SE468395B - Fosfatfri, vattenfri flytande hoegverkande tvaettmedelskomposition - Google Patents

Description

25 30 35 Flytande detergenter anses ofta vara bekvämare att använda än torra pulverformiga eller partikelformiga produkter och gynnas därför i stor utsträckning av konsumenter. De är lätta att mäta upp, upplöses snabbt i tvättvattnet, de kan lätt appliceras i koncentrerade lösningar eller dispersio- ner på smutsade områden på plagg som skall tvättas och de dammar ej, och vanligen upptar de dessutom mindre lagrings- utrymme. Vidare kan i de flytande detergenterna införlivas Zmaterial som ej skulle kunna motstå torkningsoperationer utan sönderfall, vilka material man ofta önskar skulle kunna användas vid framställningen av partikelformiga detergentprodukter. Även om flytande detergenter uppvisar många fördelar jämfört med fasta eller partikelformiga fasta produkter, har dessa också vissa inneboende nack- delar, vilka måste övervinnas för att man skall kunna fram- ställa accepterbara kommersiella detergentprodukter. Sålun- da separerar vissa sådana produkter ut vid lagring och andra separerar ut vid kylning och de är ej lätt återdis- pergerbara. I vissa fall förändras produktviskositeten och produkten blir antingen för tjock för att hälla eller så tunn att den förefaller vattnig. Vissa klara produkter blir grumliga och andra gelar i vila.

Förutom problemet med sedimentering eller fasseparation lider de vattenfria flytande tvättmedlen baserade på fly- tande nonjoniska ytaktiva medel av den nackdelen att de nonjoniska medlen tenderar att gela när de tillsättes till kallt vatten. Detta är ett särskilt viktigt problem vid den normala användningen av europeiska automatiska hushålls- tvättmaskiner, där användaren placerar tvättmedelkomposi- tionen i en doseringsenhet (t.ex. en doseringslåda) i maskinen. Under maskinens operation utsättes detergenten i doserings- eller utmatningsanordningen för en ström av kallt vatten för överföring av kompositionen till tvätt- lösningen. Särskilt under vintermànaderna, när detergent- kompositionen och det vatten som matas till doseringsanord- ningen är särskilt kalla, ökar detergentviskositeten mar- 10 15 20 25 30 35 3 468 595 kant och en gel bildas. Som ett resultat härav spolas en del av kompositionen inte fullständigt bort från doserings- anordningen under maskinens operation och en avsättning av kompositionen byggs upp under upprepade tvättcykler, vilket så småningom kräver att användaren spolar doseringsanord- ningen med hett vatten.

Gelningsfenomenet kan också vara ett problem så snart det är önskvärt att genomföra tvättning med kallt vatten så som rekommenderas för vissa syntetiska och känsliga textilier eller textilier som kan krympa i varmt eller hett vatten.

Tendensen för koncentrerade detergentkompositioner att gela under lagring förstärks genom lagring av kompositionerna i icke uppvärmda lagringsutrymmen eller genom skeppning av kompositionerna under vintermånaderna i icke uppvärmda transportutrymmen.

Dellösningar på gelningsproblemet har föreslaget, t.ex. genom utspädning av det flytande nonjoniska medlet med vissa viskositetskontrollerande lösningsmedel och gelin- hiberande medel, såsom lägre alkanoler, t.ex. etylalkohol (jfr. US patent nr. 3,953,380), alkalimetallformater och - adipater (jfr. US patent nr. 4,368,l47), hexylenglykol, polyetylenglykol, etc., och genom modifiering och optime- ring av den nonjoniska strukturen. Som ett exempel på modifiering av nonjoniskt ytaktivt medel har ett särskilt framgångsrikt resultat uppnåtts genom att surgöra hydroxyl- ändgruppen på den nonjoniska molekylen. Fördelarna med att införa en karboxylsyra vid det nonjoniska medlets ände innefattar gelinhibering vid utspädning, reduktion av det nonjoniska medlets hällpunkt och bildning av ett anjoniskt ytaktivt medel när det neutraliseras i tvättluten. Opti- mering av den nonjoniska strukturen har centrerats på kedjelängden för den hydrofoba lipofila enheten och antalet och sammansättningen av alkylenoxidenheterna (t.ex. etylen- oxid) i den hydrofila enheten. Exempelvis har det visat sig 4-68 10 15 20 25 30 35 OJ vâ 01 »D att en Cu-fettalkohol etoxilerad med 8 mol etylenoxid endast uppvisar en begränsad tendens till gelbildning.

Icke desto mindre eftersträvas förbättringar bade med avseende pà stabiliteten och gelinhiberingen av fosfatfria vattenfria flytande textilbehandlingskompositioner.

I enlighet med föreliggande uppfinning anges en tvättdeter- gentkomposition av den inledningsvis beskrivna arten, varvid kompositionen omfattar 20 - 60 % av åtminstone en flytande nonjonisk ytaktiv detergent 5 - 50 % ättiksyra eller salt därav av en detergentförstärkare av en nitrilotri- 10 - 45 % av en zeolitdetergentförstärkare åtminstone ett antigelmedel valt från gruppen bestående av 2 - 20 % av ett polykarboxylsyraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel och 5 - 20 % av C; Cl-Cs-alkyleter, och åtminstone ett stabiliseringsmedel valt från gruppen bestående av 0 - 3,0 % av ett aluminiumsalt av en C,-C,, högre alifatisk karboxylsyra och 0 - 2,0 % av en C¿-Cm- alkanolfosforsyraester.

För att förbättra kompositionens viskositetsegenskaper kan ett syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel tillföras. För att ytterligare förbättra kompositionens viskositetsegen- skaper och lagringsegenskaper kan till kompositionen sättas viskositetsförbättrande och antigelmedel såsom alkylengly- kolmonoalkyletrar och antisedimenteringsmedel såsom alumi- niumstearat och fosforsyraestrar. Enligt en föredragen ut- föringsform av uppfinningen innehåller detergentkompositio- nen ett syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel, en alky- lenglykolmonoalkyleter och ett antisedimenteringsmedel. 10 15 20 25 468 595 Sanitets- eller blekmedel och aktivatorer därför kan tillsät- tas för att förbättra kompositionens bleknings- och rengörings- egenskaper.

Enligt en utföringsform av uppfinningen males förstärkarkompo- nenterna i kompositionen till en partikelstorlek understigande l00_pm och företrädesvis till under l0_pm för att ytterligare förbättra stabiliteten för suspensionen av förstärkarkomponen- terna i den flytande nonjoniska ytaktiva detergenten.

Dessutom kan andra ingredienser tillsättas till kompositionen såsom inkrustbildningshämmande medel, antiskummedel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, antiåterutfällningsmedel, par- fym och färgämnen.

De för närvarande framställda tvättmaskinerna för hushålls- bruk arbetar normalt vid tvättemperaturer upp till l00OC.

Upp till 70 liter vatten användes under tvätt- och sköljcyk- lerna.

Ca. 250 gram pulverformig detergent per tvätt användes nor- malt.

I enlighet med föreliggande uppfinning, där den högkoncentre- rade flytande detergenten användes erfordras normalt endast 100 gram (77 ml) av den flytande detergentkompositionen för att tvätta en full last smutsig tvätt.

Sålunda tillhandahålles enligt en aspekt av föreliggande upp- finning en fosfatförstärkarfri eller väsentligen fosfatför- stärkarfri flytande högverkande tvättmedelkomposition samman- satt av en suspension av ett alkalimetallsalt av nitrilotri-4 ättiksyra (NTA) och zeolitdetergentförstärkare i flytande non- joniskt ytaktivt medel.

Enligt en annan aspekt av uppfinningen tillhandahålles en s. 468 10 15 20 25 30 \.O (_71 fosfatfri eller fosfatfattig koncentrerad högverkande flytan- de tvättmedelkomposition, som är stabil, som ej sedimenterar vid lagring och som ej gelar vid lagring och användning. De flytande kompositionerna enligt uppfinningen är lätthällbara, lätta att mäta upp och lätta att införa i tvättmaskinen.

Enligt en annan aspekt av uppfinningen tillhandahålles en metod för dosering av en fosfatfri eller fosfatfattig flytan- de nonjonisk tvättmedelkomposition i och/eller med kallt vat- ten utan gelbildning. Närmare bestämt tillhandahålles en me- tod för fyllning av en behållare med en vattenfri flytande tvättmedelkomposition i vilken detergenten, åtminstone till övervägande delen, är sammansatt av ett polyfosfatförstärkar- Ä fritt flytande nonjoniskt ytaktivt medel, och för inmatning av kompositionen från behållaren i ett vattenhaltigt tvätt- bad, varvid inmatningen åstadkommas genom att en ström av icke uppvärmt vatten riktas mot kompositionen och att kompo- sitionen transporteras av vattenströmmen in i tvättbadet.

De polyfosfatförstärkarfria detergentkompositionerna undan- röjer problemet med fosfatförorening av ytvatten.

De polyfosfatfria eller polyfosfatfattiga koncentrerade vat- tenfria flytande nonjoniska ytaktiva tvättmedelkompositioner- na enligt föreliggande uppfinning har de ytterligare fördelar- na att de är stabila, att de ej sedimenterar vid lagring och att de inte heller bildar gel vid lagring. De flytande kompo- sitionerna är lätthällbara, lätta att mäta upp och lätta att placera i tvättmaskinerna.

Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en polyfosfatfattig och närmare bestämt en polyfosfatfri icke föreorenande flytande högverkande vattenfri nonjonisk deter- gentkomposition innehållande en blandning av ett alkalimetall- salt av nitrilotriättiksyra och zeolitdetergentförstärkare suspenderade i ett nonjoniskt ytaktivt medel. 10 15 20 25 30 468 395 Ett annat ändamål med uppfinningen är att tillhandahålla poly- fosfatfria eller polyfosfatfattiga flytande textilbehandlings- kompositioner i form av suspensioner av ett alkalimetallsalt av nitrilotriättiksyra (NTA) och zeolitförstärkare i en vat- tenfri vätska och vilka är lagringsstabila, lätthällbara och dispergerbara i kallt, varmt eller hett vatten.

Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att formulera polyfosfatfria eller polyfosfatfattiga högförstärkta högverkan- de vattenfria flytanade nonjoniska ytaktiva tvättmedelkomposi- tioner som kan hällas vid alla temperaturer och som upprepade gånger kan matas från doseringsenheten i automatiska tvätt- maskiner av europeisk typ utan avsättning eller igensättning av doseringsenheten ens under vintermånaderna.

Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhan- dahålla polyfosfatfria eller polyfosfatfattiga icke gelande stabila suspensioner av högverkande förstärkta vattenfria flytande nonjoniska tvättmedelkompositioner innefattande en effektiv mängd av nitrilotriättiksyra (NTA) och zeolitför- stärkare.

Ett ytterligare ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla icke gelande stabila suspensioner av högver- kande förstärkta vattenfria flytande nonjoniska tvättmedel- kompositioner innefattande en mängd av aluminiumfettsyrasalt och/eller fosforsyraalkanolester, som är tillräcklig för att öka kompositionens stabilitet, d.v.s. förhindra sedimentering av förstärkarpartiklar, etc., företrädesvis under reduktion av eller åtminstone utan ökning av kompositionens plastiska viskositet.

Dessa och andra ändamål med föreliggande uppfinning, vilka kommer att framgå klarare av nedanstående detaljerade be- skrivning av föredragna utföringsformer, tillhandahålles ge- 10 15 20 25 30 nerellt genom framställning av en polyfosfatfattig eller polyfosfatfri detergentkomposition genom tillsats till det vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva medlet av en effek- tiv mängd av en blandning av en alkalimetallnitrilotriättik- syra (NTA) och zeolitförstärkare och oorganiska eller orga- niska textilbehandlingstillsatser, t.ex. viskositetsförbätt- rande och antigelmedel, antisedimenteringsmedel, inkrustbild- ningshämmande medel, blekmedel, blekmedelaktivatorer, anti- skummedel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, antiåter- utfällningsmedel, parfym och färgämnen.

De nonjoniska syntetiska organiska detergenterna som användes vid utövandet av föreliggande uppfinning kan vara vilka som helst av ett stort antal sådana föreningar, vilka är välkända.

Såsom är välkänt känntecknas de nonjoniska syntetiska orga- niska detergenterna genom närvaron av en organisk hydrofob grupp och en organisk hydrofil grupp och de framställes ty- piskt genom kondensationen av en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob förening med etylenoxid (som är hyd- rofil till naturen). Praktiskt taget vilken som helst hydro- fob förening med en karboxi-, hydroxi-, amido- eller amino- grupp med ett fritt väte bundet till kvävet kan kondenseras med etylenoxid eller med dess polyhydratiseringsprodukt, polyetylenglykol, till bildning av en nonjonisk detergent.

Längden av den hydrofila eller polyoxietylenkedjan kan lätt justeras för uppnående av den önskade balansen mellan de hydrofoba och hydrofila grupperna. Typiska lämpliga nonjonis- ka ytaktiva medel beskrives i US patent nr. 4,3l6,8l2 och 3,630,929.

Vanligen är deIrxfioniäcadetergenterna poly-lägre alkoxilerade lipofiler där den önskade hydrofila-lipofila balansen uppnås genom tillsats av en hydrofil poly-lägre alkoxigrupp till en lipofil enhet. En föredragen klass av den använda nonjoniska detergenten är poly-lägre alkoxilerad-högre alkanol där alka- 10 15 20 25 30 468 595 nolen har 9 - 18 kolatomer och där antalet mol lägre alkylen- oxid (med 2 eller 3 kolatomer) är 3 - 12. Av sådana material användes företrädesvis de där den högre alkanolen är en högre fettalkohol med 9 - 11 eller 12 - 15 kolatomer och som inne- håller 5 - 8 eller 5 -'9 lägre alkoxigrupper mer mol. Före- trädesvis är den lägre alkoxigruppen etoxi men i vissa fall är det lämpligt att den är blandad med propoxi, varvid den senare om närvarande ofta utgör en mindre andel (mindre än 50%).

Exempel på sådana föreningar är de där alkanolen har 12 - 15 kolatomer och som innehåller ca. 7 etylenoxidgrupper per mol, t.ex. Neodol 25-7 och Neodol 23- 6,5, vilka produkter fram- ställes av Shell Chemical Company, Inc. Den förra är en kon- densationsprodukt av en blandning av högre fettalkoholer med i genomsnitt ca. 12 - 15 kolatomer med ca. 7 mol etylenoxid och den senare är en motsvarande blandning där kolatominne- hållet i den högre fettalkoholen är 12 - 13 och antalet när- varande etylenoxidgrupper uppgår till i genomsnitt §,5. De högre alkoholerna är primära alkanoler.

Andra exempel på sådana detergenter innefattar Tergitol 15-S-7 och Tergitol 15-S-9, vilka båda är linjära sekundära alkoholetoxilater framställda av Union Carbide Corporation.

Den förra är en blandad etoxileringsprodukt av en linjär se- kundär alkanol med 11 - 15 kolatomer och 7 mol etylenoxid och den senare är en liknande produkt men med 9 mol etylen- oxid omsatta.

I den föreliggande kompositionen är också som en komponent av den nonjoniska detergenten de nonjoniska medlen med högre molekylvikt användbara, såsom Neodol 45-11, som är liknande etylenoxidkondensationsprodukter av högre fettalkoholer var- vid den högre fettalkoholen har 14 - 15 kolatomer och antalet etylenoxidgrupper per mol uppgår till ca. 11. Också dessa pro- dukter framställes av Shell Chemical Company. 10 15 20 25 30 595 10 Andra användbara nonjoniska medel representeras av den kom- mersiellt välkända klassen nonjoniska medel som säljes under varumärket Plurafac. Plurafac-medlen utgöres av reaktionspro- dukten av en högre linjär alkohol och en blandning av etylen- och propylenoxider, innehållande en blandad kedja av etylen- oxid och propylenoxid, avslutad av en hydroxylgrupp. Exempel innefattar produkt A (en C13-C15-fettalkohol kondenserad med 6 mol etylenoxid och 3 mol propylenoxid), produkt B (en Cl3- C15-fettalkohol kondenserad med 7 mol propylenoxid och 4 mol etylenoxid) och produkt C (en C13-C15-fettalkohol kondenserad med 5 mol propylenoxid och 10 mol etylenoxid).

En annan grupp flytande nonjoniska medel är kommersiellt till- gängliga från Shell Chemical Company, Inc. under varumärket Dobanol: Dobanol 91-5 är en etoxilerad C9-C11-fettalkohol med ett genomsnitt av 5 mol etylenoxid och Dobanol 25-7 är en etoxilerad C12-C15-fettalkohol med ett genomsnitt av 7 mol etylenoxid per mol fettalkohol.

I de föredragna poly-lägre alkoxilerade-högre alkanolerna uppgår för erhållande av bästa balans mellan hydrofila och lipofila enheter antalet av de lägre alkoxigrupperna vanli- gen till 40 - 100% av antalet kolatomer i den högre alkoholen, företrädesvis 40 - 60% därav, och den nonjoniska detergenten innehåller företrädesvis åtminstone 50% av denna föredragna poly-lägre alkoxi-högre alkanolen. Alkanoler med högre mole- kylvikt och olika andra normalt fasta nonjoniska detergenter och ytaktiva medel kan bidra till gelning av den flytande de- tergenten och sålunda utelämnas eller begränsas företrädesvis dessa i kvantitet i föreliggande kompositioner, även om mind- re andelar därav kan utnyttjas för sina rengörande egenskaper, etc. Både med avseende på de föredragna och mindre föredragna nonjoniska detergenterna är alkylgrupperna som ingår däri i allmänhet linjära även om grening kan tolereras, såsom vid.ett kol invid eller två kol från ändkolet i den raka kedjan och från etoxikedjan, förutsatt att nämnda grenade alkyl inte 10 15 20 25 30 35 ll överstiger 3 kol i längd. Normalt är andelen kolatomer i en sådan grenad konfiguration liten och överstiger sällan 20% av alkylens totala kolatominnehåll. På liknande sätt, även om linjära alkyler som är terminalt förbundna till etylenoxidked- jorna är mycket föredragna och anses resultera i den bästa kombinationen av rengöringsförmåga, bionedbrytbarhet och icke- gelande egenskaper, kan medial eller sekundär bindning till etylenoxiden i kedjan uppträda. Detta förekommer endast i en mindre andel av dessa alkyler, vanligen mindre än 20% men så- som i fallet med de nämnda Tergitolerna kan det förekomma i större utsträckning. Dessutom, när propylenoxid är närvaran- de i den lägre alkylenoxidkedjan utgör den vanligen mindre än 20% därav och företrädesvis mindre än 10% därav.

När större andelar icke-terminaltëflkoxilerade alkanoler, pro- pylenoxidinnehållande poly-lägre alkoxilerade alkanoler och mindre hydrofilt-lipofilt balanserad nonjonisk detergent än vad som nämnts ovan utnyttjas och när andra nonjoniska de- tergenter användes i stället för de häri angivna föredragna nonjoniska medlen, har den resulterande produkten eventuellt inte lika god rengöringsförmåga, stabilitets-, viskositets- och icke-gelande egenskaper som de föredragna kompositioner- na, men användning av de viskositets- och gelreglerande före- ningarna enligt uppfinningen kan också förbättra egenskaper- na för detergenter baserade på sådana nonjoniska medel. I vissa fall, såsom när en poly-lägre alkoxilerad-högre alka- nol med högre molekylvikt användes ofta för sin rengörings- förmåga, regleras eller begränsas andelen därav i enlighet med de resultat som uppnås vid rutinexperiment, för att er- hålla den önskade rengöringsförmågan men ändå bibehålla pro- duktens icke-gelande egenskaper och den önskade viskositeten.

Vidare har det visat sig att det endast sällan är nödvändigt att utnyttja de nonjoniska medlen med högre molekylvikt för sina rengörande egenskaper eftersom de föredragna nonjoniska medlen som beskrivits häri är utomordentliga detergenter och dessutom tillåter uppnåendet av den önskade viskositeten i b- 0\ CO 10 15 20 25 30 UJ 12 95 den flytande detergenten utan gelning vid låga temperaturer.

En annan användbar grupp av nonjoniska ytaktiva medel är "Surfactant T"-serien av nonjoniska medel som kan erhållas från British Petroleum. Surfactant T-medlen framställes ge- nom etoxilering av sekundära C13-fettalkoholer med en snäv etylenoxidfördelning. Surfactant T5 har ett genomsnitt av 5 mol etylenoxid, Surfactant T7 ett genomsnitt av 7 mol ety- lenoxid, Surfactant T9 ett genomsnitt av 9 mol etylenoxid och Surfactant Tl2 ett genomsnitt av 12 mol etylenoxid per mol sekundär C13-fettalkohol.

I kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innefattar de föredragna ytaktiva medlen de sekundära C13-C15-fettal- koholerna med relativt snäva innehåll av etylenoxid inom in- tervallet ca. 7 - 9 mol, och C9- 11-fettalkoholerna etoxile- rade med ca. 5 - 6 mol etylenoxid.

Blandningar av två eller flera av de flytande nonjoniska yt- aktiva medlen kan användas och i vissa fall kan fördelar upp- nås genom användningen av sådana blandningar.

De flytande detergentkompositionernas viskositets- och gel- egenskaper kan förbättras genom att i kompositionen införli- va en effektiv mängd av ett syraterminerat flytande nonjoniskt ytaktivt medel. De syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen består av ett nonjoniskt ytaktivt medel som har modifierats genom att en fri hydroxylgrupp har konverterats till en en- het med en fri karboxylgrupp såsom en ester eller en partial- ester av ett nonjoniskt ytaktivt medel och en polykarboxyl- syra eller -anhydrid.

De modifierade nonjoniska ytaktiva medlen med fri karboxyl- grupp, vilka generellt kan karakteriseras som polyeter- 10 15 20 25 30 13 468 39.5 karboxylsyror, fungerar genom att sänka temperaturen vid vilken det flytande nonjoniska medlet bildar en gel med vatten.

Tillsatsen av de syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen till det flytande nonjoniska ytaktiva medlet bidrar till kom- positionens doserbarhet, d.v.s. hällbarhet, och sänker tempe- raturen vid vilken de flytande nonjoniska ytaktiva medlen bil- dar en gel i vatten utan sänkning av deras stabilitet gentemot sedimentering. Det syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlet reagerar i tvättmaskinvattnet med alkaliniteten hos den dis- pergerade förstärkarsaltfasen i detergentkompositionen och fungerar som ett effektivt anjoniskt ytaktivt medel.

Sepcifika exempel innefattar halvestrarna av Plurafac RA30 med bärnstenssyraanhydrid, estern eller halvestern av Dobanol 25-7 med bärnstenssyraanhydrid, och estern eller halv- estern av Dobanol 91-5 med bärnstenssyraanhydrid. I stället för bärnstenssyraanhydrid kan andra polykarboxylsyror eller -anhydrider användas, t.ex. maleinsyra, maleinsyraanhydrid, citronsyra och liknande.

De syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen kan framställas på följande sätt: Syraterminerad produkt A. 400 gram av produkt A-nonjoniskt ytaktivt medel, som är en C13-C15-alkanol som alkoxilerats för införande av 6 etylenoxid- och 3 propylenoxidenheter per alkanolenhet, blæfiasnæd 32 gram.bränstenssyraanhydrid och uppvärmes under 7 timmar vid 100°C. Blandningen kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat bärnstenssyramaterial.

Infraröd analys indikerar att ca. hälften av det nonjoniska ytaktiva medlet konverterats till dess sura halvester.

Syraterminerad Dobanol 25-7. 522 gram Dobanol 25-7-nonjoniskt ytaktivt medel, som är produkten härrörande från etoxilering Cm CG 10 15 20 25 \0 01 14 av en C12-C15-alkanol som har ca. 7 etylenoxidenheter per alkanolmolekyl, blandas med 100 gram bränstenssyraanhydrid I och 0,1 gram pyridin (som fungerar som en förestringskataly- sator) och uppvärmes vid 260oC under 2 timmar, kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat bärnstenssyramaterial.

Infraröd analys indikerar att väsentligen samtliga fria hyd- roxylgrupper i det ytaktiva medlet reagerat.

Syraterminerad Dobanol 91-5. 1000 gram Dobanol 9l-5-non- joniskt ytaktivt medel, som är produkten av etoxilering av en C9-C11-alkanol med ca. 5 etylenoxidenheter per alkanol- molekyl, blandas med 265 gram bränstenssyraanhydrid och 0,1 gram pyridinkatalysator och uppvärmes vid 260°C under 2 timmar, kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat bärnstenssyramaterial. Infraröd analys indikerar att väsent- ligen samtliga fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet reagerat.

Andra förestringskatalysatorer såsom en alkalimetallalkoxid (t.ex. natriummetoxid) kan användas i stället för eller i blandning med pyridinet.

Den sura polyeterföreningen, d.v.s. det syraterminerade non- joniska ytaktiva medlet, tillsättes företrädesvis upplöst i det nonjoniska ytaktiva medlet.

I det flytande vattenfria nonjoniska ytaktiva medlet som an- vändes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning är dispergerade och suspenderade fina partiklar av organiska och oorganiska detergentförstärkarsalter.

Föreliggande uppfinning innefattar som en essentiell del i kompositionen en blandning av organiska och oorganiska för- stärkarsalter.

De föredragna organiska förstärkarsalterna omfattar alkali- 10 15 20 25 30 468 395 15 metallsalter av nitrilotriättiksyra, företrädesvis natrium- och kaliumalkalimetallsalterna. Natriumnitrilotriättiksyra- saltet är mer föredraget.

Andra organiska förstärkare som kan användas är polymerer och sampolymerer av polyakrylsyra och polymaleinsyraanhydrid och alkalimetallsalterna därav. Mer specifikt kan sådana för- stärkarsalter bestå av en sampolymer, som utgör reaktions- produkten av ungefär lika mol metakrylsyra och maleinsyra- anhydrid, som fullständigt neutraliserats till bildning av dess natriumsalt. Förstärkaren är kommersiellt tillgänglig under varumärket Sokalan CP5. Denna förstärkare fungerar ge- nom att, även när den användes i små mängder, förhindra in- krustbildning eller beläggning.

Eftersom kompositionerna enligt föreliggande uppfinning i allmänhet är högkoncentrerade och sålunda kan användas vid relativt små doseringar, är det önskvärt att komplettera för- stärkaren med en hjälpförstärkare såsom en alkalimetall-lägre polykarboxylsyra med hög kalcium- och magnesiumbindningsför- måga för att inhibera inkrustbildning, vilket annars skulle kunna förorsakas genom bildning av olösliga kalcium- och magnesiumsalter. Lämpliga alkalimetallpolykarboxylsyror är alkalimetallsalter av citronsyra och vinsyra, t.ex. mono- natriumcitrat (vattenfritt), trinatriumcitrat, glutarsyra- salt, glukonsyrasalt och -disyrasalt med längre kedja.

Exempel på organiska alkaliska sekvestrerande förstärkarsal- ter, som kan användas tillsammans med nitrilotriättiksyran (NTA) eller i blandning med andra organiska och oorganiska förstärkare är alkalimetall-, ammonium- eller substituerad ammonium-aminopolykarboxylater, t.ex. natrium- och kalium- etylendiamintetraacetat (EDTA) och trietanolammonium-N- (2-hydroxietyl)nitrilodiacetater. Blandade salter av dessa aminopolykarboxylater är också lämpliga.

O\ Ci) 10 15 20 25 30 (;\l dn 16 Andra lämpliga förstärkare av den organiska typen innefattar karboximetylsuccinater, -tatronater och -glykolater. Sär- skilt värdefulla är polyacetalkarboxylaterna. Polyacetalkar- boxylaterna och deras användning i detergentkompositionen beskrives i US patent nr. 4,l44,226, 4,3l5,092 och 4,146,495.

Andra patent avseende liknande förstärkare innefattar US pa- tent nr. 4,14l,676, 4,l69,934, 4,20l,858, 4,204,852, 4,224,420, 4,225,685, 4226,960, 4,233,422, 4,233,423, 4,302,564 och 4,303,777.

De föredragna oorganiska förstärkarsalterna innefattar zeo- literna. De vattenolösliga kristallina och amorfa alumino- silikaterna kan användas. Zeoliterna har den generella for- meln (Mzmx- (A12o3)y- (S102) z-wnzo där x är l, y är 0,8 - 1,2 och företrädesvis l, z är 1,5 - 3,5 eller högre och företrädesvis 2 - 3 och w är 0 - 9, företrädesvis 2,5 - 6 och M är företrädesvis natrium. En typisk zeolit är typ A eller liknande struktur varvid typ 4A särskilt föredrages. De föredragna aluminosilikaterna har kalciumjonbyteskapaciteter av ca. 200 milliekvivalenter per gram eller däröver, t.ex. 400 mekv/g.

Olika kristallina zeoliter (d.v.s. aluminosilikater) som kan användas beskrives i brittiska patentskriften l,504,l68, US patentskrift nr. 4,409,l36 och de kanadensiska patent- skrifterna l,072,835 och l,O87,477, vilka samtliga inför- livas häri genom referens med avseende på dessa beskrivning- ar. Ett exempel på amorfa zeoliter som kan användas häri åter- finns i det belgiska patentet 835,35l och även detta patent införlivas häri genom referens. Dessa förstärkare är sär- skilt kompatibla med aluminiumtristearat-stabiliseringsmed- let. 10 15 20 25 30 17 Detergentkompositionerna enligt uppfinningen kan också inne- fatta oorganiska vattenlösliga och/eller vattenolösliga de- tergentförstärkarsalter. Lämpliga oorganiska alkaliska för- stärkarsalter som kan användas är alkalimetallkarbonat, -borater, -bikarbonater och -silikater. (Ammonium- eller sub- stituerade ammoniumsalter kan också användas.) Specifika exem- pel på sådana salter är natriumkarbonat, natriumtetraborat, natriumbikarbonat, natriumseskvikarbonat och kaliumbikarbo- nat.

Alkalimetallsilikaterna är användbara förstärkarsalter, vilka också verkar till att justera eller kontrollera pH-värdet och att göra kompositionen antikorrosiv gentemot tvättmaskindelar.

Natriumsilikater med Na2O/SiO2-förhållanden av l,6/1 - 1/3,2, särskilt ca. 1/2 - 1/2,8 föredrages. Kaliumsilikater med samma förhållanden kan också användas. Även om det är föredraget att detergentkompositionen är fos- fat- eller polyfosfatfri eller väsentligen polyfosfatfri, kan mindre mängder av de konventionella polyfosfatförstärkar- salterna tillsättas, där den lokala lagstiftningen så till- låter. Specika exempel på sådana förstärkarsalter är natrium- tripolyfosfat (TPP), natriumpyrofosfat, kaliumpyrofosfat, kaliumtripolyfosfat och natriumhexametafosfat. Natriumtri- polyfosfatet (TPP) är ett föredraget polyfosfat. I bered- ningarna där polyfosfatet tillsättes, tillsättes detta i en mängd av 0 - 50%, såsom 0 - 30% och 5 - 15%. Såsom tidigare nämnts är det emellertid föredraget att beredningarna är po- lyfosfatfria eller väsentligen polyfosfatfria.

Andra typiska lämpliga förstärkare innefattar till exempel de som beskrives i US patent nr. 4,316,8l2, 4,264,466 och 3,630,929. De oorganiska alkaliska förstärkarsalterna kan användas tillsammans med den nonjoniska ytaktiva detergent- föreningen eller i blandning med andra organiska eller oor- ganiska förstärkarsalter. á _ Q\ CO 10 15 20 25 30 \O LH 18 Andra material såsom leror, särskilt av de vattenolösliga typerna, kan vara användbara tillsatser i kompositionerna enligt uppfinningen. Särskilt lämplig är bentonit. Detta material är primärt montmorillonit, som är en hydratiserad aluminiumsilikat i vilket ca. l/6 av aluminiumatomerna kan vara ersatta med magnesiumatomer och med vilka varierande mängder väte, natrium, kalium, kalcium etc. kan vara löst bundna. Bentoniten i sin mer renade form (d.v.s. fri från eventuellt grus, sand, etc.) lämpad för detergenter, inne- håller åtminstone 50% montmorillonit och sålunda är dess katjonbyteskapacitet åtminstone ca. 50 - 75 mekv per 100 gram bentonit. Särskilt föredragna bentoniter är Wyoming- eller Western US bentoniterna, som sålts under namnen Thixo-jels 1, 2, 3 och 4 av Georgia Kaolin Co. Dessa bento- niter är kända för att mjukgöra textilier såsom beskrives i den brittiska patentskriften 40l,4l3 till Marriott och brit- tiska patentskriften 46l,22l till Marriott och Guan.

Införlivandet i detergentkomposítionen av en effektiv mängd av amfifila föreningar med låg molekylvikt, vilka fungerar som viskositetsreglerande och gelinhiberande medel för det nonjoniska ytaktiva medlet förbättrar väsentligt komposi- tionens lagringsegenskaper. De amfifila föreningarna kan an- ses vara analoga i kemisk struktur i förhållande till de etoxilerade och/eller propoxilerade fettalkohol-flytande nonjoniska ytaktiva medlen, men har relativt korta kolväte- kedjelängder (C2 - C8) och ett lågt innehåll av etylenoxid (ca. 2 - 6 etylenoxidgrupper per molekyl).

Lämpliga amfifila föreningar kan representeras genom den generella formeln RO(CH2CH2O)nH där R är en C2-C8-alkylgrupp och n är ett tal från ca. 1 - 6, i genomsnitt. 10 15 20 25 4> Ü\ OD bd \O 01 19 Specifikt är föreningarna lägre (C2 - C3) akylenglykolmono- lägre(C2 - C5)alkyletrar.

Mer specifikt är föreningarna mono-di- eller tri-lägre (C2 - C3)alkylenglykolmono-lägre(Cl - C5)alkyletrar.

Specifika exempel på lämpliga amfifila föreningar innefattar etylenglykolmonoetyleter (CZH5-0-CHZCHZOH), dietylenglykolmonobutyleter (C4H9-O-(CH2CH2O)2H), tetraetylenglykolmonobutyleter (C4H7-O-(CH2CH2O)4H) och dipropylenglykolmonometyleter (CH3-O-(CH2ïHO)2H.

CH 3 Dietylenglykolmonobutyleter är särskilt föredragen.

Införlivandet i kompositionen av den lägre alkylenglykolmono- alkyletern med låg molekylvikt reducerar kompositionens vis- kositet sá att den blir mer lätthällbar, den förbättrar sta- biliteten gentemot sedimentering och förbättrar kompositionens dispergerbarhet vid tillsatsen till varmt eller kallt vatten.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har förbättrad viskositets- och stabilitetsegenskaper och förblir stabila och hållbara vid temperaturer så låga som ca. 5°C och lägre.

Enligt en utföringsform av uppfinningen förbättras den fysi- kaliska stabiliteten av suspensionen av detergentförstärkar- förening eller -föreningar och eventuellt andra suspenderade tillsatser såsom blekmedel etc., i den flytande vehikeln ge- nom närvaron av ett stabiliseringsmedel, som är ett aluminium- salt av en högre fettsyra eller en alkanolester av fosforsyra.

ON OO 10 15 20 25 30 (JJ 20 De föredragna högre alifatiska fettsyrorna har ca. 8 - 22 kolatomer, mer föredraget ca. 10 - 20 kolatomer och särskilt föredraget ca. 12 - 18 kolatomer. Den alifatiska radikalen kan vara mättad eller omättad och kan vara rak eller grenad.

Såsom i fallet för de nonjoniska ytaktiva medlen, kan även blandningar av fettsyror användas, såsom de som är härledda från naturliga källor såsom talgfettsyra, kokosfettsyra, etc.

Exempel på fettsyrorna från vilka aluminiumsaltstabilisatorer- na kan bildas innefattar dekansyra, dodekansyra, palmitinsyra, myristinsyra, stearinsyra, oleinsyra, eikosansyra, talgfett- syra, kokosfettsyra, blandningar av dessa syror, etc. Alu- miniumsalterna av dessa syror är i allmänhet kommersiellt tillgängliga, och de användes företrädesvis i trisyraformen, ' 17H¿5coo)3.

Monosyrasalterna, t.ex. aluminiummonostearat, Al(0H)2(Cl7H35 t.ex. aluminiumstearat som aluminiumtristearat Al(C C00) och disyrasalter, t.ex. aluminiumdistearat, Al(OH)(C17H35CO0)2, och blandningar av två eller tre av dessa mono-, di- och trisyraaluminiumslater kan också använ- das. Emellertid är det föredraget att trisyraaluminiumsaltet utgör åtminstone 30%, företrädesvis minst 50% och särskilt föredraget åtminstone 80% av den totala mängden aluminium- fettsyrasalt.

Såsom nämnts ovan är aluminiumsalterna kommersiellt tillgäng- liga och kan lätt framställas genom exempelvis förtvålning av en fettsyra, t.ex. animaliskt fett, stearinsyra etc., följt av behandling av den resulterande tvålen med alun, aluminiumoxid, etc.

Utan att sökanden vill binda sig till någon särskild teori för det sätt genom vilket aluminiumsaltet förhindrar sedi- mentering av de suspenderade partiklarna kan det antas att aluminiumsaltet ökar det nonjoniska ytaktiva medlets vät- ningsförmåga av de fasta ytorna. Denna ökning av vätnings- förmåga tillåter därför de suspenderade partiklarna att 10 15 20 25 30 21 468 395 lättare förbli i suspension.

Endast mycket smá mängder av aluminiumsaltstabiliserings- medlet erfordras för att uppná de signifikanta förbätt- ringarna i fysikalisk stabilitet.

Förutom dess verkan som ett fysikaliskt stabiliseringsmedel har aluminiumsaltet de ytterligare fördelarna jämfört med andra fysikaliska stabiliseringsmedel att det är nonjoniskt till karaktären och är kompatibelt med den nonjoniska ytaktiva komponenten och inte interfererar med komposi- tionens totala rengöringsförmága, den uppvisar viss skum- dämpande effekt, den kan förstärka aktiviteten hos textil- mjukgörare och den ger suspensionerna en längre relaxa- tionstid.

Ytterligare förbättringar av kompositionens stabilitet kan uppnás i vissa beredningar genom införlivandet av en liten effektiv mängd av en sur organisk fosforförening med en sur-POH-grupp, såsom en partialester av fosforsyra och en alkanol.

Den sura organiska fosforföreningen med en sur-POH-grupp kan öka stabiliteten av suspensionen av förstärkare i det vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva medlet.

Den sura organiska fosforföreningen kan exempelvis vara en partialester av fosforsyra och en alkohol såsom en alkanol, vilken har en lipofil karaktär med till exempel mer än 5 kolatomer, t.ex. 8 - 20 kolatomer.

Ett specifikt exempel är en partialester av fosforsyra och en Cm-Cm-alkanol (Empiphos 5632 från Marchon), vilken är sammansatt av ca. 35% monoester och 65% diester. 468 10 15 20 25 30 395 22 Införlivandet av helt små mängder av den sura organiska fos- forföreningen gör suspensionen signifikant mer stabil gent- emot sedimentering i vila men den förblir hällbar, under det att för den låga koncentrationen av stabilisator t.ex. under ca. 1%, dess plastiska viskositet i allmänhet minskar.

Blekmedlen klassificeras generellt av bekvämlighetsskäl som klorblekmedel och syreblekmedel. Typiska exempel på klorblek- medel är natriumhypoklorit (NaOCl), kaliumdiklorisocyanurat (59% tillgängligt klor) och triklorisocyanursyra (95% till- gängligt klor). Syreblekmedlen föredrages och representeras av perföreningar vilka frigör väteperoxid i lösning. Före- dragna exempel innefattar natrium- och kaliumperborater, -perkarbonater och -perfosfater och kaliummonopersulfat.

Perboraterna och särskilt natriumperboratmonohydrat är sär- skilt föredragna.

Persyreföreningen användes företrädesvis i blandning med en aktivator. Lämpliga aktivatorer som kan sänka den effektiva arbetstemperaturen för peroxidblekmedlet beskrives exempel- vis i US patent nr. 4,264,466 eller i kolumn l i US patent nr. 4,430,244, och de relevanta beskrivningarna härav inför- livas häri genom referens. Polyacylerade är föredragna akti- vatorer och bland dessa är föreningar som tetraacetyletylen- diamin ("TAED") och pentaacetylglukos särskilt föredragna.

Andra användbara aktivatorer innefattar till exempel acetyl- salicylsyraderivat, etylidenbensoatacetat och dess salter, etylidenkarboxylatacetat och dess salter, alkyl- och alkenyl- bärnstenssyraanhydrid, tetraacetylglykouril (“TAGU") och de- rivat av dessa. Andra användbara klasser av aktivatorer be- skrives till exempel i US patent nr. 4,lll,826, 4,422,950 och 3,661,789.

Blekmedelaktivatorn samverkar vanligen med persyreföreningen till bildning av ett peroxisyrablekmedel i tvättvattneb.Före- lO 15 20 25 30 468 395 23 trädesvis införlivas ett sekvestreringsmedel med hög komplex- bildningsförmåga för att motverka eventuell oönskad reaktion mellan nämnda peroxisyra och väteperoxid i tvättlösningen i närvaro av metalljoner.

Lämpliga sekvestreringsmedel för detta ändamål innefattar nat- riumsalterna av etylendiamintetraättiksyra (EDTA), dietylen- triaminpentaättiksyra (DETPA), dietylentriaminpentametylen- fosfonsyra (DTPMP) som säljes under varumärket Dequest 2066 och etylendiamintetrametylenfosfonsyra (EDITEMPA). Sekvestre- ringsmedlen kan användas ensamma eller i blandning.

För att undvika förlust av peroxidblekmedel, t.ex. natrium- perborat, härrönäfib från enzyminducerad sönderdelning såsom genom katalasenzym, kan kompositionerna dessutom innefatta en enzyminhibitorförening, d.v.s. en förening som kan inhi- bera enzyminducerad sönderdelning av peroxidblekmedlet. Lämp- liga inhibitorföreningar beskrives i US patent nr. 3,606,990, och den relevanta beskrivningen i denna införlivas häri genom referens.

Av särskilt intresse som inhibitorförening kan nämnas hyd- roxylaminsulfat och andra vattenlösliga hydroxylaminsalter.

I de föredragna vattenfria kompositionerna enligt föreliggan- de uppfinning kan lämpliga mängder av hydroxylaminsaltinhibi- torerna vara så låga som ca. 0,01 - 0,4%. I allmänhet utgör emellertid lämpliga mängder av enzyminhibitorer upp till ca. 15 vikt-%, till exempel 0,1 - 10 vikt-% av kompositionen.

Förutom detergentförstärkarna kan olika andra detergenttill- satser eller hjälpmedel vara närvarande i detergentprodukten för att bibringa denna ytterligare önskade egenskaper, av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan i beredningen införlivas små mängder smutssuspenderande eller antiåterut- fällningsmedel, t.ex. polyvinylalkohol, fettamider, natrium- karboximetylcellulosa och hydroxipropylmetylcellulosa. Ett 468 10 15 20 25 30 315 24 föredraget antiåterutfällningsmedel är natriumkarboximetyl- cellulosa med ett förhållande CM/MC av 2:1, vilket säljes under varumärket Relatin DM 4050.

Optiska ljushetshöjande medel för bomulls-, polyamid- och polyestertextilier kan användas. Lämpliga optiska ljushets- höjande medel innefattar stilben-, triazol- och bensidinsul- fonkompositioner, särskilt sulfonerad substituerad triazinyl- stilben, sulfonerad naftotriazolstilben, bensidensulfon etc., varvid mest föredragna är stilben- och triazolkombinationer.

Ett föredraget ljushetshöjande medel är Stilbene Brightener N4, som är ett dimorfolinodianilinostilbensulfonat.

Enzymer, företrädesvis proteolytiska enzymer såsom subtilisin, bromelin, papain,'ü3psin och pepsin liksom enzymer av amylas- typ, lipastyp och blandningar därav kan användas. Föredragna enzymer innefattar proteasuppslamning, esperasuppslamning och amylas. Ett föredraget enzym är Esperase SL8, som är ett _proteasenzym. Antiskummedel, t.ex. silikonföreningar såsom Silicane L 7604 kan också tillsättas i små effektiva mängder.

Bakterisider, t.ex. tetraklorsalicylanilid och hexaklorofen, fungisider, färgämnen, pigment (vattendispergerbara), konser- veringsmedel, ultraviolettabsorbenter, antigulnadsmedel så- som natriumkarboximetylcellulosa, pH-modifieringsmedel och pH-bufferts, färgsäkra blekmedel, parfym och färgämnen och blånadsmedel såsom ultramarinblått kan användas.

Kompositionen kan också innehålla ett oorganiskt olösligt förtjockningsmedel eller dispergeringsmedel med mycket hög ytarea såsom finfördelad kiseldioxid med extremt fin parti- kelstorlek (t.ex. med 5 - 100 nm diameter såsom den som säl- jes under namnet Aerosil) eller de övriga högvoluminösa oorganiska bärarmaterialen som beskrives i US patent nr. 3,630,929, i andelar av 0,1 - 10%, t.ex. 1 - 5%. Det är emellertid föredraget att kompositioner, vilka bildar per- 10 15 20 25 30 468 395 25 oxisyror i tvättbadet (t.ex. kompositioner innehållande per- syreförening och aktivator därför) är väsentligen fria från sådana föreningar och från andra silikater. Det har nämligen visat sig att kiseldioxid och silikater befrämjar den oönska- de sönderdelningen av peroxisyran.

Enligt en utföringsform av uppfinningen förbättras stabili- teten för förstärkarsalterna i kompositionen under lagring och även kompositionens dispergerbarhet i vatten genom mal- ning och reduktion av partikelstorleken av de fasta förstär- karna till under l00øpm, företrädesvis under 40 pm och mer föredraget till under 10/um. De fasta förstärkarna tillföres i allmänhet i partikelstorlekar av ca. 100, 200 eller 400/um.

Den nonjoniska flytande ytaktiva fasen kan blandas med de fasta förstärkarna före eller efter genomförandet av malnings- operationen.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen underkas- tas blandningen av flytande nonjoniskt ytaktivt medel och fasta ingredienser för en behandling i en kvarn av friktions- typ i vilken partikelstorlekarna för de fasta ingredienserna reduceras till.under ca. 10/mm, t.ex. till en genomsnittlig partikelstorlek av 2 - l0_pm.eller t.o.m. lägre (t.ex. ldpm).

Företrädesvis har mindre än ca. 10% och särskilt mindre än ca. 5% av samtliga suspenderade partiklar partikelstorlekar större än 10/um. Kompositioner i vilka de dispergerade par- tiklarna har sådan liten storlek uppvisar förbättrad stabi- litet gentemot separation eller sedimentering vid lagring.

Tillsats av den syraterminerade nonjoniska ytaktiva före- ningen bidrar till dispersionernas dispergerbarhet utan en motsvarande sänkning av dispersionernas stabilitet gentemot sedimentering.

Under malningsoperationen är det föredraget att andelen fas- ta ingredienser är tillräckligt hög (t.ex. åtminstone ca 40% såsom ca. 50%) för att de fasta partiklarna skall komma _»- O\ oo 10 15 20 25 30 595 26 i kontakt med varandra och ej väsentligt skyddas från varand- ra av den nonjoniska ytaktiva vätskan. Efter malningssteget kan eventuellt kvarvarande flytande nonjoniskt ytaktivt me- del tillsättas till den malda beredningen. Kvarnar som ut- nyttjar malkulor (kulkvarnar) eller liknande mobila malele- ment har givit mycket goda resultat. Sålunda kan man använda en satsvis laboratorieattritor med 8 mm diameter steatitmal- kulor. För storskaligare arbete kan en kontinuerligt arbetan- de kvarn användas, i vilken malkulor med 1 eller 1,5 mm dia- meter arbetar i ett mycket litet gap mellan en stator och en rotor som arbetar vid en relativt hög hastighet (t.ex. en CoBall mill). Vid användning av en sådan kvarn är det önsk- värt att först bringa blandningen av nonjoniskt ytaktivt me- del och fasta partiklar att passera genom en kvarn som inte åstadkommer en sådan finmalning (t.ex. en kolloidkvarn) för att reducera partikelstorleken till under 100)nn (t.ex. till ca. 40jum) före malningssteget till en genomsnittlig partikel- diameter understigande ca. 10/um i den kontinuerliga kulkvar- Ilen .

I de föredragna högverkande flytande tvättmedelkompositioner- na enligt uppfinningen är typiska andelar (procent baserat på kompositionens totala vikt såvida icke annat anges) av ingre- dienserna följande: Flytande nonjonisk ytaktiv detergent inom intervallet ca. 20 - 60, såsom 25 - 45%.

Syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel kan utelämnas, men tillsättes företrädesvis till kompositionen i en mängd inom intervallet ca. 2 - 20, såsom 3 - 15%.

Alkalimetallsalt av nitrilotriättiksyraförstärkare inom inter- vallet ca. 5 - 50, såsom 10 - 20%.

Zeolitförstärkare inom intervallet ca. 10 - 45, såsom 10 - 25%. 10 15 20 25 468 395 27 Fosfatdetergentförstärkarsalt inom intervallet ca. 0 - 50%, såsom 0 - 30 och 5 - 15%.

Sampolymer av polyakrylat och polymaleinsyraanhydrid-alkali- metallsalt som inkrustbildningshämmande medel inom interval- let ca. 0 - 10, såsom 2 - 8%.

Alylenglykolmonoalkyleter som antigelmedel kan utelämnas, men företrädesvis tillsättes detta till kompositionen i en mängd inom intervallet ca. 5 - 20, såsom 5 - 15%.

Aluminiumsalt av fettsyrastabiliseringsmedel inom intervallet ca. O - 3,0 eller 0,25 - 3,0, såsom 0,5 - 2,0%.

Fosforsyraalkanolester-stabiliseringsmedel inom intervallet 0 - 2,0, såsom 0,10 - l,0%.

Företrädesvis införlivas åtminstone ett av aluminiumsalt- eller fosforsyraester-stabiliseringsmedlen i kompositionen.

Blekmedel inom intervallet ca. O - 15%, såsom 5 - 15%.

Blekmedelaktivator inom intervallet ca. 0 - 8, såsom 2 - 6%.

Sekvestreringsmedel för blekmedlet inom intervallet ca. 0 - 3,0, företrädesvis 0,5 - 2,0%.

Antiåterutfällningsmedel inom intervallet ca. 0 - 3,0, före- trädesvis 0,5 - 2,0%.

Optiskt ljushetshöjande medel inom intervallet ca. 0 - 2,0, företrädesvis 0,25 - l,0%.

Enzymer inom intervallet ca. 0 - 3,0, företrädesvis 0,5 Parfym inom intervallet ca. 0 - 3,0, företrädesvis 0,25 - 1,25%. ~ - 2,'o%.-- 468 395 10 15 20 25 28 Färgämne inom intervallet ca. 0 - 0,10, företrädesvis 0,0025 - 0,050%.

Ett antal av de olika tidigare nämnda tillsatserna kan val- fritt tillsättas för att uppnå önskad funktion av de till- satta materialen.

Blandningar av det syraterminerade nonjoniska ytaktiva med- let och alkylenglykol-alkyleter-antigelmedlen kan användas och i vissa fall kan fördelar uppnås genom användningen av sådana blandningar enbart eller med tillsatsen till bland- ningen av ett stabiliserande och antisedimenteringsmedel.

I valet av tillsatserna skall dessa väljas så att de är kom- patibla med detergentkompostionens huvudbeståndsdelar. I denna ansökan, såsom tidigare nämnts, är alla andelar och procentangivelser uttryckta såsom vikt av hela beredningen eller kompositionen såvida icke annat anges.

Den koncentrerade vattenfria nonjoniska flytande detergent- kompostionen enligt föreliggande uppfinning fördelas lätt i vattnet i tvättmaskinen. Dagens hemtvättmaskiner använder normalt 250 gram pulverformig detergent för att tvätta en full tvättlast. Enligt föreliggande uppfinning erfordras endast 77 ml eller 100 gram av den koncentrerade flytande nonjoniska detergentkompositionen.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen samman- sättes en detergentkomposition med typisk sammansättning med användning av de nedan uppräknade beståndsdelarna: v; 10 15 20 25 29 Nonjonisk ytaktiv detergent Syraterminerat ytaktivt medel Alkalimetallsalt av nitrilotriättiksyra- förstärkare (NTA) Zeolitförstärkare Sampolymer av polyakrylat och polymaleín- syraanhydrid-alkalimetallsalt som inkrust- bildningshämmande medel (Sokalan CP-5) Polyfosfatförstärkarsalt Alkylenglykolmonoalkyleter-antigelmedel Aluminiumsalt av fettsyrastabiliserings- medel Alkalimetallperboratblekmedel Blekmedelaktivator (TAED) Sekvesteringsmedel (Dequest 2066) Antiåterutfällningsmedel (Relative DM 4050) Optiskt ljushetshöjande medel (Stilbene Brightener N4 Enzymer (Proteas-Esperase SL8) Parfym Färgämne Vikt-% 30 - 40 4 - 10 5 - 15 15 - 20 3 - 5 0 - 30 8 - 12 0,75-1,25 8 - 12 3,5-5,5 0,75-1,25 0,75-1,25 0,25-0,75 0,75-1,25 0,75-1,0 0,0025-0,100 Föreliggande uppfinning illustreras ytterligare genom nedanstående exempel.

Exempel En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv deter- gentkomposition beredes av nedanstående ingredienser i de angivna mängderna.

O\ CO 10 l5 20 25 30 30 r: i) Vikt-% En blandning av C13-C15-fettalkohol kon- denserad med 7 mol propylenoxid och 4 mol etylenoxid och C13-C15-fettalkohol konden- serad med 5 mol propylenoxid och 10 mol etylenoxid 13,5 Surfactant T7 - nonjoniskt ytaktivt medel 10,0 Surfactant T9 - nonjoniskt ytaktivt medel 10,0 Syraterminerad Dobanol 91-5 - reaktions- produkt med bärnstenssyraanhydrid 5,0 Natriumsalt av nitrilotriättiksyra (NTA)förstärkare 10,3 Zeolitförstärkare 18,6 Sampolymer av polyakrylat och polymalein- syraanhydrid-natriumsalt som inkrustbild- ningshämmande medel (Sokalan CP5) 4,0 Dietylenglykolmonobutyleter-antigelmedel 10,0 Aluminiumtristearatstabiliseringsmedel l,0_ Natriumperboratmonohydrat-blekmedel 9,0 Tetraacetyletylendiamin (TAED) blekmedel- aktivator 4,5 Dietylentriaminpentametylenfosforsyra- natriumsalt (Dequest 2066) som sekvestre- ringsmedel 1,0 Relatine DM (4050) CMC/MC 2:1 blandning som antiåterutfällningsmedel 1,0 Stílbene Brightener N4 0,5 Proteas (Esperase.SL8) 1,0 Parfym 0,5925 Färgämne 0,0075 l00,000 Beredningen males under ca. 1 timme för att reducera par- tikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till under 40jum. Den framställda detergentkompositionen är sta- 10 15 468 395 31 bil och icke gelande vid lagring och har en hög rengörings- förmåga.

Beredningarna kan framställas utan malning av förstärkarsal- terna och suspenderade fasta partiklar till en liten partikel- storlek, men bästa resultat uppnås genom malning av bered- ningen för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade fasta partiklarna.

Förstärkarsalterna kan användas i den form de tillhandahàlles, t.ex. kan zeoliter erhållas i partikelstorlekar av 5 - l0_pm, eller kan förstärkarsalterna och suspenderade fasta partiklar malas eller delvis malas före blandning av dessa med det non- joniska ytaktiva medlet. Malningen kan utföras till en del före blandning och malningen kan kompletteras efter blandning eller kan hela malningsoperationen utföras efter blandningen med det flytande ytaktiva medlet. Beredningarna innehållande suspenderade förstärkar- och fasta partiklar med en storlek understigande 40 pm föredrages.

Claims (19)

1. 468 395 10 15 20 25 30 3st 32 P a t e n t k r a v (M. l. Vattenfri flytande högverkande tvättdetergent- komposition, k ä n n e t e c k n a d av att den om- fattar 20 - 60 % av åtminstone en flytande nonjonisk ytaktiv detergent 5 - 50 % av en detergentförstärkare av en nitrilotri- ättiksyra eller salt därav 10 - 45 % av en zeolitdetergentförstärkare åtminstone ett antigelmedel valt från gruppen bestående av 2 - 20 % av ett polykarboxylsyraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel och 5 - 20 % av C2-C3-alkylenglykolmono Cl-C5-alkyleter, och åtminstone ett stabiliseringsmedel valt fràn gruppen be- stående av 0 - 3,0 % av ett aluminiumsalt av en C8-C22 -C _ högre alifatisk karboxylsyra och 0 - 2,0 % av en C8 20 alkanolfosforsyraester.

2. Tvättmedelskomposition enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar en eller flera deter- genttillsatser valda från gruppen bestående av inkrustbild- ningshämmande medel, blekmedel, blekmedelaktivator, sekvestre- ringsmedel, antiåterutfällningsmedel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, parfym och färgämne.

3. Tvättmedelskomposition enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar 5 - 40 % av en organisk nitrilotriättiksyra-detergentförstärkare och 10 - 45 % av en oorganisk zeolitdetergentförstärkare. 2

4. Tvättmedelkomposition enligt krav 1, k ä n n e - 1 t e c k n a d glykolmonoalkyleter med formeln RO(CH2CH2O)nH, där R är av att den ofattar 5 - 20 % av en alkylen- en C2-C8-alkylgrupp och n är ett tal med ett genomsnitt- ligt värde inom intervallet ca. l - 6. 10 15 20 25 30 468 595 33

5. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar 0,25 - 3,0% av ett aluminiumsalt av en C -C 2-högre altifatisk karboxylsyra. 8 2

6. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar 2 - 8,0% av en sampolymer av polyakry- lat och polymaleinsyraanhydrid-alkalimetallsalt som in- krustbildningshämmande medel.

7. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att det nonjoniska ytaktiva medlet innefattar däri dis- pergerade oorganiska detergentförstärkarpartiklar med en partikelstorleksfördelning sådan att ej mer än ca. 10 vikt-% 'av nämnda partiklar uppvisar en partikelstorlek överstigan- de ca. l0}nn.

8. Tvättmedelkomposition enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d av att den är polyfosfatfattig och omfattar åtminstone ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av ca. 25 - 45%, ett syraterminerat nonjoniskt ytak- tivt medel i en mängd av ca. 3 - 15%, en organisk nitrilo- triättiksyradetergentförstärkare i en mängd av ca. 10 - 20%, en oorganisk zeolitdetergentförstärkare i en mängd av ca. 10 - 25%, en alkylenglgkolmonoalkyleter vald från gruppen bestående av etylenglykolmonoetyleter, dietylenglykolmono- butyleter, tetraetylenglykolmonobutyleter och diisopropy- lenglykolmonometyleter*i en mängd av 5 - 15%, en polyfos- fatdetergentförstärkare i en mängd av ca. 0 - 30% och ett aluminiumsalt av en CB-C22-högre alifatisk karboxylsyra i en mängd av ca. 0,5 - 2,0%.

9. - Tvättmedelkomposition enligt krav 8, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar en sampolymer av poly- akrylat och polymaleinsyraanhydrid-alkalimetallsalt som inkrustbildningshämmande medel i en mängd av ca. 2 - 8%, (En oo 10 15 20 25 30 (N xD LH 54 ett alka1imetallperboratmonohydratblekmede1 i en mängd av ca. 5 - 15%, tetraacetyletylendiamin-blekmedelaktivator i en mängd av ca. 2 - 6%, dietylentriaminpentametylenfosfor- syranatriumsalt som sekvestreringsmedel i en mängd av ca. 0,5 f 2,0%, ett antiåterutfällningsmedel i en mängd av ca. 0,5 e 2,0%, och eventuellt en eller flera detergenttillsat- ser valda från gruppen bestående av optiskt ljushetshöjan- de medel, enzymer, parfym och färgämne.

10. Tvättmedelkomposition enligt krav 8, k ä n n e - t e c k_n a d av att den organiska detergentförstärkaren omfattar natriumsalt av nitrilotriättiksyra.

11. ll. Tvättmedelkomposition enligt krava , k ä n n e - t e c k n a d av att den oorganiska detergentförstärkaren utgöres av en alkalimetall-kristallin aluminosilikat-zeolit.

12. Tvättmedelkomposition enligt krav 8, k ä n n e - t e c k n a d av att aluminiumsaltet utgöres av aluminium- stearat.

13. ) k ä n n e - t e c k n a d av att den är hällbar vid höga och låga Tvättmedelkomposition enligt krav 8, temperaturer, stabil vid lagring och ej bildar gel när den blandas med kallt vatten.

14. Tvättmedelkomposition enligt krav 8, k ä n n e - t e c k n a d av den omfattar ett polyfosfatförstärkar- salt i en mängd av ca. 5 - 15%.

15. Polyfosfatdetergentförstärkarfattig vattenfri flytan; de högverkande tvättrredelkarposition, enl krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att den omfattar nonjoniskt ytaktivt medel i en g mängd av ca. 30 - 40%, syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av ca. 4 - 10%, natriumsalt av nitrilotri- ättiksyra (NTA)förstärkare i en mängd av ca. 5 - 15%, nat- Ål Xi 10 15 20 25 30 468 395 35 riumsalt av kristallin aluminosilikatzeolit i en mängd av ca. 15 - 20%, sampolymer av polyakrylat och polymaleinsyra- anhydrid-natriumsalt i en mängd av ca. 3 - 5%, dietylengly- kolmonobutyleter i en mängd av ca. 8 - 12%, en polyfosfat- detergentförstärkare i en mängd av ca. 0 - 30%, aluminium- tristearatstabiliseringsmede1 i en mängd av ca. 0,75 - 1,25%, natriumperboratmonohydrat-blekmedel i en mängd av ca. 8 - 12% och tetraacetyletylendiamin(TAED)blekmedelaktivator i en mängd av 3,5 - 5,5%.

16. Tvättmedelkomposition enligt krav 15, k ä n n e - t e c k n a d av att kompositionen omfattar ett antiáter- utfällningsmedel och ett inkrustbildningshämmande medel och ett sekvestreringsmedel för blekmedlet.

17. Användning av en vattenfri flytande komposition om- fattande 20 - 60 % av åtminstone en flytande nonjonisk yt- aktiv detergent, 5 - 50 % av en detergentförstärkare av en nitrilotriättik- syra eller salt därav, 10 - 45 % av en zeolítdetergentförstärkare, åtminstone ett antigelmedel valt från gruppen bestående av 2 - 20 % av ett polykarboxylsyraterminerat nonjoniskt yt- aktivt medel och 5 - 20 av en C2-C3-alkylenglykolmono Cl-C5- alkyleter, och åtminstone ett stabiliseringsmedel valt från gruppen bestående av O - 3,0 % av ett aluminiumsalt av en C8-C22-högre alifatisk karboxylsyra och 0 - 2,0 % av en C8-C20-alkanolfosforsyraester, för rengöring av smutsade textilier varvid de smutsade textilierna bringas i kontakt med tvättmedelskompositionen.

18. Användning enligt krav 17, k ä n n e t e c k n a d av att tvättmedelskompositionen är polyfosfatfattig och inne- 468 10 15 20 25 395 36 håller det flytande nonjoniska ytaktiva medlet i en mängd av 25 - 45 %, det syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlet i en mängd av 3 - 15 % en organisk nitrilotriättiksyradeter- gentförstärkare i en mängd av 10 - 20 %, den oorganiska zeo- litdetergentförstärkaren i en mängd av 10 - 25 %, en alkylen- glykolmonoalkyleter valt från gruppen bestående av etylen- glykolmonoetyleter, dietylenglykolmonobutyleter, tetraetylen- glykolmonobutyleter och diisopropylenglykolmonometyleter i en mängd av 5 - 15 %, en polyfosfatdetergentförstärkare i en mängd av 0 - 30 3 och ett aluminiumsalt av en C8-C22-högre alifatisk karboxylsyra i en mängd av 0,5 - 2,0 %.

19. att detergentkompositionen är polyfosfatfattig och omfattar Användning enligt krav 17, k ä n n e t e c k n a d av nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av 30 - 40 %, syratermi- nerat nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av 4 - 10 %, natriumsalt av nitrilotriättiksyra (NTA)-förstärkare i en mängd av 5 - 15 %, natriumsalt av kristallin aluminosilikatzeolit i en mängd av 15 - 20 %, sampolymer av polyakrylat och poly- maleinsyraanhydrid-natriumsalt i en mängd av 3 - 5 %, die- etylenglykolmonobutyleter i en mängd av 8 - 12 %, en poly- fosfatdetergentförstärkare i en mängd av 0 - 30 %, aluminium- tristearatstabiliseringsmedel i en mängd av 0,75 - 1,25 %, natriumperboratmonohydrat-blekmede1 i en mängd av 8 - 12 % och tetraacetyletylendiamin (TAED) blekmedelsaktivator i en mängd av 3,5 - 5,5 %.