JPH03134096A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は洗剤組成物、特に布地の洗濯に適した洗剤組成
物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、布洗濯用組成物は、例えば洗剤ビルゾ。

漂白剤、蛍光剤、香料など各種の他の成分に加え、１種
以上の洗剤活性物質を含有する。多くの異なる種類の洗
剤活性物質が当業界で提案されており、特に最近ではア
ルキルポリグリコシドに注意が向けられている。

今般、特定種類のグルコース誘導体はコスト及び生物分
解性の点に関し特に利点を有し、これらはグリコースエ
ステルと表わしうると共に還元性ヘキソース糖のＯ−ア
ルカノイル誘導体類に属することを突き止めた。

Ｏ−アルカノイルグルコシドは国際特許出願Ｗ０８８／
１０１４７号（ノボ・インダストリＡ／Ｓ）に記載され
ている。特に、ここに記載された表面活性剤は３−もし
くは６−位置にアシル基が結合したグルコースエステル
、例えば３−０−アシル−Ｄ−グルコースもしくは６−
０−アシル−Ｄ−グルコースである。国際特許出願Ｗ０
８９１０１４８０号（ノボ・インダストリＡ／Ｓ）は、
グルコースエステル及び特定酵素を用いるその製造を記
載している。エチル６−０−アルカノイルグルコシドが
、線状アルキルベンゼンスルホネートと燐酸塩ビルゾと
からなる洗濯用洗剤組成物における助表面活性剤として
使用されることが示唆されている。

ヨーロッパ特許出願ＥＰ　０３８０４３７号（ノボ・ノ
ルディスクＡ／Ｓ及びブロクター・アンド・ギャンブル
・カンパニー）は、線状アルキルベンゼンスルホネート
を助表面活性剤として適宜含む特定の漂白性洗剤組成物
において単糖類のエステルを使用することを開示してい
る。

今般、グルコースエステルは成る種の助表面活性剤と組
合せれば繊維品からの驚くほど良好な汚れ除去を示すこ
とが判明した。

［発明の要点］ 従って本発明によれば、還元性ヘキソース糖のＯ−アル
カノイル誘導体と；陰イオン型洗剤活性物質、非イオン
型洗剤活性物質、双性イオン型洗剤活性物質、両性型洗
剤活性物質、陽イオン型洗剤活性物質及び半極性型洗剤
活性物質（ただし、陰イオン型洗剤活性物質が線状アル
キルベンゼンスルホネートであるものを除く）の群から
選択される助表面活性剤とを含む表面活性剤系からなる
ことを特徴とする布洗濯組成物が提供される。

本発明においては６−０−アルカノイルグルコシド、特
に式（Ｉ） ［式中、Ｒは７〜１８個の炭素原子を有′するアルキル
もしくはアルケニル基であり、Ｒ１は水素又は１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基である］ を有する化合物を使用するのが好ましい。

Ｒ１が例えばエチルもしくはイソプロピルのようなアル
キル基であるこの種の化合物が特に好適である。１−位
置におけるアルキル化を利用すると、Ｂｉｏｒ目ｉＢ等
［１、Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　Ｃｈｕｍ、Ｃｏｍ５ｗｍ
、　１９８９９３４頁）により記載されたように、部位
特異性（τＢｉｏｓｐｔｃｉｔｉｃ）　の酵素合成によ
りこの種の化合物を製造することができる。上記刊行物
を参考のためここに引用する。

上記説明はグルコースに基づく表面活性剤に関するもの
であるが、例えばガラクトース及びマンノースのような
他の還元性ヘキソース糖に基づく対応物質も適している
と考えられる。

表面活性剤系は、１種以上の助表面活性剤と混合したア
ルカノイルグルコースよりなっている。

Ｒが少なくともＣ９である場合、高ＨＬＢ　（例えば１
０．５以上）を有すると共に少なくとも１ｇ／ｌまでの
水中濃度にてミセル相中で存在する助表面活性剤を使用
するのが特に好適である。Ｒが０９未満であれば、１０
．５より低いＨＬＢの助表面活性剤を使用するのが好ま
しい。助表面活性剤は陰イオン型もしくは非イオン型の
物質から選択されるが、双性イオン型２両性型、陽イオ
ン型もしくは半極性の表面活性剤からの選択の可能性も
排除されない。

好ましくは助表面活性剤は、アルカノイルグルコシドに
対し２θ−１〜ｌ：２（１、特に好ましくは９：１〜１
．９の重量比にて存在させる。

適切な陰イオン型洗剤表面活性剤の例はアルキルベンゼ
ンスルホネート（線状アルキルベンゼンスルホネートを
除く）、アルキルエーテルサルフェート、オレフィンス
ルホネート、アルキルサルフェート、第二アルキルスル
ホネート、脂肪酸エステルスルホネート、ジアルキルス
ルホスクシネート、アルキルオルトキシレンスルホネー
トなどであって文献、特にシュワルツ及びベリーによる
「表面活性剤」第１巻［Ｉｎｔｅｒ＋ｃｉｅｎｃｅ　１
９４９１　ｓ並びにシュワルツ、ベリー及びバーチによ
る「表面活性剤」第２巻［１ｎｔｅ＋５ｃｉｅｎｃｅ　
１９５８］　、マツクカッチェン製菓会社のマツクカッ
チェン部門により出版された「マツクカッチェンの乳化
剤及び洗剤」の最新版、或いはｒ　Ｔｅｎ＋１ｄ−Ｔｔ
ｔｃｈｅｎｂａｃｂＪＨ，５ｌｘｃｈｅ、第２版、カー
ル・ハンサー”７工／Ｌｚラーク出版、ミュンヘン及び
ウィーン（１９８１）に開示されている。

アルキルベンゼンスルホネートの具体例は、アルキル基
中にｌ［１−１８個の炭素原子を持ったアルキルベンゼ
ンスルホネートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くはアルキロールアミン塩である。

適切なアルキル及びアルキルエーテルサルフェートはア
ルキル基中に１０〜２４個の炭素原子を有するもの等で
ある。そのアルキルエーテルサルフェートは１〜５個の
酸化エチレン基を有する。

適切なオレフィンスルホネートは、Ｃ１０〜Ｃ２４α−
ニレフィンのスルホン化とそれに続（スルホン化反応生
成物の中和及び加水分解により製造されるものである。

アルキルサルフェート、即ち硫酸化された脂肪族アルコ
ール塩の具体例は、Ｃ１２アルキル鎖とＣ１８アルキル
鎖の比が９；４〜１：６の範囲にある混成したアルキル
鎖長を有するものである。適切な物質は、適当な性質を
持った合成のラウリルアルコールとオレイルアルコール
との混合物から得ることができる。

脂肪族酸エステルスルホネートの具体例は、−般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１はタロウ油、パーム油、ココヤシ油から誘
導され、Ｒ２は例えばブチルのような短鎖アルキル基で
ある］ のちのを包含する。

ジアルキルスルホスクシネートの具体例は、両アルキル
置換基が少なくとも４個の炭素原子を有すると共に全部
で１２〜２０個の炭素原子を有するもの、例えばジ−０
８アルキルスルホスクシネートである。

アルキルオルトキシレンスルホネートの具体例は、アル
キル基カ月２〜２４個の炭素原子を有するものである。

使用しつる他の陰イオン型表面活性剤として、脂肪酸の
アルカリ金属石鹸好ましくは１２〜１８個の炭素原子を
有するもの等がある。この種の酸の典型例はオレイン酸
、リシルイン酸、及びヒマシ油、菜種油、落花生油、コ
コヤシ油、パーム核油またはその混合物から誘導される
脂肪酸である。

これら酸のナトリウムもしくはカリウム石鹸を使用する
ことができる。表面活性剤の役割を果すと共に、石鹸は
洗剤ビルゾ又は布コンディショナとしても作用しうる。

使用しつる適当な非イオン型表面活性剤はアルコキシル
化された物質であって、疎水性基と反応性水素原子とを
有する化合物（例えば脂肪族のアルコール、酸、アミド
もしくはアルキルフェノール）と酸化アルキレン（特に
酸化エチレン単独もしくは酸化プロピレンを伴う）との
反応生成物である。具体的なアルコキシ化された非イオ
ン型洗剤化合物としてはアルキル（０６〜Ｃ２２）フェ
ノール−酸化エチレン縮金物、脂肪族（０８〜Ｃｌ８）
第一もしくは第二線状もしくは分枝鎖アルコールと酸化
エチレンとの縮合生成物、及び酸化エチレンを酸化プロ
ピレンとエチレンジアミンとの反応生成物と縮合させて
製造された生成物が挙げられる。

脂肪族物質の酸化アルキレン付加物が非イオン型表面活
性剤として好適に使用される。１分子当りの酸化アルキ
レン基の個数は、非イオン型表面活性剤のＨＬＢに対し
相当な影響を及ぼす。脂肪族物質の鎖長及び性質も影響
を及ぼし、従って１分子当りの酸化アルキレン基の好適
個数は脂肪族物質の性質及び鎖長に依存する。

アルキルグリコシド、例えばＣポリグリコ９／１１ シトを非イオン型表面活性剤として使用することができ
る。

本発明の組成物は一般に電解質を含有し、その量は、洗
剤組成物を通常の慣習に従って使用する際のほぼ最小量
であるＩｇ／Ａ’の濃度にて組成物を水に添加する場合
には、好ましくは少なくとも０．０１モル、より好まし
くは少なくとも０．０５モル、特に好ましくは少なくと
も　０．１モルの濃度を与えるような量で存在させる。

４〜ｌｏｇ／ｌのレベルの使用量がより一般的であり、
組成物をこのような量で水に添加する場合は１０５Ｍ、
特に好ましくは少なくとも０．１Ｍの電解質濃度を達成
することが望ましい。特に電解質の存在は、陰イオン型
の助表面活性剤が存在する場合に有利である。陰イオン
型の助表面活性剤を使用しない場合は、電解質が存在し
ない際（ただし６Ｘ　１（１”モル／１程度に低くしう
る水の硬度に恐らく由来するものを除く）に、有利な結
果が得られる。

洗濯液中の電解質の量は、実際には、布洗濯製品の家庭
使用者が相当に調節しうるパラメータでない。これは、
特に、製品中に存在する水溶性塩の量及びこの製品にと
っての推奨使用量によって決定される。例えば全部で１
６個以上の炭素原子を持ったアルキル基を使用する本発
明の構成は、次の２種の場合において特に価値がある。

即ち（ｉ）例えば北米におけるように推奨使用レベルが
低い場合、及び　（ｉ　ｉ）例えば製品が水不溶性の洗
剤ビルゾ物質を含有するような、多くの量の水不溶性物
質を製品が含有する場合。

更に本発明は、例えば０．５〜ｌｏｇ／ｊの本明細書中
に記載した組成物を含有する洗濯液と接触させることに
よる布の洗濯方法をも包含する。

本発明による好適組成物は２〜５０重量％、例えば４も
しくは６〜３０重量％の表面活性剤系を含む。

本発明による組成物はほぼ中性又は好ましくはアルカリ
性であることが望ましい。すなわち組成物を２５℃の蒸
溜水に１ｇ／ｌの表面活性剤濃度を与える量で組成物を
溶解させた場合、ｐＨは少なくとも６が望まれるが、好
ましくは少なくとも８、さらに好ましくは少なくともＩ
Ｏとすべきである。

この目的で、組成物は水溶性アルカリ塩を含んでもよい
。この塩は洗剤ビルゾ（以下、より詳細に説明する）又
は非ビルダアルカリ性物質とすることができる。

本発明の組成物が洗剤ビルゾ物質を含有する場合、これ
は洗濯液中の遊離カルシウムイオンの量を低下させつる
任意の物質とすることができ、例えばアルカリ性ｐＨの
発現及び布地から除去された汚れの懸濁のような他の有
利な性質を組成物に好んで与える。

存在させる場合、燐含有の無機洗剤ビルゾの例として水
溶性塩、特にアルカリ金属のピロ燐酸塩、オルト燐酸塩
、ポリ燐酸塩及びホスホン酸塩を含有する。無機燐酸塩
ビルゾの具体例としてはトリポリ燐酸、オルト燐酸及び
ヘキサメタ燐酸のナトリウム塩及びカリウム塩を包含す
る。

存在させる場合、燐を含有しない無機洗剤ビルゾの例と
して水溶性アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、並
びに結晶質及び非結晶のアルミノ珪酸塩を包含する。具
体例は炭酸ナトリウム（カルサイト種晶を含むか又は含
まない）、炭酸カリウム（カルサイト種晶を含むか又は
含まない）、ナトリウム及びカリウムの重炭酸塩及び珪
酸塩である。

存在させる場合、有機洗剤ビルゾの例としてアルカリ金
属、アンモニウム及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、
カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセチルカルボ
ン酸塩及びポリヒドロキシスルホン酸塩を包含する。具
体例はエチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ三酢酸、
オキシジコハク酸、メリチン酸、ベンゼンポリカルボン
酸及びクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩である。

上記成分の他に、多数の任意成分も存在させることがで
きる。組成物中に存在させうる他の成分の例は、酸型或
いは全体的もしくは部分的にナトリウムもしくはカリウ
ム塩（ナトリウム塩が好適である）まで中和されたカル
ボン酸基もしくはスルホン酸基を有する重合体である。

好適な重合体はアクリル酸及び／又はマレイン酸もしく
は無水マレイン酸の単独重合体及び共重合体である。特
に興味あるものはポリアクリレート、アクリル／マレイ
ン酸共重合体、及びアクリルホスフィネートである。

単独重合体及び共重合体の分子量は一般に１０００〜１
５０，０００　、好ましくは１．５００〜１０００００
である。重合体の量は、組成物に対し０．５〜５重量％
の範囲にすることができる。他の適する高分子物質はセ
ルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースと
、混成エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカ
ルボキシメチルセルロースとである。種々異なるセルロ
ースエーテルの混合物、特にカルボキシメチルセルロー
スとメチルセルロースとの混合物が適している。

分子量４００〜５０．０００．好ましくは１００Ｇ−１
０，ＯＨのポリエチレングリコール、及びポリエチレン
オキサイドとポリプロピレンオキサイドとの共重合体が
適しており、同様にポリアクリレートとポリエチレング
リコールとの共重合体も適している。分子量ｔｏ、　０
００〜６０．０００．好ましくは３（１，Ｈ（１〜５０
、０００のポリビニルピロリドン、及びポリビニルピロ
リドンと他のポリピロリドンとの共重合体が適している
。ポリアクリルホスフェートや分子量１．０００〜１０
０，０００　、特に３，０００〜３０．０θＯの関連共
重合体も適している。

組成物中に存在させつる他の成分の例は、例えば脂肪族
アミンのような布柔軟化剤、布柔軟化用粘土材料、例え
ばアルカノールアミド（特にパーム核脂肪酸及びココヤ
シ脂肪酸から誘導されたモノエタノールアミド）のよう
な起泡促進剤、起泡抑制剤、例えば過硼酸ナトリウム及
び過炭酸ナトリウムのような酸素放出性漂白剤、過酸漂
白剤先駆体、例えばトリクロルイソシアヌル塩のような
酸素放出性漂白剤、例えば硫酸ナトリウムのような無機
塩であり、これらは一般に極めて少量で存在させる。さ
らに蛍光剤、香料（脱臭性香料も含む）、酵素（例えば
セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びアミラーゼ）
、殺菌剤及び着色料を等も使用できる。

本発明による洗剤組成物は粉末、棒体、液体及びペース
ト等の適切な任意の形態とすることかできる。例えば、
適する液体組成物は非水性又は水性とすることができ、
後者は等方性又はラメラ構造とすることができる。これ
ら組成物は、その物理的形態にしたがって多（の異なる
方法で製造することができる。顆粒製品の場合、これら
は乾式混合、共凝集、水性スラリーからの噴霧乾燥、或
いはこれら方法の任意の組合せにより製造することがで
きる。好適な物理的形態は、洗剤ビルダ塩を混入した顆
粒である。これは慣用の顆粒化技術によって製造するこ
とができる。

［実施例］ 以下の実施例においては、Ｒが下記に特定され且つＲ１
がエチルである式（Ｉ）のアルキルアルカノイルグルコ
シドを使用した。

トリオレフインを負荷したポリエステル布地を、種々の
洗濯液中で洗濯し、標準的技術を用いて洗浄力％を測定
した。洗濯条件は４０’Ｃにて２６分間とした。Ｉｇ／
Ｊのグルコシド又はその下記する他の洗剤活性物質との
混合物及び０．０５Ｍのメタ硼酸ナトリウムを含有する
洗濯液を１０．７のｐ　Ｈに維持した。

実施例１ 唯一の洗剤活性物質としてグルコシドを用いた結果は次
の通りであった。

Ｒ洗浄力％ ９７４ Ｃ１１３Ｂ ０Ｂ　　　　　　　　　　　３Ｇ ０１５　　　　　　　　　　１３ ココヤシアルキル　　　　２１ これらの結果は、Ｃ９置換物質の好適性を示している。

実施例２ Ｒ＝Ｃ物質を種々の割合で０１２アルキルベン１ ゼンスルホネート（Ｌ　Ａ　Ｓ）と混合した場合、結果
は次の通りであった。

ＬＡＳ／グルコシド比（ｖｔｌ　　　　洗浄力％ＩＱ［
１１０３６ ８０／２０　　　　　　４５ Ｈ／４ｔｌ　　　　　　　５１ ４０／６０　　　　　　４７ ２０／　８０　　　　　　３９ ０／１００　　　　　　４２ これらの結果は、４：１〜２：３のＬＡＳ／グルコシド
比が有利であることを示している。

実施例３ Ｒ＝　Ｃｔｔ物質を１分子当り平均８個の酸化エチレン
基にてエトキシル化されたＣ１２アルコール（Ｃ１２Ｅ
８）と種々の割合で混合した場合、結果は次の通りであ
りた。

Ｃｌ２Ｅ８／グルコシド比（ＷＯ洗浄力％１００１０　
　　　　　　　、　５０ ８Ｇ／２０　　　　　　　　６２ ６Ｇ／　４［ｉ　　　　　　　　　７３４Ｇ／６０　　
　　　　　　８０ ２Ｇ／８０　　　　　　　　７ｇ ０／１００　　　　　　　　６１ これらの結果は、４：１〜１；４のエトキシル化アルコ
ール／ゴルコシドの比が有利であるこトラ示している。

実施例４ Ｒ”　Ｃｔ　を物質をシンブロールサルフェート（ＰＡ
Ｓ）［Ｔｅ３社から得られるＣ　　　の部分分１３／１
５ 枝アルキル鎖を有する第一アルコールサルフェート）と
種々の割合で混合した場合、結果は次の通りであった。

１’ＡＳ／グルコシド比（１ｔ）　　　　洗浄力９６１
００１０３２ ８０／２０　　　　　　　　３＋ ６０／４０　　　　　　　　３５ ４０／６０　　　　　　　　３９ ２（１／　８０　　　　　　　　４８ ０／１００　　　　　　　　４３ これらの結果は、このＰＡＳが約１：４の比を除いてグ
ルコシド単独の性能を向上させないことを示している。

実施例５ Ｒ”　ＣＩ　２アルコイルグルコシドをＬＩＡＬ１２５
ＰＡＳ［５９％分技を有するＣ１２／１５オキソアルコ
ールであってその分枝物質の４５％以上がブチルである
アルコールから作成された第一アルコールサルフエート
］と種々の割合で混合した場合、結果は次の通りであっ
た。

ＬＩＡＬ　　１２５　　ＰＡＳ／ １０Ｇ／　０　　　　　　　　　　　２３．９６１１Ｇ
／　２０　　　　　　　　　２８．２５６Ｇ／　４０　
　　　　　　　　　　３６．４４４Ｇ／　６（１４４，
２８ ２０／８０　　　　　　　　　　　４９．３８Ｑ／ｌθ
Ｑ　　　　　　　　　　　４２．１３これらの結果は、
ＬＩＡＬＩ２５ＰＡＳが特に約１：４の比にてＣ１２ア
ルカノイルグルコシドの性能を向上させることを示して
いる。

実施例６ Ｒ＝　Ｃ１２アルカノイルグルコシドをＡ　Ｐ　Ｇ　３
００［Ｃ９／１１アルキル鎖と　１４の重合度とを有す
るホリシン社′から供給されるアルキルポリグリコシド
］と種々の割合で混合した場合、結果は次の通りであっ
た。

＋００１０ ８０／２０ ６ｆｌ／４０ ４０／６０ ２０／　８０ Ｇ／ｌｏ。

５３．２５ ６０．１４ ５９．５Ｇ ５６．４３ ５２．９８ ４２．７３ 例 Ｒ”　Ｃｌ　２アルカノイルグルコシドを純粋なラウン
酸ナトリウム石鹸と種々の割合で混合した場ム 結果は次の通りであった。

０１１石鹸／ ００１０ ０７２０ ６Ｇ／４０ ４Ｇ／６０ ２Ｇ／８０ Ｑ／ｌｆｔ。

１．５７ ２４、６６ ４２、０２ ４９、３２ ４７．１８ Ｎ、２４

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）還元性ヘキソース糖のＯ−アルカノイル誘導体と
   ；陰イオン型洗剤活性物質、非イオン型洗剤活性物質、
   双性イオン型洗剤活性物質、両性型洗剤活性物質、陽イ
   オン型洗剤活性物質及び半極性型洗剤活性物質（ただし
   、陰イオン型洗剤活性物質が線状アルキルベンゼンスル
   ホネートであるものを除く）の群から選択される助表面
   活性剤とを含む表面活性剤系からなることを特徴とする
   布洗濯組成物。
2. （２）Ｏ−アルカノイル誘導体が６−Ｏ−アルカノイル
   グルコシドである請求項１記載の組成物。
3. （３）前記誘導体が、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは７〜１８個の炭素原子を有するアルキル又
   はアルケニル基であり、Ｒ＾１は水素又は１〜４個の炭
   素原子を有するアルキル基である］ を有するＯ−アルカノイルグルコシドである請求項１記
   載の組成物。
4. （４）Ｒ＾１がエチル基である請求項３記載の組成物。
5. （５）表面活性剤系におけるＯ−アルカノイル誘導体と
   助表面活性剤との重量比が２０：１〜１：２０である請
   求項１〜４のいずれか一項記載の組成物。
6. （６）表面活性剤系におけるＯ−アルカノイル誘導体と
   助表面活性剤との重量比が９：１〜１：９である請求項
   １〜５のいずれか一項記載の組成物。
7. （７）助表面活性剤が第一アルコールサルフェート、石
   鹸、エトキシル化されたアルコール及びアルキルポリグ
   ルコシドから選択される請求項１〜６のいずれか一項記
   載の組成物。
8. （８）助表面活性剤が第一アルコールサルフェートであ
   り、Ｏ−アルカノイル誘導体とＰＡＳとの重量比が４：
   １である請求項１〜７のいずれか一項記載の組成物。
9. （９）布地を請求項１〜８のいずれか一項記載の組成物
   を含有する洗濯液と接触させることを特徴とする布地の
   洗濯方法。