NL8702022A - Voor toepassing in automatische vaatwasmachines bestemde nietwaterige vloeibare detergentcompositie met verbeterde spoeleigenschappen en werkwijze voor het gebruik daarvan. - Google Patents

Description

i * VO 9262

Titel: Voor toepassing in automatische vaatwasmachines bestemde niet- waterige vloeibare detergentcompositie met verbeterde spoel-eigenschappen en werkwijze voor het gebruik daarvan.

De uitvinding heeft betrekking op een voor toepassing in automatische vaatwasmachines bestemde niet-waterige vloeibare detergentcompositie met verbeterde spoeleigenschappen en op een werkwijze voor het gebruik van de detergentcompositie voor het wassen van vaatwerk, glas-5 werk, kommen en dergelijke.

De vaatwascompositie bevat een sterk geconcentreerde vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding, die een stabiele of gemakkelijk herdispergeerbare suspensie van polyfosfaat en andere opbouwzouten bevat.

10 De detergentcomposities volgens de uitvinding vereisen geen toe gevoegde spoelhulpstof, zijn stabiel bij opslag, bezinken niet of zijn gemakkelijk herdispergeerbaar en zijn gietbaar.

Momenteel zijn alleen poedervormige vaatwasdetergentcomposities op de markt. De poedervormige detergenten hebben diverse nadelen. Zij 15 zijn moeilijk nauwkeurig te doseren, kunnen geen bestanddelen bevatten die de droogtemperaturen, waaraan poedervormige detergenten worden onderworpen, niet zonder bederf kunnen verdragen, en pakken bij opslag dikwijls samen of verharden bij opslag. De poedervormige detergenten hebben verder het nadeel dat zij de toevoeging van een spoelhulpstof 20 aan de compositie of tijdens de spoelcyclus vereisen.

De momenteel gebruikte poedervormige detergenten vereisen dikwijls dat de borden, glazen, kommen en dergelijke handmatig met een doek worden afgeveegd en gedroogd teneinde te voorkomen dat ongewenste sporen of films vein geprecipiteerde calcium- en magnesiumzouten achter-25 blijven.

Het gebruik van geconcentreerde vloeibare detergentcomposities geeft andere problemen. De opbouwzouten bezinken bij opslag en worden niet gemakkelijk herdispergeerd. De concentraten worden bij opslag dikker en zijn niet gemakkelijk gietbaar en vormen gel.

30 De neiging van geconcentreerde detergentcomposities om tijdens opslag te geleren wordt verergerd door opslag van de composities in een *70 2 0 21 - 2 - * onverwarmde omgeving of door transport tijdens de wintermaanden in onverwarmde transportvoertuigen.

Vele van deze problemen worden door de geconcentreerde niet-waterige detergentcompositie volgens de uitvinding opgeheven. Door 5 de geconcentreerde aard van de compositie blijven na de wascyclus voldoende vloeibare niet-ionogene capillairactieve verbinding en voldoende opbouwzout aanwezig om tijdens de spoelcyclus te kunnen reageren met calcium- of magnesiumionen in hard spoelwater, zodat een toegevoegde spoelhulpstof niet nodig is en drogen met een doek niet vereist is voor 10 het verkrijgen van droge, glanzend schone borden, glazen, kommen en dergelijke.

De geconcentreerde niet-waterige detergentcomposities hebben in een voorkeursuitvoeringsvorm de verdere voordelen dat zij stabiel zijn, bij opslag niet bezinken en niet geleren of gemakkelijk herdispergeer-15 baar zijn. De vloeibare composities volgens de uitvinding zijn gemakkelijk gietbaar, en gemakkelijk doseerbaar en kunnen gemakkelijk in vaat-wasmachines worden geplaatst.

Doordat de op de markt gebrachte vaatwasmachines een ingebouwde ruimte hebben, waarin het detergent wordt geplaatst, maakt de sterk ge-20 concentreerde aard van de vloeibare detergentcompositie volgens de uitvinding het mogelijk in de vaatwasmachine meer actief vloeibaar niet-ionogeen detergent en meer gedispergeerd polyfosfaat en andere detergent opbouwzouten te plaatsen.

Volgens de uitvinding wordt een hoog geconcentreerde niet-waterige 25 vloeibare detergentcompositie met verbeterde spoeleigenschappen voor automatische vaatwasmachines bereikt door dispersie van een polyfosfaat-opbouwzout in een weinig schuimvormend vloeibaar niet-ionogeen capillair-actief detergent. Het polyfosfaatopbouwzout kan geheel of gedeeltelijk worden vervangen door andere detergentopbouwzouten, zoals alkalimetaal-30 citraten of -tartraten.

Ter verbetering van de viscositeitseigenschappen van de compositie kan een niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroepen worden toegevoegd. Ter verdere verbetering van de viscositeitseigenschappen van de compositie en de eigenschappen van de compositie 35 bij opslag kunnen aan de compositie viscositeitsverbeterende en anti- 8702022 « - 3 - gelvormingsmiddelen, zoals alkyleenglycolmonoalkylethers, en anti-bezinkingsmiddelen, zoals fosforzuuresters worden toegevoegd.

Hygiënische middelen of bleekmiddelen en oxidatiemiddelen kunnen worden toegevoegd ter verbetering van de reinigingseigenschappen van de 5 compositie.

Verder kunnen andere bestanddelen aan de compositie worden toegevoegd zoals anti-korsfvormingsmiddelen, anti-schuimmiddelen, optische glansmiddelen, enzymen en parfum.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding worden de 10 opbouwzoutcomponenten van de compositie gemalen tot een deeltjesgrootte van minder dan 100.micrometer, bij voorkeur tot minder dan ongeveer 10 micrometer, ter verdere verbetering van de stabiliteit van de suspensie van de opbouwcomponenten in het vloeibare niet-ionogene capillair-!-actieve detergent.

15 De momenteel in de handel gebrachte vaatwasmachines voor huis houdelijk gebruik werken normaliter bij wastemperaturen van 60°C en spoeltemperaturen van 60°C. Tijdens de was- en spoelcycli wordt ongeveer 10 liter water gebruikt.

Per wassing wordt normaliter ongeveer 60 g poedervormig detergent 20 gebruikt.

Bij gebruik van het hoog geconcentreerde vloeibare detergent volgens de uitvinding is normaliter slechts 40 g (35 cm3) van het vloeibare detergent vereist voor het wassen en spoelen van een volledige lading vuil vaatwerk, glaswerk, kommen en/of andere voorwerpen.

25 Door de uitvinding worden vele van de vroegere problemen opge heven, waarmede het gebruik van poedervormige detergenten gepaard gaat.

Zo is bijvoorbeeld minder van het geconcentreerde vloeibare detergent vereist,.is geen toegevoegd spoelhulpmiddel nodig en kan vegen en drogen met een doek achterwege blijven.

30 De geconcentreerde vloeibare niet-waterige capillairactieve detergentcomposities volgens de uitvinding zijn stabiel bij opslag, gemakkelijk gietbaar en gemakkelijk dispergeerbaar in het waswater.

Een doel van de uitvinding is het verschaffen van een voor automatisch vaatwassen bestemde geconcentreerde niet-waterige vloeibare 35 detergentcompositie met verbeterde eigenschappen.

8 ? 0 ; 2 2 - 4 -

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een voor automatisch vaatwassen bestemde geconcentreerde niet-waterige vloeibare detergentcompositie, waaraan geen afzonderlijk spoelhulpmiddel wordt toegevoegd of behoeft te worden toegevoegd.

5 Een verder doel van de uitvinding is het verschaffen van een voor automatisch vaatwassen bestemde niet-waterige vloeibare detergentcompositie, die stabiel is bij opslag, gemakkelijk gietbaar en gemakkelijk dispergeerbaar in het waswater is.

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een 10 werkwijze voor het wassen van vaatwerk, glaswerk, kommen en dergelijke in een automatische vaatwasmachine met een geconcentreerde niet-waterige vloeibare detergentcompositie, waarbij geen afzonderlijke spoelhulpstof wordt toegevoegd of behoeft te worden toegevoegd.

Nog een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een 15 werkwijze voor het wassen van vaatwerk, glaswerk, kommen en dergelijke in een automatische vaatwasmachine met een geconcentreerde niet-waterige vloeibare detergentcompositie, waarbij het vaatwerk, glaswerk, en dergelijke in de machine wordt gedroogd zonder dat sporen of een film achterblijven.

20 De vloeibare niet-ionogene capillairactieve detergenten, die volgens de uitvinding worden gebruikt, zijn algemeen bekend. Er kan een ruime variëteit van de bekende capillairactieve verbindingen worden gebruikt.

Zoals bekend worden de niet-ionogene synthetische organische 25 detergenten gekarakteriseerd door de aanwezigheid van een hydrofobe organische groep en een hydrofiele organische groep; zij worden typisch bereid door condensatie van een organische alifatische of alkylaromatische hydrofobe verbinding met ethyleenoxide (hydrofiel van aard). Praktisch elke hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydrofiel-, amido- of 30 aminogroep met een vrij waterstofatoom gebonden aan de stikstof kan worden gecondenseerd met ethyleenoxide of met het polyhydratatieprodukt daarvan, polyethyleenglycol,. ter vorming van een niet-ionogeen detergent. De lengte van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk worden aangepast ter verkrijging van de gewenste balans tussen de 35 hydrofobe en hydrofiele groepen. Geschikte niet-ionogene capillairactieve S7Ö £022 i - 5 - verbindingen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812 en 3.630.929.

Bij voorkeur zijn de niet-ionogene detergenten, die gebruikt worden, de weinig schuimvormende poly-laag gealkoxyleerde lipofielen, 5 waarin de gewenste hydrofiel-lipofiel balans wordt verkregen door additie van een hydrofiele poly-lage alkoxygroep aan een lipofiel molecuulgedeelte. Een voorkeursklasse van het te gebruiken niet-ionogene detergent is de poly-laag gealkoxyleerde hoge alkanol, waarin de alkanol 9-18 koolstofatomen bevat en waarin het aantal molen laag-alkyleenoxide 10 (met 2 of 3 koolstofatomen) 3-12 bedraagt. Bij voorkeur worden van dergelijke materialen zulke gebruikt, waarin de hoge alkanol een hoger vetalkohol met 9-11 koolstofatomen of 12-15 koolstofatomen is en die 5-8 of 5-9 laag-alkoxygroepen per mol bevatten. Bij voorkeur is de lage alkoxygroep een ethoxygroep, maar in sommige gevallen kan het gewenst 15 zijn dat het gemengd is met propoxy, dat, indien aanwezig, gewoonlijk in een ondergeschikte hoeveelheid (minder dan 50%) aanwezig is. Voorbeelden van zulke verbindingen zijn die, waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen bevat en die ongeveer 7 ethyleenoxidegroepen per mol bevatten.

Geschikte niet-ionogene materialen worden vertegenwoordigd door 20 de weinig schuimvormende Plurafac reeks (BASF), die reactieprodukten zijn van een hoge lineaire alkohol en een mengsel van ethyleen- en propyleenoxiden,welk reactieprodukt een gemengde keten van ethyleenoxide en propyleenoxide bevat, eindigend in een hydroxylgroep. Voorbeelden zijn produkt A (een vetalkohol, gecondenseerd met 6 mol ethyleenoxide 25 en 3 mol propyleenoxide), produkt B (een vetalkohol, geconden seerd met 7 mol propyleenoxide en 4 mol ethyleenoxide), en produkt C (een C^-C^ vetalkohol, gecondenseerd met 5 mol propyleenoxide en 10 mol ethyleenoxide). Een andere groep van weinig schuimvormende vloeibare niet-ionogene materialen is verkrijgbaar van Shell Chemical Company 30 Inc. onder de merknaam Dobanol: Dobanol 91-5 is een weinig schuimvormende geëthoxyleerde Cg-C^ vetalkohol met gemiddeld 5 mol ethyleenoxide, en Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde c^2~Cl5 vetallcohol met gemiddeld 7 mol ethyleenoxide.

Een ander weinig schuimvormend vloeibaar niet-ionogeen capillair-35 actief produkt, dat gebruikt kan worden, wordt verkocht onder de merknaam Lutensol SC 9713.

87-0 2 02.2 - 6 -

Andere geschikte capillairactieve materialen zijn Neodol 25-7 en Neodol 23-6,5, welke produkten worden gemaakt door Shell Chemical Company, Inc. Het eerstgenoemde materiaal is een condensatieprodukt van een mengsel van hoge vetalkoholen met gemiddeld ongeveer 12-15 kool-5 stofatomen, met ongeveer 7 mol ethyleenoxide; het laatstgenoemde produkt is een overeenkomstig mengsel, waarin het koolstofatoomgehalte van de hoge vetalkohol 12-13 bedraagt en het aanwezige aantal ethyleenoxide* groepen gemiddeld ongeveer 6,5 is. De hoge alkoholen zijn primaire alka-nolen. Andere voorbeelden van zulke detergenten zijn Tergitol 15-S-7 en 10 Tergitol 15-S-9, beide lineaire secundaire alkoholethoxylaten, gemaakt door Union Carbide. Het eerstgenoemde is een gemengd ethoxyleringsprodukt van een C^-C lineaire secundaire alkanol met 7 mol ethyleenoxide, en het laatstgenoemde is een analoog produkt, met 9 mol ethyleenoxide.

Ook bruikbaar in de onderhavige composities als component van 15 het niet-ionogene detergent zijn de hoogmoleculaire niet-ionogene materialen, zoals Neodol 45-11, die analoge condensatieprodukten van ethyleenoxide en hoge vetalkoholen zijn, waarbij de hoge vetalkohol 14-15 koolstofatomen bevat en het aantal ethyleenoxidegroepen per mol ongeveer 11 bedraagt. Dergelijke produkten worden eveneens door Shell 20 Chemical Company gemaakt.

Om in de poly-laag gealkoxyleerde hoge alkanolen, die de voorkeur verdienen, de beste balans van hydrofiele en lipofiele molecuulge-deelten te verkrijgen, zal het aantal laag-alkoxygroepen gewoonlijk 40-100% van het aantal koolstofatomen in de hoge alkohol bedragen, bij 25 voorkeur 40-60% daarvan, en zal het niet-ionogene detergent bij voorkeur ten minste 50% van dergelijke poly-laag alkoxy hoge alkanol bevatten.

Ook kunnen mengsels van twee of meer van de vloeibare niet-ionogene capillairactieve materialen worden gebruikt en in sommige 30 gevallen biedt het gebruik van zulke mengsels ook voordelen.

De viscositeitseigenschappen van het vloeibare niet-ionogene capillairactieve detergent, dat gebruikt wordt, kan worden verbeterd door opname in de compositie van een vloeibaar niet-ionogeen capillair-actief detergent met eindstandige zuurgroepen. Deze materialen bestaan 35 bij voorkeur uit een weinig schuimvormend niet-ionogeen capillairactief 870 2022 ί - 7 - materiaal, dat gemodificeerd is door omzetting van een vrije hydroxyl-groep daarvan in een molecuulgedeelte met een vrije carboxylgroep, zoals een partiële ester van een niet-ionogeen capillairactief materiaal en een polycarbonzuur als anhydride daarvan.

5 De toevoeging van niet-ionogene capillairactieve stoffen met eindstandige zuurgroepen aan het vloeibare niet-ionogene capillairactieve materiaal bevordert de doseerbaarheid van de compositie, dat wil zeggen dat het de gietbaarheid verbetert, en verlaagt de temperatuur waarbij het vloeibare niet-ionogene capillairactieve materiaal in water een gel 10 vormt. De niet-ionogene capillairactieve stof met eindstandige zuurgroepen reageert in het water van de vaatwasmachine met de alkaliniteit van de gedispergeerde opbouwzoutfase van de detergentcompositie en fungeert als een doelmatig anionogeen capillairactief materiaal.

De niet-ionogene capillairactieve stoffen met eindstandige 15 zuurgroepen zijn esters van de niet-ionogene capillairactieve stof en het polycarbonzuur. Specifieke voorbeelden zijn de half-esters van produkt A met barnsteenzuuranhydride, de ester of half-ester van Dobanol 25-7 met barnsteenzuuranhydride en de ester of half-ester van Dobanol 91-5 met barnsteenzuuranhydride. In plaats van barnsteenzuur-20 anhydride kunnen ook andere polycarbonzuren of anhydriden daarvan worden gebruikt, bijvoorbeeld maleïnezuur, maleinezuuranhydride, glutaarzuur, malonzuur, barnsteenzuur, ftaalzuur, ftaalzuuranhydride, citroenzuur en dergelijke.

Het gebruik van de weinig schuimvormende niet-ionogene capillair-25 actieve materialen in de composities is belangrijk voor het voorkomen van capitatieproblemen tijdens de wascyclus. Het gebruik van de weinig schuimvormende niet-ionogene capillairactieve materialen verdient dan ook de voorkeur.

De niet-ionogene capillairactieve stoffen met eindstandige 30 zuurgroepen kunnen als volgt worden bereid.

Produkt A met eindstandige zuurgroepen. 400 g van produkt A weinig schuimvormend niet-ionogeen capillairactief materiaal, bestaande uit een C^~c15 alkanol, gealkoxyleerd onder invoering van 6 ethyleen-oxideëenheden en 3 propyleenoxideëenheden per alkanoleenheid, wordt 35 gemengd met 32 g barnsteenzuuranhydride en gedurende 7 uur op 100°C

870 ? C22 - 8 - verhit. Het mengsel wordt afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet barnsteenzuurmateriaal. Infraroodanalyse toont dat ongeveer de helft van de niet-ionogene capillairactieve stof is omgezet in de zure half-ester daarvan.

5 Dobanol 25-7 met eindstandige zuurgroepen. 522 g Dobanol 25-7 niet-ionogeen capillairactief materiaal, bestaande uit het ethoxylerings-produkt van een C „-C alkanol, dat ongeveer 7 ethyleenoxideëenheden X» Ij per molecuul alkanol bevat, wordt gemengd met 100 g barnsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridine (dat als veresteringskatalysator fungeert) en gedurende 10 2 uur verhit op 260°C en vervolgens afgekoeld en gefiltreerd ter verwij dering van onomgezet barnsteenzuurmateriaal. Infraroodanalyse toont dat praktisch alle vrije hydroxylgroepen van het capillairactieve materiaal hebben gereageerd.

Dobanol 91-5 met eindstandige zuurgroepen. 1000 g Dobanol 91-5 15 weinig schuimvormend niet-ionogeen capillairactief materiaal,bestaande uit het ethoxyleringsprodukt van een C^-C^ ^ alkanol met ongeveer 5 ethyleenoxideëenheden per molecuul alkanol wordt gemengd met 100 g barnsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridinekatalysator en gedurende 2 uur tot 260°C verhit en vervolgens afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering 20 van onomgezet barnsteenzuurmateriaal. Infraroodanalyse toont dat praktisch alle vrije hydroxylgroepen van het capillairactieve materiaal hebben gereageerd. In plaats van of gemengd met het pyridine kunnen ook andere veresteringskatalysatoren worden gebruikt, zoals een alkalimetaalalkoxyde (bijvoorbeeld natriummethoxide).

25 De weinig schuimvormende niet-ionogene capillairactieve stoffen worden bij voorkeur gebruikt voor de bereiding van de niet-ionogene capillairactieve stoffen met eindstandige zuurgroepen.

Het vloeibare, niet-waterige niet-ionogene capillairactieve materiaal bevat in dispersie fijne deeltjes van organische en/of anorga-30 nische detergentopbouwstoffen.

Een bij voorkeur te gebruiken vast opbouwzout is een alkalimetaal-polyfosfaat, zoals natriumtripolyfosfaat (TPP). In plaats van alle of van een gedeelte van het alkalimetaalpolyfosfaat kunnen een of meer andere detergentopbouwzouten worden gebruikt. Geschikte andere opbouw-35 zouten zijn alkalimetaalcarbonaten, boraten, fosfaten, bicarbonaten, 870 2 022 - 9 - silicaten, lage polycarbonzuurzouten en polyacrylaten, polymaleinezuur-anhydriden en copolymeren van polyacrylaten en polymaleïnezuuranhydriden en polyacetaalcarboxylaten.

Specifieke voorbeelden van zulke opbouwzouten zijn natriumcarbo-5 naat, natriumtetraboraat, natriumpyrofosfaat, kaliumpyrofosfaat, natriumbicarbonaat, natriumhexametafosfaat, natriumsesquicarbonaat, natriummono- en diorthofosfaat en kaliumbicarbonaat. De opbouwzouten kunnen op zichzelf met het niet-ionogene capillairactieve materiaal of gemengd met andere opbouwstoffen worden gebruikt. Typische opbouwstoffen 10 zijn ook de in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 4.264.466 en 3.630.929 en in de Amerikaanse octrooischriften 4.144.226, 4.135.092 en 4.146.495 beschreven materialen.

Sommige van de bij voorkeur te gebruiken opbouwstoffen kunnen als volgt worden beschreven.

15 Natriumtripolyfosfaat (TPP).

Het TPP is een opbouwzout dat de voorkeur verdient. TPP is een mengsel van watervrij TPP en een geringe hoeveelheid TPP hexahydraat, zodanig dat het gehalte aan chemisch gebonden water ongeveer 1% bedraagt, hetgeen overeenkomt met ongeveer één H^O per pentanatriumtripolyfosfaat-20 molecuul. Dergelijke TPP kan worden bereid door behandeling van watervrij TPP met een beperkte hoeveelheid water. De aanwezigheid van het hexahydraat vertraagt het snelle oplossen van het TPP in het waswater en voörkomt samenbakken. Een geschikt TPP is in de handel verkrijgbaar onder de naam Thermphos NW. De deeltjesgrootte van het Thermphos NW TPP 25 is gewoonlijk gemiddeld ongeveer 200 micrometer bij een grootste afmeting van ongeveer 400 micrometer.

Alkalipolycarbonzuren.

Daar de composities volgens de uitvinding in het algemeen hoog geconcentreerd zijn en daardoor in betrekkelijk geringe doses kunnen wor-30 den gebruikt, is het gewenst eventueel aanwezig fosfaatopbouwzout (zoals natriumtripolyfosfaat) aan te vullen met een hulpopbouwstof, zoal een alkalimetaalpolycarbonzuur met een groot calciumbindend vermogen ter voorkoming van korstvorming, die anders zou kunnen worden veroorzaakt door vorming van een onoplosbaar calciumfosfaat. Geschikte alkalimetaal-35 polycarbonzuren zijn alkalimetaalzouten van citroenzuur en wijnsteenzuur, 6702022 - 10 - bijvoorbeeld mononatriumcitraat (watervrij). De aardalkalimetaalzouten, bijvoorbeeld calcium- en magnesiumzouten van polycarbonzuren zijn zeer oplosbaar in water. De grote oplosbaarheid van bijvoorbeeld calcium-citraat verbetert de spoeleigenschappen van de detergentcompositie aan-5 merkelijk. Wegens de hoog geconcentreerde aard van de detergentcompositie is er voldoende detergentcapaciteit om het vaatwerk te reinigen en een voldoende hoeveelheid aanwezig blijvend detergent om met hard spoelwater en de calcium- en magnesiumzouten te reageren om het calcium en magnesium in oplossing te houden en ze uit de vaatwasmachine te verwij-10 deren en niet het calcium en magnesium als onoplosbare fosfaatzouten te doen precipiteren en onaangename sporen en films op het vaatwerk, glaswerk en dergelijke achter te laten.

Polyacrylaten en polymaleïnezuuranhydriden.

Een geschikte organische opbouwstof bestaat uit een copolymeer, 15 dat het reactieprodukt is van ongeveer gelijke molaire hoeveelheden methacrylzuur en maleïnezuuranhydride, dat volledig is geneutraliseerd tot het natriumzout. De opbouwstof is in de handel verkrijgbaar onder de merknaam Sokalan CP5. Deze opbouwstof dient ter voorkoming van korst-vorming en inhibiteert tevens de vorming en precipitatie van dicalcium-20 fosfaat.

Alkalime taalsilicaten.

De alkalimetaalsilicaten zijn geschikte opbouwzouten, die tevens dienen om de compositie anti-corrosief te maken ten opzichte van eet-benodigdheden en onderdelen van de automatische vaatwasmachine. Natriura-25 silicaten met Na20/Si02 verhoudingen tussen 1,6/1 en 1/3,2, in het bijzonder tussen ongeveer 1/1 en 1/2,8 hebben de voorkeur. Kaliumsilicaten met dezelfde verhoudingen kunnen eveneens worden gebruikt. De bij voorkeur te gebruiken alkalimetaalsilicaten zijn natriumdisilicaat en natriummetasilicaat.

30 Zeolietopbouwstoffen.

Een andere klasse van opbouwstoffen, die kunnen worden toegepast, zijn de in water onoplosbare aluminosilicaten, zowel van het kristallijne als het amorfe type. Diverse kristallijne zeolieten, (dat wil zeggen alumino-silicaten) zijn beschreven in het Britse octrooischrift 1.504.168, 35 het Amerikaanse octrooischrift 4.409.136 en de Canadese octrooischriften S?0 2 0 2 2 - 11 - 1.072.835 en 1.087.477. Een voorbeeld van geschikte amorfe zeolieten kan worden gevonden in het Belgische octrooischrift 835.351. De zeolieten hebben in het algemeen de formule (M_0) (Al O ) (SiO.) wH_0 2 x 2 3 y 2z 2 5 waarin x = 1, y = 0,8 - 1,2 en bij voorkeur 1, z = 1,5 - 3,5 of hoger en bij voorkeur 2-3, w = 0 - 9, bij voorkeur 2,5 - 6, en M is bij voorkeur natrium. Een typisch zeoliet is type A of analoge structuur, waarbij type 4A bijzondere voorkeur verdient. De bij voorkeur te gebruiken aluminosilicaten hebben calciumion-uitwisselingscapaciteiten van ongeveer 10 200 milliequivalent per gram of meer, bijvoorbeeld 400 meq/g.

Stabiliserende en viscositeitsregelende middelen.

De stabiliteit tegen bezinking kan worden verbeterd door toevoeging aan de compositie van een geringe, effectieve hoeveelheid fosfor-ester, en de viscositeit- en anti-geleigenschappen van de compositie 15 kunnen worden verbeterd door toevoeging aan de compositie van een effectieve hoeveelheid van een alkyleenglycolmonoalkylether.

Fosforzuurester.

Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de stabiliteit van de suspensie verhoogd door opname in de compositie van een zure 20 organische fosforverbinding met een zure -POH groep.

De zure organische fosforverbinding kan bijvoorbeeld een partiële ester zijn van fosforzuur en een alcohol, zoals een alkanol met een lipofiele aard, die bijvoorbeeld meer dan 5 koolstofatomen, bijvoorbeeld 8-20 koolstofatomen bevat. Een specifiek voorbeeld is een partiële 25 ester van fosforzuur en een - C^g alkanol (Empiphos 5632, Marchon); het produkt bestaat uit ongeveer 35% monoester en 65% diester. De opname van vrij geringe hoeveelheden van de zure organische fosforverbinding maakt de suspensie aanmerkelijk stabieler tegen bezinking bij staan, maar houdt de suspensie gietbaar en verlaagt de plastische viscositeit 30 ervan. Aangenomen wordt dat het gebruik van de zure fosforverbinding resulteert in de vorming van een fysische binding met hoge energie tussen het -POH gedeelte van het molecuul en de oppervlakken van het anorganische polyfosfaatopbouwzout, zodanig dat deze oppervlakken een organisch karakter krijgen en beter verenigbaar worden met het niet-ionogene 35 capillairactieve materiaal.

8702022 - 12 -

Alkyleenglycolmonoaiky1ether

De opname in de detergentcompositie volgens de uitvinding van een effectieve hoeveelheid van een (C2 - alkyleen) glycolmono-(C^ - C,. alkyl) ether verlaagt de viscositeit van de compositie, zodanig 5 dat deze beter gietbaar is, verbetert de stabiliteit tegen bezinking en verbetert de dispergeerbaarheid van de compositie bij toevoeging aan water in de vaatwasmachine. Meer in het bijzonder is de alkyleenglycol-monoalkylether een laagmoleculaire amfifiele verbinding, in het bijzonder een mono-, di- of tri-^-C^ alkyleen) glycolmono(C^ - C,. alkyl) 10 ether. Geschikte voorbeelden van zulke amfifiele toevoegselverbindingen zijn ethyleenglycolmonoethylether (C2H,_-0- (C^C^OH) , diethyleenglycol-monobutylether (C^H^-O-(Cï^Ci^O)en dipropyleenglycolmonomethylether (ch3-o-(ch2cho)2h).

CH3 15 De composities volgens de uitvinding hebben verbeterde viscosi- teits- en stabiliteitseigenschappen en blijven stabiel en gietbaar bij lage temperaturen, bijvoorbeeld ongeveer 5°C en lager.

Bleek- of oxydatiemiddelen.

De detergentcompositie volgens de uitvinding bevat bij voorkeur 20 een perzuurstof- of chloorbleekmiddel. De zuurstofbleekmiddelen, die gebruikt kunnen worden, zijn alkalimetaalperboraat, -percarbonaat of -perfosfaat. Bijzonder geschikte verbindingen zijn de natrim- en kalium-perboraten, -percarbonaten en -perfosfaten, en kaliummonopersulfaat.

Een verbinding, die de voorkeur verdient, is natriumperboraatmonohydraat. 25 De chloorbleekmiddelen, die gebruikt kunnen worden, zijn natriumhypo-chloriet (NaOCl) , kaliumdichloorisocyanuraat (59% beschikbaar chloor) , en trichloorisocyanuurzuur (85% beschikbaar chloor).

Activators.

Het perzuurstofbleekmiddel wordt bij voorkeur toegepast gemengd 30 met een activator daarvoor. Geschikte activators zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 van het Amerikaanse octrooischrift 4.430.244. Gepolyacyleerde verbindingen hebben als activator de voorkeur. Geschikte voorkeursactivators zijn tetraacetyl-ethyleendiamine ("TAED") en pentaacetylglucose.

8702922 % - 13 -

Sequestreermiddelen..

De activator vertoont gewoonlijk een wisselwerking met de per-zuurstofverbinding onder vorming van een peroxyzuurbleekmiddel in het waswater. Bij voorkeur wordt een sequestreermiddel met een hoog complex-5 vormend vermogen opgenomen om eventuele ongewenste reacties te inhibite-ren tussen dergelijk peroxyzuur en waterstofperoxide in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen. Geschikte sequestreermiddelen zijn bijvoorbeeld de natriumzouten van nitrilotriazijnzuur (NTA), ethyleen-diaminetetraazijnzuur (EDTA) , diethyleentriaminepentaazijnzuur (DETPA), 10 diethyleentriaminepentamethyleenfosfonzuur (DTPMP), in de handel verkrijgbaar onder de merknaam DEQUEST 2066 en ethyleendiaminetetramethyleen-fosfonzuur (EDITEMPA). De sequestreermiddelen kunnen alleen of gemengd worden gebruikt.

Andere bestanddelen.

15 In de compositie volgens de uitvinding kunnen diverse andere detergenttoevoegsels of hulpstoffen worden opgenomen om de compositie verdere gewenste eigenschappen van functionele of esthetische aard te verlenen. Zo kunnen in de compositie geringe hoeveelheden enzymen worden opgenomen, zoals proteolytische enzymen, zoals subtilisme, bromeline, 20 papaine, trypsine en pepsine, alsmede amylolytische enzymen, zoals enzymen van het amylase type, enzymen van het lipase type, en mengsels, bijvoorbeeld protease suspensie en amylase enzymen. Bij voorkeur te gebruiken enzymen zijn de amylolytische enzymen, die in de handel verkrijgbaar zijn onder de naam Termamyl.

25 Ook kunnen anti-schuimmiddelen worden opgenomen, zoals Silicane L 7604, een polysiloxan, alsmede parfums, bijvoorbeeld citroenparfum.

De compositie kan verder conventionele organische of anorganische thixotrope verdikkingsmiddelen bevatten in voldoende hoeveelheden voor het verkrijgen van een produktconsistentie van een crème of een pasta.

30 Be thixotrope verdikkingsmiddelen, dat wil zeggen verdikkings middelen of suspendeermiddelen, die thixotrope eigenschappen verlenen, zijn algemeen bekend en kunnen organisch of anorganisch, in water oplosbaar, in water dispergeerbaar of colloidvormend, en monomeer of polymeer zijn, en dienen uiteraard in de composities stabiel te zijn, bijvoorbeeld 35 stabiel ten opzichte van alkaliniteit en bleekmiddelen, zoals natrium- 870 ? 022 3 - 14 - perboraat. Bij voorkeur te gebruiken verdikkingsmiddelen zijn in het algemeen de anorganische, colloidvormende kleisoorten van smectiet- en/of attapulgiet typen.. Deze materialen worden in het algemeen gebruikt in hoeveelheden van ongeveer 1,5-10 gew.%, bij voorkeur 2-5 gew.%, ter ver-5 lening van de gewenste thixotrope eigenschappen aan de compositie.

Smectietkleisoorten omvatten montmorilloniet (bentoniet) , hectoriet, attapulgiet, smectiet, saponiet en dergelijke. Montmorilloniet kleisoorten verdienen de voorkeur en zijn verkrijgbaar onder merknamen, zoals Thixogel No. 1 en Gelwhite GP, H enz. (Georgia Kaolin Company) , 10 ECCAGUM GP, H, enz. (Luthern Clay Products). Attapulgiet kleisoorten omvatten de materialen, die in de handel verkrijgbaar zijn onder de merknaam Attagel, zoals Attagel 40, Attagel 50 en Attagel 150 (Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Mengsels van smectiet- en attapulgiet-typen in gewichtsverhoudingen van 4:1 tot 1:5 zijn eveneens geschikt.

15 Verdikkings- of suspendeermiddelen van de genoemde typen zijn algemeen bekend en beschreven, bijvoorbeeld in het Amerikaanse octrooischrift 3.985.668.

De conventioneel toegepaste organische polymere thixotrope verdikkingsmiddelen kunnen eveneens worden gebruikt.

20 Beschrijving van omstandigheden.

De vloeistoffase kan een mengsel omvatten van niet-ionogeen capillairactief materiaal en niet-ionogene capillairactieve stof met eindstandige zuurgroepen in een hoeveelheid van ongeveer 30-70%, zoals ongeveer 35-65% van de compositie.

25 Het niet-ionogene capillairactieve materiaal kan ongeveer 30-60%, zoals ongeveer 35-55% van de compositie uitmaken.

De hoeveelheid niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroepen kan 0-20%, zoals 5-20% van de compositie bedragen.

30 De opbouwstoffen zijn gesuspendeerd en/of opgelost in de vloei stoffase en kunnen ongeveer 10-80%, zoals ongeveer 20-65% van de compositie vormen.

De hoeveelheid detergentopbouwstof kan ongeveer 10-40%, zoals ongeveer 10-35% van de compositie bedragen. De alkalimetaalpolyfosfaten 35 verdienen de voorkeur, 8702022 * - 15 -

De hoeveelheid alkalimetaalpolycarboxylaat kan ongeveer 0-30%, zoals 5-20% van de compositie bedragen.

De hoeveelheid copolymeer van methacrylzuur en malexnezuuranhy-dridenatriumzout, bijvoorbeeld Sokalan CP5, kan ongeveer 0-6%, zoals 5 ongeveer 1,5-5% van de compositie bedragen.

De hoeveelheid alkalimetaalsilicaat kan ongeveer 0-50%, zoals ongeveer 5-30%, bijvoorbeeld 10-20% van de compositie bedragen.

De als stabilisatiemiddel gebruikte fosforzuurester en de als anti-gelvormingsmiddel gebruikte alkyleenglycolether kunnen ongeveer 0-25%, 10 zoals 0,5-20% van de compositie vormen.

De hoeveelheid fosforzuurester kan ongeveer 0-3%, zoals ongeveer 0,25-2,0% van de compositie bedragen. De hoeveelheid alkyleenglycolmono-alkylether kan ongeveer 0-20%, zoals ongeveer 5-15% van de compositie bedragen.

15 Het bleek- en oxydatiemiddel kan ongeveer 1-15%, zoals ongeveer 2-12% van de compositie vormen. De hoeveelheid activator voor het bleek-en oxydatiemiddel kan ongeveer 1-6%, zoals ongeveer 2-5,5% van de compositie vormen. De hoeveelheid sequestreermiddel, bijvoorbeeld Dequest 2066, kan ongeveer 0-2%, zoals 0,25-1,0% van de compositie bedra-20 gen.

De compositie kan tevens een anti-schuimmiddel in een hoeveelheid van 0-1%, zoals ongeveer 0,25-1,0%, enzymen in een hoeveelheid van ongeveer 0-6%, zoals 0,5-4,0%, bijvoorbeeld 0,5-2,0%, en een parfum in een hoeveelheid van Ongeveer 0-2%, zoals 0,25-1,0% van de compositie bevatten.

25 Elk van de hoeveelheden van de genoemde bestanddelen is vermeld in gew.%, berekend op het gewicht van de totale compositie.

De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene deter-gentcomposities voor automatische vaatwasmachines volgens de uitvinding kunnen gemakkelijk in het water in de vaatwasmachine worden gedoseerd.

30 De momenteel gebruikte vaatwasmachines voor huishoudelijk gebruik hebben een gemeten capaciteit voor ongeveer 80 cm3 of 90 g detergent. Bij normaal gebruik wordt bijvoorbeeld voor een volle lading vuil vaatwerk normaliter 60 g poedervormig detergent gebruikt.

Volgens de uitvinding is slechts 35 cm3 of 40 g van de geconcen-35 treerde vloeibare niet-ionogene detergentcompositie nodig. Het normale 8702022 - 16 - bedrijf van een automatische vaatwasmachine kan de volgende trappen of cycli omvatten: wassen, spoelcycli met koud water en spoelcycli met heet water. In totaal vereisen de was- en spoelcycli ongeveer 120 minuten. De temperatuur van het waswater is ongeveer 50-70°C en de temperatuur 5 van het spoelwater ongeveer 50-70°C. Er wordt voor de wascyclus ongeveer 8-12 liter water gebruikt en voor de spoelcyclus ongeveer 8-12 1 water.

De hoog geconcentreerde niet-waterige vloeibare detergentcomposi-ties voor automatische vaatwasmachines vertonen uitstekende reinigings-eigenschappen, terwijl door de hoge concentratie van het detergent in de 10 compositie het detergent tijdens de wascyclus niet volledig wordt gebruikt, zodat er voor de spoelcyclus een voldoende hoeveelheid detergent overblijft om het spoelen aanmerkelijk te verbeteren. Het gewassen en gedroogde vaatwerk is vrij van ongewenste sporen, afzettingen of films, die het gevolg zijn van het gebruik van hard water voor de spoelcyclus.

15 Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de stabili teit van de opbouwzouten in de compositie tijdens opslag en de disper-geerbaarheid van de compositie in water verbeterd door malen en vermindering van de deeltjesgrootte van de vaste opbouwstoffen tot minder dan 100 micrometer, bij voorkeur minder dan 40 micrometer en liefst minder 20 dan ongeveer 10 micrometer. De vaste opbouwstoffen worden in het algemeen geleverd in deeltjesgrootten van ongeveer 100, 200 of 400 micrometer.

De niet-ionogene vloeibare capillairactieve fase kan voor het malen met de vaste opbouwstoffen worden gemengd.

Tijdens het malen verdient het de voorkeur dat de hoeveelheid 25 vaste bestanddelen voldoende groot is (bijvoorbeeld tenminste ongeveer 40%, zoals ongeveer 50%) om de vaste deeltjes in aanraking met elkaar te laten zijn en niet door de niet-ionogene capillairactieve vloeistof van elkaar worden afgeschermd. Na het malen kan eventueel resterend vloeibaar niet-ionogeen capillairactief materiaal aan het gemalen pro-30 duet worden toegevoegd. Molens, waarin maalkogels (kogelmolens) of analoge bewegelijke maalelementen worden toegepast, geven zeer goede resultaten. Zo kan men een ladingsgewijze werkende laboratoriummolen met maalkogels van steatiet met een diameter van 8 mm gebruiken. Voor werk op grotere schaal kan een continu werkende molen worden gebruikt, 35 waarin maalkogels met een diameter van 1 mm of 1,5 mm worden toegepast, Ê70 ?022 «

Si - 17 - werkende in een zeer kleine spleet tussen een stator en een met betrekkelijk hoge snelheid werkende rotor (bijvoorbeeld een CoBall molen); bij gebruik van een dergelijke molen is het gewenst het mengsel van niet-ionogeen capillairactief materiaal en vaste stof eerst door een molen te 5 voeren, die niet zo fijn maalt (bijvoorbeeld een colloidmolen), ter vermindering van de deeltjesgrootte tot minder dan 100 micrometer (bijvoorbeeld tot ongeveer 40 micrometer), voordat het materiaal in de continue kogelmolen tot een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan ongeveer 10 micrometer wordt gemalen.

10 In een voorkeursuitvoeringsvorm hebben de deeltjes van de deter- gentopbouwstof een zodanige deeltjesgrootteverdeling, dat niet meer dan ongeveer 10 gew.% van de deeltjes een deeltjesgrootte van meer dan ongeveer 10 micrometer heeft.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de 15 detergentcompositie als volgt samengesteld.

Gew.%

Lutensol SC 9713 (niet-ionogeen capillairactief detergent) 35 - 55

Thermphos NW (natriumtripolyfosfaat, TPP) 10-25

Mononatriumcitraat, watervrij 5-20 20 Sokalan CP5 (copolyraeer van methacrylzuur en ma1e ïnezuuranhydridenatriumzout) 1,5-3

Natriumdisilicaat/natriummetasilicaat 5-15

Dipropyleenglycolmonomethylether (stabilisatie- en anti-gelvormingsmiddel) 0-15 25 Empiphos 5632 (fosforzuuralkanolester; stabilisatie- en anti-gelvormingsmiddel) 0-1,0

Natriumperboraatmonohydraat (bleek- en oxydatiemiddel) 2-4 TEAD (tetraacetylethyleendiamine; activator voor het bleek- en oxydatiemiddel) 2-4 30 Dequest 2066 (diethyleentriaminepentamethyleen- fosfonzuurnatriumzout (DTPMP)j sequestreermiddel) 0,25 - 1,0

Silicane L 7604 (anti-schuimmiddel) 0,25 - 1,0

Enzymen 0,5 - 2,0

Parfum (citroen) 0,1 - 0,5 0 7 C 2 0 2 2 - 18 -

Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de detergentcompositie als volgt samengesteld.

Gew. %

Dobanol 91-5 (niet-ionogeen capillairactief detergent) 30 - 45

Dobanol 91-5 met eindstandige zuurgroep (ester van 5 Dobanol 91-5 met barnsteenzuuranhydride) 5-20

Thermphos NW (natriumtripolyfosfaat, TPP) 25 - 35

Sokalan CP5 (copolymeer van methacrylzuur en maleïnezuuranhydride natriumzout) 3-5

Empiphos 5632 (fosforzuur/alkanolester; stabiliserend 10 en anti-gelvormingsmiddel) 0,5 - 1,5

Natriumperboraatmonohydraat; bleek- en oxydatiemiddel) 8-11 TEAD (tetraacetylethyleendiamine; voor het bleek- en oxydatiemiddel) 3-5,5

Protease suspensie (proteolytisch enzyme) 0,5 - 1,5 15 Amylase (amylolytisch enzyme) 0,5 - 1,5

De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene detergentcompositie volgens de uitvinding kan, zoals eerder vermeld, ook conventionele toevoegsels voor detergentcomposities voor vaatwasmachines bevatten. De composities kunnen worden bereid met in de handel verkrijg-20 bare vaste poedervormige opbouwstoffen, tevoren gemalen opbouwstoffen en/of zij kunnen worden gemengd en desgewenst gemalen tot een gewenste deeltj esgrootte.

De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.

25 VOORBEELD I

Een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve detergentcompositie wordt uit de volgende bestanddelen in de genoemde hoeveelheden bereid.

8702022 - 19 - *

Gew.%

Lutensol SC 9713 40,0

Thermos NW (TPP) 15,0

Mononatriumcitraat watervrij 15,0

Sokalan CP5 2,5 5 Natriummetasilicaat 18,0

Empiphos 5632 0,5

Natriumperboraatmonohydraat 3,0 TAED 3,0

Dequest 2066 0,5 10 Silicane L 7604 0,75

Tennamyl (enzyme) 1,5

Parfum (citroen) 0,25 100,00

VOORBEELD II

Een soortgelijke geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-15 ionogene capillairactieve detergentcompositie als beschreven in Voorbeeld I wordt samengesteld uit de volgende bestanddelen. In deze samenstelling is Empiphos 5632 weggelaten en daarvoor in de plaats is dipro-pyleenglycolmonomethylether opgenomen.

Gew. %

Lutensol SC 9713 39,25 20 Dipropyleenglycolmonomethylether 10,0

Thermos NW (TPP) 20,0

Mononatriumcitraat watervrij 10,0

Sokalan CP5 2,0

Natriumdisilicaat 10,0 25 Natriumperboraatmonohydraat 3,0 TEAD 3,0

Dequest 2066 0,5

Silicane L 7604 0,5

Termamyl 1,5 30 Parfum (citroen) 0,25 100,00 670Γ022 Λ - 20 -

VOORBEELD III

Een andere geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve detergentcompositie wordt samengesteld uit de volgende bestanddelen.

Gew.% 5 Dobanol 91-5 37,5

Dobanol 91-5 met eindstandige zuurgroep 12,5

Thermos NW (TPP) 29,0

Sokalan CP5 4,0

Empiphos 5632 1,0 10 Natriumperboraatmonohydraat 9,5 TAED 4,5

Protease suspensie 1,0

Amylase 1,0 100,00

Elk van de beschreven geconcentreerde composities wordt gebruikt 15 in een automatische vaatwasmachine voor het wassen van een lading van borden, glazen en dergelijke. Het blijkt dat na de wascyclus voldoende detergent tijdens een spoelcyclus met hard water resteert om de vorming van ongewenste sporen of films op de borden, glazen en dergelijke te voorkomen, zodat de in de vaatwasmachine gedroogde borden, glazen en 20 dergelijke helder, schoon en glanzend zijn.

8702022

Claims (20)

1. Werkwijze voor het reinigen van borden, glazen, koppen en derge lijke in een automatische vaatwasmachine door wassen, gevolgd door spoelen, met het kenmerk, dat aan het waswater in de vaatwasmachine een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve 5 detergentcompositie wordt toegevoegd, omvattende een niet-ionogeen vloeibaar capillairactief materiaal, waarin een detergentopbouwstof is gedispergeerd, alsmede een anti-gelvormingsmiddel en/of een anti-bezin-kingsmiddel, welke compositie voldoende geconcentreerd is om de borden, glazen, koppen en dergelijke te wassen en na het wassen tijdens het 10 spoelen van de gewassen borden, glazen, koppen en dergelijke nog voldoende detergentcompositie te bevatten om afzetting van sporen of films te voorkomen en/of te verwijderen.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de detergentcompositie een of meer detergenthulpstoffen bevat, gekozen uit anti- 15 korstvormingsmiddel, bleekmiddel, bleekmiddelactivator, sequestreermiddel, anti-schuimmiddel, optisch glansmiddel, enzymen en parfum.

3. Werkwijze volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat de detergentcompositie 1,5-5% organisch anti-korstvormingsmiddel bevat.

4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de deter-20 gentcompositie 5-15% alkyleenglycolmonoalkylether als anti-gelvormingsmiddel bevat.

4 - 21 -

5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de detergentcompositie 0,5-2,0% alkanolfosforzuurester als anti-bezinkingsmiddel bevat.

6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de deter gentcompositie 5-20% niet-ionogeen capillairactief materiaal met eind-standige zuurgroep als viscositeitsregelend en anti-gelvormend middel en 0,5-2,0% alkanolfosforzuurester als anti-bezinkingsmiddel bevat.

7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de detergentcompositie 5-20% van een alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur als opbouwzout bevat.

8. Werkwijze volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de deter-· gentcompositie 5-30% van een alkalimetaalsilicaat als opbouwzout bevat. 6702022 Μ - 22 -

9. Werkwijze volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de deter-gentcompositie 0,25-1,0% van een organisch sequestreermiddel bevat.

10. Werkwijze volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de deter-gentcompositie 0,25-1,0% van een anti-schuimmiddel bevat.

11. Werkwijze volgens conclusies 1-10, met het kenmerk, dat de detergentcompositie 10-20% natriummetasilicaat bevat.

12. Werkwijze volgens conclusies 1-11, met het kenmerk, dat de detergentcompositie 0,5-2,0% enzyme bevat.

13. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de detergent- 10 compositie bevat: niet-ionogeen capillairactief materiaal 35-55% alkalimetaalpolyfosfaat 10-25% alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur 5-20% alkalimetaalsilicaat 5-15% 15 alkanolfosforzuurester 0,25-1% alkalimetaalperboraat 2-4% tetraacetylethyleendiamine 2-4%

14. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de detergentcompositie bevat: 20 niet-ionogeen capillairactief materiaal 35-55% alkalimetaalpolyfosfaat 10-25% alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur 5-20% alkalimetaalsilicaat 5-15% alkyleenglycolmonoalkylether 5-15% 25 alkalimetaalperboraat 2-4% tetraacetylethyleendiamine 2-4%

15. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de detergentcompositie bevat: niet-ionogeen capillairactief materiaal 30-45% 30 niet-ionogeen capillairactief materiaal met eindstan- dige zuurgroep 5-20% alkalimetaalpolyfosfaat 25-35% alkanolfosforzuurester 0,5-1,5% alkalimetaalperboraat 8-11% 35 tetraacetylethyleendiamine 3-5,5% 87 0 2 0 22 P - 23 -

16. Voor gebruik in een automatische vaatwasmachine bestemde geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillairactieve deter-gentcompositie met verbeterde spoeleigenschappen, gekenmerkt door een niet-ionogeen vloeibaar capillairactief materiaal met daarin gedisper- 5 geerd een opbouwzout, alsmede een niet-ionogeen capillairactief materiaal met eindstandige zuurgroep als anti-gelvormingsmiddel, een alkyleenglycol-monoalkylether als anti-gelvormingsmiddel en/of een alkanolfosforzuur-ester als anti-bezinkingsmiddel, welke compositie voldoende geconcentreerd is om na de wascyclus nog een voldoende hoeveelheid detergent te bevatten 10 voor het spoelen van borden, glazen, koppen en dergelijke en voor het verkrijgen van borden, glazen, koppen en dergelijke, die vrij zijn van ongewenste sporen of films.

17. Detergentcompositie volgens conclusie 16, gekenmerkt door een of meer detergenthulpstoffen, gekozen uit anti-korstvormingsmiddel, bleek- 15 middel, bleekmiddelactivator, sequestreermiddel, anti-schuimmiddel, optisch glansmiddel, enzymen en parfum.

18. Detergentcompositie volgens conclusie 16, gekenmerkt door: niet-ionogeen capillairactief materiaal 35-55% alkalimetaalpolyfosfaat 10-25% 20 alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur 5-20% copolymeer van methacrylzuur en maleinezuuranhydride 1,5-3% alkalimetaalsilicaat 5-15% alkanolfosforzuurester 0,25-1% alkalimetaalperboraat 2-4% 25 tetraacetylethyleendiamine 2-4% . diethyleentriaminepentamethyleenfosfonzuurnatriumzout 0,25-1%

19. Detergentcompositie volgens conclusie 16, gekenmerkt door: niet-ionogeen capillairactief materiaal 35-55% alkalimetaalpolyfosfaat 10-25% 30 alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur 5-20% copolymeer van methacrylzuur en maleinezuuranhydride 1,5-3% alkalimetaalsilicaat 5-15% alkyleenglycolmonoalkylether 5-15% alkalimetaalperboraat 2-4% 35 tetraacetylethyleendiamine 2-4% diethyleentriaminepentamethyleenfosfonzuurnatriumzout 0,25-1% 8702022 - 24 -

20. Detergentcompositie volgens conclusie 17, gekenmerkt door: niet-ionogeen capillairactief materiaal 30-45% niet-ionogeen capillairactief materiaal met eind- standige zuurgroep 5-20% 5 alkalimetaalpolyfosfaat 25-35% copolymeer van methacrylzuur en maleinezuuranhydride-natriumzout 3-5% alkanolfosforzuurester 0,5-1,5% alkalimetaalperboraat 8-11% 10 tetraacetylethyleendiamine 3-5,5% 8702022