CH675251A5 - - Google Patents

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Publication number
CH675251A5
CH675251A5 CH3402/87A CH340287A CH675251A5 CH 675251 A5 CH675251 A5 CH 675251A5 CH 3402/87 A CH3402/87 A CH 3402/87A CH 340287 A CH340287 A CH 340287A CH 675251 A5 CH675251 A5 CH 675251A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
composition according
liquid
agent
surfactant
bleach
Prior art date
Application number
CH3402/87A
Other languages
German (de)
Inventor
Guy Broze
Danielle Bastin
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CH675251A5 publication Critical patent/CH675251A5/de

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles

Description

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CH 675 251 A5 CH 675 251 A5

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zum Behandeln und Reinigen von Textilien. Diese Zusammensetzung enthält ein nicht-ionisches flüssiges Tensid, eine anorganische Persauerstoffverbin-dung als Bleichmittel und eine flüssige organische bleichmittelaktivierende Verbindung, auch Bleichmittelaktivator genannt. The invention relates to a composition for treating and cleaning textiles. This composition contains a non-ionic liquid surfactant, an inorganic peroxygen compound as a bleaching agent and a liquid organic bleach activating compound, also called a bleach activator.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich zum Behandeln von Textilien. Die Zusammensetzungen sind beständig gegen Phasentrennung und Gelieren und leicht giessbar. The composition according to the invention is suitable for treating textiles. The compositions are resistant to phase separation and gelling and are easy to pour.

Flüssige nicht-wäßrige Textilvollwaschmittel sind hinreichend bekannt. Zusammensetzungen dieser Art können beispielsweise ein flüssiges nicht-ionisches Tensid enthalten, in dem Builderteilchen disper-giert sind (beispielsweise US-PSen 4 316 812, 3 630 929 und 4 264 466 sowie GB-PSen 1 205 711,1 270 040 und 1 600 981). Liquid non-aqueous heavy-duty detergents are well known. Compositions of this type may contain, for example, a liquid nonionic surfactant in which builder particles are dispersed (e.g. U.S. Patents 4,316,812, 3,630,929 and 4,264,466, and British Patents 1,205,711,1 270,040 and 1,600 981).

Von den relevanten Anmeldungen der Anmelderin beschreibt USSN 717 726 eine flüssige nicht-ionische Textilwaschmittelzusammensetzung mit Gehalt an einem Perboratbleichmittel, einem Bleichmittelaktivator und Hydroxylaminsulfat als Bleichmittelstabilisator, insbesondere als Stabilisator für Katalase, einem in natürlichem Körperschmutz anwesenden Enzym, welches Wasserstoffperoxid, den aktiven bleichenden Bestandteil des Peroxidbleichmittels, schnell zersetzt. From the applicant's relevant applications, USSN 717 726 describes a liquid non-ionic textile detergent composition containing a perborate bleach, a bleach activator and hydroxylamine sulfate as a bleach stabilizer, in particular as a stabilizer for catalase, an enzyme present in natural body dirt, which is hydrogen peroxide, the active bleaching component of the Peroxide bleach, quickly decomposes.

USSN 597 793 beschreibt eine nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid, die eine Suspension eines Buildersalzes sowie ein säureterminiertes Niotensid (z.B. das Reaktionsprodukt eines Niotensids mit Bemsteinsäureanhydrid) enthält, um die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einem Waschautomaten zu verbessern. USSN 597 793 describes a non-aqueous liquid detergent composition with non-ionic surfactant which contains a suspension of a builder salt and an acid-terminated nonionic surfactant (e.g. the reaction product of a nonionic surfactant with succinic anhydride) to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine.

USSN 687 815 beschreibt eine nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid, die eine Buildersalzsuspension aufweist und einen Alkylenglykolmonoalkylether als visko-sitäts- und gelsteuerndes Agens enthält, um die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in einem Waschautomaten zu verbessern. USSN 687 815 describes a non-aqueous liquid detergent composition with non-ionic surfactant which has a builder salt suspension and contains an alkylene glycol monoalkyl ether as viscosity and gel-controlling agent in order to improve the dispersibility of the composition in an automatic washing machine.

USSN 597 948 beschreibt eine nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid, und Gehalt an einer Suspension eines Polyphosphatbuildersalzes, die einen Alkanolphos-phorsäure zum Verbessern der Stabilität der Suspension gegen Absetzen beim Lagern enthält. USSN 597 948 describes a non-aqueous liquid detergent composition with non-ionic surfactant, and contains a suspension of a polyphosphate builder salt containing an alkanolphosphoric acid to improve the stability of the suspension against settling during storage.

Diese Patentanmeldungen sind auf flüssige nicht-wäßrige nicht-ionische Textilwaschmittelzusammen-setzungen gerichtet. These patent applications are directed to liquid non-aqueous non-ionic laundry detergent compositions.

Flüssige Waschmittel hält man oft für bequemer in der Anwendung als trockene pulver- oder teilchen-förmige Produkte, weshalb sie bei den Verbrauchern beträchtlich an Gunst gewonnen haben. Sie lassen sich leicht abmessen, lösen sich schnell in Wasser, können einfach in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Stellen an zu waschenden Kragen aufgebracht werden, stauben nicht und nehmen gewöhnlich weniger Lagerraum in Anspruch. Darüber hinaus kann man Flüssigwaschmitteln Materalien einverleiben, die ohne Zersetzung Trockenverfahren nicht standhalten könnten, die aber häufig zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittelprodukte erwünscht sind. Wenngleich sie gegenüber «einheitlichen» (unitary) oder teilchenförmigen festen Produkten zahlreiche Vorteile besitzen, sind auch Flüssigwaschmitteln häufig gewisse Nachteile eigen, die man beseitigen muß, wenn man wirtschaftlich akzeptable Produkte herstellt. So separieren einige dieser Produkte beim Lagern, andere beim Kühlen und sind nicht ohne weiteres redispergierbar. In manchen Fällen ändert sich die Produktviskosität, das Produkt wird entweder zu dick zum Gießen oder so dünn, daß es wäßrig erscheint. Einige klare Produkte werden trüb, andere gelieren beim Stehen. Liquid detergents are often considered to be more convenient to use than dry powder or particulate products, which is why they have gained considerable favor with consumers. They are easy to measure, dissolve quickly in water, can easily be applied in concentrated solutions or dispersions to soiled areas on the collar to be washed, do not dust and usually take up less storage space. In addition, liquid detergents can be incorporated with materials that would not be able to withstand dry processes without decomposition, but which are often desirable for the production of particulate detergent products. Although they have numerous advantages over "unitary" or particulate solid products, liquid detergents also often have certain disadvantages which must be eliminated when producing economically acceptable products. Some of these products separate during storage, others during cooling and are not easily redispersible. In some cases the product viscosity changes, the product either becomes too thick to cast or so thin that it appears watery. Some clear products become cloudy, others gel when standing.

Die Anmelderin hat sich mit dem Verhalten nicht-ionischer flüssiger Tensidsysteme mit darin suspendierter teilchenförmiger Substanz befaßt. Besonderes Interesse galt nichtwäßrigen builderhaltigen, flüssigen Textilwaschmitteln einschließlich dem Problem des Absetzens des suspendierten Builders und anderer Waschmitteladditive sowie dem Gelproblem, das bei nicht-ionischen Tensiden eine Rolle spielt. Diese Phänomene haben Einfluß beispielsweise auf die Stabilität, Gießbarkeit und Dispergierbarkeit des Produkts. The applicant has dealt with the behavior of non-ionic liquid surfactant systems with particulate substance suspended therein. There was particular interest in non-aqueous builder-containing liquid textile detergents, including the problem of the suspended builder settling and other detergent additives, and the gel problem that plays a role in nonionic surfactants. These phenomena influence, for example, the stability, pourability and dispersibility of the product.

Bekanntlich ist eines der Hauptprobleme builderhaltiger flüssiger Textilwaschmittel deren physikalische Stabilität. Ursache dieses Problems ist, daß die Dichte der in dem nicht-ionischen flüssigen Tensid dispergierten festen Teilchen größer ist als die Dichte des flüssigen Tensids. As is known, one of the main problems of builder-containing liquid textile detergents is their physical stability. The cause of this problem is that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is greater than the density of the liquid surfactant.

Deshalb haben die dispergierten Teilchen die Tendenz sich abzusetzen. Zur Lösung dieses Absetzproblems gibt es grundsätzlich zwei Wege: Erhöhung der Viskosität des flüssigen Niotensids und Verringerung der Teilchengröße der dispergierten Feststoffe. Therefore the dispersed particles tend to settle. There are basically two ways to solve this settling problem: increasing the viscosity of the liquid nonionic surfactant and reducing the particle size of the dispersed solids.

Man weiß, daß man Suspensionen gegen Absetzen durch Zugabe von anorganischen oder organischen Verdickern oder Dispergiermitteln stabilisieren kann wie beispielsweise mit anorganischen Materialien sehr großer Oberfläche, z.B. feinteiligem Siliciumdioxid, Tonen, etc., oder mit organischen Verdickern wie den Celluloseethern, Acryl- und Acrylamidpolymeren, Polyelektrolyten etc. Derartigen Steigerungen der Suspensionsviskosität sind natürlicherweise Grenzen gesetzt dadurch, daß die flüssige Suspension leicht gießbar und fließfähig auch bei niederer Temperatur sein muß. Darüber hinaus tragen diese Additive nicht zur Reinigungswirkung der Formulierung bei. It is known that suspensions can be stabilized against settling by adding inorganic or organic thickeners or dispersing agents, for example with inorganic materials with a very large surface area, e.g. finely divided silicon dioxide, clays, etc., or with organic thickeners such as cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers, polyelectrolytes etc. Such increases in suspension viscosity are naturally limited by the fact that the liquid suspension must be easily pourable and flowable even at low temperature. In addition, these additives do not contribute to the cleaning effect of the formulation.

Das Vermählen zur Verringerung der Teilchengröße bietet folgende Vorteile: Milling to reduce particle size offers the following advantages:

1. Der spezifische Oberflächenbereich der dispergierten Teilchen wird vergrößert, und deshalb wird 1. The specific surface area of the dispersed particles is increased, and therefore

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die Teilchenbenetzung durch den nicht-wäßrigen Träger (das flüssige Niotensid) entsprechend verbessert. particle wetting by the non-aqueous carrier (the liquid nonionic surfactant) is improved accordingly.

2. Der durchschnittliche Abstand zwischen den dispergierten Teilchen verringert sich unter entsprechender Erhöhung der Teilchen-Teilchenwechselwirkung. Jeder dieser Effekte trägt zur Erhöhung der Restgelfestigkeit oder Ruhegelfestigkeit (rest-gel strength) sowie der Fließspannung der Suspension bei, wobei gleichzeitig das Vermählen die plastische Viskosität signifikant verringert. 2. The average distance between the dispersed particles decreases with a corresponding increase in the particle-particle interaction. Each of these effects contributes to increasing the residual gel strength and the yield stress of the suspension, while the grinding significantly reduces the plastic viscosity.

Die Fließspannung wird definiert als die Mindestspannung, die erforderlich ist, um eine plastische Deformation (Fließen) der Suspension auszulösen. Wenn man nämlich die Suspension als loses Netzwerk dispergierter Teilchen ansieht, benimmt sie sich wie ein elastisches Gel und es kommt zu keinem plastischen Fließen, wenn die angelegte Spannung niedriger ist als die Fließspannung. Wenn die Fließspannung einmal überwunden ist, bricht das Netzwerk an einigen Punkten und die Probe beginnt zu fließen, jedoch mit einer sehr hohen scheinbaren Viskosität. Wenn die Scherspannung viel größer ist als die Fließspannung, werden die Pigmente (oder dergleichen) teilweise «scherentflockt» und die scheinbare Viskosität sinkt. Wenn schließlich die Scherspannung viel höher ist als der Wert der Fließspannung, werden die dispergierten Teilchen völlig scherentflockt und die scheinbare Viskosität ist sehr gering, so als ob keine Teilchenwechselwirkung vorhanden wäre. The yield stress is defined as the minimum stress required to trigger plastic deformation (flow) of the suspension. If you look at the suspension as a loose network of dispersed particles, it behaves like an elastic gel and there is no plastic flow if the applied stress is lower than the yield stress. Once the yield stress is overcome, the network breaks at some points and the sample begins to flow, but with a very high apparent viscosity. If the shear stress is much greater than the yield stress, the pigments (or the like) are partially "shear deflocculated" and the apparent viscosity drops. Finally, when the shear stress is much higher than the yield stress value, the dispersed particles are completely shear deflocculated and the apparent viscosity is very low, as if there were no particle interaction.

Deshalb gilt, daß je höher die Fließspannung der Suspension ist, desto höher ist die scheinbare Viskosität bei niedriger Scherrate, und desto besser ist die physikalische Stabilität gegen Absetzen des Produkts. Therefore, the higher the yield stress of the suspension, the higher the apparent viscosity at a low shear rate, and the better the physical stability against product settling.

Zusätzlich zu dem Problem des Absetzens oder der Phasentrennung, haben die nicht-wäßrigen flüssigen Textilwaschmittel auf Basis nicht-ionischer Tenside den Nachteil, daß die nicht-ionischen Tenside dazu neigen, bei Zugabe zu kaltem Wasser zu gelieren. Dies ist ein besonders schwerwiegendes Problem beim gewöhnlichen Gebrauch europäischer Haushaltswaschmaschinen, bei denen der Verbraucher das Waschmittel in ein Verteilerfach, z.B. eine Verteilerschublade der Maschine gibt. Wenn die Maschine in Betrieb ist, wird das Waschmittel in dem Verteiler einem Strom kalten Wassers ausgesetzt, der es zu der Hauptmenge der Waschlösung befördert. Vor allem in den Wintermonaten, wenn das Waschmittel und das in den Verteiler gegebene Wasser besonders kalt sind, steigt die Waschmittelviskosität merkbar an und es bildet sich ein Gel. Das führt im Ergebnis dazu, daß ein Teil des Waschmittels beim Betrieb der Maschine nicht vollständig von dem Verteiler ausgespült wird und sich eine Waschmittelablagerung bei wiederholten Waschgängen aufbaut, was unter Umständen den Verbraucher zwingt, den Verteiler mit heißem Wasser auszuspülen. In addition to the problem of settling or phase separation, the non-aqueous liquid laundry detergents based on non-ionic surfactants have the disadvantage that the non-ionic surfactants tend to gel when added to cold water. This is a particularly serious problem in the ordinary use of European household washing machines, in which the consumer places the detergent in a distribution compartment, e.g. there is a distributor drawer of the machine. When the machine is operating, the detergent in the manifold is exposed to a stream of cold water which carries it to the bulk of the wash solution. Especially in the winter months, when the detergent and the water added to the distributor are particularly cold, the detergent viscosity increases noticeably and a gel forms. As a result, some of the detergent is not completely rinsed out of the manifold when the machine is operating and a detergent deposit builds up with repeated washings, which may force the consumer to rinse the manifold with hot water.

Das Gelphänomen kann auch immer dann ein Problem werden, wenn man mit kaltem Wasser waschen möchte, was für gewisse synthetische und empfindliche Stoffe empfohlen wird oder für Stoffe, die in warmem oder heißem Wasser eingehen können. The gel phenomenon can also be a problem whenever you want to wash with cold water, which is recommended for certain synthetic and delicate fabrics, or for fabrics that can melt in warm or hot water.

Die Tendenz konzentrierter Waschmittelzusammensetzungen beim Lagern zu gelieren wird dadurch verstärkt, daß man diese in nicht-geheizten Lagerhallen lagert oder sie in den Wintermonaten in nicht-geheizten Transporträumen verschifft. The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is increased by storing them in unheated warehouses or shipping them in unheated transport rooms in the winter months.

Teillösungen des Gelproblems hat man schon vorgeschlagen, beispielsweise indem man das flüssige nicht-ionische Tensid mit bestimmten viskositätssteuernden Lösungsmitteln und gelverhindernden Substanzen verdünnt, beispielsweise mit niederen Alkoholen wie Ethylalkohol (US-PS 3 953 380), Alkalifor-miaten und -adipaten (US-PS 4 368 147), Hexylenglykol, Polyethylenglykol etc. sowie durch Modifizierung und Optimierung der nicht-ionischen Struktur. Ein besonders erfolgreiches Beispiel der Modifizierung ist die Acidifizierung der Hydroxylgruppen tragenden Endgruppe des nicht-ionischen Moleküls. Die Vorteile der Einführung einer Carbonsäure am Ende der nicht-ionischen Verbindung umfassen Gelverhinderung beim Verdünnen; Erniedrigen des Gießpunkts; sowie die Bildung eines anionischen Ten-sids bei Neutralisation im Waschmedium. Die Optimierung der Niotensidstruktur hat sich auf die Kettenlänge des hydrophob-lipophilen Teils und die Zahl und das Make up oder Anbringen der Alkylenoxid (z.B. Ethylenoxid)-Einheiten des hydrophilen Teils konzentriert. Beispielsweise hat man festgestellt, daß ein Ci3-Fettalkohol, der mit 8 Molen Ethylenoxid ethoxyliert ist, nur eine begrenzte Tendenz zur Gelbildung besitzt. Partial solutions to the gel problem have already been proposed, for example by diluting the liquid nonionic surfactant with certain viscosity-controlling solvents and gel-preventing substances, for example with lower alcohols such as ethyl alcohol (US Pat. No. 3,953,380), alkali formates and adipates (US Pat. PS 4 368 147), hexylene glycol, polyethylene glycol etc. as well as by modification and optimization of the non-ionic structure. A particularly successful example of the modification is the acidification of the hydroxyl-bearing end group of the non-ionic molecule. The benefits of introducing a carboxylic acid at the end of the non-ionic compound include gel prevention when diluted; Lowering the pour point; and the formation of an anionic surfactant upon neutralization in the washing medium. The optimization of the nonionic surfactant structure has focused on the chain length of the hydrophobic-lipophilic part and the number and makeup or attachment of the alkylene oxide (e.g. ethylene oxide) units of the hydrophilic part. For example, it has been found that a Ci3 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has only a limited tendency to gel.

Es besteht ein Bedarf nach nicht-wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln, die ein Bleichmittel und einen Bleichmittelaktivator enthalten und hinsichtlich Bleicheigenschaften, Stabilität und Gelverhinderung verbessert sind. Die vorliegende Erfindung bezieht sich nun auf eine Zusammensetzung zum Behandeln und Reinigen von Textilien, die gekennzeichnet ist durch eine Gehalt an einem nicht-ionischen flüssigen Tensid, einer anorganischen Persauerstoffverbindung als Bleichmittel und einer flüssigen organischen bleichmittelaktivierenden Verbindung, auch Bleichmittelaktivator genannt. There is a need for non-aqueous liquid fabric treating agents which contain a bleach and a bleach activator and which are improved in bleaching properties, stability and gel prevention. The present invention now relates to a composition for treating and cleaning textiles, which is characterized by a content of a nonionic liquid surfactant, an inorganic peroxygen compound as a bleaching agent and a liquid organic bleach activating compound, also called a bleach activator.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung liegt in hoch-konzentrierter, beständiger nicht-wässriger flüssiger Form vor. In der genannten Zusammensetzung ist Natriumperboratmonohydrat ein bevorzugtes Persalzmittel und ein bevorzugter flüssiger organischer Bleichmittelaktivator ist Ethylenbenzoa-tacetat. Die flüssige organische Bleichmittelaktivatorverbindung wird verwendet, um die üblicherweise angewandten festen Bleichmittelaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) zu ersetzen und damit den Feststoffgehalt der konzentrierten Waschmittelzusammensetzung zu verringern und die Giessbar-keit und Dispergierbarkeit der Zusammensetzung zu verbessern. The composition according to the invention is in a highly concentrated, stable non-aqueous liquid form. In the composition mentioned, sodium perborate monohydrate is a preferred persalting agent and a preferred liquid organic bleach activator is ethylene benzoate acetate. The liquid organic bleach activator compound is used to replace the commonly used solid bleach activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED) and thus to reduce the solids content of the concentrated detergent composition and to improve the pourability and dispersibility of the composition.

Das in der erfindungsgemässen Zusammensetzung enthaltene System aus Persalzbleichmittel und or3 The system of persalt bleach and or3 contained in the composition according to the invention

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ganischem flüssigem Bleichmittelaktivator kann in builderhaltigen Waschmittelzusammensetzungen mit Phosphat- und geringem Phosphatgehalt verwendet werden. Ganic liquid bleach activator can be used in builder containing detergent compositions with phosphate and low phosphate content.

Um die Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern, kann man ein säureterminiertes Niotensid zusetzen. Zur weiteren Verbesserung der Viskositäts- wie der Lagereigenschaften der Zusammensetzung kann man derselben viskositätsverbessernde und gelverhindernde Agentien wie Ai-kylenglykolmonoalkylether und absetzverhindernde Agentien wie Alkanolphosphorsäureester zusetzen. Gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung enthält die Waschmittelzusammensetzung Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel, Ethylidenbenzoatacetat als Bleichmittelaktivator, ein säureterminiertes nicht-ionisches Tensid, einen Alkylenglykolmonoalkylether sowie einen Alkanolester von Phosphorsäure als absetzverhinderndes Stabilisierungsmittel. An acid-terminated nonionic surfactant can be added to improve the viscosity properties of the composition. In order to further improve the viscosity and storage properties of the composition, it is possible to add viscosity-improving and gel-preventing agents such as alkylene glycol monoalkyl ether and anti-settling agents such as alkanol phosphoric acid esters. According to a preferred embodiment of the invention, the detergent composition contains sodium perborate monohydrate as a bleaching agent, ethylidene benzoate acetate as a bleach activator, an acid-terminated nonionic surfactant, an alkylene glycol monoalkyl ether and an alkanol ester of phosphoric acid as a sediment-preventing stabilizing agent.

Die üblicherweise angewandten Persauerstoffbleichmittel, z.B. Natriumperborat, Percarbonat, Perphosphat und Persulfat, können als Bleichmittel verwendet werden. The commonly used peroxygen bleaches, e.g. Sodium perborate, percarbonate, perphosphate and persulfate can be used as bleaching agents.

Gemäß einer Ausführungsweise der Erfindung können die Buiiderbestandteile der Zusammensetzung auf eine Teilchengröße von weniger als 100, beispielsweise auf weniger ais 40 und besonders bevorzugt auf weniger 10 Mikrometer vermählen werden, um die Stabilität der Suspension der Buiiderbestandteile in dem flüssigen Niotensid weiter zu verbessern. According to one embodiment of the invention, the builder constituents of the composition can be ground to a particle size of less than 100, for example less than 40 and particularly preferably less than 10 micrometers, in order to further improve the stability of the suspension of the builder constituents in the liquid nonionic surfactant.

Außerdem können andere Bestandteile zugegeben werden, wie verkrustungsverhindemden Substanzen, Sequestriermittel, schaumverhindernde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfäl-lungsverhindernde Substanzen, Parfum und Farbstoffe. In addition, other ingredients can be added, such as anti-scale substances, sequestering agents, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-repeating agents, perfume and dyes.

Nach einem Aspekt betrifft die Erfindung ein flüssiges Textilvollwaschmittel, das eine Suspension eines Persauerstoffbleichmittels und eines Buildersalzes, z.B. Phosphatbuildersalzes, in einem flüssigen Niotensid enthält sowie als Bleichmittelaktivator eine wirksame Menge eines flüssigen organischen Bleichmittelaktivators, z.B. Ethylidenbenzoatacetat. In one aspect the invention relates to a heavy duty liquid laundry detergent comprising a suspension of a peroxygen bleach and a builder salt, e.g. Phosphate builder salt, in a liquid nonionic surfactant and as a bleach activator, an effective amount of a liquid organic bleach activator, e.g. Ethylidene benzoate acetate.

Nach einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung ein konzentriertes flüssiges Textilvollwaschmittel mit guten Bleicheigenschaften bei niederer Temperatur, das beständig ist, beim Lagern nicht absetzt und weder beim Lagern noch bei Gebrauch geliert. Die flüssigen Zusammensetzungen der Erfindung sind leicht gießbar, leicht abmeßbar, lassen sich leicht in die Waschmaschine geben und in Wasser dispergie-ren. In another aspect, the invention relates to a concentrated liquid heavy-duty laundry detergent with good bleaching properties at low temperature, which is stable, does not settle when stored and does not gel during storage or use. The liquid compositions of the invention are easy to pour, easy to measure, easy to put in the washing machine and to disperse in water.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann in und/oder mit kaltem Wasser, ohne daß es zu einem Gelieren kommt, verwendet werden. Dabei wird ein Behälter mit einem nicht-wäßrigen flüssigen Textil-waschmittel gefüllt, dessen reinigender Bestandteil zumindest vorwiegend ein flüssiges Niotensid ist. Das Abgeben des Waschmittels aus dem Behälter in ein wäßriges Waschbad kann mittels eines Stroms nicht-erwärmten Wassers, der auf das Waschmittel gerichtet wird und dieses in das Waschbad trägt, statt finden. The composition according to the invention can be used in and / or with cold water without gelling occurring. A container is filled with a non-aqueous liquid textile detergent, the cleaning component of which is at least predominantly a liquid nonionic surfactant. The detergent can be dispensed from the container into an aqueous wash bath by means of a stream of unheated water directed at and carrying the detergent into the wash bath.

Vorteile der Erfindung sind: Advantages of the invention are:

Die Anwendung des flüssigen organischen Bleichmittelaktivators anstelle von festem Bleichmittelaktivator verringert in der Zusammensetzung das Absetzen der dispergierten Teilchen und verbessert die Gießbarkeit des Waschmittels. The use of the liquid organic bleach activator instead of solid bleach activator reduces the settling of the dispersed particles in the composition and improves the pourability of the detergent.

Die Verwendung eines flüssigen organischen Bleichmittelaktivators anstelle der bekannten festen Aktivatoren wie TAED verringert den Gesamtgehalt an Feststoffen in der Zusammensetzung und macht den Bleichmittelaktivator in einer dispersen flüssigen Form verfügbar, in der er leichter mit der Persalz-verbindung (Bleichmittel) reagieren kann. The use of a liquid organic bleach activator in place of the known solid activators such as TAED reduces the total solids content in the composition and makes the bleach activator available in a disperse liquid form in which it can react more easily with the persalt compound (bleach).

Die erfindungsgemäßen konzentrierten nicht-wäßrigen flüssigen Textilwaschmittel mit nicht-ionischem Tensid sind beständig, beim Lagern setzen sie weder ab noch gelieren sie. Die flüssigen Zusammensetzungen sind leicht gießbar, leicht abmeßbar, leicht in die Waschmaschinen zu geben und leicht in Wasser zu dispergieren. The concentrated non-aqueous liquid textile detergents with non-ionic surfactant according to the invention are stable, they neither settle nor gel when stored. The liquid compositions are easy to pour, easy to measure, easy to put into the washing machine and easy to disperse in water.

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine beständige flüssige nicht-wäßrige nicht-ionische Vollwaschmittelzusammensetzung zu schaffen, die ein Persalzbleichmittel und einen flüssigen organischen Bleichmittelaktivator, mindestens ein viskositätssteuerndes und gelverhinderndes Agens, einen absetzverhindernden Stabilisator und ein Phosphat als anionisches Buiidersalz suspendiert in einem Niotensid enthält. It is an object of the invention to provide a stable liquid non-aqueous non-ionic heavy-duty detergent composition which contains a persalt bleach and a liquid organic bleach activator, at least one viscosity-controlling and gel-preventing agent, a settling-preventing stabilizer and a phosphate as anionic builder salt suspended in a nonionic surfactant .

Eine andere Aufgabe ist es, flüssige Textilbehandlungsmittel mit guten Bleicheigenschaften bei niederen Temperaturen verfügbar zu machen, die Suspensionen von unlöslichen anorganischen Teilchen in einer nicht-wäßrigen Flüssigkeit darstellen und lagerbeständig, leicht gießbar und in kaltem, warmen oder heißen Wasser dispergierbar sind. Another object is to provide liquid textile treatment agents with good bleaching properties at low temperatures, which are suspensions of insoluble inorganic particles in a non-aqueous liquid and are stable in storage, easy to pour and dispersible in cold, warm or hot water.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid ist bei allen Temperaturen gießbar und sie kann leicht wiederholt aus dem Abgabefach von Waschautomaten europäischer Bauart abgegeben werden, ohne daß das Abgabefach verstopft oder verschmutzt, auch nicht während der Wintermonate. The composition according to the invention with non-ionic surfactant is pourable at all temperatures and it can easily be dispensed repeatedly from the dispenser compartment of washing machines of a European design without the dispenser compartment becoming blocked or soiled, not even during the winter months.

Eine spezielle Aufgabe der Erfindung ist es, nicht-gelierende, beständige Suspensionen von builderhaltigen, nichtwäßrigen flüssigen nicht-ionischen Textilvollwaschmittelzusammensetzungen zu schaffen, die ein Persalzbleichmittel sowie eine wirksame Menge einer flüssigen organischen Bleichmittelaktova-torverbindung enthalten. A particular object of the invention is to provide non-gelling, stable suspensions of builder-containing, non-aqueous, liquid, non-ionic heavy duty fabric detergent compositions containing a persalt bleach and an effective amount of a liquid organic bleach actuator compound.

Zur Lösung dieser und anderer aus der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausbildungsweisen hervorgehenden Aufgaben wird allgemein eine Waschmittelzusammensetzung vorgeschlagen, die ein To accomplish these and other tasks that emerge from the following description of preferred modes of training, a detergent composition is generally proposed that includes a

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nicht-wäßriges flüssiges Niotensid, ein Persalz als Bleichmittel und eine flüssige organische Verbindung als Persalzbleichmittelaktivator enthält sowie zusätzlich bevorzugt anorganische und organische Stoffbehandlungsadditive, z.B. viskositätsverbessernde Substanzen sowie eine oder mehrere gelverhindernde Substanzen, verkrustungsverhindernde Substanzen, pH-Wertsteuernde Substanzen, schaumverhindernde Substanzen, optische Aufheller, Enzyme, wiederausfällungsverhindernde Substanzen, Parfum, Farbstoffe sowie farbgebende Pigmente. contains non-aqueous liquid nonionic surfactant, a persalt as bleaching agent and a liquid organic compound as persalt bleaching agent activator as well as preferably also inorganic and organic fabric treatment additives, e.g. viscosity-improving substances and one or more gel-preventing substances, incrustation-preventing substances, pH value-controlling substances, foam-preventing substances, optical brighteners, enzymes, re-precipitation-preventing substances, perfume, dyes and coloring pigments.

Die nicht-wäßrigen flüssigen nicht-ionischen Textilwaschmittelzusammensetzungen der Erfindung enthalten ein Persalzbleichmittel sowie einen flüssigen organischen Bleichmittelaktivator als wesentliche Bestandteile der Zusammensetzung. The non-aqueous liquid non-ionic laundry detergent compositions of the invention contain a persalt bleach and a liquid organic bleach activator as essential components of the composition.

Die als Bleichmittel angewandten Persalzverbindungen sind hinreichend bekannt. Sie sind Feststoffe, die gewöhnlich in dem Niotensid dispergiert werden und sich bei Zugabe des Waschmittels zu dem wäßrigen Waschmedium leicht lösen. Die Persalzverbindungen oder Sauerstoffbleichmittel sind Perverbindungen, die in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid freisetzen. Bevorzugte Beispiele sind Natrium- und Kaliumperborate, Percarbonate und Perphosphate sowie Kaliumonopersulfat. Die Perborate, besonders Natriumperboratmonohydrat sind besonders bevorzugt. The persalt compounds used as bleaching agents are well known. They are solids that are usually dispersed in the nonionic surfactant and dissolve easily when the detergent is added to the aqueous washing medium. The persalt compounds or oxygen bleaching agents are per-compounds which release hydrogen peroxide in aqueous solution. Preferred examples are sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates and potassium monopersulfate. The perborates, especially sodium perborate monohydrate, are particularly preferred.

Wasserstoffperoxid und die Ausgangsverbindungen, die Wasserstoffperoxid freisetzen, sind gute Oxidationsmittel zur Entfernung von Flecken von Textilien, besonders Flecken von Wein, Tee, Kaffee, Kakao, Früchten etc. Wasserstoffperoxid und seine Vorläufer oder Ausgangsverbindungen bleichen bei verhältnismäßig hohen Temperaturen, z.B. etwa 80 bis 100°C, im allgemeinen schnell und wirksam. Hydrogen peroxide and the starting compounds that release hydrogen peroxide are good oxidizing agents for removing stains from textiles, especially stains from wine, tea, coffee, cocoa, fruits etc. Hydrogen peroxide and its precursors or starting compounds bleach at relatively high temperatures, e.g. about 80 to 100 ° C, generally quick and effective.

Um die Vorteile der bei niederen Temperaturen wirksamen Waschmittel sowie der bei niederen Temperaturen arbeitenden Waschprogramme, die heute allgemein für temperaturempfindliche Textilien verwendet werden, nutzen zu können, wird das Persalz bzw. die als Bleichmittel verwendete Persauerstoffver-bindung im Gemisch mit einem Bleichmittelaktivator eingesetzt. In order to be able to take advantage of the detergents effective at low temperatures and the washing programs working at low temperatures which are generally used today for temperature-sensitive textiles, the persalt or the peroxygen compound used as bleaching agent is used in a mixture with a bleach activator.

Bislang hat man feste Bleichmittelaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) verwendet. Die Anwendung der festen Aktivatoren erhöhte den Feststoffgehalt der in dem nicht-ionischen Tensid des Waschmittels dispergierten Teilchen und erforderte die Auflösung der festen Bleichmittelaktivatoren in der wäßrigen Badflüssigkeit, bevor die Aktivatoren imstande waren, mit der Persalzverbindung zu reagieren. Solid bleach activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED) have been used to date. The use of the solid activators increased the solids content of the particles dispersed in the nonionic detergent surfactant and required the solid bleach activators to be dissolved in the aqueous bath liquid before the activators were able to react with the persalt compound.

In der erfindungsgemässen Zusammensetzung werden klare fluide flüssige organische Bleichmittelaktivatoren zum Aktivieren des Persalzbleichmittels verwendet. Da die organischen Bleichmittelaktivatoren flüssig sind, können sie erstens leicht in dem nicht-ionischen flüssigen Tensid bzw. Waschmittel dispergiert werden und zweitens reagieren sie schneller mit den Persalzbleichmitteln in dem wäßrigen Waschmedium. Die Zugabe der flüssigen organischen Waschmittelaktivatoren kann die effektive Wirkungstemperatur der Peroxidbleichmittel auf niedere Temperaturen wie beispielsweise 30 bis 40°C senken. In the composition according to the invention, clear, fluid, liquid organic bleach activators are used to activate the persalt bleach. Firstly, since the organic bleach activators are liquid, they can easily be dispersed in the nonionic liquid surfactant or detergent, and secondly they react more quickly with the persalt bleaches in the aqueous washing medium. The addition of the liquid organic detergent activators can reduce the effective temperature of the peroxide bleach to low temperatures, for example 30 to 40 ° C.

Die bevorzugten organischen flüssigen Bleichmittelaktivatorverbindungen haben die allgemeine Formel The preferred organic liquid bleach activator compounds have the general formula

O O

Ii II

°-c-r2 ° -c-r2

o-c-r, o-c-r,

II 3 II 3

O O

worin Ri, R2 und R3 Kohlenwasserstoffreste sind. Ri, R2 und R3 können jeweils unabhängig Cr bis C12-Alkyl, z.B. Ci- bis C4-Alkyl wie C1- bis C2-Alkyl; ein aromatischer Rest wie Phenyl und ein mit niederem Alkyl substituierter aromatischer Rest wie C1- bis C3-substituiertes Phenyl; C4- bis C6-heterocyclische Reste, in denen das Heteroatom Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel ist, wie Furan, Tetrahydrofuran, Thiophen, Tetrahydrothiophen, Oxazin, Pyridin, Pyrrolidin und Pyrolidon bedeuten. wherein Ri, R2 and R3 are hydrocarbon residues. Ri, R2 and R3 can each independently be Cr to C12 alkyl, e.g. Ci to C4 alkyl such as C1 to C2 alkyl; an aromatic group such as phenyl and a lower alkyl substituted aromatic group such as C1 to C3 substituted phenyl; C4- to C6-heterocyclic radicals in which the heteroatom is oxygen, nitrogen or sulfur, such as furan, tetrahydrofuran, thiophene, tetrahydrothiophene, oxazine, pyridine, pyrrolidine and pyrolidone.

In der bevorzugten Ausbildungsform ist Ri C1- bis C^-Alkyl, vorzugsweise CH3; R2 C1- bis C4-Alkyl, vorzugsweise CH3; und R3 Phenyl und mit 1 bis 3 Methylgruppen substituiertes Phenyl, vorzugsweise Phenyl, oder Heptanoyl bzw. Heptanyl, Ethylidenheptanoatacetat, Ethylidenoctanoatacetat und Ethyli-dendodecanoat, bzw. Ethylidenheptanoatacetat, Ethylidenoctanoatacetat und Ethylidendodecanoatace-tat sind bevorzugte Ausbildungsformen. Jede Ausbildungsform (perform) ist gut, jedoch ist das Heptan-oat am besten, wahrscheinlich da das hydrophil-lipophile Gleichgewicht geeignet ist, eine Adsorption auf dem Stoff zu ermöglichen und es doch genügend hydrophil bleibt, um mit Wasserstoffperoxid zu reagieren. In the preferred embodiment, R 1 is C 1 -C 4 -alkyl, preferably CH 3; R2 C1 to C4 alkyl, preferably CH3; and R3 phenyl and phenyl substituted with 1 to 3 methyl groups, preferably phenyl, or heptanoyl or heptanyl, ethylidene heptanoate acetate, ethylidene octanoate acetate and ethyl dendodecanoate, or ethylidene heptanoate acetate, ethylidene octanoate acetate and ethylidene dodecanoate acetate are preferred. Any form of training (perform) is good, but the heptane oat is best, probably because the hydrophilic-lipophilic balance is suitable to enable adsorption on the fabric and yet it remains sufficiently hydrophilic to react with hydrogen peroxide.

Der bevorzugte organische flüssige Bleichmittelaktivator ist Ethylidenbenzoatacetat, eine klare fluide Flüssigkeit, die leicht im Handel erhältlich ist. The preferred organic liquid bleach activator is ethylidene benzoate acetate, a clear fluid liquid that is readily available commercially.

Es sind nur geringe Mengen des flüssigen organischen Bleichmittelaktivators, z.B. Ethylidenbenzoatacetat, zum Aktivieren der Persauerstoffbleichmittelverbindung erforderlich. Beispielsweise sind, be Only small amounts of the liquid organic bleach activator, e.g. Ethylidene benzoate acetate, required to activate the peroxygen bleach compound. For example, be

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5 5

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zogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Niotensidzusammensetzung, geeignete Mengen an Ethlyli-denbenzoatacetat in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 15, vorzugweise etwa 1 bis etwa 8,0 und besonders bevorzugt etwa 2 bis 6%. based on the total weight of the liquid nonionic surfactant composition, appropriate amounts of ethyldenobenzoate acetate in the range of about 1 to about 15, preferably about 1 to about 8.0, and most preferably about 2 to 6%.

Der Bleichmittelaktivator tritt gewöhnlich mit der Persauerstoffverbindung unter Bildung eines bleichenden Peroxysäureagens im Waschwasser in Wechselwirkung. Es wird bevorzugt, ein Sequestriermittel mit hohem Komplexierungsvermögen einzubauen, um jede unerwünschte Reaktion zwischen einer solchen Peroxysäure und Wasserstoffperoxid in der Waschlösung in Anwesenheit von Metallionen zu unterbinden. The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound to form a bleaching peroxyacid agent in the wash water. It is preferred to incorporate a sequestering agent with high complexation capacity to prevent any undesirable reaction between such peroxyacid and hydrogen peroxide in the wash solution in the presence of metal ions.

Geeignete Sequestriermittel für diesen Zweck umfassen die Natriumsalze von Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DETPA), Diethylentria-minpentamethylenphosphonsäure (DTPMP), das unter dem Namen Dequest 2066 verkauft wird, sowie Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDITEMPA). Die Sequestriermittel können allein oder in Mischung verwendet werden. Suitable sequestering agents for this purpose include the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP), sold under the name Dequest 2066, and ethylenediamine acid (EDITPA) phosphate (EDIT) PAA. The sequestering agents can be used alone or in a mixture.

Um Verlust an Peroxidbleichmittel, z.B. Natriumperborat, durch Enzym-induzierte Zersetzung, beispielsweise durch Katalaseenzym, zu verhindern, können die Zusammensetzungen gegebenenfalls eine Enzym-inhibierende Verbindung enthalten, d.h. eine Verbindung die zum Inhibieren der Enzym-induzier-ten Zersetzung des Peroxidbleichmittels befähigt ist. Geeignete Inhibitorverbindungen sind in US-PS 3 606 990 geoffenbart. To prevent loss of peroxide bleach e.g. To prevent sodium perborate, by enzyme-induced decomposition, e.g. by catalase enzyme, the compositions may optionally contain an enzyme inhibiting compound, i.e. a compound capable of inhibiting enzyme-induced decomposition of the peroxide bleach. Suitable inhibitor compounds are disclosed in U.S. Patent 3,606,990.

Als besonders interessante Inhibitorverbindungen werden Hydroxylaminsulfat sowie andere wasserlösliche Hydroxylaminsalze genannt. Gemäß einer Ausbildungsform der nicht-wäßrigen Zusammensetzungen der Erfindung sind geeignete Mengen an Hydroxyiaminsalzinhibitoren gering und betragen etwa 0,01 bis 0,4%. Im allgemeinen jedoch liegen geeignete Mengen an Enzyminhibitoren bei bis zu etwa 15, beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.% der Zusammensetzung. Hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts are mentioned as particularly interesting inhibitor compounds. According to one embodiment of the non-aqueous compositions of the invention, suitable amounts of hydroxyamine salt inhibitors are small and are about 0.01 to 0.4%. In general, however, suitable amounts of enzyme inhibitors are up to about 15, for example 0.1 to 10% by weight of the composition.

Man kann der Formulierung auch Stabilisatoren zugeben wie beispielsweise eine saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe, wie einen Teilester von Phosphorsäure bzw. Phosphoriger Säure und einem Alkanol. Stabilizers can also be added to the formulation, for example an acidic organic phosphorus compound with an acidic -POH group, such as a partial ester of phosphoric acid or phosphorous acid and an alkanol.

Die Niotenside können Polyphosphatbuildersalze enthalten oder einen geringen Gehalt an Poly-phosphaten aufweisen. The nonionic surfactants can contain polyphosphate builder salts or have a low content of polyphosphates.

Die zur Durchführung der Erfindung angewandten Niotenside können aus einer großen Vielzahl bekannter Verbindungen gewählt werden. The nonionic surfactants used to practice the invention can be selected from a wide variety of known compounds.

Bekanntlich zeichnen sich die nicht-ionischen Tenside durch Anwesenheit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer organischen hydrophilen Gruppe aus; meist werden sie durch Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylenoxid, das seiner Natur nach hydrophil ist, hergestellt. Praktisch kann jede hydrophobe Verbindung, die eine Car-boxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminogruppe mit einem freien Wasserstoff am Stickstoff besitzt, mit Ethylenoxid oder dessen Polyhydratationsprodukt, Polyethylenglykol, unter Bildung eines nicht-ioni-schen Tensids kondensiert werden. Die Länge der hydrophilen bzw. Polyoxyethylenkette kann leicht eingestellt werden, um das gewünschte Gleichgewicht zwischen den hydrophoben und den hydrophilen Gruppen zu erreichen. Typische geeignete Niotenside sind in US-PSen 4 316 812 und 3 630 929 beschrieben. As is known, the nonionic surfactants are distinguished by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group; mostly they are made by condensing an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide, which is hydrophilic in nature. Practically any hydrophobic compound which has a car-boxy, hydroxyl, amido or amino group with a free hydrogen on nitrogen can be condensed with ethylene oxide or its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a non-ionic surfactant. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted in order to achieve the desired balance between the hydrophobic and the hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are described in U.S. Patents 4,316,812 and 3,630,929.

Meist sind die nicht-ionischen Tenside mit niederem Alkoxy polyalkoxylierte Lipophile (poly(niederes)-alkoxylierte Liphophile), bei denen man das hydrophil-Iipophile Gleichgewicht durch Addition einer hydrophilen Poly(niederes)alkoxygruppe an einen lipophilen Rest erhält. Eine bevorzugte Klasse nicht-ionischer Tenside sind die po!y(niederes)alkoxylierten höheren Alkanole, in denen das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und die Zahl der niederen Alkylenoxid (mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen)-gruppen 3 bis 12 beträgt. Von diesen Materialien ist die Anwendung solcher bevorzugt, in denen das höhere Alkanol ein höherer Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und die 5 bis 8 oder 5 bis 9 niedere Alkoxygruppen je Mol enthalten. Vorzugsweise ist das niedere Alkoxy Ethyoxy, in manchen Fällen kann es jedoch in erwünschter Weise mit Propoxy gemischt sein, wobei das letztere, falls es anwesend ist, häufig einen geringeren Anteil (weniger als 50%) ausmacht. Most of the non-ionic surfactants with lower alkoxy are polyalkoxylated lipophiles (poly (lower) alkoxylated lipophiles), in which the hydrophilic-lipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic poly (lower) alkoxy group to a lipophilic residue. A preferred class of nonionic surfactants are the po! Y (lower) alkoxylated higher alkanols, in which the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and the number of lower alkylene oxide (with 2 or 3 carbon atoms) groups is 3 to 12. Of these materials, the use of those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contain 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole is preferred. Preferably the lower alkoxy is ethoxy, but in some cases it may be desirably mixed with propoxy, the latter often being less (less than 50%) when present.

Beispiele für derartige Verbindungen sind C12- bis Cis-Alkanole mit 7 Ethylenoxidgruppen je Mol, z.B. Neodol 25-7 und Neodol 23-6.5 von Shell Chemical Company, Inc. Das erstere ist ein Kondensationsprodukt eines Gemischs höherer Fettalkohole von durchschnittlich etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ist ein entsprechendes Gemisch, wobei der Kohlenstoffatomgehalt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 beträgt und die Zahl der Ethylenoxidgruppen durchschnittlich etwa 6,5 ist. Die höheren Alkohole sind primäre Alkanole. Examples of such compounds are C12 to cis alkanols with 7 ethylene oxide groups per mole, e.g. Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 from Shell Chemical Company, Inc. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols averaging about 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide, the latter is a corresponding mixture, the carbon atom content being the higher Fatty alcohol is 12 to 13 and the number of ethylene oxide groups is about 6.5 on average. The higher alcohols are primary alkanols.

Andere Beispiele solcher Tenside sind Tergitol 15-S-7 und Tergitol 15-S-9, beides lineare sekundäre Alkoholethoxylate der Union Carbide Corp. Das erstere ist ein gemischtes Ethoxylierungsprodukt eines linearen sekundären C11- bis Cis-Alkanols mit 7 Molen Ethylenoxid, das letztere ein ähnliches Produkt, bei dem 9 Mole Ethylenoxid umgesetzt wurden. Other examples of such surfactants are Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both linear secondary alcohol ethoxylates from Union Carbide Corp. The former is a mixed ethoxylation product of a linear secondary C11 to cis alkanol with 7 moles of ethylene oxide, the latter is a similar product in which 9 moles of ethylene oxide have been reacted.

In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind als Niotensidbestandteil auch Niotenside mit höherem Molekulargewicht verwendbar wie Neodol 45-11, wobei es sich um ähnliche Ethylenoxidkondensa-tionsprodukte höherer Fettalkohole (14 bis 15 Kohlenstoffatome) handelt, und wobei die Zahl der Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 ist. Diese Produkte sind ebenfalls von Shell Chemical Company. In the composition according to the invention, nonionic surfactants with a higher molecular weight can also be used as neodol 45-11, which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols (14 to 15 carbon atoms) and the number of ethylene oxide groups per mole is approximately 11. These products are also from Shell Chemical Company.

Andere bevorzugt verwendbare Niotenside werden durch die Plurafacs repräsentiert. Die Plurafacs Other preferred nonionic surfactants are represented by the Plurafacs. The Plurafacs

6 6

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10 10th

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20 20th

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sind das Reaktionsprodukt eines höheren linearen Alkohols und eines Gemischs von Ethylen- und Propylenoxiden. sie weisen eine gemischte Ethylenoxid- und Propylenoxidkette auf, an deren Ende eine Hydroxylgruppe steht. Beispiele hierfür sind Produkt A (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit are the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides. they have a mixed ethylene oxide and propylene oxide chain, at the end of which there is a hydroxyl group. Examples of this are product A (a C13 to cis fatty alcohol condensed with

6 Molen Ethylenoxid und 3 Molen Propylenoxid), Produkt B (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide), product B (a C13 to cis fatty alcohol, condensed with

7 Molen Propylenoxid und 4 Molen Ethylenoxid), Produkt C (ein C13- bis Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 5 Molen Propylenoxid und 10 Molen Ethylenoxid), und Produkt D (ein 1:1 Gemisch von Produkt C und Produkt B). 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide), Product C (a C13 to cis fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide), and Product D (a 1: 1 mixture of Product C and Product B).

Eine andere Gruppe von Shell Chemical Company, Inc. ist unter dem Namen Dobanol in dem Handel: Dobanol 91-5 ist ein ethoxylierter Cg-bis Cu-Fettalkohol mit durchschnittlich 5 Molen Ethylenoxid, Dobanol 25-7 ist ein ethoxylierter C12- bis Cis-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 Molen Ethylenoxid je Mol Fettalkohol. Another group of Shell Chemical Company, Inc. is commercially available under the name Dobanol: Dobanol 91-5 is an ethoxylated Cg to Cu fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, Dobanol 25-7 is an ethoxylated C12 to Cis Fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

In den bevorzugten poly(niederes)alkoxylierten höheren Alkanolen beträgt die Zahl der niederen Al-koxygruppen zur Erzielung des besten Gleichgewichts zwischen hydrophilen und lipophilen Anteilen meist 40 bis 100, vorzugsweise 40 bis 60% der Zahl der Kohlenstoffatome in dem höheren Alkanol, wobei das nicht-ionische Tensid vorzugsweise mindestens 50% dieser bevorzugten, mit niederem Alkoxy poly-alkoxylierten höheren Alkanole enthält. Alkanole mit höherem Molekulargewicht sowie verschiedene andere normalerweise feste nicht-ionische Tenside und oberflächenaktive Substanzen können zur Gelierung des flüssigen Tensids beitragen und werden deshalb vorzugsweise weggelassen oder in ihrer Menge in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beschränkt, obgleich geringe Anteile derselben wegen ihrer Reinigungseigenschaften etc. verwendet werden können. Sowohl bei den bevorzugten als auch bei den weniger bevorzugten nicht-ionischen Tensiden sollen die anwesenden Alkylgruppen im allgemeinen linear sein, obgleich Verzweigung tolerierbar sein kann, beispielsweise an einem Kohlenstoffatom, das dem endständigen Kohlenstoffatom der geraden Kette benachbart oder zwei Kohlenstoffatome entfernt und weg (away) von der Ethoxykette ist, falls ein solches verzweigtes Alkyl nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome lang ist. Im allgemeinen übersteigt der Anteil der Kohlenstoffatome in solch einer verzweigten Konfiguration höchst selten 20% des gesamten Kohlenstoffatomgehalts des Alkyls. In gleicher Weise kann, wenngleich lineare, endständig mit den Ethylenoxidketten verbundene Alkyle stark bevorzugt sind und offenbar die beste Kombination von Waschkraft, Bioabbaubarkeit und Gelfreiheit ergeben, mittlere oder sekundäre Verknüpfung mit dem Ethylenoxid in der Kette vorkommen. Normalerweise ist der Anteil dieser Alkyle nur gering, im allgemeinen geringer als etwa 20%, kann jedoch wie bei den Ter-gitolen größer sein. Propylenoxid macht, falls es in der niedrigen Aikylenoxidkette vorhanden ist, ebenfalls gewöhnlich weniger als 20%, vorzugsweise weniger als 10% derselben aus. In the preferred poly (lower) alkoxylated higher alkanols, the number of lower alkoxy groups to achieve the best balance between hydrophilic and lipophilic portions is usually 40 to 100, preferably 40 to 60% of the number of carbon atoms in the higher alkanol, but this is not -ionic surfactant preferably contains at least 50% of these preferred higher alkanols polyalkoxylated with lower alkoxy. Higher molecular weight alkanols as well as various other normally solid non-ionic surfactants and surfactants can contribute to the gelation of the liquid surfactant and are therefore preferably omitted or limited in amount in the compositions of the invention, although small proportions thereof can be used because of their cleaning properties, etc. . In both the preferred and less preferred nonionic surfactants, the alkyl groups present are generally said to be linear, although branching may be tolerable, for example on a carbon atom adjacent to the straight chain terminal carbon atom or removing or removing two carbon atoms ) of the ethoxy chain if such branched alkyl is not more than 3 carbon atoms long. In general, the proportion of carbon atoms in such a branched configuration rarely exceeds 20% of the total carbon atom content of the alkyl. In the same way, although linear alkyls which are terminally linked to the ethylene oxide chains are highly preferred and apparently give the best combination of detergency, biodegradability and freedom from gels, medium or secondary linkage with the ethylene oxide can occur in the chain. The proportion of these alkyls is normally only small, generally less than about 20%, but, as with the tergitols, can be larger. Propylene oxide, if present in the lower alkylene oxide chain, also usually makes up less than 20%, preferably less than 10% thereof.

Bei Anwesenheit größerer Mengen an nicht-endständig alkoxylierten Alkanolen, Propylenoxid enthaltenden poly(niederes)alkoxylierten Alkanolen und weniger hydrophil-lipophil ausgewogenem nicht-ionischen Tensid als oben erwähnt sowie bei Anwendung anderer Niotenside anstelle der hier bevorzugten, kann das entstehende Produkt weniger gute Reinigungs-, Stabilitäts-, Viskositäts- und nicht-gelbildende Eigenschaften haben als die bevorzugten Zusammensetzungen, doch kann die Anwendung der viskositäts- und gelsteuernden Verbindungen der Erfindung die Eigenschaften der Waschmittel auf Basis solcher Tenside ebenfalls verbessern. In manchen Fällen, wenn beispielsweise po-ly(niederes)alkoxyliertes höheres Alkanol angewandt wird, was häufig wegen seiner Reinigungskraft der Fall ist, wird die Menge desselben entsprechend den Ergebnissen von Routineversuchen bestimmt oder beschränkt, um die erwünschte Waschkraft und trotzdem ein nicht-gelierendes Produkt erwünschter Viskosität zu erhalten. Auch wurde gefunden, daß es kaum notwendig ist, die Niotenside mit höherem Molekulargewicht wegen ihrer Waschkraft zu verwenden, da die bevorzugten hier beschriebenen Niotenside hervorragende Reinigungsmittel sind und es darüber hinaus ermöglichen, in dem flüssigen Waschmittel die gewünschte Viskosität ohne Gelieren bei niederen Temperaturen zu erreichen. In the presence of larger amounts of non-terminally alkoxylated alkanols, propylene oxide-containing poly (lower) alkoxylated alkanols and less hydrophilic-lipophilic balanced non-ionic surfactant than mentioned above, and if other nonionic surfactants are used instead of the ones preferred here, the resulting product may be less good for cleaning. Have stability, viscosity and non-gelling properties than the preferred compositions, but use of the viscosity and gel control compounds of the invention can also improve the properties of detergents based on such surfactants. In some cases, for example, when poly-lower alkoxylated higher alkanol is used, which is often the case because of its cleaning power, the amount thereof is determined or limited according to the results of routine experiments to the desired washing power and yet a non-gelling one Obtain product of desired viscosity. It has also been found that it is hardly necessary to use the higher molecular weight nonionic surfactants because of their detergency, since the preferred nonionic surfactants described here are excellent cleaning agents and, moreover, make it possible to achieve the desired viscosity in the liquid detergent without gelling at low temperatures .

Eine andere brauchbare Gruppe nicht-ionischer Tenside sind die der Surfacant T Reihe von British Petroleum. Die nicht-ionischen Surfactant T Tenside erhält man durch Ethoxylieren sekundärer C13-Fettalkohole mit enger Ethylenoxidverteilung. Das Surfactant T5 besitzt durchschnittlich 5 Mole Ethylenoxid, Surfactant T7 durchschnittlich 7 Mole Ethylenoxid, Surfactant T9 durchschnittlich 9 Mole Ethylenoxid und Surfactant T12 durchschnittlich 12 Mole Ethylenoxid je Mol sekundärem Ci3-Fettalkohol. Another useful group of nonionic surfactants is that of the Surfacant T series from British Petroleum. The non-ionic surfactant T surfactants are obtained by ethoxylating secondary C13 fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. The Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide, Surfactant T7 an average of 7 moles of ethylene oxide, Surfactant T9 an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary Ci3 fatty alcohol.

In den Zusammensetzungen der Erfindung gehören zu bevorzugten Niotensiden die sekundären C12-bis Ci5-Fettalkohole mit relativ engen Gehalten an Ethylenoxid in dem Bereich von etwa 7 bis 9 Molen, sowie die mit etwa 5 bis 6 Molen Ethylenoxid ethoxylierten Cg- bis Cn-Fettalkohole. Preferred nonionic surfactants in the compositions of the invention include the secondary C12 to Ci5 fatty alcohols with relatively narrow levels of ethylene oxide in the range of about 7 to 9 moles, and the Cg to Cn fatty alcohols ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide.

Mischungen von zwei oder mehr der flüssigen nicht-ionischen Tenside können verwendet werden, was in manchen Fällen von Vorteil ist. Mixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants can be used, which is advantageous in some cases.

Die Viskositäts- und Geleigenschaften der flüssigen Waschmittel können durch Einbau einer wirksamen Menge eines nicht-ionischen Tensids mit endständiger Säuregruppe verbessert werden. Die Niotenside mit endständiger Säuregruppe sind modifizierte nicht-ionische Tenside, bei denen eine freie Hydroxylgruppe in eine Gruppe mit einer freien Carboxylgruppe umgewandelt ist, z.B. ein Ester oder Teilester eines nicht-ionischen Tensids mit einer Polycarbonsäure oder einem -anhydrid. The viscosity and gel properties of the liquid detergents can be improved by incorporating an effective amount of a non-ionic surfactant with a terminal acid group. The acid group nonionic surfactants are modified nonionic surfactants in which a free hydroxyl group is converted to a group with a free carboxyl group, e.g. an ester or partial ester of a nonionic surfactant with a polycarboxylic acid or anhydride.

Wie in USSN 597 948 beschrieben, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird, bewirken die unter Ausbildung einer freien Carboxylgruppe modifizierten nicht-ionischen Tenside, die breit als Polyethercar-bonsäuren charakterisiert werden können, eine Erniedrigung der Temperatur, bei welcher das flüssige nicht-ionische Tensid mit Wasser ein Gel bildet. As described in USSN 597 948, the knowledge of which is assumed here, the non-ionic surfactants modified to form a free carboxyl group, which can be characterized broadly as polyether carboxylic acids, bring about a lowering of the temperature at which the liquid non-ionic surfactant co-operates Water forms a gel.

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5 5

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15 15

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CH 675 251 A5 CH 675 251 A5

Die Zugabe der säureterminierten nicht-ionischen Tenside zu dem flüssigen Niotensid unterstützt die Abgebbarkeit oder Verteilbarkeit der Zusammensetzung, d.h. die Gießbarkeit, und senkt die Temperatur, bei welcher die flüssigen nicht-ionischen Tenside in Wasser ein Gel bilden, ohne deren Stabilität gegen Absetzen zu verringern. Das säureterminierte nicht-ionische Tensid reagiert im Waschwasser mit den alkalischen Teilen (Alkalinität) der dispergierten Buildersalzphase der Waschmitteizusammenset-zung und wirkt effektiv als anionisches Tensid. The addition of the acid-terminated nonionic surfactants to the liquid nonionic surfactant aids the dispensability or spreadability of the composition, i.e. pourability, and lowers the temperature at which the liquid nonionic surfactants gel in water without reducing their stability against settling. The acid-terminated non-ionic surfactant reacts in the wash water with the alkaline parts (alkalinity) of the dispersed builder salt phase of the detergent composition and acts effectively as an anionic surfactant.

Spezielle Beispiele umfassen die Halbester von Produkt A mit Bernsteinsäureanhydrid, den Ester oder Halbester von Dobanol 25-7 mit Bernsteinsäureanhydrid sowie den Ester oder Halbester von Dobanol 91-5 mit Bernsteinsäureanhydrid. Anstelle von Bernsteinsäureanhydrid können andere Poly-carbonsäuren oder Anhydride verwendet werden, z.B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Glutarsäu-re, Malonsäure, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Citronensäure und dergleichen. Specific examples include the half esters of product A with succinic anhydride, the esters or half esters of Dobanol 25-7 with succinic anhydride, and the esters or half esters of Dobanol 91-5 with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can be used, e.g. Maleic acid, maleic anhydride, glutaric acid, malonic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, citric acid and the like.

Die säureterminierten Niotenside können wie folgt hergestellt werden: The acid-terminated nonionic surfactants can be prepared as follows:

Säureterminiertes Produkt A: 400 g des nicht-ionischen Tensids Produkt A, ein alkoxyliertes C13- bis Ci5-AlkanoI mit 6 Ethylenoxid- und 3 Propylenoxideinheiten je Alkanol, werden mit 32 g Bernsteinsäureanhydrid vermischt und 7 Stunden auf 100°C erwärmt. Das Gemisch wird gekühlt und zur Entfernung nicht-umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigt an, daß etwa die Hälfte des nicht-ionischen Tensids in dessen sauren Halbester übergeführt ist. Acid-determined product A: 400 g of the non-ionic surfactant product A, an alkoxylated C13 to Ci5 alkanoI with 6 ethylene oxide and 3 propylene oxide units per alkanol, are mixed with 32 g of succinic anhydride and heated at 100 ° C for 7 hours. The mixture is cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis indicates that about half of the nonionic surfactant has been converted into its acid half ester.

Säureterminiertes Dobanol 25-7. 522 g Dobanol 25-7, ein nicht-ionisches Tensid, welches das Ethoxylierungsprodukt eines C12- bis Cis-AIkanols mit etwa 7 Ethylenoxideinheiten je Mol Alkanol ist, werden mit 100 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridin (welches als Veresterungskatalysator wirkt) vermischt und 2 Stunden auf 260°C erwärmt, gekühlt und zur Entfernung nicht-umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigt an, daß im wesentlichen alle freien Hydroxylgruppen des Tensids umgesetzt werden. Acid-determined Dobanol 25-7. 522 g Dobanol 25-7, a non-ionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C12 to Cis alkanol with about 7 ethylene oxide units per mole of alkanol, are mixed with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine (which acts as an esterification catalyst) and heated to 260 ° C for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic material. Infrared analysis shows that essentially all free hydroxyl groups of the surfactant are converted.

Säureterminiertes Dobanol 91-5.1000 g Dobanol 91-5, ein nicht-ionisches Tensid, welches das Ethoxylierungsprodukt eines C9- bis Cu-Alkanols mit etwa 5 Ethylenoxideinheiten je Molekül Alkanol ist, werden mit 265 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridinkatalysator vermischt und 2 Stunden auf 260°C erwärmt, gekühlt und zur Entfernung nicht-umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigt an, daß im wesentlichen alle freien Hydroxyle des Tensids umgesetzt sind. Acid-determined Dobanol 91-5.1000 g Dobanol 91-5, a non-ionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C9 to Cu alkanol with about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, is mixed with 265 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine catalyst and 2 Heated to 260 ° C for hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis indicates that essentially all free hydroxyls of the surfactant have been converted.

Anstelle von oder im Gemisch mit dem Pyridin können andere Veresterungskatalysatoren eingesetzt werden, z.B. ein Alkalialkoxid (z.B. Natriummethoxid). Instead of or in a mixture with the pyridine, other esterification catalysts can be used, e.g. an alkali alkoxide (e.g. sodium methoxide).

Die saure Polyetherverbindung, d.h. das säureterminierte nicht-ionische Tensid wird vorzugsweise gelöst in dem nicht-ionischen Tensid zugesetzt. The acidic polyether compound, i.e. the acid-terminated non-ionic surfactant is preferably added in solution in the non-ionic surfactant.

Das in den Zusammensetzungen der Erfindung angewandte flüssige, nicht-wäßrige, nicht-ionische Tensid enthält in der Regel dispergiert und suspendiert feine Teilchen anorganischer und/oder organischer Tensidbuildersaize. The liquid, non-aqueous, non-ionic surfactant used in the compositions of the invention generally contains dispersed and suspended fine particles of inorganic and / or organic surfactant builder.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten bevorzugt wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Buildersalze. Wasserlösliche alkalische Buildersalze, die allein mit dem Tensid oder im Gemisch mit anderen Buildern verwendet werden können, sind Alkalicarbonate, Bicarbonate, Borate, Phosphate, Poly-phosphate und Silikate. (Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden.) Spezielle Beispiele für solche Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriummono- und diorthophosphat sowie Kaliumbi-carbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) ist besonders bevorzugt. The detergents according to the invention preferably contain water-soluble and / or water-insoluble builder salts. Water-soluble alkaline builder salts that can be used alone with the surfactant or in a mixture with other builders are alkali carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, poly-phosphates and silicates. (Ammonium or substituted ammonium salts can also be used.) Specific examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium mono- and diorthophosphate as well as potassium biophosphate and potassium biophosphate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is particularly preferred.

Da die Zusammensetzungen der Erfindung im allgemeinen hochkonzentriert sind und deshalb in relativ geringen Dosierungen eingesetzt werden können ist es erwünscht, jeglichen Phosphatbuilder (wie Natriumtripolyphosphat) mit einem Hilfsbuilder wie einer Poly(niedrig)carbonsäure oder einer polymeren Carbonsäure mit großem Calciumbindevermögen zu ergänzen, um Verkrustungen zu vermeiden, die andernfalls durch Bildung eines unlöslichen Calciumphosphats verursacht werden könnten. Since the compositions of the invention are generally highly concentrated and therefore can be used in relatively low dosages, it is desirable to supplement any phosphate builder (such as sodium tripolyphosphate) with an auxiliary builder such as a poly (low) carboxylic acid or a polymeric carboxylic acid with high calcium binding capacity to incrust to avoid that could otherwise be caused by the formation of an insoluble calcium phosphate.

Geeignete niedere Polycarbonsäuren umfassen Aikalisalze von niederen Polycarbonsäuren, beispielsweise die Natrium- und Kaliumsalze. Geeignete niedere Polycarbonsäuren haben 2 bis 4 Carbonsäuregruppen. Die bevorzugten Natrium- und Kaliumsalze niederer Polycarbonsäuren sind die Citronensäure- und Weinsäuresalze. Suitable lower polycarboxylic acids include aicalis salts of lower polycarboxylic acids, for example the sodium and potassium salts. Suitable lower polycarboxylic acids have 2 to 4 carboxylic acid groups. The preferred sodium and potassium salts of lower polycarboxylic acids are the citric acid and tartaric acid salts.

Die Natriumcitronensäuresalze sind am meisten bevorzugt, besonders das Trinatriumcitrat. Die Mo-nonatrium- und Dinatriumcitrate können auch verwendet werden, die Mononatrium- und Dinatriumwein-säuresalze ebenfalls. Die Alkalisalze niederer Polycarbonsäuren sind besonders gute Buildersalze; wegen ihres großen Calcium- und Magnesiumbindevermögens verhindern sie Verkrustungen, zu denen es andernfalls durch Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze kommen könnte. The sodium citric acid salts are most preferred, especially the trisodium citrate. The monosodium and disodium citrates can also be used, as can the monosodium and disodium tartaric acid salts. The alkali salts of lower polycarboxylic acids are particularly good builder salts; Because of their high calcium and magnesium binding capacity, they prevent incrustations that could otherwise occur due to the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

Zur Herstellung einer phosphatfreien Waschmittelzusammensetzung kann man die Polyphosphate gänzlich durch ein oder mehrere Hilfsbuildersalze ersetzen Andere organische Builder sind Polymere und Copolymere von Polyacrylsäure und Polymaleinsäureanhydrid sowie deren Alkalisalze. Insbesondere bestehen solche Builder aus einem Copolymeren, welches das Reaktionsprodukt etwa gleicher Mengen von Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid ist, das unter Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert ist. Der Builder ist im Handel unter dem Namen Sokalan CP5 erhältlich. Dieser Builder verhindert auch in geringen Mengen Inkrustation. To produce a phosphate-free detergent composition, the polyphosphates can be replaced entirely by one or more auxiliary builder salts. Other organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali metal salts. In particular, such builders consist of a copolymer which is the reaction product of approximately equal amounts of methacrylic acid and maleic anhydride and which is completely neutralized to form the sodium salt. The builder is commercially available under the name Sokalan CP5. This builder prevents incrustation even in small amounts.

Beispiele für alkalische, organische sequestrierende Buildersalze, die mit den Tensidbuildersalzen Examples of alkaline, organic sequestering builder salts with the tenside builder salts

8 8th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 251 A5 CH 675 251 A5

oder im Gemisch mit anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können, sind die Alkali-, Ammonium- oder substiuierten Ammoniumaminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kalium-ethylendiamintetraacetat (EDTA), Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate (NTA) und Triethanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Aminopolycarboxylate sind ebenfalls geeignet. or can be used in admixture with other organic and inorganic builders, the alkali, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, e.g. Sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitrilotriacetate (NTA) and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

Andere geeignete organische Builder oder Hilfsbuilder sind beispielsweise Carboxymethyl-succinate, -tartronate und -glycolate. Von besonderem Wert sind die Polyacetalcarboxylate. Die Po-lyacetalcarboxylate und ihre Anwendung in Waschmitteln ist in USSN 767 570 sowie in den US-PSen 4 144 226, 4 315 092 und 4 146 495 beschrieben. Other suitable organic builders or auxiliary builders are, for example, carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates. The polyacetal carboxylates are of particular value. The polyacetal carboxylates and their use in detergents are described in USSN 767 570 and in U.S. Patents 4,144,226, 4,315,092 and 4,146,495.

Die Alkalisilikate, die auch insofern wirken, als sie den pH-Wert einstellen oder steuern und die Zusammensetzung gegenüber Teilen der Waschmaschine antikorrosiv machen, sind wertvolle Buildersalze. Natriumsilikate mit Na20/SiC>2-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, besonders 1/2 bis 1/2,8 sind bevorzugt. Kaliumsilikate der gleichen Verhältnisse können verwendet werden. The alkali silicates, which also act in that they adjust or control the pH and make the composition anticorrosive to parts of the washing machine, are valuable builder salts. Sodium silicates with Na20 / SiC> 2 ratios of 1.6 / 1 to 1 / 3.2, particularly 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Potassium silicates of the same proportions can be used.

Zu anderen typischen geeigneten Buildern gehören beispielsweise die, die in den US-PSen 4 316 812, 4 264 466 und 3 630 929 beschrieben sind. Die anorganischen Buildersalze können mit dem nicht-ionischen Tensid oder im Gemisch mit anderen anorganischen Buildersalzen oder mit organischen Buildersal-zen eingesetzt werden. Other typical suitable builders include, for example, those described in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The inorganic builder salts can be used with the nonionic surfactant or in a mixture with other inorganic builder salts or with organic builder salts.

Es können wasserunlösliche kristalline und amorphe Aluminiumsilikatzeolithe verwendet werden. Die Zeolithe haben im allgemeinen die Formel Water-insoluble crystalline and amorphous aluminum silicate zeolites can be used. The zeolites generally have the formula

(M20)X-(Al203)y-(Si02)z-WH20, (M20) X- (Al203) y- (Si02) z-WH20,

worin x für 1 steht, y 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 bedeutet, z 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 ist, w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 darstellt und M vorzugsweise Natrium ist. Ein typischer Zeo-lith ist vom Typ A oder ähnlicher Struktur, wobei Typ 4A besonders bevorzugt ist. Die bevorzugten Alu-minosilikate haben Calciumionenaustauschkapazitäten von etwa 200 Milliäquivalenten je Gramm oder mehr, z.B. 400 meq/1 g. wherein x is 1, y is 0.8 to 1.2 and preferably 1, z is 1.5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3, w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is of type A or a similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminum minosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents per gram or more, e.g. 400 meq / 1 g.

Verschiedene kristalline Zeolithe (d.h. Aluminosilikate), die verwendet werden können, sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 und in den kanadischen PSen 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird. Ein Beispiel für erfindungsgemäß brauchbare amorphe Zeolithe ist in der belgischen PS 835 351 gegeben, deren Kenntnis hier ebenfalls vorausgesetzt wird. Various crystalline zeolites (i.e., aluminosilicates) that can be used are described in British Patent 1,504,168, U.S. Patent No. 4,409,136 and Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477, incorporated herein by reference. An example of amorphous zeolites which can be used according to the invention is given in Belgian PS 835 351, the knowledge of which is likewise assumed here.

Andere Materialien wie Tone, besonders die wasserunlöslichen, können als Zusatzstoffe für die Waschmittel der Erfindung verwendet werden. Besonders brauchbar ist Bentonit. Dieses Material ist hauptsächlich Montmorillonit, ein hydratisiertes Aluminiumsilikat, bei dem etwa 1/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt sein und mit dem verschiedene Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium, etc. lose kombiniert sein können. In seiner für Waschmittel geeigneten Form (d.h. frei von Kies, Sand etc.) enthält er mindestens 50% Montmorillonit. Somit beträgt seine Kationenaustauschkapa-zität mindestens etwa 50 bis 75 meq je 100 g Bentonit. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western US-Bentonite, die von Georgia Kaolin Co. als Thixo-Jels 1, 2, 3 und 4 verkauft wurden. Diese Bentonite sind als Textilweichmacher bekannt (GB-PSen 401 413 und 461 221). Other materials such as clays, especially the water-insoluble ones, can be used as additives for the detergents of the invention. Bentonite is particularly useful. This material is mainly montmorillonite, a hydrated aluminum silicate in which about 1/6 of the aluminum atoms are replaced by magnesium atoms and with which different amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. can be loosely combined. In its form suitable for detergents (i.e. free of gravel, sand etc.) it contains at least 50% montmorillonite. Its cation exchange capacity is therefore at least about 50 to 75 meq per 100 g of bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming or Western US bentonites sold by Georgia Kaolin Co. as Thixo-Jels 1, 2, 3 and 4. These bentonites are known as textile softeners (GB-PSen 401 413 and 461 221).

Durch Einbau einer wirksamen Menge amphiphiler Verbindungen mit niederem Molekulargewicht, die auf das nicht-ionische Tensid viskositätssteuernd und gelverhindernd wirken, können die Lagereigenschaften der Zusammensetzung wesentlich verbessert werden. Die viskositätssteuernden und gelverhindernden Verbindungen bewirken eine Senkung der Temperatur, bei welcher das nicht-ionische Tensid bei Zugabe zu Wasser ein Gel bildet. Derartige viskositätssteuernde und gelverhindernde Substanzen können beispielsweise Alkylenoxidmono(niederes)alkylether mit geringem Molekulargewicht, amphiphile Verbindungen, sein. Die amphiphilen Verbindungen kann man hinsichtlich ihrer chemischen Struktur als den flüssigen nicht-ionischen ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholtensiden analog ansehen, doch haben sie verhältnismäßig kurze Kohlenwasserstoffkettenlängen (C2 bis Cs) und einen geringen Gehalt an Ethylenoxid (etwa 2 bis 6 Ethylenoxidgruppen je Molekül). The storage properties of the composition can be significantly improved by incorporating an effective amount of low molecular weight amphiphilic compounds which act on the nonionic surfactant to control viscosity and prevent gel. The viscosity-controlling and gel-preventing compounds lower the temperature at which the non-ionic surfactant forms a gel when added to water. Such viscosity-controlling and gel-preventing substances can be, for example, low molecular weight alkylene oxide mono (lower) alkyl ethers, amphiphilic compounds. In terms of their chemical structure, the amphiphilic compounds can be regarded as analogous to the liquid non-ionic ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol surfactants, but they have relatively short hydrocarbon chain lengths (C2 to Cs) and a low content of ethylene oxide (about 2 to 6 ethylene oxide groups per molecule) .

Geeignete amphiphile Verbindungen können durch die folgende Formel Suitable amphiphilic compounds can be represented by the following formula

R10(CHCH„0) H l n wiedergegeben werden, worin R1 eine C2- bis Cs-Alkylgruppe ist, R2 Wasserstoff oder Methyl bedeutet und n eine Zahl von etwa 1 bis 6 im Durchschnitt darstellt. R10 (CHCH "0) H 1 n are represented, wherein R1 is a C2 to Cs alkyl group, R2 represents hydrogen or methyl and n represents a number from about 1 to 6 on average.

Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen um (niederes, d.h. C2- bis C3-) Alkylenglykolmo-no(niederes, d.h. C2- bis Cs-)alkylether. In particular, the compounds are (lower, i.e. C2 to C3) alkylene glycol mono (lower, i.e. C2 to Cs) alkyl ethers.

Vor allem sind die Verbindungen Mono-, Di- oder Tri(niederes)alkylenglykolmono(niederes)alkyl-ether, worin das niedere Alkylen 2 bis 3 Kohlenstoffatome, das niedere Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfaßt. Above all, the compounds are mono-, di- or tri (lower) alkylene glycol mono (lower) alkyl ether, in which the lower alkylene comprises 2 to 3 carbon atoms and the lower alkyl 1 to 5 carbon atoms.

9 9

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 675 251 A5 CH 675 251 A5

Spezielle Beispiele geeigneter amphiphiler Verbindungen umfassen Ethylenglykolmonoethylether C2H5-O-CH2CH2OH, Diethylenglykolmonobutylether C4H9-0-(CH2CH20)2H, Tetraethylenglykolmonobutylether C4H7-0-(CH2CH20)4H und Dipropylenglykolmonomethylether Specific examples of suitable amphiphilic compounds include ethylene glycol monoethyl ether C2H5-O-CH2CH2OH, diethylene glycol monobutyl ether C4H9-0- (CH2CH20) 2H, tetraethylene glycol monobutyl ether C4H7-0- (CH2CH20) 4H and dipropylene glycol monomethyl ether

CH,-0-(CH9CH0)oH. CH, -0- (CH9CH0) oH.

È È

Diethylenglykolmonobutylether ist besonders bervorzugt. Diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferred.

Der Einbau der Alkylenglykolmonoalkylether mit niederem Molekulargewicht in die Waschmittel senkt die Viskosität der Zusammensetzung, so daß sie leichter gießbar ist, verbessert die Stabilität gegen Absetzen und verbessert die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung bei Zugabe zu warmem oder kaltem Wasser. The incorporation of the low molecular weight alkylene glycol monoalkyl ethers into the detergents lowers the viscosity of the composition so that it is easier to pour, improves stability against settling and improves the dispersibility of the composition when added to warm or cold water.

Die Zusammensetzungen der Erfindung besitzen verbesserte Viskositäts- und Stabilitätseigenschaften und bleiben bei geringen Temperaturen wie beispielsweise 5°C und darunter beständig und gießbar. The compositions of the invention have improved viscosity and stability properties and remain stable and pourable at low temperatures such as 5 ° C and below.

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung kann man einen Alkanolphosphorsäureester als Stabilisierungsmittel zusetzen. Durch Einbau einer geringen wirksamen Menge einer sauren organischen Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe, wie einem Teilester von Phosphorsäure oder Phosphoriger Säure und einen Alkanol, kann man die Stabilität der Zusammensetzung verbessern. Wie in USSN 597 948 beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird, kann die saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren -POH-Gruppe die Stabilität der Buildersuspension in dem nicht-wäßrigen, flüssigen nicht-ionischen Tensid verbessern. Die saure organische Phosphorverbindung kann beispielsweise ein Teilester von Phosphorsäure und einem Alkohol wie einem Alkanol mit lipophilem Charakter sein, das beispielsweise mehr als 5 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. 8 bis 20 Kohlenstoffatome. According to one embodiment of the invention, an alkanol phosphoric acid ester can be added as a stabilizing agent. By incorporating a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound having an acidic -POH group, such as a partial ester of phosphoric acid or phosphorous acid and an alkanol, the stability of the composition can be improved. As described in USSN 597 948, incorporated herein by reference, the acidic organic phosphorus compound with an acidic -POH group can improve the stability of the builder suspension in the non-aqueous, liquid non-ionic surfactant. The acidic organic phosphorus compound may, for example, be a partial ester of phosphoric acid and an alcohol such as an alkanol of lipophilic character, for example having more than 5 carbon atoms, e.g. 8 to 20 carbon atoms.

Ein spezielles Beispiel ist ein Teilester von Phosphorsäure und einem C16- bis Cis-Alkanol (Empiphos 5632 von Marchon); es wird mit etwa 35% Monoester und 65% Diester bereitet. A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a C16 to cis alkanol (Empiphos 5632 from Marchon); it is prepared with about 35% monoesters and 65% diesters.

Der Einbau ziemlich geringer Mengen, z.B. 0,3 Gew., der sauren organischen Phosphorverbindung stabilisiert die Suspension gegen Absetzen beim Stehen, wobei sie jedoch gießbar bleibt, während, wegen der geringen Stabilisatorkonzentration, z.B. unter etwa 1%, ihre plastische Viskosität im allgemeinen abnimmt. The incorporation of fairly small quantities, e.g. 0.3% by weight of the acidic organic phosphorus compound stabilizes the suspension against settling on standing, but remains pourable while, due to the low stabilizer concentration, e.g. below about 1%, their plastic viscosity generally decreases.

Der Zusammensetzung können gegebenenfalls andere Bleichmittelaktivatoren zugegeben werden, beispielsweise Aktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Pentaacetylglucose, Acetylsalicyl-säurederivate, Alkyl- und Alkenylbernsteinsäureanhydrid, Tetraacetylglycouril (TAGU) und die Derivate derselben. Other bleach activators may optionally be added to the composition, for example activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED) and pentaacetyl glucose, acetylsalicylic acid derivatives, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetyl glycouril (TAGU) and the derivatives thereof.

Zusätzlich zu den Buildern können verschiedene andere Hilfs- oder Zusatzstoffe in dem Waschmittelprodukt anwesend sein, um weitere funktionale oder ästhetische Eigenschaften zu erzielen. So kann man in die Formulierung geringe Mengen an schmutzsuspendierenden oder wiederausfällungsverhin-dernden Substanzen wie Polyvinylakohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylme-thylcellulose einbauen. Ein bevorzugtes wiederausfällungsverhinderndes Agens ist Natriumcarboxymethylcellulose mit einem CMC/MC-Verhältnis von 2:1, das als Reiatin DM 4050 verkauft wird. In addition to the builders, various other auxiliaries or additives can be present in the detergent product in order to achieve further functional or aesthetic properties. So you can incorporate small amounts of dirt-suspending or re-precipitation-preventing substances such as polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose in the formulation. A preferred anti-precipitation agent is sodium carboxymethyl cellulose with a CMC / MC ratio of 2: 1, which is sold as Reiatin DM 4050.

In die Zusammensetzung können auch geringe Mengen Duet 787 eingebaut werden, ein Waschmitteloder Wäscheparfum von International Flavors and Frangrances Inc., Union Beach, N.J. 07735. Das Duet 787 kann in Mengen von 0 bis 3, vorzugsweise 0,2 bis 2,0, zum Beispiel 0,5 bis 2, z.B. 0,3 bis 1,0 Gew.% der Zusammensetzung zugegeben werden. Small amounts of Duet 787, a detergent or laundry perfume from International Flavors and Frangrances Inc., Union Beach, N.J. 07735. Duet 787 can be used in amounts of 0 to 3, preferably 0.2 to 2.0, for example 0.5 to 2, e.g. 0.3 to 1.0% by weight of the composition can be added.

Optische Aufheller für Baumwolle, Polyamid und Polyesterstoffe sind anwendbar. Zu geeigneten optischen Aufhellern gehören Stilben, Triazol und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sul-foniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidinsulfon etc., wobei Stilben und Triazolkombinationen am meisten bevorzugt sind. Ein bevorzugter Aufheller ist Stilbene Brightener N4, ein Dimorpholinodianilinostilbensulfonat. Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brighteners include stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidine sulfone, etc., with stilbene and triazole combinations being most preferred. A preferred brightener is Stilbene Brightener N4, a dimorpholinodianilinostilbenesulfonate.

Man kann auch Enzyme zugeben, vorzugsweise proteolytische Enzyme wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin sowie Enzyme vom Amylasetyp, Lipasetyp und Mischungen derselben. Bevorzugte Enzyme enthalten Proteasebrei, Esperasebrei und Amylase. Ein bevorzugtes Enzym ist Esperse SL8, ein proteolytisches Enzym. Auch schaumverhindernde Substanzen wie Silikonverbindungen, beispielsweise Silicane L 7604, ein Polysiloxan, können in geringen Mengen zugesetzt werden. Enzymes can also be added, preferably proteolytic enzymes such as subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin, and enzymes of the amylase type, lipase type and mixtures thereof. Preferred enzymes contain protease porridge, esperase porridge and amylase. A preferred enzyme is Esperse SL8, a proteolytic enzyme. Foam-preventing substances such as silicone compounds, for example Silicane L 7604, a polysiloxane, can also be added in small amounts.

Bakterizide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid und Hexachlorophen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente (wasserdispergierbar), Schutzstoffe, Ultraviolettabsorber, vergilbungsverhindernde Substanzen wie Natriumcarboxymethylcellulose, pH-Modifizierer und pH-Puffer, farbschonende Bleichmittel, Parfum, Farbstoffe und Biäuungsmittel wie Ultramarinblau können verwendet werden. Bactericides, e.g. Tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (water-dispersible), protective substances, ultraviolet absorbers, anti-yellowing substances such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color-preserving bleaching agents, perfume, dyes and bluing agents can be used such as ultramarine.

Gemäß einer Ausbildungsform der Erfindung werden die Stabilität der Buildersalze in der Zusammensetzung beim Lagern sowie die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in Wasser verbessert, wenn man die festen Builder vermahlt und die Teilchen auf Größen von weniger als 100 Mikrometer, vorzugs10 According to one embodiment of the invention, the stability of the builder salts in the composition when stored and the dispersibility of the composition in water are improved if the solid builders are ground and the particles are preferably less than 100 microns in size10

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 675 251 A5 CH 675 251 A5

weise weniger als 40 Mikrometer und besonders bevorzugt weniger als 10 Mikrometer zerkleinert. Die festen Builder wie Natriumtripolyphosphat (TPP) werden im allgemeinen in Teilchengrößen von etwa 100, 200 oder 400 Mikrometer geliefert. Die nichtionische flüssige Tensidphase kann mit den festen Buildern vor oder nach dem Vermählen vermischt werden. as less than 40 microns and particularly preferably less than 10 microns crushed. Solid builders such as sodium tripolyphosphate (TPP) are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 microns. The nonionic liquid surfactant phase can be mixed with the solid builders before or after grinding.

Gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung wird das Gemisch aus flüssigem nicht-ionischen Tensid und festen Bestandteilen in eine Reibmühle gebracht, in welcher die Teilchengrößen der festen Bestandteile auf weniger als etwa 10 Mikrometer, d.h. auf durchschnittliche Teilchengrößen von 2 bis 10 Mikrometer oder auch darunter (z.B. 1 Mikrometer) verringert werden. Vorzugsweise haben weniger als etwa 10, besonders weniger als etwa 5% aller suspendierten Teilchen Größen über 10 Mikrometer. Zusammensetzungen, deren Teilchen von so geringer Größe sind, besitzen verbesserte Stabilität gegen Trennung oder Absetzen beim Lagern. Die Zugabe des säureterminierten nicht-ionischen Tensids kann die Fließspannung derartiger Dispersionen verringern und zur Dispergierbarkeit der Dispersionen beitragen, ohne die Dispersionsstabilität gegen Absetzen entsprechend zu senken. According to a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid non-ionic surfactant and solid components is placed in an attritor in which the particle sizes of the solid components are less than about 10 microns, i.e. be reduced to average particle sizes of 2 to 10 microns or less (e.g. 1 micron). Preferably less than about 10, especially less than about 5% of all suspended particles have sizes over 10 microns. Compositions whose particles are so small in size have improved stability against separation or settling on storage. The addition of the acid-terminated nonionic surfactant can reduce the yield stress of such dispersions and contribute to the dispersibility of the dispersions without correspondingly lowering the dispersion stability against settling.

Es ist bevorzugt, daß beim Vermählen der Anteil der festen Bestandteile genügend groß ist (beispielsweise mindestens etwa 40%, z.B. etwa 50%), damit die festen Teilchen in Kontakt miteinander und im wesentlichen nicht voneinander durch das nicht-ionische Tensid abgeschirmt sind. Nach der Mahlstufe kann jegliches restliche flüssige Niotensid der vermahlenen Formulierung zugegeben werden. Mühlen mit Mahlkugeln (Kugelmühlen) oder ähnlichen mobilen Mahlelementen haben gute Ergebnisse geliefert. So kann man eine chargenweise arbeitende Laboratoriums-Reibmühle mit Steatitmahlkugeln eines Durchmessers von 8 mm verwenden. Für Arbeiten in größerem Maßstab kann man eine kontinuierliche Mühle anwenden, in welcher Mahlkugeln eines Durchmessers von 1 mm oder 1, 5 mm in einem sehr schmalen Spalt zwischen einem Stator und Rotor arbeiten, der mit relativ hoher Geschwindigkeit betrieben wird (z.B. eine CoBall-Mühle); bei Anwendung einer solchen Mühle ist es erwünscht, das Gemisch aus nicht-ionischem Tensid und Feststoffen zuerst eine nicht so fein mahlende Mühle (z.B. eine Kolloidmühle) durchlaufen zu lassen, um die Teilchengrösse auf weniger als 100 Mikrometer (z.B. auf etwa 40 Mikrometer) zu verringern, bevor in der kontinuierlichen Kugelmühle auf einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser unter etwa 10 Mikrometer vermählen wird. It is preferred that the proportion of the solid constituents be sufficient during milling (e.g. at least about 40%, e.g. about 50%) so that the solid particles are in contact with one another and essentially not shielded from one another by the non-ionic surfactant. After the milling step, any residual liquid nonionic surfactant can be added to the milled formulation. Mills with grinding balls (ball mills) or similar mobile grinding elements have delivered good results. So you can use a batch-type laboratory attritor with steatite balls with a diameter of 8 mm. For work on a larger scale, a continuous mill can be used, in which grinding balls with a diameter of 1 mm or 1.5 mm work in a very narrow gap between a stator and rotor, which is operated at a relatively high speed (e.g. a CoBall mill ); when using such a mill, it is desirable to first pass the mixture of non-ionic surfactant and solids through a less fine mill (e.g., a colloid mill) to reduce the particle size to less than 100 microns (e.g., about 40 microns) reduce before grinding to an average particle diameter below about 10 microns in the continuous ball mill.

In den bevorzugten flüssigen Textilvollwaschmittelzusammensetzungen der Erfindung sind typische Mengen (Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wenn nicht anders angegeben) der Bestandteile wie folgt: Flüssiges nicht-ionisches Tensid, etwa 10 bis 60, beispielsweise 20 bis 50, z.B. etwa 30 bis 40 Prozent. In the preferred heavy duty liquid laundry detergent compositions of the invention, typical amounts (percent based on the total weight of the composition, unless otherwise stated) of the ingredients are as follows: liquid non-ionic surfactant, about 10 to 60, e.g. 20 to 50, e.g. about 30 to 40 percent.

Säureterminiertes nicht-ionisches Tensid (nicht-ionisches Tensid mit endständiger Säuregruppe) als viskositätsverbesserndes Agens, etwa 0 bis 20, beispielsweise 1 bis 10, z.B. etwa 2 bis 5 Prozent. Acid-terminated non-ionic surfactant (non-ionic acid-terminated surfactant) as a viscosity improving agent, about 0 to 20, e.g. 1 to 10, e.g. about 2 to 5 percent.

Tensidbuilder wie Natriumtripolyphosphat (TPP), etwa 10 bis 60, beispielsweise 15 bis 50, z.B. etwa 25 bis 35 Prozent. Surfactant builders such as sodium tripolyphosphate (TPP), about 10 to 60, e.g. 15 to 50, e.g. about 25 to 35 percent.

Copolymeres von Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid, Alkalisalz, (z.B. Sokalan CP5) etwa 0 bis 10, beispielsweise 1 bis 8, z.B. etwa 2 bis 4 Prozent. Copolymer of acrylic acid and maleic anhydride, alkali salt, (e.g. Sokalan CP5) about 0 to 10, e.g. 1 to 8, e.g. about 2 to 4 percent.

Alkylenglykolmonoalkylether als gelverhinderndes Agens, etwa 5 bis 30, beispielsweise 5 bis 20, z.B. etwa 5 bis 15 Prozent. Alkylene glycol monoalkyl ether as a gel preventing agent, about 5 to 30, e.g. 5 to 20, e.g. about 5 to 15 percent.

Phosphorsäurealkanolester als Stabilisierungsmittel, 0 bis 2,0 oder 0,1 bis 1,0, z.B. 0,2 bis 0,5 Prozent. Phosphoric acid alkanol esters as stabilizing agents, 0 to 2.0 or 0.1 to 1.0, e.g. 0.2 to 0.5 percent.

Persalz als Bleichmittel, etwa 5 bis 30, beispielsweise 2 bis 20, z.B. etwa 5 bis 15 Prozent. Persalt as bleaching agent, about 5 to 30, e.g. 2 to 20, e.g. about 5 to 15 percent.

Flüssige organische Verbindung als Bleichmittelaktivator, z.B. Ethylidenbenzoatacetat, etwa 1 bis 15, zum Beispiel 1 bis 8, z.B. etwa 2 bis 6 Prozent. Liquid organic compound as a bleach activator, e.g. Ethylidene benzoate acetate, about 1 to 15, for example 1 to 8, e.g. about 2 to 6 percent.

Sequestriermittel zum Bleichen, z.B. Dequest 2066, etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. etwa 0,50 bis 1,25 Prozent. Bleach sequestering agents, e.g. Dequest 2066, about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. about 0.50 to 1.25 percent.

Wiederausfällungsverhinderndes Agens, z.B. Relatin DM 4050, etwa 0 bis 4,0, vorzugsweise 0,5 bis 3,0, z.B. 0,5 bis 1,5 Prozent. Anti-precipitation agent, e.g. Relatin DM 4050, about 0 to 4.0, preferably 0.5 to 3.0, e.g. 0.5 to 1.5 percent.

Optischer Aufheller, etwa 0 bis 2,0, vorzugsweise 0,05 bis 1,0, z.B. 0,15 bis 0,75 Prozent. Optical brightener, about 0 to 2.0, preferably 0.05 to 1.0, e.g. 0.15 to 0.75 percent.

Enzyme, etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2,0, z.B. 0,75 bis 1,25 Prozent. Enzymes, about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, e.g. 0.75 to 1.25 percent.

Parfum, etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,10 bis 1,25, z.B. 0,25 bis 1,0 Prozent. Perfume, about 0 to 3.0, preferably 0.10 to 1.25, e.g. 0.25 to 1.0 percent.

Gegebenenfalls können verschiedene der erwähnten Additive zugegeben werden, um die erwünschte Wirkung zu erreichen. Optionally, various of the additives mentioned can be added to achieve the desired effect.

Die flüssige organische als Bleichmittelaktivator dienende Verbindung wird vorzugsweise mindestens mit einem viskositätssteuernden und gelverhindernden Agens der Gruppe aus Alkylenglykolmonoether oder säureterminiertem Niotensid verwendet. In manchen Fällen kann es vorteilhaft sein, sowohl die Alkylenglykolmonoether als auch die nicht-ionischen Tenside mit endständiger Säuregruppe zu verwenden. The liquid organic compound serving as bleach activator is preferably used at least with a viscosity-controlling and gel-preventing agent from the group consisting of alkylene glycol monoether or acid-terminated nonionic surfactant. In some cases it can be advantageous to use both the alkylene glycol monoethers and the non-ionic surfactants with a terminal acid group.

Die Additive werden so gewählt, daß sie mit den Hauptbestandteilen der Waschmittelzusammensetzung verträglich sind. Wie oben angegeben, sind alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht der gesamten Formulierung oder Zusammensetzung bezogen, wenn nicht anders erwähnt. The additives are chosen so that they are compatible with the main components of the detergent composition. As indicated above, all quantities and percentages are based on the weight of the entire formulation or composition, unless stated otherwise.

Die konzentrierte nicht-wäßrige nicht-ionische flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung verteilt sich leicht im Wasser in der Waschmaschine. The concentrated non-aqueous non-ionic liquid detergent composition of the invention is readily dispersed in the water in the washing machine.

Eine typische Formulierung eines Waschmittels der Erfindung ist wie folgt: A typical formulation of a detergent of the invention is as follows:

11 11

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 675 251 A5 CH 675 251 A5

Gewichtsprozent Percent by weight

Nicht-ionisches Tensid oder Gemisch derselben Nonionic surfactant or mixture thereof

20 bis 45 20 to 45

säureterminiertes Tensid zur Verbesserung der Viskosität acid-terminated surfactant to improve viscosity

0 bis 20 0 to 20

Phosphat als Buildersalz Phosphate as builder salt

10 bis 60 10 to 60

verkrustungsverhinderndes Agens anti-incrusting agent

0 bis 10 0 to 10

Alkylenglykolmonoalkylether als gelverhinderndes Agens Alkylene glycol monoalkyl ether as a gel-preventing agent

5 bis 15 5 to 15

Phosphorsäurealkanolester, Stabilisierungsmittel Phosphoric acid alkanol esters, stabilizers

0 bis 2,0 0 to 2.0

wiederausfällungsverhinderndes Agens anti-precipitation agent

0 bis 4,0 0 to 4.0

Alkaliperborat als Bleichmittel Alkali perborate as bleach

5 bis 15 5 to 15

flüssige organische Bleichmittelaktivatorverbindung, liquid organic bleach activator compound,

1,0 bis 8,0 1.0 to 8.0

z.B. Ethylidenbenzoatacetat e.g. Ethylidene benzoate acetate

Sequestriermittel zum Bleichen Bleach sequestering agent

0 bis 3,0 0 to 3.0

Parfum (Duet 787) Perfume (Duet 787)

0 bis 3,0 0 to 3.0

optischer Aufheller optical brightener

0,15 bis 0,75 0.15 to 0.75

Enzyme Enzymes

0,75 bis 1,25 0.75 to 1.25

Parfum Perfume

0 bis 3,0 0 to 3.0

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. The following examples are intended to illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

Eine konzentrierte nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit nicht-ionischem Tensid wird aus den folgenden Bestandteilen mit den folgenden Mengen formuliert: A concentrated non-aqueous liquid detergent composition with non-ionic surfactant is formulated from the following ingredients in the following amounts:

Gewichtsprozent Percent by weight

Niotensid 37,0 Nonionic surfactant 37.0

säureterminiertes Dobano! 91-5, 5,0 Reaktionsprodukt mit Bernsteinsäureanhydrid acid-determined Dobano! 91-5, 5.0 reaction product with succinic anhydride

Natriumtripolyphosphat (TPP) 31,4 Sodium tripolyphosphate (TPP) 31.4

Diethylenglykolmonobutylether, gelverhinderndes Agens 10,0 Diethylene glycol monobutyl ether, gel preventing agent 10.0

Phosphorsäurealkanolester (Empiphos 5632) 0,3 Phosphoric acid alkanol ester (Empiphos 5632) 0.3

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel 9,0 Sodium perborate monohydrate, bleach 9.0

Ethylidenbenzoatacetat-BIeichmittelaktivator 4,5 Ethylidene benzoate acetate form activator 4.5

wiederausfällungsverhinderndes Agens (Relatin DM 4050)(1' 1,0 anti-precipitation agent (Relatin DM 4050) (1 '1.0

optischer Aufheller (Tinopal ATSX) 0,2 optical brightener (Tinopal ATSX) 0.2

Parfum 0,6 Perfume 0.6

Enzym (Esperase) 1^0 Enzyme (Esperase) 1 ^ 0

100,0 100.0

'CMC/MC 2:1 Gemisch von Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxymethyl-cellulose 'CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde vermählen, um die Teilchengröße der suspendierten Buildersalze auf weniger als 40 Mikrometer zu verringern. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung ist beständig, geliert beim Lagern nicht, läßt sich leicht in Wasser redispergieren und hat gute Bleicheigenschaften. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition is stable, does not gel when stored, is easy to redisperse in water and has good bleaching properties.

Beispiel 2 Example 2

Es wurde ein konzentriertes nicht-wäßriges flüssiges Waschmittel mit nicht-ionischem Tensid aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen formuliert. A concentrated non-aqueous liquid detergent with non-ionic surfactant was formulated from the following ingredients in the amounts indicated.

12 12

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 675 251 A5 CH 675 251 A5

Gewichtsprozent Percent by weight

Tensid, Produkt D Surfactant, product D

13,5 13.5

Surfactant T7 Surfactant T7

10,0 10.0

Surfactant T9 Surfactant T9

10,0 10.0

säureterminiertes Dobanol 91-5 acid-terminated Dobanol 91-5

5,0 5.0

Reaktionsprodukt mit Bersteinsäureanhydrid Reaction product with succinic anhydride

Natriumtripolyphosphat (TPP) Sodium tripolyphosphate (TPP)

29,6 29.6

verkrustungsverhinderndes Agens (Sokalan CP5) anti-incrusting agent (Sokalan CP5)

4,0 4.0

Diethylenglykolmonobutylether, gelverhinderndes Agens Diethylene glycol monobutyl ether, gel-preventing agent

10,5 10.5

Phosphorsäurealkanolester (Empiphos 5632) Phosphoric acid alkanol esters (Empiphos 5632)

0,3 0.3

Natriumperboratmonohydrat, Bleichmittel Sodium perborate monohydrate, bleach

9,0 9.0

Ethylidenbenzoatacetat, Bleichmittelaktivator Ethylidene benzoate acetate, bleach activator

4,5 4.5

Sequestriermittel zum Bleichen (Dequest 2066) Bleach sequestering agent (Dequest 2066)

1,0 1.0

wiederausfällungsverhinderndes Agens (Relatin DM 4050)(1) anti-reprecipitating agent (Relatin DM 4050) (1)

1,0 1.0

optischer Aufheller (Stilben) optical brightener (stilbene)

0,5 0.5

Enzym (Esperasebrei) Enzyme (Esperase porridge)

1,0 1.0

Duet 787(2) Duet 787 (2)

0,6 0.6

100,0 100.0

'^CMC/MC 2:1 Gemisch von Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxymethyl-cellulose '^ CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose

®Duet 787, ein Parfum, d.h. Duftstoff von IFF, Ina ®Duet 787, a perfume i.e. Fragrance from IFF, Ina

Die Formulierung wurde etwa 1 Stunde vermählen, um die Teilchengröße der suspendierten Buildersalze auf weniger als 40 Mikrometer zu verkleinern. Die formulierte Waschmittelzusammensetzung war stabil, gelierte beim Lagern nicht und war in Wasser leicht dispergierbar. Das Bleichmittel zeigte sich bei 40°C sowohl gegenüber Wein als auch Immediat-Rußflecken (immedial black soils) wirksam. The formulation was milled for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 40 microns. The formulated detergent composition was stable, did not gel when stored and was easily dispersible in water. The bleach was effective at 40 ° C against both wine and immediate soot stains (immediate black soils).

Die Formulierungen der Beispiele 1 und 2 können auch hergestellt werden, ohne die Buildersalze und suspendierten festen Teilchen auf kleine Teilchengröße zu vermählen, doch erhält man die besten Ergebnisse, wenn man die Formulierung vermahlt, um die Teilchengröße der suspendierten Festteilchen zu verringern. The formulations of Examples 1 and 2 can also be prepared without grinding the builder salts and suspended solid particles to small particle size, but the best results are obtained by grinding the formulation to reduce the particle size of the suspended solid particles.

Man kann die Buildersalze so wie sie geliefert werden verwenden, oder aber die Buildersalze und die suspendierten Teilchen vor dem Vermischen mit dem Niotensid vermählen oder teilweise vermählen. Das Vermählen kann teilweise vor dem Vermischen erfolgen und nach dem Mischen vollendet werden, oder man kann die gesamte Mahlstufe nach dem Vermischen mit dem flüssigen Tensid durchführen. Die Formulierungen, die suspendierten Builder und feste Teilchen mit Größen unter 40 Mikron aufweisen, sind bevorzugt. You can use the builder salts as supplied, or you can grind or partially grind the builder salts and suspended particles before mixing them with the nonionic surfactant. The grinding can be carried out partly before the mixing and can be completed after the mixing, or the entire grinding step can be carried out after the mixing with the liquid surfactant. The formulations comprising suspended builders and solid particles with sizes below 40 microns are preferred.

Das System aus Persalzbleichmittel und flüssiger organischer Bleichmittelaktivatorverbindung der Erfindung kann auch in Geschirr-Reinigungsmitteln mit nicht-ionischem Tensid, cremigen Scheuermitteln und anderen Zusammensetzungen verwendet werden, bei denen gebleicht werden soll. The system of persalt bleach and liquid organic bleach activator compound of the invention can also be used in dishwashing detergents with non-ionic surfactant, creamy abrasives, and other compositions to be bleached.

Claims (15)

PatentansprücheClaims 1. Zusammensetzung zum Behandeln und Reinigen von Textilien, gekennzeichnet durch einen Gehalt an -einem nicht-ionischen flüssigen Tensid,1. Composition for treating and cleaning textiles, characterized by a content of a non-ionic liquid surfactant, - einer anorganischen Persauerstoffverbindung als Bleichmittel und- An inorganic peroxygen compound as a bleaching agent and - einer flüssigen organischen bleichmittelaktivierenden Verbindung, auch Bleichmittelaktivator genannt.- A liquid organic bleach activating compound, also called bleach activator. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein viskositätssteuerndes und gelverhinderndes Agens enthält.2. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a viscosity-controlling and gel-preventing agent. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein viskositätssteuerndes und gelverhinderndes Agens der Gruppe aus Alkylenglykolmonoalkylether und einem nichtionischen Tensid mit endständiger Säuregruppe enthält.3. Composition according to claim 1, characterized in that it contains at least one viscosity-controlling and gel-preventing agent from the group consisting of alkylene glycol monoalkyl ether and a nonionic surfactant with a terminal acid group. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Suspension von unlöslichem anorganischen Buildersalz enthält.4. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a suspension of insoluble inorganic builder salt. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige organische bleichmittelaktivierende Verbindung die Formel5. Composition according to claim 1, characterized in that the liquid organic bleach activating compound has the formula 1313 55 1010th 1515 2020th 2525th 3030th 3535 4040 4545 5050 5555 CH 675 251 A5CH 675 251 A5 OO lileft Rj-CHRj-CH o-c-r2o-c-r2 O—C—RO — C — R HH OO besitzt, worin Ri, Ffe und R3 Kohlenwasserstoffreste oder C4-C6-heterocyclische Reste sind, welche gewährleisten, daß die organische Verbindung eine Flüssigkeit ist.in which Ri, Ffe and R3 are hydrocarbon radicals or C4-C6 heterocyclic radicals which ensure that the organic compound is a liquid. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der unlösliche anorganische Builder 10 bis 60% eines Polyphosphatbuilders enthält.6. The composition according to claim 4, characterized in that the insoluble inorganic builder contains 10 to 60% of a polyphosphate builder. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere Hilfsstoffe der Gruppe aus verkrustungsverhinderndem Agens, sequestrierendem Agens, wiederausfäl-lungsverhinderndem Agens, optischem Aufheller, Enzymen und Parfum enthält.7. The composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more adjuvants from the group consisting of anti-incrusting agent, sequestering agent, anti-precipitation agent, optical brightener, enzymes and perfume. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 60% eines nicht-ioni-schen flüssigen Tensids enthält.8. The composition according to claim 1, characterized in that it contains 10 to 60% of a non-ionic liquid surfactant. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 30% eines Alkylengly-kolmonoalkylethers enthält.9. The composition according to claim 3, characterized in that it contains 5 to 30% of an alkylene glycol colmonoalkyl ether. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Buildersalz eine Teilchengröße von weniger als 40 Mikrometer besitzt.10. The composition according to claim 4, characterized in that the inorganic builder salt has a particle size of less than 40 microns. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,1 bis etwa 0,5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eines Phosphorsäureaikanolesters als absetzverhinderndes Stabilisierungsmitte! enthält.11. The composition according to claim 1, characterized in that it contains about 0.1 to about 0.5% by weight, based on the total composition, of a phosphoric acid ananol ester as a sediment-preventing stabilizing agent! contains. 12. Nicht-wäßrige builderhaltige Textilvollwaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, die bei hohen und niederen Temperaturen gießbar ist und beim Vermischen mit kaltem Wasser nicht geliert, gekennzeichnet durch einen Gehalt an12. Non-aqueous builder-containing heavy-duty textile detergent composition according to claim 1, which is pourable at high and low temperatures and does not gel when mixed with cold water, characterized by a content of -mindestens einem flüssigen nicht-ionischen Tensid in einer Menge von etwa 10 bis etwa 60 Gew.%;at least one liquid non-ionic surfactant in an amount of about 10 to about 60% by weight; - mindestens einem anorganischen, in dem nicht-ionischen Tensid suspendierten Buildersalz in einer Menge von etwa 10 bis etwa 60 Gew.%;at least one inorganic builder salt suspended in the nonionic surfactant in an amount of about 10 to about 60% by weight; - einem anorganischen Persauerstoffbleichmittel in einer Menge von etwa 5 bis15 Gew.%;an inorganic peroxygen bleach in an amount of about 5 to 15% by weight; - Ethylidenbenzoatacetat als Bleichmittelaktivator in einer Menge von etwa 1 bis 8,0 Gew.%;Ethylidene benzoate acetate as a bleach activator in an amount of about 1 to 8.0% by weight; - einem säureterminierten nicht-ionischen Tensid als gelverhinderndem Additiv in einer Menge von etwa 0 bis 20 Gew.%; undan acid-terminated nonionic surfactant as a gel-preventing additive in an amount of about 0 to 20% by weight; and - einer Verbindung der Formel worin Ri eine C2- bis Cs-Alkylgruppe bedeutet, R2 Wasserstoff oder Methyl ist und n eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 1 bis 6 darstellt, als gelverhinderndem Additiv in einer Menge von 5 bis 30 Gew.%.a compound of the formula in which Ri is a C2 to Cs alkyl group, R2 is hydrogen or methyl and n is a number with an average value of 1 to 6, as a gel-preventing additive in an amount of 5 to 30% by weight. 13. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere Hilfsstoffe der Gruppe aus verkrustungsverhinderndem Agens, Sequestriermittel, wiederaus-fällungsverhinderndem Agens, optischem Aufheller, Enzym und Parfum enthält.13. Detergent composition according to claim 12, characterized in that it contains one or more auxiliaries from the group consisting of anti-scale agent, sequestering agent, anti-precipitation agent, optical brightener, enzyme and perfume. 14. Nicht-wäßrige flüssige Textilvollwaschmitteizusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen gewichtsbezogenen Gehalt an etwa14. Non-aqueous liquid heavy duty laundry detergent composition according to claim 1, characterized by a weight-based content of approximately 20 bis 50% nicht-ionischem Tensid,20 to 50% non-ionic surfactant, 15. Nicht-wäßrige flüssige Textilvollwaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 12, gekennzeichnet durch einen gewichtsbezogenen Gehalt an15. Non-aqueous liquid heavy duty detergent composition according to claim 12, characterized by a weight-based content of 30 bis 40% nicht-ionischem Tensid,30 to 40% non-ionic surfactant, 1 bis 10% säureterminiertem nicht-ionischem Tensid zur Verbesserung der Viskosität,1 to 10% acid-determined non-ionic surfactant to improve viscosity, 25 bis 35% Natriumtripolyphosphat,25 to 35% sodium tripolyphosphate, 2 bis 4% Natriumsalzes des Copolymeren von Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid,2 to 4% sodium salt of the copolymer of acrylic acid and maleic anhydride, 1 i R 0(CHCH„0) H1 i R 0 (CHCH "0) H « TI«TI ;; 1414 55 1010th 1515 2020th 2525th 3030th 3535 4040 4545 5050 5555 CH 675 251 A5CH 675 251 A5 5 bis 15% Diethylenglykolmonobutylether,5 to 15% diethylene glycol monobutyl ether, 0,2 bis 0,5% Phosphorsäurealkanolester,0.2 to 0.5% phosphoric acid alkanol ester, 5 bis 15% Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel,5 to 15% sodium perborate monohydrate as bleach, 2 bis 6,0% Ethylidenbenzoatacetat als Bleichmittelaktivator,2 to 6.0% ethylidene benzoate acetate as bleach activator, 0,50 bis 1,25% Sequestriermittel zum Bleichen und0.50 to 1.25% sequestering agent for bleaching and 0,5 bis 1,5% wiederausfällungsverhinderndem Agens.0.5 to 1.5% anti-precipitation agent. 1515 15 bis 50% Natriumtripolyphosphat (TPP),15 to 50% sodium tripolyphosphate (TPP), 1 bis 8% Natriumsalzes des Copolymeren von Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid,1 to 8% sodium salt of the copolymer of acrylic acid and maleic anhydride, 5 bis 20% Diethylenglykolmonoalkylether,5 to 20% diethylene glycol monoalkyl ether, 0,1 bis 1,0% Phosphorsäurealkanolester,0.1 to 1.0% phosphoric acid alkanol ester, 2 bis 20% Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel, und 1 bis 8% Ethylidenbenzoatacetat als Bleichmittelaktivator.2 to 20% sodium perborate monohydrate as a bleach, and 1 to 8% ethylidene benzoate acetate as a bleach activator.
CH3402/87A 1986-09-09 1987-09-04 CH675251A5 (en)

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