JPS6270500A - 安定剤を含有するビルダ−入り洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｉ）産業上の利用分野： 本発明は非水系で液状の載物処理組成物に関するもので
ある。さらに詳しくは、本発明は相分離およびゲル化に
対して安定で、かつ注ぎ込みが容易な非水系液状茂濯用
洗剤組成物、および汚れた費物を洗浄するためのこれら
の組成物の使用法に関するものである。

（２）健米の技術 液状非水系重量洗濯用洗剤組成物は公知である。

例えばこのタイプの組成物は、ビルダー粒子が分散され
た液状ノニオン界面活性剤からなり、例えば米国特許番
号４，３１６，８１２　；３．６３０．９２９；４．２
６４，４６６および英国特許番号１，２０５，７１１；
１．２７０，０４０；　１，６００，９８１に記載され
ている。指足代理人に譲渡されている申請中の関連特許
出願書類にＦｉ次のようなものがある。

特許出願６８７．８１５　　１９８４年１２月３１日に
提出 特許出願５９７．７９３　　１９８４年４月６日に提出 特許出願５９７．９４８　　１９８４年４月９日に提出 特許出願７２５．４５５　　１９８５年４月ｚ２日に提
出 特許出願６８７．８１６　　１９８４年１２月３１日に
提出 これらの出願書類は液状非水系ノニオン洗濯用洗剤組成
物に関するものである。

液状洗剤は粉末状況剤又は粒状洗剤より使い勝手がよい
とされており、従って消費者には１０Ｊ）なり好１れて
使用されている。液状洗剤は計量が容易で、洗浄水に素
早く溶解し、洗濯すべき衣服上の汚れた箇所に対し、濃
厚浴液又は分散液の状態で簡単に適用するＣとができ、
空中に散らばることもなく、また一般に保管スイースも
少なくて済む。

さらに、液状洗剤は乾燥工程で必ず劣化するような配合
物中に組み込１れることがあり、こうした物質は粒状洗
剤物の製造によく用いられる。液状洗剤は粒状固体洗剤
より多くの利点を有しているけれども、ある固有の欠点
も併せ持っており、これを克服して優れた商業用洗剤物
を造り出さなければならない。このように、ある製品は
保管中に分離し、また他の製品は冷却されると分離して
、容易に再分散されなくなる。場合によっては製品の粘
度が上昇して粘ちゆうとなり、注ぎにくくなるか、又は
粘度が下がって水のようになることがある。透明な製品
が濁るようになったり、Ｉｆｃ他の製品は静酋しておく
と、ゲル化することもある。

本発明者らは、懸濁粒状物を注むノニオン液状界面活性
剤システムの作用を研究している。特に関心が高いのは
、ノニオン界面活性剤につきもののゲル化の問題のみな
らず、非水系ビルダー入り洗濯用液状洗剤組成物、お・
よび懸濁ビルダー２よび他の洗濯用添加物の沈降の問題
である。これらの点け、例えば製品の安定性、流動性、
および分散性に影響を与える。

ビルダー入り液状洗濯用洗剤がＭする大きな問題点の一
つは、その物理的安定性であることが卸られている。こ
の問題は、ノニオン液状界面活性剤中に分散した固体粒
子の密度が液状界面活性剤の密度より大きいという事実
により生じる。

従って分散した粒子は沈降しやすい。沈降の問題を解消
するのに二つの基本的解決法がある；すなわちノニオン
液状界面活性剤の粘度を増す方法および分散した固体粒
子のサイズを小さくする方法である。

懸濁液は、例えば微細シリカ、クレーなどのような極め
て表面積の大きい無機物、壕だセルロースエーテル、ア
クリルおよびアクリルアミドポリマー、高分子電解質な
どのような有機増粘剤等の無機又は有機の増粘剤又は分
散剤を加えることによって、沈降に対し安定化させるこ
とができることが知られている。しかしながら、こうし
たザスー！！／ジョン粘度の増大は、低温であっても液
状サス〈ンションの注ぎ込みが容易でかつ流動性がなけ
ればならないとい・う要件によって制限されるのは当然
である。さらに、これらの添加剤は配合物の洗浄性能に
寄与しない。

粉砕して粒度な下げると、次のような利点が得られる。

１、分散粒子の比表面積が増し、従って非水系ビヒクル
（液状ノニオン界面活性剤）による粒子の湿潤性がよく
なる。

２、粒子対粒子の（（Ｉ互作用が増すに従って、分散粒
子間の平均距離が減少する。

ＣｉＬらの効果はそれぞれレスト−ゲル強度（ｒｅｓｔ
−ｇｅｔ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）とサスインジョン降伏応
力の増大に寄与し、−万同時に粉砕により塑性粘度がか
なり減少する。

降伏応力とは、サスぜ／ジョンの塑性変形（流れ）を引
き起こすのに必装な最小応力であると足義される。サス
ペンションを分散粒子の緩いネットワークと考えると、
加えた応力が降伏応力より小さい場合、サスインジョン
は弾性ゲルのように挙動し、・襲性流れは起こらない。

いったん降伏応力を越えると、いくつかの箇所でネット
ワークが切れてサンプルは流れ始めるが、みかけ粘度は
かなり関い。せん断応力が降伏応力よりかなり高い場合
、顔料が部分的にせん断による解凝集を起こし、みかけ
粘度が減少する。最後にせん断応力が降伏応力値よりは
るかに高い場合、分散粒子は完全にせん断による解凝集
を起こし、あたかも粒子の相互作用が存在しないかのよ
うに、みかけ粘度はかなり低くなる。

従ってサスインジョンの降伏応力が高いほど、小さいせ
ん断速度でのみかけ粘度は高くなり、萱だ製品の沈降に
対する物理的安定性は良くなる。

沈降又μ相分離の問題に加えて、液状ノニオン界面活性
剤をベースにした非水系液状況雇用洗剤は、冷水中に加
えるとノニオン界面活性剤がゲル化しやすいという欠点
を有する。これｔｉｔヨーロッパでの家庭用自動洗濯機
の通常の使用において特に重要な問題である。この場合
、使用渚は洗濯用洗剤組成物をｌＡ面機のデイスインシ
ングユニット（例えばデイスインシングドロワー（ｄｉ
ｓｐｅｎ〜ｓｉｎｇ　ｄｒａｗｅｒ））の甲にいれるか
、洗濯機の作動中に、ディスペンサー中の洗剤が冷水の
流れを受けて洗浄液本体の甲に流れ込む。特に冬期で、
洗剤組成物とディスインサーに供給される水がかなり冷
たい時は、洗剤の粘度が急激に上昇してゲルが形成され
る。その結果、組成物のあるものは洗濯機の作動中にデ
ィスインサーから完全には押し流されず、洗浄サイクル
の繰り返しと共に組成物の堆積が起こり、ついには使用
者が熱水を使ってディスインサーから洗い流さなければ
ならなくなる。

ある橿の合成織物やデリケートな饋物、又は温水や熱水
中で収縮することのある織物に対して推奨されるように
、冷水を用いて洗浄することが望ましい場合は、常にこ
のゲル化現象が問題となる。

保管中における濃厚洗剤組成物のゲル化しやすさは、組
成物を加熱のできない保管場所に保管することによって
、又は冬期に加熱ので＠ない輸送重両で組成物を輸送す
ることによって増大する。

ゲル化の問題に対する部分的解決法が提某されている。

例えば液状ノニオン界面活性剤をある種の粘度調整溶媒
訃よびゲル化抑制剤〔例えばエチルアルコールのような
低級アルカノール（米国特許３，９５３，３８０参照）
、ギ酸およびアジピン酸のアルカリ金属塩（米国特許４
，３６８，１４７参照）、ヘキシノングリコール、ポリ
エチレングリコールなど〕で希釈してノニオン界面活性
剤の構造を変え、最適化する方法である。ノニオン界面
活性剤の変性の例として特に有効な結果が、ノニオン界
面活性剤分子のヒドロキシ末端基を酸性化することによ
って得られた。ノニオン界面活性剤分子の末端にカルボ
キシル基を導入することの利点としては、希釈時にゲル
化が抑制されること、ノニオン界面活性剤の泥が形成さ
れることなどがある。

ノニオン界面活性剤の構造最適化のポイントは、疎水性
−親油性部分の鎖長、および親水性部分であるアルキレ
ンオキシド（例えば、エチレンオキシド）単位の数と構
造である。例えば８モルのエチレンオキシドでエトキシ
化されたＣＩ！脂肪アルコールでは、かなりゲル化しに
くくなることが見い出されている。

それにもかかわらず、非水系液状織物処理組成物に対し
安定性２よびゲル化ヤ（Ｉ制の改良が望１れている。

（３）問題点を解決するだめの手段： 本発明に従い、少ない効果量のウレア沈降抑制安定化添
加剤又は少ない効果量の第四アンモニウム界面活性剤沈
降抑制安定化添加剤を、組成物に加えることによって、
濃厚安定非水系液状ｆｃ濯用ぬ剤組酸物が作製される。

本発明の組成物は、必須成分としてウレア沈降抑制安定
化添加剤又は第四アンモニウム界面活性剤沈降抑制安定
化添加剤を言む。

ウレア沈降抑制安定化添加剤は、洗剤組成物に２いて界
面活性洗剤として作用して、リン酸塩洗剤ビルダーをノ
ニオン界面活性洗４Ｊと相溶しやすくしていゐものと考
えられる。

ウレアはアニオンリン酸塩洗剤ビルダー塩と相ｎ−作用
してビルダー塩をノニオン界面活性剤とより相溶しヤす
くし、ビルダー塩とノニオン界面活性剤との間の接触度
を向上させている。リン酸塩とノニオン界面活性剤との
間の接触度が向上すると、ノニオン界面活性剤中のリン
酸塩サスインジョンの安定性が増す。

ウレア化合物は、組成物に少量加えただけでも、ビルダ
ー塩のサスインジョンのゲル形成を抑制するように作用
することによって、ビルダー塩のサスインジョン分散性
を向上する。

例えば食器洗い機のデイスインシングドロワ−（ｄｉｓ
ｐｅｎｓｉｎｇ　ｄｒａｗｅｒ）の場合のように、組成
物に水が加えられた時および／’Ｅｆｃは組成物が水に
加えられた時、ウレアは洗剤ビルダー塩粒子のサスイン
ジョンのゲル形成を抑制することによって、分散性を向
上させる。

本発明の組成物に使用されるウレア化合物はＨ，ＮＣＯ
ＮＨ２の化学式を有する。ウレアはＨ，ＮＣＮＨＯＨの
式を有する瓦変体を形成し、これはカルバミドと呼ばれ
る。

第四アンモニウム沈降抑制安定化添加剤はカチオン界面
活性剤である。本発明において有用な第四アンモニウム
カチオン痒■活性剤は、その分子構造中に長鎖炭化水素
の疎水基と、親水基すなわち水溶性塩形成アニオン基を
含むような界面活性化合物である。本発明の第四アンモ
ニウムカチオン界面活性沈降抑制安定剤はよく知られて
おり、市販されている。第四アンモニウム化合物は禮物
柔軟剤として使用されており、また界面活性洗剤として
使用されている。

本発明に従って使用される好ましい第四アンモニウム化
合物は、モノおよびジ高級アルキル低級アルギル第四ア
ンモニウム場、およびモノおよびジ高級アルキルジェト
キシ化第四アンモニウム塩である。

第四アンモニウム塩は、アニオンリン［塩ｆｆｌ　剤ビ
ルダーと相互作用して、アニオンリン酸塩を親油性のス
キンで被覆すると考えられている。この親油性仮枠によ
り、アニオンリン酸塩洗剤ビルダーはノニオン界面活性
剤と一層相溶しやすくなり、リン酸塩とノニオン界面活
性剤との間の接触度が向上する。リン酸塩とノニオン界
面活性剤との接触度の向上により、ノニオン痒凹活性剤
甲のリン酸塩サス４ンシヨンの安定性が増す。

本発明の好ましいカチオン第四アンモニウム界面活性沈
降抑制安定剤け、次のものからなる群から選ばれるもの
である： ■　モノー高級アルキル）　ＩＪ−低級アルキル第四ア
ンモニウム塩 ■　ジー高級アルキルジー低級アルキル第四アンモニウ
ム塩 ■　モノー高級アルキルモノ−低級アルキルジェトキシ
化第四アンモニウム塩：および ＩＶ　　シー高級アルキルジェトキシ化第四アンモニウ
ム塩。

本発明のカナオン第四アンモニウム化合物沈降抑制安定
剤は、１ム１単に説明すると次のようなものである。

式Ｉの化合物はモノー高級アルキルトリー低級アルキル
■四アンモニウム塩であり、次の化学式％式％ 式中Ｒ１け炭素数１０〜２２の長鎖脂肪族基、Ｒ２はそ
れぞれ独立に、炭素数１〜４の低級アルキル又はヒドロ
キシアルキル、Ｘは水溶性塩を形成するアニオンである
。

式■の化合物はジー高級アルキルジー低級アルキル第四
アンモニウム塩であり、次の化学式で表される。

式中８１はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２２の長鎖脂
肪族基、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜４の低級ア
ルキル又はヒドロキシアルキル、そしてＸは水溶性塩を
形成するアニオンである。

式■の化合物は七ノー高級アルキルモノー低級アルキル
ジ−エトキシ第四アンモニウム化合物であり、次の化学
式で表される。

式中Ｒ１は炭素数１０〜２２の長鎖脂肪族基、Ｒ２は炭
素数１〜４の低級アルキル又はヒドロキシアルキル、２
およびｙはそれぞれ少なくともｌの正の数でＺ＋ｙが２
〜１５、そしてＸＦｉ、水溶性の塩を形成するアニオン
である。

式■の化合物はジー高級アルキルジェトキシ化第四アン
モニウム塩であり、次の化学式で表さゎ。

る。

式中Ｒ′はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２２の長鎖脂
肪族基、Ｘおよびｙはそれぞれ少なくとも１の正の数で
ｘ十ｙが２〜１５、セしてＸは水溶性の塩を形成するア
ニオンである。

組成物の粘度特性を改良するために、酸末端のノニオン
界面活性剤を加えることができる。さらに組成物の粘度
特性および保管特性を改良するために、アルキレングリ
コール、ポリアルキレングリコールオヨヒアルキレング
リコールモノアルキルエーテルのような粘度改良剤かつ
ゲル化抑制剤、およびリン酸エステルおよび／またけス
テアリン酸アルミニウムのような沈降抑制剤を組成物に
加えることができる。本発明の実施例においては、洗剤
組成管は酸末端ノニオン界面活性剤、アルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル、オヨびウレア沈降抑制安定
剤又は第四アンモニウム沈降抑制安定剤を含む。

組成物の漂白特性ｐよび洗浄特性を改良するため、浄化
剤又は漂白剤およびそのためのアクチベータ−７加える
ことができる。

本発明の実施例において、組成物のビルダー成分が１０
０ミクロン以下、好１しくは１０ミクロン以下の粒度に
粉砕されて、液状ノニオン界面活性剤に２けるビルダー
成分のサスインジョンの安定性をさらに改良している。

さらに、エンクラステーション抑制剤、消泡剤、螢光増
白４］、酵素、再堆積抑制剤、香料、および染料のよう
な他の成分も加えることができる。

現在製造さ扛ている家庭用洗釦組よ、通常最高９５℃の
洗浄温度で作動する。洗浄訃よびすすぎサイクルで、最
大１８．５ガロン（７０リツトル）の水が使用される。

通常洗浄−回当たり約２００−２５０　ｇｍ、ｓの粉末
（Ｉｃ剤が使用される。

本発明に従って濃厚液状況剤を使用する場合、最大容量
の汚染洗濯物を洗浄するのに、通常１００ｇｍ、５（７
８ｃｃ）の液状洗剤組成物量しか必要とされない。

このように本発明により、洗剤ビルダー塩すなわちリン
酸塩ビルダーのようなアニオン洗剤ビルダー塩の、液状
ノニオン界面活性剤中サスインジョンからなる、液状重
質洗濯用洗剤組成物が得られ、組成物中には効果量のウ
レア化合物が言１れていて、水中サスペンションの沈降
安定性２よび分散性が向上され、又は第四アンモニウム
痒叩活性剤が第１れていて、サスインジョンの沈降安定
性が向上されている。

さらに本発明により、保管時に安定で沈降せず、筐た保
管・使用時にゲル化しない濃厚液状重質洗濯用洗剤組成
物が得られる。本発明による液状組成物は、注ぎ込み・
計量が容易で、洗濯機に使用しやすい。

さらに本発明により、液状ノニオン洗濯用洗剤組成物を
、ゲル化を受けるＯとなく冷水中にり・よび／］たは冷
水を用いて分散させる方法が得られる。特に４ゾ器に主
として液状ノニオン界面活性剤からなる非水系液状此濯
用流剤組成物を満たす方法、ふ・よひこの組成物を容器
から水系ｆｌＣｌＣ中槽中散させる方法が得られる。こ
の場合、加熱されていない水の流れを当該組成物に向け
て、組成物が水の流れによって洸浄榴の中に運ばれるよ
うにすることによって、分散が行われる。

先行技術を凌ぐ利点 洗剤組成物にウレア化合物を加えることによって、分散
粒子の沈降の問題および相分離の問題が軽減され、懸濁
洗剤粒子の水中への分散性が改良される。洗剤組成物に
第四アンモニウム界面活性剤を加えることによって、分
散粒子の沈降および相分離の問題が軽減される。

本発明の濃厚非水系液状ノニオン界面活性剤洗濯用洗剤
組成物は、保管中安定で沈降せずかつゲル化しないとい
う利点を有する。この敵状組成物は、注ぎ込み・計量が
容易で、洗濯機に使用しやすい。

発明の目的 本発明の目的は、少なくとも一つのウレア化合物沈降抑
制安定剤、および必要に応じノニオン界面活性剤中に懸
濁させたアニオンリン酸塩洗剤ビルダーを含む安定な液
状重質非水系ノニオン抗剤組成物を提供することである
。

さらに本発明の目的は、少なくとも一つの第四アンモニ
ウム沈降抑制安定剤、およびノニオン界■活性剤中に懸
濁させた少なくとも一つのアニオンリン酸塩洗剤とルタ
ーーを言む安定な液状重質非水系ノニオン洗剤組成物を
提供することである。

さらに本発明の目的は、不溶性無機粒子の非水系液体中
サスインジョンであって、保管安定性があり、注ぎ込み
が容易で、冷水、温水、熱水中に容易に分散させること
のできる、液状餓物処理組成物を提供することである。

さらに本発明の目的は、いかなる温度でも注ぎ込むこと
ができ、１だ冬期の間でもテイスインサーに詰１りを起
こすことなくヨーロッパ型の自動洗濯機の分散装置から
繰り返し分散さ＋！：ることのできる濃厚ビルダー入り
重質非水系ｇ状ノニオン界面活性剤況擢用抗剤組成物を
配合作製することである。

本発明の％頑の目的は、組成物の降伏応力を増して安定
性を向上妊ゼる、すなわちビルター−粒子の沈降を防ぐ
（好１しくに組成物の塑性粘度を減少させるか、又は少
なくとも増大させないで）のに十分な効果量のウレア化
合物又は第西アンモニラム界面活性剤を冨む、重質ビル
ダー入り非水系液状ノニオン洗濯用洗剤組成物のゲル化
しない安定なサスインジョンを提供することである。

以下の好ましい実施例の詳細な説明ρ）らさらに明らか
となる本発明のこれらのおよび他の目的は、非水系液状
ノニオン界面活性剤に、懸濁粒子の沈降を防ぐのに十分
な効果量のウレア化合物沈降抑制安定剤、又は効果量の
第四アンモニウム界面活性沈降抑制安定剤を加えること
により、洗剤組成物を作製することであって、当該組成
物中には、無機又は有機の峨物処理添加剤（例えば粘度
改良剤、一つ以上のゲル化抑制剤、エンクラステーショ
ン抑制剤、ｐＨ調整剤、漂白剤、ブリーチアクチベータ
ー、消泡剤、螢光増白剤、酵素、再堆積抑制剤、香料、
Ｐよび染料が含寸れている。

本発明に従い、液状ノニオン界圓活性剤ビヒクル中に２
ける、アニオンリン酸塩洗剤ビルダー化合物又はアニオ
ン洗剤ビルダー化合物又は漂白剤のような他の全ての懸
濁添加剤のサス４ンシヨンのり埋的安定性は、沈降抑制
安定剤（ウレア又ｄ、第四アンモニワム界■活性剤）の
添加によってかなり改良される。

洗剤組成物の物理的安定性を改良するには、かなり少量
のウレア沈降抑制安定削又に第四アンモニウム界面活性
沈降抑制女足創を添加すれば十分である。ウレア沈降抑
制剤は、組成物の水中への分散性をもかなり向上させる
。

本発明の実施例において、組成物は必須成分として、ウ
レア沈降抑制安定剤添加物を含有する。

沈降抑制安定剤添加物は、一つ以上のウレア化合物から
なっていてもよい。

本発明の組成物において使用されるウレア化合物は、次
の化学式を有する。

Ｒ，Ｒ２ＮＣＮＲ，Ｒ４ 式中Ｒ，−Ｒ４の少なくとも一つが水素および残りがア
ルキル（好’ｚしくｕｃ、〜Ｒ４のアルキル）、アリー
ル（Ｒｆ−ＥＬ＜［フェニル）、ヒドロキシル、又は塩
素、そしてＸはＯ又ｄＮＨである。ウレアは化学式Ｈ，
ＮＣＮＨＯＨの互変体を形成し、カルバミドと呼ばれる
。ウレアおよびカルバミド化合物、２よびメチルウレア
、ジメチルウレア、エチルウレア、プロピルウレア、ブ
チルウレア、ヒドロキシルウレア、フェニルウレア、こ
れらの塩などのような誘導体化合物は、本発明の使用に
適切である。

物理的安定剤としての作用に加えて、ウレア化合物は、
ノニオン界面活性剤成分と相溶性があり、洗剤組成物の
冷水中への分散性を大幅に向上するというように、他の
物理的安定剤を凌ぐ利点を有する。

出願者らはウレアやカルバミドが懸濁アニオンリン酸塩
ビルダー洗剤粒子の沈降を防ぐ作用をする機構について
何らかの特別の理論付けを行うつもりはないが、ウレア
又はカルバミド化合物がアニオンリン酸塩洗剤ビルダー
と相互作用して、リン酸塩をノニオン界面活性剤とより
相溶しゃすくし、リン酸塩とノニオン界面活性剤との間
の接触度を向上させ、分散リン酸塩固体粒子表面のノニ
オン界面活性剤による湿潤性を増大させていると推定し
ている。リン酸塩とノニオン界面活性剤との接触度の向
上、およびノニオン界面活性剤による分散リン酸塩粒子
の湿潤性の改良により、リン酸塩のノニオン界面活性剤
サスペンションの安定性を増し、従って懸濁リン酸塩は
サスインジョンの維持が容易となる。

物理的安定性の増大は、安定剤が言まれていない同様の
組成物と比較して、組成物の降伏応力が増大しているこ
とによって示される。上述したように、降伏応力が高く
なるほど、低ぜん断速度でのみかけ粘度は高くなり、物
理的安定性が良くなる。

ウレア化合物を添加すると、組成物に少量加えただけで
も、水と接触した時にビルダーのサスインジョンのゲル
形成を抑制−ｊ／）ように作用することによって、ビル
ダー塩のサスペンションの分散性が改良される。

水が組成物に加えられる時（例えば賞器況い磯のデイス
インシンダドロワーの場合のように）および／または組
成物が洗浄水に加えられる時、ウレアにより１ｕｌｌビ
ルダ一塩粒子のサスペンションのゲル形成が抑制されて
、分散性が改良される。

配剤組成物の物理的安定性２よび組成物の冷水中への分
散性についての大幅な改良を得るのに、はんの少量のウ
レア化合物が必要とされるだけである。例えば、ノニオ
ン液状界面活性剤組成物の全重量を基準として、適切な
量のウレアに約０．１％〜約５％、好１しくけ約０．２
％〜約２．０％、さらに好１しくは約０，５％〜約１．
５％である。

さらに本発明の実施例において、組成ｗは必須成分とし
て第四アンモニウム界面活性沈降抑制安定剤添加物を含
有する。沈降抑制安定剤添加物は一つ以上の第四アンモ
ニウム界面活性剤からなっていてもよい。

本発明において有用なアニオン界面活性剤は、分子構造
中に長鎖炭化水素の疎水性基と、親水性基すなわち水浴
性の塩を形成するアニオン基を含むカチオン界面活性化
合物である。

本発明の好ましいカチオン第四アンモニウム界面活性沈
降抑制安定剤は、 ■　モノー高級アルキルトリー低級アルキル第四アンモ
ニウム塩 ■　ジー關級アルキルジー低級アルキル第四アンモニウ
ム塩 ■　モノー活級アルキルモノー低級アルキルジェトキシ
第四アンモニウム塩、２よび ■　ジー旨級アルキルシェドキル第四アンモニウム塩 からなる群から選ばれるものである。

本発明において便用される式Ｉのカチオン沈降抑制安定
剤は、次の化学式で表されるモノー高級アルキルトリー
低級アルキル第四アンモニウム化合物である。

式中Ｒ１は炭素数１０〜２２の艮鎖脂訪族基、Ｒ２はそ
れぞれ独立していて、低級アルキル又はヒドロキシアル
キル基％Ｘはクロライド、ブロマイド、アイオダイドの
ようなハライド、サルフェート、ナイトレート、スイト
レート、アセテート、ヒドロキシド、メトサルフェート
、エトサルフェート、ホスフェート、又は類似の無機又
はＭ機の可溶性基である。脂肪族基のＲ’炭素鎖は、炭
素数１０〜２Ｊ２、特に１２〜ｚＯ１好１しくは１２〜
１Ｂ、特に好’ｔＬ＜ｔｉ１６〜１８であり、直鎖でも
枝分かれ鎖でもよく、筐た飽和でも不飽和でもよい。

Ｒ２低級アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルのような炭素数１〜４のアルキル基であり、
好１しくけ炭素数１又は２、特に好１しくはメチルであ
って、ヒドロキシル基を含んでいてもよい。

好ましいアンモニウム塩は、モノー高級アルキルトリメ
チルアンモニウムクロライドであって、アルキル基が獣
脂、水素化獣脂、又はステアリン酸から訪導されるもの
である。本発明の組成物への使用に適切な式Ｉの第四ア
ンモニウム沈降抑制安定剤の特定の例としては次のもの
がある。

獣脂トリメチルアンモニウムクロライド水素化獣脂トリ
メチルアンモニウムクロライド ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ステアリルトリエチルアンモニウムクロライド セチルトリメチルアンモニウムクロライド大豆トリメチ
ルアンモニウムクロライドステアリルジメチルエチルア
ンモニウムクロライド 獣脂−ジイソプロピルメチルアンモニウムクロライド これらに対応するサルフェート、メトサルフェート、エ
トサルフェート、フロマイト、およびヒドロキシド塩 も使用することができる。

本発明に３いて使用される式■のカチオン沈降抑制安定
剤は、矢の化学式で衣されるシー高級アルキルジー低級
アルキル第四アンモニウム化合物である。

式中ＲＩは、それぞれ独立していて、炭素数ｌＯ〜２２
の長鎖脂肪族基、Ｒ２は、それぞれ独立していて、低級
アルキル又はヒドロキシアルキル基、そしてＸは、クロ
ライド、ブロマイド、アイオダイドのようなハライド、
サルフェート、ナイトレート、スイトレート、アセテー
ト、ヒドロキシド、メトサルフェート、エトサルフェー
ト、ホスフェート、又は類似の無機又は有機の可溶性基
である。

脂肪族基のＲ１炭素鎖は、炭素数１０〜２２、特に１２
〜２０、好１しくに１２〜１８、特に好筐しくは１６〜
１８の炭素鎖であり、直鎖でも枝分かれ鎖でもよく、ま
た飽和でも不飽和でもよい。

Ｒ２低級アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルのような炭素数１〜４のアルキル基であり、
好１しくに炭素数１又は２、特に好１しくけメチルであ
って、ヒドロキシル基を含んでいてもよい。

式■の代表的なカチオン沈降抑制安定剤としては、次の
ようなものがある。

ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロライドジヘキサデシル
ジメチルアンモニウムクロライド ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドジ（水素
化獣脂）ジメチルアンモニウムブロマイド ジ獣脂イソプロビルメチルアンモニウムクロライド ジステアリルジ（インプロピル）アンモニウムクロライ
ド ジステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート 式■の好ｌしいカチオン沈降抑制安定剤は、二つのＲＩ
基がＣＩ４〜”Ｉｌｌで、一つのＲ２がメチル又はエチ
ル、そして一つのＲ２がメチル、エチル、イソプロピル
、ｎ−プロピル、ヒドロキシエチル、又はヒドロキシプ
ロピルであるようなものである。

本発明において使用される式■のカチオン沈降抑制安定
剤は、次の化学式で表されるモノー高級アルキルモノ−
低級アルキルジェトキシ第四アンモニウム化合物である
。

式中Ｒ′は炭素数１０〜２２の長鎖脂肪族基、Ｒ２は低
級アルキル又はヒドロキシアルキル基、Ｘおよびｙはそ
れぞれ少なくとも１の正の数で、ｘ十ｙの合計が２〜１
５、セしてＸＦｉクロライド、ブロマイド、アイオダイ
ドのようなハライド、サルフェート、ナイトレート、ス
イトレート、アセテート、ヒドロキシド、メトサルフェ
ート、エトサルフェート、ホスフェートのような水浴性
の塩ヲ形成するアニオン、又は類似の無機又は有機の可
溶性基である。脂肪族基のＲ１炭素鎖は、炭素数１０〜
２２、特に１２〜２０、好１しくは１２〜１８、特に好
１しくは１６〜１８の炭素鎖であり、直鎖でも枝分かれ
鎖でもよく、才た會和でも不飽和でもよい。Ｒ２低級ア
ルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチルのよう
な炭素数１〜４のアルキル基であり、好１しくけ炭素数
１又は２、特に好１しくはメチルであって、ヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい。

本発明にＳ？ける組成物の使用に適切な式■のカチオン
第四アンモニウム沈降抑制安定剤の代表的な例としては
、次のようなものかある。

ココヤシメチルジェトキシ（ｚ＋ｙ＝２）アンモニウム
クロライド ココヤシメチルジェトキシ（ｅｌｌ−１＝１５）アンモ
ニウムクロライド オレイックメチルジェトキシ（ｚ＋ｙ＝２）アンモニウ
ムクロライド オレイックメチルジェトキシ（ｚ＋ｙ＝＋５）アンモニ
ウムクロライド ステアリルメチルジェトキシ（ｚ＋ｙ−２）アンモニウ
ムクロライド ステアリルメチルジェトキシＣＺ＋／−１５）アンモニ
ウムクロライド 獣脂メチルジェトキシ（ｚ＋３１＝１０）７７モニウム
クロライド 本発明において使用される式■のカチオン沈降抑制安定
剤は、次の化学式で表されるジー高級アルキルジェトキ
シ第四アンモニウム化合物である。

式中ＲＩは、それぞれ独立していて、炭素数１０〜２２
の長鎖脂肪族基、ｘ２よびｙｈそれぞれ少なくとも１の
正の数で、ｘ＋ｙの合計が２〜１５、そしてＸけクロラ
イド、ブロマイド、アイオダイド、のようなハライド、
サルフェート、ナイトレート、スイトレート、アセテー
ト、ヒドロキシド、メトサルフェート、エトサルフェー
ト、ホスフェートのような水浴性の塩を形成するアニオ
ン、又は類似の無機又は有機の可溶性基である。脂肪族
基のＲ１炭素鎖は、炭素数が１０〜２２、特に１２〜２
０、好１しくは１２〜１８、特に好１しくは１６〜１８
の炭素鎖であり、直鎖でも枝分かれ鎖でもよく、１だ飽
和でも不飽和でもよい。

本発明における組成物の使用に適切な式■のカチオン第
四アンモニウム沈降抑制安定剤の特定の例は、ジー獣脂
ジェトキシ（ｚ＋ｙ−４）アンモニウムクロライド（Ｅ
ｔｈｏｑｕａｔ　　２　Ｔ／　１４　）である。

モノ２よびジー高級アルキルジェトキシ化合物は酸性溶
液でもアルカリ性浴液でも安定であり、他の関連化合物
より水に対する溶解性および相溶性が太きい。

式■〜■の化合物において、長い炭素鎖は獣脂および大
豆油から１０ら扛るもののように、長鎖脂肪酸から得ら
れる。ここで使用きれる術飴°ンヤ（８ｏｙｃＬ）−お
よび“りｏ　−（ｔａｒ　ｌｏｗ）−などは、長鎖脂肪
アルキル鎖の得られる源を示している。

第四アンモニウム化合物沈降抑制安定剤の混合物も使用
することができる。

線状高級アルキル第四アンモニウム塩は、生物分解性が
良く好フしい。

出願者らは、第四アンモニワム界面活性剤が懸濁アニオ
ンリン酸塩洗剤ビルダー粒子の沈降を防ぐ作用をする機
構について、何らかの特別の理論付けを行うつもりはな
いが、第四アンモニウム塩がアニオンリン酸塩洗剤ビル
ダーと相互作用して、アニオンリン酸塩をカチオン親油
性スキンで被覆し、ノニオン界面活性剤との間の接触度
を向上させ、分散リン酸塩同体粒子表面の、ノニオン界
面活性剤による湿潤性を増大させていると推足している
。リン酸塩とノニオン界面活性剤との間の接触度の向上
、およびノニオン界面活性剤による分散リン酸塩粒子の
湿潤性の改良により、リン酸塩サスペンションの安定性
が増し、従って懸濁リン酸塩はサス被ンションの維持が
容易となる。

組成物の物理的安定性の増大は、第四アンモニウム塩安
定剤が含まれていない同様の組成物と比較して、例えば
６５ダイン／ｃｒｎ”〜２６０ターイン／ｃ！ｎ２　の
降伏応力の増大、２よび例えば２３５０〜３２５０　（
ＬＶＴ　、　ｓｐ、４．６０　ｒｐｒｎ）のみかけ粘度
の増大によって水式れる。上述したように、降伏応力が
高くなるほど、低せん断速度でのみかけ粘度は高くなり
、物理的安定性が向上する。

物理的安定剤としての作用に加えて、高級アルキル第四
アンモニウム塩は、カチオン性であってかつノニオン界
面活性剤成分との相溶性がよいという、他の物理的安定
剤を凌ぐ利点もある。

物理的安定性の大幅な向上を得るのに、ごく少量の第四
アンモニウム塩安定剤が必要とされるだけである。例え
ば、ノニオン液状界面活性剤組成物の金蔵を基準として
、適切な量の第四アンモニウム塩は、約０．１％〜約５
％、好１しくけ約０．３％〜約２％、さらに好１しくけ
約０．５％〜約１．５％である。

ウレア化合物る・よび第四アンモニウム塩は、物理的安
定作用において効果的であるが、例えば亜リン酸とアル
カノールによる部分エステルのような酸性−ＰＯＨ基を
有する酸性有機リン化合物、および／または脂肪酸のア
ルミニウム塩のような他の公知の物理的安定剤も、配合
処方に加えることができる。

本発明の実施において使用される有機合成物のノニオン
洗剤としては、よくしられた広範囲の化合物が含１れる
。

公知のごとく、ノニオン有機合成洗剤は有機の疎水性基
と有機の親水性基とが存在するのが特徴であり、通常有
機の脂肪族又はアルキル芳香族疎水性化合物と、エチレ
ンオキシド（親水性を有する）との縮合によって製造さ
れる。実際、カルボキシル基、ヒドロキシル基、窒素原
子に活性水素の結合したアミド基又はアミノ基を有する
いかなる疎水性化合物も、エチレンオキシド、又はその
ポリハイドレーション生成物であるポリエチレングリコ
ールと縮合して、ノニオン界面活性剤を形成する。親水
性鎖すなわちポリオキシエチレン鎖の長さを調節して、
疎水性基と親水性基を容易に所望のバランスにすること
ができる。代表的で適切なノニオン界面活性剤は、米国
特許４，３１６，８１２および３，６３０．９２９に開
示されているようなものである。

通常ノニオン洗剤は低級ポリアルコキシ化親油体であり
、親油性部分に親水性のポリー低級アルコキシ基を付加
させるＣとにより、所望の親水性−疎水性バランスが得
られる。好ましい種類のノニオン洗剤はポリー低級アル
コキシ化された高級アルカノールであり、アルカノール
は９〜１８の炭素原子を有し、低級アルキレンオキシド
（炭素数２又は３）のモル数は３〜１２である。このよ
うな物質のうち、好んで使用されるのは、高級アルカノ
ールが炭素数９〜１１又は１２〜１５の高級脂肪アルコ
ールで、１分子当ｆ一つ５〜８又は５〜９の低級アルコ
キシ基を官むようなものである。

低級アルコキシはエトキシが好ましいが、場合によって
はプロポキシを混合してもよい。但し後者の場合、混合
比率は少量（５０％以下）であることが多い。

こうした化合物の具体的なものとしては、アルカノール
の炭素数が１２〜１５で、１分子当たり約７ケのエチレ
ンオキシド基を宮むもの、例えばネオドール（Ｎｅｏｄ
ｏｌ）２５−７　ｓ、−よびネオドール２３−６．５な
どがあり、これらの製品はシェルケミカルカンパニー１
ｎｃ　、により製造されている。

前者は平均炭素数が１２〜１５の高級脂肪アルコールと
約７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物であり、後
者は炭素数が１２〜工３の高級脂肪アルコールド約６．
　ｓモルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。高
級アルコールは一級アルカノールである。

このような洗剤の他の例としては、ターシト−、Ａ／　
（Ｔｔｔｒｇｉｔｏｌ）　１５−　Ｓ　−７やタージト
ール１５−８−９があり、いずれも線状二級アルコール
エトキシ化物であって、ユニオンカーバイド社より製造
されている。前者は炭素数１１〜１５の線状二級アルカ
ノールと７モルのエチレンオキシドニよるエトキシ化混
合物であり、後者は同様のアルカノールと９モルのエチ
レンオキシドによるエトキシ化混合物である。

さらに本発明による組成物において、ノニオン洗剤の成
分の有用なものとして、ネオドール４５〜１１のような
高分子量ノニオン界面活性剤があり、これは炭素数１４
〜１５の高級脂肪アルコール１モルと１１モルのエチレ
ンオキシドから得られる類似のエトキシ化物であって、
シェルケミカルカンパニーＩｎｃ、により製造されてい
る。

他の有用なノニオン界面活性剤としては、プルラファツ
ク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）の商品名で販売でれ、広く使用
されているものがある。ブルラ７アツクは高級線状アル
コールと、エチレンオキシド２よびプロピレンオキシド
の混合物との反応生成物であって、エチレンオキシドお
よびプロピレンオキシドの混ざりあった分子鎖を含み、
末端ヒドロキシル基を有する。これらの例としては、（
（８）　ＣＩ３〜ＣＩＩ＋　の脂肪アルコールと、６モ
ルのエチレンオキシドおよび３モルのプロピレンオキシ
ドとの縮合物、ｔＥＩＣｒｓ〜Ｃ１の脂肪アルコールと
、７モルのプロピレンオキシドおよび４モルのエチレン
オキシトどの縮合物、（ｑＣ１３〜Ｃ□の脂肪アルコー
ルと、５モルのプロピレンオキシドｈ−ヨび１０モルの
エチレンオキシドとの縮合物、および（ｆｌ　　（Ｅ＋
と（０の１：１混合物などがある。

他のグループの液状ノニオン界面活性剤が、ドパノール
（Ｄｏｂａｎｏｌ）の商品名でシェルケミカルカンパニ
ーＩｎｃ、から市販されている。ドパノール９１−５１
１１モルのＣ９〜ｃ、、　Ｊ［７ｊアルコールを平均５
モルのエチレンオキシドでエトキシ化り、りものであり
、ドパノール２５−７ｔｉ１モルのＣＩ２〜’Ｉｓ　脂
肪アルコールを平均７モルのエチレンオキシドでエトキ
シ化したものである。

好ましいポリ低級アルコキシ化高級アルカノールにおい
て、親水性部と親油性部の最良のバランスを得るために
は、低級アルコキシの数は通常高級アルコールの炭素原
子数の４０％−１００％、好ましくは４０−６０％であ
り、ノニオン洗剤はこうしたポリ低級アルコキシ化高級
アルカノールを少なくとも５０％含有するのが好ましい
。高分子ｔアルカノールおよび種々の固体状ノニオン洗
剤および界面活性剤が液状洗剤のゲル化に影響する場合
があり、従って本発明の組成物においては、その使用を
止めるか使用量を制限するのが好ましい。但し洗浄特性
を考慮して、少量の割合であれば使用してもよい。好ま
しいノニオン洗剤およびやや好ましいノニオン洗剤に関
して、存在するアルキル基は一般に線状であるが、枝分
かれアルキルの炭素数が３以下であれば、直鎖末端炭素
の隣接炭素又は二つ離れた炭素位置でかつエトキシ鎖か
ら離れた炭素位置で枝分かれしていてもよい。

通常このような枝分かれ構造をした炭素原子の比＄は小
さく、アルキルの全炭素原子含量の２０％を越えること
は殆どない。同様に末端がエチレンオキシド鎖と結合し
ている直鎖アルキルは極めて好ましく、洗浄力、生物分
解性、および非ゲル化特性の最良の組合せが得られるけ
れども、鎖中のエチレンオキシドに対し、その中間位に
結合体、すなわち二級結合体が存在していてもよい。こ
の比率は通常小さく一般には２０％以下である。しρ）
し前記したタージトールの場合のように、２０％を越え
るものもある。さらに低級アルキレンオキシド鎖中にプ
ロピレンオキシドが存在する場合、通常２０％以下であ
り、好ましくは１０％以下である。

末端がアルコキシル化されていないアルカノール、プロ
ピレンオキシドを官有したポリー低級アルコキシル化ア
ルカノール、ｐよび前記したものより親水性−親油性の
バランスが劣るノニオン洗剤を多くの割合で使用すると
、またここに挙げた好ましいノニオン界面活性剤の代わ
りに他のノニオン界面活性剤を使用すると、得られる生
成物は、好ましい組成物の場合より洗浄力、安定性、粘
度および非ゲル化特性が劣る。しかし本発明による粘度
調整化合物およびゲル化抑制化合物を使用すれば、こう
したノニオン界面活性剤をベースにした洗剤の特性を改
良することもできる。場合によっては、その洗浄力を考
感して高分子量のポリー低級アルコキシル化高級アルカ
ノールが使用される時のように、通常の実験結果に応じ
てその使用割合を調整又は制限して、ゲル化しない、所
望の洗浄力および粘度を有する製品が得られる。さらに
こＣＫＰＩＣ載した好ましいノニオン界面活性剤は優れ
た洗剤であり、低温でゲル化することなく望ましい粘度
を液状洗剤の形で有するＣとができるので、洗浄特性を
向上させるために高分子量のノニオン界面活性剤を使用
する必要は殆どないことが見い出されている。

ノニオン界面活性剤の他の有用なグループとしては、“
サーファクタントＴ　（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　Ｔ）”
シリーズがあり、プリティッシュイトロリアム社より市
販されている。サーファクタントＴノニオン界面活性剤
は、二級”！３　脂肪アルコールを狭いエチレンオキシ
ド量分布でエトキシ化したものである。二級”１３脂肪
アルコ一ル１モル当たり、サーファクタントＴ５は平均
５モルのエチレンオキシド、サーファクタントＴ７ｕ平
均７モルのエチレンオキシド、サーファクタントＴ９は
平均９モルのエチレンオキシド、サーファクタント？’
１２Ｈ平均１２モルのエチレンオキシドを含む。

本発明の組成物において、好ましいノニオン界面活性剤
として、二級Ｃ’１２〜Ｃ１ｆｆ脂肪アルコールを約７
〜９モルのエチレンオキシドでエトキシ化したもの、お
よびＣ０〜ｃ、１脂肪アルコールを約５〜６モルのエチ
レンオキシドブエトキシ化したものがある。

液状ノニオン界面活性剤の二つ以上の混合物も使用する
ことができ、場合によっては、Ｃうした混合物を使用す
ることによって利点が得られることがある。

酸末端ノニオン界面活性剤 液状洗剤組成物の粘度特性とゲル化特性は、組成物の中
に効果量の酸末端ノニオン界面活性剤を含有させること
によって改良するＣとができる。

酸末端ノニオン界面活性剤は、遊離ヒドロキシル基が遊
離カルボキシル基を有する部分に変換するように変性さ
れ九ノニオン界面活性剤、例えばノニオン界面活性剤の
エステル又は部分エステルおよびポリカルボン酸又はポ
リカルボン酸無水物からなる。

１９８４年４月９日に提出された関連特許出願、一連番
号５９７．９４８に開示されているように、遊離カルボ
キシル基震性ノニオン界面活性剤（ポリエーテルカルボ
ン酸として一般に表されている）は、液状ノニオン界面
活性剤が水中でゲルを形成する温度を低下させる働きが
ある。

酸末端ノニオン界面活性剤を液状ノニオン界面活性剤に
添加すると、組成物の分散性、すなわち流動性が向」ニ
し、また沈降に対する安定性を悪化させずに、液状ノニ
オン界面活性剤が水中でゲルを形成する湿度が低下する
。鵠末端ノニオン界面活性剤は、洗濯１（水中で洗剤組
成物の分散したビルダー塩相のアルカリ性物質と反応し
て、効果的アニオン界面活性剤として作用する。

特定の例としては、プロダクト（Ａと無水コノ）り酸ニ
ヨるハーフェステル、ドパノール２５−７と無水コハク
酸によるエステル又はノ・−フエステル、およびドパノ
ール９１−５と無水コノ・り酸によるエステル又はハー
フェステルなどがある。無水コハク酸の代わりに、例え
ばマレイン酸、無水マレイン酸、グルタル酸、マロン酸
、フタル酸、無水フタル酸、クエン酸す−よびこれらの
類似物のような、他のポリカルボン酸又はポリカルボン
酸無水物も使用することができる。酸末端ノニオン界面
活性剤は次の様にして作製することができる。

酸末端ブロク゛りＨ，４）；４０ｏｙのプロダクト（，
４１ノニオン界面活性剤（Ｃｐｓ〜ＣＤアルカノールを
、アルカノール１即位当たりエチレンオキシド６単位、
プロピレンオキシド３単位が組込まれるようにアルコキ
シ化したもの）を３２．９の無水コハク酸と混合し、１
００℃で７時間加熱する。混合物を冷却、ろ過して未反
応のコハク酸物を除去する。

赤外線分析により、ノニオン界面活性剤の約イが酸性ハ
ーフェステルに変化しているＣとがわかる。

酸末端ドパノール２５−７；５２２ｙのドパノール２５
−７７：オン界面活性剤（ＣＩ（””Ｃｕアルカノール
を、アルカノール１分子当たり約７単位のエチレンオキ
シドでエトキシ化したもの）ヲ１００．７の無水コハク
酸２・よびＵ、１／のピリジン（エステル化触媒として
作用する）と共に混合し、２６０℃で２時間加熱した後
、冷却・ろ過して未反応のコハク酸物を除去する。赤外
線スペクトル分析により、実質上音ての遊離ヒドロキシ
ル基が反応していることがわかる。

酸末端ドパノール９１−５；１０００ｇのドパノール９
１−５ノニオン界面活性斧ｔ（ｃｏ〜ｃ１１アルカノー
ルを、アルカノール１分子当たり約５単位のエチレンオ
キシドでエトキシ化したもの）を、２６５Ｉの無水コハ
ク酸および０．１　ｇのピリジン触媒と混合し、２６０
℃で２時間加熱した後、冷却・ろ過して未反応のコハク
酸物を除去する。赤外線ス４クトル分析により、実質上
音ての遊離ヒドロキシル基が反応していることがわかる
。

ピリジンの代わりに、アルカリ金属アルコキシド（例え
ばナトリウムメトキンド）のような他のニスデル化触媒
も、単独又はピリジンと併用して使用することができる
。

酸性ポリエーテル化合物、すなわち酸末端ノコ１４１面
活性沖］は、ノニオン界面活性沖１中に溶解し２て加え
るのが好ましい。

ビルター−塩 本発明の組成物にｐいて使用される液状非水系ノニオン
界面活性剤中には、有機２よび／または無機洗剤ビルダ
ー塩の微細粒子が分散・懸濁されている。本発明の洗剤
組成物は、水浴性２よび／または水不溶性洗剤ビルダー
塩を含む。洗剤組成物中に単独又は他のビルダーと併用
して使用することのできる水溶性無機アルカリビルダー
塩としては、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ホク醒塩
、リン酸塩、ポリリン酸塩、およびケイ酸塩がある。

（アンモニウム塩又は置換アンモニウム塩も使用するこ
とができる。）このような塩の特定の例としては、トリ
ポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、テトラホウ酸
ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、モノ
およびジ正リン酸ナトリウム、２よび重炭酸カリウムな
どがある。特に好ましいのは、トリポリリン酸ナトリウ
ム（ＴＰＰ）である。

本発明の組成物は通常濃厚液であり、従って比較的少な
い使用量で使われるので、リン酸塩ビルダー（例えばト
リポＩＪ　ＩＪン酸ナトリウム）に高いカルシウム結合
能力を有するポリ低級カルボン酸又は高分子カルボン酸
のような補助ビルダーを補充して、不溶性リン酸カルシ
ウムの形成によって引き起こされるエンクラステーショ
ンを防止するのが望ましい。

適切な低級ポリカルボンＷｉ！、は低級ポリカルボン酸
のアルカリ金属塩からなり、好ましくはナトリウム塩又
はカリウム塩である。適切な低級ポリカルボ／酸は２〜
４ケのカルボン酸基を有する。好ましい低級ポリカルボ
ン酸のナトリウムおよびカリウム塩は、クエン酸塩およ
び酒石酸塩である。

クエン酸ナトリウムが最も好ましく、特にクエン酸トリ
ナトリウムが好ましい。クエン酸モノナトリウムおよび
ジナトリウムも使用することができる。酒石酸モノナト
リウムおよびジナトリウムも使用可能である。アルカリ
金属低級ポリカルボン酸塩は特に漬れたビルダー塩であ
る。というのＱコ、これらはカルシウムふ・よびマグネ
シウムに対する結合能力が高いことにより、不溶性のカ
ルシウム塩およびマグネシウム塩の形成によって引き起
こされるエンクラステーションを防止することができる
からである。

他の有機ビルダーに、ポリアクリル酸およびポリ無水マ
レイン酸のポリマー２よびコポリマー、およびこれらの
アルカリ金属塩である。さらに詳しくは、このようなビ
ルダー塩は、等モルのメタクリル酸と無水マレイン酸と
の反応生成物で、完全に中和されてナトリウム塩となっ
ているコポリマーである。このビルダーはツカランＣＰ
５（５ｏｋａ、ｔａｎ　ＣＰ　５　）の商品名で市販さ
れている。

このビルダーは少量使用しただけでエンクラステーショ
ンの防止に効果がある。

洗剤ビルダー塩と共に、又は他の有機３よび無機ビルダ
ーとの混合物の形で使用することのできる有機アルカリ
性金属イオン封鎖剤の例としては、アルカリ金稿−アン
モニウム又は置換アンモニウム−アミノポリカルボキシ
レート、例えばナトリウムおよびカリウムエチレンジア
ミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、ナトリウムｐよび
カリウムニトリロアセテート（ＮＴＡ）、トリエタノー
ルアンモニウムＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ
９７士デートがある。これらのアミノポリカルボキシレ
ートの混合塩も適切である。

他の有機のタイプの適切なビルター−には、カルボキシ
メチルコハク酸塩、タルトロン酸塩、グリコール酸塩が
ある。特に有用なのけポリアセタールカルボキシレート
である。ポリアセタールカルボキシレートおよびその洗
剤組成物への使用については、出願者の指定代理人に譲
渡されている出１８％類一連番号（ＩＲ２ＺＯ／２２１
）ｓ、−よび米国特許番号４，１４４．２２６　；　４
，３１５，０９２　；４．１４６，４９５にｂＵ２．！
駕されている。

アルカリ全域ケイ酸塩は有用なビルダー塩であって、ｐ
Ｈを調整又は制御する作用があり、また洗濯機部品の防
せいに役立つ。Ｎ１ｍ、Ｏ／　Ｓｚ　Ｑ２の比が１．６
／１〜１／３．２、特に１／２〜１／２．８のケイ酸ナ
トリウムが好ましい。同じ比のケイ醒カリウムも使用す
ることができる。

（５日） 他の適切なビルダーとしては、例えば米国特許４，３１
６，８１２　；　４，２６４，４６６；３，６３０．”
９２９に開示されているものがある。無機ビルダー塩は
、ノニオン界面活性洗剤組成物と共に、又は他の有機又
は無機ビルタ゛−塩との混合物の形で使用することがで
きる。

水不溶性で結晶質および非晶質のアルミノケイ酸塩ゼオ
ライトも使用できる。このゼオライトは矢の一般式を有
する。

（Ｍｚ　Ｏ）ｘ・（Ａａｏｓ）、・（Ｓ　ｃ　Ｏ２）　
ｚ−ｗＨ２Ｑ式中Ｘは１、ｙは０．８−１．２で好まし
くは１．２は１．５−３．５又はそれ以上で好ましくは
２−３、Ｗは０−９で好ましくは２．５−６、ナしてＭ
は好ましくはナトリウムである。代表的なゼオライトは
タイプＡ又はその類似構造物で、タイプ４Ａが特に好ま
しい。好ましいアルミノケイ酸塩は、ｌＪ当たり約２０
０　ミＩＪ当敗以上、例えば４００ミリ当量というカル
シウムイオン交換能を有している。

使用凸工能な種々の結晶質ゼオライト（すなわち、アル
ミノケイ酸塩）は、英国特許１．５１）　４，１６８、
米国特許４，４０９，１３６、カナダ特許１，０７２，
８３５．２よび１．０８７，４７７、に記載されており
、これらはいずれも引用の形で挙けられている。有用な
非晶質ゼオライトの例はベルギー’）’ｆｉＦ’Ｆ８３
５゜３５１に記載されており、この場合も引用の形で挙
げられている。

クレー（特に水不溶性タイプのもの）のような他の物質
も本発明の組成物の添加物として有用である。特に有用
なものはベントナイトである。この物質は主として、ア
ルミニウム原子の約１／６がマグネシウム原子によって
１ｉｔ換されている水和アルミノケイ酸塩であって、種
々の量の水素、ナトリウム、カリウム、カルシウムなど
が緩く結合しているモンモリロナイトからなるものであ
る。

洗剤として適切な、より精製さ扛た状態のベントナイト
（すなわち、グリッドや砂を含有していなイ）ハ、少す
くとも約５０％のモンモリロナイトを含有し、従ってそ
のカチオン交換能は、ベントナイト１００ｙ当たり少な
くとも約５０〜７５ミリ当量となる。特に好ましいベン
トナイトは、ジョーシアカオリンＣｏ、力）らチクソジ
エル（Ｔｈｉｚｏ−ｊ＃Ｊ）１，２，３，４として販売
されているワイオミング又はウェスタンＵ、Ｓ、ベント
ナイトである。

これらのベントナイトは英国特許４０１，４１３３よび
４６１，２２１に記載されているように、繊維の柔軟性
付与に有効であることが知られている。

洗剤組成物中に、ノニオン界面活性剤に対する粘度調整
およびゲル化抑制剤を効果量含有させることによって、
組成物の保管特性が改良される。

粘度調整およびゲル化抑制剤は、ノニオン界面活性剤を
水中に加えた時、ノニオン界面活性剤がゲルを形成する
温度を低下させる作用がある。このような粘度調整およ
びゲル化抑制剤には、例えばエチルアルコールのような
低級アルカノール（米国特許３，９５３，３８０参照）
、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、例
えば分子量約４００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ
４００　）、３よび低分子量のアルキレンオキシド低級
モノ−アルキルエーテル両親媒性化合物などがある。

好ましい粘度調整ｐよびゲル化抑制化合物は低分子量の
両親媒性化合物である。両親媒性化合物はノニオン界面
活性剤に対する粘度調整およびゲル化抑制剤として作用
し、組成物の保管特性を大幅に向上させる。両親媒性化
合物はその化学構造において、エトキシ化されたおよび
／またはプロポキシ化された脂肪アルコール液状ノニオ
ン界面活性剤に類似しているとみなすことができるが、
炭化水素鎖長は比較的短く（Ｃ２〜ＣＳ）、またエチレ
ンオキシドの含有量も少ない（Ｉ分子当たり約２〜６ケ
のエチレンオキシド基）。

適切な両親媒性化合物は次の一般式で表される。

Ｒ３０ＣＣＨ２ＣＨ，０）、Ｈ 式中８３はＣ２Ｃｓ　のアルキル基、ルは平均約１−６
の数である。

具体的には、この化合物は低級（Ｃ２Ｃ３）アルキレン
グリコールモノ低級（Ｃ２−Ｃａ）アルキルエーテルで
ある。

さらに具体的には、この化合物はモノ、ジ、トジ低級（
Ｃ２Ｃｓ）アルキレングリコールモノ低級（ＣＩ（Ｉ４
）アルキルエーテルである。

適切な両親媒性化合物の例としては、 エチレングリコールモノエチルエーテル（Ｃ７Ｈａ　　
ＯＣｆｉ２ＣＨｔ　ＯＨ）ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル（ｃ、Ｈ，ｏ−（ｃｒｒ、ｃｇ、ｏ）、ｇ
）テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ，
Ｈ，Ｏ−（ＣＨ，ＣＨ２Ｏ）４Ｈ）ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル（ｃＨ，ｏ　−（ｃＨｃｇ、ｏ
　＞ｔＨ）ＣＨ８ などがあり、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
が特に好ましい。

組成物中に低分子量の低級アルキレングリコールモノア
ルキルエーテルを含有させると、組成物の粘度が低下し
て？Ｅぎ込みが容易となり、沈降安定性が改良され、ま
た温水又は冷水中への組成物の分散性が向上する。

本発明の組成物は改良された粘度特性ｐよび安定性を有
し、約５℃およびそれ以下の温度でも安定かつ流動性を
保持する。

ウレア化合物は沈降抑制安定剤として作用するほかに、
デイスインシングドロワー中の組成物に冷水が加えられ
るとき、ｊ？よび／−！たは水に組成物が加えられると
き、懸濁粒子のゲル化を防止することによってリン酸塩
洗剤ビルダー粒子のサスインシコンの分散性を向旧させ
るように作用する。

本発明のシ１施例において、リン酸のアルカノールエス
テル又は高級脂肪酸のアルミニウム塩である補助安定剤
を、ん酸物に加えることができる。

組成物の安定性の改良は、その配合処方において、亜リ
ン酸とアルカノールによる部分エステルのような、酸性
−ＰＯＨ基をイイする酸性１゛機リン化合物を少ない効
果量だけ組み込むことによって行うことができる。

１９８４年４月９日に提出さ、１′シた関連特許出願一
連番号５９７．９４８に開示されているように（ここで
は引用の形で挙げられている）、酸性−Ｐｏｌｌ　　基
を有する酸性１機リン化合物を使用すると、非水系液状
ノニオン界面活性剤中におけるビルダーのサスインジョ
ンの安定性が向上する。

酸性有機リン化合物は、例えばリン酸と親油性を有する
アルカノールのようなアルコール（炭素数が５より多く
、例えば炭素数８〜２０のアルコール）による部分エス
テルである。

特定の例としては、リン酸と”１６〜ＣＩ８フルカノー
ルによる部分エステル（Ｍａ、ｒｃｈｏｎ　　より市販
されているＥｍ、ｐｉｐｈｏｓ　５６３２　）がある。

これは約３５％のモノエステルと６５％のジエステルか
らなる。

かなり少量の酸性有機リン化合物を含有させると、静置
時に２けるサスインジョンの沈降安定性が大幅に向上し
、流動性が保持されるが、−万安定剤が低濃度の場合（
例えば、約１％以下）、一般に塑性粘度が低下する。

さらに、組成物に面数ｆｌｉｔ肪酸のアルミニウム塩を
少ない量で効果量だけ添加することにより、組成物の安
定性ふ・よび沈降性が改良される。

アルミニウム塩安定剤は、１９８５年４月２２日に提出
されている関連特許出願一連番号７２５゜４５５の主題
となっているものであり、ここではその開示内容を引用
の形で挙げている。

好ましい高級脂肪酸は、約８−２２の炭素数、さらに好
ましくは約１０−２０の炭素数、特に好ましくは１２−
１８の炭素数を有するものである。

脂肪族アルキル基は飽和でも不飽和でも、また直鎖でも
枝分かれ鎖でもよい。ノニオン界面活性剤の場合のよう
に、脂肪酸混合物も使用することができる。これには獣
脂脂肪酸、ココヤシ脂肪酸のように、天然資源から得ら
れるものもある。

アルミニウム塩安定剤を形成することのできる脂肪酸の
例としては、デカン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイコサン酸
、獣脂脂肪酸、ココヤシ脂肪酸、これらの混合物などが
ある。これらの酸のアルミニウム塩は通常市販されてお
り、例えばアルミニウムトリステアレ〜　トＡ　７３　
（Ｃ，７Ｈ，、Ｃｏｏ）、のようなトリアジッド塩を使
用するのが好ましい。

モノアシッド塩、例えばアルミニウムモノステアレー）
Ａｌ（ＯＨ）２ｃｃｎＨｕｃＯｏ）、およびシアジッド
塩、例えばアルミニウムジステアレートＡｌ（ＯＨ）（
Ｃ１□Ｈ，１ｌＣｏｏ）、、およびモノ、ジ、トリアジ
ッドアルミニウム塩の二つ又は三つの混合物も使用可能
である。しかしながら、アルミニウム脂肪酸塩の全量の
うち、トリアジッドアルミニウム塩が少なくとも３０％
、好ましくは少ｌくとも５０％、特に好ましくは少なく
とも８０％含有されているものを使用するのがよい。

上記したように、アルミニウム塩は市販されて２つ、製
造も容易である。例えば脂肪酸（動物油脂、ステアリン
酸など）をケン化し、次いで得られた石ケンをみょうば
ん、アルミナなどで処理することによって造ることがで
きる。

アルミニウム塩安定剤は、極く少量使用するだけで物理
的安定性の向上が得られる。

漂白卸Ｊ 漂白剤は便宜上、塩素系漂白剤と酸素系漂白剤とに大き
く分類されている。塩素系漂白剤は、次亜塩素酸ナトリ
ウム（ＮａＯＣＩｌ）、　ジクロロインシアヌル酸カリ
ウム（塩素が５９％利用できる）、トリクロロイソシア
ヌル酸（塩素が９５％利用できる）に種類分けされる。

酸素系漂白剤が好んで使用され、これは溶液中で過酸化
水素を発生する過酸化物である。好せしい例としては、
過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸塩、過
リン酸塩、モノ過硫酸カリウムなどがある。過ホウ酸塩
、特に過ホワ酸す）　ＩＪウムー水和物が好ましい。

イルオキシ化合物は、アクチベーターとの混合物の形で
使用するのが好ましい。過酸化物漂白剤の有効作用温度
を下げることのできる適切なアクヂベーターが、例えば
米国特許４，２６４，４６６又は米国特許４，４３０，
２４４のカラム１に開示されてｐす、Ｏの中に記載され
ている関連開示内存をここで引用する。好ましいアクチ
ベーターはポリアセチル化化合物である。このうち、テ
トラアセチルエチレンジアミン（ｒＡｐ：Ｄ）ｓ、−よ
び々ンタアセチルグルコースが特に装置しい。

他の有用なアクチベーターとしては、例えばアセチルサ
リチル酸誘導体、エチリデンベンゾエートアセテートオ
よびその塩、エチリデンカルボキシレートアセテートお
よびその塩、アルキルおよびアルケニルコハク酸無水物
、テトラアセチルグリコウリル（ＴＡＧＵ）、およびＣ
れらの誘導体などがある。この他の有用な種類のアクチ
ベーターについては、例えば米国特許４，１１１，８２
６　；　４，２２２．９５０；３，６６１，７８９に開
示されている。

ブリーチアクチベーターは通常被ルオキシ化合物と相互
作用して、洗浄水中に３いてイルオキシ酸漂白剤を形成
する。錯形成能の高い金属イオン封鎖剤を含有させて、
金属イオンの存在する洗浄液中で、このようなぜルオキ
シ酸と過酸化水素との間の望ましくない反応を防止する
のが好ましい。

目的に沿った適切な金稿イオン封鎖剤としては、ニトリ
ロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＥＴＰＡ）、ジ
エチレントリアミンペンタメチレンリン酸（ＤＴＰＭＰ
）、（Ｄｅｑｕｅｓｔ　　２０６６の商品名で販売され
ている）、オよびエチレンジアミンテトラメチレンリン
酸（ＥＤＩＴＥＭＰＡ）などの′？！ｒ酸のナトリウム
塩がある。金属イオン封鎖剤は、単独でも併用でも使用
するＣとができる。

酵素による分解（例えば、カタラーゼ酵素による分解）
によって起こる過酸化物漂白剤（例えば過ホウ酸す）　
ＩＪウム）の損失を防ぐため、組成物中にさらに酵素イ
ンヒビター、すなわち過酸化物漂白剤の酵素による分解
を防ぐことのできる化合物を含有させてもよい。適切な
インヒビター化合物が米国特許３，６０６，９９０に開
示されており、関連開示内容をここに引用する。

インヒビター化合物として特に有用なのは、ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩および他の水溶性ヒドロキシルアミン塩
である。本発明の好ましい非水系組成物において、ヒド
ロキシルアミン塩インヒビター適切なｔｉｉ約０．０１
〜０．４％という少量で十分である。しかしながら、一
般には、酵素インヒビターの適切な蛍は組成物中最大約
１５重量％、例えば０．１〜１．０重量％である。

洗剤ビルダー以外にも、機能性・美的感覚などさらに望
ましい性質を付与するために、洗剤物中に種々の他の洗
剤添加剤又は補助剤を存在させてもよい。このように、
配合処方中に極く少量の汚物浮遊剤すなわち再堆積抑制
剤、例えばポリビニルアルコール、脂肪アミド、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどを含有させる場合がある。好寸し
い再堆積抑制剤ｉ−ＩｃＭ／ＭＣの比が２：１であるナ
トリウムカルボキシメチルセルロースであり、Ｒｅ１ａ
ｔｉｎ　ＤＭ４０５０の商品名で市販されている。

さらに、ウレア化合物を含有した組成物中に、粘度調整
およびゲル化抑制剤として作用するオクテニルコハク酸
無水物のような、アルキル又はアルケニルコハク酸無水
物を少量加えてもよい。オクテニルコハク酸無水物の添
加ｉ：は、組成物の０．５〜１０重景％重量壕しくけ１
〜６重蓋％、さらに好ましくは１〜４重量％である。

さらに第四アンモニウム塩含有組成物中に、スケール防
止剤として作用する少量のＡｌｃｏｓｐｇｒｓｅＤ１０
７（ポリアクリル酸ナトリウム）を少量加えることがで
きる。Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｇの添加量は０．５〜８重量
％、好ましくＦｉ２〜６重量％、さらに好ましくは３〜
５重量％である。

綿、ポリアミドおよびポリエステル繊維用に螢光増白剤
を使用することができる。適切な螢光増白剤としては、
スチルベン、トリアソール、ベンジジンスルホン組成物
などがあり、特にスルホン（ｔＪｌ　トＩＪアシルスチ
ルベン、スルホン化ナフトトリアゾールスチルベン、ベ
ンジジンスルホンなどが好ましく、最も好ましいのはス
チルペントトリアゾールの組合せである。好ましい螢光
増白剤はスチルベンプライドナーＮ４（ジアニリノジモ
ルホリノスチルベンボリスルホ不−ト）である。

酵素としては、アミラーゼタイプの酵素、リパーゼタイ
プの酵素、およびこれらの混合物だけです＜、サブチリ
シン、ブロメリン、パパイン、トリプシン、ペプシンの
ような蛋白質分解酵素も使用することができる。好まし
い酵素としては、プロテアーゼスラリー、エスイラーゼ
スラリー、あ・よびアミラーゼなどがある。好ましい酵
素は蛋白質分解酵素であるエスイラーゼＳＬ８である。

消泡剤（例えばポリシロキサンであるシリコーンＬ−７
６０４のようなシリコン化合物）も少ない効果量で添加
することができる。

テトラクロロサリチルアニリドやヘキサクロロフェンの
ような殺菌剤、防カビ剤、染料、顔料（水分散性）、防
腐剤、紫外線吸収剤、ナ）　ＩＪウムカルボキシメチル
セルロースのような黄変抑制剤、７３Ｈ調整剤およびｐ
Ｈ緩衝剤、非退色性漂白剤、香料、および群青のような
青味剤も使用することができる。

さらに組成物に、着色付与のためＴｉｅ、（白色顔料）
のようなイイント顔料を含有させてもよい。

Ｔ　ｉ　Ｏ２の添加量は０．１〜４％、好ましくは０．
１〜２％、さらに好ましくは０．１〜１％である。

さらに組成物に、少量のＢｇｎｔｏｎｅ　　２７　（含
水マグネシウムアルミニウムシリケートの有機誘導体）
を含有させてもよい。Ｂｅｎｔｏｎｔｔ　　２７　（Ｄ
添加量は０．２〜３％、好ましくは０．５〜２％、さら
に好ましくは約１重量％である。

さらに組成物中に、無機不溶性の増粘剤すなわち極めて
小さい粒度の微細シリカ（例えばエアロジル（Ａｅｒｏ
ｓｉｌ　）の商品名で市販されている直径５−１００ミ
クロンのシリカ）のようなカ・なり表面積の大きい分散
剤、又は米国特許３，６３０，９２９に開示されている
ような他の高容積無機担体物質を０．１−１０％、例え
ば１−５％の割合で含有させてもよい。しかしながら、
洗浄槽中でイルオキシ酸を形成する組成物（例えば被ル
オキシ化合物とアクチベーターを含む組成物）＃−ｉ、
実質上このような化合物および他のケイ酸塩を含有しな
いことが好ましい。シリカやケイ酸塩はイルオキシ酸の
積重しくない分解を促進することが判っているからであ
る。

本発明の実施例において、保存時に３ける組成物中のビ
ルダー塩の安定性訃よび組成物の水中への分散性は、固
体ビルダーを粉砕してその粒度な１００ミクロン以下、
好ましくは４０ミクロン以下、さらに好１しくけ１０ミ
クロン以下にすることによって改良される。固体ビルダ
ー、例えばトリポリリン酸ナトリウム（ｒｐｐ）Ｂ、通
常約１００、ｒ７Ｌ） ｚｏｏ、又は４００ミクロンの粒度で供給される。

ノニオン液状界面活性剤は、粉砕工程の前又は後で固体
ビルダーと混合することができる。

本発明の好ましい実施例に２いて、液状ノニオン界面活
性剤と固体成分の混合物を磨砕機により粉砕し７、固体
成分の粒度な約１０ミクロン以下、例えば平均粒度２−
ｔｏミクロン又はそれ以下（例えば１ミクロン）にする
。全懸濁粒子のうち、１０ミクロン以上の粒度の粒子は
約１０％以下、特に約５％以下であることが装置しい。

分散粒子がこのような小さい粒度の粒子であるような組
成物は保存時の分離・沈降が起Ｃりにくい。また酸末端
ノニオン界面活性剤を添加すると、こうした分散液の降
伏応力が下がり、−また沈降に対する分散安定性を低下
させずに分散液の分散性が向上する。

粉砕工程に２いては、固体成分の割合を多くして（例え
ば少なくとも約４０％）、固体粒子が相互に接触し、実
質上液状ノニオン界面活性剤によって遮蔽されないよう
にするのが好ましい。粉砕工程の後、残りの液状ノニオ
ン界面活性剤をこの配合物中に加えることができる。粉
砕ボールを使用した微粉砕機（ボールミル）又は同様の
可動形粉砕機を利用することにより、良好な結果が得ら
れる。従って、Ｂｕｒｎ径のステアタイト製粉砕ボール
をゼする実験室バッチの磨砕機を使用してもよい。より
犬きｌスケールの作業に対しては、１ｍＭ４又は１．５
朋径の粉砕ボールを有し、固定子と回転子の空隙が小さ
く、比較的高速で作動する連続運転ミル（例えばＣｏＢ
ａ１ｌ　ｍ１ｌｌ’）を使用するとよい。

こ−）したミルを使用する場合、ノニオン界面活性剤と
固体の配合物を、先ず微粉砕を行わないミル（例えばコ
ロイドミル）に通して粒度を１００ミクロン以下（例え
は約４０ミクロン）に下げ、その後連続ボールミルによ
って平均粒度を約１０ミクロン以下に粉砕するのが望ま
しい。

本発明の好ましい重質液状洗濯用洗剤組成物において、
各成分の代表的な比率（特に明り己しない限り、組成物
の全重量を基準にしたパーセント）は次の通りである。

液状ノニオン界面活性洗剤は、約１０−６０％又＃′１
ｌＯ−７０％、例えば２０−５０又Ｆｉ２Ｏ−６０％、
例えば約３０−４０又は３０−５０％の範囲。

酸末端ノニオン界面活性剤は、約０−２０％、例えば１
−１５又は３−１５％、例えば約４−１０％の範囲。

トリポリリン酸ナトリウム（７’ＰＰ）　　のような洗
剤ビルダーは約１０−６０％、例えば１５−５０％、例
えば約１５−２５又は１５−３５％の範囲。

アルカリ金属シリケートは、約０−３０％、例えば５−
２５％、例えば約１０−２０％の範囲。

ポリアクリレートとポリ無水マレイン酸アルカリ金属塩
のコポリマー（ンヵランＣＰ５；エンクラステーション
抑制剤）は、約０−１０％、例えば２−８％、例えば約
３−５％の範囲。

ウレア化合物添加物と共に使用することのできるアルギ
レングリコールモノアルキルエーテルゲル化抑制剤は、
約５−３０％、例えば５−２０％、例えば約５−１５％
の範囲。

第四アンモニウム添加物と共に使用することのできるア
ルキレングリコール粘度調整およびゲル化抑制剤は、約
５−３０％、例えば５−２５％、例えば約１５−２５％
の範囲。好ましい粘度調整Ｐよびゲル化抑制剤はアルキ
レングリコールモノ−アルキルエーテルである。

ウレア又は第四アンモニウム塩沈降抑制安定剤は、０１
−５％好ましくは０．２−２．０％、さらに好１しくけ
約０．５−１．５％の範囲。少なくとも一つのウレア化
合物、又は少なくとも一つの第四アンモニウム塩が組成
物中に含まれているという点が、本発明の本質的な特徴
である。

リン酸アルカノールエステル安定剤は、０−２．０％、
又は０．１−２．０％、例えば０．１−１．０％の範囲
。

脂肪酸アルミニウム塩安定剤は、約０−５．０％、例え
ば０．５−２．０％、例えば約０．１−１．０％の範囲
。

僚白剤は約０−３０％、例えば２−２０％、例えは約５
−１５％の範囲。

ブリーチアクチベーターは、約ｏ−１５％、例えば１−
８又は１−１０％、例えば約１−８又ａ２−６％の範囲
。

漂白剤用の金属イオン封鎖剤（例えばＩ）ｅｑｕｅｓｔ
２０６６）は、約０−３．０％、好ましくは０．５−２
．０％、例えば約０．７５−１．２５％の範囲。

再堆積抑制剤（例工ばＥｇｌａｔｉｎ　ＤＡ（４０５０
）は、約０−４．０又は０−５．０％、好ましくは（］
、５−３．０又り、０．５−４．０％、例えば１．　Ｏ
−３，０又は０、５−１．５％の範囲。

螢光増白剤は、約０−２．０％、好ましくは（Ｊ、０５
−１．０又は（Ｉ，２５−１０％、例えば０．１５−０
．７５又は０．２５−０．７５％の範囲。

酵素は、約０−３．０％、好１しくけ０．５−２．０％
、例えば０．７５−１．２５％の範囲。

香料は、約０−３．０％、好１しくけ０．１０−１．２
５又は０．２５−１．２５％、例えば（−１，２５−１
，０％又は０．７５−１．０％の範囲。

着色顔料は、約０．１−４．０％、好ましくは０．１−
２．０％、さらに装置しく　ｉｉｏ、　１−１．０％の
範囲。

染料は、約０−０．１０％、好１しくはＵ、００２５−
０．０５０％、例えば０．００２５−０．０１００％の
範囲。

添加物の所望の機能を発揮させるために、必要に応じて
前述の種々の添加物を加えてもよい。

ウレア沈降抑制安定剤は、少なくとも一つのアルキレン
グリコールモノ−エーテル又は酸末端ノニオン界面活性
剤である粘度調整およびゲル化抑制剤と共に使用するの
が好ましい。場合によってハ、゛アルキレングリコール
モノーエーテルと酸末端ノニオン界面活性剤の両刀ケ使
用することによって、利点が得られることがある。

酸末端ノニオン界面活性剤と粘度調整およびゲル化抑制
剤（例えばアルキレングリコールアルキルエーテルゲル
化抑制剤）の混合物を使用することができ、場合によっ
ては、このような混合物を単独、又は混合物に沈降抑制
安定剤を加えて使用することによって利点が得られるこ
とがある。

添加物を選択する時は、洗剤組成物の主成分との相溶性
の良いものを選ぶ。上記したように、適用においては、
割合およびパーセンテージは全て特に明記しない限り、
全配合物又は組成物の重量を基準としている。

本発明の濃厚非水系ノニオン液状洗剤組成物は、洗濯機
の水中に容易に分散する。

本発明の液状ノニオン洗剤組成物は、好ましくは非水系
、例えば実質的に無水のものである。極く少量の水は許
容されるけれども、組成物の含水量は、３％以下、好１
しくけ２％以下、さらに好ましくは１％以下である。

現在使用されている家庭用１５ｉＪ機は、通常約２００
−２５０ｇの粉末洗剤を使用して、最大容量の洗濯物を
洗浄している。本発明に従えば、わずか１００ｃｒ−又
Ｆｉ７８１／の濃厚液状ノニオン洗剤組成物が必要とさ
れるだけである。

本発明の、ウレア化合物を添加した実施例において、代
表的処方の洗剤組成物は次の成分を用いて配合される。

重量％ ノニオン界面活性洗剤　　　　　　３０−４０酸末端界
面活性剤　　　　　　　　０−２０リン酸塩洗剤ビルダ
ー　　　　　　１０−６０エンクラステーシヨン抑１１
１剤ｏ−１０アルキレングリコールモノ アルキルエーテルゲル化抑 制剤　　　　　　　　　　　　　　５−１５ウレア化合
物　　　　　　　　　　０．２−２．０再堆積抑制剤　
　　　　　　　　　Ｏ−手、０過ホウ酸アルカリ金属塩
漂白剤　　　　　５−１５ブリーチアクチベーター（Ｔ
ＡＥＤ）　　　　１．０−８．０漂白剤用の金属イオン
封鎖剤　　　　　０−３．０螢光増白剤　　　　　　　
　　　　０．０５−０．７５酵素　　　　　　　　　　
　　　０．７５−１．２５香料　　　　　　　　　　　
　　　０．１−１．０本発明の、第四アンモニウム化合
物を添加した実施例において、代表的処方の洗剤組成物
は次の成分を用いて配合される。

重貸％ ノニオン界面活性洗剤又はそ の混合物　　　　　　　　　　　　３０−５０酸末端界
面活性剤　　　　　　　　０−２０リン酸塩洗剤ビルダ
ー　　　　　　１５−３５ポリアクリレートとポリ無水 マレイン酸アルカリ金属塩の コポリマーであるエンクラス テーション抑制剤（：Ｅｏｋａｌａｎ ＣＰ−５）０−１０ アルキレングリコール粘度調 整２よびゲル化抑制剤　　　　　　１０−２５第四アン
モニウム塩ゲル化抑 制安定剤　　　　　　　　　　　　０．２−２．　Ｏｅ
）堆積ｐｒＪ制剤　　　　　　　　　　０−５．０過ホ
ウ酸アルカリ金机塩漂白剤　　　　　３−１５ブリーチ
アクチヘ−タ−（ＴＡＥＤ）　　　　１．０−６．０金
属イオン封鎖剤　　　　　　　　０−３．０螢光増白剤
（スチルベンプラ イドナー＃４）　　　　　　　　　　Ｏ−２，０酵素（
プロテアーゼ−ニスに ラーゼ、Ｓ’Ｌ８）　　　　　　　　　　Ｏ−３，０香
料　　　　　　　　　　　　　　０−３゜０本発明はさ
らに以下の実施例により明らかとなる。

濃厚非水系液状ノニオン界面活性洗剤組成物は、次の成
分を明記した量だけ配合することによって作製される。

重量％ ノニオン界面活性剤　　　　　　　３７．７％酸末端ド
パノールとコハク酸無 水物との反応生成物　　　　　　　５゜トリポリリン酸
ナトリウム（ｒｐｐ）　　　　３０ジエチレングリコー
ルモノブ チルエーテルゲル化抑制剤　　　　１゜ウレア　　　　
　　　　　　　　　１．０過ホウ酸ナトリウム−水和物
漂白剤　　　９．０テトラアセチルエチレンジア ミン（ＴＡＥＤ）ブリーチアク チベーター　　　　　　　　　　　手、５再堆積抑制剤
（レラチンＤＭ ４０９６）”　　　　　　　　　　　１．０螢光増白剤
　　　　　　　　　　　０．２香料　　　　　　　　　
　　　　　０．６酵素（エスイラーゼ）１．０ （Ｉ）　　ナトリウムカルボキシメチルセルロースとヒ
ドロキシメチルセルロースのＣＭＣ／ＭＣ２：１混合物
。

ウレアを１％添加すると、配合物の降伏応力が増大した
。

配合物を約１時間粉砕処理して、懸濁ビルダー塩の粒度
な１，０ミクロン以下にする。得られた洗剤組成物は、
保存中安定でありかつゲル化せず、水に容易に分散する
Ｃとが判明した。

実施例２゜ 濃厚非水系液状ノニオン界面活性剤組成物は、次の成分
を明記した猪だけ配合するＣとによって作製される。

１量％ サーファクタント１７　　　　　　　　１Ｂサーフアク
タントＴ９　　　　　　　　１８オクテニルコハク酸無
水物（Ｉ）２ トリポリリン酸ナトリウム（ＴＰＰ）　　　　　　　２
９．５エンクラステーシヨン抑制剤（ン カランＣＰ−５）　　　　　　　　　　　　４．０ジエ
チレングリコールモノブチル エーテルゲル化抑制剤　　　　　　　　　１０ウレア沈
降抑制安定剤　　　　　　　　　１．０過ホウ酸ナトリ
ウム−水和物漂白剤　　　　　　９テトラアセチルエチ
レンジアミン （ＴＡＥＤ）漂白剤　　　　　　　　　　　　手５漂白
剤用の金属イオン封鎖剤（デ クエスト２０６６）　　　　　　　　　　　１．０円堆
槓抑制剤（レラチンＤＭ　４０９６）（”’　　　１．
０螢光増白剤（ＡＴＳ−４）　　　　　　　　　０．２
酵素（プロテアーゼ）１．０ 香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊ、６Ｔ
ｉ０２（顔料）０．２ ｔｌｌ　　粘度調整およびゲル化抑制剤（２）　　ナト
リウムカルボキシメチルセルロースとヒドロキシメチル
セルロースのＣＭＣ／ＭＣ２：１混合物 ウレアを１％添加すると、配合物の降伏応力が増大する
ことが判明した。配合物のみかけ粘度は１．１Ｐα、で
あった。

配合物を約１時間粉砕処理し、懸濁ビルダー塩の粒度を
１０ミクロン以下にする。得られた洗剤組成物は、保存
中安定でありかつゲル化せず、水に容易に分散すること
がわかった。

実施例１９よび２の配合物は、ビルダー塩および懸濁固
体粒子を小さい粒度に粉砕しなくても作製することがで
きるが、配合物を粉砕して、懸濁固体粒子のサイズを小
さくすることによって、最良の結果が得られる。

さらに、ウレア沈降抑制安定剤を使用して、粉末洗剤組
成物中のノニオン界面活性剤とポリリンは塩洗剤ビルダ
ーの相溶性を改良することができる。

第四アンモニウム化合物添加物 濃厚非水系液状ノニオン界面活性洗剤組成物は、次の成
分を明記した量だけ配合することによって作製される。

重量％ プロダクトＤノニオン界面活性剤　　　　　３９酸末端
ドパノール９１−５とコノ・ り酸無水物との反応生成物　　　　　　　　５０トリポ
リリン酸ナトリウム（ＴＰＰ）　　　　　３０ジエチレ
ングリコールモノフチル エーテルゲル化抑制剤　　　　　　　　　　１０第四ア
ンモニウム塩（］Ｊ１．０ 過ホウ酸ナトリウムー水和物漂白剤　　　　　９．０テ
トラ了セチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）ブリーチアクチベーター　　　　４．５ス
チルベンプライドナー　　　　　　　　　０．５プロテ
アーゼ（エスペラーゼ）］、０ （Ｉ）使用した第四アンモニウム沈降抑制安定剤に、ア
ロサーフ（Ａｒｏｓｕｒｆ）　Ｔ　Ａ　１００　（ンス
テアリルジメチルアンモニウムクロライド）である。

第四アンモニウム塩を１％添加すると、配合物の降伏応
力が、約２Ｐα、から約６Ｐａ、まで増大することが判
明した。配合物のみかけ粘度は、約０．５Ｐα、８．か
ら約０．４Ｐａ、ｓ、まで増大した。

配合物を約１時間粉砕処理し、懸濁ビルダー塩の粒度を
１０ミクロン以下にする。得られた洗剤組成物は、保存
中安定でありかつゲル化せず、高い洗浄能力を有するこ
とがわかった。

実施側番。

濃厚非水系液状ノニオン界面活性洗剤組成物は、次の成
分を明記した蓋だけ配合することによって作製される。

重量％ サーファクタントＴ７　　　　　　　　　１８．７サー
フアクタントＴ９　　　　　　　　　１８．７酸末端ド
パノール９１−５．！：コノ〜り酸無水物との反応生成
物　　　　　　　　５０トリポリリン醒ナトリウム（Ｔ
ＰＰ）　　　　３０ジエチレングリコールモノブチル エーテルゲル化抑制剤　　　　　　　　　１０第四アン
モニウム塩！１１　　　　　　　　　１．０過ホウ酸ナ
トリウム−水和物循白剤　　　　　９テトラアセチルエ
チレンジアミン （ＴＡＥＤ）漂白剤　　　　　　　　　　４．５スチル
ベンプライドナー　　　　　　　　０．５プロテアーゼ
（エスペラーゼ）１．０ レラチンＤＭ　４０９６（ＣＭＣ／ＭＣ）”’　　　　
１．０香料　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
（Ｉ）使用した第四アンモニウム塩沈降抑制安定剤は、
Ｅｔｈｏｑｕａｔ　２Ｔ１４　（ジー獣脂ジェトキシ化
（ｘ＋ｙ−４）アンモニウムクロライド）である。

！２＋　　ナトリウムカルボキシメチルセルロースとヒ
ドロキシメチルセルロースの２　：　１　ｍ合物。

第四アンモニウム塩を１％添加すると、配合物の降伏応
力が約３Ｐα、から１０Ｐα１寸で増大することが判明
した。配合物のみかけ粘度に、約０，５Ｐα、Ｓから０
，４Ｐα、ｓ捷で増大した。

Ｃ９０） 配合物を約１時間粉砕処理し、懸濁ビルタ゛−塩の粒度
な１０ミクロン以下にする。得られた洗剤組成物は、保
存中安定でありかつゲル化せず、高い洗浄能力を有する
ことがわかった。

実施例５゜ 濃厚非水系液状ノニオン界面活性洗剤組成物は、次の成
分を明記した量だけ配合することによって作製される。

プルラファツクＲＡ５０　　　　　　３５　　　３５プ
ルラフ７ツクＥ２６　　　　　　　９．０　　　９．０
トリポリリン酸ナトリウム（ＴＰＰ）　　　　１８　　
　　１８ポリエチレングリコール（Ｍｏｌ。

ｗｔ、４ｏｏ）ゲル化抑制剤　　　　　　２０　　２０
第四アンモニウム塩［１１１，０− 過ホウ酸ナトリウムー水和物漂白剤　　　３．６　　　
４．１テトラアセチルエチレンジアミ ン（ＴＥＡＫ））ブリーチアクチベーター　　４．５　
　　５．０レラチンＤＭ４０９６（ＣＭＣ／ ＭＣ）１２１再堆積抑制剤　　　　　　　３．０　　　
３．０Ｅｒ）ＴＡ金属イオン封鎖剤””　　　　　　　
ｔＪ、９　　　０．９ベントン２７　（′＋　　　　　
　　　　　　１．０　　　１．０アルコスパースＤ　１
０７”　　　　　　　　４．０　　　４．０１０Ｕ、０
　　１００．０ １、エトクワット（Ｅｔｈｏｑｕａｔ）２．Ｔ　　１４
；ジー獣脂ジェトキシ（Ｚ＋’／＝４＞第四アンモニウ
ムクロライド ２、ナトリウムカルボキシメチルセルロースとヒドロキ
シメチルセルロースの２＝１混合物３、エチレンジアミ
ン四酢酸 ４、　　含水マグネシウムアルミニウムシリケートの巾
゛機誘導体で、沈降抑制剤として作用する。

５、　　Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ　　Ｄ　１０７　；ポリ
アクリル酸ナトリウムで、スケール防止剤として作用す
る。

配合物を約１５分粉砕処理して、懸濁ビルダー塩の粒朋
を１０ミクロン以下にした。得られた本発明の洗剤組成
物Ａは、保存中安定でありかつゲル化せず、高い洗浄能
力をゼすることが明らかとなった。

沈降抑制安定剤である第四アンモニウム塩を含む組成物
Ａを、第四アンモニウム塩を含１ない組成物Ｂと比較す
ることにより、次の様な結果が得られた。

みかけ粘度（ＬＶＴ、Ｓｐ、４゜ ６０　ｒｐｍ）（ｍ　Ｐａ、ｓ）　　　　　　　３２５
０　２３５０４８時間後の安定性：相分離％　　１％　
　　７％降降伏力カニ（ＰｃＬ）　　　　　　　　　　
２６　　　　６．５塑性粘度（ｍ　Ｐａ、ｓ）　　　　
　　　　４００　　５１０得られたデータから、組成物
に本発明の第四アンモニウム塩沈降抑制安定剤をわずか
１％添加するだけで、配合物の安定性、みかけ粘度、降
伏応力が大幅に増大し、塑性粘度が減少していることが
わかる。

実施例３．４．５の配合物は、ビルダー塩および懸濁固
体粒子を小さな粒度に粉砕しなくても作製することがで
きるけれども、配合物を粉砕して懸濁固体粒子の粒度を
小さくすることによって最良の結果が得られる。

実施例１−５において、ビルダー塩は供給されたままの
状態で使用してもよいし、あるいはノニオン界面活性剤
と混合する前に粉砕又は部分的に１分砕してもよい。混
合前に部分的に粉砕して、混合後に完全に粉砕するか又
は液状界面活性剤と混合した後に全粉砕操作を行うこと
もできる。１０ミクロン以下の粒度の懸濁ビルター−２
よび固体粒子を含む配合物が好ましい。

上記の詳細な説明は単に例示のために記載しただけであ
って、本発明の考え万を逸脱しない範囲で種々のバリエ
ーションが可能であることは明らかである。

（外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不溶性無機洗剤ビルダー塩粒子の非水系ノニオン液
   状界面活性洗剤中サスペンション、および当該サスペン
   ションの安定性を向上させるためのウレア化合物又はカ
   チオン性第四アミン塩界面活性沈降抑制剤からなる布帛
   処理洗剤組成物。 ２、無機洗剤ビルダー塩が１０〜６０％のトリポリリン
   酸アルカリ金金塩洗剤ビルダーからなる、特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３、ウレア化合物が沈降抑制剤である、特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ４、カチオン性第四アンモニウム塩が、次式で示された
   化合物のうちの少なくとも一つの化合物である、特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ＾１はそれぞれ独立していて、炭素数１０〜２
   ２の長鎖脂肪族基、Ｒ＾２はそれぞれ独立していて、低
   級アルキル又はヒドロキシアルキル基、ｘおよびｙはそ
   れぞれ少なくとも１の正の数であつて、ｘ＋ｙが２〜１
   ５、そしてＸは水溶性の塩を形成するアニオンである。 ） ５、組成物が、酸末端ノニオン界面活性剤およびアルキ
   レングリコールからなる群から選ばれる少なくとも一つ
   の粘度調整およびゲル化抑制剤を含む、特許請求の範囲
   第１項記載の洗剤組成物。 ６、エンクラステーシヨン抑制剤、アルカリ金属シリケ
   ート、漂白剤、ブリーチアクチベーター、金属イオン封
   鎖剤、再堆積抑制剤、螢光増白剤、酵素、香料、および
   染料からなる群から選ばれる一つ以上の洗剤補助剤を含
   む、特許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 ７、当該ウレア又は、モノ高級アルキルトリ低級アルキ
   ル第四アンモニウム塩（ I ）、ジ高級アルキルジ低級
   アルキル第四アンモニウム塩（II）、モノ高級アルキル
   モノ低級アルキルジエトキシ化第四アンモニウム塩（I
   II）、およびジ高級アルキルジエトキシ化第四アンモニ
   ウム塩（IV）からなる群から選ばれるものである、当該
   第四アンモニウム塩を、組成物全量に対して約０．１〜
   約５重量％含有する、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ８、高温および低温で流動性があり、冷水と混合した時
   にゲル化しない非水系重質ビルダー入り洗濯用洗剤組成
   物であつて、少なくとも一つの液状ノニオン界面活性剤
   を約１０〜約６０又は約１０〜約７０重量％； ノニオン界面活性剤中に懸濁された少なくとも一つの無
   機洗剤ビルダー塩を約１０〜約６０重量％； ゲル化抑制添加物としての酸末端ノニオン界面活性剤を
   約０〜２０重量％； 少なくとも一つのアルキレングリコール粘度調整および
   ゲル化抑制添加物を約５〜３０重量％；ウレア化合物添
   加物又はモノ高級アルキルトリ低級アルキル第四アンモ
   ニウム塩（ I ）、ジ高級アルキルジ低級アルキル第四
   アンモニウム塩（II）、モノ高級アルキルモノ低級アル
   キルジエトキシ化第四アンモニウム塩（III）、および
   ジ高級アルキルジエトキシ化第四アンモニウム塩（IV）
   からなる群から選ばれるものである第四アンモニウム塩
   沈降抑制安定剤を約０．２〜２．０重量％含む組成物。 ９、ゲル化抑制添加物として酸末端ノニオン界面活性剤
   を約２〜２０重量％含む、特許請求の範囲第８項記載の
   洗剤組成物。 １０、 　￥重量％￥ ノニオン界面活性剤　約２０−５０ トリポリリン酸ナトリウム（ＴＰＰ）　約１５−５０ ポリアクリレートとポリ無水マレイン酸ナトリウム塩の
   コポリマー　約２−８ ジエチレングリコールモノアルキルエーテル　約５−２
   ０ ウレア　約０．２−２．０ 過ホウ酸ナトリウム−水和物漂白剤　約２−２０ テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＥＡＤ）　約１−
   １０ からなる特許請求の範囲第８項記載の非水系液状重質洗
   濯用洗剤組成物。 １１、 　￥重量％￥ ノニオン界面活性剤　約３０−４０ オクテニル無水コハク酸　約１−６ トリポリリン酸ナトリウム　約２５−３５ ポリアクリレートとポリ無水マレイン酸ナトリウム塩の
   コポリマー　約３−５ ジエチレングリコールモノブチルエーテル　約５−１５ ウレア　約０．５−１．５ 過ホウ酸ナトリウム−水和物漂白剤　約５−１５ テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）ブリーチ
   アクチベーター　約２−６．０ 漂白剤用の金属イオン封鎖剤　約０．７５−１．２５ 再堆積抑制剤　約０．５−１．５ からなる特許請求の範囲第８項記載の非水系液状重質洗
   濯用洗剤組成物。 １２、 　￥重量％￥ ノニオン界面活性剤　約３０−５０ 酸末端界面活性剤　約１−１５ トリポリリン酸ナトリウム（ＴＰＰ）　約１５−５０ ジエチレングリコールモノブチルエーテル　約５−２５ 第四アンモニウム塩　約０．２−２．０ 過ホウ酸ナトリウム−水和物漂白剤　約２−２０ テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）ブリーチ
   アクチベーター　約１−８ からなる特許請求の範囲第８項記載の非水系液状重質洗
   濯用洗剤組成物。 １３、 　￥重量％￥ ノニオン界面活性剤　約３０−５０ トリポリリン酸ナトリウム　約１５−５０ ポリエチレングリコール（Ｍｏｌ．ｗｅｉｇｈｔ４００
   ）　約５−２５ 第四アンモニウム塩　約０．２−２．０ 過ホウ酸ナトリウム−水和物漂白剤　約２−２０ テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）ブリーチ
   アクチベーター　約１−８ からなる特許請求の範囲第８項記載の非水系液状重質洗
   濯用洗剤組成物。 １４、汚染された繊維物を特許請求の範囲第１０項又は
   １１項記載の洗濯用洗剤組成物と接触させることからな
   る汚染繊維物洗浄法。 １５、汚染された繊維物を特許請求の範囲第１２項又は
   １３項記載の洗濯用洗剤組成物と接触させることからな
   る汚染繊維物洗浄法。