SE467622B - Icke gelande flytande vattenfri detergentkomposition innehaallande dikarboxylsyra - Google Patents

Description

20 25 30 467 622 särskilt vattenfria beredningar, är att de nonjoniska medlen tenderar att bilda gel när de tillsättes till kallt vatten. Detta är ett särskilt viktigt problem i den vanliga användningen av europeiska automatiska hus- hållstvättmaskiner, där användaren placerar tvättdeter- gentkompositionen i en utmatningsenhet (t ex ett utmat- ningsfack) i maskinen. Under maskinens arbete utsätts detergenten i utmatningsanordningen för en ström av kallt vatten för överföring av detergenten till tvättlösningen.

Särskilt under vintermånaderna, när detergentkompositionen och det vatten som matas till maskinen är särskilt kalla, ökar detergentviskositeten markant och en gel bildas. Som ett resultat härav spolas en del av kompositionen inte fullständigt bort ur utmatningsfacket under maskinens operation och en avsättning av kompositionen byggs upp med upprepade tvättcykler, och kräver så småningom att användaren spolar utmatningsanordningen med hett vatten.

Gelningsfenomenet kan också vara ett problem när man vill genomföra tvättning med kallt vatten såsom rekommenderas för vissa syntetiska och känsliga textilier eller tex- tilier som kan krympa i varmt eller hett vatten.

Förutom gelningen, som kan uppträda när den flytande nonjoniska detergenten kommer i kontakt med kallt vatten kan gelning också uppträda i själva den flytande deter- gentkompositionen, när kompositionen transporteras eller lagras vid låga temperaturer såsom under vintermånaderna. Återigen är detta ofta ett speciellt allvarligt problem i vissa europeiska länder, där det är vanligt att pla- cera tvättmaskinen och förråd av rengöringsartiklar i ouppvärmda garage.

Dellösningar på gelningsproblemet har föreslagits och omfattar t ex utspädning av den flytande nonjoniska deter- gentkomposítionen med vissa viskositetsreglerande lös- ningsmedel och gelinhiberande medel, såsom lägre alka- J, 10 15 20 25 30 467 622 noler, t ex etylalkohol (se US patent nr 3 953 380), alkalimetallformater och -adipater (se US patent nr 4 368 147), hexylenglykol, polyetylenglykol, etc.

I US patent 3 630 929 tillsättes en sur substans till en väsentligen vattenfri förstärkt flytande detergent- komposition innehâllande en vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergent, ett oorganiskt bärarmaterial och en oorganisk eller organisk alkalisk detergentförstärkare för att öka kompositionens lösningshastighet i vatten och för att sänka produktviskositeten. Beskrivna lämpliga sura substanser innefattar oorganiska syror, oorganiska syra- salter, organiska syror och anhydrider och organiska syra- salter. Bland de organiska syrasalterna, nämnes bärnstens- syraanhydrid. Bland de alkaliska organiska detergentför- stärkarna nämnes alkenylsuccinater, t ex natrium-Cl2- -alkenylsuccinat (vattenfri). Alla data för upplösnings- hastigheter och viskositeter erhölls vid 25oC.

Försök har också gjorts att reducera gelningstendensen för flytande nonjoniska detergentkompositioner genom modi- fiering och optimering av strukturen hos den nonjoniska ytaktiva detergenten. Som ett exempel på modifiering av nonjoniskt ytaktivt medel kan nämnas att särskilt fram- gàngsrikt resultat uppnåtts genom acidifiering av hydroxyl- ändgruppen på den nonjoniska molekylen. Fördelarna med att införa en karboxylsyra vid det nonjoniska medlets ände innefattar gelinhibering vid utspädning, reduktion av det nonjoniska medlets hällpunkt och bildning av ett anjoniskt ytaktivt medel vid neutralisering i tvätt- luten. Optimeringen av den nonjoniska strukturen har centrerats till kedjelängden hos den hydrofoba-lipofila enheten och antalet och kompletteringen av alkylenoxid- (t ex etylenoxid)-enheter i den hydrofila enheten. Exempel- vis har det visat sig att en C13-fettalkohol etoxilerad med 8 mol etylenoxid endast uppvisar en begränsad tendens lO 15 20 25 30 35 467 622 till gelbildning. Vissa blandade etylenoxid-propylenoxid- kondensationsprodukter av fettalkoholer uppvisar också en begränsad tendens till gelbildning.

Icke desto mindre är ytterligare förbättringar önskvärda när det gäller gelinhibering i flytande detergentkomposi- tioner, särskilt vattenfria flytande textilbehandlings- detergentkompositioner.

Ett ändamål med föreliggande uppfinning är sålunda att tillhandahålla flytande nonjoniskt ytaktivt medel inne- hållande flytande detergentkompositioner som icke bildar gel ens när de lagras vid kalla temperaturer under lång- variga perioder eller när de blandas med kallt vatten.

Ett annat ändamål med uppfinningen är att tillhandahålla flytande textilbehandlingskompositioner, som utgör sus- pensioner av olösliga oorganiska partiklar i en vattenfri vätska och som är lagringsstabila, lätthällbara och lätt- dispergerbara i kallt, varmt eller hett vatten.

Ett annat ändamål med uppfinningen är att formulera kraf- tigt förstärkta högverkande vattenfria flytande nonjo- niskt ytaktiva medel innehållande tvättdetergentkomposi- tioner, som kan hållas vid alla användningstemperaturer och som upprepade gånger kan matas ut från utmatnings- enheten i automatiska tvättmaskiner av europeisk typ utan avsättning i eller igenpluggning av utmatningsanordningen ens under vintermånaderna.

Dessa och andra ändamål med uppfinningen, vilka kommer att framgå tydligare av nedanstående detaljerade be- skrivning av föredragna utföringsformer, uppnås genom en komposition omfattande 10 15 20 25 30 35 467 622 åtminstone ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av ca 20 - 70 vikt-%: åtminstone en detergentförstärkare suspenderad i det non- joniska ytaktiva medlet i en mängd av ca 10 - 60 vikt-%; en alifatisk linjär dikarboxylsyra med åtminstone ca 6 kolatomer i den alifatiska enheten eller en alifatisk C;%;-monocyklisk dikarboxylsyra med totalt åtminstone ca 14 kolatomer i molekylen som en gelinhiberande tillsats, som sänker temperaturen, vid vilken kompositionen bildar en gel, till ej överstigande ca 5°C, i en mängd av ca 2 - 50 vikt-% beräknat på vikten av det flytande non- joniska ytaktiva medlet; en förening med formeln R*O(CH,CH,O),,H, där R* är en Cz-Cs- alkylgrupp och n är ett tal med ett genomsnittligt värde inom intervallet ca 1 - 6, som en kompletterande gelin- hiberande tillsats i en mängd av upp till ca 5 vikt-%: aluminiumsalt av en C¿%;,-högre alifatisk karboxylsyra i en mängd av upp till ca 3 vikt-%; och eventuellt en eller flera detergenttillsatser valda från gruppen bestående av enzymer, korrosionsinhibitorer, antiskummedel, lödderdämpare, smutssuspenderande medel eller antiåterutfällningsmedel, antigulnadsmedel, anti- statmedel, färgämnen, parfymer, optiska ljushetshöjande medel, blànadsmedel, pH-modifieringsmedel, pH-buffrar, blekmedel, blekmedelstabilisatorer, blekmedelaktivatorer, enzyminhibitorer och sekvestreringsmedel.

Såsom nämnts ovan har det tidigare föreslagits att in- förliva i flytande nonjoniskt ytaktivt medel innehållande detergentkompositioner ett med fri karboxylsyragrupp 10 15 20 25 30 467 622 modifierat nonjoniskt ytaktivt medel, d v s en polyeter- karboxylsyra, för att sänka temperaturen vid vilken det flytande nonjoniska medlet bilar en gel med vatten.

Under det att syraterminerade nonjoniska gelinhibitorer givit upphov till mycket användbara fördelar när de in- förlivas i flytande nonjoniskt ytaktivt medel innehållan- de detergentkompositioner, har det nu visat sig att på viktbasis en ytterligare förbättring, d v s sänkt gel- ningstemperatur, kan uppnås med de CG och högre alifatiska och alicykliska dikarboxylsyrorna.

Genom att sålunda ersätta den syraterminerade nonjoniska ytaktiva föreningen med en motsvarande mängd av dikar- boxylsyraföreningen-antigelmedlet, kan gelningstempera- turen för systemet av det nonjoniska medlet och antigel- bildningsföreningen och/eller gelningstemperaturen för systemet av nonjoniskt medel/antigelförening i vatten ytterligare reduceras (jämfört med gelningstemperaturen för nämnda nonjoniska ytaktiva medel enbart eller det nonjoniska medlet i vatten) med åtminstone ca 2°C, företrädesvis åtminstone ca 4°C, eller mer, beroende på det nonjoniska ytaktiva medlet och mängden av antigel- medlet.

De vid utövandet av föreliggande uppfinning använda flytande nonjoniska syntetiska organiska detergenterna kan vara vilka som helst av ett stort antal olika sådana föreningar, vilka är välkända och som exempelvis be- skrives uttömmande i texten “Surface Active Agents", volym II, av Schwartz, Perry & Berch, publicerade 1958 av Interscience Publishers, och i McCutcheon's "Deter- gents and Emulsifiers", 1969 annual, och de relevanta delarna härav införlivas häri genom referens. Vanligen 10 15 20 25 30 35 467 622 är de nonjoniska detergenterna poly-lägre alkoxilerade- -lipofiler, i vilka den önskade hydrofila-lipofila ba- lansen uppnås genom tillsats av en hydrofil poly-lägre alkoxi-grupp till en lipofil enhet. En föredragen klass av den använda nonjoniska detergenten är poly-lägre alkoxilerad-högre alkanol, i vilken alkanolen uppvisar 10 - 18 kolatomer och i vilken antalet mol lägre alkylen- oxid (med 2 eller 3 kolatomer) uppgår till 3 - 16. Av dessa material användes företrädesvis de i vilka den högre alkanolen är en högre fettalkohol med 10 - 11 eller 12 - 15 kolatomer och vilken innehåller 5 - 8 eller 5 - 9 lägre alkoxigrupper per mol. Företrädesvis är den lägre alkoxigruppen etoxi, men i vissa fall kan den önskvärt vara blandad med propoxi, varvid den senare om närvarande ofta utgör en mindre del (mindre än 50%). Exempel på sådana föreningar är de i vilka alkanolen har 12 - 15 kolatomer och som innehåller ca 7 etylenoxidgrupper per mol, t ex Neodol 25-7 och Neodol 23-6,5, vilka produkter framställes av Shell Chemical Co., Inc. Den förra är en kondensationsprodukt av en blandning av högre fettalko- holer med i genomsnitt ca 12 - 15 kolatomer med ca 7 mol etylenoxid och den senare är en motsvarande blandning i vilken kolatominnehâllet i den högre fettalkoholen är 12 - 13 och antalet etylenoxidgrupper närvarande i genom- snitt uppgår till ca 6,5. De högre alkoholerna är pri- mära alkanoler. Andra exempel på sådana detergenter inne- fattar Tergitol 15-S-7 och Tergitol 15-S-9, vilka båda är linjära sekundära alkoholetoxilat framställda av Union Carbide Corp. Den förra är en blandad etoxilerings- produkt av ll - 15 kolatomer innehållande linjär sekun- där alkohol med 7 mol etylenoxid och den senare är en liknande produkt men med 9 mol etylenoxid omsatta.

Som en komponent i den nonjoniska detergenten är också användbara i föreliggande kompositioner nonjoniska medel med högre molekylvikt, såsom Neodol 45-ll, som är lik- 10 15 20 25 30 467 622 nande etylenoxidkondensationsprodukter av högre fett- alkoholer, varvid den högre fettalkoholen har 14 - 15 kolatomer och antalet etylenoxidgrupper per mol uppgår till ca 11. Sådana produkter framställes också av Shell Chemical Company. Andra användbara nonjoniska medel representeras av den kommersiellt välkända klassen av non- joniska medel som säljs under varumärket Plurafac. Plura- fac-medlen är reaktionsprodukten av en högre linjär alko- hol och en blandning av etylen- och propylenoxider, inne- hållande en blandad kedja av etylenoxid och propylenoxid, terminerad genom en hydroxylgrupp. Exempel innefattar Plurafac RA30 (en C13-C15-fettalkohol kondenserad med mol propylenoxid och mol etylenoxid), Plurafac RA40 (en C13-C15-fettalkohol kondenserad med 7 mol propylen- oxid och 4 mol etylenoxid), Plurafac D25 (en C13-C15- fettalkohol kondenserad med 5 mol propylenoxid och 10 mol etylenoxid), Plurafac B26 och Plurafac RA50 (en blandning av lika delar Plurafac B25 och Plurafac RA40).

Generellt kan de blandade etylenoxid-propylenoxid-fett- alkoholkondensationsprodukterna representeras genom den generella formeln Ro(c2H4o)p(c3H60)qH, där R är ett rakt eller grenat, primärt eller sekundärt alifatiskt kolväte, företrädesvis alkyl eller alkenyl, särskilt föredraget alkyl, med 8 - 20, företrädesvis 10 - 18, särskilt föredraget 14 - 18 kolatomer, p är ett tal från 2 till 12, företrädesvis 4 - 10, och q är ett tal från 2 till 7, företrädesvis 3 - 6.

En annan grupp flytande nonjoniska medel är tillgängliga från Shell Chemical Co., Inc. under varumärket Dobanol: Dobanol 91-5 är en etoxilerad C9-C11-fettalkohol med ett genomsnitt av 5 mol etylenoxid, Dobanol 25-7 är en etoxi- lerad C12-C15-fettalkohol med ett genomsnitt av 7 mol f: 10 15 20 25 30 mp! O\ ~d etylenoxid, etc.

För att erhålla den bästa balansen av hydrofila och lipo- fila enheter är antalet lägre alkoxigrupper i de före- dragna poly-lägre alkoxilerade-högre alkanolerna vanligen 40 - 100% av antalet kolatomer i den högre alkoholen, företrädesvis 40 - 60% därav, och den nonjoniska deter- genten innehåller företrädesvis åtminstone 50% av nämnda föredragna poly-lägre alkoxi-högre alkanol. Ett före- draget molekylviktsintervall för den flytande nonjoniska detergenten är ca 300 - ca ll 000. Alkanoler med högre molekylvikt och olika andra normalt fasta nonjoniska deter- genter och ytaktiva medel kan bidra till gelning av den flytande detergenten och sålunda utelämnas eller be- gränsas dessa företrädesvis i kvantitet i föreliggande kompositioner, även om mindre andelar därav kan utnyttjas för sina rengörande egenskaper. Med avseende både på de föredragna och mindre föredragna nonjoniska detergenterna är alkylgrupperna som är närvarande däri vanligen linjära, även om grening kan tolereras, såsom vid kolatomen in- till eller två kol från ändkolet i den raka kedjan och från etoxikedjan, om denna grenade alkylkedja icke är längre än tre kolatomer. Normalt utgör andelen kolatomer i en sådan grenad konfiguration en mindre del och över- stiger sällan 20% av alkylens totala kolatominnehåll.

På liknande sätt, även om linjära alkyler som är termi- nalt förbundna till etylenoxidkedjorna är mycket före- dragna och anses resultera i den bästa kombinationen av rengöringsförmåga, bionedbrytbarhet och icke-gelande egenskaper, kan medial eller sekundär bindning till etylen- oxiden i kedjan uppträda. Detta förekommer vanligen endast i en mindre andel av nämnda alkyler, vanligen mindre än 20%, men såsom är fallet för t ex Tergitolerna, kan andelen vara större. 10 15 20 25 30 467 622 10 När större andelar icke terminalt alkoxilerade alkanoler, propylenoxidinnehållande poly-lägre alkoxilerade-alka- noler och mindre hydrofilt-lipofilt balanserad nonjonisk detergent än som nämnts ovan utnyttjas, och när andra nonjoniska detergenter användes istället för de före- dragna häri angivna nonjoniska medlen, blir den resul- terande produkten eventuellt icke lika bra med avseende på rengöringsförmåga, stabilitet, viskositet och anti- gelningsegenskaper som de föredragna kompositionerna, men användning av de gelningshämmande föreningarna enligt uppfinningen kan också förbättra egenskaperna för deter- genterna baserade på dylika nonjoniska medel. I vissa fall, såsom när en poly-lägre alkoxi-högre alkanol med en högre molekylvikt utnyttjas, ofta med anledning av dess rengöringsförmåga, regleras eller begränsas an- delen därav i enlighet med resultaten av rutinexperi- ment för erhållande av den önskade rengöringsförmågan och så att produkten fortfarande är icke gelande och uppvisar önskad viskositet. Vidare har det visat sig att det endast sällan är nödvändigt att utnyttja non- joniska medel med högre molekylvikt för deras ren- göringsegenskaper eftersom de häri beskrivna föredragna nonjoniska medlen är utomordentliga detergenter och dess- utom tillåter uppnåendet av den önskade viskositeten i den flytande detergenten utan gelning vid låga tempera- turer. Blandningar av två eller flera av dessa flytande nonjoniska medel kan också användas och i vissa fall kan fördelar uppnås genom användningen av sådana blandningar.

Såsom nämnts ovan kan strukturen hos det flytande non- joniska ytaktiva medlet optimeras med avseende på kol- kedjelängd och konfiguration (t ex linjära kontra grenade kedjor, etc) och deras innehåll och fördelning av alkylen- oxidenheter. Omfattande forskning har visat att dessa strukturella kännetecken kan ha, och ofta har, en av- 10 15 20 25 30 467 622 ll görande effekt på sådana egenskaper hos det nonjoniska medlet såsom hällpunkt, grumlingspunkt, viskositet, gel- ningstendens liksom givetvis med avseende på rengörings- förmåga.

Sålunda innefattar i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning en särskilt föredragen klass av nonjoniska ytaktiva medel, de C12-C13-sekundära fettalkoholerna med relativt snäva innehåll av etylenoxid inom inter- vallet ca 7 - 9 mol, särskilt ca 8 mol etylenoxid per molekyl och C9-C11, särskilt C10-fettalkoholer etoxi- lerade med ca 6 mol etylenoxid. Andra och specifikt före- dragna nonjoniska medel innefattar Neodol 25-7, Neodol 23-6,5, Plurafac RA30 och Plurafac RA50.

De gelinhiberande föreningarna som användes enligt före- liggande uppfinning är alifatiska linjära eller alifatiska monocykliska dikarboxylsyraföreningar. Molekylens ali- fatiska del kan vara mättad eller eteniskt omättad och den alifatiska linjära delen kan vara rak eller grenad.

De alifatiska monocykliska molekylerna kan vara mättade eller kan innefatta en dubbelbindning i ringen. Vidare kan den alifatiska kolväteringen uppvisa 5 eller 6 kol- atomer i ringen, d v s cyklopentyl, cyklopentenyl, cyklo- hexyl eller cyklohexenyl, med en karboxylgrupp bunden direkt till en kolatom i ringen och den andra karboxyl- gruppen bunden till ringen genom en linjär alkyl- eller alkenylgrupp.

De alifatiska linjära dikarboxylsyrorna har åtminstone ca 6 kolatomer i den alifatiska enheten och kan vara alkyl eller alkenyl med upp till ca 14 kolatomer, var- vid ett föredraget intervall är ca 8 - 13 kolatomer, och särskilt föredraget 9 - 12 kolatomer. En av karboxylsyra- grupperna (-COOH) är företrädesvis bunden till terminal- 10 15 20 25 30 467 622 12 kolatomen (alfa-kolet) i den alifatiska kedjan och den andra karboxylgruppen är företrädesvis bunden till den närmast intill liggande (beta-) kolatomen eller kan den vara åtskild två eller tre kolatomer från K -positionen d v s på Y- eller A-kolatomerna. De föredragna ali- fatiska dikarboxylsyrorna är 4 ,/3 -dikarboxylsyrorna och särskilt föredragna är derivaten av bärnstenssyra eller maleinsyra uppvisande den allmänna formeln o o Rl-c-c í Rl-c-c / \ oH | \o O eller C_C,/f 44%, *äs c-c o \ OH där Rl är en alkyl- eller alkenylgrupp med ca 6 - 12 kolatomer, företrädesvis 7 - ll kolatomer, och särskilt föredraget 8 - 10 kolatomer.

Alkyl- eller alkenylgruppen kan vara rak eller grenad.

De rakkedjiga alkenylgrupperna är särskilt föredragna.

Det är icke nödvändigt att R1 representerar en enda alkyl- eller alkenylgrupp och blandningar av olika kolkedjelängder kan vara närvarande beroende på utgångsmaterialen för framställning av dikarboxylsyran.

Den alifatiska monocykliska dikarboxylsyran kan vara en ring med antingen 5 eller 6 kolatomer eller med l eller 2 linjära alifatiska grupper bundna till ringkolatomerna.

De linjära alifatiska grupperna bör uppvisa åtminstone ca 6, och företrädesvis åtminstone ca 8, och särskilt föredraget åtminstone ca l0 kolatomer totalt, och upp till ca 22, företrädesvis upp till ca 18, och särskilt föredraget upp till ca 15 kolatomer. När två alifatiska kolatomer är närvarande, bundna till den alifatiska ringen, är de företrädesvis lokaliserade i paraställning 10 15 20 25 30 13 till varandra. Sålunda kan de föredragna alifatiska cykliska dikarboxylsyraföreningarna representeras genom följande strukturformel R R -COOH COOH där -T- representerar -CH2, -CH=, -CH2-CH eller -CH=CH-, 2 R2 är en alkyl- eller alkenylgrupp med 3 - 12 kolatomer, och R3 är en väteatom eller en alkyl- eller alkenylgrupp med l - 12 kolatomer, med förbehållet att det totala antalet kolatomer i R2 och R3 uppgår till ca 6 - 22.

Företrädesvis representerar -T- -CH2-CH2- eller -CH=CH-, och särskilt föredraget -CH=CH-.

R2 och R3 är vardera företrädesvis alkylgrupper med ca 3 - 10 kolatomer, särskilt ca 4 - 9 kolatomer, varvid det totala antalet kolatomer i R2 och R3 tillsammans uppgår till ca 8 - 15. Alkyl- eller alkenylgrupperna kan vara raka eller grenade men är företrädesvis raka kedjor.

Mängden av den dikarboxylsyra-gelinhiberande föreningen som krävs beror givetvis på sådana faktorer som naturen av det flytande nonjoniska ytaktiva medlet, t ex dess gelningstemperatur, naturen hos dikarboxylsyran, even- tuella andra ingredienser i kompositionen som kan på- verka gelningstemperaturerna, och den avsedda använd- ningen, inkluderande det avsedda geografiska användnings- området, eftersom i vissa geografiska områden lägre tempe- raturer kan förväntas än i generellt sett varmare områden. 10 15 20 25 30 467 622 14 Generellt kan den erforderliga mängden för att uppnå den önskade gelningstemperaturen lätt bestämmas genom rutin- experiment. I de flesta fall ligger emellertid mängderna av dikarboxylsyra-antigelningsmedlet inom intervallet ca 2 - 50%, det flytande nonjoniska medlet, för att ge gelningstempera- företrädesvis ca 4 - 35%, baserat på vikten av turer för systemet av ytaktivt medel/antigelningsmedel en- bart, icke överstigande ca 3OC, företrädesvis icke högre än ca OOC, och ned till ca -20oC eller lägre. I likhet härmed kan inom dessa intervall för antigelningsmedlet gelningstemperaturen för systemet av ytaktivt medel/ antigelningsförening i vatten vid ett viktförhållande vatten till ytaktivtmedel/antigelningsmedel-system av 60/40 vara så låg som ca l5OC, företrädesvis så låg som ca 5°C, särskilt föredraget så låg som ca OOC och där- under.

För övrigt har oberoende studier av föreliggande sökande visat att generellt viktförhâllandet 60/40 av blandningen av vatten/ytaktivt medel har den högsta gelningstempera- turen av vatten/ytaktivtmedel-blandningar. Genom att justera gelningstemperaturen för 60/40-blandningen till den önskade maximala temperaturen med gelningsmedlet, är det därför praktiskt taget garanterat att detergent- kompositionen icke kommer att gela under normala använd- ningsbetingelser.

Detergentkompositionerna enligt uppfinningen kan också såsom en föredragen valfri ingrediens innefatta vatten- lösliga och/eller vattenolösliga detergentförstärkar- salter. Typiska lämpliga förstärkare innefattar exempel- vis de som beskrives i US patent nr 4 316 812, 4 264 466 och 3 630 929. Vattenlösliga oorganiska alkaliska för- stärkarsalter som kan användas ensamma med detergentför- eningen eller i blandning med andra förstärkare är alkali- 10 15 20 25 30 467 622 15 metallkarbonat, borater, fosfater, polyfosfater, bikar- bonater och silikater. (Ammonium- eller substituerade ammoniumsalter kan också användas.) Specifika exempel på sådana salter är natriumtripolyfosfat, natriumkarbo- nat, natriumtetraborat, natriumpyrofosfat, kaliumpyro- fosfat, natriumbikarbonat, kaliumtripolyfosfat, natriume hexametafosfat, natriumsesquikarbonat, natriummono- och -diortofosfat och kaliumbikarbonat. Tripolyfosfat (TPP) är särskilt effektivt och föredrages för användning i de områden där fosfatförstärkare icke är förbjudna.

Alkalimetallsilikaterna är användbara förstärkarsalter, som också har den funktionen att de gör kompositionen antikorrosiv gentemot tvättmaskindelar. Natriumsilikater med Na2O/SiO2-förhållanden av 1,6/1 - 1/3,2, särskilt 1/2 - 1/2,8 föredrages. Kaliumsilikater med samma förhållanden kan också användas.

En annan klass av häri mycket användbara förstärkare är de vattenolösliga aluminosilikaterna, både av den kristal- lina och amorfa typen. Olika kristallina zeoliter (d v s aluminosilikater) beskrives i brittiska patentskriften l 504 168, US patentskrift 4 409 136 och de kanadensiska patentskrifterna 1 072 835 och 1 087 477, vilka samtliga införlivas häri genom referens för beskrivningen härav.

Ett exempel på amorfa zeoliter som kan användas häri åter- finnes i den belgiska patentskriften 835 351, och även detta patent införlivas häri genom referens. Zeoliterna har generellt formeln (Mzmx - (A12o3)y - (sio2)z - wH2o där x är l, y är 0,2 - 1,2 och företrädesvis 1, z är 1,5 - 3,5 eller högre och företrädesvis 2 - 3, och W är 0- 9, företrädesvis 2,5 - 6 och M är företrädesvis natrium. En typisk zeolit är typ A eller liknande struktur, varvid typen 4A särskilt föredrages. De föredragna alumino- 10 15 20 25 30 467 622 16 silikaterna har kalciumjonbyteskapaciteter av ca 200 milliekvivalenter per gram eller högre, t ex 400 milli- ekvivalenter per gram.

Andra material såsom leror, särskilt av de vattenolösliga typerna, kan vara användbara tillsatser i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Bentonit är särskilt an- _vändbar. Detta material är primärt montmorillonit, som är ett hydratiserat aluminiumsilikat i vilket ca 1/6 av aluminiumatomerna kan vara ersatta med magnesiumatomer och med vilka varierande mängder väte, natrium, kalium, kalcium etc, kan vara löst bundna. Bentoniten i sin mer renade form (d v s fri från eventuellt grus, sand, etc) lämplig för detergenter, innehåller undantagslöst åt- minstone 50% montmorillonit och sålunda är dess katjon- byteskapacitet åtminstone ca 50 - 75 milliekvivalenter per 100 gram bentonit. Särskilt föredragna bentoniter är Wyoming eller Western U S bentoniter som har sålts som Thixo-jels 1, 2, 3 och 4 av Georgia Kaolin Co. Dessa bentoniter är kända för att mjukgöra textilier såsom be- skrivits i brittiska patentskriften 401 413 till Marriott och brittiska patentskriften 461 221 till Marriott och Guan.

Exempel på organiska alkaliska sekvestrerande förstärkar- 'salter, som kan användas ensamma med detergenten eller i blandning med andra organiska och oorganiska förstärkare är alkalimetall-, ammonium- eller substituerad ammonium-, aminopolykarboxylater, t ex natrium- och kaliumetylen- diamintetraacetat (EDTA),natriunr och kaliumnitrilotri- acetater (NTA) och trietanolammonium-N-(2-hydroxietyl) nitrilodiacetater. Blandade salter av dessa polykarboxy- later är också lämpliga.

Andra lämpliga förstärkare av den organiska typen inne- fattar karboxymetylsuccinater, -tartronater och -glykolater. 10 15 20 25 30 467 622 17 Särskilt värdefulla är polyacetalkarboxylaterna. Poly- acetalkarboxylaterna och deras användning i detergent- kompositioner beskrives i US patent nr 4 144 226, 4 315 092 och 4 146 495. Andra patent avseende liknande förstärkare innefattar US patent nr 4 141 676, 4 169 934, 4 201 858, 4 204 852, 4 224 420, 4 225 685, 4 226 960, 4 233 422, 4 233 423, 4 302 564 och 4 303 777. De euro- peiska patentansökningarna nr 0015024, 0021491 och 0063399 är också relevanta.

I enlighet med föreliggande uppfinning kan den fysikalis- ka stabiliteten för suspensionen av detergentförstärkar- föreningen eller -föreningarna och eventuell annan sus- penderad tillsats, såsom blekmedel etc, i den flytande vehikeln avsevärt förbättras genom närvaron av ett sta- biliseringsmedel.

Den sura organiska fosforföreningen med en sur -POH-grupp kan öka stabiliteten för suspensionen av förstärkare, särskilt polyfosfatförstärkare, i det vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva medlet.

Den sura organiska fosforföreningen kan exempelvis vara en partialester av fosforsyra och en alkohol såsom en alkanol som har en lipofil karaktär, med exempelvis mer än 5 kolatomer, t ex 8 - 20 kolatomer.

Ett specifikt exempel är en partialester av fosforsyra och en Cm-Cu-alkanol (Empiphos 5632 från Marchon), vilken är sammansatt av ca 35% monoester och 65% diester.

Införlivandet av helt små mängder av den sura organiska fosforföreningen gör suspensionen signifikant mer stabil 10 15 20 25 30 467 622 18 gentemot utfällning vid lagring men den förblir hällbar, förmodligen som ett resultat av den ökade flytgränsen för suspensionen, under det att, särskilt för den låga koncentrationen av stabilisator, t ex under ca 1%, dess plastiska viskositet i allmänhet reduceras. Det antas att användningen av den sura fosforföreningen kan re- sultera i bildningen av en högenergetisk fysikalisk bindning mellan -POH-delen i molekylen och ytorna av den oorganiska polyfosfatförstärkaren, så att dessa ytor an- tar en organisk karaktär och blir mer kompatibla med det nonjoniska ytaktiva medlet.

Den sura organiska fosforföreningen kan väljas från ett stort antal olika material, förutom partialestrarna av fosforsyra och alkanoler som nämnts ovan. Sålunda kan man använda en partialester av fosforsyra eller fosfor- syrlighet med en mono- eller polyvalent alkohol såsom hexylenglykol, etylenglykol, di- eller trietylenglykol eller högre polyetylenglykol, polypropylenglykol, glycerol, sorbitol, mono- eller diglycerider av fett- syror etc, i vilka en, två eller fler av de alkoholiska OH-grupperna i molekylen kan förestras med fosforsyran.

Alkoholen kan vara ett nonjoniskt ytaktivt medel såsom en etoxilerad eller etoxilerad-propoxilerad högre alka- nol, högre alkylfenol eller högre alkylamid. -POH-gruppen behöver inte vara bunden till molekylens organiska del genom en esterbindning utan kan istället vara direkt bunden till kol (såsom i fosfonsyra, såsom en polystyren i vilken vissa av de aromatiska ringarna uppbär fosfon- syra- eller fosfinsyragrupper, eller en alkylfosfonsyra såsom propyl- eller laurylfosfonsyra) eller kan den vara bunden till kolet genom en mellanliggande bindning (så- som bindningar genom O-, S- eller N-atomer). Företrädes- vis är kol:fosfor-atomförhållandet i den organiska fos- forföreningen åtminstone ca 3:1, såsom 5:1, l0:l, 20:1, 10 15 20 25 30 467 622 19 30:l eller 40:1.

Ett annat användbart stabiliseringsmedel, särskilt när detergentförstärkaren är en kristallin amorf vatten- olöslig aluminosilikat, är aluminiumtristearat, eller annat aluminiumsalt av en högre alifatisk fettsyra med ca 8 - 22 kolatomer, mer föredraget ca 10 - 20 kolatomer.

Lämpliga mängder av aluminiumfettsyrasaltet ligger inom intervallet ca 0,1 - 3%, och företrädesvis ca 0,3 - 1%, baserat på kompositionens totalvikt.

Vidare, när kompositionerna enligt föreliggande uppfin- ning är avsedda för användning i särskilt kalla omgiv- ningar, kan det vara fördelaktigt att införliva andra föreningar för att bidra till funktionen som viskositets- reglerande och gelinhiberande medel för de flytande non- joniska ytaktiva föreningarna. En sådan användbar klass av tillsatser är de amfifila föreningarna med låg mole- kylvikt, vilka kan anses vara analoga i kemisk struktur till etoxilerade och/eller propoxilerade fettalkohol- nonjoniska ytaktiva medel, men vilka uppvisar relativt korta kolvätekedjelängder (C;<;) och ett lågt inne- håll av etylenoxid (ca 2 - 6 etylenoxidenheter per molekyl).

Lämpliga amfifila föreningar kan representeras med följande generella formel: R'O ( CHzCHzO ) “H där R? är en C,-C;-alkylgrupp, och n är ett tal från ca 1 - 6, i genomsnitt. 10 15 20 25 30 467 622 20 Specifika exempel på lämpliga amfifila föreningar inne- 5-O-CHZCHZOH), di- etylenglykol-monobutyleter (C4H9-0-(CH2CH2O)2H), tetra- etylenglykol-monooktyleter (C8Hl7-O-(CH2CH20)4H), etc. fattar etylenglykol-monoetyleter (C2H Dietylenglykol-monobutyleter är särskilt föredragen.

Eftersom kompositionerna enligt föreliggande uppfinning generellt är vattenfria och mycket koncentrerade och där- för kan användas i relativt låga doser, är det önskvärt att komplettera den vanliga detergentförstärkaren, t ex fosfatförstärkare (såsom natriumtripolyfosfat) med en ytterligare förstärkare såsom en polymer karboxylsyra med hög kalciumbindningskapacitet för att inhibera inkrust- bildning, som annars kunde förorsakas genom bildning av ett olösligt kalciumfosfat. Sådana hjälpförstärkare är också välkända inom tekniken. Exempelvis kan nämnas Sokolan CP5, som är en sampolymer av ungefär lika antal mol metakrylsyra och maleinsyraanhydrid, fullständigt neutraliserad till bildning av dess natriumsalt. Andra polyakrylsyra- och polyakrylatförstärkare är välkända inom tekniken för detta ändamål.

Förutom detergentförstärkarna kan olika andra detergent- tillsatser eller hjälpmedel vara närvarande i detergent- produkten för att bibringa denna ytterligare önskvärda egenskaper, av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan i beredningen ingå mindre mängder av smutssuspen- derande eller antiåterutfällningsmedel, t ex polyvinyl- alkohol, fettamider, natriumkarboximetylcellulosa, hydroxipropylmetylcellulosa, optiska vitmedel, t ex bomull-, polyamid- och polyesterljushetshöjande medel, t ex stilben-, triazol- och bensidin-sulfonkompositioner, särskilt sulfonerad substituerad triazinylstilben, sulfo- nerad naftotriazolstilben, bensidensulfon, etc, varvid mest föredragna är stilben och triazolkombinationer. 10 15 20 25 30 Jb» ON \'l 21 Blånadsmedel såsom ultramarinblått, enzymer och före- trädesvis proteolytiska enzymer, såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin och pepsin, liksom enzymer av amylastyp, lipastyp och blandningar därav, baktericider såsom tetraklorsalicylanilid, hexaklorofen, fungicider, färgämnen, pigment (vattendispergerbara), konserverings- medel, ultraviolettabsorbatorer, antigulnadsmedel såsom 12'C2z' alkylalkohol med C12-C18-alkylsulfat, pH-modifierings- natriumkarboximetylcellulosa och komplex av C medel och pH-bufferts, färgsäkra blekmedel, parfym och antiskummedel eller lödderdämpare, t ex silikonföreningar, kan användas.

Blekmedlen klassificeras generellt av bekvämlighetsskäl som klorblekmedel och syreblekmedel. Klorblekmedlen är typiskt natriumhypoklorit (NaOCl), kaliumdiklorisocyanurat (59% tillgängligt klor) och triklorisocyanursyra (95% tillgängligt klor). Syreblekmedlen föredrages och repre- senteras av perföreningar, som frigör väteperoxid i lösning.

Föredragna exempel innefattar natrium- och kaliumperborater, -karbonater och -perfosfater, och kaliummonopersulfat. Per- boraterna, särskilt natriumperboratmonohydrat, är särskilt föredragna.

Persyreföreningen användes företrädesvis i blandning med en aktivator därför. Lämpliga aktivatorer som kan sänka den effektiva användningstemperaturen för peroxidblekmedlet beskrives exempelvis i US patent nr 4 264 466 eller i kolumn 1 i US patent nr 4 430 244, och de relevanta delarna härav införlivas häri genom referens. Polyacylerade för- eningar är föredragna aktivatorer och bland dessa före- drages föreningar såsom tetraacetyletylendiamin ("TAED“) och pentaacetylglykos.

Andra användbara aktivatorer innefattar exempelvis acetyl- salicylsyraderivat, etylidenbensoatacetat och dess salter, 10 15 20 25 30 467 622 22 etylidenkarboxylatacetat och dess salter, alkyl- och alkenylbärnstenssyraanhydrid, tetraacetylglykouril (“TAGU“), och derivaten av dessa. Andra användbara klasser av aktivatorer beskrives exempelvis i US patent nr 4 lll 826, 4 422 950 och 3 661 789.

Blekmedelaktivatorerna samverkar vanligen med persyre- föreningen till bildning av ett peroxisyrablekmedel i tvättvattnet. Företrädesvis införlivas ett sekvest- reringsmedel med hög komplexbildningskraft för att in- hibera eventuell oönskad reaktion mellan denna peroxi- syra och väteperoxid i tvättlösningen i närvaro av metall- joner. Föredragna sekvestreringsmedel kan bilda ett komplex med Cu2+-joner, så att stabilitetskonstanten (pK) för komplexbildningen är lika med eller större än 6, vid 25OC i vatten med en jonstyrka av 0,1 mol/liter, varvid pK konventionellt definieras genom formeln: pK = -log K, där K motsvarar jämviktskonstanten. Sålunda är t ex pK- värdena för komplexbindning av kopparjon med NTA och EDTA vid de angivna betingelserna 12,7 respektive 18,8.

Lämpliga sekvestreringsmedel innefattar exempelvis för- utom de ovan nämnda dietylentriaminpentaättiksyra (DETPA), dietylentriaminpentametylenfosfonsyra (DTPMP), och etylendiamintetrametylenfosfonsyra (EDITEMPA).

För att undvika förlust av peroxidblekmedel, t ex natriumperborat, beroende på enzyminducerad sönderdelning såsom genom katalasenzym, kan kompositionerna dessutom innefatta en enzyminhibitorförening, d v s en förening som kan inhibera enzyminducerad sönderdelning av peroxid- blekmedlet. Lämpliga inhibitorföreningar beskrives i US patent nr 3 606 990, och den relevanta beskrivningen härav införlivas häri genom referens.

Av särskilt intresse som inhibitorförening kan nämnas hydroxylaminsulfat och andra vattenlösliga hydroxylamin- 10 15 20 25 30 467 622 23 salter. I de föredragna vattenfria kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan lämpliga mängder av hydroxylaminsaltinhibitorerna vara så låga som ca 0,01 - 0,4%. I allmänhet utgör emellertid lämpliga mängder av enzyminhibitorerna upp till ca 15 vikt-%, t ex 0,1 - 10 vikt-% av kompositionen.

Kompositionen kan också innehålla ett oorganiskt olös- ligt förtjockningsmedel eller dispergeringsmedel med mycket hög ytarea såsom finfördelad kiseldioxid med extremt fin partikelstorlek (t ex 5 - 100 mjp diameter såsom den som säljes under namnet Aerosil) eller andra högvoluminösa oorganiska bärarmaterial som beskrives i US patent nr 3 630 929, i mängder av 0,1 - 10%, t ex 1 - 5%. Emellertid föredrages att kompositioner vilka bildar peroxisyror i tvättbadet (t ex kompositioner innehållande persyreförening och aktivator därför) är väsentligen fria från sådana föreningar och andra sili- kater eftersom det t ex visat sig att kiseldioxid och silikater befrämjar den oönskade sönderdelningen av peroxisyran.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen ut- sättes blandningen av flytande nonjoniskt ytaktivt medel och fasta ingredienser för en behandling i en friktions- kvarn i vilken partikelstorlekarna för de fasta ingre- dienserna reduceras till mindre än ca 10 pm, t ex till en genomsnittlig partikelstorlek av 2 - 10 Pm eller lägre (t ex 1 pm). Företrädesvis har mindre än ca 10%, och särskilt mindre än ca 5%, av samtliga suspenderade partiklar partikelstorlekar större än 10 Pm. Komposi- tioner vars dispergerade partiklar alla har en sådan liten storlek har förbättrad stabilitet gentemot sepa- ration eller utfällning vid lagring.

I malningsoperationen är det föredraget att andelen fasta ingredienser är tillräckligt hög (t ex åtminstone ca 40%, Uï 10 15 20 25 30 467 622 24 såsom ca 50%) att de fasta partiklarna befinner sig i kontakt med varandra och icke väsentligt skyddas från varandra av den nonjoniska ytaktiva vätskan. Kvarnar som utnyttjar malkulor (kulkvarnar) eller liknande rörliga malelement har givit mycket goda resultat.

Sålunda kan man använda en satsvis laboratorieattritor med 8 mm diameter steatitmalkulor. För storskaligare arbete kan en kontinuerligt arbetande kvarn i vilken malkulor med 1 mm eller 1,5 mm diameter arbetar i ett mycket litet gap mellan en stator och en rotor som ar- betar med en relativt hög hastighet (t ex en CoBall- kvarn) användas. Vid användning av en sådan kvarn är det önskvärt att bringa en blandning av nonjoniskt ytaktivt medel och fasta partiklar att passera först genom en kvarn som inte åstadkommer en sådan finmalning (t ex en kolloid- kvarn) för att reducera partikelstorleken till mindre än 100 Pm (t ex till ca 40 pm) före malningssteget till en genomsnittlig partikeldiameter understigande ca 10 pm i den kontinuerliga kulkvarnen.

I de föredragna högverkande väsentligen vattenfria fly- tande detergentkompositionerna enligt uppfinningen är typiska mängder (baserat på den totala kompositionen så- vida icke annat anges) av ingredienserna följande: Suspenderad detergentförstärkare inom intervallet ca 10 - 60%, såsom ca 20 - 50%, t ex ca 25 - 40%, Flytande fas omfattande nonjoniskt ytaktivt medel och eventuellt upplöst amfifil gelinhiberande förening inom intervallet ca 20 - 70%, såsom ca 40 - 60%. Denna fas kan också innefatta mindre mängder av ett lösningsmedel såsom etanol, isopropanol, en glykol som t ex polyetylen- glykol (t ex "PEG 400"), hexylenglykol, etc. såsom upp till 10%, företrädesvis upp till 5%, t ex 0,5 - 2%.

Viktförhållandet nonjoniskt ytaktivt medel till amfifil 10 15 20 25 30 467 622 25 förening när den senare är närvarande ligger inom inter- vallet ca l00:l - 1:1, företrädesvis från ca 50:l till ca 2:1.

Det alifatiska linjära eller alifatiska monocykliska di- karboxylsyraantigelningsmedlet - ca 2 - 50%, företrädes- vis ca 4 - 35%, baserat på vikten av den flytande non- joniska ytaktiva detergentföreningen.

Aluminiumsalt av den högre alifatiska fettsyran - upp till ca 3%, t ex ca 0,1 - 3%, och företrädesvis ca 0,3 - 1%.

Sur organisk fosforsyraförening som antiutfällningsmedel av upp till 5%, t ex inom intervallet 0,01 - 5%, ca 0,05 - 2%, t ex ca 0,1 - 1%. såsom Lämpliga intervall för andra valfria detergenttillsatser är: enzymer - 0 - 2%, särskilt 0,7 - l,3%; korrosions- inhibitorer - 0 - ca 40% och företrädesvis 5 - 30%; anti- skummedel och lödderdämpare - 0 - 15%, företrädesvis 0 - 5% och t ex 0,1 - 3%; förtjockningsmedel och disper- geringsmedel - 0 - 15%, t ex 0,1 - 10% och företrädes- vis l - 5%; smutssuspenderande eller antiåterutfällnings- medel och antigulnadsmedel - 0 - 10%, och företrädes- vis 0,5 - 5%; färgämnen, parfymer, ljushetshöjande medel och blånadsmedel totalt 0 - ca 2% och företrädesvis 0 - ca 1%; pH-modifieringsmedel och pH-bufferts - 0 - 5%, företrädesvis O - 2%; blekmedel - 0 - ca 40% och före- trädesvis 0 - ca 25%, t ex 2 - 20%; blekmedelstabilisa- torer och -aktivatorer - 0 - ca 15%, företrädesvis 0 - 10% och t ex 0,1 - 8%; enzyminhibitorer - 0 - 15%, t ex 0,01 - 15% och företrädesvis 0,1 - 10%; sekvestrerings- medel med hög komplexbildningskraft inom intervallet av upp till ca 5%, företrädesvis 0,25 - 3%, såsom ca 0,5 - 2%.

I valet av tillsatserna skall dessa väljas så att de är 467 622 26 kompatibla med detergentkompositionens huvudbestånds- delar.

I denna ansökan avser alla mängder och procentangivelser vikt såvida icke annat anges. I exemplen användes atmo- sfärstryck såvida icke annat anges.

Det är underförstått att föregående detaljerade beskriv- ning givits endast för att illustrera uppfinningen och att variationer givetvis kan göras däri utan att man för den skull avviker från uppfinningstanken.

Exempel 1 Gelningspunkterna för tre olika flytande nonjoniska ytaktiva detergentföreningar uppmätes ensamma och med olika mängder av två olika antigelningsmedel i enlighet med uppfinningen som ett mått på lagringsstabiliteten för detergentkompositionerna. Som jämförelse uppmätes också gelningstemperaturen för det nonjoniska medlet med ett syraterminerat nonjoniskt antigelningsmedel.

Nonjoniskt medel/antigelningsmedel Gelnings- O (vikt-%) temperatur C - Plurafac RA30 (l00%) 5 Plurafac RA30 (75%)/noe s2s171 (25%) -6 Plurafac RA30 (75%)/Neoaol 91-eAc2 (25%) -2 Plurafac RA39 (95%)/Hoe S28l7 (5%) Plurafac RA30 (95%)/Neodol 91-6Ac (5%) 2 Plurafac RA30 (95%)/ Westvaco Diacid 15503 (5%) 3 Plurafac RA50 (l00%) under -20 Plurafac RA5O (75%)/Hoe S28l7 (25%) under -20 Plurafac RA50 (75%)/Neodol 91-6Ac (25%) -5 f) 10 15 20 25 30 27 forts.

Nonjoniskt medel/antigelningsmedel (vikt-%) 467 622 Gelnings- O temperatur C Plurafac RA50 (95%)/Hoe S28l7 (5%) under -20 Plurafac RA50 (95%)/Neodol 91-6Ac (5%) under -20 Plurafac RA50 (95%)/Westvaco Diacid 1550 under -20 (5%) Neodol 25-7 (lO0%) 21 Neodol 25-7 (95%)/Hoe S2817 (5%) 11 Neodol 25-7 (75%)/Hoe S2817 (25%) 2 1 O Ett C -derivat av maleinsyra C - C--Cáá 9 9 \0H aß”O c-c \ oH tillgänglig från American Hoechst Co. 2 Syraterminerat nonjoniskt medel: förestringsprodukten av Dobanol 91-6 med bärnstenssyraanhydrid vid ett 1:1 molärt komplex: /0 5 3 C9-C11-6EO-OH + C C\\¿--9 C9-Cll- EO-CH2CH2O-C- c -- c< . 1? \o cH CH- -c-oH 2 2 Neodol 91-6Ac 3 En vätskeformig monocyklisk C21-dikarboxylsyra med formeln fi° CH3(CH2)5 (CH2)7C-OH COOH 10 15 20 467 622 28 tillgänglig från Westvaco.

Från ovanstående resultat kan följande iakttagelser göras.

'I För Plurafac RA50 sonlhar en mycket låg gelningstemperatur påverkar tillsatsen av dikarboxylsyran inte gelnings- temperaturen, under det att det syraterminerade nonjoniska medlet vid 25%-nivån höjer gelningstemperaturen med åt- minstone 15°C till -SOC.

För Plurafac RA30 sänkte tillsatsen av 5% antigelnings- medel gelningstemperaturen med 2OC för dikarboxylsyran och 3°C för det syraterminerade nonjoniska medlet. Emeller- tid sänkte den alifatiska dikarboxylsyran vid 25%-nivån gelningstemperaturen med 1lOC (till -6OC) jämfört med endast en 7°C-reduktion för det syraterminerade non- joniska medlet.

I fallet Neodol 25-7 sänkte den alifatiska dikarboxyl- syran gelningstemperaturen med l0OC vid 5%-nivån och med 19°c för 25%-nivån.

Fördelarna med dikarboxylsyra-antigelningsmedlen blir ännu mer uppenbara när gelningstemperaturerna för systemet 60% H20/40% nonjoniskt medel/antigelningsmedel beaktas.

När sålunda var och en av de ovanstående kompositionerna blandas med vatten för erhållande av en 40% koncentration av det nonjoniska medlet eller systemet av nonjoniskt/ antigelningsmedel erhålles följande resultat: 10 15 20 25 30 467 622 29 Nonjoniskt medel/antigelningsmedel (N/A) 60% H O/40% (vikt-%) N/A-system Gelningstempe- ratur ( C) Plurafac RA30 (l0O%) 19 Plurafac RA30 (75%)/Hoe S28l7 (25%) 0 Plurafac RA30 (75%)/Neodol 91-6Ac (25%) 14 Plurafac RA30 (95%)/Hoe S2817 (5%) 15 Plurafac RA30 (95%)/Neodol 91-6Ac (5%) 19 Plurafac RA30 (95%)/Westvaco Diacid 1550 (5%) 16 Plurafac RA50 (l0O%) 4 Plurafac RA50 (75%)/Hoe S28l7 (25%) -5 Plurafac RA50 (75%)/Neodol 91-6Ac (25%) 2 Plurafac RA50 (95%)/Hoe S28l7 (5%) -4 Plurafac RA50 (95%)/Neodol 91-6Ac (5%) 0 Plurafac RA50 (95%)/Westvaco Diacid 1550 14 Neodol 25-7 (l0O%) 29 Neodol 25-7 (95%)/H06 S28l7 (5%) 25 Neodol 25-7 (75%)/Hoe S2817 (25%) 0 Av ovanstående resultat framgår att 5% av den alifatiska dikarboxylsyran Hoe S28l7 är lika effektiv eller mer effektiv när det gäller sänkning av gelningstemperaturen för det nonjoniska ytaktiva medlet Plurafac RA30 eller Plurafac RA50 än 25% av det syraterminerade nonjoniska medlet Neodol 91-6Ac. För Neodol 25-7 sänker en till- sats av 25% Hoe S28l7 gelningstemperaturen med 29OC ned till o°c.

Exemgel 2 En vattenfri förstärkt flytande detergentkomposition enligt uppfinningen beredes genom blandning och finmalning av följande ingredienser (mald bas A) och därefter tillsats 10 15 20 25 4e7i622 30 till den resulterande dispersionen under omrörning av komponenterna B: Mald bas A Mängd, vikt-% (baserat på A + B) ° Plurafac RA5O 33% Hoechst Hoe S28l7l 16% Natriumtripolyfosfat 30% Sokolan CP5 4% Natriumkarbonat 2,5% Natriumperboratmonohydrat 4,5% Tetraacetyletylendiamin 5% Dinatriumsalt av etylendiamintetraättiksyra 0,5% Tinopal ATS-X (optiskt ljushetshöjande medel) 0,5% Eftertillsats B Esperase-uppslamningz 1% Plurafac RA50 3% 1 _ _ «*° Ett C9-derivat av maleinsyra C9 - C--C\\\ OH 4%?O C--C ./ OH tillgänglig från American Hoechst.

Proteolytisk enzymuppslamning (i nonjoniskt ytaktivt medel). Ü Den resulterande kompositionen är en stabil homogen klar vätska, som förblir hällbar vid temperaturer under OOC och som icke gelar när den bringas i kontakt med eller 10 15 20 25 467 622 31 tillsättes till vatten vid temperaturer nära fryspunkten.

Värdena för flytgränsen och den plastiska viskositeten för kompositionen är 3 Parespektive 1 400 Pa - sek.

Genom tillsats av 1% aluminiumtristearat till ovan- stående komposition, vanligen med mald bas A, blir flytgränsen och den plastiska viskositeten för kompo- sitionen, uppmätt vid 25°C, 19 Pa respektive 1 150 Pa - sek.

Exempel 3 Följande högverkande förstärkta vattenfria flytande non- joniska rengöringskomposition beredes: Ingrediens Vikt-% Neodol 25-7 34,0 Hoe S2817 10,0 Dietylenglykolmonobutyleter 5,0 Natriumtripolyfosfat (TPP NW) 29,09 Sokolan CP51 (kalciumsekvestrerings- medel) 4,0 Natriumperboratmonohydrat (blekmedel) 9,0 Tetraacetyletylendiamin (TAED) (blekmedelaktivator) 4,5 Emphiphos 56322 (suspensionsstabilisator) 0,3 Optiskt ljushetshöjande medel (stilben 4) 0,5 Esperase (proteolytiskt enzym) 1,0 Amylasenzym 0,6 Relatin DM 40503 (antiåterutfällnings- medel) 1,0 Dequest 20664 1,0 Blue Foulan Sandolane (färgämne) 0,01 467 622 32 1 En sampolymer av ungefär lika antal mol metakrylsyra och maleinsyraanhydrid, fullständigt neutraliserat till ; natriumsaltet. f; Partialester av fosforsyra och en C16-C18-alkanol, ca l/3 monoester och 2/3 diester.

En blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroximetylcellulosa.

Dietylentriaminpentametylenfosforsyra, natriumsalt.

Kompositionen är stabil, homogen och friflytande vid praktiskt användbara temperaturer och gelar icke när den tillsättes till eller blandas med kallt vatten.

Polyfosfatförstärkaren förblir stabilt suspenderad i den flytande fasen av nonjoniskt ytaktivt medel över långsträckta tidsperioder både vid höga och låga tempera- turer.

Exempel 4 Ingrediens Vikt-% Plurafac RA3O 37,5 Dietylenglykolmonobutyleter 4,0 Oktenylbärnstenssyraanhydrid 8,0 TPP NW 28,4 Sokolan CP5 4,0 Dequest 2066 1,0 Natriumperboratmonohydrat 9,0 TAED 4,5 Emphiphos 5632 0,3 ATS-X (optiskt ljushetshöjande medel) 0,2 10 467 622 33 forts.

Ingrediens Vikt-% Esperase 1,0 Amylas 0,1 Parfym 0,6 Relatin DM 4050 1,0 TiO2 0,4 Denna komposition har liknande egenskaper jämfört med kompositionen enligt Exempel 3. Blekningsförmågan hos denna komposition kan ökas genom tillsats av så litet som 0,l% av hydroxylaminsulfat som en inhibitor gentemot verkan av katalas som en peroxidsönderdelningskatalysator.

Claims (11)

10 15 20 467 622 34 P a t e n t k r a v

1. l. Vattenfri högverkande förstärkt tvättdetergentkomposition som är hällbar vid höga och låga temperaturer och som icke gelar när den blandas med kallt vatten, k ä n n e t e c k - n a d av att kompositionen omfattar åtminstone ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel i en mängd av ca 20 - 70 vikt-%; åtminstone en detergentförstärkare suspenderad i det non- joniska ytaktiva medlet i en mängd av ca l0 - 60 vikt-%; en alifatisk linjär dikarboxylsyra med åtminstone ca 6 kol- atomer i den alifatiska enheten eller en alifatisk C5-C6- monocyklisk dikarboxylsyra med totalt åtminstone ca 14 kol- atomer i molekylen som en gelinhiberande tillsats, som sänker temperaturen, vid vilken kompositionen bildar en gel, till ej överstigande ca 5°C,i.en mängd av ca 2 - 50 vikt-% beräknat på vikten av det flytande nonjoniska ytaktiva medlet; _C- 2 8 alkylgrupp och n är ett tal med ett genomsnittligt värde inom intervallet ca l - 6, som en kompletterande gelinhiberande tillsats i en mängd av upp till ca 5 vikt-%; en förening med formeln R4O(CH2CH2O)nH, där R4 är en C aluminiumsalt av en C8-C22 -högre alifatisk karboxylsyra i en mängd av upp till ca 3 vikt-%; och eventuellt en eller flera detergenttillsatser valda från gruppen bestående av enzymer, korrosionsinhibitorer, anti- skummedel, lödderdämpare, smutssuspenderande medel eller antiåterutfällningsmedel, antigulnadsmedel, antistatmedel, färgämnen, parfymer, optiska ljushetshöjande medel, blånads- medel, pH-modifieringsmedel, pH-buffrar, blekmedel, blekmedel- stabilisatorer, blekmedelaktivatorer, enzyminhibitorer och Å sekvestreringsmedel. N 10 15 20 25 Ja. CA -a CN ßb BO 35

2. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den gelinhiberande föreningen omfattar en alifatisk linjär dikarboxylsyra, i vilken den alifatiska enheten är en alkyl- eller alkenylgrupp med ca 6 - 14 kolatomer.

3. Komposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d av att dikarboxylsyran är en förening som representeras genom formeln o /O Rl-c-c? Rl-c-c\/ gH eller | //p / c-c c-cí \o oH där Rl är en alkyl- eller alkenylgrupp med ca 6 - l2 kol- atomer.

4. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att Rl är en alkyl- eller alkenylgrupp med ca 7 - ll kolatomer.

5. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den gelinhiberande föreningen omfattar den ali- fatiska monocykliska dikarboxylsyra, i vilken den mono- cykliska ringen är vald från gruppen bestående av cyklo- pentan, cyklopenten, cyklohexan och cyklohexen och i vilken en eller två linjära alkyl- eller alkenylgrupper med åt- minstone ca 6 och upp till ca 22 kolatomer är bundna till den monocykliska ringen.

6. Komposition enligt krav 5, k ä n n e t etc k n a d av att dikarboxylsyran är en förening med formeln 10 15 20 25 30 467 622 36 där -T- representerar -CH2-, -CH=, -CH2 -CH2-eller -CH=CH-, R2 är en alkyl- eller alkenylgrupp med 3 - l2 kolatomer, och R3 är en väteatom eller en alkyl- eller alkenylgrupp med l - 12 kolatomer, med förbehållet att det totala antalet kolatomer är från ca 6 till ca 22.

7. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att -T- är -CH2-CH2- eller -CH=CH- och R2 och R3 obe- roende av varandra vardera är alkylgrupper med från ca 3 till ca 10 kolatomer.

8. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att mängden av den gelinhiberande föreningen ligger inom intervallet ca 4 - 35 vikt-%, baserat på vikten av det flytande nonjoniska ytaktiva medlet.

9. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att den flytande nonjoniska detergentföreningen är en poly-lägre alkoxi-högre alkanol, i vilken alkanolen har ca 10 - 18 kolatomer och den lägre alkylenoxiden är etylenoxid, propylenoxid eller blandningar därav och att det totala antalet mol lägre alkylenoxid upp- går till 3 - 16.

10. l0. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att detergentförstärkaren om- fattar ett alkalimetallpolyfosfat-detergentförstärkarsalt, ett kristallint aluminosilikat-detergentförstärkarsalt eller blandningar därav. K h

11. ll. Komposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d av att det flytande nonjoniska yt- aktiva medlet är åtminstone ett blandat etylenoxid-propylen- oxidkondensat av en fettalkohol med formeln 37 RO(C2H4O)p(C3H6O)qH där R är en rak eller grenad, primär eller sekundär alkyl- eller alkenylgrupp med 10 - 18 kolatomer, p är 2 - 12 och q är 2 - 7, eller en C12-C16-alkanol kondenserad med ca 3 - 10 mol etylenoxid, och att den dikarboxylsyra-gelinhi-_ berande föreningen är en förening med formeln /° /O Rl-- c-c< Rl-c-c< | /o eller oH c --c O \O c-c/ \ oH där Rl är en alkyl- eller alkenylgrupp med ca 6 - 12 kolatomer.