JPH11511795A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 過酸化物漂白剤と、漂白剤と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、ビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤とを含んでなる洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 背景技術 本発明は、過酸化物漂白剤、漂白活性剤、非−ＡＱＡ界面活性剤、およびビス −アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤を含有 する洗剤組成物に関する。 発明の背景 洗濯洗剤の配合物およびその他の洗浄組成物は大きな課題を投げ掛けている。 現代の組成物が多様な基質からの多様な汚れおよび染みの除去を要求されている からである。従って、洗濯洗剤、硬質表面洗浄剤、シャンプーおよびその他のパ ーソナル洗浄組成物、手皿洗洗剤、ならびに自動皿洗機用に適する洗剤組成物は すべて、効果的に作用するために成分の適切な選択と併用を必要とする。一般に 、こうした洗剤組成物は、様々な種類の汚れおよび染みをほぐすと共に除去する ことを目指す１種以上の界面活性剤を含有する。文献を見ると、豊富な種類の界 面活性剤および界面活性剤の組合せを洗剤製造者が利用できるように思えるのに 対して、こうした多くの成分が、家庭用洗濯洗剤の様な安価な単位原価商品に適 さない特殊化学品であるというのが現実である。洗濯洗剤の様な大部分のこうし た家庭用製品が１種以上の従来のエトキシ化非イオン系および／または硫酸化も しくはスルホン化アニオン系界面活性剤をいまだに主として配合し続けているの が事実である。これはおそらく、経済的な配慮に加え多様な汚れと染みおよび多 様な布地に対して適度にうまく機能する組成物を処方することが必要なためであ ろう。 垢汚れ、脂肪性／油性汚れおよび特定の食品染みの様な異なった種類の汚れお よび染みの迅速且つ効率的な除去は、困難な問題でありうる。こうした汚れは、 疎水性トリグリセリド、リピド、複合多糖類、無機塩および蛋白物質の混合物を 含んいるため、除去するのが難しいことはよく知られている。低レベルの疎水性 汚れおよび残留染みが洗濯後に布地の表面上に残ることが多い。洗濯と着用の連 続に加え、洗濯における疎水性汚れの限られた除去は、残留汚れおよび染みの蓄 積を増大させ、これらの染みが微粒子状のほこりを更に取り込んで布地を黄変さ せる。最終的には、布地は薄汚くなって、消費者は着用不能と感じて捨ててしま う。 文献によれば、種々の窒素含有カチオン系界面活性剤は種々の洗浄組成物にお いて有用であるという。代表的には、アミノ、アミド、第四アンモニウムまたは イミダゾリニウム化合物の形態をとったこうした物質は、特色のある用途向けを 目指されることが多い。例えば、様々なアミノおよび第四アンモニウム界面活性 剤は、シャンプー組成物用に提案されてきて、整髪によいと言われている。その 他の窒素含有界面活性剤は、布地の柔軟化および帯電防止の利点を付与するため に一部の洗濯洗剤に用いられる。しかし、だいたいにおいて、こうした物質の商 業的な利用は、こうした化合物の大規模製造において生じる障害により限定され てきた。更なる限定は、カチオン系界面活性剤とのイオンによる相互作用により 引起こされる洗剤組成物のアニオン活性成分の沈殿の可能性であった。前記した 非イオンおよびアニオン系界面活性剤は、今も変らず現在の洗濯組成物における 主要な界面活性剤成分である。 特定のビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）化合物が一般に 直面する様々な汚れおよび染みの種類、特に疎水性汚れ種における洗浄性能を増 進するために種々の洗剤組成物に用いることができることが今発見された。意外 にも、ビス−ＡＱＡ界面活性剤と過酸化物漂白剤と漂白活性剤とを兼ねて含有す る組成物が、いずれかの技術単独を含む製品に対して優れた洗浄性能および白色 性能を発揮することも今発見された。イオン対またはその他の関連錯体が、過酸 が活性剤から放出されると共に形成されるものと考えられる。このイオン対が新 たな、より疎水性の薬剤として汚れ中にいっそう効率的に持込まれて、ノナノイ ルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）の様な漂白活性剤の利用に伴う漂白 性能を高めるものと予測できる。 本発明のビス−ＡＱＡ界面活性剤は、以前に公知であったカチオン系界面活性 剤に比して配合者に実質的な利点を提供する。例えば、本発明で用いられるビス −ＡＱＡ界面活性剤は、しばしば起きる「日々の」脂肪性／油性の疎水性汚れの 洗浄を大幅に改善する。更にビス−ＡＱＡ界面活性剤は、アルキルサルフェート およびアルキルベンゼンスルホネートの様な洗剤組成物に一般に用いられるアニ オン系界面活性剤と相溶性を有する。洗剤組成物がアニオン成分と相溶しないこ とが、一般に、今日までカチオン系界面活性剤の使用における限定要因であった 。低レベル（洗濯液中で３ｐｐｍ）のビス−ＡＱＡ界面活性剤は、本発明に記載 した利点をもたらす。ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、５から１２の広いｐＨ範囲に わたって処方することができる。ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、ポンプにかかる３０ ％（重量）溶液として調整でき、従って製造工場で容易に取り扱える。エトキシ 化度が５を超えるビス−ＡＱＡ界面活性剤は、時には液状で存在し、従って１０ ０％原液物質として供しうる。有益な取扱特性に加えて、高濃縮溶液としてビス −ＡＱＡ界面活性剤を入手できることは、輸送コストにおける実質的な経済的利 点となる。 脂肪性／油性汚れがビス−ＡＱＡにより効果的に可溶化されて、漂白過酸―活 性剤の反応から誘導されたイオン対の、汚れ、特にひどく着色した親水性汚れへ の接近を可能にし、汚れの漂白および脱色を改善するものと考えられる。本発明 はこうして、過酸化物漂白剤と漂白活性剤とビス−ＡＱＡ界面活性剤とを含有す る洗剤組成物を用いて、親水性および疎水性の日々の汚れ双方に対して効果的な 洗浄を発揮する洗剤組成物を提供する。 背景技術 メーレテーブ（Ａ．Ｍｅｈｒｅｔｅａｂ）およびロプレスト（Ｆ．Ｊ．Ｌｏｐ ｒｅｓｔ）に１９９５年８月１５日に発行された米国特許第５，４４１，５４１ 号は、アニオン系／カチオン系界面活性剤混合物に関する。マーフィー(Ａ．Ｐ ．Ｍｕｒｐｈｙ)、スミス（Ｒ．Ｊ．Ｍ．Ｓｍｉｔｈ）およびブルックス（Ｍ． Ｐ．Ｂｒｏｏｋｓ）に１９８０年９月３日に発行されたＵＫ第２，０４０，９９ ０号は洗濯洗剤におけるエトキシ化カチオン系界面活性剤に関する。 発明の概要 本発明は、過酸化物漂白剤と、漂白活性剤と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、およ び下記式で示される有効量のビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱ Ａ）カチオン系界面活性剤とを含んでなるか、またはそれらを組合せることによ り調製される洗剤組成物を提供する。 （式中、Ｒ¹が直鎖、分岐または置換Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリー ル、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²がＣ₁ −Ｃ₃アルキル成分であり、Ｒ³およびＲ⁴が独立に変動できると共に、水素、メ チルおよびエチルから選ばれ、Ｘが陰イオンであり、ＡおよびＡ'が独立に変動 できると共に、それぞれＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、ｐおよびｑが独立に変動で きると共に、１から３０の範囲の整数である） 発明の詳しい説明 過酸化物漂白剤 本発明における洗剤組成物は過酸化物漂白剤を含有する。本発明において用い るのに適する好ましい過酸化物漂白剤には、過酸化水素源が挙げられる。過酸化 物漂白剤自体は多少の漂白能力を有するけれども、優れた漂白は、過酸化水素と 漂白活性剤との間の反応の生成物として形成される過酸において生じる。 好ましい過酸化物漂白剤は、過水化物漂白剤である。過水化物漂白剤は、通常 、組成物の１％から４０重量％、更に好ましくは２％から３０重量％、最も好ま しくは５％から２５重量％のレベルで、過水化物塩、特にナトリウム塩の形態で 添加される。 適切な過水化物塩の例には、過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過硫酸塩および 過珪酸塩が挙げられる。好ましい過水化物塩は通常アルカリ金属塩である。過水 化物塩は、追加の保護がない結晶性固体として添加してもよい。しかし、特定の 過水化物塩の場合、こうした粒状組成物の好ましい製造は、顆粒製品中の過水化 物塩に対する保存安定性を改善する被覆された材料形態を利用する。 過硼酸ナトリウムは、公称式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水化物または四水化物Ｎａ ＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形をとりうる。 過炭酸アルキル金属塩、特に過炭酸ナトリウム塩は、本発明による組成物中に 添加するのに好ましい過水化物である。過炭酸ナトリウム塩は、式２Ｎａ₂ＣＯ₃ ・３Ｈ₂Ｏ₂を有する添加化合物であり、結晶性固体として商業的に入手できる。 過酸化水素添加化合物である過炭酸ナトリウム塩は溶解すると同時に、局部的な 高い漂白剤濃度が生じる傾向を増加しうる過酸化水素を極めて迅速に放出する傾 向がある。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を付与する被覆形態をと ってこうした組成物に添加される。 製品内安定性を付与する適切な被覆材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸 塩との混合塩が挙げられる。こうした被覆材は、被覆プロセスと併せて、１９７ ７年３月９日にインテロックス（Ｉｎｔｅｒｏｘ）に許可された英国特許第１， ４６６，７９９号に以前に記載された。混合塩被覆材料の過炭酸塩に対する重量 比は、１：２００から１：４、更に好ましくは１：９９から１：９、最も好まし くは１：４９から１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、式において、 ｎが０．１から３、好ましくはｎが０．３から１．０、最も好ましくはｎが０． ２から０．５である一般式Ｎａ₂ＳＯ₄．ｎ．Ｎａ₂ＣＯ₃を有する硫酸ナトリウム および炭酸ナトリウムのものである。 珪酸塩(単独もしくは硼酸塩、硼酸またはその他の無機物を含む)、ワックス、 油、脂肪石鹸を含有するその他の被覆材も、本発明内で有利に用いることができ る。 好ましい過炭酸塩漂白剤は５００から１，０００マイクロメータの範囲の平均 粒子サイズを有する乾燥粒子からなり、前記粒子の１０重量％以下は２００マイ クロメータより小さく、前記粒子の１０重量％以下は１，２５０マイクロメータ より大きい。 過炭酸塩は、ＦＭＣ、Ｓｏｌｖａｙおよび東海電化の様な種々の商業的供給者 から入手できる。 制限なく用いることができる漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびその塩を包 含する。このクラスの添加剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタ レート六水和物；メタクロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオ キシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオイック酸のマグネシウム塩が挙げられ る。こうした漂白剤は、１９８４年１１月２０日に発行されたハートマン（Ｈａ ｒｔｍａｎ）による米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日に出 願されたバーンス（Ｂｕｒｎｓ）らによる米国特許出願第７４０，４４６号、１ ９８５年２月２０日に公表されたバンクス（Ｂａｎｋｓ）らによる欧州特許出願 ０，１３３，３５４号および１９８３年１１月１日に発行されたチュン（Ｃｈｕ ｎｇ）らによる米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。非常に好ま しい漂白剤には、バーンス（Ｂｕｒｎｓ）らに１９８７年１月６日に発行された 米国特許第４，６３４，５５１号に開示された様な６−ノニルアミノ−６−オキ ソペルオキシカプロン酸も挙げられる。カリウムペルオキシモノ過硫酸塩は、本 発明における組成物に有用な別の無機過水化物塩である。 漂白剤の混合物も用いることができる。漂白活性剤 本発明の組成物の第二の必須成分は、漂白活性剤である。漂白活性剤は、代表 的には、漂白剤＋漂白活性剤を含む漂白組成物の０．１％から６０％、更に代表 的には０．５％から４０％のレベルである。 過酸化物漂白剤、過硼酸塩等は、水溶液中で漂白活性剤に対応したペルオキシ 酸または過酸をインシトウ生成（すなわち、洗浄プロセス中）させる漂白活性剤 と併用される。活性剤の様々な非限定例は、マオ（Ｍａｏ）らに１９９０年４月 １０日に発行された米国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１ ２，９３４号に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯ ＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤は代表的なも のであり、それらの混合物も用いることができる。本発明において有用なその他 の代表的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号も参 照。 非常に好ましいアミド−誘導漂白活性剤は、以下の式のものである。 Ｒ¹Ｎ(Ｒ⁵)Ｃ(Ｏ)Ｒ²Ｃ(Ｏ)Ｌ or Ｒ¹Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｒ⁵)Ｒ²Ｃ(Ｏ)Ｌ （式中、Ｒ¹は６から１２炭素原子を含むアルキル基、Ｒ²は１から６炭素原子を 含むアルキレン、Ｒ⁵はＨまたは１から１０炭素原子を含むアルキル、アリール またはアルクアリールおよびＬは適切ないずれかの脱離基である） 脱離基は、過加水分解アニオンによる漂白活性剤への求核性アタックの結果と して、漂白活性剤から置換されるいずれかの基である。好ましい脱離基は、スル ホン酸フェニルである。 上記式の漂白活性剤の好ましい例には、米国特許第４，６３４，５５１号に記 載された様な（６−オクタン酸アミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネー ト(ＮＡＣＡ−ＯＢＳ)、（６−ノナン酸アミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、(６−デカン酸アミド−カプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよ びそれらの混合物が挙げられ、この特許を本発明に引用し援用する。 漂白活性剤の別のクラスには、１９９０年１０月３０日発行の米国特許第４， ９６６，７２３号においてホッジ（Ｈｏｄｇｅ）らにより開示されたベンゾオキ サジン型活性剤が挙げられ、この特許を本発明に引用し援用する。 ベンゾオキサジン型の非常に好ましい活性剤は、以下の式のものである。 好ましい漂白活性剤のなお別のクラスには、アシルラクタム活性剤、特に以下 の式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。 （式中、Ｒ⁶はＨもしくは１から１２炭素原子を含むアルキル、アリールまたは アルコキシアリールまたはアルクアリール基である） 非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイ ルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナ ノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラク タム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバ レロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３ ，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げ られる。過硼酸ナトリウム中に吸着された、ベンゾイルカプロラクタムを含めた アシルカプロラクタムを開示している１９８５年１０月８日にサンダーソン（Ｓ ａｎｄｅｒｓｏｎ）に発行された米国特許第４，５４５，７８４号を本発明に引 用し援用するが、これも参照。ビス−アルコキシル化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン系界面活性剤 本発明の第三の必須成分は、下記式で示される、有効量のビス−ＡＱＡ界面活 性剤を含む。 （式中、Ｒ¹が８から１８炭素原子、好ましくは８から１６炭素原子、最も好 ましくは８から１４炭素原子を含む、直鎖、分岐または置換アルキル、アルケニ ル、アリール、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり 、Ｒ²が１から３炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ³およ びＲ⁴が独立に変動できると共に、水素(好ましい)、メチルおよびエチルを含む 基から選ばれ、Ｘ^-が電気的中性を備えるのに十分な塩化物、臭化物、硫酸メチ ル、硫酸塩の様な陰イオンであり、ＡおよびＡ'が独立に変動できると共に、そ れぞれＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびそれら の混合 成分から選ばれ、ｐが１から３０、好ましくは１から１５、更に好ましくは１か ら８、なお更に好ましくは１から４であり、ｑが１から３０、好ましくは１から １５、更に好ましくは１から８、なお更に好ましくは１から４であり、最も好ま しくはｐおよびｑが１である） ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₂、特にＣ₈−Ｃ₁₀であるビス−ＡＱＡ化 合物は、長い鎖長物質に比較して、特に冷水条件下で洗濯顆粒の溶解速度を高め る。従って、Ｃ₈−Ｃ₁₂ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、一部の配合者により好まれ ることがある。最終洗濯洗剤組成物を調製するのに用いられるビス−ＡＱＡ界面 活性剤のレベルは、０．１％から５％、代表的には０．４５％から２．５重量％ の範囲でありうる。ビス−ＡＱＡの過炭酸塩漂白剤に対する重量比は、１：１０ ０から５：１、好ましくは１：６０から２：１、最も好ましくは１：２０から１ ：１の範囲である。 本発明は、その他の任意の成分を含有する洗浄組成物の性能を改善するために 「有効量」のビス−ＡＱＡ界面活性剤を用いる。本発明におけるビス−ＡＱＡ界 面活性剤の「有効量」とは、９０％の信頼水準で、方向的にまたは有意に、ター ゲット汚れおよび染みの少なくとも一部に対する洗浄組成物の性能を改善するの に十分な量を意味する。従って、ターゲットが特定の食品染みを含む組成物にお いて、配合者は、こうした染みに対する洗浄性能を少なくとも方向的に改善する のに十分なビス−ＡＱＡを用いる。同様に、ターゲットがクレー汚れを含む組成 物において、配合者は、こうした汚れに対する洗浄性能を少なくとも方向的に改 善するのに十分なビス−ＡＱＡを用いる。 ビス−ＡＱＡ界面活性剤は、洗浄性能における少なくとも方向的な改善を達成 するのに有効なレベルにおいて、その他の洗浄界面活性剤と併用して用いてもよ い。布地洗濯組成物の状況において、こうした「使用レベル」は、汚れと染みの タイプおよび激しさだけでなく、洗濯水温、洗濯水容積および洗濯機の型式に応 じて変えることができる。 例えば、洗濯浴中に４５から８３リットルの水を用いる上部装入式の垂直軸Ｕ ．Ｓ．型自動洗濯機、１０から１４分の洗濯サイクルおよび１０℃から５０℃の 洗濯水温において、２ｐｐｍから５０ｐｐｍ、好ましくは５ｐｐｍから２５ｐｐ ｍのビス−ＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。５０ｍｌから １５０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗 濯洗剤の場合、０．１％から３．２％、好ましくは０．３％から１．５％のビス −ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。６０ｇから９５ｇ／洗 濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の 場合(密度が６５０ｇ／リットルより大きい)、０．２％から５．０％、好ましく は０．５％から２．５％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算 される。８０ｇから１００ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾 燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合 、０．１％から３．５％、好ましくは０．３％から１．５％のビス−ＡＱＡ界面 活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。 例えば、洗濯浴中に８から１５リットルの水を用いる上部装入式の水平軸欧州 型自動洗濯機、１０から６０分の洗濯サイクルおよび３０℃から９５℃の洗濯水 温において、１３ｐｐｍから９００ｐｐｍ、好ましくは１６ｐｐｍから３９０ｐ ｐｍのビス−ＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。４５ｍｌか ら２７０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状 洗濯洗剤の場合、０．４％から２．６４％、好ましくは０．５５％から１．１％ のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。４０ｇから２１ ０ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗 濯洗剤の場合(密度が６５０ｇ／リットルより大きい)、０．５％から３．５％、 好ましくは０．７％から１．５％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度(重量) に換算される。１４０ｇから４００ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは 、噴霧乾燥顆粒（すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい ）の場合、０．１３％から１．８％、好ましくは０．１８％から０．７６％のビ ス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。 例えば、洗濯浴中に２６から５２リットルの水を用いる上部装入式の垂直軸日 本型自動洗濯機、８から１５分の洗濯サイクルおよび５℃から２５℃の洗濯水温 において、１．６７ｐｐｍから６６．６７ｐｐｍ、好ましくは３ｐｐｍから６ｐ ｐｍのビス−ＡＱＡ界面活性剤を洗濯水中に含有するのが好ましい。２０ｍｌか ら３０ｍｌ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、ヘビーデューティ液状洗 濯洗剤の場合、０．２５％から１０％、好ましくは１．５％から２％のビス−Ａ ＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算される。１８ｇから３５ｇ／洗濯負 荷、の使用率に基づいて、これは、高濃度（「コンパクト」）顆粒洗濯洗剤の場合 (密度が６５０ｇ／リットルより大きい)、０．２５％から１０％、好ましくは０ ．５％から１．０％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製品内濃度（重量）に換算され る。３０ｇから４０ｇ／洗濯負荷、の使用率に基づいて、これは、噴霧乾燥顆粒 （すなわち、「ふわふわ」、密度が６５０ｇ／リットルより小さい）の場合、０． ２５％から１０％、好ましくは０．５％から１％のビス−ＡＱＡ界面活性剤の製 品内濃度（重量）に換算される。 前記した説明から分かるように、機械洗濯の洗濯状況において用いられるビス −ＡＱＡ界面活性剤の量は、使用者の習慣および慣行、洗濯機の型式に応じて異 なりうる。しかし、この状況において、ビス−ＡＱＡ界面活性剤の１つの以前に は認められなかった利点は、最終組成物中で他の界面活性剤（一般にアニオン系 またはアニオン／非イオン混合物）に比して相対的に低レベルで用いたとしてさ え、一定範囲の汚れおよび染みにわたって少なくとも方向的に性能を改善するこ とが可能なことである。これは、様々なカチオン系界面活性剤を化学量論レベル またはその近辺でアニオン系界面活性剤と共に用いる当該技術分野のその他の組 成物から区別されるものである。一般に、本発明の実施において、洗濯組成物中 のビス−ＡＱＡ：アニオン系界面活性剤の重量比は、１：７０から１：２、好ま しくは１：４０から１：６、好ましくは１：３０から１：６、最も好ましくは１ ：１５から１：８の範囲である。アニオン系および非イオン系界面活性剤双方を 含有する洗濯組成物において、ビス−ＡＱＡ：混合アニオン／非イオンの重量比 は、１：８０から１：２、好ましくは１：５０から１：８の範囲である。 アニオン系界面活性剤、任意の非イオン界面活性剤およびベタイン、スルテイ ン、酸化アミンの様な特殊界面活性剤を含有する種々のその他の洗浄組成物も、 本発明の方法において有効量のビス−ＡＱＡ界面活性剤を用いて処方することが できる。こうした組成物には、手皿洗製品(特に液状またはゲル状)、硬質表面洗 剤、シャンプー、パーソナル洗浄棒および洗濯棒等が挙げられるが、それらに限 定されない。こうした組成物の使用者の習慣および慣行の差が極めて小さいので 、約０．２５％から約５％、好ましくは約０．４５％から約２重量％のビス−Ａ ＱＡ界面活性剤をこうした組成物中に添加するのが十分である。再び、顆粒およ び液状洗濯組成物の場合と同様に、こうした組成物中に存在するビス−ＡＱＡ界 面活性剤の他の界面活性剤に対する重量比は小さい。すなわち、アニオン系界面 活性剤の場合に化学量論より小さい。好ましくは、こうした洗浄組成物は、機械 用洗濯組成物の場合に直前に記載したビス−ＡＱＡ／界面活性剤比からなる。 当該技術分野において公知のその他のカチオン系界面活性剤とは対照的に、本 発明におけるビス−アルコキシ化カチオン系界面活性剤は、非イオン界面活性剤 が全く少なく且つ、例えば、硫酸アルキル界面活性剤を含有する混合界面活性剤 系と併用して用いることが可能な十分な溶解性を有する。これは、上部装入式の 自動洗濯機、特に北米で用いられる型式の自動洗濯機、ならびに日本の使用条件 において用いられる型式の自動洗濯機に用いられることを従来から意図されてい る種類の洗剤組成物の配合者に対する重要な配慮でありうる。代表的には、こう した組成物は、約２５：１から約１：２５、好ましくは約２０：１から約３：１ の範囲のアニオン系界面活性剤：非イオン系界面活性剤の重量比を有する。これ は、代表的には、約１０：１から１：１０、好ましくは約５：１から約１：１の 範囲のアニオン：非イオン比からなる欧州型処方と対比されうる。 本発明における好ましいエトキシ化カチオン系界面活性剤は、アクゾ・ノベル・ ケミカルズ・カンパニ(Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎ ｙ)から商品名ＥＴＨＯＱＵＡＤとして入手できる。代わりに、こうした材料は 、以下の様な種々の異なった反応機構（ここで「ＥＯ」は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ユニ ットを表す）を用いて合成することができる。機構１ 機構２ 機構３ 機構４ 経済的な反応機構は以下の通りである。機構５ 以下のパラメータは、機構５の任意および好ましい反応条件を要約するもので ある。反応のステップ１は、好ましくは水性媒体中で行われる。反応温度は、代 表的には、１４０−２００℃の範囲である。反応圧力は、５０−１０００ｐｓｉ ｇである。塩基性触媒、好ましくは水酸化ナトリウムを用いることができる。反 応物のモル比は、アミノ：硫酸アルキル＝２：１から１：１である。反応は、好 ましくはＣ₈−Ｃ₁₄硫酸アルキルナトリウム塩を用いて行われる。エトキシ化お よび第四化ステップは、従来の条件および反応を用いて行われる。 場合によって、反応機構５は、水性反応媒体中にゲルが生成しうるのに十分に 可溶の製品を生じる。必要な製品はゲルから回収できる一方で、以後に記載する 別法の２ステップ合成機構６は、商業的環境によっては、より望ましいことがあ る。機構６における第一のステップは、機構５と同様に行われる。第二のステッ プ（エトキシ化）は、好ましくは、酸化エチレンおよび、第四界面活性剤を生じ させるＨＣｌの様な酸を用いて行われる。以下に示す通り、クロロヒドリン、す なわち、クロロエタノールも反応してビスヒドロキシエチル誘導体を生じさせる ことができる。 反応機構６の場合、以下のパラメータは、第一のステップに関する任意および 好ましい反応条件を要約するものである。第一のステップは、好ましくは水性媒 体中で行われる。反応温度は、代表的には、１００−２３０℃の範囲である。反 応圧力は、５０−１０００ｐｓｉｇである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウム を用いて反応中に生成したＨＳＯ₄と反応させることができる。それとも過剰の アミンを用いて酸と反応させることもできる。アミンの硫酸アルキルに対するモ ル比は、代表的には１０：１から１：１．５、好ましくは５：１から１：１．１ 、更に好ましくは２：１から１：１である。製品回収ステップにおいて、必要な 置換アミンは、それ自体が不溶性の水性反応媒体から明瞭な相として単純に分離 される。このプロセスの第二のステップは、従来の反応条件下において行われる 。 ビス−ＡＱＡ界面活性剤を生じさせる更なるエトキシ化および第四化は、標準反 応条件下において行われる。 機構７は、任意に、標準エトキシ化条件下ではあるが無触媒で、酸化エチレン を用いて行って、モノエトキシ化を達成することができる。 以下の機構は、これらの追加の反応機構を説明するもので、ここで「ＥＯ」は −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ユニットを表す。この反応において、無機塩基、有機塩基また は過剰アミン反応物のいずれかを用いて生成したＨＳＯ₄を中和する。機構６ 機構７ 以下は、ただ配合者の便益のために幾つかの上記の反応を更に説明するが、上 記反応を限定することを意図するものではない。合成Ａ Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの調製 １９．８６ｇのドデシル硫酸ナトリウム(０．０６９２１モル)、１４．５５ｇ のジエタノールアミン(０．１３４８モル)、７．６ｇの５０重量％水酸化ナトリ ウム溶液（０．０９５モル）および７２ｇの蒸留Ｈ₂Ｏをガラス製オートクレー ブライナに加える。ガラスライナを５００ｍｌステンレススチール製揺動オート クレーブ内に密封し、３−４時間、３００−４００ｐｓｉｇの窒素下で１６０− １８０℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、ガラスライナの液状内容物を８０ ｍｌのクロロホルムと一緒に２５０ｍｌの分液ロートに注ぐ。ロートを数分間十 分に振蘯し、その後混合物を分離させる。下方のクロロホルム層を抜取り、クロ ロホルムを蒸発させて製品を得る。合成Ｂ Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの調製 １モルのドデシル硫酸ナトリウムを合成Ａに記載した方法にて塩基の存在下で １モルのエタノールアミンと反応させる。生じた２−ヒドロキシエチルドデシル アミンを回収し、１−クロロエタノールと反応させて、標記の化合物を調製する 。合成Ｃ Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの調製 １９．８６ｇのドデシル硫酸ナトリウム(０．０６９２１モル)、２１．３７ｇ のエタノールアミン(０．３４６０モル)、７．６ｇの５０重量％水酸化ナトリウ ム溶液（０．０９５モル）および７２ｇの蒸留Ｈ₂Ｏをガラス製オートクレーブ ライナに加える。ガラスライナを５００ｍｌステンレススチール製揺動オートク レーブ内に密封し、３−４時間、３００−４００ｐｓｉｇの窒素下で１６０−１ ８０℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、ガラスライナの液状内容物を８０ｍ ｌのクロロホルムと一緒に２５０ｍｌの分液ロートに注ぐ。ロートを数分間十分 に振蘯し、その後混合物を分離させる。下方のクロロホルム層を抜取り、クロロ ホルムを蒸発させて製品を得る。製品を１２０−１３０℃において塩基性触媒の 不存在下で１モル当量の酸化エチレンと反応させる。 前記した合成において調製したビス−置換アミンを標準方式で更にエトキシ化 することができる。ハロゲン化アルキルで第四化して、本発明におけるビス−Ａ ＱＡ界面活性剤を生成させるのは常套的な手順である。 以下は、前記した説明による、本発明において用いられるビス−ＡＱＡ界面活 性剤の非限定的な特定の実例である。ビス−ＡＱＡ界面活性剤に関して本発明に 記載するアルコキシ化度を、従来のエトキシ化非イオン系界面活性剤に対する一 般慣行に従って、平均として報告することを理解すること。これは、エトキシ化 反応が一般に様々なエトキシ化度を有する物質の混合物を生じるためである。従 って、整数として以外に全ＥＯ値を報告する（例えば、「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３ ．５」）のは希なことではない。 ^*メチルまたはエチルで任意に末端封止されたエトキシ 本発明において用いるのに非常に好ましいビス−ＡＱＡ化合物は、下記式で示 されるものである。 （式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびそれらの混合成分、好ましくは Ｃ₈、Ｃ_I0、Ｃ₁₂、Ｃ₁₄アルキルおよびそれらの混合成分、Ｘが電荷バランスを 供するための従来のいずれかの陰イオン、好ましくはクロリドである） 上記したビス−ＡＱＡ界面活性剤の一般構造に関して、好ましい化合物におい て、Ｒ¹がココナッツ（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキル）留分脂肪酸から誘導され、Ｒ₂がメ チルであり、ＡｐＲ³およびＡ'ｑＲ⁴がそれぞれモノエトキシであるため、この 好ましいタイプの化合物は、本発明において上記のリストで「ココＭｅＥＯ２」 または「ビス−ＡＱＡ−Ｉ」と呼ばれる。 本発明において有用なその他のビス−ＡＱＡ界面活性剤には、下記式で示され るもの化合物が挙げられる。 （式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈ヒドロカルビル、好ましくはＣ₈−Ｃ₁₄アルキルであ り、独立に、ｐが１から３であり、ｑが１から３であり、Ｒ¹がＣ₁−Ｃ₃アルキ ル、好ましくはメチルであり、Ｘが陰イオン、特にクロリドまたはブロミドであ る） 前述のタイプのその他の化合物には、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ユニット（Ｅ Ｏ）がブトキシ（Ｂｕ）イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］および［ＣＨ₂ ＣＨ(ＣＨ₃Ｏ)］ユニット（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシユニット（ｐｒ） もしくはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒユニットの混合成分に より置換された化合物が挙げられる。 過小ビルダー入り配合物において用いるのに非常に好ましいビス−ＡＱＡ化合 物は、上記式において、ｐおよび／またはｑが１０と１５との間の範囲の整数で ある上記式のものである。この化合物は、手洗濯洗剤組成物に特に有用である。非ＡＱＡ洗浄界面活性剤 ビス−ＡＱＡ界面活性剤に加えて、本発明の組成物は、好ましくは、非ＡＱＡ 洗浄性界面活性剤を更に含有する。非ＡＱＡ洗浄性界面活性剤には、本質的に、 アニオン、非イオン、または追加のカチオンのいずれの界面活性剤も含めてよい 。アニオン界面活性剤 代表的に１％から５５重量％のレベルで本発明において有用なアニオン系界面 活性剤の非制限的例には、従来のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩(「Ｌ ＡＳ」)、第一（「ＡＳ」）分岐鎖およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル硫酸塩、この 式において、ｘおよび（ｙ＋１）が少なくとも７、好ましくは、少なくとも９の 整数であり、Ｍが水溶性陽イオン、特にナトリウム、オレイル硫酸塩の様な不飽 和硫酸塩、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈硫酸化 ポリグルコシド、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸塩(「ＡＥｘＳ」；特にＥＯ １−７エトキシ硫酸塩)、およびＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボン酸塩（ 特にＥＯ１−５エトキシカルボン酸塩）である式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀−Ｃ_{1 8} 第二（２，３）アルキル硫酸塩が挙げられる。Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびスル ホベタイン(「スルテイン」)、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈酸化アミンも全体的な組成物中に含める ことができる。Ｃ₁₀−Ｃ₂₀の従来の石鹸も用いてよい。高発泡を必要とするなら 、分岐鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用してもよい。従来のその他の有用な界面活性剤は 標準テキストにリストされている。非イオン界面活性剤 代表的に１％から５５重量％のレベルで本発明において有用な非イオン系界面 活性剤の非制限的例には、アルコキシ化アルコール(ＡＥ)、アルキルフェノール 、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(ＰＦＡＡ)、アルキルポリグリコシド（ＡＲＧ） およびＣ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテルが挙げられる。 更に詳しくは、第一および第二脂肪族アルコールと１−２５モルの酸化エチレ ンとの縮合製品（ＡＥ）は、本発明における非イオン系界面活性剤として使用す るのに適する。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐、第一または 第二のいずれでもよく、一般に、８から２２炭素原子を含む。好ましいものは、 ８から２０炭素原子、更に好ましくは１０から１８炭素原子を含むアルキル基を 有するアルコールとアルコールのモル当たり１から１０モル、好ましくは２から ７、最も好ましくは２から５の酸化エチレンとの縮合製品である。このタイプの 商業的に入手できる非イオン界面活性剤の例には、ユニオン・カーバイド・コー ポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が販売し ているＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅直鎖アルコールと ９モルの酸化エチレンとの縮合製品）およびＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）２４− Ｌ−６(Ｃ₁₂−Ｃ₁₄第一アルコールと６モルの酸化エチレンとの縮合製品であっ て、分子量分布が狭いもの)、シェル・ケミカル・カンパニ(Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ)が販売しているＮｅｏｄｏｌ(商品名)４５−９(Ｃ_{1 4} −Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルの酸化エチレンとの縮合製品)、Ｎｅｏｄｏｌ（ 商品名）２３−３(Ｃ₁₂−Ｃ₁₃直鎖アルコールと３モルの酸化エチレンとの縮合 製品)、Ｎｅｏｄｏｌ（商品名）４５−７（Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコールと７モル の酸化エチレンとの縮合製品）およびＮｅｏｄｏｌ（商品名）４５−５（Ｃ₁₄− Ｃ₁₅直鎖アルコールと５モルの酸化エチレンとの縮合製品)、プロクター＆ギャ ンブル・カンパニ（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売し ているＫｙｒｏ（商品名）ＥＯＢ(Ｃ₁₃−Ｃ₁₅アルコールと９モルの酸化エチレ ンとの縮合製品)、ヘキストが販売しているＧｅｎａｐｏｌＬＡ ０３０または０ ５０（Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコールと３または５モルの酸化エチレンとの縮合製品）が 挙げられる。これらのＡＥ非イオン界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲は 、８から１１、最も好ましくは８−１０である。酸化プロピレンおよび酸化ブチ レンとの縮合物も用いてよい。 本発明において用いるのに好ましい非イオン界面活性剤の別のクラスは、下記 式で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。 （式中、Ｒ¹がＨ、Ｃ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２ヒドロキ シプロピルまたはそれらの混合成分であり、Ｒ²がＣ_5-31ヒドロカルビルであり 、Ｚが少なくとも３つのヒドロキシルを鎖に直接結合した直鎖ヒドロカルビル鎖 を 有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体である） 好ましくは、Ｒ¹がメチルであり、Ｒ²が直鎖Ｃ_11-15アルキル、Ｃ_15-17アルキ ル、ココナッツアルキルの様なアルケニル鎖またはそれらの混合成分であり、Ｚ が還元アミノ化反応において、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクト ースの様な還元糖から誘導される。代表的な例には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈およびＣ₁₂−Ｃ₁₄ Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号および 米国特許第５，２９８，６３６号を参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸 アミドも用いることができる。米国特許第５，４８９，３９３号を参照。 １９８６年１月２１日発行のレナド（Ｌｌｅｎａｄｏ）による米国特許第４， ５６５，６４７号に開示されたものの様な、６から３０炭素原子、好ましくは１ ０から１６炭素原子を含む親水性基、および例えば、ポリグリコシドの様な、１ ．３から１０、好ましくは１．３から３、最も好ましくは１．３から２．７の糖 類ユニットを含む多糖類親水性基を有するアルキル多糖類も、本発明における非 イオン系界面活性剤として有用である。５または６炭素原子を含むいずれの還元 糖も使用できる。例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル成分は 、グルコシル成分を置換することができる(任意に、疎水性基を２−、３−、４ −等の位置で結合して、グルコシドまたはガラクトシドとは異なりグルコースま たはガラクトースを生成する)。糖類間結合は、例えば、追加糖類ユニットの１ つの位置と前糖類ユニットにおける２−、３−、４−および／または６−位置と の間でありうる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記式で示されるものである。 Ｒ²Ｏ(Ｃ_nＨ_2nＯ)_t(glycosyl)_x （式中、Ｒ²がアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合成分を含む基から選ばれ、この中でアルキ ル基は、１０から１８、好ましくは１２から１４炭素原子を含み、ｎが２または ３、好ましくは２であり、ｔが０から１０、好ましくは０であり、ｘが１．３か ら１０、好ましくは、１．３から３、最も好ましくは１．３から２．７である） グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製 するため、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず生成し、次 に、それをグルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成させ る(１−位置で結合)。その後、追加グリコシルユニットを、それ自体の１−位置 と前グリコシルユニットの２−、３−、４−および／または６−位置、好ましく は支配的に２−位置との間で結合することができる。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として用いるのに 適し、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖構造のいずれかにおいて、６から１４炭素原子、好ましくは８から１４ 炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドと の縮合製品が挙げられる。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは、２ から２５モル、更に好ましくは３から１５モルのエチレンオキシドモル／アルキ ルフェノールモル、に等しい量で存在する。このタイプの商業的に入手できる非 イオン界面活性剤には、ＧＡＦコーポレーション（ＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ ｏｎ）が販売しているＩｇｅｐａｌ（商品名）ＣＯ−６３０およびロームアンド ハースカンパニ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているＴｒ ｉｔｏｎ（商品名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００およびＸ−１０２が挙げ られる。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば 、アルキルフェノールエトキシレート）と一般に呼ばれる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に より生成される疎水性ベースとの縮合製品も、本発明における追加の非イオン系 界面活性剤として用いるのに適する。これらの化合物の疎水性部分は、好ましく は１５００から１８００の分子量を有し、水不溶性である。この疎水性部分への ポリオキシエチレン成分の添加は、分子全体としての水溶性を増加させる傾向が あり、製品の液特性は、４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応する、 ポリオキシエチレン含有率が縮合製品の全重量の５０％になる点まで保持される 。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦが販売している特定の商業的に入手可 能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（商品名）が挙げられる。 エチレオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から生じる 生成物との縮合製品も、本発明における非イオン系界面活性剤系の非イオン界面 活性剤として用いるのに適する。これらの製品の疎水性成分は、エチレンジアミ ンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、２５００から ３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合製品が４０％から８０重量％ のポリオキシエチレンを含むと共に、５０００から１１０００の分子量を有する 範囲までエチレンオキシドと縮合される。このタイプの非イオン界面活性剤の例 には、ＢＡＳＦが販売している特定の商業的に入手可能なＴｅｔｒｏｎｉｃ（商 品名）化合物が挙げられる。追加のカチオン系界面活性剤 適切なカチオン系界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１つのエステル（す なわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１つの陽イオン帯電基を含む界面活 性剤特性を有する水分散性化合物である。 適切なその他のカチオン系界面活性剤には、モノＣ₆−Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆− Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選ばれた第四ア ンモニウム界面活性剤が挙げられる。この場合、残りのＮ位置は、メチル、ヒド ロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基により置換される。コリンエステル界 面活性剤を含め、適切なその他のカチオン系エステル界面活性剤は、例えば、 米国特許第４，２２８，０４２号、第４，２３９，６６０号および第４，２６０ ，５２９号に開示されている。任意の洗剤成分 以下において、本発明の組成物中に用いてもよい様々な任意のその他の成分を 説明するが、成分を限定することを意図するものではない。追加の漂白剤 本発明において記載した組成物には、前記した過酸化物漂白剤に追加の漂白剤 成分を添加してもよい。存在する時、こうした追加の漂白剤は、代表的には、特 に布地洗濯のための洗剤組成物の１％から３０％、更に代表的には５％から２０ ％のレベルで、または５％から１５％のレベルでさえ存在する。 変形の側面において、前生成した有機過酸は、組成物に直接添加される。前生 成した有機過酸との併用で過酸化水素源と漂白活性剤との混合物を含む組成物も 考えられる。 適切なその他の追加の漂白剤には、塩素漂白剤および光活性漂白剤が挙げられ る。光活性漂白剤の例には、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロ シアニンが挙げられる。ホルコム（Ｈｏｌｃｏｍｂｅ）らに１９７７年７月５日 に発行された米国特許第４，０３３，７１８号を参照。用いるなら、洗剤組成物 は、代表的には、０．０２５％から１．２５重量％のこうした漂白剤、特にスル ホン酸亜鉛フタロシアニンを含む。漂白触媒 漂白触媒は、本発明の組成物の任意の成分である。必要ならば、漂白化合物に マグネシウム化合物によって触媒作用を及ぼすことができる。こうした化合物は 、当該技術分野において公知であり、これらには、例えば、米国特許第５，２４ ６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１ ６号、米国特許第５，１１４，６０６号、欧州特許出願５４９，２７１Ａ１，５ ４９， ２７２Ａ１，５４４，４４０Ａ２および５４４，４９０Ａ１に開示されたマグネ シウムベースの触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、ＭｎIV₂（ ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ ＰＦ₆）₂、ＭｎIII₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１ ，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、ＭｎIV₄（ｕ−Ｏ）₆（１， ４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、ＭｎIIIＭｎIV₄（ｕ−Ｏ）₁（ ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン ）₂（ＣｌＯ₄）₃、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ クロノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）およびそれらの混合物が挙げられる。金 属ベースのその他の漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号および米国 特許第５，１１４，６１１号に開示されたものが挙げられる。漂白を強化する種 々の錯体配位子を有するマンガンを使用することも、米国特許第４，７２８，４ ５５号、第５，２８４，９４４号、第５，２４６，６１２号，第５，２５６，７ ７９号，第５，２８０，１１７号，第５，２７４，１４７号，第５，１５３，１ ６１号および第５，２２７，０８４号に報告されている。 実際的な問題として、また限定のためではなく、本発明における組成物および プロセスは、水性洗濯液中に少なくとも１千万分の１のオーダーの活性漂白触媒 種、好ましくは、０．１ｐｐｍから７００ｐｐｍ、更に好ましくは、１ｐｐｍか ら５００ｐｐｍの洗濯水中の触媒種を生じさせるように調節することができる。 本発明において有用なコバルト漂白触媒は公知であり、例えば、トーベ（Ｍ． Ｌ．Ｔｏｂｅ）の「遷移金属錯体の塩基加水分解」Ａｄｖ．Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏ ｉｎｏｒｇ．Ｍｅｃｈ. (１９８３)、２、頁１−９４に記載されている。本発明 において有用な最も好ましいコバルト触媒は、式において、「ＯＡｃ」がアセテ ート成分を表し、「Ｔｙ」が陰イオンである式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔｙを 有するコバルトペンタアミン酢酸塩、特にコバルトペンタアミン酢酸クロリド［ Ｃ ｏ（ＮＨ₃）₅Ａｃ］Ｃｌ₂、ならびに［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂、［ Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＰＦ₆）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］(ＳＯ₄)、［Ｃ ｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＢＦ₄）₂、および［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＮＯ₃）₂ （本発明において「ＰＡＣ」）である。 これらのコバルト触媒は、例えば、トーベ（Ｔｏｂｅ）の論文および引用文献 、１９８９年３月７日発行のディアクン（Ｄｉａｋｕｎ）らによる米国特許第４ ，８１０，４１０号、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ. (１９８９)、６６(１２)、１０４３ −４５；無機化合物の合成とキャラクタリザーション、Ｗ．Ｌ．Ｊｏｌｌｙ(Ｐ ｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ；１９７０)、ｐｐ．４６１−３；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈ ｅｍ ．１８、１４９７−１５０２（１９７９）;Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１， ２８８１−２８８５（１９８２）；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１８、２０２３−２ ０２５（１９７９）；Ｉｎｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１７３−１７６（１９ ６０）；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、５６、 ２２−２５（１９５２）における教示の様な公知の手順により容易に調製される 。 実際的な問題として、また限定のためではなく、本発明における自動皿洗組成 物および洗浄プロセスは、水性洗浄媒体中に少なくとも１億分の１のオーダーの 活性漂白触媒種、好ましくは、０．０１ｐｐｍから２５ｐｐｍ、更に好ましくは 、０．０５ｐｐｍから１０ｐｐｍ、最も好ましくは０．１ｐｐｍから５ｐｐｍの 洗浄水中の漂白触媒種を生じさせるように調節することができる。自動皿洗プロ セスの洗浄水中にこうしたレベルを得るため、本発明における代表的な自動皿洗 組成物は、洗浄組成物の０．０００５％から０．２％、更に好ましくは、０．０ ０４％から０．０８重量％の漂白触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を含有 する。ビルダー 洗剤ビルダーは、例えば、洗濯水中の特にＣａおよび／またはＭｇ鉱物硬度の 制御を補助するため、または表面からの微粒子状汚れの除去を補助するために本 発明における組成物に任意ではあるが、好ましくは添加することができる。ビル ダーは、硬度イオンとの可溶性または不溶性錯体を形成することを含めた様々な 機構を介して、イオン交換により、および被洗浄物の表面より硬度イオンの析出 に好都合な表面を生じさせることにより、作用することができる。ビルダーのレ ベルは、組成物の最終用途およびそ物理的形態に応じて大幅に変わりうる。ビル ダー入り洗剤は、代表的には、少なくとも１％のビルダーを含む。液状配合物は 、代表的には、５％から５０％、更に代表的には、５％から３５％のビルダーを 含む。顆粒状配合物は、代表的には、洗剤組成物の１０％から８０％、更に代表 的には、１５％から５０重量％のビルダーを含む。但し、ビルダーのこれより高 レベルも低レベルも排除するものではない。例えば、特定の洗剤添加剤または高 界面活性剤配合物はビルダー入りでないことがありうる。 本発明における適切なビルダーは、燐酸塩およびポリ燐酸塩、特にナトリウム 塩；水溶性型および含水固体型を含むと共に、鎖構造、層構造または３次元構造 を有するもの、および非晶質固体型または非構造化液状型を含む珪酸塩；炭酸塩 、重炭酸塩、三二炭酸塩、および炭酸ナトリウムまたは三二炭酸塩以外の炭酸鉱物 ；アルミノ珪酸塩；有機モノ、ジ、トリおよびテトラカルボン酸塩、特に、酸、 ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩の形態をとった水溶性 の非界面活性剤カルボン酸塩、脂肪族および香料族タイプを含むオリゴマ性また は水溶性の低分子量ポリマカルボン酸塩；およびフィチン酸を含む群から選ぶこ とができる。これらのビルダーは、例えば、ｐＨ緩衝目的で硼酸により、硫酸塩 、特に硫酸ナトリウム、および安定界面活性剤および／またはビルダー含有洗剤 組成物の工学にとって重要な場合があるその他のいずれかの充填剤またはキャリ アにより補ってもよい。 時には「ビルダー系」と呼ばれるビルダー混合物を用いることができ、これら の混合物は、代表的には、キレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充填剤により任意に 補って、２種以上の従来のビルダーを配合できる。ただし、任意に補う添加剤は 、本発明における各材料の量を書き出す時に一般に別途に計上される。本洗剤中 の界面活性剤とビルダーの相対量に関して、好ましいビルダー系は、代表的には 、界面活性剤のビルダーに対する重量比が６０：１から１：８０で処方される。 特定の好ましい洗濯洗剤は、前記比が０．９０：１．０から４．０：１．０、更 に好ましくは０．９５：１．０から３．０：１．０である。 法律で許可される場合に好まれることが多いＰ含有洗剤ビルダーには、トリポ リ燐酸塩、ピロ燐酸塩、ガラス質高分子メタ燐酸塩に代表されるポリ燐酸のアル カリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩；ならびにホス ホネートが挙げられるが、それらに限定されない。 適切な珪酸塩ビルダーには、ＰＱコープが、例えば、ＢＲＩＴＥＳＩＬ Ｈ２ Ｏの様な商品名ＢＲＩＴＥＳＩＬ（商品名）のもとで販売している、特に自動皿 洗目的の固形含水（２−比）珪酸塩を含め、アルカリ金属珪酸塩、特に、１．６ ：１から３．２：１の範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する液状および固体状のも の、ならびに例えば、リエク（Ｈ．Ｐ．Ｒｉｅｃｋ）による１９８７年５月１２ 日の米国特許第４，６６４，８３９号に記載されたものの様な層状珪酸塩が挙げ られる。「ＳＫＳ−６」と時には略称されるＮａＳＫＳ−６は、ヘキスト（Ｈｏ ｅｃｈｓｔ）が販売している結晶性の層状アルミニウム不含δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形 態の珪酸塩であり、顆粒状洗濯組成物において特に好まれる。ドイツＤＥ−Ａ− ３，４１７，６４９およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３における調製方法を参 照。式において、Ｍがナトリウムまたは水素であり、ｘが１．９から４、好まし くは２の数であり、ｙが０から２０、好ましくは０の数である一般式ＮａＭＳｉ_x Ｏ_2x+1・ｙＨ₂Ｏを有するものの様なその他の層状珪酸塩も本発明において、ま たは変形において用いることができる。ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）からの層状 珪酸 塩も、α、βおよびγ層状珪酸塩の形態としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７ およびＮａＳＫＳ−１１を含む。顆粒における収縮剤、漂白剤に対する安定化剤 および発泡制御系の成分として作用可能な珪酸マグネシウムの様なその他の珪酸 塩も有用な場合がある。 サカグチ（Ｓａｋａｇｕｃｈｉ）らによる１９９５年６月２７日の米国特許第 ５，４２７，７１１号に教示された、式において、ＭがＮａおよび／またはＫで あり、Ｍ'がＣａおよび／またはＭｇであり、ｙ／ｘが０．５から２．０であり 、ｚ／ｘが０．００５から１．０である無水物の形態をとった一般式ｘＭ₂Ｏ・ ｙＳｉＯ₂・ｚＭ'Ｏにより表される鎖構造および組成物を有する合成結晶性イオ ン交換材料またはそれらの水和物も本発明において用いるのに適する。 適切な炭酸塩ビルダーには、１９７３年１１月１５日発行のドイツ特許出願第 ２，３２１，００１号に開示された様なアルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ 金属炭酸塩が挙げられる。但し、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、三二炭酸 ナトリウム、および組成２Ｎａ₂ＣＯ₃・ＣａＣＯ₃無水物を有するものの様な炭 酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムのトロナまたは好都合ないずれかの多重塩の 様なその他の炭酸塩材料、および特に圧縮カルサイトに比較して大きな表面積を 有するカルサイト、アラゴナイトおよびバテライト型を含む炭酸カルシウムさえ も、例えば、シードとして有用、または合成洗剤棒において用いるのに有用であ る場合がある。 アルミノ珪酸塩ビルダーは、顆粒状洗剤において特に有用であるが、液体、ペ ーストまたはゲルに添加することもできる。実験式において、ｚおよびｖが少な くとも６の整数であり、ｚのｖに対するモル比が１．０から０．５の範囲であり 、ｘが１５から２６４の整数である実験式[Ｍ_z（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_v]・ｘ Ｈ₂Ｏを有するものは本目的のために適する。アルミノ珪酸塩は、結晶、非晶質 、天然産物または合成誘導体であってもよい。アルミノ珪酸塩の生産方法は、ク ルメ ル（Ｋｒｕｍｍｅｌ）らによる１９７６年１０月１２日の米国特許第３，９８５ ，６６９号に存在する。好ましい合成結晶アルミノ珪酸塩イオン交換材料は、ゼ オライトＡ、ゼオライトＰ(Ｂ)、ゼオライトＸおよびいわゆるゼオライトＭＡＰ （ゼオライトＰとは何らかの範囲で異なる）として入手可能である。クリノプチ オライトを含め、天然型を用いてもよい。ゼオライトＡは、式Ｎａ₁₂[（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂]・ｘＨ₂Ｏを有し、ここでｘは２０から３０、特に２７であ る。脱水ゼオライト（ｘ＝０−１０）も用いてよい。好ましくは、アルミノ珪酸 塩は、直径０．１−１０ミクロンの粒子サイズを有する。 適切な有機洗剤ビルダーには、水溶性非界面活性剤ジカルボン酸塩およびトリ カルボン酸塩を含むポリカルボン酸塩化合物が挙げられる。更に代表的なビルダ ーポリカルボン酸塩は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つ のカルボキシレートを有する。カルボン酸塩ビルダーは、酸、部分的中性、中性 または過塩基の形態をとって処方することができる。塩の形態をとる場合、ナト リウム、カリウム、およびリチウムの様なアルカリ金属塩またはアルカノールア ンモニウム塩が好ましい。ポリカルボン酸塩ビルダーには、１９６４年４月７日 のバーグ（Ｂｅｒｇ）による米国特許第３，１２８，２８７号、１９７２年１月 １８日のランベルティ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）らによる米国特許第３，６３５，８ ３０号に参照されるオキシジコハク酸塩の様なポリカルボン酸エーテル、１９８ ７年５月５日のブッシュ（Ｂｕｓｈ）らによる米国特許第４，６３３，０７１号 の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、および米国特許第３，９２３，６７９号、第３ ，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、４，１２０，８７４号、第４， １０２，９０３号に記載されたものの様な環式および脂環式化合物を含むその他 のポリカルボン酸エーテルが挙げられる。 適切なその他のビルダーは、ヒドロキシポリカルボン酸エーテル、無水マレイ ンとエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマ、１，３，５−トリヒド ロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハク 酸；エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸の様なポリ酢酸の種々のア ルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩；メリット酸、コハク酸、 ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキ シコハク酸、およびそれらの可溶塩である。 クエン酸塩、例えば、クエン酸およびその可溶塩は、再生可能資源から入手可 能および生分解性のために、例えば、ヘビーデューティ液体洗剤に対する重要な カルボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩も、特にゼオライトおよび／または層 状珪酸塩と併用して、顆粒組成物中で用いることができる。オキシジコハク酸塩 も、こうした組成物および併用において特に有用である。 許可される場合、および特に手洗濯作業のために用いられる棒状の配合物にお いて、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウムおよびオルト燐酸ナトリウ ムの様なアルカリ金属燐酸塩を用いることができる。エタン−ヒドロキシ−１， １−ジホスフェートの様な燐酸塩ビルダーおよび、例えば、米国特許第３，１５ ９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４０ ０，１４８号および第３，４２２，１３７号のものの様な公知のその他の燐酸塩 も使用できると共に、望ましいスケール防止特性を有することがある。 特定の洗浄性界面活性剤またはそれらの短鎖同族体もビルダー作用を有する。 明確な処方を説明する目的のため、それらが界面活性能力を有する場合、これら の材料を洗浄界面活性剤として計上する。ビルダー機能に関する好ましいタイプ は、１９８６年１月２８日のブッシュ（Ｂｕｓｈ）による米国特許第４，５６６ ，９８４号に開示された３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサン ジオエートおよび関連化合物により例示されている。コハク酸ビルダーには、Ｃ₅ −Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。コ ハク酸塩ビルダーには、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチ ル コハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩(好ましい)、２−ペンタデセニルコハク 酸塩も挙げられる。ラウリル−コハク酸塩は、１９８６年１１月５日発行の欧州 特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号に記載されている。脂 肪酸、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独で界面活性剤／ビルダーとし て、または前記したビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダ ーと併用して、組成物に配合してビルダー活性を追加することができる。適切な その他のポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日のクラッチフィールド（Ｃ ｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ）らによる米国特許第４，１４４，２２６号、および１９ ６７年３月７日のディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，３０８，０６７ 号に開示されている。ディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，７２３，３ ２２号も参照。 用いることができる無機ビルダー材料のその他の種類は、式（Ｍ_x）_iＣａ_y（ ＣＯ₃）_zを有するもので、ここでｘおよびｉは１から１５の整数であり、ｙは１ から１０の整数であり、ｚは２から２５の整数であり、Ｍ_iは陽イオンであり、 その内の少なくとも１つは、水溶性であり、式Σｉ＝１−１５（ｘ_iをＭ_iの原子 価倍する）＋２ｙ＝２ｚは満足されて、式は中性または「バランス」電荷を有す る。これらのビルダーは、本発明において「Ｍｉｎｅｒａｌ Ｂｕｉｌｄｅｒｓ 」と称する。水和物の水または炭酸塩以外の陰イオンは、全体的な電荷が均衡す るか中性であるかぎり添加してもよい。こうした陰イオンの電荷または原子価効 果は、上記式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素 、硼素、アンモニウム、シリコンおよびそれらの混合成分、更に好ましくはナト リウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合成分を含 む基から選ばれる水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが非常に 好ましい。非炭酸塩陰イオンの非限定的な例には、塩化物、硫酸塩、弗化物、酸 素、水酸化物、二酸化シリコン、クロム酸塩、硝酸塩、硼酸塩およびそれらの混 合物を含む 基から選ばれたものが挙げられる。最も単純な形態をとったこのタイプの好まし いビルダーは、Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃ ）₃、ＮａＫＣａ（ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃およ びそれらの組合せを含む群から選ばれる。本発明において説明したビルダーに関 して特に好ましい材料は、いずれかの結晶変種におけるＮａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂で ある。前記で限定したタイプの適切なビルダーは、以下の鉱物のいずれか１つま たは併用した天然または合成形態により更に例示されると共に、こうしたビルダ ーにはそれらが挙げられる。すなわち、・アフガナイト、アンデルソナイト、ア シュクロフチンＹ、・ベイヤライト、ボルカライト、ブルバンカイト、ブッツライト、 ・灰霞石、カルボセルネイト、カルレトナイト、ダビン、ドンナイトＹ、・フェ アチルダイト、フェリスライト、フランジナイト、ガウデフロイト、・ゲイラサ イト、ギルバサイト、グレゴライト、ジャーラブスカイト、カムフォーガイトＹ 、ケッターライト、カーネシャイト、レパーソナイトＧｄ、リオタイト、マクケ ルベイトＹ、ミクロソミト、ムロセイト、ナトロフェアチルダイト、ニレレイト 、レモンダイトＣｅ、サクロファナイト、ショロッキンゲライト、・ショータイ ト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、・トリカルサイト、ビスネバイトお よびゼムコライト等である。好ましい鉱物形態には、ニレレイト、フェアチルダ イトおよびショータイトが挙げられる。酵素 本発明の組成物は、必須成分として酵素を含有する。酵素は、様々な目的のた めに本洗剤組成物に添加できる。その目的には、布地の洗濯における流出染料転 染の防止および布地の回復のために、基質から蛋白質、炭水化物またはトリグリ セリドによる染みを除去することが挙げられる。適切な酵素には、植物、動物、 細菌、真菌および酵母起原の様な適切ないずれの起原のプロテアーゼ、アミラー ゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物も挙げら れる。好ましい選択は、ｐＨ活性および／または安定性最適度、熱安定性、およ び活性洗剤、ビルダーに対する安定性の様な要因により左右される。この点にお いて、細菌性アミラーゼ、細菌性プロテアーゼおよび真菌性セルラーゼの様な細 菌または真菌酵素が好ましい。 本発明において用いる様な「洗浄酵素」とは、洗濯組成物、硬質表面洗浄組成 物またはパーソナルケア洗剤組成物において洗浄効果、染み除去効果またはその 他の有益な効果を有するいずれの酵素も意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテ アーゼ、アミラーゼおよびリパーゼの様な加水分解酵素である。洗濯目的のため の好ましい酵素は、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダー ゼが挙げられるが、それらに限定されない。自動皿洗に対して非常に好ましいの は、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。 酵素は、通常、「洗浄有効量」となるのに十分なレベルで洗剤組成物または洗 剤添加剤組成物に添加される。用語「洗浄有効量」とは、布地、皿類の様な基質 上で洗浄効果、染み除去効果、汚れ除去効果、白化効果、脱臭効果または新鮮性 改善効果を生じることが可能ないずれの量も意味する。現在の商業的製品に関す る実際的な用語において、代表的な量は、５ｍｇまで、更に代表的には０．０１ ｍｇから３ｍｇ活性酵素／洗剤組成物グラムである。換言すると、本発明におけ る組成物は、代表的には、０．００１％から５％、好ましくは０．０１％から１ 重量％の商業的酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、通常、０．００５から０ ．１ＡＵ（組成物のグラム当たりの活性度、アンソンユニット）を供するのに十 分なレベルでこうした商業的製品中に存在する。自動皿洗における様な特定の洗 剤の場合、非触媒活性物質の全量を最小化することにより、汚点発生／膜化また はその他の最終結果を改善するために、商業的製品の活性酵素含有率を増加させ ることが望ましいことがある。高度な活性レベルも、高度に濃縮された洗剤配合 物において望ましいことがある。 プロテアーゼの適切な例は、Ｂ．subtilisおよびＢ．licheniformisの特定の 菌株から得られるサブチリシンである。１つの適切なプロテアーゼは、デンマー クのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ(Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ)（ 以後「ノボ」という）によりＥＳＰＥＲＡＳＥ（商品名）として開発・販売され ている、８−１２のｐＨ範囲全体で最大活性を有するバシラス菌の菌株から得ら れる。この酵素および類似性酵素の調製は、ノボによる英国特許第１，２４３， ７８４号に記載されている。適切なその他のプロテアーゼには、ノボからのＡＬ ＣＡＬＡＳＥ（商品名）およびＳＡＶＩＮＡＳＥ(商品名)、ならびにオランダの インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インク(Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ ｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ Ｉｎｃ.)からのＭＡＸＡＴＡＳＥ（商 品名）が挙げられる。その他には、１９８５年１月９日の欧州特許公開公報第１ ３０，７５６号に開示されたプロテアーゼＡ、１９８７年４月２８日の欧州特許 公開公報第３０３，７６１号および１９８５年１月９日の欧州特許公開公報第１ ３０，７５６号に開示されたプロテアーゼＢが挙げられる。ノボによる国際公開 公報第９３１８１４０号に記載されたバシラス菌 ＳＰ.ＮＣＩＭＢ４０３３８か らの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上のその他の酵素および 可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボによる国際公開公報第９２０３ ５２９号に記載されている。その他の好ましいプロテアーゼには、プロクターア ンドギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）による国際公開公報第９５ １０５９１号のプロテアーゼが挙げられる。必要な場合、吸着を減少させ加水分 解を増加させたプロテアーゼは、プロクターアンドギャンブル(Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ)による国際公開公報第９５０７７９１号に記載された通り入手 できる。本発明における適切な洗剤のための組替えトリプシン様プロテアーゼは、 ノボによる国際公開公報第９４２５５８３号に記載されている。 更に詳細において、「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは 、 自然にないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。これは 、双方共１９９４年１０月１３日出願である、米国特許出願第０８／３２２，６ ７６号、発明の名称、「プロテアーゼ含有洗浄組成物」のバエク（Ａ．Ｂａｅｃ ｋ）による特許出願および米国特許出願第０８／３２２，６７７号、発明の名称 、「プロテアーゼ酵素含有漂白組成物」のゴーシュ（Ｃ．Ｇｈｏｓｈ）による特 許出願に記載された様なバチルス amyloliquefaciensサブチリシンのナンバリン グに準拠して、位置＋７６に相当する前記カルボニルヒドロラーゼの位置におい て、好ましくは、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３ 、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋ １６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２ １７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４を含 む群から選ばれた位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置との組合せにおい て、複数のアミノ酸残基に代えて異なったアミノ酸に置換することにより前駆体 カルボニルヒドロラーゼから誘導される。 自動皿洗の目的に限定されないが、特にその目的のため、本発明において適切 なアミラーゼには、例えば、ノボによる英国特許第１，２９６，８３９号に記載 されたα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・イン ク（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ Ｉｎｃ.）の ＲＡＰＩＤＡＳＥ（商品名）およびノボのＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）が挙げら れ、ノボからのＦＵＮＧＡＭＹＬ（商品名）が特に有用である。例えば、酸化安 定性の様な安定性の改善に関する酵素工学は周知である。例えば、Ｊ．Ｂｉｏｌ ｏｇｉｃａｌ Ｃｈｅｍ.、Ｖｏｌ．２６０，Ｎｏ．１１、１９８５年６月、ｐｐ ６５１８−６５２１を参照。本組成物の特定の好ましい実施形態は、自動皿洗タ イプの様な洗剤における安定性、特に１９９３年に商業的に使用されるようにな ったＴＥＲＭＡＭＹＬ（商品名）の基準点に対して測定される様な酸化安定性を 改善 したアミラーゼを利用することができる。本発明におけるこれらの好ましいアミ ラーゼは、最小限において、次の１種以上の測定可能な改善により特性づけられ る「安定性向上」の特性を共有している。すなわち、例えば、ｐＨ９−１０にお ける緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定 性、例えば、約６０℃の様な一般的な洗濯温度における熱安定性、例えば、８か ら１１のｐＨにおけるアルカリ安定性であって、いずれも前記で示した基準点ア ミラーゼに対して測定される。安定性は、技術を公開した技術テキストのいずれ かを用いて測定できる。例えば、国際公開公報第９４０２５９７号に開示された 参考文献を参照。安定性改善アミラーゼは、ノボまたはジェネンカ・インターナ ショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から入手できる。 本発明において非常に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１、２または多ア ミラーゼ菌株が直接前駆体であるか否かに関係なく、１種以上のバシラスアミラ ーゼ、特にバシラスα−アミラーゼからの特定部位の突然変異誘発を用いて得ら れる共通点を有する。前記で示した基準アミラーゼに対する酸化安定性改善アミ ラーゼは、本発明における特に漂白洗剤組成物、更に好ましくは、塩素漂白とは 異なる酸素漂白洗剤組成物に用いるのに好ましい。こうした好ましいアミラーゼ には、(ａ)前記で援用した１９９４年２月３日のノボによる国際公開公報第９４ ０２５９７号によるアミラーゼであって、変異体において、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（ 商品名）として公知のＢ．licheniformisα−アミラーゼの位置１９７、もしく はＢ．amyloliquefaciens、Ｂ．subtilisまたはＢ．stearothermophilusの様な 類似の原種アミラーゼの相同位置変動に位置するメチオニン残基のアラニンまた はスレオニン、好ましくはスレオニンを用いて置換がなされる変異体により更に 例示されるアミラーゼ、（ｂ）ミチンソン（Ｃ．Ｍｉｔｃｈｉｎｓｏｎ）が１９ ９４年３月１３−１７日第２０７回米国化学学会国内会議において発表した論文 「耐酸化性α−アミラーゼ」においてジェネンカ・インターナショナル（Ｇｅｎ ｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）が記載した様な安定性強化アミラーゼが挙げられ る。論文において、自動皿洗洗剤における漂白剤がアルファ−アミラーゼを失活 させるが、酸化安定性が改善されたアミラーゼをＢ．licheniformis ＮＣＩＢ８ ０６１からジェネンカが製造したことが指摘された。メチオニン（Ｍｅｔ）は、 多分に変成されるべき残基として特定された。Ｍｅｔは、位置８、１５、１９７ 、２５６、３０４、３６６および４３８で一度に置換され、最も安定な発現変異 体であるＭ１９７Ｔ変異体を含むＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔである特に重要な 特定の変異体に導く。安定性は、ＣＡＳＣＡＤＥ（商品名）およびＳＵＮＬＩＧ ＨＴ（商品名）において測定された。（ｃ）本発明において特に好ましいアミラ ーゼには、国際公開公報第９５１０６０３号に記載された様な、直接原種におい て追加変成を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、ＤＵＲＡＭＹＬ（商品名）と して譲受人ノボから入手できる。特に好ましいその他の酸化安定性改善アミラー ゼには、ジェネンカ・インターナショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａ ｔｉｏｎａｌ）による国際公開公報第９４１８３１４号およびノボによる国際公 開公報第９４０２５９７号に記載されたものが挙げられる。例えば、入手可能な アミラーゼの公知のキメラ、ハイブリッド、シンプル変異体原種形態から特定部 位の突然変異誘発により誘導された様な、その他のいずれの酸化安定性改善アミ ラーゼも用いることができる。好ましいその他の酵素変成物が利用できる。ノボ による国際公開公報第９５０９９０９号を参照。 その他のアミラーゼには、国際公開公報第９５／２６３９７号に記載されたも のおよびノボ・ノルディスクによる同時係属中の出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００ ５６に記載されたものが挙げられる。本発明の洗剤組成物に用いられる特定のア ミラーゼには、Ｐｈａｄｅｂａｓ（商品名）α−アミラーゼ活性アッセイにより 測定される、２５℃から５５℃の温度範囲および８から１０の範囲のｐＨ値にお けるＴｅｒｍａｍｙｌ（商品名）の比活性より少なくとも２５％高い比活性を有 することにより特性付けられるα−アミラーゼが挙げられる(こうしたＰｈａｄ ｅｂａｓ（商品名）α−アミラーゼ活性アッセイは、国際公開公報第９５／２６ ３９７号、頁９−１０に記載されている)。また、本発明に含められるのは、参 考文献においてＳＥＱ ＩＤリストに示されたアミノ酸配列を有する少なくとも ８０％相同性のα−アミラーゼである。これらの酵素は、好ましくは、全組成物 の０．０００１８％から０．０６０重量％の純酵素、更に好ましくは、全組成物 の０．０００２４％から０．０４８重量％の純酵素のレベルで洗濯洗剤組成物に 添加される。 本発明において使用可能なセルラーゼには、好ましくは５と９．５との間で最 適なｐＨを有する細菌タイプと真菌タイプが挙げられる。１９８４年３月６日の バーベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）らによる米国特許第４，４３５，３ ０７号は、Ｈumicola insolens、Ｈumicola 菌株ＤＳＭ１８００または genus a eromonas に属するセルラーゼ２１２産出真菌からの適切な真菌セルラーゼおよ び海洋軟体動物、Ｄolabella Ａuricula Ｓolanderの肝膵臓から抽出されたセル ラーゼを開示している。適切なセルラーゼは、英国特許第２，０７５，０２８号 、英国特許第２，０９５，２７５号およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２にも 開示されている。ＣＡＲＥＺＹＭＥ（商品名）およびＣＥＬＬＵＺＹＭＥ（商品 名）（ノボ）は、特に有用である。ノボによる国際公開公報第９１１７２４３号 も参照。 本発明において使用可能なセルラーゼには、好ましくは５と９．５との間に最 適なｐＨを有する細菌および真菌双方のタイプが挙げられる。１９８４年３月６ 日のバルベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）らによる米国特許第４，４３５ ，３０７号は、Ｈumicola insolensまたはＨumicola 菌株ＤＳＭ１８００からの 適切な真菌性セルラーゼもしくはgenus aeromonasに属するセルラーゼ２１２産 出真菌、および海洋軟体動物、Ｄolabella Ａuricula solanderの肝膵臓から抽 出さ れるセルラーゼを開示している。適切なセルラーゼは、英国特許第２．０７５． ０２８号、英国特許第２．０９５．２７５号およびＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８ ３２にも開示されている。ＣＡＲＥＺＹＭＥ（商品名）（ノボ）は、特に有用で ある。ノボによる国際公開公報第９１１７２４３号も参照。 洗剤用途に関する適切なリパーゼには、英国特許第１，３７２，０３４号に開 示された、Ｐseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４の様な Ｐseudomonas 群の微生物により産出したものが挙げられる。１９７８年２月２４日の特願昭５ ３−２０４８７におけるリパーゼも参照。このリパーゼは、リパーゼＰ「アモノ 」または「アモノ−Ｐ」の商品名で日本の名古屋に所在するアマノ・ファーマシ ューティカル（Ａｍａｎｏ ｐｈａｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ． Ｌｔｄ.）から 入手できる。適切なその他の商業的リパーゼには、アマノ−ＣＥＳ、例えば、日 本のタガタに所在する東洋醸造からのＣhromobacter viscosum var．lipolyticu m ＮＲＲＬＢ３６７３の様なリパーゼｅｘＣhromobacter viscosum、米国のユー エス・バイオケミカル・コープ（Ｕ．Ｓ．Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ. ）およびオランダのジソインス（Ｄｉｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ.）からのＣhromobacte r viscosumリパーゼ；およびリパーゼｅｘＰseudomonas gladioliが挙げられる 。欧州公報第３４１，９４７号にみられるＨumicola lanuginosaから誘導され、 ノボから商業的に入手できるＬＩＰＯＬＡＳＥ（商品名）酵素は、本発明におい て用いるのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化さ れたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノボによる国際公開公報第９４１４９ ５１号に記載されている。国際公開公報第９２０５２４９号およびＲＤ９４３５ ９０４４も参照。 リパーゼ酵素に関する多くの刊行物数にもかかわらず、Ｈumicola lanuginosa から誘導され、ホストとしてＡspergillus oryzaeにおいて産出されるリパーゼ のみが布地洗濯製品に関する添加剤として今まで広く使用されてきた。これは、 前 記した通り商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅ（商品名）でノボ・ノルディスクから入手で きる。Ｌｉｐｏｌａｓｅの染み除去性能を最適化するため、ノボ・ノルディスク は、多数の変異体を製造した。国際公開公報第９２／０５２４９６号に記載され た通り、未変性のＨumicola lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リ パーゼに比して４．４倍ラード染み除去効率を改善する(酵素は０．０７５から ２．５ｍｇ蛋白質／リットルの範囲の量で比較された)。ノボ・ノルディスクに より１９９４年３月１０日に発行された研究公開書Ｎｏ．３５９４４は、リパー ゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）を０．００１−１００ｍｇ（５−５００，０００ＬＵ／リ ットル）リパーゼ変異体／洗濯液リットルに対応する量で添加することが可能で あると開示している。本発明は、特に、Ｄ９６Ｌを５０ＬＵから８５００ＬＵ／ 洗濯液リットルの範囲のレベルで用いる時、本発明において開示した方法で、ビ ス−ＡＱＡ界面活性剤を含有する洗剤組成物中において低レベルのＤ９６Ｌ変異 体を用いて、布地における白色維持を改善する利点を提供する。 本発明において用いるのに適切なクチナーゼ酵素は、ジェネンカによる国際公 開公報第８８０９３６７号に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」のためまたは、洗濯中に基質から除去 された染料または顔料が洗濯液中に存在する他の基質に移行するのを防止のため に、例えば、過炭酸塩、過硼素塩、過酸化水素等の酸素源と併用して用いてもよ い。公知のペルオキシダーゼには、ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、お よびクロロ−またはブロモ−ペルオキシダーゼの様なハロペルオキシダーゼが挙 げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、ノボによる１９８９年１０月１ ９日の国際公開公報第８９０９９８１３号およびノボによる国際公開公報第８９ ０９８１３号に開示されている。 一定の範囲の酵素材料および合成洗剤組成物へのその添加手段は、ジェネンカ・ インターナショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）による 国 際公開公報第９３０７２６３号および国際公開公報第９３０７２６０号、ノボに よる国際公開公報第８９０８６９４号およぼマッカーティ（ＭｃＣａｒｔｙ）ら による１９７１年１月５日の米国特許第３，５５３，１３９号にも開示されてい る。酵素は、１９７８年７月１８日のプレース（Ｐｌａｃｅ）らによる米国特許 第４，１０１，４５７号、および１９８５年３月２６日のフーゲ（Ｈｕｇｈｅｓ ）による米国特許第４，５０７，２１９号に更に開示されている。液状洗剤配合 物に有用な酵素材料およびこうした配合物へのその添加は、１９８１年４月１４ 日のホラ（Ｈｏｒａ）らによる米国特許第４，２６１，８６８号に開示されてい る。洗剤用の酵素は、様々な手法により安定化させることができる。酵素安定化 手法は、ゲッジ（Ｇｅｄｇｅ）らによる１９７１年８月１７日の米国特許第３， ６００，３１９号、ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ）による１９８６年１０月２９日 の欧州特許公報第１９９，４０５号および欧州特許公報第２００，５８６号に開 示され、例証されている。酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５ ７０号にも開示されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生 じる有用なバシラスｓｐ．ＡＣ１３は、ノボによる国際公開公報第９４０１５３ ２号に記載されている。酵素安定化系 本発明における酵素含有液状組成物は、好ましくは、約０．００１％から約１ ０％、好ましくは約０．００５％から約８％、最も好ましくは約０．０１％から 約６重量％の酵素安定化系も含有する。酵素安定化系は、洗剤酵素に相溶性であ るいずれの安定化系でもよい。こうした系を、他の配合物活性剤により内在させ てもよいし、例えば、配合者または洗剤に添加できるばかりになっている酵素の 製造者が別途に添加してもよい。こうした安定化系は、例えば、カルシウムイオ ン、硼酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、硼酸、およびそれらの混合 物を含んでもよいし、また洗剤組成物の種類および物理的形態に応じた様々な安 定化問題を処理するように考慮される。 安定化のための１つのアプローチは、最終組成物内においてカルシウムおよび ／またはマグネシウムイオンを酵素に与えるこうしたイオンの水溶性源を使用す ることである。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオンより効果的で あり、一種のカチオンだけを用いる場合、本発明においては好ましい。代表的な 洗剤組成物、特に液状組成物は、最終洗剤組成物のリットル当たり、１から３０ 、２から２０、更に好ましくは８から１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。 但し、添加する酵素の多重度、種類およびレベルを含めた要因に応じて変えるこ とは可能である。好ましくは、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、蟻 酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム および酢酸カルシウムを含め、水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩を用い る。更に一般的には、硫酸カルシウム、または例に挙げたカルシウム塩に対応す るマグネシウム塩を用いてもよい。カルシウムおよび／またはマグネシウムのレ ベルの更なる増加は、例えば、特定の種類の界面活性剤の脂肪分解作用を促進す るためにもちろん有用でありうる。 安定化のための別のアプローチは、硼酸種を用いることによるものである。セ バソン（Ｓｅｖｅｒｓｏｎ）による米国特許第４，５３７，７０６号を参照。硼 酸安定化剤を用いる時、硼酸安定化剤は、組成物の１０％までまたはそれ以上の レベルであってもよい。但し、更に代表的には、約３重量％までのレベルの硼酸 もしくは、硼酸ナトリウムまたはオルト硼酸塩の様なその他の硼酸塩化合物が液 状洗剤用途に対して適切である。硼酸フェニル、硼酸ブタンまたは硼酸パラブロ モフェニル等の様な置換硼酸を硼酸の代わりに用いることができ、洗剤組成物に おける全硼素のレベルを減らすことは、こうした置換硼素誘導体の利用によって 可能でありうる。 特定の洗浄組成物の安定化系、例えば、自動皿洗組成物は、０から１０％、好 ましくは０．０１％から６重量％の塩素漂白捕捉剤を更に含んでもよく、これは 、多くの給水中に存在する塩素漂白種が、特にアルカリ条件下で酵素を攻撃した り失活させたりするのを防止するために加えられる。水中の塩素レベルは、代表 的には０．５ｐｐｍから１．７５ｐｐｍの範囲であって少ないとはいうものの、 例えば、皿洗浄中または布地洗濯中に酵素に接触する水の全容積における有効塩 素は比較的大きい可能性があり、従って、使用されている塩素に対する酵素の安 定性は時には問題を含んでいる。過炭酸塩が塩素漂白剤と反応可能なので、塩素 に対する追加の安定化剤の使用は、結果を改善するかもしれないが、ほとんど一 般に、重要ではないことがある。適切な塩素捕捉剤アニオンは周知であり、容易 に利用可能であると共に、利用するなら、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、沃化 物等とのアンモニウムカチオンを含む塩であってもよい。カルバミン酸塩、アス コルビン酸塩等の様な酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）または そのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびその混合物の様な 有機アミンを同様に用いることができる。同様に、特殊な酵素抑制系を、様々な 酵素が最大の適合性を有するように添加することができる。亜硫酸水素塩、硝酸 塩、塩化物；過硼酸ナトリウム四水和物、過硼酸ナトリウム一水和物および過炭 酸ナトリウムの様な過酸化水素源、燐酸塩、縮合燐酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、 クエン酸塩、蟻酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩等およびそ れらの混合物の様な従来のその他の捕捉剤を必要に応じて用いることができる。 一般に、塩素捕捉剤の機能を、認められたより良好な機能において別の指定成分 により実現できるので(例えば、過酸化水素源)、必要な程度に当該の機能を実現 する化合物が本発明の酵素を含む実施形態に存在するかぎり、別途に塩素捕捉剤 を添加する絶対的必要性はない。こうした場合でさえ、捕捉剤は最適結果を求め るだけのために添加される。更に、配合者は、処方した時に他の反応成分と全く 相溶性のないいずれの酵素捕捉剤または酵素安定化剤の使用も避けるのに化学者 の通 常の技量を行使するであろう。アンモニウム塩の使用に関して、こうした塩は洗 剤組成物と簡単に混合できるが、保管中に水を吸収および／またはアンモニアを 遊離しがちである。従って、こうした材料が存在する場合、こうした材料は、好 ましくは、バギンスキ（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）らによる米国特許第４，６５２，３ ９２号に記載されたものの様な粒子内に保護される。高分子汚れ除去剤 本発明の組成物は、以後、「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ‘ｓ」と称する高分子汚 れ除去剤を任意の成分として用いることができる。用いる場合には、ＳＲＡ‘ｓ は、組成物の０．０１％から１０．０％、代表的に０．１％から０．５％、好ま しくは０．２％から３．０重量％を構成する。 好ましいＳＲＡ‘ｓは、代表的には、ポリエステルおよびナイロンの様な疎水 性繊維の表面を親水化する親水セグメントと、疎水性繊維上に沈着すると共に、 洗濯およびリンスサイクルの終了により繊維に接着したままで、親水セグメント に対するアンカーとして作用する疎水セグメントとを有する。これは、ＳＲＡに よる処理後に発生する染みをその後の洗濯手順においていっそう容易に洗浄する ことを可能にできる。 ＳＲＡ‘ｓは、様々な、例えば、帯電陰イオンまたは帯電陽イオン（米国特許 第４，９５６，４４７号参照）さえも、および非帯電モノマーユニットを含むこ とができ、構造は、直鎖、分岐またはスター型でさえもよい。それらは、分子量 の制御もしくは物理的特性または界面活性特性の変更に特に効果的な封止成分を 含んでもよい。構造および電荷分布は、様々な繊維または布地のタイプへの応用 および様々な洗剤または洗剤添加剤製品に合ったものにしてもよい。 好ましいＳＲＡ‘ｓには、代表的には、チタニウム（ＩＶ）アルコキシドの様 な金属触媒を用いることが多い少なくとも１つのエステル交換／オリゴマ化が関 わるプロセスにより調製されるオリゴマ状テレフタル酸エステルが挙げられる。 こうしたエステルは、もちろん密に架橋した全体構造を形成することなく、１、 ２、３、４またはそれ以上の位置を介してエステル構造に浸透可能な追加のモノ マを用いて製造してもよい。 適切なＳＲＡ‘ｓには、例えば、シェイデル（Ｊ．Ｊ．Ｓｃｈｅｉｂｅｌ）に よる１９９０年１１月６日の米国特許第４，９６８，４５１号およびゴセリンク （Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）によるＥ．Ｐ．に記載された様な、テレフタロイルおよ びオキシアルキレンオキシ反復ユニットのオリゴマーエステルバックボーンなら びにこのバックボーンに共有結合したアリル誘導スルホン化末端成分から構成さ れる実質的に直鎖のエステルオリゴマのスルホン化製品が挙げられる。こうした エステルオリゴマは、（ａ）アリルアルコールのエトキシ化、（ｂ）（ａ）の生 成物を２段階エステル交換／オリゴマ化手順においてジメチルテレフタル酸（「 ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させる、（ｃ ）（ｂ）の生成物を水中でメタ亜硫酸水素ナトリウムと反応させることにより調 製できる。更に、適切なＳＲＡ‘ｓには、例えば、ポリ（エチレングリコール） メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」） のエステル交換／オリゴマ化により製造されるものの様なゴセリンク（Ｇｏｓｓ ｅｌｉｎｋ）らによる１９８７年１２月８日の米国特許第４，７１１，７３０号 の非イオン末端封止１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタール酸ポ リエステル；エチレングリコール(「ＥＧ」)、ＰＧ，ＤＭＴおよびＮａ−３，６− ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホネートからのオリゴマの様なゴセリン ク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による１９８８年１月２６日の米国特許第４，７２１ ，５８０号の部分的および全面的アニオン末端封止オリゴマエステル：例えば、 ＤＭＴ、Ｍｅ−封止ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、もしくはＤＭＴ、Ｅ Ｇおよび／またはＰＧ．Ｍｅ−封止ＰＥＧおよびＮａ−ジメチル−５−スルホイ ソフタール酸の組合せから製造される、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）によ る１９８７年 １０月２７日の米国特許第４，７０２，８５７号の非イオン−封止ブロックポリ エステルオリゴマ化合物；マルドナド(Ｍａｌｄｏｎａｄｏ)、ゴセリンク（Ｇｏ ｓｓｅｌｉｎｋ）らによる１９８９年１０月３１日の米国特許第４，８７７，８ ９６号のアニオン、特にスルホアロイル末端封止テレフタール酸エステルが挙げ られる。後者は、洗濯製品および布地調製製品双方において有用なＳＲＡ‘ｓの 代表的なものであり、一例は、任意ではあるが好ましくは例えば、ＰＥＧ３４０ ０の様なＰＥＧを更に追加した、ｍ−スルホ安息香酸モノナトリウム塩、ＰＧお よびＤＭＴから製造されたエステル組成物である。 ＳＲＡ‘ｓには、１９７６年５月２５日のヘイズ（Ｈａｙｓ）による米国特許 第３，９５９，２３０号および１９７５年７月８日のバサドール（Ｂａｓａｄｕ ｒ）による米国特許第３，８９３，９２９号に参照されるエチレンテレフタル酸 またはプロピレンテレフタル酸とポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオ キシドテレフタル酸との単純な共重合ブロック、ダウ（Ｄｏｗ）からＭＥＴＨＯ ＣＥＬとして入手できるヒドロキシエーテルセルロース系ポリマの様なセルロー ス誘導体；およびニコル（Ｎｉｃｏｌ）らによる１９７６年１２月２８日の米国 特許第４，０００，０９３号に参照されるＣ₁−Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ ヒドロキシアルキルセルロースも挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水セ グメントにより特性付けられた適切なＳＲＡ‘ｓには、ポリアルキレンオキシド バックボーンにグラフトされた、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆ビニルエステル、好ましくは ポリ（ビニルアセテート）の様なポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマが 挙げられる。クッド（Ｋｕｄ）らによる１９８７年４月２２日発行の欧州特許出 願０ ２１９ ０４８を参照。商業的に入手可能な例には、ドイツのＢＡＳＦから 入手できるＳＯＫＡＬＡＮ ＨＰ−２２の様なＳＯＫＡＬＡＮ ＳＲＡ‘ｓが挙げ られる。その他のＳＲＡ‘ｓは、平均分子量３００−５，０００のポリオキシエ チレングリコールから誘導される、９０−８０重量％のポリオキシエチエレンテ レフタレートと共に１０−１５重量％のエチレンテレフタレートを含む反復単位 を有するポリエステルである。商業的な例には、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）から のＺＥＬＣＯＮ５１２６およびＩＣＩからのＭＩＬＥＡＳＥ Ｔが挙げられる。 好ましいその他のＳＲＡは、テレフタロイル(Ｔ)、スルホイソフタロイル(Ｓ ＩＰ)、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ ）ユニットを含むと共に、好ましくは末端封止（ＣＡＰ）で停止している実験式 （ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有するオリゴマであり、１つ のスルホイソフタロイルユニット、５つのテレフタロイルユニット、好ましくは 約０．５：１から約１０：１の限定比率におけるオキシエチレンオキシおよびオ キシ−１，２−プロピレンオキシユニットおよび２−（２−ヒドロキシエトキシ ）−エタンスルホン酸ナトリウムから誘導された２つの末端封止ユニットを含む オリゴマにおける様な好ましくは変成イセチオン酸塩である。前記ＳＲＡは、好 ましくは、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはキシレン−、クメ ン−、トルエン−スルホン酸塩またはそれらの混合物から選ばれたメンバーの様 な、例えば、アニオン系界面活性剤の様な結晶減少化安定剤の０．５％から２０ 重量％のオリゴマを更に含む。これらの安定剤または変成剤は、すべて１９９５ 年５月１６日発行のゴセリンク(Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ)、パン(Ｐａｎ)、ケレット （Ｋｅｌｌｅｔｔ）およびホール（Ｈａｌｌ）による米国特許第５，４１５，８ ０７号に教示された通り合成缶に導入される。上記のＳＲＡに対する適切なモノ マには、Ｎａ２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネート、ＤＭＴ、 Ｎａ−ジメチル ５−スルホイソフタレート、ＥＧおよびＰＧが挙げられる。 好ましいＳＲＡ‘ｓのなお別の群は、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート 、ポリヒドロキシスルホネートを含む群から選ばれる少なくとも１つのユニット であって、少なくとも３官能性であることによりエステル結合が形成されて分岐 オリゴマバックボーンを生じるユニットおよびそれらの組合せ（ｂ）テレフタロ イ ル成分である少なくとも１つのユニット（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ 成分である少なくとも１つの非スルホン化ユニットを含むバックボーンと（２） 非イオン封止ユニット、アルコキシ化、好ましくはエトキシ化イセチオネート、 アルコキシ化プロパンスルホネート、アルコキシ化プロパンジスルホネート、ア ルコキシ化フェノールスルホネートの様なアニオン封止ユニット、スルホアロイ ル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１つ以上の封止ユニットとを含むオ リゴマエステルである。こうしたエステルの好ましいものは、下記実験式を有す るものである。 ｛（ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ＰＧ）_y'（ＤＥＧ）_y"（ＰＥＧ）_y'''（Ｔ）_z（ＳＩＰ）_z' （ＳＥＧ）_q（Ｂ）_m｝ （式中、ＣＡＰ，ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは前記で定義されてお り、（ＤＥＧ）は、ジ（オキシエチレン）オキシユニットを表し、（ＳＥＧ）は 、グリセリンのスルホエチルエーテルから誘導されたユニットおよび関連した成 分ユニットを表し、（Ｂ）は少なくとも３官能性であることによりエステル結合 が形成されて分岐オリゴマバックボーンを生じる分岐ユニットを表し、ｘは約１ から約１２であり、ｙ'は約０．５から約２５であり、ｙ"は０から約１２であり 、ｙ'''は０から約１０であり、ｙ'＋ｙ"＋ｙ'''合計は約０．５から約２５であ り、ｚは約１．５から約２５であり、ｚ'は０から約１２であり、ｚ＋ｚ'合計は 約１．５から約２５であり、ｑは約０．０５から約１２であり、ｍは約０．０１ から約１０であり、ｘ、ｙ'、ｙ"、ｙ'''、ｚ，ｚ'、ｑおよびｍは前記エステル のモル当たりの対応ユニットの平均モル数を表し、前記エステルは約５００から 約５，０００の範囲の分子量を有する） 上記のエステルに関する好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマには、Ｎａ−２− （２−、３−、ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホネート(「ＳＥＧ」)、Ｎａ −２−{２−(２−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エタンスルホネート(「ＳＥ３」) 、 その同族体およびそれらの混合物ならびにアリルアルコールのエトキシ化および スルホン化生成物が挙げられる。このクラスの好ましいＳＲＡエステルには、Ｎ ａ−２−{２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ}エタンスルホネートおよび ／またはＮａ−２［２−{２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エトキシ}エトキシ ］エタンスルホネート、ＤＭＴ、Ｎａ−２（２，３−ジヒドロキシプロポキシ） エタンスルホネート、ＥＧおよびＰＧの適切なＴｉ（ＩＶ）触媒を用いるエステ ル交換およびオリゴマ化生成物が挙げられる。このＳＲＡエステルは、（ＣＡＰ ）₂（Ｔ）₅（ＥＧ／ＰＧ）_1.4（ＳＥＧ）_2.5（Ｂ）_0.13と表すことができ、ここ でＣＡＰは（Ｎａ^+-Ｏ₃Ｓ［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_3.5）−であり、Ｂはグリセリンから のユニットであり、ＥＧ／ＰＧのモル比は、加水分解終了後従来のガスクロマト グラフにより測定して約１．７：１である。 ＳＲＡ‘ｓの追加のクラスには、（Ｉ）ビオランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）らに よる米国特許第４，２０１，８２４号およびラガセ（Ｌａｇａｓｓｅ）らによる 米国特許第４，２４０，９１８号に参照される、ジイソシアネートカップリング 剤を用いて高分子エステル構造を結合する非イオンテレフタレート、（II）無水 トリメリット酸塩を公知のＳＲＡ‘ｓに添加して末端ヒドロキシル基をトリメリ ット酸エステルに転化することにより製造されるカルボキシレート末端基を有す るＳＲＡ‘ｓが挙げられる。触媒の適切な選択により、無水トリメリット酸塩は 、無水結合の開環によるのではなく、無水トリメリット酸塩の独立したカルボン 酸のエステルによりポリマの末端に結合を形成する。非イオンまたはアニオンの いずれかのＳＲＡ‘ｓは、エステル化可能なヒドロキシル末端基を有するかぎり 、出発物質として用いることができる。ツング（Ｔｕｎｇ）らによる米国特許第 ４，５２５，５２４号を参照。更に、ＳＲＡ‘ｓの追加のクラスには、（III） ビオランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）らによる米国特許第４，２０１，８２４号に参 照される、ウレタン結合成分変種のアニオンテレフタレートベースのＳＲＡ‘ｓ 、（IV） ラパート（Ｒｕｐｐｅｒｔ）らによる米国特許第４，５７９，６８１号に参照さ れる、非イオンおよびカチオンポリマ双方を含めた、ビニルピロリドンおよび／ またはジメチルアミノエチルメタクリレートの様なモノマとのポリ（ビニルカプ ロラクタム）および関連したコポリマ、（Ｖ）ローンプーラン・ケミイ（Ｒｈｏ ｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｈｅｍｉｅ）の欧州特許公開公報第２７９，１３４号 、１９８８に参照される、スルホン化ポリエステルにアクリル酸モノマをグラフ トすることにより製造されたＢＡＳＦからのＳＯＫＡＬＡＮタイプに付加したグ ラフトポリマであって、このＳＲＡ‘ｓが公知のセルロースエーテルに類似の汚 れ除去活性および再沈着防止活性を有すると申立てられているグラフトポリマ、 （VI）ＢＡＳＦの欧州特許公開公報第４５７，２０５号（１９９１）に参照され る、カゼインの様な蛋白質へのアクリル酸および酢酸ビニルの様なビニルモノマ のグラフト、（VII）１９７４年、ユニリバー（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ Ｎ．Ｖ.）の ベラン（Ｂｅｖａｎ）らによるＤＥ２，３３５，０４４に参照される、特にポリ アミド布地の処理用の、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコ ールの縮合により調製されたポリエステルポリアミドＳＲＡ‘ｓが挙げられる。 有用なその他のＳＲＡ‘ｓは、米国特許第４，２４０，９１８号、第４，７８７ ，９８９号、第４，５２５，５２４号および第４，８７７，８９６号に記載され ている。 好ましいその他のＳＲＡは、テレフタロイル(Ｔ)、スルホイソフタロイル(Ｓ ＩＰ)、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ ）ユニットを含むと共に、好ましくは末端封止(ＣＡＰ)で停止している実験式（ ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有するオリゴマであり、１つの スルホイソフタロイルユニット、５つのテレフタロイルユニット、好ましくは約 ０．５：１から約１０：１の限定比率におけるオキシエチレンオキシおよびオキ シ−１，２−プロピレンオキシユニットおよび２−（２−ヒドロキシエトキシ） −エ タンスルホン酸ナトリウムから誘導された２つの末端封止ユニットを含むオリゴ マにおける様な好ましくは変成イセチオン酸塩である。前記ＳＲＡは、好ましく は、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはキシレン−、クメン−、 トルエン−スルホン酸塩またはそれらの混合物から選ばれたメンバーの様な、例 えば、アニオン系界面活性剤の様な結晶減少化安定剤の０．５％から２０重量％ のオリゴマを更に含む。これらの安定剤または変成剤は、すべて１９９５年５月 １６日発行のゴセリンク(Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ)、パン(Ｐａｎ)、ケレット（Ｋｅ ｌｌｅｔｔ）およびホール（Ｈａｌｌ）による米国特許第５，４１５，８０７号 に教示された通り合成缶に導入される。上記のＳＲＡに対する適切なモノマには 、Ｎａ２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネート、ＤＭＴ、Ｎａ− ジメチル ５−スルホイソフタレート、ＥＧおよびＰＧが挙げられる。 好ましいＳＲＡ‘ｓのなお別の群は、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート 、ポリヒドロキシスルホネートを含む群から選ばれる少なくとも１つのユニット であって、少なくとも３官能性であることによりエステル結合が形成されて分岐 オリゴマバックボーンを生じるユニットおよびそれらの組合せ（ｂ）テレフタロ イル成分である少なくとも１つのユニット（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキ シ成分である少なくとも１つの非スルホン化ユニットを含むバックボーンと（２ ）非イオン封止ユニット、アルコキシ化、好ましくはエトキシ化イセチオネート 、アルコキシ化プロパンスルホネート、アルコキシ化プロパンジスルホネート、 アルコキシ化フェノールスルホネートの様なアニオン封止ユニット、スルホアロ イル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１つ以上の封止ユニットとを含む オリゴマエステルである。こうしたエステルの好ましいものは、下記実験式 { （ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ＰＧ）_y'（ＤＥＧ）_y"（ＰＥＧ）_y'''（Ｔ）_z（ＳＩＰ）_z' （ＳＥＧ）_q（Ｂ）_m}のものであり、ここに、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ，ＰＥＧ、Ｔ およびＳＩＰは前記で定義されており、（ＤＥＧ）は、ジ（オキシエチレン）オ キ シユニットを表し、（ＳＥＧ）は、グリセリンのスルホエチルエーテルから誘導 されたユニットおよび関連した成分ユニットを表し、（Ｂ）は少なくとも３官能 性であることによりエステル結合が形成されて分岐オリゴマバックボーンを生じ る分岐ユニットを表し、ｘは１から１２であり、ｙ'は０．５から２５であり、 ｙ"は０から１２であり、ｙ'''は０から１０であり、ｙ'＋ｙ"＋ｙ'''合計は０ ．５から２５であり、ｚは１．５から２５であり、ｚ'は０から１２であり、ｚ ＋ｚ'合計は１．５から２５であり、ｑは０．０５から１２であり、ｍは０．０ １から１０であり、ｘ、ｙ'、ｙ"、ｙ'''、ｚ、ｚ'、ｑおよびｍは前記エステル のモル当たりの対応ユニットの平均モル数を表し、前記エステルは５００から５ ，０００の範囲の分子量を有する。 上記のエステルに関する好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマには、Ｎａ−２− （２−、３−、ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホネート(「ＳＥＧ」)、Ｎａ −２−{２−(２−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エタンスルホネート(「ＳＥ３」) 、その同族体およびそれらの混合物ならびにアリルアルコールのエトキシ化およ びスルホン化生成物が挙げられる。このクラスの好ましいＳＲＡエステルには、 Ｎａ−２−{２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ}エタンスルホネートおよ び／またはＮａ−２［２−{２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エトキシ}エトキ シ］エタンスルホネート、ＤＭＴ、Ｎａ−２（２，３−ジヒドロキシプロポキシ ）エタンスルホネート、ＥＧおよびＰＧの適切なＴｉ（ＩＶ）触媒を用いるエス テル交換およびオリゴマ化生成物が挙げられる。このＳＲＡエステルは、（ＣＡ Ｐ）₂（Ｔ）₅（ＥＧ／ＰＧ）_1.4（ＳＥＧ）_2.5（Ｂ）_0.13と表すことができ、こ こでＣＡＰは（Ｎａ^+-Ｏ₃Ｓ［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_3.5）−であり、Ｂはグリセリンか らのユニットであり、ＥＧ／ＰＧのモル比は、加水分解終了後従来のガスクロマ トグラフにより測定して約１．７：１である。 ＳＲＡ‘ｓの追加のクラスには、（Ｉ）ビオランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）らに よ る米国特許第４，２０１，８２４号およびラガセ（Ｌａｇａｓｓｅ）らによる米 国特許第４，２４０，９１８号に参照される、ジイソシアネートカップリング剤 を用いて高分子エステル構造を結合する非イオンテレフタレート、（II）無水ト リメリット酸塩を公知のＳＲＡ‘ｓに添加して末端ヒドロキシル基をトリメリッ ト酸エステルに転化することにより製造されるカルボキシレート末端基を有する ＳＲＡ‘ｓが挙げられる。触媒の適切な選択により、無水トリメリット酸塩は、 無水結合の開環によるのではなく、無水トリメリット酸塩の独立したカルボン酸 のエステルによりポリマの末端に結合を形成する。非イオンまたはアニオンのい ずれかのＳＲＡ‘ｓは、エステル化可能なヒドロキシル末端基を有するかぎり、 出発物質として用いることができる。ツング（Ｔｕｎｇ）らによる米国特許第４ ，５２５，５２４号を参照。更に、ＳＲＡ‘ｓの追加のクラスには、（III）ビ オランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）らによる米国特許第４，２０１，８２４号に参照 される、ウレタン結合成分変種のアニオンテレフタレートベースのＳＲＡ‘ｓ、 （IV）ラパート（Ｒｕｐｐｅｒｔ）らによる米国特許第４，５７９，６８１号に 参照される、非イオンおよびカチオンポリマ双方を含めた、ビニルピロリドンお よび／またはジメチルアミノエチルメタクリレートの様なモノマとのポリ（ビニ ルカプロラクタム）および関連したコポリマ、（Ｖ）ローンプーラン・ケミイ（ Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｈｅｍｉｅ）の欧州特許公開公報第２７９，１ ３４号、１９８８に参照される、スルホン化ポリエステルにアクリル酸モノマを グラフトすることにより製造されたＢＡＳＦからのＳＯＫＡＬＡＮタイプに付加 したグラフトポリマであって、このＳＲＡ‘ｓが公知のセルロースエーテルに類 似の汚れ除去活性および再沈着防止活性を有すると申立てられているグラフトポ リマ、（VI）ＢＡＳＦのＥＰ４５７，２０５Ａ（１９９１）に参照される、カゼ インの様な蛋白質へのアクリル酸および酢酸ビニルの様なビニルモノマのグラフ ト、（VII）１９７４年、ユニリバー（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ Ｎ．Ｖ．）のベラン（ Ｂｅ ｖａｎ）らによるＤＥ２，３３５，０４４に参照される、特にポリアミド布地の 処理用の、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールの縮合に より調製されたポリエステルポリアミドＳＲＡ‘ｓが挙げられる。有用なその他 のＳＲＡ‘ｓは、米国特許第４，２４０，９１８号、第４，７８７，９８９号、 第４，５２５，５２４号および第４，８７７，８９６号に記載されている。クレー汚れ除去／再沈着防止剤 本発明の組成物は、クレー汚れ除去および再沈着防止特性を有する水溶性エト キシ化アミンも任意に含有してよい。これらの化合物を含有する顆粒洗剤組成物 は、代表的には、０．０１％から１０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含 有する。液状洗剤組成物は、代表的には０．０１％から５％含有する。 最も好ましい汚れ除去および再沈着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペン タミンである。エトキシ化アミンの例は、１９８６年７月１日発行のバンデメー ル（ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ）による米国特許第４，５９７，８９８号に更に記載 されている。好ましいクレー汚れ除去−再沈着防止剤の別の群は、１９８４年６ 月２７日発行のオー（Ｏｈ）およびゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧 州特許出願１１１，９６５に開示されたカチオン化合物である。用いることがで きるその他のクレー汚れ除去／再沈着防止剤には、１９８４年６月２７日発行の ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による欧州特許出願１１１，９８４に開示さ れたエトキシ化アミンポリマ、１９８４年７月４日発行のゴセリンク（Ｇｏｓｓ ｅｌｉｎｋ）による欧州特許第１１２，５９２号に開示された両性イオンポリマ および１９８５年１０月２２日発行のコナー（Ｃｏｎｎｏｒ）による米国特許第 ４，５４８，７４４号アミノキシドが挙げられる。当該技術分野で公知のその他 のクレー汚れ除去および／または再沈着防止剤も、本発明の組成物において利用 することができる。１９９０年１月２日発行のバンデミール（ＶａｎｄｅｒＭｅ ｅｒ）による米国特許第４，８９１，１６０号および１９９５年１１月３０日発 行の国際公開公報第９５／３２２７２号を参照。好ましい再沈着防止剤の別のタ イプには、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が挙げられる。これらの 材料は当該技術分野において公知である。高分子分散剤 高分子分散剤は、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーの存 在下で、本発明の組成物に０．１％から７重量％のレベルで有利に利用できる。 適切な高分子分散剤には、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリ コールが挙げられる。但し、当該技術分野において公知の他のものも使用するこ とができる。理論により限定するのが意図ではないが、高分子分散剤がその他の ビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用して用いられる場合、 結晶成長抑制、微粒子状汚れ除去物の解凝固および再沈着防止により、全体的な 洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。 高分子ポリカルボキシレート材料は、好ましくは酸形態をとった適切な不飽和 モノマを重合または共重合することにより調製することができる。重合して適切 な高分子ポリカルボキシレートを生成することができる不飽和モノマ酸には、ア クリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニ ット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニ ルメチルエーテル、スチレン、エチレン等の様なカルボキシレートラジカルを含 まない本発明における高分子ポリカルボキシレートまたはモノマセグメントの存 在は、こうしたセグメントが４０重量％を超えて構成しないかぎり適切である。 特に適切な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することがで きる。本発明において有用なこうしたアクリル酸ベースのポリマは、重合アクリ ル酸の水溶性塩である。酸形態をとったこうしたポリマの平均分子量は、好まし くは２，０００から１０，０００、更に好ましくは４，０００から７，０００、 最も好ましくは４，０００から５，０００の範囲である。こうしたアクリル酸ポ リマの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アン モニウム塩を含めることができる。このタイプの可溶ポリマは公知の材料である 。洗剤組成物におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば、１９６ ７年３月７日発行のディール（Ｄｉｅｈｌ）による米国特許第３，３０８，０６ ７号に開示されている。 アクリル酸／マレイン酸ベースのコポリマも、分散／再沈着防止剤の好ましい 成分として用いてよい。こうした材料には、アクリル酸とマレイン酸とのコポリ マの水溶性塩が挙げられる。酸形態をとったこうしたポリマの平均分子量は、好 ましくは２，０００から１０，０００、更に好ましくは５，０００から７，５０ ０、最も好ましくは７，０００から６５，０００の範囲である。こうしたコポリ マ中におけるアクリル酸のマレイン酸に対する比率は、一般に、３０：１から１ ：１、更に好ましくは１０：１から２：１の範囲である。こうしたアクリル酸／ マレイン酸コポリマの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩 および置換アンモニウム塩を含めることができる。このタイプの可溶アクリル酸 ／マレイン酸コポリマは、１９８２年１２月１５日発行の欧州特許出願第６６９ １５号、およびヒドロキシプロピルアクリレートを含むこうしたポリマも記載し ている１９８６年９月３日発行の欧州特許公報第１９３，３６０号に記載されて いる公知の材料である。なおその他有用な分酸剤には、マレイン酸／アクリル酸 ／ビニルアルコールターポリマが挙げられる。こうした材料は、例えば、マレイ ン酸／アクリル酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマを含め、欧 州特許公報第１９３，３６０号にも開示されている。 含めることができる別の高分子材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で ある。ＰＥＧは、分散剤性能を発揮すると共に、クレー汚れ除去−再沈着防止剤 としても作用する。これらの目的のための代表的な分子量範囲は、５００から１ ００，０００、好ましくは１，０００から５０，０００、更に好ましくは１，５ ００から１０，０００の範囲である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと併用して用いてよい。ポリアスパルテートの様な分散剤は、好ましくは１０ ，０００の分子量（平均）を有する。増白剤 当該技術分野において公知のいずれの光学増白剤、その他の増白剤または白色 化剤は、代表的には０．０１％から１．２重量％のレベルで本発明における洗剤 組成物に添加することができる。本発明において有用でありうる商業的な光学増 白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジ ベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５−および６−員環複素環 の誘導体およびその他の雑剤に必ずしも限定されないが、それらを含むサブグル ープに分類できる。こうした増白剤の例は、Ｊｏｈｎ Ｗｈｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ ｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋにより刊行（１９８２）されたＭ． Ｚａｈｒａｄｎｉｋに よる「蛍光増白剤の生産と用途」に公開されている。 本組成物において有用な光学増白剤の特定の例は、１９８８年１２月１３日に ウィクソン（Ｗｉｘｏｎ）に発行された米国特許第４，７９０，８５６号に明記 されたものである。これらの増白剤には、ベロナ（Ｖｅｒｏｎａ）からの増白剤 のＰＨＯＲＷＨＩＴＥシリーズが挙げられる。この特許に開示されたその他の増 白剤には、チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から入手できるＴｉｎｏｐａ ｌ ＵＮＰＡ、Ｔｉｎｏｐａｌ ＣＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ;Ａｒｔｉｃ Ｗｈｉｔｅ ＣＣおよびＡｒｔｉｃ Ｗｈｉｔｅ ＣＷＤ、２−（４−スチリル− フェニル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール、４，４'−ｂｉｓ−（ １，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン、４，４'−ｂｉｓ（スチ リル）ビスフェニルおよびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定 の例には、４−メチル−７−ジエチル−アミノ−クマリン、１，２−ビス（ベン ズイミ ダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェニル−ピラゾリン、２，５−ビ ス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−スチリル−ナフト［１， ２−ｄ］オキサゾールおよび２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１ ，２−ｄ］ トリアゾールが挙げられる。ハミルトン（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）に１ ９７２年２月２９日発行された米国特許第３，６４６，０１５号を参照。転染抑制剤 本発明の組成物には、洗浄プロセス中に、ある布地から他の布地に染料が移行 するのを抑制するのに有効な１種以上の材料も添加してよい。一般に、こうした 転染抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリマ、ポリアミンＮ−オキシドポリマ； Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマ、マンガンフタロ シアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物が挙げられる。これらの転染 抑制剤を用いるなら、代表的には、組成物の０．０１％から１０重量％、好まし くは０．０１％から５％、更に好ましくは０．０５％から２％が含まれる。 更に詳しくは、本発明において用いるのに好ましいポリアミンＮ−オキシドポ リマは、構造式Ｒ−Ａｘ−Ｐを有するユニットを含み、ここでＰは重合可能なユ ニットであり、このユニットにＮ−Ｏ基を結合でき、またはＮ−Ｏ基が重合可能 なユニットの一部を形成でき、もしくはＮ−Ｏ基を双方のユニットに結合でき、 ＡはＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の内の１つであり 、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、香料族、複素環式、 脂環式基またはそれらのいずれかの組合せであり、その基にＮ−Ｏ基の窒素を結 合でき、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オ キシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンお よびそれらの誘導体の様な複素環式基であるものである。 Ｎ−Ｏ基は以下の一般構造（ｋ）により表現できる。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、香料族、複素環式、脂環式基またはそれらの 組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素を前記した 基のいずれか結合でき、または前記した基のいずれかの一部を形成できる。ポリ アミンＮ−オキシドのアミンオキシドユニットは、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐ Ｋａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する） 形成されたアミンオキシドポリマが水溶性であると共に転染抑制特性を有する かぎり、いずれのポリマバックボーンも使用できる。適切な高分子バックボーン の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミ ン、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリ マには、１つのモノマ種がアミンＮ−オキシドであると共に、他のモノマ種がＮ −オキシドであるランダムまたはブロックコポリマが挙げられる。アミンＮ−オ キシドポリマは、代表的にはアミンのアミンＮ−オキシドに対する比が１０：１ から１：１，０００，０００である。しかし、ポリアミンオキシドポリマ中に存 在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切なＮ−酸化度により変 えることができる。ポリアミンオキシドは、ほとんどどの重合度においても得る ことができる。代表的には、平均分子量は、５００から１，０００，０００、更 に好ましくは１，０００から５００，０００、最も好ましくは５，０００から１ ００，０００の範囲内である。この好ましい材料等級は、「ＰＶＮＯ」と称する ことができる。 本発明における洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシ ドは、平均分子量が５０，０００で、アミンのアミンＮ−オキシドに対する比が １：４のポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールポリマとのコポリマ（等級と して「ＰＶＰＶＩ」と称される）も本発明において用いるのに好ましい。好まし くは、ＰＶＰＶＩは５，０００から１，０００，０００、更に好ましくは５，０ ００から２００，０００、最も好ましくは１０，０００から２０，０００の平均 分子量範囲を有する(平均分子量範囲は、Ｂａｒｔｈら、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎ ａｌｙｓｉｓ、Ｖｏｌ １１３「ポリマキャラクタリゼーションの近代的方法」 に記載されたように光散乱により測定され、この公開を本発明に引用して援用す る)。ＰＶＰＶＩコポリマは、代表的には、Ｎ−ビニルイミダゾールのＮ−ビニ ルピロリドンに対するモル比が１：１から０．２：１、更に好ましくは０．８： １から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１である。これらの コポリマは、直鎖または分岐のいずれかであってもよい。 本発明の組成物は、５，０００から４００，０００、好ましくは５，０００か ら２００，０００、更に好ましくは５，０００から５０，０００の平均分子量を 有するポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）も用いてよい。ＰＶＰは、洗剤分野の当 業者に公知である。例えば、本発明に引用して援用した欧州特許公開公報第２６ ２，８９７号および欧州特許公開公報第２５６，６９６号を参照。ＰＶＰを含有 する組成物には、５００から１００，０００、好ましくは１，０００から１０， ０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）も含有してよい 。好ましくは、洗濯液にｐｐｍに基づき投入されるＰＥＧのＰＶＰに対する比は 、２：１から５０：１、更に好ましくは３：１から１０：１である。 本発明における洗剤組成物は、転染抑制作用も有する０.００５％から５重量 ％の特定のタイプの親水性光学増白剤も任意に含有してよい。用いるのであれば 、本発明における組成物は、好ましくは０．０１％から１重量％のこうした光学 増白剤を含有する。 本発明において有用な親水性光学増白剤は、以下の構造式を有するものである 。 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから 選ばれ、Ｍはナトリウムまたはカリウムの様な塩形成陽イオンである） 上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエ チルであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４'− ビス［(４−アミノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ ン−２−イル)アミノ］−２，２−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏ ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸとして商業 的に販売されている。Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物 において好ましい親水性光学増白剤である。 上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル− Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、増白 剤は、４，４'−ビス［(４−アミノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル)アミノ］２，２'−スチルベンジスル ホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー(Ｃ ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ)により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−５ ＢＭ−ＧＸとして商業的に販売されている。 上記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルフィリノであり、Ｍがナ トリウムの様な陽イオンである場合、増白剤は、４，４−ビス［(４−アニリノ −６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル)アミノ］−２，２−スチルベ ンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー(Ｃ ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ)により商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−Ａ ＭＳ−ＧＸとして商業的に販売されている。 本発明において用いるのに選ばれた特定の光学増白剤種は、前記した選ばれた 高分子転染抑制剤と併用して用いる場合、特に有効な転染抑制性能の利点を備え る。こうした選ばれた高分子材料（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ ）をこうした選ばれた光学増白剤(例えば、Ｔｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ−ＧＸ． Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ−ＧＸおよび／またはＴｉｎｏｐａｌ−ＡＭＳ−ＧＸ) と併用することで、単独で用いる時に２種の洗剤組成物成分のいずれかが備える より大幅に良好な水性洗濯液中における転染抑制を備える。理論に縛られなけれ ば、こうした増白剤は、洗濯液中で布地に対して高度な相溶性を有するのでこれ らの布地に比較的速く沈着するために、このように作用すると考えられる。洗濯 液中において布地に増白剤が沈着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメー タにより定義できる。消耗係数は、一般に、ａ）布地に沈着した増白剤材料のｂ ）洗濯液中の増白剤の初期濃度に対する比である。比較的高い消耗係数の増白剤 は、本発明の背景において転染の抑制に対して最も適切である。 もちろん、化合物の従来のその他の光学増白剤種を、真の転染抑制効果でなく 、布地の従来の「増白」の利点を備えるために本組成物において任意に用いるこ とができることは予想される。こうした使用法は、従来からあるもので、洗剤配 合者に公知である。キレート化剤 本発明における洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート 化剤も任意に含有してよい。こうしたキレート化剤は、アミノカルボキシレート 、アミノホスホネート、多官能価置換香料族キレート化剤およびそれらの混合物 を 含む群から選ぶことができ、すべてを以後に定義する。理論に縛られる積りでな ければ、これらの材料の利点が、部分的には、可溶性キレートの形成により洗濯 液から鉄およびマンガンを除去する優れた能力のお陰であると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア ミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート 、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチ レンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、 ならびにそれらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、置換ア ンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 アミノホスフェートも、少なくとも低いレベルの総燐が洗剤組成物中において 許可される場合、本発明の組成物においてキレート化剤として用いるのに適し、 アミノホスフェートには、ＤＥＱＵＥＳＴとしてのエチレンジアミンテトラキス （メチレンホスホネート）が挙げられる。炭素原子数が６より多いアルキルもア ルケニル基を含まないこれらのアミノホスホネートが好ましい。 多官能価置換香料族キレート化剤も、本発明における組成物中で有用である。 コナー（Ｃｏｎｎｏｒ）らに１９７４年５月２１日に発行された米国特許第３， ８１２，０４４号を参照。酸の形態をとったこのタイプの好ましい化合物は、１ ，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンンゼンの様なジヒドロキシジスルホ ベンゼンである。 本発明において用いるのに好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミ ンジスクシネート(「ＥＤＤＳ」)、特に、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）およびパ ーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）による１９８７年１１月３日の米国特許第４，７０ ４，２３３号に記載された様な［Ｓ，Ｓ］異性体である。 本発明における組成物は、キレート化剤として、もしくはゼオライト、層状シ リケートの様な例えば、不溶性ビルダーとの有用な共ビルダーとして、水溶性の メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸の形態）も含有してよい。 利用するなら、これらのキレート化剤は、一般に、本発明における洗剤組成物 の０．１％から１５重量％を含有する。更に好ましくは、利用するなら、キレー ト化剤は、こうした組成物の０．１％から３．０重量％を含有する。発泡抑制剤 泡形成の減少または抑制のための化合物は、本発明の組成物に添加することが できる。発泡抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９，５ ７４号に記載されたような、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」ならびに前部装入 式の欧州スタイル洗濯機において特に重要である。 様々な材料を発泡抑制剤として用いてもよく、発泡抑制剤は当業者に公知であ る。例えば、カーク・オスマー化学大辞典、第３版、７巻、４３０−４４７頁（ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ.、１９７９）を参照。特に関心のあ る発泡抑制剤の１つの種類は、モノカルボキシリック脂肪酸およびその可溶塩を 包含する。ウェイン（Ｗａｙｎｅ Ｓｔ．Ｊｏｈｎ）に１９６０年９月２７日に 発行された米国特許第２，９５４，３４７号を参照。発泡抑制剤として用いられ るモノカルボキシリック脂肪酸およびその塩は、代表的に、１０から２４炭素原 子、好ましくは１２から１８炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩に は、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の様なアルカリ金属塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 本発明における洗剤組成物は、非界面活性発泡抑制剤も含有してよい。これら には、例えば、パラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、 脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）等が挙げられる。その他の発泡抑制剤には、トリ −からヘキサ−アルキルメラミンの様なＮ−アルキル化アミノトリアジン、また は塩化シアヌル酸の、２または３モルの１から２４炭素原子を含む第一または第 二アミンとの生成物として生成されるジからテトラ−アルキルジアミンクロルト リアジン；プロピレンオキシド；モノステアリルアルコールホスフェートエステ ルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホス フェートおよびホスフェートエステルの様なモノステアリルホスフェートが挙げ られる。パラフィンおよびハロパラフィンの様な炭化水素は液状で利用できる。 液状炭化水素は、室温大気圧で液体であり、−４０℃および５０℃の範囲におけ る流動点、１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは融点が１０ ０℃より低い蝋質炭化水素を利用することも公知である。炭化水素は、洗剤組成 物に対する発泡抑制剤の好ましい種類を構成する。炭化水素発泡抑制剤は、例え ば、ガンドルフォ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）らに１９８１年５月５日発行された米国 特許第４，２６５，７７９号に記載されている。こうして、炭化水素には、１２ から７０炭素原子を有する脂肪族、脂環式、香料族および複素環式飽和または不 飽和炭化水素が挙げられる。この発泡抑制剤の議論において用いられる「パラフ ィン」という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を含めるように 意図されている。 非界面活性発泡抑制剤の別の好ましい種類には、シリコーン発泡抑制剤が挙げ られる。この種類には、ポリジメチルシロキサンの様なポリオルガノシロキサン 油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、および ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融着しているポリオルガノ シロキサンとシリカ粒子との組合せの利用が挙げられる。シリコーン発泡抑制剤 は、当該技術分野において公知であり、例えば、ガンドルフォ（Ｇａｎｄｏｌｆ ｏ）らに１９８１年５月５日に発行された米国特許第４，２６５，７７９号およ びスターチ（Ｓｔａｒｃｈ，Ｍ．Ｓ．）による１９９０年２月７日に発行された 欧州特許出願第８９３０７８５１．９号に開示されている。 その他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液を添加す ることにより水性溶液を消泡する組成物およびプロセスに関する米国特許第３， ４５５，８３９号に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、ドイツ特許出願ＤＯＳ２ ，１２４，５２６に記載されている。顆粒洗剤組成物中のシリコーン消泡剤およ び発泡制御剤は、バートロッタ（Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ）らによる米国特許第３ ，９３３，６７２号、１９８７年３月２４日発行のバギンスキー（Ｂａｇｉｎｓ ｋｉ）らによる米国特許第４，６５２，３９２号に開示されている。 本発明において用いられるシリコーンベースの発泡抑制剤の例は、以下のもの を主として含む発泡抑制量の発泡制御剤である。 (ｉ)２５℃で約２０ｃｓ．から約１，５００ｃｓ．の粘度を有するポリジメ チルシロキサン液。 (ii)約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）３ＳｉＯ_1/2ユニット：Ｓｉ Ｏ₂ユニット比において、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2ユニットとＳｉＯ₂ユニットとを 含むシロキサン樹脂の約５から約５０重量部／１００部の（ｉ） (iii)固体シリカゲルの約１から約２０重量部／１００部の（ｉ） 本発明において用いられる好ましいシリコーン発泡抑制剤において、連続相用 の溶媒は、特定のポリエチレングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレングリ コールコポリマ、それらの混合物（好ましい）またはポリプロピレンブリコール からなる。主たるシリコーン発泡制御剤は分岐／架橋のもので、好ましくは直鎖 ではない。 この点を更に説明するため、発泡を制御した代表的な液状洗濯洗剤組成物は、 約０．００１から約１、好ましくは約０．１から約０．７、最も好ましくは約０ ．０５から約０．５重量％の前記シリコーン発泡抑制剤を任意に含有し、前記シ リコーン発泡抑制剤は、（１）(ａ)ポリオルガノシロキサンと、(ｂ)樹脂状シロ キサンまたはシリーコン樹脂産出シリコーン化合物と、(ｃ)微細分割充填材料と 、 （ｄ）混合物成分(ａ)、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノレートを生 成させる触媒と、の混合物である主たる発泡防止剤の非水性エマルジョンと、（ ２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤と、(３)室温において水中 で２重量％を超える溶解性を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン −ポリプロピレングリコールのコポリマ（ポリプロピレングリコールは用いない ）とを含む。類似の量を顆粒組成物、ゲル等において用いることができる。１９ ９０年１２月１８日発行のスターチ（Ｓｔａｒｃｈ）による米国特許第４，９８ ３，３１６号、１９９１年１月８日発行のスターチ（Ｓｔａｒｃｈ）による米国 特許第４，９７８，４７１号、１９９４年２月２２日発行のフーバ（Ｈｕｂｅｒ ）らによる米国特許第５，２８８，４３１号、アイザワ（Ａｉｚａｗａ）らによ る米国特許第４，６３９，４８９号および第４，７４９，７４０号、第一欄、４ ６行から第四欄、３５行も参照。 本発明におけるシリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべてが約１，０００ 未満、好ましくは約１００と８００との間の平均分子量を有する、ポリエチレン グリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレングリコールのコポリマを含む。 本発明におけるポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレング リコールのコポリマは、室温において水中で、約２重量％超、好ましくは約５重 量％超の溶解性を有する。 本発明において好ましい溶媒は、約１，０００未満、更に好ましくは１００と ８００との間、最も好ましくは２００と４００との間の平均分子量を有するポリ エチレングリコール、およびポリエチレン／ポリプロピレングリコール、好まし くはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマである。約１：１と１：１０との間 、最も好ましくは１：３と１：６との間のポリエチレングリコール：ポリエチレ ン−ポリプロピレングリコールのコポリマの重量比が好ましい。 本発明において用いられる好ましいシリコーン発泡抑制剤は、特に分子量４， ０００のポリポロピレンを含まない。それらはまた、好ましくは、ＰＬＵＲＯＮ ＩＣ Ｌ１０１の様な、エチレノキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリ マを含まない。 本発明において有用なその他の発泡抑制剤は、第二アルコール（例えば、２− アルキルアルカノール）および、こうしたアルコールと、米国特許第４，７９８ ，６７９号、第４，０７５，１１８号および欧州特許公報第１５０．８７２号に 開示されたシリコーンの様なシーコーン油との混合物を含む。第二アルコールに は、Ｃ₁−Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆−Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、２−ブチルオクタノールであり、商品名ＩＳＯＦＩＬ １２とし てコンダ（Ｃｏｎｄｅａ）から入手できる。第二アルコールの混合物は、商品名 ＩＳＡＬＣＨＥＭとしてエニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）から入手できる。混合発泡 抑制剤は、代表的には、１：５から５：１の重量比でアルコールとシリコーンと の混合物を含む。 自動洗濯機または自動皿洗機において用いられるいずれの洗剤組成物の場合に も、発泡は洗濯機を溢れるか、または皿洗機の洗浄機構に悪い影響を及ぼす程度 に発生するべきではない。発泡抑制剤は、用いる場合、好ましくは「発泡抑制量」 において存在する。「発泡抑制量」により、組成物の配合者が、自動洗濯機または 自動皿洗機で用いるのに低発泡洗濯洗剤または皿洗洗剤となるために十分に発泡 を制御するこの発泡制御剤の量を選択できることを表すものである。 本発明における組成物は、一般に、０％から１０％の発泡抑制剤を含む。発泡 抑制剤として用いる場合、モノカルボキシリック脂肪酸およびその塩は、代表的 には洗剤組成物の５重量％までの量で存在する。好ましくは、０．５から３％の 脂肪酸モノカルボキシレート発泡抑制剤が利用される。シリコーン発泡抑制剤は、 代表的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。但し、それより 多い量を使用してもよい。この上限は、コストを最小に保つことと有効な発泡の 制御に対するより少ない量の効果とに主として関わる実用的な性質のものである 。 好ましくは０．０１％から１％のシリコーン発泡抑制剤、更に好ましくは０．２ ５％から０．５％を用いる。本発明において用いる時、これらの重量百分率値に は、ポリオリガノシロキサンと併用して利用してもよいいずれのシリカも、利用 してもよい任意のいずれの材料も含まれる。モノステアリルホスフェート発泡抑 制剤は、一般に、組成物の０．１％から２重量％の範囲の量で利用される。炭化 水素発泡抑制剤は、代表的には、０．０１％から５．０％の範囲の量で利用され る。但し、これより多いレベルを用いることができる。アルコール発泡抑制剤は 、代表的には最終組成物の０．２％−３重量％で用いられる。アルコキシ化ポリカルボキシレート ポリアクリレートから調製されるものの様なアルコキシ化ポリカルボキシレー トは、脂肪除去性能を追加するのに本発明において有用である。こうした材料は 、国際公開公報第９１／０８２８１号およびＰＣＴ９０／０１８１５（４頁以下 参照）に記載されており、本発明に援用して引用する。化学的に、これらの材料 は、７−８個のアクリレートユニット当たり１個のエトキシ側鎖を有するポリア クリレートを含む。この側鎖は、式−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃のもの であり、ここでｍは２−３であり、ｎは６−１２である。この側鎖は、ポリアク リレート「バックボーン」にエステル結合されて、「櫛」型ポリマ構造を生じさ せる。分子量は異なりうるが、代表的には、２０００から５０，０００の範囲で ある。こうしたアルコキシ化ポリカルボキシレートは、本発明における組成物の ０．０５％から１０重量％を含むことができる。布地柔軟化剤 様々な洗濯中布地柔軟化剤、特に、１９７７年１２月１３日発行のストーム( Ｓｔｏｒｍ)およびニルシュル（Ｎｉｒｓｃｈｌ）による米国特許第４，０６２ ，６４７号の微細なスメクタイトクレー、および当該技術分野で公知のその他の 柔 軟化クレーは、代表的には、本組成物において０．５％から１０重量％のレベル で用いて、布地洗浄と同時に布地柔軟化剤の利点を付与することができる。クレ ー柔軟化剤は、例えば、１９８３年３月１日の（クリスプ）Ｃｒｉｓｐらによる 米国特許第４，３７５，４１６号および１９８１年９月２２日発行のハリス（Ｈ ａｒｒｉｓ）らによる米国特許第４，２９１，０７１号に開示されたようなアミ ンおよびカチオン柔軟化剤と併用して用いることができる。香料剤 本組成物およびプロセスにおいて有用な香料剤および香料成分には、アルデヒ ド、ケトン、エステルに限定されないが、それらを含む多様な天然および合成化 学成分が挙げられる。オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ジャ コウ、パッチュリ、バルサムエッセンス、ビャクダン油、パイン油、シーダーの 様な成分の複雑な混合物を配合できる様々な天然エキスおよびエッセンスも挙げ られる。最終香料剤は、こうした成分の極めて複雑な混合物を配合することがで きる。最終香料剤は、代表的には、本発明における洗剤組成物の０．０１％から ２重量％を含み、個々の香料成分は、最終香料剤組成物の０．０００１％から９ ０％を含みうる。 本発明において有用な香料剤成分の非制限的な例には、７−アセチル−１，２ ，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフ タレン、イオノンメチル、イオノンガンマメチル、メチルセドリロン、メチルジ ヒドロジャスモネート、メチル１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロ ドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘ キサメチルテトラリン、４−アセチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチ ルインダン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メチル ベータナフチルケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル インダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルイ ン ダン、１−ドデカナル，４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シ クロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオ クタナール、１０−ウンデセン−１−アル、イソ−ヘキセニル−シクロヘキシル カルボキサルデヒド、フォルミルトリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラール とメチルアントラニレートとの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールとインド ールとの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールとの縮合生成物、 ２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド 、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシン ナムアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピ オンアルデヒド、クマリン、デカラクトンガンマ、シクロペンタデカノリド、１ ６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセノイック酸ラクトン、１，３，４，６，７，８ −ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ −２−ベンゾピラン、ベータ−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ド デカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、セ ドロール，５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メ チルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３− シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコ ール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、サ リチル酸ベンジル、セドリルアセテート、およびパラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シ クロヘキシルアセテートが挙げられる。 特に好ましい香料剤材料は、セルラーゼを含有する最終製品組成物において最 大の香改善をもたらすものである。これらの香料剤には、ヘキシルシンナムアル デヒド、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンア ルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１ ，１，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル− １， １，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ ヘキシルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ベータ−ナフトールメチ ルエーテル、メチルベータ−ナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソ− プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサ ヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ガンマ−２− ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２， １ｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペ ンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテートおよびトリシクロデセニルピオ ネートが挙げられるが、これらに限定されない。 その他の香料剤材料には、精油、レジノイドおよび；ペル−バルサム、オリバ ナムレジノイド、スチラックス、ラダナムレジン、ニクズク、カッシア油、ベン ゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジンに限定されないが、それらを含む種々 の源からの樹脂が挙げられる。なお別の香料剤化学薬品には、フェニルエチルア ルコール、テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロー ル、２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート、酢酸ベ ンジルおよびオイゲノールが挙げられる。ジエチルフタレートの様なキャリアを 最終香料剤組成物中に用いることができる。その他の成分 洗剤組成物において有用な多様なその他の成分を本発明における組成物中に添 加することができる。それらには、その他の活性成分、キャリア、ヒドロトロー プ、処理助剤、染料、顔料、液状配合物用の溶媒、棒状組成物用の固形充填剤等 が挙げられる。高発泡が必要な場合、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミドの様な発泡 増進剤を代表的には１％から１０％のレベルで組成物に配合することができる。 Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミンは、こうした発泡増進剤の 代表的なクラスを例示するものである。前記したアミンオキシド、ベタインおよ びスルテインの様な高発泡の任意の界面活性剤と共にこうした発泡増進剤を使用 するのも有利である。必要ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＣｌ₂、ＣａＳ Ｏ₄の様な水溶性マグネシウムおよび／またはカルシウム塩を代表的には０．１ ％−２％のレベルで添加して、泡を追加させたり、脂肪除去性能を高めたりする ことができる。 本組成物において任意に用いられる様々な洗浄成分は、多孔性疎水基質に前記 成分を吸収させ、その後疎水性塗膜で前記基質を被覆することにより更に安定化 することができる。好ましくは、洗浄成分を、多孔性基質に吸収させる前に界面 活性剤と混合する。使用中において、洗浄成分は、基質から水性洗濯液に放出さ れ、そこで所期の洗浄機能を実現する。 この手法を更に詳細に説明するため、多孔質疎水性シリカ（商品名ＳＩＰＥＲ ＮＡＴ Ｄ１０、デグッサ(ＤｅＧｕｓｓａ)）を、３％から５％のＣ_13-15エトキ シル化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤を含有する蛋白分解酵素と混合 する。代表的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。 得られた粉体をシリコーン油（５００−１２，５００の範囲の様々なシリコーン 油粘度を用いることができる）中で攪拌して分散させる。得られたシリコーン油 分散液を乳化するか、最終洗剤母液に別の方法で添加する。この方法によって、 前記した酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地 調製剤および加水分解可能界面活性剤の様な成分を、液状洗濯洗剤組成物を含め た洗剤中で用いるために「保護」することができる。 液状洗浄組成物は、キャリアとして水またはその他の溶媒を含有しうる。メタ ノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールにより代表される低 分子量第一または第二アルコールが適切である。一価アルコールは、界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、２から６炭素原子および２から６のヒドロキシ基 を含むものの様なポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレング リコール、グリセリンおよび１，２プロパンジオール）も用いることができる。 組成物は、５％から９０％、代表的には、１０％から５０％のこうしたキャリア を含んでもよい。 本発明における洗剤組成物は、好ましくは、水性洗浄作業において使用中に、 洗浄水のｐＨが６．５と１１との間、好ましくは、７．５と１０．５との間とな るように処方する。液状皿洗用の製品配合物は、好ましくは、ｐＨ６．８と９． ０との間である。洗濯製品は、代表的にはｐＨ９−１１である。推奨使用レベル にｐＨを制御する手法には、緩衝剤、アルカリ、酸等の使用が挙げられ、これは 当業者に公知である。顆粒の製造 本発明のビス−アルコキシ化カチオン系界面活性剤を洗剤混合物に添加し、そ の後従来通り噴霧乾燥すると、残留した潜在的に悪臭の短鎖アミン汚染物を全く 除去するのを促進させる。配合者が、例えば、高密度顆粒洗剤用にアルコキシ化 カチオン系界面活性剤を含有する混合可能な粒子を調製したいと考える場合、粒 子組成物が強いアルカリでないことが好ましい。高密度（６５０ｇ／ｌより大） 顆粒を調製するプロセスは、米国特許第５，３６６，６５２号に記載されている 。こうした粒子は、不純物アミンの臭いを避けるために９以下の使用中における 有効ｐＨを有するように処方してもよい。これは、硼酸、クエン酸等の様な少量 の酸源または適切なｐＨ緩衝剤を粒子に添加することにより達成することができ る。別の形態において、アミンの悪臭に付随した予期される問題を本発明におい て開示した通り、香料剤成分の使用によりマスキングすることができる。 以下の例において、組成物に関して用いられる種々の成分に対する略号は、以 下の意味を有する。 ＬＡＳ Ｃ１１．５平均鎖長のアルキルベンゼンスルホネートアニオ ン系界面活性剤、好ましくはナトリウム塩。 ＡＳ Ｃ１４−Ｃ１５平均鎖長の第一アルキルサルフェートアニオ ン系界面活性剤、好ましくはナトリウム塩。 ＮＩ 平均でＥＯ９エトキシ化度を有するＣ１２−Ｃ１５エトキシ 化アルコール(非イオン界面活性剤)。 ＳＫＳ−６ 層状シリケート、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）が販売。 コポリマ アクリル酸／マレイン酸のコポリマ、ナトリウム塩。 ゼオライト １−１０ミクロンのゼオライトＡ。 ＰＥＧ４０００ ポリエチレングリコール、平均分子量４０００。 ＮＯＢＳ ノナノイルオキシベンゼンスルホネート漂白活性剤。 ＰＢ−１ 過硼酸ナトリウム１水和物。 プロテアーゼ 前記において開示した様な蛋白分解洗剤酵素、ＢＩＯＳＡＭ ３．０を含む。 アミラーゼ デンプン分解洗剤酵素。 ＳＲＡ−１ 汚れ除去剤、メチルセルロース、分子量約１３０００、置換 度１．８−１．９． ＳＲＡ−２ 米国特許第５，４１５，８０７号による汚れ除去剤。 増白剤Ｘ Ｔｉｎｏｐａｌ（商品名）ＣＢＳ−Ｘ；ジスチリルビフェニ ルジスルホネート類；チバガイギー(Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ)。 増白剤Ｙ Ｔｉｎｏｐａｌ（商品名）ＵＮＰＡ−ＧＸ；塩化シナウリル （Ｃｙｎａｕｒｉｃ）／ジアミドスチルベン類；チバガイギー （Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）。 発泡制御剤 シリカ／シリコーン発泡抑制剤。 以下の例は、本発明の実例であるが、本発明の範囲を限定したり、別途に定義 したりすることを意図するものではない。本明細書において用いられるすべての 割合、百分率および比率は、別に明記しない限り重量百分率として表現される。 顆粒洗剤は例ＡおよびＢにおいて以下の通りである。 例Ａ ^*例のＡＱＡ１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ＡＱＡ−２ からＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のＡＱＡ界面活性剤に より置換えてもよい。 例Ｂ ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ビ ス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他 のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。 以下は、本発明の範囲内の組成物を用いた、様々な汚れおよび染みに対する実 験室手順および試験結果を例示している。データから分かるように、全体的な洗 浄改善は、種々の布地における種々の汚れおよび染みにおいて達成されている。 性能試験手順 試料の調製 サンプルの調製は基本的に以下のステップを含んでいる。 １．プレミックスＬＡＳ＋ＡＳの調製。 ２．プレミックスＬＡＳ＋ＡＳ＋カチオンの調製。 ３．在庫非イオン（ＡＥ）界面活性剤の調製。 ４．ビルダー溶液の調製。 ５．顆粒の調製。界面活性剤： ^*（実際の重量はパーセント活性により異なる） 性能試験のための製品調製の手順ステップＩ； 個々の界面活性剤を秤量し、以下の手順で混合する。 １．７８．８５グラムのＬＡＳを秤量する。 ２．３４．５５グラムのＡＳを秤量して同じビーカーに入れる。 ３．４９８．１０ｍｌの蒸留水をＬＡＳ＆ＡＳの混合物に添加する。 ４．ＬＡＳおよびＡＳを完全に溶解するまで、４０℃で約３０分間完全に溶解す るまで加熱しながらプレミックスする。ステップII； １．０１．９０グラムのカチオンを秤量してＬＡＳ＋ＡＳのプレミックス溶液を 含む同じビーカーに入れる。 ２．容液の全容積は今５００ｍｌである。 この５００ｍｌの界面活性剤混合物は５回の洗濯に十分な量である。この在 庫溶液の１００ｍｌを１回の洗濯に用いる。この１００ｍｌ溶液に４９リットル の水道水を添加すると、個々の界面活性剤に対し対応する洗濯濃度となる。ステップIII； １．１９．４４グラムのＡＥを別個に秤量する。 ２．９００ｍｌの蒸留水をＡＥに加える。 ３．この９００ｍｌ溶液は１８回の洗濯に十分である。 ４．この溶液５０ｍｌを１回の洗濯に用いる。ステップIV； 珪酸塩：９００ｍｌの蒸留水当たり１４８．３２グラム。この溶液５０ｍｌ を１回の洗濯に用いる。 コポリマ：９００ｍｌの蒸留水当たり９２．８８グラム。この溶液５０ｍｌ を１回の洗濯に用いる。 顆粒：各顆粒成分を同じビーカー中で別個に秤量する。洗濯機への添加順序 攪拌しながら成分を以下の順序で添加する。 １．珪酸塩（２．０Ｒ） ２．コポリマ（上記のもの） ３．顆粒 ここで攪拌を停止する（界面活性剤添加中における発泡を避けるため）。 ４．ＬＡＳ＋ＡＳ＋カチオン溶液 ５．ＡＥ溶液 １５秒間攪拌 硬度：水道水硬度のほかに余分の硬度を加えない。 負荷：基準として以下の構成の２．４ｋｇの洗濯物を用いる。 木綿ドレスシャツ（１） 使い古したＴ−シャツ（パネリストから（３） 大きなＴ−シャツ（１１） ＤＫＰＥＴ−シャツ（１） Ｐ／Ｃショートパンツ（２） 木綿ショートパンツ（１） ＰＫＰＥはダブルニットポリエステルである。 ＤＭＯは汚いモータ油である。 以下の試験結果Ｉは、ココＭｅＥＯ２およびＬＡＳ／ＡＳの混合物を用いる本 発明による組成物の性能を示す。試験結果IIは、ココＭｅＥＯ２／ＬＡＳと比べ て、ココＭｅＥＯ１０^*およびＬＡＳ／ＡＳを用いた性能を示す。試験において 、性能は種々の汚れタイプ、すなわち、垢汚れ、ビルダー敏感汚れ、漂白剤敏感 汚れ、界面活性剤敏感土壌汚れおよびソックス^*に対して測定される。本発明に おける「ビス」という用語に従って、「ＥＯ１０」は、分子中に全体の平均で１ ０ＥＯユニット、代表的には鎖当たり約５ユニット（限定されるわけではないが ）を有する２個のポリ−ＥＯ鎖を意味する。 試験結果Ｉ ココＭｅＥＯ２カチオンとＬＡＳ＆ＡＳとのプレミックス（全体的アニオン系） 試験結果Ｉ ココＭｅＥＯ２カチオンとＬＡＳ単独とのプレミックス 試験結果II ココＭｅＥＯ１０カチオンのＬＡＳ＋ＡＳとのプレミックス 試験結果II ココＭｅＥＯ１０カチオンとＬＡＳ単独とのプレミックス 汚れ 着用後カラー ０．１７ 付け襟 −０．５２ カフス ０．１９ 黒ずんだもの −０．１７ 垢汚れ（平均） −０．０８ クレーＣ／Ｄ −０．３４ クレーＤＫＰＥ ０．０９ ビルダー敏感汚れ（平均） −０．１３ ホウレンソウ ０．０６ コーヒー ０．０８ 漂白剤敏感汚れ（平均） ０．０７ ミートソース −０．２０ カレー −０．３８ ベーコンオイル −０．３３ ＤＭＯ −０．３３ 界面活性剤敏感汚れ（平均） −０．３１ 平均（ソックスを含む） −０．１１ ソックス（前） ０．４２Ｓ ソックス（後） ０．６４Ｓ ソックス（デルタ） ０．２２ 例 以下の例は、本発明の実例であるが、本発明の範囲を限定したり、別途に定義 したりすることを意図するものではない。本発明において用いられるすべての割 合、百分率および比率は、別に明記しない限り重量百分率として表現される。 以下の例において、略記した成分表示は以下の意味を有する。 ＬＡＳ ： 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ ： タローアルキル硫酸ナトリウム Ｃ４５ＡＳ ： Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルキル硫酸ナトリウム ＣＸｙＥＺＳ ： Ｃ₁ｘ−Ｃ₁ｙ分岐アルキル硫酸ナトリウムｚモルのエチレ ンオキシドと縮合 Ｃ４５Ｅ７ ： Ｃ_14-15支配的直鎖第一アルコール 平均７モルのエ チレンオキシドと縮合 Ｃ２５Ｅ３ ： Ｃ_12-15分岐第一アルコール平均３モルのエチレンオキシ ドと縮合 Ｃ２５Ｅ５ ： Ｃ_12-15分岐第一アルコール平均５モルのエチレンオキシ ドと縮合 ココＥＯ２ ： Ｒ₁Ｎ⁺（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂、ここでＲ₁＝Ｃ₁₂− Ｃ₁₄ 石鹸 ： タロー油とココナッツ油との８０／２０混合物から誘導さ れた直鎖アルキルカルボン酸ナトリウム ＴＦＡＡ ： Ｃ₁₆−Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ ： Ｃ１２−Ｃ１４抜頭ホールカット脂肪酸 ＳＴＰＰ ： 無水トリポリ燐酸ナトリウム ゼオライトＡ ： ０．１から１０ミクロンの範囲の一次粒子サイズを有する 化学式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏのアルミ ノ珪酸ナトリウム水和物 ＮａＳＫＳ−６ ： 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層状シリケート クエン酸 ： 無水クエン酸 炭酸塩 ： ２００μｍと９００μｍとの間の粒子サイズを有する無水 炭酸ナトリウム重炭酸塩 ： ４００μｍと１２０ ０μｍとの間の粒子サイズを有する無 水重炭酸ナトリウム 珪酸塩 ： 非晶質珪酸ナトリウム(ＳｉＯ₂：Ｎａ２０；２．０比率) 珪酸ナトリウム ： 無水珪酸ナトリウム 硫酸ナトリウム ： 無水硫酸ナトリウム クエン酸塩 ： ４５μｍと８５０μｍとの間の粒子サイズを有する活性８ ６．４％のクエン酸３ナトリウム２水和物 ＭＡ／ＡＡ ： １：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマ平均分子量 ７０，０００ ＣＭＣ ： カルボキシメチルセルロースナトリウム プロテアーゼ ： ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ)が商品名Ｓａｖｉｎａｓｅとして販 売している活性４ＫＮＰＵ／ｇの蛋白分解酵素 アルカラーゼ ： ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ)が販売している活性３ＡＵ／ｇの蛋 白分解酵素 セルラーゼ ： ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ)が商品名Ｃａｒｅｚｙｍｅとして販 売している活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解 酵素 アミラーゼ ： ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ)が商品名Ｔｅｒｍａｍｙ１６０Ｔと して販売している活性６０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵 素 リパーゼ ： ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ)が商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅとして販 売している活性１００ｋＬＵ／ｇの脂肪分解酵素 エンドラーゼ ： ノボ・インダストリーズ・Ａ／Ｓ(Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ)が販売している活性３０００ＥＶＵ ／ｇのエンドグルナーゼ（Ｅｎｄｏｇｌｕｎａｓｅ）酵 素 ＰＢ４ ： 公称式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ−Ｈ₂Ｏ₂の過硼酸ナトリウム ４水和物 ＰＢ１ ： 公称式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過硼酸ナトリウム漂白 剤 過炭酸塩 ： 公称式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₃Ｏ₂の過炭酸ナトリウム ＮＯＢＳ ： ナトリウム塩の形態をとった硫酸ノナノイロキシベンゼ ン ＴＡＥＤ ： テトラアセチルエチレンジアミン ＮＡＣＡ−ＯＢＳ： スルホン酸（６ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼ ン ＤＴＰＭＰ ： モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）が商品名Ｄｅｑｕｅｓ ｔ２０６０として販売しているジエチレントリアミンペ ンタ（メチレンホスホネート） 光活性化 ： 漂白デキストリンの可溶性ポリマに封入されたスルホン 化亜鉛 フタロシアニン増白剤１： ４，４'−ビス(２−スルホスチリル)ビフェニル二 ナトリウム 増白剤２ ： ４，４'−ビス(４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５ −トリアジン−２−イル)アミノ）スチルベン−２：２' −ジスルホン酸二ナトリウム ＨＥＤＰ ： １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＰＶＮＯ ： ポリビニルピリジンＮ−オキシド ＰＶＰＶＩ ： ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマ ＳＲＡ１ ： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイルバックボーン を有するスルホベンゾイル末端封止エステル ＳＲＡ２ ： ジェトキシ化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短 鎖ブロックポリマシリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレ ンコポリマを含むポリジメチルシロキサン泡制御剤で、前記泡制御剤の前記分散 剤に対する比が１０：１から１００：１のもの 以下の例において、すべてのレベルを組成物の重量％として記載する。 例Ｉ 本発明による以下の洗剤配合物を調製する。ここで、ＡおよびＣは燐含有洗剤 組成物であり、Ｃはゼオライト含有洗剤組成物である。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ビ ス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他 のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。 例II 本発明による以下の洗剤配合物を調製する。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ビ ス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他 のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。 例III 本発明による以下の高密度洗剤配合物を調製する。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、当量の界面活性剤ビ ス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他 のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。 例IV 本発明による以下の高密度洗剤配合物を調製する。 ^*例のビス−ＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、界面活性剤ビス−Ａ ＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２のいずれかまたは本発明におけるその他のビス −ＡＱＡ界面活性剤の当量により置換えてもよい。 本発明において提供されるいずれの顆粒洗剤組成物も、洗浄錠剤を形成する公 知の錠剤化方法を用いて錠剤にしてもよい。 非水キャリア媒体を含む、ヘビーデューティ液状洗剤組成物、特に布地洗濯用 に意図される組成物の製造は、以後に詳細に開示する方法において実施すること ができる。変形の形態において、こうした非水性組成物は、米国特許第４，７５ ３，５７０号、第４，７６７，５５８号、第４，７７２，４１３号、第４，８８ ９，６５２号、第４，８９２，６７３号、英国特許第２，１５８，８３８号、英 国特許第２，１９５，１２５号、英国特許第２，１９５，６４９号、米国特許第 ４，９８８，４６２号、米国特許第５，２６６，２３３号、欧州特許公開第２２ ５，６５４号(６／１６／８７)、欧州特許公開第５１０，７６２号(１０／２８ ／９２、)、欧州特許公開第５４０，０８９号(５／５／９３)、欧州特許公開第５ ４０，０９０号(５／５／９３)、米国特許第４，６１５，８２０号、欧州特許公 開第５６５，０１７号(１０／１３／９３)、欧州特許公開第０３０，０９６号（ ５／１０／８１）の開示により調製することができ、これらを本発明に引用し援 用する。こうした組成物は、安定的に組成物中に懸濁された種々の微粒子状の洗 浄成分（例えば、前記において開示した様な漂白剤）を含有することができる。 こうした非水性組成物は、液相および任意にであるが好ましくは固相をこのよう に含み、すべては以後詳細に記載し、且つ引用した文献に記載された通りである 。ＡＱＡ界面活性剤は、その他の洗濯洗剤組成物の製造に関して前記したレベル および方式において組成物中に配合される。液相 液相は、一般に、本発明における洗剤組成物の３５％から９９重量％を構成す る。更に好ましくは、液相は、組成物の５０％から９５重量％を構成する。最も 好ましくは、液相は、本発明における組成物の４５％から７５重量％を構成する 。本発明における洗剤組成物の液相は、特定の種類の非水性液体希釈剤に混ぜら れた比較的高濃度の特定の種類のアニオン系界面活性剤を本質的に含む。 （Ａ）必須アニオン系界面活性剤 非水液相の必須成分として本質的に利用されるアニオン系界面活性剤は、アル キル基が直鎖または分岐鎖構成において１０から１６炭素原子を含むアルキルベ ンセンスルホン酸のアルカリ金属塩から選ばれるものである(本発明に引用し援 用する米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号を参照) 。特に好ましいのは、アルキル基の平均炭素原子数が１１から１４である直鎖ア ルキルベンセンスルホン酸（ＬＡＳ）ナトリウムおよびカリウムである。Ｃ₁₁− Ｃ₁₄ＬＡＳナトリウムが特に好ましい。 アルキルベンセンスルホネートアニオン系界面活性剤は、非水性相の第二の必 須成分を構成する非水性液体希釈剤中に溶解される。適切な相安定性および満足 な流動性のために必要な体系的な液相を形成するため、アルキルベンセンスルホ ネートアニオン系界面活性剤は、一般に、液相の３０％から６５重量％の範囲で 存在する。更に好ましくは、アルキルベンセンスルホネートアニオン系界面活性 剤は、本発明における組成物の非水性液相の３５％から５０重量％を構成する。 これらの濃度においてこのアニオン系界面活性剤を使用すると、組成物の１５％ から６０重量％、更に好ましくは２０％から４０重量％の全組成物中のアニオン 系界面活性剤濃度に対応する。 （Ｂ）非水性液体希釈剤 洗剤組成物の液相を形成するため、前記したアルキルベンゼンスルホネートア ニオン系界面活性剤は、２種の必須成分を含む非水性液体希釈剤と混ぜられる。 これらの２種の成分は、液体アルコキシ化物質と非水性低極性有機溶媒である。 ｉ）アルコキシ化アルコール 本発明における組成物を形成するために用いられる液体希釈剤の一方の必須成 分は、アルコキシ化脂肪酸族アルコール物質からなる。こうした物質は、それ自 体非イオン界面活性剤でもある。こうした物質は、下記一般式に相当する。 Ｒ¹（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＯＨ (ここで、Ｒ¹はＣ₈−Ｃ₁₆アルキル基であり、ｍは２から４であり、ｎは２から １２の範囲である。好ましくは、Ｒ¹は９から１５炭素原子、更に好ましくは１ ０から１４炭素原子を含む第一または第二であってもよいアルキル基である。好 ましくはまた、アルコキシ化脂肪族アルコールは、分子当たり２から１２のエチ レンオキシド成分、更に好ましくは分子当たり３から１０のエチレンオキシド成 分を含むエトキシ化物質である)。 液体希釈剤のアルコキシ化脂肪族アルコール成分は、３から１７の範囲の親水 性親油性バランス（ＨＬＢ）を有することが多い。更に好ましくは、この物質の ＨＬＢは６から１５、最も好ましくは８から１５の範囲である。 本発明における組成物中の非水性液体希釈剤の必須成分の１つとして有用なア ルコキシ化脂肪族アルコールの例には、１２から１５炭素原子のアルコールから 構成されると共に、７モルのエチレンオキシドを含むものが挙げられる。こうし た物質は、シェル・ケミカル・カンパニ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ ｐａｎｙ）が商品名Ｎｅｏｄｏｌ ２５−７およびＮｅｏｄｏｌ ２３−６．３と して商業的に販売している。その他の有用なＮｅｏｄｏｌには、５モルのエチレ ンオキシドを有するアルキル鎖において平均で１１炭素原子を有するエトキシ化 脂肪族アルコールであるＮｅｏｄｏｌ １−５、９モルのエチレンオキシドを有す るエトキシ化Ｃ₁₂−Ｃ₁₃第一アルコールであるＮｅｏｄｏｌ ２３−９、１０モ ルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ₉−Ｃ₁₁第一アルコールであるＮｅ ｏｄｏｌ ９１−１０が挙げられる。このタイプのエトキシ化アルコールも、シ ェル・ケミカル・カンパニ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が 商品名Ｄｏｂａｎｏｌとして販売している。Ｄｏｂａｎｏｌ ９１−５は、平均 ５モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ₉−Ｃ₁₁脂肪族アルコールであ り、Ｄｏｂａｎｏｌ ２５−７は、脂肪族アルコールのモル当たり平均７モルの エチレ ンオキシドを有するエトキシ化Ｃ₁₂−Ｃ₁₅脂肪族アルコールである。 適切なエトキシ化アルコールのその他の例には、ユニオン・カーバイド・コー ポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が商業的 に販売している双方共エトキシ化直鎖第二アルコールであるＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−７およびＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９が挙げられる。前者は、７ モルのエチレンオキシドを有するＣ₁₁からＣ₁₅直鎖第二アルカノールの混合エト キシ化製品であり、後者は、類似の製品であるが、９モルのエチレノキシドが反 応したものである。 本組成物において有用なエトキシ化アルコールのその他のタイプは、高脂肪族 アルコールが１４−１５炭素原子のものであり、モル当たりのエチレンオキシド 基の数が１１である高脂肪族アルコールの類似のエチレンオキシド縮合製品であ るＮｅｏｄｏｌ ４５−１１の様な高分子量非イオン界面活性剤である。こうした 製品も、シェル・ケミカル・カンパニ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ ａｎｙ）が商業的に販売している。 本発明における非水性組成物中の液体希釈剤の一部として本質的に利用される アルコキシ化アルコール成分は、一般に、液相組成物の１％から６０％の範囲で 存在する。更に好ましくは、アルコキシ化アルコール成分は、液相の５％から４ ０％を構成する。最も好ましくは、本質的に利用されたアルコキシ化アルコール 成分は、洗剤組成物液相の５％から３０％を構成する。液相中でこれらの濃度に おいてアルコキシ化アルコールを利用すると、組成物の１％から６０重量％、更 に好ましくは２％から４０重量％、最も好ましくは５％から２５重量％の全組成 物中のアルコキシ化アルコール濃度に相当する。 ii）非水性低極性有機溶媒 本発明における洗剤組成物の液相の一部を形成する液体希釈剤の第二の必須成 分は、非水性低極性有機溶媒からなる。「溶媒」という用語は、組成物の液相の 非 界面活性キャリアまたは希釈部分を意味するために本発明において用いる。本発 明における組成物の必須および／または任意の成分において、「溶媒」含有液相中 に実際に溶解しうる成分がある一方で、「溶媒」含有液相中内で分散した微粒子状 物質として存在する成分もある。従って、「溶媒」という用語は、溶媒物質が組成 物に添加された洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解可能でなければならないこ とを意図するものではない。 本発明において溶媒として用いられる非水有機物質は、低極性の液体であるも のである。本発明の目的において、「低極性」液体とは、本発明における組成物に 用いられる微粒子状材料の好ましいタイプの１種、すなわち、過酸化物漂白剤、 例えば過炭酸ナトリウムを溶解する傾向があるとしても、極僅かなものである。 従って、エタノールの様なかなりの極性の溶媒を用いるべきではない。本発明に おける非水性液状洗剤組成物において有用な低極性溶媒の適切なタイプには、非 ビシナルＣ₄−Ｃ₈アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキ ルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよび アミドが挙げられる。 本発明における組成物用の非水性低極性溶媒の好ましい別のタイプは、非ビシ ナルＣ₄−Ｃ₈分岐または直鎖アルキレングリコールが挙げられる。このタイプの 物質には、ヘキシレングリコール(４−メチル−２，４−ペンタンジオール)、１ ，６−ヘキサンジオール、１，３−ブチレングリコールおよび１，４−ブチレン グリコールが挙げられる。ヘキシングリコールが最も好ましい。 本発明において用いられる別の好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、モノ −、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ₂−Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂−Ｃ₆ア ルキルエーテルが挙げられる。こうした化合物の具体的な例には、ジエチレング リコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、 ジプロピレングリコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノ ブチルエーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよび ジプロピレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。このタイプの化合 物は、商品名Ｄｏｗａｎｏｌ、ＣａｒｂｉｎｏｌおよびＣｅｌｌｏｓｏｌｖｅの もとで商業的に販売されている。 本発明において有用な別の好ましいタイプの非水性低極性有機溶媒には、低分 子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が挙げられる。こうした物質は、少なく とも１５０の分子量を有するものである。２００から６００の範囲の分子量のＰ ＥＧ類が最も好ましい。 なお別の好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、低分子量メチルエーテルが 挙げられる。こうした物質は、一般式Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃のものであり、こ こに、Ｒ¹は１から１８の範囲である。適切な低分子量メチルエーテルの例には 、メチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルオクタノエート、およびメ チルドデカノエートが挙げられる。 用いられる非水性低極性有機溶媒は、本発明における液状洗剤組成物において 用いられる、例えば、漂白剤および／または活性剤の様なその他の組成物成分と 、もちろん相溶性であると共に非反応性でなければならない。こうした溶媒成分 は、一般に、液相の１％から７０重量％の量で利用される。更に好ましくは、非 水性低極性有機溶媒は、液相の１０％から６０重量％、最も好ましくは組成物の 液相の２０％から５０重量％を構成する。液相中においてこれらの濃度でこの有 機溶媒を利用すると、組成物の１％から５０重量％、更に好ましくは５から４０重 量％、最も好ましくは１０％から３０重量％の全組成物中の溶媒濃度に相当する 。 iii）アルコキシ化アルコールと溶媒との比 液体希釈剤内のアルコキシ化アルコールの有機溶媒に対する比は、最終的に形 成された洗剤組成物の流動特性を変えるために用いることができる。一般に、ア ルコキシ化アルコールの有機溶媒に対する重量比は、５０：１から１：５０の範 囲である。更に好ましくは、この比は、３：１から１：３の範囲である。 iv）液体希釈剤濃度 アルキルベンゼンスルホネートアニオン系界面活性剤混合物の濃度と同様に、 本発明における非水液相中の全液体希釈剤の量は、その他の組成物成分のタイプ と量および必要な組成物特性によって決まる。一般に、液体希釈剤は、本発明に おける組成物の非水液相の３５％から７０％を構成する。更に好ましくは、液体 希釈剤は、非水液相の５０％から６５％を構成する。これは、組成物の１５％か ら７０重量％、更に好ましくは２０％から５０重量％の全組成物中の非水性液体 希釈剤濃度に相当する。固相 本発明における非水性洗剤組成物は、１％から６５重量％、更に好ましくは５％ から５０重量％の、液相内に分散および懸濁した微粒子状材料の固相を含む。一 般に、こうした微粒子状材料は、サイズにおいて０．１から１５００ミクロンの 範囲である。更に好ましくは、こうした材料は、サイズにおいて５から２００ミ クロンの範囲である。 本発明において利用される微粒子状材料は、微粒子状において組成物の非水液 相中に実質的に不溶の１種以上のタイプの洗剤組成物成分を構成することができ る。利用できる微粒子状材料のタイプを以下のように詳細に記載する。組成物の調製および使用 本発明における非水性液状洗剤組成物は、都合よいいずれかの順序で必須およ び任意の成分を配合し、得た成分配合物を混合、例えば、攪拌することにより調 製して、本発明における相安定組成物を形成することができる。こうした組成物 を調製する代表的なプロセスにおいて、必須成分および特定の好ましい任意の成 分は、特定の順序においておよび特定の条件下で配合される。 こうした代表的な調製プロセスの第一のステップにおいて、アルキルベンゼン スルホネートアニオン系界面活性剤と非水性希釈剤の２種の必須成分との混合物 は、これらの材料の配合物を３０℃から１００℃の温度に加熱することにより形 成される。 第二のステップにおいて、前記した通り形成され加熱された混合物は、２分か ら２０時間、４０℃から１００℃の温度においてせん断攪拌下で維持される。任 意に、真空をこの時点で混合物にかけることができる。この第二のステップは、 非水液相中のアニオン系界面活性剤を完全に溶解するように作用する。 第三のステップにおいて、材料のこの液相配合物は０℃から３５℃の温度に冷 却される。この冷却ステップは、本発明における洗剤組成物の微粒子状材料を添 加したり、分散させることができる体系的な界面活性剤含有液ベースを形成する ように作用する。 微粒子状材料は、微粒子状材料をせん断攪拌の条件下で維持された液体ベース と混ぜることにより第四のステップにおいて添加される。２種以上のタイプの微 粒子状材料を添加する場合、特定の添加順序を遵守することが好ましい。例えば 、せん断攪拌を維持する間に、固体微粒子形態をとった任意のどの界面活性剤も 本質的にそのすべてをサイズにおいて０．２から１，０００ミクロンの範囲の粒 子の形をとって添加できる。任意のいずれかの界面活性剤粒子を添加後、例えば 、クエン酸塩および／または脂肪酸の様な有機ビルダー、および／または例えば 、炭酸ナトリウムの様なアルカリ源の実質的にすべての粒子は、組成物成分のこ の混合物をせん断攪拌下に維持し続けながら添加することができる。次に、その 他の固体状の任意の成分は、この時点で組成物に添加することができる。混合物 の攪拌を継続し、必要ならばこの時点で攪拌を強化して、液相内の不溶性固相微 粒子の均一な分散を形成することができる。 前記した固体材料の一部または全部を攪拌された混合物に添加した後、非常に 好ましい過酸化物漂白剤の粒子を、再び混合物をせん断攪拌下に維持しながら、 組成物に添加することができる。過酸化物漂白剤材料を最後に添加することによ り、またはその他の成分の全部またはほとんどを添加した後、且つ特にアルカリ 源粒子を添加した後、過酸化物漂白剤に対する必要な安定性の利点を実現するこ とができる。酵素の小球を配合するなら、それらを好ましくは非水性液の母液に 最後に添加する。 最終プロセスステップとして、すべての微粒子状材料を添加した後、必要な粘 度と相安定特性を有する組成物を形成するのに十分な時間、混合物の攪拌を継続 する。これには１分から３０分の攪拌を必要とすることが多い。 前記した組成物調製手順の変形として、１種以上の液状成分の小量部分とプレ ミックスされた粒子のスラリーとして、１種以上の固体成分を攪拌された混合物 に添加してもよい。従って、有機ビルダー材料の粒子および／または無機アルカ リ源の粒子および／または漂白活性剤の粒子とアルコキシ化アルコールおよび／ または非水性低極性溶媒の少量部分とのプレミックスを別々に形成すると共に、 組成物成分の攪拌された混合物にスラリーとして添加してもよい。こうしたスラ リープレミックスの添加は、それ自体が類似の方式で形成されたプレミックスス ラリーの一部の場合がある過酸化物漂白剤および／または酵素粒子の添加より先 行させるのが望ましい。 前記した通り調製された本発明の組成物は、布地の洗濯および漂白用の水性洗 濯溶液を形成するのに用いることができる。一般に、こうした組成物の有効量は 、好ましくは従来の布地洗濯用の自動洗濯機内で水に添加されて、こうした水性 洗濯／漂白溶液を形成する。こうして形成された水性洗濯／漂白溶液は、その後 、好ましくは攪拌下で、洗濯および漂白される布地と接触する。 水に添加されて水性洗濯／漂白溶液を形成する本発明における液状洗濯組成物 の有効量は、５００から７，０００ｐｐｍの水溶液中の組成物を形成するのに十 分な量を構成することができる。更に好ましくは、８００から３，０００ｐｐｍ の本発明における洗剤組成物は、水性洗濯／漂白溶液中に形成される。 例Ｖ 表Ｉに記載したような組成を有する、非限定的な例の漂白剤含有非水性の液状洗 濯洗剤を調製する。 ^*ココＭｅＥＯ２。 ビス−ＡＱＡ−１は、ビス−ＡＱＡ界面活性剤２−２２ または本発明におけるその他のビス−ＡＱＡ界面活性剤により置換えてもよい。 ５４℃（１３０°Ｆ）で１／２時間、ビス−ＡＱＡとＬＡＳ、次にヘキシレン グリコールとエトキシ化アルコールとを共に混合することにより、組成物を調製 する。この混合物をその後２９℃（８５°Ｆ）に冷却し、冷却されれば、残りの 成分を添加する。次に、得た組成物を２９℃（８５°Ｆ）で更に１／２時間攪拌 する。 生じた組成物は、通常の布地洗濯作業において用いる時、優れた染みおよび汚 れ除去性能を備える安定で無水のヘビーデューティー液状洗濯洗剤である。 以下の例ＡおよびＢは、棒状洗濯石鹸に関して、本発明における発明を更に例 証するものである。 例VI 以下に表示したような重量百分率で諸成分を共に混合することにより、本発明 による以下の手洗濯洗剤配合物を調製する。 ＡＱＡ−９^*；本発明において記載したいずれのＡＱＡ界面活性剤によっても置 換えてよい。この例において用いるのに好ましいＡＱＡ界面活性剤は、例えば、 ＡＱＡ−１０、ＡＱＡ−１６の様な１０から１５のエトキシ基を有するものであ る。 前記した例は、布地洗濯組成物に関する本発明を例証しているのに対して、以 下の例は、本発明による別のタイプの洗浄組成物を例証しようとするものである が、本発明を限定しようとするものではない。 現代の自動皿洗洗剤は、次亜塩素酸塩源、過硼酸塩、過炭酸塩または過硫酸塩 漂白剤の様な漂白剤、プロテアーゼ、リパーゼおよびアミラーゼまたはそれらの 混合物の様な酵素、リンス助剤、特に非イオン界面活性剤；ゼオライトおよびホ スフェートビルダーを含めたビルダー、低発泡洗浄界面活性剤、特にエチレンオ キシド／プロピレンオキシド縮合物を含むことができる。こうした組成物は、代 表的には、顆粒またはゲルの形態で存在する。ゲルの形態をとって用いる場合、 文献において公知の様々なゲル化剤を用いることができる。 以下の例ＡおよびＢは、顆粒ホスフェート含有自動皿洗洗剤に関して本発明に おける発明を更に例証するものである。 例VII 重量％の活性材料 ¹：トリポリ燐酸ナトリウム² ：ジクロロシアヌル酸ナトリウム^* ビス−ＡＱＡ−１界面活性剤は、ビス−ＡＱＡ−２からビス−ＡＱＡ−２２に より置換えてもよい。 例VIII 以下は、前記した例のいずれかに記載したビス−ＡＱＡ界面活性剤を置換える ことができるビス−ＡＱＡ界面活性剤の混合物を例証するものである。前記にお いて開示した通り、こうした混合物は、一定の範囲の性能の利点を備えるため、 および／または多様な使用条件にわたって有用な洗浄組成物を備えるために用い ることができる。好ましくは、こうした混合物中のビス−ＡＱＡ界面活性剤は、 全ＥＯユニットが少なくとも１．５、好ましくは２．５−２０の違いがある。こ うした混合物に関する比率範囲（重量）は、代表的には１０：１−１：１０であ る。こうした混合物の非限定的な例は以下の通りである。成分 比率（重量） ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−５ １：１ ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−１０ １：１ ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−１５ １：２ ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−５ ＋ビス−ＡＱＡ−２０ １：１：１ ビス−ＡＱＡ−２＋ビス−ＡＱＡ−５ ３：１ ビス−ＡＱＡ−５＋ビス−ＡＱＡ−１５ １．５：１ ビス−ＡＱＡ−１＋ビス−ＡＱＡ−２０ １：３ 本発明におけるビス−ＡＱＡ界面活性剤の、エトキシ化鎖単一種だけを含む対 応するカチオン系界面活性剤との混合物も用いることができる。従って、例えば 、式において、Ｒ¹およびＸが上記で開示したものであり、カチオン界面活性剤 の一方が１−５、好ましくは１−２の範囲の（ｘ＋ｙ）またはｚを有し、他方が ３−１００、好ましくは１０−２０、最も好ましくは１４−１６の範囲の（ｘ＋ ｙ）またはｚを有する式Ｒ¹Ｎ⁺ＣＨ₃［ＥＯ］_x［ＥＯ］_yＸ^-とＲ¹Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂ ［ＥＯ］_zＸ-のエトキシ化カチオン系界面活性剤の混合物を本発明において用い ることができる。こうした組成物は、個々に用いられる本発明におけるカチオン 系界面活性剤より水硬度の広い範囲にわたって洗剤性能（特に布地洗濯の状況に おいて）を有利に改善する。より短いＥＯカチオン界面活性剤（例えば、ＥＯ２ ）が軟水中のアニオン系界面活性剤の洗浄性能を改善するのに対して、より長い ＥＯ カチオン界面活性剤（例えば、ＥＯ１５）がアニオン系界面活性剤の硬度許容度 を改善するように作用することにより、硬水中のアニオン系界面活性剤の洗浄性 能を改善することが今発見された。洗浄技術における従来の知恵は、ビルダーが アニオン系界面活性剤の性能「ウィンドウ」を最適化できることを示唆している 。しかし、今まで、このウィンドウを拡大して水硬度の本質的にすべての条件を 包含させることは達成不可能であった。 例IX 以下に種々の漂白剤組成物を示すが、本発明における漂白活性化剤のいずれか またはそれらに対応する過酸類を含むことができる。ビス−ＡＱＡ界面活性剤： 活性化剤のモル比は、必須ではないが、好ましくは１：１である。 ^*漂白活性化剤として上記に示した。 例Ｘ この例は、ビス−ＡＱＡ含有洗剤組成物の前記した例のいずれかに添加するた めに、本発明により作成される香料処方（Ａ−Ｃ）を例証するものである。様々 な成分およびレベルを以下に記載する。 前記した香料組成物は、本発明において開示したビス−ＡＱＡ界面活性剤含有 洗浄（漂白を含む）組成物のいずれかと混合されるかまたはそれに噴霧される( 代 表的には、全洗剤組成物の約２重量％までのレベルで)。被洗浄（または被漂白 ）表面上の香料またはその個々の成分の改善された付着および／または保持はこ うして確保される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/34 Ｃ１１Ｄ 3/34 17/00 17/00 (72)発明者 ローラ、クロン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、レイク、ミード、ドライブ、5656 (72)発明者 ジャン―リュック、ベトワール ベルギー国ベー―1200、ブリュッセル、ア ベニュ、スレジェール、93 (72)発明者 トーマス、アンソニー、クライプ アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 スリー、チムニーズ、レイン、599 (72)発明者 ジョン、ダウニング、カリー アメリカ合衆国オハイオ州、オックスフォ ード、ストーン、クリーク、ドライブ、95 (72)発明者 ケビン、リー、コット アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ベントブルック、ドライブ、2920 (72)発明者 イアン、マーチン、ドッド イギリス国ラフバラ、ホリーウェル、ドラ イブ、47 (72)発明者 リチャード、チモシー、ハートショーン イギリス国ノーサンバーランド、ワイラ ム、ディーン、ロード、139 (72)発明者 クリスチャン、アーサー、ジャックス、カ ミエル、トエン ベルギー国ベー―9120、ハースドンク、ベ クワイトフストラート、４ (72)発明者 勝田 倫子 兵庫県神戸市中央区港島中町６―２―１、 神戸パークシティー、シー507 (72)発明者 フランク、アンドレイ、クビトク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 リッチウッド、アベニュ、1103 (72)発明者 マーク、シアン―クエン、マオ 兵庫県神戸市東灘区住吉本町２―23―13 (72)発明者 マイケル、アラン、ジョン、モス イギリス国ノーサンバーランド、ストック スフィールド、ペインショーフィールド、 ロード、13 (72)発明者 村田 将 兵庫県西宮市弓場町６―５―エイ３ (72)発明者 ピーター、ロバート、フォーリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ライトル、プレイス、１、アパートメン ト、906 (72)発明者 ラヤン、ケシャフ、パナンダイカー アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、オレゴン、パス、6484 (72)発明者 カクマヌ、プラモド アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、キングフィッシャー、レイン、 7986 (72)発明者 キザール、モハメド、カン、サルナイク 兵庫県神戸市東灘区向洋町中５―１―523 ―302 (72)発明者 ケネス、ウィリアム、ウィルマン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウイリアムズバーグ、ウェイ、 5603 (72)発明者 サンジーフ、クリスナダス、マノハー アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、メドーローン、ウェイ、2014 ビ ー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 過酸化物漂白剤と、漂白活性剤と、非−ＡＱＡ界面活性剤と、下記式に示 される有効量のビス−アルコキシ化第四アンモニウム（ビス−ＡＱＡ）カチオン 系界面活性剤とを、含んでなる、または組合せて調製した、洗剤組成物。 （式中、Ｒ¹は直鎖、分岐または置換Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリール 、アルクアリール、エーテルまたはグリシジルエーテル成分であり、Ｒ²はＣ₁− Ｃ₃アルキル成分であり、Ｒ³およびＲ⁴は独立に変動できると共に、水素、メチ ルおよびエチルから選ばれ、Ｘは陰イオンであり、ＡおよびＡ'が独立に変動で きると共に、それぞれＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、ｐおよびｑが独立に変動でき ると共に、１から３０の範囲の整数である） ２． 過酸化物漂白剤が過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過珪酸塩または過硫酸 塩からなる群から選ばれるものである、請求項１に記載の組成物。 ３． 漂白活性剤がテトラアセチルエチレンジアミン並びに（６ノナン酸アミド カプロイル）オキシベンゼンスルホネートからなる群から選ばれるものである、 請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。 ４． 非−ＡＱＡ界面活性剤とＡＱＡ界面活性剤とを混合することにより調製す る、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 ５． 非−ＡＱＡ界面活性剤がアニオン系界面活性剤である、請求項１〜４のい ずれか一項に記載の組成物。 ６． ビス−ＡＱＡの非−ＡＱＡ界面活性剤に対する比が１：１５から１：８で ある、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。 ７． 前記ビス−ＡＱＡ界面活性剤が、式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈アルキルであり、 Ｒ²がメチルであり、ＡおよびＡ'がエトキシ基またはプロポキシ基であり、ｐお よびｑがそれぞれ１から８の整数であるものである、請求項１〜６のいずれか一 項に記載の組成物。 ８． 前記ビス−ＡＱＡ界面活性剤が、式中、Ｒ¹がＣ₈−Ｃ₁₈アルキルであり、 Ｒ²がメチルであり、ＡおよびＡ'がエトキシ基またはプロポキシ基であり、ｐお よびｑがそれぞれ１から４の整数であるものである、請求項１〜７のいずれか一 項に記載の組成物。 ９． 前記ビス−ＡＱＡカチオン系界面活性剤が、式中、ｐおよび／またはｑが １０から１５の範囲の整数であるものである、請求項１〜８のいずれか一項に記 載の組成物。 １０． ２種以上のビス−ＡＱＡ界面活性剤、またはビス−ＡＱＡ界面活性剤と モノ−エトキシ化カチオン系界面活性剤との混合物を含んでなる、請求項１〜９ のいずれか一項に記載の組成物。 １１． ２種以上の非−ＡＱＡ界面活性剤と、２種以上のビス−ＡＱＡ界面活性 剤の混合物とを含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。 １２． 顆粒、棒、非水性液または錠剤の形態である、請求項１〜１１のいずれ か一項に記載の組成物。 １３． 汚れおよび染みに、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物、ま たは前記洗剤組成物を含んでなる水性媒体を接触させて、汚れおよび染みを除去 する方法。 １４． 漂白剤敏感汚れを布地から除去するものである、請求項１３に記載の方 法。 １５． 自動機械で行うものである、請求項１３または１４のいずれか一項に記 載の方法。 １６． 手で行うものである、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。 １７． ビス−ＡＱＡ界面活性剤の存在下で、布地またはその他の表面に香料剤 または香料剤成分を接触させることを含んでなる、前記表面上に香料剤または香 料剤成分の付着または持続を改善する方法。 １８． ビス−ＡＱＡを含んでなる洗剤組成物との組合せで、香料剤または香料 剤成分を用いて行なうものである、請求項１７に記載の方法。