JPS5850679B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗浄剤組成物に関する。

更に詳しくは、アルカリ性ビルダーを含有しないで油脂
に対する洗浄力、油脂共存下の起泡力に優れ、すすぎ時
における泡切れの良好な、皮膚に対して温和な、低刺激
性の洗浄剤組成物に関する。

従来、食器、調理器具等の洗浄剤又は毛髪洗浄剤の分野
における洗浄剤の基剤である界面活性剤としては、直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫
酸エステル塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸エステル塩（ＥＳ）、アルキルスルホン酸塩
（ＰＳ）等等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキル（又ハアルキルフェニル）エーテル等々の非
イオン界面活性剤が使用されている。

陰イオン界面活性剤は洗浄力、起泡力が優れているが皮
膚に対しての温和性に欠は時として手荒れの原因となる
。

手荒れの少い陰イオン界面活性剤としては長鎖脂肪酸塩
である石鹸、アシルグルタミン酸塩等が使用されている
が洗浄剤の持つべき本来の性能である洗浄力、起泡力に
おいて劣り充分ではない。

また同様な理由で非イオン界面活性剤も当該分野におけ
る洗浄剤の基剤としては充分ではない。

かくして洗浄力、起泡力が優れ且つ皮膚に対して温和な
洗浄基剤界面活性剤の開発が熱望されて来ている。

本発明者らは洗浄力、起泡力が優れ且つ皮膚に対して温
和な界面活性剤につき鋭意探索、研究の結果驚くべきこ
とには特定な部分中和コハク酸誘導体がかかる性能を具
備することを見い出し本発明に到った。

即ち、本発明は下記一般式（１）で表わされる部分中和
コハク酸誘導体を含有し、該組成物をコハク酸誘導体含
有量が０．５重量％になる様に水で希釈した時のｐＨが
５．５乃至８０である、アルカリ性ビルダーを含有しな
い洗浄剤組成物を提供するものである。

（式中、Ｒは炭素数８乃至１８好ましくは１０乃至１６
の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｘ、Ｙは各々水
素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は炭素数２若し
くは３のアルカノールアミンである。

）コハク酸誘導体は従来洗浄剤の分野においては重質洗
浄剤即ちアルカリビルグーを使用した洗浄剤において使
用されており、例えば特開昭５０−１４２６０３号公報
には炭素数４〜１４の脂肪族炭化水素置換コハク酸塩が
液状ヘビーデユティ−洗浄剤組成物の可溶化剤として、
また特公昭４８−３５３３０号公報にはトリポリリン酸
塩代替ビルダーとしてｎ−デカン−１，２−ジカルボン
酸二ナトリウム塩等々が開示されている。

これらの行先技術はいづれも完全中和物塩でまた洗浄剤
の補助構成物であって本発明の部分中和物の効果を示唆
するものではない。

本発明の洗浄剤組成物は洗浄力、油共存時における起泡
力が優れ且つ皮膚に対して温和な洗浄剤組成物である。

本発明において、一般式（１）で示される部分中和コハ
ク酸誘導体は洗浄剤組成物中３乃至５０重重量％好まし
くは１０乃至４０重量咎配合される。

また固体洗浄剤の場合は部分中和コハク酸誘導体は洗浄
剤組成物中３０乃至９５重重量％好ましくは３５乃至９
０重量係配合される。

本発明においては更に当該洗浄剤組成物をコハク酸誘導
体の含有量が０．５重量幅になる様に希釈した場合の水
溶液のｐＨが５．５乃至８，０好ましくは６．０乃至７
．０であることを要する。

本発明の洗浄剤組成物は、般式（１）で表わされるコハ
ク酸誘導体の中和度ＯｏＯ乃至１．０のものを合威し、
次いで苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア水、トリエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパ
ツールアミン等々の炭素数２若しくは３のアルカノール
アミン等で、コハク酸誘導体含有量が０．５重量％の水
溶液にした時のｐＨが５５乃至８．０になる様にｐＨを
調整することにより得られる。

この際中和度０．２乃至０．９のコハク酸誘導体を合成
しておくと後工程のｐＨ調整が容易であるが、中和度が
０．２未満のコハク酸誘導体を合成する場合はコハク酸
誘導体が容易である。

本発明で用いられる好ましいコハク酸誘導体としては、
例えば２−デセニルコハク酸、２−ドデセニルコハク酸
、２−テトラデセニルコハク酸、２−へキサデセニルコ
ハク酸、２−オクタデセニルコハク酸、デシル（直鎖又
は分枝）コハク酸、ドデシル（直鎖又は分枝）コハク酸
、テトラデシル（直鎖又は分枝）コハク酸、ヘキサデシ
ル（直鎖又は分校）コハク酸、オクタデシル（直鎖又は
分校）コハク酸、オレイルコハク酸、及びこれらの部分
中和（中和度０．２乃至０．９）のアルカリ金属塩（好
ましくはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）、ア
ンモニウム塩、炭素数２若しくは３のアルカノールアミ
ン塩などが挙げられる。

これらのうち炭化水素に二重結合をもつアルケニルコハ
ク酸（塩）が好ましい。

一般式（１）で表わされるコハク酸誘導体は、その合成
法については特に制約はないが、例えば次の反応式で示
されるようにまずα−オレフィンと無水マレイン酸から
アルケニルコハク酸無水物を合成し、 分解後、一般式（１）のＸ、Ｙに相当する対イオンが得
られるアルカリ剤（例えは苛性ソーダ、苛性カリ、モノ
エタノールアミン、アンモニア等々）を所定中和度が得
られる量添加して加水分解、中和することによって得ら
れる。

またアルキルコハク酸誘導体はアルケニルコハク酸誘導
体を水素添加することによっても得られる。

本発明に使用する一般式（１）で表わされるコハク酸誘
導体の中和度はコハク酸誘導体のカルボキシル基の０．
２乃至０．ｇ当量が塩型であって残余が酸型であること
を要するが、この範囲外のものは油脂共存下の起泡力が
劣り好ましくない。

本発明の洗浄剤組成物は液体、ペースト、固体、粉末等
々の形態をとり得るが使用上の使い易さの観点からは液
体形が望ましい。

また、本発明の洗浄剤組成物は主として食器、調理器具
等の洗浄に供されるが、衣料用中性洗浄剤、シャンプー
等々にも使用され食器、調理器具用に限定されるもので
はない。

本発明の洗浄剤組成物には一般式（１）で表わされる部
分中和コハク酸誘導体の他、本発明の効果を妨げない量
の次の諸成分を配合出来る。

即ち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（又はアル
キルフェニル）エーテル硫酸エステル塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、石鹸、アシル
グルタミン酸塩等々の陰イオン界面活性剤、ポリオキシ
アルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキル
（又はアルキルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロール
アミド等々の非イオン界面活性剤、アルキルベタイン、
アルキルスルホベタイン、アルキルアミンオキサイド等
々の両性界面活性剤等の界面活性剤、エタノール、イン
プロパツール、プロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、グリセリン、ソルビトール等々の可溶化剤
、硫酸ナトリウム等の中性ビルダー、粘度調整用の高分
子化合物、濁り剤としての各種ラテックス、香料、色素
等々が配合出来る。

以下に本発明を実施例をもって詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例には制約されない。

使用したアルケニルもしくはアルキルコハク酸の炭素数
は一般式（１）のＨの炭素数であって、濃度はすべて酸
型に換算した濃度である。

実施例 １ アルケニル（炭素数１２）コハク酸の中和度を水酸化ナ
トリウムで種々変化させ、アルケニルコハク酸の０．５
％水溶液のｐＨ及び起泡力を測定した結果を表１に示す
。

起泡力測定方法 洗剤の所定量を４°硬水（ドイツ式硬度）中に溶解し、
その溶液１００ＴＬｌと１ｇの大豆白絞油を直径６４．
５ｍｍの円筒型シリンダーに入れた後、長さ５０關、巾
１２間の攪拌羽根４枚を持った回転数１３００ｒｐＩＩ
ｌの自動反転攪拌機を試験液水面直下に設置し、１０分
間反転させ泡立ちを測定した。

尚、測定温度は２５℃とした。

表１の結果より０．５係水溶液のｐＨが５．５乃至８．
０のものが起泡性が良く、ｐＨ６，０〜７．０の範囲の
ものが特に良いことがわかる。

実施例 ２ 水酸化ナトリウムでｐＨ６，６に調製したＣ１□アルケ
ニルコハク酸の濃度と油存在下の起泡力の関係を求めた
。

結果を表２に示す。表２：アルケニルコハク酸ナトリウ
ム（ｐＨ６，６）の濃度と起泡力の関係 濃度（ｗｔ係） 泡立ち（泡容量、ｍ００．３
１９５ ０．２ １８０ ０．１０ 表２かられかる様に濃度が０．１ｗｔφになると急激に
泡が消える。

これはすすぎ時の泡切れが極めて良好であり、すすぎ性
のよいことを意味する。

実施例 ３ Ｃ１□とＣ１４のアルケニルコハク酸混合物（Ｃ１□／
Ｃ１４＝ ５７ ／ ４３ ）を各種塩基で中和しく
ｐＨ＝６．６）、ｏ、３ｗｔ％溶液として油存在下の起
泡力を測定した。

結果を表３に示す。表３＝アルケニルコハク酸塩の対イ
オンと油存在下の起泡力の関係 中和に用いた塩基 泡立ち（泡容量、ＬｉＯＨ１７
５ ＮａＯＨ１９５ ＫＯＨ１８５ Ｍｇ （ＯＨ）２ ０ モノエタノールアミン １８０ トリエタノールアミン １９０ ７７１つ 表３よりアルカリ金属塩及びアルカノールアミン塩は高
い起泡性を示すことがわかる。

実施例 ４ 種々の炭素数を有するアルケニルコハク酸及びアルキル
コハク酸のトリエタノールアミン塩（ｐＨ−６，６）の
ｏ、３ｗｔ％溶液の油存在下の起泡力を測定した。

結果を表４に示す。表 ４ 界面活性剤 泡立ち（泡容量、ＴＩＬｌ）ＣＩ２
アルケニルコハ ク酸 Ｃ１４“ Ｃ１６〃 Ｃ１８〃 ８０ ９０ ９５ ００ 界面活性剤 泡立ち（泡容量、１ｒＬｌ）ｃ
〃 注１） １９０ ２４ Ｃ１６８“ 注２） １９０ Ｃ１２アルキルコハク 酸 １７５ 注１）Ｃ１□とＣ１４の混合物（Ｃ１□／Ｃ１４＝５７
／４３） 注２）Ｃ１６とＣ１８の混合物（Ｃ１ｅ／ Ｃｔｓ＝２
０／８０） 表４より炭素数にかかわらず又アルケニル基かアルキル
基かにかかわらず十分満足できる起泡力を示すことがわ
かる。

Ｃ１８アルケニルコハク酸の起泡力はかなり落ちるが、
これは溶解性が悪くなるためである。

実施例 ５ Ｃ１２アルケニルコハク酸ナトリウム（ｐＨ＝ ６．６
）と各種界面活性剤を重量比で１７１に混合し、その混
合物の１ｗｔ％溶液の油存在下の起泡力を測定した。

結果を表５に示す。表 ５ 混合した界面活性剤 泡立ち（泡容量、ｙｄ） ドデシル硫酸トリエタノ−ルア ンモニウム塩 １９５ポリオキシエ
チレン（Ｐ＝３） ドデシルエーテル硫酸ナトリウ ム ミラノール−Ｃ２Ｍ注１） ９０ ９０ ジメチルドデシルアミンオキシ ド Ｎ−ドデシルベタイン ８５ ９０ 注１）ミラノール社製イミダプリン型両 性界面活性剤 表５の結果より各種陰イオン、両性イオン界面活性剤と
混合して使用しても十分な起泡力を示すことは明らかで
ある。

実施例 ６ 品猿≦品・ｃ百１”／言（τ二ｐ？ １５］ｉｆｆｉ
ｇ／４３） トリエタノールアミン ７．６ 香料 イオン交換水 ０．１重量部 全体を１００重 置部とする量 上記組成より戒る液体洗浄剤（ｐＨ＝６．６）を１０人
の主婦に配り、市販洗剤Ａ（アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム系）との一対比較テストを行った。

結果を表６に示す。表 ６ 本発明 どちらと 市販洗剤 品がよ も言えな がよい い い 泡立ちの良さ １人 ７人 ２人洗浄力の良さ
３人 ５人 ２人すすぎ時の泡 切れの良さ ８人 ２人 ０人本アンケート
結果より明らかな様に、本発明品は洗浄力、泡立ちとも
に市販洗剤と同等であり、すすぎ時の泡切れが良好であ
る。

実施例 ７ 組成： テトラデセニルコハク酸・トリエタノールアミン塩 （０，５φの水溶液のｐＨ７，０） ６７．９重量係
ステアリルアルコール ６．０ ラウリルリン酸ナトリウム （０，５係の水溶液のｐＨ７，０） １５．０顔
料 Ｏ１１香 料 水 １．０重量φ １０．０ 上記配合組成物を加熱溶融した後、枠に流し込み、枠線
固形洗浄剤を調製した。

手洗い試験の結果、本発明品は良好な泡立ち及び使用感
を有する枠線固形洗浄剤であることが明らかになった。

実施例 ８ 組成： テトラデセニルコハク酸ニジエタノール アミン部分中和塩 （０，５係の水溶液のｐＨ６，５） １５．０重量饅
デシルコハク酸・ジェタノー ルアミン部分中和塩 （０，５係の水溶液のｐＨ６，５） ヘキサデシルコハク酸・ジェ タノールアミン部分中和塩 （０，５俤の水溶液のｐＨ６，５） グリセリン 砂 糖 エタノール 色 素 香 料 水 ２０．０ ４．０ １０．０ １５、Ｏ １５，０ 微量 １．０ ２０、Ｏ 上記配合組成物を加熱溶解した後、枠に流し込み、枠線
透明固形洗浄剤を調製した。

手洗い試験の結果、本発明品は良好な泡立ち及び使用感
を有する枠線透明固形洗浄剤であることが明らかになっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式＜１）で表わされる部分中和コハク酸誘
   導体を含有し、該組成物をコハク酸誘導体含有量が０．
   ５重量％になる様に水で希釈した時のｐＨが５．５乃至
   ８．０である。 アルカリ性ビルダーを含有しない洗浄剤組成物。 （式中、Ｒは炭素数８乃至１８の飽和又は不飽和の炭化
   水素基であり、Ｘ、Ｙは各々水素原子、アルカリ金属、
   アンモニウム又は炭素数２若しくは３のアルカノールア
   ミンである。 ）２ 部分中和コハク酸誘導体を３乃至５０重重量％有
   する特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物。 ３ 部分中和コハク酸誘導体を１０乃至４０重重量％有
   する特許請求の範囲第２項記載の洗浄剤組成物。 ４ 部分中和コハク酸誘導体含有量が０．５重量％にな
   る様に水で希釈した時のｐＨが６．０〜７．０である特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の洗浄剤組成物。 ５ 一般式（１）のＲが炭素数１０乃至１６の不飽和炭
   化水素基である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   洗浄剤組成物。 ６ 一般式（１）のＸ、Ｙの０．２乃至０．ｇ当量がア
   ルカリ金属、アンモニウム及び炭素数２若しくは３のア
   ルカノールアミンからなる群から選らばれたものである
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の洗浄剤組成物。