NL8702024A - NON-AQUEOUS LIQUID NON-IONIC LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION AND METHOD FOR USE THEREOF. - Google Patents

NON-AQUEOUS LIQUID NON-IONIC LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION AND METHOD FOR USE THEREOF. Download PDF

Info

Publication number
NL8702024A
NL8702024A NL8702024A NL8702024A NL8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
composition according
amount
value
surfactant
detergent
Prior art date
Application number
NL8702024A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NL8702024A publication Critical patent/NL8702024A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04Saturated ethers
    • C07C43/10Saturated ethers of polyhydroxy compounds
    • C07C43/11Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

VO 9291VO 9291

Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergent-compositie en werkwijze voor het gebruik daarvan.Non-aqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use.

De uitvinding heeft betrekking op niet-waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels. De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op niet-waterige vloeibare wasgoeddetergentcomposities, die een suspensie van opbouwzout in niet-ionogeen capil-5 lair actief materiaal bevatten, welke composities stabiel zijn tegen fasenscheiding en gelvorming en gemakkelijk gietbaar zijn en op het gebruik van deze composities voor het reinigen van vuile weefsels.The invention relates to non-aqueous liquid compositions for the treatment of fabrics. In particular, the invention relates to non-aqueous liquid laundry detergent compositions containing a suspension of builder salt in nonionic surfactant active material, which compositions are stable to phase separation and gel formation and are easily pourable, and to the use of these compositions for cleaning dirty tissues.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op niet-ionogene capillair actieve detergentcomposities, waarin het niet-ionogene capil-10 lair actieve materiaal in hoge mate biologisch afbreekbaar is.More particularly, the invention relates to nonionic surfactant detergent compositions in which the nonionic surfactant is highly biodegradable.

Vloeibare niet-waterige wasgoeddetergentcomposities zijn algemeen bekend. Composities van dat type kunnen bijvoorbeeld een vloeibaar niet-ionogeen capillair actief materiaal bevatten, waarin deeltjes van een opbouwstof zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld beschreven 15 in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 3.630.929 en 4.264.466 en de Britse octrooischriften 1.205.711, 1.270.040 en 1.600.981.Liquid non-aqueous laundry detergent compositions are well known. Compositions of that type may include, for example, a liquid nonionic surfactant material in which particles of a builder material are dispersed, as described, for example, in U.S. Patents 4,316,812, 3,630,929 and 4,264,466 and British Patents 1,205,711 , 1,270,040 and 1,600,981.

Verwante, nog in behandeling zijnde Amerikaanse octrooiaanvragen zijn de nummers 687.815, ingediend op 31 december 1984, 597.793, ingediend op 6 april 1984, 597.948, ingediend op 9 april 1984, 20 767.570, ingediend op 19 augustus 1985 en 762.163, ingediend op 5 augustus 1985.Related pending U.S. patent applications are Nos. 687,815 filed December 31, 1984, 597,793 filed April 6, 1984, 597,948 filed April 9, 1984, 20 767,570 filed August 19, 1985 and 762,163 filed August 5 1985.

Deze octrooiaanvragen hebben betrekking op vloeibare niet-waterige niet-ionogene wasgoeddetergentcomposities.De waskracht van synthetische niet-ionogene capillair actieve detergenten in wasgoed-25 detergentcomposities kan worden verhoogd door de toevoeging van opbouwstoffen .These patent applications relate to liquid non-aqueous nonionic laundry detergent compositions. The washing power of synthetic nonionic surfactant detergents in laundry detergent compositions can be increased by the addition of builders.

Vloeibare detergenten worden dikwijls gemakkelijker in het gebruik geacht dan droge poedervormige of deeltjesvormige produkten, en hebben daarom veelal de voorkeur vaide consumentzij zijn gemakkelijker 30 afmeetbaar, lossen snel op in het waswater, kunnen gemakkelijk in geconcentreerde oplossingen of dispersies op vuile plekken op te wassen kledingstukken worden aangebracht, stuiven niet en nemen gewoonlijk minder ruimte in beslag. Verder kunnen vloeibare detergenten materialen bevatten, die niet zonder bederf kunnen worden gedroogd, welke 870 2 02 4 # -2- materialen dikwijls gewenste componenten zijn bij de bereiding van deeltjesvormige detergentprodukten. Hoewel vloeibare detergenten vele voordelen bezitten ten opzichte van unitaire of deeltjesvormige pro-dukten, hebben zij toch bepaalde inherente nadelen, die overwonnen 5 moeten worden om tot aanvaardbare commerciële detergentprodukten te komen. Sommige van dergelijke produkten vertonen een geringe mate van biologische afbreekbaarheid, vormen afscheidingen bij opslag, hebben een hoog gietpunt, schuimen overmatig tijdens het gebruik, en andere vertonen afscheiding bij afkoeling en worden niet gemakkelijk 10 herdispergeerd. In sommige gevallen verandert de viscositeit van het produkt en wordt het te dik om gietbaar te zijn of zo dun dat het waterig lijkt. Bij staan worden sommige heldere produkten troebel en vormen andere een gel.Liquid detergents are often thought to be easier to use than dry powdered or particulate products, and are therefore often preferred by consumers as they are more easily measured, dissolve quickly in wash water, can be easily washed in dirty solutions in concentrated solutions or dispersions are not dusty and usually take up less space. In addition, liquid detergents may contain materials which cannot be dried without spoilage, which are often desirable components in the preparation of particulate detergent products. While liquid detergents have many advantages over unitary or particulate products, they nevertheless have certain inherent drawbacks that must be overcome to arrive at acceptable commercial detergent products. Some of such products exhibit a low degree of biodegradability, form partitions on storage, have a high pour point, foam excessively during use, and others show partitions on cooling and are not readily redispersed. In some cases, the viscosity of the product changes and it becomes too thick to be pourable or so thin that it appears watery. When standing, some clear products become cloudy and others form a gel.

De op conventionele wijze bereide en in de handel verkrijgbare 15 synthetische, niet-ionogene capillair actieve detergenten bevatten in het algemeen alleen polyethoxygroepen, hoewel sommige van de conventioneel toegepaste niet-ionogene capillair actieve materialen zowel polyethoxy- als polypropoxygroepen bevatten. De propoxygroepen zijn echter gewoonlijk slechts in ondergeschikte hoeveelheden aan-20 wezig. De ethoxy- en propoxygroepen zijn in het algemeen statistisch verdeeld in de ethoxypropoxyketen, gebonden aan de ve.t alcohol en de ethoxygroep is in het algemeen gebonden aan de alkylgroep van de vet alcohol.The conventionally prepared and commercially available synthetic, nonionic surfactants generally contain only polyethoxy groups, although some of the conventionally used nonionic surfactants contain both polyethoxy and polypropoxy groups. However, the propoxy groups are usually only present in minor amounts. The ethoxy and propoxy groups are generally statistically distributed in the ethoxy propoxy chain, bound to the fatty alcohol, and the ethoxy group is generally bound to the alkyl group of the fatty alcohol.

De biologische afbreekbaarheid van de conventioneel toe-25 gepaste niet-ionogene capillair actieve materialen varieert in sterke mate in afhankelijkheid van de aanwezigheid van de propoxygroep en de plaats daarvan en de plaats en verdeling in de polyalkoxyketen van de propoxy- en ethoxygroepbestanddelen van de keten.The biodegradability of the conventionally used non-ionic surfactants varies greatly depending on the presence of the propoxy group and its location and the position and distribution in the polyalkoxy chain of the propoxy and ethoxy group components of the chain.

Aanvraagster heeft bijvoorbeeld gevonden dat een niet-ionogene 30 capillair actieve verbinding met de formule R-(OC2H4)y(OC3H6)xOH , waarin dus de polyethoxygroep is gebonden aan de alkylgroep van de vet-alcohol en de polypropoxygroep is gebonden aan de hydroxylgroep, slechts voor ongeveer 20% of minder biologisch afbreekbaar is.For example, the Applicant has found that a non-ionic surfactant compound of the formula R- (OC2H4) y (OC3H6) xOH, thus wherein the polyethoxy group is bonded to the alkyl group of the fatty alcohol and the polypropoxy group is bonded to the hydroxyl group, is only biodegradable for about 20% or less.

35 Aanvraagster heeft anderzijds onverwacht gevonden dat een35 On the other hand, the applicant unexpectedly found that a

niet-ionogene capillair actieve verbinding met de formule R-(OC3H6)x(OC2H4)yOHnonionic surfactant compound of the formula R- (OC3H6) x (OC2H4) yOH

8702024 -3- waarin dus de polypropoxygroep is gebonden aan de alkylgroep van de vetalcohol en de polyethoxygroep is gebonden aan de hydroxyIgroep, voor ten minste 60% en gewoonlijk ten minste 80% biologisch afbreekbaar is. Sommige specifieke niet-ionogene capillair actieve verbindingen 5 volgens de uitvinding bleken voor 90-100% biologisch afbreekbaar te zijn.8702024 -3- thus wherein the polypropoxy group is bonded to the alkyl group of the fatty alcohol and the polyethoxy group is bonded to the hydroxy group, is at least 60% and usually at least 80% biodegradable. Some specific non-ionic surfactants according to the invention have been found to be 90-100% biodegradable.

De biologische afbreekbaarheid van de niet-ionogene capillair actieve verbindingen volgens de uitvinding wordt bepaald volgens de OECD-screeüing methode.The biodegradability of the nonionic surfactants of the invention is determined by the OECD-screening method.

Behalve de problemen van geringe biologische afbreekbaarheid 10 en bezinking of fasenscheiding vertonen de niet-waterige vloeibare wasgoeddetergenten op basis van vloeibare niet-ionogene capillair actieve materialen het nadeel, dat het niet-ionogene materiaal een neiging vertoont tot gelvorming bij toevoeging aan koud water. Dit is een bijzonder belangrijk probleem bij het gewone gebruik van Euro-15 pese automatische wasmachines voor huishoudelijk gebruik, waar de gebruiker de wasgoeddetergentcompositie in een doseerorgaan (bijvoorbeeld een doseerlade) van de machine plaatst. Tijdens de werking van de machine wordt het detergent in het doseerorgaan blootgesteld aan een stroom koud water, die het detergent naar de hoofdmassa van de 20 wasoplossing voert. In het bijzonder tijdens de wintermaanden, wanneer de detergentcompositie en het naar het doseerorgaan gevoerde water bijzonder koud zijn, neemt de viscositeit van het detergent aanmerkelijk toe en wordt een gel gevormd. Als gevolg daarvan wordt de compositie tijdens de werking van de machine niet volledig uit het 25 doseerorgaan gespoeld zodat bij herhaalde wassingen een afzetting van de compositie wordt opgebouwd, die uiteindelijk door de gebruiker met heet water moet worden weggespoeld.In addition to the problems of low biodegradability and settling or phase separation, the non-aqueous liquid laundry detergents based on liquid nonionic surfactants exhibit the disadvantage that the nonionic material tends to gel upon addition to cold water. This is a particularly important problem in the ordinary use of European-15 automatic household washing machines, where the user places the laundry detergent composition in a dispenser (e.g. a dispenser drawer) of the machine. During the operation of the machine, the detergent in the dispenser is exposed to a stream of cold water, which carries the detergent to the main mass of the washing solution. Especially during the winter months, when the detergent composition and the water supplied to the dispenser are particularly cold, the detergent viscosity increases markedly and a gel is formed. As a result, during operation of the machine, the composition is not completely rinsed out of the metering member, so that with repeated washings a deposit of the composition is built up, which ultimately has to be rinsed off with hot water by the user.

Het verschijnsel van gelvorming kan ook een probleem zijn wanneer men met koud water wil wassen, zoals wordt aanbevolen bij be-30 paalde synthetische en delicate weefsels of weefsels die in warm of heet water kunnen krimpen.The phenomenon of gel formation can also be a problem when washing with cold water, as is recommended for certain synthetic and delicate fabrics or fabrics that can shrink in warm or hot water.

De neiging van geconcentreerde detergentcomposities tot gelvorming tijdens opslag wordt versterkt indien de composities in onverwarmde ruimten worden bewaard of tijdens de wintermaanden in on-35 verwarmde transportvoertuigen worden getransporteerd.The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is enhanced if the compositions are stored in unheated spaces or transported in unheated transport vehicles during the winter months.

870 2 024 4 -4-870 2 024 4 -4-

Er zijn gedeeltelijke oplossingen voorgesteld voor het probleem van gelvorming in waterige composities, die nagenoeg geen opbouwstof bevatten, bijvoorbeeld door verdunning van het vloeibare niet-ionogene materiaal met bepaalde viscositeitsregelende oplosmidde-5 len en gel-inhibiterende middelen, zoals lage alkanolen, bijvoorbeeld ethanol (zie het Amerikaanse octrooischrift 3.953.380) , alkalimetaal-formiaten en -adipaten (zie het Amerikaanse octrooischrift 4.368.147), hexyleenglycol, polyethyleenglycol en dergelijke, alsmede modificatie en optimalisatie van de structuur van het niet-ionogene materiaal. 10 Als voorbeeld van modificatie van het niet-ionogene capillair actieve materiaal kan een bijzonder succesvol resultaat worden vermeld, dat werd verkregen door aanzuren van de eindstandige hydroxylgroep van het niet-ionogene molecuul. Voordelen van invoering van een carbonzuur aan het uiteinde van de niet-ionogene verbinding zijn inhibitering van 15 gelvorming bij verdunning, verlaging van het gietpunt van de niet-ionogene verbinding en vorming van een anionogeen capillair actief materiaal bij neutralisatie in de wasvloeistof. Optimalisatie van de structuur van de niet-ionogene verbinding is gericht op de ketenlengte van het hydrofobe-lipofiele molecuulgedeelte en het aantal en de 20 rangschikking van alkyleenoxyde (bijvoorbeeld ethyleenoxyde)eenheden van het hydrofiele molecuulgedeelte. Zo werd bijvoorbeeld gevonden dat een C^-vetalcohol geëthoxyleerd met 8 mol ethyleenoxyde, slechts een beperkte neiging tot gelvorming vertoont.Partial solutions have been proposed to the problem of gel formation in aqueous compositions containing substantially no builder, for example, by diluting the liquid nonionic material with certain viscosity-controlling solvents and gel inhibitors, such as low alkanols, e.g. ethanol ( see U.S. Patent 3,953,380), alkali metal formates and adipates (see U.S. Patent 4,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol and the like, as well as modification and optimization of the structure of the nonionic material. As an example of modification of the nonionic surfactant material, a particularly successful result can be mentioned which was obtained by acidifying the terminal hydroxyl group of the nonionic molecule. Advantages of introducing a carboxylic acid at the end of the non-ionic compound are inhibition of gel formation upon dilution, reduction of the pour point of the non-ionic compound and formation of an anionic surfactant upon neutralization in the washing liquid. Optimization of the structure of the nonionic compound is directed to the chain length of the hydrophobic lipophilic molecular moiety and the number and arrangement of alkylene oxide (eg ethylene oxide) units of the hydrophilic moiety. For example, it has been found that a C 2 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has only a limited tendency to gel.

Niettemin bestaat er behoefte aan verbetering van de biologische 25 afbreekbaarheid, stabiliteit en gel-inhibitering van niet-waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels.Nevertheless, there is a need to improve the biodegradability, stability and gel inhibition of non-aqueous liquid compositions for the treatment of fabrics.

Volgens de uitvinding wordt een geconcentreerde, sterk biologisch afbreekbare niet-waterige vloeibare wasgoeddetergentcompositie bereid door gebruik als capillair actieve verbinding van een gepropoxyleerde 30 ethoxylaat vetalcohol waarin de propyleenoxydegroepen grenzen aan de alkylgroep en de ethyleenoxydegroepen grenzen aan de hydroxylgroep.According to the invention, a concentrated, highly biodegradable non-aqueous liquid laundry detergent composition is prepared by using as a surfactant a propoxylated ethoxylate fatty alcohol in which the propylene oxide groups are adjacent to the alkyl group and the ethylene oxide groups are adjacent to the hydroxyl group.

Aanvraagster heeft onverwacht gevonden,dat wanneer de propyleenoxydegroepen grenzen aan de alkylgroep R en de ethyleenoxydegroepen zich aan het einde van het molecuul grenzend aan de OH-groep bevinden, 35 de niet-ionogene capillair actieve verbinding in hoge mate, bijvoorbeeld 87ö 2 02 4 -5- voor meer dan 80% biologisch afbreekbaar is. Anderzijds heeft aanvraagster gevonden dat wanneer de ethyleenoxydegroepen grenzend aan de alkylgroep R en de propyleenoxydegroepen zich aan het uiteinde van het molecuul grenzend aande OH-groep bevinden,de niet-ionogene capillair 2 actieve verbinding slechts een geringe mate van biologische afbreekbaarheid vertonen, bijvoorbeeld voor minder dan 20% biologisch afbreekbaar zijn.The applicant has unexpectedly found that when the propylene oxide groups are adjacent to the alkyl group R and the ethylene oxide groups are at the end of the molecule adjacent to the OH group, the non-ionic surfactant compound is highly, for example, 87 2 02 4 - 5- is more than 80% biodegradable. On the other hand, the applicant has found that when the ethylene oxide groups adjacent to the alkyl group R and the propylene oxide groups are located at the end of the molecule adjacent to the OH group, the nonionic surfactant 2 compound shows only a small degree of biodegradability, for example for less than 20% are biodegradable.

De in hoge mate biologisch afbreekbare gepropoxyleerde geethoxy-leerde vetalkylalcohol niet-ionogene capillair actieve verbindingen vol-gens de uitvinding hebben de algemene formuleThe highly biodegradable propoxylated ethoxylated fatty alkyl alcohol nonionic surfactants of the invention have the general formula

R-(OC3H6)x(OC2H4)yOHR- (OC3H6) x (OC2H4) yOH

waarin R een Cg-C2g alkylgroep, bij voorkeur cg“C1g alkylgroep voorstelt, x+y gelijk is aan 20-100%, bij voorkeur 40-80% van het aantal koolstof atomen van de alkylgroep, x een waarde heeft van ten minste één, ^2 bij voorkeur van ten minste 2, en y een waarde heeft van ten minste één, bij voorkeur ten minste 2.wherein R represents a C 2 -C 2 alkyl group, preferably C 8 -C 14 alkyl group, x + y is 20-100%, preferably 40-80% of the number of carbon atoms of the alkyl group, x has a value of at least one , ^ 2 preferably at least 2, and y has a value of at least one, preferably at least 2.

De gepropoxyleerde geethoxyleerde vetalcohol niet-ionogene capillair actieve verbindingen volgens de uitvinding zijn voor ten minste 60%, bij voorkeur ten minste 80% biologisch afbreekbaar.The propoxylated ethoxylated fatty alcohol nonionic surfactants of the invention are at least 60%, preferably at least 80%, biodegradable.

20 kunnen worden gebruikt als het enige niet-ionogene capillair actieve detergent of gemengd met conventionele, in de handel verkrijgbare niet-ionogene capillair actieve materialen. Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid gepropoxyleerde geethoxyleerde vetalcohol ten minste 50% en liefst ten minste 70% van de totale hoeveelheid 22 niet-ionogene capillair actieve materialen in de detergent compositie.20 can be used as the sole nonionic surfactant detergent or mixed with conventional commercially available nonionic surfactant materials. Preferably, the amount of propoxylated ethoxylated fatty alcohol is at least 50% and most preferably at least 70% of the total amount of 22 nonionic surfactants in the detergent composition.

Ter verbetering van de viscositeitseigenschappen van de compositie kan een niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep worden toegevoegd. Ter verdere verbetering van de viscositeitseigenschappen van de compositie en de opslageigen-3q schappen van de compositie kunnen viscositeitsverbeterende en anti-gel-vormingsmiddelen worden toegevoegd, zoals alkyleenglycolmonoalkylethers en anti-bezinkingsmiddelen zoals fosforzure esters en aluminiumstearaat.To improve the viscosity properties of the composition, a nonionic surfactant with terminal acid group can be added. To further improve the viscosity properties of the composition and the storage properties of the composition, viscosity improving and anti-gel-forming agents such as alkylene glycol monoalkyl ethers and anti-settling agents such as phosphoric esters and aluminum stearate can be added.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevat de detergent-compositie een niet-ionogene capillair actieve verbinding met eind-35 standige zuurgroep en/of een alkyleenglycolmonoalkylether, en een anti-bezinkingsmiddel.In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition contains a nonionic surfactant with terminal acid group and / or an alkylene glycol monoalkyl ether, and an anti-settling agent.

Ter verbetering van de blekende en reinigende eigenschappen van de compositie kunnen bleekmiddelen en activators daarvoor worden toegevoeg: 87 0 ?·'< -6-To improve the bleaching and cleaning properties of the composition, bleaches and activators may be added therefor: 87 0? · <-6-

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de opbouw-componenten van de compositie gemalen tot een deeltjesgrootte van minder dan 100 micrometer, bij voorkeur minder dan 10 micrometer, ter verdere verbetering van de stabiliteit van de suspensie van de op-5 bouwcomponenten in het vloeibare niet-ionogene capillair actieve detergent.In one embodiment of the invention, the build-up components of the composition are milled to a particle size of less than 100 µm, preferably less than 10 µm, to further improve the stability of the suspension of the build-up components in the liquid staple ionic surfactant detergent.

Voorts kunnen ook andere ingrediënten aan de compositie worden toegevoegd, zoals anti-korst^Vormingmiddelen, anti-schuimmiddelen, optische glansmiddelen, enzymen, anti-herafzettingsmiddelen, parfum en 10 kleurstoffen.Furthermore, other ingredients can also be added to the composition, such as anti-scaling agents, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfume and dyes.

De momenteel in de handel verkrijgbare wasmachines voor huishoudelijk gebruik werken normaliter bij wastemperaturen tot 100°C. Tijdens de was- en spoelcycli wordt tot 70 liter water gebruikt.Currently commercially available household washing machines normally operate at washing temperatures of up to 100 ° C. Up to 70 liters of water are used during the wash and rinse cycles.

Normaliter wordt ongeveer 175 g poedervormig detergent per was 15 gebruikt.Normally about 175 g of powdered detergent per wash is used.

De uitvinding verschaft een vloeibare wasgoeddetergentcompo-sitie, omvattende een in hoge mate afbreekbaar niet-ionogeen capillair actief materiaal, bestaande uit gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalkyl-alcohol, waarin de propyleenoxydegroepen zijn gehecht aan de alkyl-20 groep en de ethyleenoxydegroepen met het ene uiteinde zijn gehecht aan de eindstandige propyleenoxydegroep en met het andere uiteinde aan de hydroxylgroep.The invention provides a liquid laundry detergent composition comprising a highly degradable nonionic surfactant consisting of propoxylated ethoxylated fatty alkyl alcohol in which the propylene oxide groups are attached to the alkyl group and the ethylene oxide groups are attached with one end at the terminal propylene oxide group and with the other end at the hydroxyl group.

Bij een aspect heeft de uitvinding betrekking op een wasgoed-detergentcompositie, samengesteld uit een suspensie van een opbouw-25 zout in het vloeibare niet-ionogene capillair actieve materiaal.In one aspect, the invention relates to a laundry detergent composition composed of a suspension of a build-up salt in the liquid nonionic surfactant.

In een ander aspect heeft de uitvinding betrekking op een vloeibare wasgoeddetergentcompositie, waarin de niet-ionogene capillair actieve verbinding in hoge mate biologisch afbreekbaar is, welke compositie stabiel is, niet bezinkt bij opslag en geen gel vormt bij 30 opslag en in gebruik. De vloeibare composities volgens de uitvinding zijn gemakkelijk gietbaar, gemakkelijk afmeetbaar en gemakkelijk in de wasmachine te plaatsen.In another aspect, the invention relates to a liquid laundry detergent composition, in which the nonionic surfactant is highly biodegradable, which composition is stable, does not settle on storage, and does not form a gel on storage and in use. The liquid compositions according to the invention are easy to pour, easy to measure and easy to put in the washing machine.

In een ander aspect heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het doseren van een in hoge mate biologisch afbreek-35 bare vloeibare niet-ionogene detergentcompositie in en /of met koud water zonder gelvorming te ondergaan. In het bijzonder wordt een werkwijze verschaft voor het vullen van een vat met een niet-waterige 8702024 -7- vloeibare wasgoeddetergentcompositie, waarin het detergent ten minste overwegend is samengesteld uit een in hoge mate biologisch afbreekbare vloeibare niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding, alsmede voor het doseren van de compositie vanuit het vat in 5 een waterig wasbad, waarbij de dosering geschiedt door richten van een stroom onverwarmd water op de compositie, zodanig dat deze door de waterstroom in het wasbad wordt gevoerd.In another aspect, the invention relates to a method of dosing a highly biodegradable liquid nonionic detergent composition into and / or with cold water without undergoing gel formation. In particular, a method is provided for filling a vessel with a non-aqueous liquid laundry detergent composition 8702024-7, wherein the detergent is at least predominantly composed of a highly biodegradable liquid nonionic surfactant of the invention as well as for metering the composition from the vessel into an aqueous wash bath, the metering being effected by directing a stream of unheated water onto the composition such that it is passed through the water stream into the wash bath.

De vloeibare wasgoeddetergentcomposities volgens de uitvinding hebben een aanmerkelijk verbeterde biologische afbreekbaarheid, omdat 10 zij als een wezenlijk bestanddeel van de compositie een gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol bevatten, waarin de propyleengroepen zijn gehecht aan de alkylgroep en de ethyleenoxydegroepen zijn gehecht aan de hydroxylgroep.The liquid laundry detergent compositions of the invention have markedly improved biodegradability because they contain, as an essential component of the composition, a propoxylated ethoxylated fatty alcohol in which the propylene groups are attached to the alkyl group and the ethylene oxide groups are attached to the hydroxyl group.

De composities volgens de uitvinding hebben als voordelen dat 15 zij een lage giettemperatuur bezitten, geen gel vormen bij contact met water, niet-schuimend zijn en een goed detergentiegedrag vertonen.The compositions according to the invention have the advantages that they have a low casting temperature, do not form a gel on contact with water, are non-foaming and exhibit good detergent behavior.

De gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol niet-ionogene capillair actieve verbindingen ·νο1 gens cte uitvinding vertonen een hoge mate van biologische afbreekbaarheid, bijvoorbeeld voor meer dan 80%, 20 vormen tijdens het gebruik weinig schuim, vertonen een laag gietpunt, bijvoorbeeld -2°C, en vormen geen gel in contact met water van 5°C.The propoxylated ethoxylated fatty alcohol non-ionic surfactant compounds according to the invention show a high degree of biodegradability, for example for more than 80%, form little foam during use, show a low pour point, for example -2 ° C, and do not form gel in contact with water at 5 ° C.

De niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding vertoont tevens een goed detergentiegedrag.The nonionic surfactant compound of the invention also exhibits good detergent behavior.

De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene 25 capillair actieve wasgoeddetergentcomposities volgens de uitvinding hebben als verdere voordelen dat zij stabiel zijn, niet bezinken bij opslag en geen gel vormen bij opslag. De vloeibare composities zijn gemakkelijk gietbaar, gemakkelijk afmeetbaar en gemakkelijk in de wasmachines te plaatsen.The concentrated non-aqueous liquid non-ionic surfactant laundry detergent compositions of the invention have the further advantages that they are stable, do not settle on storage and do not form a gel on storage. The liquid compositions are easy to pour, easy to measure and easy to put in the washing machines.

30 De in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene capil30 The highly biodegradable non-ionic capillary

lair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalkylalcohol volgens de uitvinding heeft de algemene formule R-(0C3H6>x(0C2H4)y0HLair active propoxylated ethoxylated fatty alkyl alcohol according to the invention has the general formula R- (0C3H6> x (0C2H4) y0H

waarin R een Cg-C^galkylgroep, bij voorkeur cg-cjg alkylgroep en ^ liefst Cg-Cjj en C^2-C15 voorstelt. De waarde van de gehele getallen x+y is gelijk aan 20-100%, bij voorkeur 40-80% 870 2 02 4 -8- en liefst 45-60% van het aantal koolstofatomen van de alkylgroep R.wherein R represents a C8 -C18 alkyl, preferably C8 -C18 alkyl group, and most preferably C8 -C18 and C1-2C15. The value of the integers x + y is equal to 20-100%, preferably 40-80% 870 2 02 4 -8- and most preferably 45-60% by number of the carbon atoms of the alkyl group R.

De waarde van x is ten minste 1 en bij voorkeur ten minste 2 en liefst 3 of meer.The value of x is at least 1 and preferably at least 2, most preferably 3 or more.

De niet-ionogene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde 5 vetalcoholen volgens de uitvinding zijn ten minste 60%, bij voorkeur 80% en liefst voor ten minste 90% biologisch afbreekbaar.The nonionic surfactant propoxylated ethoxylated fatty alcohols according to the invention are at least 60%, preferably 80% and most preferably at least 90% biodegradable.

De in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene synthetisch organische detergenten volgens de uitvinding worden bereid door (1) condensatie van een alifatische vetalcohol met propyleen-10 oxyde of polypropyleenglycol, gevolgd door (2) verdere reactie van het eerste condensatieprodukt met ethyleenoxyde of polyethyleen-glycol.The highly biodegradable nonionic synthetic organic detergents of the invention are prepared by (1) condensation of an aliphatic fatty alcohol with propylene oxide or polypropylene glycol, followed by (2) further reaction of the first condensation product with ethylene oxide or polyethylene glycol.

De vetalkylalcohol reageert met het propyleenoxyde of polypropyleenglycol onder aanhechting van een lineaire laagmoleculaire 15 (bijvoorbeeld x=2 - 15, bij voorkeur 2 - 8 en liefst 3-6) keten van propyleenoxyde polymeer. De propyleenoxydeketen hecht zich normaliter aan de alkylgroep aan een primair of secundair koolstofatoom van de vetalcohol. Vervolgens wordt het condensaat van vetalcohol en propyleenoxyde tot reactie gebracht met ethyleenoxyde of polyethyleen-20 glycol onder toevoeging van het gewenste aantal ethyleenoxydegroepen.The fatty alkyl alcohol reacts with the propylene oxide or polypropylene glycol to attach a linear low molecular weight (e.g. x = 2 - 15, preferably 2 - 8, and most preferably 3 - 6) chain of propylene oxide polymer. The propylene oxide chain normally attaches to the alkyl group on a primary or secondary carbon of the fatty alcohol. Then, the condensate of fatty alcohol and propylene oxide is reacted with ethylene oxide or polyethylene-20 glycol adding the desired number of ethylene oxide groups.

De ethyleenoxydegroepen hechten zich normaliter aan de eindstandige propyleenoxydegroep en condenseren onder vorming van een laagmoleculaire, bijvoorbeeld y = 2-15, bij voorkeur 2-8 en liefst 3-6) keten van ethyleenoxyde polymeer,eindigend in de hydroxylgroep.The ethylene oxide groups normally attach to the terminal propylene oxide group and condense to form a low molecular weight, e.g. y = 2-15, preferably 2-8, most preferably 3-6) chain of ethylene oxide polymer, ending in the hydroxyl group.

25 Door uitvoering van de afzonderlijke condensatiereacties met propyleenoxyde en ethyleenoxyde hecht zich een laagmoleculair lineair propyleenoxyde polymeer aan het primaire of secundaire koolstofatoom van de vetalcohol en hecht zich een laagmoleculair lineair ethyleenoxyde polymeer aan, het eindstandige propyleenoxyde molecuul.By carrying out the separate condensation reactions with propylene oxide and ethylene oxide, a low molecular weight linear propylene oxide polymer adheres to the primary or secondary carbon atom of the fatty alcohol and a low molecular weight linear ethylene oxide polymer adheres to the terminal propylene oxide molecule.

30 Het uiteinde van het ethyleenoxyde polymeer bevat.een hydroxylgroep.The end of the ethylene oxide polymer contains a hydroxyl group.

De in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene capillair actieve detergenten volgens de uitvinding zijn polypropoxylaat geëthoxyleerde lipofielen, waarin de gewenste hydrofiel-lipofielbalans wordt verkregen door toevoeging van de hydrofiele polypropoxy polyethoxy-35 groepen aan het lipofiele alifatische molecuulgedeelte.The highly biodegradable nonionic surfactant detergents of the invention are polypropoxylate ethoxylated lipophiles in which the desired hydrophilic lipophilic balance is obtained by adding the hydrophilic polypropoxy polyethoxy groups to the lipophilic aliphatic molecular moiety.

67Ö2024 -9-67Ö2024 -9-

Een voorkeursklasse van niet-ionogene detergenten zijn de C9_C18 vetalkylalooholen/ die 4-16 propyleenoxyde en ethyleenoxyde-groepen bevatten, d.w.z. x+y=4-16. Andere klassen van de niet-ionogene detergenten zijn de Cg-Cj j vetalkylalcoholen, waarin x+y=5-10 en de 5 ^12-C15 vetalkYlalcoholen' wa-arin x + y = 5-15.A preferred class of nonionic detergents are the C9_C18 fatty alkylalools / containing 4-16 propylene oxide and ethylene oxide groups, i.e. x + y = 4-16. Other classes of the nonionic detergents are the C 3 -C 12 fatty alkyl alcohols, wherein x + y = 5-10 and the 5 12 -C 15 fatty alkyl alcohols, water + 5 = 5-15.

De hoger moleculaire C^gH^g vetalkyl alcohol condensaten met propyleenoxyde en ethyleenoxyde vertonen een hoge mate van biologische afbreekbaarheid, maar neigen gemakkelijker tot gelvorming in het deter-gentconcentraat en kunnen in sommige gevallen bij kamertemperatuur 10 vaste stoffen zijn. Hoewel de C,_-C0, condensaten kunnen bijdragen aan gelvorming van het vloeibare detergent, kunnen zij desgewenst in geringe hoeveelheden aan de detergentcompositie worden toegevoegd, hetgeen in het bijzonder het geval is wanneer concentraten met geringe gelvorming niet nodig zijn.The higher molecular weight C 1 g H 2 g fatty alkyl alcohol condensates with propylene oxide and ethylene oxide exhibit a high degree of biodegradability, but tend more readily to gel in the detergent concentrate and may in some cases be solids at room temperature. Although the C0 -C0 condensates can contribute to gel formation of the liquid detergent, they can be added in small amounts to the detergent composition if desired, which is especially the case when low gel formation concentrates are not needed.

15 Om in de poly-laag gealkoxyieerde hogere alkanolen, die de voor keur hebben, de beste balans van hydrofiele en lipofiele molecuulge-deelten te verkrijgen, zal het aantal lage alkoxygroepen, dus de som x+y, gewoonlijk 20-100% bedragen van het aantal koolstofatomen in de hogere alcohol, bij voorkeur 40-80% en liefst 45-60% daarvan. De niet- 20 ionogene capillair actieve detergent component van de compositie bevat bij voorkeur ten minste 50%, in het bijzonder ten minste 70% van de in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding.In order to obtain the best balance of hydrophilic and lipophilic molecular parts in the poly-layer alkoxyated higher alkanols, which are preferred, the number of lower alkoxy groups, i.e. the sum x + y, will usually be 20-100% of the number of carbon atoms in the higher alcohol, preferably 40-80% and most preferably 45-60% thereof. The nonionic surfactant detergent component of the composition preferably contains at least 50%, especially at least 70%, of the highly biodegradable nonionic surfactant of the invention.

Geschikte biologisch afbreekbare gepropoxyleerde geëthoxyleerde 25 vetalkylalcoholen volgens de uitvinding zijn de volgende:Suitable biodegradable propoxylated ethoxylated fatty alkyl alcohols according to the invention are the following:

R-(OC3H6)x(OC2H4)yOHR- (OC3H6) x (OC2H4) yOH

R X YR X Y

1 C12_C15 3 5 2 C12"C15 5 4 30 3 VSl 3 5 4 VSl 2 4 5 ε9"°18 3 6 6 09~°ί8 2 4 #70 2 02 4 -10-1 C12_C15 3 5 2 C12 "C15 5 4 30 3 VSl 3 5 4 VSl 2 4 5 ε9" ° 18 3 6 6 09 ~ ° ί8 2 4 # 70 2 02 4 -10-

Zowel in de C^-C^g niet-ionogene detergenten, die de voorkeur verdienen, als in de C19-C2ö niet-ionogene detergenten, die minder voorkeur hebben, zijn de aanwezige alkylgroepen in het algemeen lineair, hoewel een geringe hoeveelheid vertakking aanvaardbaar is, bijvoor-5 beeld aan een koolstofatoom naast of twee koolstofatomen verwijderd van de eindstandige koolstof van de rechte keten en aan de andere zijde van de propoxyketen, mits zulk vertakt alkyl een lengte heeft van niet meer dan 3 koolstofatomen. Normaliter zal het aantal koolstofatomen in een dergelijke vertakte configuratie ondergeschikt zijn, bijvoorbeeld minder 10 dan 20% van het totale koolstofatoomgehalte van de alkylgroep. Hoewel lineaire alkylgroepen die eindstandig gebonden zijn aan de propoxyketens, hoge voorkeur hebben en geacht worden te resulteren in de beste combinatie van detergentie, biologische afbreekbaarheid en niet-gelvopmende eigenschappen, kan ook tussenliggende of secundaire binding van de propoxy-15 ketens aan de alkylgroep plaatsvinden. De alkyl met vertakte keten is gewoonlijk slechts in een ondergeschikt gedeelte van de alkylgroepen aanwezig, bijvoorbeeld in het algemeen minder dan 20% daarvan en bij voorkeur minder dan 10% daarvan.Both in the preferred C19-C18 g nonionic detergents and in the less preferred C19-C20 nonionic detergents, the alkyl groups present are generally linear, although a small amount of branching is acceptable for example, on a carbon atom adjacent to or two carbon atoms from the straight chain terminal carbon and on the other side of the propoxy chain, provided that such branched alkyl is not more than 3 carbon atoms in length. Normally, the number of carbon atoms in such a branched configuration will be minor, for example less than 20% of the total carbon atom content of the alkyl group. Although linear alkyl groups that are terminally bonded to the propoxy chains are highly preferred and are believed to result in the best combination of detergent, biodegradability and non-gelling properties, intermediate or secondary bonding of the propoxy-15 chains to the alkyl group may also take place . The branched chain alkyl is usually only present in a minor portion of the alkyl groups, for example generally less than 20% thereof and preferably less than 10% thereof.

De niet-ionogene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxy-20 leerde vetalkylalcoholen volgens de uitvinding kunnen als het enige niet-ionogene capillair actieve detergent worden gebruikt of worden toegepast in mengsels met de conventionele, in de handel verkrijgbare niet-ionogene capillair actieve detergenten.The nonionic surfactant propoxylated ethoxylated fatty alkyl alcohols of the invention may be used as the sole nonionic surfactant detergent or used in mixtures with the conventional commercially available nonionic surfactant detergents.

De niet-ionogene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxy-25 leerde vetalcohol volgens de uitvinding kan 40-100%, bij voorkeur 50-100% en liefst 70-100% van de niet-ionogene capillair actieve component van de detergent compositie uitmaken.The nonionic surfactant propoxylated ethoxylated fatty alcohol of the invention may comprise 40-100%, preferably 50-100%, and most preferably 70-100% of the nonionic surfactant component of the detergent composition.

De conventionele, niet-ionogene synthetische organische detergenten, die in combinatie met de in hoge mate biologisch afbreek-30 bare capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, kunnen worden gekozen uit een ruime variëteit van zulke verbindingen. Geschikte niet-ionogene capillair actieve materialen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 4.316.812 en 3.630.929.The conventional, nonionic synthetic organic detergents which can be used in combination with the highly biodegradable surfactant propoxylated ethoxylated fatty alcohol of the invention can be selected from a wide variety of such compounds. Suitable nonionic surfactants are described in U.S. Pat. Nos. 4,316,812 and 3,630,929.

35 Gewoonlijk zijn de niet-ionogene detergenten poly-laag gealkoxy- 870 2 02 4 -11- leerde lipofielen, waarin de gewenste hydrofiel-lipofielbalans wordt verkregen door additie van een hydrofiele poly-laag alkoxygroep aan een lipofiel molecuulgedeelte. Een voorkeursklasse van de te gebruiken niet-ionogene detergenten omvat de poly-laag gealkoxyleerde j. hogere alkanolen, waarin de alkanol 9-18 koolstofatomen bevat en het aantal molen laag alkyleenoxyde (met 2 of 3 koolstofatomen) 3-12 bedraagt. Van zulke materialen worden bij voorkeur die gebruikt, waarin de alkanol 9-11 of 12-15 koolstofatomen bevat en die 5-8 of 5-9 lage alkoxy-groepen peiAnol bevatten. Bij voorkeur is de lage alkoxygroep een g ethoxygroep, maar in sommige gevallen kan deze gemengd zijn met propoxy.Usually, the nonionic detergents are poly-layer gealkoxy-870 2 02 4-11 -l-lipophiles, in which the desired hydrophilic-lipophilic balance is obtained by addition of a hydrophilic poly-layer alkoxy group to a lipophilic molecular moiety. A preferred class of the nonionic detergents to be used includes the poly-layer alkoxylated higher alkanols, wherein the alkanol contains 9-18 carbon atoms and the number of moles of lower alkylene oxide (2 or 3 carbon atoms) is 3-12. Of such materials, preferably those are used in which the alkanol contains 9-11 or 12-15 carbon atoms and 5-8 or 5-9 lower alkoxy groups contain peiAnol. Preferably, the lower alkoxy group is an ethoxy group, but in some cases it may be mixed with propoxy.

Voorbeelden van zulke verbindingen zijn die, waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen bevat en die ongeveer 7 ethyleenoxydegroepen per mol bevatten, bijvoorbeeld Neodol 25-7 en Neodol 23-6,5, in de handel gebracht door Shell Chemical Company, Inc. Neodol 25-7 is een conden-satieprodukt van een mengsel van hogere vetalcoholen met gemiddeld 12-15 koolstofatomen, met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde. Neodol 23-6,5 is een overeenkomstig mengsel, waarin het koolstofatoomgehalte van de vetal-cohol 12-13 bedraagt en het aantal ethyleenoxydegroepen gemiddeld ongeveer 6,5 is. De hogere alcoholen zijn primaire alkanolen.Examples of such compounds are those in which the alkanol contains 12-15 carbon atoms and which contain about 7 ethylene oxide groups per mole, for example, Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5, sold by Shell Chemical Company, Inc. Neodol 25-7 is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of 12-15 carbon atoms, with about 7 moles of ethylene oxide. Neodol 23-6.5 is a similar mixture in which the carbon atom content of the fatty alcohol is 12-13 and the number of ethylene oxide groups averages about 6.5. The higher alcohols are primary alkanols.

2Q Andere voorbeelden van zulke detergenten zijn Tergitol 15-S-7 en Tergitol 15-S-9, beide lineaire secundaire alcohol ethoxylaten, in de handel gebracht door Union Carbide Corp. Tergitol 15-S-7 is een gemengd ethoxyleringsprodukt van een lineaire secundaire alkanol met 11-15 koolstofatomen met 7 mol ethyleenoxyde. Tergitol 15-S-9 is een 25 soortgelijk produkt, maar met 9 mol ethyleenoxyde.2Q. Other examples of such detergents are Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both linear secondary alcohol ethoxylates, sold by Union Carbide Corp. Tergitol 15-S-7 is a mixed ethoxylation product of a linear secondary alkanol of 11-15 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide. Tergitol 15-S-9 is a similar product, but with 9 moles of ethylene oxide.

Verder bruikbaar in de onderhavige compositie als component van het niet-ionogene detergent zijn hoger moleculaire niet-ionogene materialen, zoals Neodol 45-11, die soortgelijke ethyleenoxyde conden-satieprodukten van hogere vetalcoholen zijn, waarbij de hogere vetalcohol 14-15 koolstofatomen bevat en het aantal ethyleenoxydegroepen per mol ongeveer 11 bedraagt. Dergelijke produkten worden door Shell Chemical Company in de handel gebracht.Further useful in the present composition as a component of the nonionic detergent are higher molecular weight nonionic materials, such as Neodol 45-11, which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols, the higher fatty alcohol containing 14-15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole is about 11. Such products are marketed by Shell Chemical Company.

Andere geschikte niet-ionogene materialen worden vertegenwoordigd door de commercieel bekende klasse van niet-ionogene mate-rialen, verkocht onder de merknaam Plurafac. De Plurafacs zijn reactie- §7 0 2 02 4 -12- i + produkten van een hogere lineaire alcohol en een mengsel van ethyleen-en propyleenoxyden, en bevatten een gemengde keten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde met een eindstandige hydroxylgroep. Voorbedden zijn Product A (een C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 6 mol ethyleen-5 oxyde en 3 mol propyleenoxyde), Product B (een C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde) ,Other suitable nonionic materials are represented by the commercially known class of nonionic materials sold under the trade name Plurafac. The Plurafacs are reaction products of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides, and contain a mixed chain of ethylene oxide and propylene oxide with a terminal hydroxyl group. Front beds are Product A (a C 1 -C 2 fatty alcohol condensed with 6 moles ethylene-5 oxide and 3 moles propylene oxide), Product B (a C 1 -C 2 fatty alcohol condensed with 7 moles propylene oxide and 4 moles ethylene oxide),

Product C (een C^-C^ vetalcohol,gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde), Plurafac B26, en Product D (een mengsel van gelijke hoeveelheden Product C en Product B).Product C (a C 1 -C 2 fatty alcohol condensed with 5 moles propylene oxide and 10 moles ethylene oxide), Plurafac B26, and Product D (a mixture of equal amounts of Product C and Product B).

10 Een andere groep van vloeibare niet-ionogene materialen worden onder de merknaam Dobanol door Shell Chemical Company, Inc. in de handel gebracht. Dobanol 91-5 is een geëthoxyleerde C^-C^ vetalcohol met gemiddeld 5 mol ethyleenoxyde, en Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde C12-C15 Vetalc°k°-*- met gemiddeld 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalcohol. 15 Wanneer grotere hoeveelheden van niet-eindstandig gealkoxy- leerde alkanolen, propyleenoxyde bevattende poly-laag gealkoxyleerde alkanolen en niet-ionogene detergenten met een minder gunstige hydrofiel-lipofiel balans dan bovenvermeld worden gebruikt en wanneer andere niet-ionogene detergenten worden toegepast in plaats van de hier be-20 schreven voorkeursmaterialen, kan het zijn dat het verkregen produkt niet zo'n goede detergentie, stabiliteit, viscositeit en niet-gelvormende eigenschappen bezit als de voorkeurscomposities, maar toepassing van de viscositeit- en gelregelende verbindingen volgens de uitvinding kan de eigenschappen van de detergenten op basis van' zulke niet-25 ionogene materialen verbeteren. In sommige gevallen, bijvoorbeeld wanneer een hogere moleculaire poly-laag gealkoxyleerde hogere alkanol wordt gebruikt, dikwijls voor zijn detergentie, kan de hoeveelheid daarvan worden geregeld of beperkt aan de hand van de resultaten van de routineproeven, ter verkrijging van een produkt met de gewenste 30 detergentie, dat toch geen gel vormt en de gewenste viscositeit bezit. Ook werd gevonden, dat het slechts zelden nodig is de hoger moleculaire niet-ionogene materialen te gebruiken terwille van hun detergenteigen-schappen, daar de hier beschreven voorkeurs-niet-ionogene materialen uitstekende detergenten zijn en het bovendien mogelijk maken de gewenste 35 viscositeit in het vloeibare detergent te bereiken zonder gelvorming bij lage temperaturen.Another group of liquid nonionic materials are manufactured under the trade name Dobanol by Shell Chemical Company, Inc. placed on the market. Dobanol 91-5 is an ethoxylated C 1 -C 6 fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, and Dobanol 25-7 is an ethoxylated C 12 -C 15 Fatty C ° K ° - * - with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. When larger amounts of non-terminal alkoxylated alkanols, propylene oxide containing poly-layer alkoxylated alkanols and non-ionic detergents with a less favorable hydrophilic-lipophilic balance than above are used, and when other non-ionic detergents are used in place of the Preferred materials disclosed herein, the resulting product may not have as good detergent, stability, viscosity and non-gelling properties as the preferred compositions, but use of the viscosity and gel control compounds of the invention may reduce the properties of improve the detergents based on such nonionic materials. In some instances, for example, when a higher molecular poly-layer alkoxylated higher alkanol is used, often for its detergent, the amount thereof can be controlled or limited according to the results of the routine tests, to obtain a product of the desired detergent, which nevertheless does not form a gel and has the desired viscosity. It has also been found that it is only rarely necessary to use the higher molecular weight nonionic materials because of their detergent properties, as the preferred nonionic materials described herein are excellent detergents and additionally allow the desired viscosity in the liquid detergent without gel formation at low temperatures.

Bij een andere bruikbare groep van niet-ionogene capillair 8702024 t -13- actieve materialen wordt gevormd door de Surfactant T reeks, die door British Petroleum in de handel wordt gebracht. De Surfactant T niet-ionogene materialen worden verkregen door ethoxylering van secundaire vetalcoholen met een nauwe ethyleenoxydeverdeling.In another useful group of nonionic surfactant 8702024t-13 active materials is the Surfactant T series marketed by British Petroleum. The Surfactant T nonionic materials are obtained by ethoxylation of secondary fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution.

5 De Surfactant T5 bevat gemiddeld 5 mol ethyleenoxyde, Surfactant T7 gemiddeld 7 mol ethyleenoxyde, Surfactant T9 gemiddeld 9 mol ethyleenoxyde en Surfactant T12 gemiddeld 12hd1 ethyleenoxyde per mol secundaire vet-alcohol.5 The Surfactant T5 contains an average of 5 moles of ethylene oxide, Surfactant T7 has an average of 7 moles of ethylene oxide, Surfactant T9 has an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 has an average of 12hd1 ethylene oxide per mole of secondary fatty alcohol.

Conventionele niet-ionogene capillair actieve materialen, 10 die bij voorkeur in de compositie volgens de uitvinding worden toegepast, zijn de cj3~ci5 secundaire vetalcoholen met betrekkelijk nauwe ethyleen-oxydegehalten van ongeveer 7-9 mol, en de Cg-C^ vetalcoholen, geëthoxy-leerd met ongeveer 5-6 mol ethyleenoxyde.Conventional nonionic surfactants, which are preferably used in the composition of the invention, are the C 3 -C 5 secondary fatty alcohols with relatively narrow ethylene oxide contents of about 7-9 moles, and the C 3 -C 3 fatty alcohols, ethoxy -learned with about 5-6 moles of ethylene oxide.

Met de in hoge mate biologisch afbreekbare capillair actieve 15 gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcoholen volgens, de uitvinding kunnen mengsels van twee of meer van de conventionele vloeibare niet-ionogene capillair actieve materialen worden gebruikt en in sommige gevallen kan het voordeel bieden dergelijke mengsels toe te passen.With the highly biodegradable surfactant propoxylated ethoxylated fatty alcohols of the invention, mixtures of two or more of the conventional liquid nonionic surfactants can be used and in some cases may offer the advantage of using such mixtures.

De viscositeits- en geleigenschappen van de vloeibare 20 detergentcomposities kunnen worden verbeterd door opname in de compositie van een effectieve hoeveelheid van een vloeibare niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep. Dergelijke verbindingen bestaan uit een niet-ionogene capillair actieve verbinding, die is gemodificeerd onder omzetting van een vrije hydroxyl-25 groep daarvan in een molecuulgedeelte met een vrije carboxylgroep, zoals een ester of partiele ester van een niet-ionogene capillair actieve verbinding en een polycarbonzuur of -anhydride.The viscosity and gelling properties of the liquid detergent compositions can be improved by including in the composition an effective amount of a liquid nonionic surfactant with terminal acid group. Such compounds consist of a nonionic surfactant compound, which has been modified by converting a free hydroxyl group thereof into a molecular moiety with a free carboxyl group, such as an ester or partial ester of a nonionic surfactant and a polycarboxylic acid or anhydride.

Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrgge 597.948 ingediend op 9 april 1984, verlagen de gemodificeerde niet-ionogene 30 capillair actieve verbindingen met een vrije carboxylgroep, die gekarakteriseerd kunnen worden als polyethercarbonzuren, de temperatuur, waarbij de vloeibare niet-ionogene verbinding met water een gel vormt.As disclosed in U.S. Patent 597,948 filed April 9, 1984, the modified nonionic surfactants having a free carboxyl group, which can be characterized as polyether carboxylic acids, lower the temperature at which the liquid nonionic compound forms with a gel .

De toevoeging van niet-ionogene capillair actieve verbindingen met eindstandige zuurgroep aan het vloeibare niet-ionogene 35 capillair actieve materiaal bevordert de doseerbaarheid van de compositie, met name de gietbaarheid, en verlaagt de temperatuur, waarbij S 7 0 2 2 4 i -14- de vloeibare niet-ionogene capillair actieve materialen in water een gel vormen, zonder vermindering van hun stabiliteit tegen bezinking.The addition of nonionic surfactant with terminal acid group to the liquid nonionic surfactant promotes the dosability of the composition, especially the pourability, and lowers the temperature, whereby S 7 0 2 2 4 i -14- the liquid nonionic surfactants form a gel in water without reducing their stability against settling.

De niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep reageert in het wasmachinewater met de alkaliniteit van 5 de gedispergeerde opboutfzoutfase van de detergentcompositie en fungeert als effectief anionogeen capillair actief materiaal.The nonionic surfactant with terminal acid group reacts in the washing water with the alkalinity of the dispersed bolt salt phase of the detergent composition and acts as an effective anionic surfactant.

Specifieke voorbeelden zijn de halfesters van Product A met barnsteenzuuranhydride, de ester of halfester van Dobanol 25-7 met barnsteenzuuranhydride en de ester of halfester van dobanol 91-5 10 met barnsteenzuuranhydride. In plaats van barnsteenzuuranhydride kunnen ook andere polycarbonzuren of anhydriden worden gebruikt, bijvoorbeeld maleinezuur, maleinezuuranhydride, citroenzuur en der-gelijke.Specific examples are the half-esters of Product A with succinic anhydride, the ester or half-ester of Dobanol 25-7 with succinic anhydride, and the ester or half-ester of dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can also be used, for example, maleic acid, maleic anhydride, citric acid and the like.

De niet-ionogene capillair actieve verbindingen met eind-15 standige zuurgroep kunnen als volgt worden bereid:The nonionic surfactant with terminal 15 acid group can be prepared as follows:

Product A met eindstandige zuurgroep. 400 g Product A, C13_C15 a^an0^ die gealkoxyleerd is onder invoering van 6 ethyleen-oxyde-eenheden en 3 propyleenoxyde-eenheden per alkanoleenheid, wordt gemengd met 32 g barnsteenzuuranhydride en gedurende 7 uur 20 op 100°C verhit. Het mengsel wordt afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet bamsteenzuurmateriaal. Infrarood analyse toont dat ongeveer de helft van het niet-ionogene capillair actieve materiaal is omgezet in de zure halfester daarvan.Product A with terminal acid group. 400 g of Product A, C13_C15 a ^ an0 ^ which is alkoxylated with the introduction of 6 ethylene oxide units and 3 propylene oxide units per alkanol unit, are mixed with 32 g of succinic anhydride and heated at 100 ° C for 7 hours. The mixture is cooled and filtered to remove unconverted succinic acid material. Infrared analysis shows that about half of the nonionic surfactant material has been converted to its acidic half-ester.

Dobanol 25-7 met eindstandige zuurgroep. 522 g Dobanol 25-7;, 25 het ethoxyleringsproduct vaneen Cj2-Ci5 a^ano-*- met ongeveer 7 ethyleen-oxyde-eenheden per molecuul alkanol, wordt gemengd met 100 g barnsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridine, dat als veresteringskatalysator fungeert, en vervolgens 2 uur verhit op 260°C, daarna afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet bamsteenzuur materiaal.Dobanol 25-7 with terminal acid group. 522 g of Dobanol 25-7, the ethoxylation product of a C 12 -C 15 alpha-5 - with about 7 ethylene oxide units per molecule of alkanol, is mixed with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine, which acts as an esterification catalyst , and then heated at 260 ° C for 2 hours, then cooled and filtered to remove unconverted succinic acid material.

30 Infrarood analyse toont dat nagenoeg alle vrije hydroxylgroepen van het capillair actieve materiaal hebben gereageerd.Infrared analysis shows that virtually all free hydroxyl groups of the surfactant have reacted.

Dobanol 91-5 met eindstandige zuurgroep. 1000 g Dobanol 91-5 het ethoxylerings.produkt van een Cg-C^ alkanol met ongeveer 5 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol, werd gemengd met 35 265 g bamsteenzuur en 0,1 g pyridinekatalysator en gedurende 2 uur verhit op 260°C en vervolgens afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet bamsteenzuurmateriaal. Infrarood analyse toont dat nagenoeg 87 0 2 02 4 t » -15- alle vrije hydroxylgroepen hebben gereageerd.Dobanol 91-5 with terminal acid group. 1000 g of Dobanol 91-5 the ethoxylation product of a C 8 -C 18 alkanol with about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, was mixed with 265 g of succinic acid and 0.1 g of pyridine catalyst and heated at 260 ° C for 2 hours and then cooled and filtered to remove unconverted succinic acid material. Infrared analysis shows that nearly 87 0 2 02 4 t -15- have reacted all free hydroxyl groups.

In plaats van of gemengd met pyridine kunnen ook andere veresteringskatalysatoren worden gebruikt, zoals een alkalimetaal-alkoxyde (b.v. natriummethoxyde).Instead of or mixed with pyridine, other esterification catalysts may also be used, such as an alkali metal alkoxide (e.g. sodium methoxide).

5 De zure polyetherverbinding, met name de niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep, wordt bij voorkeur opge-lost in het niet-ionogene capillair actieve materiaal toegevoegd.The acidic polyether compound, in particular the nonionic surfactant with terminal acid group, is preferably dissolved in the nonionic surfactant material added.

In het vloeibare niet-waterige niet-ionogene capillairactieve materiaal, dat in de composities volgens de uitvinding werd toegepast, 10 zijn fijne deeltjes van organische en/of anorganische detergent-opbouwzouten gedispergeerd en gesuspendeerd.Fine particles of organic and / or inorganic detergent builder salts are dispersed and suspended in the liquid non-aqueous nonionic surfactant material used in the compositions of the invention.

Voorbeeldertvan bij voorkeur te gebruiken organische opbouwstoffen zijn alkalimetaalzouten van polyacetalcarbonzuren (Amerikaanse octrooiaanvrage 767.570) alkalimetaalzouten van lage polycarbonzuren 15 (Amerikaanse octrooiaanvrage 762.165), alkalimetaalzouten van nitrilotriazijnzuur (Amerikaanse octrooiaanvrage 762,164, en alkalime-taal alfa-hydroxyacxylzuurpolymeren(Amerikaanse octrooiaanvrage 767.535).Examples of preferred organic building materials are alkali metal salts of polyacetal carboxylic acids (U.S. Patent Application 767,570), alkali metal salts of low polycarboxylic acids (U.S. Patent Application 762,165), alkali metal salts of nitrilotriacetic acid (U.S. Patent Application 762,164, U.S. Patent No. 735,335-alpha-alpha-alpha-polypacylpolylapolaric acid).

In bepaalde detergentcomposities kunnen de genoemde organische opbouwstoffen worden gebruikt als het voornaamste opbouwzout en 20 zonder toevoeging van een. anorganische opbouwzout, zoals een poly-fosfaat opbouwzout, of met slechts een geringe hoeveelheid van een polyfosfaat opbouwzout, maar ook kan het polyfosfaat het voornaamste opbouwzout zijn.In certain detergent compositions, said organic builder materials can be used as the main builder salt and without the addition of a. inorganic build-up salt, such as a polyphosphate build-up salt, or with only a small amount of a polyphosphate build-up salt, but also the polyphosphate can be the major build-up salt.

Andere organische opbouwstoffen, die gebruikt kunnen worden, 25 zijn polymeren en copolymeren van polyacrylzuur en polymaleinezuur-anhydride en de alkalimetaalzouten daarvan. Meer specifiek kunnen zulke opbouwzouten bestaan uit een copolymeer, dat het reactieprodukt is van ongeveer gelijke molaire hoeveelheden methacrylzuur en maleine-zuuranhydride, dat volledig is geneutraliseerd onder vorming van 30 het natriumzout. Dit opbouizout is in de handel verkrijgbaar onder de merknaam Sokalan CP5 en kan fungeren, zelfs bij toepassing in geringe hoeveelheden, als anti-korstvormings-middel ter inhibitering van korstvorming.Other organic builders that can be used are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali metal salts. More specifically, such builder salts may consist of a copolymer, which is the reaction product of approximately equal molar amounts of methacrylic acid and maleic anhydride, which is completely neutralized to form the sodium salt. This builder salt is commercially available under the brand name Sokalan CP5 and can function, even when used in small amounts, as an anti-crusting agent to inhibit crusting.

Daar de composities volgens de uitvinding in het algemeen 35 hoog geconcentreerd zijn, en daardoor in betrekkelijk geringe doses 670 2 02 4 -16- kunnen worden toegepast, is het gewenst het opbouwzout aan te vullen met een hulpopbouwstof, zoals een alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur met een hoog calcium- en magnesiumbindingsvermogen ter inhibitering van korstvorming, die anders zou kunnen worden veroorzaakt 5 door vorming van onoplosbare calcium- en magnesiumzouten. Geschikte alkalimetaal zouten van polycarbonzuren zijn de alkalimetaalzouten van citroenzuur en wijnsteenzuur, b.v. mononatriumcitraat (watervrij), trinatriumcitraat, glutaarzuurzout, gluconzuurzout en dizuurzout met lange keten.Since the compositions according to the invention are generally highly concentrated and can therefore be used in relatively small doses of 670 2 02 4 -16-, it is desirable to supplement the build-up salt with an auxiliary builder, such as an alkali metal salt of a low polycarboxylic acid. with a high calcium and magnesium binding capacity to inhibit crusting, which could otherwise be caused by the formation of insoluble calcium and magnesium salts. Suitable alkali metal salts of polycarboxylic acids are the alkali metal salts of citric acid and tartaric acid, e.g. monosodium citrate (anhydrous), trisodium citrate, glutaric acid salt, gluconic acid salt and long chain diacid salt.

10 Voorbeelden van organische alkalische sequestrerende op- bouwzouten, die gebruikt kunnen worden of gemengd met andere organische en anorganische opbouwstoffen kunnen worden toegepast, zijn alkalimetaal-, ammonium- of gesubstitueerd ammonium, aminopolycarboxy-laten, bijvoorbeeld natrium- en kaliumethyleendiaminetetraacetaat (EDTA), 15 natrium- en kaliumnitriloacetaten (NTA) en triethanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetaten. Ook kunnen gemengde zouten van deze aminopolycarboxylaten worden gebruikt.Examples of organic alkaline sequestering build-up salts, which can be used or mixed with other organic and inorganic builders, can be used are alkali metal, ammonium or substituted ammonium, aminopolycarboxylates, eg sodium and potassium ethylenediamine tetraacetate (EDTA), 15 sodium and potassium nitrile acetates (NTA) and triethanol ammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrile diacetates. Mixed salts of these aminopolycarboxylates can also be used.

Andere geschikte opbouwstoffen van het organische type zijn carboxymethylsuccinaten,-tartronaten en-glycolaten.Other suitable organic-type builders include carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates.

20 De detergentcomposities volgens de uitvinding kunnen ook an organische, in water oplosbare en/of in water onoplosbare detergent-opbouwzouten bevatten. Geschikte anorganische alkalische opbouw-zouten die gebruikt kunnen worden, zijn alkalimetaalcarbonaat, -boraten, -bicarbonaten en -silicaten (ook kunnen ammonium- of gesubstitu-25 eerde ammoniumzouten worden gebruikt). Specifieke voorbeelden van zulke zouten zijn natriumcarbonaat, natriumtetraboraat, natriumbicarbonaat, natriumsesquicarbonaat en kaliumbicarbonaat.The detergent compositions of the invention may also contain organic, water-soluble and / or water-insoluble detergent builder salts. Suitable inorganic alkaline build-up salts that can be used are alkali metal carbonate, borates, bicarbonates and silicates (ammonium or substituted ammonium salts can also be used). Specific examples of such salts are sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate and potassium bicarbonate.

De alkalimetaalsilicaten zijn nuttige opbouwzouten, die tevens kunnen dienen voor regeling of aanpassing van de pH en om de compositie 30 anticorrosief voor wasmachineonderdelen te maken. Natriumsilicaten met Na20/SiC>2 verhoudingen van 1,6/1 tot 1/3,2, in het bijzonder ongeveer 1/2 tot 1/2,8 hebben de voorkeur. Ook kunnen kaliumsilicaten met dezelfde verhoudingen worden gebruikt. Het bij voorkeur te gebruiken alkalimetaalsilicaat is natriumdisilicaat.The alkali metal silicates are useful builder salts which can also serve to control or adjust the pH and make the composition anti-corrosion for washing machine parts. Sodium silicates with Na 2 O / SiC> 2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, especially about 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Potassium silicates with the same proportions can also be used. The preferred alkali metal silicate is sodium disilicate.

35 Hoewel de detergentcompositie fosfaat- of polyfosfaatvrij of nagenoeg polyfosfaatvrij kan zijn, kunnen geringe hoeveelheden van de conventionele polyfosfaatopbouwzouten worden toegevoegd, 8702024 $ * -17- waar de plaatselijke wetgeving zulks toelaat. Specifieke voorbeelden van zulke opbouwzouten zijn natriumtripolyfosfaat (TPP), natriumpyrofos-faat , kaliumpyrofosfaat, kaliumtripolyfosfaat, en natriumhexameta-fosfaat. Natriumtripolyfosfaat is een bij voorkeur toe te passen 5 polyfosfaat. In de mengsels, waaraan polyfosfaat wordt toegevoegd, wordt het toegevoegd in een hoeveelheid van 0-50%,zoals 0-30% en in het bijzonder 5-15%. Zoals reeds vermeld kunnen de mengsels echter polyfosfaat-vrij of nagenoeg polyfosfaatvrij zijn.Although the detergent composition may be phosphate or polyphosphate free or substantially polyphosphate free, small amounts of the conventional polyphosphate builder salts may be added, 8702024 $ * -17- where local law permits. Specific examples of such builder salts are sodium tripolyphosphate (TPP), sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, potassium tripolyphosphate, and sodium hexameta phosphate. Sodium tripolyphosphate is a preferred polyphosphate. In the mixtures to which polyphosphate is added, it is added in an amount of 0-50%, such as 0-30% and especially 5-15%. As already mentioned, however, the mixtures can be polyphosphate-free or substantially polyphosphate-free.

andere geschikte opbouwzouten zijn bijvoorbeeld beschreven in 10 de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 4.264.466 en 3.630.929.other suitable builder salts are described, for example, in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929.

De anorganische alkalische opbouwzouten kunnen worden toegepast met de niet-ionogene capillair actieve detergentverbinding of gemengd met andere organische of anorganische opbouwzouten.The inorganic alkaline build-up salts can be used with the nonionic surfactant detergent compound or mixed with other organic or inorganic build-up salts.

Verder kunnen in water onoplosbare kristallijne en amorfe 15 aluminosilicaatzeolieten worden gebruikt. De zeolieten hebben in het algemeen de formule waarin x = 1, y = 0,8-1,2, bij voorkeur 1, z = 1,5-3,5 of meer en bij voorkeur 2-3, en w = 0-9, bij voorkeur 2,5-6, en waarin M bij voorkeur natrium voorstelt. Een typisch zeoliet is type A of analoge structuur, waarbij type 4A bijzondere voorkeur verdient.De bij voorkeur te gebruiken aluminosilicaten hebben calciumionuitwisselingcapaci-teiten van ongeveer 200 milliequivalent per gram of meer, bij-2^. voorbeeld 400 milliequivalent per g.Furthermore, water-insoluble crystalline and amorphous aluminosilicate zeolites can be used. The zeolites generally have the formula wherein x = 1, y = 0.8-1.2, preferably 1.2 = 1.5-3.5 or more, and preferably 2-3, and w = 0- 9, preferably 2.5-6, and wherein M preferably represents sodium. A typical zeolite is type A or analogous structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents per gram or more, at -2. example 400 milliequivalents per g.

Diverse kristallijne zeolieten (aluminosilicaten), die kunnen worden gebruikt, zijn beschreven in het Britse octrooischrift 1.504.168, het Amerikaanse octrpoischrift 4.409.136 en de Canadese octrooischriften 1.072.835 en 1.087.477. Een voorbeeld van de ge-schikte amorfe zeolieten kan worden gevonden in het Belgische octrooischrift 835.351.Various crystalline zeolites (aluminosilicates) that can be used are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 4,409,136 and Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477. An example of the suitable amorphous zeolites can be found in Belgian patent specification 835,351.

Andere materialen, zoals kleisoorten,in het bijzonder van de in water onoplosbare typen, kunnen nuttige hulpstoffen in composities volgens de uitvinding zijn. Bijzonder bruikbaar is bentoniet. Dit materiaal is voornamelijk montmorilloniet, een gehydrateerd alumium- 870 2 02 4 -18- silicaat, waarin ongeveer 1/6 van de aluminiumatomen kan zijn vervangen door magnesiumatomen en waarmee variërende hoeveelheden waterstof, natrium, kalium, calcium, enz. los kunnen zijn gecombineerd.Other materials, such as clays, especially of the water-insoluble types, may be useful adjuvants in compositions of the invention. Bentonite is particularly useful. This material is mainly montmorillonite, a hydrated aluminum 870 2 02 4 -18-silicate, in which about 1/6 of the aluminum atoms may have been replaced by magnesium atoms, and which may loosely combine varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. .

De bentoniet in zijn meer gezuiverde vorm (d.w.z. vrij van gruis, zand ^ en dergelijke), dat geschikt is voor detergenten, bevat ten minste 50% montmorilloniet en zijn kationuitwisselingscapaciteit bedraagt ten minste 50-75 meq per 100 g bentoniet. Bij voorkeur te gébruiken bentonieten zijn de Wyoming of Western U.S. bentonieten, die door Georgia Kaolin Co. in de handel worden gebracht als Thixo-jels 1,2,3 en 4. Van deze bentonieten is bekend dat zij textiel verzachten, zoals beschreven in de Britse octrooischriften 401.413 en 461.221.The bentonite in its more purified form (i.e., free from grit, sand, etc.), which is suitable for detergents, contains at least 50% montmorillonite and its cation exchange capacity is at least 50-75 meq per 100 g bentonite. Preferred bentonites are the Wyoming or Western U.S. bentonites, produced by Georgia Kaolin Co. are marketed as Thixojels 1,2,3 and 4. These bentonites are known to soften textiles as described in British Pat. Nos. 401,413 and 461,221.

De opname in de detergentcompositie van een effectieve hoeveelheid laagmoleculaire amfifiele verbindingen, die fungeren als visco-siteitsregelende en gel-inhibiterende middelen voor het niet-ionogene capillair actieve materiaal, verbetert de opslageigenschappen van de compositie aanmerkelijk. De amfifiele verbindingen kunnen qua chemische structuur analoog worden geacht aan de vloeibare, niet-ionogene capillair actieve geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde vetalcoholen, maar hebben betrekkelijk kleine koolwaterstofketenlengten (C^-Cg) 20 en een laa<? ethyleenoxyde gehalte (ongeveer 2-6 ethyleenoxyde-groepen per molecuul).The inclusion in the detergent composition of an effective amount of low molecular weight amphiphilic compounds, which act as viscosity-regulating and gel-inhibiting agents for the nonionic surfactant, significantly improves the storage properties of the composition. The amphiphilic compounds may be considered analogous in chemical structure to the liquid, nonionic surfactant ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols, but have relatively short hydrocarbon chain lengths (C 1 -C 8) and a layer ethylene oxide content (about 2-6 ethylene oxide groups per molecule).

Geschikte amfifiele verbindingen kunnen worden voorgesteld door de algemene formule R0(CH„CHo0) H 2 2 n 25 waarin R een C^-C-q alkylgroep voorstelt en n een getal is met een gemiddelde waarde van 1-6.Suitable amphiphilic compounds can be represented by the general formula R0 (CH2 CH0 O) H 2 2 n 25 wherein R represents a C 1 -C 8 alkyl group and n is a number with an average value of 1-6.

Specifieke verbindingen zijn C2-C3 alkyleenglycol mono C2~Cg alkylethers.Specific compounds are C2-C3 alkylene glycol mono C2-Cg alkyl ethers.

Meer specifieke verbindingen zijn mono-, di- of tri-C2-Cg 30 alkyleenglycol mono Cj-C^ alkylethers.More specific compounds are mono-, di- or tri-C 2 -C 8 alkylene glycol mono C 1 -C 8 alkyl ethers.

Specifieke voorbeelden van geschikte amfifiele verbindingen zijn ethyleenglycol monoethylether, diethyleenglycol monobutylether, tetraethyleenglycol monobutylether en dipropyleenglycol monomethylether. Diethyleenglycol monobutylether heeft bijzondere voorkeur.Specific examples of suitable amphiphilic compounds are ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether. Diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferred.

35 De opname in de compositie van de laagmoleculaire alkyleen- 87 0 2 0 2 4 -19- glycol monoalkylether verlaagt de viscositeit van de compositie, zodanig dat deze gemakkelijker gietbaar is, verbetert de stabiliteit tegen bezinking en verbetert de dispergeerbaarheid van de compositie bij toevoeging aan warm water of koud water.The inclusion in the composition of the low molecular weight alkylene 87 0 2 0 2 4 -19-glycol monoalkyl ether lowers the viscosity of the composition so that it is easier to pour, improves settling stability, and improves dispersibility of the composition upon addition. to warm water or cold water.

5 De composities volgens de uitvinding hebben verbeterde viscositeit- en stabiliteitseigenschappen en blijven stabiel en gietbaar bij temperaturen van 5°C en lager.The compositions of the invention have improved viscosity and stability properties and remain stable and pourable at temperatures of 5 ° C and below.

In een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de fysische stabiliteit van de suspensie van de detergentopbouwstof of -stoffen 10 en eventuele andere gesuspendeerde toevoegsels, zoals bleekmiddel en dergelijke, in de vloeibare drager verbeterd door de aanwezigheid van een stabilisatiemiddel, zoals een alkanolester van fosforzuur of een aluminiumzout van een hoger vetzuur.In one embodiment of the invention, the physical stability of the suspension of the detergent builder or substances and any other suspended additives, such as bleach and the like, in the liquid carrier is improved by the presence of a stabilizing agent, such as an alkanol ester of phosphoric acid or a aluminum salt of a higher fatty acid.

Verbeteringen in stabiliteit van de compositie kunnen in 15 bepaalde mengsels worden bereiktdoor opname van een geringe effectieve hoeveelheid van een zure organische fosforverbinding met een zure - POH-groep, zoals een partiele ester van fosforzuur en een alkanol.Improvements in stability of the composition can be achieved in certain mixtures by incorporating a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound with an acidic POH group, such as a partial ester of phosphoric acid and an alkanol.

Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 597.948, ingediend op 9 april 1984, kan de zure organische fosforverbinding met 20 een zure -POH groep de stabiliteit van de suspensie van opbouwstoffen in het niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillair actieve materiaal verhogen.As disclosed in US patent application 597,948, filed April 9, 1984, the acidic organic phosphorus compound having an acidic -POH group can increase the stability of the builder suspension in the non-aqueous liquid nonionic surfactant.

De zure organische fosforverbinding kan bijvoorbeeld een partiele ester zijn van fosforzuur en een alcohol, zoals een alkanol, 25 die een lipofiel karakter heeft en bijvoorbeeld meer dan 5 koolstof-atomen, bijvoorbeeld 8-20 koolstof atomen.The acidic organic phosphorus compound can be, for example, a partial ester of phosphoric acid and an alcohol, such as an alkanol, which has a lipophilic character and, for example, more than 5 carbon atoms, for example 8-20 carbon atoms.

Een specifiek voorbeeld is een partiële ester van fosforzuur en Cjg-Cjg alkanol (Empiphos 5632, Marchon); dit produkt bestaat uit ongeveer 35% monoëster en 65% diëster.A specific example is a partial ester of phosphoric acid and C12-C12 alkanol (Empiphos 5632, Marchon); this product consists of about 35% monoester and 65% diester.

30 De opname van vrij geringe hoeveelheden van de zure orga nische fosforverbinding maakt de suspensie aanmerkelijk stabieler tegen bezinking bij staan, maar de suspensie blijft gietbaar, terwijl bij de lage stabilisatorconcentratie, bijvoorbeeld van minder dan ongeveer 1%, de plastische viscositeit in het algemeen afneemt.The inclusion of relatively small amounts of the acidic organic phosphorus compound makes the slurry considerably more stable against settling on standing, but the slurry remains pourable, while at the low stabilizer concentration, for example less than about 1%, the plastic viscosity generally decreases .

35 Verdere verbeteringen in de stabiliteit en anti-bezinkings- 8702024 -20- ¥ eigenschappen van de compositie kunnen worden bereikt door de toevoeging van een geringe effectieve hoeveelheid van een aluminiumzout van een hoger vetzuur aan de compositie.Further improvements in the stability and anti-settling properties of the composition can be achieved by adding a small effective amount of an aluminum salt of a higher fatty acid to the composition.

Het gebruik van zulke aluminiumzouten als stabilisatie-5 middelen is beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 725.455, ingediend op 22 april 1985.The use of such aluminum salts as stabilizers is described in U.S. Patent Application 725,455, filed April 22, 1985.

De hogere alifatische vetzuren, die de voorkeur hebben, bevatten 8-22 koolstofatomen, bij voorkeur 10-20 koolstofatomen en liefst 12-18 koolstofatomen. De alifatische groep kan verzadigd of onver-10 zadigd en lineair of vertakt zijn. Evenals in het geval van de niet-ionogene capillair actieve materialen kunnen ook mengsels van vetzuren worden gebruikt, zoals afkomstig van natuurlijke bronnen, zoals tallo-vetzuur, coco-vetzuur, enz.The preferred higher aliphatic fatty acids contain 8-22 carbon atoms, preferably 10-20 carbon atoms and most preferably 12-18 carbon atoms. The aliphatic group can be saturated or unsaturated and linear or branched. As in the case of the nonionic surfactants, mixtures of fatty acids can also be used, such as from natural sources, such as tallo fatty acid, coco fatty acid, etc.

Voorbeelden van de vetzuren, waaruit de aluminiumzout-15 stabilisators kunnen worden gevormd, zijn decaanzuur, dodecaanzuur, palmitinezuur, myristinezuur, stearinezuur, oleinezuur, eicosaanzuur, tallo-vetzuur, coco-vetzuur, mengsels van deze zuren, enz. De aluminiumzouten van deze zuren zijn in het algemeen in de handel verkrijgbaar en worden bij voorkeur toegepast in de trizuurvorm, bijvoorbeeld 20 aluminiumstearaat als aluminiumtristearaat Al (Ci yH^COO) 3. Ook kunnen de mono zuur zout en , bijvoorbeeld aluminiummonostearaat, Al (OH) 2 (C^H^COO) en dizuurzouten, bijvoorbeeld aluminiumdistearaat, Al (OHiCj^Hg^COO) ^ > en mengsels van twee of drie van de mono-, di- en trizuur aluminiumzouten worden gebruikt. Bij voorkeur echter bevat de totale hoe-25 veelheid aluminiumvetzuurzout ten minste 30%, bij voorkeur ten minste 50% en liefst ten minste 80% trizuuraluminiumzout.Examples of the fatty acids from which the aluminum salt stabilizers can be formed are decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, tallo fatty acid, coco fatty acid, mixtures of these acids, etc. The aluminum salts of these acids are generally commercially available and are preferably used in the triacid form, for example aluminum stearate as aluminum tristearate Al (C 1 H 2 COO) 3. Also, the mono acid salt and, for example aluminum monostearate, Al (OH) 2 (C 4 H 2 COO) and diacid salts, for example aluminum distearate, Al (OHiCi ^ Hg ^ COO), and mixtures of two or three of the mono-, di- and triacid aluminum salts are used. Preferably, however, the total amount of aluminum fatty acid salt contains at least 30%, preferably at least 50%, and most preferably at least 80% triacid aluminum salt.

De aluminiumzouten zijn zoals reeds vermeld in de handel verkrijgbaar en kunnen gemakkelijk worden bereid, bijvoorbeeld door verzeping van een vetzuur, bijvoorbeeld dierlijk vet, stearinezuur 30 en dergelijke, gevolgd door behandeling van de verkregen zeep met aluin, alumina en dergelijke.As already mentioned, the aluminum salts are commercially available and can be easily prepared, for example, by saponification of a fatty acid, for example animal fat, stearic acid and the like, followed by treatment of the obtained soap with alum, alumina and the like.

Hoewel niet vaststaat op welke wijze het aluminiumzout de be-zinking van de gesuspendeerde deeltjes voorkomt, kan worden verondersteld dat het aluminiumzout de bevochtigbaarheid van de opper-35 vlakken van het vaste materiaal door het niet-ionogene capillair actieve 87 0 2 Q24 -21- fe mat eriaal verhoogt. Door deze verhoogde bevochtigbaarheid kunnen de gesuspendeerde deeltjes gemakkelijker in suspensie blijven.Although it has not been established how the aluminum salt prevents the settling of the suspended particles, it can be assumed that the aluminum salt improves the wettability of the surfaces of the solid material by the nonionic surfactant 87 0 2 Q24 -21- fe mat erial increases. Due to this increased wettability, the suspended particles can more easily remain in suspension.

Van het stabiliserende aluminiumzout zijn slechts zeer geringe hoeveelheden nodig voor het verkrijgen van aanmerkelijke ver-5 beteringen in fysische stabiliteit.Only very small amounts of the stabilizing aluminum salt are required to obtain significant improvements in physical stability.

Behalve zijn werking als fysisch stabilisatiemiddel heeft het aluminiumzout nog de verdere voordelen ten opzichte van andere fysische stabilisatiemiddelen, dat het niet-ionogeen van aard is en verenigbaar is met de niet-ionogene capillair actieve component 10 en de totale detergentie van de compositie niet stoort; verder vertoont het enig anti-schuimeffect;kan het de activiteit van weefsel-verzachters verhogen en verleent aan de suspensie een langere relaxatietijd.In addition to its action as a physical stabilizing agent, the aluminum salt has further advantages over other physical stabilizing agents in that it is nonionic in nature and compatible with the nonionic surfactant component 10 and does not interfere with the overall detergent composition; furthermore, it exhibits some anti-foaming effect, can increase the activity of fabric softeners and imparts a longer relaxation time to the suspension.

De bleekmiddelen worden gemakshalve geklassificeerd als chloor-15 bleekmiddelen en zuurstofbleekmiddelen. Typische chloorbleekmiddelen zijn natriumhypochloriet, kaliumdichloorisocyanuraat (59% beschikbaar chloor) en trichloorisocyanuurzuur (95% beschikbaar chloor). Zuurstofbleekmiddelen hebben de voorkeur en worden vertegenwoordigd door perverbindingen, die in oplossing waterstofperoxyde afgeven.The bleaches are conveniently classified as chlorine-15 bleaches and oxygen bleaches. Typical chlorine bleaches are sodium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate (59% available chlorine) and trichloroisocyanuric acid (95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred and are represented by per compounds which release hydrogen peroxide in solution.

20 Voorkeursvoorbeelden zijn natrium- en kaliumperboraten, -percarbonaten en -perfosfaten en kaliummonopersulfaat. De perboraten, in het bijzonder natriumperboraatmonohydraat, verdienen speciale voorkeur.Preferred examples are sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates and potassium monopersulfate. The perborates, in particular sodium perborate monohydrate, are especially preferred.

De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur gemengd met een activator daarvoor toegepast. Geschikte activators, die de effec-25 tieve werktemperatuur van het peroxyde bleekmiddel kunnen verlagen, zijn bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 van het Amerikaanse octrooischrift 4.430.244. Bij voorkeur te gebruiken activators zijn gepolyacyleerde verbindingen; onder deze verdienen verbindingen zoals tetraacetylethyleendiamine (TAED) en 30 pentaacetylglucose bijzondere voorkeur.The peroxygen compound is preferably used in admixture with an activator. Suitable activators which can lower the effective operating temperature of the peroxide bleach are described, for example, in U.S. Patent 4,264,466 or in column 1 of U.S. Patent 4,430,244. Preferred activators are polyacylated compounds; among these, compounds such as tetraacetylethylenediamine (TAED) and pentaacetyl glucose are particularly preferred.

Voorbeelden van andere geschikte activators zijn acetylsalicyl-zuurderivaten, ethylideenbenzoaat acetaat en zijn zouten, ethylideen-carboxylaatacetaat en zijn zouten, alkyl- en alkenylbamsteenzuur-anhydride, tetraacetylglycouril(TAGU) en de derivaten van deze ver-35 bindingen. Andere geschikte klassen van activators zijn bijvoorbeeld 870 2 0 2 4 9 Λ -22- beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.111.826, 4.422.950 en 3.661.789.Examples of other suitable activators are acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, ethylidene carboxylate acetate and its salts, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycouril (TAGU) and the derivatives of these compounds. Other suitable classes of activators are, for example, 870 2 0 2 4 9 Λ -22- described in U.S. Patents 4,111,826, 4,422,950, and 3,661,789.

De bleekmiddelactivator vertoont gewoonlijk een wisselwerking met de perzuurstofverbinding onder vorming van een peroxyzuur bleekmid-5 del in het waswater. Bij voorkeur wordt een sequestreermiddel met een groot complexerend vermogen toegevoegd ter inhibitering van eventuele ongewenste reactie tussen dergelijk peroxyzuur en waterstofperoxyde in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen.The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound to form a peroxyacid bleach in the wash water. Preferably, a high complexing power sequestrant is added to inhibit any undesired reaction between such peroxyacid and hydrogen peroxide in the wash solution in the presence of metal ions.

Voor dit doel geschikte sequestreermiddelen zijn bijvoor-10 beeld natriumzouten van nitrilotriazijnzuur , ethyleendiaminetetra-azijnzuur, diethyleentriaminepentaazijnzuur, diethyleentriamine-pentamethyleenfosfonzuur, dat onder de merknaam Dequest 2066 in de handel verkrijgbaar is, en ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur. De sequestreermiddelen kunnen alleen of gemengd worden toegepast. 15 Om verlies van peroxyde bleekmiddel, bijvoorbeeld natrium- perboraat, als gevolg voor door enzyme-geinduceerde ontleding, bijvoorbeeld door catalase enzyme, te voorkomen, kunnen de composities verder een enzyme inhibitorverbinding bevatten, d.w.z. een verbinding die door enzyme-geinduceerde ontleding van het peroxyde 20 bleekmiddel kan inhibiteren. Geschikte inhibitorverbindingen zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.606.990.Suitable sequestrants for this purpose include, for example, sodium salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylene triamine pentaacetic acid, diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid commercially available under the trade name Dequest 2066, and ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid. The sequestrants can be used alone or mixed. To prevent loss of peroxide bleach, eg, sodium perborate, due to enzyme-induced decomposition, eg, by catalase enzyme, the compositions may further contain an enzyme inhibitor compound, ie, a compound which is enzyme-induced decomposition of the peroxide 20 can inhibit bleach. Suitable inhibitor compounds are described in U.S. Patent 3,606,990.

Als inhibitorverbindingen van speciaal belang kunnen hydroxyl-amine-sulfaat en andere in water oplosbare hydroxylaminezouten worden genoemd. In de niet-waterige composities volgens de uitvinding kunnen 25 geschikte hoeveelheden van de hydroxylaminezout inhibitors zo laag zijn als ongeveer 0,01 - 0,4%. Geschikte hoeveelheden van de enzyme-inhibitors lopen echter in het algemeen tot ongeveer 15%, bij-voorbeeld 0,1 - 10%,berekend op het gewicht van de compositie.Hydroxyl amine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts can be mentioned as inhibitor compounds of special interest. In the non-aqueous compositions of the invention, suitable amounts of the hydroxylamine salt inhibitors may be as low as about 0.01-0.4%. However, suitable amounts of the enzyme inhibitors generally range up to about 15%, for example 0.1-10%, based on the weight of the composition.

Behalve de detergentopbouwstoffen kunnen diverse andere deter-30 genttoevoegsels of -hulpstoffen in het detergentprodukt aanwezig zijn om het verdere gewenste eigenschappen van functionele of esthetische aard te verlenen.Zo kunnen in het mengsel ondergeschikte hoeveelheden worden opgenomen van vuil-suspenderende of anti-herafzettingsmiddelen, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, vetamiden, natriumcarboxymethyl-35 cellulose, hydroxypropylmethylcellulose. Een anti-herafzettingsmiddel, 870 2 02 4 -23- if dat de voorkeur heeft is natriumcarboxymethylcellulose met een CM/MC verhouding van 2 il, in de handel verkrijgbaar onder de merknaam Relatin DM 4050.In addition to the detergent builders, various other detergent additives or adjuvants may be present in the detergent product to impart further desirable properties of a functional or aesthetic nature. Thus minor amounts of soil-suspending or anti-redeposition agents may be included in the mixture. polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl-35 cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose. A preferred anti-redeposition agent, 870 2 02 4-23, is sodium carboxymethyl cellulose with a CM / MC ratio of 2 µl, commercially available under the trade name Relatin DM 4050.

Verder kunnen optische glansmiddelen voor katoen-, polyamide-5 en polyesterweefsels worden gebruikt. Voorbeelden van geschikte optische glansmiddelen zijn stilbeen, triazool en benzidinesulfon-composities, in het bijzonder gesulfoneerd gesubstitueerd triazinylstil-been, gesulfoneerd naftotriazoolstilbeen, benzideensulfon, en der-gèlijke, waarbij stilbeen en triazool combinaties de meeste voorkeur 10 hebben. Bij voorkeur te gebruiken glansmiddelen zijn Stilbene Brightener N4, een dimorfolinodianilino stilbeensulfonaat, en het bekende Tinopal ATS—X.In addition, optical brighteners for cotton, polyamide-5 and polyester fabrics can be used. Examples of suitable optical brighteners are stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidenesulfone, and the like, with stilbene and triazole combinations being most preferred. Preferred brighteners are Stilbene Brightener N4, a dimorpholinodianilino stilbene sulfonate, and the well-known Tinopal ATS-X.

Voorts kunnen enzymen, bij voorkeur proteolytische enzymen, zoals subtilisine, bromeline, papaine, trypsine en pepsine worden 15 gebruikt, alsmede enzymen van het amylase type, enzymen van het lipase type en mengsels daarvan. Bij voorkeur te gebruiken enzymen zijn protease suspensie, esperase suspensie en amylase.Een geschikt enzyme is het protease Esperse SL8. Ook kunnen antischuimmiddelen bijvoorbeeld siliciumverbindingen zoals Silicane L 7604 in geringe 20 effectieve hoeveelheden worden toegevoegd.Furthermore, enzymes, preferably proteolytic enzymes, such as subtilisin, bromelin, papaine, trypsin and pepsin can be used, as well as enzymes of the amylase type, enzymes of the lipase type and mixtures thereof. Preferred enzymes are protease suspension, esperase suspension and amylase. A suitable enzyme is the protease Esperse SL8. Anti-foaming agents, for example silicon compounds such as Silicane L 7604, can also be added in small effective amounts.

Andere toevoegsels zijn bactericiden, bijvoorbeeld tetrachloor-salicylanilide en hexachlorofeen, fungiciden, kleurstoffen, pigmenten (in water dispergeerbaar) , preservatieven, ultraviolet absorberende materialen, anti-vergelingsmiddelen, zoals natriumcarboxymethyl-25 cellulose, pH-modificators en pH-buffers, voor kleur veilige bleekmiddelen, parfum, kleurstoffen en blauwmiddelen, zoals ultramarijnblauw.Other additives include bactericides, for example, tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (water dispersible), preservatives, ultraviolet absorbing materials, anti-yellowing agents, such as sodium carboxymethyl-25 cellulose, pH modifiers and pH buffers for color safe bleaches, perfumes, dyes and bluing agents such as ultramarine blue.

De compositie kan verder een anorganisch onoplosbaar verdikkingsmiddel of dispergeermiddel met een zeer groot oppervlak bevatten, 30 zoals fijnverdeeld silica toet een uiterst geringe deeltjesgrootte (b.v. met diameters van 5-100 millimicron, zoals onder de naam Aerosil in de handel verkrijgbaar is) of de andere sterk volumineuze anorganische dragermaterialen, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.630.929, in hoeveelheden van 0,1-10%.bijvoorbeeld 1-5%. Bij voorkeur 35 zijn echter composities, die in het wasbad peroxyzuren vormen (bij- &70 2 C2 4 -24- voorbeeld composities die een perzuurstofverbinding en een activator daarvoor bevatten) nagenoeg vrij van dergelijke verbindingen en van andere silicaten; het is bijvoorbeeld gebleken, dat silica en silicaten de ongewenste ontleding van het peroxyzuur bevorderen.The composition may further contain a very large surface inorganic insoluble thickener or dispersant, such as finely divided silica, which has an extremely small particle size (eg, with diameters of 5-100 millimicron, as commercially available under the name Aerosil) or the others highly bulky inorganic support materials, described in U.S. Pat. No. 3,630,929, in amounts of 0.1-10%, e.g., 1-5%. Preferably, however, compositions which form peroxyacids in the wash bath (eg, compositions containing a peroxygen compound and an activator therefor) are substantially free of such compounds and of other silicates; For example, it has been found that silica and silicates promote the undesirable decomposition of the peroxyacid.

5 In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de stabili teit van de opbouwzouten in de compositie tijdens opslag en de dispergeerbaarheid van de compositie in water verbeterd door malen en vermindering van de deeltjesgrootte van de vaste opbouwstoffen tot minder dan 100 micrometer, bij voorkeur minder dan 40 micrometer, 10 en liefst tot minder dan 10 micrometer. De vaste opbouwzouten, bijvoorbeeld alkalimetaal polyfosfaten, worden in het algemeen geleverd met deeltjesgrootten van ongeveer 100, 200 of 400 micrometer.In an embodiment of the invention, the stability of the build-up salts in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water are improved by grinding and reducing the particle size of the solid builders to less than 100 micrometers, preferably less than 40 micrometers, preferably 10 to less than 10 micrometers. The solid builder salts, for example, alkali metal polyphosphates, are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 microns.

De niet-ionogene vloeibare capillair actieve fase kan voor of na het malen met de vaste opbouwzouten worden gemengd.The non-ionic liquid surfactant active phase can be mixed with the solid build-up salts before or after grinding.

15 In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt het mengsel van vloeibaar niet-ionogeen capillair actief materiaal en vaste bestanddelen gemalen in een molen, waarin de deeltjesafmetingen van de vaste bestanddelen worden verminderd tot minder dan ongeveer 10 micrometer, bijvoorbeeld tot een gemiddelde deeltjesgrootte van 20 2-10 micrometer of zelfs minder (bijvoorbeeld 1 micrometer).In a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solids is ground in a mill, in which the particle sizes of the solids are reduced to less than about 10 microns, for example, to an average particle size of 20 2 -10 μm or even less (for example 1 μm).

Bij voorkeur heeft minder dan ongeveer 10%, in het bijzonder minder dan ongeveer 5% van alle gesuspendeerde deeltjes een deeltjesgrootte van meer dan 10 micrometer. Composities, waarvan de gedispergeerde deeltjes zulke geringe afmetingen bezitten, hebben een verbeterde 25 stabiliteit tegen afscheiding of bezinking bij opslag. Toevoeging van een niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep bevordert de dispergeerbaarheid van de dispersieszonder overeenkomstige vermindering van de stabiliteit van de dispersies tegen bezinking.Preferably less than about 10%, especially less than about 5%, of all suspended particles have a particle size of more than 10 microns. Compositions, the dispersed particles of which have such small dimensions, have improved stability against separation or settling on storage. Addition of a nonionic surfactant with terminal acid group promotes dispersibility of the dispersions without correspondingly reducing the stability of the dispersions against settling.

30 Tijdens het malen is het gehalte aan vaste bestanddelen bij voorkeur zodanig groot (bijvoorbeeld ten minste ongeveer 40%, zoals ongeveer 50%) dat de vaste deeltjes in contact met elkaar zijn en niet aanmerkelijk van elkaar worden afgeschermd door de niet-ionogene capillair actieve vloeistof. Na het malen kan een eventueel res-35 terende hoeveelheid vloeibaar niet-ionogeen materiaal aan het gemalen 8 7 0 2 0 2 4 -25- mengsel worden toegevoegd.Molens, waarin maalkogels (kogelmolens) of soortgelijke mobiele maalelementen worden toegepast, geven zeer goede resultaten. Men kan bijvoorbeeld een laboratoriummolen met steatiet maalkogels met een diameter van 8 mm gebruiken. Voor 5 werk op grotere schaal kan een continu werkende molen worden gebruikt, waarin maalkogels met een diameter van 1mm of 1,5 mm werken in een zeer kleine spleet tussen een stator en een met betrekkelijk grote snelheid roterende rotor (bijvoorbeeld een CoBall Mill).During grinding, the solids content is preferably so large (eg, at least about 40%, such as about 50%) that the solids are in contact with each other and are not significantly shielded from each other by the nonionic surfactant liquid. After grinding, any remaining amount of liquid non-ionic material can be added to the ground 8 7 0 2 0 2 4 -25 mixture. Grinders, in which grinding balls (ball mills) or similar mobile grinding elements are used, give very good Results. For example, a laboratory mill with steatite grinding balls with a diameter of 8 mm can be used. For larger scale work, a continuously operating mill can be used, in which grinding balls with a diameter of 1mm or 1.5mm operate in a very small gap between a stator and a relatively high speed rotating rotor (for example a CoBall Mill).

Indien een dergelijke molen wordt gebruikt verdient het aanbeveling 10 het mengsel van niet-ionogeen capillair actief materiaal en vaste stoffen eerst door een molen te voeren, die niet zo fijn maalt (b.v. een colloid molen) onder vermindering van de deeltjesgrootte tot minder dan 100 micrometer (b.v. tot ongeveer 40 micrometer), alvorens het materiaal in de continue kogelmolen wordt gemalen tot 15 een gemiddelde deeltjesdiameter van minder dan ongeveer 10 micrometer.If such a mill is used, it is recommended that the mixture of nonionic surfactant and solids is first passed through a mill that does not grind as finely (eg, a colloid mill) reducing the particle size to less than 100 micrometers. (eg, to about 40 microns), before the material is milled in the continuous ball mill to an average particle diameter of less than about 10 microns.

In de voorkeurscompositiesvolgens de uitvinding zijn typische gehalten (in % berekend op het totale gewicht van de compositie, tenzij anders vermeld) van de bestanddelen als volgt:In the preferred compositions of the invention, typical contents (in% based on the total weight of the composition, unless otherwise stated) of the ingredients are as follows:

Sterk biologisch afbreekbare gepropoxyleerde geéthoxyleerde 20 vetalkylalcohol: 10-60%, zoals 20-50%, bijvoorbeeld 30-40%.Highly biodegradable propoxylated ethoxylated fatty alkyl alcohol: 10-60%, such as 20-50%, for example 30-40%.

Niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep kan worden weggelaten, maar wordt bij voorkeur toegevoegd in een hoeveelheid van 0-30%, zoals 5-25%, bijvoorbeeld 5-15%.Nonionic surfactant with terminal acid group can be omitted, but is preferably added in an amount of 0-30%, such as 5-25%, e.g. 5-15%.

Organische opbouwstof: 0-50%, zoals 10-40%, bijvoor- 25 beeld 25-35%.Organic building material: 0-50%, such as 10-40%, for example 25-35%.

Polyfosfaat detergent opbouwzout: 0-50%, zoals 0-30%, bijvoorbeeld 5-15%.Polyphosphate detergent build-up salt: 0-50%, such as 0-30%, for example 5-15%.

Copolymeer van polyacrylaat en polymaleinezuuranhydride alkali-metaalzout (anti-korstvormingsmiddel) : 0-10%, zoals 2-8%, bij-30 voorbeeld 2-6%.Copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride alkali metal salt (anti-encrusting agent): 0-10%, such as 2-8%, for example 2-6%.

Alkyleenglucolmonoalkylether (anti-gelvormingsmiddel) : 0-20%, zoals 5-15%, bijvoorbeeld 8-12%.Alkylene Glucol Monoalkyl Ether (anti-gelling agent): 0-20%, such as 5-15%, for example 8-12%.

Fosforzuur alkanolester (stabilisatiemiddel) : 0-2,0%, of 0,1-1,0%, zoals 0,10-0,5%.Phosphoric acid alkanol ester (stabilizing agent): 0-2.0%, or 0.1-1.0%, such as 0.10-0.5%.

35 Aluminiumzout van vetzuur (stabilisatiemiddel) : 0-3,0%, zoals 0,1-2,0% , bijvoorbeeld 0,5 - 1,5%.Aluminum salt of fatty acid (stabilizing agent): 0-3.0%, such as 0.1-2.0%, for example, 0.5-1.5%.

8702024 -26- 98702024 -26- 9

Bij voorkeur wordt ten minste één van de beide laatstgenoemde stabilisatiemiddelen in de compositie opgenomen.Preferably at least one of the last two stabilizers is included in the composition.

Bleekmiddel : 0-35%, zoals 5-30%, bijvoorbeeld 8-15%.Bleach: 0-35%, such as 5-30%, for example 8-15%.

Bleekactivator : 0-25%, zoals 3-20%, bijvoorbeeld 4-8%.Bleach activator: 0-25%, such as 3-20%, for example 4-8%.

5 Sequestreermiddel voor het bleekmiddel : 0-3,0%, bij voor keur 0,5-2,0%, bijvoorbeeld 0,5-1,5%.Bleaching sequestrant: 0-3.0%, preferably 0.5-2.0%, eg 0.5-1.5%.

Anti-herafzettingsmiddel : 0-3,0%, zoals 0,5-2,0%, bijvoorbeeld 0,5-1,5%.Anti-redeposition agent: 0-3.0%, such as 0.5-2.0%, e.g. 0.5-1.5%.

Optisch glansmiddel : 0-2,0%, zoals 0,1-1,5%, bijvoorbeeld 10 0,3-1,0%.Optical brightener: 0-2.0%, such as 0.1-1.5%, for example, 0.3-1.0%.

Enzymen: 0-3,0%, zoals 0,5-2,0%, bijvoorbeeld 0,5-1,5%.Enzymes: 0-3.0%, such as 0.5-2.0%, e.g. 0.5-1.5%.

Parfum: 0-2,0%, zoals 0,10-1,0% bijvoorbeeld 0,5-1,0%.Perfume: 0-2.0%, such as 0.10-1.0%, e.g. 0.5-1.0%.

Kleurstof: 0-1,0%, zoals 0,0025-0,050% bijvoorbeeld 0,25-0,100%.Dye: 0-1.0%, such as 0.0025-0.050%, for example 0.25-0.100%.

Diverse van de eerder genoemde toevoegsels kunnen desgewenst 15 worden toegevoegd ter verkrijging van de gewenste functie van de toegevoegde materialen.Several of the aforementioned additives can be added, if desired, to achieve the desired function of the added materials.

Mengsels van de niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep en de alkyleenglycolalkylether anti-gelvor-mingsmiddelen kunnen worden gebruikt en in sommige gevallen kunnen 20 voordelen worden verkregen door de toepassing van zulke mengsels alleen of met de toevoeging aan het mengsel van een stabilisatie- en anti-bezinkingsmiddel, bijvoorbeeld fosforzure alkanolester.Mixtures of the nonionic surfactant with terminal acid group and the alkylene glycol alkyl ether anti-gel-forming agents can be used and in some cases advantages can be obtained by using such mixtures alone or with the addition of a stabilizing mixture to the mixture. and anti-settling agent, for example phosphoric acid alkanol ester.

De toevoegsels dienen zodanig te worden gekozen, dat zij verenigbaar zijn met de hoofdbestanddelen van de detergent compositie.The additives should be chosen to be compatible with the main ingredients of the detergent composition.

25 Zoals reeds vermeld hebben alle gehalten en percentages betrekking op het gewicht, berekend op de gehele compositie, tenzij einders wordt vermeld.As already mentioned, all contents and percentages are by weight, calculated on the whole composition, unless enders are stated.

De geconcentreerde niet-waterige niet-ionogene vloeibare deter-gentcompositie volgens de uitvinding is vlot dispergeerbaar in het water 30 in de wasmachine. In de momenteel gangbare wasmachines voor huishoudelijk gebruik wordt normaliter 175 g poedervormig detergent gebruikt voor het wassen van een volledige lading wasgoed. Volgens de uitvinding wordt slechts ongeveer 77 ml of ongeveer 100 g van de geconcentreerde vloeibare niet-ionogene detergent compositie vereist.The concentrated non-aqueous non-ionic liquid detergent composition of the invention is readily dispersible in the washing machine water. Currently common household washing machines typically use 175 g of powder detergent to wash a full load of laundry. According to the invention, only about 77 ml or about 100 g of the concentrated liquid nonionic detergent composition is required.

35 Ter vergelijking van de fysische eigenschappen van de niet-iono- 570 2 02 4 r -27- gene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol volgens de uitvinding met de gangbare, in de handel verkrijgbare niet-ionogene capillair actieve materialen werden de volgende vergelijkende proeven uitgevoerd.To compare the physical properties of the nonionic surfactant propoxylated ethoxylated fatty alcohol according to the invention with the commercially available nonionic surfactant materials, the following comparative tests were carried out .

5 1. Een niet-ionogene capillair actieve verbinding met de formule5 1. A nonionic surfactant compound of the formula

R-(CX^Hg)χ (OC2H^)yOH, waarin R = ^2^151 x = 3 en y = 5 wordt vergeleken met Product D met betrekking tot de biologische afbreekbaarheid van de beide produkten. Het hierboven beschreven Product D is een mengsel van gelijke delen van Product B (een C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd 10 met 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde) en Product CR- (CX ^ Hg) χ (OC2H ^) yOH, where R = ^ 2 ^ 151 x = 3 and y = 5 is compared to Product D with respect to the biodegradability of both products. The Product D described above is a mixture of equal parts of Product B (a C 1 -C 2 fatty alcohol condensed 10 with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide) and Product C

(een Cj^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde).(a C 1 -C 2 fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide).

In Product B zijn de propyleenoxyde moleculen niet gehecht aan het alkylgedeelte van de capillair actieve verbinding.In Product B, the propylene oxide molecules are not attached to the alkyl portion of the surfactant.

15 In Product C zijn de propyleenoxydemoleculen niet gehecht aan het alkylgedeelte van de capillair actieve verbinding.In Product C, the propylene oxide molecules are not attached to the alkyl portion of the surfactant.

De biologische afbreekbaarheid van beide produkten werd bepaald volgens de OECD screening methode. De resultaten tonen dat de capillair actieve verbinding volgens de uitvinding voor ten minste 90% 20 biologisch afbreekbaar is en dat Product D voor minder dan 40% biologisch afbreekbaar is.The biodegradability of both products was determined according to the OECD screening method. The results show that the surfactant compound of the invention is at least 90% biodegradable and Product D is less than 40% biodegradable.

2. De niet-ionogene capillair actieve verbindingen volgens de uitvinding vertonen tijdens het gebruik geringe schuimvorming.2. The non-ionic surfactants of the invention exhibit low foaming during use.

De schuimvormingseigenschappen van de in vergelijkende proef 1 25 gebruikte niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding vergeleken met die van de conventioneel gebruikte Surfactant T 7/9, dat bereid was door ethoxylering van een secundaire vetalcohol met gemiddeld 7-9 ethyleenoxydegroepen per mol vetalcohol. Er werden conventionele schuimvormingsproeven uitgevoerd.The foaming properties of the nonionic surfactant of the invention used in Comparative Run 1 compared to that of the conventionally used Surfactant T 7/9 prepared by ethoxylation of a secondary fatty alcohol with an average of 7-9 ethylene oxide groups per mole of fatty alcohol . Conventional foaming tests were performed.

30 De resultaten tonen dat de niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding weinig schuim vormt in vergelijking met het conventioneel gebruikte Surfactant T 7/9 niet-ionogene capillair actieve materiaal.The results show that the nonionic surfactant of the invention forms little foam compared to the conventionally used Surfactant T 7/9 nonionic surfactant.

3. De in vergelijkende proef 1 gebruikte niet-ionogene capillair 35 actieve verbinding volgens de uitvinding wordt vergeleken met Surfactant 87Q 2 02 4 -28- T7/9 ter bepaling van de gietpunteigenschappen van beide produkten.3. The nonionic surfactant of the invention used in Comparative Run 1 is compared with Surfactant 87Q 2 02 4 -28-T7 / 9 to determine the pour point properties of both products.

Het gietpunt is de temperatuur waarbij het materiaal begint te vloeien en wordt bepaald door langzame verhoging van de temperatuur met een snelheid van 2°C/min. De resultaten tonen dat het produkt volgens de uitvin-5 ding een gietpunt vertoont van -2°C en dat het gietpunt van de Surfactant T 7/9 een gietpunt heeft van +3°C.The pour point is the temperature at which the material starts to flow and is determined by slowly increasing the temperature at a rate of 2 ° C / min. The results show that the product according to the invention has a pour point of -2 ° C and that the pour point of the Surfactant T 7/9 has a pour point of + 3 ° C.

4. Ter bepaling van de de in vergelijkende proef 1 gebruikte niet-ionogene capillair-actieve verbinding volgens de uitvinding werd deze verbinding vergeleken met Product D en Surfactant T7/9. De proef 10 werd uitgevoerd door de respectievelijke produkten in aanraking te brengen met water van 5°C en het verband van de viscositeit en de concentratie te meten. De resultaten tonen dat de niet-ionogene capillair-actieve verbinding volgens de uitvinding, in contact met water van 5°C geen gel vormt (hoewel een verhoging van de viscositeit wordt 15 waargenomen), terwijl Product D en Surfactant T7/9 in aanraking met water van S°C wel een gel vormen.4. To determine the nonionic surfactant compound of the invention used in Comparative Run 1, this compound was compared with Product D and Surfactant T7 / 9. The test 10 was carried out by contacting the respective products with water at 5 ° C and measuring the relationship of the viscosity and the concentration. The results show that the nonionic surfactant of the invention does not form a gel in contact with water at 5 ° C (although an increase in viscosity is observed), while Product D and Surfactant T7 / 9 are in contact with water of S ° C does form a gel.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de detergent compositie als volgt samengesteld:In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition is formulated as follows:

Gew. %Wt. %

Hoog biologisch afbreekbare gepropoxyleerde ge-20 ethoxyleerde vetalkylalcohol 30-40Highly biodegradable propoxylated ethoxylated fatty alkyl alcohol 30-40

Capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep 5-15Surfactant with terminal acid group 5-15

Natriumtripolyfosfaat opbouwzout 25-35Sodium tripolyphosphate build-up salt 25-35

Anti-korstvormingsmiddel (Sokalan CP-5) 0-10Anti-crusting agent (Sokalan CP-5) 0-10

Organisch opbouwzout 0-30 25 Alkyleenglycolmonoalkylether 8-12Organic build-up salt 0-30 25 Alkylene glycol monoalkyl ether 8-12

Fosforzure alkanolester (Empiphos 5632) 0,1-0,5Phosphoric acid alkanol ester (Empiphos 5632) 0.1-0.5

Anti-herafzettingsmiddel (Relatine DM 4050) 0-3,0Anti-redeposition agent (Relatine DM 4050) 0-3.0

Alkalimetaalperboraat bleekmiddel 8-15Alkali metal perborate bleach 8-15

Bleekactivator (TAED) 4-8 30 Sequestreermiddel (Dequest 2066) 0-3,0Bleach Activator (TAED) 4-8 30 Sequestrant (Dequest 2066) 0-3.0

Optisch glansmiddel (ATS-X) 0,3-1,0Optical brightener (ATS-X) 0.3-1.0

Enzymen 0,5-1,5Enzymes 0.5-1.5

Parfum 0,5-1,0 8702024 7Perfume 0.5-1.0 8702024 7

TT

-29--29-

De uitvinding wordt aan de hand van het volgende voorbeeld nader toegelicht.The invention is further elucidated by means of the following example.

VOORBEELDEXAMPLE

Er wordt een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene 5 capillair-actieve detergentcompositie samengesteld uit de volgende bestanddelen :A concentrated non-aqueous liquid nonionic surfactant detergent composition is composed of the following ingredients:

Gew.%Wt%

Hoog biologisch afbreekbare niet-ionogene capillairactieve verbinding Κ-(0°3Η6)χ{οε2Η4)γ 38,7 10 Reactieprodukt van Dobanol 91-5 met barnsteenzuuranhydride 5,0Highly biodegradable non-ionic surfactant Κ- (0 ° 3Η6) χ {οε2Η4) γ 38.7 10 Reaction product of Dobanol 91-5 with succinic anhydride 5.0

Natriumtripolyfosfaat 26,0Sodium tripolyphosphate 26.0

Diethyleenglycolmonobutylether 6,0Diethylene glycol monobutyl ether 6.0

Fosforzure alkanolester (Empephos 5632) 0,3Phosphoric acid alkanol ester (Empephos 5632) 0.3

Anti-korstvormingsmiddel (Sokalan CP-5) 4,0 15 Natriumperboraat monohydraat, bleekmiddel 12,0Anti-encrusting agent (Sokalan CP-5) 4.0 15 Sodium perborate monohydrate, bleach 12.0

Tetraacetylethyleendiamine (TAED), bleekactivator 4,0Tetraacetylethylenediamine (TAED), bleach activator 4.0

Sequestreermiddel (Dequest 2066) 1,0Sequestrant (Dequest 2066) 1.0

Optisch glansmiddel (Tinopal ATS-X) 0,5Optical brightener (Tinopal ATS-X) 0.5

Anti-herafzettingsmiddel (Relatin DM 4050) 1,0 2q Protease (Esperase SL8) 1,0Anti-redeposition agent (Relatin DM 4050) 1.0 2q Protease (Esperase SL8) 1.0

Parfum 0,5 100,0 (1) R=Cj2-ci51 x®3 en y=5.Perfume 0.5 100.0 (1) R = C 12 -C 51 x® 3 and y = 5.

Het mengsel werd 1 uur gemalen onder vermindering van de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde opbouwzouten tot minder dan 25 40 micrometer. De niet-ionogene capillairactieve component van het mengsel blijkt voor 90% biologisch afbreekbaar te zijn. De detergentcompositie is stabiel, vormt bij opslag geen gel, heeft een hoge deter-gentiecapaciteit en vormt tijdens het gebruik geen schuim.The mixture was ground for 1 hour reducing the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The nonionic surfactant component of the mixture appears to be 90% biodegradable. The detergent composition is stable, does not form a gel when stored, has a high detergent capacity and does not form a foam during use.

L i C C 2 4 -30- *L i C C 2 4 -30- *

De mengsels kunnen ook worden bereid zonder malen van de opbouwzouten en gesuspendeerde vaste deeltjes tot een gering deeltjesgrootte, maar de beste resultaten worden verkregen door malen van het mengsel onder vermindering van de deeltjesgrootte van de gesuspen-5 deerde vaste deeltjes.The mixtures can also be prepared without grinding the build-up salts and suspended solids to a small particle size, but the best results are obtained by grinding the mixture while reducing the particle size of the suspended solids.

De opbouwzouten kunnen worden gebruikt in de toestand waarin zij worden geleverd, en de gesuspendeerde vaste deeltjes kunnen worden gemalen of gedeeltelijk worden gemalen alvorens met de niet-ionogene capillairactieve verbinding te worden gemengd. Het malen kan ge-10 deeltelijk geschieden vóór het mengen en dan na het mengen worden voltooid, maar ook kan de gehele maalbewerking worden uitgevoerd na de menging met de vloeibare capillairactieve verbinding. De mengsels, waarin de gesuspendeerde opbouwzouten en andere vaste deeltjes een deeltjesgrootte van minder dan 100 micrometer hebben, verdienen de 15 voorkeur.The builder salts can be used as they are delivered, and the suspended solids can be ground or partially ground before mixing with the nonionic surfactant. The grinding can be done partially before mixing and then completed after mixing, but also the entire grinding operation can be carried out after mixing with the liquid surfactant. The mixtures in which the suspended build-up salts and other solid particles have a particle size of less than 100 micrometers are preferred.

De hoog biologisch afbreekbare niet-ionogene capillairactieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol detergenten volgens de uitvinding kunnen worden gebrüikt voor de samenstelling van detergentcomposities met polyfosfaatopbouwzout, weinig polyfos- 20 faatopbouwzout of zonder polyfosfaatopbouwzout, en kunnen als de enige niet-ionogene capillairactieve verbinding of als de voornaamste niet-ionogene capillairactieve verbinding worden toegepast in waterige, opgebouwde of niet-opgebouwde detergentcomposities.The highly biodegradable nonionic surfactant propoxylated ethoxylated fatty alcohol detergents of the invention can be used for the composition of detergent compositions with polyphosphate build-up salt, little polyphosphate build-up salt or without polyphosphate build-up salt, and can be used as the main non-ionic surfactant compound ionic surfactant compounds are used in aqueous, built-up or unbuilt detergent compositions.

S 7 0 2 0 2 4S 7 0 2 0 2 4

Claims (20)

1. Verbinding met de formule R-(oc3h6)χ(OC2H4 ^ y®® waarin R een CD-Coc alifatische groep voorstelt, de waarde van x+y gelijk O ύΟ is aan 20-100% van het aantal koolstofatomen van de groep R, x ten minste 5 één en y ten minste één bedraagt.1. Compound of the formula R- (oc3h6) χ (OC2H4 ^ y®® where R represents a CD-Coc aliphatic group, the value of x + y equals O ύΟ to 20-100% of the number of carbon atoms in the group R, x is at least one and y is at least one. 2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R Cg-Cjg alkyl voorstelt, x ten minste 2 bedraagt en y ten minste 2 bedraagt.A compound according to claim 1, characterized in that R represents C 8 -C 18 alkyl, x is at least 2 and y is at least 2. 3. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een Cg-Cjj alkylgroep voorstelt en x ten minste 3 bedraagt en y ten minste 10. bedraagt.A compound according to claim 1, characterized in that R represents a C 8 -C 12 alkyl group and x is at least 3 and y is at least 10.. 4. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een c±2~C15 alkY1(3roeP voorstelt en x ten minste 3 bedraagt en y ten minste 3 bedraagt.A compound according to claim 1, characterized in that R represents a c ± 2 ~ C15 alkY1 (3Rep) and x is at least 3 and y is at least 3. 5. Wasgoeddetergentcompositie, gekenmerkt door een hoog biolo- 15 gisch afbreekbare niet-ionogene capillairactieve verbinding met de formule E(OC3H6)x(OC2H4)yOH waarin R een groep voorstelt, x een waarde heeft van 2-15 en y een waarde heeft van 2-15.5. Laundry detergent composition, characterized by a highly biodegradable nonionic surfactant of the formula E (OC3H6) x (OC2H4) yOH wherein R represents a group, x has a value of 2-15 and y has a value of 2-15. 6. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een organisch 20 opbouwzout en/of een anorganisch opbouwzout.6. Composition according to claim 5, characterized by an organic build-up salt and / or an inorganic build-up salt. 7. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep als anti-gelvormingsmiddel, een alkyleenglycolmonoalkylether als stabilisatiemiddel en/of een fosforzure alkanolester als stabilisatiemiddel.Composition according to claim 5, characterized by a nonionic surfactant with terminal acid group as an anti-gelling agent, an alkylene glycol monoalkyl ether as a stabilizing agent and / or a phosphoric acid alkanol ester as a stabilizing agent. 8. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een of meer detergenthulpstoffen, gekozen uit bleekmiddel, bleekactivator, optisch glansmiddel, enzymen en parfum.Composition according to claim 5, characterized by one or more detergent auxiliaries selected from bleach, bleach activator, optical brightener, enzymes and perfume. 9. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R een C9_C18 al^y19roeP voorstelt, x een waarde heeft van ten minste 2, y een 30 waarde heeft van ten minste 2 en x+y = 4-16. 670 2 02 4 -32-9. A composition according to claim 5, characterized in that R represents a C9_C18al1y19roP, x has a value of at least 2, y has a value of at least 2 and x + y = 4-16. 670 2 02 4 -32- 10. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R een Cq-C.. alkylgroep voorstelt, x een waarde heeft van ten minste 2, y ïi y een waarde heeft van ten minste 2 en x+y = 5-10.10. A composition according to claim 5, characterized in that R represents a Cq-C ... alkyl group, x has a value of at least 2, yi y has a value of at least 2 and x + y = 5-10. 11. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R een 5 Ci2-Cl5 alkyl9roeP voorstelt, x een waarde heeft van ten minste 2, y een waarde heeft van ten minste 2 en x+y = 5-15.11. A composition according to claim 5, characterized in that R represents a C 1 -C 12 -alkylalkyl R, x has a value of at least 2, y has a value of at least 2 and x + y = 5-15. 12. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een niet-iono-gene capillairactieve verbinding met de formule R(OC3H6)x(OC2H4)yOB 2_q waarin R een cg“cjg alkylgroep voorstelt, x een waarde heeft van 2-8 en y een waarde heeft van 2-8, in een hoeveelheid van 20-50%, een detergent opbouwzout in een hoeveelheid van 10-40%, een capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep in een hoeveelheid van 5-25%, 15 een alkyleenglycolmonoalkylether in een hoeveelheid van 5-15%, en een fosforzure alkanolester in een hoeveelheid van 0,1-1,0%.Composition according to claim 5, characterized by a non-ionic surfactant compound of the formula R (OC3H6) x (OC2H4) yOB 2_q wherein R represents a cg, cjg alkyl group, x has a value of 2-8 and y a has a value of 2-8, in an amount of 20-50%, a detergent build-up salt in an amount of 10-40%, a surfactant with terminal acid group in an amount of 5-25%, an alkylene glycol monoalkyl ether in an amount of 5-15%, and a phosphoric acid alkanol ester in an amount of 0.1-1.0%. 13. Compositie volgens conclusie 12, gekenmerkt door een alkali-metaalperboraat bleekmiddel in een hoeveelheid van 5-30%, tetraacetyl-ethyleendiamine bleekactivator in een hoeveelheid van 3-20%, en des- 20 gewenst een of meer detergent hulpstoffen, gekozen uit anti-korstvormings-middel, anti-herafzettingsmiddel, sequestreermiddel voor het bleekmiddel, optische glansmiddelen, enzymen en parfum.13. A composition according to claim 12, characterized by an alkali metal perborate bleach in an amount of 5-30%, tetraacetyl-ethylenediamine bleach activator in an amount of 3-20%, and optionally one or more detergent auxiliaries selected from anti crusting agent, anti-redeposition agent, bleach sequestrant, optical brighteners, enzymes and perfume. 14. Compositie volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de compositie niet-waterig is, een vloeibare capillairactieve verbinding 25 bevat en als opbouwzout natriumtripolyfosfaat.bevat.14. A composition according to claim 12, characterized in that the composition is non-aqueous, contains a liquid surfactant compound and contains sodium tripolyphosphate as build-up salt. 15. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een niet-waterig mengsel, bevattende een hoog biologisch afbreekbare vloeibare niet-iono-gene capillairactieve verbinding met de formule R- (OC-jËL) (OC_H.) OH 3 6 x 2 4 y 30 waarin R een Cö-C,0 alkylgroep voorstelt, x+y = 4-16, x een waarde y io heeft van ten minste 2 en y een waarde heeft van ten minste 2, in een hoeveelheid van 20-50%, een capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep in een hoeveelheid van 5-25%, natriumtripolyfosfaat opbouwzout in een hoeveelheid van 10-40%, alkyleenglycolmonoalkylether in een hoe-35 veelheid van 5-15%, fosforzure alkanolester in een hoeveelheid van ? ? 0 2 0 2 4 i -33- 0,1-1%, natriumperboraatmonohydraat bleekmiddel in een hoeveelheid van 8-15% en tetraacetylethyleendiamine bleekactivator in een hoeveelheid van 4-8%.Composition according to claim 5, characterized by a non-aqueous mixture containing a highly biodegradable liquid non-ionic surfactant of the formula R- (OC-jEL) (OC_H.) OH 3 6 x 2 4 y 30 wherein R represents a C 0 -C 10 alkyl group, x + y = 4-16, x has a value y io of at least 2 and y has a value of at least 2, in an amount of 20-50%, a surfactant compound with terminal acid group in an amount of 5-25%, sodium tripolyphosphate builder salt in an amount of 10-40%, alkylene glycol monoalkyl ether in an amount of 5-15%, phosphoric acid alkanol ester in an amount of? ? 0 2 0 2 4 i -33- 0.1-1%, sodium perborate monohydrate bleach in an amount of 8-15% and tetraacetylethylenediamine bleach activator in an amount of 4-8%. 16. Detergentcompositie volgens conclusie 15, met het kenmerk, 5 dat de compositie gietbaar is bij hoge en lage temperaturen, in opslag stabiel is en bij mengen met koud water geen gel vormt.Detergent composition according to claim 15, characterized in that the composition is pourable at high and low temperatures, is stable in storage and does not form a gel when mixed with cold water. 17. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de niet-ionogene capillairactieve verbinding voor ten minste 80% biologisch afbreekbaar is.Composition according to claim 5, characterized in that the non-ionic surfactant is at least 80% biodegradable. 18. Werkwijze voor het reinigen van vuile weefsels, met het kenmerk, dat de vuile weefsels in aanraking worden gebracht met de wasgoed-detergentcompositie volgens conclusie 5.A method for cleaning dirty fabrics, characterized in that the dirty fabrics are brought into contact with the laundry detergent composition according to claim 5. 19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de vuile weefsels in aanraking worden gebracht met de compositie volgens conclusie 12.Method according to claim 18, characterized in that the soiled fabrics are brought into contact with the composition according to claim 12. 20. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de vuile weefsels in aanraking worden gebracht met de compositie volgens conclusie 15. i 8 7 0 2 0 2 4Method according to claim 18, characterized in that the soiled fabrics are brought into contact with the composition according to claim 15. i 8 7 0 2 0 2 4
NL8702024A 1986-08-28 1987-08-28 NON-AQUEOUS LIQUID NON-IONIC LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION AND METHOD FOR USE THEREOF. NL8702024A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US90133986A 1986-08-28 1986-08-28
US90133986 1986-08-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8702024A true NL8702024A (en) 1988-03-16

Family

ID=25413974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8702024A NL8702024A (en) 1986-08-28 1987-08-28 NON-AQUEOUS LIQUID NON-IONIC LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION AND METHOD FOR USE THEREOF.

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS6363630A (en)
AU (1) AU595060B2 (en)
BE (1) BE1003118A5 (en)
BR (1) BR8704401A (en)
CA (1) CA1330348C (en)
CH (1) CH674358A5 (en)
DE (1) DE3727793A1 (en)
DK (1) DK449487A (en)
FR (1) FR2603277B1 (en)
GB (1) GB2194536B (en)
IL (1) IL83635A (en)
IT (1) IT1211744B (en)
LU (1) LU86979A1 (en)
MY (1) MY102879A (en)
NL (1) NL8702024A (en)
NZ (1) NZ221508A (en)
PH (1) PH25005A (en)
SE (1) SE8703301L (en)
ZA (1) ZA876157B (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8625974D0 (en) * 1986-10-30 1986-12-03 Unilever Plc Non-aqueous liquid detergent
CA1339903C (en) * 1988-08-09 1998-06-09 Eugene Frederick Lutz Process for the preparation of surfactants having improved physical properties
US4874537A (en) * 1988-09-28 1989-10-17 The Clorox Company Stable liquid nonaqueous detergent compositions
US4919834A (en) * 1988-09-28 1990-04-24 The Clorox Company Package for controlling the stability of a liquid nonaqueous detergent
GB8906820D0 (en) * 1989-03-23 1989-05-10 Ici Plc Novel chemical compounds and their use as low foam surfactants and antifoamingagents
SE501132C2 (en) * 1992-11-19 1994-11-21 Berol Nobel Ab Use of alkoxylate of 2-propylheptanol in cleaning compositions
US5759979A (en) * 1993-04-05 1998-06-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent mixtures comprising APG and fatty alcohol polyglycol ether
DE4314524A1 (en) * 1993-05-03 1994-11-10 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Means for machine cleaning and disinfection of textiles
DE4404199A1 (en) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kgaa Detergent for hard surfaces
BR9509082A (en) * 1994-09-26 1998-06-23 Procter & Gamble Liquid detergent compositions containing non-aqueous bleach
DE19605526A1 (en) 1996-02-15 1997-08-21 Hoechst Ag Ammonium nitriles and their use as bleach activators
DE19719397A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-12 Clariant Gmbh Bleach-active metal complexes
DE19728021A1 (en) * 1997-07-01 1999-01-07 Clariant Gmbh Metal complexes as bleach activators
CN101578130A (en) * 2007-01-11 2009-11-11 陶氏环球技术公司 Alkoxylate blend surfactants
WO2024020445A1 (en) * 2022-07-20 2024-01-25 Ecolab Usa Inc. Novel nonionic extended surfactants, compositions and methods of use thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2174761A (en) * 1935-04-13 1939-10-03 Ig Farbenindustrie Ag Condensation products derived from hydroxy compounds and method of producing them
GB1097491A (en) * 1964-03-09 1968-01-03 Ici Ltd Improvements in and relating to surface active compounds
US3350462A (en) * 1964-11-24 1967-10-31 Gen Aniline & Film Corp Preparation of nonionic surface active agents of high wetting power
NL7413273A (en) * 1973-10-12 1975-04-15 Olin Corp BIOLOGICAL DEGRADABLE SURFACE ACTIVE AND.
JPS53113805A (en) * 1977-03-16 1978-10-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Nonion surfactant suitable as liquid cleaning agent for clothing
US4171455A (en) * 1978-09-19 1979-10-16 Shiseido Company Ltd. Polyoxypropylene polyoxyethylene addition ether of higher branched primary saturated alcohol
DE2918826A1 (en) * 1979-05-10 1980-11-27 Basf Ag USE OF ALCOXYLATED ALCOHOLS AS BIODEGRADABLE, LOW-FOAM SURFACES IN DETERGENTS AND CLEANERS
US4308402A (en) * 1979-11-20 1981-12-29 Shell Oil Company Process for methyl-capped alkoxylates
EP0034194B1 (en) * 1980-02-18 1983-07-13 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents
GB2145726A (en) * 1983-08-26 1985-04-03 Diversey Corp Surface active agents
US4753750A (en) * 1984-12-31 1988-06-28 Delaware Liquid laundry detergent composition and method of use

Also Published As

Publication number Publication date
SE8703301D0 (en) 1987-08-26
CA1330348C (en) 1994-06-21
MY102879A (en) 1993-03-31
AU595060B2 (en) 1990-03-22
LU86979A1 (en) 1988-03-02
NZ221508A (en) 1989-09-27
JPS6363630A (en) 1988-03-22
DK449487A (en) 1988-02-29
GB8720426D0 (en) 1987-10-07
IT1211744B (en) 1989-11-03
AU7735987A (en) 1988-03-03
DK449487D0 (en) 1987-08-27
SE8703301L (en) 1988-03-01
FR2603277B1 (en) 1993-08-13
BR8704401A (en) 1988-04-19
GB2194536A (en) 1988-03-09
IL83635A0 (en) 1988-01-31
GB2194536B (en) 1991-05-22
IL83635A (en) 1991-06-30
BE1003118A5 (en) 1991-12-03
ZA876157B (en) 1989-04-26
IT8748333A0 (en) 1987-08-27
CH674358A5 (en) 1990-05-31
DE3727793A1 (en) 1988-03-10
PH25005A (en) 1991-01-28
FR2603277A1 (en) 1988-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI80471C (en) Stabilized liquid detergent for textiles
NL8601996A (en) LOW-PHOSPHATE OR PHOSPHATE-FREE NON-AQUEOUS LIQUID NON-IONIC DETERGENT COMPOSITION FOR LAUNDRY AND METHOD FOR USE THEREOF.
US4797225A (en) Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing an alkali metal dithionite or sulfite reduction bleaching agent and method of use
AU598017B2 (en) Liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
US4648983A (en) Built non aqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing urea stabilizer and method of use
JPH01126399A (en) Cloth treatment detergent composition
NL8602120A (en) COMPOSITE DETERGENTS CONTAINING STABILIZERS.
NL8700426A (en) BUILDER CONTAINING NON-AQUEOUS LIQUID LAUNDRY DETERGENT COMPOSITIONS.
NL8702024A (en) NON-AQUEOUS LIQUID NON-IONIC LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION AND METHOD FOR USE THEREOF.
US4690771A (en) Phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NL8602119A (en) DETERGENTS WITH LOW PHOSPHATE CONTENT OR WITHOUT PHOSPHATE.
KR940010116B1 (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition
AU601762B2 (en) Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NL8700427A (en) BUILDER-CONTAINING NON-AQUEOUS LIQUID DETERGENT COMPOSITIONS.
CA1292656C (en) Low phosphate or phosphate free laundry detergent
US4655954A (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NL8800176A (en) NON-AQUEOUS LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR TREATMENT OF TISSUES AND METHOD FOR USE THEREOF.
US4789496A (en) Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing
NL8702063A (en) NON-AQUEOUS LIQUID, NON-IONIC LAUNDRY DETERGENT COMPOSITION, CONTAINING A PERZOUT BLEACH AND CALCIUM CYANAMIDE AS A BLEACH ACTIVATOR AND METHOD FOR USING THE COMPOSITION.
KR940010115B1 (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NL8702112A (en) Highly foaming non-aqueous liquid non-ionic laundry detergent composition and process for its use.
NL8702574A (en) HEXYLENE GLYCOL CONTAINING NON-AQUEOUS LIQUID DETERGENT DETERGENT COMPOSITION FOR LAUNDRY AND METHOD FOR USE THEREOF.
US4781856A (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NZ222281A (en) Detergent compositions containing hexylene glycol

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed