DK168397B1 - Ikke-vandigt, flydende, phosphatfrit, kraftigt virkende tøjvaskemiddel - Google Patents
Ikke-vandigt, flydende, phosphatfrit, kraftigt virkende tøjvaskemiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK168397B1 DK168397B1 DK379486A DK379486A DK168397B1 DK 168397 B1 DK168397 B1 DK 168397B1 DK 379486 A DK379486 A DK 379486A DK 379486 A DK379486 A DK 379486A DK 168397 B1 DK168397 B1 DK 168397B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- liquid
- detergent
- builder
- surfactant
- nonionic surfactant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3711—Polyacetal carboxylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
Description
DK 168397 B1 i
Den foreliggende opfindelse angår ikke-vandige, flydende phos-phatfrie, kraftigt virkende tøjvaskemidler, der indeholder en suspension af et polyacetalcarboxylatbuildersalt i ikke-ioni-ske overfladeaktive midler, hvilke midler er stabile mod fase-5 adskillelse og gelering og er let hældelige, samt anvendelse af disse midler til rensning af snavsede stoffer.
Flydende, ikke-vandige, kraftigt virkende tøjvaskemidler er velkendte. F.eks. kan midler af denne type omfatte et flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt stof, hvori der er dispergeret 10 partikler af en builder, som vist f.eks. i US-patentskrifterne nr. 4.316.812, 3.630.929 og 4.264.466 og GB-patentskrifterne nr. 1.205.711, 1.270.040 og 1.600.981.
US-patentskrifterne nr. 4.450.089 beskriver et partikelformet blegende rensemiddel omfattende et uorganisk peroxygenblege-15 middel og en hydroxyacrylatpolymer til at stabilisere blege-midlet, og US-patentskrift nr. 4.445.249 beskriver et partikelformet blegende rensemiddel omfattende et organisk per-oxy syrebi egemiddel og en hydroxyacrylatpolymer til at stabilisere blegemidlet.
20 US-patentskrift nr. 3.825.498 beskriver brugen af polyhydroxy-carboxylsyrepolymer, som erstatning for phosphat eller poly-phosphatbuildersalte, anvendt i partikelformede pulvervaskemidler eller vandige opvaskemidler.
US-patentskrift nr. 3.706.672 og 3.922.230 beskriver brugen af 25 polyacrylatpolymerer som erstatninger for phosphat eller poly-phosphatbuildersalte i vaskemidler.
Vaskekraften af syntetiske, ikke-ioniske, overfladeaktive detergenter i tøjvaskemidler kan forøges ved tilsætning af DK 168397 Bl 2 buildere. Natriumtripolyphosphat er en af de foretrukne buildere. Brugen af natriumpolyphosphat i tørre pulverformede vaskemidler indebærer dog flere ulemper, som f.eks. polyphos-phatemes tendens til at hydrolysere til pyro- og or-5 thophosphater, som repræsenterer mindre værdifulde buildere.
Desuden har polyphosphatindholdet af tøjvaskemidler fået skylden for det uønsket høje phosphatindhold i overfladevand. Et forøget phosphatindhold i overfladevand har vist sig at bidrage til større algevækst med det resultat, at vandets ligevægt 10 kan ændres på skadelig måde.
Nylig lovgivning har været rettet mod at reducere mængden af polyphosphater, der findes i tøjvaskemidler, og i nogle retsområder, inden for hvilke polyphosphater har været et problem, kræves det, at tøjvaskemidler ikke indeholder nogen 15 polyphosphatbuildere.
Flydende vaskemidler anses ofte for at være mere bekvemme at anvende end tørre pulverformede eller partikelformede produkter og er derfor blevet foretrukket af forbrugerne. De er lette at udmåle, opløses hurtigt i vaskevandet, kan let anven-20 des i koncentrerede opløsninger eller dispersioner på tilsnav-sede områder af tøj, der skal vaskes, og er ikke-støvende, og de optager i reglen mindre lagerplads. Desuden kan de flydende rensemidler have inkorporeret materialer, som ikke kunne tåle tørreoperationer uden forringelse, hvilke materialer ofte 25 ønskeligt anvendes ved fremstilling af partikel formede ren-seprodukter. Selv om de har mange fordele fremfor enhedsprodukter eller partikelformede faste produkter, har flydende rensemidler ofte visse iboende ulemper, der skal overvindes for at fremstille acceptable handelsprodukter.
3 DK 168397 B1
Nogle produkter adskilles således ved lagring, og andre adskiller ved afkøling og gendispergeres ikke let. I nogle tilfælde ændres produktets viskositet, og det bliver enten for tykt at hælde eller så tyndt, at det forekommer vandagtigt.
5 Nogle klare produkter bliver skyede og andre gelerer ved henstand.
Foruden problemet med udfældning eller faseadskillelse, lider de ikke-vandige, flydende tøjvaskemidler baseret på flydende, ikke-ioniske overfladeaktive stoffer af den ulempe, at de 10 ikke-ioniske stoffer er tilbøjelige til at gelere, når de sættes til koldt vand. Dette er et særligt vigtigt problem ved den sædvanlige anvendelse af europæiske husholdningsvaskemaskiner af den automatiske type, hvor brugeren anbringer tøjvaskemidlet i et dispenseringsaggregat (f.eks. en dispense-15 ringsskuffe) i maskinen. Under maskinens drift udsættes vaskemidlet i dispenseringsaggregatet for en strøm af koldt vand for at overføre det til hovedmassen af vaskeopløsningen. Især i vintermånederne, når vaskemidlet og vandet , der føres til dispenseringsaggregatet, er særligt kolde, vokser vaskemidlets 20 viskositet udpræget, og der dannes en gel. Som følge heraf bliver noget af midlet ikke skyllet fuldstændigt ud af dispenseringsaggregatet under maskinens drift, og en aflejring af midlet opbygges under gentagne vaskninger, og denne kræver til slut, at brugeren skyller dispenseringsaggregatet med varmt 25 vand.
Gelerings fænomenet kan også være et problem, når man ønsker at udføre vask under anvendelse af koldt vand, således som det kan anbefales til visse syntetiske og sarte stoffer, eller stoffer, der kryber i varmt vand.
30 Tendens hos koncentrerede vaskemidler til at gelere under lagring forværres ved lagring af midlerne i uopvarmede lagerområder eller ved forsendelse af midlerne i vintermånederne i uopvarmede transportmidler.
DK 168397 B1 4
Delvise løsninger på geleringsproblemet er blevet foreslået f.eks. ved at fortynde det flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive stof med visse viskositetsregulerende opløsningsmidler og gelhæmmende midler, såsom lavere alkanoler, f.eks. ethylal-5 kohol (se US-patent nr. 3.953.380), alkalimetalformiater og -adipater (se US-patent nr. 4.368.147), hexylenglycol, poly-ethylenglycol osv., og strukturmodifikation og optimering af det ikke-ioniske stof. Som et eksempel på modifikation af ikke-ionisk overfladeaktivt stof er et særligt vellykket re-10 sultat opnået ved at syrne hydroxyl endegruppen i det ikke-ioniske molekyle. Fordelene ved at indføre en carboxylsyre i enden af det ikke-ioniske, overfladeaktive stof indbefatter gelhæmning ved fortynding, nedsættelse af hældepunktet for det ikke-ioniske stof og dannelse af et anionisk overfladeaktivt 15 stof, når det neutraliseres i vaskevæsken. Strukturoptimering af det ikke-ioniske stof har været centreret om kædelængden af den hydrofobe-lipofile molekyldel og antallet af og sammensætningen af alkylenoxid (f.eks. ethyl enoxid) -enhederne i den hydrofile molekyldel. F.eks. har det vist sig, at en C13 fedt-20 alkohol ethoxyleret med 8 mol ethylenoxid kun udviser begrænset tendens til geldannelse.
Alligevel ønskes der forbedringer af både stabilitet og gel-hæmning af ikke-vandige flydende stofbehandlingsmidler, der er fri for phosphat eller med lavt phosphatindhold.
25 Ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles et højt koncentreret, polyphosphatbuilderfrit, ikke-vandigt, flydende tøjvaskemiddel ved at dispergere polyacetalcarboxylatbuilder-salt i et flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt middel.
Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes et ikke-30 vandigt, flydende, phosphatfrit, kraftigt virkende tøjvaskemiddel, som er ejendommeligt ved, at det omfatter: 20-60% af mindst et flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt rensemiddel, DK 168397 B1 5 5-50% af et organisk polyacetalcarboxylatvaskemiddelbuilder-salt, 2-30% af et polycarboxylsyreendeafsluttet, ikke-ionisk, overfladeaktivt antigeleringsmiddel, 5 0-2,0% af et Cg ~C20 alkanolphosphorsyreesterstabiliseringsmid- del og eventuelt et eller flere vaskemiddelhjælpestoffer valgt blandt blegemidler, blegemiddelaktivatorer, optiske klarings-midler, enzymer og parfume.
Polyacetacarboxylatsaltene, der anvendes i henhold til den 10 foreliggende opfindelse, er også velkendte. Fremgangsmåden til fremstilling af buildersaltene er beskrevet i US-patent skrift nr. 4.315.092 og 4.144.226, og brugen af polyacetalcarboxyla-ter som detergentbuildersalte er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.146.495.
15 Polyacetalcarboxylaterne er vandopløselige og vil depolymeri-sere hurtigt i neutralt eller ikke-alkalisk medium til dannelse af lavmolekylære komponenter, som er let bionedbrydelige. Polyacetalcarboxylaterne anvendes derfor i sammensætninger, som ved tilsætning til vaskevand normalt har en 20 pH-værdi over 7, f.eks. ca. 8 til 10, såsom 9 til 10. Selv om polyacetalcarboxylaterne anvendt i et alkalisk medium er effektive buildersalte, bliver polyacetalcarboxylaterne depoly-meriseret til små fragmenter, der er let bionedbrydelige, når den vandige spildvæske udtømmes i en kloak eller et andet 25 spildevandssystem, og vaskevandet neutraliseres. Polyacetalcarboxylaterne er særligt gode buildersalte på grund af deres høje kompleksbindingsevne for calcium- og magnesiumioner i vaskevandet.
Polyacetalcarboxylatbuildersaltene, der anvendes ifølge den 30 foreliggende opfindelse, har den almene formel: RH-fcHOq-R, 1 I 2
C OOM
• L _ n DK 168397 B1 6 hvor M er en alkalimetal- eller ammoniumkat i on, n er mindst 4, R^ og R2 er valgt således, at de er individuelt stabile grupper, som stabiliserer polymeren mod depolymerisation i alkalisk opløsning og er valgt således, at de er forenelige med 5 bestanddelene af det ikke-ioniske flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen. Et i handelen værende buildersalt af polyacetal-carboxylat forhandles af Monsanto Chemical Company under handelsnavnet "Builder U" og er et natriumsalt.
For at forbedre viskositetsegenskaberne af midlet kan der 10 tilsættes et syreafsluttet, ikke-ionisk, overfladeaktivt stof. For at forbedre midlets lageregenskaber kan der tilsættes antiudfældningsmidler, såsom phosphorsyreestere. I en fore-trukken udførelsesform ifølge opfindelsen indeholder vaskemidlet et syreafsluttet, ikke-ionisk, overfladeaktivt stof og et 15 antiudfældningsmiddel.
Sanitære midler eller blegende midler og aktivatorer derfor kan tilsættes for at forbedre de blegende og rensende egenskaber af midlet.
I en udførelsesform ifølge opfindelsen formales builderkom-20 ponenterne til en partikelstørrelse mindre end 100 μτη og fortrinsvis til mindre end 10 μτη for yderligere at forbedre stabiliteten af suspensionen af builderkomponenteme i det flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive middel.
Desuden kan andre bestanddele sættes til midlet, såsom optiske 25 klaringsmidler, enzymer og parfume.
De for tiden fremstillede vaskemaskiner til hjemmebrug arbejder normalt ved vasketemperaturer op til 95°C. Ca. 20 liter vand anvendes under vaskeperioden og skylleperioden.
Normalt anvendes ca. 175 g pulverformet vaskemiddel pr. vask.
DK 168397 B1 7
Ved anvendelse af tøjvaskemidlet i den foreliggende opfindelse kræves der normalt kun ca. 80 g (67 ml) eller mindre af det flydende vaskemiddel for at vaske en fuld ladning af snavset tøj.
5 En udførelsesform ifølge opfindelsen er derfor et flydende, kraftigt virkende tøjvaskemiddel, der er fri for phosphat-builder, sammensat af en suspension af et alkalimetal-polyacetalcarboxylsyrebuildersalt i flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt middel.
10 I en anden udførelsesform ifølge opfindelsen angives et koncentreret, flydende, kraftigt virkende tøjvaskemiddel, der er phosphatfrit, og som er stabilt, ikke udfældende ved lagring og ikke gelerende ved lagring og ved brug. De flydende midler ifølge opfindelsen er let hældelige, kan let måles og let 15 indføres i vaskemaskinen.
En anden side af opfindelsen angiver et flydende ikke-ionisk tøjvaskemiddel, der er phosphatfrit, og som kan dispenseres, evt. sammen med koldt vand, uden at undergå gelering. Specielt angives et ikke-vandigt, flydende tøjvaskemiddel, hvori deter-20 genten er sammensat i det mindste overvejende af et polyphos-phatbuilderfrit, flydende, ikke-ionisk, overfladeaktivt middel, til påfyldning af en beholder og til at dispensere midlet fra beholderen ind i et vandigt vaskebad, hvor dispenseringen bevirkes ved at rette en strøm af uopvarmet vand mod midlet, 25 således at midlet bæres af vandstrømmen ind i vaskebadet.
De polyphosphatbuilderfrie rensemidler overvinder problemet med phosphatforurening af overfladevand.
De polyphosphatfrie, koncentrerede, ikke-vandige, flydende, ikke-ioniske, overfladeaktive tøjvaskemidler ifølge den fore-30 liggende opfindelse har den yderligere fordel at være stabile, ikke udfældende ved lagring og ikke gelerende ved lagring. De flydende midler er let hældelige, kan let måles og let indfø- DK 168397 B1 8 res i tøjvaskemaskiner.
Det er et formål med opfindelsen at angive et polyphosphat-frit, ikke forurenende, flydende, kraftigt virkende, ikke-vandigt, ikke-ionisk vaskemiddel indeholdende polyacetalcar-5 boxylatbuildersalt suspenderet i et ikke-ionisk, overfladeaktivt stof.
Et andet formål med opfindelsen er at sammensætte et polyphos-phatfrit, kraftigt opbygget, kraftigt virkende, ikke-vandigt, flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt tøjvaskemiddel, som kan 10 hældes ved alle temperaturer, og som kan dispenseres gentagne gange fra dispenseringsaggregatet i husholdningsvaskemaskiner af europæisk type uden at tilsnavse eller tilstoppe dispenseringsaggregatet selv i vintermånederne.
Et andet formål med opfindelsen er at angive polyphosphatfrie, 15 ikke-gelerende, stabile suspensioner af kraftigt virkende, opbyggede, ikke-vandige, flydende, ikke-ioniske tøjvaskemidler, som indeholder en effektiv mængde polyacetalcarboxylat-buildersalt.
Et yderligere formål med opfindelsen er at angive ikke-gele-20 rende, stabile suspensioner af kraftigt virkende, builder-holdige, ikke-vandige, flydende, ikke-ioniske tøjvaskemidler, som indeholder en vis mængde phosphorsyrealkylester, der er tilstrækkelig til at forøge stabiliteten af midlet, dvs. forhindre udfældning af builderpartikler osv., fortrinsvis under 25 reducering eller i det mindste uden at forøge den plastiske viskositet af midlet.
Disse og andre formål med opfindelsen vil fremgå af følgende detaljerede beskrivelse af foretrukne udførelsesformer og opnås ved at fremstille et polyphosphatfrit vaskemiddel ved 30 til det ikke-vandige, flydemde, ikke-ioniske, overfladeaktive stof at sætte en effektiv mængde af et alkalimetalpolyacetal-carboxylatbuildersalt og uorganiske eller organiske stof- DK 168397 B1 9 behandlingsadditiver, f.eks. viskositetsforbedrende midler og antigeleringsmidler, antiudfældningsmidler, blegemidler, ble-geaktivatorer, optiske klaringsmidler, enzymer og parfume.
Ikke-ionisk overfladeaktivt detergent.
5 De ikke-ioniske syntetiske organiske detergenter, der anvendes ved udøvelse af opfindelsen, kan være enhver af mange forskellige af sådanne forbindelser, der er velkendte.
Som bekendt er de ikke-ioniske syntetiske organiske detergenter karakteristiske ved tilstedeværelse af en organisk 10 hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe og fremstilles typisk ved kondensation af en organisk alifatisk eller alkyl-aromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxid (hydrofil af karakter). Praktisk taget enhver hydrofob forbindelse, der har en carboxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et frit 15 hydrogen bundet til nitrogenet, kan kondenseres med ethylenoxid eller med polyhydratiseringsproduktet deraf, polyethylen-glycol til dannelse af en ikke-ionisk detergent. Længden af den hydrofile kæde eller polyoxyethylenkæden kan let indstilles til at opnå den ønskede balance mellem de hydrofobe og 20 hydrofile grupper. Typiske egnede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer er de, der er beskrevet i US-patentskrifterne nr. 4.316.812 og 3.630.929.
I reglen er de ikke-ioniske vaskemidler poly-lavere alkoxyle-rede lipofiler, hvori den ønskede hydrofile-lipofile balance 25 er opnået ved at tilføje en hydrofil poly-lavere alkoxygruppe til en lipofil molekyldel. En foretrukken klasse af den anvendte ikke-ioniske detergent er den poly-lavere alkoxylerede højere alkanol, hvori alkanolen har 9 til 18 carbonatomer, og hvori antallet af mol af lavere alkylenoxid (med 2 eller 3 30 carbonatomer) er fra 3 til 12. Blandt disse materialer foretrækkes det at anvende de, hvori den højere alkanol er en højere fedtalkohol med 9 til 11 eller 12 til 15 carbonatomer, og som indeholder fra 5 til 8 eller 5 til 9 lavere alkoxygrup- DK 168397 B1 10 per pr. mol. Fortrinsvis er det lavere alkoxy ethoxy, men i nogle tilfælde kan det være ønskeligt, at det er blandet med propoxy, hvor sidstnævnte, hvis det findes, ofte udgør en mindre mængde (mindre end 50%) .
5 Eksempler på sådanne forbindelser er de, hvori alkanolen har 12 til 15 carbonatomer, og som indeholder ca. 7 ethylenoxid-grupper pr. mol, f.eks. Neodol 25-7 og Neodol 23-6,5, hvilke produkter fremstilles af Shell Company, Inc. Førstnævnte er et kondensationsprodukt af en blanding af højere fedtalkoholer 10 med i gennemsnit ca. 12 til 15 carbonatomer med ca. 7 mol ethylenoxid, og sidstnævnte er en tilsvarende blanding, hvori carbonatomindholdet i den højere fedtalkohol er 12 til 13, og antallet af ethylenoxidgrupper i gennemsnit er ca. 6,5. De højere alkoholer er primære alkanoler.
15 Andre eksempler på sådanne detergenter indbefatter Tergitol® 15-S-7 og Tergitol® 15-S-9, som begge er lineære sekundære alkoholethoxylater fremstillet af Union Carbide Corp. Førstnævnte er et blandet ethoxyleringsprodukt af en lineær sekundær alkanol med li til 15 carbonatomer med 7 mol ethylenoxid, 20 og sidstnævnte er et lignende produkt, men med 9 mol ethylenoxid.
Nyttige i de foreliggende midler som komponent af den ikke-ioniske detergent er også højmolekylære ikke-ioniske stoffer, såsom Neodol 45-11, som er lignende ethylenoxidkonden-25 sationsprodukter af højere fedtalkoholer har 14 til 15 carbonatomer, og antallet af ethylenoxidgrupper pr. mol er ca.
11. Disse produkter fremstilles også af Shell Chemical Company.
Andre nyttige ikke-ioniske stoffer repræsenteres af den i 30 handelen velkendte klasse ikke-ioniske stoffer, der forhandles under varemærket Plurafac®. Plurafac® er reaktionsproduktet af en højere lineær alkohol og en blanding af ethylen- og propyl-enoxider indeholdende en blandet kæde af ethylenoxid og propy- DK 168397 B1 11 lenoxid afsluttet med en hydroxylgruppe. Eksempler indbefatter produkter, som er (A) C13 ~C15 fedtalkohol kondenseret med 6 mol ethylenoxid og 3 mol propylenoxid, (B) C-^-C-j^ fedtalkohol kondenseret med 7 mol propylenoxid og 4 mol ethylenoxid, (C) 5 C-|_3-C15 fedtalkohol kondenseret med 5 mol propylenoxid og 10 mol ethylenoxid og (D) en 1:1 blanding af (B) og (C).
En anden gruppe flydende ikke-ioniske stoffer fås i handelen fra Shell Chemical Company, Inc. under varemærket Dobanol®. Dobanol® 91-5 er en ethoxyleret Cg-Cn fedtalkohol med i gen-10 nemsnit 5 mol ethylenoxid, og Dobanol® 25-7 er en ethoxyleret Ci2”Ci5 fedtalkohol med i gennemsnit 7 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol.
For at opnå den bedste balance mellem hydrofile og lipofile molekyldele i de foretrukne poly-lavere alkoxylerede højere 15 alkanoler, vil antallet af lavere alkoxygrupper i reglen være fra 40% til 100% af antallet af carbonatomer i den højere alkohol, fortrinsvis 40 til 60% deraf, og den ikke-ioniske detergent vil fortrinsvis indeholde mindst 50% af denne foretrukne poly-lavere alkoxy højere alkanol. Mere højmolekylære 20 alkanoler og forskellige andre normalt faste ikke-ioniske detergenter og overfladeaktive midler kan bidrage til gelering af den flydende detergent, og vil derfor fortrinsvis blive udeladt eller begrænset i mængde i de foreliggende midler, omend mindre mængder deraf kan anvendes på grund af deres 25 rensende egenskaber osv. Med hensyn til både foretrukne og mindre foretrukne ikke-ioniske detergenter er alkylgrupperne, som findes deri, i almindelighed lineære omend forgrening kan tolereres, såsom ved et carbonatom ved siden af eller to carbonatomer fjernet fra det endestillede carbonatom i den lige 30 kæde og bort fra ethoxykæden, hvis dette forgrenede alkyl ikke har en længde på mere end 3 carbonatomer. Normalt vil mængden af carbonatomer i en sådan forgrenet konfiguration være mindre og sjældent overstige 20% af det totale carbonatomindhold i alkylet. Selv om lineære alkyler, der er forbundet i enden med 35 ethylenoxidkæderne, meget foretrækkes og anses for at resul- DK 168397 B1 12 tere i den bedste kombination af renseevne, bionedbrydelighed og ikke-gelerende egenskaber, kan midterstillet eller sekundær forbinding med ethylenoxidet i kæden dog ligeledes forekomme. Det er i reglen i kun en mindre mængde af disse alkyler, i 5 almindelighed mindre end 20%, men som i tilfældene med de nævnte Tergitoler, kan det være større. Når propylenoxid findes i den lavere alkylenoxidkæde, vil det også i reglen være mindre end 20% deraf og fortrinsvis mindre end 10% deraf.
Når der anvendes større mængder af alkanoler, der ikke er 10 alkoxyleret i enden, og propylenoxidholdige poly-lavere alko-xylerede alkanoler, og mindre hydrofil-lipofil afbalanceret ikke-ioniske detergenter end nævnt ovenfor, og når andre ikke-ioniske detergenter anvendes i stedet for de foretrukne ikke-ioniske stoffer, som er nævnte heri, kan det fremkomne produkt 15 muligvis ikke have så god renseevne, stabilitet, viskositet og ikke-gelerende egenskaber, som de foretrunke midler, men brug af de viskositetsregulerende og gelregulerende forbindelser ifølge opfindelsen kan også forbedre egenskaberne af vaskemidlerne baseret på sådanne ikke-ioniske stoffer. I nogle tilfæl-20 de, som når der anvendes en mere højmolekylær poly-lavere alkoxyleret højere alkanol ofte på grund af dens renseevne, vil mængden deraf blive reguleret eller begrænset i overensstemmelse med resultaterne af rutineforsøg for at opnå den ønskede renseevne, og stadig have et produkt, der ikke er 25 gelerende og med ønsket viskositet. Det har også vist sig, at det kun sjældent er nødvendigt at anvende de mere høj-molekylære ikke-ioniske stoffer på grund af deres rensende egenskaber, idet de foretrukne ikke-ioniske stoffer beskrevet i den foreliggende ansøgning er udmærkede detergenter og des-30 uden muliggør den ønskede viskositet i det flydende vaskemiddel uden gelering ved lave temperaturer.
En anden nyttig gruppe ikke-ioniske overfladeaktive stoffer er den række ikke-ioniske stoffer, der kaldes "Surfactant T", som fås fra British Petroleum. Surfactant T ikke-ioniske stoffer 35 fås ved ethoxylering af sekundære C13 fedt alkohol er, der har DK 168397 B1 13 en snæver ethylenoxidfordeling. Surfactant T5 har et gennemsnit på 5 mol ethylenoxid, Surfactant T7 et gennemsnit på 7 mol ethylenoxid, Surfactant T9 et gennemsnit på 9 mol ethylenoxid og Surfactant T12 et gennemsnit på 12 mol ethylenoxid pr.
5 mol sekundær C13 fedtalkohol.
I midlerne ifølge opfindelsen indbefatter foretrukne ikke overfladeaktive stoffer C13-C15 sekundære fedtalkoholer med forholdsvis snævert indhold af ethylenoxid i intervallet fra ca. 7 til 9 mol, og C9-C11 fedtalkoholer ethoxyleret med ca. 5 10 til 6 mol ethylenoxid.
Blandinger af to eller flere af de flydende ikke-ioniske overfladeaktive stoffer kan anvendes, og i nogle tilfælde kan der opnås fordele ved anvendelse af sådanne blandinger.
Svreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer.
15 Viskositeten og gelegenskaberne af de flydende vaskemidler kan forbedres ved i midlet at inkludere en effektiv mængde af et syreafsluttet flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof. De syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer består af et ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er blevet modificeret 20 til omdannelse af en fri hydroxylgruppe deri til en molekyl-del, der har en fri carboxylgruppe, såsom en ester eller par-tialester af et ikke-ionisk overfladeaktivt stof og en poly-carboxylsyre eller et anhydrid.
De ikke-ioniske overfladeaktive stoffer modificeret med en fri 25 carboxyl gruppe, der bredt kan karakteriseres som polyethercar-boxylsyrer, har den funktion at nedsætte den temperatur, ved hvilken det flydende ikke-ioniske stof danner en gel med vand.
Tilsætning af de syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer til det flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof DK 168397 B1 14 hjælper til dispenserbarhed af midlet, dvs. hældeligheden og nedsætter den temperatur, ved hvilken de flydende ikke-ioniske overfladeaktive stoffer danner en gel i vand uden et fald i deres stabilitet mod udfældning. Det syreafsluttede ikke-ioni-5 ske overfladeaktive stof reagerer i vaskemaskinens vand med alkaliniteten af den dispergerede fase af buildersaltet i vaskemidlet og virker som et effektivt anionisk overfladeaktivt stof.
Konkrete eksempler indbefatter halvesterne af produkt (A) med 10 ravsyreanhydrid, esteren eller halvesteren af Dobanol® 25-7 med ravsyreanhydrid og esteren eller halvesteren af Dobanol® 91-5 med ravsyreanhydrid. I stedet for ravsyreanhydrid kan anvendes andre polycarboxylsyrer eller anhydrider, f.eks. maleinsyre, maleinsyreanhydrid, citronsyre og lignende.
15 De syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive stoffer kan fremstilles som følger:
Syreafsluttet produkt (A) . 400 g produkt (A) ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er en alkanol, der er blevet alkoxyleret til indføring af 6 ethylenoxid- og 3 propylenoxid-20 enheder pr. alkanolenhed, blandes med 32 g ravsyreanhydrid og opvarmes i 7 timer til 100°C. Blandingen afkøles og filtreres for at fjerne ureageret ravsyremateriale. Infrarød analyse viste, at ca. halvdelen af det ikke-ioniske overfladeaktive stof er blevet omdannet til den sure halvester deraf.
25 Syreafsluttet Dobanol® 25-7. 522 g Dobanol® 25-7 ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er ethoxyleringsproduktet af en C12 til C15 alkanol og har ca. 7 ethylenoxider pr. molekyle alkanol, blandes med 100 g ravsyreanhydrid og 0,1 g pyridin (der virker som en forestringskatalysator) og opvarmes til 260°C i 30 2 timer, afkøles og filtreres for at fjerne ureageret rav syremateriale. Infrarød analyse viste, at i hovedsagen alle de frie hydroxylgrupper i det overfladeaktive stof havde reageret.
DK 168397 B1 15
Syreafsluttet Dobanol® 91-5. 1000 g Dobanol® 91-5 ikke-ionisk overfladeaktivt stof, som er ethoxyleringsproduktet af en C9 til C1;L alkanol og har ca. 5 ethylenoxidenheder pr. molekyle alkanol, blandes med 255 g ravsyreanhydrid og 0,1 g pyridin 5 som katalysator og opvarmes til 260°C i 2 timer, afkøles og filtreres for at fjerne ureageret ravsyremateriale. Infrarød analyse viser, at i hovedsagen alle de frie hydroxylgrupper i det overfladeaktive stof har reageret. Andre forestringskatalysatorer såsom et alkalimetalalkoxid (f.eks. natriummethoxid) 10 kan anvendes i stedet for eller i blanding med pyridinet. Den sure polyetherforbindelse, dvs. det syreafsluttede ikke-ioni-ske overfladeaktive stof tilsættes fortrinsvis opløst i det ikke-ioniske overfladeaktive stof.
Buildersalte.
15 Det flydende ikke-vandige ikke-ioniske overfladeaktive stof anvendt i midlerne ifølge opfindelsen har dispergeret og suspenderet deri fine partikler af et organisk polyacetalcar-boxylatsyrebuildersalt.
De foretrukne buildersalte omfatter alkalimetalsalte af poly-20 acetalcarboxylsyre, fortrinsvis natrium- og kaliumsaltene.
Polyacetalcarboxylatbuildersaltene, der anvendes ifølge opfindelsen, har generelt følgende almene formel: R, fcHO —R0 1 I 2 COOM - n hvor M er valgt af gruppen bestående af alkalimetal, ammonium, alkylgrupper med 1 til 4 carbonatomer, tetraalkylammoniumgrup-25 per og alkanolamingrupper med fra 1 til 4 carbonatomer i al-kylkæden. Alkalimetaller foretrækkes, f.eks. natrium og kalium. n er mindst 4, og Rj og R2 er hver for sig kemisk stabile grupper. R·^ og R2 kan være ens eller forskellige grupper.
DK 168397 B1 16
Endegrupperne R-|_ og R2 kan vælges blandt mange forskellige materialer, når blot de stabiliserer polyacetalcarboxylat-polymeren mod hurtig depolymerisation i alkalisk opløsning. R-l og R2 endegrupperne vælges også således, at de er forenelige 5 med bestanddelene, der anvendes til at sammensætte det ikke-vandige flydende ikke-ioniske middel ifølge opfindelsen, især det ikke-ioniske overfladeaktive stof og antigeleringsmidlerne og antiudfældningsmidlerne.
Antallet af gentagne grupper, dvs. værdien af n, er en vigtig 10 faktor, idet effektiviteten af polyacetalcarboxylatsaltet som rensemiddelbuilder påvirkes af polymerens kædelængde. Hvor n = 4 viser polymeren effektivitet som kompleksbindende chelate-rende middel og builder. Værdien for n kan være så høj som 400. Der synes imidlertid ikke at være nogen fordel ved, at n 15 har en større værdi end ca. 200.
Når værdien af n overstiger ca. 100, iagttages ingen betydelig forbedring i kompleksbinding, chelatering og builderegenska-ber. Polyacetalcarboxylatet kan således indeholde mellem 10 og 400 enheder, dvs. n kan være lig med 10 til 400, fortrinsvis n 20 = 50 til 200 og mere foretrukket n = 50 til 100 gentagne en heder.
Hvor n har en værdi på 50 til 200 opnås meget god kompleksbindingseffektivitet for calcium- og magnesiumioner og meget gode builderegenskaber.
25 Som et eksempel indbefatter egnende kemisk stabile endegrupper, stabile substituerende molekyldele afledt af i øvrigt stabile forbindelser, såsom alkaner, såsom methan, propan og butan, alkener, såsom ethylen, propylen og butylen, forgrenede hydrocarboner både mættede og umættede, såsom 2-methyl-butan 30 og 2-methylbuten, alkoholer, såsom methanol, ethanol, 2-propanol, cyclohexanol, polyvalente alkoholer, såsom 1,2-ethandiol og 1,4-benzendiol, ethere, såsom me thoxyethanmethyl ether, ethylether, ethoxypropan og cycliske ethere, såsom ethyleno- DK 168397 B1 17 xid, epichlorhydrin og tetramethylenoxid, aldehyder og ketoner, såsom ethanal, acetone, propanal og methylethylketon, og carboxylatholdige forbindelser, såsom alkalimetalsaltene af carboxylsyre, esterne af carboxylsyre og anhydrider. Særligt 5 egnede endegrupper indbefatter alkylgrupper og cycliske alkyl-grupper indeholdende oxygen, såsom oxyalkylgrupper som raetho-xy, ethoxy, carboxylsyrer og aldehyder, ethere og andre oxy-genholdige alkylgrupper.
Polyacetalcarboxylaterne kan indeholde polymerfragmenter, og 10 polymeren kan derfor være en lineær homopolymer eller copolymer, eller den kan være forgrenet. Ethvert antal kædeforlængende midler kan copolymeriseres med polyacetalcarboxylaterne. Det er kun nødvendigt, at det kædeforlængende middel giver mindst to reaktionsdygtige steder og ikke bevirker, at poly-15 acetalcarboxylaterne depolymeriserer i alkalisk opløsning, og at de er forenelige med det ikke-ioniske overfladeaktive stof og antigeleringsmidlerne og antiudfældningsmidlerne ifølge opfindelsen. Egnede kædeforlængende midler indbefatter: poly-valente alkoholer, såsom ethylenoxid, propylenoxid og epihalo-20 genhydrinepoxysuccinater, aldehyder, såsom formaldehyd og acetaldehyd. Det er særligt nyttigt, når det kædeforlængende middel indeholder substituerende carboxygrupper. Alifatiske kædeforlængende midler, der har fra 1 til 4 carbonatomer, såsom ethylenoxid eller propylenoxid, er særligt foretrukne.
25 Når acetalcarboxylatestere copolymeriseres med et kædeforlængende middel, skal mængden af acetalcarboxylat være mindst ca.
50 vægt% beregnet på den samlede vægt af polymeren for at sikre, at polymeren effektivt vil kompleksbinde calcium- og magnesiumioner og bevare sine builderegenskaber. Det foretræk-30 kes, at mængden af acetalcarboxylat er 50 til 80%, såsom ca.
80 vægt% beregnet på den samlede vægt af polymeren eller endnu større.
I en foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen er ^ en repræsentant valgt af gruppen bestående af -OCH3, -0C2H5, DK 168397 B1 18 ho(ch2ch2o>1_4
/CH2-CH2x H3C COOM
-OCfc CH~ RC —CR
\ / ) 1
0 C&2 H5c2° C00M
og blandinger deraf, og R2 er en repræsentant fra gruppen bestående af -CH3, -C2H5, - (CH2CH20) .^H,
*3<r ch2X
RC- -CH CH2 1 Xn ni/ ΗΛΖ,Ο 0-CH2 og blandinger deraf, hvor R er hydrogen eller alkyl med 1 til 5 8 carbonatomer, og M er som ovenfor defineret.
Det foretrækkes især, at R-|_ er OCH2CH3 e^-*-er COOM
-CH “C-CH3
É:h3 iooM
eller blandinger deraf, og R2 er OCH2CH3 l
-CH
CH3 Λ hvor M er natrium, og n er 50 til 200.
DK 168397 B1 19
Stabiliseringsmidler.
I en udførelsesform ifølge opfindelsen forbedres den fysiske stabilitet af suspensionen af builderforbindelsen eller -forbindelserne og eventuelle andre suspenderede additiver, 5 såsom blegemiddel osv. i den flydende bærer ved tilstedeværelsen af et stabiliseringsmiddel, som er en alkanolester af phosphorsyre.
Forbedringer i stabilitet af midlet kan opnås i visse sammensætninger ved at inkorporere en lille effektiv mængde af en 10 sur organisk phosphorforbindelse, der har en sur POH-gruppe, såsom en partialester af phosphorsyre og en alkanol.
Som beskrevet i den samtidige ansøgning nr. 597.948, kan den sure organiske phosphorforbindelse, som har en sur POH-gruppe, forøge stabiliteten af suspensionen af buildere i det ikke-15 vandige flydende ikke-ioniske overfladeaktive stof.
Den sure organiske phosphorf orbindelse kan f.eks. være en partialester af phosphorsyre og en alkohol, såsom en alkanol, der har lipofil karakter, og f.eks. har mere end 5 car-bonatomer f.eks. 8 til 20 carbonatomer.
20 Et konkret eksempel er en partialester af phosphorsyre og en C16 til C18 alkanol (Empiphos® 5632 fra Marchon). Den udgøres af ca. 35% monoester og 65% diester.
Inkludering af ganske små mængder af den sure organiske phosphorf orbindelse gør suspensionen betydeligt mere stabil mod 25 udfældning ved henstand samtidig med, at suspensionen forbliver hældelig, og med en lav koncentration af stabiliseringsmiddel f.eks. under ca. 1% vil dens plastiske viskositet i almindelighed aftage.
DK 168397 B1 20
Blegemidler.
Af bekvemmelighedsgrunde klassificeres blegemidlerne bredt som chlorblegemidler og oxygenblegemidler. Chlorblegemidler er typisk natriumhypochlorit (NaOCl), kaliumdichlorisocyanurat 5 (59% tilgængeligt chlor) og trichlorisocyanursyre (95% tilgæn geligt chlor). Oxygenblegemidler foretrækkes og repræsenteres af perforbindelser, som frigør hydrogenperoxid i opløsning. Foretrukne eksempler indbefatter natrium- og kaliumperborat, percarbonater og perphosphater og kaliummonopersulfat. Per-10 boraterne, især natriumperboratmonohydrat foretrækkes især. Der kan også som blegemidler anvendes peroxysyreforbindelser, såsom diperoxyazelainsyre, diperoxydodecandisyre, monoperoxy-ravsyre, monoperoxyphthalsyre (MPPA) og diperoxyterephthal-syre.
15 Peroxygenforbindelsen anvendes fortrinsvis i blanding med en aktivator derfor. Egnede aktivatorer, der kan nedsætte den effektive driftstemperatur af peroxidblegemidlet er beskrevet f.eks. i US-patentskrift nr. 4.264.466 eller i spalte 1 i US-patentskrift nr. 4.430.244. Polyacylerede forbindelser er 20 foretrukne aktivatorer. Blandt disse foretrækkes især forbindelser, såsom tetraacetylethylendiamin ("TAED") og pen-taacetylglucose.
Andre nyttige aktivatorer indbefatter f.eks. acetylsalicyl-syrederivater, ethylidenbenzoatacetat og dets salte, ethyli-25 dencarboxylatacetat og dens salte, alkyl- og alkenylravsyrean-hydrid, tetraacetylglycouril ("TAGU") og derivater af disse. Andre nyttige klasser af aktivatorer er beskrevet f.eks. i US-patentskrifterne nr. 4.111.826, 4.422.950 og 3.661.789.
Blegeaktivatoren reagerer i reglen med peroxygenforbindelsen 30 til dannelse af en peroxysyre som blegemiddel i vaskevandet.
Optiske klaringsmidler til bomuld, polyamid og polyesterstof- DK 168397 B1 21 fer kan anvendes. Egnede optiske klaringsmidler indbefatter stilben, triazol og benz idinsul fonforbindelser, især sulfoneret substitueret triazinylstilben, sulfoneret naphtho-triazolstilben, benzidensulfon osv. og mest foretrukket er 5 stilben og triazolkombinationer. Et foretrukket klaringsmiddel er Stilbene Brightener N4, som er et dianilinodimorpholino-stilbenpolysulfonat.
Enzymer, fortrinsvis proteolytiske enzymer, såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin og pepsin, samt enzymer af amylase-10 typen, lipasetypen og blandinger deraf, kan anvendes. Foretrukne enzymer indbefatter proteaseopslæmning, esperaseopslæm-ning og amylase. En foretrukket enzym er Esperse SL8, som er en protease. Antiskummemidler f.eks. siliciumforbindelser, såsom Silicane L 7604, som er polysiloxan, kan også tilsættes 15 i små effektive mængder.
Der kan også være parfume til stede i midlet.
I en udførelsesform ifølge opfindelsen forbedres stabiliteten af buildersaltene i midlet under lagring og dispergerbarheden i vand ved at formale og reducere partikelstørrelsen af de 20 faste buildere til mindre end 100 μπι, fortrinsvis mindre end 40 μπι og mere foretrukket til mindre end 10 μπι. De faste buildere leveres i almindelighed i partikelstørrelser på ca. 100, 200 eller 400 μπι. Den ikke-ioniske flydende overfladeaktive fase kan blandes med de faste buildere før eller efter ud-25 førelse af formalingsoperationen.
I en foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen bliver blandingen af flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof og faste bestanddele underkastet behandling i en mølle af afslid-ningstypen, hvori partikelstørrelsen af de faste bestanddele 30 reduceres til mindre end ca. 10 μπι, f.eks. til en gennemsnitspartikelstørrelse på 2 til 10 μπι eller endog lavere (f.eks. 1 μπι) . Fortrinsvis har mindre end 10%, især mindre end 5%, af alle de suspenderede partikler partikelstørrelser stør- DK 168397 B1 22 re end 10 μιη. Midler, hvis dispergerede partikler har en sådan lille størrelse, har forbedret stabilitet mod adskillelse eller udfældning ved lagring. Tilsætning af den syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive forbindelse hjælper til disper-5 gerbarheden af dispersionerne uden et tilsvarende fald i dispersionens stabilitet mod udfældning.
Ved formalingsoperationen foretrækkes det, at mængden af faste bestanddele er tilstrækkelig høj (f .eks. mindst ca. 40%, såsom ca. 50%) til, at de faste partikler er i kontakt med hinanden 10 og ikke er i det væsentlige afskærmet mod hinanden af den ikke-ioniske overfladeaktive væske. Efter formalingen kan eventuelt resterende flydende ikke-ionisk overfladeaktivt stof sættes til det formalede præparat. Møller, der anvender formalingskugler (kuglemøller) eller lignende bevægelige for-15 malingselementer, har givet meget gode resultater. Man kan således anvende en laboratorieslidmølle, der har steatitfor-malingskugler med en diameter på 8 mm. Til arbejde i større målestok kan anvendes en kontinuerligt virkende mølle, hvori der er formalingskugler med en diameter på 1 mm eller 1,5 mm, 20 og som arbejder i et meget lille mellemrum mellem en stator og en rotor, der arbejder ved forholdsvis stor hastighed (f.eks. en CoBall mølle) . Når der anvendes en sådan mølle, er det ønskeligt at lede blandingen af ikke-ionisk overfladeaktivt stof og faste stoffer først gennem en mølle, der ikke bevirker 25 en så fin formaling (f.eks. en kolloidmølle), for at reducere partikel størrelsen til mindre end 100 μιη (f.eks. til ca. 40 /itn) før formalingen til en gennemsnitspartikeldiameter under ca. 10 μιη i den kontinuerlige kuglemølle.
I de foretrukne kraftigt virkende flydende tøjvaskemidler 30 ifølge opfindelsen er typiske mængder (procent beregnet på den samlede vægt af midlet med mindre andet er anført) af bestanddelene som følger:
Flydende ikke-ionisk overfladeaktiv detergent i intervallet fra ca. 20 til 60, såsom 25 til 50%.
DK 168397 B1 23
Syreafsluttet ikke-ionisk overfladeaktivt stof i intervallet fra ca. 2 til 30, såsom 2 til 20 eller 10 til 25%.
Polyacetalcarboxylatbuildersalt i intervallet fra ca. 5 til 50, såsom 10 til 30%.
5 Phosphorsyrealkanolester som stabiliseringsmiddel i intervallet fra 0 til 2,0 eller 0,1 til 2,0, såsom 0,10 til 0,5 eller 1,0%.
Det foretrækkes, at phosphorsyreester som stabiliseringsmiddel inkluderes i midlet.
10 Blegemiddel i intervallet fra ca. 0 til 35, f.eks. 5 til 40, såsom 5 eller 10 til 30%.
Blegeaktivator i intervallet fra ca. 0 til 25, f.eks. 2 til 25, såsom 5 til 20%.
Optisk klaringsmiddel i intervallet fra ca. 0 til 2,0, for-15 trinsvis 0,1 til 1,5%.
Enzymer i intervallet fra ca. 0 til 3,0, fortrinsvis 0,5 til 2,0% kan tilsættes.
Parfume i intervallet fra ca. 0 til 2,0 fortrinsvis 0,10 til 1,0% kan inkluderes.
20 Forskellige af de tidligere nævnte additiver kan eventuelt tilsættes for at opnå den ønskede funktion af de tilsatte materialer.
Ved valget af additiverne vælges de således, at de er forenelige med hovedbestanddelene af vaskemidlet. I den foreliggende 25 ansøgning er som ovenfor nævnt alle mængder og procenter efter vægt af hele præparatet eller midlet, med mindre andet er anført .
DK 168397 B1 24
Det koncentrerede ikke-vandige ikke-ioniske flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen dispenseres let i vandet i vaskemaskinen. De for tiden anvendte husholdningsvaskemaskiner benytter normalt 175 g pulverformet vaskemiddel til at vaske en 5 fuld ladning af tøj . Ifølge den foreliggende opfindelse kræves kun ca. 67 ml eller ca. 80 g af det koncentrerede flydende ikke-ioniske vaskemiddel.
I en foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen sammensættes vaskemidlet under anvendelse af følgende be-10 standdele.
Buildersalt af alkalimetalpolyacetalcarboxylsyre.
Vægt%
Ikke-ionisk overfladeaktiv detergent 30-55
Syreafsluttet overfladeaktivt stof 2-18 15 Alkalimetalpolyacetalcarboxylsyrebuildersalt 5-22
Alkanolphosphorsyreester 0,1-0,9
Alkalimetalperborat blegemiddel 7-22
Blegeaktivator (TAED) 4-12
Optisk klaringsmiddel (Stilbene Brightener N4) 0,1-0,8 20 Enzymer (Protease-Esperase SL8) 0,5-1,5
Parfume 0,1-0,8
Opfindelsen illustreres nærmere af følgende eksempel.
Eksempel.
Et koncentreret ikke-vandigt flydende ikke-ionisk overfladeak-25 tivt rensemiddel sammensættes af følgende bestanddele i de anførte mængder.
Væqt%
Product D ikke-ionisk overfladeaktivt stof 40,0
Syreafsluttet Dobanol 91-5 reaktionsprodukt 3 0 med ravsyreanhydrid 14,0
Natriumsalt af polyacetalcarboxylsyre (Builder U) 17,0
Alkanolphosphorsyreester 0,3
Claims (3)
1 I
2 COOM — n hvor M er valgt af gruppen bestående af natrium og kalium, n er 50 til 200, R]_ er OCH-CH-, eller COOM I 2
3 I -CH -C-CH3 £:h3 Aoom 10 eller blandinger deraf, og R2 er OCH0CH, i 2 3 -CH CH3 og polyacetalcarboxylatsegmenterne udgør 50 til 80 vægt% af det samlede polyacetalcarboxylat. 1 Vaskemiddel ifølge krav 8, kendetegnet ved, at polyacetalcarboxylatet er natriumsalt.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76753585A | 1985-08-20 | 1985-08-20 | |
| US76757085 | 1985-08-20 | ||
| US76753585 | 1985-08-20 | ||
| US06/767,570 US4655954A (en) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK379486D0 DK379486D0 (da) | 1986-08-08 |
| DK379486A DK379486A (da) | 1987-02-21 |
| DK168397B1 true DK168397B1 (da) | 1994-03-21 |
Family
ID=27117925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK379486A DK168397B1 (da) | 1985-08-20 | 1986-08-08 | Ikke-vandigt, flydende, phosphatfrit, kraftigt virkende tøjvaskemiddel |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR870002244A (da) |
| AT (1) | AT396113B (da) |
| AU (1) | AU590781B2 (da) |
| BE (1) | BE905290A (da) |
| BR (1) | BR8603960A (da) |
| CH (1) | CH671235A5 (da) |
| DE (1) | DE3626572A1 (da) |
| DK (1) | DK168397B1 (da) |
| EG (1) | EG18069A (da) |
| ES (1) | ES2001237A6 (da) |
| FR (1) | FR2586424B1 (da) |
| GB (1) | GB2179365B (da) |
| GR (1) | GR862159B (da) |
| HK (1) | HK68892A (da) |
| IL (1) | IL79635A0 (da) |
| IT (1) | IT1196578B (da) |
| LU (1) | LU86558A1 (da) |
| MX (1) | MX168222B (da) |
| NL (1) | NL8602119A (da) |
| NO (1) | NO169782C (da) |
| NZ (1) | NZ216987A (da) |
| PT (1) | PT83191B (da) |
| SE (1) | SE468598B (da) |
| SG (1) | SG72792G (da) |
| ZW (1) | ZW15486A1 (da) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4661280A (en) * | 1985-03-01 | 1987-04-28 | Colgate | Built liquid laundry detergent composition containing salt of higher fatty acid stabilizer and method of use |
| JPS62253697A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-11-05 | 花王株式会社 | 漂白剤組成物 |
| GB8625974D0 (en) * | 1986-10-30 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Non-aqueous liquid detergent |
| US5149463A (en) * | 1989-04-21 | 1992-09-22 | The Clorox Company | Thickened acidic liquid composition with sulfonate fwa useful as a bleaching agent vehicle |
| AU624634B2 (en) * | 1989-08-18 | 1992-06-18 | Colgate-Palmolive Company, The | Non-aqueous, nonionic heavy duty laundry detergent |
| DE4436151A1 (de) * | 1994-08-16 | 1996-05-02 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines Flüssigwaschmittels mit Bleiche |
| DE19711303A1 (de) * | 1997-03-18 | 1998-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| US6586382B1 (en) | 1998-10-19 | 2003-07-01 | The Procter & Gamble Company | Process of bleaching fabrics |
| EP0995792A1 (en) * | 1998-10-19 | 2000-04-26 | The Procter & Gamble Company | Process of bleaching fabrics |
| WO2000027966A1 (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-18 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| US6537958B1 (en) | 1999-11-10 | 2003-03-25 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| US8809392B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-08-19 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
| MX2010010236A (es) | 2008-03-28 | 2010-10-20 | Ecolab Inc | Acidos sulfoperoxicarboxilicos, su preparacion y metodos de uso como agentes blanqueadores y antimicrobianos. |
| US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| CN106396037B (zh) | 2012-03-30 | 2019-10-15 | 艺康美国股份有限公司 | 过乙酸/过氧化氢和过氧化物还原剂用于处理钻井液、压裂液、回流水和排放水的用途 |
| US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
| US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU71985A1 (da) * | 1975-03-06 | 1977-01-28 | ||
| ES472603A1 (es) * | 1977-08-22 | 1979-10-16 | Monsanto Co | Un procedimiento para preparar un polimero de carboxilato deacetal |
| ATE4818T1 (de) * | 1979-11-09 | 1983-10-15 | Unilever Nv | Nicht-waessrige, einen komplexbildner enthaltende fluessige reinigungsmittelzusammensetzung und verfahren zu deren herstellung. |
| US4284524A (en) * | 1980-06-30 | 1981-08-18 | The Procter & Gamble Company | Alkaline dishwasher detergent |
| GR79172B (da) * | 1983-01-28 | 1984-10-02 | Procter & Gamble | |
| ZA852197B (en) * | 1984-04-06 | 1986-11-26 | Colgate Palmolive Co | Liquid laundry detergent composition containing polyphosphate |
| ZA852200B (en) * | 1984-04-09 | 1986-11-26 | Colgate Palmolive Co | Liquid laundry detergent composition |
| ZA852201B (en) * | 1984-04-09 | 1986-11-26 | Colgate Palmolive Co | Liquid bleaching laundry detergent composition |
| US4753750A (en) * | 1984-12-31 | 1988-06-28 | Delaware | Liquid laundry detergent composition and method of use |
-
1986
- 1986-07-25 NZ NZ216987A patent/NZ216987A/xx unknown
- 1986-08-01 AU AU60810/86A patent/AU590781B2/en not_active Ceased
- 1986-08-04 ZW ZW154/86A patent/ZW15486A1/xx unknown
- 1986-08-06 DE DE19863626572 patent/DE3626572A1/de not_active Ceased
- 1986-08-06 IL IL79635A patent/IL79635A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-08-07 CH CH3188/86A patent/CH671235A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-08 DK DK379486A patent/DK168397B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-08-13 AT AT0218486A patent/AT396113B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-13 PT PT83191A patent/PT83191B/pt unknown
- 1986-08-13 IT IT48379/86A patent/IT1196578B/it active
- 1986-08-14 GB GB8619793A patent/GB2179365B/en not_active Expired
- 1986-08-18 SE SE8603447A patent/SE468598B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-08-19 NO NO863334A patent/NO169782C/no unknown
- 1986-08-19 FR FR8611852A patent/FR2586424B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-19 MX MX003488A patent/MX168222B/es unknown
- 1986-08-19 KR KR1019860006828A patent/KR870002244A/ko not_active Application Discontinuation
- 1986-08-19 BR BR8603960A patent/BR8603960A/pt unknown
- 1986-08-19 ES ES868601172A patent/ES2001237A6/es not_active Expired
- 1986-08-19 EG EG521/86A patent/EG18069A/xx active
- 1986-08-19 BE BE0/217056A patent/BE905290A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-08-20 NL NL8602119A patent/NL8602119A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-08-20 GR GR862159A patent/GR862159B/el unknown
- 1986-08-20 LU LU86558A patent/LU86558A1/fr unknown
-
1992
- 1992-07-15 SG SG727/92A patent/SG72792G/en unknown
- 1992-09-10 HK HK688/92A patent/HK68892A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK168397B1 (da) | Ikke-vandigt, flydende, phosphatfrit, kraftigt virkende tøjvaskemiddel | |
| US6329333B1 (en) | Pastelike detergent and cleaning agent | |
| DK166783B1 (da) | Phosphatfrit, ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende vaskemiddel | |
| DK164000B (da) | Flydende vaskemiddelblanding | |
| DK168637B1 (da) | Builderholdigt rensemiddel indeholdende stabiliseringsmidler og fremgangsmåde til rensning af tekstiler | |
| NO166333B (no) | Ekstra kraftig, flytende, i det vesentlige ikke-vandig toeyvaskemiddel. | |
| NL8600531A (nl) | Builder bevattend, vloeibaar wasmiddeldetergens, bevattende een zout van een hoger vetzuur als stabilisator en het gebruik daarvan. | |
| BE1001725A5 (fr) | Composition liquide non aqueuse de detergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment reducteur du type dithionite ou sulfite de metal alcalin et procede pour son utilisation. | |
| DK171147B1 (da) | Ikke-vandigt flydende vaskemiddel | |
| LU86782A1 (fr) | Compositions detergentes et assouplissantes de blanchissage contenant un complexe salin et procedes les utilisant pour nettoyer et assouplir des tissus | |
| US6627592B1 (en) | Pasty washing agent | |
| DK167028B1 (da) | Ikke-vandigt, flydende kraftigt virkende vaskemiddel | |
| BE1001722A5 (fr) | Compositions detergentes liquides non aqueuses de blanchissage contenant un polyphosphate et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant. | |
| BE1001772A5 (fr) | Composition liquide non aqueuse de detergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide et procede pour son utilisation. | |
| KR930010379B1 (ko) | 액체 세탁물 세정-표백 조성물 및 그 사용방법 | |
| US4655954A (en) | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
| LU86979A1 (fr) | Compose d'alcool gras ethoxyle-propoxyle surfactif,composition detergente le contenant,et procede utilisant cette composition pour nettoyer des tissus salis | |
| US4298491A (en) | Process for making detergent compositions | |
| JPH03134096A (ja) | 洗剤組成物 | |
| KR940010115B1 (ko) | 인산염을 함유치 않거나 저함량 함유하는 세탁용 세제 조성물 | |
| NL8702112A (nl) | Sterk schuimende niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie en werkwijze voor het gebruik daarvan. | |
| EP3109305B1 (en) | Automatic dishwashing detergent compositions comprising n-acylglucamine | |
| EP0368622A2 (en) | Detergent compositions | |
| WO2023052542A1 (en) | End-group capped, bio-based low foaming surface active agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |