LU86989A1 - HIGH FOAMING LIQUID DETERGENT COMPOSITIONS BASED ON ETHOXYL FATTY ALCOHOL AND METHODS OF USE THEREOF FOR CLEANING DIRTY TISSUES - Google Patents

HIGH FOAMING LIQUID DETERGENT COMPOSITIONS BASED ON ETHOXYL FATTY ALCOHOL AND METHODS OF USE THEREOF FOR CLEANING DIRTY TISSUES Download PDF

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LU86989A1
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LU
Luxembourg
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detergent composition
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percent
nonionic surfactant
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LU86989A
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French (fr)
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Leopold Laitem
Guy Broze
Danielle Bastin
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Colgate Palmolive Co
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Description

__________ - ; 52.688__________ -; 52.688

. Γί Ç Γ- - ΐ> GRAND-DUCHE DE LUXEMBOURG. Γί Ç Γ- - ΐ> GRAND-DUCHE DE LUXEMBOURG

Brevet N° O 0 ν' V * .Patent N ° O 0 ν 'V *.

Monsieur le Ministre , » du .... .8. septembre 1987 de l’Économie et des Qasses Moyennes _ Service de la Propriété IntellectuelleMr. Minister, ”of .... .8. September 1987 Economy and Average Qasses _ Intellectual Property Service

THredai'Tt,................-........... | gg) LUXEMBOURGTHredai'Tt, ................-........... | gg) LUXEMBOURG

II

Demande de Brevet d’invention ____________________________-..................................................._.......................................................... ( 1) I. Requête - · -La......société dite : - COLGATE-PALMOLIVE.....-COMPANY ,—3OB-Park -Avenue ,( 2) .....NEW - YORK,......N.Y-..—10022 ,.......Etats-Unis d ? Amérique, - représentée -par—Invention Patent Application ____________________________-.......................................... ........._........................................ .................. (1) I. Request - · -The ...... company known as: - COLGATE-PALMOLIVE .....- COMPANY, - 3OB-Park -Avenue, (2) ..... NEW - YORK, ...... NY -..— 10022, ....... United States d? America, - represented -by—

Monsieur -Jacques -de Muy ser r agis sant en qualité -de mandataire ..................................................._________________________________________________________________________________________________ (3) déposent) ce —huit-septembre—19^00 -quatre-vingt- sept--( 4) à............15..............._ heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: "Coinpositions.-détergentes-liquides--à -fort—moussage , à-base ( 5) .....d' alcool gras-éthoxylé.....et-leurs-procédés d* utilisation-pour------- .....nettoyerdest-issus salis.'1------————— ------ 2. la description en langue française --------de l’invention en trois exemplaires; 3..........................//___________________ ..........planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le —7—septembre.....1987 5. la délégation de pouvoir, datée de____________________________ le------------; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont): ( 6)Monsieur -Jacques -de Muy will be acting as a representative ................................... ................_________________________________________________________________________________________________ (3) deposit) this - eight September - 19 ^ 00 - ninety seven - (4) at ....... ..... 15 ..............._ hours, at the Ministry of the Economy and the Middle Classes, in Luxembourg: 1. this request for obtaining a Patent for invention relating to: "Coinpositions.-detergents-liquids - strong-foaming, based (5) ..... of fatty-ethoxylated alcohol ..... and-their-processes * use-for ------- ..... Nettoyagedest-issu salis.'1 ------————— ------ 2. the description in French language ---- ---- of the invention in triplicate; 3 .......................... // ___________________ ........ ..drawing plates, in triplicate; 4. the receipt of the fees paid to the Registration Office in Luxembourg, on September 7 ... ... 1987 5. the delegation of power, dated______________ ______________ the------------; 6. the successor document (authorization); declare (s) assuming responsibility for this declaration, that the inventor (s) is (are): (6)

.....1 ♦.......Guy.....BROYE ,........3-2-,--ru©—Cl uskLxv,—-B—-4330—GRAGE—HGLLOGNE ,—BdqiquG..... 1 ♦ ....... Guy ..... BROYE, ........ 3-2 -, - ru © —Cl uskLxv, —- B —- 4330— GRAGE — HGLLOGNE, —BdqiquG

.....2*.......Léopold-IAITEM,.....-2,—-me—de......Merdorp/—B—5960—ORB—JAUCHE^—Belgique .....3..........Danielle...BASTIN,...J..4.,_.rue.-.da.-la......Hayoulle,—46.32_SOUMAGNE,------- ......................Belgique_________________________________________________________________ * revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ....................................-.......-.........brevet ------------------------------------------------déposée(s)jë8 (8) - aux-Etats—Unis-dJ Amériqae le (9).........8 septembre......1986..________________________________________________________________________________ sous le N° (10) ...9..0..4.......3.2.8.________________________________________________________________________________________________________—------------------ au nom de (U) s.......inventeurs....................................................................-________________________________________________________________________ élitfélisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg--:-----------—------------- .....................................35, .boulevard......Royal_______________________________________________—--------(12) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à ------------.6.----------------,......................mois. (13)..... 2 * ....... Léopold-IAITEM, .....- 2, —- me — de ...... Merdorp / —B — 5960 — ORB — JAUCHE ^ —Belgium ..... 3 .......... Danielle ... BASTIN, ... J..4., _. Rue .-. Da.-la ...... Hayoulle, - 46.32_SOUMAGNE, ------- ...................... Belgium_________________________________________________________________ * claims (nt) for the above patent application the priority of one ( des) request (s) from (7) ....................................-... ....-......... patent ----------------------------------- ------------- filed (s) jë8 (8) - in-the United States-dJ America on (9) ......... September 8 ..... .1986 ..________________________________________________________________________________ under N ° (10) ... 9..0..4 ....... 3.2.8 .________________________________________________________________________________________________________—--------------- --- on behalf of (U) s ....... inventors ................................ ....................................-________________________________________________________________________ elect elite) d omicile for him (her) and, if designated, for his representative, in Luxembourg -: -----------—------------- ..... ................................ 35, .boulevard ...... Royal _______________________________________________—------ - (12) requests (s) the grant of a patent for the invention for the subject described and represented in the abovementioned appendices, with postponement of this grant to ------------. 6 .----------------,......................month. (13)

Le déppsannSnandataire:------------------------------------------------------------------:-------------— (14) / I Π. Procès-verbal de DépôtDeppsannSnandataire: ----------------------------------------------- -------------------: -------------— (14) / I Π. Deposit Minutes

La susdite\demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de impropriété InteUeptudlricLuxembourg, en date du: g septembre 1987 / » .7.7 \ Pr. le Ministre de l’Economie et des Qasses Moyennes, ic f ; / T, \ à ______... heures ( > / | p. d.The aforesaid \ invention patent application has been filed with the Ministry of Economy and Middle Classes, InteUeptudlricLuxembourg Impropriety Service, dated: September g / 1987 / ".7.7 \ Pr. The Minister of Economy and Average Qasses, ic f; / T, \ at ______... hours (> / | p. D.

1 r» : Λ | i«3 '· Le chef du service de la propriété intellectuelle, COj> . . A 68007_KJ/* /_ /1 fli f EXPLICATIONS RELATIVES AU F0RMULÂÏRB©&BÉ?OT 1 / J '•S'O L- (1) s’il y a lieu "Demande de certificat d'addition au brevet principal, à la demaDde de brevet principal No............du............(2) inscrire les nom, prénom, profession.1 r ”: Λ | i "3 '· The head of the intellectual property department, COj>. . A 68007_KJ / * / _ / 1 fli f EXPLANATIONS RELATING TO F0RMULÂÏRB © & BÉ? OT 1 / J '• S'O L- (1) if applicable "Request for certificate of addition to the main patent, to the main patent application No ............ of ............ (2) enter the surname, first name, profession.

adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siige soda], lorsque le demandeur est une personne morale -(3) inscrire Ifrc mm.nrénnm. adresse du mandataire aoréè. conseil en nrnnriéîé industrielle, muni d’un douvûit Snéeial. s’il v a lieu: "renré&entéüar............aassant en Qualité de mandataire7’ f \ 52.688 REVENDICATION DE LA PRIORITE - de la demande de brevet / | X§P Aux Etats-Unis d'Amérique_ | Du 8 septembre 1986 (No. 904.328) i 1 ___________ _______ — ------- — ; i t Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande deaddress of the applicant, when the latter is an individual or company name, legal form, address of the soda seat], when the applicant is a legal person - (3) enter Ifrc mm.nrénnm. address of the authorized representative. industrial nrnnriéîé council, with a Snéeial dudouit. if applicable: "renré & entéüar ............ aassant en mandataire7 'f \ 52.688 CLAIMING PRIORITY - of patent application / | X§P In the United States of America_ | From September 8, 1986 (No. 904.328) i 1 ___________ _______ - ------- -; it Brief Description filed in support of a request for

BREVET D’INVENTIONPATENT

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Luxembourg iLuxembourg i

au nom de : COLGATE-PALMOLIVE COMPANYin the name of: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats-Unis d'Amérique) pour: "Compositions détergentes liquides à fort moussage, à base d'alcool gras éthoxylé et leurs procédés d'utilisation pour nettoyer des tissus salis." wNEW YORK, N.Y. 10022 (United States of America) for: "High foaming liquid detergent compositions based on ethoxylated fatty alcohol and methods of using them to clean soiled fabrics." w

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Compositions détergentes liquides à fort moussage, à base d'alcool gras éthoxylé et leurs procédés d'utilisation pour nettoyer des tissus salis.Strong foaming liquid detergent compositions based on ethoxylated fatty alcohol and methods of using them to clean soiled fabrics.

55

La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. L ' invention concerne plus particulièrement des compositions détergentes liquides non aqueuses très moussantes pour le lavage du linge, qui sont stables à l'encontre d'une séparation de phases et 15 * d'une gélification et sont aptes à être facilement versées, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour ]b netteyage· des tissus salis.The present invention relates to non-aqueous liquid compositions for the treatment of tissue. The invention relates more particularly to very foaming non-aqueous liquid detergent compositions for washing clothes, which are stable against phase separation and gelation and are capable of being easily poured, as well as the use of these compositions for] b netyage · of soiled fabrics.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont 20 bien connues dans l'art. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme le font connaître par exemple les . 25 brevets des E.U.A. Ne 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466, et les brevets britanniques'Νβ 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.Non-aqueous liquid detergent compositions for heavy laundry use are well known in the art. For example, compositions of this type can comprise a liquid nonionic surfactant in which are dispersed particles of a detergency builder, as for example are known. 25 U.S. patents Ne 4,316,812, 3,630,929 and 4,264,466, and the British patents Νβ 1,205,711, 1,270,040 and 1,600,981.

Les demandes de brevet français apparentées de la Demanderesse sont les suivantes: 30 85.19510 déposée le 31 décembre 1985; 85.04831 déposée le 29 mars 1985; 85.05319 déposée le 9 avril 1985.The Applicant's related French patent applications are as follows: 30 85.19510 filed on December 31, 1985; 85.04831 filed March 29, 1985; 85.05319 filed April 9, 1985.

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Ces demandes visent des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses pour le lavage du linge.These applications relate to non-aqueous non-ionic liquid detergent compositions for washing clothes.

Les détergents liquides sont souvent considérés 5 comme plus commodes à employer que les produits secs en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont faciles à doser, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage et peuvent être facilement appliqués en 10 solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver, et il n'engendrent pas de poussière et occupent habituellement moins de place à l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer dans la formulation des détergents 15 liquides des matières qui né pourraient supporter les opérations de séchage sans dégradation, matières qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la fabrication de produits détergents en particules. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par 20 rapport aux produits solides en particules ou en unités discrètes, les détergents liquides sont également souvent affectés de certains inconvénients inhérents auxquels on doit obvier pour obtenir des produits détergents acceptables au point de vue 25 commercial. Ainsi, certains de ces produits ne moussent pas facilement, se séparent à l'entreposage, et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas faciles à redisperser. Dans certains cas, la viscosité du produit change et il devient soit trop 30 épais pour être versé, soit fluide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides se troublent et d'autres se gélifient au repos.Liquid detergents are often considered more convenient to use than dry powder or particulate products and consumers have therefore given them great preference. They are easy to dose, dissolve quickly in wash water and can be easily applied in 10 concentrated solutions or dispersions on soiled areas of clothes to be washed, and they do not generate dust and usually take up less space storage. Furthermore, it is possible to incorporate into the formulation of liquid detergents materials which cannot withstand drying operations without degradation, materials which it would often be desirable to employ in the manufacture of particulate detergent products. Although they enjoy many advantages over solid products in particulate or discrete units, liquid detergents are also often affected by certain inherent disadvantages which must be overcome in order to obtain commercially acceptable detergent products. Thus, some of these products do not foam easily, separate during storage, and others separate by cooling and are not easy to redisperse. In some cases, the viscosity of the product changes and it becomes either too thick to be poured or fluid enough to resemble water. Some clear products cloud and others gel on standing.

La Demanderesse s'est intéressée à 1'étude du comportement des systèmes de surfactifs liquides non 35 ioniques contenant une matière particulaire en i » 3 suspension. Une attention particulière a été portée aux compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage du linge contenant un adjuvant de détergence et au problème de la sédimentation de 5 l'adjuvant de détergence et autres additifs du linge en suspension, ainsi qu'au problème de la gélification qui est associé aux surfactifs non ioniques.We have been interested in studying the behavior of nonionic liquid surfactant systems containing particulate matter in suspension. Particular attention was paid to non-aqueous liquid detergent compositions for washing laundry containing a detergency builder and to the problem of sedimentation of the detergency builder and other additives to the laundry in suspension, as well as to the problem of gelation which is associated with nonionic surfactants.

Ces considérations exercent un impact, par 10 exemple, sur la stabilité et la dispersibilité des produits et leur aptitude à être versés.These considerations have an impact, for example, on the stability and dispersibility of the products and their suitability for pouring.

On sait que l'un des problèmes majeurs rencontrés avec les détergents liquides pour le lavage du linge contenant des adjuvants de détergence 15 est celui de leur stabilité physique. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées dans le surfactif liquide non ionique est supérieure à la densité du surfactif liquide.It is known that one of the major problems encountered with liquid detergents for washing laundry containing detergency builders is that of their physical stability. This problem stems from the fact that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is greater than the density of the liquid surfactant.

20 En conséquence, les particules dispersées ont tendance à se déposer. Deux solutions de base existent pour résoudre le problème de la sédimentation: augmenter la viscosité du surfactif liquide non ionique et réduire la dimension des 25 particules solides dispersées.As a result, the dispersed particles tend to deposit. Two basic solutions exist for solving the problem of sedimentation: increasing the viscosity of the nonionic liquid surfactant and reducing the size of the dispersed solid particles.

On sait que les suspensions peuvent être stabilisées à l'encontre d'une sédimentation par l'addition d'épaississants ou de dispersants minéraux ou organiques, tels que par exemple des matières 30 minérales à très grande surface spécifique, comme la silice finement divisée, les argiles, etc., des épaississants organiques tels que les éthers cellulosiques, les polymères acryliques et les polymères d'acrylamide, les polyélectrolytes, etc. 35 Cependant, de telles augmentations de la viscosité * * Λ . ' 4 « des suspensions sont naturellement limitées par la nécessité que la suspension liquide soit facile à verser et s'écoule facilement, même à basse température. En outre, ces additifs ne contribuent 5 pas à l'action nettoyante de la composition.It is known that the suspensions can be stabilized against sedimentation by the addition of thickeners or mineral or organic dispersants, such as for example mineral materials with very large specific surface, such as finely divided silica, clays, etc., organic thickeners such as cellulose ethers, acrylic polymers and acrylamide polymers, polyelectrolytes, etc. 35 However, such increases in viscosity * * Λ. '4 "suspensions are naturally limited by the need that the liquid suspension is easy to pour and flows easily, even at low temperatures. Furthermore, these additives do not contribute to the cleaning action of the composition.

Le broyage destiné à réduire la dimension des particules offre les avantages suivants: 1. La surface spécifique des particules dispersées augmente et, par conséquent, le mouillage 10 des particules par le véhicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) s'en trouve proportionnellement amélioré.The grinding intended to reduce the particle size offers the following advantages: 1. The specific surface of the dispersed particles increases and, consequently, the wetting of the particles by the nonaqueous vehicle (liquid nonionic surfactant) is proportionally improved. .

2. La distance moyenne entre les particules dispersées est réduite avec une augmentation 15 proportionnelle de 1'intéràction entre particules.2. The average distance between the dispersed particles is reduced with a proportional increase in the interaction between particles.

Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance à la gélification au repos et la limite d'écoulement de la suspension alors que, dans le même temps, le broyage diminue notablement la viscosité 20 plastique.Each of these effects contributes to increasing the resistance to gelling at rest and the flow limit of the suspension while, at the same time, grinding significantly reduces the plastic viscosity.

La limite d'écoulement est définie comme étant la contrainte minimale nécessaire pour induire une déformation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, en se représentant la suspension comme un 25 réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la limite d'écoulement, la suspension se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est 30 dépassée, le réseau se brise en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très grande viscosité apparente. Si la contrainte de cisaillement est' assez supérieure à la limite d'écoulement, les particules sont particulièrement 35 défloculées par cisaillement et la viscosité * % Λ . ' 5 ft apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est très supérieure à la limite d'écoulement, les particules dispersées sont totalement défloculées par cisaillement et la 5 viscosité apparente est très basse comme s'il n'y avait pas d'intéraction entre les particules.The flow limit is defined as the minimum stress necessary to induce plastic deformation (flow) of the suspension. Thus, by representing the suspension as a loose network of dispersed particles, if the applied stress is less than the flow limit, the suspension behaves like an elastic gel and no plastic flow occurs. As soon as the flow limit is exceeded, the network breaks at certain points and the sample begins to flow, but with a very high apparent viscosity. If the shear stress is sufficiently greater than the flow limit, the particles are particularly deflocculated by shear and the viscosity *% Λ. '5 ft apparent decreases. Finally, if the shear stress is much higher than the flow limit, the dispersed particles are totally deflocculated by shearing and the apparent viscosity is very low as if there were no interaction between the particles.

Far conséquent, plus la limite d'écoulement de la suspension est élevée, plus la viscosité apparente à un faible taux . de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une sédimentation du produit.Consequently, the higher the flow limit of the suspension, the lower the apparent viscosity. The higher the shear, the better the physical stability against sedimentation of the product.

Outre les problèmes posés par la sédimentation ou la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux pour le linge à base de surfactifs non ioniques liquides ont pour 15 inconvénient que les surfactifs non ioniques ne forment pas facilement une mousse stable et qu'ils ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement grande dans l'usage 20 courant des machines à laver automatiques domestiques de type européen où l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge dans un dispositif distributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la machine. Pendant le 25 fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solution de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hiver, lorsque la composition détergente 30 et l'eau qui alimente le distributeur sont particulièrement froides, que la viscosité du détergent s'accroisse fortement et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une partie de la composition n'est pas expulsée du distributeur pendant le 35 fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt de * 6In addition to the problems of sedimentation or phase separation, non-aqueous liquid laundry detergents based on liquid non-ionic surfactants have the disadvantage that non-ionic surfactants do not readily form a stable foam and tend to to gel when added to cold water. This is a problem which is of particularly great importance in the common use of automatic household washing machines of European type where the user places the detergent composition for washing clothes in a dispensing device (for example a dispensing drawer). of the machine. During the operation of the machine, the detergent contained in the dispenser is subjected to a stream of cold water to be transferred into the main body of the washing solution. It happens in particular during the winter months, when the detergent composition and the water which feeds the dispenser are particularly cold, that the viscosity of the detergent increases sharply and that a gel forms. As a result, part of the composition is not expelled from the dispenser during the operation of the machine, and a deposit of * 6

«PF"PF

- t composition s'accumule au cours de cycles de lavage répétés, ce qui oblige finalement l'utilisateur à balayer le distributeur avec de l'eau chaude.- t composition accumulates during repeated washing cycles, which ultimately requires the user to sweep the dispenser with hot water.

Le phénomène de gélification peut également 5 constituer un problème à chaque fois que l'on souhaite effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou pour certains tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou 10 chaude.The gelation phenomenon can also be a problem whenever it is desired to wash using cold water, as may be recommended for certain synthetic and delicate fabrics or for certain fabrics which may shrink in the lukewarm or hot water.

La tendance qu'ont les compositions détergentes concentrées à se prendre en gel pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des locaux de stockage non chauffés, ou par le 15 transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is compounded by storage of the compositions in unheated storage rooms, or by transporting the compositions during the winter months in vehicles unheated transport.

Des solutions partielles au problème de la gélification des compositions aqueuses sensiblement exemptes d'adjuvants de détergence ont été proposées, 20 par exemple par dilution du surfactif non ionique liquide avec certains solvants régulant la viscosité et certains agents inhibant la gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir le brevet des E.U.A. N° 3 953 380), 25 des fondâtes et adipates de métaux alcalins (voir le brevet des E.U.A. N# 4 368 147), 1'hexylèneglycol, un polyéthylèneglycol, etc., et par modification et par optimalisation de la structure du surfactif non ionique.Partial solutions to the problem of gelation of aqueous compositions substantially free of detergency builders have been proposed, for example by diluting the liquid nonionic surfactant with certain viscosity-controlling solvents and certain gelation-inhibiting agents, such as lower alkanols , for example ethyl alcohol (see US Patent No. 3,953,380), alkali metal fondates and adipates (see US Patent No. 3,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol, etc. , and by modification and optimization of the structure of the nonionic surfactant.

30 II est souhaité d'apporter des améliorations à la production d'une mousse stable et à la stabilité et à l'inhibition de la gélification des compositions liquides non aqueuses de traitement de tissus.It is desired to make improvements in the production of a stable foam and in the stability and inhibition of gelation of nonaqueous liquid tissue treatment compositions.

Selon la présente invention, on prépare une 35 composition détergente liquide non aqueuse, stable, * 4 7 fortement concentrée et à haut pouvoir moussant pour le lavage du linge, en ajoutant à la composition, à titre dé composant surfactif non ionique principal, un alcool gras en Cg à C·^ éthoxylé avec 5 moles 5 d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool.According to the present invention, a non-aqueous, stable, highly concentrated, high-foaming liquid detergent composition is prepared for washing clothes, by adding to the composition, as the main nonionic surfactant, an alcohol. C 8 -C 8 fatty ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Les compositions de la présente invention contiennent comme ingrédient essentiel et à titre de constituant majeur du surfactif non ionique liquide total de la composition un alcool gras en Cg à C^ 10 éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Le surfactif non ionique (alkyl en Cg-C^)-(CH2CH20)gOH de la présente invention constitue environ 50 à 100% du surfactif non ionique total de la composition, par exemple 50 à 90%, notamment 50 à 15 75% du surfactif non ioniquè total. Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés de conservation à l'entreposage de la composition, on peut lui ajouter des agents améliorant la viscosité et anti-gélification tels que 20 des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels qu'un ester alcanolique d'acide phosphorique. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, la composition détergente contient un éther monoalkylique 25 d'alkylène-glycol et un ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant anti- sédimentation. Les agents anti-gélification du type surfactif non ionique à terminaison acide, par exemple ceux qui sont décrits dans la demande de 30 brevet FR-85-04831 déposée le 29 mars 1985, ne sont pas ajoutés à la composition car on considère qu'ils forment avec les ions calcium présents dans la liqueur de lavage un sel de calcium qui est un inhibitéur de mousse.The compositions of the present invention contain, as an essential ingredient and as a major constituent of the total liquid nonionic surfactant of the composition, a C 8 -C 10 fatty alcohol ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. The nonionic surfactant (C 1 -C 6 alkyl) - (CH 2 CH 2 O) gOH of the present invention constitutes approximately 50 to 100% of the total nonionic surfactant of the composition, for example 50 to 90%, especially 50 to 75% of the total non-ionic surfactant. In order to improve the viscosity characteristics of the composition and the storage properties during storage of the composition, it is possible to add to it viscosity improving agents and anti-gelling agents such as monoalkyl ethers of alkylene glycol and anti-sedimentation agents such as an alkanolic ester of phosphoric acid. In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition contains an alkylene glycol monoalkyl ether and an alkanolic ester of phosphoric acid as an anti-sedimentation stabilizer. Anti-gelling agents of the acid-terminated nonionic surfactant type, for example those described in patent application FR-85-04831 filed March 29, 1985, are not added to the composition since they are considered to be form with the calcium ions present in the washing liquor a calcium salt which is a foam inhibitor.

8 g 1 t8 g 1 t

Des agents d'assainissement ou de blanchiment et des activateurs pour ces agents peuvent être ajoutés pour améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage présentées par la composition.Sanitizers or bleaches and activators for these agents can be added to improve the bleaching and cleaning characteristics exhibited by the composition.

5 Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la i composition sont broyés jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 40 micromètres pour améliorer 10 encore la stabillité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le surfaetif non ionique : liquide détergent.In one embodiment of the invention, the detergency builder components of the composition are ground to a particle size of less than 100 microns and preferably less than 40 microns to further improve the stability of the suspension of the components. detergency builders in non-ionic surfactant: detergent liquid.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être 15 ajoutés à la composition, tels que des agents antiincrustation, des agents antimousse, des aviveurs optiques, des enzymes, des agents antiredéposition, un parfum et des colorants.In addition, other ingredients can be added to the composition, such as anti-fouling agents, anti-foaming agents, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfume and colorants.

Ainsi, sous l'un de ses aspects, la présente 20 invention fournit une composition détergente liquide pour gros travaux de lavage du linge, composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence, par exemple du type phosphate, dans un surfaetif non ionique liquide, la composition comprenant, à titre 25 de principal composant non ionique, un alcool gras en Cg-C·^ éthoxylé avec 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool produisant une forte mousse, laquelle composition produit une forte mousse, est stable à l'encontre d'une sédimentation et est facile à 30 disperser dans l'eau.Thus, in one of its aspects, the present invention provides a liquid detergent composition for heavy laundry work, composed of a suspension of an adjuvant detergency salt, for example of the phosphate type, in a non-surfactant. liquid ionic, the composition comprising, as the main non-ionic component, a fatty alcohol Cg-C · ^ ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol producing a strong foam, which composition produces a strong foam, is stable against sedimentation and is easy to disperse in water.

Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide c ο n centrée pour gros travaux de lavâge du linge, qui est stable,., ne se sédimente pas à l'entreposage, et ne 'se 35 : HF'' ! * * 1 9 gélifie pas à l'entreposage et à l'emploi. Les compositions liquides de la présente invention sont facile à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans la machine à laver et se dispersent 5 facilement dans l'eau.In another aspect, the invention provides a liquid detergent composition c ο n centered for heavy laundry work, which is stable, does not settle during storage, and does not 'get 35: HF'! * * 1 9 does not gel during storage and use. The liquid compositions of the present invention are easy to pour, easy to dose and easy to put into the washing machine and are easily dispersed in water.

Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique très moussante pour le lavage du linge à base de (alkyl en Cg-C1;L) -(CH2CH2°) 5OH, dans 10 et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification.In another aspect, the invention provides a method for dispensing a highly foaming non-ionic liquid detergent composition for washing clothes based on (Cg-C1; L alkyl) - (CH2CH2 °) 5OH, in 10 and / or with cold water without gelation.

L'utilisation du surfactif non ionique à haut pouvoir moussant (alkyl en Cg-C^)-(CH2CH20)5OH comme principal composant du surfactif non ionique des 15 compositions donne une composition détergente très moussante ne nécessitant pas l'addition d'agents de moussage particuliers.The use of the non-ionic surfactant with high foaming power (C 1 -C 6 alkyl) - (CH 2 CH 2 O) 5OH as the main component of the nonionic surfactant of the compositions gives a very foaming detergent composition which does not require the addition of agents. special foaming.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées à base de surfactif non ionique 20 pour le lavage du linge selon la présente invention ont comme avantages d'être stables, de ne pas se sédimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier à l'entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et 25 faciles à introduire dans les machines à laver le linge et se dispersent facilement dans l'eau.The concentrated non-aqueous liquid detergent compositions based on non-ionic surfactant for washing clothes according to the present invention have the advantages of being stable, of not settling during storage and of not gelling during storage . The liquid compositions are easy to pour, easy to dose and easy to introduce into washing machines and are easily dispersed in water.

Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique liquide, non aqueuse, stable et très moussante pour gros travaux, contenant 30 un agent stabilisant antisédimentation et un sel adjuvant de détergence anionique du type phosphate en suspension dans un surfactif non ionique.An object of the present invention is to provide a liquid, non-aqueous, non-aqueous, stable and very foaming detergent composition for heavy-duty work, containing an anti-sedimentation stabilizing agent and an anionic detergency adjuvant salt of the phosphate type in suspension in a nonionic surfactant. .

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides très moussantes de traitement 35 des tissus, qui sont des suspensions de particules w ίο minérales insolubles dans un liquide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage . faciles à verser et à disperser dans de l'eau froide, tiède ou chaude.Another object of the invention is to provide very foaming liquid tissue treatment compositions which are suspensions of mineral particles insoluble in a non-aqueous liquid and which are stable on storage. easy to pour and disperse in cold, lukewarm or hot water.

Un autre but de l'invention est de formuler des S compositions détergentes liquides non aqueuses très moussantes à base de surfactifs non ioniques et renforcés par un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, qui peuvent être versées à toutes températures etqui peuvent être dispersées à 10 maintes reprises à partir du dispositif distributeur de machines automatiques à laver le linge de type européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.Another object of the invention is to formulate S non-aqueous, highly foaming liquid detergent compositions based on nonionic surfactants and reinforced with a detergency builder, for heavy laundry work, which can be poured at any temperature and which can be dispersed 10 times from the dispenser device of automatic European type washing machines without clogging or obstructing the dispenser even during the winter months.

Un but particulier <fe la présente invaitiai est de fournir 15 des compositions détergentes non ioniques liquides non aqueuses contenant un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, ψί sent sous ferme de suspensions stables, non gélifiantes et très moussante et contiennent comme principal constituant 20 du surfactif non ionique total, un surfactif non ionique (alkyl en Cg-Cj^-iCl^Cl^OJgOH.A particular aim of the present invention is to provide non-aqueous liquid nonionic detergent compositions containing a detergency builder, for heavy laundry work, provides stable, non-gelling and very foaming suspensions and contain as main constituent of the total nonionic surfactant, a nonionic surfactant (Cg-Cj ^ -iCl ^ Cl ^ OJgOH alkyl.

Ces buts ainsi que d= •autres de l'invention se dégageront mieux de la description détaillée suivante de ses formes de réalisation 25 préférées et sont atteints d'une façon générale en préparant une composition détergente en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux un surfactif non ionique à haut pouvoir moussant (alkyl en Cg-Cii)-(CH2CH20)50H, la dite composition comprenant des 30 additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents antigélification, des agents anti-incrustation, des agents de réglage du pH; des agents de blanchiment, des activateurs 35 d'agent de blanchiment, des agents antimousse, des 'βρ* ^ i ! * ’ Il aviveurs optiques, des . enzymes, des agents antiredéposition, un parfum et des colorants.These and other objects of the invention will become more apparent from the following detailed description of its preferred embodiments and are generally achieved by preparing a detergent composition by adding to the non-aqueous liquid nonionic surfactant a non-ionic surfactant with high foaming power (C 1 -C 8 alkyl) - (CH 2 CH 2 O) 50H, the said composition comprising mineral or organic additives for treating the tissues, for example agents for improving viscosity and one or more anti-gelling agents, anti-scaling agents, pH adjusting agents; bleaches, bleach activators, defoamers, βρ * ^ i! * ’There optical brighteners,. enzymes, anti-deposition agents, perfume and dyes.

Selon la présente invention, les propriétés de moussage de la composition détergente non ionique 5 liquide non aqueuse pourle lavage du linge sont sensiblement . améliorées par 1'addition à la composition d'un surfactif non ionique (alkyl en Cg- C11 Kch2ch2o)5oh.According to the present invention, the foaming properties of the non-aqueous nonionic liquid detergent composition for washing clothes are substantially. improved by adding a nonionic surfactant (Cg-C11 alkyl Kch2ch2o) 5oh to the composition.

L’addition du surfactif non ionique (alkyl en 10 Cg-C11)-^H2CH20)gOH comme principal constituant du surfactif non ionique total de la composition améliore sensiblement les. propriétés de moussage de la composition. Les compositions de la présente invention contiennent, comme ingrédient essentiel) le 15 (alkyl en Cg-C11)-(CH2CH20)50H comme principal constituant du surfactif non ionique total de la composition.The addition of the nonionic surfactant (10 Cg-C11 alkyl) - ^ H2CH20) gOH as the main constituent of the total nonionic surfactant of the composition significantly improves the. foaming properties of the composition. The compositions of the present invention contain, as an essential ingredient) (Cg-C11 alkyl) - (CH2CH20) 50H as the main constituent of the total nonionic surfactant of the composition.

Le surfactif non ionique (alkyl en Cg-C^)-(CH2CH20)5OH est disponible auprès de Shell Chemical 20 Company, inc. sous la marque commerciale Dobanol 9i- 5.The nonionic surfactant (C alkyl-C alkyl alkyl) - (CH2CH2O) 5OH is available from Shell Chemical Company, Inc. under the trademark Dobanol 9i- 5.

Surfactif non ionicrue détergentNon-ionic detergent surfactant

Les détergents organiques synthétiques non ioniques qui peuvent être employés en petites 25 quantités dans la pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de composés connus.Non-ionic synthetic organic detergents which can be used in small amounts in the practice of the invention can be any of a wide variety of known compounds.

Comme cela est bien connu, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont 30 caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature 35 hydrophile). Pratiquement n'importe quel composéAs is well known, non-ionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of a hydrophobic organic group and a hydrophilic organic group and they are typically produced by the condensation of an aliphatic or alkyl-aromatic hydrophobic organic compound with ethylene oxide (hydrophilic in nature). Almost any compound

.V.V

«F"F

. Wh ! , 12 hydrophobe portant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène labile fixé à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-5 glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile de polyoxyéthylène peut être facilement ajustée pour parvenir au rapport souhaité entre les groupes hydrophobe et hydrophile. Des surfactifs non ioniques typiques appropriés sont 10 ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N* 4 316 812 et 3 630 929.. Wh! , 12 hydrophobic carrying a carboxy, hydroxy, amido or amino group with a labile hydrogen atom attached to nitrogen can be condensed with ethylene oxide or with its polyhydration product, polyethylene-5 glycol, to form non-ionic detergent. The length of the polyoxyethylene hydrophilic chain can be easily adjusted to achieve the desired ratio between the hydrophobic and hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are those described in U.S. patents. N * 4,316,812 and 3,630,929.

Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs dans lesquels le rapport 15 hydrophile-lipophile désiré' est obtenu par addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs 20 ou l'alcariol à de 9 à 8 atomes de carbone et ou le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (à 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, il est préférable d'employer celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras 25 supérieur ayant de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieure est le groupe éthoxy, mais dans certains cas il peut, être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy s'il est pré-30 sent, ne constitue souvent qa'vœ pxpxtiai mineure (moins de 50 %).Generally, nonionic detergents are lipophilic compounds polyalkoxylated by lower alkoxy groups in which the desired hydrophilic-lipophilic ratio is obtained by adding a hydrophilic poly (lower alkoxy) group to a lipophilic moiety. A preferred class of the nonionic detergent used is that of the higher alkanols polyalkoxylated by lower alkoxy groups or the alkariol having from 9 to 8 carbon atoms and or the number of moles of lower alkylene oxide (to 2 or 3 carbon atoms) is from 3 to 12. Among these materials, it is preferable to use those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms which contain 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole. Preferably, the lower alkoxy group is the ethoxy group, but in some cases it can, advantageously be mixed with the propoxy group if present, often only constitutes a minor (less than 50%) pxpxtiai.

Des exemples représentatifs de tels composés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par molécule, par exemple Neodol 25-7 et 35 Neodol 23-6.5 qui sont des produits fabriqués par î 13Representative examples of such compounds are those in which the alkanol has 12 to 15 carbon atoms and which contain about 7 ethylene oxide groups per molecule, for example Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 which are products manufactured by î 13

Shell Chemical company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et 5 le second est un mélange correspondant où le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.Shell Chemical company, Inc. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols having on average about 12 to 15 carbon atoms, with about 7 moles of ethylene oxide, and the latter is a corresponding mixture where the number of carbon atoms of the higher fatty alcohol is from 12 to 13 and the number of ethylene oxide groups present is on average about 6.5. Higher alcohols are primary alkanols.

10 D'autres exemples de tels détergents comprennentOther examples of such detergents include

Tergitol 15-S-7 et Tergitol-15-s-9. qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool linéaire secondaire fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est le produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol linéaire 15 secondaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.Tergitol 15-S-7 and Tergitol-15-s-9. both of which are secondary linear alcohol ethoxylates produced by Union Carbide Corp. The first is the mixed ethoxylation product of a secondary linear alkanol of 11 to 15 carbon atoms with seven moles of ethylene oxide and the second is a similar product but where nine moles of ethylene oxide have reacted.

Des surfactifs non ioniques de plus haut poids 20 moléculaire sont également utiles dans la présente invention comme composants du détergent non ionique, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur 25 ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène étant d'environ 11 par molécule. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.Higher molecular weight nonionic surfactants are also useful in the present invention as components of nonionic detergent, such as Neodol 45-11, which are similar condensation products of ethylene oxide on higher fatty alcohols, the higher fatty alcohol having 14 to 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups being approximately 11 per molecule. These products are also manufactured by Shell Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont 30 représentés par la classe de surfactifs non ioniques bien connus dans le commerce qui sont vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la série Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxyde 35 d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne 14 F. .Other useful nonionic surfactants are represented by the class of commercially known nonionic surfactants which are sold under the trademark Plurafac. Plurafac series surfactants are the reaction products of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene oxide and propylene, containing a 14 F chain.

mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont les produits (A) un alcool gras en c13-c15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles 5 d'oxyde de propylène , (B) un alcool gras en C13-C15 condensé avec ,7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène , (C) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène , ( D) un mélange à 1:1 des 10 produits (B) et (C).mixed ethylene oxide and propylene oxide, terminated by a hydroxyl group. Examples are the products (A) a C13-C15 fatty alcohol condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide, (B) a C13-C15 fatty alcohol condensed with, 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide, (C) a C13-C15 fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide, (D) a mixture 1: 1 of 10 products (B) and (C).

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la firme Shell Chemical Company, Inc. sous la marque commerciale Dobanol, par exemple Dobanol 25-7 qui est 15 un alcool gras en C12-C15 èthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras.Another class of liquid nonionic surfactants is commercially available from Shell Chemical Company, Inc. under the trademark Dobanol, for example Dobanol 25-7 which is a C12-C15 ethoxylated fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide, per mole of fatty alcohol.

Une autre classe utile de surfactifs non ioniques est la série des produits appelés 20 "Surfactant T" disponibles auprès de la firme British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 ayant une étroite distribution de teneurs en oxyde d'éthylène. Surfactant T5 contient 25 en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène? Surfactant T7 contient en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène? Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 contient en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras 30 secondaire en C13.Another useful class of non-ionic surfactants is the series of products called "Surfactant T" available from the company British Petroleum. The nonionic surfactants Surfactant T are obtained by ethoxylation of C13 secondary fatty alcohols having a narrow distribution of ethylene oxide contents. Surfactant T5 contains an average of 5 moles of ethylene oxide? Surfactant T7 contains on average 7 moles of ethylene oxide? Surfactant T9 contains an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 contains an average of 12 moles of ethylene oxide, per mole of C13 secondary fatty alcohol.

Dans les compositions de la présente invention, les surfactifs non ioniques utiles comprennent les alcools gras secondaires en C12-C15 avec des teneurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, comprises 35 dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les alcools 15 r .In the compositions of the present invention, useful nonionic surfactants include C12-C15 secondary fatty alcohols with relatively narrow ethylene oxide contents, ranging from about 7 to 9 moles, and alcohols. r.

gras en Cg-C^ éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.fatty Cg-C ^ ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide.

Des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides peuvent être utilisés avec le 5 surfactif (alkyl en Cg-C^-ÎCï^CHgO) 50H de la présente invention et dans certains cas on peut tirerMixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants can be used with the surfactant (C 1 -C 6 -alkyl-CH 2 O 4 CHgO) of the present invention and in some cases can be drawn

PP

des avantages de l'emploi de tels mélanges.advantages of using such mixtures.

SELS ADJUVANTS DE DETERGENCEADJUVANT DETERGENCE SALTS

Le surfactif non ionique liquide non aqueux 10 utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques et/ou minéraux.The nonaqueous liquid nonionic surfactant used in the compositions of the present invention contains, in the dispersed and suspended state, fine particles of organic and / or mineral detergency builder salts.

Les compositions détergentes de l'invention 15 comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins solubles dans l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres 20 adjuvants de détergence sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins (on peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de ces sels 25 sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, 1'hexamétaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de 30 sodium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium. Le tripolyphosphate de sodium (TPP) est particulièrement préféré.The detergent compositions of the invention include adjuvant water soluble and / or water insoluble detergency salts. Alkaline mineral water-soluble detergent builders which can be used alone with the detergent compound or in admixture with other detergency builders are alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates (ammonium or substituted ammonium salts can also be used). Particular examples of these salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sesquicarbonate, sodium mono- and di-orthophosphates and potassium bicarbonate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is particularly preferred.

Etant donné que les compositions de la présente invention sont généralement très concentrées et 35 qu'elles peuvent donc être utilisées en doses Ψ . ,:i . ; y relativement faibles, il est souhaitable de compléter un quelconque adjuvant de détergence du type phosphate (tel que le tripolyphosphate de sodium) par un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide 5 polycarboxylique inférieur ou un acide carboxyl’ique polymère ayant une grande capacité de fixation du calcium afin d'inhiber l'incrustation qui, faute de quoi, pourrait être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium insoluble.Since the compositions of the present invention are generally very concentrated and therefore can be used in doses doses. ,: i. ; y relatively low, it is desirable to supplement any phosphate-type detergency builder (such as sodium tripolyphosphate) with an auxiliary detergency builder such as a lower polycarboxylic acid or a polymeric carboxylic acid having a large capacity of calcium fixation in order to inhibit the incrustation which, otherwise, could be caused by the formation of an insoluble calcium phosphate.

10 Des acides polycarboxyliques inférieurs appropriés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycarboxyliques inférieurs appropriés ont deux à 15 quatre groupes acide carboxylique. Les sels de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques inférieurs préférés sont les sels d'acides citrique et tartrique.Suitable lower polycarboxylic acids include the alkali metal salts of lower polycarboxylic acids, preferably the sodium and potassium salts. Suitable lower polycarboxylic acids have two to four carboxylic acid groups. The preferred sodium and potassium salts of lower polycarboxylic acids are the citric and tartaric acid salts.

Les sels de sodium d'acide citrique sont les 20 plus appréciés, notamment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et disodique. on peut également utiliser les sels monosodique et disodique de l'acide tartrique. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques 25 inférieurs sont des sels adjuvants de détergence particulièrement bons? grâce à leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium, ils inhibent l'incrustation qui pourrait, sans eux, être provoqués par la formation de sels insolubles de calcium et de 30 magnésium.The sodium salts of citric acid are the most preferred, especially trisodium citrate. You can also use monosodium and disodium citrates. it is also possible to use the monosodium and disodium salts of tartaric acid. Are alkali metal salts of lower polycarboxylic acids particularly good detergency builder salts? thanks to their strong capacity for fixing calcium and magnesium, they inhibit incrustation which could, without them, be caused by the formation of insoluble salts of calcium and magnesium.

D'autres adjuvants de détergence organiques sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins; Plus particulièrement, ces sels adjuvants 35 de détergence peuvent consister en un copolymère qui F .Other organic detergency builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali metal salts; More particularly, these detergency builder salts can consist of a copolymer which F.

! 17 est le produit de la réaction d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de détergence 5 est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Spkalan CP5. Cet adjuvant de détergence s sert, même lorsqu'il est utilisé en petites quantités, à inhiber l'incrustation.! 17 is the product of the reaction of an approximately equal number of moles of methacrylic acid and maleic anhydride, having been completely neutralized to form its sodium salt. This detergency builder 5 is commercially available under the trademark Spkalan CP5. This detergency builder is used, even when used in small amounts, to inhibit encrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence 10 organiques alcalins séquestrants qui peuvent être utilisés avec les sels d'adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium 15 substitué, par exemple 1 ' éthylènediaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triéthanolamine.Examples of sequestering alkaline organic detergency builder salts which may be used with the detergency builder salts or in admixture with other organic and inorganic detergency builders are alkali metal, ammonium and ammonium aminopolycarboxylates Substituted, for example, sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate (EDTA), sodium and potassium nitriloacetates (NTA) and triethanolamine N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetates.

Des mélanges de ces aminopolycarboxylates sont 20 également appropriés.Mixtures of these aminopolycarboxylates are also suitable.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthyl-succinates, les tartronates et les glycolates. Les polyacétal-carboxylates sont particulièrement 25 intéressants. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans des compositions détergentes sont décrits dans la demande de brevet FR-86 11 852 de la Demanderesse déposée le 19 août 1986, et dans les brevets des E.Ü.A. ne 4.1. 44.226, 4.315.092 et 4.146 30 495. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également en ajustant ou en régulant le pH et en rendant la composition anticorrosive vis-àvis des pièces de la machine à laver. Les silicates de sodium dont les rapports Na2 O/SiC^s'échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, notamment d'environ 35 1/2 à 1/2,8, sont préférés. Des silicates de potassium de mimes rap ports peuvent également être utilisés.Other suitable detergency builders of the organic type include carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates. Polyacetal carboxylates are of particular interest. Polyacetal carboxylates and their use in detergent compositions are described in patent application FR-86 11 852 of the Applicant filed on August 19, 1986, and in patents of the E.U.A. ne 4.1. 44.226, 4.315.092 and 4.146 30 495. The alkali metal silicates are useful detergency builder salts which also act by adjusting or regulating the pH and rendering the composition anticorrosive towards the parts of the washing machine. Sodium silicates, the Na2 O / SiC ^ ratios of which range from 1.6 / 1 to 1 / 3.2, in particular about 35 1/2 to 1 / 2.8, are preferred. Potassium silicates of mime ratios can also be used.

ψ. ..ψ. ..

! 18 D'autres adjuvants de détergence appropriés typiques comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. Ne 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence 5 minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels adjuvants de détergence organiques ou minéraux.! Other typical suitable detergency builders include, for example, those described in U.S. patents. Ne 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The mineral 5 detergency builder salts can be used with the nonionic surfactant detergent or in admixture with other organic or mineral detergency builder salts.

Il est également possible d'utiliser des aluminosilicates cristallins et amorphes insolubles 10 dans l'eau'du type zéolite. Les zéolites répondent à la formule générale: (M20)x.(Al203)y.(Si02)z.wH20 dans laquelle x est 1, y va de 0,8 à 1,2 et est de préférence 1, z va de 1,5 à 3,5 ou plus et de 15 préférence de 2 à 3, w va de 0 à 9 et de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont 20 des capacités d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou davantage, par exemple 400 méq/g.It is also possible to use crystalline and amorphous aluminosilicates insoluble in water of the zeolite type. The zeolites correspond to the general formula: (M20) x. (Al203) y. (Si02) z.wH20 in which x is 1, y ranges from 0.8 to 1.2 and is preferably 1, z ranges from 1 , 5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3, w is 0 to 9 and preferably 2.5 to 6, and M is preferably sodium. A typical zeolite is a zeolite of type A or of similar structure, type 4A being particularly preferred. Preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents per gram or more, for example 400 meq / g.

Diverses places zéolites (c'est-à-dire des aluminosilicates) cristallines qui peuvent être 25 utilisées sont décrites dans le brevet britannique Ne 1 504 168, le brevet des E.U.A. N° 4 409 136 et les brevets canadiens Νβ 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N“ 835 351.Various crystalline zeolites (i.e., aluminosilicates) which can be used are described in British Patent Ne 1,504,168, the U.S. Patent. No. 4,409,136 and Canadian patents Νβ 1,072,835 and 1,087,477. An example of the amorphous zeolites useful here can be found in Belgian patent No. 835 351.

30 D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des auxiliaires utiles dans les compositions de la présente invention. La bentonite est particulièrement utile. Cette matière consiste 35 principalement en montmorillonite qui est un silicate 19 W ...Other materials such as clays, particularly water-insoluble types, may be useful auxiliaries in the compositions of the present invention. Bentonite is particularly useful. This material consists mainly of montmorillonite which is a 19 W silicate ...

d'aluminium hydraté dont à peu près le sixième des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, sodium, potassium, calcium, etc. peuvent 5 être faiblement combinées. La bentonite, sous sa forme la plus pure (c'est-à-dire exempte de tout sable, particules abrasives, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50% de montmorillonite et de ce fait sa capacité d'échange de cations est 10 d'au moins environ 50 à 75 méq pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les bentonites de l'ouest des E.U.A. ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces 15 bentonites sont connues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets britanniques Ne 401 413 et 461 221.hydrated aluminum of which about one sixth of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and with which various amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. can be weakly combined. Bentonite, in its purest form (that is to say free from any sand, abrasive particles, etc.) suitable for detergents, contains at least 50% of montmorillonite and therefore its capacity for exchange of cations is 10 of at least about 50 to 75 meq per 100 g of bentonite. Particularly preferred bentonites are bentonites from the western U.S.A. or from Wyoming, which have been sold under the designations Thixo-jels 1, 2, 3 and 4 by Georgia Kaolin Co. These 15 bentonites are known to soften textiles as described in British patents Ne 401 413 and 461 221.

Agents de Réglage de la Viscosité et Antiaélification Les propriétés de conservation de la composition 20 détergente à l'entreposage peuvent être notablement améliorées par l'incorporation dans la composition d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire qui agissent comme des agents réglant la viscosité et inhibant la gélification 25 envers le surfactif non ionique. Les agents de réglage de la viscosité et anti-gélification agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif non ionique forme un gel lorsqu'il est ajouté à l'eau. Ces agents de réglage de viscosité et 30 anti-gélification peuvent être, par exemple, des composés amphiphiles du type éther monoalkylique inférieur d'oxyde d'alkylène de bas poids moléculaire. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme analogues par leur structure 35 chimique aux surfactifs non ioniques liquides du type 20 ψ.Viscosity Control and Antialipification Agents The preservative properties of the detergent composition in storage can be significantly improved by incorporating into the composition an effective amount of low molecular weight amphiphilic compounds which act as regulating agents viscosity and inhibiting gelation towards the nonionic surfactant. Viscosity control and anti-gelling agents work to lower the temperature at which the non-ionic surfactant forms a gel when added to water. These viscosity adjusting and anti-gelling agents may be, for example, amphiphilic compounds of the lower monoalkyl ether type of low molecular weight alkylene oxide. Amphiphilic compounds can be considered analogous in their chemical structure to liquid nonionic surfactants of the 20 type type.

alcool gras éthoxylé et/ou propoxylé, mais ils ont des chaînes hydrocarbonées relativement courtes (C2 à Cg) et une teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène 5 par molécule).ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol, but they have relatively short hydrocarbon chains (C2 to Cg) and a relatively low content of ethylene oxide (approximately 2 to 6 ethylene oxide groups per molecule).

Des composés amphiphiles appropriés ' sont 9 représentés par la formule générale suivante: R2Suitable amphiphilic compounds are represented by the following general formula: R2

R10(CH CH20)nHR10 (CH CH20) nH

10 2 dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C2-Ca R est 1.* hydrogène ou un groupe méthyle et n est un naître d'environ 1 à 6 ai mcysme.10 2 in which R1 is a C2-Ca alkyl group R is 1. * hydrogen or a methyl group and n is a newborn of about 1 to 6 parts.

En particulier, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C2 à C5) d'alkylèneglycol 15 inférieur (C2 à C3).In particular, these compounds are lower monoalkyl ethers (C2 to C5) of lower alkylene glycol (C2 to C3).

Plus particulièrement, ces composés sont des éthers de monoalkyle inférieur (C^ à C5) de mono-, di- ou trialkylène-glycol inférieur (C2 à C3).More particularly, these compounds are ethers of lower monoalkyl (C ^ to C5) of mono-, di- or trialkylene-lower glycol (C2 to C3).

Des exemples particuliers de composés 20 amphiphiles appropriés comprennent les suivants: éther monoéthylique d'éthylèneglycol (C2H5-0-CH2CH2OH), éther monobutylique de diéthylène-glycol (C4H9-0-(CH2CH20)2H), 25 éther monobutylique de tétraéthylène-glycol (C4H7-0- (CH2CH20)4H), et éther monométhylique de dipropylène-glycol (CH3-o-(CH CHO)2H).Particular examples of suitable amphiphilic compounds include the following: ethylene glycol monoethyl ether (C2H5-0-CH2CH2OH), diethylene glycol monobutyl ether (C4H9-0- (CH2CH20) 2H), tetraethylene glycol monobutyl ether ( C4H7-0- (CH2CH20) 4H), and dipropylene glycol monomethyl ether (CH3-o- (CH CHO) 2H).

30 · L'étharnôxbutylique de dijéliylàe-glyaaL est tout spéd nierait préfâé, et est.fixn:-ni par Dow Chankal 00. sous la maacque cnrrnsroiale Dowanol EB. Ui autre .agent de réglage de viscosité et anti-géli'f ication approprié f ourni par .30 · Ethannoxbutyl dijéliylàe-glyaaL is all spéd deny prefé, and est.fixn: -ni par Dow Chankal 00. under the brand name Dowanol EB. Another suitable viscosity adjusting and anti-gelling agent provided by.

Dow Chemical Co., que l'on peut utiliser est Dowanol PIB-T, qui est un mélange d'éthers mono éthyliques de 35 mono-, di- et tripropylène-glycols.Dow Chemical Co., which can be used is Dowanol PIB-T, which is a mixture of monoethyl ethers of mono-, di- and tripropylene glycols.

21 W .21 W.

|fr .| fr.

L'incorporation dans la composition de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids moléculaire réduit la viscosité de la composition, si bien que celle-ci est plus facile à verser, améliore 5 la stabilité contre une sédimentation et améliore la dispersibilité, de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.The incorporation into the composition of the lower molecular weight lower alkylene glycol monoalkyl ether reduces the viscosity of the composition, so that it is easier to pour, improves stability against sedimentation and improves dispersibility, of the composition when added to lukewarm or cold water.

Les compositions de la présente invention ont des propriétés de fort moussage des caractéristiques 10 améliorées de viscosité et de stabilité et restent stables et aptes à être versées à des températures aussi basses qu'environ 5°C ou moins.The compositions of the present invention have high foaming properties with improved viscosity and stability characteristics and remain stable and suitable for pouring at temperatures as low as about 5 ° C or less.

Dans une forme de réalisation de la présente invention, on peut ajouter à la formulation une 15 petite quantité d'un agent* stabilisant qui est un ester alcanolique d'acide phosphorique.In one embodiment of the present invention, a small amount of a stabilizing agent which is an alkanolic ester of phosphoric acid may be added to the formulation.

Des améliorations concernant la stabilité de la composition peuvent être apportées par l'incorporation d'une petite quantité efficace d'un 2o composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol. Comme décrit dans la demande de brevet de la Demanderesse 85.05319 déposée le 9 avril 1985, le composé 25 organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut accroître la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif non ionique liquide non aqueux. Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester 30 partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il a, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.Improvements in the stability of the composition can be brought about by the incorporation of a small effective amount of an organic acidic phosphorus compound carrying an acid group -POH, for example a partial ester of phosphorous acid and a alkanol. As described in Applicant's patent application 85.05319 filed April 9, 1985, the acidic organic compound of phosphorus carrying an acid group -POH can increase the stability of the suspension of detergency builders in the non-aqueous liquid nonionic surfactant . The acidic organic phosphorus compound can be, for example, a partial ester of phosphoric acid and an alcohol such as an alkanol having a lipophilic character in that it has, for example, more than 5 carbon atoms , for example 8 to 20 carbon atoms.

Un exemple particulier est un ester partiel 35 d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 r .·.A particular example is a partial ester of phosphoric acid and a C 16 -C 18 alkanol.

f 22 (Empiphos 5632 de Marchon); ce produit est constitué d'environ 35% de monoester et 65% de diester.f 22 (Empiphos 5632 de Marchon); this product consists of approximately 35% monoester and 65% diester.

L'incorporation de très petites quantités, par exemple 0,3% en poids, du composé organique acide de 5 phosphore rend la suspension stable contre la sédimentation au repos tout en la laissant apte à être versée, cependant qu'aux faibles concentrations d'agent stabilisant, sa viscosité plastique diminue généralement. L'addition de plus d'environ 0,3%, par 10 exemple d'environ 1,0% ou plus, est à éviter, car il serait à attendre à ce qu'une concentration supérieure d'ester phosphoreux organique inhibe la mousse.The incorporation of very small quantities, for example 0.3% by weight, of the acidic organic phosphorus compound makes the suspension stable against sedimentation at rest while leaving it capable of being poured, however only at low concentrations of stabilizing agent, its plastic viscosity generally decreases. Addition of more than about 0.3%, e.g., about 1.0% or more, should be avoided, as it would be expected that a higher concentration of organic phosphorous ester would inhibit foaming. .

Agents de Blanchiment -|_5 Les agents de blanchiment se répartissent sommairement, par commodité, en agents de blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène. Les agents de blanchiment au chlore sont typiquement représentés par 1'hypochlorite de sodium (NaOCl), le 20 dichloro-isocyanurate de potassium (59% de chlore actif) et l'acide trichloro-isocyanurique (95% de chlore actif). Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en 25 solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates et perphosphates de sodium et de potassium, et le monopersulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.Bleaching Agents - | _5 Bleaching agents are broadly divided, for convenience, into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents. Chlorine bleaches are typically represented by sodium hypochlorite (NaOCl), potassium dichloroisocyanurate (59% active chlorine) and trichloroisocyanuric acid (95% active chlorine). Oxygen bleaches are preferred and are represented by per-compounds which release hydrogen peroxide in solution. Preferred examples include sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates, and potassium monopersulfate. Perborates, especially sodium perborate monohydrate, are particularly preferred.

30 Le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur pour ce composé. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'action efficace de l'agent de blanchiment peroxydé sont décrits, par exemple, dans 35 le brevet des E.U.A. Ne 4 264 466, ou à la colonne 1 r ..The peroxygen compound is preferably used in admixture with an activator for this compound. Suitable activators which can lower the effective action temperature of the peroxidized bleach are described, for example, in the U.S. Patent. Ne 4 264 466, or in column 1 r.

! 23 du brevet des E.U.A. N* 4 430 244. Les composés polyacylés sont des activateurs préférés? parmi ceux-ci, des composés tels que la tétraacétyl-éthylènediamine (TAED) et le pentaacétylglucose sont 5 particulièrement préférés.! 23 of the U.S. Patent No. 4,430,244. Are polyacylated compounds preferred activators? among these, compounds such as tetraacetyl ethylenediamine (TAED) and pentaacetylglucose are particularly preferred.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le benzoate-acétate d'éthylidène et ses sels, un carboxylate-acétate d'éthylidène et ses sels, un 10 anhydride alkyl- ou alcényl-succinique, le tétra- acétylglycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N* 4 111 826, 4 422 950 et 3 661 789.Other useful activators include, for example, acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, ethylidene acetate carboxylate and its salts, an alkyl or alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycourile (TAGU), and derivatives of these activators. Other useful classes of activators are described, for example, in U.S. patents. N * 4,111,826, 4,422,950 and 3,661,789.

15 L'activateur d'agent ' de blanchiment entre habituellement en interaction avec le composé peroxygéné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'incorporer un agent séquestrant de haut pouvoir complexant pour 20 inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.The bleach activator usually interacts with the peroxygen compound to form a bleaching peroxyacid in the wash water. It is preferable to incorporate a sequestering agent of high complexing power in order to inhibit any undesirable reaction between this peroxyacid and hydrogen peroxide in the washing solution in the presence of metal ions.

Des agents séquestrants convenant à cet effet comprennent les sels de sodium d'acide 25 nitrilotriacétique (NTA), d'acide éthylènediamine- tétraacétique (EDTA), d'acide diéthylènetriamine-pentaacétique (DEPTA), d'acide diéthylènetriaminepen-taméthylènephosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066, et d'acide éthylène-30 diaminetétraméthylènephosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.Suitable sequestering agents include the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA), diethylenetriamine-pentaacetic acid (DEPTA), diethylenetriaminepen-tamethylenephosphonic acid (DTPMP) sold under the trademark Dequest 2066, and ethylene-diaminetetramethylenephosphonic acid (EDITEMPA). The sequestering agents can be used alone or as a mixture.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, par 35 suite d'une décomposition enzymatique, par exemple 24 r .·, sous l'effet d'une enzyme de type catalase, les compositions peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition enzymatique du peroxyde de 5 blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet.des Ε.Ό.Α. N® 3 606 990.In order to avoid loss of the bleaching peroxide, for example sodium perborate, as a result of an enzymatic decomposition, for example 24 r., Under the effect of a catalase type enzyme, the compositions may contain additionally an enzyme inhibitor compound, i.e. a compound capable of inhibiting the enzymatic decomposition of bleaching peroxide. Suitable inhibitors are described in the patent des Ό.Ό.Α. N® 3,606,990.

Comme composés inhibiteurs spécialement intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydro-xylamine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxy-10 lamine. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des proportions appropriées de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs 15 d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par exemple de 0,1 à 10%, par rapport au poids de la composition.As particularly useful inhibitory compounds, mention may be made of hydroxylamine sulfate and other water-soluble salts of hydroxyamine. In the preferred nonaqueous compositions of the present invention, suitable proportions of inhibitory hydroxylamine salts may be as low as about 0.01-0.4%. In general, however, suitable proportions of enzyme inhibitors are up to about 15%, for example 0.1-10%, based on the weight of the composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des 20 propriétés supplémentaires désirées, qu'elles soient de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, 25 des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydroxypropyl-méthyl-cellulose. Un agent antiredéposition préféré est une carboxyméthyl-cellulose sodique ayant un rapport CM/CMC de 2:1, qui est vendue sous la marque commerciale Relatin DH 4050.In addition to detergency builders, various other additives or builders may be present in the detergent product to provide it with additional desired properties, whether functional or aesthetic in nature. Thus, minor amounts of soil repellency or suspending agents may be included in the formulation, for example polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose. A preferred anti-redeposition agent is a sodium carboxymethyl cellulose having a CM / CMC ratio of 2: 1, which is sold under the trademark Relatin DH 4050.

30 On peut également incorporer dans la composition de petites quantités de Duet 787 qui est un parfum et qui est fourni par International Flavors and Fragrances, Inc. Union Beach, NJ 07735 (USA). Duet 787 peut être ajouté en proportions de, par exemple 0 35 à 3, de préférence 0,2 à 3 pour cent, par exemple 0,5 r 25 à 2 pour cent, notamment 0,3 à 1,5 pour cent du poids de la composition.It is also possible to incorporate into the composition small quantities of Duet 787 which is a perfume and which is supplied by International Flavors and Fragrances, Inc. Union Beach, NJ 07735 (USA). Duet 787 can be added in proportions of, for example 0 35 to 3, preferably 0.2 to 3 percent, for example 0.5 to 25 to 2 percent, especially 0.3 to 1.5 percent by weight of the composition.

Des aviveurs optiques pour tissus de coton, polyamide et polyester peuvent être utilisés. Des 5 aviveurs optiques appropriés comprennent des compositions de stilbène, triazole et benzidine- i sulfones, notamment le triazinyl-stilbène substitué sulfoné, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., les plus appréciées étant 10 des combinaisons de stilbène et de triazole. Un aviveur préféré est Stilbene Brightener N4 qui est un sulfonate de dimorpholino-dianilino-stilbène.Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brighteners include stilbene, triazole and benzidine sulfonated compositions, including sulfonated substituted triazinyl-stilbene, sulfonated naphtotriazole-stilbene, benzidine sulfone, etc., the most preferred being combinations of stilbene and of triazole. A preferred brightener is Stilbene Brightener N4 which is a dimorpholino-dianilino-stilbene sulfonate.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la 15 broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et une amylase. Une enzyme 20 préférée est Esperase SL8 qui est une enzyme protéolytique. Des agents antimousse, par exemple des composés de silicium tels que Silicane L 7604, peuvent également être ajoutés en petites quantités efficaces.Enzymes may be used, preferably proteolytic enzymes, such as subtilisin, bromelain, papain, trypsin and pepsin, as well as amylase-like enzymes, lipase-like enzymes and mixtures thereof. Preferred enzymes include a protease suspension, an esperase suspension and an amylase. A preferred enzyme is Esperase SL8 which is a proteolytic enzyme. Antifoaming agents, for example silicon compounds such as Silicane L 7604, can also be added in small effective amounts.

25 On peut également utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlo-rophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolet, des agents anti-30 jaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, un parfum et des agents colorants et des agents azurants tels que le bleu outremer.It is also possible to use bactericides, for example tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophen, fungicides, dyes, pigments (dispersible in water), preservatives, ultraviolet absorbers, anti-yellowing agents such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color preserving bleaches, perfume and coloring agents and brightening agents such as ultramarine blue.

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Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dispersa-bilité de la composition dans l'eau sont améliorées 5 par broyage et réduction de la dimension particulaire des adjuvants ,de détergence solides à moins de 100 » micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres et mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le 10 tripolyphosphate. de sodium (TPP), sont généralement fournis en dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'exécution de 15 l'opération de broyage.In one embodiment of the invention, the stability of the adjuvant detergency salts in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water are improved by grinding and reduction of the particle size of the adjuvants, solid detergents less than 100 microns, preferably less than 40 microns and more preferably less than 10 microns. Solid detergency builders, for example tripolyphosphate. sodium (TPP), are generally supplied in particle sizes of about 100, 200 or 400 micrometers. The liquid nonionic surfactant phase can be mixed with the solid detergency builders before or after performing the grinding operation.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel 20 les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même moins (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10%, et 25 notamment moins d'environ 5%, de toutes les particules en suspension ont des dimensions supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont d'aussi petites dimensions présentent une meilleure stabilité à 30 l'encontre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du surfactif non ionique à terminaison acide peut diminuer la limite d'écoulement de ces dispersions et améliorer leur dispersibilité sans engendrer une réduction r 27 corrélative de la stabilité des dispersions à l'encontre de la sédimentation.In a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solid ingredients is subjected to the action of an attrition type mill in which the particle sizes of the solid ingredients are reduced unless about 10 micrometers, for example at an average particle size of 2 to 10 micrometers or even less (for example 1 micrometer). Preferably, less than about 10%, and in particular less than about 5%, of all the particles in suspension have dimensions greater than 10 micrometers. Compositions with dispersed particles of such small dimensions exhibit better stability against separation or sedimentation during storage. The addition of the acid-terminated nonionic surfactant can decrease the flow limit of these dispersions and improve their dispersibility without causing a correlative reduction in the stability of the dispersions against sedimentation.

Dans l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit assez 5 élevée (par exemple d'au moins 40% environ, comme d'environ 50%) pour que les particules solides se trouvent en contact entre elles et ne soient sensiblement pas isolées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Après l'étape de 10 broyage, tout surfactif non ionique liquide restant peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons 15 résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur- attriteur de laboratoire travaillant par portions contenant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en 20 mode continu dans lequel se trouvent des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit intervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on 25 utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et d'ingrédients solides dans un broyeur qui n'exécute pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension 30 particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à 40 micromètres environ) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à 10 micromètres environ qui a lieu dans le broyeur à billes opérant en mode continu.In the grinding operation, it is preferable that the proportion of solid ingredients is high enough (for example at least about 40%, such as about 50%) so that the solid particles are in contact with each other and are not substantially isolated from each other by the liquid nonionic surfactant. After the milling step, any remaining liquid nonionic surfactant can be added to the milled composition. Grinders which employ grinding balls (ball mills) or similar movable grinding elements have given very good results. Thus, one can use a laboratory mill-attritor working in portions containing grinding balls in steatite of 8 mm in diameter. For a larger scale operation, a mill operating in continuous mode can be used in which there are grinding balls of 1 mm or 1.5 mm in diameter working in a very small gap between a stator and a rotating rotor. at a relatively high speed (for example a CoBall mill); when using such a mill, it is advantageous to first pass the mixture of nonionic surfactant and solid ingredients through a mill which does not perform such a fine milling (e.g. a colloid mill) in order to reduce the particle size to less than 100 micrometers (for example to about 40 micrometers) before the grinding step to an average particle diameter of less than about 10 micrometers which takes place in the ball mill operating in continuous mode.

W .W.

I · 28I28

Dans les compositions détergentes liquides pour gros travaux de lavage du linge préférées selon l'invention, des proportions typiques (en pourcent sur la base du poids total de la composition, sauf 5 indication contraire) des ingrédients sont les suivantes:In the liquid detergent compositions for heavy laundry work preferred according to the invention, typical proportions (in percent based on the total weight of the composition, unless otherwise indicated) of the ingredients are as follows:

Surf actif* non ionique liquide détergent (alkyl en C9_C11)~ (CH-CH 0)_OH : dans l'intervalle d'environ 10 à 60 pour cent, 2 2 5 comme de 20 à 60 pour cent, par exemple amiral 30 à 45 pour oait.Active surf * non-ionic liquid detergent (C9_C11 alkyl) ~ (CH-CH 0) _OH: in the range of about 10 to 60 percent, 2 2 5 as from 20 to 60 percent, for example admiral 30 to 45 for oait.

10 Adjuvant de détergence, tel que le tripolyphosphate de sodium (TPP): dans 1'intervalle d'environ 10 à 60, comme de 15 à 50 pour cent, par exemple environ 25 à 35 pour cent.Detergency builder, such as sodium tripolyphosphate (TPP): in the range of about 10 to 60, such as 15 to 50 percent, for example about 25 to 35 percent.

Silicate de métal alcalin: dans l'intervalle de 15 0 à 30 pour cent, comme de 5 à 25 pour cent, par exemple environ 10 à 20 pour cent.Alkali metal silicate: in the range of 15 0 to 30 percent, such as 5 to 25 percent, for example about 10 to 20 percent.

Copolymère de sel de métal alcalin d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique, par exemple Sokalan CP5, agent anti-incrustation: dans 20 l'intervalle d'environ 0 à 10, comme de 2 à 8 pour cent, par exemple environ 3 à 5 pour cent.Copolymer of alkali metal salt of polyacrylic acid and polymaleic anhydride, for example Sokalan CP5, anti-scaling agent: in the range of about 0 to 10, such as from 2 to 8 percent, for example about 3 at 5 percent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent anti-gélification: dans l'intervalle de 0 à 30 pour cent, de préférence d'environ 5 à 30 pour cent, comme 25 de 5 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent.Alkylene glycol monoalkyl ether as anti-gelling agent: in the range of 0 to 30 percent, preferably about 5 to 30 percent, such as 5 to 20 percent, for example about 5 to 15 percent.

Ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant: dans l'intervalle de 0 à 0,75 ou 0,1 à 0,5, comme de 0,20 à 0,5 pour cent.Alkanolic ester of phosphoric acid as stabilizing agent: in the range of 0 to 0.75 or 0.1 to 0.5, such as from 0.20 to 0.5 percent.

30 Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 30 pour cent, comme de 2 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent.30 Bleaching agent: in the range of about 0 to 30 percent, such as from 2 to 20 percent, for example about 5 to 15 percent.

Activateur d'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 15, comme de 1 à 8 pour 35 cent, par exemple environ 2 à 6 pour cent.Bleach activator: in the range of about 0 to 15, such as from 1 to 8 for 35 percent, for example about 2 to 6 percent.

29 f29 f

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment: par exemple Dequest 2066 : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pourcent, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,75 à 1,25 pour cent.Sequestering agent for the bleaching agent: for example Dequest 2066: in the range of about 0 to 3.0 percent, preferably 0.5 to 2.0 percent, for example about 0.75 to 1, 25 percent.

55

Agent anti-redéposition, par exemple Relatin DM 4050: dans i'intervalle d'environ 0 à 4,0, de préférence de 0,5 à 3,0 pour cent, par exemple 0,5 ä 1,5 pour. cent.Anti-redeposition agent, for example Relatin DM 4050: in the range of about 0 to 4.0, preferably 0.5 to 3.0 percent, for example 0.5 to 1.5 percent. hundred.

Aviveur optique: dans l'intervalle d'environ 0 à 10 2,0, de préférence de 0,05 à 1,0 pour cent, par exemple de 0,15 à 0,75 pour cent.Optical brightener: in the range of about 0 to 10 2.0, preferably 0.05 to 1.0 percent, for example 0.15 to 0.75 percent.

Enzymes: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence de 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,75 à 1,25, pour cent.Enzymes: in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0 percent, for example 0.75 to 1.25, percent.

1515

Parfum: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence de 0,10 à 1,25 pour cent par exemple 0,25 à 1,0 pour cent.Perfume: in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.10 to 1.25 percent, for example 0.25 to 1.0 percent.

Divers additifs parmi ceux précédemment mentionnés peuvent être ajoutés facultativement pour 20 obtenir la fonction désirée de ces matières ajoutées.Various additives among those previously mentioned can be optionally added to achieve the desired function of these added materials.

Le surfactif non ionique (alkyl en Cg-cl;L)- (CH2CH20)50H est de préférence utilisé avec les agents de réglage de viscosité et antigélification du type monoéther d'alkylène-glycol. Dans certains cas, 25 on peut tirer profit de l'utilisation simultanée de mono-éthers d'alkylène-glycol et de stabilisants du type ester alcanolique d'acide phosphorique.The nonionic surfactant (Cg-C1 alkyl; L) - (CH2CH20) 50H is preferably used with viscosity control and antifreeze agents of the alkylene glycol monoether type. In some cases, advantage can be taken of the simultaneous use of alkylene glycol monoethers and stabilizers of the alkanolic ester type of phosphoric acid.

En ce qui concerne le choix des additifs, ceux- ci doivent être choisis de façon à être compatibles avec 30 les principaux constituants de la composition détergente. Dans le présent mémoire, comme mentionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au 35 r 30 poids de la composition ou formulation totale, sauf indication contraire.With regard to the choice of additives, these must be chosen so as to be compatible with the main constituents of the detergent composition. In the present specification, as mentioned above, all the proportions and all the percentages are expressed by weight relative to the weight of the total composition or formulation, unless otherwise indicated.

La composition détergente liquide non ionique non aqueuse concentrée de la présente invention se 5 disperse facilement dans l'eau de la machine à laver.The concentrated non-aqueous non-ionic liquid detergent composition of the present invention readily disperses in the water of the washing machine.

Les machines. à laver domestiques actuellement j utilisées consomment normalement 200 à 250g de détergent en poudre pour laver une pleine charge de linge. Selon la présente invention, il ne faut __ 3 10 que 78 cm ou'100 g de la composition détergente non ionique liquide concentrée à haut pouvoir moussant.Machines. domestic washing machines currently used normally consume 200 to 250g of powdered detergent to wash a full load of laundry. According to the present invention, only 78 cm or 100 g of the concentrated non-ionic liquid detergent composition with high foaming power is required.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente de formulation 15 typique est préparée en utilisant les ingrédients désigné ci-dessous : % en poids (alkyl en C9-Ci;l)-(CH2CH2C>)5OH 30-45In a preferred embodiment of the invention, a detergent composition of typical formulation is prepared using the ingredients designated below:% by weight (C9-C1 alkyl; 1) - (CH2CH2C>) 5OH 30-45

Sel adjuvant de détergence du type phosphate 10-60 20 Agent anti-incrustation 0-10Additive detergency salt, phosphate type 10-60 20 Anti-scaling agent 0-10

Agent anti-gélification du type éther monoalkylique d'alkylène-glycol 5-15Anti-gelling agent of the alkylene glycol monoalkyl ether type 5-15

Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,2-0,50.2-0.5 alkanolic ester of phosphoric acid

Agent antiredéposition 0-4,0 25 Agent de blanchiment du type perborate de métal alcalin 5-15Anti-redeposition agent 0-4.0 25 Alkali metal perborate bleach 5-15

Activateur de l'agit de blanchiment (TAED) 2,0-6,0Whitening agent activator (TAED) 2.0-6.0

Agent séquestrant pour l'agent de 0-3,0 blanchiment 30 Duet 787 0-3,0Sequestering agent for the bleaching agent 0-3.0 30 Duet 787 0-3.0

Aviveur optique 0,15-0,75Optical aviator 0.15-0.75

Enzymes 0,75-1,25Enzymes 0.75-1.25

Parfum 0 à 3,0Perfume 0 to 3.0

La présente invention est davantage illustrée 35 par les exemples suivants: 31 f EXEMPLE 1The present invention is further illustrated by the following examples: EXAMPLE 1

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée très moussante à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients 5 suivants dans les proportions indiquées.A highly foaming concentrated nonaqueous liquid detergent composition based on nonionic surfactant is prepared from the following ingredients in the proportions indicated.

% en poids (alkyl en c9-cll)-(CH2CH20)gOH(1) 39,7% by weight (C9-C1-alkyl) - (CH2CH20) gOH (1) 39.7

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30,0Sodium tripolyphosphate (TPP) 30.0

Agent anti-gélification, éther mono-10 butylique de diéthylène-glycol (2) 13,7Anti-gelling agent, diethylene glycol mono-10-butyl ether (2) 13.7

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3Alkanolic phosphoric acid ester (Empiphos 5632) 0.3

Agent de blanchiment, Perborate de sodium monohydraté 9,0 15 activateur de l'agent de blanchiment, Tétraacétyléthylènediamine (TAED) 4,5Bleach, Sodium Perborate Monohydrate 9.0 15 Bleach Activator, Tetraacetylethylenediamine (TAED) 4.5

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050)(3) 1,0Anti-redeposition agent (Relatin DM 4050) (3) 1.0

Aviveur optique 0,2Optical aviator 0.2

Parfum 0,6 20 Enzyme (Esperase) 1.0 100,0 (1) Le surfactif non ionique est disponible auprès de Shell Chemical Co., sous la marque commerciale Dobanol 91-5.Fragrance 0.6 20 Enzyme (Esperase) 1.0 100.0 (1) The non-ionic surfactant is available from Shell Chemical Co., under the trademark Dobanol 91-5.

25 (2) L'agent anti-gélification est disponible auprès de Dow Chemical Co., sous la marque commerciale Dowanol DB.(2) The anti-gelling agent is available from Dow Chemical Co., under the trademark Dowanol DB.

(3) Mélange CMC/MC= 2:1 de carboxyméthylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.(3) CMC / MC mixture = 2: 1 of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose.

30 on broie la composition pendant 1 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et 35 qu'elle se disperse facilement dans l'eau et forme r Γ 32 une forte mousse stable dans le bain de lavage aqueux.The composition is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the detergency builder salts in suspension to less than 40 micrometers. It is found that the composition prepared is stable and non-gelling during storage and that it disperses easily in water and forms a strong stable foam in the aqueous washing bath.

EXEMPLE 2.EXAMPLE 2.

On prépare une composition détergente liquide 5 non aqueuse concentrée très moussante à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants dans les proportions indiquées.A highly foaming concentrated non-aqueous liquid detergent composition based on nonionic surfactant is prepared from the following ingredients in the proportions indicated.

% en poids (alkyl en Cg-C-L^-tCHjCH^gOHU) 36,7 10 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 34,0% by weight (Cg-C-L ^ alkyl -tCHjCH ^ gOHU) 36.7 10 Sodium tripolyphosphate (TPP) 34.0

Agent anti-gélification, Dowanol PIB-T(2) 12,7Anti-gelling agent, Dowanol PIB-T (2) 12.7

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3Alkanolic phosphoric acid ester (Empiphos 5632) 0.3

Agent de blanchiment, Perborate de sodium 15 monohydraté 9,0 activateur de 11 agent de blanchiment, Tétraacétyléthylènediamine (TAED) 4,5Bleach, Sodium Perborate 15 monohydrate 9.0 activator of 11 bleach, Tetraacetylethylenediamine (TAED) 4.5

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050)(3) 1,0Anti-redeposition agent (Relatin DM 4050) (3) 1.0

Aviveur optique 0,2 20 Parfum 0,6Optical aviator 0.2 20 Perfume 0.6

Enzyme (Esperase) l.o 100,0 (1) Le surfactif non ionique est disponible auprès de Shell Chemical Co., sous la marque commerciale 25 Dobanol 91-5.Enzyme (Esperase) l.o 100,0 (1) The nonionic surfactant is available from Shell Chemical Co., under the trademark 25 Dobanol 91-5.

(2) L'agent anti-gélification est un mélanges d'éthers monométhyliques de mono-, di- et tripropylène glycol et est disponible auprès de Dow Chemical Co.(2) The anti-gelling agent is a mixture of monomethyl ethers of mono-, di- and tripropylene glycol and is available from Dow Chemical Co.

30 (3) Mélange CMC/MC= 2:1 de carboxyméthylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.(3) Mixture CMC / MC = 2: 1 of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose.

On broie la composition pendant 1 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en 35 suspension. On constate que la composition préparée r 33 est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle se disperse facilement dans l'eau et forme une forte mousse stable dans le bain aqueux de lavage.The composition is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the detergency builder salts in suspension to less than 40 microns. It is found that the composition prepared r 33 is stable and non-gelling during storage and that it disperses easily in water and forms a strong stable foam in the aqueous washing bath.

5 EXEMPLE 35 EXAMPLE 3

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée très moussante à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants dans les proportions indiquées.A highly foaming concentrated non-aqueous liquid detergent composition based on nonionic surfactant is prepared from the following ingredients in the proportions indicated.

10 % en poids (alkyl en Cg-C^-ÎCHjCHjOJgOHtl) 36,410% by weight (Cg-C ^ alkyl-ÎCHjCHjOJgOHtl) 36.4

Tripolyphosphate de sodium (TPP, Thermos NW) 29,6Sodium tripolyphosphate (TPP, Thermos NW) 29.6

Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4,0Anti-scaling agent (Sokalan CP5) 4.0

Agent anti-gélification, éther mono- 15 butylique de diéthylène-glycol (2) 12,1Anti-gelling agent, diethylene glycol monobutyl ether (2) 12.1

Ester alcanolique d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3Alkanolic phosphoric acid ester (Empiphos 5632) 0.3

Agent de blanchiment, Perborate de sodium monohydraté 9,0 20 Activateur d'agent de blanchiment, Tétraacétyléthylènediamine (TAED) 4,5Bleach, Sodium Perborate Monohydrate 9.0 20 Bleach Activator, Tetraacetylethylenediamine (TAED) 4.5

Agent séquestrant pour l'agent de blan- * chiment (Dequest 2066) 1,0Bleach * sequestering agent (Dequest 2066) 1.0

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050)(3) 1,0 25 Aviveur optique (Stilbène N4) 0,5Anti-redeposition agent (Relatin DM 4050) (3) 1.0 25 Optical brightener (Stilbene N4) 0.5

Enzyme (suspension de Esperase .8,0 1,0Enzyme (Esperase suspension. 8.0 1.0

Duet 787 (4) 0.6 100,0 (1) Le surfactif non ionique est disponible auprès de 30 Shell Chemical Co., sous la marque commercialeDuet 787 (4) 0.6 100.0 (1) The nonionic surfactant is available from Shell Chemical Co. under the trademark

Dobanol 91-5.Dobanol 91-5.

(2) L'agent anti-gélification est disponible auprès de Dow Chemical Co., sous la marque commerciale Dowanol DB.(2) The anti-gelling agent is available from Dow Chemical Co., under the trademark Dowanol DB.

r 34 (3) Mélange CMC/MC® 2:1 de carboxyméthylcellulose sodique et d'hydroxyméthylcellulose.r 34 (3) CMC / MC® 2: 1 mixture of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose.

(4) Duet 787 est un parfum et est disponible auprès de IFF, Inc. La limite d'écoulement de la composition 5 est de 9 Pa, la viscosité plastique est de 0,135 Pa.s à 25eC et la composition ne gélifie pas par dilution dans l'eau à 5°C.(4) Duet 787 is a perfume and is available from IFF, Inc. The flow limit of composition 5 is 9 Pa, the plastic viscosity is 0.135 Pa.s at 25 ° C and the composition does not gel by dilution in water at 5 ° C.

On broie la composition pendant 1 heure environ pour réduire à moins de 40 micromètres la dimension 10 particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et qu'elle se disperse facilement dans l'eau et forme une forte mousse stable dans un bain aqueux de 15 lavage. Pendant un cycle de' lavage à une température s'élevant jusqu'à 60·C, la mousse est montée jusqu'au tiroir distributeur, même en présence de salissures.The composition is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the detergency builder salts in suspension to less than 40 microns. It is found that the composition prepared is stable and non-gelling during storage and that it disperses easily in water and forms a strong, stable foam in an aqueous washing bath. During a washing cycle at a temperature of up to 60 · C, the foam is raised to the dispenser drawer, even in the presence of dirt.

Les compositions des exemples 1, 2 et 3 peuvent être préparées sans broyer jusqu'à une petite 20 dimension particulaire, les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension, mais les meilleurs résultats sont obtenus en broyant la composition pour réduire la dimension des particules solides en suspension.The compositions of Examples 1, 2 and 3 can be prepared without grinding to a small particle size, detergency builder salts and suspended solid particles, but best results are obtained by grinding the composition to reduce the size of the particles. suspended solid particles.

25 Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le 30 broyage peut être effectué en partie avant l'opération de mélange et être complété après l'opération de mélange, ou bien la totalité de l'opération de broyage peut être exécutée après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions 35 qui contiennent l'adjuvant de détergence et des r 35 particules solides en suspension dont la dimension particulaire est inférieure à 40 micromètres sont préférées.The detergency builder salts can be used as supplied, or the detergency builder salts and suspended solid particles can be ground or partially ground before being mixed with the nonionic surfactant. The grinding can be carried out in part before the mixing operation and can be completed after the mixing operation, or the whole grinding operation can be carried out after mixing with the liquid surfactant. Compositions 35 which contain the detergency builder and suspended solid particles having a particle size of less than 40 microns are preferred.

Claims (19)

1 - 36 . 1. composition détergente liquide à fort moussage à base de surfactif non ionique, 5 caractérisée en ce qu'elle comprend un composé (alkyl en Cg-C11)-(CH2CH20)5oh comme principal constituant du surfactif non ionique détergent.1 - 36. 1. liquid detergent composition with high foaming based on nonionic surfactant, characterized in that it comprises a compound (Cg-C11 alkyl) - (CH2CH20) 5oh as the main constituent of the detergent nonionic surfactant. 2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de 10 réglage de la viscosité et antigélification.2. A detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises an agent for adjusting the viscosity and antifreezing. 3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un éther monoalkylique d'alkylèneglycol comme agent de réglage de la viscosité et antigélification.3. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises a monoalkyl ether of alkylene glycol as agent for adjusting the viscosity and antifreezing. 4. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel adjuvant de détergence minéral insoluble en suspension·4. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises an adjuvant salt of mineral detergency insoluble in suspension · 5. Composition détergente selon la revendication 20 4, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence minéral insoluble comprend un phosphate de métal alcalin.5. Detergent composition according to claim 20 4, characterized in that the adjuvant salt of insoluble mineral detergency comprises an alkali metal phosphate. 6. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 60 pour cent d'un sel adjuvant de détergence du type polyphosphate de métal alcalin.6. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises 10 to 60 percent of a detergency builder salt of the alkali metal polyphosphate type. 7. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs additifs pour détergent choisis parmi un 30 agent anti-incrustation, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, un agent séquestrant, un agent antiredéposition, un aviveur optique, des enzymes et un parfum. 37 J7. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises one or more detergent additives chosen from an anti-encrustation agent, a bleaching agent, a bleaching agent activator, a sequestering agent, an agent anti-deposition, an optical brightener, enzymes and a scent. 37 J 8. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 60 pour cent de surfactif non ionique liquide détergent.8. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises 10 to 60 percent of nonionic liquid detergent surfactant. 9. Composition détergente selon la revendication 5 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 30 pour cent d'un éther monoalkylique d'alkylèneglycol.9. A detergent composition according to claim 5 3, characterized in that it comprises 5 to 30 percent of a monoalkyl ether of alkylene glycol. 10. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence minéral a une dimension 10 particulaire inférieure à 40 micromètres.10. Detergent composition according to claim 4, characterized in that the adjuvant mineral detergency salt has a particle size of less than 40 micrometers. 11. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 0,1 à environ 0,5 pour cent en poids, par rapport à la composition totale, d'un ester 15 alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant antisédimentation.11. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it comprises approximately 0.1 to approximately 0.5 percent by weight, relative to the total composition, of an alkanolic ester of phosphoric acid as stabilizing agent anti-sedimentation. 12. Composition détergente liquide non aqueuse contenant un adjuvant de détergence, pour gros travaux de lavage du linge, qui peut être versée à 20 températures basses et élevées et ne se gélifie pas en étant mélangée avec de l'eau froide, caractérisée en ce qu'elle comprends un surfactif non ionique liquide (alkyl en Cg-C11)-(CHjCHgO) 5OH en une proportion d'environ 10 à environ 60 pourcent en 25 poids; au moins un sel adjuvant de détergence minéral en suspension dans le surfactif non ionique, en une proportion d'environ 10 à environ 60 pour cent en poids, et un composé de formule12. Non-aqueous liquid detergent composition containing a detergency builder, for heavy laundry work, which can be poured at low and high temperatures and does not gel when mixed with cold water, characterized in that it includes a liquid nonionic surfactant (Cg-C11 alkyl) - (CHjCHgO) 5OH in a proportion of about 10 to about 60 weight percent; at least one adjuvant mineral detergency salt suspended in the nonionic surfactant in a proportion of about 10 to about 60 percent by weight, and a compound of formula 30 R2 R^CHO^O)^ où R1 est un groupe alkyle en C2-C8, R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle et n est un nombre 35 ayant une valeur moyenne d'environ 1 à 6, 38 comme additif inhibiteur de gélification en une proportion allant jusqu'à environ 5 à 30 pour cent en poids.R2 R2 R ^ CHO ^ O) ^ where R1 is a C2-C8 alkyl group, R2 is hydrogen or methyl and n is a number having an average value of about 1 to 6.38 as an inhibitory additive up to about 5 to 30 percent by weight. 13. Composition détergente pour lavage du linge 5 selon la revendication 12, caractérisée en, ce qu'elle contient un ou plusieurs additifs choisis parmi un agent anti-incrustation, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, un agent séquestrant, un agent anti-redéposition, un 10 aviveur optique, une enzyme e-t un parfum.13. Detergent composition for washing clothes 5 according to claim 12, characterized in that it contains one or more additives chosen from an anti-encrustation agent, a bleaching agent, a bleaching agent activator, a sequestering agent , an anti-redeposition agent, an optical brightener, an enzyme and a perfume. 14. Composition détergente pour lavage du linge selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend: environ 20-50% en poids de surfactif non 15 ionique (alkyl en Cg-C·^)-(CH2CH20)50H; environ 15-50% en poids de tripolyphosphate de sodium; environ 2-8% en poids de copolymère de sel de sodium d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique; environ 5-20% en poids d'éther monoalkylique de diéthylène 20 glycol; environ 0-0,75% en poids d'ester alcanolique d'acide phosphorique? environ 2-20% en poids de perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment; et environ 1-10% en poids de tétraacéthylène-diamine.14. Detergent composition for washing clothes according to claim 12, characterized in that it comprises: approximately 20-50% by weight of nonionic surfactant (Cg-C · alkyl) - (CH2CH20) 50H; about 15-50% by weight of sodium tripolyphosphate; about 2-8% by weight of sodium salt copolymer of polyacrylic acid and polymaleic anhydride; about 5-20% by weight of diethylene glycol monoalkyl ether; about 0-0.75% by weight of alkanolic ester of phosphoric acid? about 2-20% by weight of sodium perborate monohydrate as a bleaching agent; and about 1-10% by weight of tetraacethylene diamine. 15. Composition détergente pour lavage du linge selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend: environ 30-40% en poids de surfactif non ionique (alkyl en Cg-C·^) -(CHgCI^O) 5OH; environ 25-35% en poids de tripolyphosphate de sodium; environ 30 3-5% en poids de copolymère de sel de sodium d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique; environ 5-15% en poids d'éther monobutylique de diéthylène-glycol; environ 0,2-0,5% en poids d'ester alcanolique d'acide phosphorique; environ 5-15% en poids de 35 perborate de sodium monohydraté comme agent de » blanchiment; environ 2-6,0% en poids de tétraacétylène-diamine comme activateur d'agent de blanchiment; environ 0,75-1,25% en poids d'agent séquestrant pour l'agent de blanchiment; et environ 5 0,5-1,5% en poids d'agent antiredéposition.15. Detergent composition for washing clothes according to claim 12, characterized in that it comprises: approximately 30-40% by weight of nonionic surfactant (Cg-C alkyl · ^) - (CHgCI ^ O) 5OH; about 25-35% by weight of sodium tripolyphosphate; about 30 3-5% by weight of sodium salt copolymer of polyacrylic acid and polymaleic anhydride; about 5-15% by weight of diethylene glycol monobutyl ether; about 0.2-0.5% by weight of alkanolic ester of phosphoric acid; about 5-15% by weight of sodium perborate monohydrate as a bleaching agent; about 2-6.0% by weight of tetraacetylene diamine as a bleach activator; about 0.75-1.25% by weight of sequestering agent for the bleaching agent; and about 0.5-1.5% by weight of anti-redeposition agent. 16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente de la revendication 1.16. A method for cleaning soiled fabrics, characterized in that it comprises bringing soiled fabrics into contact with the detergent composition of claim 1. 17. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 12.17. A method for cleaning soiled fabrics, characterized in that it comprises bringing soiled fabrics into contact with the detergent composition for washing the laundry of claim 12. 18. Procédé selon la revendication 17, 15 caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des tissus salis avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 14.18. The method of claim 17, 15 characterized in that it comprises contacting soiled fabrics with the detergent composition for washing the laundry of claim 14. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact 20 des tissus salis avec la composition détergente pour lavage du linge de la revendication 15.19. The method of claim 17, characterized in that it comprises bringing soiled fabrics into contact with the detergent composition for washing the laundry of claim 15.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02166196A (en) * 1988-12-19 1990-06-26 Lion Corp Liquid detergent composition
GB8904415D0 (en) * 1989-02-27 1989-04-12 Unilever Plc Liquid detergent products
DE4029777A1 (en) * 1990-09-20 1992-03-26 Henkel Kgaa LIQUID, NON-TENSID COMBINATION WITH IMPROVED CELL TESTABILITY
JPH0744671U (en) * 1991-07-19 1995-11-28 株式会社エヌ.デェイ.シー Can material discrimination tool
US8172953B2 (en) 2009-11-06 2012-05-08 Ecolab Usa Inc. Alkyl polyglucosides and a propoxylated-ethoxylated extended chain surfactant
US8071520B2 (en) 2009-11-06 2011-12-06 Ecolab Usa Inc. Sulfonated alkyl polyglucoside use for enhanced food soil removal
US8216994B2 (en) 2009-11-09 2012-07-10 Ecolab Usa Inc. Phosphate functionalized alkyl polyglucosides used for enhanced food soil removal
US8389463B2 (en) 2009-11-09 2013-03-05 Ecolab Usa Inc. Enhanced dispensing of solid compositions
US20150252310A1 (en) 2014-03-07 2015-09-10 Ecolab Usa Inc. Alkyl amides for enhanced food soil removal and asphalt dissolution

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2257642A1 (en) * 1972-11-24 1974-06-20 Basf Ag BIODEGRADABLE DETERGENTS AND DETERGENTS
DE2636967A1 (en) * 1975-08-20 1977-03-03 Procter & Gamble LIQUID DISHWASHER
EG16786A (en) * 1984-03-23 1991-08-30 Clorox Co Low-temperature effective composition and delivery systems therefor
US4753750A (en) * 1984-12-31 1988-06-28 Delaware Liquid laundry detergent composition and method of use
US4671895A (en) * 1985-11-15 1987-06-09 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent compositions

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