CH675589A5

CH675589A5 -

Info

Publication number: CH675589A5
Application number: CH3459/87A
Authority: CH
Inventors: Guy Broze; Leopold Laitem; Danielle Bastin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-09-08
Filing date: 1987-09-08
Publication date: 1990-10-15
Also published as: AU594807B2; GB2194955A; AU7742587A; CA1306655C; SE8703432L; IT8748357A0; NZ221525A; BE1002979A5; NL8702112A; IT1211758B; IL83654A; MY102882A; SE8703432D0; IL83654A0; GB8721060D0; FR2603600A1; DK468087D0; DK468087A; GB2194955B; ZA876189B

Description

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CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

Beschreibung description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine flüssige, einen starken Schaum bildende Waschmittelzusammensetzung auf Basis von Niotensid, die zur Behandlung von Textilien eingesetzt werden kann. Insbesondere betrifft die Erfindung einen starken Schaum bildende, nicht-wäßrige, flüssige Textilwasch-mittel, die gegen Phasentrennung und Gelieren beständig und leicht gießbar sind. The present invention relates to a liquid, strong foam-forming detergent composition based on nonionic surfactant which can be used for the treatment of textiles. In particular, the invention relates to a strong foam-forming, non-aqueous, liquid textile detergent which is resistant to phase separation and gelling and is easy to pour.

Flüssige, nicht-wäßrige Textilvollwaschmittel sind hinreichend bekannt. Zusammensetzungen dieser Art können beispielsweise ein flüssiges Niotensid enthalten, in dem Builderteilchen dispergiert sind (z.B. US-PSen 4 316 812, 3 630 929 und 4 264 466 sowie GB-PSen 1 205 711,1 270 040 und 1 600 981. Liquid, non-aqueous heavy-duty detergents are well known. Compositions of this type may contain, for example, a liquid nonionic surfactant in which builder particles are dispersed (e.g. U.S. Patents 4,316,812, 3,630,929 and 4,264,466, and British Patents 1,205,711,1 270,040 and 1,600,981.

Relevante Anmeldungen der Anmelderin sind USSN 687 815, 597 793 und 597 948. Relevant registrations by the applicant are USSN 687 815, 597 793 and 597 948.

Diese Patentanmeldungen sind auf flüssige, nicht-wäßrige nicht-ionische Textilwaschmittelzusammen-setzungen gerichtet. These patent applications are directed to liquid, non-aqueous, non-ionic laundry detergent compositions.

Flüssige Waschmittel hält man oft für bequemer in der Anwendung als trockene pulver- oder teilchen-förmige Produkte, weshalb sie bei den Verbrauchern beträchtlich an Gunst gewonnen haben. Sie lassen sich leicht abmessen, lösen sich schnell in Wasser, können einfach in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Stellen an zu waschenden Krägen aufgebracht werden, stauben nicht und nehmen gewöhnlich weniger Lagerraum in Anspruch. Darüber hinaus kann man Flüssigwaschmitteln Materalien einverleiben, die ohne Zersetzung Trockenverfahren nicht standhalten könnten, die aber häufig zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittelprodukte erwünscht sind. Wenngleich sie gegenüber «einheitlichen» (unitary) oder teilchenförmigen festen Produkten zahlreiche Vorteile besitzen, sind auch Flüssigwaschmitteln häufig gewisse Nachteile eigen, die man beseitigen muß, wenn man wirtschaftlich akzeptable Produkte herstellt. So gibt es Produkte, die nicht leicht schäumen; einige dieser Produkte separieren beim Lagern, andere beim Kühlen und sind nicht ohne weiteres redispergierbar. In manchen Fällen ändert sich die Produktviskosität, das Produkt wird entweder zu dick zum Gießen oder so dünn, daß es wäßrig erscheint. Einige klare Produkte werden trüb, andere gelieren beim Stehen. Liquid detergents are often considered to be more convenient to use than dry powder or particulate products, which is why they have gained considerable favor with consumers. They are easy to measure, quickly dissolve in water, can easily be applied in concentrated solutions or dispersions to dirty areas on collars to be washed, do not dust and usually take up less storage space. In addition, liquid detergents can be incorporated with materials that would not be able to withstand dry processes without decomposition, but which are often desirable for the production of particulate detergent products. Although they have numerous advantages over "unitary" or particulate solid products, liquid detergents also often have certain disadvantages which must be eliminated when producing economically acceptable products. So there are products that do not foam easily; some of these products separate on storage, others on cooling and are not readily redispersible. In some cases the product viscosity changes, the product either becomes too thick to cast or so thin that it appears watery. Some clear products become cloudy, others gel when standing.

Die Anmelderin hat sich mit dem Verhalten nicht-ionischer flüssiger Tensidsysteme mit darin suspendierter teilchenförmiger Substanz befaßt. Besonderes Interesse galt nicht-wäßrigen builderhaltigen, flüssigen Textilwaschmitteln einschließlich dem Problem des Absetzens des suspendierten Builders und anderer Waschmitteladditive sowie dem Gelproblem, das bei nicht-ionischen Tensiden eine Rolle spielt. Diese Phänomene haben Einfluß beispielsweise auf die Stabilität, Gießbarkeit und Dispergierbarkeit des Produkts. The applicant has dealt with the behavior of non-ionic liquid surfactant systems with particulate substance suspended therein. There was particular interest in non-aqueous builder-containing liquid textile detergents, including the problem of the suspended builder settling and other detergent additives, and the gel problem that plays a role in nonionic surfactants. These phenomena influence, for example, the stability, pourability and dispersibility of the product.

Bekanntlich ist eines der Hauptprobleme builderhaltiger flüssiger Textilwaschmittel deren physikalische Stabilität. Ursache dieses Problems ist, daß die Dichte der in dem nicht-ionischen flüssigen Tensid dispergierten festen Teilchen größer ist als die Dichte des flüssigen Tensids. As is known, one of the main problems of builder-containing liquid textile detergents is their physical stability. The cause of this problem is that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is greater than the density of the liquid surfactant.

Deshalb haben die dispergierten Teilchen die Tendenz sich abzusetzen. Zur Lösung dieses Absetzproblems gibt es grundsätzlich zwei Wege: Erhöhung der Viskosität des flüssigen Niotensids und Verringerung derTeilchengröße der dispergierten Feststoffe. Therefore the dispersed particles tend to settle. There are basically two ways to solve this settling problem: increasing the viscosity of the liquid nonionic surfactant and reducing the particle size of the dispersed solids.

Man weiß, daß man Suspensionen gegen Absetzen durch Zugabe von anorganischen oder organischen Verdickern oder Dispergiermitteln stabilisieren kann wie beispielsweise mit anorganischen Materialien sehr großer Oberfläche, z.B. feinteiligem Siliciumdioxid, Tonen, etc., oder mit organischen Verdickern wie den Celluloseethern, Acryl- und Acrylamidpolymeren, Polyelektrolyten etc. Derartigen Steigerungen der Suspensionsviskosität sind natürlicherweise Grenzen gesetzt dadurch, daß die flüssige Suspension leicht gießbar und fließfähig auch bei niederer Temperatur sein muß. Darüber hinaus tragen diese Additive nicht zur Reinigungswirkung der Formulierung bei. It is known that suspensions can be stabilized against settling by adding inorganic or organic thickeners or dispersing agents, for example with inorganic materials with a very large surface area, e.g. finely divided silicon dioxide, clays, etc., or with organic thickeners such as cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers, polyelectrolytes etc. Such increases in suspension viscosity are naturally limited by the fact that the liquid suspension must be easily pourable and flowable even at low temperature. In addition, these additives do not contribute to the cleaning effect of the formulation.

Das Vermählen zur Verringerung der Teilchengröße bietet folgende Vorteile: Milling to reduce particle size offers the following advantages:

1. Der spezifische Oberflächenbereich der dispergierten Teilchen wird vergrößert, und deshalb wird die Teilchenbenetzung durch den nicht-wäßrigen Träger (das flüssige Niotensid) entsprechend verbessert. 1. The specific surface area of the dispersed particles is increased, and therefore the particle wetting by the non-aqueous carrier (the liquid nonionic surfactant) is improved accordingly.

2. Der durchschnittliche Abstand zwischen den dispergierten Teilchen verringert sich unter entsprechender Erhöhung der Teilchen-Teilchenwechselwirkung. Jeder dieser Effekte trägt zur Erhöhung der Restgelfestigkeit oder Ruhegelfestigkeit (rest-gel strength) sowie der Fließspannung der Suspension bei, wobei gleichzeitig das Vermählen die plastische Viskosität signifikant verringert. 2. The average distance between the dispersed particles decreases with a corresponding increase in the particle-particle interaction. Each of these effects contributes to increasing the residual gel strength and the yield stress of the suspension, while the grinding significantly reduces the plastic viscosity.

Die Fließspannung wird definiert als die Mindestspannung, die erforderlich ist, um eine plastische Deformation (Fließen) der Suspension auszulösen. Wenn man nämlich die Suspension als loses Netzwerk dispergierter Teilchen ansieht, benimmt sie sich wie ein elastisches Gel und es kommt zu keinem plastischen Fließen, wenn die angelegte Spannung niedriger ist als die Fiießspannung. Wenn die Fließspannung einmal überwunden ist, bricht das Netzwerk an einigen Punkten und die Probe beginnt zu fließen, jedoch mit einer sehr hohen scheinbaren Viskosität. Wenn die Scherspannung viel größer ist als die Fließspannung, werden die Pigmente (oder dergleichen) teilweise «scherentflockt» und die scheinbare Viskosität sinkt. Wenn schließlich die Scherspannung viel höher ist als der Wert der Fließspannung, werden die dispergierten Teilchen völlig scherentflockt und die scheinbare Viskosität ist sehr gering, so als ob keine Teilchenwechselwirkung vorhanden wäre. The yield stress is defined as the minimum stress required to trigger plastic deformation (flow) of the suspension. If you look at the suspension as a loose network of dispersed particles, it behaves like an elastic gel and there is no plastic flow if the applied voltage is lower than the flow stress. Once the yield stress is overcome, the network breaks at some points and the sample begins to flow, but with a very high apparent viscosity. If the shear stress is much greater than the yield stress, the pigments (or the like) are partially "shear deflocculated" and the apparent viscosity drops. Finally, when the shear stress is much higher than the yield stress value, the dispersed particles are completely shear deflocculated and the apparent viscosity is very low, as if there were no particle interaction.

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CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

Deshalb gilt, daß je höher die Fließspannung der Suspension ist, desto höher ist die scheinbare Viskosität bei niedriger Scherrate, und desto besser ist die physikalische Stabilität gegen Absetzen des Produkts. Therefore, the higher the yield stress of the suspension, the higher the apparent viscosity at a low shear rate, and the better the physical stability against product settling.

Zusätzlich zu dem Problem des Absetzens oder der Phasentrennung, haben die nicht-wäßrigen flüssigen Textilwaschmittel auf Basis nicht-ionischer flüssiger Tenside den Nachteil, daß die nicht-ionischen Tenside nicht leicht einen beständigen Schaum bilden und dazu neigen, bei Zugabe zu kaltem Wasser zu gelieren. Dies ist ein besonders schwerwiegendes Problem beim gewöhnlichen Gebrauch europäischer Haushaltswaschmaschinen, bei denen der Verbraucher das Waschmittel in ein Verteilerfach, z.B. eine Verteilerschublade der Maschine gibt. Wenn die Maschine in Betrieb ist, wird das Waschmittel in dem Verteiler einem Strom kalten Wassers ausgesetzt, der es zu der Hauptmenge der Waschlösung befördert. Vor allem in den Wintermonaten, wenn das Waschmittel und das in den Verteiler gegebene Wasser besonders kalt sind, steigt die Waschmittelviskosität merkbar an und es bildet sich ein Gel. Das führt im Ergebnis dazu, daß ein Teil des Waschmittels beim Betrieb der Maschine nicht vollständig aus dem Verteiler ausgespült wird und sich eine Waschmittelablagerung bei wiederholten Waschgängen aufbaut, was unter Umständen den Verbraucher zwingt, den Verteiler mit heißem Wasser auszuspülen. In addition to the problem of settling or phase separation, the non-aqueous liquid laundry detergents based on non-ionic liquid surfactants have the disadvantage that the non-ionic surfactants do not easily form a stable foam and tend to gel when added to cold water . This is a particularly serious problem in the ordinary use of European household washing machines, in which the consumer places the detergent in a distribution compartment, e.g. there is a distributor drawer of the machine. When the machine is operating, the detergent in the manifold is exposed to a stream of cold water which carries it to the bulk of the wash solution. Especially in the winter months, when the detergent and the water added to the distributor are particularly cold, the detergent viscosity increases noticeably and a gel forms. As a result, part of the detergent is not completely rinsed out of the distributor during operation of the machine and a detergent deposit builds up with repeated wash cycles, which in some circumstances forces the consumer to rinse the distributor with hot water.

Das Gelphänomen kann auch immer dann ein Problem werden, wenn man mit kaltem Wasser waschen möchte, was für gewisse synthetische und für empfindliche Stoffe empfohlen wird oder für Stoffe, die in warmem oder heißem Wasser eingehen können. The gel phenomenon can also become a problem whenever you want to wash with cold water, which is recommended for certain synthetic and sensitive fabrics, or for fabrics that can be absorbed in warm or hot water.

Die Tendenz konzentrierter Waschmittelzusammensetzungen beim Lagern zu gelieren wird dadurch verstärkt, daß man sie in nicht-geheizten Lagerhallen lagert oder sie in den Wintermonaten in nicht-ge-heizten Transporträumen verschifft. The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is increased by storing them in unheated warehouses or shipping them in unheated transport rooms in the winter months.

Teillösungen des Gelproblems hat man schon vorgeschlagen, beispielsweise indem man das flüssige nicht-ionische Tensid mit bestimmten viskositätssteuernden Lösungsmitteln und gelverhindernden Substanzen verdünnt, zum Beispiel mit niederen Alkoholen wie Ethylalkohol (US-PS 3 953 380), Alkaliformia-ten und -adipaten (US-PS 4 368 147), Hexylenglykol, Polyethylenglykol etc. sowie durch Modifizierung und Optimierung der nicht-ionischen Struktur. Partial solutions to the gel problem have already been proposed, for example by diluting the liquid nonionic surfactant with certain viscosity-controlling solvents and gel-preventing substances, for example with lower alcohols such as ethyl alcohol (US Pat. No. 3,953,380), alkali formates and adipates (US -PS 4 368 147), hexylene glycol, polyethylene glycol etc. as well as by modification and optimization of the non-ionic structure.

Es besteht ein Bedarf nach nicht-wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln mit verbesserter Schaumbeständigkeit, Stabilität und Gelverhinderung. There is a need for non-aqueous liquid fabric treating agents with improved foam resistance, stability and gel prevention.

Gegenstand der Erfindung ist eine flüssige, einen starken Schaum bildende Waschmittelzusammensetzung auf Basis von Niotensid, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie Cg- bis Cn-Alkyl-(CH2CH20)50H als hauptsächlichen Niotensidbestandteil enthält. The invention relates to a liquid, strong foam-forming detergent composition based on nonionic surfactant, which is characterized in that it contains Cg to Cn-alkyl- (CH2CH20) 50H as the main nonionic surfactant component.

Der in der erfindungsgemässen Zusammensetzung enthaltene Niotensidbestandteil ist ein ethoxylier-ter Cg- bis Cn-Fettalkohol mit 5 Molen Ethylenoxid je Mol Alkohol. The nonionic surfactant component contained in the composition according to the invention is an ethoxylated Cg to Cn fatty alcohol with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthalten also als wesentlichen Bestandteil sowie als Hauptbestandteil der flüssigen Niotensidkomponente der Zusammensetzung einen mit 5 Molen Ethylenoxid je Mol Alkohol ethoxylierten Cg- bis Cii-Fettalkohol. Der genannte, als Niotensid eingesetzte C9- bis Cii-Alkyl-(C2H40)50H macht vorzugsweise 50 bis 100, zum Beispiel 50 bis 90, z.B. 50 bis 75% der Niotensidkomponente der Zusammensetzung aus. Um die Viskositätseigenschaften und die Lagereigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern, kann man derselben viskositätsverbessernde und gelverhindernde Substanzen wie Alkylenglykolmonoalkylether und absetzverhindernde Substanzen wie Phosphorsäurealkanolester zusetzen. Gemäss einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung enthält die Waschmittelzusammensetzung einen Alkylenglykolmonoalkylether sowie einen Phosphorsäurealkanolester als absetzverhinderndes Agens. Säureterminierte, nichtionische, gelverhindernde Agen-tien, wie sie z.B. in USSN 597 793 geoffenbart sind, werden der Zusammensetzung nicht zugegeben, da man vermutet, dass sie mit den im Waschmedium anwesenden Calciumionen ein Calciumsalz bilden, welches ein Schauminhibitor ist. The compositions according to the invention thus contain, as an essential constituent and as the main constituent of the liquid nonionic surfactant component of the composition, a Cg to Cii fatty alcohol ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Said C9 to Cii alkyl (C2H40) 50H used as nonionic surfactant preferably makes 50 to 100, for example 50 to 90, e.g. 50 to 75% of the nonionic surfactant component of the composition. In order to improve the viscosity properties and the storage properties of the composition, it is possible to add viscosity-improving and gel-preventing substances such as alkylene glycol monoalkyl ethers and anti-settling substances such as phosphoric acid alkanol esters. According to a preferred embodiment of the invention, the detergent composition contains an alkylene glycol monoalkyl ether and a phosphoric acid alkanol ester as a sediment-preventing agent. Acid-determined, non-ionic, gel-preventing agents, such as those e.g. in USSN 597 793 are not added to the composition since it is believed that they form a calcium salt with the calcium ions present in the wash medium which is a foam inhibitor.

Keimtötende oder Bleichmittel sowie Aktivatoren für diese können der Zusammensetzung zur Verbesserung der bleichenden und reinigenden Eigenschaften zugegeben werden. Germicidal or bleaching agents and activators for these can be added to the composition to improve the bleaching and cleaning properties.

Gemäß einer Ausbildungsweise der Erfindung werden die Builderbestandteile der Zusammensetzung auf eine Teilchengröße unter 100 Mikrometer, vorzugsweise unter 40 Mikrometer, vermählen, um die Stabilität der Suspension der Builderbestandteile in dem flüssigen Waschmittel auf Niotensidbasis zu verbessern. According to one embodiment of the invention, the builder components of the composition are ground to a particle size below 100 micrometers, preferably below 40 micrometers, in order to improve the stability of the suspension of the builder components in the nonionic surfactant liquid detergent.

Außerdem kann man der Zusammensetzung andere Bestandteile zugeben wie verkrustungverhindern-de Substanzen, schaumverhindernde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfällungsver-hindernde Substanzen, Parfum und Farbstoffe. In addition, other constituents can be added to the composition, such as incrustation-preventing substances, foam-preventing substances, optical brighteners, enzymes, re-precipitation-preventing substances, perfume and dyes.

Einerseits betrifft die Erfindung ein gegen Absetzen beständiges und in Wasser leicht redispergier-bares, einen starken Schaum bildendes flüssiges Textilvollwaschmittel, das eine Suspension eines Buil-dersalzes (z.B. Phosphatsalzes) in einem flüssigen Niotensid enthält, wobei die hauptsächliche nicht-io-nische Tensidkomponente ein einen starken Schaum bildender ethoxylierter C9- bis Cn-Fettalkohol mit 5 Molen EO je Mol Alkohol ist. On the one hand, the invention relates to a liquid textile heavy-duty detergent which is resistant to settling and is easily redispersible in water and forms a strong foam, and which contains a suspension of a builder's salt (for example phosphate salt) in a liquid nonionic surfactant, the main non-ionic surfactant component being a is a strong foam-forming ethoxylated C9 to Cn fatty alcohol with 5 moles of EO per mole of alcohol.

Andererseits betrifft die Erfindung ein konzentriertes flüssiges Textilvollwaschmittel, das beständig ist, beim Lagern nicht absetzt und weder beim Lagern noch bei Gebrauch geliert. Die Flüssigwaschmittel der Erfindung sind leicht gießbar, leicht abmeßbar, leicht in die Waschmaschine zu geben und leicht in Wasser dispergierbar. On the other hand, the invention relates to a concentrated liquid heavy-duty detergent which is stable, does not settle when stored and gels neither during storage nor in use. The liquid detergents of the invention are easy to pour, easy to measure, easy to put in the washing machine and easy to disperse in water.

Vorteile sind darin zu sehen, daß die Anwendung des einen starken Schaum bildenden Cg- bis C11-AI- Advantages can be seen in the fact that the use of the strong foam-forming Cg to C11-AI

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kyl-(C2H40)s)0H als hauptsächlichen Niotensidbestandteils der Zusammensetzungen eine stark schäumende Waschmittelzusammensetzung liefert, bei der die Zugabe spezieller Schaummittel nicht erforderlich ist. kyl- (C2H40) s) 0H as the main non-surfactant component of the compositions provides a highly foaming detergent composition in which the addition of special foaming agents is not necessary.

Die konzentrierten nicht-wäßrigen flüssigen auf Niotensid basierenden Textilwaschmittel der Erfindung haben die Vorteile, beständig zu sein, beim Lagern nicht abzusetzen und nicht zu gelieren. Die Flüssigwaschmittel sind leicht gießbar, leicht abmeßbar und leicht in die Waschmaschinen zu geben und dispergieren leicht im Wasser. The concentrated non-aqueous nonionic liquid laundry detergents of the invention have the advantages of being durable, not settling and not gelling when stored. The liquid detergents are easy to pour, easy to measure and easy to put into the washing machine, and are easy to disperse in water.

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein stark schäumendes beständiges flüssiges nicht-wäßriges nicht-ionisches Vollwaschmittel verfügbar zu machen, das ein absetzverhinderndes Stabilisierungsmittel und ein in einem Niotensid suspendiertes anionisches Phosphat als Buildersalz enthält. It is an object of the invention to provide a high-foaming, stable, liquid, non-aqueous, non-ionic heavy-duty detergent which contains a sedimentation-preventing stabilizer and an anionic phosphate suspended in a nonionic surfactant as builder salt.

Es ist eine andere Aufgabe der Erfindung, einen starken Schaum bildende flüssige textiibehandelnde Zusammensetzungen verfügbar zu machen, die Suspensionen unlöslicher anorganischer Teilchen in einer nicht-wäßrigen Flüssigkeit darstellen und die lagerbeständig, leicht gießbar und in kaltem, warmem oder heißem Wasser dispergierbar sind. It is another object of the invention to provide high sudsing liquid fabric treating compositions which are suspensions of insoluble inorganic particles in a non-aqueous liquid and which are storage stable, easy to pour and dispersible in cold, warm or hot water.

Es ist eine weitere Aufgabe der Erfindung, einen starken Schaum bildende, builderhaltige, nicht-wäß-rige flüssige, auf Niotensid basierende Textilwaschmittelzusammensetzungen zu schaffen, die bei allen Temperaturen gießbar und wiederholt aus der Abgabeeinrichtung von Waschautomaten europäischer Bauart dispergierbar und verteilbar sind, ohne daß die Verteilereinrichtung verstopft oder verschmutzt, auch nicht während der Wintermonate. It is another object of the invention to provide a strong foam-forming, builder-containing, non-aqueous liquid nonionic surfactant laundry detergent composition which is pourable at all temperatures and is repeatedly dispersible and dispensable from the dispenser of European type washing machines without the distribution device is clogged or dirty, even during the winter months.

Es ist eine spezielle Aufgabe der Erfindung, einen starken Schaum bildende, nicht-gelierende beständige Suspensionen von builderhaltigen nicht-wäßrigen flüssigen nicht-ionischen Textilvollwaschmittelzu-sammensetzungen verfügbar zu machen, die als hauptsächliche Niotensidkomponente ein C9- bis C11-Alkyl-(CH2CH2Ö)sOH enthalten. It is a specific object of the invention to provide a high sudsing, non-gelling, permanent suspension of builder-containing, non-aqueous, liquid, non-ionic heavy duty fabric detergent compositions which are C9 to C11 alkyl (CH2CH2Ö) sOH as the major nonionic surfactant component contain.

Zur Lösung dieser und anderer aus der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausbildungsweisen hervorgehenden Aufgaben wird allgemein vorgeschlagen ein Waschmittel herzustellen, indem man zu dem nicht-wäßrigen flüssigen Niotensid ein stark schaumbildendes nicht-ionisches C9- bis Cn-Alkyl-(CH2CH20)s0H-Tensid gibt, wobei die Zusammensetzung anorganische und organische textiibehandelnde Additive, z.B. viskositätsverbessernde Agentien und eine oder mehrere gelverhindernde Substanzen, verkrustungverhindernde Substanzen, pH-Wertsteuernde Substanzen, Bleichmittel, Bleichmittelaktivatoren, schaumverhindernde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfällungs-verhindernde Substanzen, Parfum und Farbstoffe enthält. To solve these and other tasks arising from the following description of preferred training methods, it is generally proposed to prepare a detergent by adding a strongly foaming nonionic C9 to Cn-alkyl (CH2CH20) s0H surfactant to the non-aqueous liquid nonionic surfactant, the composition comprising inorganic and organic textile treating additives, for example contains viscosity-improving agents and one or more gel-preventing substances, incrustation-preventing substances, pH value-controlling substances, bleaching agents, bleach activators, foam-preventing substances, optical brighteners, enzymes, re-precipitation-preventing substances, perfume and dyes.

Gemäß Erfindung werden die Schaumeigenschaften der nicht-wäßrigen flüssigen nicht-ionischen Tex-tilwaschmittetzusammensetzung wesentlich dadurch verbessert, daß man der Zusammensetzung als nicht-ionisches Tensid Cg- bis Cn-Alkyl-(CH2CH20)50H zugibt. According to the invention, the foam properties of the non-aqueous liquid non-ionic textile detergent composition are substantially improved by adding Cg to Cn-alkyl- (CH2CH20) 50H as a non-ionic surfactant.

Die Zugabe von Cg- bis Cn-AlkyI-(CH2CH20)s0H als Hauptbestandteil der Niotensidkomponente verbessert die Schaumeigenschaften der Zusammensetzung wesentlich. Die Zusammensetzungen der Erfindung enthalten als wesentlichen Bestandteil das Cg- bis Cn-Alkyl-(CH2CH20)s0H, welches der Hauptbestandteil der Niotensidkomponente der Zusammensetzung ist. The addition of Cg to Cn-AlkyI- (CH2CH20) s0H as the main component of the nonionic surfactant component significantly improves the foam properties of the composition. The compositions of the invention contain, as an essential ingredient, the Cg to Cn alkyl (CH2CH20) s0H which is the major ingredient of the nonionic surfactant component of the composition.

Das nicht-ionische Cg- bis Cn-Alkyl-(CH2CH20)sOH ist von Shell Chemical Company, Inc. als Doba-nol 91-5 erhältlich. The nonionic Cg to Cn alkyl (CH2CH20) sOH is available from Shell Chemical Company, Inc. as Dobanol 91-5.

Die zur Durchführung der Erfindung in geringeren Mengen anwendbaren Niotenside können aus einer großen Vielzahl bekannter Verbindungen gewählt werden. The nonionic surfactants which can be used in smaller amounts for carrying out the invention can be selected from a large number of known compounds.

Bekanntlich zeichnen sich die Niotenside durch Anwesenheit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer organischen hydrophilen Gruppe aus; meist werden sie durch Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylenoxid, das seiner Natur nach hydrophil ist, hergestellt. Praktisch kann jede hydrophobe Verbindung, die eine Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminogruppe mit einem freien Wasserstoff am Stickstoff besitzt, mit Ethylenoxid oder dessen Polyhydratationsprodukt, Polyethylenglykol, unter Bildung eines nicht-ionischen Tensids kondensiert werden. Die Länge der hydrophilen bzw. Polyoxyethylenkette kann leicht eingestellt werden, um das gewünschte Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und den hydrophilen Gruppen zu erreichen. Typische geeignete Niotenside sind in US-PSen 4 316 812 und 3 630 929 beschrieben. As is known, the nonionic surfactants are notable for the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group; mostly they are made by condensing an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide, which is hydrophilic in nature. Practically any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amido or amino group with a free hydrogen on nitrogen can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a non-ionic surfactant. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted in order to achieve the desired balance between the hydrophobic and the hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are described in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929.

Meist sind die Niotenside mit niederem Alkoxy polyalkoxylierte Lipophile (poly(niederes)alkoxylierte Li-phophiie), bei denen man das erwünschte hydrophil-Iipophile Gleichgewicht durch Addition einer hydrophilen Poly(niederes)alkoxygruppe an einen lipophilen Rest erhält. Eine bevorzugte Klasse anwendbarer nicht-ionischer Tenside sind die poly(niederes)alkoxylierten höheren Alkanole, in denen das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und die Zahl der niederen Alkylenoxid (mit 2 oder 3 Kohlenstoffato-men)gruppen 3 bis 12 beträgt. Von diesen Materialien ist die Anwendung solcher bevorzugt, in denen das höhere Alkanol ein höherer Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und die 6 bis 8 oder 5 bis 9 Alkoxygruppen je Mol enthalten. Vorzugsweise ist das Alkoxy Ethoxy, in manchen Fällen kann es jedoch in erwünschter Weise mit Propoxy gemischt sein, wobei das letztere (falls anwesend) häufig einen geringeren Anteil (weniger als 50%) ausmacht. Most of the nonionic surfactants with lower alkoxy are polyalkoxylated lipophiles (poly (lower) alkoxylated lipophiles), in which the desired hydrophilic-lipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic poly (lower) alkoxy group to a lipophilic residue. A preferred class of applicable non-ionic surfactants are the poly (lower) alkoxylated higher alkanols, in which the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and the number of lower alkylene oxide (with 2 or 3 carbon atoms) is 3 to 12. Of these materials, the use of those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contain 6 to 8 or 5 to 9 alkoxy groups per mole is preferred. Preferably the alkoxy is ethoxy, but in some cases it can be desirably mixed with propoxy, the latter (if present) often making up less (less than 50%).

Beispiele für derartige Verbindungen sind C12- bis Cis-Alkanole mit 7 Ethylenoxidgruppen je Mol, z.B. Neodol 25-7 und Neodol 23-6.5 von Shell Chemical Company, Inc. Das erstere ist ein Kondensationsprodukt eines Gemischs höherer Fettalkohole von durchschnittlich etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ist ein entsprechendes Gemisch, wobei der Kohlenstoffatomge4 Examples of such compounds are C12 to cis alkanols with 7 ethylene oxide groups per mole, e.g. Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 from Shell Chemical Company, Inc. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols averaging about 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide, the latter is a corresponding mixture, with the carbon atom4

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35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

halt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 beträgt und die Zahl der Ethylenoxidgruppen durchschnittlich etwa 6,5 ist. Die höheren Alkohole sind primäre Alkanole. hold the higher fatty alcohol is 12 to 13 and the number of ethylene oxide groups is about 6.5 on average. The higher alcohols are primary alkanols.

Andere Beispiele solcher Tenside sind Tergitol 15-S-7 und Tergitol 15-S-9, beides lineare sekundäre Alkoholethoxylate der Union Carbide Corp. Das erstere ist ein gemischtes Ethoxylierungsprodukt eines linearen sekundären Cu- bis Cis-Alkanols mit 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ein ähnliches Produkt, bei dem 9 Mole Ethylenoxid umgesetzt sind. Other examples of such surfactants are Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both linear secondary alcohol ethoxylates from Union Carbide Corp. The former is a mixed ethoxylation product of a linear secondary Cu to Cis alkanol with 7 moles of ethylene oxide, the latter is a similar product in which 9 moles of ethylene oxide are reacted.

In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind als Niotensidbestandteil auch Niotenside mit höherem Molekulargewicht verwendbar wie Neodol 45-11, wobei es sich um ähnliche Ethylenoxidkondensati-onsprodukte höherer Fettalkohole (14 bis 15 Kohlenstoffatome) handelt, und wobei die Zahl der Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 ist. Diese Produkte sind ebenfalls von Shell Chemical Company. In the composition according to the invention, nonionic surfactants with a higher molecular weight can also be used as neodol 45-11, which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols (14 to 15 carbon atoms) and the number of ethylene oxide groups per mole is approximately 11. These products are also from Shell Chemical Company.

Andere verwendbare Niotenside werden durch die Plurafacs repräsentiert. Die Plurafacs sind das Reaktionsprodukt eines höheren linearen Alkohols und eines Gemischs von Ethylenund Propylenoxiden. Sie weisen eine gemischte Ethylenoxid- und Propylenoxidkette auf, an deren Ende eine Hydroxylgruppe steht. Beispiele hierfür sind Produkt A (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 6 Molen Ethylenoxid und 3 Molen Propylenoxid), Produkt B (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 7 Molen Propy-lenoxid und 4 Molen Ethylenoxid), Produkt C (ein C13- bis Ci5-Fettalkohol, kondensiert mit 5 Molen Propylenoxid und 10 Molen Ethylenoxid), und Produkt D (ein 1:1 Gemisch von Produkt C und Produkt B). Other usable nonionic surfactants are represented by the Plurafacs. The Plurafacs are the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides. They have a mixed ethylene oxide and propylene oxide chain, at the end of which there is a hydroxyl group. Examples include product A (a C13 to cis fatty alcohol, condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide), product B (a C13 to cis fatty alcohol, condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide), product C (a C13 to Ci5 fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide), and product D (a 1: 1 mixture of product C and product B).

Eine weitere Gruppe von Shell Chemical Company, Inc. ist unter dem Namen Dobanol in dem Handel: z.B. Dobanol 25-7, ein ethoxylierter C12- bis Cis-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 Molen Ethylenoxid je Mol Fettalkohol. Another group of Shell Chemical Company, Inc. is commercially available under the name Dobanol: e.g. Dobanol 25-7, an ethoxylated C12 to cis fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

Eine andere brauchbare Gruppe nicht-ionischer Tenside sind die der «Surfacant T» Reihe von British Petroleum. Die nicht-ionischen Surfactant T Tenside erhält man durch Ethoxylieren sekundärer C13-Fettalkohole mit enger Ethylenoxidverteilung. Das Surfactant T5 besitzt durchschnittlich 5 Mole Ethylenoxid, Surfactant T7 durchschnittlich 7 Mole Ethylenoxid, Surfactant T9 durchschnittlich 9 Mole Ethylenoxid und Surfactant T12 durchschnittlich 12 Mole Ethylenoxid je Mol sekundärem Ci3-Fettalkohol. Another useful group of non-ionic surfactants is that of the "Surfacant T" series from British Petroleum. The non-ionic surfactant T surfactants are obtained by ethoxylating secondary C13 fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. The Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide, Surfactant T7 an average of 7 moles of ethylene oxide, Surfactant T9 an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary Ci3 fatty alcohol.

In den Zusammensetzungen der Erfindung gehören zu bevorzugten Niotensiden die sekundären C12-bis Cis-Fettalkohole mit relativ engen Gehalten an Ethylenoxid in dem Bereich von etwa 7 bis 9 Molen, sowie die mit etwa 5 bis 6 Molen Ethylenoxid ethoxylierten C9- bis Cii-Fettalkohole. Preferred nonionic surfactants in the compositions of the invention include the secondary C12 to cis fatty alcohols with relatively narrow levels of ethylene oxide in the range of about 7 to 9 moles, and the C9 to Cii fatty alcohols ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide.

Mischungen von zwei oder mehr der flüssigen nicht-ionischen Tenside mit den einen stark Schaum bildenden bzw. stark schäumenden C9- bis Cn-Alkyl-(CH2CH20)s0H-Tensiden gemäß Erfindung können verwendet werden, was in manchen Fällen von Vorteil ist. Mixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants with the strongly foaming or foaming C9 to Cn-alkyl (CH2CH20) s0H surfactants according to the invention can be used, which is advantageous in some cases.

Das in den Zusammensetzungen der Erfindung angewandte flüssige, nicht-wäßrige, Niotenside enthält dispergiert und suspendiert feine Teilchen anorganischer und/oder organischer Tensidbuildersalze. The liquid, non-aqueous nonionic surfactant used in the compositions of the invention contains dispersed and suspended fine particles of inorganic and / or organic surfactant builder salts.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten vorzugsweise wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Buildersalze. Wasserlösliche anorganische alkalische Buildersalze, die allein mit dem Tensid oder im Gemisch mit anderen Buildern verwendet werden können, sind Alkalicarbonate, Bicarbonate, Borate, Phosphate, Polyphosphate und Silikate. (Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden.) Spezielle Beispiele für solche Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcar-bonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kaliumtripoly-phosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriummono- und -diorthophosphat sowie Kaliumbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) ist besonders bevorzugt. The detergents according to the invention preferably contain water-soluble and / or water-insoluble builder salts. Water-soluble inorganic alkaline builder salts that can be used alone with the surfactant or in a mixture with other builders are alkali carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates. (Ammonium or substituted ammonium salts can also be used.) Specific examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium mono- and -dio-orthophosphate, and sodium di-orthophosphate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is particularly preferred.

Da die Zusammensetzungen der Erfindung im allgemeinen hochkonzentriert sind und deshalb in relativ geringen Dosierungen eingesetzt werden können, ist es erwünscht, jeglichen Phosphatbuilder (wie Natriumtripolyphosphat) mit einem Hilfsbuilder wie einer Poly(niedrig)carbonsäure oder einer polymeren Carbonsäure mit großem Calciumbindevermögen zu ergänzen, um Verkrustungen zu vermeiden, die andernfalls durch Bildung eines unlöslichen Calciumphosphats verursacht werden könnten. Since the compositions of the invention are generally highly concentrated and can therefore be used in relatively low dosages, it is desirable to supplement any phosphate builder (such as sodium tripolyphosphate) with an auxiliary builder such as a poly (low) carboxylic acid or a polymeric carboxylic acid with high calcium binding capacity in order to Avoid incrustations that could otherwise be caused by the formation of an insoluble calcium phosphate.

Geeignete niedere Polycarbonsäuren umfassen Alkalisalze von niederen Polycarbonsäuren, beispielsweise die Natrium- und Kaliumsalze. Geeignete niedere Polycarbonsäuren haben 2 bis 4 Carbonsäuregruppen. Die bevorzugten Natrium- und Kaliumsalze niederer Polycarbonsäuren sind die Citro-nensäure- und Weinsäuresalze. Suitable lower polycarboxylic acids include alkali salts of lower polycarboxylic acids, for example the sodium and potassium salts. Suitable lower polycarboxylic acids have 2 to 4 carboxylic acid groups. The preferred sodium and potassium salts of lower polycarboxylic acids are the citric acid and tartaric acid salts.

Die Natriumcitronensäuresalze sind am meisten bevorzugt, besonders das Trinatriumcitrat. Die Mono* und Dinatriumcitrate können auch verwendet werden, die Mono- und Dinatriumweinsäuresalze ebenfalls. Die Alkalisalze niederer Polycarbonsäuren sind besonders gute Buildersalze; wegen ihres großen Calcium- und Magnesiumbindevermögens verhindern sie Verkrustungen, zu denen es andernfalls durch Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze kommen könnte. The sodium citric acid salts are most preferred, especially the trisodium citrate. The mono * and disodium citrates can also be used, as can the mono- and disodium tartaric acid salts. The alkali salts of lower polycarboxylic acids are particularly good builder salts; Because of their high calcium and magnesium binding capacity, they prevent incrustations that could otherwise occur due to the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

Andere bevorzugte organische Builder sind Polymere und Copolymere von Polyacrylsäure und Poiy-maleinsäureanhydrid sowie deren Alkalisalze. Insbesondere bestehen solche Builder aus einem Copoly-meren, welches das Reaktionsprodukt etwa gleicher Mengen von Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid ist, das unter Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert ist. Der Builder ist im Handel unter dem Namen Sokalan CP5 erhältlich. Dieser Builder verhindert auch in geringen Mengen Inkrustation. Other preferred organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and poly-maleic anhydride and their alkali salts. In particular, such builders consist of a copolymer which is the reaction product of approximately equal amounts of methacrylic acid and maleic anhydride and which is completely neutralized to form the sodium salt. The builder is commercially available under the name Sokalan CP5. This builder prevents incrustation even in small amounts.

Beispiele für alkalische, organische sequestrierende Buildersalze, die mit den Tensidbuildersalzen oder im Gemisch mit anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können, sind die Alkali-, Ammonium- oder substiuierten Ammoniumaminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kaliume-thylendiamintetraacetat (EDTA), Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate (NTA) und Triethanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Aminopolycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Examples of alkaline, organic sequestering builder salts that can be used with the surfactant builder salts or in admixture with other organic and inorganic builders are the alkali, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, e.g. Sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitrilotriacetate (NTA) and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

Andere geeignete organische Builder oder Hilfsbuilder sind beispielsweise Carboxymethylsuccina-te, -tartronate und -giycolate. Von besonderem Wert sind die Polyacetalcarboxylate. Die Polyacetalcar-boxylate und ihre Anwendung in Waschmitteln sind in USSN 767 570 sowie in den US-PSen 4 144 226, 4 315 092 und 4 146 495 beschrieben. Other suitable organic builders or auxiliary builders are, for example, carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates. The polyacetal carboxylates are of particular value. The polyacetal car-boxylates and their use in detergents are described in USSN 767 570 and in U.S. Patents 4,144,226, 4,315,092 and 4,146,495.

Die Alkalisilikate, die auch insofern wirken, als sie den pH-Wert einstellen oder steuern und die Zusammensetzung gegenüber Teilen der Waschmaschine antikorrosiv machen, sind wertvolle Buildersalze. Natriumsilikate mit Na20/SiC>2-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, besonders etwa 1/2 bis 1/2,8 sind bevorzugt. Kaiiumsilikate der gleichen Verhältnisse können verwendet werden. The alkali silicates, which also act in that they adjust or control the pH and make the composition anticorrosive to parts of the washing machine, are valuable builder salts. Sodium silicates with Na20 / SiC> 2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, particularly about 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Quartz silicates of the same proportions can be used.

Zu anderen typischen geeigneten Buildern gehören beispielsweise die, die in den US-PSen 4 316 812, 4 264 466 und 3 630 929 beschrieben sind. Die anorganischen Buildersalze können mit dem nicht-ioni-schen Tensid oder im Gemisch mit anderen anorganischen Buildersalzen oder mit organischen Buildersal-zen eingesetzt werden. Other typical suitable builders include, for example, those described in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The inorganic builder salts can be used with the non-ionic surfactant or in a mixture with other inorganic builder salts or with organic builder salts.

Es können wasserunlösliche kristalline und amorphe Aluminiumsiiikatzeolithe verwendet werden. Die Zeolithe haben im allgemeinen die Formel Water-insoluble crystalline and amorphous aluminum silicate zeolites can be used. The zeolites generally have the formula

(M20)x.(Al203)y.(Si02)z.wH20, (M20) x. (Al203) y. (Si02) z.wH20,

worin x für 1 steht, y 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 bedeutet, z 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 ist, w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 darstellt und M vorzugsweise Natrium ist. Ein typischer Zeo-lith ist vom Typ A oder ähnlicher Struktur, wobei Typ 4A besonders bevorzugt ist. Die bevorzugten Alu-minosilikate haben Calciumionenaustauschkapazitäten von etwa 200 Milliäquivalenten je Gramm oder mehr, z.B. 400 meq/1 g. wherein x is 1, y is 0.8 to 1.2 and preferably 1, z is 1.5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3, w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is of type A or a similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminum minosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents per gram or more, e.g. 400 meq / 1 g.

Verschiedene verwendbare kristalline Zeolithe (d.h. Aluminosilikate) sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 und in den kanadischen PSen 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben. Ein Beispiel für erfindungsgemäß brauchbare amorphe Zeolithe ist in der belgischen PS 835 351 gegeben. Various usable crystalline zeolites (i.e. aluminosilicates) are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 4,409,136 and Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477. An example of amorphous zeolites which can be used according to the invention is given in Belgian PS 835 351.

Andere Materialien wie Tone, besonders die wasserunlöslichen, können als Zusatzstoffe für die Waschmittel der Erfindung verwendet werden. Besonders brauchbar ist Bentonit. Dieses Material ist hauptsächlich Montmorillonit, ein hydratisiertes Aluminiumsilikat, bei dem etwa 1/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt sein und mit dem verschiedene Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium, etc. lose kombiniert sein können. In seiner für Waschmittel geeigneten reineren Form (d.h. frei von Kies, Sand etc.) enthält er mindestens 50% Montmorillonit. Somit beträgt seine Kationenaus-tauschkapazität mindestens etwa 50 bis 75 meq je 100 g Bentonit. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western US-Bentonite, die von Georgia Kaolin Co. als Thixo-jels 1,2,3 und 4 verkauft wurden. Diese Bentonite sind als Textilweichmacher bekannt (GB-PSen 401 413 und 461 221). Other materials such as clays, especially the water-insoluble ones, can be used as additives for the detergents of the invention. Bentonite is particularly useful. This material is mainly montmorillonite, a hydrated aluminum silicate in which about 1/6 of the aluminum atoms are replaced by magnesium atoms and with which different amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. can be loosely combined. In its purer form suitable for detergents (i.e. free of gravel, sand etc.), it contains at least 50% montmorillonite. Thus, its cation exchange capacity is at least about 50 to 75 meq per 100 g bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming or Western US bentonites, which were sold by Georgia Kaolin Co. as Thixo-jels 1,2,3 and 4. These bentonites are known as textile softeners (GB-PSen 401 413 and 461 221).

Durch Einbau einer wirksamen Menge amphiphiier Verbindungen mit niederem Molekulargewicht, die auf das nicht-ionische Tensid viskositätssteuernd und gelverhindernd wirken, können die Lagereigenschaften der Zusammensetzung wesentlich verbessert werden. Die viskositätssteuernden und gelverhindernden Verbindungen bewirken eine Senkung der Temperatur, bei welcher das nicht-ionische Tensid bei Zugabe zu Wasser ein Gel bildet. Derartige viskositätssteuernde und gelverhindernde amphiphile Substanzen können beispielsweise Alkylenoxidmono(niederes)alkyIether mit geringem Molekulargewicht sein. Die amphiphilen Verbindungen kann man hinsichtlich ihrer chemischen Struktur als den flüssigen nicht-ionischen ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholtensiden analog ansehen, doch haben sie verhältnismäßig kurze Kohlenwasserstoffketteniängen (C2 bis Cs) und einen geringen Gehalt an Ethylenoxid (etwa 2 bis 6 Ethylenoxidgruppen je Molekül). The storage properties of the composition can be significantly improved by incorporating an effective amount of low molecular weight amphiphilic compounds which act on the nonionic surfactant to control viscosity and prevent gel. The viscosity-controlling and gel-preventing compounds lower the temperature at which the non-ionic surfactant forms a gel when added to water. Such viscosity-controlling and gel-preventing amphiphilic substances can be, for example, alkylene oxide mono (lower) alkylene with a low molecular weight. In terms of their chemical structure, the amphiphilic compounds can be regarded as analogous to the liquid non-ionic ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol surfactants, but they have relatively short hydrocarbon chain lengths (C2 to Cs) and a low content of ethylene oxide (about 2 to 6 ethylene oxide groups per molecule) .

Geeignete amphiphile Verbindungen können durch die folgende Formel wiedergegeben werden, worin R1 eine C2- bis Cs-Alkylgruppe ist, R2 Wasserstoff oder Methyl bedeutet und n eine Zahl von etwa 1 bis 6 im Durchschnitt darstellt. Suitable amphiphilic compounds can be represented by the following formula, wherein R1 is a C2 to Cs alkyl group, R2 is hydrogen or methyl and n is a number from about 1 to 6 on average.

Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen um (niederes, d.h. C2- bis C3-) Alkylenglykoimo-no(niederes, d.h. C2- bis Cs-)alkylether. In particular, the compounds are (lower, i.e. C2 to C3) alkylene glykoimo-no (lower, i.e. C2 to Cs) alkyl ethers.

Vor allem sind die Verbindungen Mono-, Di- oder Tri(niederes)alkylenglykolmono(niederes)alkyl-ether, worin das niedere Alkylen 2 bis 3 Kohlenstoffatome, das niedere Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfaßt. Above all, the compounds are mono-, di- or tri (lower) alkylene glycol mono (lower) alkyl ether, in which the lower alkylene comprises 2 to 3 carbon atoms and the lower alkyl 1 to 5 carbon atoms.

Spezielle Beispiele geeigneter amphiphiier Verbindungen umfassen Ethylenglykolmonoethylether C2H5-O-CH2CH2OH, Specific examples of suitable amphiphilic compounds include ethylene glycol monoethyl ether C2H5-O-CH2CH2OH,

DiethylenglykolmonobutyletherC4H9-0-(CH2CH20)2H, TetraethylenglykolmonobutyletherC4H7-0-(CH2CH20)4H und Dipropylenglykolmonomethylether Diethylene glycol monobutyl ether C4H9-0- (CH2CH20) 2H, tetraethylene glycol monobutyl ether C4H7-0- (CH2CH20) 4H and dipropylene glycol monomethyl ether

R10(CHCH90)„H R10 (CHCH90) "H

4 II 4 II

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

CH3-0-{CH2CH0)2H. CH3-0- {CH2CH0) 2H.

Diethylenglykolmonobutylether ist besonders bervorzugt und wird von Dow Chemical Co. unter dem Namen Dowanol DB geliefert. Diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferred and is supplied by Dow Chemical Co. under the name Dowanol DB.

Ein anderes geeignetes viskositätssteuemdes und gelverhinderndes Agens ist ein Gemisch von Mono*, Di- und Tripropylenglykolmonomethylether, das als Dowanol PIB-T von Dow Chemical Co. erhältlich ist. Another suitable viscosity control and gel preventing agent is a mixture of mono *, di- and tripropylene glycol monomethyl ether, available as Dowanol PIB-T from Dow Chemical Co.

Ein anderes geeignetes viskositätssteuemdes und gelverhinderndes Agens ist ein Gemisch von Mono-, Di- und Tripropylenglykolmonomethylether, das als Dowanol P, B-T von Dow Chemical Co. erhältlich ist. Another suitable viscosity control and gel preventing agent is a mixture of mono-, di- and tripropylene glycol monomethyl ether available as Dowanol P, B-T from Dow Chemical Co.

Der Einbau der Alkylenglykolmonoalkylether mit niederem Molekulargewicht in die Waschmittel senkt die Viskosität der Zusammensetzung, so daß sie leichter gießbar ist, verbessert die Stabilität gegen Absetzen und die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung bei Zugabe zu warmem oder kaltem Wasser. The incorporation of the low molecular weight alkylene glycol monoalkyl ethers into the detergents lowers the viscosity of the composition so that it is easier to pour, improves the stability against settling and the dispersibility of the composition when added to warm or cold water.

Die Zusammensetzungen der Erfindung sind zur Bildung von starkem Schaum befähigt, besitzen verbesserte Viskositäts- und Stabilitätseigenschaften und bleiben bei geringen Temperaturen wie beispielsweise 5°C und darunter beständig und gießbar. The compositions of the invention are capable of forming strong foam, have improved viscosity and stability properties and remain stable and pourable at low temperatures such as 5 ° C and below.

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung kann man einen Alkanolphosphorsäureester als Stabilisierungsmittel zusetzen. Durch Einbau einer geringen wirksamen Menge einer sauren organischen Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe, wie einen Teilester von Phosphorsäure oder Phosphoriger Säure und einem Alkanol, kann man die Stabilität der Zusammensetzung verbessern. Wie in USSN 597 948 beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird, kann die saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe die Stabilität der Buildersuspension in dem nicht-wäßrigen, flüssigen nicht-ionischen Tensid verbessern. Die saure organische Phosphorverbindung kann beispielsweise ein Teilester von Phosphorsäure und einem Alkohol wie einem Alkanol mit lipophilem Charakter sein, das beispielsweise mehr als 5 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. 8 bis 20 Kohlenstoffatome. According to one embodiment of the invention, an alkanol phosphoric acid ester can be added as a stabilizing agent. By incorporating a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound having an acidic -POH group, such as a partial ester of phosphoric acid or phosphorous acid and an alkanol, the stability of the composition can be improved. As described in USSN 597 948, incorporated herein by reference, the acidic organic phosphorus compound with an acidic -POH group can improve the stability of the builder suspension in the non-aqueous, liquid non-ionic surfactant. The acidic organic phosphorus compound may, for example, be a partial ester of phosphoric acid and an alcohol such as an alkanol of lipophilic character, for example having more than 5 carbon atoms, e.g. 8 to 20 carbon atoms.

Ein spezielles Beispiel ist ein Teilester von Phosphorsäure und einem Ci6- bis Cis-Alkanol (Emphiphos 5632 von Marchon); es wird mit etwa 35% Monoester und 65% Diester bereitet. A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a Ci6 to Cis alkanol (Emphiphos 5632 from Marchon); it is prepared with about 35% monoesters and 65% diesters.

Der Einbau ziemlich geringer Mengen, z.B. 0,3 Gew.%, der sauren organischen Phosphorverbindung stabilisiert die Suspension gegen Absetzen beim Stehen, wobei sie jedoch gießbar bleibt, während (wegen der geringen Stabilisatorkonzentration) ihre plastische Viskosität im allgemeinen abnimmt. Die Zugabe von mehr als etwa 0,3%, beispielsweise etwa 1,0% oder mehr, wird vermieden, da man annimmt, daß die höhere Konzentration an organischem Phosphorsäureester schaumverhindernd wirkt. The incorporation of fairly small quantities, e.g. 0.3% by weight of the acidic organic phosphorus compound stabilizes the suspension against settling on standing, but it remains pourable, while (because of the low stabilizer concentration) its plastic viscosity generally decreases. The addition of more than about 0.3%, for example about 1.0% or more, is avoided since it is believed that the higher concentration of organic phosphoric acid ester has an anti-foaming effect.

Die Bleichmittel werden zweckmäßig in Chlorbleichmittel und Sauerstoffbleichmittel eingeteilt. Typische Chlorbleichmittel sind Natriumhypochlorit (NaOCI), Kaliumdichlorisocyanurat (59% verfügbares Chlor) und Trichlorisocyanursäure (95% verfügbares Chlor). Sauerstoffbleichmittel sind bevorzugt und werden durch Perverbindungen repräsentiert, die in Lösung Wasserstoffperoxid freigeben. Bevorzugte Beispiele umfassen Natrium- und Kaliumperborate, Percarbonate und Perphosphate sowie Kalium-monopersulfat. Die Perborate, vor allem Natriumperboratmonohydrat, sind besonders bevorzugt. The bleaching agents are appropriately divided into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents. Typical chlorine bleaches are sodium hypochlorite (NaOCI), potassium dichloroisocyanurate (59% available chlorine) and trichloroisocyanuric acid (95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred and are represented by per-compounds which release hydrogen peroxide in solution. Preferred examples include sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates and potassium monopersulfate. The perborates, especially sodium perborate monohydrate, are particularly preferred.

Die Persauerstoffverbindung wird vorzugsweise im Gemisch mit einem Aktivator eingesetzt. Geeignete Aktivatoren, welche die Wirkungstemperatur des Peroxidbleichmittels senken können, sind beispielsweise in US-PS 4 264 466 oder Spalte 1 von US-PS 4 430 244 beschrieben. Polyacylierte Verbindungen sind bevorzugte Aktivatoren; von diesen sind Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Pentaace-tylglucose besonders bevorzugt. The peroxygen compound is preferably used in a mixture with an activator. Suitable activators which can lower the temperature of action of the peroxide bleaching agent are described, for example, in US Pat. No. 4,264,466 or column 1 of US Pat. No. 4,430,244. Polyacylated compounds are preferred activators; of these, tetraacetylethylene diamine (TAED) and pentaacetyl glucose are particularly preferred.

Andere brauchbare Aktivatoren sind beispielsweise Acetylsalicylsäurederivate, Ethyiidenbenzoat-acetat und seine Salze, Ethylidencarboxylatacetat und seine Salze, Alkyl- und Alkenyibernsteinsäure-anhydrid, Tetraacetylglycouril (TAGU) und die Derivate derselben. Andere brauchbare Aktivatoren-klassen sind beispielsweise in US-PSen 4111 826,4 422 950 und 3 661 789 beschrieben. Other useful activators are, for example, acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, ethylidene carboxylate acetate and its salts, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycouril (TAGU) and the derivatives thereof. Other useful classes of activators are described, for example, in U.S. Patents 4,111,826,4,422,950 and 3,661,789.

Der Bleichmittelaktivator tritt gewöhnlich mit der Persauerstoffverbindung in Wechselwirkung und bildet in dem Waschwasser ein Peroxysäurebleichmittel. Es ist bevorzugt eine sequestrierende Substanz mit großem Komplexierungsvermögen mit einzubauen, um jede unerwünschte Reaktion zwischen dieser Peroxysäure und Wasserstoffperoxid in der Waschlösung in Anwesenheit von Metallionen zu vermeiden. The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound and forms a peroxyacid bleach in the wash water. It is preferable to incorporate a sequestering substance with a large complexation ability in order to avoid any undesirable reaction between this peroxyacid and hydrogen peroxide in the washing solution in the presence of metal ions.

Geeignete Sequestriermittel für diesen Zweck sind z.B. die Natriumsalze von Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DETPA), Diethylentria-minpentamethylenphosphonsäure (DTPMP), welches unter dem Namen Dequest 2066 verkauft wird; sowie Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDITEMPA). Diese Sequestriermittei können aliein oder im Gemisch verwendet werden. Suitable sequestering agents for this purpose are e.g. the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA), diethylenetriaminpentamethylenephosphonic acid (DTPMP), which is sold under the name Dequest 2066; and ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDITEMPA). These sequestrants can be used alone or in a mixture.

Um zu verhindern, daß Peroxidbleichmittel, z.B. Natriumperborat durch Enzym-induzierte Zersetzung (z.B. durch Katalase) verlorengeht, können die Zusammensetzungen zusätzlich eine enzyminhibierende Substanz enthalten, d.h. eine Verbindung, die zur Verhinderung von Enzym-induzierter Zersetzung des Peroxidbleichmittels imstande ist. Geeignete Inhibitoren sind in US-PS 3 606 990 beschrieben. To prevent peroxide bleaches, e.g. If sodium perborate is lost by enzyme-induced decomposition (e.g. by catalase), the compositions can additionally contain an enzyme-inhibiting substance, i.e. a compound capable of preventing enzyme-induced decomposition of the peroxide bleach. Suitable inhibitors are described in U.S. Patent 3,606,990.

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

Von besonderem Interesse als Inhibitorverbindung sind Hydroxylaminsulfat und andere wasserlösliche Hydroxylaminsalze. In den bevorzugten nicht-wäßrigen Zusammensetzungen der Erfindung können geeignete Mengen an Hydroxylaminsalz-Inhibitoren gering sein und nur etwa 0,01 bis 0,4% betragen. Im allgemeinen jedoch betragen geeignete Mengen an Enzyminhibitor bis zu etwa 15, beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.% der Zusammensetzung. Of particular interest as an inhibitor compound are hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts. In the preferred non-aqueous compositions of the invention, suitable amounts of hydroxylamine salt inhibitors can be small and only about 0.01 to 0.4%. In general, however, suitable amounts of enzyme inhibitor are up to about 15, for example 0.1 to 10% by weight of the composition.

Zusätzlich zu den Buildern können verschiedene Hilfs- oder Zusatzstoffe in dem Waschmittelprodukt anwesend sein, um weitere erwünschte Eigenschaften funktionaler oder ästhetischer Natur zu erzielen. So kann man in die Formulierung geringe Mengen an schmutzsuspendierenden oder die Wiederausfällung verhindernden Substanzen wie Polyvinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylcellulose, Hy-droxypropylmethylcellulose einbauen. Ein bevorzugtes wiederausfällungsverhinderndes Agens ist Na-triumcarboxymethyl-Cellulose mit einem CM/MCVerhältnis von 2:1, das als Relatin DM 4050 verkauft wird. In addition to the builders, various auxiliaries or additives can be present in the detergent product in order to achieve further desired properties of a functional or aesthetic nature. So you can incorporate small amounts of dirt-suspending or reprecipitation substances such as polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose in the formulation. A preferred anti-reprecipitation agent is sodium carboxymethyl cellulose with a CM / MC ratio of 2: 1, which is sold as Relatin DM 4050.

In die Zusammensetzung können auch geringe Mengen an Duet 787, eines Duftstoffs, d.h. Parfums von International Flavors and Fragrances, Inc. Union Beach, NJ 07735 eingebaut werden. Das Duet 787 kann in Mengen von 0 bis 3, vorzugsweise 0,2 bis 3, zum Beispiel 0,5 bis 2, z.B. 0,3 bis 1,5 Gew.% der Zusammensetzung zugegeben werden. Small amounts of Duet 787, a fragrance i.e. Perfumes by International Flavors and Fragrances, Inc.Union Beach, NJ 07735 are incorporated. Duet 787 can be used in amounts of 0 to 3, preferably 0.2 to 3, for example 0.5 to 2, e.g. 0.3 to 1.5% by weight of the composition can be added.

Optische Aufheller für Baumwolle, Polyamid und Polyesterstoffe sind anwendbar. Zu geeigneten optischen Aufhellern gehören Stilben, Triazol und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sul-foniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstiiben, Benzidinsulfon etc., wobei Stilben und Triazolkombinationen am meisten bevorzugt sind. Ein bevorzugter Aufheller ist Stilbene Brightener N4, ein Dimorphoiinodianilinostilbenpolysulfonat. Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brighteners include stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stiiben, benzidine sulfone, etc., with stilbene and triazole combinations being most preferred. A preferred brightener is Stilbene Brightener N4, a Dimorphoiinodianilinostilbenpolysulfonat.

Man kann auch Enzyme zugeben, vorzugsweise proteolytische Enzyme wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin sowie Enzyme vom Amylasetyp, Lipasetyp und Mischungen derselben. Bevorzugte Enzyme enthalten Proteasebrei, Esperasebrei und Amylase. Ein bevorzugtes Enzym ist Esperase SL8, ein proteolytisches Enzym. Auch schaumverhindernde Substanzen wie Silikonverbindungen, beispielsweise Silicane L 7604, können in geringen Mengen zugesetzt werden. Enzymes can also be added, preferably proteolytic enzymes such as subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin, and enzymes of the amylase type, lipase type and mixtures thereof. Preferred enzymes contain protease porridge, esperase porridge and amylase. A preferred enzyme is Esperase SL8, a proteolytic enzyme. Foam-preventing substances such as silicone compounds, for example Silicane L 7604, can also be added in small amounts.

Bakterizide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid und Hexachlorophen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente (wasserdispergierbar), Schutzstoffe, Ultraviolettabsorber, vergilbungsverhindernde Substanzen wie Natriumcarboxymethylcellulose, pH-Modifizierer und pH-Puffer, farbschonende Bleichmittel, Parfum, Farbstoffe und Bläuungsmittel wie Ultramarinblau können verwendet werden. Bactericides, e.g. Tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (water-dispersible), protective substances, ultraviolet absorbers, anti-yellowing substances such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color-preserving bleaching agents, perfume, dyes and blue-bluing agents can be used such as ultramarine.

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung werden die Stabilität der Buildersalze in der Zusammensetzung beim Lagern sowie die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in Wasser verbessert, wenn man die festen Builder vermahlt und die Teilchengrößen auf weniger als 100 Mikrometer, vorzugsweise weniger als 40 Mikrometer und besonders bevorzugt weniger als 10 Mikrometer zerkleinert. Die festen Builder wie Natriumtripolyphosphat (TPP) werden im allgemeinen in Teilchengrößen von etwa 100, 200 oder 400 Mikrometer geliefert. Die nicht-ionische flüssige Tensidphase kann mit den festen Buildern vor oder nach dem Vermählen vermischt werden. According to one embodiment of the invention, the stability of the builder salts in the composition when stored and the dispersibility of the composition in water are improved if the solid builders are ground and the particle sizes are less than 100 micrometers, preferably less than 40 micrometers and particularly preferably less than 10 Microns crushed. Solid builders such as sodium tripolyphosphate (TPP) are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 microns. The non-ionic liquid surfactant phase can be mixed with the solid builders before or after grinding.

Gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung wird das Gemisch aus flüssigem nicht-ionischen Tensid und festen Bestandteilen in eine Reibmühle gebracht, in welcher die Teilchengrößen der festen Bestandteile auf weniger als etwa 10 Mikrometer, z.B. auf durchschnittliche Teilchengrößen von 2 bis 10 Mikrometer oder auch darunter (z.B. 1 Mikrometer) verringert werden. Vorzugsweise haben weniger als etwa 10, besonders weniger als etwa 5% aller suspendierten Teilchen Größen über 10 Mikrometer. Zusammensetzungen, deren Teilchen von so geringer Größe sind, besitzen verbesserte Stabilität gegen Trennung oder Absetzen beim Lagern. Die Zugabe des säureterminierten nicht-ionischen Tensids kann die Fließspannung derartiger Dispersionen verringern und zur Dispergierbarkeit der Dispersionen beitragen, ohne die Dispersionsstabilität gegen Absetzen entsprechend zu senken. According to a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid non-ionic surfactant and solid components is placed in an attritor in which the particle sizes of the solid components are less than about 10 micrometers, e.g. be reduced to average particle sizes of 2 to 10 microns or less (e.g. 1 micron). Preferably less than about 10, especially less than about 5% of all suspended particles have sizes over 10 microns. Compositions whose particles are so small in size have improved stability against separation or settling on storage. The addition of the acid-terminated nonionic surfactant can reduce the yield stress of such dispersions and contribute to the dispersibility of the dispersions without correspondingly lowering the dispersion stability against settling.

Es ist bevorzugt, daß beim Vermählen der Anteil der festen Bestandteile genügend groß ist (beispielsweise mindestens etwa 40%, z.B. etwa 50%), damit die festen Teilchen in Kontakt miteinander und im wesentlichen nicht durch das nicht-ionische Tensid voneinander abgeschirmt sind. Nach der Mahistufe kann jegliches restliche flüssige Niotensid der vermahlenen Formulierung zugegeben werden. Mühlen mit Mahlkugeln (Kugelmühlen) oder ähnlichen mobilen Mahlelementen haben gute Ergebnisse geliefert. So kann man eine chargenweise arbeitende Laboratoriums-Reibmühle mit Steatitmahlkugeln eines Durchmessers von 8 mm verwenden. Für Arbeiten in größerem Maßstab kann man eine kontinuierliche Mühle anwenden, in welcher Mahlkugeln eines Durchmessers von 1 mm oder 1,5 mm in einem sehr schmalen Spalt zwischen einem Stator und Rotor arbeiten, der mit relativ hoher Geschwindigkeit betrieben wird (z.B. eine CoBall-Mühle); bei Anwendung einer solchen Mühle ist es erwünscht, das Gemisch aus nicht-ionischem Tensid und Feststoffen zuerst eine nicht so fein mahlende Mühle (z.B. eine Kolloidmühle) durchlaufen zu lassen, um die Teilchengröße auf weniger als 100 Mikrometer (z.B. auf etwa 40 Mikrometer) zu verringern, bevor in der kontinuierlichen Kugelmühle auf einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser unter etwa 10 Mikrometer vermählen wird. It is preferred that the proportion of the solid constituents be sufficient during milling (for example at least about 40%, e.g. about 50%) so that the solid particles are in contact with one another and essentially not shielded from one another by the non-ionic surfactant. After the Mahi stage, any residual liquid nonionic surfactant can be added to the milled formulation. Mills with grinding balls (ball mills) or similar mobile grinding elements have delivered good results. For example, you can use a batch-type laboratory attritor with 8 mm diameter steatite balls. For work on a larger scale, a continuous mill can be used, in which grinding balls with a diameter of 1 mm or 1.5 mm work in a very narrow gap between a stator and rotor, which is operated at a relatively high speed (e.g. a CoBall mill ); when using such a mill, it is desirable to first pass the mixture of non-ionic surfactant and solids through a less fine mill (e.g., a colloid mill) in order to reduce the particle size to less than 100 microns (e.g., about 40 microns) reduce before grinding to an average particle diameter below about 10 microns in the continuous ball mill.

In den bevorzugten flüssigen Vollwaschmittelzusammensetzungen der Erfindung sind typische Mengen (Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wenn nicht anders angegeben) der Bestandteile wie folgt: In the preferred heavy duty liquid detergent compositions of the invention, typical amounts (percent based on the total weight of the composition, unless otherwise stated) of the ingredients are as follows:

Cg-bis Cii-Alkyl-(CH2CH20)50H als Niotensid, 10 bis 60, beispielsweise 20 bis 60, z.B. 30 bis 45 Prozent. Cg to Cii alkyl (CH2CH20) 50H as nonionic surfactant, 10 to 60, e.g. 20 to 60, e.g. 30 to 45 percent.

8 8th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

Tensidbuilder wie Natriumtripolyphosphat (TPP), 10 bis 60, beispielsweise 15 bis 50, z.B. 25 bis 35 Prozent. Surfactant builders such as sodium tripolyphosphate (TPP), 10 to 60, e.g. 15 to 50, e.g. 25 to 35 percent.

Alkalisilikat, 0 bis 30, beispielsweise 5 bis 25, z.B. 10 bis 20 Prozent. Alkali silicate, 0 to 30, e.g. 5 to 25, e.g. 10 to 20 percent.

Copolymeres von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid, Alkalisalz, z.B. Sokalan CP5, verkru-stungverhinderndes Agens, 0 bis 10, beispielsweise 2 bis 8, z.B. 3 bis 5 Prozent. Copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride, alkali salt, e.g. Sokalan CP5, anti-crusting agent, 0 to 10, e.g. 2 to 8, e.g. 3 to 5 percent.

Alkylenglykolmonoalkylether, gelverhinderndes Agens, 0 bis 30, vorzugsweise 15 bis 30, zum Beispiel 5 bis 20, z.B. 5 bis 15 Prozent. Alkylene glycol monoalkyl ether, gel-preventing agent, 0 to 30, preferably 15 to 30, for example 5 to 20, e.g. 5 to 15 percent.

Phosphorsäurealkanolester, Stabilisierungsmittel, 0 bis 0,75 oder 0,1 bis 0,5, z.B. 0,20 bis 0,5 Prozent. Phosphoric acid alkanol esters, stabilizers, 0 to 0.75 or 0.1 to 0.5, e.g. 0.20 to 0.5 percent.

Bleichmittel, 0 bis 30, zum Beispiel 2 bis 20, z.B. 5 bis 15 Prozent. Bleaching agents, 0 to 30, for example 2 to 20, e.g. 5 to 15 percent.

Bleichmittelaktivator, 0 bis 15, beispielsweise 1 bis 8, z.B. 2 bis 6 Prozent. Bleach activator, 0 to 15, e.g. 1 to 8, e.g. 2 to 6 percent.

Sequestriermittel zum Bleichen, z.B. Dequest 2066, 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. 0,75 bis 1,25 Prozent. Bleach sequestering agents, e.g. Dequest 2066, 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. 0.75 to 1.25 percent.

Wiederausfällungsverhinderndes Agens, z.B. Relatin DM 4050, 0 bis 4,0, vorzugsweise 0,3 bis 3,0, z.B. 0,5 bis 1,5 Prozent. Anti-precipitation agent, e.g. Relatin DM 4050, 0 to 4.0, preferably 0.3 to 3.0, e.g. 0.5 to 1.5 percent.

Optischer Aufheller, 0 bis 2,0, vorzugsweise 0,05 bis 1,0, z.B. 0,15 bis 0,75 Prozent. Optical brightener, 0 to 2.0, preferably 0.05 to 1.0, e.g. 0.15 to 0.75 percent.

Enzyme, 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. 0,75 bis 1,25 Prozent. Enzymes, 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. 0.75 to 1.25 percent.

Parfum, 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,10 bis 1,25, z.B. 0,25 bis 1,0 Prozent. Perfume, 0 to 3.0, preferably 0.10 to 1.25, e.g. 0.25 to 1.0 percent.

Gegebenenfalls können verschiedene der oben erwähnten Additive zur Erzielung der erwünschten Funktion der zugefügten Materialien zugesetzt werden. Optionally, various of the additives mentioned above can be added to achieve the desired function of the added materials.

Das nicht-ionische Tensid Cg- bis Cn-Alkyl-(CH2CH20)50H wird vorzugsweise mit dem viskositäts-steuernden und gelverhindernden Alkylenglykolmonoether zugegeben. In manchen Fällen kann es vorteilhaft sein, sowohl die Alkylenglykolmonoether als auch die Phosphorsäurealkanolester als Stabilisierungsmittel einzusetzen. The non-ionic surfactant Cg to Cn-alkyl- (CH2CH20) 50H is preferably added with the viscosity-controlling and gel-preventing alkylene glycol monoether. In some cases it can be advantageous to use both the alkylene glycol monoethers and the phosphoric acid alkanol esters as stabilizing agents.

Die Additive werden so gewählt, daß sie mit den Hauptbestandteilen der Waschmittelzusammensetzung verträglich sind. Wie bereits erwähnt, sind alie Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung bezogen, falls nichts anderes angegeben wird. The additives are chosen so that they are compatible with the main components of the detergent composition. As already mentioned, all quantities and percentages are based on the weight of the total composition, unless stated otherwise.

Die konzentrierte nicht-wäßrige nicht-ionische flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung verteilt sich leicht im Wasser in der Waschmaschine. Die derzeitigen Haushaltswaschmaschinen verbrauchen normalerweise 200 bis 250 g pulverförmiges Waschmittel für eine volle Waschladung. Von der erfindungsgemässen Zusammensetzung werden nur etwa 78 cm3 oder 100 g der konzentrierten flüssigen stark schäumenden nicht-ionischen Waschmittelzusammensetzung benötigt. The concentrated non-aqueous non-ionic liquid detergent composition of the invention is readily dispersed in the water in the washing machine. Current household washing machines typically consume 200 to 250 grams of powder detergent for a full load of laundry. Of the composition according to the invention, only about 78 cm 3 or 100 g of the concentrated, liquid, high-foaming, nonionic detergent composition are required.

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung wird eine typische Waschmittelzusammensetzung unter Anwendung der folgenden Bestandteile formuliert: According to one embodiment of the invention, a typical detergent composition is formulated using the following ingredients:

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. The following examples are intended to illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

Aus den im folgenden angegebenen Bestandteilen und mit den genannten Mengen wurde eine einen starken Schaum bildende konzentrierte nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung auf Basis von nicht-ionischem Tensid formuliert: A concentrated, non-aqueous liquid detergent composition based on nonionic surfactant, which forms a strong foam, was formulated from the constituents given below and with the amounts mentioned:

Gewichtsprozent Percent by weight

Cg- bis Cii-Alkyl-(CH2CH20)50H Cg to Cii alkyl (CH2CH20) 50H

Phosphatbuildersalz verkrustungsverhinderndes Agens Phosphate builder salt anti-scale agent

Alkylenglykolmonoalkylether, gelverhinderndes Agens Alkylene glycol monoalkyl ether, gel-preventing agent

Phosphorsäurealkanolester wiederausfällungsverhinderndes Agens Phosphate acid alkanol ester anti-reprecipitating agent

Alkaüperborat, Bleichmittel Alkaüperborat, bleach

Bleichmittelaktivator (TAED) Bleach Activator (TAED)

Sequestriermittel zum Bleichen Bleach sequestering agent

Duet 787 Duet 787

optischer Aufheller optical brightener

Enzyme Enzymes

Parfum Perfume

30 bis 45 10 bis 60 0 bis 10 5 bis 15 0,2 bis 0,5 0 bis 4,0 5 bis 15 2,0 bis 6,0 0 bis 3,0 0 bis 3,0 30 to 45 10 to 60 0 to 10 5 to 15 0.2 to 0.5 0 to 4.0 5 to 15 2.0 to 6.0 0 to 3.0 0 to 3.0

0,15 bis 0,75 0,75 bis 1,25 0 bis 3,0 0.15 to 0.75 0.75 to 1.25 0 to 3.0

9 9

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

Gewichtsprozent Percent by weight

Csr bis Ci 1-Alkyl-(CH2CH20)50H(1 ) Csr to Ci 1-alkyl- (CH2CH20) 50H (1)

39,7 39.7

Natriumtripolyphosphat (TPP) Sodium tripolyphosphate (TPP)

30,0 30.0

Diethylenglykolmonobutylether, gelverhinderndes Agens*2* Diethylene glycol monobutyl ether, gel-preventing agent * 2 *

13,7 13.7

Phosphorsäurealkanolester (Empephos 5632) Phosphoric acid alkanol ester (Empephos 5632)

0,3 0.3

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel Sodium perborate monohydrate, bleach

9,0 9.0

Tetraacetylethylendiamin (TAED), Bleichmittelaktivator Tetraacetylethylenediamine (TAED), bleach activator

4,5 4.5

wiederausfällungsverhinderndes Agens (Relatin DM 4050)® anti-precipitation agent (Relatin DM 4050) ®

1,0 1.0

optischer Aufheller optical brightener

0,2 0.2

Parfum Perfume

0,6 0.6

Enzym (Esperase) Enzyme (Esperase)

1.0 1.0

100,0 100.0

(1) Das nicht-ionische Tensid ist von Shell Chemical Co. unter dem Namen Dobanol 91-5 erhältlich. (1) The nonionic surfactant is available from Shell Chemical Co. under the name Dobanol 91-5.

® Das gelverhindemde Agens Ist von Dow Chemical Co. unter dem Namen Dowanol DB erhältlich. ® The gel-preventing agent is available from Dow Chemical Co. under the name Dowanol DB.

® CMC/MC 2:1 Gemisch von Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxymethyl-cellulose. ® CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose.

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde gemahlen, um die Teilchengröße der suspendierten Buildersalze auf weniger als 40 Mikrometer zu verringern. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung ist beim Lagern beständig und gelfrei. Sie dispergiert leicht in Wasser und bildet in einem wäßrigen Waschmedim einen starken beständigen Schaum. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition is stable and gel-free when stored. It disperses easily in water and forms a strong, stable foam in an aqueous washing medium.

Beispiel 2 Example 2

Es wurde eine einen starken Schaum bildende konzentrierte nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung auf Basis von nicht-ionischem Tensid mit den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen formuliert: A concentrated, non-aqueous liquid detergent composition based on nonionic surfactant, which forms a strong foam, was formulated with the following constituents in the amounts indicated:

Gewichtsprozent Percent by weight

Cg- bis Cii-Alkyl-(CH2CH20)50H(1) 36,7 Cg to Cii alkyl (CH2CH20) 50H (1) 36.7

Natriumtripolyphosphat (TPP) 34,0 Sodium tripolyphosphate (TPP) 34.0

Dowanol PIB-T, gelverhinderndes Agens® 12,7 Dowanol PIB-T, gel-preventing Agens® 12.7

Phosphorsäurealkanolester (Empiphos 5632) 0,3 Phosphoric acid alkanol ester (Empiphos 5632) 0.3

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel 9,0 Sodium perborate monohydrate, bleach 9.0

Tetraacetylethylendiamin (TAED), Bleichmittelaktivator 4,5 Tetraacetylethylenediamine (TAED), bleach activator 4.5

wiederausfällungsverhinderndes Agens (Relatin DM 4050)® 1,0 anti-reprecipitation agent (Relatin DM 4050) ® 1.0

optischer Aufheller 0,2 optical brightener 0.2

Parfum 0,6 Perfume 0.6

Enzym (Esperase) 1^0 Enzyme (Esperase) 1 ^ 0

100,0 100.0

Das Niotensid ist von Shell Chemical Co. unter dem Namen Dobanol 91-5 erhältlich. The nonionic surfactant is available from Shell Chemical Co. under the name Dobanol 91-5.

® Das gelverhindernde Agens ist ein Gemisch von Mono-, Di- und Tripropylengly-kolmonomethylether von Dow Chemical Co. ® The gel preventing agent is a mixture of mono-, di- and tripropylene glycol monomethyl ether from Dow Chemical Co.

® CMC/MC 2:1 Gemisch von Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxymethyl-celiuiose. ® CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose.

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde gemahlen, um die Teilchengröße der suspendierten Buildersalze auf unter 40 Mikrometer zu verringern. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung war beständig und gelierte beim Lagern nicht. Sie war in Wasser leicht dispergierbar und bildete einen starken beständigen Schaum in einem wäßrigen Waschmedium. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition was stable and did not gel when stored. It was easily dispersible in water and formed a strong, stable foam in an aqueous washing medium.

10 10th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 589 A5 CH 675 589 A5

Beispiel 3 Example 3

Es wurde eine einen starken Schaum bildende konzentrierte nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen formuliert. A concentrated, non-aqueous liquid detergent composition forming a strong foam was formulated with the following ingredients in the amounts indicated with nonionic surfactant.

Gewichtsprozent 36,4 29,6 4,0 12,1 0,3 9,0 4,5 1,0 1,0 0,5 1,0 Weight percent 36.4 29.6 4.0 12.1 0.3 9.0 4.5 1.0 1.0 0.5 1.0

0,6 0.6

mo mo

Das nicht-ionische Tensid ist von Shell Chemical Company unter dem Namen Dobanol 91-5 erhältlich. The nonionic surfactant is available from Shell Chemical Company under the name Dobanol 91-5.

® Das gelverhindemde Agens ist von Dow Chemical Company unter dem Namen Dowanol DB erhältlich. ® The gel-preventing agent is available from Dow Chemical Company under the name Dowanol DB.

^ Duet 787 ist ein Duftstoff von IFF, Inc. ^ Duet 787 is a fragrance by IFF, Inc.

Die Fließspannung der Zusammensetzung beträgt 9 Pa, die plastische Viskosität bei 25°C ist 0,135 Pa.s. Die Zusammensetzung geliert beim Verdünnen in Wasser von 5°C nicht. The yield stress of the composition is 9 Pa, the plastic viscosity at 25 ° C is 0.135 Pa.s. The composition does not gel when diluted in water at 5 ° C.

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde vermählen, um die Teilchengröße der suspendierten Buildersalze auf unter 40 Mikrometer zu verringern. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung ist beständig, geliert beim Lagern nicht, ist in Wasser leicht dispergierbar und bildet in einem wäßrigen Waschmedium einen starken beständigen Schaum. Während einer Miniwaschaktion (miniwascator) bei einer Temperatur von bis zu 60°C im Waschgang stieg der Schaum auch in Anwesenheit von Schmutz bis zur Verteilereinheit hoch. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition is stable, does not gel when stored, is easily dispersible in water and forms a strong, stable foam in an aqueous washing medium. During a mini wash (miniwascator) at a temperature of up to 60 ° C in the wash cycle, the foam rose up to the distributor unit even in the presence of dirt.

Die Formulierungen der Beispiele 1, 2 und 3 können hergestellt werden, ohne daß man die Buildersalze und suspendierten Festteilchen auf kleine Teilchengrößen vermahlt. Die besten Ergebnisse erhält man jedoch, wenn man die Formulierung vermahlt, um die Teilchengröße der suspendierten festen Teilchen zu verringern. The formulations of Examples 1, 2 and 3 can be prepared without grinding the builder salts and suspended solid particles to small particle sizes. However, the best results are obtained by grinding the formulation to reduce the particle size of the suspended solid particles.

Die Buildersalze können so wie sie geliefert werden verwendet werden. Man kann aber auch die Buildersalze und die suspendierten festen Teilchen vor dem Vermischen mit dem Niotensid vermählen oder teilweise vermählen. Das Vermählen kann teilweise vor dem Vermischen erfolgen und nach dem Vermischen vollendet werden. Man kann aber auch den gesamten Mahlschritt nach dem Vermischen mit dem flüssigen Tensid vornehmen. Die Formulierungen, die suspendierten Builder und Festteilchen mit geringeren Größen als 40 Mikrometer enthalten, sind bevorzugt. The builder salts can be used as they are supplied. However, the builder salts and the suspended solid particles can also be ground or partially ground before mixing with the nonionic surfactant. In some cases, grinding can take place before mixing and can be completed after mixing. However, the entire grinding step can also be carried out after mixing with the liquid surfactant. Formulations containing suspended builders and solid particles smaller than 40 microns in size are preferred.

Claims

1. Liquid, strong foam-forming detergent composition based on nonionic surfactant, characterized in that it contains Cg to Cn-alkyl- (CH2CH20) 5CH as the main nonionic surfactant component.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a viscosity-controlling and gel-preventing agent.

3. Composition according to claim 1, characterized in that it contains an alkylene glycol monoalkyl ether as a viscosity-controlling and gel-preventing agent.

Cg to Cii alkyl (CH2CH20) 50H (1>

Sodium tripolyphosphate (TPP Thermos NW) incrustation-preventing agent (Sokalan CP5) diethylene glycol monobutyl ether, gel-preventing agent® phosphoric acid alkanol ester (Empiphos 5632) sodium perborate monohydrate, bleaching agent tetraacetyl ethylene diamine (TAED), bleaching agent, de-bleaching agent 40 )

Enzyme (Esperase 8.0 slurry or 8% slurry

mung)

Duet 787 (4)

11

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

65

CH 675 589 A5

4. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a suspension of insoluble inorganic builder salt.

5. The composition according to claim 4, characterized in that the insoluble inorganic builder salt comprises an alkali phosphate.

6. The composition according to claim 1, characterized in that it contains 10 to 60% of an alkali polyphosphate builder.

7. The composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more auxiliary substances from the group consisting of anti-scale agent, bleaching agent, bleach activator, sequestering agent, anti-precipitation agent, optical brightener, enzymes and perfume.

8. The composition according to claim 1, characterized in that it contains 10 to 60% by weight of the liquid nonionic surfactant.

9. The composition according to claim 3, characterized in that it contains 5 to 30% of an alkylene glycol colmonoalkyl ether.

10. The composition according to claim 4, characterized in that the inorganic builder salt has a particle size below 40 microns.

11. The composition according to claim 1, characterized in that it contains about 0.1 to about 0.5 wt.%, Based on the total composition, of a phosphoric acid alkanol ester as a sediment-preventing stabilizing agent.

12. Non-aqueous builder-containing heavy duty textile detergent composition according to claim 1, which is pourable at high and low temperatures and does not gel when mixed with cold water, characterized in that it

about 10 to 60% by weight of Cg to Cn-alkyl- (CH2CH20) 50H as liquid nonionic surfactant;

about 10 to 60% by weight of at least one inorganic builder salt suspended in the nonionic surfactant; and

- from about 5 to 30% by weight of a compound of the formula

! I.

RA0 (CHCH20) nH

wherein R1 is a C2 to Cs alkyl group, R2 is hydrogen or methyl and n is a number with an average value of about 1 to 6, contains as a gel-preventing additive.

13. The composition according to claim 12, characterized in that it contains one or more detergent adjuvants from the group consisting of anti-scale agent, bleach, bleach activator, sequestering agent, anti-precipitation agent, optical brightener, enzyme and perfume.

14. A non-aqueous liquid heavy duty detergent composition according to claim 12, characterized by a weight-based content of approximately

20 to 50% Cg to Cn-alkyl- (CH2CH20) s0H as non-ionic surfactant,

15. Non-aqueous liquid heavy duty laundry detergent composition according to claim 12, characterized by a weight-based content of approximately

30 to 40% Cg to Cn-alkyl- (CH2CH20) 50H as non-ionic surfactant,

25 to 35% sodium tripolyphosphate,

3 to 5% sodium salt of the copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride 5 to 15% diethylene glycol monobutyl ether,

0.2 to 0.5% phosphoric acid alkanol ester,

5 to 15% sodium perborate monohydrate as bleach,

2 to 6.0% tetraacetylethylene diamine (TAED) as bleach activator,

0.74 to 1.25% sequestering agent for bleaching,

0.5 to 1.5% anti-precipitation agent.

12

15 to 50% sodium tripolyphosphate (TPP),

2 to 8% sodium salt of the copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride 5 to 20% of the ethylene glycol monoalkyl ether,

0 to 0.75% phosphoric acid alkanol ester,

2 to 20% sodium perborate monohydrate as bleach,

1 to 10% tetraacetylethylenediamine (TAED).