CH675428A5

CH675428A5 -

Info

Publication number: CH675428A5
Application number: CH3460/87A
Authority: CH
Inventors: Guy Broze; Danielle Bastin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-09-09
Filing date: 1987-09-08
Publication date: 1990-09-28
Also published as: IL83640A; NL8702063A; DE3729535A1; DK468987A; JPS6369900A; IL83640A0; DK468987D0; IT1211762B; FR2603604A1; LU86992A1; BE1001835A4; AU601473B2; GB2195124A; IT8748366A0; FR2603604B1; SE8703420L; ZA876190B; SE8703420D0; CA1307182C; NZ221505A

Description

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Beschreibung description

Die Erfindung betrifft vorzugsweise nicht-wässrige, flüssige, zum Behandeln von Textilien geeignete Zusammensetzungen. Diese Zusammensetzungen, die vor allem als Textilwaschmittel eingesetzt werden können, enthalten ein flüssiges nicht-ionisches Tensid, eine anorganische Persauerstoffverbindung als Bleichmittel sowie Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind beständig gegen Phasentrennung und Gelieren und leicht giessbar. Sie werden insbesondere zum Reinigen verschmutzter Textilien angewandt. The invention preferably relates to non-aqueous, liquid compositions suitable for treating textiles. These compositions, which can be used above all as textile detergents, contain a liquid nonionic surfactant, an inorganic peroxygen compound as a bleaching agent and calcium cyanamide as a bleaching agent activator. The compositions according to the invention are resistant to phase separation and gelling and are easy to pour. They are used particularly for cleaning soiled textiles.

Flüssige nicht-wässrige Textilvollwaschmittel sind hinreichend bekannt. Zusammensetzungen dieser Art können beispielsweise ein flüssiges nicht-ionisches Tensid enthalten, in dem Builderteilchen dis-pergiert sind (beispielsweise US-PSen 4 316 812, 3 630 929 und 4 264 466 sowie GB-PSen 1 205 711, 1 270 040 und 1 600 981). Liquid non-aqueous heavy duty detergents are well known. Compositions of this type may contain, for example, a liquid nonionic surfactant in which builder particles are dispersed (e.g. U.S. Patents 4,316,812, 3,630,929 and 4,264,466, and British Patents 1,205,711, 1,270,040 and 1,600 981).

Von den relevanten Anmeldungen der Anmelderin beschreibt USSN 717 726 eine flüssige nicht-ioni-sche Textilwaschmittelzusammensetzung mit Gehalt an einem Perboratbleichmittel, einem Bleichmittelaktivator und Hydroxylaminsulfat als Bleichmittelstabilisator, insbesondere als Stabilisator für Katalase. From the applicant's relevant applications, USSN 717 726 describes a liquid non-ionic textile detergent composition containing a perborate bleach, a bleach activator and hydroxylamine sulfate as a bleach stabilizer, especially as a stabilizer for catalase.

USSN 597 793 beschreibt eine nicht-wässrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid, die eine Suspension eines Buildersalzes sowie ein säureterminiertes Niotensid (z.B. das Reaktionsprodukt eines Niotensids mit Bernsteinsäureanhydrid) enthält, um die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einem Waschautomaten zu verbessern. USSN 597 793 describes a non-aqueous liquid detergent composition with non-ionic surfactant that contains a suspension of a builder salt and an acid-terminated nonionic surfactant (e.g. the reaction product of a nonionic surfactant with succinic anhydride) to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine.

USSN 687 815 beschreibt eine nicht-wässrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid, die eine Buildersalzsuspension aufweist und einen Alkylenglykolmonoalkylether als visko-sitäts- und gelsteuerndes Agens enthält, um die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einem Waschautomaten zu verbessern. USSN 687 815 describes a non-aqueous liquid detergent composition with non-ionic surfactant which has a builder salt suspension and contains an alkylene glycol monoalkyl ether as viscosity and gel-controlling agent in order to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine.

USSN 597 948 beschreibt eine nicht-wässrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid und Gehalt an einer Suspension eines Polyphosphatbuildersaizes, die Alkanolphosphor-säureester zum Verbessern der Stabilität der Suspension gegen Absetzen beim Lagern enthält. USSN 597 948 describes a non-aqueous liquid detergent composition with a non-ionic surfactant and containing a suspension of a polyphosphate builder, which contains alkanol phosphoric acid esters to improve the stability of the suspension against settling during storage.

Diese Patentanmeldungen sind auf flüssige nicht-wässrige nicht-ionische Textilwaschmittelzusammen-setzungen gerichtet. These patent applications are directed to liquid non-aqueous non-ionic laundry detergent compositions.

Flüssige Waschmittel hält man oft für bequemer in der Anwendung als trockene pulver- oder teilchen-förmige Produkte, weshalb sie bei den Verbrauchern beträchtlich an Gunst gewonnen haben. Sie lassen sich leicht abmessen, lösen sich schnell in Wasser, können einfach in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Stellen an zu waschenden Krägen aufgebracht werden, stauben nicht und nehmen gewöhnlich weniger Lagerraum in Anspruch. Darüber hinaus kann man Flüssigwaschmitteln Materalien einverleiben, die ohne Zersetzung Trockenverfahren nicht standhalten könnten, die aber häufig zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittelprodukte erwünscht sind. Wenngleich sie gegenüber «einheitlichen» (unitary) oder teilchenförmigen festen Produkten zahlreiche Vorteile besitzen, sind auch Flüssigwaschmitteln häufig gewisse Nachteile eigen, die man beseitigen muss, wenn man wirtschaftlich akzeptable Produkte herstellt. So separieren einige dieser Produkte beim Lagern, andere beim Kühlen und sind nicht ohne weiteres redispergierbar. In manchen Fällen ändert sich die Produktviskosität, das Produkt wird entweder zu dick zum Giessen oder so dünn, dass es wässrig erscheint. Einige klare Produkte werden trüb, andere gelieren beim Stehen. Liquid detergents are often considered to be more convenient to use than dry powder or particulate products, which is why they have gained considerable favor with consumers. They are easy to measure, quickly dissolve in water, can easily be applied in concentrated solutions or dispersions to dirty areas on collars to be washed, do not dust and usually take up less storage space. In addition, liquid detergents can be incorporated with materials that would not be able to withstand dry processes without decomposition, but which are often desirable for the production of particulate detergent products. Although they have numerous advantages over "unitary" or particulate solid products, liquid detergents are often also associated with certain disadvantages that must be eliminated if one produces economically acceptable products. Some of these products separate during storage, others during cooling and are not easily redispersible. In some cases the product viscosity changes, the product either becomes too thick to cast or so thin that it appears watery. Some clear products become cloudy, others gel when standing.

Die Anmelderin hat sich mit dem Verhalten nicht-ionischer flüssiger Tensidsysteme mit darin suspendierter teilchenförmiger Substanz befasst. Besonderes Interesse galt nichtwässrigen builderhaltigen, flüssigen Textilwaschmitteln einschliesslich dem Problem des Absetzens des suspendierten Builders und anderer Waschmitteladditive sowie dem Gelproblem, das bei nicht-ionischen Tensiden eine Rolle spielt. Diese Phänomene haben Einfluss beispielsweise auf die Stabilität, Giessbarkeit und Dispergierbarkeit des Produkts. The applicant has dealt with the behavior of non-ionic liquid surfactant systems with a particulate substance suspended therein. Of particular interest was non-aqueous builder-containing, liquid laundry detergents, including the problem of the suspended builder and other detergent additives from settling, and the gel problem that plays a role in non-ionic surfactants. These phenomena influence, for example, the stability, pourability and dispersibility of the product.

Bekanntlich ist eines der Hauptprobleme builderhaltiger flüssiger Textilwaschmittel deren physikalische Stabilität. Ursache dieses Problems ist, dass die Dichte der in dem nicht-ionischen flüssigen Tensid dispergierten festen Teilchen grösser ist als die Dichte des flüssigen Tensids. As is known, one of the main problems of builder-containing liquid textile detergents is their physical stability. The cause of this problem is that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is greater than the density of the liquid surfactant.

Deshalb haben die dispergierten Teilchen die Tendenz sich abzusetzen. Zur Lösung dieses Absetzproblems gibt es grundsätzlich zwei Wege: Erhöhung der Viskosität des flüssigen Niotensids und Verringerung der Teilchengrösse der dispergierten Feststoffe. Therefore the dispersed particles tend to settle. There are basically two ways to solve this settling problem: increasing the viscosity of the liquid nonionic surfactant and reducing the particle size of the dispersed solids.

Man weiss, dass man Suspensionen gegen Absetzen durch Zugabe von anorganischen oder organischen Verdickern oder Dispergiermitteln stabilisieren kann wie beispielsweise mit anorganischen Materialien sehr grosser Oberfläche, z.B. feinteiligem Siliciumdioxid, Tonen, etc., oder mit organischen Verdickern wie den Celluloseethern, Acryl- und Acrylamidpolymeren, Polyelektrolyten etc. Derartigen Steigerungen der Suspensionsviskosität sind natürlicherweise Grenzen gesetzt dadurch, dass die flüssige Suspension leicht giessbar und fliessfähig auch bei niederer Temperatur sein muss. Darüber hinaus tragen diese Additive nicht zur Reinigungswirkung der Formulierung bei. It is known that suspensions can be stabilized against settling by adding inorganic or organic thickeners or dispersants, such as with inorganic materials with a very large surface area, e.g. finely divided silicon dioxide, clays, etc., or with organic thickeners such as cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers, polyelectrolytes etc. Such increases in suspension viscosity are naturally limited by the fact that the liquid suspension must be easily pourable and flowable even at low temperatures. In addition, these additives do not contribute to the cleaning effect of the formulation.

Das Vermählen zur Verringerung der Teilchengrösse bietet folgende Vorteile: Grinding to reduce particle size offers the following advantages:

1. Der spezifische Oberflächenbereich der dispergierten Teilchen wird vergrössert, und deshalb wird die Teilchenbenetzung durch den nicht-wässrigen Träger (das flüssige Niotensid) entsprechend verbessert. 1. The specific surface area of the dispersed particles is increased, and therefore the particle wetting by the non-aqueous carrier (the liquid nonionic surfactant) is improved accordingly.

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2. Der durchschnittliche Abstand zwischen den dispergierten 2. The average distance between the dispersed

Teilchen verringert sich unter entsprechender Erhöhung der Teilchen-Teilchenwechselwirkung. Jeder dieser Effekte trägt zur Erhöhung der Restgelfestigkeit oder Ruhegelfestigkeit (rest-gel strength) sowie der Fliessspannung der Suspension bei, wobei gleichzeitig das Vermählen die plastische Viskosität signifikant verringert. Particles decrease with a corresponding increase in particle-particle interaction. Each of these effects contributes to an increase in the residual gel strength or rest-gel strength as well as the yield stress of the suspension, while at the same time the grinding significantly reduces the plastic viscosity.

Die Fliessspannung wird definiert als die Mindestspannung, die erforderlich ist, um eine plastische Deformation (Fliessen) der Suspension auszulösen. Wenn man nämlich die Suspension als loses Netzwerk dispergierter Teilchen ansieht, benimmt sie sich wie ein elastisches Gel und es kommt zu keinem plastischen Fliessen, wenn die angelegte Spannung niedriger ist als die Fiiessspannung. Wenn die Fliessspannung einmal überwunden ist, bricht das Netzwerk an einigen Punkten und die Probe beginnt zu fliessen, jedoch mit einer sehr hohen scheinbaren Viskosität. Wenn die Scherspannung viel grösser ist als die Fliessspannung, werden die Pigmente oder dispergierten Teilchen teilweise «scherentflockt» und die scheinbare Viskosität sinkt. Wenn schliesslich die Scherspannung viel höher ist als der Wert der Fliessspannung, werden die dispergierten Teilchen völlig scherentflockt und die scheinbare Viskosität ist sehr gering, so als ob keine Teilchenwechselwirkung vorhanden wäre. The yield stress is defined as the minimum stress required to trigger plastic deformation (flow) of the suspension. If you look at the suspension as a loose network of dispersed particles, it behaves like an elastic gel and there is no plastic flow if the applied voltage is lower than the flow stress. Once the yield stress is overcome, the network breaks at some points and the sample begins to flow, but with a very high apparent viscosity. If the shear stress is much greater than the yield stress, the pigments or dispersed particles are partially "shear-deflocculated" and the apparent viscosity drops. Finally, when the shear stress is much higher than the yield stress value, the dispersed particles are completely shear-deflocculated and the apparent viscosity is very low, as if there were no particle interaction.

Deshalb gilt, dass je höher die Fliessspannung der Suspension ist, desto höher ist die scheinbare Viskosität bei niedriger Scherrate, und desto besser ist die physikalische Stabilität gegen Absetzen des Produkts. Therefore, the higher the yield stress of the suspension, the higher the apparent viscosity at a low shear rate and the better the physical stability against product settling.

Zusätzlich zu dem Problem des Absetzens oder der Phasentrennung, haben die nicht-wässrigen flüssigen Textilwaschmittel auf Basis nicht-ionischer flüssiger Tenside den Nachteil, dass die nicht-ionischen Tenside dazu neigen, bei Zugabe zu kaltem Wasser zu gelieren. Dies ist ein besonders schwerwiegendes Problem beim gewöhnlichen Gebrauch europäischer Haushaltswaschmaschinen, bei denen der Verbraucher das Waschmittel in ein Verteilerfach, z.B. eine Verteilerschublade der Maschine gibt. Wenn die Maschine in Betrieb ist, wird das Waschmittel in dem Verteiler einem Strom kalten Wassers ausgesetzt, der es zu der Hauptmenge der Waschlösung befördert. Vor allem in den Wintermonaten, wenn das Waschmittel und das in den Verteiler gegebene Wasser besonders kalt sind, steigt die Waschmittelviskosität merkbar an und es bildet sich ein Gel. Das führt im Ergebnis dazu, dass ein Teil des Waschmittels beim Betrieb der Maschine nicht vollständig von dem Verteiler ausgespült wird und sich eine Waschmittelablagerung bei wiederholten Waschgängen aufbaut, was unter Umständen den Verbraucher zwingt, den Verteiler mit heissem Wasser auszuspülen. In addition to the problem of settling or phase separation, the non-aqueous liquid laundry detergents based on non-ionic liquid surfactants have the disadvantage that the non-ionic surfactants tend to gel when added to cold water. This is a particularly serious problem in the ordinary use of European household washing machines, in which the consumer places the detergent in a distribution compartment, e.g. there is a distributor drawer of the machine. When the machine is operating, the detergent in the manifold is exposed to a stream of cold water which carries it to the bulk of the wash solution. Especially in the winter months, when the detergent and the water added to the distributor are particularly cold, the detergent viscosity increases noticeably and a gel forms. As a result, part of the detergent is not completely rinsed out of the distributor during operation of the machine and a detergent deposit builds up with repeated wash cycles, which in some circumstances forces the consumer to rinse the distributor with hot water.

Das Gelphänomen kann auch immer dann ein Problem werden, wenn man mit kaltem Wasser waschen möchte, was für gewisse synthetische und empfindliche Stoffe empfohlen wird oder für Stoffe, die in warmem oder heissem Wasser eingehen können. The gel phenomenon can also be a problem whenever you want to wash with cold water, which is recommended for certain synthetic and delicate fabrics or for fabrics that can be found in warm or hot water.

Die Tendenz konzentrierter Waschmittelzusammensetzungen beim Lagern zu gelieren wird dadurch verstärkt, dass man diese in nicht-geheizten Lagerhallen lagert oder sie in den Wintermonaten in nicht-geheizten Transporträumen verschifft. The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is increased by storing them in unheated warehouses or shipping them in unheated transport rooms in the winter months.

Teillösungen des Gelproblems in wässrigen, im wesentlichen builderfreien Waschmitteln hat man schon vorgeschlagen, zum Beispiel durch Verdünnen des flüssigen nicht-ionischen Tensids mit bestimmten vis-kositätssteuernden Lösungsmitteln und gelverhindernden Substanzen, beispielsweise mit niederen Alkoholen wie Ethylalkohol (US-PS 3 953 380), Alkaliformiaten und -adipaten (US-PS 4 368 147), Hexylengly-kol, Polyethylenglykol etc. sowie durch Modifizierung und Optimierung der nicht-ionischen Struktur. Ein besonders erfolgreiches Beispiel der Modifizierung ist die Acidifizierung der Hydroxylgruppen tragenden Endgruppe des nicht-ionischen Moleküls. Die Vorteile der Einführung einer Carbonsäure am Ende der nicht-ionischen Verbindung umfassen Gelverhinderung beim Verdünnen; Erniedrigen des Giess-punkts; sowie die Bildung eines anionischen Tensids bei Neutralisation im Waschmedium. Die Optimierung der Niotensidstruktur hat sich auf die Kettenlänge des hydrophob-lipophilen Teils und die Zahl und das Make up oder Anbringen der Alkylenoxid (z.B. Ethylenoxid)-Einheiten des hydrophilen Teils konzentriert. Beispielsweise hat man festgestellt, dass ein Ci3-Fettalkohol, der mit 8 Molen Ethylenoxid ethoxy-liert ist, nur eine begrenzte Tendenz zur Gelbildung besitzt. Partial solutions to the gel problem in aqueous, essentially builder-free detergents have already been proposed, for example by diluting the liquid nonionic surfactant with certain viscosity-controlling solvents and gel-preventing substances, for example with lower alcohols such as ethyl alcohol (US Pat. No. 3,953,380), Alkali formates and adipates (US Pat. No. 4,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol etc. as well as by modification and optimization of the non-ionic structure. A particularly successful example of the modification is the acidification of the hydroxyl-bearing end group of the non-ionic molecule. The benefits of introducing a carboxylic acid at the end of the non-ionic compound include gel prevention when diluted; Lowering the pour point; and the formation of an anionic surfactant upon neutralization in the washing medium. The optimization of the nonionic surfactant structure has focused on the chain length of the hydrophobic-lipophilic part and the number and makeup or attachment of the alkylene oxide (e.g. ethylene oxide) units of the hydrophilic part. For example, it has been found that a Ci3 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has a limited tendency to gel.

Es besteht ein Bedarf nach nicht-wässrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln, die ein Bleichmittel und einen Bleichmittelaktivator enthalten und hinsichtlich Bleicheigenschaften, Stabilität und Gelverhinderung verbessert sind. Die Erfindung ist durch die Merkmale im unabhängigen Anspruch gekennzeichnet. Gemäss Erfindung wird eine hoch-konzentrierte beständige nicht-wässrige flüssige, für Textilien geeignete Waschmittelzusammensetzung hergestellt, die neben einem flüssigen nicht-ionischen Tensid ein Persalzbleichmittel und Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator enthält. Ein bevorzugtes Persalz-bleichmittel ist Natriumperboratmonohydrat. There is a need for non-aqueous liquid fabric treating agents which contain a bleach and a bleach activator and which are improved in bleaching properties, stability and gel prevention. The invention is characterized by the features in the independent claim. According to the invention, a highly concentrated, stable, non-aqueous liquid detergent composition suitable for textiles is produced which, in addition to a liquid non-ionic surfactant, contains a persalt bleach and calcium cyanamide as bleach activator. A preferred persalt bleach is sodium perborate monohydrate.

Der Calciumcyanamid-Bleichmittelaktivator wird verwendet, um an die Stelle der üblicherweise angewandten Bleichmittelaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) zu treten, die Säure freisetzen, was die Reinigungskraft beeinträchtigt. Das Calciumcyanamid wirkt als Aktivator für das Persalzbleichmittel, steigert die Alkalinität des wässrigen Waschmediums und verbessert die Reinigungskraft. The calcium cyanamide bleach activator is used to replace the commonly used bleach activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED), which release acid, which affects cleaning power. The calcium cyanamide acts as an activator for the persalt bleach, increases the alkalinity of the aqueous washing medium and improves the cleaning power.

Das System aus Persalzbleichmittel und Calciumcyanamid-Bleichmittelaktivator gemäss Erfindung kann in builderhaltigen Waschmittelzusammensetzungen mit Phosphat- und geringem Phosphatgehalt verwendet werden. The system of persalt bleach and calcium cyanamide bleach activator according to the invention can be used in builder-containing detergent compositions with a phosphate and low phosphate content.

Um die Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern, kann man ein säureterminier- In order to improve the viscosity properties of the composition, an acid-terminated

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tes nicht-ionisches Tensid zusetzen. Zur weiteren Verbesserung der Viskositäts- wie der Lagereigenschaften der Zusammensetzung kann man derselben viskositätsverbessernde und gelverhindernde Agentien wie Alkylenglykolmonoalkylether und absetzverhindernde Agentien wie Alkanolphosphorsäu-reester zusetzen. Gemäss einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung enthält die Waschmittelzusammensetzung Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel, Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator, ein säureterminiertes nicht-ionisches Tensid, einen Alkylenglykolmonoalkylether sowie einen Alka-nolester von Phosphorsäure als absetzverhinderndes Stabilisierungsmittel. Add the non-ionic surfactant. To further improve the viscosity and storage properties of the composition, the same viscosity-improving and gel-preventing agents such as alkylene glycol monoalkyl ethers and sedimentation-preventing agents such as alkanol phosphoric acid esters can be added. According to a preferred embodiment of the invention, the detergent composition contains sodium perborate monohydrate as a bleach, calcium cyanamide as a bleach activator, an acid-terminated nonionic surfactant, an alkylene glycol monoalkyl ether and an alkanol ester of phosphoric acid as a stabilizer to prevent settling.

Die üblicherweise angewandten Persauerstoffbleichmittel, z.B. Natriumperborat, Percarbonat, Perphosphat und Persulfat können als Bleichmittel verwendet werden. The commonly used peroxygen bleaches, e.g. Sodium perborate, percarbonate, perphosphate and persulfate can be used as bleaching agents.

Gemäss einer Ausführungsweise der Erfindung können die Builderbestandteile der Zusammensetzung auf eine Teilchengrösse von weniger als 100, beispielsweise auf weniger als 40 und besonders bevorzugt auf weniger als 10 Mikrometer vermählen werden, um die Stabilität der Suspension der Builderbestandteile in dem flüssigen Niotensid weiter zu verbessern. According to one embodiment of the invention, the builder constituents of the composition can be ground to a particle size of less than 100, for example less than 40 and particularly preferably less than 10 micrometers in order to further improve the stability of the suspension of the builder constituents in the liquid nonionic surfactant.

Ausserdem können andere Bestandteile zugegeben werden wie verkrustungsverhindernde Substanzen, Sequestriermittel, schaumverhindemde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfäl-lungsverhindernde Substanzen, Parfum und Farbstoffe. In addition, other constituents can be added, such as incrustation-preventing substances, sequestering agents, foam-preventing substances, optical brighteners, enzymes, re-precipitation-preventing substances, perfume and dyes.

Nach einem Aspekt betrifft die Erfindung ein flüssiges Textilvollwaschmittel, das eine Suspension eines Persauerstoffbleichmittels und eines Buildersalzes, z.B. Phosphatbuildersalzes, in einem flüssigen nicht-ionischen Tensid, enthält sowie als Bleichmittelaktivator eine wirksame Menge Calciumcyanamid. In one aspect the invention relates to a heavy duty liquid laundry detergent comprising a suspension of a peroxygen bleach and a builder salt, e.g. Phosphate builder salt, in a liquid non-ionic surfactant, and as a bleach activator contains an effective amount of calcium cyanamide.

Nach einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung ein konzentriertes flüssiges Textilvollwaschmittel mit guten Bleicheigenschaften bei niederer Temperatur, verbesserter Reinigungskraft, das beständig ist, beim Lagern nicht absetzt und weder beim Lagern noch bei Gebrauch geliert. Die flüssigen Zusammensetzungen der Erfindung sind leicht giessbar, leicht abmessbar, lassen sich leicht in die Waschmaschine geben und in Wasser dispergieren. In another aspect, the invention relates to a concentrated liquid heavy-duty laundry detergent with good bleaching properties at low temperature, improved cleaning power, which is stable, does not settle on storage and does not gel during storage or use. The liquid compositions of the invention are easy to pour, easy to measure, easy to put in the washing machine and to disperse in water.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung, die ein flüssiges, nicht-ionisches Tensid enthält, kann ohne weiteres in und/oder mit kaltem Wasser verteilt werden, ohne dass es zum Gelieren kommt. Behälter können ohne Problem mit einem nicht-wässrigen flüssigen Textilwaschmittel, dessen reinigender Bestandteil zumindest vorwiegend ein nicht-ionisches Tensid ist, gefüllt werden und das Waschmittel kann aus dem Behälter in ein wässriges Waschbad mittels eines Stroms nicht-erwärmten Wassers, der auf das Waschmittel gerichtet wird und dieses in das Waschbad trägt, abgegeben werden. The composition according to the invention, which contains a liquid, non-ionic surfactant, can easily be distributed in and / or with cold water without gelling occurring. Containers can be easily filled with a non-aqueous liquid textile detergent, the cleaning component of which is at least predominantly a non-ionic surfactant, and the detergent can be transferred from the container into an aqueous washing bath by means of a stream of non-heated water directed towards the detergent and this is carried into the wash bath.

Vorteile der Erfindung sind: Advantages of the invention are:

Die Anwendung von Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator anstelle der üblicherweise angewandten Bleichmittelaktivatoren wie z.B. TAED liefert gute Bleicheigenschaften bei niederer Temperatur bei gleichzeitiger Erhöhung der Alkalinität und Verbesserung der Waschkraft des Waschmittels. The use of calcium cyanamide as a bleach activator instead of the commonly used bleach activators such as TAED provides good bleaching properties at low temperature while increasing the alkalinity and improving the washing power of the detergent.

Die erfindungsgemässen konzentrierten nicht-wässrigen flüssigen Textilwaschmittel mit nicht-ionischem Tensid sind beständig, beim Lagern setzen sie weder ab noch gelieren sie. Die flüssigen Zusammensetzungen sind leicht giessbar, leicht abmessbar, leicht in die Waschmaschinen zu geben und leicht in Wasser zu dispergieren. The concentrated non-aqueous liquid textile detergents according to the invention with non-ionic surfactant are stable, they neither settle nor gel when stored. The liquid compositions are easy to pour, easy to measure, easy to put in the washing machine and easy to disperse in water.

Es ist eine bevorzugte Aufgabe der Erfindung, eine beständige flüssige nicht-wässrige nicht-ionische Vollwaschmittelzusammensetzung zu schaffen, die ein Persalzbleichmittel und Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator, mindestens ein viskositätssteuerndes und gelverhinderndes Agens, einen absetzverhindernden Stabilisator und ein Phosphat als anionisches Buildersalz suspendiert in einem nichtionischen Tensid enthält. It is a preferred object of the invention to provide a stable liquid non-aqueous heavy duty laundry detergent composition comprising a persalt bleach and calcium cyanamide as a bleach activator, at least one viscosity controlling and gel preventing agent, a settling preventing stabilizer and a phosphate as anionic builder salt suspended in a nonionic surfactant contains.

Eine andere bevorzugte Aufgabe ist es, flüssige Textilbehandlungsmittel mit guten Bleicheigenschaften bei niederen Temperaturen und verbesserter Reinigungskraft verfügbar zu machen, die Suspensionen von unlöslichen anorganischen Teilchen in einer nicht-wässrigen Flüssigkeit darstellen und lagerbeständig, leicht giessbar und in kaltem, warmem oder heissem Wasser dispergierbar sind. Another preferred object is to make available liquid textile treatment agents with good bleaching properties at low temperatures and improved cleaning power, which are suspensions of insoluble inorganic particles in a non-aqueous liquid and are stable in storage, easy to pour and dispersible in cold, warm or hot water .

Eine weitere bevorzugte Aufgabe der Erfindung ist ès, stark builderhaltige, nicht-wässrige, flüssige Textilvollwaschmittelzusammensetzungen mit nicht-ionischem Tensid herzustellen, die bei allen Temperaturen giessbar sind und leicht wiederholt aus dem Abgabefach von Waschautomaten europäischer Bauart abgegeben werden können, ohne dass das Abgabefach verstopft oder verschmutzt, auch nicht während der Wintermonate. Another preferred object of the invention is to produce highly builder-containing, non-aqueous, liquid heavy-duty detergent compositions with non-ionic surfactant which are pourable at all temperatures and can be repeatedly dispensed from the dispenser compartment of European-type washing machines without the dispenser compartment becoming blocked or dirty, even during the winter months.

Eine spezielle Aufgabe der Erfindung ist es, nicht-gelierende, beständige Suspensionen von builder-haltigen, nicht-wässrigen flüssigen nicht-ionischen Textilvollwaschmittelzusammensetzungen zu schaffen, die ein anorganisches Persalzbleichmittel sowie eine wirksame Menge Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator enthalten. A particular object of the invention is to provide non-gelling, permanent suspensions of builder-containing, non-aqueous liquid non-ionic heavy duty laundry detergent compositions which contain an inorganic persalt bleach and an effective amount of calcium cyanamide as a bleach activator.

Zur Lösung dieser und anderer aus der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausbildungsweisen hervorgehenden Aufgaben wird allgemein eine Waschmittelzusammesetzung vorgeschlagen, die ein nicht-wässriges flüssiges nicht-ionisches Tensid, ein anorganisches Persalz als Bleichmittel und Calciumcyanamid als Persalzbleichmittelaktivator enthält sowie anorganische und/oder organische Textilbe-handlungsadditive, z.B. viskositätsverbessernde Substanzen sowie eine oder mehrere gelverhindern-de Substanzen, verkrustungsverhindernde Substanzen, pH-Wert-steuernde Substanzen, schaumverhindernde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfällungsverhindernde Substanzen, Parfum und Farbstoffe. To solve these and other problems arising from the following description of preferred training methods, a detergent composition is generally proposed which contains a non-aqueous liquid non-ionic surfactant, an inorganic persalt as bleach and calcium cyanamide as persalt bleach activator, and inorganic and / or organic textile treatment additives, e.g. viscosity-improving substances and one or more gel-preventing substances, incrustation-preventing substances, pH-controlling substances, foam-preventing substances, optical brighteners, enzymes, re-precipitation-preventing substances, perfume and dyes.

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Die nicht-wässrigen flüssigen nicht-ionischen Textilwaschmittel der Erfindung enthalten als wesentliche Bestandteile der Zusammensetzung ein anorganisches Persalzbleichmittel sowie Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator. The non-aqueous liquid non-ionic textile detergents of the invention contain, as essential components of the composition, an inorganic persalt bleach and calcium cyanamide as a bleach activator.

Die als Bleichmittel angewandten anorganischen Persalzverbindungen, nämlich Persauerstoffverbin-dungen, sind hinreichend bekannt. Sie sind Feststoffe, die in dem nicht-ionischen Tensid dispergiert werden und sich bei Zugabe des Waschmittels zu dem wässrigen Waschmedium leicht lösen. Die Persalzverbindungen bzw. Sauerstoffbleichmittel sind Perverbindungen, die in wässriger Lösung Wasserstoffperoxid freisetzen. Bevorzugte Beispiele sind Natrium- und Kaliumperborate, Percarbonate und Perphosphate sowie Kaliummonopersulfat. Die Perborate, besonders Natriumperboratmonohydrat, sind besonders bevorzugt. The inorganic persalt compounds used as bleaching agents, namely peroxygen compounds, are well known. They are solids that are dispersed in the non-ionic surfactant and dissolve easily when the detergent is added to the aqueous washing medium. The persalt compounds or oxygen bleaching agents are per-compounds which release hydrogen peroxide in aqueous solution. Preferred examples are sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates and potassium monopersulfate. The perborates, especially sodium perborate monohydrate, are particularly preferred.

Wasserstoffperoxid und die Ausgangsverbindungen, die Wasserstoffperoxid freisetzen, sind gute Oxidationsmittel zur Entfernung von Flecken von Textilien, besonders Flecken von Wein, Tee, Kaffee, Kakao, Früchten etc. Wasserstoffperoxid und seine «Vorläufer» oder Ausgangsverbindungen bleichen bei verhältnismässig hohen Temperaturen, z.B. etwa 80 bis 100°C, im allgemeinen schnell und wirksam. Hydrogen peroxide and the starting compounds that release hydrogen peroxide are good oxidizing agents for removing stains from textiles, especially stains from wine, tea, coffee, cocoa, fruits etc. Hydrogen peroxide and its "precursors" or starting compounds bleach at relatively high temperatures, e.g. about 80 to 100 ° C, generally quick and effective.

Um die Vorteile der bei niederen Temperaturen wirksamen Waschmittel sowie der bei niederen Temperaturen arbeitenden Waschprogramme, die heute allgemein für temperaturempfindliche Textilien verwendet werden, nutzen zu können, wird das Persalz bzw. die als Bleichmittel verwendete Persauerstoffver-bindung im Gemisch mit einem Bleichmittelaktivator eingesetzt. In order to be able to take advantage of the detergents effective at low temperatures and the washing programs working at low temperatures which are generally used today for temperature-sensitive textiles, the persalt or the peroxygen compound used as bleaching agent is used in a mixture with a bleach activator.

Bislang hat man Bleichmittelaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) verwendet. Die Anwendung solcher organischer Bleichmittelaktivatoren erhöht die Acidität des wässrigen Waschmediums und beeinträchtigte demzufolge die Reinigungskraft des Waschmittels. To date, bleach activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED) have been used. The use of such organic bleach activators increases the acidity of the aqueous washing medium and consequently impaired the cleaning power of the detergent.

Der Calciumcyanamid-Bleichmittelaktivator wird als Aktivator für die Persalzbleichmittelverbindun-gen verwendet. Das Calciumcyanamid reagiert in dem wässrigen Waschmedium mit dem von dem Persalzbleichmittel gebildeten Wasserstoffperoxid unter Bildung einer bei niederen Temperaturen bleichenden Substanz. The calcium cyanamide bleach activator is used as an activator for the persalt bleach compounds. The calcium cyanamide reacts in the aqueous washing medium with the hydrogen peroxide formed by the persalt bleach to form a substance bleaching at low temperatures.

Das Calcium des Calciumcyanamids in dem wässrigen Waschmedium erhöht die Alkalinität des Waschmediums und verbessert die Reinigungskraft bzw. Waschkraft des Waschmittels. Die Zugabe von Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator zu dem Waschmittel kann die Temperatur, bei welcher die Peroxidbleichmittel wirksam sind, auf niedere Temperaturen wie etwa 60°C verringern. In Waschmittelzusammensetzungen, in denen niedrigere Wirkungstemperaturen erwünscht sind, kann man geringe Mengen der üblicherweise angewandten Bleichmittelaktivatoren wie TAED zugeben. In der bevorzugten Ausbildungsform der Erfindung ist Calciumcyanamid der einzige Bleichmittelaktivator oder Hauptbestandteil, d.h. mehr als 50% des in der Waschmittelzusammensetzung angewandten Bleichmittelaktivators. The calcium of the calcium cyanamide in the aqueous washing medium increases the alkalinity of the washing medium and improves the cleaning power or washing power of the detergent. The addition of calcium cyanamide as a bleach activator to the detergent can reduce the temperature at which the peroxide bleaches are effective to lower temperatures such as about 60 ° C. In detergent compositions in which lower operating temperatures are desired, small amounts of the bleach activators which are usually used, such as TAED, can be added. In the preferred embodiment of the invention, calcium cyanamide is the only bleach activator or major component, i.e. more than 50% of the bleach activator used in the detergent composition.

Zum Aktivieren der Persauerstoffbleichmittelverbindung sind nur geringe Mengen an Calciumcya-namid-Bleichmittelaktivator erforderlich. Bezogen auf das Gesamtgewicht der nicht-ionischen flüssigen Tensidzusammensetzung sind geeignete Mengen Calciumcyanamid 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 8 und besonders bevorzugt 2 bis 6%. Only small amounts of calcium cyanide bleach activator are required to activate the peroxygen bleach compound. Based on the total weight of the nonionic liquid surfactant composition, suitable amounts of calcium cyanamide are 1 to 15, preferably 1 to 8 and particularly preferably 2 to 6%.

Der Bleichmittelaktivator tritt gewöhnlich mit der Persauerstoffverbindung unter Bildung eines bleichenden Peroxy säureagens im Waschwasser in Wechselwirkung. Es wird bevorzugt, ein Sequestriermittel mit hohem Komplexierungsvermögen einzubauen, um jede unerwünschte Reaktion zwischen solcher Peroxysäure und Wasserstoffperoxid in der Waschlösung in Anwesenheit von Metallionen zu unterbinden. The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound to form a bleaching peroxyacid agent in the wash water. It is preferred to incorporate a sequestering agent with high complexation capacity to prevent any undesirable reaction between such peroxyacid and hydrogen peroxide in the wash solution in the presence of metal ions.

Geeignete Sequestriermittel für diesen Zweck umfassen die Natriumsalze von Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DETPA), Diethylentria-minpentamethylenphosphonsäure (DTPMP), das unter dem Namen Dequest 2066 verkauft wird, sowie Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDITEMPA). Die Sequestriermittel können allein oder in Mischung verwendet werden. Suitable sequestering agents for this purpose include the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP), sold under the name Dequest 2066, and ethylenediamine acid (EDITPA) phosphate (EDIT) PAA. The sequestering agents can be used alone or in a mixture.

Um Verlust an Peroxidbleichmittel, z.B. Natriumperborat, durch Enzym-induzierte Zersetzung, beispielsweise durch Katalase, zu verhindern, können die Zusammensetzungen zusätzlich eine Enzym-inhi-bierende Verbindung enthalten, d.h. eine Verbindung, die zum Inhibieren der Enzym-induzierten Zersetzung des Peroxidbleichmittels befähigt ist. Geeignete Inhibitorverbindungen sind in US-PS 3 606 990 geoffenbart. To prevent loss of peroxide bleach e.g. To prevent sodium perborate, by enzyme-induced decomposition, e.g. by catalase, the compositions may additionally contain an enzyme-inhibiting compound, i.e. a compound capable of inhibiting enzyme-induced decomposition of the peroxide bleach. Suitable inhibitor compounds are disclosed in U.S. Patent 3,606,990.

Als besonders interessante Inhibitorverbindungen werden Hydroxylaminsulfat sowie andere wasserlösliche Hydroxylaminsalze genannt. Gemäss einer Ausbildungsform der nicht-wässrigen Zusammensetzungen der Erfindung können geeignete Mengen an Hydroxylaminsalzinhibitoren gering sein und 0,01 bis 0,4% betragen. Im allgemeinen jedoch liegen geeignete Mengen an Enzyminhibitoren bei bis zu 15, beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.% der Zusammensetzung. Hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts are mentioned as particularly interesting inhibitor compounds. According to one embodiment of the non-aqueous compositions of the invention, suitable amounts of hydroxylamine salt inhibitors can be small and can be 0.01 to 0.4%. In general, however, suitable amounts of enzyme inhibitors are up to 15, for example 0.1 to 10% by weight of the composition.

Man kann der Formulierung auch Stabilisatoren zugeben, wie beispielsweise eine saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe, wie einen Teilester von Phosphorsäure bzw. Phosphoriger Säure und einem Alkanol. Stabilizers can also be added to the formulation, such as, for example, an acidic organic phosphorus compound with an acidic -POH group, such as a partial ester of phosphoric acid or phosphorous acid and an alkanol.

Die nicht-ionischen Tenside können Polyphosphat als Buildersalz oder eine geringe Menge an Poly-phosphaten enthalten. The non-ionic surfactants can contain polyphosphate as builder salt or a small amount of poly-phosphates.

Die zur Durchführung der Erfindung angewandten nicht-ionischen Tenside können aus einer grossen The non-ionic surfactants used to carry out the invention can be obtained from a large range

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Vielzahl bekannter Verbindungen gewählt werden. Many known compounds can be selected.

Bekanntlich zeichnen sich die nicht-ionischen Tenside durch Anwesenheit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer organischen hydrophilen Gruppe aus; meist werden sie durch Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylenoxid, das seiner Natur nach hydrophil ist, hergestellt. Praktisch kann jede hydrophobe Verbindung, die eine Car-boxy-, Hydroxy-, Amido oder Aminogruppe mit einem freien Wasserstoff am Stickstoff besitzt, mit Ethylenoxid oder dessen Polyhydratationsprodukt, Polyethylenglykoi, unter Bildung eines nicht-ioni-schen Tensids kondensiert werden. Die Länge der hydrophilen bzw. Polyoxyethylenkette kann leicht eingestellt werden, um das gewünschte Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und den hydrophilen Gruppen zu erreichen. Typische geeignete nicht-ionische Tenside sind in US-PSen 4 316 812 und 3 630 929 beschrieben. As is known, the nonionic surfactants are distinguished by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group; mostly they are made by condensing an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide, which is hydrophilic in nature. Practically any hydrophobic compound which has a car-boxy, hydroxyl, amido or amino group with a free hydrogen on the nitrogen can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a non-ionic surfactant. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted in order to achieve the desired balance between the hydrophobic and the hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are described in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929.

Meist sind die nicht-ionischen Tenside mit niederem Alkoxy polyalkoxylierte Lipophile (poly(niederes)-alkoxylierte Liphophile), bei denen man das erwünschte hydrophil-lipophile Gleichgewicht durch Addition einer hydrophilen Poly(niederes)alkoxygruppe an einen lipophilen Rest erhält. Eine bevorzugte Klasse nicht-ionischer Tenside sind die poly(niederes)alkoxylierten höheren Alkanole, in denen das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und die Zahl der niederen Alkylenoxid (mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen)-gruppen 3 bis12 beträgt. Von diesen Materialien ist die Anwendung solcher bevorzugt, in denen das höhere Alkanol ein höherer Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und die 5 bis 8 oder 5 bis 9 niedere Alkoxygruppen je Mol enthalten. Vorzugsweise ist das niedere Alkoxy Ethoxy, in manchen Fällen kann es jedoch in erwünschter Weise mit Propoxy gemischt sein, wobei das letztere, falls es anwesend ist, häufig einen geringeren Anteil (weniger als 50%) ausmacht. Most of the non-ionic surfactants with lower alkoxy are polyalkoxylated lipophiles (poly (lower) alkoxylated lipophiles), in which the desired hydrophilic-lipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic poly (lower) alkoxy group to a lipophilic residue. A preferred class of nonionic surfactants are the poly (lower) alkoxylated higher alkanols in which the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and the number of lower alkylene oxide (with 2 or 3 carbon atoms) groups is 3 to 12. Of these materials, the use of those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contain 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole is preferred. Preferably the lower alkoxy is ethoxy, but in some cases it may be desirably mixed with propoxy, the latter often being less (less than 50%) when present.

Beispiele für derartige Verbindungen sind C12- bis Cis-Alkanole mit 7 Ethylenoxidgruppen je Mol, z.B. Neodol 25-7 und Neodol 23-6.5 von Shell Chemical Company, Inc. Das erstere ist ein Kondensationsprodukt eines Gemischs höherer Fettalkohole von durchschnittlich etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ist ein entsprechendes Gemisch, wobei der Kohlenstoffatomgehalt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 beträgt und die Zahl der Ethylenoxidgruppen durchschnittlich etwa 6,5 ist. Die höheren Alkohole sind primäre Alkanole. Examples of such compounds are C12 to cis alkanols with 7 ethylene oxide groups per mole, e.g. Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 from Shell Chemical Company, Inc. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols averaging about 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide, the latter is a corresponding mixture, the carbon atom content being the higher Fatty alcohol is 12 to 13 and the number of ethylene oxide groups is about 6.5 on average. The higher alcohols are primary alkanols.

Andere Beispiele solcher Tenside sind Tergitol 15-S-7 und Tergitol 15-S-9, beides lineare sekundäre Alkohoiethoxylate der Union Carbide Corp. Das erstere ist ein gemischtes Ethoxylierungsprodukt eines linearen sekundären C11- bis Cis-Alkanols mit 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ein ähnliches Produkt, bei dem 9 Mole Ethylenoxid umgesetzt wurden. Other examples of such surfactants are Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both linear secondary alcohol ethoxylates from Union Carbide Corp. The former is a mixed ethoxylation product of a linear secondary C11 to cis alkanol with 7 moles of ethylene oxide, the latter is a similar product in which 9 moles of ethylene oxide have been reacted.

In der erfindungsgemässen Zusammensetzung sind als nicht-ionischer Tensidbestandteil auch Nioten-side mit höherem Molekulargewicht verwendbar wie Neodol 45-11, wobei es sich um ähnliche Ethylenoxid-kondensationsprodukte höherer Fettalkohole (14 bis 15 Kohlenstoffatome) handelt, und wobei die Zahl der Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 ist. Diese Produkte sind ebenfalls von Shell Chemical Company. In the composition according to the invention, non-ionic surfactant constituents can also be used with niotene sides with a higher molecular weight than Neodol 45-11, which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols (14 to 15 carbon atoms) and the number of ethylene oxide groups per mole is about 11. These products are also from Shell Chemical Company.

Andere verwendbare nicht-ionische Tenside werden durch die Plurafacs repräsentiert. Die Plura-facs sind das Reaktionsprodukt eines höheren linearen Alkohols und eines Gemischs von Ethylen- und Propylenoxiden. Sie weisen eine gemischte Ethylenoxid- und Propylenoxidkette auf, an deren Ende eine Hydroxylgruppe steht. Beispiele hierfür sind Produkt A (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 6 Molen Ethylenoxid und 3 Molen Propylenoxid), Produkt B (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 7 Molen Propylenoxid und 4 Molen Ethylenoxid), Produkt C (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 5 Molen Propylenoxid und 10 Molen Ethylenoxid), und Produkt D (ein 1:1 Gemisch von Produkt C und Produkt B). Other usable non-ionic surfactants are represented by the Plurafacs. The Plura-facs are the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides. They have a mixed ethylene oxide and propylene oxide chain, at the end of which there is a hydroxyl group. Examples include product A (a C13 to cis fatty alcohol, condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide), product B (a C13 to cis fatty alcohol, condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide), product C ( a C13 to cis fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide) and product D (a 1: 1 mixture of product C and product B).

Eine andere Gruppe flüssiger nicht-ionischer Tenside von Shell Chemical Company, Inc. ist unter dem Namen Dobanol im Handel: Dobanol 91-5 ist ein ethoxylierter Cg- bis Cii-Fettalkohol mit durchschnittlich 5 Molen Ethylenoxid, Dobanol 25-7 ist ein ethoxylierter C12- bis Cis-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 Molen Ethylenoxid je Mol Fettalkohol. Another group of liquid nonionic surfactants from Shell Chemical Company, Inc. is commercially available under the name Dobanol: Dobanol 91-5 is an ethoxylated Cg to Cii fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, Dobanol 25-7 is an ethoxylated C12 - to cis-fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

In den bevorzugten poly(niederes)alkoxylierten höheren Alkanolen beträgt die Zahl der niederen Alkoxygruppen zur Erzielung des besten Gleichgewichts zwischen hydrophilen und lipophilen Anteilen meist 40 bis 100, vorzugsweise 40 bis 60% der Zahl der Kohlenstoffatome in dem höheren Alkanol,wobei das nicht-ionische Tensid vorzugsweise mindestens 50% dieser bevorzugten,mit niederem Alkoxy poly-alkoxylierten höheren Alkanole enthält. Alkanole mit höherem Molekulargewicht sowie verschiedene andere normalerweise feste nicht-ionische Tenside und oberflächenaktive Substanzen können zur Gelierung des flüssigen Tensids beitragen und werden deshalb vorzugsweise weggelassen oder in ihrer Menge in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen beschränkt, obgleich geringe Anteile derselben wegen ihrer Reinigungseigenschaften etc. verwendet werden können. Sowohl bei den bevorzugten als auch bei den weniger bevorzugten nicht-ionischen Tensiden sollen die anwesenden Alkylgruppen im allgemeinen linear sein, obgleich Verzweigung tolerierbar sein kann, beispielsweise an einem Kohlenstoffatom, das dem endständigen Kohlenstoffatom der geraden Kette benachbart oder zwei Kohlenstoffatome entfernt und weg (away) von der Ethoxykette ist, falls ein solches verzweigtes Alkyi nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome lang ist. Im allgemeinen übersteigt der Anteil der Kohlenstoffatome in solch einer verzweigten Konfiguration höchst selten 20% des gesamten Kohlenstoffatomgehalts des Alkyls. In gleicher Weise kann, wenngleich lineare, endständig mit den Ethylenoxidketten verbundene Alkyle stark bevorzugt sind und offenbar die beste Kombination von Waschkraft, Bioabbaubarkeit und Gelfreiheit ergeben, mittlere oder sekundäre Verknüpfung mit dem Ethylenoxid in der Kette vorhanden sein. Normaler6 In the preferred poly (lower) alkoxylated higher alkanols, the number of lower alkoxy groups to achieve the best balance between hydrophilic and lipophilic portions is usually 40 to 100, preferably 40 to 60% of the number of carbon atoms in the higher alkanol, the nonionic Surfactant preferably contains at least 50% of these preferred higher alkanols polyalkoxylated with lower alkoxy. Higher molecular weight alkanols as well as various other normally solid non-ionic surfactants and surfactants can contribute to the gelation of the liquid surfactant and are therefore preferably omitted or limited in amount in the compositions of the invention, although small proportions thereof can be used because of their cleaning properties etc. . In both the preferred and less preferred nonionic surfactants, the alkyl groups present are generally said to be linear, although branching may be tolerable, for example on a carbon atom adjacent to the straight chain terminal carbon atom or removing and removing two carbon atoms ) of the ethoxy chain if such a branched alkyl is not more than 3 carbon atoms long. In general, the proportion of carbon atoms in such a branched configuration rarely exceeds 20% of the total carbon atom content of the alkyl. Similarly, although linear alkyls terminally attached to the ethylene oxide chains are highly preferred and appear to provide the best combination of detergency, biodegradability, and gel freedom, there may be medium or secondary linkage with the ethylene oxide in the chain. Normal6

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weise ist der Anteil dieser Alkyle nur gering, im allgemeinen geringer als etwa 20%, kann jedoch wie bei den Tergitolen grösser sein. Propylenoxid macht, falls es in der niedrigen Alkylenoxidkette vorhanden ist, ebenfalls gewöhnlich weniger als 20%, vorzugsweise weniger als 10% derselben aus. the proportion of these alkyls is only small, generally less than about 20%, but, like the tergitols, can be larger. Propylene oxide, if present in the lower alkylene oxide chain, also usually makes up less than 20%, preferably less than 10% thereof.

Bei Anwesenheit grösserer Mengen an nicht-endständig alkoxylierten Alkanolen, Propylenoxid enthaltenden poly(niederes)alkoxylierten Alkanolen und weniger hydrophil-lipophil ausgewogenem nicht-ionischem Tensid als oben erwähnt sowie bei Anwendung anderer nicht-ionischer Tenside anstelle der hier bevorzugten, kann das entstehende Produkt weniger gute Reinigungs-, Stabilitäts-, Viskositäts- und nicht-gelbildende Eigenschaften haben als die bevorzugten Zusammensetzungen, doch kann die Anwendung der viskositäts- und gelsteuernden Verbindungen der Erfindung die Eigenschaften der Waschmittel auf Basis solcher Tenside ebenfalls verbessern. In manchen Fällen, wenn beispielsweise po-ly(niederes)alkoxyliertes höheres Alkanol angewandt wird, was häufig wegen seiner Reinigungskraft der Fall ist, wird die Menge desselben anhand von Routineversuchen bestimmt oder beschränkt, um die erwünschte Waschkraft und trotzdem ein nicht-gelierendes Produkt erwünschter Viskosität zu erhalten. Auch wurde gefunden, dass es kaum notwendig ist, die Niotenside mit höherem Molekulargewicht wegen ihrer Reinigungskraft zu verwenden, da die bevorzugten hier beschriebenen Niotenside hervorragende Reinigungsmittel sind und es darüber hinaus ermöglichen, in dem flüssigen Waschmittel die gewünschte Viskosität ohne Gelieren bei niederen Temperaturen zu erreichen. In the presence of larger amounts of non-terminally alkoxylated alkanols, propylene oxide-containing poly (lower) alkoxylated alkanols and less hydrophilic-lipophilic balanced non-ionic surfactant than mentioned above, and when using other non-ionic surfactants instead of those preferred here, the resulting product can do less have good cleaning, stability, viscosity and non-gelling properties than the preferred compositions, but the use of the viscosity and gel control compounds of the invention can also improve the properties of detergents based on such surfactants. In some cases, for example, when poly-lower alkoxylated higher alkanol is used, which is often the case because of its cleaning power, the amount thereof is determined or limited based on routine experimentation to achieve the desired detergency and yet a non-gelling product To maintain viscosity. It has also been found that it is hardly necessary to use the higher molecular weight nonionic surfactants because of their cleaning power, since the preferred nonionic surfactants described here are excellent cleaning agents and, moreover, make it possible to achieve the desired viscosity in the liquid detergent without gelling at low temperatures .

Eine andere brauchbare Gruppe nicht-ionischer Tenside sind die der «Surfacant T» Reihe von British Petroleum. Die nicht-ionischen Surfactant T Tenside erhält man durch Ethoxylieren sekundärer C13-Fettalkohole mit enger Ethylenoxidverteilung. Das Surfactant T5 besitzt durchschnittlich 5 Mole Ethylenoxid, Surfactant T7 durchschnittlich 7 Mole Ethylenoxid, Surfactant T9 durchschnittlich 9 Mole Ethylenoxid und Surfactant T12 durchschnittlich 12 Mole Ethylenoxid je Mol sekundärem Ci3-Fettalkohol. Another useful group of non-ionic surfactants is that of the "Surfacant T" series from British Petroleum. The non-ionic surfactant T surfactants are obtained by ethoxylating secondary C13 fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. The Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide, Surfactant T7 an average of 7 moles of ethylene oxide, Surfactant T9 an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary Ci3 fatty alcohol.

In den Zusammensetzungen der Erfindung gehören zu bevorzugten verwendbaren nicht-ionischen Tensiden die sekundären C12- bis Ci5-Fettalkohole mit relativ engen Gehalten an Ethylenoxid in dem Bereich von etwa 7 bis 9 Molen, sowie die mit etwa 5 bis 6 Molen Ethylenoxid ethoxylierten Cg- bis C11-Fettalkohole. In the compositions of the invention, preferred useful nonionic surfactants include the secondary C12 to Ci5 fatty alcohols with relatively narrow levels of ethylene oxide in the range of about 7 to 9 moles, and the Cg bis ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide C11 fatty alcohols.

Mischungen von zwei oder mehr der flüssigen nicht-ionischen Tenside können verwendet werden, was in manchen Fällen von Vorteil ist. Mixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants can be used, which is advantageous in some cases.

Die Viskositäts- und Geleigenschaften der flüssigen Waschmittel können durch Einbau einer wirksamen Menge eines nicht-ionischen Tensids mit endständiger Säuregruppe verbessert werden. Die nichtionischen Tenside mit endständiger Säuregruppe sind modifizierte nicht-ionische Tenside, bei denen eine freie Hydroxylgruppe in eine Gruppe mit einer freien Carboxylgruppe umgewandelt ist, z.B. ein Ester oder Teilester eines nicht-ionischen Tensids mit einer Polycarbonsäure oder einem -anhydrid. The viscosity and gel properties of the liquid detergents can be improved by incorporating an effective amount of a non-ionic surfactant with a terminal acid group. The non-ionic acid-terminated surfactants are modified non-ionic surfactants in which a free hydroxyl group is converted to a group with a free carboxyl group, e.g. an ester or partial ester of a nonionic surfactant with a polycarboxylic acid or anhydride.

Wie in USSN 597 948 beschrieben, bewirken die unter Ausbildung einer freien Carboxylgruppe modifizierten nicht-ionischen Tenside, die breit als Polyethercarbonsäuren charakterisiert werden können, eine Erniedrigung der Temperatur, bei welcher das flüssige nicht-ionische Tensid mit Wasser ein Gel bildet. As described in USSN 597 948, the nonionic surfactants modified to form a free carboxyl group, which can be broadly characterized as polyether carboxylic acids, bring about a lowering of the temperature at which the liquid nonionic surfactant forms a gel with water.

Die Zugabe der säureterminierten nicht-ionischen Tenside zu dem flüssigen nicht-ionischen Tensid unterstützt die Abgebbarkeit oder Verteilbarkeit der Zusammensetzung, d.h. die Giessbarkeit, und senkt die Temperatur, bei welcher die flüssigen nicht-ionischen Tenside in Wasser ein Gel bilden, ohne deren Stabilität gegen Absetzen zu verringern. Das säureterminierte nicht-ionische Tensid reagiert im Waschwasser mit den alkalischen Teilen (Alkalinität) der dispergierten Buildersalzphase der Waschmittelzusammensetzung und wirkt effektiv als anionisches Tensid. The addition of the acid-terminated non-ionic surfactants to the liquid non-ionic surfactant aids the dispensability or spreadability of the composition, i.e. the pourability and lowers the temperature at which the liquid non-ionic surfactants form a gel in water without reducing their stability against settling. The acid-terminated non-ionic surfactant reacts in the wash water with the alkaline parts (alkalinity) of the dispersed builder salt phase of the detergent composition and acts effectively as an anionic surfactant.

Spezielle Beispiele umfassen die Halbester von Produkt A mit Bernsteinsäureanhydrid, den Ester oder Halbester von Dobanol 25-7 mit Bernsteinsäureanhydrid sowie den Ester oder Halbester von Dobanol 91-5 mit Bernsteinsäureanhydrid. Anstelle von Bernsteinsäureanhydrid können andere Poly-carbonsäuren oder Anhydride verwendet werden, z.B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Glutarsäu-re, Malonsäure, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Citronensäure und dergleichen. Specific examples include the half esters of product A with succinic anhydride, the esters or half esters of Dobanol 25-7 with succinic anhydride, and the esters or half esters of Dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can be used, e.g. Maleic acid, maleic anhydride, glutaric acid, malonic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, citric acid and the like.

Die säureterminieften, nicht-ionischen Tenside sind wie folgt herstellbar: Säureterminiertes Produkt A: 400 g des nicht-ionischen Tensids Produkt A, ein alkoxyliertes C13- bis Cis-Alkanol mit 6 Ethylenoxid-und 3 Propylenoxideinheiten je Alkanol, werden mit 32 g Bernsteinsäureanhydrid vermischt und 7 Stunden auf 100°C erwärmt. Das Gemisch wird gekühlt und zur Entfernung nicht-umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigt an, dass etwa die Hälfte des nicht-ionischen Tensids in dessen sauren Halbester übergeführt ist. The low-acid, non-ionic surfactants can be prepared as follows: Acid-terminated product A: 400 g of the non-ionic surfactant product A, an alkoxylated C13 to cis alkanol with 6 ethylene oxide and 3 propylene oxide units per alkanol, are mixed with 32 g of succinic anhydride and heated to 100 ° C for 7 hours. The mixture is cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis indicates that about half of the non-ionic surfactant is converted into its acid half ester.

Säureterminiertes Dobanol 25-7. 522 g Dobanol 25-7, ein nicht-ionisches Tensid, welches das Ethoxylierungsprodukt eines C12- bis Cis-Alkanols mit etwa 7 Ethylenoxideinheiten je Mol Alkanol ist, werden mit 100 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridin (welches als Veresterungskatalysator wirkt) vermischt und 2 Stunden auf 260°C erwärmt, gekühlt und zur Entfernung nicht-umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigt an, dass im wesentlichen alle freien Hydroxylgruppen des Tensids umgesetzt werden. Acid-determined Dobanol 25-7. 522 g of Dobanol 25-7, a non-ionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C12 to cis alkanol with about 7 ethylene oxide units per mole of alkanol, are mixed with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine (which acts as an esterification catalyst) and heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic material. Infrared analysis shows that essentially all free hydroxyl groups of the surfactant are converted.

Säureterminiertes Dobanol 91-5.1000 g Dobanol 91-5, ein nicht-ionisches Tensid, welches das Ethoxylierungsprodukt eines C9- bis C«-Alkanols mit etwa 5 Ethylenoxideinheiten je Molekül Alkanol ist, werden mit 265 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridinkatalysator vermischt und 2 Stunden auf 260°C erwärmt, gekühlt und zur Entfernung nicht-umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigt an, dass im wesentlichen alle freien Hydroxyle des Tensids umgesetzt sind. Acid-determined Dobanol 91-5.1000 g Dobanol 91-5, a non-ionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C9 to C «alkanol with about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, are mixed with 265 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine catalyst and Heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis shows that essentially all free hydroxyls of the surfactant have been converted.

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Anstelle von oder im Gemisch mit dem Pyridin können andere Veresterungskatalysatoren eingesetzt werden, z.B. ein Alkalialkoxid (z.B. Natriummethoxid). Instead of or in a mixture with the pyridine, other esterification catalysts can be used, e.g. an alkali alkoxide (e.g. sodium methoxide).

Die saure Polyetherverbindung, d.h. das säureterminierte nicht-ionische Tensid, wird vorzugsweise gelöst in dem nicht-ionischen Tensid zugesetzt. The acidic polyether compound, i.e. the acid-terminated non-ionic surfactant is preferably added in solution in the non-ionic surfactant.

Das in den Zusammensetzungen derErfindung angewandte flüssige, nicht-wässrige, nicht-ionische Tensid enthält bevorzugt dispergiert und suspendiert feine Teilchen anorganischer und/oder organischer Tensidbuildersalze. The liquid, non-aqueous, non-ionic surfactant used in the compositions of the invention preferably contains dispersed and suspended fine particles of inorganic and / or organic surfactant builder salts.

Die erfindungsgemässen Waschmittel enthalten vorzugsweise wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Buildersalze. Wasserlösliche organische alkalische Buildersalze, die allein mit dem Tensid oder im Gemisch mit anderen Buildern verwendet werden können, sind Aikaiicarbonate, Bicarbonate, Borate, Phosphate, Polyphosphate und Silikate. (Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden.) Spezielle Beispiele für solche Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcar-bonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kaliumtripoly-phosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriummono- und -diorthophosphat sowie Kaliumbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) ist besonders bevorzugt. The detergents according to the invention preferably contain water-soluble and / or water-insoluble builder salts. Water-soluble organic alkaline builder salts that can be used alone with the surfactant or in a mixture with other builders are aikaiicarbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates. (Ammonium or substituted ammonium salts can also be used.) Specific examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium mono- and -dio-orthophosphate, and sodium di-orthophosphate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is particularly preferred.

Da die Zusammensetzungen der Erfindung im allgemeinen hochkonzentriert sind und deshalb in relativ geringen Dosierungen eingesetzt werden können, ist es erwünscht, jeglichen Phosphatbuilder (wie Natriumtripolyphosphat) mit einem Hilfsbuilder wie einer Poly(niedrig)carbonsäure oder einer polymeren Carbonsäure mit grossem Calciumbindevermögen zu ergänzen, um Verkrustungen zu vermeiden, die andernfalls durch Bildung eines unlöslichen Calciumphosphats verursacht werden könnten. Since the compositions of the invention are generally highly concentrated and can therefore be used in relatively low dosages, it is desirable to supplement any phosphate builder (such as sodium tripolyphosphate) with an auxiliary builder such as a poly (low) carboxylic acid or a polymeric carboxylic acid with high calcium binding capacity Avoid incrustations that could otherwise be caused by the formation of an insoluble calcium phosphate.

Geeignete niedere Polycarbonsäuren umfassen Alkalisaize von niederen Polycarbonsäuren, vorzugsweise die Natrium- und Kaliumsalze. Geeignete niedere Polycarbonsäuren haben 2 bis 4 Carbonsäuregruppen. Die bevorzugten Natrium- und Kaliumsalze niederer Polycarbonsäuren sind die Citro-nensäure- und Weinsäuresalze. Die Natriumcitronensäuresalze sind am meisten bevorzugt, besonders das Trinatriumcitrat. Die Mono- und Dinatriumcitrate können auch verwendet werden, die Mono- und Di-natriumweinsäuresalze ebenfalls. Die Alkalisalze niederer Polycarbonsäuren sind besonders gute Buildersalze; wegen ihres grossen Calcium- und Magnesiumbindevermögens verhindern sie Verkrustungen, zu denen es andernfalls durch Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze kommen könnte. Suitable lower polycarboxylic acids include alkali salts of lower polycarboxylic acids, preferably the sodium and potassium salts. Suitable lower polycarboxylic acids have 2 to 4 carboxylic acid groups. The preferred sodium and potassium salts of lower polycarboxylic acids are the citric acid and tartaric acid salts. The sodium citric acid salts are most preferred, especially the trisodium citrate. The mono- and disodium citrates can also be used, as can the mono- and disodium tartaric acid salts. The alkali salts of lower polycarboxylic acids are particularly good builder salts; Because of their high calcium and magnesium binding capacity, they prevent incrustations that could otherwise occur due to the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

Zur Herstellung einer phosphatfreien Waschmittelzusammensetzung kann man die Polyphosphate gänzlich durch ein oder mehrere Hilfsbuildersalze ersetzen. To produce a phosphate-free detergent composition, the polyphosphates can be replaced entirely by one or more auxiliary builder salts.

Andere organische Builder sind Polymere und Copolymere von Polyacrylsäure und Polymaleinsäure-anhydrid sowie deren Alkalisalze. Insbesondere bestehen solche Builder aus einem Copolymeren, welches das Reaktionsprodukt etwa gleicher Mengen von Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid ist, das unter Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert ist. Der Builder ist im Handel unter dem Namen Sokalan CP5 erhältlich. Dieser Builder verhindert auch in geringen Mengen Inkrustation. Other organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali salts. In particular, such builders consist of a copolymer which is the reaction product of approximately equal amounts of methacrylic acid and maleic anhydride and which is completely neutralized to form the sodium salt. The builder is commercially available under the name Sokalan CP5. This builder prevents incrustation even in small amounts.

Beispiele für alkalische, organische sequestrierende Buildersalze, die mit den Tensidbuildersalzen oder im Gemisch mit anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können, sind die Alkali-, Ammonium- oder substiuierten Ammoniumaminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kalium-ethylendiamintetraacetat (EDTA), Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate (NTA) und Triethanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Aminopolycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Examples of alkaline, organic sequestering builder salts that can be used with the surfactant builder salts or in admixture with other organic and inorganic builders are the alkali, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, e.g. Sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitrilotriacetate (NTA) and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

Andere geeignete organische Builder oder Hilfsbuilder sind beispielsweise Carboxymethylsuccina-te, -tartronate und -glycolate. Von besonderem Wert sind die Polyacetalcarboxylate. Die Polyacetalcar-boxylate und ihre Anwendung in Waschmitteln sind in USSN 767 570 sowie in den US-PSen 4 144 226, 4 315 092 und 4 146 495 beschrieben. Other suitable organic builders or auxiliary builders are, for example, carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates. The polyacetal carboxylates are of particular value. The polyacetal car-boxylates and their use in detergents are described in USSN 767 570 and in U.S. Patents 4,144,226, 4,315,092 and 4,146,495.

Die Alkalisilikate, die auch insofern wirken, als sie den pH-Wert einstellen oder steuern und die Zusammensetzung gegenüber Teilen der Waschmaschine antikorrosiv machen, sind wertvolle Buildersalze. Natriumsilikate mit Na20/Si02-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, besonders 1/2 bis 1/2,8 sind bevorzugt. Kaliumsilikate der gleichen Verhältnisse können verwendet werden. The alkali silicates, which also act in that they adjust or control the pH and make the composition anticorrosive to parts of the washing machine, are valuable builder salts. Sodium silicates with Na20 / SiO2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, particularly 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Potassium silicates of the same proportions can be used.

Zu anderen typischen geeigneten Buildern gehören beispielsweise die, die in den US-PSen 4 316 812, 4 264 466 und 3 630 929 beschrieben sind. Die anorganischen Buildersalze können mit dem nicht-ioni-schen Tensid oder im Gemisch mit anderen anorganischen Buildersalzen oder mit organischen Buildersal-zen eingesetzt werden. Other typical suitable builders include, for example, those described in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The inorganic builder salts can be used with the non-ionic surfactant or in a mixture with other inorganic builder salts or with organic builder salts.

Es können wasserunlösliche kristalline und amorphe Aluminiumsilikatzeolithe verwendet werden. Die Zeolithe haben im allgemeinen die Formel (M20)x.(Al203)y.(Si02)z.wH20, worin x für 1 steht, y 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 bedeutet, z 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 ist,w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 darstellt und M vorzugsweise Natrium ist. Ein typischer Zeolith ist vom Typ A oder ähnlicher Struktur, wobei Typ 4A besonders bevorzugt ist. Die bevorzugten Aluminosilikate haben Calciumio-nenaustauschkapazitäten von etwa 200 Milliäquivalenten je Gramm oder mehr, z.B. 400 meq/1 g. Water-insoluble crystalline and amorphous aluminum silicate zeolites can be used. The zeolites generally have the formula (M20) x. (Al203) y. (Si02) or H2O, where x is 1, y is 0.8 to 1.2 and preferably 1, z 1.5 to 3, 5 or more and preferably 2 to 3, w represents 0 to 9, preferably 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is of type A or a similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents per gram or more, e.g. 400 meq / 1 g.

Verschiedene verwendbare kristalline Zeolithe (d.h. Aluminosilikate) sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 und in den kanadischen PSen 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben. Ein Beispiel für erfin-dungsgemäss brauchbare amorphe Zeolithe ist in der belgischen PS 835 351 gegeben. Various usable crystalline zeolites (i.e. aluminosilicates) are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent 4,409,136 and Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477. An example of amorphous zeolites which can be used according to the invention is given in Belgian PS 835 351.

Andere Materialien wie Tone, besonders die wasserunlöslichen, können als Zusatzstoffe für die Waschmittel der Erfindung verwendet werden. Besonders brauchbar ist Bentonit. Dieses Material ist hauptsächlich Montmorillonit, ein hydratisiertes Aluminiumsilikat, bei dem etwa 1/6 der Aluminiumatome Other materials such as clays, especially the water-insoluble ones, can be used as additives for the detergents of the invention. Bentonite is particularly useful. This material is primarily montmorillonite, a hydrated aluminum silicate that contains about 1/6 of the aluminum atoms

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durch Magnesiumatome ersetzt sein und mit dem verschiedene Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium, etc. lose kombiniert sein können. In seiner für Waschmittel geeigneten reineren Form (d.h. frei von Kies, Sand etc.) enthält er mindestens 50% Montmorillonit. Somit beträgt seine Kationenaus-tauschkapazität mindestens etwa 50 bis 75 meq je 100 g Bentonit. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western US-Bentonite, die von Georgia Kaolin Co. als Thixo-jels 1, 2, 3 und 4 verkauft wurden. Diese Bentonite sind als Textilweichmacher bekannt (GB-PSen 401 413 und 461 221). be replaced by magnesium atoms and with which different amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. can be loosely combined. In its purer form suitable for detergents (i.e. free of gravel, sand etc.), it contains at least 50% montmorillonite. Thus, its cation exchange capacity is at least about 50 to 75 meq per 100 g bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming or Western US bentonites sold by Georgia Kaolin Co. as Thixo-jels 1, 2, 3 and 4. These bentonites are known as textile softeners (GB-PSen 401 413 and 461 221).

Durch Einbau einer wirksamen Menge amphiphiler Verbindungen mit niederem Molekulargewicht, die auf das nicht-ionische Tensid viskositätssteuernd und gelverhindernd wirken, werden die Lagereigenschaften der Zusammensetzung wesentlich verbessert. Die viskositätssteuernden und gelverhindernden Verbindungen bewirken eine Senkung der Temperatur, bei welcher das nicht-ionische Tensid bei Zugabe zu Wasser ein Gel bildet. Derartige viskositätssteuernde und gelverhindernde Substanzen können beispielsweise A!kylenoxidmono(niederes)alkylether mit geringem Molekulargewicht als amphiphile Verbindungen sein. Die amphiphilen Verbindungen kann man hinsichtlich ihrer chemischen Struktur als den flüssigen nicht-ionischen ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholtensiden analog ansehen, doch haben sie verhältnismässig kurze Kohlenwasserstoffkettenlängen (C2 bis Cs) und einen geringen Gehalt an Ethylenoxid (etwa 2 bis 6 Ethylenoxidgruppen je Molekül). By incorporating an effective amount of low molecular weight amphiphilic compounds that act on the non-ionic surfactant to control viscosity and prevent gel, the storage properties of the composition are significantly improved. The viscosity-controlling and gel-preventing compounds lower the temperature at which the non-ionic surfactant forms a gel when added to water. Such viscosity-controlling and gel-preventing substances can be, for example, alkylene oxide mono (lower) alkyl ethers with a low molecular weight as amphiphilic compounds. The chemical structure of the amphiphilic compounds can be regarded as analogous to that of the liquid non-ionic ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol surfactants, but they have relatively short hydrocarbon chain lengths (C2 to Cs) and a low content of ethylene oxide (about 2 to 6 ethylene oxide groups per molecule) .

Geeignete amphiphile Verbindungen können durch die folgende Formel Suitable amphiphilic compounds can be represented by the following formula

I^CxèHCHgO^H I ^ CxèHCHgO ^ H

wiedergegeben werden, worin R1 eine C2- bis Cs-Alkylgruppe ist, R2 Wasserstoff oder Methyl bedeutet und n eine Zahl von 1 bis 6 im Durchschnitt darstellt. in which R1 is a C2 to Cs alkyl group, R2 is hydrogen or methyl and n is a number from 1 to 6 on average.

Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen um (niederes, d.h. C2- bis C3-) Alkylenglykolmo-no(niederes, d.h. C2- bis Cs-)alkylether. In particular, the compounds are (lower, i.e. C2 to C3) alkylene glycol mono (lower, i.e. C2 to Cs) alkyl ethers.

Vor allem sind die Verbindungen Mono-, Di- oder Tri(niederes)alkylenglykolmono(niederes)alkyl-ether, worin das niedere Alkylen 2 bis 3 Kohlenstoffatome, das niedere Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfasst. Above all, the compounds are mono-, di- or tri (lower) alkylene glycol mono (lower) alkyl ether, in which the lower alkylene comprises 2 to 3 carbon atoms and the lower alkyl 1 to 5 carbon atoms.

Spezielle Beispiele ■ geeigneter amphiphiler Verbindungen umfassen Ethylenglykolmonoethylether C2H5-O-CH2CH2OH, Diethylenglykolmonobutylether C^g-O-fd-teCHgO^H, Tetraethylenglykolmo-nobutylether C4H7-0-(CH2CH20)4H und Dipropylenglykolmonomethylether Specific examples of suitable amphiphilic compounds include ethylene glycol monoethyl ether C2H5-O-CH2CH2OH, diethylene glycol monobutyl ether C ^ g-O-fd-teCHgO ^ H, tetraethylene glycol monobutyl ether C4H7-0- (CH2CH20) 4H and dipropylene glycol monomethyl ether

' CH3-0-(CH2CH0)2H. 'CH3-0- (CH2CH0) 2H.

Diethylenglykolmonobutylether ist besonders bervorzugt. Diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferred.

Der Einbau der (niederes)Alkylenglykolmonoalkylether mit niederem Molekulargewicht in die Waschmittel senkt die Viskosität der Zusammensetzung, so dass sie leichter giessbar ist, verbessert die Stabilität gegen Absetzen und verbessert die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung bei Zugabe zu warmem oder kaltem Wasser. The incorporation of the lower molecular weight (lower) alkylene glycol monoalkyl ethers into the detergents lowers the viscosity of the composition so that it is easier to pour, improves the stability against settling and improves the dispersibility of the composition when added to warm or cold water.

Die Zusammensetzungen der Erfindung besitzen verbesserte Viskositäts- und Stabilitätseigenschaften und bleiben bei geringen Temperaturen wie beispielsweise 5°C und darunter beständig und giessbar. The compositions of the invention have improved viscosity and stability properties and remain stable and pourable at low temperatures such as 5 ° C and below.

Gemäss einer Ausbildungsform der Erfindung kann man einen Alkanolphosphorsäureester als Stabilisierungsmittel zusetzen. Durch Einbau einer geringen wirksamen Menge einer sauren organischen Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe, wie einen Teilester von Phosphorsäure oder Phosphoriger Säure und einem Alkanol, kann man die Stabilität der Zusammensetzung verbessern. Wie in USSN 597 948 beschrieben, kann die saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe die Stabilität der Buildersuspension in dem nicht-wässrigen, flüssigen nicht-ionischen Tensid verbessern. Die saure organische Phosphorverbindung kann beispielsweise ein Teilester von Phosphorsäure und einem Alkohol wie einem Alkanol mit lipophilem Charakter sein, das beispielsweise mehr als 5 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. 8 bis 20 Kohlenstoffatome. According to one embodiment of the invention, an alkanol phosphoric acid ester can be added as a stabilizing agent. By incorporating a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound having an acidic -POH group, such as a partial ester of phosphoric acid or phosphorous acid and an alkanol, the stability of the composition can be improved. As described in USSN 597 948, the acidic organic phosphorus compound with an acidic -POH group can improve the stability of the builder suspension in the non-aqueous, liquid non-ionic surfactant. The acidic organic phosphorus compound may, for example, be a partial ester of phosphoric acid and an alcohol such as an alkanol of lipophilic character, for example having more than 5 carbon atoms, e.g. 8 to 20 carbon atoms.

Ein spezielles Beispiel ist ein Teilester von Phosphorsäure und einem Cm- bis Cis-Alkanol (Empiphos 5632 von Marchon); es wird mit etwa 35% Monoester und 65% Diester bereitet. A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a Cm to Cis alkanol (Empiphos 5632 from Marchon); it is prepared with about 35% monoesters and 65% diesters.

Der Einbau ziemlich geringer Mengen, z.B. 0,3 Gew., der sauren organischen Phosphorverbindung stabilisiert die Suspension gegen Absetzen beim Stehen, wobei sie jedoch giessbar bleibt, während, wegen der geringen Stabilisatorkonzentration, z.B. unter etwa 1%, ihre plastische Viskosität im allgemeinen abnimmt. The incorporation of fairly small quantities, e.g. 0.3% by weight of the acidic organic phosphorus compound stabilizes the suspension against settling on standing, but it remains pourable while, because of the low stabilizer concentration, e.g. below about 1%, their plastic viscosity generally decreases.

9 9

5 5

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Der Zusammensetzung können gegebenenfalls andere Bleichmittelaktivatoren zugegeben werden, beispielsweise Aktivatoren wie Tetraacetyiethylendiamin (TAED) und Pentaacetylglucose, Acetylsalicyl-säurederivate, Ethylidenbenzoatacetat und seine Salze, Ethylidencarboxylatacetat und seine Salze, Al-kyl- und Alkenylbernsteinsäureanhydrid, Tetraacetylglycouril (TAGU) und die Derivate derselben. Andere verwendbare Aktivatorenklassen sind zum Beispiel in US-PSen 4111 826, 4 422 950 und 3 661 789 beschrieben. The composition may optionally contain other bleach activators can be added, for example, activators such as Tetraacetyiethylendiamin (TAED) and pentaacetyl glucose, acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, Ethylidencarboxylatacetat and its salts, Al-alkyl- and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycouril (TAGU), and the derivatives thereof. Other classes of activators that can be used are described, for example, in U.S. Patents 4,111,826, 4,422,950 and 3,661,789.

Der zweite oder Hilfsbleichmittelaktivator kann zur Ergänzung des Calciumcyanamidaktivators sowie zum weiteren Senken der Temperatur, z.B. unter etwa 60°C, bei welcher das Persauerstoffbleichmittel wirksam wird, zugegeben werden. The second or auxiliary bleach activator can be used to supplement the calcium cyanamide activator and to further lower the temperature, e.g. below about 60 ° C at which the peroxygen bleach becomes effective.

Zusätzlich zu den Buildern können verschiedene andere Hilfs- oder Zusatzstoffe in dem Waschmittelprodukt anwesend sein, um weitere funktionale oder ästhetische Eigenschaften zu erzielen. So kann man in die Formulierung geringe Mengen an schmutzsuspendierenden oder wiederausfällungsverhin-dernden Substanzen wie Polyvinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxypropyl-methylcellulose einbauen. Ein bevorzugtes wiederausfällungsverhinderndes Agens ist Natriumcarboxymethylcellulose mit einem CMC/MC-Verhältnis von 2:1, das als Relatin DM 4050 verkauft wird. In addition to the builders, various other auxiliaries or additives can be present in the detergent product in order to achieve further functional or aesthetic properties. So you can incorporate small amounts of dirt-suspending or re-precipitation-preventing substances such as polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose in the formulation. A preferred anti-precipitation agent is sodium carboxymethyl cellulose with a CMC / MC ratio of 2: 1, which is sold as Relatin DM 4050.

In die Zusammensetzung können auch geringe Mengen Duet 787 eingebaut werden, ein Waschmitteloder Wäscheparfum von International Flavors and Fragrances Inc., Union Beach, N.J. 07735. Das Duet 787 kann in Mengen von 0 bis 3, vorzugsweise 0,2 bis 2,0, zum Beispiel 0,5 bis 2, z.B. 0,3 bis 1,0 Gew.% der Zusammensetzung zugegeben werden. Small amounts of Duet 787, a detergent or laundry perfume from International Flavors and Fragrances Inc., Union Beach, N.J. 07735. Duet 787 can be used in amounts of 0 to 3, preferably 0.2 to 2.0, for example 0.5 to 2, e.g. 0.3 to 1.0% by weight of the composition can be added.

Optische Aufheller für Baumwolle, Polyamid und Polyesterstoffe sind anwendbar. Zu geeigneten optischen Aufhellern gehören Stilben,Triazoi und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sul-foniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidinsulfon etc. wobei Stilben und Triazolkombinationen am meisten bevorzugt sind. Ein bevorzugter Aufheller ist Stilbene Brightener N4, ein Dimorpholinodianilinostilbensulfonat. Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brighteners include stilbene, triazoi and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidine sulfone, etc. with stilbene and triazole combinations being most preferred. A preferred brightener is Stilbene Brightener N4, a dimorpholinodianilinostilbenesulfonate.

Man kann auch Enzyme zugeben, vorzugsweise proteolytische Enzyme wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin sowie Enzyme vom Amylasetyp, Lipasetyp und Mischungen derselben. Bevorzugte Enzyme enthalten Proteasebrei, Esperasebrei und Amylase. Ein bevorzugtes Enzym ist Esperse SL8, ein proteolytisches Enzym. Auch schaumverhindemde Substanzen wie Silikonverbindungen, beispielsweise Silicane L 7604, ein Polysiloxan, können in geringen Mengen zugesetzt werden. Enzymes can also be added, preferably proteolytic enzymes such as subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin, and enzymes of the amylase type, lipase type and mixtures thereof. Preferred enzymes contain protease porridge, esperase porridge and amylase. A preferred enzyme is Esperse SL8, a proteolytic enzyme. Foam-preventing substances such as silicone compounds, for example Silicane L 7604, a polysiloxane, can also be added in small amounts.

Bakterizide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid und Hexachlorophen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente (wasserdispergierbar), Schutzstoffe, Ultraviolettabsorber, vergilbungsverhindernde Substanzen wie Natriumcarboxymethylcellulose, pH-Modifizierer und pH-Puffer, farbschonende Bleichmittel, Parfum, Farbstoffe und Bläuungsmittel wie Ultramarinblau können verwendet werden. Bactericides, e.g. Tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (water-dispersible), protective substances, ultraviolet absorbers, anti-yellowing substances such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color-preserving bleaching agents, perfume, dyes and blue-bluing agents can be used such as ultramarine.

Gemäss einer Ausbildungsform der Erfindung werden die Stabilität der Buildersalze in der Zusammensetzung beim Lagern sowie die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in Wasser verbessert, wenn man die festen Builder vermahlt und die Teilchen auf Grössen von weniger als 100 Mikrometer, vorzugsweise weniger als 40 Mikrometer und besonders bevorzugt weniger als Mikrometer zerkleinert. Die festen Builder wie Natriumtripolyphosphat (TPP) werden im aligemeinen in Teilchengrössen von etwa 100, 200 oder 400 Mikrometer geliefert. Die nicht-ionische flüssige Tensidphase kann mit den festen Buildern vor oder nach dem Vermählen vermischt werden. According to one embodiment of the invention, the stability of the builder salts in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water are improved if the solid builders are ground and the particles to sizes of less than 100 micrometers, preferably less than 40 micrometers and particularly preferably less crushed as a micrometer. Solid builders such as sodium tripolyphosphate (TPP) are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 microns. The non-ionic liquid surfactant phase can be mixed with the solid builders before or after grinding.

Gemäss einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung wird das Gemisch aus flüssigem nicht-ionischem Tensid und festen Bestandteilen in eine Reibmühle gebracht, in welcher die Teilchengrössen der festen Bestandteile auf weniger als etwa 10 Mikrometer, d.h. auf durchschnittliche Teilchengrössen von 2 bis 10 Mikrometer oder auch darunter (z.B. 1 Mikrometer) verringert werden. Vorzugsweise haben weniger als etwa 10, besonders weniger als etwa 5% aller suspendierten Teilchen Grössen über 10 Mikrometer. Zusammensetzungen, deren Teilchen von so geringer Grösse sind, besitzen verbesserte Stabilität gegen Trennung oder Absetzen beim Lagern. Die Zugabe des säureterminierten nicht-ionischen Tensids kann die Fliessspannung derartiger Dispersionen verringern und zur Dispergierbarkeit der Dispersionen beitragen, ohne die Dispersionsstabilität gegen Absetzen entsprechend zu senken. According to a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid non-ionic surfactant and solid components is placed in an attritor in which the particle sizes of the solid components are less than about 10 microns, i.e. be reduced to average particle sizes of 2 to 10 microns or less (e.g. 1 micron). Preferably less than about 10%, especially less than about 5% of all suspended particles have sizes over 10 microns. Compositions whose particles are so small in size have improved stability against separation or settling on storage. The addition of the acid-terminated nonionic surfactant can reduce the yield stress of such dispersions and contribute to the dispersibility of the dispersions without correspondingly lowering the dispersion stability against settling.

Es ist bevorzugt, dass beim Vermählen der Anteil der festen Bestandteile genügend gross ist (beispielsweise mindestens etwa 40%, z.B. etwa 50%), damit die festen Teilchen in Kontakt miteinander und im wesentlichen nicht voneinander durch das nicht-ionische Tensid abgeschirmt sind. Nach der Mahlstufe kann jegliches restliche flüssige Niotensid der vermahlenen Formulierung zugegeben werden. Mühlen mit Mahlkugeln (Kugelmühlen) oder ähnlichen mobilen Mahlelementen haben gute Ergebnisse geliefert. So kann man eine chargenweise arbeitende Laboratoriums-Reibmühle mit Steatitmahlkugeln eines Durchmessers von 8 mm verwenden. Für Arbeiten in grösserem Massstab kann man eine kontinuierliche Mühle anwenden, in welcher Mahlkugeln eines Durchmessers von 1 mm oder 1,5 mm in einem sehr schmalen Spalt zwischen einem Stator und Rotor arbeiten, der mit relativ hoher Geschwindigkeit betrieben wird (z.B. eine CoBall-Mühle); bei Anwendung einer solchen Mühle ist es erwünscht, das Gemisch aus nicht-ionischem Tensid und Feststoffen zuerst eine nicht so fein mahlende Mühle (z.B. eine Kolloidmühle) durchlaufen zu lassen, um dieTeilchengrösse auf weniger als 100 Mikrometer (z.B.auf etwa 40 Mikrometer) zuverringern, bevor in der kontinuierlichen Kugelmühle auf einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser unter etwa 10 Mikrometer vermählen wird. It is preferred that the proportion of the solid constituents during grinding is sufficiently large (for example at least about 40%, for example about 50%) so that the solid particles are in contact with one another and essentially not shielded from one another by the nonionic surfactant. After the milling step, any residual liquid nonionic surfactant can be added to the milled formulation. Mills with grinding balls (ball mills) or similar mobile grinding elements have delivered good results. For example, you can use a batch-type laboratory attritor with 8 mm diameter steatite balls. For work on a larger scale, a continuous mill can be used, in which grinding balls with a diameter of 1 mm or 1.5 mm work in a very narrow gap between a stator and rotor, which is operated at a relatively high speed (e.g. a CoBall mill ); when using such a mill, it is desirable to first run the mixture of non-ionic surfactant and solids through a less fine mill (e.g., a colloid mill) to reduce the particle size to less than 100 microns (e.g., about 40 microns), before grinding to an average particle diameter below about 10 microns in the continuous ball mill.

In den bevorzugten flüssigen Textilvollwaschmittelzusammensetzungen der Erfindung sind typische Mengen (Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wenn nicht anders angege- In the preferred heavy duty liquid laundry detergent compositions of the invention, typical amounts (percent based on the total weight of the composition unless otherwise stated) are

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10 10th

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45 45

50 50

55 55

CH675 428A5 CH675 428A5

ben) der Bestandteile wie folgt: Flüssiges nicht-ionisches Tensid, etwa 10 bis 60, beispielsweise 20 bis 50, z.B. 30 bis 40 Prozent. ben) the ingredients as follows: liquid non-ionic surfactant, about 10 to 60, e.g. 20 to 50, e.g. 30 to 40 percent.

Säureterminiertes nicht-ionisches Tensid (nicht-ionisches Tensid mit endständiger Säuregruppe) als viskositätsverbesserndes Agens, 0 bis 20, beispielsweise 3 bis 15, z.B. 4 bis 10 Prozent. Acid-terminated non-ionic surfactant (non-ionic acid-terminated surfactant) as a viscosity-improving agent, 0 to 20, e.g. 3 to 15, e.g. 4 to 10 percent.

Tensidbuilder wie Natriumtripolyphosphat (TPP), 10 bis 60, beispielsweise 15 bis 50, z.B. 25 bis 35 Prozent. Surfactant builders such as sodium tripolyphosphate (TPP), 10 to 60, e.g. 15 to 50, e.g. 25 to 35 percent.

Alkalisalz des Copolymeren von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid (z.B. Sokalan CP5) 0 bis 10, beispielsweise 2 bis 8, z.B. 3 bis 5 Prozent. Alkali salt of the copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride (e.g. Sokalan CP5) 0 to 10, e.g. 2 to 8, e.g. 3 to 5 percent.

Alkylenglykolmonoalkylether als gelverhinderndes Agens, 5 bis 30, beispielsweise 5 bis 20, z.B. 5 bis 15 Prozent. Alkylene glycol monoalkyl ether as a gel-preventing agent, 5 to 30, e.g. 5 to 20, e.g. 5 to 15 percent.

Phosphorsäurealkanolester als Stabilisierungsmittel, 0 bis 2,0 oder 0,1 bis 1,0, z.B. 0,2 bis 0,5 Prozent. Phosphoric acid alkanol esters as stabilizing agents, 0 to 2.0 or 0.1 to 1.0, e.g. 0.2 to 0.5 percent.

Bleichmittel, 5 bis 30, beispielsweise 2 bis 20, z.B. 5 bis 15 Prozent. Bleach, 5 to 30, e.g. 2 to 20, e.g. 5 to 15 percent.

Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator 1 bis 15, zum Beispiel 1 bis 8, z.B. 2 bis 6 Prozent. Sequestriermittel zum Bleichen, z.B. Dequest 2066, 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. 0,75 bis 1,25 Prozent. Calcium cyanamide as bleach activator 1 to 15, for example 1 to 8, e.g. 2 to 6 percent. Bleach sequestering agents, e.g. Dequest 2066, 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. 0.75 to 1.25 percent.

Wiederausfällungsverhinderndes Agens, z.B. Relatin DM 4050, 0 bis 4,0, vorzugsweise 0,5 bis 3,0, z.B. 0,5 bis 1,5 Prozent. Anti-precipitation agent, e.g. Relatin DM 4050, 0 to 4.0, preferably 0.5 to 3.0, e.g. 0.5 to 1.5 percent.

Optischer Aufheller, etwa 0 bis 2,0, vorzugsweise 0,05 bis 1,0, z.B. 0,15 bis 0,75 Prozent. Optical brightener, about 0 to 2.0, preferably 0.05 to 1.0, e.g. 0.15 to 0.75 percent.

Enzyme, etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. 0,75 bis 1,25 Prozent. Enzymes, about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. 0.75 to 1.25 percent.

Parfum, 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,10 bis 1,25, z.B. 0,25 bis 1,0 Prozent. Perfume, 0 to 3.0, preferably 0.10 to 1.25, e.g. 0.25 to 1.0 percent.

Gegebenenfalls können verschiedene der erwähnten Additive zugegeben werden, um die erwünschte Wirkung zìi erreichen. If necessary, various of the additives mentioned can be added in order to achieve the desired effect.

Das als Bleichmittelaktivator dienende Calciumcyanamid wird vorzugsweise mindestens mit einem vis-kositätssteuernden und gelverhindernden Agens der Gruppe aus Alkylenglykolmonoether und säureterminiertem Niotensid verwendet. In manchen Fällen kann es vorteilhaft sein, sowohl die Alkylenglykolmonoether als auch die nicht-ionischen Tenside mit endständiger Säuregruppe zu verwenden. The calcium cyanamide serving as bleach activator is preferably used at least with a viscosity-controlling and gel-preventing agent from the group consisting of alkylene glycol monoether and acid-terminated nonionic surfactant. In some cases it can be advantageous to use both the alkylene glycol monoethers and the non-ionic surfactants with a terminal acid group.

Die Additive werden so gewählt, dass sie mit den Hauptbestandteilen der Waschmittelzusammensetzung verträglich sind. Wie oben angegeben, sind alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten Formulierung oder Zusammensetzung bezogen, wenn nicht anders erwähnt. The additives are chosen so that they are compatible with the main components of the detergent composition. As indicated above, all quantities and percentages are based on the weight of the entire formulation or composition, unless stated otherwise.

Die konzentrierte nicht-wässrige nicht-ionische flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung verteilt sich leicht im Wasser in der Waschmaschine. The concentrated non-aqueous non-ionic liquid detergent composition of the invention is easily dispersed in the water in the washing machine.

Eine typische Formulierung eines Waschmittels der Erfindung ist wie folgt: A typical formulation of a detergent of the invention is as follows:

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. The following examples are intended to illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

Eine konzentrierte nicht-wässrige Waschmittelzusammensetzung mit flüssigem nicht-ionischem Tensid wurde aus den folgenden Bestandteilen mit den folgenden Mengen formuliert: A concentrated non-aqueous detergent composition with liquid non-ionic surfactant was formulated from the following ingredients in the following amounts:

Gewichtsprozent Percent by weight

Nicht-ionisches Tensid säureterminiertes Tensid zur Verbesserung der Viskosität Non-ionic surfactant acid-determined surfactant to improve viscosity

Phosphat als Buildersalz verkrustungsverhindemdes Agens Phosphate as builder salt anti-incrusting agent

Alkylenglykolmonoalkylether als gelverhinderndes Agens Alkylene glycol monoalkyl ether as a gel-preventing agent

Phosphorsäurealkanolester, Stabilisierungsmittel wiederausfällungsverhinderndes Agens Phosphoric acid alkanol ester, stabilizing agent to prevent reprecipitation

Alkaliperborat als Bleichmittel Alkali perborate as bleach

Calciumcyanamid als Bleichmittelaktivator Calcium cyanamide as a bleach activator

Sequestriermittel zum Bleichen Bleach sequestering agent

Parfum (Duet 787) Perfume (Duet 787)

optischer Aufheller optical brightener

Enzyme Enzymes

Parfum Perfume

30 bis 40 0 bis 20 10 bis 60 0 bis 10 5 bis 15 0 bis 2,0 0 bis 4,0 5 bis 15 1,0 bis 8,0 0 bis 3,0 0 bis 3,0 30 to 40 0 to 20 10 to 60 0 to 10 5 to 15 0 to 2.0 0 to 4.0 5 to 15 1.0 to 8.0 0 to 3.0 0 to 3.0

0,15 bis 0,75 0,75 bis 1,25 0 bis 3,0 0.15 to 0.75 0.75 to 1.25 0 to 3.0

11 11

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 675 428 A5 CH 675 428 A5

Gewichtsprozent Percent by weight

Niotensid Nonionic surfactant

38,8 38.8

säureterminiertes Dobanol 91-5, Reaktionsprodukt mit Bern acid-terminated Dobanol 91-5, reaction product with Bern

5,0 5.0

steinsäureanhydrid succinic anhydride

Natriumtripolyphosphat (TPP) Sodium tripolyphosphate (TPP)

29,6 29.6

Diethylenglykolmonobutylether, gelverhinderndes Agens Diethylene glycol monobutyl ether, gel-preventing agent

10,0 10.0

Phosphorsäurealkanolester (Empiphos 5632) Phosphoric acid alkanol esters (Empiphos 5632)

0,3 0.3

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel Sodium perborate monohydrate, bleach

9,0 9.0

Calciumcyanamid-Bleichmittelaktivator Calcium cyanamide bleach activator

4,5 4.5

wiederausfällungsverhinderndes Agens (Relatin DM 4050) anti-reprecipitation agent (Relatin DM 4050)

1,0 1.0

optischer Aufheller (Tinopal ATSX) optical brightener (Tinopal ATSX)

0,2 0.2

Parfum (Duet787) Perfume (Duet787)

0,6 0.6

Enzym (Esperase) Enzyme (Esperase)

1,0 1.0

100,0 100.0

(1) CMC/MC 2:1 Gemisch von Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxymethyl-cellulose (1) CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde vermählen, um die Teilchengrösse der suspendierten Buildersalze auf weniger als 40 Mikrometer zu verringern. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung ist beständig, geliert beim Lagern nicht, lässt sich leicht in Wasser dispergieren, hat gute Bleicheigenschaften und verbesserte Reinigungskraft. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition is stable, does not gel when stored, is easy to disperse in water, has good bleaching properties and improved cleaning power.

Beispiel example

Es wurde ein konzentriertes nicht-wässriges flüssiges Waschmittel mit nicht-ionischem Tensid aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen formuliert. A concentrated non-aqueous liquid detergent with non-ionic surfactant was formulated from the following ingredients in the amounts indicated.

Gewichtsprozent Percent by weight

Niotensid, Produkt D Nonionic surfactant, product D

13,5 13.5

Surfactant T7 Surfactant T7

10,0 10.0

Surfactant T9 Surfactant T9

10,0 10.0

5,0 5.0

steinsäureanhydrid succinic anhydride

Natriumtripolyphosphat (TPP) Sodium tripolyphosphate (TPP)

29,6 29.6

verkrustungsverhinderndes Agens (Sokalan CP5) anti-incrusting agent (Sokalan CP5)

4,0 4.0

10,5 10.5

0,3 0.3

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel Sodium perborate monohydrate, bleach

9,0 9.0

Calciumcyanamid-Bleichmittelaktivator Calcium cyanamide bleach activator

4,5 4.5

Sequestriermittel zum Bleichen (Dequest 2066) Bleach sequestering agent (Dequest 2066)

1,0 1.0

wiederausfällungsverhinderndes Agens (Relatin DM 4050) ^ anti-precipitation agent (Relatin DM 4050) ^

1,0 1.0

optischer Aufheller (Stilben) optical brightener (stilbene)

0,5 0.5

Enzym (Esperasebrei) Enzyme (Esperase porridge)

1,0 1.0

Duet 787(2) Duet 787 (2)

0,6 0.6

100,0 100.0

W CMC/MC 2:1 Gemisch von Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxymethyl-cellulose W CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose

^ Duet787, ein Parfum, d.h. Duftstoff von IFF, Inc. ^ Duet787, a perfume i.e. Fragrance by IFF, Inc.

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde vermählen, um dieTeilchengrösse der suspendierten Buildersalze auf weniger als 40 Mikrometer zu verkleinern. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung war The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition was

12 12

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

CH 675 428 A5 CH 675 428 A5

stabil, gelierte beim Lagern nicht und war in Wasser leicht dispergierbar. Das Bleichmittel zeigte sich bei 60°G gegenüber Immediat-Russflecken (immedial black soiis) wirksam. Die Calciumcyanamidkonzentrati-on von 4,5% ergab einen Wert von A Rd = 5,3 gegenüber A Rd = 0,8 ohne Aktivator. Der pH-Wert des wässrigen Waschmediums ohne Bleichmittelaktivator war 9,6, mit 4,5% Calciumcyanamidaktivator 9,9 und mit 4,5% TAED-Aktivator 9,0. stable, did not gel when stored and was easily dispersible in water. The bleach was effective at 60 ° G against immediate soot stains (immediate black soiis). The calcium cyanamide concentration of 4.5% gave a value of A Rd = 5.3 compared to A Rd = 0.8 without activator. The pH of the aqueous washing medium without bleach activator was 9.6, with 4.5% calcium cyanamide activator 9.9 and with 4.5% TAED activator 9.0.

Die Formulierungen der Beispiele 1 und 2 können auch hergestellt werden, ohne die Buildersalze und suspendierten festen Teilchen auf kleine Teilchengrösse zu vermählen, doch erhält man die besten Ergebnisse, wenn man die Formulierung vermahlt, um die Teilchengrösse der suspendierten Festteilchen zu verringern. The formulations of Examples 1 and 2 can also be prepared without grinding the builder salts and suspended solid particles to small particle sizes, but the best results are obtained by grinding the formulation to reduce the particle size of the suspended solid particles.

Man kann die Buildersalze so wie sie geliefert werden verwenden, oder aber die Buildersalze und die suspendierten Teilchen vor dem Vermischen mit dem Niotensid vermählen oder teilweise vermählen. Das Vermählen kann teilweise vor dem Vermischen erfolgen und nach dem Mischen vollendet werden, oder man kann die gesamte Mahlstufe nach dem Vermischen mit dem flüssigen Tensid durchführen. Die Formulierungen, die suspendierten Builder und feste Teilchen mit Grössen unter 40 Mikron aufweisen, sind bevorzugt. You can use the builder salts as supplied, or you can grind or partially grind the builder salts and suspended particles before mixing them with the nonionic surfactant. The grinding can be carried out partly before the mixing and can be completed after the mixing, or the entire grinding step can be carried out after the mixing with the liquid surfactant. The formulations having suspended builders and solid particles below 40 microns in size are preferred.

Das erfindungsgemässe System aus Persalzbleichmittel und Calciumcyanamid-Bleichmittelaktivator kann auch in Geschirr-Reinigungsmitteln mit nicht-ionischem Tensid, cremigen Scheuermitteln und anderen Zusammensetzungen verwendet werden, bei denen gebleicht werden soll. The system of persalt bleach and calcium cyanamide bleach activator according to the invention can also be used in dishwashing detergents with nonionic surfactant, creamy abrasives and other compositions in which bleaching is to be carried out.

Claims

1. Composition suitable for treating and cleaning textiles, characterized by a content of

-a liquid non-ionic surfactant,

- An inorganic peroxygen compound as a bleaching agent and

- Calcium cyanamide as a bleach activator.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a viscosity-controlling and gel-preventing agent.

3. Composition according to claim 1, characterized in that it contains at least one viscosity-controlling and gel-preventing agent from the group consisting of alkylene glycol monoalkyl ether and acid-terminated nonionic surfactant.

4. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a suspension of insoluble inorganic builder salts.

5. Composition according to claim 4, characterized in that the builder salt contains alkali polyphosphate.

6. The composition according to claim 4, characterized in that the insoluble inorganic builder salt contains 10 to 60% of a polyphosphate builder.

7. The composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more detergent auxiliaries from the group consisting of an anti-scale agent, a sequestering agent, an anti-re-precipitation agent, an optical brightener, enzymes and perfume.

8. The composition according to claim 1, characterized in that it contains 10 to 60% non-ionic liquid surfactant.

9. The composition according to claim 3, characterized by a content of 5 to 30% alkylene glycol monoalkyl ether.

10. The composition according to claim 4, characterized in that the inorganic builder salt has a particle size below 40 microns.

11. The composition according to claim 1, characterized in that it contains 0.1 to 0.5% by weight, based on the total composition, of a phosphoric acid alkanol ester as a settling-preventing stabilizing agent.

12. Non-aqueous, pourable at high and low temperatures and non-gelling when mixed with cold water builder-containing detergent suitable for textiles according to claim 1, characterized by a weight-based content of

-10 to 60% of at least one liquid non-ionic surfactant;

-10 to 60% of at least one inorganic builder salt;

-5 to 15% of an inorganic peroxygen bleach;

-1 to 8% calcium cyanamide as bleach activator;

-0 to 20% of an acid-terminated non-ionic surfactant, as a gel-preventing additive; and

- from about 5 to 30% of a compound of the formula

R

2nd

13

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

65

CH 675 428 A5

wherein Ri is a C2 to Cs alkyl group, R2 is hydrogen or methyl and n is a number with an average value of 1 to 6, as a gel-preventing additive.

13. Detergent according to claim 12, characterized in that it contains one or more auxiliaries from the group consisting of anti-scale agent, sequestering agent, anti-re-precipitation agent, optical brightener, enzyme and perfume.

14. Detergent according to claim 12, characterized by a weight-based content of 30 to 40% non-ionic surfactant,

3 to 15% acid-determined non-ionic surfactant as a viscosity-improving agent,

25 to 35% sodium tripolyphosphate,

3 to 5% sodium salt of the copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride,

5 to 15% diethylene glycol monobutyl ether,

0.2 to 0.5% phosphoric acid alkanol ester 5 to 15% sodium perborate monohydrate as bleach,

2 to 6.0% calcium cyanamide,

0.25 to 1.25% sequestering agent for bleaching,

0.5 to 1.5% anti-precipitation agent.

15. Non-aqueous, pourable at high and low temperatures and when mixed with cold water non-vulting builder-containing detergent suitable for textiles according to claim 1, characterized by a weight-based content of

20 to 50% non-ionic surfactant,

3 to 15% acid-determined non-ionic surfactant as a viscosity-improving agent,

15 to 50% sodium tripolyphosphate (TPP),

2 to 8% sodium salt of the copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride,

5 to 20% of the diethylene glycol monoalkyl ether,

0.1 to 1.0% phosphoric acid alkanol ester,

2 to 20% sodium perborate monohydrate as bleach,

1 to 8% calcium cyanamide.

14