JPS6220598A - 高級脂肪ジカルボン酸を含む非ゲル化性液体洗剤および使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は液状非イオン性界面活性剤を含む液状洗剤組成
物に関するものである。さらに特定的にいえば、本発明
は相分離およびゲル化に対して安定でありかつ容易に注
ぎ得る液状洗剤組成物、特に非水性液状洗濯物洗剤組成
物と、汚染布帛清浄化のためのこれらの組成物の用法に
関するものである。

従来技術： 液状洗濯物洗剤組成物は当業においてかつ近年において
活発にかつ成功裏に商業化されてきた。

液状洗剤は乾燥粉末また粒状生成物より使用に便利であ
る七考えられるので、消費者にとって好都合であること
が見出されている。それらは計測が容易であり、迅速に
洗濯水中に溶け、汚染部分へ濃厚溶液または分散液で容
易に施用でき、かつ非粉塵性であり、そして通常は占有
空間が小さい。

さらに、液状洗剤はそれらの調合物中に劣化なしでは乾
燥操作にたえることができない物質を組入れることがあ
り、それらの物質は粒状洗剤製品の製造において用いる
ことがしばしば望ましい。液状洗剤製品は一体的なある
いは粒状の固体生成物にまさる多くの利点をもつけれど
も、しばしばいくつかの固有の欠点ももち、許容できる
商業的洗剤製品を製造するのに克服せねばならない、例
えば、いくつかのその種の一製品は貯蔵時に分離し。

あるものは冷時に分離し容易には再分散しない。

ある場合には、製品粘度が変化し、濃厚すぎて注ぎ得な
いか稀薄すぎて水のように見えるかのいずれかである。

いくつかの澄明生成物は放置時に曇りを生じ、あるもの
はゲル化する。

ゲル化問題に対する部分的解決策が提唱されており１例
えば液状非イオン性洗剤組成物を低級アルカノール例え
ばエチルアルコール（米国特許３．９５３．３８０を見
よ）、アルカリ金属蟻酸塩およびアジピン酸塩（米国特
許４，３６８．１４７を見よ）。

ヘキシレングリコール、ホリエチレンクリコール。

などのようないくつかの粘度調節剤およびゲル化防止剤
で以て稀釈することを含む。

ファン・デイイクの米国特許３，６３０．９２９におい
ては、酸性物質を水を含まない液状非イオン性洗剤界面
活性剤、無機質担持物質および無機または有機アルカリ
性洗剤ビルダーを含む実質上非水性のビルダー入り液状
洗剤組成物へ添加して組成物の水中溶解速度を増しかつ
製品粘度を下げる。

適当な酸性物質は無機酸、無機酸塩、有機酸および酸無
水物、および有機酸塩を含むものと（、で開示されてい
る。有機酸塩の中ではコハク酸があげられる。アルカリ
性有機洗剤ビルダーの中にはアルケニルコハク酸塩、何
重ばＣ１□アルケニルコハク酸す）　＋Ｊウム（無水）
があげられる。解離速度および粘度についてのチーター
はすべて２５℃において得たものであった、 非イオン性液状洗剤組成物のゲル化傾向を非イオン性洗
剤界面活性剤の構造の変性および最適化によって減らす
試みもなされてきた。非イオン性界面活性剤変性の例と
して、一つの特に成功的な結果は非イオン性分子のヒド
ロキシル成分端末基を酸性化することによって達成され
た。非イオン性剤の端末においてカルボン酸を導入する
ことの利点は稀釈時のゲル化防止；非イオン性剤流動点
の低下；および洗濯液中で中和するときのアニオン性界
面活性剤の形成；を含む。非イオン性剤構造の最適化は
親水−親油成分の鎖長と親水性成分のアルキレンオキサ
イド″（例えばエチレンオキサイド）単位の数と構成に
中心があった。例えば、８モルのエチレンオキサイドで
以てエトキシル化されたＣ１３脂肪族アルコールは限定
されたゲル形成傾向しか示さないことが見出された。脂
肪族アルコールとある種の混合状エチレンオキサイド−
プロピレンオキサイド たゲル形成傾向しか示さない。

けれども、液状洗剤組成物、特に非水性の布帛処理用液
状洗剤組成物，のゲル化防止においてはなお一層の改善
が望まれる。

発明が解決しようとする問題点： 従って，本発明の目的は冷温において長時間貯蔵すると
きでも，あるいは冷水と混合するときでも、ゲル化しな
い液状非イオン性界面活性剤含有の液体洗剤組成物を提
供することである。

本発明のもう一つの目的は非水性液体中の不溶性無機粒
子の懸濁液でありかつ貯蔵安定性であり容易に注ぐこと
ができ冷水，温水または熱水の中で分散できる，液状の
布帛処理用組成物を提供することである。

本発明のもう一つの目的は高度にビルダーを含めた重質
の非水性液状非イオン性界面活性剤の洗濯物洗剤組成物
であって、欧州型の自動式洗濯物洗濯機の小出し装置か
ら，冬期月間中でも小出し装置の汚染ま廻は閉塞をおこ
すことなく、繰返し分散させ得るものである。

本発明のこわらの目的およびその他の目的は、好ましい
具体化の以下の詳細記述からさらに明らかになるが，液
体非イオン性界面活性剤洗剤組成物へ、非イオン性界面
活性剤化合物のゲル化温度を少くとも約２℃だけ下げる
のに有効な量のゲル化防止化合物を添加することによっ
て達成されるのであり，そのゲル化防止化合物は分子の
脂肪性部分の中に少くとも約６個の炭素原子をもつ脂肪
族直鎖ジカルボン酸であるか，あるいは、カルボン酸基
の一つが環炭素原子へ直接に結合しもう一つのカルボン
酸が少くとも約３個の炭素原子をもつアルキル鎖または
アルケニル鎖を通じて単環へ結合している脂肪族単環ジ
カルボン酸である。

一つの特定的な面においては，本発明は液体非イオン性
界面活性剤中の洗剤ビルダー塩の懸濁液で構成される液
状の重質洗濯用組成物を提供するものであり、その場合
，その組成物は組成物がゲルを形成する温度を約５℃以
下へ下げる量のジカルボン酸ゲル化防止組成物を含む。

もう一つの特定的側面によると，本発明は液状の非イオ
ン性洗曜物洗剤組成物をゲル化をおこさせることなく冷
水中へそして／または冷水で以て小出しする方法を提供
する。特に、洗剤が液状非イオン性界面活性剤で少くと
も支配的に構成されている非水性液体洗濯物洗剤組成物
を容器に満たし、そしてその組成物を容器から水性洗濯
浴中へ７１％出しし、その際、非加熱水の流れを組成物
上へその組成物が水の流れによって洗濯浴の中へ運びこ
まれるように向けることによって、その小出し操作が実
施される方法が提供される。

上述のとおり、液状非イオン性界面活性剤組成物中へ遊
離カルボン酸変性の非イオン性界面活性剤、すなわちポ
リエーテルカルボン酸を、液状非イオン性剤が水で以て
ゲルを形成する温度を下げる目的で混入させることは、
以前から提唱されてきた。この酸端末非イオン性のゲル
化防止用化合物の使用は同一譲受人の同時出願中の８．
　Ｎ。

５９７．９４８　（１９８４年４月９日登録）に開示さ
れている。

この酸端末非イオン性のゲル化防止剤は液状非イオン性
界面活性剤含有洗剤組成物の中に組入れるときにきわめ
て有用な利点を実際に提供してきたが１重量基準で一層
の改善、例えば、ゲル化温度の低下、がＣ６およびより
高級の脂肪族および脂環族のジカルボン酸によって提供
されるということが、ここに本発明者によって発見され
たのである。

問題点を解決するための手段： このように、酸端末非イオン性界面活性剤化合物を等量
のジカルボン酸化合物ゲル化防止剤で以て置換えること
によって、非イオン性剤／ゲル化防止化合物系のゲル化
温度、および／または水中での非イオン性剤／ゲル化防
止化合物系のゲル化温度は、少くとも約２℃だけ、好ま
しくは少くとも約４℃またはそれ以上だけ、その非イオ
ン性界面活性剤と代表的な量のゲル化防止剤とに応じて
さらに下げることができる（非イオン性界面活性剤単独
または水中の非イオン性界面活性剤と比べて）。

本発明の実際において用いられる液状の非イオン性有機
合成洗剤は周知である広範囲の種類のいすｈかであって
よく、例えば参考書表面活性剤。

第１％（シュワルツ、ばり−およびバーチ著、インター
サイエンス・パブリツシャーによる１９５８年刊行）お
よびマッグ・クツチャンの洗剤と乳化剤（１９６９年刊
）により詳細に記述されており、それらの関連開示内容
は本明細書において引用組入れられている。通常は、非
イオン性洗剤は、所望の親水性−親油性バランスが親油
性成分へ親水性ポリ低級アルコキシ基を付加することに
よって得られるポリ低級アルコキシル化親油性物質であ
る。使用される非イオン性洗剤の好ましい種類は。

アルカノールが１０から１８個の炭素原子のものであり
かつ低級アルキレンオキサイド（炭素原子数が２個また
は３個の）のモル数が３から１６である。

ポリ低級アルコキシル化高級アルカノールである。

このような物質のうち、高級アルカノールが１０から１
１個あるいは１２から１５個の炭素原子のものでありか
つモルあたり５から８個あるいは５から９個の低級アル
コキシ基を含むものを用いることが好ましい。好１しく
け、低級アルコキシはエポキシであるが、しかしある場
合にはプロポキシとの混合が望ましいかもしれず、後者
は存在するとすればしばしば少割合（５０％以下）であ
る。そのような化合物の例憾アルカノールが１２から１
５個の炭素原子をもちかつモルあたり約７個のエチレン
オキサイド基を含むものであり１例えばネオド−ル２５
−７およびネオドール２３−６．５であり、これらはシ
ェル・ケミカル・カンノミニーの渠品である。前者は炭
素原子数が平均で１２から１５個の高級脂肪族アルコー
ル混合物の約７モルのエチレンオキサイドとの縮合生成
物であり、後者は高級脂肪族アルコールの炭素原子含量
が１２から１３個であり存在するエチレン勇キサイド基
の数が平均で約６．５である相当混合物である。高級ア
ルコールは一層アルカノールである。その桟の洗剤の他
の例はターギトール１５−３−７およびターギトール１
５−８−９　ｆ含み、それらはともにユニオン・カーバ
イド社が製造する線状二級アルコールエトキシレートで
ある。

前者は炭素原子が１１から１５個の直鎖二級アルコール
と７モルのエチレンオキサイドとのｉ合一＋−）＊シル
化生酸生成物り、後者はエチレンオキサイドの９モルを
反応させた類似生成物である。

非イオン性洗剤の成分として本発明の組成物においてま
た有用であるのは、ネオトゞ−ル４５−１１０ような高
分子量非イオン性剤であり、これは類似の高級脂肪族ア
ルコールのエチレンオキサイド縮合生成物であり、その
高級脂肪族アルコールは炭素原子数が１４から１５個で
ありかつモルあたりのエチレンオキサイド基の数は約１
１である。そのような製品はまたシェル・ケミカル社が
製造している。

その他の有用な非イオン性剤はプルラファツクの商標下
で販売さねでいるよく知られた種類の非イオン性剤によ
って代表される。プルラファツクは高級直鎖アルコール
とエチレンオキサイド１およびプロピレンオキサイドの
混合物との反応生成物であり、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイド９との混合鎖を含み、ヒドロキシル
基で終っている。例として、プルラファツクＲＡ３０（
モルのプロピレンオキサイドおよび　モルのエチレンオ
キサイドと縮合させたＣｌ３−０１５脂肪族アルコール
）、プルラファツクＲＡ４０（７モルのプロピレンオキ
サイドおよび４モルのエチレンオキサイド１と縮合させ
たＣ１３−０□５脂肪族アルコール）、プルラファツク
Ｄ２５（５モルのプロピレンオキサイドおよび１０モル
のエチレンオキサイド１と縮合させたＣ１３−０□５脂
肪族アルコール）、プルラファツクＢ２６およびプルラ
ファツクＲＡ５０（プルラファツクＤ２５とプルラファ
ツクＲＡ　４０との等置部混合物）、があげられる。

一般的には、混合状エチレンオキサイド−プロビレ／オ
キサイド脂肪族アルコール縮合生成物は一般式 ％式％） によって表わすことができ１式中、Ｒは直鎖または分枝
状で一層オたけ二級の脂肪族炭化水素、好ましくはアル
キルまたはアルケニル、特に好ましくはアルキルであっ
て、炭素原子数が°８から２０個、好ましくは１０から
１８個１％に好ましくは１４から１８個であり、ｐは２
から１２の数で、好ましくは４から１０であり、ｑは２
から７．好ましくは３から６の数である。

液体非イオン性剤のもう一つの群はシェル・ケミカル社
からドパノールの商標で入手でき、ドパノール９１−５
は平均で５モルのエチレンオキサイドとのエトキシル化
Ｃ０−０１１脂肪族アルコールで６り、　　トゞパノー
ル２５−７は平均７モルのエチレンオキサイドとのエト
キシル化Ｃ□２−０□５脂肪族アルコールであり、その
他がある。

好ましいポリ低級アルコキシル化高級アルカノールにお
いて、親水性部分と親油性部分との最良バランスを得る
ためには、低級アルコキシ数は通常はその高級アルコー
ル中の炭素原子数の４０％から１００％であり、好まし
くはその４０から６０俤であり、非イオン性洗剤は好ま
しくはその種の好ましいポリ低級アルコキシ高級アルカ
ノールの少くとも５０％を含む。液状非イオン性洗剤の
好ましい分子量範囲は約３００から約１１，０００であ
る。高分子量アルカノールお上び各種の他の通常は固体
の非イオン性洗剤および表面活性剤はその液体洗剤のゲ
ル化の原因となシ得るものであり、従って１本発明にお
いて省略するか量を制限することが好ましく、ただし、
それらの少量は洗浄性質などのために使用してよい。好
ましい非イオン性洗剤およびそれほど好ましくない非イ
オン性洗剤の両方に関して、中に存在するアルキル基は
一般的には直鎖であるが、ただし、直鎖の端末炭素の次
の炭素においであるいは端末炭素が炭素２個を隔てかつ
エポキシ鎖から離れている炭素におけるような分枝は、
もしその分枝状アルキルが長さで炭素原子３個以下であ
る場合には許容されるかもしれない。

通常はそのような分校形態中の炭素原子の割合はそのア
ルキルの全炭素原子の２０ｔ４をほとんどこえることが
ない少量である。同様に、エチレンオキサイド鎖の端末
的に接合する直鎖アルキルはきわめて望ましく、洗剤性
、生分解性、および非ゲル化特性の最良の組合せをもた
らすものと考えられるが、鎖中のエチレンオキサイド９
への中間的または二次的接合体が生じ得る。そいは通常
はそのようなアルキルのほんの少割合であり、一般的に
は２０チより小さいが、しかし例えばターギトールの場
合のように、さらに多こともあり得る。

非端末アルコキシル化アルカノールの割合がより大きい
ときには、プロ°ピレンオキサイド含有ポリ低級アルコ
キシル化アルカノール上述よりも親水−親油バランスの
よくない非イオン性洗剤が男いられ、そして他の非イオ
ン性洗剤をここでいう好ましい非イオン性剤の代りに用
いるときには、得られる生成物は好ましい組成物はどの
良好な洗剤性、安定性、粘度、および非ゲル化性質をも
たないが、しかし１本発明のゲル化防止化合物の使用は
またその種の非イオン性剤を基単にする洗剤の性質を改
善することができる。ある場合には、高分子量の、Ｈ＋
Ｊ低級アルコキシル化高級アルカノールを用いるときの
ように、しばしばその洗剤性のために、その割合は１日
常的実験の結果に従って調節または制限して所望の洗剤
性を得てしかもゲル化せずかつ所望の粘度の生成物が得
られる。

また、洗剤性質用に高分子量非イオン性剤を利用するこ
とはほとんど必要ではなく、なぜならば、ここで記述す
る好ましい非イオン性剤はすぐれた洗剤であり、さらに
、液体洗剤中の所望粘度を低＠においてゲル化させるこ
となく達成することを可能にするからであることが発見
されたのである。

２種または２棟以上のこれらの液体非イオン性剤の混合
物も使用でき、ある場合には、その種の混合物の使用に
よって得ることができる。

上述のとおり、液体非イオン性界面活性剤の構造は炭素
鎖長と構造（例えば直鎖対分枝鎖など）および、それら
の含量とアルキレンオキサイド単位の分布に関して最適
化させることができる。研究の結果、これらの構造的特
徴は流動点、くもり点、粘度、ゲル化傾向、並びにもち
ろんのことであるが洗剤性、のような非イオン性剤の性
質に著しい影響をもつことができかつ実際にもっている
。

従って１本発明の組成物においては、非イオン性界面活
性剤の一つの特に好ましい種類は、約７から９モルの範
囲の比較的狭い範囲の含量のエチレンオキサイド１、特
に分子あたり約８モルのエチレンオキサイドと一緒の０
□２−Ｃ工、二級脂肪族アルコールと、約６モルのエチ
レンオキサイドで以てエトキシル化されたＣ、−Ｃ，□
、特にＣ１ｏ脂肪族アルコールとを含む。その他および
特定的に好ましい非イオン性剤はネオドール２５−７　
、ネオド−ル２３−６．５．プルラファツクＲＡ　３０
およびプルラファツクＲＡ　５Ｑを含む。

本発明において使用するゲル化防止化合物は脂肪族直鎖
のまたは脂肪族単環のジカルボン酸化合物である。分子
の脂肪性部分は飽和であってもエチレン性不飽和であっ
てもよく、脂肪性直鎖部分は直鎖または分枝状であって
よい。脂肪族単環分子は飽和であってもよくあるいは環
中に単一の二重結合を含んでいてもよい。その上、脂肪
族炭化水素環は環中に５個または６個の炭素原子をもつ
ものであってよく、すなわち、シクロペンチル、シクロ
ペンテニル、シクロヘキシルマタハシクロヘキセニルで
あシ、一つのカルボキシル基は環中の炭素原子へ直接に
結合し、他方のカルボキシル基は直鎖アルキルまたはア
ルケニル基を通して環へ結合している。

脂肪族直鎖ジカルボン酸は脂肪性成分中に少くとも約６
個の炭素原子をもち、約１４個までの炭素原子をもつア
ルキルまたはアルケニルであってよく、好ましい範囲は
炭素原子数が約８から１３．特に好ましくは９から１２
個である。カルボン酸基（−ＣｏｏＨ）の一つは脂肪族
鎖の端末（アルファー）炭素原子へ結合されるのが好着
しく、他方のカルボキシル基は次の隣接（ベーター）炭
素原子へ結合されるのが好ましく、あるいはそれはα−
位置から２個または３個の炭素原子を隔ていて、すなわ
ちｒ−炭素原子またはΔ−炭素原子であってもよい。好
ましい脂肪族ジカルボン酸はα、β−ジカルボン酸およ
び相当する無水物であり、特に好ましいのはコハク酸ま
たはアレイン酸の誘導体であり、一般式 をもち、式中、Ｒ１は約６から１２個、好ましくは７か
ら１１個、特に好ましくは８から１０個の炭素原子のア
ルキル基またはアルケニル基である。

アルキル基またはアルケニル基は直鎖または分枝状でお
ってよい。直鎖アルケニル基が特に好ましい。Ｒ１は単
一のアルキル基またはアルケニル基を表わす必要はなく
、異なる炭素鎖の混合物がジカルボン酸調製用の出発物
質に応じて存在してもよい。

脂肪族単環ジカルボン酸は一つまたは二つの直鎖脂肪族
基が環炭素原子へ結合した５員または６員の炭素環のい
ずれかであってよい。直鎖脂肪族基は合計で少くとも約
６個、好ましくは少くとも約８個、特に好ましくは少く
とも約１０個の炭素原子をもつべきで、かつ、約２２個
まで、好ましくは約１８個まで、特に好ましくは約１５
個までの炭素原子をもつべきである。２個の脂肪性炭素
原子が脂肪性環へ結合して存在するときには、それらは
好ましくは相互にパラ位にある。このように、好ましい
脂肪性環状ジカルボン酸化合物は次の構造式によって表
現してよく。

成田、−Ｔ−は−０Ｒ２，−ＣＨ：、　−〇Ｈ２−ＣＨ
２または−ＣＨ＝ＣＨ−であシ。

Ｒ２は炭素原子数が３から１２個のアルキル基またはア
ルケニル基を表わし、 Ｒ３は水素原子を表わすかあるいは炭素原子数が１から
１２個のアルキル基またはアルケニル基を表わし。

ただし、ＲとＲの中の炭素原子総数は約６から約２２個
である。好ましくは、−Ｔ−は−ＣＨ２−ＣＨ２−また
は−ＣＨ＝ＣＨ−１特に好ましくは一〇）（＝ＣＨ−を
表わす。

Ｒ２およびＲ３は各々好ましくは炭素原子数が約３から
約１０個、特に約４から約９個のアルキル基であり、Ｒ
２およびＲ３中の炭素原子の総数は約８から約１５であ
る。アルキル基またはアルケニル基は直鎖または分枝状
であってよいが好ましくは直鎖である。

ジカルボン酸ゲル化防止化合物の必要量はもちろん、液
体非イオン性界面活性剤の性質１例えば。

ゲル化時間、ジカルボン酸の性質、ゲル化温度に影響を
及ぼすかもしれない組成物中の他の成分、および使用を
考える地理的領域全含めた意図する用途のような因子に
依存する。ある地理的領域においては低温が予期される
からである。一般的には、所望ゲル化温度を得るための
必要量は日常実験によって容易て決定できる。たいてい
の状況に対しては、しかし、液体非イオン性界面活性剤
の重量を基準に重量で約２俤から約５０チ、好ましくは
約４俤から約３５チの範囲のジカルボン酸ゲル化防止剤
の量は約３℃より高くない界面活性剤／ゲル化防止剤系
単独のゲル化温度を提供でき、好ましくは約０℃より高
くなくかつ約−２０’Ｃまたはそｈ以下のゲル化時間を
与える。同様に、ゲル化防止剤のこれらの範囲内におい
て、水対界面活性剤／ゲル化防止剤系の重量比が６０　
／　４０である水中の界面活性剤／ゲル化防止剤系のゲ
ル化温度は約１５℃。

好ましくは約５℃の低温であり、特に好ましくは約θ℃
およびそ名以下の低温であることができる。

偶然にも、本発明の譲受人による独立の研究では、一般
的に水／界面活性剤混合物の６０　／　４０重量比は水
／界面活性剤混合物の最高ゲル化温度をもつことが示さ
れた。それゆえ、　６０／４０混合物のゲル化温度をゲ
ル化防止剤で以て所望の最高温度へ調節することにより
、洗剤組成物が通常の使用条件下でゲル化しないこと力
、；実質上保証される。

本発明の洗剤組成物はまた好ましい任意的成分として水
溶性および／または非水溶性の洗剤ビルダー塩を含んで
いてもよい。代表的な適当なビルダーは例えば、米国特
許４．３　］　６．８１２．４，２６４，４６６および
３，６３０．９２９に開示されているものを含む。

洗剤化合物と一緒に単独であるいは他のビルダーと混合
状で使用できる水溶性の無機質アルカリ性ビルダー塩は
、アルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩。

燐酸塩、ポリ燐酸塩１重炭酸塩、および珪酸塩である。

（アンモニウム塩または置換アンモニウム塩も使用でき
る。）このような塩の特定例はトリポリ燐酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、四硼酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリ
ウム、ピロ燐酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリポリ
燐酸カリウム。

ヘキサメタ燐υナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、モ
ノおよびジ正燐酸ナトリウム、および重炭酸カリウムで
ある。トリポリ燐酸塩（ＴＰＰ）は特に有効であり、燐
酸塩ビルダーが禁じられてい衣い領域で使用するのに好
ましい。アルカリ金属珪酸塩は組成物を洗濯機部品に対
して防蝕的にさせる機能をまたもつ有用ビルダー塩であ
るａ　ＮａｚＯ／ＳｉＯ２比が１．６／１から１／３．
２、特に約１／２から１／２．８である珪酸ナトリウム
が好ましい。

同じ比の珪酸カリウムも使用できる。

本明細書においてきわめて有用であるビルダーのもう一
つの種類は水不溶性の、結晶性および非晶質の両タイプ
のアルミノ珪酸塩である。各種の結晶性ゼオライト（す
なわち、アルミノ珪酸塩）は英国特許１，５０４，１６
８、米国特許４，４０９，１３６、およびカナダ特許１
，０７２，８３５および１，０８７，４７７に記載され
ておシ、それらはすべて文献としてその種の記述のため
に引用して本明細書に組入れられている。本明細書にお
いて有用である非晶質ゼオライトの例はベルギー特許８
３５．３５１に見出すことができ、その特許もまた本明
細書に文献として組入れられている。ゼオライトは一般
的には式％式％ をもち、式中、Ｘは１．ｙは０．８から１．２で好まし
くはｌ、ｚは１．５から３．５またはそれ以上で好まし
くは２から３．そしてＷは０から９で好ましくは２．５
から６であり、Ｍは好ましくはナトリウムである。代表
的ゼオライトはＡ型または類似構造であり、４Ａ型が特
に好ましい。好ましいアルミノ珪酸塩は約２００ミリ当
量／ｉまたはそれよシ大きい、例えば４００　ｍｅｑ／
ｇ、カルシウムイオン交換容量をもつ。

粘土のような他の物質、特に水不溶性タイプのものは、
本発明の組成物における有用助剤であり得る。特に有用
であるのはベントナイトである。

この物質は主としてモンモリロナイトであり、アルミニ
ウム原子の約１／６がマグネシウム原子によって置換さ
れかつそれと各種の量の水素、ナトリウム、カリウム、
カルシウムなどがゆるく結合している水和アルミノ珪酸
塩である。洗剤に適当であるより精製された形にある（
ントナイト（すなわち、小石、砂などを含まない）は常
に少くとも５０％のモンモリロナイトを含み、従ってそ
のカチオン交換容量はベントナイト１００．９あたシ少
くとも約５０から７５ｍθｑである。特に好ましいベン
トナイトはワイオミングベントナイトまたはウェスタン
Ｕ、Ｓ、ベントナイトでありこれはチクソージェル１．
２．３および４としてジョーシア・カオリン社によって
販売されていた。これらのベントナイトはマリオツドの
英国特許４０１．４１３およびマリオツドおよびグアノ
の英国特許４６１，２２１に記載されるとおり織物を柔
軟化することが知られている。

洗剤と一緒に単独で、あるいは他の有機および無機のビ
ルダーと混合状で使用できる有機アルカリ性金属イオン
封鎖剤ビルダーの例はアルカリ金属、アンモニウムまた
は置換アンモニウムアミノポリカルボキシレート、例え
ばナトリウムおよびカリウム−エチレンジアミンテトラ
アセテート（ＥＤＴＡ）、ナトリウム−およびカリウム
−ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）　、およびトリエ
タノールアンモニウムＮ−（２−ヒト１０キシエチル）
ニトリロジアセテートである。これらのポリカルボキシ
レートの混合塩も適している。

有機タイプの他の適当なビルダーはカルボキシメチルス
クシネート、タードロネートおよびグリコ−レートを含
む。特別な価値をもつものはポリアセタールカルボキシ
レートである。ポリアセタールカルボキシレートおよび
洗剤組成物中での使用は４，１４４，２２６，４．３１
５．０９２および４．１４６．４９５に記載さねている
。類似ビルダーに関する他の特許は、４，１４１．６７
６；４．１６９．９３４；４．２０１．８５８；４．２
０４，８５２；４．２２４，４２０；４．２２５，６８
５　；　４．２２６．９６０　；　４，２３３．４２２
　；４．２３３．４２３；４．３０２．５６４；および
４，３０３．７７７を含む。欧州特許願４００１５０２
４；　００２１４９１；および００６３３９９も関連が
ある。

本発明によると、洗剤ビルダー化合物または化合物類と
他の懸濁添加剤例えば漂白剤などとの液体はビクル中で
の懸濁体の物理的安定性は安定剤の存在によって実質的
に改善されてよい。

１９８４年４月９日登録の共通嬢受入の共願特許願Ｓ、
Ｎ、　５９７．９４８において開示されるとおり、酸性
−ＰＯＨ基をもつ酸性有機燐化合物は非水性液伏非イオ
ン性界面活性剤中でビルダー特にポリ燐酸塩ビルダーの
懸濁液の安定性を増すことができる。

酸性有機燐化合物は例えば燐酸と親油特性をもつアルカ
ノールのような例えば炭素原子が５個より多く例えば８
から２０個であるアルコールとの部分エステルであるこ
とができる。

特定的な例は燐酸と０□６からＣ工、のアルカノール（
マルチョンからのエムビフオス５６３２　）との部分エ
ステルでアシ、それは約３５％のモノエステルと６５％
のジエステルで構成されている。

全く少量の酸性有機燐化合物を含めることは。

恐らくは懸濁液の降伏値を増す結果として、懸濁液を放
置時の沈降に対抗して著しく一層安定にさせしかも注ぎ
が可能のままであり、一方、特に安定剤の低濃度１例え
ばＩｓ以下についてはその可塑的粘度を一般に低下させ
る。酸性燐化合物の使用は分子の−ＰＯ）（部分と無機
質ポリ燐酸塩ビルダーの表面との間の高エネルギー物理
結合をもたらし、従って、これらの表面が有機的特性を
取シ非イオン性界面活性剤と一層相客的となると信じら
れる。

酸性有機燐酸化合物は上述の燐酸とアルカノールとの部
分エステルのほかに各種物質から選んでよい。例えば、
燐酸または亜燐酸と、−価または多価アルコール例エバ
ヘキシレンクリコール、エチレングリコール、ジーまた
はトリーエチレングリコールまたは高次ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソ
ルビトール、脂肪酸のモノまたはジグリセリド、などと
の部分エステルを使用してもよく、その場合１分子のア
ルコール性ＯＲ基の１個、２個、または２個以上が亜燐
酸で以てエステル化されてもよい。

アルコールはエトキシル化されあるいはエトキシル化プ
ロポキシル化された高級アルカノール、高級アルキルフ
ェノール、あるいは高級アルキルアミドのような非イオ
ン性界面活性剤であってよい。

−ＰＯＨ基は分子の有機部分へエステル結合を通して結
合される必要はなく、その代り、炭素へ直接に結合して
もよく（芳香環がホスホン酸基またはホスフィン酸基を
担持するポリスチレンのようなホスホン酸におけるとお
り、あるいは、プロピル−またはラウリルホスホン酸の
ようなアルキルホスホン酸におけるとおり）％あるいは
他の介在結合を通してその炭素へ結合してもよい（Ｏ，
Ｓ。

またはＮ原子を通じての結合のような）。好ましくはそ
の有機燐化合物中の炭素：燐の原子比は少くとも約３＝
１１例えば５　：　１．１０：　１．２０：１゜３０：
１または４０：ｌである。

もう一つの有用な安定剤、特に洗剤ビルダーが結晶性非
晶質水不溶性のアルミノ珪酸塩である場合の安定剤はア
ルミニウムトリステアレート、あるいは炭素原子数が約
２２個、より好ましくは約１０から２０個の高級脂肪酸
のその他のアルミニウム塩である。液体非イオン性洗剤
組成物中の洗剤ビルダー塩の懸濁液の安定剤としてのア
ルミニウムステアレートの使用は１９８５年３月１日登
録の共通譲受人の特許願Ｓ、Ｎ、　７０７．３４２の主
題である。アルミニウム脂肪酸塩の適当量は組成物合計
重量を基準に約０．１から約３％、好ましくは約０．３
から約１％の範囲にある。

その上、本発明の組成物を特に冷たい環境において使用
する積りのときＫは、液体非イオン性界面活性化合物用
の粘度調節剤およびゲル化防止剤としての助けをする他
の化合物を含めることが有利であるかもしねない。一つ
のその種の添加剤は化学構造においてエトキシル化およ
び／またはプロポキシル化脂肪族アルコール非イオン性
界面活性剤と類似と考えることができるがしかし比較的
短鎖（Ｃ２−０８）の炭化水素と低含量のエチレンオキ
サイド（分子あたシ約２から６単位のＥ○）とをもつ、
低分子量両親媒性化合物である。

適当な両親媒性化合物は次の一般式 ％式％） によって表わすことができ１式中、ＲばＣ２−０８アル
キル基であり、ｎは平均で約１から６の数である。適当
な両親媒性化合物の特定例はエチレングリコールモノエ
チルエーテル（Ｃ２Ｈ５−０−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）、シ
エチレングリコールモノフチルエーテル（Ｃ４Ｈ８−〇
　　（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｚ　Ｈ）、テトラエチレンク
リコールモノオクチルエーテル（Ｃ８Ｈ□７−０−　　
。

（ＣＨ２ＣＨ２０）４Ｈ）などを含む。ジエチレングリ
コールモノブチルエーテルが特に好ましい。

本発明の組成物は一般的には非水性で高濃度であり、従
って比較的低投入量で使用されるので、通常の洗剤ビル
ダー、例えば燐酸塩ビルダー（トリポリ燐酸ナトリウム
のような）を高カルシウム結合容量をもち不溶性燐酸カ
ルシウムの形成によってひきおこさｈる外皮形成を防止
するポリマー状カルボン酸のような補助ビルダーで以て
補充することが望ましい。その種の補助ビルダーも画業
においてよく知られている。例えば、ソコランＣＰ５を
あげることができ、ナトリウム塩を形成するよう完全に
中和したメタクリル酸と無水マレイン酸のほぼ等モルの
コポリマーである。その他のポリアクリル酸およびポリ
アクリレートのビルダーはこの目的について画業におい
てよく知られている。

洗剤ビルダーのほかに、／ｌ！ｒＮｉのその他の洗剤添
加剤または助剤が洗剤製品中に存在して機能的性質およ
び美的性質の両方の追加的所望性質全付与させてよい。

このように、少量の汚染物懸濁剤または再沈着防止剤、
例えばポリビニルアルコール、脂肪族アミド、ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース、ヒトゞロキシープロビ
ルメチルセルロース；蛍光増白剤例えば木綿−、ポリア
ミド９−およびポリエステル−増白剤、例えばスチルは
ン、トリアゾールおよびベンジンスルホン組成物、特に
スルホン酸化置換トリアジニルスチルベン、スルホン酸
化ナフトトリアゾールスチルベン、インジジンスルホン
、など；が調合中に含まれてよく、最も好ましいのけス
チルベンとトリアゾールの組合せである。

ウルトラマリン・ブルーのような青味剤；酵素、好まし
くは蛋白分解酵素例えばサブチリシン、プロメリン、パ
ノξイン、トリプシンおよびハフシン、並びにアミラー
ゼ型酵素、リノＲ−ゼ型酵素、およびそれらの混合物；
殺菌剤例えばテトラクロロサリチルアニリド、ヘキサク
ロロフェン；殺かび剤；染料；顔料（水分散性）；防腐
剤；紫外線吸収剤；黄変防止剤例えばナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、Ｃかう０２２のアルキルアルコ
ールとＣかう０□８のアルキルサルフェートとの複合体
；ｐＨ変性剤とｐＨ緩衝剤；色安定性漂白剤；香料；お
よび消泡剤または泡立ち抑制剤例えばシリコン化合物；
も使用できる。

漂白剤は広義には便宜上、塩素漂白剤と酸素漂白剤とし
て分類される。塩素漂白剤は次亜塩素酸ナトリウム（Ｎ
ａ０（Ｊ　）、ジクロロイソシアヌル酸カリウム（有効
塩素５９％）、およびトリクロロインシアヌル酸（有効
塩素９５チ）によって代表される。

酸素漂白剤が好ましく溶液中で過酸化水素を放出する退
化合物によって表現される。好ましい例はす）　ＩＪウ
ムおよびカリウムの過硼酸塩、過炭酸塩、および過燐酸
塩、およびモノ過硫酸カリウムを含む。過硼酸塩、特に
過硼酸す）　ＩＪウムー水塩、が特に好ましい。

過酸化合物はそれ用の活性化剤と混合状で使用するのが
好ましい。過酸化物漂白剤の有効操作温度を下げること
ができる適当な活性化剤は例えば。

米国特許４，２６４．４６６あるいは米国特許４，４３
０．２４４の第１欄において開示されておシ、その関連
開示内容は文献として本明細書に組入れらねている。

ポリアシル化化合物は好ましい活性化剤であり。

とわらのうち、テトラアセチルエチレンジアミンじＴＡ
ＥＤ”）とインタアセチルグルコースが特に好ましい。

その他の有用な活性化剤は例えば、アセチルサリチル酸
誘導体、エチリデンはンゾエートアセテートおよびその
塩、エチリデンカルボキシレートアセテートおよびその
塩、アルキルおよびアルケニル無水コハク酸、テトラア
セチルグリコウリル（’ＴＡＧＵ”’）、およびこれら
の誘導体を含む。活性化剤の他の有利な種類は例えば米
国特許４．１１１，８２６　、４，４２２．９５０およ
び３，６６１，７８９　に開示されている。

漂白活性化剤は通常は過酸化合物と反応して洗濯水中で
パーオキシ酸漂白剤を形成する。高醋化力の金属イオン
封鎖剤を含ませてその種のパーオキシ酸と過酸化水素と
の間の望ましくない反応を金属イオン存在下での洗濯液
中で防止することカー好ましい。好ましい金属イオン封
鎖剤は、錯化の安定度恒数（ＰＫ）が０．１モル／ｌの
イオン強度の水中の２５℃において６に等しいか６よシ
大きいよう、Ｃｕ＋イオノと錯体を形成することができ
、ＰＫは慣用的には式ＰＫ　＝　−１ｏｇ　Ｋ　によっ
て定義され、には平衡恒数を表わす。このように、例え
ば、上記条件におけるＮＴＡおよびＥＤＴＡ　との銅イ
オンの錯化に対するＰＫ値はそれぞれ１２．７　および
１８．８である。適当な金属イオン封鎖剤は例えば、上
述のジエチレントリアミン尽ンタ酢酸（ＤＥＴＰＡ）の
ほかに、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸（ＤＴＰＭＰ）、およびエチレンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸（ＥＤＩＴＥＭＰＡ　）を含む。

カタラーゼ酵素のような酵素誘導分解からおこる。過酸
化物漂白剤例えば過硼酸す）　ＩＪウムの損失を回避す
るために、組成物は酵素抑制剤化合物。

すなわち過酸化物漂白剤の酵素誘導分解を防止し得る化
合物を追加的に含んでいてよい。適当な抑制剤化合物は
米国特許３，６０６．９９０において開示され、その関
連開示内容は文献としてここに組入れられている。

抑制剤化合物として特に興味のあるのはヒドロキシルア
ミン硫酸塩および他の水溶性ヒト９０キシルアミン塩を
あげることができる。本発明の好ましい非水性組成物に
おいて、ヒト９０キシルアミン塩抑制剤の適当量は約０
．０１から０．ｊ％はどの少量であることができる。一
般的にはしかし、酵素抑制剤の適当量は組成物の重量で
、約１５チまで、例えば０．１から１０チである。

組成物はまた、極微細粒径の微細分割シリカ（例えば、
エアロジルの名称のもとに販売されるような直径５−１
００ミリミクロンの）あるいは米国特許３，６３０，９
２９に開示される高容積質無機担持物質のようなきわめ
て高表面積の無機質の不溶性増粘剤または分散剤も、０
．１−１０％、例えばｌから５チの割合で含有してよい
。しかし、水浴中でパーオキシ酸を形成する組成物（例
えば、過酸化合物とそれの活性化剤を含有する組成物）
はその種の化合物を実質土倉まず、そして他の珪酸塩を
含まないことが好ましく、例えば、シリカおよび珪酸塩
はパーオキシ酸の望ましくない分解を促進することが発
見された。

本発明の好ましい形においては、液体非イオン性界面活
性剤と固体成分との混合物を磨砕タイプのミルにかけ、
その中で、固体成分の粒径は約１０ミクロン以下１例え
ば２から１０ミクロンあるいはそれ以下（例えば、１ミ
クロン）以下でさえある平均粒径へ洛とされる。好まし
くは懸濁粒子すべての約１０チ以下、特に約５％以下が
１０ミクロンより大きい粒径をもつ。分散粒子がそのよ
うな小さい粒径のものである組成物は貯蔵時の分離また
は沈降に対して改善された安定性をもつ。

磨砕操作において、固体成分の割合は、固体粒子が相互
と接触しかつ非イオン性界面活性剤液体によって相互か
ら遮蔽されることがない十分な高割合（例えば少くとも
約４０チ１例えば約５０％）であることが好ましい。磨
砕用ボール（ボールミル）あるいは類似の可動性磨砕用
要素を用いるミルがきわめて良好な結果を与えた。例え
ば、直径８１１１！のステアタイトの磨砕用ボールをも
つ実験室用バッチアトリッターを使用してよい。大規模
作業には、比較的高速度で作動する固定子と回転子の間
のきわめて小さいギャップの中で作用する直径１ｍｍま
たは１．５朋の磨砕用ボールが存在する連続運転ミルを
用いることができ、その種のミルを使用するとき、非イ
オン性界面活性剤と固体の混合物をまずそのような微細
磨砕を行なわないミル（例えばコロイド９ミル）に通し
て１００ミクロン以下（例えば約４０ミクロン）へ落と
し、その後、連続式ボールミル中で約１０ミクロン以下
の平均粒径への磨砕段階にかけることが望ましい。

本発明の好ましい重質の本質上非水性の液状洗剤組成物
において、諸成分の代表的割合（特記しないかぎり組成
物合計を基準）は次のとおシである： 約１０から６０％の範囲、例えば約２５から４０係の範
囲内の懸濁状洗剤ビルダー； 約２０から７０％１例えば約４０から６０チの範囲内の
、非イオン性界面活性剤と任意成分として溶解し九両親
媒性ゲル化防止剤から成る液相。この相はまた少量で１
０係までの、好ましくは５チまでの、例えば０．５から
２％のエタノール、イソプロパツール、グリコール例え
ばポリエチレングリコール（例エバ”　ＰＥＣ４００”
）、ヘキシレングリコールなどのような稀釈剤を含んで
いてよい。両親媒性化合物が存在するときには非イオン
性界面活性剤対両親媒性化合物の重量比は約１００：１
から１＝１、好ましくは約５０：１から約２：ｌの範囲
にある； 液状非イオン性洗剤界面活性化合物の重量基準で約２チ
から約５０％、好ましくは約４から３５俤の脂肪族直鎖
または脂肪族単環のジカルボン酸ゲル化防止剤； 約３チまで１例えば約０．１から約３チ、好ましくは約
０．３から約１％の高級脂肪酸のアルミニウム塩； ５％まで１例えば、　０．０１から５俤１例えば約０．
０５から２チ１例えは約０．１から１チの沈降防止剤と
しての、酸性有機燐酸化合物。

その他の任意的洗剤添加剤の適尚範囲は次のとおりであ
る：酵素−〇から２％、特に０．７から１．３チ；防蝕
剤−約Ｏから４０係、好ましくは５から３０係；消泡剤
および起泡抑制剤−〇から１５％。

好ましくはＯから５チ１例えば０．１から３チ；増粘剤
および分散剤−〇から１５係、例えば０．１から１０％
、好ましくは１から５チ；油懸濁剤または再沈着防止剤
および黄変防止剤−〇から１０％、好ま１、＜は０．５
から５％；着色剤、香料、増白剤および青味剤の合計重
量−〇チから約２チ、好ましくは０％から約１　％　ｐ
　ｐＨ変性剤およびｐＨ緩衝剤−０から５チ、好ましく
はＯから２チ；漂白剤−０％から約４０係、好ましくは
Ｏチから約２５％１例えば２から２０％；漂白安定剤お
よび寵白剤活性化剤−〇から約１５％、好ましくは０か
ら１０％１例えば０．１から８％；酵素抑制剤−〇から
１５チ１例えば０．０１から１５チ、好ましくは０．１
から１０チ；高錯化力の金属イオン封鎖剤−約５％まで
の、好ましくは１／４から３％１例えば約１／２から２
チの範囲。

助剤の選択において、それらは洗剤組成物の主要成分と
相客するように選ばれる。

本願において１割合とパーセンテージは特記しないかさ
゛シ重量による。実施例において、特記しないかぎり大
気圧を使用する。

前記詳細記述は例証のためにのみ与えられており、各種
変更を本発明の精神から外ねることなくなし得ることは
もちろんである。

実施例１ 三つの異なる液状非イオン性界面活性剤化合物のゲル化
温度を、単独、および、本発明による二つの異なるゲル
化防止剤の各重量、で以てそれら洗剤組成物の貯蔵安定
性の尺度として測定した。

比較のために、酸端末非イオン性のゲル化防止剤と一緒
の非イオン性剤のゲル化温度も測定した。

（註）１．　　マレイン酸の０９誘導体。

アメリカン・ヘキスト社から入手でき る。

２、酸端末非イオン性剤ニ ドパノール９１−６と無水コハク酸とのエステル化製品
（ｌ：１のモル比の錯 体） ）’／Ｚ／　−／Ｉ／　　９ｌ−６Ａｃ３、式 の液体単環Ｃ２□ジカルボン酸（ウェス７ｅコから入手
できる）。

上記の結果から次の観察をひき出すことができる。

きわめて低いゲル化温度をもつプルラファックＲＡ５Ｑ
については、ジカルボン酸の添加はゲル化温度をそこな
うことがなく、一方、２５チの水準での酸端末非イオン
性剤は少くとも１５℃から一５℃だけゲル化温度を上昇
させる。

プルラファツクＲＡ３０については、５％のゲル化防止
剤の添加はゲル化温度を、ジカルボン酸については２′
Ｃ！、酸端末非イオン性剤については３℃だけ低下させ
た。しかし、２５チの水準においては、脂肪族ジカルボ
ン酸は１１℃だけ（−６℃へ）ゲル化温度を下げ、それ
に比べて酸端末非イオン性剤については７℃だけの低下
であった。

ネオド−ル２５−７の場合には、脂肪族ジカルボン酸は
５俤の水単において１０℃だけ、２５チの水準について
は１９℃だけゲル化温度を下げた。

ジカルボン酸ゲル化防止剤の利点はω％Ｈ２０／４ｏ％
非イオン性剤／ゲル化防止剤の系が考慮されるときには
さらに一層明らかになる。例えば、上記組成物の各々を
水と混合して非イオン性系または非イオン性剤／ゲル化
防止剤系の４０％濃度を得るときには以下の結果が得ら
れる： 上記の結果から、５％の脂肪族ジカルボン酸。

Ｈｏｅ　８２８１７は２５チの酸端末非イオン性剤ネオ
ド−ル９ｌ−６Ａｃよシも、非イオン性界面活性剤プル
ラファツクＲＡ３ＱあるいはプルラファツクＲＡ５０の
ゲル化温度を下げるのに同等または同等以上に有効であ
ることが知られる。ネオドール２５−７については、　
Ｈｏｅ　５２８１７　の２５チの混入はゲル化温度を２
９℃から０℃だけ低下させる。

実施例２ 本発明による非水性ビルダー入り液状洗剤組成物を以下
の成分を混合および微細粉砕しく粉砕ば一スＡ）、その
後、得られた分散液へ攪拌しながら成分Ｂを添加するこ
とによってつくる：プルラファツクＲＡ５０　　　　　
　　　　　　　３３チヘキスト・’Ｈｏｅ　３２８１７
”　　　　　　　　　　　１６％トリポリ燐酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０チンコランＣＰ５　　
　　　　　　　　　　　　　　４％炭酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｚ５チ過硼酸ナトリウ
ム・−水塩　　　　　　　　　　　４５チテトラアセチ
ルエチレンジアミン　　　　　　　　５チエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　０．５　％チノパ
ールＡＴＳ−Ｘ（蛍光増白剤’）　　　　　　　　０．
５　％エスペラーゼ・スラリー２ プルラファツクＲＡ５０ （註）１．　　マレイン酸のＣ０誘導体。

アメリカンヘキストから入手できる。

２　蛋白分解酵素スラリー（非イオン性界面活性剤中）
。

得られる組成物は安定な均質の澄明液体であシ、それは
０℃以下の温度において注ぎ可能のままであシ、凍結に
近い温度で水と接触しまたは水へ添加されるときにゲル
化をおこさない。その組成物の降伏応力値および可塑性
粘度値はそれぞれ３Ｐａおよび１，４００Ｐ＆・秒であ
る。上記組成物へ辿常は粉砕イースと一緒に１％のアル
ミニウムトリステアレートを添加することによって、組
成物の降伏応力値および可塑性粘度は２５℃で測定して
、それぞれ１９Ｐａおよび１，１５０　Ｐａ・秒となる
。

実施例３ 以下の重質ビルダー入り非水性液体洗剤組成物をつくる
： ネオドール２５−７　　　　　　　　　　　　　　　３
４．０Ｈｏｅ　３２８１７　　　　　　　　　　　　　
１０．０ジエチレングリコールモノブチルエーテル　　
　　　　５．０トリポリ燐酸ナトリウム（ＴＰＰ　　Ｎ
Ｗ）　　　　　　　　２９．０９ソコランｃｐ５’（カ
ルシウム封ａ剤）４，０過硼酸ナトリウム・−水塩（漂
白剤）９．０テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＩＤ
）（漂白剤活性化剤）４．５ エムフイフオス５６３２２（懸濁液安定剤）０．３蛍光
増白剤（スチルベン４）　　　　　　　　　　　　０．
５エスペラーゼ（蛋白分解酵素）１．０ アミラーゼ酵素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６レラチンＤＭ　　４０５０３（再沈着防止剤）１
．０デクエスト　２０６６’　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ブルー・ファウラン・
サンド９ラン（染）　　　　　　　０．０１（註）１．
　　ナトリウム塩へ完全に中和された、メタクリル酸と
無水マレイン酸との約等モルのコポリマー。

２　燐酸とＣ１６からＣ０８アルカノールとの部分エス
テル：　約１／３モノエステルと２／３ジエステル。

３、ナトリウムカルボキシメチルセルロースとヒドロキ
シメチルセルロースとの混合物。

４、　ジエチレントリアミンペンタメチレン燐酸、ナト
リウム塩。

組成物は安定均質で、実際的温度において自由流動性で
あり、冷水へ添加しあるいは冷水と混合するときにゲル
化しない。ポリ燐酸塩ビルダーは液体の非イオン性界面
活性剤相中で、高温および低温の両方において長時間に
わたって安的懸濁のままである。

実施例４ 成分　　　　　　重量％ プルラファツク　ＲＡ３０　　　　　　　　　　　　　
３７．５ジエチレングリコールモノブチルエーテル　　
　　　４．０オクテニルコハク酸無水物　　　　　　　
　　　　　８．０ＴＰＰ　ＮＷ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２８．４ンコラン　ＣＦ２　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０デクエスト　２０６６
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０過硼酸す）
　ＩＪウム・−水塩　　　　　　　　　　　　　９．０
ＴＡＥＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．５エムフイフオス　５６３２　　　　　　　　　
　　　　０．３ＡＴＳ−Ｘ（蛍光増白剤）０．２ エスペラーゼ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０アミラーゼ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ１ｌ香料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６レラチンＤＭ　　４０５０　　　　
　　　　　　　　　　　’　　１．０ＴｔＯ□　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４本組成物は
実施例３の組成物と類似の性質をもつ。本組成物の漂白
性能は過酸化物分解触媒としてのカタラーゼの作用の抑
制剤として０．１％はどの少量のヒドロキシルアミン硫
酸塩の添加によって増すことができる。

（外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、室温において流動可能でありかつ冷水との接触時に
   ゲル化しない液体洗剤組成物であつて、この組成物が液
   状の非イオン性洗剤化合物とその非イオン性化合物のゲ
   ル化温度を少くとも約２℃だけ下げるのに十分な量のゲ
   ル化防止化合物とから成り、このゲル化防止化合物が分
   子の脂肪族性部分の中に少くとも６個の炭素原子をもつ
   脂肪族直鎖ジカルボン酸あるいは脂肪族単環ジカルボン
   酸から成り、その際、カルボン酸基の一つが環炭素原子
   へ直接結合し他方のカルボン酸基が少くとも約３個の炭
   素原子をもつアルキル鎖またはアルケニル鎖を通じて単
   環へ結合する、液体洗剤組成物。 ２、ゲル化防止化合物が、脂肪族性部分が約６個から１
   ４個の炭素原子をもつアルキル基またはアルケニル基で
   ある脂肪族直鎖ジカルボン酸から成る、特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 ３、ジカルボン酸が式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ によつて表現される化合物であり、式中、Ｒ＾１が約６
   個から１２個の炭素原子のアルキル基またはアルケニル
   基である、特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４、Ｒ＾１が約７個から１１個の炭素原子のアルキル基
   またはアルケニル基である、特許請求の範囲第３項に記
   載の組成物。 ５、ゲル化防止化合物が、脂肪族性単環がシクロペンタ
   ン、シクロペンテン、シクロヘキサン、およびシクロヘ
   キセンから成る群から選ばれかつ少くとも約６個で約２
   ２個までの炭素原子をもつ１個または２個の直鎖のアル
   キル基またはアルケニル基が単環へ結合している、脂肪
   族性単環ジカルボン酸から成る、特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ６、ジカルボン酸が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物であり、式中、 −Ｔ−は−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿
   ２−、あるいは−ＣＨ＝ＣＨ−であり； Ｒ＾２は炭素原子が約３から１２個のアルキル基または
   アルケニル基を表わし； Ｒ＾３が水素原子であるか１個から１２個の炭素原子の
   アルキル基またはアルケニル基を表わし；ただし炭素原
   子の合計数が約６から約２２個である； 特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ７、−Ｔ−が−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−または−ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ−であり、Ｒ＾２とＲ＾３は各々独立に約３個から約
   １０個の炭素原子のアルキル基である、特許請求の範囲
   第６項に記載の組成物。 ８、ゲル化防止化合物の量が液状非イオン性界面活性剤
   の重量を基準に約２から約５０重量％の範囲にある、特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ９、ゲル化防止化合物の量が液状非イオン性界面活性剤
   の重量基準で約４から３５重量％の範囲にある、特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 １０、液状非イオン性洗剤化合物が、アルカノールが約
   １０から約１８個の炭素原子をもち、かつ低級アルレン
   オキサイドがエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
   ドまたはそれらの混合物であり、そして低級アルキレン
   オキサイドの合計モル数が３から１６である、ポリ低級
   アルコキシル化高級アルカノールである、特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 １１、実質上非水性である、特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 １２、液状非イオン性界面活性剤と；組成物がゲルを形
   成する温度を約５℃以下へ下げるのに有効な量のゲル化
   防止添加剤としての、脂肪族性部分の中に少くとも約６
   個の炭素原子をもつ脂肪族直鎖ジカルボン酸または分子
   中に合計で少くとも約１４個の炭素原子をもつ脂肪族Ｃ
   ＿５−Ｃ＿６単環ジカルボン酸と；の中の洗剤ビルダー
   塩の懸濁液から成る液状重質洗濯組成物。 １３、実質上非水性である、特許請求の範囲第１２項に
   記載の組成物。 １４、ジカルボン酸ゲル化防止化合物が非イオン性界面
   活性剤の重量を基準に約４％から約３５％の量で存在す
   る、特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。 １５、洗剤ビルダー塩がアルカリ金属ポリ燐酸塩洗剤ビ
   ルダー塩、結晶質アルミノ珪酸塩洗剤ビルダー塩、ある
   いはそれらの混合物から成る、特許請求の範囲第１４項
   に記載の組成物。 １６、高温および低温において注入可能でありかつ冷水
   と混合するときにゲル化しない非水性ビルダー入り重質
   洗剤物洗剤組成物であつて、約２０から約７０重量％の
   量の少くとも一つの液状非イオン性界面活性剤； 約１０から約６０重量％の量の非イオン性界面活性剤中
   に懸濁した少くとも一つの洗剤ビルダー；組成物がゲル
   を形成する温度を約５℃以下へ下げるのに有効なゲル化
   防止添加剤としての、脂肪族性部分中で少くとも約６個
   の炭素原子をもつ脂肪族直鎖ジカルボン酸または分子中
   に少くとも合計で約１４個の炭素原子をもつ脂肪族Ｃ＿
   ５−Ｃ＿６単環ジカルボン酸； 約５重量％までの量の補充的ゲル化防止添加剤としての
   、Ｒ＾４がＣ＿２からＣ＿８のアルキル基でありかつｎ
   が約１から６の範囲にある平均値をもつ数である式Ｒ＾
   ４Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨの化合物；約３重量
   ％の量のＣ＿８からＣ＿２＿２の高級脂肪族カルボン酸
   のアルミニウム塩；および、 任意成分として、酵素、防蝕剤、消泡剤、起泡抑制剤、
   汚れ懸濁剤または再沈着防止剤、黄変防止剤、帯電防止
   剤、着色剤、香料、蛍光増白剤、青味剤、ｐＨ変性剤、
   ｐＨ緩衝剤、漂白剤、漂白剤安定剤、漂白剤活性化剤、
   酵素抑制剤、および金属イオン封鎖剤から成る群から選
   ばれる一つまたは一つより多くの洗剤助剤； から成る組成物。 １７、液状非イオン性界面活性剤が、式 ＲＯ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｐ（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｑＨ
   をもつ脂肪アルコールの少くとも一つの混合エチレンオ
   キサイド−プロピレンオキサイド縮合物であり、式中、
   Ｒは炭素原子数が１０から１８個である直鎖または分枝
   状の一級または二級のアルキル基またはアルケニル基で
   あり、ｐは２から１２であり、ｑは２か７であり；ある
   いは約３から１０モルのエチレンオキサイドと縮合させ
   たＣ＿１＿２からＣ＿１＿６アルカノール；であり、そ
   して、ジカルボン酸ゲル化防止化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
   学式、表等があります▼ の化合物であつて、式中、Ｒ＾１が約６から約１２個の
   炭素原子のアルキル基またはアルケニル基である； 特許請求の範囲第１６項に記載の組成物。 １８、汚染布帛を特許請求の範囲第１２項に記載の洗濯
   物洗剤組成物と水溶中で接触させることから成る、汚染
   布帛清浄化方法。 １９、洗剤が液状非イオン界面活性剤から少くとも支配
   的に構成される非水性液状洗濯物洗剤組成物で以て容器
   を満たし、そして、その組成物をその容器から洗濯物が
   洗濯されるべき水浴の中へ小出しし、その際、容器中の
   組成物へ非加熱水道水の流れを向けそれによつて組成物
   が水の流れによつて水浴中へ運ばれることによつて小出
   しが行なわれる方法において、 液状非イオン性界面活性剤を基準にして約２から５０重
   量％の、分子の脂肪族性部分中に少くとも約６個の炭素
   原子をもつ脂肪族直鎖ジカルボン酸、あるいは、カルボ
   ン酸基の一つが環炭素原子へ直接に結合しており他方の
   カルボン酸基が少くとも約３個の炭素原子をもつアルキ
   ル鎖またはアルケニル鎖を通じて単環へ結合されている
   脂肪族単環ジカルボン酸、から成るゲル化防止化合物を
   非水性組成物中に含み、それによつて、非イオン性界面
   活性剤が上記の水の流れと接触するときにその水が凍結
   に近い温度にあるときでもゲル化をおこさない、ことか
   ら成る改良。