DE3626571A1

DE3626571A1 - Gerueststoff enthaltende waschmittelzusammensetzungen mit einem gehalt an einem stabilisierungsmittel

Info

Publication number: DE3626571A1
Application number: DE19863626571
Authority: DE
Inventors: Guy Broze; Danielle Bastin; Leo Laitem; Jean-Paul Delvenne
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-08-20
Filing date: 1986-08-06
Publication date: 1987-02-26
Also published as: SG131392G; CH669392A5; KR870002245A; NL8602120A; NO169240C; NO169240B; DK379586A; GB2179364B; FR2586425B1; DK93093A; ATA218586A; EG18044A; FR2586425A1; HK19393A; ZW15586A1; BR8603961A; GB8619792D0; DK168637B1; SE468517B; BE905291A

Description

Die Erfindung betrifft nicht-wäßrige flüssige Textilbehandlungszusammensetzungen und insbesondere nicht-wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die gegen Phasentrennung und Gelierung stabil sind und sich leicht gießen lassen, sowie auf die Verwendung dieser Zusammensetzungen zum Reinigen von verschmutzten Textilien.

Flüssige nicht-wäßrige Grobwaschmittel sind bekannt, wie beispielsweise Zusammensetzungen, die ein flüssiges nichtionisches Tensid enthalten, in dem Teilchen eines Gerüststoffes dispergiert sind gemäß US-PSen 43 16 812, 36 30 929 und 42 64 466 und GB-PSen 12 05 711, 12 70 040 und 16 00 981.

Flüssige Waschmittel werden bei der Verwendung oft als praktischer als trockene, pulvrige oder teilchenförmige Produkte angesehen und werden demzufolge von den Verbrauchern bevorzugt. Sie können leicht abgemessen werden, lösen sich schnell im Waschwasser auf und können leicht in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Bereiche von zu waschenden Kleidungsstücken aufgebracht werden und stäuben nicht und benötigen im allgemeinen weniger Lagerraum. Darüber hinaus können in den flüssigen Waschmitteln Komponenten eingesetzt werden, die Trocknungsvorgänge ohne Zerstörung nicht aushalten, und die bei der Herstellung von teilchenförmigen Waschmitteln oft gerne benutzt werden. Trotz zahlreicher Vorteile der flüssigen Waschmittel gegenüber einstückigen oder teilchenförmigen festen Produkten haben diese ebenfalls einige Nachteile, die zur Herstellung annehmbarer Handelsprodukte überwunden werden müssen. Einige dieser Produkte trennen sich beim Lagern auf, andere zeigen Trennungen beim Kühlen und lassen sich nicht leist redispergieren. In einigen Fällen ändert sich die Viskosität des Produktes, das entweder zu dick zum Gießen oder so dünn wird, daß es wäßrig erscheint. Einige klare Produkte werden wolkig, während andere beim Stehen gelieren.

Die vorliegende Erfindung beruht auf grundlegenden Untersuchungen über das Verhalten von nichtionischen flüssigen Tensidsystemen mit in diesen suspendierten teilchenförmigen Substanzen, wobei besonders nicht-wäßrige, Gerüststoff enthaltende flüssige Textilwaschmittelzusammensetzungen hinsichtlich der Schwierigkeiten untersucht wurden, die sich beim Absetzen der suspendierten Gerüststoffteilchen und anderer Waschmittelzusätze stellten, sowie die Schwierigkeiten, die sich hinsichtlich des Gelierens ergeben, wenn nichtionische Tenside anwesend sind. Diese Gesichtspunkte sind z. B. wesentlich für die Produktstabilität, die Gießfähigkeit und Dispergierbarkeit der Produkte.

Es ist bekannt, daß eines der Hauptprobleme bei flüssigen Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Gerüststoffen die physikalische Stabilität ist. Dieses Problem beruht auf der Tatsache, daß die Dichte der festen Teilchen, die in dem nichtionischen flüssigen Tensid dispergiert sind, höher als die Dichte dieses flüssigen Tensides ist.

Aus diesem Grunde neigen die dispergierten Teilchen zu einem Absetzen. Zur Beseitigung dieser Schwierigkeiten des Absetzens gibt es zwei grundlegende Lösungswege, nämlich einmal die Viskosität des nichtionischen flüssigen Tensides zu erhöhen und zum anderen die Teilchengröße der dispergierten festen Teilchen zu verringern.

Es ist bekannt, daß man Suspensionen gegen Absetzen durch Zugabe von anorganischen oder organischen Verdickungsmitteln oder Dispergiermitteln stabilisieren kann, wie beispielsweise durch Zusatz von anorganischen Produkten mit einer großen Oberfläche, wie beispielsweise feinverteiltem Siliciumdioxid, Tonen und dergleichen, oder durch Zusatz von organischen Verdickungsmitteln, wie Zelluloseethern, Acrylsäure- und Acrylamidpolymeren, Polyelektrolyten und dergleichen. Eine derartige Erhöhung der Viskosität der Suspension ist naturgemäß dadurch begrenzt, daß die flüssige Suspension leicht gießfähig oder fließfähig sein soll, und zwar auch bei tiefen Temperaturen. Darüber hinaus tragen diese Zusätze nicht zu der Reinigungswirkung der Zusammensetzung bei.

Eine Verringerung der Teilchengröße durch Vermahlen ergibt den Vorteil, daß einmal die spezifische Oberfläche der dispergierten Teilchen vergrößert wird, und daß demzufolge die Benetzung der Teilchen durch den nicht-wäßrigen Trägerstoff, nämlich die flüssige nichtionische Tensidkomponente proportional verbessert wird und ferner, daß der durchschnittliche Abstand zwischen den dispergierten Teilchen verringert wird, und zwar mit einem entsprechenden Anstieg einer sich gegenseitig beeinflussenden Wirkung von Teilchen zu Teilchen. Jeder dieser Wirkungen trägt dazu bei, die restliche Gelfestigkeit und die Fließfähigkeit der Suspension zu erhöhen, während gleichzeitig ein Vermahlen die plastische Viskosität erheblich verringert.

Die Fließspannung wird definiert als die erforderliche Minimalbelastung, um eine plastische Deformierung oder ein Fließen der Suspension zu induzieren. Wenn man also eine Suspension als ein loses Netzwerk von dispergierten Teilchen ansieht und die aufgewandten Kräfte geringer als die Fließspannung sind, verhält sich diese Suspension wie ein elastisches Gel und es tritt kein plastisches Fließen auf. Wenn einmal die Fließspannung überwunden ist, bricht das Netzwerk an einigen Stellen auf, und die Probe fängt an zu fließen, jedoch mit einer sehr hohen anscheinenden Viskosität. Wenn die Scherbelastung sehr viel höher als die Fließspannung ist, werden die Pigmente teilweise durch die Scherkraft entflockt und die anscheinende Viskosität sinkt ab. Wenn letztlich die Scherkraft sehr viel höher als die Fließspannung ist, werden die dispergierten Teilchen vollständig durch die Scherkraft entflockt und die anscheinende Viskosität ist sehr niedrig, so als ob es keine Wirkung zwischen den einzelnen Teilchen gäbe.

Daraus folgt, daß je höher die Fließspannung der Suspension ist, desto größer auch die anscheinende Viskosität bei niedriger Scherrate ist und umso besser auch die physikalische Stabilität gegenüber einem Absetzen des Produktes ist.

Zusätzlich zu dem Problem der Phasentrennung oder des sich Absetzens haben die nicht-wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen auf Basis von flüssigen, nichtionischen Tensiden den Nachteil, daß die nichtionischen Tenside zu einer Gelbildung neigen, wenn sie zu kaltem Wasser gegeben werden. Dieses ist ein besonders wesentliches Problem bei dem üblichen Einsatz bei hiesigen Haushaltswaschmaschinen, bei denen der Benutzer die Waschmittelzusammensetzung in einem Abgabefach der Maschine vorgibt und während des Betriebes das Waschmittel in der Abgabevorrichtung mit einem Strom kalten Wassers in die Waschlauge gespült wird. Insbesondere während der kalten Jahreszeiten, wenn sowohl die Waschmittelzusammensetzung als auch das zu der Abgabevorrichtung zugeführte Wasser besonders kalt sind, steigt die Viskosität des Waschmittels erheblich an und es bildet sich ein Gel. Dadurch werden diese Waschmittel nicht vollständig aus dem Abgabefach herausgespült und es bilden sich Ablagerungen an Waschmittel, die sich mit der Zeit ansammeln und es erforderlich machen, daß man das Abgabefach mit heißem Wasser durchspült.

Das Gelieren ist darüber hinaus immer dann ein Problem, wenn man mit kaltem Wasser waschen will, wie es für bestimmte Textilien und insbesondere für synthetische oder empfindliche Textilien empfohlen wird, die beispielsweise in warmem oder heißem Wasser einlaufen.

Die Neigung konzentrierter Waschmittelzusammensetzungen während der Lagerungen zu gelieren, wird noch dadurch erhöht, wenn man diese in unbeheizten Lagerschuppen lagert oder sie während der Winterzeit in ungeheizten Fahrzeugen transportiert.

Eine Teillösung zur Beseitigung der Gelierung wurde es beispielsweise vorgeschlagen, indem man beispielsweise das flüssige nichtionische Tensid mit bestimmten die Viskosität regulierenden Lösungsmitteln und gelverhindernden Mitteln verdünnte, wie gemäß US-PS 39 53 380 mit niederen Alkanolen wie Ethylalkohol oder gemäß US-PS 43 68 147 mit Alkaliformaten und Adipaten oder Hexylenglykol, Polyethylenglykol und durch Modifizierung und Optimierung der nichtionischen Struktur. Als Beispiel für die Modifizierung der nichtionischen Struktur mit besonders gutem Erfolg wurde erreicht durch Ansäuern der Hydroxylengruppen des nichtionischen Moleküls. Der Vorteil der Einführung einer Carbonsäure am Ende des nichtionischen Tensids ergibt auch eine Gelverhinderung bei Verdünnung, ein Absinken des Fließpunktes und die Bildung eines anionischen Tensides, wenn es in der Waschlauge neutralisiert wird. Die Optimierung der nichtionischen Struktur hat sich im wesentlichen auf die Kettenlänge der hydrophoben/lipophilen Gruppe und der Anzahl und Ausbildung der Alkylenoxideinheiten z. B. Ethylenoxideinheiten im hydrophilen Rest gerichtet. Beispielsweise wurde gefunden, daß ein C₁₃-Fettalkohol der mit 8 Molen Ethylenoxid ethoxyliert ist, nur eine geringe Neigung zur Gelbildung zeigt.

Dennoch sind sowohl hinsichtlich der Stabilität und der Verhinderung einer Gelbildung Verbesserungen bei phosphatfreien nichtwäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln erwünscht.

Gemäß Erfindung wird eine hochkonzentrierte, nicht-wäßrige, flüssige Waschmittelzusammensetzung hergestellt, indem man dieser eine kleine wirksame Menge Harnstoff oder eine solche eines quaternären Ammoniumsalzes mit oberflächenaktiven Eigenschaften als ein Absetzen verhinderndes stabilisierendes Additiv zusetzt.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten als wesentlichen Bestandteil entweder Harnstoff oder eine quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierenden Zusatz gegen das Absetzen oder als oberflächenaktiven Zusatz, der das Absetzen stabilisierend verhindert.

Der Harnstoff als absetzverhinderndes, stabilisierendes Additiv wirkt in der Waschmittelzusammensetzung als oberflächenaktive Substanz, um die Phosphatgerüststoffe verträglicher mit den nichtionischen Tensiden zu machen.

Der Harnstoff wirkt vermutlich auf die anionischen Phosphatgerüststoffsalze ein, um diese verträglicher mit dem nichtionischen Tensid zu machen und um den Kontakt zwischen den Gerüststoffsalzen und den nichtionischen Tensiden zu verbessern. Die Verbesserung des Kontaktes zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid erhöht die Stabilität der Phosphatsuspension in der nichtionischen waschaktiven Substanz.

Die Harnstoffverbindung verbessert selbst bei Zugabe in kleinen Mengen die Dispergierbarkeit der Suspension des Gerüststoffsalzes, indem es eine Gelbildung der Suspension des Gerüststoffsalzes hindert.

Die Harstoffverbindung verbessert die Dispergierbarkeit, indem es eine Gelbildung der Suspension von Gerüststoffsalzteilchen inhibiert, wenn Wasser zu der Zusammensetzung gegeben wird, beispielsweise, wenn Wasser in das Abgabefach einer Geschirrspülmaschine geleitet wird, bzw., wenn man die Zuammensetzung dem Wasser zusetzt.

Die den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugegebene Harnstoffverbindung hat die Formel H₂NCONH₂; der Harnstoff bildet ein Tautomeres, welches die Formel H₂NCNHOH hat und als Carbamid bezeichnet wird.

Die quaternären Ammoniumadditive zur Stabilisierung und Verhinderung eines Absetzens sind kationische Tenside. Geeignete quaternäre kationische Ammoniumtenside sind solche oberflächenaktive Verbindungen, die eine langkettige hydrophobe Kohlenwasserstoffgruppe in dem Molekül besitzen und eine hydrophile Gruppen haben, wie beispielsweise ein wasserlösliches Salz, welches das Anion bildet. Die quaternären Ammoniumverbindungen, die kationische oberflächenaktive Stoffe sind und als ein Absetzen verhinderndes Stabilisierungsmittel gemäß Erfindung dienen, sind bekannt und allgemein erhältlich. Die quaternären Ammoniumverbindungen sind als Textilweichmachungsmittel und als oberflächenaktive waschaktive Substanzen eingesetzt worden.

Die bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen, die gemäß Erfindung eingesetzt werden sind mono- und di-(höheres)- alkyl-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze und die mono- und di-(höheres)-alkyl-di-ethoxylierte-quaternäre Ammoniumsalze.

Die quaternären Ammoniumsalze reagieren vermutlich mit den anionischen Phosphatgerüststoffen und umhüllen die anionischen Phosphate mit einer lipophilen Schicht. Diese lipophile Umhüllung macht die anionischen Phosphatgerüststoffe verträglicher gegenüber der nichtionischen waschaktiven Substanz und verbessert den Kontakt zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid. Die Verbesserung des Kontaktes zwischen Phosphat und nichtionischem Tensid erhöht die Stabilität der Phosphatsuspension in dem nichtionischen Tensid.

Die bevorzugten kationischen quaternären oberflächenaktiven Ammoniumverbindungen mit einer stabilisierenden und das Absetzen verhindernden Wirkung sind die folgenden Verbindungen:IMono-(höheres)-alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze.IIDi-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze.IIIMono-(höheres)-alkyl-mono-(niederes)-alkyl-di-ethoxylierte quaternäre Ammoniumsalze und
IVDi-(höheres)-alkyl-di-ethoxylierte quaternäre Ammoniumsalze.

Die kationischen quaternären Ammoniumverbindungen mit einer das Absetzen verhindernden stabilisierenden Wirkung gemäß Erfindung lassen sich kurz wie folgt erläutern:

Die Verbindungen gemäß Formel I sind mono-(höheres)- alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze der folgenden allgemeinen Formel in der R¹ ein langkettiger aliphatischer Rest von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und die Reste R² unabhängig voneinander niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion ist.

Die Verbindung der Formel II sind di-(höheres)-alkyl-di- (niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel: in der die Reste R¹ unabhängig voneinander langkettige, aliphatische Reste mit 10 bis 22 Kohlenstoffatome sind und die Reste R² unabhängig voneinander niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und X ein wasserlösliches salzbindendes Anion ist.

Die Verbindungen gemäß Formel III sind mono-(höheres)-alkyl- mono-(niederes)-alkyl-di-oxy-quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden Formel in der R¹ ein langkettiger aliphatischer Rest von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und R² ein niederer Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und x und y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 sind, und die Summe von x + y einen Wert von 2 bis 15 hat und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion ist.

Die Verbindungen gemäß Formel IV sind di-(höheres)-alkyl- di-ethoxylierte-quaternäre Ammoniumsalze der folgenden allgemeinen Formel in der die Reste R¹ jeweils und unabhängig voneinander ein langkettiger aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sind und x und y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 sind, wobei die Summe von x + y 2 bis 15 beträgt, und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion ist.

Um die Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern, können säureendständige nichtionische Tenside zugesetzt werden. Um ferner die Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung und die Lagerungseigenschaften dieser zu verbessern, können noch viskositätsverbessernde und eine Gelbildung verhindernde Substanzen den Zusammensetzungen zugesetzt werden, wie Alkylenglykole, Polyalkylenglykole und Alkylenglykolmonoalkylether und zusätzlich noch Mittel, die ein Absetzen verhindern, wie Phosphorsäureester und/oder Aluminiumstearat. Bei einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Waschmittelzusammensetzung ein säureendständiges nichtionisches Tensid, ein Alkylenglykolmonoalkylether und ein Harnstoffstabilisierungsmittel gegen Absetzen oder eine quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierendes und das Absetzen verhinderndes Mittel.

Ferner können desinfizierende oder bleichende Mittel und Aktivatoren für diese zur Verbesserung der Bleichkraft und der Reinigungseigenschaften der Zusammensetzungen zugefügt werden.

Bei einer Ausführungsform gemäß Erfindung sind die Gerüststoff- Komponenten der Zusammensetzung auf eine Teilchengröße unter 100 µm und vorzugsweise auf weniger als 10 µm vermahlen, um die Stabilität der Suspension der Gerüststoffkomponenten in dem flüssigen nichtionischen Tensid zu verbessern.

Ferner können auch andere Bestandteile den Waschmittelzusammensetzungen zugesetzt werden wie Mittel zur Verhinderung der Inkrustierung, Schaumdrücker, optische Aufheller, Enzyme, Mittel zur Verhinderung von Ablagerungen, Parfum und Farbstoffe.

Bei den heutzutage verwendeten Haushaltswaschmaschinen wird gewöhnlich mit Waschtemperaturen bis zu 95°C gearbeitet und es werden etwa 20 Liter Wasser während des Waschens und Spülens benutzt. Normalerweise werden 200 bis 250 g eines pulvrigen Waschmittels je Wäsche eingesetzt.

Gemäß Erfindung, bei der hochkonzentrierte flüssige Waschmittel eingesetzt werde, werden nur 100 g oder 78 ml des flüssigen Waschmittels für eine volle Beschickung mit schmutziger Wäsche erforderlich.

Demzufolge wird gemäß einer Ausführungsform der Erfindung eine flüssige Grobwaschmittelzusammensetzung oder ein Waschmittel mit Gerüststoffen vorgeschlagen, das eine Suspension eines Gerüststoffsalzes oder eines anionischen Gerüststoffsalzes oder eines anionischen Gerüststoffsalzes z. B. eines Phosphatgerüststoffsalzes in einem flüssigen nichtionischen Tensid enthält, wobei die Zusammensetzung eine wirksame Menge einer Harnstoffverbindung enthält, um die Stabilität der Suspension gegen Absetzen zu verbessern und die Dispergierbarkeit der Suspension in Wasser zu verbessern, oder eine quaternäre Ammoniumverbindung enthält, die oberflächenaktiv ist, um die Stabilität der Suspension gegen ein Absetzen zu erhöhen.

Nach einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein konzentriertes flüssiges Grobwaschmittel insbesondere für Textilien vorgeschlagen, welches stabil ist, sich beim Lagern nicht absetzt und beim Lagern und bei Gebrauch nicht geliert. Die flüssigen Verbindungen gemäß Erfindungen sind leicht gießfähig, lassen sich leicht abmessen und können leicht in die Waschmaschine eingebracht werden.

Nach einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Abgeben einer flüssigen, nichtionischen Waschmittelzusammensetzung in kaltes und/oder mit kaltem Wasser ohne Gelierung vorgesehen. Insbesondere wird ein Verfahren vorgesehen, um einen Behälter mit einer nicht-wäßrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzung zu beschicken, in dem das Waschmittel zumindest vorherrschend aus einer flüssigen, nichtionischen, oberflächenaktiven Substanz besteht, und bei der zur Abgabe der Zusammensetzung aus dem Behälter in die wässrige Waschlauge die Abgabe dadurch bewirkt wird, daß man einen Wasserstrahl aus nicht geheiztem Wasser auf die Zusammensetzung derart richtet, daß diese in die Waschlauge hineingespült wird.

Die Vorteile der Zugabe der Harnstoffverbindung zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln beruhen darauf, daß das Absetzen der dispergierten Teilchen und die Phasentrennung verringert und die Dispergierbarkeit der suspendierten Teilchen im Wasser verbessert wird. Die Zugabe der quaternären, oberflächenaktiven Verbindung verringert das Absetzen und eine Phasentrennung.

Die konzentrierten, nicht-wäßrigen nichtionischen Textilwaschmittel gemäß Erfindung haben den weiteren Vorteil, daß sie stabil sind, sich beim Lagern nicht absetzen und beim Lagern nicht gelieren. Die flüssigen Zusammensetzungen sind leicht gießbar, leicht abmeßbar und leicht in die Waschmaschine abzugeben.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine stabile, flüssige, nicht-wäßrige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung mit Gerüststoffen vorzuschlagen, die mindestens eine Harnstoffverbindung als stabilisierendes Mittel zur Verhinderung des Absetzens und gegebenenfalls ein anionisches Phosphat-Gerüststoffsalz suspendiert in einem nichtionischen Tensid enthält.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt in der Schaffung einer stabilen, flüssigen, nicht-wäßrigen, nichtionischen Grobwaschmittelzusammensetzung, die mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierendes und das Absetzen verhinderndes Mittel enthält und mindestens ein anionisches Phosphatgerüststoffsalz suspendiert in einem nichtionischen Tensid enthält.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung liegt in der Schaffung eines flüssigen Textilbehandlungsmittels, welches als Suspension von unlöslichen anorganischen Teilchen in einer nicht-wäßrigen Flüssigkeit vorliegt, und welches lagerstabil ist, sich leicht ausgießen läßt und in kaltem, warmen oder heißen Wasser dispergierbar ist.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Formulierung eines mit Gerüststoffen stark angereicherten Grobwaschmittels auf Basis von nicht-wäßrigen, flüssigen, nichtionischen waschaktiven Stoffen, welches bei allen Temperaturen gießfähig ist, und welches mehrmals aus einem Abgabefach einer üblichen Waschmaschine abgegeben werden kann, ohne daß das Abgabefach selbst während der kalten Jahreszeit verstopft oder verklebt.

Insbesondere ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein nicht gelierendes, in stabiler Suspension vorliegendes Grobwaschmittel mit Gerüststoffen auf Basis von nichtionischen Tensiden vorzuschlagen, welches eine wirksame Menge einer Harnstoffverbindung oder einer quaternären Ammoniumverbindung mit oberflächenaktiven Eigenschaften in hinreichender Menge enthält, um die Fließspannung der Zusammensetzung zu erhöhen und um damit deren Stabilität zu erhöhen, d. h. ein Absetzen der Gerüststoffteilchen und dergleichen zu verhindern, und zwar vorzugsweise bei gleichzeitiger Verringerung oder zumindest bei keiner Erhöhung der plastischen Viskosität bzw. Viskosität unter Scherbelastung.

Diese und die anderen Aufgaben der vorliegenden Erfindung, die aus der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen deutlicher wird, werden im allgemeinen dadurch gelöst, daß man eine Waschmittelzusammensetzung bereitet, indem man zu einem nicht-wäßrigen, flüssigen, nichtionischen Tensid eine wirksame Menge einer Harnstoffverbindung als stabilisierendes und das Absetzen verhinderndes Mittel oder eine quaternäre Ammoniumverbindung gibt, die oberflächenaktiv ist und als stabilisierendes Mittel gegen ein Absetzen wirkt, und zwar derart, daß ein Absetzen der suspendierenden Teilchen inhibiert wird, wobei diese Zusammensetzung anorganische oder organische Textilbehandlungszusätze enthält, wie beispielsweise Mittel zur Verbesserung der Viskosität und ein oder mehrere Mittel zur Verhinderung einer Gelbildung, Mittel zur Verhinderung von Inkrustationen, Mittel zur Einstellung des pH-Wertes, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Schaumdrücker, optische Aufheller, Enzyme, Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung, Parfume und Farbstoffe.

Gemäß Erfindung wird die physikalische Stabilität der Suspension der anionischen Phosphatgerüststoffe oder der anionischen Gerüststoffe und anderer suspendierter Zusätze wie Bleichmittel und dergleichen in dem flüssigen nichtionischen Tensid erheblich durch die Zugabe eines das Absetzen verhindernden stabilisierenden Mittels verbessert, welches Harnstoff oder eine quaternäre Ammoniumbindung mit oberflächenaktiven Eigenschaften ist.

Die Zugabe von sehr kleinen Mengen, der das Absetzen verhindernden stabilisierenden Harnstoffverbindung oder der oberflächenaktiven, ein Absetzen verhindernden, stabilisierenden quaternären Ammoniumverbindung reicht aus, um die physikalische Stabilität der Waschmittelzusammensetzung wesentlich zu verbessern. Das ein Absetzen verhindernde Mittel, nämlich Harnstoff verbessert im wesentlichen auch die Dispergierbarkeit der Zusammensetzungen im Wasser.

Bei einer Ausführungsform gemäß Erfindung enthält die Zusammensetzung als wesentlichen Bestandteil ein Harnstoff- Additiv als ein das Absetzen verhinderndes stabilisierendes Additiv. Dieses kann aus ein oder mehreren Harnstoffverbindungen bestehen.

Die Harnstoffverbindungen, die gemäß Erfindung verwendet werden, haben die allgemeine Formel in der mindestens einer der Substituenten R₁ bis R₄ Wasserstoff und die restlichen Substituenten Alkylreste und vorzugsweise C₁ bis C₄ Alkyl-, Aryl-, vorzugsweise Phenyl-, Hydroxyl- oder Chlorreste sind, und X entweder Sauerstoff oder ein NH-Rest ist. Der Harnstoff bildet ein Tautomeres der Formel H₂NCNHOH, nämlich ein Carbamid. Harnstoff- und Carbamidverbindungen und deren Derivate wie Methylharnstoff, Dimethylharnstoff, Ethylharnstoff, Propylharnstoff, Butylharnstoff, Hydroxylharnstoff und Phenylharnstoff, sowie Salze dieser sind für die Erfindung geeignet.

Zusätzlich zu der Wirkung des Harnstoffes als eine physikalisch stabilisierende Komponente haben die Harnstoffverbindungen gegenüber anderen physikalischen Stabilisiermitteln den Vorteil, daß sie mit der nichtionischen Tensidkomponente verträglich sind und daß sie im wesentlichen die Abgabefähigkeit der Waschmittelzusammensetzung bei kaltem Wasser verbessern.

Wenngleich es noch nicht geklärt ist, warum Harnstoff- oder Carbamidverbindungen ein Absetzen der suspendierten anionischen Phosphatgerüststoffe verhindern, wird angenommen, daß diese Verbindungen die anionischen Phosphatgerüststoffsalze verträglicher mit den nichtionischen Tensiden machen und dabei den Kontakt zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid verbessern und die Benetzbarkeit der dispergierten festen Phosphatteilchen an ihrer Oberfläche für das nichtionische Tensid verbessern. Eine Verbesserung des Kontaktes zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid und die verbesserte Benetzbarkeit der dispergierten Phosphatteilchen durch das nichtionische Tensid erhöhen die Stabilität der Phosphatsuspension in der nichtionischen oberflächenaktiven Substanz und ermöglichen, daß die suspendierten Phosphatteilchen besser in Suspension verbleiben.

Die erhöhte physikalische Stabilität zeigt sich durch einen Anstieg der Fließspannung der Zusammensetzung im Vergleich mit einer gleichen Zusammensetzung ohne dieses Stabilisierungsmittel.

Wie bereits erwähnt, ist die anscheinende Viskosität bei niederer Scherrate um so höher, je höher die Fließspannung ist, und um so besser ist die physikalische Stabilität.

Die Harnstoffverbindung, selbst wenn sie den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in kleinen Mengen zugesetzt wird, erhöht oder verbessert die Dispergierbarkeit der Suspension von Gerüststoffsalzen, indem eine Gelbildung der Suspension von Gerüststoffen verhindert wird, wenn diese mit Wasser in Berührung kommen.

Der Harnstoff verbessert die Dispergierbarkeit, indem es eine Gelbildung der Suspension von Gerüststoffteilchen inhibiert, wenn man der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung Wasser zusetzt, beispielsweise dem Abgabefach einer Geschirrspülmaschine und/oder wenn die Zusammensetzung der Waschlauge zugegeben wird.

Es sind nur sehr kleine Mengen an Harnstoffverbindungen erforderlich, um merkbare Verbesserungen der physikalischen Stabilität der Waschmittelzusammensetzung und hinsichtlich der Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in kaltem Wasser zu erreichen. Beispielsweise liegen geeignete Mengen an Harnstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht des nichtionischen, flüssigen Tensids in einem Bereich von 0,1 bis etwa 5% und vorzugsweise in einem Bereich von 0,2 bis etwa 2,0 Gew.% und vorzugsweise bei 0,5 bis 1,5 Gew.%.

Nach einer weiteren Ausführungsform gemäß Erfindung enthalten die Zusammensetzungen als wesentlichen Bestandteil eine quaternäre Ammoniumverbindung, die oberflächenaktiv ist und ein Absetzen verhindert. Dieses das Absetzen verhindernde stabilisierende Additiv kann ein oder mehrere der folgenden quaternären oberflächenaktiven Ammoniumverbindungen enthalten.

Die anionischen oberflächenaktiven Stoffe, die bei der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind solche kationischen oberflächenaktiven Stoffe, die eine lange Kohlenwasserstoffkette mit hydrophobem Rest in ihrer Molekularstruktur und einen hydrophilen Rest, nämlich ein wasserlösliches salzbildendes Anion, enthalten.

Die bevorzugten anionischen quaternären Ammoniumverbindungen, die oberflächenaktiv sind und ein Absetzen verhindern und als stabilisierende Mittel gemäß Erfindung wirken, sind Verbindungen der folgenden GruppeIMono-(höheres)-alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze.IIDi-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze.
IIIMono-(höheres)-alkyl-mono-(niederes)-alkyl-di-ethoxylierte- quaternäre Ammoniumsalze undIVDi-(höheres)-alkyl-di-ethoxylierte-quaternäre Ammoniumsalze.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen stabilisierenden und ein Absetzen verhindernde Mittel gemäß Formel I sind mon-(höheres)-alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden allgemeinen Formel in der R¹ ein langkettiger aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und die Reste R² unabhängig voneinander ein niederer Alky- oder Hydroxyalkylrest sind, und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion wie ein Halogenid z. B. Chlorid, Bromid, Iodid oder ein Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ein ähnlicher anorganischer oder organischer solubilisierender Rest ist. Die Kohlenstoffkette des Restes R¹ ist ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 insbesondere 12 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 und ganz insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatomen; dieser Rest kann geradkettig oder verzweigtkettig sein bzw. gesättigt oder ungesättigt. Die niederen Alkylreste R² haben 1 bis 4 Kohlenstoffatome und sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl und haben vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, insbesondere vorzugsweise Methyl und können einen Hydroxylrest enthalten.

Das bevorzugte Ammoniumsalz ist ein mono-(höheres)-alkyl- trimethylammoniumchlorid, wobei der Alkylrest sich von Talg, hydrierter Talg- oder Stearinsäure ableitet. Beispiele quaternärer Ammoniumverbindungen mit einer das Absetzen verhindernden Wirkung und einer stabilisierenden Wirkung gemäß Formel I, die gemäß Erfindung bei den Zusammensetzungen verwendet werden können, sind
Talgtrimethylammoniumchlorid
hydriertes Talgtrimethylammoniumchlorid
Stearyltrimethylammoniumchlorid
Stearyltriethylammoniumchlorid
Cetyltrimethylammoniumchlorid
Sojatrimethylammoniumchlorid
Stearyldimethylammoniumchlorid
Talg-Diisopropylmethylammoniumchlorid.

Ferner können die entsprechenden Sulfate, Methosulfate, Ethosulfate, Bromide und Hydroxidsalze verwendet werden.

Die gemäß Erfindung eingesetzten stabilisierenden und ein Absetzen verhindernden kationischen Verbindungen gemäß Formel II sind di-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl- quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden allgemeinen Formel in der die Reste R¹ unabhängig voneinander jeweils langkettige aliphatische Reste mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sind und die Substituenten R² unabhängig voneinander niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste sind, und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion ist wie Halogenid z. B. Chlorid, Bromid, Iodid, ein Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ähnliche anorganische oder organische solubilisierende Reste. Die Kohlenstoffkette des aliphatischen Restes R¹ enthält 10 bis 22, insbesondere 12 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 und ganz insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatome; sie kann gradkettig oder verzweigtkettig sein und gesättigten oder ungesättigten Charakters sein. Die niederen Alkylreste R² haben 1 bis 4 Kohlenstoffatome und sind beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl und vorzugsweise haben sie 1 bis 2 Kohlenstoffatome, insbesondere sind sie Methyl und können auch einen Hydroxylrest enthalten.

Typische kationische Verbindungen der Formel II sind
Distearyldimethylammoniumchlorid
Ditalgdimethylammoniumchlorid
Dihexadecyldimethylammoniumchlorid
Distearyldimethylammoniumbromid
Di(hydriertes Talg)dimethylammoniumbromid
Ditalgisopropylmethylammoniumchlorid
Distearyldi(isopropyl)ammoniumchlorid
Distearyldimethylammoniummethosulfat.

Eine bevorzugte Klasse der kationischen Verbindungen gemäß Formel II sind solche Verbindungen, in der zwei der Substituenten R¹ C₁₄- bis C₁₈-Reste sind, und einer der R²-Reste ein Methyl- oder ein Ethylrest und einer der R²-Reste ein Methyl-, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, Hydroxyethyl- Rest oder Hydroxypropyl ist.

Die kationischen stabilisierenden und ein Absetzen verhindernden weiteren Mitteln gemäß Formel III sind mono-(höheres)- alkyl-mono-(niederes)-alkyl-diethoxylierte-quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden allgemeinen Formel, in der R¹ ein langkettiges aliphatisches Radikal mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und R² ein niederes Alkyl oder ein Hydroxyalkylrest ist, und x + y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 sind, und die Summe von x + y 2 bis 15 beträgt, und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion wie ein Halogenid z. B. Chlorid, Bromid, Iodid oder ein Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ein ähnliches anorganisches oder organisches solubilisierendes Radikal ist.

Die Kohlenstoffkette des aliphatischen Restes R¹ enthält 10 bis 22 und insbesondere 12 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 und ganz insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatome; sie kann geradkettig oder verzweigt und auch gesättigt oder ungesättigt sein.

Die niederen Alkylreste R² haben 1 bis 4 Kohlenstoffatome, wie Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl und vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome, wie insbesondere Methyl und sie können auch einen Hydroxylrest enthalten.

Typische Beispiele von kationischen, quaternären Ammoniumverbindungen, die als stabilisierendes und ein Absetzen verhinderndes Mittel eingesetzt werden können, sind Verbindungen der Formel III, die bei den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen eingesetzt werden können:
Cocosmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 2)
Cocosmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 15)
Oleinmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 2)
Oleinmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 15)
Stearylmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 2)
Stearylmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 15)
Talgmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 10)

Die kationischen stabilisierenden und ein Absetzen verhindernden Mittel gemäß Formel IV, die gemäß Erfindung verwendet werden können, sind auch di-(höheres)-alkyl-di-ethoxylierte- quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden allgemeinen Formel in welcher die Substituenten R¹ unabhängig voneinander langkettige aliphatische Reste mit 10 bis 22 Kohlenstoffatome sind, und x + y jeweils eine positive Zahl von mindestens 1 bedeuten, wobei x + y einen Wert von 2 bis 15 hat, und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion, wie ein Halogenid, z. B. Chlorid, Bromid, Iodid oder Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ein ähnliches anorganisches oder organisches solubilisierendes Radikal ist. Die Kohlenstoffkette der Substituenten R¹ der aliphatischen Reste enthält 10 bis 22 und insbesondere 12 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 und ganz insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatome; sie mag geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein.

Ein typisches Beispiel einer kationischen quaternären Ammoniumverbindungen mit einer das Absetzen verhindernden Eigenschaft und als Stabilisierungsmittel geeignetes Produkt gemäß Formel IV zur Verwendung bei den Zusammensetzungen gemäß Erfindung, ist ein di-talg-di-ethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 4), welches unter der Bezeichnung "Ethoquat 2T/14" vertrieben wird.

Die mono- und di-(höheres)-alkyl-diethoxylierten Verbindungen sind sowohl in wässrigen als auch in alkalischen Lösungen stabil und besitzen eine größere Wasserlöslichkeit und Verträglichkeit als andere vergleichbare Verbindungen.

Bei den Verbindungen gemäß Formel I bis IV wird die langkettige Kohlenwasserstoffkette von langkettigen Fettsäuren erhalten, wie beispielsweise von solchen, die sich von Talg oder Sojaöl ableiten. Mischungen der quaternären Ammoniumverbindungen können ebenfalls verwendet werden.

Die linearen höheren alkyl-quaternären Ammoniumsalze sind leicht biologisch zersetzbar und werden bevorzugt. Wenngleich keine besondere Theorie angeboten werden kann, nach welcher die quaternären Ammoniumverbindungen ein Absetzen der suspendierten anionischen Phosphatgerüststoffteilchen verhindern, wird angenommen, daß die quaternären Ammoniumsalze mit den anionischen Phosphatgerüststoffsalzen reagieren und die anionischen Phosphate mit einer kationischen lipophilen Schicht umhüllen, um die Phosphate verträglicher gegenüber den nichtionischen Tensiden zu machen, wodurch der Kontakt zwischen den Phosphaten und den nichtionischen Tensiden verbessert und die Benetzbarkeit der dispergierten festen Phosphatteilchen in ihrer Oberfläche durch nichtionische Tenside verbessert wird. Die Verbesserung des Kontaktes zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid und die verbesserte Benetzbarkeit der dispergierten Phosphatteilchen durch nichtionische Tenside erhöht die Stabilität der Phosphatsuspension und ermöglicht, daß die suspendierten Phosphatteilchen leichter in Suspension verbleiben.

Die erhöhte physikalische Stabilität zeigt sich durch einen Anstieg der Fließspannung der Zusammensetzung von beispielsweise 65 Dyn/cm² auf 260 Dyn/cm² und einem Anstieg der anscheinenden Viskosität von beispielsweise 2350 auf 3250 (LVT, sp. 4, 60 U/min) im Vergleich zu den gleichen Zusammensetzungen ohne die quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierendes Salz.

Wie bereits erwähnt ist bei einer erhöhten Fließspannung die anscheinende Viskosität bei niederiger Scherrate höher und damit die physikalische Stabilität besser.

Zusätzlich zu ihrer Wirkung als physikalische Stabilisierungsmittel haben die höheren alkyl-quaternären Ammoniumsalze den zusätzlichen Vorteil gegenüber anderen Stabilisierungsmittel, daß sie im Prinzip kationisch und damit mit den nichtionischen Tensiden verträglich sind.

Es sind nur äußerst geringe Mengen der quaternären Ammoniumverbindung erforderlich, um deutliche Verbesserungen der physikalischen Stabilität zu erhalten. Beispielsweise liegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtionischen flüssigen Tensidzusammensetzung, geeignete Mengen an quaternären Ammoniumsalzen in einem Bereich von 0,1 bis etwa 5, vorzugsweise von etwa 0,3 bis etwa 2,0 und insbesondere von etwa 0,5 bis 1,5 Gew.%.

Wenngleich die Harnstoffverbindungen und die quaternären Ammoniumsalze in ihrer Wirkung als physikalisches Stabilisierungsmittel gut sind, kann man den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen noch weitere bekannte physikalische Stabilisatoren zusetzen, wie beispielsweise eine saure organische Phosphorverbindungen, die eine saure -POH-Gruppe hat, wie beispielsweise einen Partialester der Phosphorsäure mit einem Alkanol; ferner können allein oder im Zusatz hierzu ein Aluminiumsalz einer Fettsäure eingesetzt werden.

Nichtionische Tenside

Als nichtionische Tenside können bei den erfindungsgemäßen Waschmitteln eine der zahlreichen an sich bekannten Verbindungen benutzt werden. Bekanntlich sind nichtionische Tenside dadurch gekennzeichnet, daß sie eine organische hydrophobe Gruppe und eine organische hydrophile Gruppe haben und im allgemeinen durch Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylenoxid, das an sich hydrophil ist, erhalten werden. Praktisch kann jede hydrophobe Verbindung mit einem Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminorest mit einem Wasserstoff am Stickstoff mit Ethylenoxid kondensiert werden oder mit dem Polyhydrierungsprodukt desselben wie Polyethylenglykol, um ein nichtionisches Tensid zu bilden. Die Länge der hydrophilen Kette oder der Polyoxyethylenkette kann leicht eingestellt werden, um das gewünschte Gleichgewicht zwischen hydrophoben und hydrophilen Gruppen zu erhalten. Geeignete nichtionische Tenside sind in z. B. US-PS 43 16 812 und 36 30 929 offenbart.

Gewöhnlich sind die nichtionischen Tenside poly-niedrig alkoxylierte Lipophile, bei denen das gewünschte hydrophile/ lipophile Gleichgewicht erhalten wird durch die Addition einer hydrophilen Poly-niedrige-alkoxygruppe an eine lipophile Gruppe. Eine bevorzugte Klasse nichtionischer Tenside sind poly-niedrig-alkoxylierte höhere Alkanole, bei denen das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome hat und die Anzahl der Mole von niederen Alkylenoxiden mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen von 3 bis 12 reicht. Bevorzugt werden solche Produkte, bei denen der höhere Alkohol ein Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und der 5 bis 8 oder 5 bis 9 niederer Alkoxygruppe je Mol enthält. Vorzugsweise ist die niedere Alkoxygruppe ein Ethoxy, kann jedoch auch in manchen Fällen mit Propoxy gemischt sein, wobei letzteres, wenn vorhanden, oft in einem geringeren Anteil von weniger als 50% vorliegt.

Beispiele dieser Verbindungen sind solche, bei denen das Alkanol 12 bis 15 Kohlenstoffatome hat und 7 Ethylenoxidgruppen je Mol enthält, wie beispielsweise "Neodol 25-7" und "Neodol 23-6.5" (Shell Chemical Company, Inc.). Ersteres ist ein Kondensationsprodukt aus einer Mischung höherer Fettalkohole mit durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und mit etwa 7 Molen Ethylenoxid, während letzteres eine entsprechende Mischung ist, wobei der Kohlenstoffatomgehalt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 und die Anzahl der Ethylenoxidgruppen im Durchschnitt etwa 6,5 ist. Die höheren Alkohole sind primäre Alkohole.

Andere Beispiele für derartige Tenside sind "Tergitol 15-S-7" und "Tergitol 15-S-9" (Union Carbide Corp.), welche beide lineare sekundäre Alkoholethoxylate sind. Das zuerst erwähnte Produkt ist ein gemischtes Ethoxylierungsprodukt von 11 bis 15 Kohlenstoffatome enthaltendem linearen sekundären Alkanol mit 7 Molen Ethylenoxid während die Letztere ein ähnliches Produkt jedoch mit 9 Molen Ethylenoxid ist.

Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann als nichtionisches Tensid auch ein höher molekulares nichtionisches Tensid verwendet werden wie "Neodol 45-11", welches ein ähnliches Ethylenoxidkondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols ist, wobei dieser 14 bis 15 Kohlenstoffatome hat und die Anzahl der Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 beträgt.

Andere geeignete nichtionische Tenside werden unter der Bezeichnung "Plurafac" vertrieben; es handelt sich hier um Reaktionsprodukte höherer linearer Alkohole und einer Mischung von Ethylen- und Propylenoxiden, die eine Mischkette aus Ethylenoxid und Propylenoxid enthalten, die mit einem Hydroxylrest endet. Beispiele sind das Produkt A, nämlich ein C₁₃-C₁₅-Fettalkohol, der mit 6 Molen Ethylenoxid und 3 Molen Propylenoxid kondensiert ist, Produkt B, nämlich ein C₁₃-C₁₅-Fettalkohol, der mit 7 Molen Propylenoxid und 4 Molen Ethylenoxid kondensiert ist und Produkt C, ein C₁₃-C₁₅-Fettalkohol, der mit 5 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid kondensiert ist.

Andere nichtionische Tenside werden unter der Bezeichnung "Dobanol" (Shell Chemical Company, Inc.) vertrieben, wie beispielsweise "Dobanol 91-5", das ein ethoxylierter C₉-C₁₁-Fettalkohol mit durchschnittlich 5 Molen Ethylenoxid ist, und "Dobanol 25-7", welches ein ethoxylierter C₁₂-C₁₅-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 Mol Ethylenoxid je Mol Fettalkohol ist.

Bei den bevorzugten Poly-niedrig alkoxylierten-höheren Alkanolen wird zur Erzielung des besten Gleichgewichtes zwischen hydrophilen und lipophilen Gruppen die Anzahl der niederen Alkoxygruppen gewöhnlich 40 bis 100% der Anzahl der Kohlenstoffatome in dem höheren Alkohol sein und vorzugsweise 40 bis 60%; und das nichtionische Tensid enthält vorzugsweise mindestens 50% solcher bevorzugten Poly-niedrigeres-alkoxy-höheres-Alkanol. Alkanole mit einem höheren Molekulargewicht und zahlreiche andere, normalerweise feste, nichtionische Tenside, können zur Gelierung der flüssigen Waschmittel beitragen und werden demzufolge vorzugsweise nicht oder nur in geringen Mengen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt, wenngleich kleine Anteile dieser aufgrund ihrer Reinigungseigenschaften verwendet werden können. Bezüglich der bevorzugten und weniger bevorzugten nichtionischen Tenside sind die Alkylgruppen in diesen im allgemeinen linear, wenngleich auch eine Verzweigung gestattet werden kann, wie an einem Kohlenstoff in Nachbarschaft zu oder zwei- Kohlenstoffatome entfernt von dem endständigen Kohlenstoff der geraden Ketten und entfernt von der Ethoxykette, wenn ein derartig verzweigter Alkylrest nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome lang ist. Normalerweise ist der Anteil von Kohlenstoffatomen in solch verzweigten Verbindungen gering und über-schreitet kaum 20% des Gesamtkohlenstoffatomgehaltes des Alkylrestes. Wenngleich lineare Alkyle, welche endständig mit den Ethylenoxidketten verbunden sind, am meisten bevorzugt werden und die beste Kombination von Reinigungswirkung biologischer Zersetzbarkeit und nicht-gelierenden Eigenschaften ergeben, können auf ähnliche Weise auch mediale oder sekundäre Verbindungen zum Ethylenoxid in der Kette auftauchen. Sie sind gewöhnlich nur in einer kleinen Menge und allgemein unter 20% vorhanden, kann aber wie bei den erwähnten "Tergitolen" größer sein. Wenn Propylenoxid in der niederigen Alkylenoxidkette vorhanden ist, liegt es gewöhnlich in Mengen von unter 20% und vorzugsweise unter 10% vor.

Wenn größere Anteile nicht endständig alkoxylierter Alkanole oder Propylenoxid enthaltende poly-niedere alkoxylierte Alkanole und hinsichtlich des hydrophilen/lipophilen Charakters weniger ausgeglichene nichtionische Tenside als oben erwähnt verwendet werden und wenn andere nichtionische Tenside anstelle der bevorzugten nichtionischen erwähnten Tenside verwendet werden, kann das erhaltene Produkt nicht die guten Reinigungswirkungen, Stabilität, Viskosität und nicht-gelierenden Eigenschaften zeigen, wie es die bevorzugten Zusammensetzungen haben, jedoch kann die Verwendung der die Viskosität und Gelbildung kontrollierenden erfindungsgemäßen Verbindungen, die Eigenschaften von Waschmitteln verbessern, die auf derartigen nichtionischen Tensiden beruhen. In einigen Fällen, beispielsweise wenn Poly-nieder-alkoxylierter höherer Alkanol von höherem Molekulargewicht meist wegen seiner Reinigungswirkung verwendet wird, wird der Anteil aufgrund von Routineuntersuchungen entsprechend eingestellt oder begrenzt, um die gewünschte Reinigungswirkung zu erzielen und dennoch ein Produkt zu erhalten, welches nicht geliert und die gewünschte Viskosität besitzt. Ferner wurde festgestellt, daß es nur selten erforderlich ist, hochmolekulare nichtionische Tenside wegen ihrer Reinigungswirkungen zu verwenden, da die beschriebenen bevorzugten nichtnionischen Tenside ausgezeichnete Reinigungsmittel sind und zusätzlich die gewünschte Viskosität in flüssigen Waschmitteln bewirken ohne bei niedrigen Temperaturen zu gelieren.

Eine weitere geeignete Gruppe nichtionischer Tenside sind die "Surfactant T" (British Petroleum), die durch Diethoxylierung von sekundären C₁₃-Fettalkoholen mit einer engen Ethylenoxidverteilung erhalten werden. "Surfactant T5" hat einen Durchschnitt von 5 Molen Ethylenoxid; "Surfactant T7" hat einen Durchschnitt von 7 Molen Ethylenoxid; "Surfactant T9" hat einen Durchschnitt von 9 Molen Ethylenoxid und "Surfactant T12" hat einen Durchschnitt von 12 Molen Ethylenoxid je Mol sekundärem C₁₃- Fettalkohol.

Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gehören zu den bevorzugten nichtionischen Tensiden die C₁₂- bis C₁₅-sekundären Fettalkohole mit relativ engem Gehalt an Ethylenoxid im Bereich von 7 bis 9 Mol und die C₉- bis C₁₁-Fettalkohole, die mit etwa 5 bis 6 Molen Ethylenoxid ethoxyliert sind.

Mischungen von zwei oder mehreren dieser flüssigen nichtionischen Tenside können auch eingesetzt werden und ergeben in einigen Fällen auch Vorteile.

Nichtionische Tenside mit endständigen Säuregruppen

Die Viskositäts- und Gel-Eigenschaften der flüssigen Waschmittelzusammensetzungen können verbessert werden, indem man eine wirksame Menge eines flüssigen nichtionischen Tensides mit einer endständigen Säuregruppe zusetzt. Diese Verbindungen bestehen aus nichtionischen Tensiden, die dahingehend modifiziert worden sind, daß eine freie Hydroxylgruppe in einen Rest umgewandelt ist, der eine freie Carboxylgruppe hat, wie ein Ester oder Teilester eines nichtionischen Tensides und einer Polycarbonsäure oder Anhydrids. Diese nichtionische Tenside mit modifizierter freier Carboxylgruppe, die allgmein als Polyethercarbonsäure bezeichnet werden können, erniedrigen die Temperatur, bei welcher die flüssigen nichtionischen Produkte mit Wasser ein Gel bilden.

Die Zugabe der nichtionischen Tenside mit endständiger Säuregruppe zu den flüssigen nichtionischen Tensiden unterstützt die Abgabefähigkeit der Zusammensetzung, d. h. die Gießfähigkeit, und verringert die Temperatur, bei welcher die flüssigen nichtionischen Tenside in Wasser ein Gel bilden ohne ihre Stabilität hinsichtlich des Absetzens zu verringern. Die säureendständigen nichtionischen Tenside reagieren in dem Waschwasser mit der Alkalität der dispergierten Gerüststoffsalz-Phase der Waschmittelzusammensetzung und ergeben ein wirksames anionisches Tensid.

Typische Beispiele sind die Halbester von "Plurafac RA30" mit Bernsteinsäureanhydrid, die Ester oder Halbester von "Dobanol 25-7" mit Bernsteinsäureanhydrid und die Ester oder Halbester von "Dobanol 91-5" mit Bernsteinsäureanhydrid. Anstelle von Bernsteinsäureanhydrid können auch andere Polycarbonsäuren oder Anhydride verwendet werden, wie beispielsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Zitronensäure und dergleichen.

Die säureendständigen nichtionischen Tenside können auf folgende Weise hergestellt werden:

Säureendständiges Produkt A: 400 g des nichtionischen Tensids Produkt A, welches ein C₁₃- bis C₁₅-Alkanol ist, der mit 6 Ethylenoxid- und 3 Propylenoxideinheit je Alkanoleinheiten alkoxyliert worden ist, wird mit 32 g Bernsteinsäureanhydrid vermischt und 7 Stunden bei 100°C erhitzt. Die Mischung wird dann abgekühlt und filtriert zur Entfernung von nicht umgesetztem Bernsteinsäurematerial. Durch Infrarotanalyse konnte gezeigt werden, daß etwa die Hälfte des nichtionischen Tensides in den sauren Halbester umgewandelt war.

Säureendständiges "Dobanol 25-7": 522 g "Dobanol 25-7", nämlich ein nichtionisches Tensid, welches das Ethoxylierungsprodukt eines C₁₂- bis C₁₅-Alkanols mit etwa 7 Ethylenoxideinheiten je Molekül Alkanol ist, wurden mit 100 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridin gemischt, wobei letzteres als Veresterungskatalysator wirkt, und 2 Stunden auf 260°C erhitzt, anschließend gekühlt und filtriert, um nicht umgesetztes Bernsteinsäurematerial zu entfernen. Infrarotanalyse zeige an, daß im wesentlichen die gesamten freien Hydroxylreste des Tensides umgesetzt waren.

Säureendständiges "Dobanol 91-5": 1000 g "Dobanol 91-5", welches ein nichtionisches Tensid ist und durch Ethoxylierung eines C₉- bis C₁₁-Alkanols mit etwa 5 Ethylenoxideinheiten je Molekül Alkanol erhalten wurde, wird mit 265 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridinkatalysator vermischt und 2 Stunden auf 260@gC erhitzt, anschließend gekühlt und zur Entfernung des nicht umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigte, daß im wesentlichen alle freien Hydroxylreste des Tensides umgesetzt waren.

Es können auch andere Veresterungskatalysatoren wie Alkalialkoxide, z. B. Natriummethoxid anstelle oder in Mischung mit Pyridin verwendet werden.

Die saure Polyetherverbindung, d. h. das säureendständige nichtionische Tensid wird vorzugsweise in dem nichtionischen Tensid gelöst zugesetzt.

Gerüststoffsalze

Die flüssigen, nicht-wäßrigen, nichtionischen Tenside, die bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden, enthalten dispergiert und suspendiert feine Teilchen organischer und anorganischer Gerüststoffsalze.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können anorganische wasserlösliche oder wasserunlösliche Gerüststoffsalze enthalten. Geeignete anorganische alkalische Gerüststoffsalze, die alleine oder zusammen mit anderen Gerüststoffen verwendet werden können, sind beispielsweise Alkalicarbonate, Borate, Bicarbonate und Silikate; es können auch Ammoniumsalze und substituierte Ammoniumsalze dieser verwendet werden. Typische Beispiele dieser Salze sind Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natrium- und Kaliumbicarbonat, Natriumsesquicarbonat und Kaliumbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP), Natrium- oder Kaliumpyrophosphat, Kaliumtripolyphosphat, Natrium-mono- und di-orthophosphat und Natriumhexametaphosphat, wobei Natriumtripolyphosphat (TPP) bevorzugt wird.

Da die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im allgemeinen hochkonzentriert sind und demzufolge in verhältnismäßig kleinen Dosierungen eingesetzt werden können, ist es erwünscht, die Gerüststoffe wie Natriumtripolyphosphat mit einem zusätzlichen Gerüststoff zu ergänzen, wie mit einem Alkalisalz einer niederen Polycarbonsäure, die eine große Calcium- und Magnesiumbindungskapazität hat, um eine Inkrustation zu inhibieren, die sonst durch die Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze ausgelöst werden würde.

Geeignete niedere Polycarbonsäuren umfassen auch Alkalisalze dieser und vorzugsweise deren Natrium- und Kaliumsalze. Geeignete niedere Polycarbonsäuren haben 2 bis 4 Carbonsäuregruppen. Die bevorzugten Natrium- und Kaliumsalze niedrigerer Polycarbonsäure sind die Salze der Citronensäure und Weinsäure.

Natriumcitrate werden am meisten bevorzugt, insbesondere Trinatriumcitrat. Es können auch die Mono-natrium- und Di-natriumcitrate und ebenso die Mono-natrium und Di-natriumtartrate verwendet werden. Die Alkalisalze niederer Polycarbonsäuren sind besonders gute Gerüststoffsalze; aufgrund ihrer großen Calcium- und Magnesiumbindungskapazität verhindern sie Inkrustierungen, die sonst durch Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze verursacht werden würden.

Andere organische Gerüststoffe sind Polymere und Copolymere von Polyacrylsäure und Polymaleinsäureanhydrid und deren Alkalisalze. Solche Gerüststoffsalze können insbesondere aus einem Copolymeren bestehen, welches das Reaktionsprodukt von etwa gleichen molaren Mengen von Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid ist, welches unter Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert ist. Dieser Gerüststoff ist ist unter der Bezeichnung "Sokalan CB5" im Handel. Dieser Gerüststoff dienst selbst bei Verwendung in kleinen Mengen zur Verhinderung von Inkrustationen.

Beispiele organischer alkalischer sequestrierender Gerüststoffsalze, die mit den Gerüststoffsalzen oder in Mischungen mit anderen organischen anorganischen Gerüststoffen verwendet werden können, sind Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammonium-Aminopolycarboxylate, z. B. Natrium und Kaliumethylendiamtetraoxylate, z. B. Natrium und Kaliumethylendiamintetraacetat (EDTA). Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate (NTA) und Triethanolammonium-N-(2-hydroxyethyl)- nitrilotridiacetate. Gemischte Salze dieser Aminopolycarboxylate sind ebenfalls geeignet.

Andere geeignete Gerüststoffe des organischen Typs sind Carboxymethylsuccinate, Tartronate und Glykolate. Besonders geeignet sind Polyacetalcarboxylate, wie sie beispielsweise in US-PSen 41 44 226, 43 15 092 und 41 46 495 beschrieben sind.

Geeignete Gerüststoffe sind Alkalisilikate, welche dem pH-Wert einstellen oder regeln und der Waschmittelzusammensetzung eine korrosionsverhindernde Wirkung gegenüber Waschmaschinenteilen vermitteln. Natriumsilikate mit einem Na₂O/SiO₂-Verhältnis von 1,6 : 1 bis 1 : 3,2, insbesondere 1 : 2 bis 1 : 2,8 werden bevorzugt; es können auch Kaliumsilikate mit dem gleichen Verhältnis verwendet werden.

Andere typische geeignete Gerüststoffe sind u. a. auch solche wie sie in den US-PSen 43 16 812, 42 64 466 und 36 30 929 beschrieben sind. Die anorganischen alkalischen Gerüststoffsalze können mit den nichtionischen Tensiden oder in Mischungen mit anderen organischen oder anorganischen Gerüststoffsalzen verwendet werden.

Als anorganische Gerüststoffsalze können wasserunlösliche kristalline und amorphe Aluminiumsilikat-Zeolithe verwendet werden. Die Zeolithe haben die allgemeine Formel

(M₂O)_x (Al₂O₃)_y (SiO₂)_z wH₂O

in welcher x den Wert von 1, y einen Wert von 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 und z einen Wert von 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 und w einen Wert von 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 hat und M vorzugsweise Natrium ist. Ein typischer Zeolith ist ein Typ A Zeolith oder einer von ähnlicher Struktur, wobei der Typ 4A besonders bevorzugt wird. Die bevorzugten Aluminosilikate haben eine Calciumionenaustauschkapazität von etwa 200 mÄq/g oder mehr, z. B. 400 mÄq/g.

Es können die verschiedensten kristallinen Zeolithe, d. h. also Alumino verwendet werden, wie sie unter anderem in GB-PS 15 04 168, US-PS 44 09 136 und CA-PS 10 72 835 und 10 87 477 beschrieben sind. Ein Beispiel für einen geeigneten amorphen Zeolith ist in BE-PS 83 35 351 beschrieben.

Andere Zusätze wie Tone, insbesondere wasserunlösliche Sorten sind geeignete Zusätze bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Insbesondere ist Bentonit geeignet. Dieses Material ist in erster Linie ein Montmorillonit, welches ein hydratisiertes Aluminiumsilikat ist, bei dem etwa 1/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt werden können und mit welchen die verschiedensten Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium usw. lose kombiniert sein können. Die Bentonite in ihrer gereinigten Form, also Produkte, die frei von Kies und Sand sind, sind für Waschmittel geeignet und enthalten mindestens 50% Montmorillonit und haben eine Kationenaustauschkapazität von mindestens 50 bis 75 mÄq/100 g Bentonit. Bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western U.S. Bentonite, die auch als Thixo-Jels 1, 2, 3 und 4 von der Georgia Kaolin Co. vertrieben worden sind. Diese Bentonite können Textilien weichmachen, wie es in GB-PS 4 01 413 und 4 61 221 beschrieben ist.

Mittel zur Kontrolle der Viskosität und Gelverhinderung

Der Zusatz einer wirksamen Menge eines die Viskosität regulierenden und die Gelbildung verhindernden Mittels zu den nichtionischen Tensiden verbessert die Lagereigenschaften der Waschmittelzusammensetzung. Diese die Viskosität regulierenden und eine Gelbildung verhindernden Mittel verringern die Temperatur, bei der das nichtionische Tensid bei Zugabe zu Wasser ein Gel bildet. Derartige die Viskosität regelnden und die Gelbildung verhindernden Mittel können beispielsweise niedere Alkanole sein z. B. Ethylalkohol gemäß US-PS 39 53 953 oder Hexylenglykol, Polyethylenglykol beispielsweise Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 400 (PEG 400) und niedrig molekulare Alkylenoxid-(niederes)-monoalkylether-Verbindungen die amphyphilisch sind.

Niedrigmolekulare amphiphilische Verbindungen werden den Waschmittelzusammensetzungen bevorzugt zugegeben, da sie die Viskosität kontrollieren und eine Gelbildung bei den nichtionischen Tensiden verhindern und dadurch die Lagereigenschaften der Zusammensetzung wesentlich verbessern. Die amphiphilischen Verbindungen können in ihrer chemischen Struktur als analog angesehen werden zu den flüssigen ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkohol-nichtionischen Tensiden, haben aber eine verhältnismäßig kurze Kohlenwasserstoffkette mit Längen von C₂ bis C₈ und einen geringen Gehalt an Ethylenoxid von etwa 2 bis 6 Ethylenoxidgruppen je Molekül.

Geeignete amphiphilische Verbindungen haben die folgende allgemeine Formel

RO(CH₂CH₂O)_nH

in der R ein C₂ bis C₈ Alkylrest und n eine Zahl von 1 bis 6 im Durchschnitt ist.

Insbesondere sind die Verbindungen niedrige, also C₂- bis C₃-Alkylenglykolmono-C₂- bis C₅-alkylether und insbesondere Mono-, Di- oder Tri-C₂ bis C₃-alkylenglykolmono-C₁- bis C₅-alkylether. Typische Beispiele geeigneter amphiphilischer Verbindungen sind u. a.
Ethylenglykolmonoethylether, C₂H₅-O-CH₂CH₂OH,
Diethylenglykolmonobutylether, C₄H₉-O-(CH₂CH₂O)₂H,
Tetraethylenglykolmonobutylether, C₄H₇-O-(CH₂CH₂O)₄H
und
Dipropylenglykolmonomethylether, Diethylglykolmonobutylether wird besonders bevorzugt.

Durch den Einbau der niedrigmolekularen niederen Alkylenglykolmonoalkylether in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wird deren Viskosität verringert, so daß sie leichter gießbar sind; ferner wird die Stabilität hinsichtlich des Absetzens verbessert und die Dispergierbarkeit bei Zugabe zu warmem oder kaltem Wasser verbessert.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben bessere Viskositäts- und Stabilitätseigenschaften und bleiben stabil und gießbar bei Temperaturen bis zu 5°C und niedriger.

Die Harnstoffverbindungen verbessern zusätzlich zu ihrer das Absetzen verhindernden und stabilisierenden Wirkung die Dispergierfähigkeit der Suspension von Phosphatgerüststoffteilchen, indem sie die Gelbildung verhindern, wenn das Waschmittel im Abgabefach mit kaltem Wasser ausgespült oder zu kaltem Wasser gegeben wird zusätzlich als Stabilisierungsmittel ein Alkanolester der Phosphorsäure oder ein Aluminiumsalz einer höheren Fettsäure der Waschmittelzusammensetzung zugefügt.

Verbesserungen hinsichtlich der Stabilität der Zusammensetzung können bei einigen Formulierungen durch Zusatz einer kleinen Menge einer sauren, organischen Phosphorverbindung erreicht werden, die eine saure -POH Gruppe hat, wie ein Partialester einer Phosphorsäure mit einem Alkanol. Diese können die Stabilität der Suspension von Gerüststoffen in einem nicht-wässrigen flüssigen nichtionischen Tensid erhöhen.

Die saure organische Phosphorverbindung kann beispielsweise ein Partialester einer Phosphorsäure mit einem Alkohol sein, wie mit einem Alkohol der einen lipophilen Charakter hat, wie beispielsweise einem Alkohol mit mehr 5 Kohlenstoffatomen z. B. 8 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Ein typisches Beispiel ist ein Partialester der Phosphorsäure mit einem C₁₆- bis C₁₈-Alkanol (Empiphos 5632 von Marchon), der aus etwa 35% Monoester und 65% Diester besteht.

Der Einbau von sehr kleinen Mengen dieser sauren, organischen Phosphorverbindungen macht die Suspension bemerkenswert stabiler gegen das Absetzen beim Stehen, wenngleich sie gießfähig bleibt, obwohl im Hinblick auf die geringe Konzentration an Stabilisierungsmittel von z. B. unter etwa 1% die plastische Viskosität im allgemeinen abnimmt.

Weitere Verbesserungen hinsichtlich Stabilität und zur Verhinderung des Absetzens erreicht man durch den Zusatz kleiner aber wirksamer Mengen eines Aluminiumsalzes einer höheren Fettsäure.

Höhere aliphatische Fettsäuren mit 8 bis 22 und vorzugsweise 10 bis 20 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt. Der aliphatische Rest kann gesättigt oder ungesättigt, gerad oder verzweigtkettig sein. Bei nichtionischen Tensiden können auch Mischungen von Fettsäuren verwendet werden nämlich solche, die sich von natürlichen Produkten ableiten wie Talgfettsäure, Kokosfettsäure usw..

Beispiele von Fettsäuren, mit denen der Aluminiumsalz- Stabilisator gebildet werden kann, sind u. a. Decansäure, Dodecansäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Eicosansäure, Talgfettsäure, Kokosfettsäure und Mischungen dieser Säuren. Die Aluminiumsalze dieser Säuren sind handelsübliche Produkte und werden vorzugsweise als Tri-Säuren verwendet wie beispielsweise Aluminiumstearat als Aluminiumtristearat Al(C₁₇H₃₅COO)₃. Die monosauren Salze wie z. B Aluminiummonostearat, Al(OH)₂(C₁₇H₃₅COO) und Disäuresalze, wie Aluminiumdistearat, Al(OH)(C₁₇H₃₅COO)₂ und Mischungen von zwei oder drei der Mono-, Di- und Trisäuresalze des Aluminiums können ebenfalls verwendet werden. Vorzugsweise bildet das Trisäurealuminiumsalz mindestens 30 vorzugsweise 50 und insbesondere mindestens 80% der gesamten Menge des Aluminiumsalzes der Fettsäure.

Die oben erwähnten Aluminiumsalze sind im Handel erhältlich und können auf einfache Weise, beispielsweise durch Verseifung einer Fettsäure z. B. von tierischem Fett, Stearinsäure usw. und anschließender Behandlung der erhaltenen Seife mit Alaun, Aluminiumoxid usw. erhalten werden. Es sind nur sehr kleine Mengen dieses stabilisierenden Aluminiumsalzes erforderlich, um deutliche Verbesserungen der physikalischen Eigenschaften zu erzielen.

Bleichmittel

Die Bleichmittel lassen sich der Einfachheit halber in Chlorbleichmittel und Sauerstoffbleichmittel aufteilen. Chlorbleichmittel sind im allgemeinen Natriumhypochlorit (NaOCl), Kaliumdichlorisocyanurate mit 59% verfügbarem Chlor und Trichlorisocyanursäure mit 95% verfügbarem Chlor. Sauerstoffbleichmittel werden bevorzugt und sind Perverbindungen, die Sauerstoffperoxid in Lösungen freisetzen, wie beispielsweise Natrium- und Kaliumperborate, Percarbonate und Perphosphate und Kaliummonopersulfat. Perborate und insbesondere Natriumperboratmonohydrat werden besonders bevorzugt.

Die Persauerstoffverbindung wird vorzugsweise zusammen mit einem Aktivator verwendet. Geeignete Aktivatoren die die Einsatztemperatur des Peroxybleichmittels herabsetzen, sind beispielsweise in US-PS 42 64 466 oder in US-PS 44 30 244 (Spalte 1) offenbart. Polyacylierte Verbindungen sind bevorzugte Aktivatoren, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Pentaacetylglucose.

Andere geeignete Aktivatoren sind beispielsweise Acetylsalicylsäurederivate, Ethylidenbenzoatacetat und dessen Salze, Ethylidencarboxylatacetat und dessen Salze, Alkyl- und Alkylbernsteinsäureanhydrid, Tetraacetylglykouril (TAGU) und dessen Derivate. Andere geeignete Aktivatoren sind beispielsweise in den US-PSen 41 11 826, 44 22 950 und 36 61 789 beschrieben.

Der Bleichmittelaktivator reagiert mit der Peroxyverbindung und bildet eine Peroxysäure, die in der Waschlauge bleichend wirkt. Vorzugsweise wird ein Sequestriermittel mit hoher Komplexierwirkung eingesetzt, um irgendwelche unerwünschten Reaktionen zwischen der Peroxysäure und Wasserstoffperoxid in der Waschlauge in Gegenwart von Metallionen zu verhindern.

Geeignete Sequestriermittel für diesen Zweck sind Natriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DETPA), Diethylentriaminpentamethylenphosphosäure (DTPMP), das unter dem Namen "Dequest 2066" vertrieben wird, und Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDITEMPA). Die Sequestriermittel können allein oder in Mischungen verwendet werden.

Um einen Verlust an Peroxidbleichmitteln z. B. an Natriumperborat aufgrund einer durch Enzyme hervorgerufene Zersetzung z. B. durch Catalase-Enzyme zu verhindern, können die Zusammensetzungen zusätzlich noch einen Enzyminhibitor enthalten, d. h. eine Verbindung, die in der Lage ist, eine durch Enzyme induzierte Zersetzung des Peroxidbleichmittels zu verhindern. Geeignete Inhibitoren sind in der US-PS 36 06 990 offenbart.

Ein besonders geeigneter Inhibitor sind Hydroxylaminsulfat und andere wasserlösliche Hydroxylaminsalze. Bei den bevorzugten nicht-wässrigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können geeignete Mengen von Hydroxylaminsalz- Inhibitoren in einer Menge von nur etwa 0,01 bis 0,4 Gew.% vorhanden sein. Im allgemeinen sind die geeigneten Mengen an Enzym-Inhibitoren in einer Menge bis zu 15% beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Zusammensetzung, vorhanden.

Zusätzlich zu den Gerüststoffen können noch verschiedene andere Waschmittelzusätze vorhanden sein, um weitere funktionelle oder aesthetische Eigenschaften dem Waschmittel zu vermitteln. Die Zusammensetzungen können kleinere Anteile von Verbindungen enthalten, die den Schmutz suspendieren oder eine Ablagerung derselben zu vermeiden, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylzellulose, Hydroxypropylmethylzellulose. Ein bevorzugtes Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung ist Natriumcarboxymethylzellulose mit einem 2 : 1 Verhältnis von CM/MC, welches unter der Bezeichnung "Relatin DM 4050" vertrieben wird.

Optische Aufheller für Baumwolle, Polyamid und Polyestertextilien können eingesetzt werden. Geeignete optische Aufheller sind Stilbene, Triazole und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidinsulfon usw., wobei Stilben und Triazolpräparate bevorzugt werden. Insbesondere wird der Stilbenaufheller N4 bevorzugt, welcher ein Dimorpholinodianilinostilbensulfonat ist.

Ferner können Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin aber auch Amylaseenzyme, Lipaseenzyme und deren Mischunge verwendet werden. Bevorzugte Enzyme sind Protease-Aufschlämmungen, Esperase-Aufschlämmungen und Amylase. Ein bevorzugtes Enzym ist "Esperase SL8", welches eine Protease ist.

Ferner können Schaumdrücker z. B. Siliciumverbindungen, wie "Silicane L 7604" in kleinen aber wirksamen Mengen eingesetzt werden.

Ferner können Bactericide, wie beispielsweise Tetrachlorsalicylanilid und Hexachlorophon, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente, die in Wasser dispergierbar sind, Konservierungsmittel, UV-Absorpsionsmittel, Mittel zur Verhinderung einer Gilbung, wie Natriumcarboxymethylzellulose, pH-Modifiziermittel und pH-Puffer, farbechte Bleichmittel, Parfum und Farbstoffe und Bläuungsmittel, wie Ultramarinblau verwendet werden.

Die Zusammensetzungen können ferner anorganische unlösliche Verdickungsmittel oder Dispergiermittel mit einer sehr großen Oberfläche, wie feinverteiltes Siliciumdioxid mit äußerst kleiner Teilchengröße von 5 bis 100 µm Durchmesser, wie z. B. "Aerosil" oder andere voluminöse anorganische Trägermittel enthalten, wie sie in US-PS 36 30 929 offenbart sind, und zwar in Anteilen von 0,1 bis 10 und beispielsweise 1 bis 5%. Vorzugsweise sollen jedoch die Zusammensetzungen, die Peroxysäuren in der Waschflotte erzeugen also Zusammensetzungen, die Peroxyverbindungen und ein hierfür geeigneten Aktivator enthalten keine derartigen Verbindungen und andere Silikate enthalten. Es wurde festgestellt, daß beispielsweise Siliciumdioxid und Silikate eine unerwünschte Zersetzung der Peroxysäure herbeiführen.

Bei einer erfindungsgemäßen Ausführungsform wurde die Stabilität der Gerüststoffsalze in der Zusammensetzung während der Lagerung und die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in Wasser dadurch verbessert, daß man die Teilchengröße der festen Gerüststoffe durch Vermahlen auf weniger als 100 µm und vorzugsweise weniger als 40 und insbesondere unter 10 µm zerkleinerte. Die festen Gerüststoffe z. B. Natriumtripolyphosphat werden im allgemeinen in Teilchengrößen von 100, 200 oder 400 µm angeliefert. Die nichtionische flüssige Tensidphase kann mit den festen Gerüststoffen vor oder nach Zerkleinerung dieser vermischt werden.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform gemäß Erfindung wird die Mischung aus flüssigem nichtionischen Tensid und festen Bestandteilen in einem Mahlwerk behandelt, indem die Teilchengröße der festen Bestandteile auf unter 10 µm verringert wird, beispielsweise auf eine durchschnittliche Teilchengröße von 2 bis 10 µm oder gar niedriger, wie beispielsweise 1 µm. Vorzugsweise haben weniger als 10% und insbesondere weniger als 5% aller supendierten Teilchen eine Teilchengröße über 10 µm. Zusammensetzungen deren dispergierte Teilchen eine derart kleine Teilchengröße haben, zeigen eine verbesserte Stabilität gegenüber einer Abtrennung oder einem Absetzen beim Lagern. Die Zugabe der säureendständigen nichtionischen Tenside unterstützt die Dispergierbarkeit dieser Dispersionen, ohne eine entsprechende Verringerung der Dispersionsstablilität gegenüber dem Absetzen.

Bei der Zerkleinerung soll vorzugsweise der Anteil der festen Bestandteile groß genug sein, d. h. mindestens etwa 40% wie beispielsweise etwa 50%, so daß die festen Teilchen miteinander in Kontakt sind und nicht im wesentlichen voneinander durch das flüssige nichtionische Tensid abgeschirmt werden.

Nach dem Vermahlen kann jeder verbleibende Rest an flüssigem nichtionischen Tensid zu der vermahlenen Formulierung gegeben werden. Mahlwerke, wie Kugelmühlen oder ähnliche Mahlwerke geben hier gute Ergebnisse. Man kann eine Labormühle mit Abriebelementen verwenden, die aus Steatit-Kugeln mit einem Durchmesser von 8 mm bestehen. Beim Arbeiten in größerem Maßstab werden kontinuierlich betriebene Mahlwerke verwendet, bei denen die Mahlkugeln einen Durchmesser von 1 bis 1,5 mm haben und in einem sehr kleinen Zwischenraum zwischen einem Stator und einem Rotor arbeiten, der mit verhältnismäßig hoher Geschwindigkeit betrieben wird. Bei Verwendung eines derartigen Mahlwerkes z. B. einer "CoBall mill" wird vorzugsweise die Mischung aus nichtionischem Tensid und Feststoffen zuerst durch ein Mahlwerk gegeben, welches nicht eine derartige feine Zerkleinerung bewirkt, wie beispielsweise eine Kolloidmühle, um die Teilchengröße auf weniger als 100 µm z. B. auf etwa 40 µm zu bringen, bevor das Vermahlen auf eine durchschnittliche Teilchengröße unter etwa 10 µm in einer kontinuierlichen Kugelmühle erfolgt.

Bei einer bevorzugten flüssigen Grobwaschmittelzusammensetzung für Textilien gemäß Erfindung liegen die Anteile bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung der einzelnen Bestandteile in folgenden Bereichen:

Flüssiges nichtionisches Tensid in einem Bereich von 10 bis 60 oder 70 wie 30 bis 40 oder 50 Gew.%.

Säureendständiges, nichtionisches Tensid in einer Menge in einem Bereich von etwa 0 bis 20, wie 1 oder 3 bis 15, z. B. 4 bis 10 Gew.%.

Gerüststoffe wie Natriumtripolyphosphat im Bereich von etwa 10 bis 60, wie 15 bis 50 und z. B. 5 oder 25 bis 35 Gew.%.

Alkalisilikat im Bereich von etwa 0 bis 30, wie 5 bis 25, z. B. 10 bis 20 Gew.%.

Copolymeres von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid- Alkalisalz zur Verhinderung von Inkrustierungen im Bereich von etwa 0 bis 10, wie 2 bis 8 und z. B. 2 bis 6 Gew.%.

Alkylenglykolmonoalkylether als Antigeliermittel kann in Mengen zusammen mit dem Harnstoff-Additiv von 5 bis 30, wie 5 bis 20 Gew.%, z. B. 5 bis 15 Gew.% verwendet werden.

Das Alkylengylkol als Viskositätsregler und Gelverhinderer kann mit dem quaternären Ammonium-Additiv in Mengen von 5 bis 30, wie 5 bzw. 25, z. B. von 15 bis 25 Gew.% verwendet werden, wobei Alkylenglykol-mono-alkylether bevorzugt werden.

Die Harnstoff- oder quaternäre Ammoniumsalz-Verbindung zur Absetzverhinderung und Stabilisierung liegt in einem Bereich von 0,1 bis 5,0, vorzugsweise 0,2 bis 2,0 und insbesondere von 0,5 bis 1,5 Gew.%. Es ist erfindungswesentlich, daß mindestens eine dieser Verbindungen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhanden ist.

Phosphorsäurealkanolester als Stabilisierungsmittel im Bereich von 0 bis 2,0 oder 0,1 bis 2,0, wie 0,1 bis 1,0 Gew.%.

Aluminiumsalz einer Fettsäure als Stabilisierungsmittel im Bereich von etwa 0 bis 5, wie 0,5 bis 2,0 und z. B. 0,1 bis 1,0 Gew.%.

Bleichmittel im Bereich von etwa 0 bis 30, wie 2 bis 20, z. B. 5 bis 15 Gew.%.

Bleichmittelaktivator im Bereich von etwa 0 bis 15, wie 1 bis 8 oder 10, z. B. von 1 bis 8 oder 2 bis 6 Gew.%.

Sequestriermittel für das Bleichmittel im Bereich von etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2 und z. B. 0,75 bis 1,25 Gew.%.

Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung im Bereich von etwa 0 bis 4,0 oder 5,0, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 oder 4,0 und z. B. von 1,0 bis 3,0 oder 0,5 bis 1,5 Gew.%.

Optische Aufheller im Bereich von etwa 0 bis 2,0 und vorzugsweise von 0,05 oder 0,254 bis 1,0 wie 0,15 oder 0,25 bis 0,75 Gew.%.

Enzyme im Bereich von etwa 0 bis 3,0 mwie 0,5 bis 2,0 und z. B. 0,75 bis 1,25 Gew.%

Parfum im Bereich von etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise von 0,1 oder 0,25 bis 1,25, z. B. von 0,25 oder 0,75 bis 1,0 Gew.%.

Färbende Pigmente im Bereich von etwa 1,0 bis 4,0, vorzugsweise von 0,1 bis 2,0 und insbesondere von 0,1 bis 1,0 Gew.%.

Farbstoff im Bereich von etwa 0 bis 0,1 wie 0,0025 bis 0,050 und z. B. von 0,025 bis 0,01 Gew.%.

Zahlreiche der oben erwähnten Zusätze können gegebenenfalls zugegeben werden, um die gewünschte Wirkung zu erzielen.

Die das Absetzen verhindernde und stabilisierende Harnstoffverbindung wird vorzugsweise mit mindestens einer der Alkylenglykol-mono-ether- oder der säureendständigen nichtionischen Tensid-Verbindungen, die die Viskosität regeln und die Gelbildung verhindern, verwendet; in einigen Fällen ist es von Vorteil, beide Verbindungen zu verwenden.

Mischungen von säureendständigen, nichtionischen Tensiden und den Alkylenglykolalkylethern, die als Antigelierungsmittel wirken, können verwendet werden, und in einigen Fällen lassen sich Vorteile erzielen, durch die Verwendung dieser Mischungen allein oder mit Zugabe eines Stabilisierungsmittels und einem das Absetzen verhindernden Mittels zu dieser Mischung, wie einem Phosphorsäurealkanolester.

Bei der Auswahl der Zusätze muß auf die Verträglichkeit mit den Hauptbestandteilen der Zusammensetzung geachtet werden.

Die konzentrierte nicht-wäßrige, nichtionische flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäß Erfindung läßt sich einfach mit Wasser in die Waschmaschine hineinspülen.

Die flüssige nichtionischen Waschmittelzusammensetzungen sind vorzugsweise wasserfrei, wenngleich geringe Wassermengen toleriert werden können; sie sollen vorzugsweise weniger als 3, besser weniger als 2 und insbesondere weniger als 1 Gew.% Wasser enthalten.

Während bei den üblichen Haushaltswaschmaschinen 200-250 g pulveriges Waschmittel für eine volle Beschickung erforderlich sind, können mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nur 78 ml oder 100 g der konzentrierten flüssigen nichtionischen Waschmittelzusammensetzung verwendet werden.
Bestandteil Gew. %Nichtionisches Tensid30 bis 40Säureendständiges Tensid0 bis 20Mittel zur Verhinderung von Inkrustierungen0 bis 10
Polyphosphatgerüststoff10 bis 60Alkylenglykolmonoalkylether5 bis 15Harnstoff-Verbindung0,2 bis 2,0Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung0 bis 4,0Alkaliperboratbleichmittel5 bis 15Bleichaktivator1,0 bis 8,0Sequestriermittel0 bis 3,0Optischer Aufheller0,05 bis 0,75Enzyme0,75 bis 1,25Parfum0,1 bis 1,0

Bei der erfindungsgemäßen Ausführung mit Verwendung einer quaternären Ammoniumverbindung als Additiv kann folgende Zusammensetzung verwendet werden:
Bestandteil Gew. %
Nichtionisches Tensid oder Mischungen dieser30 bis 50Säureendständiges Tensid0 bis 20Phosphatgerüststoff15 bis 35
Copolymer von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid
als Alkalisalz zur Verhinderung von Inkrustierungen (Sokalan CP-5)0 bis 10
Alkylenglykol alsViskositätsregler und Gelverhinderungskomponente10 bis 25
Quaternäres Ammoniumsalz als
gelverhinderndes Stabilisierungsmittel0,2 bis 2,0Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung0 bis 5,0Alkaliperboratbleichmittel3 bis 15Bleichaktivator (TAED)1,0 bis 6,0Sequestriermittel0 bis 3,0Optische Aufheller (Stilben N4)0 bis 2,0Enzyme (Proease-Esperase SL8)0 bis 3,0Parfum0 bis 3,0

Im folgenden soll die Erfindung durch Beispiele erläutert werden.

Harnstoffverbindung als Additiv Beispiel 1

Es wurde eine konzentrierte nicht-wäßrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung wie folgt hergestellt:
Bestandteil Gew.%Nichtionisches Tensid37,7
Säureendständiges nichtionisches Tensid (Dobanol 91-5),
umgesetzt mit Bernsteinsäureanhydrid5,0Natriumtripolyphosphat (TPP)30Diethylenglykolmonobutylether als Gelierverhinderungsmittel10Harnstoff1,0
Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel9,0
Tetraacetylethylendiamin (TAED)als Bleichaktivator4,5Mittel zur Wiederablagerung (Relatin DM 4096)1,0Optische Aufheller0,2Parfum0,6Enzym (Esperase)1,0

Das Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung ist eine Mischung aus Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxymethylzellulose im Verhältnis von 2 : 1.

Die Zugabe von 1% Harnstoff erhöht die Fließspannung der Zusammensetzung.

Die Zusammensetzung wurde etwa 1 Stunde zur Verringerung der Teilchengröße der suspendierten Gerüststoffe auf weniger als 1,0 µm vermahlen. Die fertige Waschmittelzusammensetzung war stabil und gelierte nicht bei der Lagerung und ließ sich leicht in Wasser dispergieren.

Beispiel 2

Es wurde eine konzentrierte nicht-wäßrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteil Gew.%Surfactant T718Surfactant T918
Octenylbernsteinsäureanhydrid als Viskositätsreglerund Mittel zur Verhinderung einer Gelbildung2Natriumtripolyphosphat (TPP)29,5
Mittel zur Verhinderung der Inkrustierung (Sokalan CP5)4,0
Diethylenglykolmonobutyletherals Anitgelierungsmittel10Harnstoff als ein das Absetzen verhinderndes Stabilisierungsmittel1,0
Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel9
Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Bleichmittel4,5Sequestriermittel für das Bleichmittel (Dequest 2066)1,0
Mittel zur Verhinderung einer Wiederabsetzung (Relatin DM 4096)1,0Optischer Aufheller (ATS-X)0,2Enzym (Protease)1,0Parfum0,6
TiO₂ als Pigment0,2

Die Zugabe von 1% Harnstoff erhöht die Fließspannung der Zusammensetzung. Die anscheinende Viskosität der Zusammensetzung liegt bei 1,1 Pa bei 100 s^-1.

Die Zusammensetzung wird 1 Stunde vermahlen, um die Teilchengröße der suspendierten Gerüststoffsalze auf einen Wert von weniger als 10 µm zu bringen. Die Zusammensetzung ist stabil und geliert nicht bei Lagerungen und läßt sich leicht in Wasser dispergieren.

Die Zusammensetzungen gemäß Beispiel 1 und 2 lassen sich ohne Vermahlen der Gerüststoffsalze und der suspendierten festen Teilchen auf kleine Teilchengröße herstellen. Jedoch werden die besten Ergebnisse erzielt, wenn man die Zusammensetzung vermahlt, um die Teilchengröße der suspendierten festen Teilchen zu verkleinern.

Die das Absetzen verhindernde stabilisierende Harnstoffverbindung kann auch verwendet werden, um die Verträglichkeit des nichtionischen Tensids und des Polyphosphatgerüststoffsalzes in pulverigen Waschmittelzusammensetzungen zu verbessern.

Quaternäre Ammoniumverbindungen als Additiv Beispiel 3

Eine konzentrierte nicht-wäßrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt.
Bestandteil Gew.%Nichtionisches Tensid (Produkt D)39
Säureendständiges nichtionisches Tensid (Dobanol 91-5) alsReaktionsprodukt mit Bernsteinsäureanhydrid5,0Natriumtripolyphosphat (TPP)30Diethylenglykokmonobutylether als Antigeliermittel10Quaternäres Ammoniumsalz1,0Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel9,0Tetraacethylethyldiamin (TAED) als Bleichmittelaktivator4,5
Stilbenaufheller0,5Protease (Esperase)1,0

Das quaternäre Aminsalz als ein Absetzen verhinderndes stabilisierendes Mittel war ein Distearyldimethylammoniumchlorid (Arosurf TA 100).

Die Zugabe von 1% des quaternären Ammoniumsalzes steigerte die Fließspannung der Zusammensetzung von etwa 2 Pa um etwa 6 Pa. Die anscheinende Viskosität der Zusammensetzung stieg von 0,5 Pa.s auf 0,4 Pa.s.

Die Zusammensetzung wurde 1 Stunde zerkleinert, um die Teilchengröße der suspendierten Gerüststoffe unter 10 µm zu bringen. Die Waschmittelzusammensetzung war stabil und gelierte nicht bei der Lagerung und hatte eine gute Reinigungswirkung.

Beispiel 4

Es wurde eine konzentrierte nicht-wäßrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteil Gew.%Surfactant T718,7Surfactant T918,7
Säureendständiges Reaktionsprodukt von Dobanol 91-5 mit Bernsteinsäureanhydrid5,0
Natriumtripolyphosphat (TPP)30Diethylenglykolmonobutylether als Antigeliermittel10Quaternäres Ammoniumsalz1,0Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel9 Tetraacetylethyldiamin (TAED) als Bleichmittel4,5Stilbenaufheller0,5Protease (Esperase)1,0
Relatin DM 4096 (CMC/MC)1,0Parfum0,6

Als quaternäres Aminsalz zur Verhinderung eines Absetzens und als stabilisierendes Mittel wurde Di-talg-diethoxyliertes (x + y = 4) Ammoniumchlorid (Ethoquat 2T14) verwendet.

Das "Relatin DM 4096" war wiederum eine Mischung aus Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxymethylzellulose in einem Verhältnis von 2 : 1.

Die Zugabe von 1% des quaternären Aminsalzes zeigte einen Anstieg der Fließspannung der Zusammensetzung von 3 Pa. auf 10 Pa. Die anscheindende Viskosität der Zusammensetzung stieg von etwa 0,5 Pa.s auf 0,4 Pa.s an.

Die Zusammensetzung wurde 1 Stunde zur Verringerung der Teilchengröße der suspendierten Gerüststoffsalze auf weniger als 10 µm vermahlen. Diese Waschmittelzusammensetzung war bei Lagerung stabil und gelierte nicht und hatte eine hohe Waschkraft.

Beispiel 5

Es wurden konzentrierte nicht-wäßrige, flüssige, nichtionische Waschmittel aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Das verwendete quaternäre Ammoniumsalz war ein Di-talg- diethoxy(x + y = 4)quaternäres Ammoniumchlorid (Ethoquat 2T 14).

Das Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung (Relatin DM4096) bei einer Mischung aus Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxymethylzellulose im Verhältnis 2 : 1. Das Produkt "Bentone 27" war ein organisches Derivat eines wasserhaltigen Magnesiumaluminiumsilikats, welches als Mittel zur Verhinderung eines Absetzens wirkt.

Das Produkt "Alcosperse D107" ist ein Natriumpolyacrylat, das als Mittel zur Verhinderung von Ablagerungen dient.

Die Zusammensetzung wurde etwa 15 Minuten zur Verringerung der Teilchengröße der suspendierten Gerüststoffsalze auf weniger als 10 µm zermahlen. Die Zusammensetzung A gemäß Erfindung war stabil und gelierte beim Lagern nicht und hatte eine gute Waschwirkung.

Ein Vergleich der erfindungsgemäßen Zusammensetzung A mit dem ein Absetzen verhindernden stabilisierenden quaternären Ammoniumsalz gegenüber der Zusammensetzung B ohne diese quaternäre Ammoniumverbindung, ergab die folgenden Werte: TAB<

Die erhaltenen Werte zeigen, daß die Zugabe von nur 1% einer quaternären Ammoniumverbindung als ein das Absetzen verhinderndes und stabilisierendes Mittel gemäß Erfindung die Stabilität der Zusammensetzung erheblich verbessert und ebenso die anscheinende Viskosität und Fließspannung erhöht und die plastische Viskosität verringert.

Die Zusammensetzungen gemäß Beispiel 3, 4 und 5 können auch ohne Zerkleinern der Gerüststoffsalze und der suspendierten Feststoffe auf eine kleinere Teilchengröße hergestellt werden, jedoch werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn man die Zusammensetzung auf die Teilchengröße der suspendierten Festteilchen verringert.

In den Beispielen 1 bis 5 können die Gerüststoffsalze wie vorgesehen verwendet werden; die Gerüststoffsalze und die suspendierten Festteilchen können auch vollständig oder teilweise vor dem Vermischen mit dem nichtionischen Tensid zerkleinert oder vermahlen werden. Das Vermahlen kann teilweise vor dem Vermischen durchgeführt und dann nach dem Vermischen vervollständigt werden; das gesamte Vermahlen kann auch nach dem Vermischen mit dem flüssigen Tensid erfolgen. Die Formulierungen enthalten den suspendierten Gerüststoff und die festen Teilchen vorzugsweise in einer Teilchengröße von weniger als 10 µm.

Claims

1. Waschmittelzusammensetzung zur Behandlung von Textilien, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
- einer Suspension von unlöslichen anorganischen Gerüststoffsalz- Teilchen in einem nicht-wäßrigen nichtionischen flüssigen Tensid und
- einer Harnstoffverbindung oder einem kationischen quaternären Aminsalz als oberflächenaktives und ein das Absetzen verhinderndes Mittel zur Erhöhung der Stabilität der Suspension.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Gerüststoffsalz 10 bis 60 Gew.% eines Alkalitripolyphosphat-Gerüststoffsalzes enthält.

3. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harnstoffverbindung ein das Absetzen verhinderndes Mittel ist.

4. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische quaternäre Aminsalz mindestens eine Verbindungen gemäß der folgenden allgemeinen Formel ist: in der R¹ ein langkettiger aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² ein niederer Alkyl- oder Hydroxyalkylrest ist, und x + y positive Zahlen von mindestens 1 bedeuten, wobei die Summe von x + y einen Wert von 2 bis 15 hat und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion ist.

5. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein die Viskosität steuerndes und die Gelierung hinderndes Mittel enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe aus einem säureendständigen nichtionischen Tensid und einem Alkylenglykol.

6. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oder mehrere Waschmittelzusatzstoffe enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Inkrustierungen verhindernden Mitteln, Alkalisilikaten, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Sequestriermitteln, Mitteln zur Verhinderung einer Wiederablagerung, optischen Aufhellern, Enzymen, Parfums und färbenden Stoffen.

7. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an Harnstoff oder an der erwähnten quaternären Ammoniumverbindung als stabilisierendes und ein Absetzen verhinderndes Mittel enthält, die ausgewählt ist aus einer Gruppe bestehend aus Mono- (höheres)-alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternärem Aminsalz (I), einem Di-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl-quaternären Aminsalz (II), Mono-(höheres)-alkyl-mono-(niederes)- alkyl-diethoxyliertem quaternären Ammoniumsalz (III) und einem Di-(höheres)-alkyl-diethoxyliertem quaternären Ammoniumsalz (VI).

8. Nicht-wäßriges, Gerüststoff enthaltendes Grobwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es bei hohen und niedrigen Temperaturen gießfähig ist und nicht in Mischungen mit kaltem Wasser geliert und die folgenden Bestandteile enthält:
- mindestens ein flüssiges nichtionisches Tensid in einer Menge von etwa 10 bis 60 oder 70 Gew.%
- mindestens ein anorganisches Gerüststoffsalz, das in dem nichtionischen Tensid in einer Menge von etwa 10 bis 60 Gew.% suspendiert ist,
- ein säureendständiges, nichtionisches Tensid als Additiv zur Verhinderung der Gelbildung in einer Menge von etwa 0 bis 20 Gew.%
- mindestens ein Alkylenglykol als Mittel zur Regelung der Viskosität und Verhinderung der Gelbildung in einer Menge bis zu etwa 5 bis 30 Gew.% und
- 0,2 bis 2,0 Gew.% einer Harnstoffverbindung oder einem quaternären Ammoniumsalz als ein Absetzen verhinderndes Stabilisierungsmittel, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Mono-(höheres)- alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäres Ammoniumsalz (I), Di-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl-quaternären Ammoniumsalz (II), Mono-(höheres)-alkyl-mono-(niederes)- alkyl-diethoxyliertes-quaternären Ammoniumsalz (III) und Di-(höheres)-alkyl-diethoxyliertem quaternären Ammoniumsalz (IV).

9. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis 20 Gew.% eines säureendständigen nichtionischen Tensides als gelbildungsverhindernden Zusatz enthält.

10. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Bestandteile enthält:Nichtionisches Tensid in einer Menge von etwa20-50 Gew.%Natriumtripolyphosphat (TPP) in einer Menge von etwa15-50 Gew.%
ein Copolymeres von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydridals Natriumsalz in einer Menge von etwa2-8 Gew.%Diethylenglykolmonoalkylether in einer Menge von etwa5-20 Gew.%
Harnstoff in einer Menge von etwa0,2-2,0 Gew.%Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel in einer Menge von etwa2-10 Gew.%Tetraacetylethylendiamin (TEAD) in einer Menge von etwa1-10 Gew.%

11. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgenden Bestandteile enthält:Nichtionisches Tensid in einer Menge von etwa30-40 Gew.%
Octenylbernsteinsäureanhydrid in einer Menge von1-6 Gew.%Natriumtripolyphosphat in einer Menge von etwa25-35 Gew.%
ein Copolymeres von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid
als Natriumsalz in einer Menge von etwa3-5 Gew.%
Diethylenglykolmonobutylether in einer Menge von etwa5-15 Gew.%Harnstoff in einer Menge von etwa0,5-1,5 Gew.%
Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel in einer Menge von etwa5-15 Gew.%
Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Bleichmittelaktivatorin einer Menge von etwa2-6,0 Gew.%
Sequestriermittel für das Bleichmittel in einer Menge von etwa0,75-1,25 Gew.%Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung in einer Menge von etwa0,5-1,5 Gew.%

12. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgenden Bestandteile enthält:Nichtionisches Tensid in einer Menge von etwa30-50 Gew.%Säureendständiges Tensid in einer Menge von etwa1-15 Gew.%
Natriumtripolyphosphat (TPP) in einer Menge von etwa15-50 Gew.%Diethylenglykolmonobutylether in einer Menge von etwa5-25 Gew.%
Quaternäres Ammoniumsalzin einer Menge von etwa0,2-2,0 Gew.%Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel in einer Menge von etwa2-20 Gew.%
Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Bleichmittelaktivatorin einer Menge von etwa1-8 Gew.%

13. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Bestandteile enthältNichtionisches Tensid in einer Menge von etwa30-50 Gew.%
Natriumtripolyphosphat in einer Menge von etwa15-50 Gew.%
Polyethylenglykol mit einem Molekulargewichtvon 400 in einer Menge von etwa5-25 Gew.%Quaternäres Ammoniumsalz in einer Menge von etwa0,2-2,0 Gew.%Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel in einer Menge von etwa2-20 Gew.%
Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Bleichmittelaktivatorin einer Menge von etwa1-8 Gew.%

14. Verfahren zum Reinigen verschmutzter Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit einer Waschmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 1 bis 13 in Kontakt bringt.