NL8702574A

NL8702574A - HEXYLENE GLYCOL CONTAINING NON-AQUEOUS LIQUID DETERGENT DETERGENT COMPOSITION FOR LAUNDRY AND METHOD FOR USE THEREOF.

Info

Publication number: NL8702574A
Application number: NL8702574A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-10-29
Filing date: 1987-10-29
Publication date: 1988-05-16
Also published as: SE8704145L; IL84265A; FR2606024A1; SE8704145D0; MY102785A; IL84265A0; GB2196981B; ZA877985B; DK567487D0; DE3736034A1; IT8748548A0; BE1002980A4; AU8006687A; IT1214425B; GB8725379D0; CA1307434C; CH674850A5; DK567487A; LU87028A1; JPS63150391A

Description

Λ VO 9389 1Λ VO 9389 1

Hexyleenglycol bevattende niet-waterige vloeibare niet-ionogene detergent-compositie voor wasgoed en werkwijze voor de toepassing daarvan.Hexylene glycol containing non-aqueous liquid non-ionic laundry detergent composition and method for its use.

De uitvinding heeft betrekking op niet-waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels. De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op niet-waterige vloeibare detergentcomposities voor wasgoed, die stabiel zijn tegen gelvorming, gemakkelijk dispergeer-5 baar en gemakkelijk gietbaar zijn, alsmede op het gebruik van deze composities voor het reinigen van vuile weefsels.The invention relates to non-aqueous liquid compositions for the treatment of fabrics. The invention particularly relates to non-aqueous liquid laundry detergent compositions which are stable to gel formation, are easily dispersible and are pourable, as well as to the use of these compositions for cleaning dirty fabrics.

Vloeibare niet-waterige wasgoed-detergentcomposities zijn algemeen bekend. Composities van dat type kunnen een vloeibaar niet-ionogeen capillair actief materiaal bevatten, waarin deeltjes van een 10 opbouwzout zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld getoond in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 3.630.929 en 4.264.466 en de Britse octrooi-schriften 1.205.711, 1.270.040 en 1.600.981.Liquid non-aqueous laundry detergent compositions are well known. Compositions of that type may contain a liquid non-ionic surfactant material in which particles of a build-up salt are dispersed, as shown, for example, in U.S. Pat. Nos. 4,316,812, 3,630,929, and 4,264,466 and British Pat. Nos. 1,205. 711, 1,270,040 and 1,600,981.

Verwante, nog hangende octrooiaanvragen zijn: de Amerikaanse octrooiaanvrage 680.630, ingediend 12 de-15 cember 1984, beschrijft een geconcentreerde stabiele niet-waterige weef-sel-verzachtende compositie, bevattende hexyleenglycol alleen of in combinatie met een lage alkanol of een ander glycol of glycolether of mengsels daarvan als vloeibare drager voor kationogene weefsel-verzachtende middelen, in het bijzonder de quatemaire ammonium en imidazolinium katio-20 nogene verzachtingsmiddelen. De geconcentreerde composities kunnen tot 60 gew.% van de kationogene verbinding bevatten en kunnen verder nog tot 15 gew.% van een niet-ionogeen capillair actief materiaal bevatten.Related pending patent applications include: U.S. Patent Application 680,630 filed December 12, 1984, which describes a concentrated stable non-aqueous tissue softening composition containing hexylene glycol alone or in combination with a low alkanol or other glycol or glycol ether or mixtures thereof as a liquid carrier for cationic tissue softeners, in particular the quaternary ammonium and imidazolinium cotton-20 softeners. The concentrated compositions may contain up to 60% by weight of the cationic compound and may further contain up to 15% by weight of a nonionic surfactant.

De Amerikaanse octrooiaanvrage 687.815, ingediend op 31 december 1984, beschrijft een niet-waterige vloeibare niet-ionogene 25 capillair actieve detergentcompositie, omvattende een suspensie van een opbouwzout en bevattende een niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep (bijvoorbeeld het reactieprodukt van een niet-ionogene capillair actieve verbinding en barnsteenzuuranhydride) ter verbetering van de dispergeerbaarheid van de compositie in een automatische 30 wasmachine.US patent application 687,815, filed December 31, 1984, discloses a non-aqueous liquid non-ionic surfactant detergent composition comprising a suspension of a builder salt and containing a nonionic surfactant with terminal acid group (eg, the reaction product of a non ionic surfactant and succinic anhydride) to improve dispersibility of the composition in an automatic washing machine.

B7 0 257 4 ‘r 'Η 2B7 0 257 4 "r" Η 2

De Amerikaanse octrooiaanvrage 687.815, ingediend op 31 december 1984, beschrijft een niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillair actieve detergentcompositie, omvattende een suspensie van op-bouwzout en bevattende een alkyleenglycolmonoalkylether als viscosi-5 teit en gelvorming regelend middel ter verbetering van de dispergeerbaar-heid van de compositie in een automatische wasmachine.United States Patent Application 687,815, filed December 31, 1984, discloses a non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent composition comprising a suspension of construction salt and containing an alkylene glycol monoalkyl ether as a viscosity and gelling control agent to improve dispersibility. of the composition in an automatic washing machine.

De Amerikaanse octrooiaanvrage 597.793, ingediend 6 april 1984, beschrijft een niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillair actieve detergentcompositie, omvattende een suspensie van polyfosfaat-10 opbouwzout en bevattende een alkanolester van fsoforzuur ter verbetering van de stabiliteit van de suspensie tegen bezinking bij opslag.United States Patent Application 597,793, filed April 6, 1984, discloses a non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent composition comprising a slurry of polyphosphate builder salt and containing an alkanol ester of phosphoric acid to improve the stability of the slurry against storage.

Vloeibare detergenten worden dikwijls gemakkelijker in, het gebruik geacht dan droge poedervormige of deeltjesvormige produkten, en genieten daardoor bij de gebruikers de voorkeur. Zij zijn gemakkelijk Γ5 afmeetbaar, lossen snel op in het waswater, kunnen gemakkelijk in geconcentreerde oplossingen of dispersies worden aangebracht op vuile plekken op te wassen kledingstukken, vormen geen stof en nemen gewoonlijk minder opslagruimte in beslag. Verder kunnen vloeibare detergenten materialen bevatten, die niet zonder schade droogbehandelingen kunnen ondergaan, 20 welke materialen bij de bereiding van deeltjesvormige detergentprodukten dikwijls juist gewenst zijn. Hoewel vloeibare detergenten dikwijls vele voordelen boven unitaire of deeltjesvormige vaste produkten bezitten, hebben zij. dikwijls ook nadelen, die overwonnen moeten worden om aanvaardbare commerciële detergentprodukten te produceren. Sommige van zulke 25 produkten vertonen afscheiding bij opslag en andere bij afkoeling en kunnen dan niet gemakkelijk worden herdispergeerd. In sommige gevallen verandert de viscositeit van het produkt en wordt het produkt te dik om te kunnen worden gegoten of zo dun dat het waterig lijkt. Bij staan worden sommige hardere produkten troebel en vormen andere een gel.Liquid detergents are often considered easier to use than dry powdered or particulate products, and are therefore preferred by users. They are easily dimensioned, dissolve quickly in the wash water, can be easily applied in concentrated solutions or dispersions to soiled garments to be washed, do not form dust and usually take up less storage space. Furthermore, liquid detergents may contain materials which cannot undergo drying treatments without damage, which materials are often just desirable in the preparation of particulate detergent products. While liquid detergents often have many advantages over unitary or particulate solid products, they do. often also disadvantages that must be overcome to produce acceptable commercial detergent products. Some such products exhibit separation on storage and others on cooling and are not readily redispersible. In some cases, the viscosity of the product changes and the product becomes too thick to be poured or so thin that it appears watery. When standing, some harder products become cloudy and others form a gel.

30 Er werd een onderzoek ingesteld naar het gedrag van niet-ionogene vloeibare capillair actieve systemen met daarin gesuspendeerd deeltjesvormig materiaal. Bijzonder belangstelling bestond voor niet-waterige opgebouwde vloeibare wasgoed-detergentcomposities en het probleem van bezinken van het gesuspendeerde opbouwzout en andere toevoeg-35 seis, alsmede het probleem van gelvorming, dat niet-ionogene capillair actieve materialen vertonen. Een en ander is van belang voor bijvoorbeeld 8702574 ύ * 3 de stabiliteit, gietbaarheid en dispergeerbaarheid van het produkt.An investigation was conducted into the behavior of non-ionic liquid surfactant systems with particulate matter suspended therein. Particular interest has been in non-aqueous build-up liquid laundry detergent compositions and the problem of settling of the suspended builder salt and other additives, as well as the problem of gel formation, which nonionic surfactants exhibit. All this is important for, for example, 8702574 ύ * 3 the stability, pourability and dispersibility of the product.

Het is bekend dat een van de belangrijkste problemen met opgebouwde vloeibare wasgoeddetergenten hun fysische stabiliteit is. Dit probleem vloeit, voort uit het feit dat de dichtheid van de vaste deeltjes, 5 die in het niet-ionogene vloeibare capillair actieve materiaal zijn ge-dispergeerd, groter is dan de dichtheid van het vloeibare capillair actieve materiaal. De gedispergeerde deeltjes hebben daardoor de neiging om te bezinken. Er bestaan in principe twee oplossingen voor dit bezinkings-probleem: verhoging van de viscositeit van de niet-ionogene vloeistof en 10 vermindering van de deeltjesgrootte van het gedispergeerde vaste materiaal.It is known that one of the major problems with built-up liquid laundry detergents is their physical stability. This problem arises from the fact that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is greater than the density of the liquid surfactant. The dispersed particles therefore tend to settle. There are basically two solutions to this settling problem: increasing the viscosity of the nonionic liquid and reducing the particle size of the dispersed solid material.

Het is bekend dat suspensies tegen bezinking kunnen worden gestabiliseerd door toevoeging van anorganische of organische verdikkingsmiddelen of dispergeermiddelen, bijvoorbeeld anorganische materialen met een zeer groot oppervlak, zoals fijnverdeeld silica, kleimateria-15 len en dergelijke, organische verdikkingsmiddelen, zoals de cellulose-ethers, acryl- en acrylamidepolymeren, polyelectrolyten, en dergelijke.It is known that settling suspensions can be stabilized by the addition of inorganic or organic thickeners or dispersants, for example, very large surface inorganic materials such as particulate silica, clay materials and the like, organic thickeners such as the cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers, polyelectrolytes, and the like.

Dergelijke verhoging van de viscositeit van de suspensie is uiteraard beperkt door de eis, dat de vloeibare suspensie gemakkelijk gietbaar en vloeibaar moet zijn, zelfs bij lage temperatuur. Zulke toevoegsels dra-20 gen niet bij aan het reinigend vermogen van de compositie.Such an increase in the viscosity of the slurry is, of course, limited by the requirement that the liquid slurry be easily pourable and liquid even at low temperature. Such additives do not contribute to the cleaning power of the composition.

Malen ter vermindering van de deeltjesgrootte heeft de volgende voordelen: 1. het specifieke oppervlak van de gedispergeerde deeltjes wordt vergroot, waardoor bevochtiging van de deeltjes door de niet- 25 waterige drager (vloeibaar niet-ionogeen materiaal) evenredig wordt verbeterd.Grinding to reduce particle size has the following advantages: 1. The specific surface area of the dispersed particles is increased, thereby proportionally improving wetting of the particles by the non-aqueous carrier (liquid non-ionic material).

2. De gemiddelde afstand tussen gedispergeerde deeltjes wordt verminderd met een evenredige toename in de wisselwerking tussen de deeltjes.2. The average distance between dispersed particles is reduced with a proportional increase in the interaction between the particles.

30 Elk van deze effecten draagt bij tot verhoging van de restgelsterkte en de vloeispanning van de suspensie, terwijl tevens de plastische viscositeit door malen aanmerkelijk wordt verminderd.Each of these effects contributes to increasing the residual gel strength and the yield stress of the slurry, while also significantly reducing the plastic viscosity by grinding.

De vloeispanning wordt gedefinieerd als de minimumspanning, die nodig is om plastische vervorming (vloei) van de suspensie te induce-35 ren. Als men de suspensie beschouwt als een los netwerk van gedispergeerde deeltjes, dan zal, indien de aangelegde spanning lager is dan de vloeispan- 6702574 «· 4 ning, de suspensie zich gedragen als een elastisch gel en zal geen plastische vloei optreden. Wordt de vloeispanning eenmaal overschreden, dan breekt het netwerk op sommige punten en begint het monster te vloeien, maar met zeer hoge schijnbare viscositeit. Indien de afschuifspanning 5 veel hoger is dan de vloeispanning worden de deeltjes partieel door af-schuiving uitgevlokt en daalt de schijnbare viscositeit. Indien tenslotte de afschuifspanning zeer veel goger is dan de vloeispanningswaarde, worden de gedispergeerde deeltjes volledig door afschuiving uitgevlokt en is de schijnbare viscositeit zeer gering, alsof geen wisselwerking 10 tussen de deeltjes aanwezig is.The yield stress is defined as the minimum stress required to induce plastic deformation (flow) of the suspension. If the suspension is considered to be a loose network of dispersed particles, if the applied stress is less than the yield stress, the suspension will behave like an elastic gel and no plastic flow will occur. Once the yield stress is exceeded, the network breaks at some points and the sample starts to flow, but with very high apparent viscosity. If the shear stress is much higher than the yield stress, the particles are partially flocculated by shear and the apparent viscosity drops. Finally, if the shear stress is very much higher than the yield stress value, the dispersed particles are flocculated completely and the apparent viscosity is very low, as if no interaction between the particles is present.

Naarmate derhalve de vloeispanning van de suspensie hoger is, zal de schijnbare viscositeit bij geringe afschuivingswaarde hoger zijn en is de fysische stabiliteit tegen bezinking van het produkt beter.Therefore, as the yield stress of the slurry is higher, the apparent low shear viscosity will be higher and the physical stability against settling of the product will be better.

15 De niet-waterige vloeibare wasgoeddetergenten op basis van vloeibare niet-ionogene capillair-actieve materialen vertonen niet alleen het probleem van bezinking of fasenscheiding, maar hebben verder het nadeel dat de niet-ionogene materialen tot gelvorming neigen wanneer zij aan koud water worden toegevoegd. Dit is een bijzonder belangrijk 20 probleem bij het gewone gebruik van Europese automatische wasmachines voor huishoudelijk gebruik, waarbij de gebruiker de wasgoeddetergentcom-positie in een doseerorgaan (bijvoorbeeld een doseerlade) van de machine plaatst. Tijdens de werking van de machine wordt het detergent in het doseerorgaan blootgesteld aan een stroom koud water, die het detergent 25 moet overbrengen naar de hoofdmassa van de wasoplossing. In het bijzonder tijdens de wintermaanden, wanneer de detergentcompasitie en het in het doseerorgaan toegevoerde water bijzonder koud zijn, neemt de viscositeit van het detergent aanmerkelijk toe en vormt zich een gel.The non-aqueous liquid laundry detergents based on liquid non-ionic surfactants not only present the problem of settling or phase separation, but have the further drawback that the non-ionic materials tend to gel when added to cold water. This is a particularly important problem in the ordinary use of European household automatic washing machines, where the user places the laundry detergentcom position in a dispenser (eg a dispenser drawer) of the machine. During the operation of the machine, the detergent in the doser is exposed to a stream of cold water, which must transfer the detergent to the main mass of the washing solution. Particularly during the winter months, when the detergent composition and the water fed into the dispenser are particularly cold, the detergent viscosity increases markedly and a gel forms.

Als gevolg hiervan wordt een gedeelte van de compositie tijdens de wer-30· king van de machine niet volledig uit het doseerorgaan gespoeld, zodat bij herhaalde wascycli een afzetting van de compositie wordt opgebouwd, die uiteindelijk door de gebruiker met heet water uit het doseerorgaan moet worden weggespoeld.As a result, part of the composition is not completely rinsed out of the metering device during machine operation, so that after repeated wash cycles, a build-up of the composition is built up, which the user must eventually dispense with hot water from the metering device. be washed away.

Het verschijnsel van gelvorming kan ook een probleem 35 opleveren, wanneer men het wassen met koud water wil uitvoeren, zoals voor bepaalde synthetische en delicate weefsels of voor weefsels, die in warm 8702574 a* 5 of heet water kunnen krimpen, wordt aanbevolen.The phenomenon of gel formation can also present a problem when washing with cold water, such as for certain synthetic and delicate fabrics or for fabrics that can shrink in warm 8702574 a * 5 or hot water, is recommended.

De neiging van geconcentreerde detergentcomposities tot gelvorming tijdens opslag wordt versterkt indien de composities in onverwarmde opslagruimten worden bewaard of indien de composities tijdens 5 de wintermaanden in onverwarmde transportvoertuigen worden getransporteerd.The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is enhanced if the compositions are stored in unheated storage areas or if the compositions are transported in unheated transport vehicles during the winter months.

Suspensies van opbouwzouten, bijvoorbeeld natriumtripoly-fosfaat, in niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve was-goeddetergentcomposities worden gekenmerkt door een plastische viscositeit en een vloeispanningswaarde en een schijnbare viscositeit. De com-10 posities, die een hoge plastische viscositeit vertonen, vertonen tevens een hoge vloeispanningswaarde en zijn fysisch stabiel. In composities met een hoge plastische viscositeit blijkt echter dat gelvorming wordt versterkt, wanneer de composities aan water worden toegevoegd. Normaliter wordt door vermindering van de plastische viscositeit de vloeispannings-15 waarde dramatisch verlaagd en de fysische stabiliteit van de compositie aanmerkelijk verminderd. Verder is een hoge schijnbare viscositeit nodig, wil de compositie fysisch stabiel zijn. Een hoge schijnbare viscositeit heeft echter gewoonlijk een nadelige invloed op de dispergeerbaarheid van de compositie in koud water.Suspensions of builder salts, for example sodium tripolyphosphate, in non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent compositions are characterized by a plastic viscosity and a yield strength value and an apparent viscosity. The compositions, which exhibit a high plastic viscosity, also exhibit a high yield stress value and are physically stable. However, in high plastic viscosity compositions, it appears that gel formation is enhanced when the compositions are added to water. Normally, by reducing the plastic viscosity, the yield stress value is dramatically reduced and the physical stability of the composition is markedly reduced. Furthermore, a high apparent viscosity is required for the composition to be physically stable. However, a high apparent viscosity usually adversely affects the dispersibility of the composition in cold water.

20 Er werden partiële oplossingen voor het probleem van gelvorming in waterige, nagenoeg opbouwzout-vrije composities voorgesteld, bijvoorbeeld verdunning van het vloeibare niet-ionogene materiaal met bepaalde viscositeitsregelende oplosmiddelen en gel-inhibiterende middelen, zoals lage alkanolen, bijvoorbeeld ethanol (zie het Amerikaanse oc-25 trooischrift 3.953.380), alkalimetaalformiaten en -adipaten (zie het Amerikaanse octrooischrift 4.368.147), hexyleenglycol, polyethyleengly-col, en dergelijke, en modificatie en optimalisering van de niet-ionogene structuur. Verder openbaren de genoemde twee octrooischriften de toepassing van ten hoogste ongeveer 2,5% C^-C^ alkyletherderivaten van C^-C^ P°“ 30 lyolen, bijvoorbeeld ethyleenglycol, in de bedoelde waterige vloeibare opbouwzoutvrije detergenten in plaats van een gedeelte van de lage alka-nol, bijvoorbeeld ethanol, als viscositeitsregelend oplosmiddel. Van soortgelijke strekking zijn de Amerikaanse octrooischriften 4.111.855 en 4.201.686. Geen van deze octrooischriften bevat echter enige aanwijzing 35 of suggestie dat deze verbindingen, waarvan sommige in de handel verkrijgbaar zijn onder de merknaam Cellosolve, doelmatig zouden kunnen func- 8702574 6 tioneren als viscositeitsregelende en gel-inhibiterende middelen voor niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve composities, in het bijzonder zulke composities, die gesuspendeerde opbouwzouten bevatten, zoals de polyfosfaatverbindingen, en zeer in het bijzonder zulke composi-5 ties, die niet afhankelijk zijn van lage alkanol-oplosmiddelen als viscositeitsregelende middelen of die zulke oplosmiddelen nodig hebben.Partial solutions to the problem of gel formation in aqueous, substantially build-up salt-free compositions have been proposed, for example, dilution of the liquid nonionic material with certain viscosity-controlling solvents and gel inhibitors, such as low alkanols, for example ethanol (see U.S. oc -25 (3,953,380), alkali metal formates and adipates (see U.S. Patent 4,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol, and the like, and modification and optimization of the nonionic structure. Furthermore, said two patents disclose the use of up to about 2.5% C 1 -C 2 alkyl ether derivatives of C 1 -C 2 P 3 lyols, for example ethylene glycol, in the intended aqueous liquid builder salt-free detergents in place of a portion of the low alcohol, for example ethanol, as a viscosity regulating solvent. Similarly, U.S. Patents 4,111,855 and 4,201,686. None of these patents, however, contain any indication or suggestion that these compounds, some of which are commercially available under the brand name Cellosolve, could function effectively as viscosity regulators and gel inhibitors for non-aqueous liquid nonionic surfactant compositions, especially such compositions, which contain suspended builder salts, such as the polyphosphate compounds, and most particularly such compositions, which do not rely on or require low alkanol solvents as viscosity control agents.

Als voorbeeld van modificatie van een niet-ionogene capillairactieve verbinding voor gel-inhibitering kan een bijzonder succesvol resultaat worden genoemd, verkregen door aanzuren van het eind-10 standige hydroxylmolecuulgedeelte van het niet-ionogene molecuul. De voordelen van de invoering van een carbonzuur aan het einde van het niet-ionogene molecuul zijn gel-inhibitering bij verdunning, verlaging van het gietpunt van de niet-ionogene verbinding en vorming van een anionogene capillairactieve verbinding bij neutralisatie in de wasvloeistof. Optima-15 lisering van de niet-ionogene structuur is gericht op de ketenlengte van het hydrofoob-lipofiele molecuulgedeelte en het aantal en de rangschikking van alkyleenoxyde (bijvoorbeeld ethyleenoxyde) eenheden van het hydrofiele molecuulgedeelte. Gevonden werd bijvoorbeeld dat een vet-alcohol, geëthoxyleerd met 8 mol ethyleenoxyde, slechts een beperkte nei-20 ging tot gelvorming vertoont.As an example of modification of a nonionic surfactant for gel inhibition, a particularly successful result can be mentioned, obtained by acidifying the terminal hydroxyl molecule portion of the nonionic molecule. The advantages of introducing a carboxylic acid at the end of the nonionic molecule are gel inhibition upon dilution, lowering the pour point of the nonionic compound, and formation of an anionic surfactant upon neutralization in the wash. Optimization of the nonionic structure focuses on the chain length of the hydrophobic-lipophilic molecular moiety and the number and arrangement of alkylene oxide (eg, ethylene oxide) units of the hydrophilic moiety. For example, it has been found that a fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide shows only a limited tendency to gel formation.

Niettemin zijn verbeteringen wenselijk in de stabiliteit, gel-inhibitering en dispergeerbaarheid van niet-waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels.Nevertheless, improvements are desirable in the stability, gel inhibition, and dispersibility of non-aqueous liquid compositions for the treatment of fabrics.

Volgens de uitvinding wordt een hoog geconcentreerde 25 stabiele niet-waterige vloeibare wasgoeddetergentcompositie bereid door toevoeging aan de compositie van hexyleenglycol of van hexyleenglycol en propyleencarbonaat.According to the invention, a highly concentrated stable non-aqueous liquid laundry detergent composition is prepared by adding to the composition hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate.

De composities volgens de uitvinding bevatten hexyleen-glycol of hexyleenglycol en propyleencarbonaat.The compositions of the invention contain hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate.

30 De anti-gelvormings- en dispergeerbaarheidseigenschap- pen van een niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve wasgoeddetergentcompositie worden verbeterd door toevoeging van hexyleen-glycol aan de compositie. Door de toevoeging van hexyleenglycol wordt de plastische viscositeit van de compositie verlaagd met weinig of geen na-35 delig effect op de vloeispanningswaarde van de compositie of öp de fysische stabiliteit van de compositie. Door de toevoeging van hexyleenglycol 6702574 * 7 en propyleencarbonaat aan de niet-ionogene capillairactieve compositie wordt de schijnbare viscositeit van de compositie aanmerkelijk verlaagd en de dispergeerbaarheid van de compositie aanmerkelijk verbeterd.The anti-gel-forming and dispersibility properties of a non-aqueous liquid non-ionic surfactant laundry detergent composition are improved by adding hexylene glycol to the composition. The addition of hexylene glycol reduces the plastic viscosity of the composition with little or no adverse effect on the yield stress value of the composition or on the physical stability of the composition. The addition of hexylene glycol 6702574 * 7 and propylene carbonate to the nonionic surfactant composition significantly reduces the apparent viscosity of the composition and significantly improves the dispersibility of the composition.

Door toevoeging van hexyleenglycol en propyleencarbonaat 5 aan de compositie wordt de dispergeerbaarheid van de opbouwzoutsuspensie verbeterd door inhibitering van gelvorming van de opbouwzoutsuspensie.By adding hexylene glycol and propylene carbonate 5 to the composition, the dispersibility of the build-up salt suspension is improved by inhibiting gel formation of the build-up salt suspension.

Het hexyleenglycol en propyleencarbonaat verbeteren de dispergeerbaarheid door inhibitering van gelvorming van de suspensie van detergentopbouw-zoutdeeltjes, wanneer water aan de compositie wordt toegevoegd, bijvoor-10 beeld in de doseerlade van een wasmachine en/of wanneer de compositie aan water wordt toegevoegd.The hexylene glycol and propylene carbonate improve dispersibility by inhibiting gelation of the detergent build-up salt particle suspension when water is added to the composition, for example, in the dispenser drawer of a washing machine and / or when the composition is added to water.

Ter verbetering van de viscositeitseigenschappen van de compositie kan een niet-ionogene capillairactieve verbinding met eind-standige zuurgroep worden toegevoegd. Ter verbetering van de opslag-15 eigenschappen van de compositie kan een anti-bezinkingsmiddel, zoals fosforzuurester, aan de compositie worden toegevoegd.To improve the viscosity properties of the composition, a nonionic surfactant with terminal acid group can be added. To improve the storage properties of the composition, an anti-settling agent, such as phosphoric acid ester, can be added to the composition.

Desinfectie- of bleekmiddelen en activators daarvoor kunnen worden toegevoegd ter verbetering van de bleek- en reinigings-eigenschappen van de compositie.Disinfectants or bleaches and activators therefor can be added to improve the bleaching and cleaning properties of the composition.

20 In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de op- bouwzoutcomponenten van de compositie gemalen tot een deeltjesgrootte van minder dan 100 micron, bijvoorbeeld minder dan 40 micron en bij voorkeur minder dan 10 micron voor verdere verbetering van de stabiliteit van de suspensie van de opbouwzoutcomponenten in het vloeibare niet-ionoge-25 ne capillairactieve detergent.In one embodiment of the invention, the build-up salt components of the composition are milled to a particle size of less than 100 microns, for example less than 40 microns, and preferably less than 10 microns, for further improving the stability of the suspension of the build-up salt components in the liquid nonionic surfactant detergent.

Verder kunnen andere ingrediënten aan de compositie worden toegevoegd, zoals anti-korstvormingsmiddelen, anti-schuimmiddelen, optische heldermakers, enzymen, anti-herafzettingsmiddelen, parfum en kleurstoffen .Furthermore, other ingredients can be added to the composition, such as anti-crusting agents, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfume and dyes.

30 De momenteel gangbare wasmachines voor huishoudelijk ge bruik werken normaliter bij wastemperaturen tot 90°C. Tijdens de wasen spoelcycli wordt ongeveer 70 1 water gebruikt. Normaliter wordt ongeveer 200 - 250 g poedervormig detergent per was gebruikt.Currently common household washing machines normally operate at washing temperatures up to 90 ° C. About 70 l of water is used during the wash and rinse cycles. Normally about 200-250 g of powdered detergent is used per wash.

Volgens de uitvinding is bij gebruik van het geconcen-35 treerde vloeibare detergent normaliter slechts 100 g (78 cm3) van de vloeibare detergentcompositie nodig voor het wassen van een volle lading 8702574 •i 8 vuil wasgoed.According to the invention, when using the concentrated liquid detergent, normally only 100 g (78 cm 3) of the liquid detergent composition is required to wash a full load of soiled laundry.

In een van haar aspecten verschaft de uitvinding een vloeibare wasgoedcompositie, samengesteld uit een suspensie van een detergent-opbouwzout, bijvoorbeeld een fosfaatopbouwzout, in een vloei-5 baar niet-ionogeen capillairactief materiaal, welke compositie een effectieve hoeveelheid hexyleenglycol of hexyleenglycol en propyleencarbonaat bevat voor inhibitering van gelvorming en voor verbetering van de disper-geerbaarheid van de opbouwzoutsuspensie in water.In one aspect, the invention provides a liquid laundry composition composed of a suspension of a detergent build-up salt, for example, a phosphate build-up salt, in a liquid nonionic surfactant material, which composition contains an effective amount of hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate for inhibition of gel formation and for improving the dispersibility of the build-up salt suspension in water.

In een ander aspect verschaft de uitvinding een geconcen-10 treerde vloeibare wasgoeddetergentcompositie, die stabiel is, niet bezinkt bij opslag en geen gel vormt bij opslag en tijdens het gebruik. De vloeibare composities volgens de uitvinding zijn gemakkelijk gietbaar, gemakkelijk afmeetbaar en gemakkelijk in de wasmachine te brengen en worden vlot in water gedispergeerd.In another aspect, the invention provides a concentrated liquid laundry detergent composition which is stable, does not settle on storage and does not form a gel on storage and during use. The liquid compositions according to the invention are easy to pour, easy to measure and easy to put into the washing machine and are readily dispersed in water.

15 Volgens een ander aspect verschaft de uitvinding een werkwijze voor het doseren van een vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie in en/of met koud water zonder gelvorming te ondergaan. In het bijzonder wordt een werkwijze verschaft voor het vullen van een vat met een niet-waterige vloeibare wasgoeddetergentcompositie, waar-20 in het detergent tenminste overwegend is samengesteld uit een vloeibaar niet-ionogeen capillairactief middel, en voor het doseren van de compositie vanuit het vat in een waterig wasbad, waarbij het doseren geschiedt door het richten van een stroom onverwarmd water op de compositie, zodanig dat de compositie door de stroom water in het wasbad wordt gevoerd.In another aspect, the invention provides a method of dispensing a liquid nonionic laundry detergent composition into and / or with cold water without undergoing gel formation. In particular, a method is provided for filling a vessel with a non-aqueous liquid laundry detergent composition, wherein the detergent is composed at least predominantly of a liquid nonionic surfactant, and for dispensing the composition from the vessel. in an aqueous wash bath, the dosing being effected by directing a stream of unheated water onto the composition such that the composition is fed through the stream of water into the wash bath.

25 Door de toevoeging van hexyleenglycol aan de compositie wordt de plastische viscositeit van de compositie aanmerkelijk verlaagd met weinig of geen verlaging van de vloeispanningswaarde en weinig of geen vermindering in de fysische stabiliteit van de compositie. Door de toevoeging van hexyleenglycol en propyleencarbonaat aan de compositie 30 wordt de schijnbare viscositeit van de compositie aanmerkelijk verlaagd en de dispergeerbaarheid aanmerkelijk verbeterd. De toevoeging van hexyleenglycol of van hexyleenglycol en propyleencarbonaat aan de compositie verhindert de gelvorming, die gewoonlijk optreedt wanneer de compositie met koud water in aanraking wordt gebracht, en verbetert daardoor de 3 5 dispergeerbaarheid.The addition of hexylene glycol to the composition significantly reduces the plastic viscosity of the composition with little or no reduction in yield stress value and little or no reduction in the physical stability of the composition. The addition of hexylene glycol and propylene carbonate to the composition 30 significantly reduces the apparent viscosity of the composition and significantly improves dispersibility. The addition of hexylene glycol or of hexylene glycol and propylene carbonate to the composition prevents the gel formation, which usually occurs when the composition is contacted with cold water, thereby improving dispersibility.

De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene 8702574 & 9 r capillair-actieve wasgoeddetergentcomposities volgens de uitvinding hebben de voordelen dat zij stabiel zijn, bij opslag niet bezinken en bij opslag geen gel vormen. De wloeibare composities zijn gemakkelijk giet-baar, gemakkelijk afmeetbaar en gemakkelijk plaatsbaar in de wasgoed-5 wasmachines en worden vlot in water gedispergeerd.The concentrated non-aqueous liquid non-ionic 8702574 & 9 r surfactant laundry detergent compositions of the invention have the advantages of being stable, not settling on storage, and not forming gel on storage. The flowable compositions are easily pourable, easily measured and easily placed in the laundry washing machines and are readily dispersed in water.

Volgens de uitvinding worden de anti-gelvormingseigen-schappen en de dispergeerbaarheidseigenschappen van de niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve wasgoedcompositie aanmerkelijk verbeterd door de toevoeging aan de compositie van hexyleenglycol of van 10 hexyleenglycol en propylèencarbonaat.According to the invention, the anti-gel-forming properties and the dispersibility properties of the non-aqueous liquid nonionic surfactant laundry composition are markedly improved by the addition to the composition of hexylene glycol or of hexylene glycol and propylene carbonate.

Door de toevoeging van hexyleenglycol of van hexyleenglycol en propylèencarbonaat aan de compositie wordt de dispergeerbaar-heid van de opbouwzoutsuspensie verbeterd door inhibitering van gelvor-ming van de opbouwzoutsuspensie bij aanraking met water.The addition of hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate to the composition improves dispersibility of the build-up salt slurry by inhibiting gelling of the build-up salt slurry in contact with water.

15 De dispergeerbaarheid wordt door het hexyleenglycol of het hexyleenglycol en propylèencarbonaat verbeterd door inhibitering van gelvorming van de suspensie van detergentopbouwzoutdeeltjes, wanneer water aan de compositie wordt toegevoegd, bijvoorbeeld in de doseerlade van een wasmachine en/of wanneer de compositie aan het waswater wordt 20 toegevoegd.The dispersibility is improved by the hexylene glycol or the hexylene glycol and propylene carbonate by inhibiting gelation of the detergent build-up salt particle suspension when water is added to the composition, for example, in the dispenser drawer of a washing machine and / or when the composition is added to the wash water. .

De anti-gelvormings- en dispergeerbaarheidseigenschappen van een niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve wasgoed-detergentcompositie worden verbeterd door toevoeging van hexyleenglycol aan de compositie. De toevoeging van hexyleenglycol vermindert de plasti-25 sche viscositeit van de compositie met weinig of geen nadelige beïnvloeding van de vloeispanningswaarde van de compositie en met weinig of geen nadelige beïnvloeding van de fysische stabiliteit van de compositie.The anti-gel-forming and dispersibility properties of a non-aqueous liquid non-ionic surfactant laundry detergent composition are improved by adding hexylene glycol to the composition. The addition of hexylene glycol reduces the plastic viscosity of the composition with little or no adverse effect on the yield stress value of the composition and with little or no adverse effect on the physical stability of the composition.

Door de toevoeging van hexyleenglycol en propylèencarbonaat aan de niet-ionogene capillairactieve compositie wordt de schijnbare viscositeit 30· van de compositie aanmerkelijk verminderd en wordt de dispergeerbaarheid van de compositie aanmerkelijk verbeterd.The addition of hexylene glycol and propylene carbonate to the nonionic surfactant composition significantly reduces the apparent viscosity of the composition and significantly improves the dispersibility of the composition.

Het hexyleenglycol kan alleen worden gebruikt of gemengd met een C^-C^ alkanol, bijvoorbeeld ethanol of propanol, een C2~C4 glycol, bij voorkeur diëthyleenglycol of propyleenglycol, of een Ci-C4 35 mono- of dialkylether van dergelijke glycolen of mengsels daarvan. Hexyleenglycol in de vorm, waarin het in de handel verkrijgbaar is, bestaat 8702574 10 voornamelijk uit 2-methylpentaan-2,4-diol. De uitdrukking "hexyleenglycol" omvat 2-methylpentaan-2,4-diol, alsmede andere isomere diolen met de algemene formule (OH)2, bijvoorbeeld hexaan-1,3-diol, hexaan-1,4- diol , enz.The hexylene glycol can be used alone or mixed with a C 1 -C 4 alkanol, for example ethanol or propanol, a C 2 -C 4 glycol, preferably diethylene glycol or propylene glycol, or a C 1 -C 4 mono or dialkyl ether of such glycols or mixtures thereof . Hexylene glycol in the form in which it is available commercially consists mainly of 2-methylpentane-2,4-diol. The term "hexylene glycol" includes 2-methylpentane-2,4-diol, as well as other isomeric diols of the general formula (OH) 2, for example hexane-1,3-diol, hexane-1,4-diol, etc.

5 Het volgens de uitvinding te gebruiken propyleencarbo- naat heeft de op het formuleblad afgebeelde formule 1. De lagere alkyl-carbonaten met formule 2, waarin en gelijk of verschillend kunnen zijn en waterstof, methyl, ethyl en butyl voorstellen, kunnen eveneens volgens de uitvinding worden gebruikt.The propylene carbonate to be used according to the invention has the formula 1 depicted on the formula sheet. The lower alkyl carbonates of formula 2, in which and can be the same or different and represent hydrogen, methyl, ethyl and butyl, can also be used according to the invention. are used.

10 Het propyleencarbonaat verhoogt bij toevoeging aan de compositie, zelfs in geringe hoeveelheden, de polariteit van de matrix en bevordert de dispersie in water. Het propyleencarbonaat dient tevens om gelvorming in de hand te houden. Het propyleencarbonaat is essentieel in tegenwoordigheid van Bentonen, waarvoor het als polariteit-booster 15 fungeert om hun zwelling te bevorderen. De aanbevolen gewichtshoeveel-heid propyleencarbonaat is ongeveer eenderde van die van het Bentone, bijvoorbeeld ongeveer 0,5 g propyleencarbonaat op ongeveer 1,5 g Bentone.The propylene carbonate, when added to the composition, even in small amounts, increases the polarity of the matrix and promotes dispersion in water. The propylene carbonate also serves to control gel formation. The propylene carbonate is essential in the presence of Bentons, for which it acts as a polarity booster to promote their swelling. The recommended amount by weight of propylene carbonate is about one third of that of the Bentone, for example about 0.5 g of propylene carbonate to about 1.5 g of Bentone.

De volgens de uitvinding te gebruiken niet-ionogene synthetische organische detergenten kunnen worden gekozen uit een ruime varië-20 teit van bekende verbindingen.The nonionic synthetic organic detergents to be used according to the invention can be selected from a wide variety of known compounds.

Zoals bekend worden de niet-ionogene synthetische organische detergenten gekarakteriseerd door de aanwezigheid van een organische hydrofobe groep en een organische hydrofiele groep. Zij worden typisch bereid door de condensatie van een organische alifatische of alkyl-25 aromatische hydrofobe verbinding met ethyleenoxyde (dat hydrofiel van aard is). Praktisch elke hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydroxyl-, amido- of aminogroep met vrije waterstof gebonden aan het stikstof kan met ethyleenoxyde of met het polyhydratatieprodukt daarvan, polyethy-leenglycol, worden gecondenseerd onder vorming van een niet-ionogeen deter-30 gent. De lengte van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk worden aangepast ter bereiking van het gewenste evenwicht tussen de hydrofobe en hydrofiele groepen. Typisch geschikte niet-ionogene capil-lairactieve verbindingen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischrif-ten 4.316.812 en 3.630.929.As is known, the nonionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group. They are typically prepared by the condensation of an organic aliphatic or alkyl-aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (which is hydrophilic in nature). Practically any hydrophobic compound having a carboxyl, hydroxyl, amido or amino group with free hydrogen bound to the nitrogen can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a nonionic detergent. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic groups. Typically suitable nonionic surfactants are described in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929.

35 De niet-ionogene detergenten zijn gewoonlijk poly-gealko- xyleerde lipofielen, waarin de gewenste hydrofiel-lipofiel balans wordt 8702574 $ 11 verkregen door additie van een hydrofiele polyalkoxygroep aan een lipofiel molecuulgedeelte. Een voorkeursklasse van de te gebruiken niet-ionogene detergenten zijn de poly-gealkoxyleerde alkanolen, waarin de alkanol 9 -18 koolstofatomen bevat en waarin het aantal molen alkyleenoxyde met 2 of 5 3 koolstofatomen 3-12 bedraagt. Van dergelijke materialen worden bij voorkeur die toegepast, waarin de alkanol een vetalcohol met 9 - 11 of 12 - 15 koolstofatomen is en die 5 - 8 of 5 - 9 alkoxygroepen per mol bevatten. Bij voorkeur is de alkoxygroep een ethoxygroep, maar in sommige gevallen kan het gewenst zijn ethoxy te mengen met propoxy, waarbij het 10 propoxy, indien aanwezig, dikwijls een ondergeschikte (minder dan 50%) hoeveelheid is.The nonionic detergents are usually polyalkylated lipophiles, in which the desired hydrophilic-lipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic polyalkoxy group to a lipophilic molecular moiety. A preferred class of the nonionic detergents to be used are the polyalkoxylated alkanols, in which the alkanol contains 9-18 carbon atoms and in which the number of moles of alkylene oxide of 2 or 5 carbon atoms is 3-12. Such materials are preferably used in which the alkanol is a fatty alcohol with 9-11 or 12-15 carbon atoms and which contains 5-8 or 5-9 alkoxy groups per mole. Preferably, the alkoxy group is an ethoxy group, but in some instances it may be desirable to mix ethoxy with propoxy, the propoxy, if present, often being a minor (less than 50%) amount.

Voorbeelden van zulke verbindingen zijn zulke, waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen bevat en die 7 ethyleenoxydegroepen per mol bevatten, bijvoorbeeld Neodol 25-7 en Neodol 23-6,5 (Shell Chemical 15 Company), waarvan het eerstgenoemde een condensatieprodukt is van een mengsel van vetalcoholen met gemiddeld12 - 15 koolstofatomen met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde, en het laatstgenoemde een overeenkomstig mengsel is, waarin de vetalcohol 12 - 13 koolstofatomen bevat en het aantal ethyleenoxydegroepen gemiddeld 6,5 bedraagt. De alcoholen zijn primaire 20 alkanolen.Examples of such compounds are those in which the alkanol contains 12-15 carbon atoms and which contain 7 ethylene oxide groups per mole, for example Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 (Shell Chemical 15 Company), the former of which is a condensation product of a mixture of fatty alcohols having an average of 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide, the latter being a corresponding mixture in which the fatty alcohol contains 12 to 13 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups averaging 6.5. The alcohols are primary alkanols.

Andere voorbeelden van zulke detergenten zijn Tergitol 15-S-7 en Tergitol 15-S-9 (Union Carbide), beide lineaire secundaire alcoholethoxylaten. Het eerstgenoemde produkt is een gemengd ethoxyle-ringsprodukt van een lineaire secundaire alkanol met 11-15 koolstofato-25 men met 7 mol ethyleenoxyde, en het laatstgenoemde produkt is een analoog produkt, maar met 9 mol ethyleenoxyde.Other examples of such detergents are Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9 (Union Carbide), both of which are linear secondary alcohol ethoxylates. The former product is a mixed ethoxylation product of a linear secondary alkanol with 11-15 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide, and the latter product is an analogous product, but with 9 moles of ethylene oxide.

Ook bruikbaar in de onderhavige compositie als component van het niet-ionogene detergent zijn hogermoleculaire niet-ionogene materialen, zoals Neodol 45-11 (Shell Chemical Company), die condensatie-30 produkten zijn van vetalcoholen met 14 - 15 koolstofatomen met ongeveer 11 ethyleenoxydegroepen per mol.Also useful in the present composition as a component of the nonionic detergent are high molecular weight nonionic materials, such as Neodol 45-11 (Shell Chemical Company), which are condensation products of fatty alcohols having 14-15 carbon atoms with about 11 ethylene oxide groups per mol.

Andere geschikte niet-ionogene materialen worden vertegenwoordigd door de in de handel algemeen bekende klasse van niet-ionogene materialen, die onder de merknaam Plurafac worden verkocht. Dit 35 zijn reactieprodukten van hogere lineaire alcoholen en een mengsel van ethyleen- en propyleenoxyden, en bevatten een gemengde keten van ethyleen- F70of'74 S' 12 oxyde en propyleenoxyde met een eindstandige hydroxylgroep. Voorbeelden zijn (A) Cj^“c^5 vetalcohol, gecondenseerd met 6 mol ethyleenoxyde en 3 mol propyleenoxyde, (B) C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde, (C) C^-c^ vetalcohol, geconden-5 seerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde, en (D) een 1 : 1 mengsel van produkten (B) en (C).Other suitable nonionics are represented by the commercially well known class of nonionics sold under the trade name Plurafac. These are reaction products of higher linear alcohols and a mixture of ethylene and propylene oxides, and contain a mixed chain of ethylene F70 or '74 S '12 oxide and propylene oxide with a terminal hydroxyl group. Examples are (A) C 3 ^ C 5 fatty alcohol condensed with 6 moles ethylene oxide and 3 moles propylene oxide, (B) C 3 -C 3 fatty alcohol condensed with 7 moles propylene oxide and 4 moles ethylene oxide, (C) C 3 -c Fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide, and (D) a 1: 1 mixture of products (B) and (C).

Een andere groep van vloeibare niet-ionogene materialen zijn in de handel verkrijgbaar onder de merknaam (Dobanol (Shell Chemical Company): Dobanol 91-5 is een geëthoxyleerde Cg_C^ vetalcohol met gemid-10 deld 5 mol ethyleenoxyde, en Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde C^-Cjg vetalcohol met gemiddeld 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalcohol.Another group of liquid non-ionic materials are commercially available under the trade name (Dobanol (Shell Chemical Company): Dobanol 91-5 is an ethoxylated Cg-C 2 fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, and Dobanol 25-7 is an ethoxylated C 1 -C 3 g fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

Om in de poly-gealkoxyleerde hogere alkanolen, die de voorkeur hebben, de beste balans van hydrofiele en lipofiele molecuul-gedeelten te verkrijgen, zal het aantal alkoxygroepen gewoonlijk 40 - 100% 15 van het aantal koolstofatomen in de hogere alcohol bedragen, bij voorkeur 40 - 60% daarvan, en zal het niet-ionogene detergent bij voorkeur tenminste 50% van zulke bij voorkeur te gebruiken polyalkoxyalkanol bevatten. Hogermoleculaire alkanolen en diverse andere normaliter vaste niet-ionogene detergenten en capillairactieve middelen kunnen bijdragen tot 20 gelvorming van het vloeibare detergent en worden daarom bij voorkeur in de onderhavige composities weggelaten of in hoeveelheid beperkt, hoewel ondergeschikte hoeveelheden ervan om hun reinigende eigenschappen en dergelijke kunnen worden toegepast. In de niet-ionogene detergenten, zowel die de voorkeur verdienen als die minder de voorkeur hebben, zijn 25 de aanwezige alkylgroepen in het algemeen lineair, hoewel vertakking toelaatbaar is, bijvoorbeeld aan een koolstofatoom naast of twee koolstof-atomen verwijderd van de eindstandige koolstof van de rechte keten en aan de andere zijde van de ethoxyketen, indien dergelijk vertakt alkyl een lengte heeft van niet meer dan drie koolstofatomen. Normaliter is het 30 aantal koolstofatomen in een dergelijke vertakte configuratie ondergeschikt en zelden groter dan 20% van het totale koolstofatoomgehalte van de alkylgroep. Hoewel lineaire alkylgroepen, die eindstandig aan de ethy-leenoxydeketens gehecht zijn, sterk de voorkeur verdienen en geacht worden te resulteren in de beste combinatie van detergentie, biologische afbreek-35 baarheid en niet-gelvormende eigenschappen, kan ook mediale of csecundai-re hechting aan het ethyleenoxyde in de keten voorkomen. Dat is dan ge- 6702574 *► 13 woonlijk in slechts een ondergeschikt aantal van zulke alkylgroepen, in het algemeen minder dan 20%, maar kan ook groter zijn, zoals in het geval van de genoemde Terigtols. Wanneer propyleenoxyde aanwezig is in de alkyleenoxydeketen, zal dat gewoonlijk minder zijn dan 20% daarvan, 5 bij voorkeur minder dan 10%.In order to obtain the best balance of hydrophilic and lipophilic molecular moieties in the preferred polyalkoxylated higher alkanols, the number of alkoxy groups will usually be 40-100% of the number of carbon atoms in the higher alcohol, preferably 40 - 60% thereof, and the nonionic detergent will preferably contain at least 50% of such preferred polyalkoxyalkanol. High molecular weight alkanols and various other normally solid non-ionic detergents and surfactants may contribute to gel formation of the liquid detergent and are therefore preferably omitted or limited in the present compositions, although minor amounts thereof may be reduced for their cleaning properties and the like applied. In the nonionic detergents, both preferred and less preferred, the alkyl groups present are generally linear, although branching is permissible, for example, on a carbon atom adjacent to or two carbon atoms away from the terminal carbon of the straight chain and on the other side of the ethoxy chain, if such branched alkyl has a length of no more than three carbon atoms. Normally, the number of carbon atoms in such a branched configuration is minor and rarely greater than 20% of the total carbon atom content of the alkyl group. Although linear alkyl groups, which are terminally attached to the ethylene oxide chains, are highly preferred and believed to result in the best combination of detergent, biodegradability and non-gelling properties, medial or conventional bonding to the ethylene oxide in the chain. That is then usually in only a minor number of such alkyl groups, generally less than 20%, but may also be larger, as in the case of the Terigtols mentioned. When propylene oxide is present in the alkylene oxide chain, it will usually be less than 20% thereof, preferably less than 10%.

Wanneer grotere hoeveelheden niet-eindstandig gealkoxy-leerde alkanolen, propyleenoxyde bevattende poly-gealkoxyleerde alkanolen en niet-ionogene detergenten met een mindere hydrofiel-lipofiel balans dan hierboven genoemd worden toegepast en wanneer andere niet-ionogene 10 detergenten worden gebruikt in plaats van de hier genoemde geprefereerde niet-ionogene materialen, kan het zijn dat het resulterende produkt niet zulke goede detergentie, stabiliteit, viscositeit en niet-gelvormende eigenschappen heeft als de geprefereerde composities, maar dan kan toepassing van de viscositeit- en gelvorming regelende verbindingen volgens 15 de uitvinding ook de eigenschappen van de op zulke niet-ionogene materialen gebaseerde detergenten verbeteren. Wanneer een hogermoleculair poly-gealkoxyleerde alkanol wordt gebruikt, dikwijls wegens zijn detergentie, zal de hoeveelheid daarvan worden geregeld of beperkt in overeenstemming met de resultaten van routineproeven ter verkrijging van de gewen-20 ste detergentie, terwijl het produkt toch niet-gelvormend en van de gewenste viscositeit is. Gevonden werd dat het slechts zelden nodig is om de hogermoleculaire niet-ionogene materialen wegens hun detergent-eigenschappen te gebruiken, daar de hier beschreven, geprefereerde niet-ionogene materialen uitstekende detergenten zijn en het verkrijgen van de 25 gewenste viscositeit in het vloeibare detergent zonder gelvorming bij lage temperaturen mogelijk maken.When larger amounts of non-terminal alkoxylated alkanols, propylene oxide containing polyalkoxylated alkanols and non-ionic detergents with a less hydrophilic-lipophilic balance than those mentioned above are used, and when other non-ionic detergents are used instead of those listed here preferred nonionic materials, the resulting product may not have such good detergent, stability, viscosity and non-gelling properties as the preferred compositions, but then application of the viscosity and gelling control compounds of the invention may also improve properties of the detergents based on such nonionic materials. When a high molecular weight polyalkoxylated alkanol is used, often because of its detergent, the amount thereof will be controlled or limited according to the results of routine tests to obtain the desired detergent, while the product is non-gelling and of the desired viscosity. It has been found that it is only rarely necessary to use the high molecular weight nonionic materials because of their detergent properties, as the preferred nonionic materials described herein are excellent detergents and obtain the desired viscosity in the liquid detergent without gelling. at low temperatures.

Een andere bruikbare groep van niet-ionogene capillair-actieve materialen zijn verkrijgbaar onder de naam Surfactant T (British Petroleum). Deze materialen worden verkregen door ethoxylering van se-30 cundaire vetalcoholen met een nauwe ethyleenoxydeverdeling. Surfactant T5 bevat gemiddeld 5 mol ethyleenoxyde, Surfactant T7 gemiddeld 7 mol ethyleenoxyde, Surfactant T9 gemiddeld 9 mol ethyleenoxyde en Surfactant T12 gemiddeld 12 mol ethyleenoxyde per mol secundaire vetalcohol.Another useful group of nonionic surfactants are available under the name Surfactant T (British Petroleum). These materials are obtained by ethoxylation of secondary fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. Surfactant T5 contains on average 5 moles of ethylene oxide, Surfactant T7 on average 7 moles of ethylene oxide, Surfactant T9 on average 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 on average 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary fatty alcohol.

Tot de niet-ionogene capillairactieve materialen, die 35 voor de composities volgens de uitvinding de voorkeur hebben, behoren de Cj2-Cj5 secundaire vetalcoholen, geëthoxyleerd met ongeveer 7-9 mol t-1 u ~ r % y 14 ethyleenoxyde, en de C^-C^ vetalcoholen, geëthoxyleerd met ongeveer 5 -6 mol ethyleenoxyde.Preferred nonionic surfactants for the compositions of the invention include the C 12 -C 15 secondary fatty alcohols ethoxylated with about 7-9 moles t-1% by weight ethylene oxide, and the C 12 -C2 fatty alcohols ethoxylated with about 5-6 moles of ethylene oxide.

Ook kunnen mengsels van twee of meer vloeibare niet-ionogene capillairactieve materialen worden gebruikt en in sommige geval-5 len biedt dat zelfs voordeel.Mixtures of two or more liquid non-ionic surfactants can also be used, and in some cases this even offers advantages.

De viscositeits- en gelvormingseigenschappen van de vloeibare detergentcomposities kunnen worden verbeterd door opname in de compositie van een effectieve hoeveelheid van een vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep. Zulke 10 materialen bestaan uit een niet-ionogene capillairactieve verbinding, die gemodificeerd is door omzetting van een vrije hydroxylgroep in een molecuulgedeelte met een vrije carboxylgroep, zoals een ester of partiële ester van een niet-ionogene capillairactieve verbinding en een poly-carbonzuur of -anhydride.The viscosity and gelling properties of the liquid detergent compositions can be improved by incorporating in the composition an effective amount of a liquid nonionic surfactant with terminal acid group. Such materials consist of a nonionic surfactant compound, which is modified by conversion of a free hydroxyl group into a molecular moiety with a free carboxyl group, such as an ester or partial ester of a nonionic surfactant and a polycarboxylic acid or anhydride .

15 Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 597.948, ingediend op 9 april 1984, zijn de door modificatie van een vrije carboxylgroep voorziene niet-ionogene capillairactieve verbindingen, die gekarakteriseerd kunnen worden als polyethercarbonzuren, in staat de temperatuur, waarbij de vloeibare niet-ionogene verbinding met water 20 een gel vormt, te verlagen.As disclosed in US patent application 597,948, filed April 9, 1984, the nonionic surfactants provided by the modification of a free carboxyl group, which can be characterized as polyether carboxylic acids, are capable of the temperature at which the liquid nonionic compound is water 20 to form a gel.

De toevoeging van de niet-ionogene capillairactieve verbindingen met eindstandige zuurgroep aan het vloeibare niet-ionogene capillairactieve materiaal bevordert de gietbaarheid van de compositie en verlaagt de temperatuur waarbij de vloeibare niet-ionogene capillair-25 actieve materialen in water een gel vormen zonder vermindering van hun stabiliteit tegen bezinking. De niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep reageert in het wasmachinewater met de alkali-niteit van de gedispergeerde opbouwzoutfase van de detergentcompositie en fungeert als een effectief anionogeen capillairactief materiaal.The addition of the acid-terminated nonionic surfactants to the liquid nonionic surfactant promotes the pourability of the composition and decreases the temperature at which the liquid nonionic surfactants form a gel in water without reducing their stability against settling. The nonionic surfactant with terminal acid group reacts in the washing water with the alkalinity of the dispersed build-up salt phase of the detergent composition and acts as an effective anionic surfactant.

30 Specifieke voorbeelden zijn de halfesters van produkt (A) met barnsteenzuuranhydride, de ester of halfester van Dobanol 25-7 met barnsteenzuuranhydride, en de ester of halfester van Dobanol 91-5 met barnsteenzuuranhydride. In plaats van barnsteenzuuranhydride kunnen ook andere polycarbonzuren of anhydriden daarvan worden gebruikt, bij-35 voorbeeld maleinezuur, maleinezuuranhydride, glutaarzuur, malonzuur, ftaalzuur, ftaalzuuranhydride, citroenzuur en dergelijke.Specific examples are the half esters of product (A) with succinic anhydride, the ester or half ester of Dobanol 25-7 with succinic anhydride, and the ester or half ester of Dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides thereof can also be used, for example maleic acid, maleic anhydride, glutaric acid, malonic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, citric acid and the like.

Ê 7 0 2 4 * 150 7 0 2 4 * 15

De niet-ionogene capillairactieve verbindingen met eind-standige zuurgroep kunnen als volgt worden bereid:The nonionic surfactant with terminal acid group can be prepared as follows:

Produkt (A) met eindstandige zuurgroep. 400 g Produkt (A), een C^-C^,- alkanol, die gealkoxyleerd is onder invoering van 6 5 ethyleenoxyde-eenheden en 3 propyleenoxyde-eenheden per alkanoleenheid, wordt gemengd met 32 g barnsteenzuuranhydride en 7 uur op 100°C verhit.Product (A) with terminal acid group. 400 g of Product (A), a C 1 -C 4 alkanol, which has been alkoxylated by introducing 6 ethylene oxide units and 3 propylene oxide units per alkanol unit, is mixed with 32 g succinic anhydride and heated at 100 ° C for 7 hours .

Het mengsel wordt afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet barnsteenzuurmateriaal. Infraroodanalyse toont dat ongeveer de helft van de niet-ionogene capillairactieve verbinding is omgezet in de zure 10 halfester daarvan.The mixture is cooled and filtered to remove unconverted succinic acid material. Infrared analysis shows that about half of the nonionic surfactant is converted to its acidic half-ester.

Dobanol 25-7 met eindstandige zuurgroep. 522 g Dobanol 25-7, een niet-ionogene capillairactieve verbinding, die het ethoxyle-ringsprodukt is van een cj2~Cl5 ^kanol en ongeveer 7 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol bevat, wordt gemengd met 100 g barnsteenzuuran-15 hydride en 0,1 g pyridine (als veresteringskatalysator) en gedurende 2 uur op 260°C verhit en vervolgens afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet barnsteenzuurmateriaal. Infraroodanalyse toont dat nagenoeg alle vrije hydroxylgroepen van de capillairactieve verbinding hebben gereageerd.Dobanol 25-7 with terminal acid group. 522 g of Dobanol 25-7, a nonionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C12 to C15 cannol and contains about 7 ethylene oxide units per molecule of alkanol, is mixed with 100 g of succinic anhydride and 0, 1 g of pyridine (as esterification catalyst) and heated at 260 ° C for 2 hours, then cooled and filtered to remove unconverted succinic acid material. Infrared analysis shows that virtually all free hydroxyl groups of the surfactant have reacted.

20 Dobanol 91-5 met eindstandige zuurgroep. 1000 g Dobanol 91-5 niet-ionogene capillairactieve verbinding, die het ethoxylerings-produkt is van een Cg-C^ alkanol en ongeveer 5 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol bevat, wordt gemengd met 265 g barnsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridinekatalysator en wordt gedurende 2 uur op 260°C verhit en 25 vervolgens afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet barnsteenzuurmateriaal, Infraroodanalyse toont dat nagenoeg alle vrije hydroxylgroepen van de capillairactieve verbinding hebben gereageerd.Dobanol 91-5 with terminal acid group. 1000 g Dobanol 91-5 nonionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C 8 -C 20 alkanol and contains about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, is mixed with 265 g succinic anhydride and 0.1 g pyridine catalyst and heated at 260 ° C for 2 hours and then cooled and filtered to remove unconverted succinic acid material. Infrared analysis shows that virtually all free hydroxyl groups of the surfactant have reacted.

In plaats van of gemengd met het pyridine kunnen ook andere veresteringskatalysatoren worden gebruikt, zoals een alkalimetaal-30 alkoxyde, bijvoorbeeld natriummethoxyde.Instead of or mixed with the pyridine, other esterification catalysts can also be used, such as an alkali metal alkoxide, for example sodium methoxide.

De zure polyetherverbinding, d.w.z. de niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep wordt bij voorkeur toegevoegd in de vorm van een oplossing in het vloeibare niet-ionogene capillairactieve materiaal.The acidic polyether compound, i.e. the nonionic surfactant with terminal acid group, is preferably added in the form of a solution in the liquid nonionic surfactant material.

35 De vloeibare niet-waterige niet-ionogene capillairactie ve. materialen, die in de composities volgens de uitvinding worden gebruikt, 8 / C 1 5 7 4 16 bevatten in suspensie fijne deeltjes van anorganische en/of organische detergentopbouwzouten.The liquid non-aqueous non-ionic capillary action ve. materials used in the compositions of the invention 8 / C 1 5 7 4 16 in suspension contain fine particles of inorganic and / or organic detergent builder salts.

De detergentcomposities volgens de uitvinding bevatten in water oplosbare en/of in water onoplosbare detergentopbouwzouten.The detergent compositions of the invention contain water-soluble and / or water-insoluble detergent build-up salts.

5 In water oplosbare anorganische alkalische opbouwzouten, die met de deter gentverb inding alleen of gemengd met andere opbouwstoffen kunnen worden gebruikt, zijn alkalimetaalcarbonaten, -bicarbonaten, -boraten, -fosfaten, -polyfosfaten en -silicaten (ook kunnen ammonium- of gesubstitueerde ammoniumzouten worden gebruikt). Specifieke voorbeelden van zulke 10 zouten zijn natriumtripolyfosfaat, natriumcarbonaat, natriumtetraboraat, natriumpyrofosfaat, kaliumpyrofosfaat, natriumbicarbonaat, kaliumtripoly-fosfaat, natriumhexametafosfaat, natriumsesquicarbonaat, natriummono- en diorthofosfaat en kaliumbicarbonaat. Natriumtripolyfosfaat verdient bijzondere voorkeur.5 Water-soluble inorganic alkaline build-up salts, which can be used alone or in admixture with other builders with the detergent compound, are alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates (also ammonium or substituted ammonium salts used). Specific examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium mono- and diorthophosphate and potassium bicarbonate. Sodium tripolyphosphate is particularly preferred.

15 Daar de composities volgens de uitvinding in het algemeen sterk geconcentreerd zijn en daarom in betrekkelijk geringe doses kunnen worden gebruikt, is het gewenst een fosfaatopbouwzout (zoals natriumtripolyfosfaat) te suppleren met een hulpopbouwstof, zoals een polycarbon-zuur of een polymeercarbonzuur met groot calcium-bindend vermogen voor 20 inhibitering van korstvorming, die anders veroorzaakt zou kunnen worden door vorming van een onoplosbaar calciumfosfaat.Since the compositions of the invention are generally highly concentrated and can therefore be used in relatively small doses, it is desirable to supplement a phosphate builder salt (such as sodium tripolyphosphate) with an auxiliary builder such as a polycarboxylic acid or a polymeric carboxylic acid with high calcium binding capacity to inhibit crusting, which could otherwise be caused by the formation of an insoluble calcium phosphate.

Geschikte polycarbonzuren zijn alkalimetaalzouten van lage polycarbonzuren, bij voorkeur de natrium- en kaliumzouten. Geschikte lage polycarbonzuren hebben 2-4 carboxylgroepen. Bij voorkeur te 25 gebruiken natrium- en kaliumzouten van lage polycarbonzuren zijn de zouten van citroenzuur en wijnsteenzuur.Suitable polycarboxylic acids are alkali metal salts of low polycarboxylic acids, preferably the sodium and potassium salts. Suitable low polycarboxylic acids have 2-4 carboxyl groups. Preferred sodium and potassium salts of low polycarboxylic acids are the salts of citric acid and tartaric acid.

De natriumzouten van citroenzuur verdienen de meeste voorkeur, in het bijzonder trinatriumcitraat. Men kan echter ook de mononatrium- en dinatriumcitraten gebruiken. Verder kunnen ook de monona-30 trium- en dinatriumtartraten worden gebruikt. De alkalimetaalzouten van lage polycarbonzuren zijn bijzonder goede opbouwzouten; door hun grote calcium- en magnesium-bindende vermogen inhibiteren zij korstvorming, die anders zou kunnen worden veroorzaakt door vorming van onoplosbare calcium- en magnesiumzouten.Most preferred are the sodium salts of citric acid, especially trisodium citrate. However, one can also use the monosodium and disodium citrates. Furthermore, the monona-30 trium and disodium tartrates can also be used. The alkali metal salts of low polycarboxylic acids are particularly good build-up salts; due to their high calcium and magnesium binding capacity, they inhibit crusting, which could otherwise be caused by the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

35 Andere organische opbouwstoffen zijn polymeren en copoly- meren van polyacrylzuur en polymaleïnezuuranhydride en de alkalimetaal- 8703574 17 zouten daarvan. Meer specifiek kunnen zulke opbouwzouten bestaan uit een copolymeer, dat het reactieprodukt is van ongeveer gelijke moleculaire hoeveelheden methacrylzuur en maleïnezuuranhydride, dat volledig is geneutraliseerd onder vorming van het natriumzout. Dit opbouwzout is 5 in de handel verkrijgbaar onder de merknaam Sokalan CP5. Dit opbouwzout kan zelfs indien in geringe hoeveelheden toegepast korstvorming inhibi-teren.Other organic building materials are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and the alkali metal salts thereof. More specifically, such builder salts may consist of a copolymer, which is the reaction product of approximately equal molecular amounts of methacrylic acid and maleic anhydride, which has been completely neutralized to form the sodium salt. This build-up salt is commercially available under the brand name Sokalan CP5. This builder salt can inhibit crusting even when used in small amounts.

Voorbeelden van organische alkalische sequestrerende opbouwzouten, die met de detergentopbouwzouten of met andere organische 10 en anorganische opbouwstoffen kunnen worden gebruikt, zijn alkalimetaal-, ammonium- of gesubstitueerde ammoniumaminopolycarboxylaten, bijvoorbeeld natrium- en kaliumethyleendiaminetetraacetaat (EDTA) , natrium- en kalium-nitrilotriacetaten (NTA) en triëthanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitri-lodiacetaten. Ook gemengde zouten van deze aminopolycarboxylaten zijn 15 geschikt.Examples of organic alkaline sequestering build-up salts, which can be used with the detergent build-up salts or with other organic and inorganic builders, are alkali metal, ammonium, or substituted ammonium aminopolycarboxylates, for example, sodium and potassium ethylenediamine tetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitrile triacetates ) and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitriodiacetates. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

Andere geschikte opbouwstoffen van het organische type zijn carboxymethylsuccinaten, tartronaten en glycolaten. Van bijzondere waarde zijn de polyacetaalcarboxylaten. De polyacetaalcarboxylaten en hun toepassing in detergentcomposities zijn beschreven in de Amerikaanse 20 octrooiaanvrage 767.570, ingediend op 19 augustus 1986, en de Amerikaanse octrooischriften 4.144.226, 4.315.092 en 4.146.495.Other suitable organic-type builders include carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates. The polyacetal carboxylates are of special value. The polyacetal carboxylates and their use in detergent compositions are described in U.S. Patent Application 767,570, filed August 19, 1986, and U.S. Patent Nos. 4,144,226, 4,315,092, and 4,146,495.

De alkalimetaalsilicaten zijn geschikte opbouwzouten, die tevens de pH kunnen regelen of beheersen en de compositie anti-corro-sief voor wasmachine-onderdelen maken. Natriumsilicaten met Na^O/SiO^ ver-25 houdingen tussen 1,6/1 en 1/3,2, in het bijzonder tussen ongeveer 1/2 en 1/2,8 verdienen de voorkeur. Ook kunnen kaliumsilicaten met dezelfde verhoudingen worden gebruikt.The alkali metal silicates are suitable builder salts which can also control or control the pH and make the composition anti-corrosive for washing machine parts. Sodium silicates with Na 2 O / SiO 2 ratios between 1.6 / 1 and 1 / 3.2, especially between about 1/2 and 1 / 2.8, are preferred. Potassium silicates with the same proportions can also be used.

Andere typisch geschikte opbouwzouten zijn bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 4.264.466 en 30 3.630.929. De anorganische opbouwzouten kunnen met de niet-ionogene capillairactieve detergentverbinding of gemengd met andere anorganische opbouwzouten of met organische opbouwzouten worden toegepast.Other typical suitable builder salts are described, for example, in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The inorganic builder salts can be used with the nonionic surfactant detergent compound or in admixture with other inorganic builder salts or with organic builder salts.

De in water oplosbare kristallijne en amorfe alumino-silicaatzeolieten kunnen eveneens worden gebruikt. De zeolieten hebben in 35 het algemeen de formule (M20)x'(A1203)y‘<Si02)z‘wH20 6 /02 5 7 4 n 18 waarin x = 1, y = O,8 - 1,2 en bij voorkeur 1, z = 1,5 - 3,5 of meer en bij voorkeur 2 - 3, en w = 0 - 9, bij voorkeur 2,5 - 6, en M is bij voorkeur natrium. Een typisch zeoliet is type A of soortgelijke structuur, waarbij type 4A bijzondere voorkeur heeft. De bij voorkeur te gebruiken 5 aluminosilicaten hebben calciumion-uitwisselingscapaciteiten van ongeveer 200 milliequivalent per g of meer, bijvoorbeeld 400 meq per g.The water-soluble crystalline and amorphous alumino-silicate zeolites can also be used. The zeolites generally have the formula (M20) x '(Al2O3) y' <SiO2) z'wH2O 6/02 5 7 4 n 18 wherein x = 1, y = 0.8-1.2 and preferably 1.2 = 1.5-3.5 or more and preferably 2-3, and w = 0-9, preferably 2.5-6, and M is preferably sodium. A typical zeolite is type A or similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents per g or more, for example 400 meq per g.

Diverse kristallijne zeolieten (d.w.z. aluminosilicaten), die gebruikt kunnen worden, zijn beschreven in het Britse octrooischrift 1.504.168, het Amerikaanse octrooischrift 4.409.136 en de Canadese oc-10 trooischriften 1.072.835 en 1.087.477. Een voorbeeld van amorfe zeolieten, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, is te vinden in het Belgische octrooischrift 835.351.Various crystalline zeolites (i.e., aluminosilicates) that can be used are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 4,409,136 and Canadian Patent Nos. 1,072,835 and 1,087,477. An example of amorphous zeolites that can be used according to the invention can be found in Belgian patent specification 835,351.

Andere materialen, zoals kleimaterialen, in het bijzonder de in water onoplosbare types, kunnen geschikte hulpstoffen in de 15 composities volgens de uitvinding zijn. Bijzonder geschikt is bentoniet. Dit materiaal is primair montmorilloniet, dat een gehydrateerd aluminiumsilicaat is, waarin ongeveer 1/6 van de aluminiumatomen is vervangen door magnesiumatomen en waarmee variërende hoeveelheden waterstof, natrium, kalium, calcium enz. los kunnen zijn gecombineerd. Bentoniet in 20 zijn meer gezuiverde vorm (d.w.z. vrij van gruis, zand en dergelijke), geschikt voor detergenten, bevat tenminste 50% montmorilloniet, zodat zijn kationuitwisselingscapaciteit tenminste ongeveer 50 - 75 milliequivalent per 100 g bentoniet bedraagt. Bijzonder geprefereerde bentonieten zijn de Wyoming of Western U.S. bentonieten, die als Thixo-jels 1, 2, 3 25 en 4 door Georgia Kaolin Co. zijn verkocht. Van deze bentonieten is bekend dat zij textiel verzachten, zoals beschreven in de Britse octrooi-schriften 401,413 en 461.221.Other materials, such as clay materials, especially the water-insoluble types, may be suitable adjuvants in the compositions of the invention. Bentonite is particularly suitable. This material is primarily montmorillonite, which is a hydrated aluminum silicate, in which about 1/6 of the aluminum atoms have been replaced by magnesium atoms and with which varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. may be loosely combined. Bentonite in its more purified form (i.e., free from grit, sand and the like), suitable for detergents, contains at least 50% montmorillonite, so that its cation exchange capacity is at least about 50-75 milliequivalents per 100 g bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming of Western U.S. bentonites, identified as Thixo-jels 1, 2, 3, 25, and 4 by Georgia Kaolin Co. are sold. These bentonites are known to soften textiles, as described in British Pat. Nos. 401,413 and 461,221.

Ook kunnen aan de composities volgens de uitvinding geringe hoeveelheden Bentonen worden toegevoegd, bijvoorbeeld Bentone-27, 30 dat een organisch derivaat van magnesiumaluminiumsilicaat is en dat in de compositie fungeert als anti-bezinkingsmiddel.Small amounts of Bentones may also be added to the compositions of the invention, for example, Bentone-27, 30 which is an organic derivative of magnesium aluminum silicate and which functions as an anti-settling agent in the composition.

De Bentonen, bijvoorbeeld Bentone-27, kunnen worden toegevoegd in hoeveelheden van 0,05 - 3%, zoals 0,2 - 2%, bijvoorbeeld ongeveer 0,5 - 1,5%.The Bentones, e.g., Bentone-27, can be added in amounts of 0.05-3%, such as 0.2-2%, e.g., about 0.5-1.5%.

35 De composities volgens de uitvinding hebben verbeterde viscoteits-en stabiliteitseigenschappen en blijven stabiel en gietbaar 8702574 t * 19 bij temperaturen van 5°C en lager.The compositions of the invention have improved viscosity and stability properties and remain stable and pourable 8702574 t * 19 at temperatures of 5 ° C and below.

Het hexyleenglycol of hexyleenglycol en propyleencarbo-naat verbeteren de dispergeerbaarheid van de suspensie van fosfaat-detergentopbouwzoutdeeltjes door inhibitering van gelvorming van de 5 gesuspendeerde deeltjes, wanneer koud water aan de compositie in de doseerlade wordt toegevoegd en/of wanneer de compositie wordt toegevoegd aan water.The hexylene glycol or hexylene glycol and propylene carbonate improve the dispersibility of the suspension of phosphate detergent build-up salt particles by inhibiting gelation of the suspended particles when cold water is added to the composition in the metering drawer and / or when the composition is added to water.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding kan een stabi-lisatiemiddel, dat een alkanolester van fosforzuur is, aan de compositie 10 worden toegeyoegd. Verbeteringen in de stabiliteit van de compositie kunnen worden bereikt door opname van een geringe effectieve hoeveelheid van een zure organische fosforverbinding met een zure - POH groep, zoals een partiële ester van fosforzuur en een alkanol.In an embodiment of the invention, a stabilizing agent, which is an alkanol ester of phosphoric acid, can be added to composition 10. Improvements in the stability of the composition can be achieved by incorporating a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound with an acidic POH group, such as a partial ester of phosphoric acid and an alkanol.

Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 597.948, 15 ingediend op 9 april 1984, kan de zure organische fosforverbinding met een zure - POH groep de stabiliteit van de suspensie van opbouwzouten in het niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve materiaal verhogen.As disclosed in U.S. Patent Application 597,948, filed April 9, 1984, the acidic organic phosphorus compound having an acidic - POH group can increase the stability of the suspension of builder salts in the non-aqueous liquid nonionic surfactant.

De zure organische fosforverbinding kan bijvoorbeeld een 20 partiële ester zijn van fosforzuur en een alcohol, zoals een alkanol met een lipofiel karakter, die bijvoorbeeld meer dan 5 koolstofatomen, bijvoorbeeld 8-20 koolstofatomen bevat.The acidic organic phosphorus compound can be, for example, a partial ester of phosphoric acid and an alcohol, such as an alkanol with a lipophilic character, which contains, for example, more than 5 carbon atoms, for example 8-20 carbon atoms.

Een specifiek voorbeeld is een partiële ester van fosforzuur en een cjg-cjg alkanol (Empiphös 5632, Marchon); dit produkt 25 bestaat uit ongeveer 35% monoëster en 65% diëster.A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a Cg-Cgg alkanol (Empiphös 5632, Marchon); this product consists of about 35% monoester and 65% diester.

De opname van vrij geringe hoeveelheden van de zure organische fosforverbinding maakt de suspensie stabiel tegen bezinking bij staan, waarbij de suspensie gietbaar blijft.The inclusion of relatively small amounts of the acidic organic phosphorus compound makes the suspension stable against settling on standing, the suspension remaining pourable.

Een andere verbinding, die aan de compositie kan worden 30· toegevoegd, is Arosurf TA 100, distearyldimethylammoniumchloride. Arosurf Ta 100 fungeert in de compositie als een rheologie-toevoegsel ter verbetering van de fysische stabiliteit van het produkt. Arosurf TA 100 kan worden toegevoegd in hoeveelheden van 0,05 - 4%, zoals 0,5 - 1,5%, bijvoorbeeld ongeveer 0,1 - 1,0%.Another compound which can be added to the composition is Arosurf TA 100, distearyl dimethyl ammonium chloride. Arosurf Ta 100 functions in the composition as a rheology additive to improve the physical stability of the product. Arosurf TA 100 can be added in amounts of 0.05-4%, such as 0.5-1.5%, e.g. about 0.1-1.0%.

35 Bleekmiddelen worden in het algemeen gemakshalve geklassi- ficeerd als chloorbleekmiddelen en zuurstofbleekmiddelen. Chloorbleekmid- en* 2 57 4 * 20 delen worden getypeerd door natriumhypochloriet, kaliumdichloorisocyanu-raat (59% beschikbaar chloor) en trichloorisocyanuurzuur (95% beschikbaar chloor). Zuurstofbleekmiddelen verdienen de voorkeur en worden vertegenwoordigd door penverbindingen, die in oplossing waterstofperoxyde vrij-5 maken. Geprefereerde voorbeelden zijn natrium- en kaliumperboraten, -percarbonaten en -perfosfaten en kaliummonopersulfaat. De perboraten, in het bijzonder natriumperboraatmonohydraat, hebben bijzondere voorkeur.Bleaches are generally conveniently classified as chlorine bleaches and oxygen bleaches. Chlorine bleaching agents * 2 57 4 * 20 parts are typified by sodium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate (59% available chlorine) and trichloroisocyanuric acid (95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred and are represented by pen compounds which liberate hydrogen peroxide in solution. Preferred examples are sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates, and potassium monopersulfate. The perborates, in particular sodium perborate monohydrate, are particularly preferred.

De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur gemengd met een activator daarvoor toegepast. Geschikte activators kunnen de effec-10 tieve werktemperatuur van het peroxyde-bleekmiddel verlagen. Polyacyl-verbindingen zijn geprefereerde activators; onder deze verdienen verbindingen zoals tetraacetylethyleendiamine (TAED) en pentaacetylglucose bijzondere voorkeur.The peroxygen compound is preferably used in admixture with an activator. Suitable activators can lower the effective operating temperature of the peroxide bleach. Polyacyl compounds are preferred activators; among these, compounds such as tetraacetylethylenediamine (TAED) and pentaacetyl glucose are particularly preferred.

Voorbeelden van andere geschikte activators zijn ace-15 tylsalicylzuurderivaten, ethylideenbenzoaatacetaat en zouten daarvan, ethylideencarboxylaatacetaat en zouten daarvan, alkyl- en alkenylbam-steenzuuranhydride, tetraacetylglucouril (TAGU) en de derivaten daarvan. Andere geschikte klassen van activators zijn bijvoorbeeld geopenbaard in de Amerikaanse octrooischriften 4.111.826, 4.422.950 en 3.661.789.Examples of other suitable activators are acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, ethylidene carboxylate acetate and its salts, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetyl glucouril (TAGU) and the derivatives thereof. Other suitable classes of activators are disclosed, for example, in U.S. Patents 4,111,826, 4,422,950, and 3,661,789.

20 De bleekmiddelactivator vertoont gewoonlijk een wissel werking met de perzuurstofverbinding onder vorming van een peroxyzuur-bleekmiddel in het waswater. Bij voorkeur wordt een seguestreermiddel met een groot complexvormend vermogen toegevoegd ter inhibitering van enige ongewenste reactie tussen zulk peroxyzuur en waterstofperoxyde 25 in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen.The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound to form a peroxyacid bleach in the wash water. Preferably, a high complexing power segmenting agent is added to inhibit any undesired reaction between such peroxyacid and hydrogen peroxide in the wash solution in the presence of metal ions.

Geschikte sequestreermiddelen voor dit doel zijn de na-triumzouten van nitrilotriazijnzuur, ethyleendiaminetetraazijnzuur, diëthyleentriaminepentaazijnzuur, diëthyleentriaminepentamethyleen-fosfonzuur, dat onder de merknaam Dequest 2066 in de handel verkrijgbaar 30 is, en ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur.Suitable sequestrants for this purpose are the sodium salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediamine tetraacetic acid, diethylene triamine pentaacetic acid, diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid, which is commercially available under the trade name Dequest 2066, and ethylenediaminetetramethylene phosphate.

De sequestreermiddelen kunnen alleen of gemengd worden toegepast.The sequestrants can be used alone or mixed.

Teneinde te voorkomen dat peroxydebleekmiddel, bijvoorbeeld natriumperboraat, verloren gaat als gevolg van door enzyme gexndu-35 ceerde ontleding, zoals door katalase-enzyme, kunnen de composities verder een enzyme-inhibitorverbinding bevatten, d.w.z. een verbinding die 87 0 2574 « 21 door enzyme geïnduceerde ontleding van het peroxydebleekmiddel kan inhi-biteren. Geschikte inhibitorverbindingen zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.606.990.In order to prevent peroxide bleaching agent, for example sodium perborate, from being lost due to enzyme-induced decomposition, such as by catalase enzyme, the compositions may further contain an enzyme inhibitor compound, ie a compound which induced enzyme-induced enzyme induction. decomposition of the peroxide bleach can inhiter. Suitable inhibitor compounds are described in U.S. Patent 3,606,990.

Van bijzonder belang als inhibitorverbindingen zijn hy-5 droxylaminesulfaat en andere in water oplosbare hydroxylaminezouten.Of particular interest as inhibitor compounds are hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts.

In de geprefereerde niet-waterige composities volgens de uitvinding kunnen geschikte hoeveelheden van de hydroxylaminezoutinhibitors zo gering zijn als ongeveer 0,01 ♦*: 0,4%. In het algemeen echter zijn geschikte hoeveelheden enzyme-inhibitors tot ongeveer 15%, bijvoorbeeld 0,1 - 10%, 10 berekend op het gewicht van de compositie.In the preferred non-aqueous compositions of the invention, suitable amounts of the hydroxylamine salt inhibitors may be as low as about 0.01 * *: 0.4%. Generally, however, suitable amounts of enzyme inhibitors up to about 15%, for example 0.1-10%, are based on the weight of the composition.

Behalve de detergentopbouwzouten kunnen diverse andere detergenttoevoegsels of -hulpstoffen in het detergentprodukt aanwezig zijn om het verdere gewenste eigenschappen van functionele of esthetische aard te verlenen. Zo kunnen in de compositie ondergeschikte hoeveel-15 heden vuil suspenderende of anti-herafzettingsmiddelen worden opgenomen, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, vetamiden, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose. Een bij voorkeur te gebruiken anti-herafzet-tingsraiddel is natriumcarboxymethylcellulose met een CMC/MC verhouding van 2:1, dat in de handel verkrijgbaar is onder de merknaam Relatin DM 4050.In addition to the detergent build-up salts, various other detergent additives or adjuvants may be present in the detergent product to impart further desirable properties of a functional or aesthetic nature. For example, minor amounts of soil-suspending or anti-redeposition agents may be included in the composition, for example, polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose. A preferred anti-redeposition agent is sodium carboxymethyl cellulose with a CMC / MC ratio of 2: 1, which is commercially available under the trade name Relatin DM 4050.

20 Verder kunnen optische heldermakende middelen voor katoen-, polyamide- en polyesterweefsels worden gebruikt. Voorbeelden van geschikte optische heldermakende middelen zijn stilbeen-, triazool- en benzidine-sulfoncomposities, in het bijzonder gesulfoneerd gesubstitueerd triazi-nylstilbeen, gesulfoneer naftotriazoolstilbeen, benzideensulfon, en der-25 gelijke, waarvan stilbeen en triazoolcombinaties de meeste voorkeur verdienen.Furthermore, optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Examples of suitable optical brighteners are stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidenesulfone, and the like, of which stilbene and triazole combinations are most preferred.

Ook kunnen enzymen, bij voorkeur proteolytische enzymen, zoals subtilisine, bromeline, papaïne, trypsine en pepsine, alsmede amylase type enzymen, lipase type enzymen en mengsels daarvan worden toege-30 voegd. Bij voorkeur te gebruiken enzymen zijn protease-suspensie, esperase-suspensie en amylase. Een geprefereerd enzyme is Esperse SL8, een proteo-lytisch enzyme. Verder kunnen anti-schuimmiddelen, bijvoorbeeld silicoon-verbindingen, zoals Silicane L 7604, een polysiloxan, in geringe effectieve hoeveelheden worden toegevoegd.Enzymes, preferably proteolytic enzymes such as subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin, as well as amylase type enzymes, lipase type enzymes and mixtures thereof can also be added. Preferred enzymes are protease suspension, esperase suspension and amylase. A preferred enzyme is Esperse SL8, a proteolytic enzyme. Furthermore, anti-foaming agents, for example silicone compounds, such as Silicane L 7604, a silicone, can be added in small effective amounts.

35 Voorts kunnen bactericiden, bijvoorbeeld tetrachloorsali- cylamilide en hexachlorofeen, fungiciden, kleurstoffen, pigmenten (in wa- 8702574 22 ter dispergeerbaar), preservatieven, ultraviolet-absorberende middelen, anti-vergelingsmiddelen, zoals natriumcarboxymethylcellulose, pH-modifi-cerende middelen en pH-buffers, kleurveilige bleekmiddelen, parfum en blauwmiddelen, zoals ultramarijnblauw, worden gebruikt.Furthermore, bactericides, for example, tetrachlorosalicylamide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (dispersible in water), preservatives, ultraviolet absorbers, anti-yellowing agents such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color-safe bleaches, perfume and bluing agents such as ultramarine blue are used.

5 De compositie kan ook een anorganisch onoplosbaar ver dikkingsmiddel of dispergeermiddel met een zeer groot oppervlak bevatten, zoals fijnverdeeld silica met een uiterst fijne deeltjesgrootte (bijvoorbeeld van 5 - 100 millimicron, zoals onder de merknaam Aerosil in de handel verkrijgbaar) of de andere zeer volumineuze anorganische drager-10 materialen, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.630.929, in hoeveelheden van 0,1 - 10%, bijvoorbeeld 1-5%. Bij voorkeur zijn echter composities, die peroxyzuren in het wasbad vormen (bijvoorbeeld composities die een perzuurstofverbinding en een activator daarvoor bevatten) nagenoeg vrij van zulke verbindingen en van andere silicaten; 15 er werd bijvoorbeeld gevonden dat silica en silicaten de ongewenste ontleding van het peroxyzuur bevorderen.The composition may also contain a very large surface inorganic insoluble thickener or dispersant such as finely divided silica having an extremely fine particle size (for example, from 5-100 millimicron, as commercially available under the brand name Aerosil) or the other very bulky inorganic carrier-10 materials, described in U.S. Pat. No. 3,630,929, in amounts of 0.1-10%, e.g. 1-5%. Preferably, however, compositions that form peroxyacids in the wash bath (e.g., compositions containing a peroxygen compound and an activator therefor) are substantially free of such compounds and of other silicates; For example, it has been found that silica and silicates promote the undesirable decomposition of the peroxyacid.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de stabiliteit van de opbouwzouten in de compositie tijdens opslag en de dis-pergeerbaarheid van de compositie in water verbeterd door malen en ver-20 kleining van de deeltjesgrootte van de vaste opbouwzouten tot minder dan 100 micron, bij voorkeur minder dan 40 micron en liefst tot minder dan 10 micron. De vaste opbouwzouten, bijvoorbeeld natriumtripolyfosfaat, worden in het algemeen geleverd met deeltjesgrootten van ongeveer 100, 200 of 400 micron. De niet-ionogene vloeibare capillairactieve fase kan 25 met de vaste opbouwzouten worden gemengd vóór of na uitvoering van het malen.In one embodiment of the invention, the stability of the builder salts in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water are improved by grinding and reducing the particle size of the solid builder salts to less than 100 microns, preferably less than 40 microns, and preferably less than 10 microns. The solid builder salts, for example sodium tripolyphosphate, are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 microns. The non-ionic liquid surfactant phase can be mixed with the solid build-up salts before or after the grinding operation.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt het mengsel van vloeibaar niet-ionogeen capillairactief materiaal en vaste ingrediënten gemalen in een molen van het wrijvingstype, waarin 30 de deeltjesgrootte van de vaste ingrediënten wordt verminderd tot minder dan ongeveer 10 micron, bijvoorbeeld tot een gemiddelde deeltjesgrootte van 2-10 micron of zelfs minder (bijvoorbeeld 1 micron). Bij voorkeur minder dan ongeveer 10%, in het bijzonder minder dan ongeveer 5% van alle gesuspendeerde deeltjes hebben deeltjesafmetingen van meer dan 35 10 micron. Composities, waarin de gedispergeerde deeltjes een dergelijke geringe grootte hebben, bezitten verbeterde stabiliteit tegen afscheiding of bezinking bij opslag. Toevoeging van de niet-ionogene capillairactieve 6702574 * 23 verbinding met eindstandige zuurgroep kan de vloeispanning van zulke dispersies verlagen en de dispergeerbaarheid van de dispersies verbeteren zonder een overeenkomstige vermindering in de stabiliteit van de dispersies tegen bezinking.In a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solid ingredients is milled in a friction type mill, in which the particle size of the solid ingredients is reduced to less than about 10 microns, for example to an average particle size of 2-10 microns or even less (for example, 1 micron). Preferably less than about 10%, especially less than about 5%, of all suspended particles have particle sizes greater than 10 microns. Compositions in which the dispersed particles are of such small size have improved stability against separation or settling on storage. Addition of the nonionic surfactant 6702574 * 23 compound with terminal acid group can decrease the yield stress of such dispersions and improve the dispersibility of the dispersions without a corresponding reduction in the stability of the dispersions against settling.

5 Tijdens het malen is de hoeveelheid vaste ingrediënten bij voorkeur zodanig groot (bijvoorbeeld tenminste ongeveer 40%, zoals ongeveer 50%), dat de vaste deeltjes in aanraking met elkaar zijn en niet aanmerkelijk van elkaar worden afgeschermd door de niet-ionogene capillairactieve vloeistof. Na het malen kan eventuele resterende vloei-10 bare niet-ionogene verbinding aan het gemalen mengsel worden toegevoegd.Preferably, during grinding, the amount of solid ingredients is so large (eg, at least about 40%, such as about 50%) that the solid particles are in contact with each other and are not significantly shielded from each other by the nonionic surfactant. After grinding, any residual liquid nonionic compound can be added to the ground mixture.

Molens, waarin maalkogels (kogelmolens) of soortgelijke mobiele maal-elementen worden toegepast, geven zeer goede resultaten. Men kan bijvoorbeeld een laboratoriummolen met steatiet maalkogels met een diameter van 8 mm gebruiken. Voor werk op grotere schaal kan een continu werkende 15 molen worden gebruikt, waarin maalkogeltjes met een diameter van 1 mm of 1,5 mm werken in een zeer kleine spleet tussen een stator en een met betrekkelijk grote snelheid draaiende rotor (bijvoorbeeld een CoBall mill)? bij gebruik van een dergelijke molen is het gewenst het mengsel van niet-ionogeen materiaal en vaste stoffen eerst door een molen te voeren, waar-20 in het materiaal niet zo fijn wordt gemalen (bijvoorbeeld een colloldr- molen), onder vermindering van de deeltjesgrootte tot minder dan 100 micron (bijvoorbeeld tot ongeveer 40 microii), voordat het materiaal in de continue kogelmolen wordt gemalen tot een gemiddelde deeltjesdiameter van minder dan ongeveer 10 micron.Mills in which grinding balls (ball mills) or similar mobile grinding elements are used give very good results. For example, a laboratory mill with steatite grinding balls with a diameter of 8 mm can be used. For larger-scale work, a continuously operating mill can be used, in which grinding balls with a diameter of 1 mm or 1.5 mm operate in a very small gap between a stator and a rotor rotating at a relatively high speed (e.g. a CoBall mill) ? when using such a mill, it is desirable to first pass the mixture of nonionic material and solids through a mill where the material is not so finely ground (for example, a collet mill), reducing particle size to less than 100 microns (for example, up to about 40 microii), before the material is milled in the continuous ball mill to an average particle diameter of less than about 10 microns.

25 In de geprefereerde vloeibare wasgoeddetergentcomposities volgens de uitvinding zijn typische hoeveelheden (in procent, berekend op het totale gewicht van de compositie, tenzij anders vermeld) van de ingrediënten als vólgt:In the preferred liquid laundry detergent compositions of the invention, typical amounts (in percent, based on the total weight of the composition, unless otherwise stated) of the ingredients are as follows:

Vloeibaar niet-ionogeen capillairactief detergent: 10 -30 80%, zoals 20 - 70%, bijvoorbeeld ongeveer 30 - 70%.Liquid nonionic surfactant detergent: 10 -30 80%, such as 20-70%, for example, about 30-70%.

Detergentopbouwzout, zoals natriumtripolyfosfaat: ongeveer 10 - 60%, zoals 15 - 50%, bijvoorbeeld ongeveer 20 - 35%.Detergent build-up salt, such as sodium tripolyphosphate: about 10 - 60%, such as 15 - 50%, for example about 20 - 35%.

Hexyleenglycol: ongeveer 5 - 40% of 5 - 30%, zoals 10 -30%, bijvoorbeeld ongeveer 20 - 30%. ' 35 Propyleencarbonaat: ongeveer 0-5%, zoals 0,1 - 1,0% of 0,1 - 2,0%, bijvoorbeeld 0,2 - 0,8%.Hexylene glycol: about 5 - 40% or 5 - 30%, such as 10 - 30%, for example about 20 - 30%. Propylene carbonate: about 0-5%, such as 0.1-1.0% or 0.1-2.0%, for example 0.2-0.8%.

87 0 2^ 5 7 4 2487 0 2 ^ 5 7 4 24

Niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandi-ge zuurgroep: ongeveer 0 - 20%, zoals 3 - 15%, bijvoorbeeld ongeveer 4 -10%.Nonionic surfactant with terminal acid group: about 0 - 20%, such as 3 - 15%, for example about 4 - 10%.

Alkalimetaalsilicaat: ongeveer 0 - 30%, zoals 5 - 25%, 5 bijvoorbeeld ongeveer 10 - 20%.Alkali metal silicate: about 0 - 30%, such as 5 - 25%, for example about 10 - 20%.

Copolymeer van polyacrylaat en polymalexnezuuranhydride, alkalimetaalzout, bijvoorbeeld Sokalan CP5, anti-korstvormingsmiddel: ongeveer 0 - 10%, zoals 2-8%, bijvoorbeeld ongeveer 3-5%.Copolymer of polyacrylate and polymalexic anhydride, alkali metal salt, for example Sokalan CP5, anti-encrusting agent: about 0-10%, such as 2-8%, for example about 3-5%.

Fosforzure alkanolester, stabilisatiemiddel: 0 - 2,0% 10 of 0,1 - 2,0%, zoals 0,10 - 1,0%.Phosphoric acid alkanol ester, stabilizing agent: 0 - 2.0% or 0.1 - 2.0%, such as 0.10 - 1.0%.

Bleekmiddel: ongeveer 0 - 30%, zoals 2 - 20%, bijvoorbeeld ongeveer 5- 15%.Bleach: about 0 - 30%, such as 2 - 20%, for example about 5 - 15%.

Bleekmiddelactivator: ongeveer 5 - 15%, zoals 1-8%, bijvoorbeeld ongeveer 2-6%.Bleach activator: about 5-15%, such as 1-8%, for example about 2-6%.

15 Sequestreermiddel voor het bleekmiddel, bijvoorbeeldBleach sequestrant, for example

Dequest 2066: ongeveer 0 - 3,0%, bij voorkeur 0,5 - 2,0%, bijvoorbeeld ongeveer 0,75 - 1,25%.Dequest 2066: about 0 - 3.0%, preferably 0.5 - 2.0%, for example about 0.75 - 1.25%.

Anti-herafzettingsmiddel, bijvoorbeeld Relatin DM 4050: ongeveer 0 - 4,0%, bij voorkeur 0,5 - 3,0%, bijvoorbeeld 0,5 - 1,5%.Anti-redeposition agent, for example Relatin DM 4050: about 0 - 4.0%, preferably 0.5 - 3.0%, for example 0.5 - 1.5%.

20 Optisch heldermakend middel: ongeveer 0 - 2,0%, bij voorkeur 0,05 -1,0%, bijvoorbeeld 0,15 - 0,75%.Optical brightening agent: about 0 - 2.0%, preferably 0.05 - 1.0%, for example 0.15 - 0.75%.

Enzymen: 0 - 3,0%, bij voorkeur 0,5 - 2,0%, bijvoorbeeld 0,75 - 1,25%.Enzymes: 0-3.0%, preferably 0.5-2.0%, e.g. 0.75-1.25%.

Parfum: ongeveer 0 - 3,0%, bij voorkeur 0,10 - 1,25%, 25 bijvoorbeeld 0,25 - 1,0%.Perfume: about 0-3.0%, preferably 0.10-1.25%, for example 0.25-1.0%.

Kleurmiddel: ongeveer 0, - 4,0%, bij voorkeur 0,1 - 2,0%, liefst 0,1-1,0%.Colorant: about 0.1-4.0%, preferably 0.1-2.0%, most preferably 0.1-1.0%.

Verder kunnen diverse van de eerdergenoemde toevoegsels desgewenst worden toegevoegd voor het verkrijgen van de gewenste functie 30. van de toegevoegde materialen.Furthermore, various of the aforementioned additives can be added as desired to achieve the desired function of the added materials.

Het hexyleenglycol wordt bij voorkeur met het propyleen-carbonaat gebruikt.The hexylene glycol is preferably used with the propylene carbonate.

De toevoegsels dienen zodanig te worden gekozen, dat zij verenigbaar zijn met de hoofdbestanddelen van de detergentcompositie.The additives should be chosen to be compatible with the main ingredients of the detergent composition.

35 In deze aanvrage hebben alle hoeveelheden en percentages betrekking op het gewicht van de gehele compositie of mengsel, tenzij anders wordt vermeld.In this application, all amounts and percentages relate to the weight of the entire composition or mixture unless otherwise stated.

8702574 i' 258702574 i '25

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de deter-gentcompositie als volgt samengesteld:In one embodiment of the invention, the detergent composition is composed as follows:

Gew.%Wt%

Niet-ionogeen capillairactief detergent 30-80 5 Capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep 0-20Non-ionic surfactant 30-80 5 Surfactant compound with terminal acid group 0-20

Fosfaat detergentopbouwzout 10-60Phosphate detergent build-up salt 10-60

Hexyleenglycol 5-30Hexylene glycol 5-30

Propyleencarbonaat 0-5,0Propylene carbonate 0-5.0

Bentone 27 0-1,5 10 Arosurf TA 100 0-1,5Bentone 27 0-1.5 10 Arosurf TA 100 0-1.5

Fosforzure alkanolester 0-1,0Phosphoric acid alkanol ester 0-1.0

Anti-korstvormingsmiddel 0-10Anti-crusting agent 0-10

Anti-herafzettingsmiddel 0-4,0Anti-redeposition agent 0-4.0

Alkalimetaalperboraat bleekmiddel 5-15 15 Bleekmiddelactivator (TAED) 1,0-8,0Alkali metal perborate bleach 5-15 15 Bleach Activator (TAED) 1.0-8.0

Sequestreermiddel voor het bleekmiddel 0-3,0Bleach sequestrant 0-3.0

Optische heldermaker 0,05-0,75Optical brightener 0.05-0.75

Enzymen 0,75-1,25Enzymes 0.75-1.25

Parfum 0,1-1,0 20 De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voor beelden nader toegelicht.Perfume 0.1-1.0 The invention is further elucidated by means of the following examples.

Voorbeeld IExample I

Een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve detergentcompositie wordt samengesteld uit de volgende 25 ingrediënten in de aangegeven hoeveelheden.A concentrated non-aqueous liquid non-ionic surfactant detergent composition is formulated from the following 25 ingredients in the indicated amounts.

Gew.%Wt%

Niet-ionogeen capillairactief materiaal 37,7Non-ionic surfactant 37.7

Reactieprodukt met eindstandige zuurgroep van 5,0Reaction product with terminal acid group of 5.0

Dobanol 91-5 en bamsteenzuuranhydride 30 Natriumtripolyfosfaat 25Dobanol 91-5 and succinic anhydride 30 Sodium tripolyphosphate 25

Hexyleenglycol 15Hexylene glycol 15

Fosforzure alkanolester 1,0Phosphoric acid alkanol ester 1.0

Natriumperboraatmonohydraat (bleekmiddel) 9,0Sodium perborate monohydrate (bleach) 9.0

TetraScetylethyleendiamine (TAED), bleekmiddelactivator 4,5 35 Anti-herafzettingsmiddel (Relatin DM 4096)^ 1,0TetraScetylethylenediamine (TAED), bleach activator 4.5 35 Anti-redeposition agent (Relatin DM 4096) ^ 1.0

Optische heldermaker 0,2Optical brightener 0.2

Parfum 0,6 87 0 2 57 4 Λ 26Perfume 0.6 87 0 2 57 4 Λ 26

Gew.% (vervolg)Wt% (continued)

Enzyme (Esperase) 1,0 100,0 (1) CMC/MC 2:1 mengsel van natriumcarboxymethylcellulose en hydroxy-2 methylcellulose.Enzyme (Esperase) 1.0 100.0 (1) CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxy-2 methyl cellulose.

Het mengsel wordt gedurende ongeveer 1,0 uur gemalen onder vermindering van de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde opbouwzou-ten tot minder dan 40 micron. De aldus verkregen detergentcompositie is stabiel, vormt bij opslag geen gel en is vlot dispergeerbaar in water.The mixture is ground for about 1.0 hour, reducing the particle size of the suspended buildup salts to less than 40 microns. The detergent composition thus obtained is stable, does not form a gel on storage and is readily dispersible in water.

10 Voorbeeld HExample H

Een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-iono-gene capillairactieve detergentcompositie wordt samengesteld uit de volgende ingrediënten in de aangegeven hoeveelheden.A concentrated non-aqueous liquid non-ionic surfactant detergent composition is formulated from the following ingredients in the indicated amounts.

Gew.% 15 Surfactant T7 17Wt% 15 Surfactant T7 17

Surfactant T9 17Surfactant T9 17

Reactieprodukt met eindstandige zuurgroep van Dobanol 91-5 en barnsteenzuuranhydride 4Reaction product with terminal acid group of Dobanol 91-5 and succinic anhydride 4

Natriumtripolyfosfaat 24,5 20 Hexyleenglycol 15,0Sodium tripolyphosphate 24.5 20 Hexylene glycol 15.0

Propyleencarbonaat 0,3Propylene carbonate 0.3

Anti-korstvormingsmiddel (Sokalan CP5) 4,0Anti-crusting agent (Sokalan CP5) 4.0

Fosforzure alkanolester 1,0Phosphoric acid alkanol ester 1.0

Natriumperboraatmonohydraat, bleekmiddel 9 25 Tetraacetylethyleendiamine (TAED), bleekmiddelactivator 4,5Sodium perborate monohydrate, bleach 9 25 Tetraacetylethylenediamine (TAED), bleach activator 4.5

Sequestreermiddel voor bleekmiddel (Dequest 2066) 1,0Bleach Sequestrant (Dequest 2066) 1.0

Anti-herafzettingsmiddel (Relatin DM 4096)^ 1,0Anti-redeposition agent (Relatin DM 4096) ^ 1.0

Optische heldermaker (ATS-X) 0,2Optical brightener (ATS-X) 0.2

Enzyme (een protease) 1,0 30 Parfum 0,5 100,0 (1) CMC/MC 2:1 mengsel van natriumcarboxymethylcellulose en hydro- xymethylcellulose.Enzyme (a protease) 1.0 30 Perfume 0.5 100.0 (1) CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose.

Het mengsel wordt gedurende ongeveer 1 uur gemalen onder 35 vermindering van de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde opbouwzouten 8 ? 0 5 7 4 * 27 tot minder dan 40 micron. De aldus verkregen detergentcompositie is stabiel, vormt bij opslag geen gel en is vlot dispergeerbaar in water.The mixture is ground for about 1 hour while reducing the particle size of the suspended builder salts 8. 0 5 7 4 * 27 to less than 40 microns. The detergent composition thus obtained is stable, does not form a gel on storage and is readily dispersible in water.

Voorbeeld IIIExample III

Om het effect te tonen van de toevoeging van hexyleen-5 glycol aan niet-ionogene capillairactieve detergentcomposities werden de mengsels A en B bereid en beproefd ter bepaling van de vloeispannings-waarde en de plastische viscositeit.To demonstrate the effect of the addition of hexylene-5 glycol to nonionic surfactant detergent compositions, blends A and B were prepared and tested to determine yield strength and plastic viscosity.

A BA B

Produkt C, niet-ionogene capillairactieve 10 verbinding 69% 58,5%Product C, nonionic surfactant compound 69% 58.5%

Natriumtripolyfosfaat 30% 30%Sodium tripolyphosphate 30% 30%

Hexyleenglycol — 10,5%Hexylene glycol - 10.5%

Arosurf TA 100 1% 1%Arosurf TA 100 1% 1%

Beide mengsels werden gedurende 1 uur gemalen onder 15 vermindering van de deeltjesgrootte tot minder dan 40 micron.Both mixtures were milled for 1 hour, reducing the particle size to less than 40 microns.

Bij beproeving van de aldus verkregen mengsels werden de volgende resultaten verkregen.The following results were obtained when the mixtures thus obtained were tested.

A BA B

Vloeispanningswaarde (Pa) 15,5 13,0 20 Plastische viscositeit (Pa.s) 0,500 0,265Yield stress value (Pa) 15.5 13.0 20 Plastic viscosity (Pa.s) 0.500 0.265

De resultaten tonen dat door de toevoeging van 10,5% hexyleenglycol aan mengsel B de plastische viscositeit aanmerkelijk werd verlaagd van 5,0 tot 2,65, terwijl de vloeispanningswaarde werd verlaagd van 15,5 tot 13,0 Pascal, d.w.z. met slechts ongeveer 12,9%. De 25 fysische stabiliteit van de compositie werd niet nadelig beïnvloed.The results show that by adding 10.5% hexylene glycol to mixture B, the plastic viscosity was significantly reduced from 5.0 to 2.65, while the yield stress value was decreased from 15.5 to 13.0 Pascal, ie by only about 12.9%. The physical stability of the composition was not adversely affected.

Voorbeeld IVExample IV

Om het effect te tonen van de toevoeging van hexyleenglycol en propyleencarbonaat op de schijnbare viscositeit en op de disper-geerbaarheid van de niet-ionogene capillairactieve detergentcomposities 30 werden de mengsels C - F bereid, waarbij de hoeveelheid hexyleenglycol werd gevarieerd van 0% tot 30%.To demonstrate the effect of the addition of hexylene glycol and propylene carbonate on the apparent viscosity and on the dispersibility of the nonionic surfactant detergent compositions, blends C-F were prepared varying the amount of hexylene glycol from 0% to 30% .

C(%) D (%) E(%} F(%)C (%) D (%) E (%} F (%)

Produkt C, niet-ionogene capillairactieve verbinding 47,9 47,9 47,9 47,9 35 Produkt D, niet-ionogene capillairactieve verbinding 30 20 10 8702S74 * i 28 C(%) D(%) E(%) F(%)Product C, nonionic surfactant 47.9 47.9 47.9 47.9 35 Product D, nonionic surfactant 30 20 10 8702S74 * i 28 C (%) D (%) E (%) F ( %)

Natriumtripolyfosfaat 21 21 21 21Sodium tripolyphosphate 21 21 21 21

Hexyleenglycol — 10 20 30Hexylene glycol - 10 20 30

Propyleencarbonaat 0,3 0,3 0,3 0,3 5 Bentone 27 0,8 0,8 0,8 0,8Propylene carbonate 0.3 0.3 0.3 0.3 5 Bentone 27 0.8 0.8 0.8 0.8

Elk van de mengsels werd gedurende 1 uur gemalen onder vermindering van de deeltjesgrootte tot minder dan 40 micron.Each of the mixtures was milled for 1 hour reducing the particle size to less than 40 microns.

Van de aldus verkregen mengsels werden de schijnbare viscositeit en de dispergeerbaarheid bepaald. De dispergeerbaarheid werd 10 gemeten door uitgieten van 100 g detergentcompositie in het doseerorgaan van een wasmachine, gevolgd door bepaling van de hoeveelheid detergentcompositie, die na één wascyclus in het doseerorgaan was achtergebleven.The apparent viscosity and dispersibility of the mixtures thus obtained were determined. The dispersibility was measured by pouring 100 g of detergent composition into the dispenser of a washing machine, followed by determining the amount of detergent composition remaining in the dispenser after one wash cycle.

De resultaten waren als volgt.The results were as follows.

C D E FC D E F

15 Schijnbare viscositeit (m Pa.s) 1350 900 650 530 (LVT, 60 omw/min, as nr.4)15 Apparent viscosity (m Pa.s) 1350 900 650 530 (LVT, 60 rpm, shaft No. 4)

Dispergeerbaarheid 24% 17% 7% 5% (% achterblijvend in doseerorgaan) 20 De resultaten tonen dat door toevoeging van 10 - 30% hexyleenglycol aan de mengsels D, E en F de schijnbare viscositeit aanmerkelijk wordt verlaagd en de dispergeerbaarheid van de composities aanmerkelijk wordt verbeterd. De toevoeging van hexyleenglycol of van hexyleenglycol en propyleencarbonaat had geen nadelige invloed op de 25 fysische stabiliteit van de compositie.Dispersibility 24% 17% 7% 5% (% remaining in dispenser) 20 The results show that by adding 10 - 30% hexylene glycol to mixtures D, E and F, the apparent viscosity is significantly reduced and the dispersibility of the compositions is significantly increased. improved. The addition of hexylene glycol or of hexylene glycol and propylene carbonate did not adversely affect the physical stability of the composition.

De mengsels van voorbeelden I - IV kunnen worden bereid zonder malen van de opbouwzouten en/of gesuspendeerde vaste deeltjes tot een geringe deeltjesgrootte, maar de beste resultaten worden verkregen door malen van de mengsels onder vermindering van de deeltjesgrootte 30 van de gesuspendeerde vaste deeltjes.The mixtures of Examples I - IV can be prepared without grinding the build-up salts and / or suspended solid particles to a small particle size, but the best results are obtained by grinding the mixtures while reducing the particle size of the suspended solid particles.

87025748702574

Claims

1. Detergent composition, characterized by a suspension of insoluble inorganic build-up salt particles in a non-aqueous nonionic liquid surfactant and hexylene glycol to improve the anti-yellowing properties and dispersibility of the composition.

Composition according to claim 1, characterized in that the insoluble inorganic particles are phosphate detergent build-up salt particles.

3. A composition according to claim 2, characterized in that the build-up salt is alkali metal polyphosphate.

Composition according to claim 1, characterized in that the inorganic particles comprise 10-60% of a polyphosphate build-up salt.

Composition according to claim 1, characterized by 0-5.0% of a carbonate of the formula 2 depicted on the formula sheet, wherein 15 are the same or different and represent hydrogen or a C 1 -C 2 alkyl group.

Composition according to claim 1, characterized by 5-40% hexylene glycol and 0.1% 2% propylene carbonate.

Composition according to claim 1, characterized by one or 20 more detergent auxiliaries selected from anti-encrustants, bleaches, bleach activators, sequestering agents, anti-redeposition agents, optical brighteners, enzymes, perfume and dyes.

Composition according to claim 1, characterized by 20 -70% of a non-ionic liquid surfactant detergent.

Composition according to claim 1, characterized by 5 - 30% hexylene glycol.

Composition according to claim 1, characterized in that the inorganic particles have a particle size of less than 40 microns.

Composition according to claim 1, characterized by 0.1-30 1.0% propylene carbonate, based on the total composition.

12. Non-aqueous built-up detergent composition, which can be poured at high and low temperatures and does not form a gel when mixed with cold water, characterized by at least one liquid nonionic surfactant 8702574 * active compound in an amount of 20 - 70% by weight , at least one inorganic detergent build-up salt, suspended in the nonionic surfactant in an amount of 10-60% by weight, and hexylene glycol in an amount of 5-30%.

Detergent composition according to claim 12, characterized by one or more detergent additives selected from enzymes, corrosion inhibitors, anti-foaming agents, suds suppressors, soil-suspending or anti-redeposition agents, anti-yellowing agents, colorants, perfumes, optical brighteners , bluing agents, pH modifiers, pH buffers, bleaches, bleach stabilizers, bleach activators, enzyme inhibitors and sequestrants.

Composition according to claim 12, characterized by the following components in the indicated amounts: Wt%

15 Nonionic surfactant 20-70 Sodium tripolyphosphate 20-35 Hexylene glycol 10-30 Nonionic surfactant with terminal 0-20 acid group

20 Phosphoric acid alkanol ester 0-2 Sodium perborate monohydrate bleach 2-20 Tetraacetylethylenediamine (TEAD) 1-8

Composition according to claim 12, characterized by the following components in the indicated amounts:

25% by weight Nonionic surfactant 20-70 Sodium tripolyphosphate 20-35 Hexylene glycol 10-30 Propylene carbonate 0.1-1.0 *

30 Nonionic surfactant with terminal 0-20 terminal acid group Phosphoric alkanol ester 0-2 Sodium perborate monohydrate bleach 2-20 Tetraacetylethylenediamine (TAED) bleach activator 1-8 35 16. Method for cleaning soiled tissues, characterized in that the soiled fabrics are contacted with the laundry detergent composition according to claim 1. 8702574 *%

Method for cleaning soiled fabrics, characterized in that the soiled fabrics are brought into contact with the laundry detergent composition according to claim 12.

18. Method for cleaning dirty fabrics, characterized in that the dirty fabrics are brought into contact with the laundry detergent composition according to claim 14.

A method for cleaning dirty fabrics, characterized in that the dirty fabrics are brought into contact with the laundry detergent composition according to claim 15.

8. G 2 5 7 4 (. O II .A. I I CH2-CH —CHg o 2 II c Rx-CH-CH-R2 cdastc-i '........' - 8702574