JPS62215698A - 粒状柔軟剤洗剤組成物 - Google Patents

粒状柔軟剤洗剤組成物

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JPS62215698A
JPS62215698A JP62017130A JP1713087A JPS62215698A JP S62215698 A JPS62215698 A JP S62215698A JP 62017130 A JP62017130 A JP 62017130A JP 1713087 A JP1713087 A JP 1713087A JP S62215698 A JPS62215698 A JP S62215698A
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Colgate Palmolive Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野: 本発明は洗剤組成物に関するものであり、特に、それで
以てかつ%に機械洗濯法において処理される布帛に対し
改良された柔軟性、洗剤的効果、汚染物再沈着防止性、
および帯電防止性を付与することができる洗剤−柔軟剤
組成物に関するものである。
従来技術; 洗浄性とかなりの水準の柔軟性を布帛の機械洗濯におい
て同時釦達成し、従って洗濯サイクルでの使用に適する
組成物はよく知られ、商業的に広く利用できる。アニオ
ン性界面活性剤、恐らくは利用できる種類の界面活性剤
の最も普通に用いられるもの、とカチオン性柔軟剤、特
にジ−低級−ジ−高級アルキル四級アンモニウム型のも
の、との間の不安定相互反応も同じく特許文献において
よく認められている。そのような相互反応はしばしばわ
ずられしい沈澱の形成をもたらし、それは洗勲されつつ
ある布帛の内部に捕捉されあるいはその上に沈着するに
至る。変色効果または他の美的観点から見て不愉快な効
果はたいていの場合についてさけられない、正味の結果
としては、アニオン性界面活性剤の損失がこの相互反応
の主な従属的諮果となるので、有用目的に利用できるア
ニオン性界面活性剤の有効量の不足がしばしばおこる。
前述のジ−高級アルキル型四級化合物によって例示され
るとおりに、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イドのような、カチオン性四級アンモニウム柔軟剤の最
も有効な稲畑は、アニオン性界面活性剤。ビルダーなど
の存在下の洗濯サイクルにおいて機能することができる
けれども、効果的柔軟化を達成するのに必要とされる鷲
は通常は望ましくないカチオン性−アニオン性相互反応
を促進する量と通常は間延的である。一般則として、帯
電防止活性のための少くとも2倍のカチオン性界面活性
剤が柔軟化のために必要とされる。
この問題を処理するための代表的従来技法を以下に論す
る。
米国特許第3.325,414号においては、それは制
御された泡立ち能力をもつ洗剤を主として扱っているが
、カチオン性剤−アニオン性剤問題および付随する有害
効果が詳細に論じられている。
この特許はさらに、いくつかの四級アンモニウム化合物
が、カチオン性剤のなかでも、加熱されるときおよびア
ルカリ性ビルダーと接触するときに一般的に不安定であ
り、その不安定性は強いアミン臭と望ましくない臭の発
生によって示されることを指摘している。その特許の組
成物は1個だけの高級アルキル基をもつ四級アンモニウ
ムハライドの使用に限定され、そのカチオン性物質につ
いての与えられた構造式はそれに相当して限定されてい
る。このa#1のカチオン性物質は、少くとも布帛柔軟
化活性度に関するかぎり、ジ−高級アルキル型より著し
く劣る。
アニオン性洗剤中のカチオン性物質の非相溶性の問題は
また米1特許第3.936.537号および第4.14
1.841号において認められており、それらの中にお
いてはカチオン性物質と組合せる本質的成分として有機
質分散防止剤を用いることが提案されている。その糧の
防止剤の1喪な特徴は25℃における5 0 ppmの
最大水溶解度である。
類似の開示はまた米国特許第4,113.630号;第
4.196.104号;および第4.272.386号
において見出すことができる。ウイクンンの米国特許第
4.230.590号においては、慣用的ビルダー、主
とl−てアニオン性の界面活性剤成分、カチオン性柔軟
剤、および、脂肪酸石鹸とセルロースエーテルの混合物
、から成る重質洗剤が開示され【いる。この石鹸−セル
ロースエーテルの混合物はスパゲツティ、フレークまた
は他の形状にあり、実餉上均質に分散された個別粒子と
して組成物中に存在する、 ウイクンンの米国特許第4.298.480号において
は、セルロースエーテルが除外された以外には前節忙お
いて述べたのと類似の組成物をもつ重質洗剤が開示され
ている。
ウイクソンの米国特許第4.329,237号において
は、石鹸の粒子が非イオン性界面活性剤と混合状である
こと以外は、前の二部のものとまた類似の重質洗剤が記
述されている。
ターハの英国特許願GB 2.153.813A (i
984年8月1日公告)においては、上述のウイクソン
の各特許における一層の改善−すなわち、例えばカチオ
ン性柔軟剤に基因するグリース状汚れ(斑点汚れ)の少
ないことによって示される−が、アニオン性界面活性剤
と洗剤ビルダーとのほかに、かつそれらの全体にわたっ
て均質に分散させて、カチオン性アミン柔軟剤と非イオ
ン性有機界面活性剤との混合物の個々ばらばら状の粒子
を含めることによって提供される。
また、ウイクンンの米国特許第4,339.335号;
第4.326.971号;第4.4161811号;第
4.411.803号;および、第4,450.085
号並びにジョシーの米国特許第4,414,129号を
見られたい。これらはすべて粒状または粉状の洗剤−柔
軟剤組成物を開示している、 上述の洗剤/石鹸とカチオン性柔軟剤ヤ含む洗剤組成物
は望ましい柔軟化性質、帯電防止性質および洗浄性を保
有するけれども、これらの性質のさらに一層の改善が望
ましく、一方では、同時に生成物の総体的コストを低減
する。
本発明は熱水または冷水中での洗濯工程において本発明
の組成物で以て処理される布帛に対し【改善された無汚
染柔軟性、洗浄性、帯電防止性、および汚染物再沈着防
止性を提供できる安定な洗剤柔軟剤組成物を提供する。
それらの組成物は一般的には、約5から40%の水溶性
の非石鹸アニオン性界面活性剤:約10から60%の水
溶性で中性からアルカリ性のビルダー塩;および、個々
ばらばら状の粒子として上記組成物中で実質上均質に分
散させた、(+)組成物の電蓄で約2から20幅のカチ
オン性アミン柔軟剤、例えば(σ)脂肪族のジ−(低級
)C,−C,アルキル、ジ−(高級)C14−C18ア
ルキルの四級アンモニウム塩、 (A)’I素環化合物
、および(α)と(b)との混合物、と(i1)水溶性
のエトキシル化三級アミン化合物分散剤/柔軟剤化合物
(好ましくはカチオン性柔軟剤中の重量を基準に重量で
2から50チ)と、の均密混合物:から成り、アニオン
性界面活性剤のパーセント濃度は少くとも約(i,5C
FI+5)であり、C8は柔軟剤(i)および(i1)
の合計パーセント濃度な表わ+。
いくつかの他の側面においては、本発明は前述組成物の
調合法と使用法の両者を含んでいる。
前述の英国特許願CB2,113.813Aにおいて述
べられているとおり、カチオン性物質を非イオン性有機
界面活性剤と均密混合状でフレーク、粒状物、および類
似の形押で添加することは、乾燥後の布帛の斑点汚染が
実質的に軽減されるという利点をもっている。非イオン
性界面活性剤は分散剤として機能してカチオン性柔軟剤
の均質分散を促進し、従って被処理布帛上の柔軟剤の均
質沈着を促進するので、その非イオン性界面活性剤もま
た均質柔軟性と汚染物再沈着に、非燐酸塩調合において
特に、寄与する。
しかし、非イオン性のエトキシル化脂肪アルコール分散
剤はそれ自体では、カチオン性布帛柔軟剤によって付与
される柔軟性水準を増すことはない、この非イオン性分
散剤が柔軟化利点の増進を提供し得ない理由は十分には
理解されていなかった。その理由は、非イオン性分散剤
が洗濯される布帛に対して実在的でなく、すなわち、そ
れへ結合または付着しないことであるかもしれないと考
えられる。
布帛柔軟化化合物の多くの既知の型と種類が存在してお
り、主とし【、窒素含有化合物で、例えば、四級アンモ
ニウム塩およびイミダゾリニウム塩の化合物である。け
れども、柔軟化活性化合物が英国特許願の後添加柔軟剤
粒子(例えば、プリル(prHl))の中の「非活性」
分散剤を置換する候補であるためには、いくつかの異な
る規準を満たさねばならない。例えば、柔軟化用化合物
はまた、そのプリルが洗濯浴へ−たん添加されるとカチ
オン性布帛柔軟剤化合物の微細分割粒子のための分散剤
として機能せねばならず、そして、洗濯浴の中へ導入す
るときにそのプリルの可溶化またL°F 4% b’A
ル/Q if台休転rJす、たすあ1−−鴫謙マエ払會
21  ノ分散剤化合物の候補はまた、当然のことなが
ら、カチオン性布帛柔軟剤と相溶性、すなわちそれと非
反応性でなければならず、そしてまたプリル、または他
の個々ばらばら状態の粒子形でなければならず、そして
また、洗剤、ビルダーおよびその他の洗剤組成物成分と
相容性でなければならない。
非イオン性界面活性剤/分散剤置換化合物はまた、総括
的洗剤組成物の帯電防止性質に寄与するべきであり、あ
るいは少くとも悪影響をもつべきではない。
問題点を解決するための手段: 本発明は、エトキシル化アルコール非イオン性界面活性
剤/分散剤を等爺のエトキシル化三級アミンで以て置換
えることにより、カチオン性柔軟剤の合計量−エトキシ
ル化アミンとの混合物の形で−を、被処理布帛へ付与さ
れる柔軟度をそれに相当して減少させることなく、そし
である場合には柔軟性を増加させて、実部的に減らすこ
とができる、という発見に基づいている。処理された布
帛の帯電防止性に′Etハす悪影響もない。洗浄性、柔
軟性、帯電結上性、および再沈着防止性の総括的性質は
改善されるか悪影響をうけないけれども、調合物中で代
表的には最高コストの活性成分であるカチオン性アミン
化合物柔軟剤の量を減らし得る能力は全く実質的なコス
ト減をもたらす。
ここで有用であるカチオン性柔軟剤は都合のよいことに
既知物質であり、高柔軟化性の種類のものである。ハラ
イド、例えばクロライド、ブロマイド、およびヨーダイ
ト;サルフェート、メトサルフエート二などのような水
可溶化性アニオンをもつN、N−ジ−(高級) CI4
− C18・N、N−ジ(低M)C,−C,アルキル四
級アンモニウム塩、およびイミダゾリニウム化合物のよ
うな複素環イミド、が含まれる。
便宜上、脂肪族四級アンモニウム塩は構造的には次のと
おり定義し7てよく、 この式において、Rと1L′は各々12がら24個、好
ましくは14から24個の炭素原子のアルキル基を表わ
し、 R2とR3は各々1から4個、好ましくは1から6個の
炭素原子の低級アルキル基を表わし、Xは水溶性また水
中分散性を付与できるアニオンを表わし、前述のクロラ
イド、ブロマイド、ヨーダイト、サルフェート、および
メトサルフェートのアニオンが含まれる。
特に好ましい種類の脂肪族四級化合物は、ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド、ジ−水素化タロウジ
メチルアンモニウムクロライド、シータロウジメチルア
ンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニ
ラニウムメチルサルフェート、ジ−水素化タロウジメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート、が含まれる。
イミダゾリニウム型の複素環式イミド柔軟剤も使用して
もよく、構造的には次のとおり定義され、この式におい
て、R4は1から4個 好ましくは1から6個の炭素原
子の低級アルキル基を表わし、RBとR6は各々約16
から23個好ましくは16から19個の炭素原子の実質
上直鎖の高級アルキル基を表わし、Xは前記定義の意味
をもつ。特に好ましい種類のイミダゾリニウムは次のも
のが含まれる。
1−メチル−1−クロウアミドエチル−2−タロウイミ
ダゾリニウムメチルサルフエート:シエレツクス・ケミ
カル社から商標名パリソフト(登録商標)475として
、インプロパツール溶剤中の液体で754活性成分とし
て、商業的に入手できる。
1−メチル−1−オレイルアミドエチル−2−オレイル
イミダゾリニウムメチルサルフエ−ト;シエレツクス・
ケミカル社から商標名パリソフト(登録商標)3690
として、インプロパツール溶剤中の75チ活性成分とし
て、商業的に入手fきる。
これらのカチオン性布帛柔軟剤の混合物を使用すること
ができ、四級アンモニウム塩とイミダゾリニウム塩との
混合物も含まれる。
ここにおいて有用であることが見出されたエトキシル化
アミン化合物は次式 によって表わすことができるエトキシル化三級アミンで
あり、式中、Rは脂肪族有機置換基であり、Xとyはz
+yの合計が約2から約15であるような正の数である
脂肪族有機置換基Rの例として、好ましいのはアルキル
基またはアルケニル基であり、それらは直鎖または分校
状であってもよく(直鎖が好ましい)、そして、約8か
ら約22個の炭素原子、好ましくは約12から約20個
の炭素原子をもつものであってよい。z+7の合計は好
ましくは約5から約15である。適当であるR基の特定
例は、デシル、ドデシル、ステアリル、クロウ。水素化
タロウ、ドつシル、ミリスチル、オレイル、などを含み
、通常は相当する高級脂肪酸から誘導される。一般的に
は、異なるアルキル鎖量の混合物が用いられ、例えば、
c+t−cts s Cl4− cls I C11l
−C18”C14−C,。、などである。ステアリル、
タロウ、および水素化タロウの化合物は商業的に容易に
λ手でき、例えば、アーマツク・ケミカル社からのエト
ミーン■系列、例えば、エトミーンT/25(R=タロ
ウ、x+y=15):エトミーンT/15 (R=タロ
ウ、x+y=5):エトミーン18/15(R=ニオフ
タデシルステアリル)、x +y=5 ) ;および、
シエレックス・ケミカル社からのバロニツク■系列、例
えば、バロニックT−215(R=タロウ、x+y=1
5);バo = yりT−210(R=/。
つ、z + y = 10 ) ;バoニックU215
(R==合セチル/ステアリル、x+y=15);バロ
ニツクU205(R=混混合セチル/ステクリルx+y
=5);のようなものであり、そして、それらの高性能
水準と比較的低コストとから、ここで使用するのに好ま
しい。
本発明において、エトキシル化脂肪族アミンは、前述の
ターハの英国特許願の組成物の中のエトキシル化脂肪族
アルコール非イオン性界面活性剤の機能に等しい、カチ
オン性布帛柔軟剤用分散剤として、および、柔軟化用活
性窒素化合物そのものとして、の二重機能を提供する。
この追加的な柔軟化性の利点から考えて、洗剤粉末組成
物へ後添加されるカチオン性布帛柔軟剤の合計量は、柔
軟剤活性化合物(カチオン性柔軟剤とエトキシル化アミ
ン)の同じ合計水率において減らしてはぼ同じ柔軟度と
帯電防止の成績を与えることができ、あるいは、後添加
される柔軟剤/帯電防止剤の粒子、プリルなどの量を同
じ水準に保って柔軟化性能および帯電防止性能をさらに
増進させることができる。
このカチオン性剤−アニオン性剤混合物は好ましくはプ
リルの形態(prilled form)でつくられる
。プリルはカチオン性剤とエトキシル化アミンとの液状
化混合物を噴霧冷却することによってつくられる。最も
好ましい具体化においては、液状エトキシル化アミンを
用い、これを溶融カチオン性剤へ添加する。代表的なカ
チオン性剤はアロサーフTA−100(ジメチルジステ
アリルアンモニウムクロライド)であり、供給されるま
まの状態では、この物質は90℃へ溶融加熱されるとき
にきわめて流動性の液体を形成する。もう一つの好まし
い具体化におけるカチオン性エトキシル化アミンの液状
混合物は室温へ冷却せしめられるか、あるいは必要なと
きには固化させる。この固体を次に所望粒径へ粉砕し、
他の洗剤成分へ後添加してよい。
あるいはまた、カチオン性剤とエトキシル化アミンは、
組合せるときには、所望量でまず混合して実質上均質の
集団を形成させ、これが十分に「ドウ」状または可塑状
であって好ましくは押出しその他の工程例えばベレット
化9粒状化1錠剤化またはプレスに好適な形nになる中
で−JIl@Jの技法に従って加工してもよい。加工は
例えば、本質的ではないけれどもロールミルにかけ、続
いて慣用的石鹸圧出機中で所望の型の押出ヘッドで以【
押出すことによって実施できる。押出ヘッドは押出生成
物において望まれる形状、すなわち、幾何形態に従って
選ばれる。スパゲツティまたはうどんの形の押出しが好
ましい。フレーク、錠剤。
ベレット、リボン、糸、などのような形の押出しは適当
な別法である。前記目的用の特別な押出器は画業におい
てよく知られ、例えば、二ランプのEXD−60型:E
XCD−100型;EX−130型、およびEXD−1
80型、ビューラー押出器などを含む。一般的には、ス
パゲツティ押出生成物は形状保持性の塊状物、すなわち
、半固体であって、室温において本質上非粘着性であり
、たいていの場合には水分除去のようなその後の処理を
必要としない。必要ならば、水分除去を単純な乾燥技法
によって実施することができる。スパゲツティは約2か
ら20ysysの平均の長さをもち、その約95%は0
.5から2[1lmの公差内にあるべきであり、そして
約0.2から2.00mの平均直径または平均幅をもつ
べきであつ【、0.4から0.8龍の範囲が好ましい。
スパゲツティの嵩密度は通常は約0.9から1.3 f
i/eraである。フレークは長さと幅が約4朋、厚さ
が0.2龍の寸法であり、ペレットは2.5 mの断面
をもち、一方、錠剤は2.5酊の断面と2.5朋の厚さ
をもつ。
一般的には、カチオン性柔軟剤の重重を基準に重1で1
から20%のエトキシル化アミンが考えられている。好
ましくは、エトキシル化アミンは5から15チの量で用
いるべきであり、約8−9チが特に好ましい。
慣用的種類の界面活性剤をここで使用できるけれども、
界面活性剤または洗剤の少くとも約90係、好ましくは
少くとも約95チがアニオン型であることが好ましく、
これらの物質は布帛洗浄用の重質洗剤中で特に好都合で
ある。ここで用いるためのアニオン性剤は一般的には、
分子構造中にオイテ5O4H,5OsH,C00H−オ
よびPO,Hノよ5なアニオン性可溶化性基、およびア
ルキル基またはアルキル成分中で約8から22個の炭素
原子をもつアルキルまたはアルキル基、をもつ有機反応
生成物の水溶性塩を含む。適当な洗剤は、水溶性の硫酸
塩化およびスルホン酸塩化されたアニオン性アルカリ金
属およびアルカリ土類金属のような炭素原子数が8から
22個のアルキル置換基をもつアニオン性洗剤塩、およ
び、直鎖(好ましい)または分枝鎖の構造であってよい
アルキル基中で約8から18個の炭素原子をもつ高級ア
ルキル・単環または多環アリールスルホネートのような
疎水性高級アルキル成分を含む洗剤塩、である。好まし
い種類は、制扼を意味するものではないが、ナトリウム
直鎖トリデシルベンゼンスルホネート。
ナトリウム直鎖ドデシルベンゼンスルホネート。
ナトリウム直鎖デシルベンゼンスルホネート、リチウム
またはカリウムペンタプロピレンベンゼンスルホネート
;エチレンオキサイドと炭素原子数が8から18個の脂
肪族アルコールとの、あるいは炭素原子数が6から18
個のアルキル基をもつアルΦルフェノールとの、例えば
3から20モル好ましくは3から10モルのエチレンオ
キサイドを含む硫酸化縮合生成物のアルカリ金属塩、例
えハナトリウムノニルフェノールベンタエトキサマーサ
ルフエート、およびナトリウムラウリルアルコールトリ
エトキサマーサルフェート;炭素原子数が約8から18
個の飽和アルコールのアルカリ金属塩、例えばナトリウ
ムラウリルサルフェート。
およびナトリウムステアリルサルフェート:低分子邦ア
ルキロールスルホン酸の高級脂肪酸エステルのアルキル
金属塩、例えばイセチオン醗のナトリウム塩の脂肪酸エ
ステル;脂肪族エタノールアミドサルフェート;モノア
ルキルスルホン酸の脂肪配子ミド、例えばタウリンのラ
ウリン酸アミン:アルキル基中に8から18個の炭素原
子をもつヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金属
塩、例えばヘキサデシルアルファヒドロキシナトリウム
スルホネート;を含む。アニオン性界面活性剤またはそ
れの混合物はアルカリまたはアルカリ土類金属塩の形で
用いることが望ましい。アニオン性界面活性剤は好まし
くは非石鹸型である。しかし、アニオン性剤合計を基準
に約65チまで、好ましくは20%までの少割合の石鹸
を例えばクララチャー混合機へ添加することができる。
非石鹸アニオン性界面活性剤の濃度は好ましくは、実験
的関係 チ濃度= 1.5 C8+ 5 に従ってカチオン性剤−柔軟剤に関する過剰を提供する
ように提供され、この関係式においてC3はカチオン性
柔軟剤のパーセント濃度である。これは製品組成物にお
ける最適の総体的の洗浄性。
柔軟化などの性卵のために必要なアニオン性剤の最低過
剰を保証する。
少量の他の型の洗剤をアニオン性界面活性剤と一緒に含
めることができ、それらの合計はいかなる場合にも洗剤
合計、すなわち、その種の他の洗剤と非石鹸アニオン性
剤との合計、の約10%好ましくは約2−5%をこえる
ものではない。ここテ有用テあるのは、有機疎水性基;
とカルボキシレート、ヒドロキシル、アミドまたはアミ
ノのような可溶化性基とエチレンオキサイドとの、ある
いはそれのポリハイドレーション生戊物、ポリエチレン
グリコール、どの反応生成物である親水性基;とを含む
非イオン性界面活性剤であろう含まれるのは、トリデシ
ル丁ルコールのよ5なC6からCso (J)Dfi1
m族アルコールと3からiooモルのエチレンオキサイ
ドとの縮合生成物;C16からCI8アルコールと11
から5[1モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物;
多価例えば6価アルコールのモノエステルとのエチレン
オキサイド付加物;ホリブロビレングリコールと3から
100モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物:アル
キル(C6からC9の直鎖または分枝鎖)フェノールと
3から100モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物
;などである。
適当な両性洗剤は一般的には、アニオン性基とカチオン
性基の両方と、炭素原子数が10から20個の高級脂肪
族基であることが好ましい疎水性有機基とを含むものが
含まれ:例は、米国特許第3.824.189号に記載
されているようなN−長鎖アルキルアミノカルポン酸、
およびN−長鎖アルキルイミノジカルボン酸を含む。
ここでの組成物は好ましくは水溶性のアルカリ性から中
性のビルダー塩な合計組成物の重量で約10から16憾
の量で含む。ここで有用であるのは、アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の燐酸塩、特にピロ燐酸塩またはト
リポリ燐酸塩のような縮合燐酸塩、珪酸塩、硼it塩、
炭酸塩9重炭酸塩、などを含む有機および無機のビルダ
ーである。
それらの種類はトリポリ燐酸す) IJウム、燐酸三ナ
トリウム、ピロ燐酸四ナトリウム、酸性ピロ燐酸ナトリ
ウム、−塩基性燐酸ナトリウム、二塩基性燐酸ナトリウ
ム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム:メタ珪酸ナトリウム、
珪酸ナトリウム例えばN〜0/5i02比が1.6:1
から3.2:1、好ましくは1:6から1:3.4、さ
らに好ましくは1:2から1 : 3例エバ1 : 2
.4の珪酸ナトリウムのようなアルカリ金属珪酸塩:炭
酸ナトリウム;硫酸ナトリウム;硼砂(四硼酸ナトリウ
ム):エチレンジアミン四硼酸ナトリウム塩;三ナトリ
ウムニトリロアセテート;など、および前記のものの混
合物、を含む。ビルダー塩は燐酸塩含有洗剤か燐酸塩非
含有洗剤のいずれかを提供するよう選ぶことができる。
後者の具体化に関しては、炭酸ナトリウムが特に有効で
ある。良好な洗浄効果を与えることが見出されたもう一
つの物質はメタカオリンであり、それはカオリナイト格
子を加熱して水を追出し、X線検査により実質上非晶質
であるがカオリナイトの構造的序列のいくらかを保持す
る物質を生成させることによって、一般的につくられる
。カオリンとメタカオリンについての論議は米国特許第
4.075,280号の第3および4欄と、グリムショ
ウの「粘土および関連セラミック物質の化学と物理」(
44版、ワイリーインターサイエンス社)726−72
7頁において見出される。
メタカオリンはまた、米国特許願S、N、 905.6
22および905.718の主題であり、それらの関連
開示内容は文献として組入れられている。メタカオリン
はまた、柔軟化の用途をもつと思われる。それに関して
は、最も有効なメタヵオリ/は、水酸3.114,60
3号に記載のとおりにゼオライト4Aを形成するよう最
もよく挙動するものであると思われ、それは「反応性カ
オリン」とよばれている。引用源において説明されてい
るとおり、メタカオリンはアルミノ珪酸塩である。メタ
カオリンおよび/またはゼオライトはビルダー塩として
、そして好ましくはそれへの補充としてほぼ同量で含ま
れ、例えば、ゼオライト:珪酸塩は6:1の比にある。
メタカオリンの特に有用である形はサテイントーン/に
2として商業的に入手できるものである。
ここで有用である好ましい任意的成分は、ジエニー(G
enie)香料のような香料;螢光漂白剤および染料ま
たは顔料であってよい青味剤であり、この点に関する適
当な物質は、スチルベンとナノバール513M増白剤、
特にそれらの組合せ、ダイレクト・ブリリアント・スカ
イ・ブルー6B、ソロフェニルバイオレット4BL、シ
バセード、ブリリアントブルーRBLおよびシバセード
バイオレットR、ポーラ−・7+1111了ンI+壷ゴ
ルー、p^1yおよびカルコシト・ブルー2G青味剤、
を含む。
増白剤は全組成物の約1%までの範囲の量で含まれてよ
く、一方、青味剤は全組成物の約0.196まで、好ま
しくは約0.01%までの範囲にあってよい。青味剤例
えばポーラ−・ブリリアント・ブルーはカチオン性剤プ
リルの中に含まれてよい。いずれの場合にも、量は有効
な最少輩である必要がある。
最善の意味をもつその他の成分は漂白剤であり、それは
酸素または塩素放出性の種類のものであり、酸素洋白剤
はナトリウムおよびカリウムの過硼酸塩、モノ過硫酸カ
リウムなどを含み、一方、塩素漂白剤は次亜塩素酸ナト
リウム、ジクロロイソシアヌル配力11ウム、トリクロ
ロイソシアヌル酸。
などによって代表される。後者の塩素放出漂白剤は、N
−クロロイミドとしてアルカリ金属塩を含めて知られ“
ている水溶性有機質の乾燥固体漂白剤の広い種類の代表
的のものである。これらの環状イミドは環中に約4員か
ら6員をもち、米国特許第3,325,414号におい
て詳細に記述されている。上記で論じた酸素型および塩
素型漂白剤の各々は本明細誉の組成物と十分に相容性で
あり、アニオン性成分およびカチオン性成分の存在下に
おいて良好な安定性をもつ。それらは一般的には全固体
の重量で約0.1から45%の範囲、全洗剤組成物基準
で約0.05%から約40%の範囲の割合で使用される
さらに追加的の任意成分は水溶性および/または分散性
の疎水性コロイド状セルロース質の汚染物懸濁剤を含む
。メチルセルロース、例えば、メトセル(登録商標)お
よびカルボキシメチルセルロース(CMC)が特に有効
である。ポリビニルアルコールは同じく有効であり、特
に木綿および、ナイロン、ダクロンおよび樹脂処理木綿
のような合成繊維の洗濯において有効である。この追加
的な汚染物懸濁剤は合計固体基準で約2チまで、全洗剤
組成物基準で約4%までの輩で含められてよX、1.、
l 充填剤も前述成分のほかに含めてよく、例えば。
硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、などである。
その閂は全組成物の約40%までの範囲である。
洗剤組成物は界面活性剤、ビルダー、充填剤などのクラ
ラチャー混合物を、香料のような揮発性成分あるいは噴
霧乾燥工程によって悪い影醤を受ける成分例えば過酸化
物漂白剤例えば過硼酸ナトリウムを存在させずに、噴霧
乾燥させるような慣用的処理によってつくられる。その
タイプの成分は後混合することが好ましい。前述のとお
り、カチオン性柔軟剤/エトキシル化アミンの混合物は
単純な機械的混合によって粒状形態へ乾燥洗剤と一緒に
単純に乾式混合されるが、その混合は均質生成物を得る
には十分すぎるものである。代表的手順は次のとおりで
ある;水をクララチャーへ添加し、続いて順番にアニオ
ン性界面活性剤、珪酸ナトリウム、使用する場合にはサ
テイントーン屑2のような任意成分、および硫酸ナトリ
ウムのような充填剤、およびビルダー塩を添加する。ク
ララチャー混合物は約140°F(60℃)へビルダー
例えばトリポリ燐酸す) IJウムの添加前に加熱され
、噴霧乾燥前のクララチャー混合物の固体含量は約55
−65%である。噴霧乾燥は慣用的方式で、熱混合物を
クララチャーから噴霧塔へポンプで送り、そこで、混合
物は噴霧ノズルを通って熱蒸発雰囲気中へ入ること、に
よつ【実施される。
添加しないで置いておかれた漂白剤と他の物質を、単純
な機械的混合のようないずれかの適当手段によって、冷
却され乾燥された洗剤の集団中へ組入れる。
使用に際しては、十分な洗剤組成物を洗濯サイクルへ添
加して、約70°F(21℃)から沸点(すなわち、約
212°F(i00℃))の範囲で以て、洗濯媒体中の
カチオン性柔軟剤の濃度が約1.5から8.0g/+5
009洗1物になるようにする。この場合、「冷」洗濯
とは70°F(21℃)までの洗濯温度を意味し、「温
」洗濯とは約70oF(21℃)から沸点である。
ある!ji類の脂肪族四級アンモニウム化合物は、柔軟
化に関しては比較的有効でないが、本発明の組成物中で
帯電防止剤としてきわめて有効であり、それは特に、液
体環境中でアニオン性界面活性剤と物理的に相容性であ
るからである。一般的に、その種の物質は次式 のエトキシル化および/またはプロポキシル化四級アン
モニウム化合物も含み、式中、R?とHm  は各々エ
トキシ基またはプロポキシ基を表わし、mとnは1から
50の整数であり、同極または異種であってよ(、It
”は炭素原子数が14から24個のアルキル基を表わし
、Xは上記定義のとおりである。この種類の化合物は(
α)メチルビス(2−ヒドロキシエチル)ココアンモニ
ウムクロライド。
イングロバノール/水の溶剤中で活性成分75憾の液体
でエトクワッド(商標)C/12(アーマツク)、およ
びパリクワット(登録商標)668(シエレツクス・ケ
ミカル社)として商業的に入手できるもの;(b)エト
クワッドC/25.(α)の場合と同じであるが15モ
ルのエチレンオキサイトラもち(R?とR1の各々−m
とnの各々;15)、95チ活性成分として得られるも
の;(C)メチルビス(2−ヒドロキシエチル)オクタ
デシルアンモニウムクロライド、エトクワッドl:l/
12(アーマツク)として商業的に入手できるイングロ
ピ/l//水の溶剤中の75チ活性成分の液体;および
、(cL)(C)と同じであるが15モルのエチレンオ
キサイドをもつもの(R’とR1の各々−mとnの各々
=15)。
エトクワッド18/15 (アーマツク)として商業的
に入手できる95チ活性成分の液体;を含む。これらの
物質は組成物全体の重量で約101までの範囲の量で使
用できる。
本発明は各種の方式で実施することができ、多数の特定
的具体化が付属実施例を引用して本発明を解説するため
に記述されるが、その中で部とバーセ/テージはすべて
重量よっている。
実施例1Aおよび実施例1B A)88部の粉状化アロサーフTA(ジメチルジステア
リルアンモニウムクロライド)を90℃へ加熱し、流動
状溶融体を得た。この溶融体へ8部のエトミーンT−2
5,1部の珪酸カルシウムおよび乙部の水分を加えた。
混合物をよく攪拌し、次に室ぬへ冷却した。白色固体が
生成した。この固体を次に粉末へ粉砕した(米国篩/1
68上の残:0暢;米国篩/l6ioo通過:10チ以
下。7g68の篩目は2.38關、4100の篩目は1
49きクロン)。生成物はもとのアロサーフ粉末に似て
いる。
B)実施例1人を繰返すが、ただし、8部のエトキシル
化脂肪族アルコール非イオン性分散剤をエトキシル化ア
ミンの代りに使用する。
実施列2 次の組成をもつ噴霧乾燥重質洗剤を提供する:100.
00 上記組成物の1001へ4.1 II(4,1・も)の
実施例1人のカチオン性粉末または4.59(4,5%
)の実施例1Bのカチオン性粉末を添加して、それぞれ
、組成物2Aおよび2Bを得る。組成物2人と2Bの各
々を柔軟性と帯電防止性について試験した。結果を表A
に示す。柔軟性は次の条件下で測定する。
4個のテリ織りタオル;各々が次の7株の織り方:ハン
ロン、ダクロンダブルニット(DDK)。
ダクロン/木綿混紡(65/35)、 木綿パーケル。
アセテートジャージ(AJ)、ナイロントリコット、お
よび、ダクロンポリエステルシングルニット、である6
個の15’X15“のスワッチ;および各々が6種の異
なる汚染布(50150ダクロン/木綿上のホウレンン
ウ; DDK上の虫脂;5〇−50ダクロン/木綿上の
ピカタウエイ粘展)の10個のスワツチ;から成る布帛
装填物(合計重量約1.5ボンド)を、100〒で17
ガロンの洗濯水(i50Ppm)で以てメイターグ洗濯
機中で、1009の洗浄用組成物を使って、洗濯した。
1回の洗濯サイクル後、布帛装填物を商業的にλ手でき
る転勤乾燥基中で約30分間乾燥し、約2時間放冷する
6人の経験試験員を使つ℃各々の試験調合で以て処理し
たタオルの柔軟性を二つの方法の一つによって評価する
:各々の試験組成物について、4枚のタオルの各々を、
その他の組成物の各々で以て処理したタオルの各々に対
して比べ(四つの別々のグループ分けにおいて)、最果
軟性から最も手ざわりの悪いものへ)11!に等縁付け
をする;あるいは、各々の試験組成物につい″C4枚の
タオルの各々を1(柔軟化性なし)から10(すぐれた
柔軟度)の尺度で以【格付けをし、4個の値の平均を柔
軟度数として取る。各試験調合物につい【の前者の試験
(比較による柔軟化)におい℃は、1位(i点)、2位
(2点)、6位(3点)等々の合計数を加え上げ、その
最低合計値が最良の柔軟化性能に相当する。後者の試験
(スライディングスケール(sliding 5cal
e)) Kおい【は各試験員についての平均柔軟反数を
他の試験員が割当てた柔軟度数と平均して単一の柔軟度
数に到達し、その数字が高いほど柔軟化性能がよい。こ
れらの方法のいずれも柔軟度を評価するのに漏足できる
程度に意味のある信頼できる手続である、帯電防止性能
は上記のとおり洗面した四つの異なる布帛:ダクロン/
木綿(65/35) ;ダクロンダブルニット(DDK
);アセテートジャージ(AJ);おヨヒバンロンポリ
エステル;のスラッチ上に蓄積される静電荷(電圧)を
測定することによって測定される。4個の異なる布帛の
各々の6枚の洗濯および乾燥したスワツチの各々を保持
枠上ヘクリツプする。回転する円形ホルダーの外側リム
へとりつけた小さい羊毛スワツチをそのホルダー上で布
帛スワツチと5秒間接触させて回転させる。
温度を70−72”Fで、関係湿度を21チで維持する
。各々の布帛(6枚の異なるスワツチ)についての電圧
を一緒に平均化し、四つの異なる布帛についての平均電
圧を平均して静電数(s18ticnumber)を得
る。静電数が低いほど、洗浄用組成物の帯電防止性能が
良い。一般的には、約5キロボルト(Kv)以下の静電
数がきわめて良好と考えられ、消費者にとっては静電蓄
積が存在しないと感じられる。
表A 横に並べた(sside by 5ido)  柔軟度
比較試験において、試料2Bは第1位投票を11個(6
5点)受け、これに比べて試料2人は第1位投票は16
個(37点)であった。
実施例3 実施例1を繰返すが、ただし、ジメチルジステアリルア
ンモニウムクロライド、15モルのエチレンオキサイド
とのタロウアミン付加物、珪酸カルシウムおよび水、の
混合物を攪拌し、石鹸圧出慎の押出機入口へ供給し、そ
こでスパゲツティまたはうどんの形で押出す。このスノ
くゲラティまたはうどんを実施例2に示す噴霧乾燥洗剤
へ添加するとき、組成物2人と類似の結果が得られる。
実施例4 実施例1人を繰返すが、ただし、エトミーンT/251
7)代りK、次のエトキシル化三級アミンを使った: (α)ポリオキシエチレン(5)オクタデシルアミン (h)ポリオキシエチレン(5)オクタデシルアミン (C)ポリオキシエチレン(i0)  タロウアミン(
d)  ポリオキシエチレン(i5)  メロウアミン
(=’)  ポリオキシエチレン(5)水素化タロウア
ミン の ポリオキシエチレン(i5)水素化メロウアミン。
実施例5 次の友釣の分析値をもつ噴霧乾燥洗剤組成物へ、実施例
1人のカチオン性柔軟剤/エトキシル化アミン柔軟剤−
分散剤の4チを添加する。すぐれた洗浄性と柔軟化性能
が得られる。
直鎖ドテシルベンゼンスルホネート     26Na
2CO320 珪酸ナトリウム          15硼砂    
   6 カルボキシメチルセルロース        1螢光増
白剤             0.5サテイントーン
           1N a y S Oxと水 
           100になる量実施例6 実施例1人の4.59のカチオン性柔軟剤/エトキシル
化アミンの粉末を実施例2の噴霧乾燥洗剤粉末へ後添加
する。柔軟化における一層の改善が得られる(スライデ
ィング・スケール柔軟度数=9−10)。
以下の実施例はプリルの形でのカチオン性剤−丁ニオン
性剤の組合せの製造と用法を解説するものである。
実施例7 約471の水を含む500ゆのジメチルジステアリルア
ンモニウムクロライドを90℃へ加熱し、溶融体を形成
させる。この熱溶融体へ25に9のエトミーンT/25
 を添加した。この共同溶融体を次忙直径16フイート
(約5m)の75フイート(約24m)の塔の頂部から
下向きに噴霧させる。
同時k、約50′″F(i0℃)の冷空気を上向きに約
30.000立方フイ一ト/分(Cfm)の速度で通る
(すなわち、落下スプレーと向流式)。凝結生成物を塔
の底で捕集する。生成物粒子は外観が白色で自由流動状
で、一般的には球形で固体である。
それは多孔負担面(痘墳跡の外観)をもっていた。
そのプリルの嵩密度は約0.37 (9/cc)である
実施例8 実施例2の95.5IIの洗剤(実施例1人の粒子なし
で)へ4.0gまたは4.5gの実施例7のプリルを姉
加する。
実施例9 前記一実施例の各々を再び繰返したが、ただし、カチオ
ン性剤−エトキシル化アミンの混合物のカチオン性柔軟
剤を次のものによって置換える:(α) ジメチルシー
タロウアンモニウムメトサルフェート: (b)ジメチル、ジ−水素化タロウアンモニウムクロラ
イド; (C)1−メチル−1−クロウアミドエチル−2−タロ
ウイミダゾリニウムメトサルフエート;(勾 1−メチ
ル−1−オレイルアミドエチル−2−オレイルイミダゾ
リニウムメトサルフェート。
(外5名) 手続補正型 昭和62年 3月lJ日 特許庁長官  黒 1)明 雄  殿 昭和62年特許願第17130号 2、発明の名称 粒状柔軟剤洗剤相或物 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所 名 称  コルゲート・バーモリブ・カンパニー4、代
理人 住 所  東京都千代田区大手町二丁目2番1号5、補
正の対象

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、洗濯工程において処理される布帛に対して改善され
    た柔軟性、洗浄性、帯電防止性、および、汚染物再沈着
    防止性を付与することができる粒状柔軟剤洗剤組成物で
    あつて、約5から40重量%の水溶性の非石鹸有機界面
    活性剤;約10から60重量%の水溶性であつて中性か
    らアルカリ性のビルダー塩;および、上記組成物中で個
    々の粒子として実質上均質に分散した状態の、(i)全
    組成物基準で約2から20重量%のカチオン性アミン柔
    軟剤と(ii)水溶性のエトキシル化三級アミン分散剤
    /柔軟剤化合物との均密混合物;を含み、アニオン性界
    面活性剤のパーセント濃度が少くとも約1.5Cs+5
    であり、Csは全柔軟剤のパーセント濃度を表わす、粒
    状柔軟剤洗剤組成物。 2、エトキシル化三級アミンが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもち、Rが約8から約22個の炭素原子をもつアルキ
    ルまたはアルケニルであり、xとyはx+yの合計が約
    2から約15であるような正の数である、特許請求の範
    囲第1項に記載の組成物。 3、RがC_1_6−C_1_8アルキルである、特許
    請求の範囲第2項に記載の組成物。 4、Rがステアリル、セチル、タロウ、水素化タロウ、
    またはそれらの混合物である、特許請求の範囲第2項に
    記載の組成物。 5、RがC_1_0からC_2_0のアルキルまたはア
    ルケニルであり、x+yが約5から15である、特許請
    求の範囲第2項に記載の組成物。 6、エトキシル化三級アミン(ii)の量が(i)と(
    ii)の混合物の重量で約2から50重量%である、特
    許請求の範囲第1項に記載の組成物。 7、エトキシル化三級アミンが(i)と(ii)の混合
    物の重量で約2から20%であり、その混合物が上記組
    成物の約2から約15%から成る、特許請求の範囲第1
    項に記載の組成物。 8、エトキシル化三級アミンがカチオン性アミン(i)
    /エトキシル化三級アミン(ii)の混合物の重量で約
    2から15%から成り、上記混合物が組成物の重量で約
    2から約10%から成る、特許請求の範囲第1項に記載
    の組成物。 9、上記カチオン性剤混合物がカチオン性剤成分とエト
    キシル化アミン成分との共同溶融物の微細粉砕生成物で
    ある、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 10、カチオン性エトキシル化アミン混合物が粒(プリ
    ル)である、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 11、上記粒状物が一般的に球形で、多孔質表面をもつ
    芯の詰つた固体粒子である、特許請求の範囲第10項に
    記載の組成物。 12、カチオン性アミン(i)がジ−短鎖アルキル、ジ
    −長鎖アルキルの四級アンモニウムハライドまたはイミ
    ダゾリニウム化合物である、特許請求の範囲第1項に記
    載の組成物。 13、カチオン性アミン柔軟剤(i)がジ(C_1−C
    _4)アルキル・ジ(C_1_4−C_1_8)アルキ
    ルアンモニウムハライドであり、上記エトキシル化アミ
    ンが約2から約15モルのエチレンオキサイドを含むC
    _8からC_1_8の直鎖脂肪族三級アミンである、特
    許請求の範囲第1項に記載の組成物。 14、カチオン性アミン柔軟剤がジ(C_1−C_4)
    アルキル・ジ(C_1_4−C_1_8)四級アンモニ
    ウム塩、イミダゾリニウム塩、およびそれらの混合物か
    ら成る群から選ばれ、エトキシル化アミンが約5から約
    15モルのエチレンオキサイドを含むC_1_2からC
    _1_8の直鎖脂肪族三級アミンである、特許請求の範
    囲第1項に記載の組成物。 15、非石鹸洗剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩から
    成り、ビルダーが燐酸塩から成る、特許請求の範囲第1
    項に記載の組成物。 16、非石鹸洗剤がC_8からC_1_8の直鎖アルキ
    ルベンゼンスルホン酸塩である、特許請求の範囲第15
    項に記載の組成物。 17、非石鹸洗剤がC_8−C_1_8直鎖アルキルベ
    ンゼンスルホン酸塩から成り、ビルダーが燐酸塩から成
    り、カチオン性アミン(i)がジ(C_1−C_4)ア
    ルキル・ジ(C_1_4−C_1_8)アルキルアンモ
    ニウムハライドであり、エトキシル化アミン(ii)が
    約5から約15モルのエチレンオキサイドを含むC_1
    _2−C_1_8の直鎖三級アミンであり、そして、上
    記エトキシル化アミンが上記のカチオン性柔軟剤/エト
    キシル化アミン混合物の約6から約10重量%から成る
    、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 18、非石鹸有機界面活性剤とビルダー塩とを噴霧乾燥
    し、その噴霧乾燥物質へ、個別状の粒子を後添加するこ
    とから成る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物の製
    造方法。 19、カチオン性アミン柔軟剤と、上記混合物の重量基
    準で2から20%の水溶性の非イオン性エトキシル化三
    級アミン柔軟剤−分散剤化合物、との均密混合物から成
    る粒状柔軟剤組成物。 20、布帛を水性媒体中で約80°Fから170°Fの
    温度において、布帛の3500gあたり1.5から3.
    5gの比の柔軟剤を提供するのに十分な特許請求の範囲
    第1項に記載の組成物と接触させることから成る、布帛
    洗濯方法。
JP62017130A 1986-01-27 1987-01-27 粒状柔軟剤洗剤組成物 Pending JPS62215698A (ja)

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