desto höher ist die scheinbare Viskosität bei niedriger Scherrate, und desto besser ist die physikalische Stabilität gegen Absetzen des Produkts. Therefore, the higher the yield stress of the suspension, the higher the apparent viscosity at a low shear rate, and the better the physical stability against product settling.

Zusätzlich zu dem Problem des Absetzens oder der Phasentrennung haben die nichtwäßrigen Textilwaschmittel auf Basis nichtionischer Tenside den Nachteil, daß die nichtionischen Tenside dazu neigen, bei Zugabe zu kaltem Wasser zu gelieren. Dies ist ein besonders schwerwiegendes Problem beim gewöhnlichen Gebrauch europäischer Haushaltswaschmaschinen, bei denen der Verbraucher das Waschmittel in ein Abgabefach, z.B. eine Abgabeschublade der Maschine gibt. Wenn die Maschine in Betrieb ist, wird das Waschmittel in dem Abgabefach einem Strom kalten Wassers ausgesetzt, der es zu der Hauptmenge der Waschlösung befördert. Vor allem in den Wintermonaten, wenn das Waschmittel und das in das Abgabefach gegebene Wasser besonders kalt sind, steigt die Waschmittelviskosität merkbar an und es bildet sich ein Gel. Das führt letztlich dazu, daß ein Teil des Waschmittels während des Betriebs der Maschine nicht vollständig aus dem Abgabefach ausgespült wird und sich bei wiederholten Waschgängen eine Waschmittelablagerung aufbaut, was den Verbraucher gegebenenfalls zwingt, das Abgabefach mit heißem Wasser auszuspülen. In addition to the problem of settling or phase separation, the non-aqueous laundry detergents based on nonionic surfactants have the disadvantage that the nonionic surfactants tend to gel when added to cold water. This is a particularly serious problem in the ordinary use of European household washing machines, in which the consumer places the detergent in a dispenser, e.g. a dispenser drawer of the machine. When the machine is operating, the detergent in the dispenser compartment is exposed to a stream of cold water which carries it to the bulk of the wash solution. Especially in the winter months, when the detergent and the water in the dispenser are particularly cold, the detergent viscosity increases noticeably and a gel forms. This ultimately leads to the fact that a part of the detergent is not completely rinsed out of the dispenser compartment during operation of the machine and a detergent deposit builds up with repeated wash cycles, which may force the consumer to rinse the dispenser compartment with hot water.

Das Gelphänomen kann auch immer dann zum Problem werden, wenn man mit kaltem Wasser waschen möchte, was für gewisse synthetische und empfindliche Stoffe empfohlen wird oder für Stoffe, die in warmem oder heißem Wasser eingehen können. The gel phenomenon can also become a problem whenever you want to wash with cold water, which is recommended for certain synthetic and sensitive fabrics or for fabrics that can be absorbed in warm or hot water.

Die Neigung konzentrierter Waschmittel beim Lagern zu gelieren, wird durch Lagern in nicht geheizten Lagerhallen oder Transportieren in nicht geheizten Beförderungsmitteln verstärkt. The tendency of concentrated detergents to gel during storage is increased by storing them in unheated warehouses or transporting them in unheated means of transport.

Suspensionen von Buildersalzen wie Natriumtripolyphosphaten in nichtwäßrigen flüssigen Textil-waschmitteln auf Basis von Niotensid werden charakterisiert durch eine plastische Viskosität, einen Fließspannungswert und eine scheinbare Viskosität. Zusammensetzungen mit hoher plastischer Viskosität haben auch einen hohen Fließspannungswert und sind physikalisch beständig. Man hat jedoch bei Zusammensetzungen mit einer hohen plastischen Viskosität festgestellt, daß die Gelbildung bei Zugabe der Zusammensetzungen zu Wasser begünstigt wird. Normalerweise führt eine Verringerung der plastischen Viskosität zu einer starken Verringerung des Werts der Fließspannung und einer wesentlichen Verringerung der physikalischen Stabilität der Zusammensetzung. Darüber hinaus muß die Zusammensetzung, um physikalisch stabil zu sein, eine hohe scheinbare Viskosität besitzen. Eine hohe scheinbare Viskosität beeinträchtigt jedoch gewöhnlich die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in kaltem Wasser. Suspensions of builder salts such as sodium tripolyphosphates in non-aqueous liquid textile detergents based on nonionic surfactants are characterized by a plastic viscosity, a yield stress value and an apparent viscosity. High plastic viscosity compositions also have a high yield stress and are physically stable. However, it has been found in compositions with a high plastic viscosity that gel formation is promoted when the compositions are added to water. Typically, a decrease in plastic viscosity results in a large decrease in the yield stress value and a substantial decrease in the physical stability of the composition. In addition, in order to be physically stable, the composition must have a high apparent viscosity. However, a high apparent viscosity usually affects the dispersibility of the composition in cold water.

Man hat bereits Teillösungen des Gelproblems bei wäßrigen, im wesentlichen builderfreien Zusammensetzungen vorgeschlagen, beispielsweise Verdünnen des flüssigen Niotensids mit bestimmten viskosi-tätssteuernden Lösungsmitteln und gelverhindernden Substanzen wie niederen Alkanolen, z.B. Ethylal-kohol (US-PS 3 953 380), Alkaliformiaten und -adipaten (US-PS 4 368 147), Hexylenglykol, Polyethy-lenglykol, etc. sowie Modifizieren und Optimieren der nichtionischen Struktur. Darüber hinaus wird in jeder dieser beiden Patentschriften die Anwendung von bis zu höchstens etwa 2,5% der Nieder-(Gi- bis C4)alkyletherderivate von niederen (C2- bis C3)-Polyolen (z.B. Ethylenglykol) in diesen wäßrigen, flüssigen builderfreien Waschmitteln anstelle eines Teils des niederen Alkanols, z.B. Ethanol, als viskosi-tätssteuerndes Lösungsmittel vorgeschlagen. US-PSen 4 111 855 und 4 201 686 betreffen ähnliche Effekte. In keiner dieser Patentschriften ist jedoch davon die Rede, daß diese Verbindungen, die teilweise unter dem Warenzeichen «Cellosolve» erhältlich sind, als viskositätssteuernde gelverhindernde Substanzen in nichtwäßrigen flüssigen Niotensidzusammensetzungen wirken können, insbesondere in Zusammensetzungen, die suspendierte Buildersalze wie Polyphosphatverbindungen enthalten und vor allem solchen Zusammensetzungen, die nicht abhängig sind von den niederen Alkanollösungsmitteln als viskositätssteuernden Substanzen bzw. die sie nicht erfordern. Partial solutions to the gel problem in aqueous, essentially builder-free compositions have already been proposed, for example diluting the liquid nonionic surfactant with certain viscosity-controlling solvents and gel-preventing substances such as lower alkanols, e.g. Ethyl alcohol (US Pat. No. 3,953,380), alkali formates and adipates (US Pat. No. 4,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol, etc., and modification and optimization of the nonionic structure. In addition, in each of these two patents the use of up to at most about 2.5% of the lower (Gi to C4) alkyl ether derivatives of lower (C2 to C3) polyols (eg ethylene glycol) in these aqueous, liquid builder-free detergents instead of part of the lower alkanol, e.g. Ethanol, proposed as a viscosity control solvent. U.S. Patents 4,111,855 and 4,201,686 relate to similar effects. However, none of these patents refer to the fact that these compounds, some of which are available under the trademark "Cellosolve", can act as viscosity-controlling gel-preventing substances in non-aqueous liquid nonionic surfactant compositions, especially in compositions which contain suspended builder salts such as polyphosphate compounds and, in particular, such Compositions which are not dependent on the lower alkanol solvents as viscosity-controlling substances or which do not require them.

Ein besonders erfolgreiches Beispiel der Modifizierung nichtionischer Tenside zur Gelverhinderung ist die Acidifizierung der hydroxylgruppentragenden Endgruppe des nichtionischen Moleküls. Die Vorteile der Einführung einer Carbonsäure am Ende der nichtionischen Verbindung sind die Verhinderung des Gelierens beim Verdünnen; Erniedrigung des Gießpunkts; sowie die Bildung eines anionischen Ten-sids beim Neutralisieren im Waschmedium. Die Optimierung der Niotensidstruktur hat sich auf die Kettenlänge des hydrophob-lipophilen Teils und die Zahl und das «Make-up» oder Anbringen der Alkylenoxid A particularly successful example of the modification of nonionic surfactants to prevent gel is the acidification of the hydroxyl-bearing end group of the nonionic molecule. The advantages of introducing a carboxylic acid at the end of the nonionic compound are the prevention of gelling when diluted; Lowering of the pour point; and the formation of an anionic surfactant when neutralizing in the washing medium. The optimization of the nonionic surfactant structure has focused on the chain length of the hydrophobic-lipophilic part and the number and «make-up» or attachment of the alkylene oxide

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(z.B. Ethylenoxid) -Einheiten des hydrophilen Teils konzentriert. Beispielsweise hat man festgestellt, daß ein Gi3Fettalkohol, der mit 8 Molen Ethylenoxid ethoxyliert ist, nur eine begrenzte Tendenz zur Gelbildung besitzt. (e.g. ethylene oxide) units of the hydrophilic portion. For example, it has been found that a Gi3 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has a limited tendency to gel.

Trotzdem besteht ein Bedarf nach Verbesserungen der Stabilität, der Gelverhinderung sowie der Dispergierbarkeit von nichtwäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln. Nevertheless, there is a need for improvements in the stability, gel prevention and dispersibility of non-aqueous liquid textile treatment agents.

Gemäß Erfindung wird durch Zugabe von Hexylenglykol oder Hexylenglykol und Propylencarbonat ein hochkonzentriertes, beständiges, nichtwäßriges flüssiges Textilwaschmittel hergestellt. According to the invention, a highly concentrated, stable, non-aqueous liquid textile detergent is produced by adding hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate.

Die Zusammensetzungen der Erfindung enthalten Hexylenglykol oder Hexylenglykol und Propylencarbonat. The compositions of the invention contain hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate.

Die gelverhindernden wie die Dispergiereigenschaften eines nichtwäßrigen flüssigen Textilwaschmit-tels mit Niotensid werden durch Zugabe von Hexylenglykol zu der Zusammensetzung verbessert. Die Zugabe von Hexylenglykol verringert die plastische Vikosität der Zusammensetzung, wobei der Fließspannungswert und die physikalische Stabilität der Zusammensetzung nur wenig oder nicht beeinträchtigt werden. Die Zugabe von Hexylenglykol und Propylencarbonat zu der nichtionischen Tensidzusam-mensetzung verringert die scheinbare Viskosität wesentlich und verbessert die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung beträchtlich. The gel-preventing and dispersing properties of a non-aqueous liquid laundry detergent with nonionic surfactant are improved by adding hexylene glycol to the composition. The addition of hexylene glycol reduces the plastic viscosity of the composition, with little or no impairment of the yield stress value and the physical stability of the composition. The addition of hexylene glycol and propylene carbonate to the nonionic surfactant composition significantly reduces the apparent viscosity and significantly improves the dispersibility of the composition.

Das Hexylenglykol und Propylencarbonat verbessern bei Zugabe zu der Zusammensetzung die Dispergierbarkeit der Suspension von Buildersalz, indem sie die Gelbildung der Buildersalzsuspension inhibieren. Das Hexylenglykol und Propylencarbonat verbessern die Dispergierbarkeit, indem sie die Gelbildung der Suspension der Buildersalzteilchen bei Zugabe von Wasser zu der Zusammensetzung inhibieren, beispielsweise in der Abgabeschublade einer Waschmaschine und/oder wenn man die Zusammensetzung zu Wasser gibt. The hexylene glycol and propylene carbonate, when added to the composition, improve the dispersibility of the builder salt suspension by inhibiting gelation of the builder salt suspension. The hexylene glycol and propylene carbonate improve dispersibility by inhibiting gelation of the builder salt particle suspension when water is added to the composition, for example in the dispenser drawer of a washing machine and / or by adding the composition to water.

Zum Verbessern der Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung kann man ein säureterminiertes nichtionisches Tensid zugeben. Zum Verbessern der Lagereigenschaften der Zusammensetzung kann man dieser eine absetzverhindernde Substanz wie Phosphorsäureester zugeben. An acid-terminated nonionic surfactant can be added to improve the viscosity properties of the composition. To improve the storage properties of the composition, a sediment-preventing substance such as phosphoric acid ester can be added to it.

Zur Verbesserung der Bleich- und Reinigungseigenschaften des Waschmittels kann man keimtötende oder bleichende Substanzen einschließlich Aktivatoren zugeben. To improve the bleaching and cleaning properties of the detergent, germicidal or bleaching substances including activators can be added.

Gemäß einer Ausführungsweise der Erfindung werden die Builderbestandteile der Zusammensetzung auf eine Teilchengröße von unter 100 Mikrometer, z.B. weniger als 40 Mikrometer und vorzugsweise weniger als 10 Mikrometer vermählen, um die Stabilität der Suspension der Builderbestandteile in dem flüssigen Niotensidwaschmittel weiter zu verbessern. According to one embodiment of the invention, the builder components of the composition are reduced to a particle size of less than 100 microns, e.g. Grind less than 40 microns, and preferably less than 10 microns, to further improve the stability of the builder component suspension in the nonionic liquid detergent.

Außerdem können dem Waschmittel andere Bestandteile zugegeben werden, wie verkrustungsverhin-dernde Substanzen, schaumverhindernde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfällungs-verhindernde Substanzen, Parfum und Farbstoffe. In addition, other ingredients can be added to the detergent, such as incrustation-preventing substances, foam-preventing substances, optical brighteners, enzymes, re-precipitation-preventing substances, perfume and dyes.

Die derzeitig hergestellten Haushaltswaschmaschinen arbeiten normalerweise bei Waschtemperaturen von bis zu 90°C. Während der Wasch- und Spülgänge werden etwa 70 Liter Wasser verbraucht. An pulverförmigem Waschmittel werden je Wäsche normalerweise etwa 200 bis 250 g verbraucht. The currently manufactured household washing machines normally work at washing temperatures of up to 90 ° C. About 70 liters of water are used during the wash and rinse cycles. About 200 to 250 g of laundry detergent are normally used in powder form.

Gemäß Erfindung werden mit Anwendung der konzentrierten flüssigen Waschmittel normalerweise nur 100 g (78 cm3) des Flüssigwaschmittels zum Waschen einer vollen Ladung Schmutzwäsche benötigt. According to the invention, using the concentrated liquid detergents, normally only 100 g (78 cm 3) of the liquid detergent are required to wash a full load of dirty laundry.

Nach einem Aspekt liefert die Erfindung ein flüssiges Textilvollwaschmittel, das eine Suspension eines Buildersalzes z.B. ein Phosphatbuildersaiz, in einem flüssigen Niotensid enthält, wobei das Waschmittel eine wirksame Menge Hexylenglykol oder Hexylenglykol und Propylenglykol aufweist, um Gelbildung zu inhibieren und die Dispergierbarkeit der Buildersalzsuspension in Wasser zu verbessern. In one aspect, the invention provides a liquid heavy-duty detergent which contains a suspension of a builder salt e.g. contains a phosphate builder salt in a liquid nonionic surfactant, the detergent comprising an effective amount of hexylene glycol or hexylene glycol and propylene glycol to inhibit gel formation and to improve the dispersibility of the builder salt suspension in water.

Gemäß einem anderen Aspekt liefert die Erfindung ein konzentriertes flüssiges Textilvollwaschmittel, das beständig ist, beim Lagern nicht absetzt und weder beim Lagern noch bei Gebrauch geliert. Die Flüssigwaschmittel der Erfindung sind leicht gießbar, leicht abmeßbar, lassen sich leicht in die Waschmaschine geben und leicht in Wasser dispergieren. In another aspect, the invention provides a concentrated liquid heavy duty laundry detergent that is durable, does not settle on storage, and does not gel during storage or use. The liquid detergents of the invention are easy to pour, easy to measure, easy to put in the washing machine and easy to disperse in water.

Gezeigt wird auch ein Verfahren zum Abgeben eines flüssigen nichtionischen Textilwaschmittels in und/oder mit kaltem Wasser, ohne daß es zu einem Gelieren kommt, insbesondere ein Verfahren zum Füllen eines Behälters mit einem nichtwäßrigen flüssigen Textilwaschmittel, dessen reinigender Bestandteil zumindest vorwiegend ein flüssiges nichtionisches Tensid ist, sowie zum Abgeben des Waschmittels aus dem Behälter in ein wäßriges Waschbad mittels eines Stroms nicht erwärmten Wassers, der auf das Waschmittel gerichtet wird und dieses in das Waschbad trägt. Also shown is a method for dispensing a liquid nonionic textile detergent in and / or with cold water without gelling, in particular a method for filling a container with a non-aqueous liquid textile detergent, the cleaning component of which is at least predominantly a liquid nonionic surfactant , and for dispensing the detergent from the container into an aqueous wash bath by means of a stream of unheated water which is directed onto the detergent and carries it into the wash bath.

Die Vorteile der Erfindung sind, daß die Zugabe von Hexylenglykol zu der Zusammensetzung die plastische Viskosität derselben wesentlich verringert, wobei der Wert der Fließspannung sowie die physikalische Stabilität der Zusammensetzung wenig oder nicht verringert werden; daß die Zugabe von Hexylenglykol und Propylencarbonat zu der Zusammensetzung die scheinbare Viskosität der Zusammensetzung wesentlich verringert und die Dispergierbarkeit wesentlich verbessert; daß die Zugabe von Hexylenglykol oder Hexylenglykol und Propylencarbonat zu der Zusammensetzung die Gelbildung verhindert, die üblicherweise auftritt, wenn die Zusammensetzung mit kaltem Wasser in Berührung kommt, und dadurch die Dispergierbarkeit verbessert. The advantages of the invention are that the addition of hexylene glycol to the composition substantially reduces the plastic viscosity thereof, with little or no reduction in the value of the yield stress and the physical stability of the composition; that the addition of hexylene glycol and propylene carbonate to the composition substantially reduces the apparent viscosity of the composition and significantly improves dispersibility; that the addition of hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate to the composition prevents the gelation that usually occurs when the composition comes into contact with cold water and thereby improves dispersibility.

Die erfindungsgemäßen konzentrierten nichtwäßrigen flüssigen Textilwaschmittel mit nichtionischem Tensid haben die Vorteile, daß sie beständig sind, beim Lagern nicht absetzen und nicht gelieren. Die flüssigen Zusammensetzungen sind leicht gießbar, leicht abmeßbar, leicht in die Waschmaschinen zu geben und leicht in Wasser zu dispergieren. The concentrated non-aqueous liquid textile detergents with nonionic surfactant according to the invention have the advantages that they are stable, do not settle when stored and do not gel. The liquid compositions are easy to pour, easy to measure, easy to put into the washing machine and easy to disperse in water.

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Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein beständiges flüssiges nichtwäßriges nichtionisches Vollwaschmittel zu schaffen, das Hexylenglykol oder Hexylenglykol und Propylencarbonat sowie ein in einem nichtionischen Tensid suspendiertes anionisches Phosphat als Buildersalz enthält. It is an object of the invention to provide a stable, liquid, nonionic heavy-duty detergent which contains hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate and an anionic phosphate suspended in a nonionic surfactant as builder salt.

Eine andere Aufgabe ist es, flüssige Textilbehandlungsmittel zu schaffen, die Suspensionen unlöslicher anorganischer Teilchen in einer nichtwäßrigen Flüssigkeit sind und lagerbeständig, leicht gießbar und in kaltem, warmem oder heißem Wasser dispergierbar sind. Another object is to provide liquid textile treatment agents which are suspensions of insoluble inorganic particles in a non-aqueous liquid and which are stable in storage, easy to pour and dispersible in cold, warm or hot water.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, stark builderhaltige, nichtwäßrige, flüssige Textilvollwaschmittel mit nichtionischem Tensid herzustellen, die bei allen Temperaturen gießbar sind und leicht wiederholt aus dem Abgabefach von Waschautomaten europäischer Bauart abgegeben werden können, ohne daß das Abgabefach verstopft oder verschmutzt, auch nicht während der Wintermonate. Another object of the invention is to produce heavy builder-containing, non-aqueous, liquid heavy-duty laundry detergents with nonionic surfactant, which are pourable at all temperatures and can easily be dispensed repeatedly from the dispenser compartment of European-type washing machines without the dispenser compartment becoming clogged or dirty, not even during the winter months.

Noch eine andere Aufgabe der Erfindung ist es, nicht gelierende, beständige Suspensionen von nichtwäßrigen, flüssigen, builderhaltigen, nichtionischen Textilvollwaschmitteln zu schaffen, die eine wirksame Menge Hexylenglykol aufweisen, um die plastische Viskosität bei geringer oder ohne Verringerung des Fließspannungswert der Zusammensetzungen wesentlich zu verringern. Yet another object of the invention is to provide non-gelling, stable suspensions of non-aqueous, liquid, builder-containing, nonionic heavy duty laundry detergents which have an effective amount of hexylene glycol to substantially reduce plastic viscosity with little or no reduction in the yield stress value of the compositions.

Aufgabe der Erfindung ist es ferner, nicht gelierende, leicht dispergierbare, beständige Suspensionen von builderhaltigen, nichtwäßrigen, flüssigen nichtionischen Textilvollwaschmittelzusammensetzun-gen verfügbar zu machen, die eine wirksame Menge Hexylenglykol und Propylencarbonat enthalten, um die scheinbare Vikosität wesentlich zu verringern und die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung wesentlich zu verbessern. It is also an object of the invention to provide non-gelling, easily dispersible, stable suspensions of builder-containing, non-aqueous, liquid nonionic heavy duty textile detergent compositions which contain an effective amount of hexylene glycol and propylene carbonate in order to substantially reduce the apparent viscosity and the dispersibility of the composition to improve significantly.

Zur Lösung dieser und anderer aus der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausbildungsweisen hervorgehender Aufgaben wird aligemein vorgeschlagen, eine Waschmittelzusammensetzung herzustellen, indem man zu dem nichtwäßrigen, flüssigen nichtionischen Tensid eine wirksame Menge Hexylenglykol oder Hexylenglykol und Propylencarbonat gibt, die zum Verhindern des Gelierens der Zusammensetzung ausreicht, wobei die physikalische Stabilität der Zusammensetzung aufrechterhalten wird und wobei diese Zusammensetzung anorganische oder organische Textilbehandlungsadditive aufweist, wie z.B. viskositätsverbessernde Substanzen und eine oder mehrere gelverhindernde Substanzen, verkrustungsverhindernde Substanzen, pH-wertsteuernde Substanzen, Bleichmittel, Bleichmittelaktivatoren, schaumverhindernde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfällungsverhindern-de Substanzen, Parfum, Farbstoffe und färbende Pigmente. To accomplish these and other objectives set forth in the following description of preferred modes, it is generally proposed to prepare a detergent composition by adding to the non-aqueous, liquid nonionic surfactant an effective amount of hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate sufficient to prevent the composition from gelling, wherein the physical stability of the composition is maintained and this composition has inorganic or organic textile treatment additives such as viscosity-improving substances and one or more gel-preventing substances, incrustation-preventing substances, pH value-controlling substances, bleaching agents, bleach activators, foam-preventing substances, optical brighteners, enzymes, re-precipitation-preventing substances, perfume, dyes and coloring pigments.

Gemäß der Erfindung werden die gelverhindernden Eigenschaften und die Dispergierbarkeit des nichtwäßrigen, flüssigen, auf Niotensid basierenden Textilwaschmittels wesentlich verbessert, indem man der Zusammensetzung Hexylenglykol bzw. Hexylenglykol und Propylencarbonat zusetzt. According to the invention, the gel-preventing properties and the dispersibility of the non-aqueous, liquid nonionic detergent-based laundry detergent are substantially improved by adding hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate to the composition.

Das Hexylenglykol bzw. Hexylenglykol und Propylencarbonat verbessern bei Zugabe zu der Zusammensetzung die Dispergierbarkeit der Suspension des Buildersalzes, indem sie eine Inhibierung der Gelbildung der Suspension des Builders bei Berührung mit Wasser bewirken. When added to the composition, the hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate improve the dispersibility of the suspension of the builder salt by inhibiting the gel formation of the builder's suspension on contact with water.

Das Hexylenglykol bzw. Hexylenglykol und Propylencarbonat verbessern die Dispergierbarkeit, indem sie die Gelbildung der Suspension der Buildersalzteilchen bei Zugabe von Wasser zu der Zusammensetzung hindern, beispielsweise in der Abgabeschublade einer Waschmaschine, und/oder wenn man die Zusammensetzung dem Waschwasser zugibt. The hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate improve the dispersibility by preventing the gelation of the suspension of the builder salt particles when water is added to the composition, for example in the dispenser drawer of a washing machine, and / or when the composition is added to the wash water.

Die gelverhindernden und Dispergierbarkeitseigenschaften einer nichtwäßrigen, flüssigen Textil-waschmittelzusammensetzung mit nichtionischem Tensid werden durch Zugabe von Hexylenglykol zu der Zusammensetzung verbessert. Die Zugabe von Hexylenglykol verringert die plastische Viskosität der Zusammensetzung, wobei der Wert der Fließspannung sowie die physikalische Stabilität der Zusammensetzung kaum oder nicht beeinträchtigt werden. Die Zugabe von Hexylenglykol und Propylencarbonat zu der nichtionischen Tensidzusammensetzung verringert die scheinbare Viskosität der Zusammensetzung wesentlich und verbessert die Dispergierbarkeit derselben wesentlich. The gel preventive and dispersibility properties of a non-aqueous, liquid laundry detergent composition with nonionic surfactant are improved by adding hexylene glycol to the composition. The addition of hexylene glycol reduces the plastic viscosity of the composition, with the value of the yield stress and the physical stability of the composition being hardly or not impaired. The addition of hexylene glycol and propylene carbonate to the nonionic surfactant composition significantly reduces the apparent viscosity of the composition and significantly improves its dispersibility.

Das Hexylenglykol kann allein oder im Gemisch mit Ci- bis C3-Alkanol, beispielsweise Ethanol oder Propano!, einem C2- bis C4-Glykol, vorzugsweise Diethylenglykol oder Propylenglykol, oder einem C1-bis C4-Mono- oder Dialklylether derartiger Giykole oder der Mischungen derselben verwendet werden. In seiner handelsüblichen Form besteht Hexylenglykol hauptsächlich aus 2-Methyl-pentan-2,4-diol. Der Ausdruck Hexylenglykol soll hier 2-Methyl-pentan-2,4-diol ebenso umfassen wie die anderen isomeren Diole der allgemeinen Formel C6Hi2(OH)2, z.B. Hexan-1,3-diol, Hexan-1,4-diol usw. The hexylene glycol can be used alone or as a mixture with Ci to C3 alkanol, for example ethanol or propano !, a C2 to C4 glycol, preferably diethylene glycol or propylene glycol, or a C1 to C4 mono- or dialklyl ether of such glycols or the mixtures the same can be used. In its commercial form, hexylene glycol mainly consists of 2-methyl-pentane-2,4-diol. The term hexylene glycol is intended to include 2-methyl-pentane-2,4-diol as well as the other isomeric diols of the general formula C6Hi2 (OH) 2, e.g. Hexane-1,3-diol, hexane-1,4-diol, etc.

Das gemäß Erfindung angewandte Propylencarbonat besitzt die Formel The propylene carbonate used according to the invention has the formula

O O

I! I!

c o c o

o O

CH CH

2 2nd

- CH—"CH - CH— "CH

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

Die niederen Alkylcarbonate der Formel The lower alkyl carbonates of the formula

O O

II II

c c

o o o o

Rx—CUCII R Rx — CUCII R

worin Ri und R2 H, CH3-, C2H5- und C4Hg- bedeuten und Ri und R2 gleich oder verschieden sein können, können gemäß Erfindung ebenfalls verwendet werden. wherein Ri and R2 are H, CH3-, C2H5- and C4Hg- and Ri and R2 can be the same or different, can also be used according to the invention.

Das Propylencarbonat erhöht bei Zugabe zu der Zusammensetzung, selbst in geringen Mengen, die Polarität der Matrix und trägt zur Dispergierbarkeit in Wasser bei. Das Propylencarbonat ist auch eine gelsteuernde Substanz. Das Propylencarbonat ist wesentlich bei Anwesenheit von Bentonen, für die es als Poiaritätserhöher wirkt, um deren Quellen zu unterstützen. Der empfohlene Gehalt an Propylencarbonat beträgt etwa 1/3 des Gehalts von Benton auf Gewichtsbasis, z.B. etwa 0,5 g Propylencarbonat je etwa 1,5 g Benton. When added to the composition, even in small amounts, the propylene carbonate increases the polarity of the matrix and contributes to its dispersibility in water. The propylene carbonate is also a gel-controlling substance. Propylene carbonate is essential in the presence of bentons, for which it acts as a poiarity enhancer to support their sources. The recommended propylene carbonate content is about 1/3 of the weight of benton, e.g. about 0.5 g propylene carbonate each about 1.5 g benton.

Die zur Durchführung der Erfindung angewandten nichtionischen Tenside können aus einer Vielzahl bekannter Verbindungen gewählt werden. The nonionic surfactants used to practice the invention can be selected from a variety of known compounds.

Bekanntlich zeichnen sich die synthetischen nichtionischen Tenside durch Anwesenheit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer organischen hydrophilen Gruppe aus; meist werden sie durch Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylenoxid, das seiner Natur nach hydrophil ist, hergestellt. Praktisch kann jede hydrophobe Verbindung, die eine Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminogruppe mit einem freien Wasserstoff am Stickstoff besitzt, mit Ethylenoxid oder dessen Polyhydratationsprodukt, Polyethylenglykol, unter Bildung eines nichtionischen Tensids kondensiert werden. Die Länge der hydrophilen bzw. Polyoxyethylenkette kann leicht eingestellt werden, um das erwünschte Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und den hydrophilen Gruppen zu erreichen. Typische geeignete nichtionische Tenside sind in den US-PSen 4 316 812 und 3 630 929 beschrieben. As is known, the synthetic nonionic surfactants are distinguished by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group; mostly they are made by condensing an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide, which is hydrophilic in nature. Virtually any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amido or amino group with a free hydrogen on nitrogen can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a nonionic surfactant. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted in order to achieve the desired balance between the hydrophobic and the hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are described in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929.

Gewöhnlich sind die nichtionischen waschaktiven Substanzen mit niederem Alkoxy polyalkoxylierte Li-pophile (poly(niederes)alkoxylierte Lipophile), bei denen man das hydrophillipophile Gleichgewicht durch Addition einer hydrophilen Poly(niederes)alkoxygruppe an einen lipophilen Rest erhält. Eine bevorzugte Klasse nichtionischer Tenside sind die poly(niederes)alkoxylierten höheren Aikanole, in denen das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und die Zahl der niederen Alkylenoxid (mit 2 oder 3 Kohlenstoff-atomen)Gruppen 3 bis 32 beträgt. Von diesen Materialien ist die Anwendung solcher bevorzugt, in denen das höhere Alkanol ein höherer Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und die 5 bis 8 oder 5 bis 9 niedere Alkoxygruppen je Mol enthalten. Vorzugsweise ist das niedere Alkoxy Ethoxy, in manchen Fällen kann es jedoch in erwünschter Weise mit Propoxy gemischt sein, wobei das letztere, falls anwesend, häufig einen geringeren Anteil (weniger als 50%) ausmacht. Usually the non-ionic detergent substances with lower alkoxy are polyalkoxylated Li-pophiles (poly (lower) alkoxylated lipophiles), in which the hydrophillipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic poly (lower) alkoxy group to a lipophilic residue. A preferred class of nonionic surfactants are the poly (lower) alkoxylated higher aikanoles, in which the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and the number of lower alkylene oxide (with 2 or 3 carbon atoms) groups is 3 to 32. Of these materials, the use of those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contain 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole is preferred. Preferably the lower alkoxy is ethoxy, but in some cases it may be desirably mixed with propoxy, the latter often being less (less than 50%) when present.

Beispiele für derartige Verbindungen sind C12- bis Cis-Alkanole mit etwa 7 Ethylenoxidgruppen je Mol, z.B. Neodol 25-7 und Neodol 23-6.5. Das erstere ist ein Kondensationsprodukt eines Gemischs höherer Fettalkohole von durchschnittlich etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ist ein entsprechendes Gemisch, wobei der Kohlenstoffatomgehalt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 beträgt und die Zahl der Ethylenoxidgruppen durchschnittlich etwa 6,5. Die höheren Alkohole sind primäre Aikanole. Examples of such compounds are C12 to cis alkanols with about 7 ethylene oxide groups per mole, e.g. Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of about 12 to 15 carbon atoms and about 7 moles of ethylene oxide, the latter is a corresponding mixture, the carbon atom content of the higher fatty alcohol being 12 to 13 and the number of ethylene oxide groups on average around 6.5. The higher alcohols are primary aicanols.

Andere Beispiele für solche Tenside sind Tergitol 15-S-7 (Wz) und Tergitol 15-S-9 (Wz), beides lineare sekundäre Alkoholethoxylate. Das erste ist ein gemischtes Ethoxylierungsprodukt eines linearen, sekundären C11- bis Ct5-Alkanols mit 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ein ähnliches Produkt, jedoch mit 9 Molen Ethylenoxid. Other examples of such surfactants are Tergitol 15-S-7 (Trade Mark) and Tergitol 15-S-9 (Trade Mark), both linear secondary alcohol ethoxylates. The first is a mixed ethoxylation product of a C11 to Ct5 linear secondary alkanol with 7 moles of ethylene oxide, the latter a similar product but with 9 moles of ethylene oxide.

In dem erfindungsgemäßen Waschmittel sind als Niotensidbestandteil auch Niotenside mit höherem Molekulargewicht verwendbar wie Neodol 45-11, wobei es sich um ähnliche Ethylenoxidkondensations-produkte höherer Fettalkohole (14 bis 15 Kohlenstoffatome) handelt, und wobei die Zahl der Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 ist. Higher molecular weight nonionic surfactants such as Neodol 45-11, which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols (14 to 15 carbon atoms), and the number of ethylene oxide groups per mole is approximately 11, can also be used as nonionic surfactant component.

Andere verwendbare Niotenside werden durch die Plurafacs (Wz) repräsentiert. Die Plurafacs sind das Reaktionsprodukt eines höheren linearen Alkohols und eines Gemischs von Ethylen- und Propylen-oxiden, die eine gemischte Ethylenoxid-Propylenoxidkette aufweisen, an deren Ende eine Hydroxylgruppe steht. Beispiele hierfür sind Produkt A (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 6 Molen Ethylenoxid und 3 Molen Propylenoxid, Produkt B(ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 7 Molen Propylenoxid und 4 Molen Ethylenoxid), Produkt C (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 5 Molen Propylenoxid und 10 Molen Ethylenoxid), und Produkt D (ein 1:1 Gemisch von Produkt C und B). Other usable nonionic surfactants are represented by the Plurafacs (Wz). The Plurafacs are the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides, which have a mixed ethylene oxide-propylene oxide chain, at the end of which there is a hydroxyl group. Examples include product A (a C13 to cis fatty alcohol condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide, product B (a C13 to cis fatty alcohol, condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide), product C (a C13 to cis fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide) and product D (a 1: 1 mixture of products C and B).

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

Eine andere Gruppe handelsüblicher nichtionischer Tenside ist unter dem Namen Dobanol (Wz) erhältlich: Dobanol 91-5 ist ein ethoxylierter Cg- bis Cn-Alkohol mit durchschnittlich 5 Molen Ethylenoxid, Dobanol 25-7 ist ein ethoxylierter C12- bis Cis-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 Molen Ethylenoxid je Mol Fettalkohol. Another group of commercially available nonionic surfactants is available under the name Dobanol (Wz): Dobanol 91-5 is an ethoxylated Cg to Cn alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, Dobanol 25-7 is an ethoxylated C12 to Cis fatty alcohol with an average 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

In den bevorzugten poly(niederes)alkoxylierten höheren Alkanolen beträgt die Zahl der niederen AI-koxygruppen zur Erzielung des besten Gleichgewichts zwischen hydrophilen und lipophilen Anteilen meist 40 bis 100, vorzugsweise 40 bis 60% der Zahl der Kohlenstoffatome in dem höheren Alkanol, wobei das nichtionische Tensid vorzugsweise mindestens 50% dieser bevorzugten, mit niederem Alkoxy polyal-koxylierten höheren Aikanole enthält. Aikanole mit höherem Molekulargewicht sowie verschiedene andere, normalerweise feste nichtionische Tenside und oberflächenaktive Substanzen können zur Gelierung des flüssigen Waschmittels beitragen und werden deshalb vorzugsweise weggelassen oder in ihrer Menge in den erfindungsgemäßen Waschmitteln beschränkt, obgleich geringe Anteile derselben wegen ihrer Reinigungseigenschaften etc. verwendet werden können. Sowohl bei den bevorzugten als auch bei den weniger bevorzugten nichtionischen Tensiden sollen die anwesenden Alkylgruppen im allgemeinen linear sein, obgleich Verzweigung tolerierbar sein kann, beispielsweise an einem Kohlenstoffatom, das dem endständigen Kohlenstoffatom der geraden Kette benachbart oder zwei Kohlenstoffatome entfernt und weg (away) von der Ethoxykette ist, falls solch verzweigtes Alkyl nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome lang ist. im allgemeinen übersteigt der Anteil der Kohlenstoffatome in solch einer verzweigten Konfiguration höchst selten 20% des gesamten Kohlenstoffatomgehaltes des Alkyls. In gleicher Weise kann, wenngleich lineare, endständig mit den Ethylenoxidketten verbundene Alkyle stark bevorzugt sind und offenbar die beste Kombination von Waschkraft, Bioabbaubarkeit und Gelfreiheit ergeben, mittlere oder sekundäre Verknüpfung mit dem Ethylenoxid in der Kette vorkommen. Normalerweise ist der Anteil dieser Alkyle nur gering, im allgemeinen geringer als etwa 20%, kann jedoch wie bei den Tergitolen größer sein. Propylenoxid macht, falls es in der niedrigen Alkylenoxidkette vorhanden ist, ebenfalls gewöhnlich weniger als 20%, vorzugsweise weniger als 10% derselben aus. In the preferred poly (lower) alkoxylated higher alkanols, the number of lower alkoxy groups to achieve the best balance between hydrophilic and lipophilic portions is usually 40 to 100, preferably 40 to 60% of the number of carbon atoms in the higher alkanol, the nonionic Surfactant preferably contains at least 50% of these preferred higher alkanols polyalkoxylated with lower alkoxy. Higher molecular weight aicanols, as well as various other, normally solid, nonionic surfactants and surfactants can contribute to the gelation of the liquid detergent and are therefore preferably omitted or limited in amount in the detergents according to the invention, although small proportions of them can be used because of their cleaning properties etc. In both the preferred and the less preferred nonionic surfactants, the alkyl groups present are said to be generally linear, although branching may be tolerable, for example on a carbon atom adjacent to or removed from the straight chain terminal carbon atom or two carbon atoms of the ethoxy chain if such branched alkyl is no more than 3 carbon atoms long. in general, the proportion of carbon atoms in such a branched configuration rarely exceeds 20% of the total carbon atom content of the alkyl. In the same way, although linear alkyls which are terminally linked to the ethylene oxide chains are highly preferred and apparently give the best combination of detergency, biodegradability and freedom from gels, medium or secondary linkage with the ethylene oxide can occur in the chain. Typically, the proportion of these alkyls is small, generally less than about 20%, but, like the tergitols, can be larger. Propylene oxide, if present in the lower alkylene oxide chain, also usually makes up less than 20%, preferably less than 10% thereof.

Bei Anwesenheit größerer Mengen an nicht endständig alkoxylierten Alkanolen, Propylenoxid enthaltenden poly(niederes)-alkoxylierten Alkanolen und weniger hydrophil-lipophil ausgewogenem nichtionischem Tensid als oben erwähnt sowie bei Anwendung anderer Niotenside anstelle der hier bevorzugten, kann das entstehende Produkt weniger gute Reinigungs-, Stabilitäts-, Viskositäts- und nicht-gelbildende Eigenschaften haben als die bevorzugten Waschmittel, jedoch kann die Anwendung der viskositäts-und gelsteuernden Verbindungen der Erfindung die Eigenschaften der Waschmittel auf Basis solcher Tenside ebenfalls verbessern. In manchen Fällen, wenn beispielsweise poly(niederes)alkoxyliertes höheres Alkanol angewandt wird, was häufig wegen seiner Reinigungskraft der Fall ist, wird die Menge desselben aufgrund von Routineversuchen bestimmt oder beschränkt, um die erwünschte Waschkraft und trotzdem ein nicht gelierendes Produkt erwünschter Viskosität zu erhalten. Auch wurde gefunden, daß es kaum notwendig ist, die Niotenside mit höherem Molekulargewicht wegen ihrer Waschkraft zu verwenden, da die bevorzugten hier beschriebenen Niotenside hervorragende Reinigungsmittel sind und es darüber hinaus ermöglichen, in dem flüssigen Waschmittel die gewünschte Viskosität ohne Gelieren bei niederen Temperaturen zu erreichen. In the presence of larger amounts of non-terminally alkoxylated alkanols, propylene oxide-containing poly (lower) alkoxylated alkanols and less hydrophilic-lipophilic balanced nonionic surfactant than mentioned above, and if other nonionic surfactants are used instead of the preferred ones here, the resulting product may have less good cleaning and stability , Viscosity and non-gel-forming properties than the preferred detergents, however the use of the viscosity and gel-controlling compounds of the invention can also improve the properties of the detergents based on such surfactants. In some cases, for example when poly (lower) alkoxylated higher alkanol is used, which is often the case because of its cleaning power, the amount thereof is determined or limited based on routine experimentation in order to obtain the desired washing power and yet a non-gelling product of desired viscosity . It has also been found that it is hardly necessary to use the higher molecular weight nonionic surfactants because of their detergency, since the preferred nonionic surfactants described here are excellent cleaning agents and, moreover, make it possible to achieve the desired viscosity in the liquid detergent without gelling at low temperatures .

Eine andere brauchbare Gruppe nichtionischer Tenside sind die der «Surfactant T» Reihe (von British Petroleum). Die nichtionischen Surfactant T Tenside erhält man durch Ethoxylieren sekundärer C13-Fettalkohole mit enger Ethylenoxidverteilung. Das Surfactant T5 besitzt durchschnittlich 5 Mole Ethy-lenloxid, Surfactant T7 durchschnittlich 7 Mole Ethylenoxid, Surfactant T9 durchschnittlich 9 Mole Ethylenoxid und Surfactant T12 durchschnittlich 12 Mole Ethylenoxid je Mol sekundärem Ci3-Fettalkohol. Another useful group of nonionic surfactants is that of the "Surfactant T" series (from British Petroleum). The nonionic surfactant T surfactants are obtained by ethoxylating secondary C13 fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. The Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide, Surfactant T7 an average of 7 moles of ethylene oxide, Surfactant T9 an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary Ci3 fatty alcohol.

In den Waschmitteln der Erfindung gehören zu bevorzugten Niotensiden die sekundären C12 -bis C15-Fettalkohole mit relativ engen Gehalten an Ethylenoxid in dem Bereich von etwa 7 bis 9 Molen sowie die mit etwa 5 bis 6 Molen Ethylenoxid ethoxylierten Cg- bis Cn-Alkohole. Preferred nonionic surfactants in the detergents of the invention include the secondary C12 to C15 fatty alcohols with relatively narrow levels of ethylene oxide in the range of about 7 to 9 moles and the Cg to Cn alcohols ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide.

Mischungen von zwei oder mehr der flüssigen nichtionischen Tenside können verwendet werden, was in manchen Fällen von Vorteil ist. Mixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants can be used, which is advantageous in some cases.

Durch Einbau einer wirksamen Menge eines säureterminierten Niotensids können die Viskositätsund Geleigenschaften der flüssigen Waschmittel verbessert werden. Die säureterminierten Niotenside sind modifizierte nichtionische Tenside, bei denen eine freie Hydroxylgruppe in eine Gruppe mit einer freien Carboxylgruppe umgewandelt ist, z.B. ein Ester oder Teilester eines nichtionischen Tensids mit einer Polycarbonsäure oder einem -anhydrid. By incorporating an effective amount of an acid-terminated nonionic surfactant, the viscosity and gel properties of the liquid detergents can be improved. The acid-terminated nonionic surfactants are modified nonionic surfactants in which a free hydroxyl group is converted to a group with a free carboxyl group, e.g. an ester or partial ester of a nonionic surfactant with a polycarboxylic acid or anhydride.

Wie in US-SN 597 948 beschrieben, bewirken die unter Ausbildung einer freien Carboxylgruppe modifizierten nichtionischen Tenside, die breit als Polyethercarbonsäuren charakterisiert werden können, eine Erniedrigung der Temperatur, bei welcher das flüssige nichtionische Tensid mit Wasser ein Gel bildet. As described in US-SN 597 948, the nonionic surfactants modified to form a free carboxyl group, which can be broadly characterized as polyether carboxylic acids, bring about a lowering of the temperature at which the liquid nonionic surfactant forms a gel with water.

Die Zugabe der säureterminierten nichtionischen Tenside zu dem flüssigen Niotensid unterstützt die Abgebbarkeit der Zusammensetzung, d.h. die Gießbarkeit, und senkt die Temperatur, bei der die flüssigen nichtionischen Tenside in Wasser ein Gel bilden, ohne deren Stabilität gegen Absetzen zu verringern. Das säureterminierte Niotensid reagiert im Waschwasser mit den alkalischen Teilen (Alkalität) der dispergierten Buildersalzphase der Waschmittelzusammensetzung und wirkt effektiv als anionisches Tensid. The addition of the acid-terminated nonionic surfactants to the liquid nonionic surfactant supports the dispensability of the composition, i.e. pourability and lowers the temperature at which the liquid nonionic surfactants gel in water without reducing their stability against settling. The acid-terminated nonionic surfactant reacts in the wash water with the alkaline parts (alkalinity) of the dispersed builder salt phase of the detergent composition and acts effectively as an anionic surfactant.

Spezielle Beispiele sind die Halbester von Produkt A mit Bernsteinsäureanhydrid, der Ester oder Specific examples are the half esters of product A with succinic anhydride, the ester or

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

Halbester von Dobanol 25-7 mit Bernsteinsäureanhydrid sowie der Ester oder Halbester von Dobanol 91-5 mit Bernsteinsäureanhydrid. Anstelle von Bernsteinsäureanhydrid können andere Polycarbonsäu-ren oder -anhydride verwendet werden, z.B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Glutarsäure, Malon-säure, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Zitronensäure und dergleichen. Half esters of Dobanol 25-7 with succinic anhydride and the esters or half esters of Dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can be used, e.g. Maleic acid, maleic anhydride, glutaric acid, malonic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, citric acid and the like.

Die säureterminierten Niotenside werden wie folgt hergestellt: Säureterminiertes Produkt A: 400 g des nichtionischen Tensids Produkt A, ein alkoxyliertes C13- bis Cm-Alkanol mit 6 Ethylenoxid- und 3 Propylenoxideinheiten je Alkanol, werden mit 32 g Bernsteinsäureanhydrid vermischt und 7 Stunden auf 100°C erwärmt. Das Gemisch wird gekühlt und zur Entfernung nicht umgesetzten Bernsteinsäuremateri-als filtriert. Durch Infrarotanalyse wird angezeigt, daß etwa die Hälfte des nichtionischen Tensids in dessen sauren Halbester überführt ist. The acid-terminated nonionic surfactants are prepared as follows: Acid-terminated product A: 400 g of the nonionic surfactant product A, an alkoxylated C13 to Cm alkanol with 6 ethylene oxide and 3 propylene oxide units per alkanol, are mixed with 32 g of succinic anhydride and 7 hours at 100 ° C warmed. The mixture is cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis indicates that about half of the nonionic surfactant has been converted into its acid half ester.

Säureterminiertes Dobanol 25-7: 522 g Dobanol 25-7, ein nichtionisches Tensid, welches das Ethoxy-lierungsprodukt eines C12- bis Cis-Alkanols mit etwa 7 Ethylenoxideinheiten je Mol Alkanoi ist, werden mit 100 g Bemsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridin (Veresterungskatalysator) vermischt und 2 Stunden auf 260°C erwärmt, gekühlt und zur Entfernung nicht umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Durch Infrarotanalyse wird angezeigt, daß im wesentlichen alle freien Hydroxylgruppen des Tensids umgesetzt werden. Acid-determined Dobanol 25-7: 522 g Dobanol 25-7, a nonionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C12 to cis alkanol with about 7 ethylene oxide units per mole of alkanoi, are mixed with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine ( Esterification catalyst) mixed and heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis indicates that essentially all free hydroxyl groups of the surfactant are converted.

Säureterminiertes Dobanol 91-5:1000 g Dobanol 91-5, ein nichtionisches Tensid, welches das Ethoxy-lierungsprodukt eines C9- bis Cn-Alkohols mit etwa 5 Ethylenoxideinheiten je Molekül Alkanol ist, werden mit 265 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridinkatalysator vermischt und 2 Stunden auf 260°C erwärmt, gekühlt und zur Entfernung nicht umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Durch Infrarotanalyse wird angezeigt, daß im wesentlichen alle freien Hydroxyle des Tensids umgesetzt sind. Acid-determined Dobanol 91-5: 1000 g Dobanol 91-5, a nonionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C9 to Cn alcohol with about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, are mixed with 265 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine catalyst and heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis indicates that essentially all free hydroxyls of the surfactant have been converted.

Anstelle von oder in Gemisch mit dem Pyridin können andere Veresterungskatalysatoren eingesetzt werden, z.B. ein Alkalialkoxid (z.B. Natriummethoxid). Instead of or in admixture with the pyridine, other esterification catalysts can be used, e.g. an alkali alkoxide (e.g. sodium methoxide).

Die saure Polyetherverbindung, d.h. das säureterminierte nichtionische Tensid, wird vorzugsweise gelöst in dem nichtionischen Tensid zugesetzt. The acidic polyether compound, i.e. the acid-terminated nonionic surfactant is preferably added in solution in the nonionic surfactant.

In dem in den erfindungsgemäßen Waschmitteln angewandten flüssigen, nichtwäßrigen Niotensid sind dispergiert und suspendiert feine Teilchen anorganischer und/oder organischer Buildersalze enthalten. The liquid, non-aqueous nonionic surfactant used in the detergents according to the invention contains dispersed and suspended fine particles of inorganic and / or organic builder salts.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Buildersalze. Wasserlösliche anorganische alkalische Buildersalze, die allein mit der waschaktiven Verbindung oder im Gemisch mit anderen Buildern verwendet werden können, sind Alkalicarbonate, -bicarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate und -Silikate. (Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden.) Spezielle Beispiele solcher Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natri-umcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kalium-tripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriummono- und diortho-phosphat und Kaliumbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) ist besonders bevorzugt. The detergents according to the invention contain water-soluble and / or water-insoluble builder salts. Water-soluble inorganic alkaline builder salts which can be used alone with the detergent-active compound or in a mixture with other builders are alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates. (Ammonium or substituted ammonium salts can also be used.) Specific examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium mono- and potassium-bicarbonate and potassium bicarbonate and potassium bicarbonate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is particularly preferred.

Da die Waschmittel der Erfindung im aligemeinen hochkonzentriert sind und deshalb relativ gering dosiert eingesetzt werden können, ist es erwünscht, jeglichen Posphatbuilder (wie Natriumtripolyphosphat) mit einem Hilfsbuilder wie einer Poly(niedrig)carbonsäure oder einer polymeren Carbonsäure mit großem • Calciumbindevermögen zu ergänzen, um Verkrustungen zu vermeiden, die andernfalls durch Bildung eines unlöslichen Calciumphosphats verursacht werden könnten. Since the detergents of the invention are generally highly concentrated and can therefore be used in relatively low doses, it is desirable to supplement any phosphate builder (such as sodium tripolyphosphate) with an auxiliary builder such as a poly (low) carboxylic acid or a polymeric carboxylic acid with high calcium binding capacity in order to Avoid incrustations that could otherwise be caused by the formation of an insoluble calcium phosphate.

Geeignete niedere Polycarbonsäuren haben 2 bis 4 Carbonsäuregruppen und umfassen die Alkalisalze derselben, vorzugsweise die Natrium- und Kaliumsalze. Die bevorzugten Natrium- und Kaliumsalze niederer Polycarbonsäuren sind die Zitronensäure- und Weinsäuresalze. Suitable lower polycarboxylic acids have 2 to 4 carboxylic acid groups and include the alkali salts thereof, preferably the sodium and potassium salts. The preferred sodium and potassium salts of lower polycarboxylic acids are the citric acid and tartaric acid salts.

Die Natriumzitronensäuresalze sind am meisten bevorzugt, insbesondere das Trinatriumzitrat. Die Mononatrium- und Dinatriumzitrate können auch verwendet werden, die Mononatrium- und Dinatrium-weinsäuresalze ebenfalls. Die Alkalisalze niederer Polycarbonsäure sind besonders gute Buildersalze; wegen ihres großen Calcium- und Magnesium-Bindevermögens verhindern sie Verkrustungen, zu denen es andernfalls durch Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze kommen könnte. The sodium citric acid salts are most preferred, especially the trisodium citrate. The monosodium and disodium citrates can also be used, as can the monosodium and disodium tartaric acid salts. The alkali salts of lower polycarboxylic acid are particularly good builder salts; Because of their high calcium and magnesium binding capacity, they prevent incrustations that could otherwise occur due to the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

Andere organische Builder sind Polymere und Copolymere von Polyacrylsäure und Poiymaleinsäure-anhydrid sowie deren Alkalisalze. Insbesondere bestehen solche Builder aus einem Copolymeren, welches das Reaktionsprodukt etwa gleicher Mengen von Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid ist, das unter Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert ist. Der Builder ist im Handel unter dem Namen Sokalan CP5 erhältlich und verhindert auch in geringen Mengen Verkrustung. Other organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polyamine maleic anhydride and their alkali salts. In particular, such builders consist of a copolymer which is the reaction product of approximately equal amounts of methacrylic acid and maleic anhydride and which is completely neutralized to form the sodium salt. The builder is commercially available under the name Sokalan CP5 and also prevents incrustation in small quantities.

Beispiele für alkalische, organische sequestrierende Buildersalze, die mit den Tensidbuildersalzen oder im Gemisch mit anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können, sind die Alkali-, Ammonium-, oder substituierten Ammoniumaminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kalium-ethylendiamintetraacetat (EDTA), Natrium- und Kaliumnitriiotriacetate (NTA) und Triethanolammonium-N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Aminopolycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Examples of alkaline, organic sequestering builder salts which can be used with the surfactant builder salts or in a mixture with other organic and inorganic builders are the alkali, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, e.g. Sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitriiotriacetate (NTA) and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

Andere geeignete Builder des organischen Typs sind beispielsweise Carboxymethylsuccinate, -tartro-nate und-glycolate. Von besonderem Wert sind die Polyacetalcarboxylate. Die Polyacetalcarboxylate und ihre Anwendung in Waschmitteln ist in US-SN 767 570 sowie in den US-PSen 4 144 226, 4 315 092 und 4 146 495 beschrieben. Other suitable builders of the organic type are, for example, carboxymethyl succinates, tartro nates and glycolates. The polyacetal carboxylates are of particular value. The polyacetal carboxylates and their use in detergents are described in US-SN 767 570 and in US Pat. Nos. 4,144,226, 4,315,092 and 4,146,495.

Die Alkalisilikate, die auch insofern wirken, als sie den pH-Wert einstellen oder steuern und das Waschmittel gegenüber Waschmaschinenteilen antikorrosiv machen, sind wertvolle Buildersalze. Natriumsilikate mit Na20/Si02-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, besonders 1/2 bis 1/2,8 sind bevorzugt. Kali8 The alkali silicates, which also act in that they adjust or control the pH value and make the detergent anticorrosive to washing machine parts, are valuable builder salts. Sodium silicates with Na20 / SiO2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, particularly 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Kali8

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

umsilikate der gleichen Verhältnisse können verwendet werden. Andere typische geeignete Builder sind beispielsweise die, die in den US-PSen 4 316 812,4 264 466 und 3 630 929 beschrieben sind. Die anorganischen Buildersalze können mit dem als waschaktive Substanz dienenden nichtionischen Tensid oder im Gemisch mit anderen anorganischen oder organischen Buildersalzen eingesetzt werden. 5 Die wasserunlöslichen kristallinen und amorphen Aluminiumsilikatzeolithe können verwendet werden. Die Zeolithe haben im allgemeinen die Formel Silicates of the same proportions can be used. Other typical suitable builders include those described in U.S. Patents 4,316,812,4264,466 and 3,630,929. The inorganic builder salts can be used with the nonionic surfactant serving as a washing-active substance or in a mixture with other inorganic or organic builder salts. 5 The water-insoluble crystalline and amorphous aluminum silicate zeolites can be used. The zeolites generally have the formula

(M20)x ■ (Ala03)y • (SiOa)z • WH2O, (M20) x ■ (Ala03) y • (SiOa) z • WH2O,

10 worin x für 1 steht, Y 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 bedeutet, z 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 ist, w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 darstellt und M vorzugsweise Natrium ist. Ein typischer Zeo-lith ist vom Typ A oder ähnliche Struktur, wobei Typ 4A besonders bevorzugt ist. Die bevorzugten Alu-minosilikate haben Calciumionenaustauschkapazitäten von etwa 200meq je g oder mehr, z.B. 400 meq/1g. 10 wherein x is 1, Y is 0.8 to 1.2 and preferably 1, z is 1.5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3, w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is of type A or a similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminum minosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 meq per g or more, e.g. 400 meq / 1g.

Verschiedene verwendbare kristalline Zeolithe (d.h. Aluminosilikate) sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 15 4 409 136 und den kanadischen PSen 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben. Ein Beispiel für anwendbare amorphe Zeolithe ist in der belgischen PS 835 351 angegeben. Various usable crystalline zeolites (i.e. aluminosilicates) are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 1,540,406,136 and Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477. An example of applicable amorphous zeolites is given in Belgian PS 835 351.

Andere Materialien wie Tone, besonders die wasserunlöslichen, können als Zusatzstoffe für die Waschmittel der Erfindung verwendet werden, wobei Bentonit besonders brauchbar ist. Dieses Material ist hauptsächlich Montmorillonit, ein hydratisiertes Aluminiumsilikat, bei dem etwa 1/6 der Aluminium-20 atome der Magnesiumatome ersetzt sein und mit dem verschiedene Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium, etc. lose kombiniert sein können. In seiner für Waschmittel geeigneten reineren Form (d.h. frei von Kies, Sand etc.) enthält er mindestens 50% Montmorillonit, so daß seine Kationenaus-tauschkapazität mindestens 50 bis 75 meq/100 g Bentonit beträgt. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western US-Bentonite, die von Georgia Kaolin Co. als Thixo-jels 1,2,3 und 4 ver-25 kauft wurden. Diese Bentonite sind als Textilweichmacher bekannt (GB-PSen 401 413 und 461 221). Other materials such as clays, especially the water-insoluble ones, can be used as additives for the detergents of the invention, with bentonite being particularly useful. This material is mainly montmorillonite, a hydrated aluminum silicate in which about 1/6 of the aluminum 20 atoms of the magnesium atoms have been replaced and with which different amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. can be loosely combined. In its cleaner form suitable for detergents (i.e. free of gravel, sand etc.) it contains at least 50% montmorillonite, so that its cation exchange capacity is at least 50 to 75 meq / 100 g bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming or Western US bentonites, which were sold by Georgia Kaolin Co. as Thixo-jels 1,2,3 and 4. These bentonites are known as textile softeners (GB-PSen 401 413 and 461 221).

Man kann den erfindungsgemäßen Waschmitteln auch geringe Mengen an Betonen zugeben, z.B. Benton-27, ein organisches Derivat von Magnesiumaluminiumsilikat, das in dem Waschmittel als absetzverhindernde Substanz wirkt. Small amounts of concretes can also be added to the detergents according to the invention, e.g. Benton-27, an organic derivative of magnesium aluminum silicate, which acts as a sediment-preventing substance in the detergent.

Die Bentone wie Benton-27 können in Mengen von etwa 0,05 bis 3, beispielsweise 0,2 bis 2, z.B. etwa 30 0,5 bis 1,5% zugegeben werden. The bentons such as Benton-27 can be used in amounts of about 0.05 to 3, e.g. 0.2 to 2, e.g. about 30 0.5 to 1.5% can be added.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel besitzen verbesserte Viskositäts- und Stabilitätseigenschaften und bleiben bei niedrigen Temperaturen wie etwa 5°C und darunter beständig und gießbar. The detergents according to the invention have improved viscosity and stability properties and remain stable and pourable at low temperatures such as about 5 ° C. and below.

Das Hexylenglykol bzw. Hexylenglykol und Propylencarbonat bewirken eine Verbesserung der Dispergierbarkeit der Suspension aus Phosphatbuiiderteilchen, indem sie verhindern, daß sich bei Zu-35 gäbe von kaltem Wasser zu dem Waschmittel im Abgabefach und/oder wenn man das Waschmittel zu Wasser gibt, ein Gel bildet. The hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate improve the dispersibility of the suspension of phosphate binder particles by preventing a gel from forming when cold water is added to the detergent in the dispensing compartment and / or when the detergent is added to water .

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung kann man der Formulierung einen Alkanolphosphorsäu-reester als Stabilisierungsmittel zusetzen. Man kann die Stabilität des Waschmittels verbessern, wenn man eine geringe aber wirksame Menge einer sauren organischen Phosphorverbindung mit einer sau-40 ren -POH-Gruppe zugibt, beispielsweise einen Teilester von phosphoriger Säure oder Phosphorsäure und einem Alkanol. According to one embodiment of the invention, an alkanol phosphate ester can be added to the formulation as a stabilizing agent. The stability of the detergent can be improved by adding a small but effective amount of an acidic organic phosphorus compound with an acidic -POH group, for example a partial ester of phosphorous acid or phosphoric acid and an alkanol.

Wie in US-SN 597 948 beschrieben, kann die saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe die Stabilität der Buildersuspension in dem nichtwäßrigen flüssigen nichtionischen Tensid verbessern. Die saure organische Phosphorverbindung kann beispielsweise ein Teilester von 45 Phosphorsäure und einem Alkohol wie einem Alkanol mit lipophilem Charakter sein, das z.B. mehr als 5 Kohlenstoffatome, z.B. 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist. As described in US-SN 597 948, the acidic organic phosphorus compound with an acid -POH group can improve the stability of the builder suspension in the non-aqueous liquid nonionic surfactant. The acidic organic phosphorus compound can, for example, be a partial ester of 45 phosphoric acid and an alcohol such as an alkanol with a lipophilic character, e.g. more than 5 carbon atoms, e.g. Has 8 to 20 carbon atoms.

Ein spezielles Beispiel ist ein Teilester von Phosphorsäure mit einem C16- bis Cis-Alkanol (Empiphos 5632 von Marchon); er wird mit etwa 35% Monoester und 65% Diester bereitet. A specific example is a partial ester of phosphoric acid with a C16 to cis alkanol (Empiphos 5632 from Marchon); it is prepared with about 35% monoesters and 65% diesters.

Der Einbau ziemlich geringer Mengen der sauren organischen Phosphorverbindung stabilisiert die 50 Suspension gegen Absetzen beim Stehen, wobei sie jedoch gießbar bleibt. Ein anderes dem Waschmittel zusetzbares Additiv ist Distearyldimethylammoniumchlorid (Arosurf TA 100), das in dem Waschmittel als Theologisches Additiv wirkt und die physikalische Stabilität des Produktes verbessert. Das Arosurf TA 100 kann in Mengen von 0,05 bis 4, beispielsweise 0,5 bis 1,5, z.B. etwa 0,1 bis 1,0% zugegeben werden. The incorporation of fairly small amounts of the acidic organic phosphorus compound stabilizes the suspension against settling on standing, but it remains pourable. Another additive that can be added to the detergent is distearyldimethylammonium chloride (Arosurf TA 100), which acts as a theological additive in the detergent and improves the physical stability of the product. The Arosurf TA 100 can be used in amounts from 0.05 to 4, e.g. 0.5 to 1.5, e.g. about 0.1 to 1.0% can be added.

Die Bleichmittel werden zweckmäßig in Chlorbleichmittel und Sauerstoffmittel eingeteilt. Typische 55 Chlorbleichmittel sind Natriumhypochlorit (NaOCI), Kaliumdichlorisocyanurat (59% verfügbares Chlor) und Trichlorisocyanursäure (95% verfügbares Chlor). Sauerstoffbleichmittel sind bevorzugt und werden durch Perverbindungen repräsentiert, die in Lösung Wasserstoffperoxid freigeben. Bevorzugte Beispiele sind Natrium- und Kaliumperborate, -percarbonate und -perphosphate sowie Kaliummonoper-sulfat. Die Perborate, vor allem Natriumperboratmonohydrat, sind besonders bevorzugt. 60 Die Persauerstoffverbindung wird vorzugsweise im Gemisch mit einem Aktivator eingesetzt. Geeignete Aktivatoren können die Wirkungstemperatur des Peroxidbleichmittels senken. Polyacyiierte Verbindungen sind bevorzugte Aktivatoren; von diesen sind Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Pentace-tylglukose besonders bevorzugt. The bleaching agents are appropriately divided into chlorine bleaching agents and oxygenating agents. Typical 55 chlorine bleaches are sodium hypochlorite (NaOCI), potassium dichloroisocyanurate (59% available chlorine) and trichloroisocyanuric acid (95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred and are represented by per-compounds which release hydrogen peroxide in solution. Preferred examples are sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates and potassium monoper sulfate. The perborates, especially sodium perborate monohydrate, are particularly preferred. 60 The peroxygen compound is preferably used in a mixture with an activator. Suitable activators can lower the temperature of the peroxide bleach. Polyacyiated compounds are preferred activators; Of these, tetraacetylethylene diamine (TAED) and pentacetyl glucose are particularly preferred.

Andere brauchbare Aktivatoren sind beispielsweise Acetylsalicylsäurederivate, Ethylidenbenzoat- Other useful activators are, for example, acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate

65 65

9 9

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

acetat und seine Salze, Ethylidencarboxylatacetat und seine Salze, Alkyl- und Alkenylbemsteinsäure-anhydrid, Tetraacetylglycouril (TAGU) und die Derivate derselben. Weitere brauchbare Aktivatoren-klassen sind beispielsweise in US-PSen 4111 826,4 422 950 und 3 661 789 beschrieben. acetate and its salts, ethylidene carboxylate acetate and its salts, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycouril (TAGU) and the derivatives thereof. Further classes of activators that can be used are described, for example, in US Pat. Nos. 4,111,826,4,422,950 and 3,661,789.

Der Bleichmittelaktivator tritt gewöhnlich mit der Persauerstoffverbindung in Wechselwirkung und bildet in dem Waschwasser ein Peroxysäurebleichmittel. Es ist bevorzugt, eine sequestrierende Substanz mit großem Kompiexierungsvermögen mit einzubauen, um jede unerwünschte Reaktion zwischen dieser Peroxysäure und Wasserstoffperoxid in der Waschlösung in Anwesenheit von Metallionen zu vermeiden. The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound and forms a peroxyacid bleach in the wash water. It is preferable to incorporate a sequestering substance with a large complexing ability to avoid any undesirable reaction between this peroxyacid and hydrogen peroxide in the washing solution in the presence of metal ions.

Geeignete Sequestriermittel für diesen Zweck sind z.B. die Natriumsalze von Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DETPA); Diethylentria-minpentamethylenphosphonsäure (DTPMP), das unter dem Namen Dequest 2066 verkauft wird; sowie Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDITEMPA). Diese Sequestriermittel können allein oder im Gemisch verwendet werden. Suitable sequestering agents for this purpose are e.g. the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA); Diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid (DTPMP) sold under the name Dequest 2066; and ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDITEMPA). These sequestering agents can be used alone or in a mixture.

Um zu verhindern, daß Peroxidbleichmittel, z.B. Natriumperborat, durch enzyminduzierte Zersetzung (z.B. durch Katalase) verlorengeht, können die Waschmittel zusätzlich einen Enzyminhibitor enthalten, d.h. eine Verbindung die zur Verhinderung von enzyminduzierter Zersetzung des Peroxidbleichmittels imstande ist. Geeignete Inhibitoren sind in US-PS 3 606 990 beschrieben. To prevent peroxide bleaches, e.g. Sodium perborate, which is lost through enzyme-induced decomposition (e.g. through catalase), the detergents can additionally contain an enzyme inhibitor, i.e. a compound capable of preventing enzyme-induced decomposition of the peroxide bleach. Suitable inhibitors are described in U.S. Patent 3,606,990.

Besonders vorteilhafte Inhibitorverbindungen sind Hydroxylaminsuifat und andere wasserlösliche Hydroxylaminsaize. Particularly advantageous inhibitor compounds are hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts.

In den bevorzugten nichtwäßrigen Waschmitteln der Erfindung können geeignete Mengen an Hy-droxylaminsalzinhibitoren gering sein und nur etwa 0,01 bis 0,4% betragen. Im allgemeinen jedoch betragen geeignete Mengen an Enzyminhibitoren bis zu etwa 15, beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.% der Zusammensetzung. In the preferred non-aqueous detergents of the invention, suitable amounts of hydroxylamine salt inhibitors can be small and only about 0.01 to 0.4%. In general, however, suitable amounts of enzyme inhibitors are up to about 15, for example 0.1 to 10% by weight of the composition.

Zusätzlich zu den Buildern können verschiedene andere Waschmittelhilfs- oder Zusatzstoffe anwesend sein, um weitere erwünschte funktionale und ästhetische Eigenschaften zu erzielen. Beispielsweise kann man in die Formulierung geringe Mengen an schmutzsuspendierenden oder wiederausfäilungs-verhindernden Substanzen wie Polyvinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylzellulose, Hy-droxypropylmethylzellulose einbauen. Eine bevorzugte wiederausfällungsverhindernde Substanz ist Natriumcarboxymethylzellulose mit einem CMC/MC Verhältnis von 2:1, das als Relatin DM 4050 (Wz) verkauft wird. In addition to the builders, various other detergent adjuvants or additives can be present to achieve other desired functional and aesthetic properties. For example, small amounts of dirt-suspending or refilling-preventing substances such as polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose can be incorporated into the formulation. A preferred re-precipitation preventing substance is sodium carboxymethyl cellulose with a CMC / MC ratio of 2: 1, which is sold as Relatin DM 4050 (trademark).

Optische Aufheller für Baumwoll-, Polyamid- und Polyesterstoffe sind anwendbar. Geeignete optische Aufheller sind z.B. Stilben-, Triazol-, Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sulfonier-tes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidinsulfon etc., wobei Stilben- und Triazolkombinationen am meisten bevorzugt sind. Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brighteners are e.g. Stilbene, triazole, benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidine sulfone, etc., with stilbene and triazole combinations being most preferred.

Man kann auch Enzyme zugeben, vorzugsweise proteolytische Enzyme wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin, sowie Enzyme von Amylasetyp, Lipasetyp und Mischungen derselben. Bevorzugte Enzyme enthalten Proteasebrei, Esperasebrei und Amylase. Ein bevorzugtes Enzym ist Esperse SL8, ein proteolytisches Enzym. Auch schaumverhindernde Substanzen wie Silikonverbindungen, z.B. Silicane L 7604, ein Polysiloxan, können in geringen aber wirksamen Mengen zugegeben werden. Enzymes can also be added, preferably proteolytic enzymes such as subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin, and enzymes of the amylase type, lipase type and mixtures thereof. Preferred enzymes contain protease porridge, esperase porridge and amylase. A preferred enzyme is Esperse SL8, a proteolytic enzyme. Foam-preventing substances such as silicone compounds, e.g. Silicane L 7604, a polysiloxane, can be added in small but effective amounts.

Baktericide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid und Hexachlorophen, Fungicide, Farbstoffe, Pigmente (wasserdispergierbare), Konservierungsmittel, Ultraviolettabsorber, vergilbungsverhindernde Substanzen wie Natriumcarboxymethylzellulose, pH-Modifizierer und pH-Puffer, farbschonende Bleichmittel, Parfum, Farbstoffe und Bläuungsmittel wie Ultramarinblau können verwendet werden. Bactericides, e.g. Tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (water-dispersible), preservatives, ultraviolet absorbers, anti-yellowing substances such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color-preserving bleaches, perfume, dyes and bluing agents can be used such as ultramarine.

Das Waschmittel kann auch anorganische unlösliche Verdickungsmittel oder Dispergiermittel mit sehr großer Oberfläche enthalten wie feinteilige Kieselsäure mit extrem kleiner Teilchengröße (z.B. Durchmessern von 5 bis 100 Millimikron, die unter dem Namen Aerosil verkauft wird) oder die anderen hochvoluminösen anorganischen Trägermaterialien gemäß US-PS 3 630 929, und zwar in Mengen von 0,1 bis 10%, z.B. 1 bis 5%. Vorzugsweise jedoch sind Waschmittel, die im Waschbad Peroxysäuren bilden (z.B. Waschmittel mit Gehalt an einer Persauerstoffverbindung einschließlich Aktivator) im wesentlichen frei von solchen Verbindungen und anderen Silikaten, da sich nämlich herausgestellt hat, daß Kieselsäure und Silikate die unerwünschte Zersetzung der Peroxysäure begünstigen. The detergent can also contain inorganic insoluble thickeners or dispersants with a very large surface area, such as finely divided silica with an extremely small particle size (for example diameters from 5 to 100 millimicron, sold under the name Aerosil) or the other high-volume inorganic carrier materials according to US Pat. No. 3,630 929, in quantities of 0.1 to 10%, e.g. 1 to 5%. However, detergents which form peroxyacids in the washing bath (e.g. detergents containing a peroxygen compound including activator) are preferably essentially free of such compounds and other silicates, since it has been found that silicic acid and silicates promote the undesired decomposition of the peroxyacid.

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung werden die Stabilität der Buildersalze im Waschmittel beim Lagern sowie die Dispergierbarkeit des Waschmittels in Wasser verbessert, wenn man die festen Builder vermahlt und die Teilchengrößen auf weniger als 100 Mikrometer, vorzugsweise weniger als 40 Mikrometer und besonders bevorzugt weniger als 10 Mikrometer verkleinert. Die festen Builder wie Natriumtripolyphosphat (TPP) werden im allgemeinen in Teilchengrößen von etwa 100, 200 oder 400 Mikrometer geliefert. Die nichtionische flüssige Tensidphase kann mit den festen Buildern vor oder nach dem Mahlschritt vermischt werden. According to one embodiment of the invention, the stability of the builder salts in the detergent during storage and the dispersibility of the detergent in water are improved if the solid builders are ground and the particle sizes are less than 100 micrometers, preferably less than 40 micrometers and particularly preferably less than 10 micrometers downsized. Solid builders such as sodium tripolyphosphate (TPP) are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 microns. The nonionic liquid surfactant phase can be mixed with the solid builders before or after the milling step.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsweise der Erfindung wird das Gemisch aus flüssigem Niotensid und festen Bestandteilen in eine Reibmühle gebracht, in welcher die Teilchengrößen der festen Bestandteile auf weniger als etwa 10 Mikrometer, z.B. auf durchschnittliche Teiichengrößen von 2 bis 10 Mikrometer oder auch darunter (z.B; 1 Mikrometer) verringert werden. Vorzugsweise haben weniger als 10, besonders weniger als etwa 5 % aller suspendierten Teilchen Teilchengrößen über 10 Mikrometer. Zusammensetzungen, deren Teilchen von so geringer Größe sind, besitzen verbesserte Stabilität gegen Trennung oder Absetzen beim Lagern. Die Zugabe des säureterminierten nichtionischen Tensids kann According to a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solid components is placed in an attritor in which the particle sizes of the solid components are less than about 10 micrometers, e.g. be reduced to average particle sizes of 2 to 10 microns or less (e.g. 1 micron). Preferably less than 10, especially less than about 5% of all suspended particles have particle sizes above 10 microns. Compositions whose particles are so small in size have improved stability against separation or settling on storage. The addition of the acid-terminated nonionic surfactant can

10 10th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

die Fließspannung derartiger Dispersionen verringern und zur Dispergierbarkeit der Dispersionen beitragen, ohne die Dispersionsstabilität gegen Absetzen entsprechend zu senken. reduce the yield stress of such dispersions and contribute to the dispersibility of the dispersions without correspondingly lowering the dispersion stability against settling.

Beim Vermählen ist vorzugsweise der Anteil der festen Bestandteile genügend groß, z.B. mindestens etwa 40, beispielsweise etwa 50%, damit die festen Teilchen in Kontakt miteinander und im wesentlichen nicht durch das nichtionische Tensid voneinander abgeschirmt sind. Nach der Mahlstufe kann jegliches restliche flüssige Niotensid der vermahlenen Formulierung zugegeben werden. Mühlen mit Mahlkugeln (Kugelmühlen) oder ähnlichen mobilen Mahlelementen haben gute Ergebnisse geliefert. So kann man eine chargenweise arbeitende Laboratoriumsreibmühle mit Steatitmahlkugeln eines Durchmessers von 8 mm verwenden. Für Arbeiten in größerem Maßstab kann man eine kontinuierliche Mühle anwenden, in welcher Mahlkugeln eines Durchmessers von 1 mm oder 1,5 mm in einem sehr schmalen Spalt zwischen einem Stator und einem Rotor arbeiten, der mit relativ hoher Geschwindigkeit betrieben wird (z.B. eine CoBall-Mühle); bei Anwendung einer solchen Mühie läßt man das Gemisch aus nichtionischem Tensid und Feststoffen zweckmäßig zuerst eine nicht so fein mahlende Mühle (z.B. eine Kolloidmühle) durchlaufen, um die Teilchengröße auf weniger als 100 Mikrometer (z.B. auf etwa 40 Mikrometer) zu verringern, bevor in der kontinuierlichen Kugelmühle auf einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser unter etwa 10 Mikrometer vermählen wird. When grinding, the proportion of solid components is preferably sufficient, e.g. at least about 40, for example about 50%, so that the solid particles are in contact with one another and essentially not shielded from one another by the nonionic surfactant. After the milling step, any residual liquid nonionic surfactant can be added to the milled formulation. Mills with grinding balls (ball mills) or similar mobile grinding elements have delivered good results. So you can use a batch milling mill with steatite balls with a diameter of 8 mm. For work on a larger scale, a continuous mill can be used, in which grinding balls with a diameter of 1 mm or 1.5 mm work in a very narrow gap between a stator and a rotor, which is operated at a relatively high speed (e.g. a CoBall Mill); when using such a mill, the mixture of nonionic surfactant and solids is expediently first passed through a mill which is not as fine grinding (for example a colloid mill) in order to reduce the particle size to less than 100 microns (for example to about 40 microns) before in the continuous ball mill is ground to an average particle diameter below about 10 microns.

In den bevorzugten erfindungsgemäßen flüssigen Vollwaschmitteln sind typische Mengen (Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wenn nicht anders angegeben) der Bestandteile wie folgt: In the preferred heavy duty liquid detergents according to the invention, typical amounts (percent, based on the total weight of the composition, unless stated otherwise) of the constituents are as follows:

Flüssiges nichtionisches Tensid, etwa 10 bis 80, zum Beispiel 20 bis 70, z.B. etwa 30 bis 70%. Liquid nonionic surfactant, about 10 to 80, e.g. 20 to 70, e.g. about 30 to 70%.

Builder wie Natriumtripolyphosphat (TPP), etwa 10 bis 60, zum Beispiel 15 bis 50, z.B. etwa 20 bis 35%. Builders such as sodium tripolyphosphate (TPP), about 10 to 60, e.g. 15 to 50, e.g. about 20 to 35%.

Hexylenglykol, etwa 5 bis 40, oder 5 bis 30, beispielsweise 10 bis 30, z.B. etwa 20 bis 30%. Hexylene glycol, about 5 to 40, or 5 to 30, e.g. 10 to 30, e.g. about 20 to 30%.

Propylencarbonat, etwa 0 bis 5, beispielsweise 0,1 bis 1,0 oder 0,1 bis 2,0%, z.B. 0,2 bis 0,8%. Propylene carbonate, about 0 to 5, e.g. 0.1 to 1.0 or 0.1 to 2.0%, e.g. 0.2 to 0.8%.

Säureterminiertes nichtionisches Tensid, etwa 0 bis 20, zum Beispiel 3 bis 15, z.B. etwa 4 bis 10%. Acid-terminated nonionic surfactant, about 0 to 20, for example 3 to 15, e.g. about 4 to 10%.

Alkalisilikat, etwa 0 bis 30, beispielsweise 5 bis 25, z.B. etwa 10 bis 20%. Alkali silicate, about 0 to 30, e.g. 5 to 25, e.g. about 10 to 20%.

Copolymeres von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid in Form des Alkalisalzes, z.B. Sokalan CP5, als verkrustungsverhinderndes Mittel, etwa 0 bis 10, beispielsweise 2 bis 8, z.B. etwa 3 bis 5%. Copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride in the form of the alkali salt, e.g. Sokalan CP5, as an anti-scale agent, about 0 to 10, e.g. 2 to 8, e.g. about 3 to 5%.

Phosphorsäurealkanolester als Stabilisierungsmittel, 0 bis 2,0 oder 0,1 bis 2,0, z.B. 0,10 bis 1,0%. Phosphoric acid alkanol esters as stabilizers, 0 to 2.0 or 0.1 to 2.0, e.g. 0.10 to 1.0%.

Bleichmittel, etwa 0 bis 30, beispielsweise 2 bis 20, z.B. 5 bis 15%. Bleaches, about 0 to 30, e.g. 2 to 20, e.g. 5 to 15%.

Bleichmittelaktivator, etwa 0 bis 15, beispielsweise 1 bis 8, z.B. etwa 2 bis 6%. Bleach activator, about 0 to 15, e.g. 1 to 8, e.g. about 2 to 6%.

Sequestriermittel zum Bleichen, z.B. Dequest 2066, 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. etwa 0,75 bis 1,25%. Bleach sequestering agents, e.g. Dequest 2066, 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. about 0.75 to 1.25%.

Wiederausfällungsverhinderndes Mittel, z.B. Relatin DM 4050, etwa 0 bis 4,0, vorzugsweise 0,5 bis 3,0, z.B. 0,5 bis 1,5%. Anti-reprecipitant e.g. Relatin DM 4050, about 0 to 4.0, preferably 0.5 to 3.0, e.g. 0.5 to 1.5%.

Optischer Aufheller, etwa 0 bis 2,0, vorzugsweise 0,05 bis 1,0, z.B. 0,15 bis 0,75%. Optical brightener, about 0 to 2.0, preferably 0.05 to 1.0, e.g. 0.15 to 0.75%.

Enzyme, etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. 0,75 bis 1,25%. Enzymes, about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. 0.75 to 1.25%.

Parfum, etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,10 bis 1,25, z.B. 0,25 bis 1,0%. Perfume, about 0 to 3.0, preferably 0.10 to 1.25, e.g. 0.25 to 1.0%.

Farbstoff, etwa 0 bis 4,0, vorzugsweise 0,1 bis 2,0, besonders bevorzugt 0,1 bis 1,0%. Dye, about 0 to 4.0, preferably 0.1 to 2.0, particularly preferably 0.1 to 1.0%.

Gegebenenfalls können verschiedene der oben erwähnten Additive zur Erzielung der erwünschten Funktion der zugefügten Materialien zugesetzt werden. Optionally, various of the additives mentioned above can be added to achieve the desired function of the added materials.

Das Hexylenglykol wird vorzugsweise mit dem Propylencarbonat verwendet. The hexylene glycol is preferably used with the propylene carbonate.

Die Additive werden so gewählt, daß sie mit den Hauptbestandteilen des Waschmittels verträglich sind. Wie erwähnt sind alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist. The additives are chosen so that they are compatible with the main components of the detergent. As mentioned, all quantities and percentages are based on weight, unless stated otherwise.

Das konzentrierte, nichtwäßrige, nichtionische flüssige Waschmittel der Erfindung verteilt sich leicht im Wasser der Waschmaschine. Die derzeitigen Haushaltswaschmaschinen verbrauchen normalerweise 200 bis 250 g pulverförmiges Waschmittel für eine volle Waschladung. Gemäß Erfindung werden nur etwa 78 cm3 oder 100 g des konzentrierten flüssigen nichtionischen Waschmittels benötigt. The concentrated, non-aqueous, nonionic liquid laundry detergent of the invention is readily dispersed in the water of the washing machine. Current household washing machines typically consume 200 to 250 grams of powder detergent for a full load of laundry. According to the invention, only about 78 cm3 or 100 g of the concentrated liquid nonionic detergent are required.

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung wird ein typisches Waschmittel unter Anwendung der folgenden Bestandteile formuliert: According to one embodiment of the invention, a typical detergent is formulated using the following ingredients:

11 11

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

Gew.-% % By weight

Nichtionisches Tensid Nonionic surfactant

30 bis 80 30 to 80

Säureterminiertes Tensid Acid-determined surfactant

0 bis 20 0 to 20

Phosphatbuiidersalz Phosphate builder salt

10 bis 60 10 to 60

Hexylenglykol Hexylene glycol

5 bis 30 5 to 30

Propylencarbonat Propylene carbonate

0 bis 5,0 0 to 5.0

Benton 27 Benton 27

0 bis 1,5 0 to 1.5

Arosurf TA 100 Arosurf TA 100

0 bis 1,5 0 to 1.5

Phosphorsäurealkanolester Phosphoric acid alkanol esters

0 bis 1,0 0 to 1.0

Verkrustungsverhindernde Substanz Anti-incrustation substance

Obis 10 Obis 10

Wiederausfällungsverhindernde Substanz Anti-reprecipitation substance

0 bis 4,0 0 to 4.0

Alkaliperboratbleichmittel Alkaline perborate bleach

5 bis 15 5 to 15

Bleichmittelaktivator (TAED) Bleach Activator (TAED)

1,0 bis 8,0 1.0 to 8.0

Sequestriermittel zum Bleichen Bleach sequestering agent

0 bis 3,0 0 to 3.0

Optischer Aufheller Optical brightener

0,05 bis 0,75 0.05 to 0.75

Enzyme Enzymes

0,75 bis 1,25 0.75 to 1.25

Parfum Perfume

0,1 bis 1,0 0.1 to 1.0

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindungen erläutern. The following examples are intended to illustrate the inventions.

Beispiel 1 example 1

Es wurde ein konzentriertes nichtwäßriges flüssiges Waschmittel mit nichtionischem Tensid aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen hergestellt: A concentrated non-aqueous liquid detergent with nonionic surfactant was prepared from the following ingredients in the amounts indicated:

Gew.-% % By weight

Nichtionisches Tensid 37,7 Nonionic surfactant 37.7

Säureterminiertes Dobanol 91-5, 5,0 Acid-determined Dobanol 91-5, 5.0

Reaktionsprodukt mit Bemsteinsäureanhydrid Natriumtripolyphosphat (TPP) 25 Reaction product with succinic anhydride sodium tripolyphosphate (TPP) 25

Hexylenglykol 15 Hexylene glycol 15

Phosphorsäurealkanolester 1,0 Phosphoric acid alkanol ester 1.0

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel 9,0 Sodium perborate monohydrate, bleach 9.0

Tetraacetylethylendiamin (TAED), 4,5 Tetraacetylethylenediamine (TAED), 4.5

Bleichmittelaktivator Bleach activator

Wiederausfällungsverhindernde Substanz 1,0 Anti-reprecipitation substance 1.0

(Relatin DM4096)1 (Relatin DM4096) 1

Optischer Aufheller 0,2 Optical brightener 0.2

Parfum 0,6 Perfume 0.6

Enzym (Esperase) 1,0 Enzyme (Esperase) 1.0

100,0 100.0

1 CMC/MC 2:1 Gemisch von Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxy-methylzellulose. 1 CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose.

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde gemahlen, um die Teilchengröße der suspendierten Buildersalze auf weniger als 40 Mikrometer zu verringern. Das formulierte Waschmittel ist beim Lagern beständig und gelfrei und leicht in Wasser dispergierbar. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent is stable, gel-free and easily dispersible in water when stored.

12 12

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

■ Beispiel 2 ■ Example 2

Es wurde ein konzentriertes, nichtwäßriges flüssiges Waschmittel mit nichtionischem Tensid aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen formuliert: A concentrated, non-aqueous liquid detergent with nonionic surfactant was formulated from the following ingredients in the amounts indicated:

Gew.-% % By weight

Surfactant T7 17 Surfactant T7 17

Surfactant T9 17 Surfactant T9 17

Säureterminiertes Dobanol 91-5, 4 Reaktionsprodukt mit Bernsteinsäureanhydrid Acid-determined Dobanol 91-5, 4 reaction product with succinic anhydride

Natriumtripolyphosphat (TPP) 24,5 Sodium tripolyphosphate (TPP) 24.5

Hexylenglykol 15,0 Hexylene glycol 15.0

Propylencarbonat 0,3 Propylene carbonate 0.3

Verkrustungsverhindernde Substanz 4,0 (Sokalan CP5) Anti-incrustation substance 4.0 (Sokalan CP5)

Phosphorsäurealkanolester 1,0 Phosphoric acid alkanol ester 1.0

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel 9 Sodium perborate monohydrate, bleach 9

Tetraacetylethylendiamin (TAED), 4,5 Bleichmittelaktivator Tetraacetylethylenediamine (TAED), 4.5 bleach activator

Sequestriermittel zum Bleichen 1,0 (Dequest2066) Bleach sequestering agent 1.0 (Dequest2066)

Wiederausfällungsverhinderndes Mittel 1,0 (Relatin DM 4096)1 Anti-reprecipitant 1.0 (Relatin DM 4096) 1

Optische Aufheller (ATS-X) 0,2 Optical brightener (ATS-X) 0.2

Enzym (Protease) 1,0 Enzyme (protease) 1.0

Parfum 0j5 Perfume 0j5

100,0 100.0

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde gemahlen, um die Teilchengröße der suspendierten Buildersalze auf unter 40 Mikron zu verringern. Das formulierte Waschmittel ist beim Lagern beständig und geliert nicht; es ist in Wasser leicht dispergierbar. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to below 40 microns. The formulated detergent is stable when stored and does not gel; it is easily dispersible in water.

Beispiel 3 Example 3

Um die Wirkung der Zugabe von Hexylenglykol zu Waschmitteln mit nichtionischem Tensid zu zeigen, wurden die Formulierungen A und B hergestellt und getestet, wobei der Wert der Fließspannung und die plastische Viskosität bestimmt wurden. In order to show the effect of adding hexylene glycol to detergents with nonionic surfactant, formulations A and B were prepared and tested, the yield stress value and the plastic viscosity being determined.

A A

B B

Produkt C, nichtionisches Tensid Product C, nonionic surfactant

69% 69%

58,5% 58.5%

Natriumtripolyphosphat Sodium tripolyphosphate

30% 30%

Hexylenglykol Hexylene glycol

- -

10,5% 10.5%

Arosurf TA 100 (Quat.) Arosurf TA 100 (Quat.)

1% 1%

Beide Formulierungen wurden 1 Stunde lang gemahlen, um die Teilchengröße auf unter 40 Mikrometer zu verringern. Both formulations were milled for 1 hour to reduce the particle size to less than 40 microns.

Die Prüfung der Formulierungen ergab folgende Ergebnisse: The examination of the formulations gave the following results:

13 13

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 674 850 A5 CH 674 850 A5

A A

B B

Fliessspannungswert (Pascal) Yield stress value (Pascal)

15,5 15.5

13,0 13.0

Plastische Viskosität (Pa. s) Plastic viscosity (Pa. S)

0,500 . 0.500.

0,265 0.265

Die obigen Daten zeigen, daß die Zugabe von 10,5% Hexylenglykol zu der Formulierung B die plastische Viskosität wesentlich senkte, und zwar von 5,0 auf 2,65, während der Fließspannungswert von 15,5 auf 13,0 Pascal, z.B. um nur etwa 12,9% gesenkt wurde. Die physikalische Stabilität des Waschmittels wurde nicht beeinträchtigt. The above data show that the addition of 10.5% hexylene glycol to Formulation B significantly reduced the plastic viscosity, from 5.0 to 2.65, while the yield stress value from 15.5 to 13.0 Pascals, e.g. was reduced by only about 12.9%. The physical stability of the detergent was not affected.

Beispiel 4 Example 4

Um den Einfluß der Zugabe von Hexylenglykol und Propylencarbonat auf die scheinbare Viskosität und die Dispergierbarkeit der Waschmittel mit nichtionischem Tensid zu zeigen, wurden die Formulierungen C bis F hergestellt, wobei die Menge an Hexylenglykol von 0 bis 30% variierte. In order to show the influence of the addition of hexylene glycol and propylene carbonate on the apparent viscosity and the dispersibility of the detergents with nonionic surfactant, formulations C to F were prepared, the amount of hexylene glycol varying from 0 to 30%.

C(%) C (%)

D (%) D (%)

E(%) E (%)

F(%) F (%)

Produkt C, nichtionisches Tensid Product C, nonionic surfactant

47,9 47.9

Produkt D, nichtionisches Tensid Product D, nonionic surfactant

30 30th

20 20th

10 10th

- -

Natriumtripolyphosphat Sodium tripolyphosphate

21 21st

21 . 21st

Hexylenglykol Hexylene glycol

- -

10 10th

20 20th

30 30th

Propylencarbonat Propylene carbonate

0,3 0.3

Benton-27 Benton-27

0,8 0.8

Jede der Formulierungen wurde 1 Stunde lang vermählen, um die Teilchengröße auf unter 40 Mikrometer zu verringern. Each of the formulations was milled for 1 hour to reduce the particle size to less than 40 microns.

Die Zusammensetzungen wurden auf scheinbare Viskosität und Dispergierbarkeit getestet. Zur Durchführung der Dispergierbarkeitstests wurden 100 g des Waschmittels in ein Waschmaschinenabgabefach gegeben und die in dem Abgabefach nach einem Waschgang verbleibende Waschmittelmenge gemessen. The compositions were tested for apparent viscosity and dispersibility. To carry out the dispersibility tests, 100 g of the detergent were placed in a washing machine dispenser compartment and the amount of detergent remaining in the dispenser compartment after a wash cycle was measured.

Die erhaltenen Ergebnisse waren für jede Waschmittelformulierung wie folgt: The results obtained for each detergent formulation were as follows:

C C.

D D

E E

F F

Scheinbare Viskosität (m Pa. s) Apparent viscosity (m Pa. S)

1350 1350

900 900

650 650

530 530

(LVT, 60 U/min, Sp4) (LVT, 60 rpm, Sp4)

Dispergierbarkeit Dispersibility

24% 24%

17% 17%

7% 7%

5% 5%

(% Rückstand im Abgabefach) (% Backlog in the delivery compartment)

Die obigen Daten zeigen, daß die Zugabe von 10 bis 30% Hexylenglykol zu den Formulierungen D, E und F die scheinbare Viskosität wesentlich verringert und die Dispergierbarkeit derselben wesentlich verbessert. Die Zugabe von Hexylenglykol und Propylencarbonat verursachte keinerlei Beeinträchtigung der physikalischen Stabilität der Zusammensetzungen. The above data show that the addition of 10 to 30% hexylene glycol to Formulations D, E and F significantly reduces the apparent viscosity and significantly improves its dispersibility. The addition of hexylene glycol and propylene carbonate did not affect the physical stability of the compositions.

Man kann die Formulierungen der Beispiele 1 bis 4 herstellen, ohne die Buildersalze und/oder suspendierten festen Teilchen auf kleine Teilchengröße zu vermählen; die besten Ergebnisse erhält man jedoch, wenn man die Formulierung vermahlt, um die Teilchengrößen der suspendierten festen Teilchen zu verringern. Die Buildersalze können so verwendet werden, wie sie geliefert werden; man kann aber auch die Buildersalze und suspendierten festen Teilchen vor dem Vermischen mit dem nichtionischen Tensid vermählen oder teilweise vermählen. Das Vermählen kann teilweise vor dem Vermischen erfolgen und nach dem Vermischen vollendet werden, man kann aber auch den gesamten Mahlschritt nach dem Vermischen mit dem flüssigen Tensid durchführen. Die Formulierungen, die suspendierte Gerüststoffe und Feststoffe mit Teilchengrößen unter 40 Mikrometer enthalten, sind bevorzugt. The formulations of Examples 1 to 4 can be prepared without grinding the builder salts and / or suspended solid particles to a small particle size; however, the best results are obtained by grinding the formulation to reduce the particle sizes of the suspended solid particles. The builder salts can be used as they are supplied; however, the builder salts and suspended solid particles can also be ground or partially ground before mixing with the nonionic surfactant. The grinding can partly take place before the mixing and can be completed after the mixing, but the entire grinding step can also be carried out after the mixing with the liquid surfactant. Formulations containing suspended builders and solids with particle sizes below 40 microns are preferred.

Claims

1. Detergent, characterized in that it - a suspension of insoluble inorganic builder salt particles in a non-aqueous liquid nonionic surfactant as a detergent substance and

14

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

65

CH 674 850 A5

- Contains hexylene glycol to improve the gel-preventing properties and the dispersibility of the formulation.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that the insoluble inorganic particles contain phosphate builder.

3. Detergent according to claim 2, characterized in that the phosphate builder contains alkali polyphosphate.

4. Detergent according to claim 1, characterized in that the inorganic particles contain 10 to 60% of a polyphosphate builder salt.

5. Detergent according to claim 1, characterized in that it is 0 to 5.0% carbonate of the formula

O

II

/ C \

0 o

1 I

Rj- CH CH-R2

contains, wherein R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen and lower alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

6. Detergent according to claim 1, characterized in that it contains 5 to 40% hexylene glycol and 0.1 to 2% propylene carbonate.

7. Detergent according to claim 1, characterized in that it contains one or more detergent adjuvants from the group consisting of anti-scale agent, bleach, bleach activator, sequestering agent, anti-precipitation agent, optical brightener, enzymes, perfume and color pigment.

8. Detergent according to claim 1, characterized in that it contains 20 to 70% of a liquid nonionic surfactant as a detergent substance.

9. Detergent according to claim 1, characterized in that it contains 5 to 30% hexylene glycol.

10. Detergent according to claim 1, characterized in that the inorganic particles have a particle size below 40 microns.

11. Detergent according to claim 1, characterized in that it contains about 0.1 to 1.0 wt.% Propylene carbonate, based on the total composition.

12. Detergent according to claim 1 as a non-aqueous builder-containing heavy-duty detergent composition which is pourable at high and low temperatures and does not gel when mixed with cold water, characterized in that it

at least one liquid nonionic surfactant in an amount of about 20 to 70% by weight;

at least one inorganic builder salt suspended in the nonionic surfactant in an amount of about 10 to 60% by weight; and

- Contains hexylene glycol in an amount of about 5 to 30 wt.%.

13. Detergent according to claim 12, characterized in that it contains one or more auxiliaries from the group consisting of enzymes, corrosion inhibitors, anti-foaming agents, foam dampers, dirt-suspending re-precipitation-preventing substances, yellowing-preventing substances, coloring substances, perfumes, optical brighteners, bluing agents, pH modifiers - Contains buffers, bleaches, bleach stabilizers, bleach activators, enzyme inhibitors and sequestering agents.

14. Liquid textile detergent according to claim 12, characterized in that it contains 20 to 70% by weight of nonionic surfactant,

20 to 35% by weight sodium tripolyphosphate (TPP),

10 to 30% by weight of hexylene glycol,

0 to 20% by weight of acid-terminated nonionic surfactant,

0 to 2% by weight of alkanol phosphoric acid,

2 to 20% by weight sodium perborate monohydrate as a bleaching agent, and

Contains 1 to 8 wt.% Tetraacetylethylenediamine (TEAD).

15. Liquid textile detergent according to claim 12, characterized in that it is 20 to 70 wt. Non-ionic surfactant,

20 to 35% by weight sodium tripolyphosphate,

10 to 30% by weight of hexylene glycol,

0.1 to 1.0% by weight propylene carbonate,

0 to 20% by weight of acid-terminated nonionic surfactant,

0 to 2% by weight of alkanol phosphoric acid,

2 to 20% by weight sodium perborate monohydrate (bleach) and

Contains 1 to 8 wt.% Tetraacetylethylenediamine (TAED) as a bleach activator.

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