JPS5941672B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗浄剤組成物に関する。

従来、汎用されている洗浄剤組成物はアニオン界面活性
剤を主成分とするもので、必要に応じて他種界面活性剤
、有機若しくは無機ビルダー、螢光染料等々を混合し構
成されている。

この様な洗浄剤組成物で洗濯した衣類は、その仕上り風
合いがゴワゴワした感触を呈するために好ましいものと
はいえない。まして繰り返し洗濯した衣料はゴワゴワし
た感触が特に顕著に認められる。そこで、衣料の風合い
を改善するために、洗浄剤組成物で衣類の汚れを除いた
後に柔軟仕上げ、帯電防止処理等の風合い改良処理剤を
使用して仕上げ処理をする２段工程が実施されてきた。
この洗浄と仕上げ処理という２重の手間を省く目的で近
時洗浄と仕上げ処理を同時に一つの工程ですませる洗浄
剤組成物が開発上市されている。

しかしながら該上布商品はカチオン界面活性剤を柔軟仕
上げ、帯電防止処理等の効果付与の目的に使用している
ために洗浄剤組成物の主成分であるアニオン界面活性剤
との相互作用がおこり、単なる両成分の混合では目的効
果は充分に発揮することができないため更に種々の工夫
がなされている。例えば、アルキレンオキサイドを含有
するカチオン界面活性剤とアニオン界面活性剤及び非イ
オン界面活性剤を併用したもの（特開昭５４１０８８１
４号）、第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と
アルカリ土類金属塩等を併用したもの（特開昭５４−１
５７１０９号）、２本の長鎖を有する第４級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤等を使用するもの（特開昭５
５１０６２９９号）、洗浄剤組成物中における柔軟剤反
応生成物の粒径を規定したもの（特開昭５５一６２９９
８号）等々が開示されている。

しかしながらこれら先行技術はいずれも洗濯工程におけ
るカチオン界面活性剤の拳動については何ら考慮されて
おらず、その効果については未だ完全なものではなく改
善が望まれている。

本発明者らは、アニオン界面活性剤を主成分とする洗浄
剤組成物にカチオン界面活性剤をその効果を減じない方
法で配合することについて鋭意研究を進めているが、今
般、特定製造方法により粉末化したカチオン界面活性剤
を洗浄剤生地にアフターブレンドして使用すると従来の
上市カチオン果面活性剤含有洗浄剤に比して極めて優れ
た仕上げ効果が得られかつ洗浄力の良い洗浄剤組成物が
得られることを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明はアニオン界面活性剤を主成分とする粉末
状洗浄剤組成物において噴霧冷却法で粉末化したカチオ
ン界面活゛囲剤をアフターブレンドで配合してなる洗浄
剤組成物を提供するものである。本発明でいう噴霧冷却
法とはカチオン界面活性剤を加温溶融して後に一定吐出
圧以上で冷空間に細孔から噴霧して粉状に固化させる粉
末製造方法を指称する。

カチオン界面活性剤は冷空間に噴霧し粉末化するに際し
予備加温加熱されるが、該加熱温度はカチオン界面活性
剤が充分な流動性を帯びる温度、例えば８０−１５０℃
位に加熱すれば良い。冷空間は噴露塔内に冷風を導入す
る噴露塔式が好適であつて、例えば５〜２０℃の空気を
吐出力チオン界面活件剤と向流若しくは並流して導入す
る冷却力法が良い。冷空間に細孔より吐出される圧力は
２０ｋ９／〜以上が良く、更には３０〜４５ｋ９／ｄの
吐出圧範囲で噴露するのが良い。該方法により侍られる
カチオン界面活性剤はそここでＲ２，Ｒ３は炭素数１０
乃至２６好ましくは１４乃至２０のアルキル基、Ｒｌ，
Ｒ５は炭素数１乃至５好ましくは１若しくは２のアルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子、メチルサルフエート又はエチ
ルサルフエートを表わす。（以下同様。）（ロ）モノ長
鎖アルキル４級アンモニウム塩（ハ）ジ長鎖アルキルポ
リオキシエチレン４級アンモニウム塩ここでｎは１乃至
２０好ましくは１乃至１０を表わす。

（以下同様。）〜 ここでｍは１乃至２０好ましくは１乃至１０を表わす。

（以下同様）。（ニ）モノ長鎖アルキルポリオキシエチ
レン４級アンモニウム塩（（ホ） ビス（ヒドロキシア
ルキノ（ハ）４級アンモニ畦ム塩（へ）アミド又はエス
テル結合を有する４級アン千ニウム塩ここでｐは１乃至
５好ましくは２若しくは３を表わす。

（以下同様）との反応生成物 ここでｑは、 ２乃至８を表わす（以下同様） 基をあられす。

これらカチオン界面活性剤のうち好ましいものは上記（
イ）、（口）、（ハ）、（ニ）に示される４級アンモニ
ウム塩である。

さらに具体的には、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウ
ムクロライド、モノ牛脂アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジ牛脂アルキルジポリオキシエチレンア
ンモニウムクロライド、モノ牛脂アルキルモノメチルジ
ポリオキシエチレンアンモニウムクロライド、ジ硬化牛
脂アルキルポリオキシエチレンモノメチルアンモニウム
クロライド、トリメチルステアリルアンモニウムクロラ
イドが拳げられる。これらカチオン界面活性剤の配合量
は洗浄剤組成物甲０．５〜１０重量％好ましくは１〜６
重量係である。本発明で用いられるアフターブレンド方
法については特に制約されない。

たとえば定常的に移送される洗浄剤生地に噴霧冷却法で
得られたカチオン界面活性剤粉末をホツパ一、ベルト上
から定量的に落下させたり、またはロータリーキルン等
の混合機に洗浄剤生地とカチオン界面活性剤を所定量投
入し混合する方法がとられる。本発明で使用する洗浄剤
生地は噴霧乾燥法、造粒法等々公知の製造方法で製造さ
れたものが使用されるが、噴霧乾燥法で製造された洗浄
剤生地が好適に使用される。

噴霧乾燥法による洗浄剤生地はその製造条件等について
は特に制約なく界面活性剤、ビルダ一等の耐熱成分の水
性スラリーを熱空間に噴霧し乾燥されて得られる粒径が
約５０〜７００μの中空粒状のもので、該噴霧乾燥後に
香料、酵素、漂白剤等々の成分を後添加してもよい。本
発明の洗浄剤生地の成分は公知の成分を任意に使用でき
る。界面活性剤としてはアニオン、非イオン、両性各界
面活性剤が使用できるが、前述の如くアニオン界面活性
剤との組み合せが最も好適である。

アニオン界面活性剤としては次のものが拳けられる。１
）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は
分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩２）平均炭素数１
０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニル
基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオ
キサイドを付加したアルキル又はアルケニルエトキシ硫
酸塩３）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩４）平
均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフイン
スルホン酸塩５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中
に有するアルカンスルホン酸塩６）平均１０〜２４の炭
素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩７）
平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキサ
イドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレンオ
キサイドあるいは工チレンオキサイド／プロピレンオキ
サイド０．１／９．９〜９．９／０．１の比であるいは
エチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝０．１／９
．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアル
ケニルエーテルカルボン酸塩８）下記の式で表わされる
α−スルホ脂肪酸塩又はエスアル〔式中Ｙは炭素数１〜
３のアルキル基又は対イオン、Ｚは対イオンである。

Ｒ７は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基
を表をす。これらアニオン界面活性剤の対イオンとして
はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カル
シウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、ア
ンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を
１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミンなど）を拳げることが
できる。非イオン性界面活性剤としては、通常の洗剤組
成物に用いられるものであれは特に限定されるものでは
ないが、例えば次のものを拳げることができる。（４）
平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポ
リオキシエチレンアルキル又ばアルケニルエーテル（Ｂ
）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２０モ
ルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン
アルキルフエニルエーテル（Ｏ平均炭素数１０〜２０の
アルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプ
ロピレン万キサイドを付加したポリオキシプロピレンア
ルキル又はアルケニルエーテル（０平均炭素数１０〜２
０のアルキル基又はアルケニル基を有し１〜２０モルの
ブチレンオキサイドを付加したポリオキシブチレンアル
キル又はアルケニルエーアル（Ｄ平均炭素数１０〜２０
のアルキル基又はアルケニル基を有し、総和で１〜３０
モルのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドある
いはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドを付加し
た非イオン洲盾性剤（エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイド又はブチレンオキサイドとの比は０．１／９
．９〜９．９／０，１）（Ｆ５下記の一般式で表わされ
る高級脂肪酸アルカノール又はそのアルキルオキサイド
付加物〔式中Ｒｌｌは炭素数１０〜２０のアルキル基又
はアルケニル基であり、Ｒｌ，はＨ又はＣＨ３であり、
ｎ′は１〜３の整数、ｍ′は０〜３の整数である。

〕（Ｏ平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とシヨ糖から成る
シヨ糖脂肪酸エステル（Ｈ平均炭素数１０〜２０の脂肪
酸とグリセリンから成る脂肪酸グリセリンモノエステル
（１）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサ
イド〔式中Ｒｌ３は炭素数１０〜２０のアルキル基又は
アルケニル基であり、Ｒ，４，Ｒｌ５は炭素数１〜３の
アルケニル基である。

〕両性界面活性剤としては次のものが拳げられる。

（１）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性
剤（ここでＲ，６は炭素数２〜２４のアルキル又はアル
ケニル基、Ｒ，７は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒｌ
８は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ，，は炭素数１〜４
のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す。

）（ここでＲｌ６およびＲｌ９は前述の通り、Ｒ２Ｏ，
Ｒ２ｌは炭素数８〜２４又は１〜５のアルキル又はアル
ケニル基を示す。

）（ここでＲ，６およびＲｌ，は前述の通り。

ｎ１は１〜２０の整数を示す）（２）下記一般式で示さ
れるベタイン型両性界面活性剤（ここでＲ２２は炭素数
８〜２４のアルキル又はアルケニル又はβ−ヒドロキシ
アルキル又はβ−ヒドロキシアルケニル基、Ｒ２３は炭
素数１〜４のアルキル基、Ｒ２４は炭素数１〜６のアル
キレン又はヒドロキシアルキレン基を示す。

）は１〜２０の整数を示す。）（ここでＲ２２およびＲ
２４は前述の通り。

Ｒ２５は炭素数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロ
キシアルキル基を示す。）又、次の各種アルカリ金属塩
の１種又は２種以上をビルダ一成分としてＯ〜５０％含
有することもできる。

トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩等の縮
合リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢
酸塩、クエン酸、リンゴ酸塩、グリコール酸塩等のオキ
シカルボン酸塩、ポリアクリル酸、酢酸ビニル一無水マ
レイン酸共重合物のアルカリ加水分解塩等の高分子電解
質など。更に、水不溶性物質として、タルク、微粉末シ
リカ、粘土、カルシウムシリケート（たとえばＪＯｈｎ
ｓ−Ｍａｎｖｉｌｌ社のマイクロセルなど八および次に
示すところの二価金属イオン交換能をもつ８ゼオライト
なども必要に応じて配合することができる。

次の式（ｕ）で表わされる結晶性あるいは／および無定
型アルミノ珪酸塩、Ｘ（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ（Ｓ
ｌＯ２）・Ｗ（Ｈ２Ｏ） （ｕ）（式中、Ｍはナトリウ
ム及び／又はカリウム原子をあられし、Ｘ，ｙ，ｗは次
の数値範囲内にある各成分のモル数を表わすものである
。

ＷはＯを含む任意の正数） 次の式（ｖ）で示される結晶性あるいは／および無定型
ゼオライトＸ（Ｍ２Ｏ）Ａｌ２Ｏ３・Ｙ（ＳｌＯ２）・
Ｚ（Ｐ２Ｏ５）・ω（Ｈ２Ｏ） （ｖ）（式中Ｍは
Ｎａ又はＫを、Ｘ，Ｙ，Ｚ，ωは次の数値の範囲内にあ
る谷成分のモル数を表わす。

０．２０４Ｘ≦１．１００．２０≦Ｙ≦４，０００．０
０Ｉ≦Ｚイ０．８０ω：０を含む任意の正数） 更にアルカリ剤あるいは無機電解質として次に示すもの
の各種のアルカリ金属塩の１種又は２種以上を組成物中
０〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％含有するこ
とができる。

ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、また、有機アルカリ剤とし
て、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどで
代表されるアルカノールアミン類を含有することもでき
る。更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は
２種以上を組成物中に０．５〜５％含有することができ
る。

ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。
また次に示すカチオン性高分子化合物を任意に配合でき
る。

（Ｉ）ジエチレントリアミン又はジプロピレントリアミ
ンｌモルと炭素原子数１２〜２４の脂肪酸約２モルとを
反応させて得られる酸価１０以下の縮合物にエピクロル
ヒドリン約１〜２モルを斗〔 付加させ、次いでアルカ
リ剤の存在下に開環重合させた後、上記アミン１モルに
対して０．３ないし１．５モルの一塩基酸で中和して得
られるカチオン性ポリアミド化合物（）平均分子量１０
００〜 ５００，０００のポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−
３，５−メチレンピペリジニウムクロライド）ここでγ
は累積基数を表わす （１１０ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタ
アクリル酸の共重合物をジメチル硫酸で４級化して得ら
れる生成物分子量１０００〜 ５００，０００ ここでＳ，ｔは累積基数を表わす （ＩＶ）ヒドロキシエチルセルロースのエビクロルヒド
リン付加物にトリメチルアミンを加えて４級化して得ら
れる生成物セノレロースー 分子量２０万乃至１００万 （ アミノエチルアクリレートホスフエート／アクリレ
ート共重合物分子量１０００〜５００，０００ （ＶＯでん粉のエピクロルヒドリン付加物にトリメチル
アミンを加えて４級化して得られる生成物漂白剤として
過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウム、塩化
ナトリウム過酸化水素付加物などを、又増白剤として市
販螢光染料の他、香料、プロテアーゼ、アミラーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ等々の酵素、青味付剤なども必要に
応じて配合することができる。

螢光染料、たとえば次の構造式（ｗ），（ｘ），（ｙ）
、示されるものも配合することができる。

更に、粘度低下剤たとえばエタノール、イソプロパノー
ル等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、尿素、ベンゼンスル
ホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホ
ン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩など、にごり剤たと
えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−スチレン共重合体、
ポリスチレンなども配合することができる。

以下に実施例をあげ本発明を具体的に詳細に説明するが
、本発明はこれら実施例には制約されるものではない。

尚、噴霧冷却法による粉末化カチオン界面活性剤の製造
例を参考例として示す。参考例 １１００〜１２０℃に
加温し溶融したジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムク
ロライドを１０℃の冷風中へ４０ｋ９／〜の吐出圧で噴
霧し粉末化した。

該製造方法で得られたものの電子顕微鏡写真によれば形
状は棒状であつた。実施例 １ 噴霧乾燥基本洗浄剤組成物生地 （但し酵素はアフターブレンド。

）上記噴霧熱風乾燥洗剤生地１００重量部にカチオン界
面活性剤３重量部を混合し、下記の洗浄処理条件で洗浄
し、柔軟効果判定女性専問パネラ一２０名により官能柔
軟性を判定した。

その結果を第１表に示す。洗浄処理条件 市販電気洗たく機を使用し２０℃の水道水に洗浄剤０．
１３％、浴比１．０ｋｇ／３０１の条件のもとで本綿メ
リヤス肌着を洗浄し、ススギ洗いの後脱水、風乾したも
のを柔軟性判定サンプルとした。

尚使用したカチオン界面活性剤はいずれもジ牛脂アルキ
ルジメチルアンモニウムクロライドである。又、参考例
１により得たカチオン界面活性剤の粉末の平均粒径は２
９μであつたのに対し、溶融固化し粉砕したものは１０
０μであつた。実施例 ２基本洗浄剤組成物生地 噴霧乾燥法で上記組成をもつ洗浄剤生地を製造し、参考
例１に示した方法で製造したジ牛脂アルキルジメチルア
ンモニウムクロライド粉末と混合して軽質柔軟洗浄剤組
成物を調製した。

この洗浄剤組成物及び比較洗浄剤について実施例１と同
様な柔軟性を評価した。その結果を第２表に示す。実施
例 ３洗浄剤組成 上記組成中カチオン界面活性剤を参考例１と同方法で粉
末化したものをアフターブレンドした洗浄剤（本発明）
及び上記該組成全てをスラリーとし常法により噴霧乾燥
した洗浄剤（比較）を調製し、これらについて両者間の
相対柔軟性を評価したところ、本発明＋０．９０、比較
−０．２０であつた。

参考例 ２ １００〜１２０℃に加熱し溶融したジ硬化牛脂ポリオキ
シエチレン（ｎ−１）モノメチルアンモニウムクロライ
ドを５℃の冷風申へ３０ｋ９／ｃ−Ｒｄの吐出圧で噴霧
し粉末化した。

該製造方法で得られたものの電子顕微鏡写真によれば形
状は棒状であつた。

実施例 ４ 上記噴霧熱風乾燥洗剤生地１００重量部にカチオン界面
活性剤３重量部を混合し、実施例１と同様の方法で官能
柔軟性を判定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アニオン界面活性剤を主成分とする粉末状洗浄剤組
   成物に於いて、噴霧冷却法で粉末化した下記の（イ）、
   （ロ）（ハ）、（ニ）に示される４級アンモニウム塩か
   らなるカチオン界面活性剤を組成物全体に対して０．５
   〜１０重量％アフターブレンドで配合してなる洗浄剤組
   成物。 （イ）次式 で示されるアルキル４級アンモニウム塩 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿２、Ｒ＿３は炭素数１０乃至２６のアルキル
   基、Ｒ＿４、Ｒ＿５は炭素数１乃至５のアルキル基、Ｘ
   はハロゲン原子、メチルサルフェート又はエチルサルフ
   ェートを表わす。 （以下同様。）（ロ）次式で示されるモノ長鎖アルキル
   ４級アンモニウム塩▲数式、化学式、表等があります▼ （ハ）次式で示されるジ長鎖アルキルポリオキシエチレ
   ン４級アンモニウム塩▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでｍ、ｎは１乃至２０の数を表わす（以下同様）。 （ニ）次式で示されるモノ長鎖アルキルポリオキシエチ
   レン４級アンモニウム塩▲数式、化学式、表等がありま
   す▼