JPH01280000A - 重質洗たく洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は改良された重質洗たく洗剤組成物に関する。さ
らに詳しくは、本発明は洗剤組成物に洗剤力増強特性を
与える糖エーテルを混入した重質洗剤組成物に間する０
本発明の好ましい実施悪様は活性化洗浄力を有する非水
性液体組成物たく洗剤組成物に関する。

（従来の技術） 洗たく洗剤組成物に種々の糖誘導体を用いることは公知
である。

ある一定のアルキルグリコシド、特に長鎖アルキルグリ
コシドが界面活性であり、洗剤組成物に非イオン界面活
性剤として有用であることは技術上周知である。低級ア
ルキルグリコシドはその長鎖対応物はど界面活性ではな
い、最大の界面活性を示すアルキルグリコシドは比較的
長鎖のアルキル基を有する。これらのアルキル基は一般
に約８〜２５個の炭素原子、好ましくは約１０〜１４個
のアルキル基を含む。

長鎖アルキル基は一般に糖と長鎖アルコールから製造さ
れる。しかし、グルコースのような非置換糖は高級アル
コールに不溶であるので、容易には相互に反応しない、
そのため、最初に糖を中間体の低級アルキルグリコシド
に転化し、次にこれを長鎖アルコールと反応させること
が一般に行われる。低級アルキルグリコシドは市販され
ており、一般に酸触媒存在下で糖と低級アルコールを反
応させることによって製造される。ブチルグリコシドが
しばしば中間体とし用いられる。

洗剤組成物への界面活性剤としての長鎖アルキルグリコ
シドの使用と、アルキルグリコシドの種々の製造法は例
えば米国特許第２，９７４，１３４号、第３，５４７，
８２８号、第３，７２１，６３３号に開示されている。

水性液体洗剤と粉末洗剤への粘度降下剤としての低級ア
ルキルグリコシドの使用は米国特許第４，４８８，９８
１号に開示されている。

例えば、グルコースペンタアセテート、グルコーステト
ラアセテート、スクロースオクタアセテートのようなア
セチル化糖エステルは、酸素漂白剤活性剤として数年前
から公知である。漂白剤活性剤としてのアセチル化糖誘
導体の使用は米国特許第２．９５５，９０５号、第３．
９０１，８１９号、及び第４，０１６，０９０号に開示
されている。

（５＠明が解決しようとする課題） 本発明では非イオン洗剤組成物への糖エーテルの混入に
よって、高洗浄性重質非イオン洗たく洗剤組成物を製造
する。糖エーテルは洗浄力増強剤として作用する。糖エ
ーテルは液体または粉末形に調合される洗剤組成物に混
入することができる。

粉末組成物と水性または非水性液体組成物の両方が有利
に製造されるが、非水性液体洗剤組成物中へ用いる場合
にはるかに大きい利益が得られる。

糖に基づく界面活性剤を洗浄力増強剤として用いること
は、先行技術に開示されていない、非イオン界面活性剤
が約９〜約１３、特に約１０〜約１２のＨＬＢ（親水性
−親油性平衡）を有する場合に、最適の脂／油除去が達
成される：良好な洗浄力は高い油捕捉力を示すロッド様
ミセルの存在に関係する。ある一定の非イオン界面活性
剤の最適洗浄力は非イオン界面活性剤に富む相が洗たく
溶液中で分離する温度であるくもり点温度（ＣＰＴ）と
転相（凝集）温度（ＰＩＴ）の間で得られる。この狭い
温度範囲すなわち温度領域内で、油／界面活性剤比の高
い水富化微細エマルジョン領域が存在する。この領域は
非イオン界面活性剤の種顕によって異なる。この領域は
平均７エチレンオキシドｍによってエトキシル化したＣ
１３第２脂肪アルコールでは約３０℃（３７°〜６５°
Ｃ）であり、エトキシル化プロポキシル化脂肪アルコー
ルでは非常に低く、約１０℃（３℃〜３７℃）である０
重質洗剤は低温（３０℃）から高温（９０℃）まで作用
しなければならないので、ＣＲＴは理想的には約３０°
〜４０℃を超えるべきではなく、ＰＩＴは９０℃未満で
あってはならない。

ＣＲＴとＰＩＴの両方はポリエチレンオキシド類の特性
に関係する。頷状モノマー要素は２形態、トランス配置
とゴーシュ形、シス形配置をとりうる０両配置のエンタ
ルピー差は小さいが、水和は非常に困難である。トラン
ス配置が最も安定であり、容易に水和される。ゴーシュ
配置は幾らかエネルギーが高く、有意な程度に水和する
ことができない、低温ではトランス配置が優勢であり、
ポリマー鎖は水溶性である。温度が上昇すると、ＫＴは
再配置間のエンタルピー差よりも迅速に上昇し、ゴーシ
ュ配置のモノマー単位の割合が増加する。水和水分子の
数が迅速に低下し、ポリマー溶解度が低下する。

ＣＰＴに近いＰＩＴを示す非イオン界面活性剤は、この
ために非常に感温性である。感温性を減する１９の方法
はポリエチレンオキシドとは異なる親水性部分とともに
非イオン界面活性剤を用いることである。しかし、市販
の非イオン界面活性剤はポリエチレンオキシドを主成分
とするので、唯一の原価効率の良い糸路は共ミセル化作
用を有し、低感温性混合ミセルを生ずる補助界面活性剤
を加えることである。

種々なタイプの補助界面活性剤系が先行技術で公知であ
り、その幾つかは非イオン界面活性剤、ｔｅｒＬ−アミ
ドオキシドまたは両性界面活性剤の使用を含むものであ
る０両性界面活性剤はそれらの洗浄力増強特性のために
、数年前から知られている。補助界面活性剤として用い
られ、非イオン界面活性剤と併用した場合に特に良好な
洗浄力増強活性を有する両性界面活性剤はベタイン界面
活性剤とアルキル架橋ベタイン界面活性剤であり、これ
らはそれぞれ次の一最式を有する： ■ Ｒ１ ［式中、Ｒ１は炭素数約１０〜約１４のアルキルラジカ
ルであり：Ｒ２とＲ１はそれぞれメチルラジカルとエチ
ルラジカルから成る群から選択し；Ｒ４はメチレン、エ
チレン及びプロピレンラジカルがら成る群から選択する
］。

適当なベタイン界面活性剤は Ｃ１１゜ 適当なアルキルアミドベタインは ＣＨｌ 例えば ＣＨ。

のようスルホベタインも非イオン界面活性剤と併用した
場合に、良好な洗浄力増強特性を示すことが判明してい
る。

ベタインは正の電荷と負の電荷の両方を有する。

これは非イオン界面活性剤と同様に、電気的に中性であ
る。アルカリ性溶液においても正の電荷を維持するため
には第四アンモニウムが重要である。

イオンが水和されやすく、水和が温度によってあまり変
化しないことは周知である。従って、ベタイン界面活性
剤は補助界面活性剤として用いることができる。さらに
、遊隙アミンは過酸と迅速に反応してアミンオキシドを
生じ、このアミンオキシドは漂白剤成分と界面活性剤成
分を消費するが、ベタインは有機過酸の存在下で安定で
ある唯一の窒素含有構造体である（過酸はそのものとし
て存在するか、または過ホウ酸塩とＴＡＥＤのような漂
白剤活性剤との間の反応によって発生する）。

非イオン界面活性剤にベタインを添加すると、油性汚れ
除去が有意に改良される。最も有意な改良は９０℃にお
いて達成されるが、６０℃において、特に４０℃におい
ても重要な利益が得られる。

しかし、工業的な規模では、ベタインは水溶液としての
み入手可能であり、このため非水性液体洗剤組成物への
添加物として用いることができない。

環エーテルの洗浄力増強特性は今までに開示されていな
い、環エーテルと非イオン界面活性剤との間の増強効果
または相乗効果は判明しており、本出願と同日に出願さ
れた、「洗浄力増強剤としての糖エステル（Ｓ　ｕｇａ
ｒ　　Ｅ　５ｔｅｒｓ　　Ａ　ｓＤ　ｅｔｅｒＨｅｎｃ
ｙ　　Ｂ　ｏｏｓｔｅｒｓ）　」なる名称の共通に譲渡
された同時係属出願第（ＩＲ−３０４／９２５Ｆ）に開
示されている。

出願人は今回、環エーテルが非イオン洗剤組成物に漂白
剤に安定な洗浄力増強剤として有利に用いられることを
発見した。同時係属出願第（ＩＲ−３０４／９２５　Ｆ
）号に開示されている糖エステルと同様に、環エーテル
は有効な洗浄力増強剤であることが判明しており、非イ
オン洗剤の補助界面活性剤としてベタインに充分に代替
しうる。環エーテルは糖エステルと同様に、粉末洗剤と
水性液体重質洗たく洗剤の両方においてベタインと同様
に作用することが判明している。しかし、環エーテルと
糖エステルはベタインとは異なり、非水性液体洗剤組成
物に有利に用いられ、非水性？！Ｉ体洗剤組成物中で有
意な洗浄力増強効果を有することが判明している。非水
性液体洗剤は転相温度の低い非イオン界面活性剤の存在
のために高温において洗浄力の低い洗剤として知られて
いる。糖エステルと環エーテルは特に６０℃以上の温度
すなわち非水性洗剤製品の効果が低いことがわかってい
る温度範囲において、非水性液体洗剤の洗浄力を高める
ことが判明している。

このような効果は、界面活性剤の親水性部分（糖）が有
意に感温性ではなく、高温においても水溶性であるとい
う事実による。エチレンオキシド鎖の水への溶解度は温
度が上昇するにつれて低下するが、糖成分中の一〇　Ｈ
基の存在は全界面活性剤の感温性を有意に低下させるの
で、混合ミセル（非イオン界面活性剤と糖エステル／エ
ーテル）は非イオン洗剤のミセルよりも広い温度範囲に
おいて安定である。

化学的安定性に関しては、糖エステルはアルカリ性条件
下で加水分解を受けるが、２．５ｇ／ｌのＴＰＰの存在
下の洗たく媒質中でのゲン化は９０℃においても認めら
れていないので、環エーテルは洗浄力増強剤としてより
有利に用いられる。さらに、エステル結合は漂白剤の存
在下で不安定である。

洗たく助剤としての漂白剤の使用は周知である。

家庭用に用いられる多くの漂白剤の中で、塩素含有漂白
剤が現在最も広く用いられている。しかし、塩素系漂白
剤は布帛を無視できないほどに破壊させ、何らかの方法
で不当にじみの付いた布帛のスポット処理に用いる場合
に、局部的な過剰漂白を生じさせるような、強力な漂白
剤であるという重大な欠点を有している。池の有効な塩
素系漂白剤（例えば塩素化シアヌル酸）は、次亜塩素酸
ナトリウムよりも安全であるとはいえ、布帛を損傷し、
局部的な過剰漂白を生じさせる傾向を有している。

これらの理由から、塩素系漂白剤は例えばナイロン、シ
ルク、ウール、モヘアのようなアミド含有繊維にあまり
用いられていない、さらに、塩素系漂白剤は多くの難燃
剤を特に劣化させ、難燃剤は５回程度の洗たくの後に無
効になる。

主要な２タイプの漂白剤（酸素放出系と塩素放出系）の
中で、酸素系漂白剤は時には非塩素系漂白剤または「全
布帛用」漂白剤とも呼ばれ、酸素系漂白剤が布帛の白化
に非常に効果的であるのみならず、色物への使用に安全
であるという点で、有利に用いられる。酸素系漂白剤は
布帛蛍光増白剤として一般に用いられる蛍光染料または
布帛に重度に作用せず、塩素系漂白剤が起しがちな樹脂
布帛仕上剤の黄変を検知可能な程度に生じない、塩素系
漂白剤と非塩素系漂白剤の両方は、塩素系漂白剤の場合
の次亜塩素酸ナトリウム、非塩素系漂白剤の場合の過ホ
ウ酸ナトリウムのような酸化剤を用いており、この酸化
剤が洗剤と反応し、洗剤と共にじみを浮き出させる。

酸素系漂白剤として用いられる種々な物質では、過酸化
水素と水溶液中で過酸化水素を形成する例えばアルカリ
金属の過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、
過ゲイ酸塩、過ビロリン酸塩、過酸化物及びこれらの混
合物のような他の過化合物が挙げられる。

酸素系漂白剤は布帛にとって有害ではないが、酸素系漂
白剤の使用の１９の主要な欠点は漂白剤を効果的に活性
化するなめに高温と高アルカリ度を必要とすることであ
る。多くの家庭用法たく設備は、特に合衆国では、ごく
中等度の洗たく温度（２０℃〜６０℃）、低アルカリ度
及び短い浸せき時間を用いるので、このような系に用い
る酸素系漂白剤はごく軽度の漂白作用を示すにすぎない
。

従って、低温において酸素系漂白剤の活性化に用いるこ
とのできる物質が非常に必要とされている。

低温における漂白を改良するための種々の活性剤が公知
である。これらの活性剤は大体衣の３グループに分類さ
れる＝（１）　　例えばテトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルグリコールウリル等の
ようなＮ−アシル化合物；（２）　　例えばグルコース
ペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ス
クロースオクタアセテート等のような多価アルコールの
酢酸エステル；及び（３）例えば無水フタル酸、無水コ
ハク酸のような有機酸無水物、好ましい漂白剤活性剤は
ＴＡＥＤである。ＴＡＥＤのような酸素系漂白剤活性剤
は、ＴＡＥＤからの過酢酸のように、過化合物と反応し
て過酸またはその塩を形成し、これらは退化合物自体よ
りも迅速に酸化性化合物と反応する。

上述したように、糖エステルは酸素系漂白剤の存在下で
不安定である。過ホウ酸ナトリウムが水中で溶解すると
、過酸化水素が迅速に出現する。

アルカリ性（ｐＨ９，５〜１０）のために、水よりも非
常に酸性である過酸化水素はま著な程度にイオン１ヒさ
れる。さらに、ベルヒドロキシル陰イオンはヒドロキシ
ル陰イオンよりも非常に大きく球核性である。洗たくサ
イクル中に、９０’Ｃにおいてもヒドロキシルイオンに
対して充分に安定なエーテル結合は、過ボウ酸塩から生
ずる過酸化水素によって低温において迅速に完全加水分
解される。例えばベルステアリン酸のような脂肪過酸が
発生するが、洗浄力の利益は失われる。この機構は低温
におけるＴＡＥＤと過ホウ酸ナトリウムとからの過酸の
製造と同じである。従って、先行技術で開示されている
ように、糖エステルは漂白剤活性剤であるが、糖エステ
ルによる漂白剤活性化の成果は、活性化される漂白成分
が例えば過酢酸ではなくベルステアリン酸であるので、
ＴＡＥＤによるよりもはるかに低い、従って、過ホウ酸
ナトリウムを除去した場合にのみ、糖エステルは非水性
液体洗たく洗剤組成物に洗浄力増強剤として最も有利に
用いられる。しかし、漂白剤を含まない非水性液体洗剤
の使用はその洗浄力がすぐれているとしても、実際的で
はない。

糖エーテルが洗浄力増強特性を有するのみでなく、漂白
剤の存在下で安定であることが今回発見された。糖エス
テルと同様に、糖エーテルは粉末洗剤と液体洗剤組成物
の両方に混入した場合に、洗浄力を強化する。しかし、
糖エーテルの使用は非水性液体組成物に混入する場合に
特に有利である。アルキルグリコシド（例えば、グルコ
ースエーテル）が特に例えばエトキシル化プロポキシル
化脂肪アルコールのような低起泡性界面活性剤と共に非
常に充分な洗浄力増強特性を示すことが判明している。

エーテル結合は加水分解と完全加水分解に対して完全に
安定である。

第１表は、アルキルグリコシド（１００％活性粉末）が
ＣＩ２〜ＣＩ４グルコースエーテル（モノアルキルとジ
アルキルの混合物）である場合の種々な非イオン界面活
性剤／グルコースエーテル（アルキルグリコシド）比で
の洗浄力結果を示す。

界面活性剤混合物を４０℃、６０℃、９０℃の恒温洗た
く温度においてエムパ（ＥＭＰＡ）とクレフエルド（Ｋ
ＬＥＦＥＬＤ）を固体として用いてテストした０次のテ
ストでは、水道水６００ｎ１中にＴＰＰｌ、５ｇと界面
活性剤混合！ｔ！５２　ｇとを含む洗たく溶液中で汚れ
た本綿布試験片を３０分間洗たくした。

第Ｕ 捜ｘ＝た上Ｕ祉 界面活性剤　非（１ン界面活性剤　　恒温洗たく温度人
　　　　　　　エールの　　　　　４０’Ｃ６０°Ｃ９
０℃木綿上の汚れ一エムバ デルタＲｄ値 非イ棒界面活性剤　　　　　　　　１８．５　２０．６
　１５．６非イオン界面活性剤　９：１　　　　　１８
．４　２２．６　２２．０／アルキルグルコシド ８：２　　　　　　　　　　２０．４　　２３．４　　
２４．４７：３　　　　　　　　　　２１．６　　２２
．５　　２６．９木綿上の汚れ−グレフェルド デルタＲｄ値 非イオン界面活性剤　　　　　　　　８．１　１３．１
　１２．２非イオン界面活性剤　９：１　　　　　９．
４　１３．２　１５．５／アルキルグルコシド ８：２　　　　　　　　　　１０．０　　１４．９　　
１Ｂ、４７：３　　　　　　　　　　１０．７　　１５
．８　　１７．５上記の表から、非イオン界面活性剤と
補助界面活性剤としての糖エーテルのすぐれた性能が明
白に認められる。４０°Ｃにおいても洗浄力は強化され
るが、洗浄力は９０℃において非常に増強される。エト
キシル化−プロポキモル化脂肪アルコール非イオン界面
活性剤を主成分とする非水性液体洗剤の洗浄力は高温で
は、この界面活性剤の溶解度が温度上昇とともに低下す
るために減少するので、補助界面活性剤としての糖脂肪
エーテルの添加は洗浄力を非常に高める。

糖エーテルの洗浄力性能は糖エステルと同じであるが、
据エーテルは糖エステルとは異なり、アルカリ度と過酸
化水素に対して安定である。全ての糖エーテルがこの種
の利益を与えうる。さらに糖成分と脂肪酸鎖との間の安
定な結合を利用することができる。このような結合には
、限定するわけではないが、通常の反応によって形成す
ることのできるアミド、チオエーテル及びウレタン結合
がある。糖エーテルは非常に大きい効果のために、化学
的分解に対して非常に安定である。液体または粉末の重
質洗剤への糖エーテルの混入は非イオン界面活性剤の補
助界面活性剤としてのベタインまたは糖エステルに有効
に代替しうる。

１個またはそれ以上の長鎖アルキル基によってエーテル
化された糖エーテルは、可能な洗浄力増強剤として用い
ることができる。アルキル基は少なくとも炭素数１０、
好ましくは炭素数１２〜１８である。親水性先端基の性
質が例えばグルコースまたはスクロースのような糖誘導
体にまで拡大されることを理解すべきであり、変更と最
適化は当業者に明らかであろう、ポリエチレンオキシド
を主成分とする非イオン界面活性剤とは異なり、Ｗ誘導
体のＨＬＢの親水性鎖の長さによってではなく糖単位あ
たりの炭化水素鎖の数によって調整される。糖エーテル
は高レベルの非イオン界面活性剤を含む液体または粉末
の洗剤組成物に混入することができる。

本発明の糖エーテルは粉末洗剤組成物と水性液体洗剤組
成物の両方に有利に用いることができるが、本発明の他
の目的は非水性液体懸濁液に必要な洗浄力増強特性を与
えるなめに有効な量の糖エーテルを加えて洗剤組成物を
形成する好ましい実施態様の下記の詳細な説明からさら
に明らかになるであろう。

本発明の実施に使用可能な非イオン合成有機洗剤は、例
えばテキスト「界面活性剤（Ｓ　ｕｒｆａｃｅＡｃＬｉ
ｖｅ　　Ａｇｅｎｔｓ）」１１巻［シュヴアルツ（Ｓ　
ｃｈｔｕａｒｔｚ）　、ペリ（Ｐｅｒｒｙ）とベルしく
Ｂ　ｅｒｃｈ）著。

インターサイエンス出版社（Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅＰ　ｕｂｌ　１ｓｂｅｒｓ）から１９８５年発行］と
マククッチェン（Ｍｅ　　ＣｕＬｃｌ＋ｅｏｎ）の「洗
剤と乳化剤（Ｄｅｔｅｒｇｅ−ｎＬｓ　　ａｎｄ　　Ｅ
Ｉｌｌｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」１９６９年会に詳述され
ており、これらの文献の関連開示はここに参考文献とし
て関係する０通常、非イオン洗剤は好ましい親水性−親
油性平衡が親油性成分へ親水性ポリ低級アルコキシ基の
添加によって得られるポリ低級アルコキシル化親油性物
質である。用いる非イオン洗剤の好ましい種類は、アル
カノールが炭素数１０〜１８であり、低級アルキレンオ
キシド（炭素数２または３）のモル数が３〜１２である
ポリ低級アルコキシル化高級アルカノールである。

このような物質の中で、高級アルカノールが炭素数１０
〜１１または１２〜１５の高級脂肪アルコ−ルであり、
１モルにつき低級アルコキシ基５〜８または５〜９を含
むような物質を用いることが好ましい、低級アルコキシ
がエトキシであることが好ましく、ある場合にはこれを
プロポキシと混合することが好ましい、後者は存在する
場合にしばしば少ない（５０％未満）割合である。この
ような化合物の代表的なものは、アルカノールが炭素数
１２〜１５であり、１モルにつき７個のエチレンオキシ
ド基を含む、例えばシェル　ケミカルカンパニー（Ｓｈ
ｅｌｌ　ＣｈｅｌＩｌｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｉ
　ｎＣ、）の製品であるネオドール（Ｎｅｏｃｌｏｌ）
２５−７とネオドール２３−６．５のような化合物であ
る。前者は炭素数平均的１２〜１５の高級脂肪アルコー
ルの混合物とエチレンオキシド約７モルとの縮合生成物
であり、後者は炭素数１２〜１３の高級脂肪アルコール
とエチレンオキシド基平均約６．５の対応する混合物で
ある。高級アルコールは第一アルカノールである。この
ような洗剤の他の例には、タージトール（Ｔｅｒｇｉｔ
ｏｌ）　１５−　Ｓ　−７とタージトール１５−３−９
があり、これらの両方はユニオンカーバイド社（Ｕ　ｎ
１ｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）が製造する線状第二アルコール・エトキシレートであ
る。前者は炭素数１１〜１５の線状第二アルカノールと
エチレンオキシド７モルとの混合エトキシル化生成物で
あり、後者は同様な生成物であるがこの場合にはエチレ
ンオキシド９モルが反応する。

ネオドール４５−１１のような高分子量非イオン界面活
性剤も非イオン洗剤の成分として、本発明の組成物に有
用である、これは高級脂肪アルコールが炭素数１４〜１
５であり、１モルあたりのエチレンオキシド基数が約１
１である高級脂肪アルコールの同様なエチレンオキシド
縮金製品である。このような製品はシェル　ケミカル　
カンパニーによっても製造されている。

非イオン界面活性剤の特に有用な種頚は商標ブルーラフ
アク（Ｐ　１ｕｒａｆａｃ）の下に販売されている商業
的に周知の種類の非イオン界面活性剤によって代表され
る。ブルーラフアクは高級線状アルコールとエチレンオ
キシド／プロピレンオキシドの混合物との反応生成物で
あり、ヒドロキシル基を末端に有するエチレンオキシド
／プロピレンオキシドの温き鎖を含む９例には、ブルー
ラフアクＲＡ３０、ブルーラフアクＲＡ４０（プロピレ
ンオキシド７モル／エチレンオキシド４モルと縮合した
ＣＩ３〜ＣＩ５脂肪アルコール）、ブルーラフアクＤ２
５（プロピレンオキシド５七ル／′エチレンオキシド４
モルと縮合したＣＩ３〜ＣＩ５脂肪アルコール）、ブル
ーラフアクＢ２６及びブルーラフアクＲＡ５０（ブルー
ラフアクＤ２５とブルーラフアクＲＡ４０の等１部の混
合物）がある。

−ｍに混合エチレンオキシド／プロピレンオキシド脂肪
アルコール縮合生成物は次の一般式。

ＲＯ（Ｃ，Ｈ，０）　ｐ（Ｃ，Ｈ６０）　ＱＨによって
表される二式中Ｒは直鎖もしくは分枝鎖の炭素数６〜２
０、好ましくは炭素数１０〜１８、特に好ましくは炭素
数１４〜１８の第一または第二脂肪族炭化水素、好まし
くはアルキルまたはアルクニル、特に好ましくはアルキ
ルであり、いは２〜１２、好ましくは４〜１０の数であ
り、ｑは２〜７好ましくは３〜６の数である。これらの
界面活性剤は低起泡性が望ましい場合に有利に用いられ
る。さらに、これらはゲル化温度が低いことである。

他のグループの液体非イオン界面活性剤はシェル　ケミ
カル　カンパニーから商標ドパノール（Ｄ　ｏｂａｎｏ
ｌ）下で入手される。すなわちドパノール９１−５はエ
チレンオキシド平均５モルによるエトキシル化Ｃ９〜Ｃ
１＋脂肪アルコールであり；トノくノール２５−７はエ
チレンオキシド平均７モルによるエトキシル化Ｃ９〜Ｃ
１＋脂肪アルコールである。

好ましいポリ低級アルコキシル化高級アルカノールでは
、親油性成分と親水性成分の最良のバランスを得るため
に、低級アルコキシの数は高級アルコールの炭素数の通
常４０％〜１００％であり、好ましくはその４０％〜６
０％であり、非イオン洗剤はこのようなポリ低級アルコ
キシ高級アルカノールを少なくとも５０％含むことが好
ましい。

アルキル基は一最に線状であるが、分校も直鎖の末端炭
素に隣接する炭素または末端炭素から２炭素隔った炭素
において、またはこのような分枝アルキルが３炭素以下
の鎖長である場きには、エトキシルから離れた炭素にお
いて許容される０通常、このような分枝鎖配置の炭素原
子の割きはアルキル基の総炭素含量の２０％を超えるこ
とがごく稀である。同様に、エチレンオキシド鎖の末端
に結きする線状アルキルが非常に好ましく、洗浄力と生
分解性の良好な組合せをもたらすと考えられるが、鎖中
にエチレンオキシドへの中間のまたは二次的な連結体が
生成すると予想される。これは通常このようなアルキル
のごく小さい割合であり、−ｍには２０％未満であるが
、上記タージトールの場合のように、大きくなることも
ある。プロピレンオキシドが低級アルキレンオキシド鎖
中に存在する場合にも、これは通常アルキレンオキシド
鎖の２０％未満であり、好ましくは１０％未満である。

上記よりも大きい割合の非末端アルコキシル化アルカノ
ール、プロピレンオキシド含有ポリ低級アルコキシル［
ヒアルカノール及び低親水性−親油性バランス化非イオ
ン洗剤を用い、ここに挙げた好ましい非イオン界面活性
剤の代りに他の非イオン洗剤を用いる場合には、得られ
る生成物は好ましい組成物はど良好な洗浄力、安定性、
粘度特性を有さないと考えられる。高分子量のポリ低級
アルコキシル化高級アルカノールをその洗浄力のためか
らしばしば用いる場合のように、場合によってはルーチ
ン実験の結果に従ってその割合を調節または限定して、
好ましい洗浄力を得ることができる。また、上記の好ま
しい非イオン界面活性剤は良好な洗剤であり、さらに液
体洗剤に好ましい粘度の付加を可能にするので、高分子
量非イオン界面活性剤をその洗剤特性のために用いる必
要性が殆んどないことが判明している。これらの液体非
イオン界面活性剤の２種顕以上の混合物も用いることが
できる。

さらに、エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール
非イオン界面活性剤に化学構造が類似していると考えら
れるが、比較的短い炭化水素鎖長（Ｃ２〜ｃｍ）とエチ
レンオキシドの低含量（エチレンオキシド約２〜６単位
／分子）を有する低分子量エーテル化合物のような液体
非イオン界面活性剤に対する粘度調節剤とゲル化防止剤
として作用する化合物を本発明の組成物に含めることが
しばしば有利であると考えられる。

適当なエーテル化合物は次の一般式： ％式％） ［式中ＲはＣ２〜Ｃ，アルキル基であり、１１は平均し
て約１〜６の数である］ 適当なエーテル化合物の特定の例は、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル （Ｃ２１１，−０−Ｃ１１２ＣＩ＋２０Ｈ）　、ジエチ
レングリコールモノブチ／Ｌ、　ｘ　−チル（Ｃ，Ｈ，
−０−（ＣＨ２ＣＩ＋２０）２Ｈ）、テトラエチレング
リコールモノブチルエーテル（Ｃ，ＩＩ、、−ｏ−（Ｃ
）１．ＣＨ２０）　４Ｈ）等がある。ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルが特に好ましい。

その遊離ヒドロキシル基を遊離カルボキシル基含有成分
に転化させるように改質した少量の非イオン界面活性剤
を組成物に含めることによって、液体洗剤組成物の流動
性がさらに改良される。共通に譲渡された同時係属出願
第５９７．９４８号（この開示は、参考文献として関係
する）に開示されているように、ポリエーテルカルボン
酸として大ざっばに特徴づけられる遊離カルボキシル基
改質非イオン界面活性剤は液体非イオン界面活性剤が水
と共にゲルを形成する温度を低めるように作用する。酸
性ポリエーテル化合物もこのような分散液の降伏応力を
低下させて、それらの沈降安定性を減することなく、そ
れらの分散を容易にする。

本発明の洗剤組成物は水溶性及び／または水に不溶な洗
剤ビルダー塩をも含む、典型的に適したビルダーには例
えば米国特許第４，３１６．８１２号、第４，２６４，
４６６号、第３，６３０．９２９号に開示されたビルダ
ーがある。洗剤化合物と共にまたは他のビルダーとの混
合物として用いることのできる水溶性無機アルカリ性ビ
ルダー塩はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩
、ポリリン酸塩、炭酸水素塩及びケイ酸塩である。アン
モニウム塩または置換アンモニウム塩も用いることがで
きる、このような塩の特定の例はトリポリリン酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、ビロリン
酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム、及び炭酸水素カリウムである。トリポリリ
ン酸ナトリウム（Ｔ　Ｐ　Ｐ　）が特に好ましい。アル
カリ金属のケイ酸塩は組成物を洗たく機部品に対して非
腐食性にするようにｆヤ用する有用なビルダー塩である
。

Ｎａ２Ｏ／　Ｓ　ｉ○２比が１．６／１から１７３．２
まで、特に約１７２〜１７２．８であるゲイ酸ナトリウ
ムが好ましい。

同様なケイ酸カリウムも用いることができる。

この場合に非常に有用な、他の種想のビルダーは結晶質
と非晶質の両方の水に不溶なアルミノケイ酸塩である０
種々の結晶質ゼオライト（すなわちアルミノケイ酸塩）
が英国特許第１，５０４゜１６８号、米国特許第４，４
０９，１３６号、カナダ特許第１．０７２，８３５号と
第１．０８７゜４７７号に開示されている。この場合に
有用な非晶質ゼオライトの例はベルギー特許第８３５゜
３５１号に見出すことができる。ゼオライトは一般に式
：　（Ｍ２Ｏ）Ｘ　−（八１２０３＞　ｙ・（ＳｉＯｚ
）　−、ＷＩＩ２０［式中、Ｘは１であり、ｙは０，８
〜１．２、好ましくは１であり、２は１．５から３．５
以上までであり、好ましくは２〜３であり、ＷはＯ〜９
、好ましくは２．５〜６であり、Ｍは好ましくはナトリ
ウムである］で示される。典型的なゼオライトはＡ型ま
たはこれと同様な構造であり、４Ａ型が特に好ましい、
好ましいアルミノケイ酸塩は約２００　＋ｎｅｑ／　ｇ
以上の、例えば４００　ｍｅｑ／　ｇのカルシウムイオ
ン交換容量を有する。

粘土、特に水に不溶な型の粘土のような池の物質も本発
明の組成物に有用な添加物である。ベントナイトが特に
有用である。この物質は主としてモンモリロナイトであ
り、これはアルミニウム原子の約１７６がマグネシウム
原子に置換され、種々な量の水素、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム等がゆるく結合することのできる水和ケ
イ酸アルミニウムである。洗剤に適した特に精製した形
のベントナイト（すなわちグリッド、砂等を含まない）
は常に少なくとも５０％のモンモリロナイトを含むので
、その陽イオン交換容量はベントナイト１００ｇにつき
少なくとも約５０〜７５ｍｅｑである。特に好ましいベ
ントナイトはジョーシアカオリン社（Ｇｅｏｒｇｉａ　
　Ｋａｏｌｉｎ　　Ｃｏ、　）がらチキソジェル（Ｔｈ
ｉｘｏ−ｊｅｌ）　１．２．３．４として販売されてい
るワイオミングまたは合衆国西部ベントナイトである。

これらのベントナイトは英国特許第４０１．４１３号と
第４６１，２２１号に述べられているように軟組織を有
する。洗剤と共にまたは他の有機または無機ビルダーと
の混合物として使用が可能な有機アルカリ性金属イオン
封鎖剤ビルダー塩の例は、アルカリ金属、アンモニウム
または置換アンモニウムのアミノポリカルボン酸塩、例
えばナトリウムとカリウムのニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ
）とトリエタノールアンモニウムＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）ニトリロジアセテートである。これらのポリカ
ルボン酸塩の混合塩もまた適している。

有機タイプの池の適切なビルダーには、カルボキシメチ
ルスクシネート、タルドロネート及びグリコレートがあ
る。ポリアセタールカルボキシレートが特に有効である
。ポリアセタールカルボキシレートと洗剤組成物へのそ
の使用は米国特許第４．１４４，２２６号、第４，３１
５，０９２号、第４．１４６．４９５号に述べられてい
る。同様なビルダーに関する他の米国特許は第４，１４
１゜６７６号、第４，１６９，９３４号、第４，２０１
゜８５８号、第４．２．０４，８５４号、第４，２２４
゜４２０号、第４，２２５，６８５号、第４．２２６゜
９６０号、第４，２３３，４２２号、第４，２３３゜４
２３号、第４，３０２，５６４号及び第４．３０３，７
７７号である。ヨーロッパ特許出願下０．０１５，０２
４号、第０．０２１．４９１号及び第０．０６３，３９
９号も関係する。

本発明の組成物は一般に高度に濃縮されており、比較的
低用量で用いられるので、不溶性リン酸カルシウムの形
成によって生じうる付着物を防止するための高いカルシ
ウム結合容量を有するポリマーカルボン酸のような補助
ビルダーをリン酸塩ビルダー（例えばトリポリリン酸ナ
トリウム）に加えルコとか望ましい、このような補助ビ
ルダーも技術上周知である０例えば、はぼ等モル量のメ
タクリル酸と無水マレイン酸のコポリマーを完全に中和
してそのナトリウム塩を形成したソコラン（Ｓ　ｏｋｏ
ｌａｎ）ＣＰ　５を挙げることができる。

洗剤ビルダーの他に、機能性または外観性のいずれから
か付加的な望ましい性質を与えるために、他の種々の洗
剤添加物または補助剤も洗剤製品に存在しうる。従って
、例えばポリビニルアルコール、脂肪アミド、ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルア
ルコールメチルセルロースのような汚れ懸濁化剤または
再付着防止剤；例えば木綿、ポリアミド及びポリエステ
ルの増白剤、例えばスチルベン、トリアゾール及びベン
ジジンスルホン組成物、特にスルホン化置換トリアジニ
ルスチルベン、スルホン化ナフトトリアゾールスチルベ
ンベンジデンスルホン等のような蛍光増白剤の少量を組
成物に加えることもできる。スチルベンとトリアゾール
の組合せが最も好ましい。

例えばウルトラマリンブルーのようなブルーイング剤；
酵素、好ましくは例えばサブチリシン、ブロメリン、パ
パイン、トリプシン及びペプシンのような蛋白質分解酵
素、ならびにアミラーゼ型酵素、リパーゼ型酵素及びこ
れらの混合物；例えばテトラクロロサリチルアニリド、
ヘキサクロロフェンのような殺菌剤；殺真菌剤；染料；
顔料（水分散性）；防腐剤；紫外線吸収剤；例えばナト
リウムカルボキシメチルセルロース（ＣＭ　Ｃ）、０１
□〜Ｃ２□アルキルアルコールと０１□〜Ｃ１ｓアルキ
ルサルフエートとの複合体のような黄変防止剤；ｐＨ調
整剤とｐＨ感傷剤；香料；消泡剤または起泡抑制剤例え
ばケイ素化合物も用いることができる。

上述したように、漂白剤は便宜的に塩素系漂白剤と酸素
系漂白剤に大きく分類される。酸素系漂白剤が好ましい
、過ホウ酸塩、特に過ホウ酸ナトリウム・１水相物が好
ましい０本発明では過酸素化合物をそのための活性剤と
混合して用いられる。

本発明の好ましい態様では、液体非イオン界面活性剤と
固体成分との混合物をアトリッション型ミルで粉砕して
、固体成分の粒度を約１０μ未満に、例えば２〜１０μ
またはそれ以下（例えば１μ）の平均粒度に減する。全
懸濁粒子の約１０％未満、特に約５％未満が１０μより
大きい粒度を有することが好ましく、分散粒子がこのよ
うな小粒度である組成物は貯蔵中の分離または沈降に対
して改良された安定性を有する。

粉砕操作では、固体粒子が互いに接触し、非イオン界面
活性剤液体によって互いから実質的に遮へいされないほ
どに、固体成分の割合が高い（例えば少なくとも約４０
％、例えば約５０％）ことが好ましい、磨砕ボールを用
いるミル（ボールミル）または同様な磨砕要素を用いる
ミルが非常に良好な結果を与えている。従って、８ｍｍ
直径のステアタイト磨砕ボールを含む実験室用バッチ式
アトリッターを用いることができる。大規模な研究では
、固定子と回転子の間の非常に狭い間隙内で比較的高速
で作動するｌ　＋ａ…または１．５ｎ＋ｎ＋直径磨砕ボ
ールを含む連続作動ミル［例えばコバール（ＣｏＢａｌ
ｌ）ミル］を用いることができる。このようなミルを用
いる場合に、非イオン界面活性剤と固体成分のブレンド
を最初にあまり微細な粉砕を行ないミルに通して粒度を
１００ミクロン未満に（例えば約４０ミクロンに）減じ
てから、連続ボールミルでの約１０μ未満の平均粒径ま
での粉砕段階に通すことが望ましい。

本発明の好ましい重質液体洗剤組成物では、成分の典型
的な割合［他の規定しないかぎり、組成物全体の重量基
準］は次の通りである：懸濁洗剤ビルダー：　約２０〜
５０％のような、約１０〜６０％の範囲内、例えば約２
５〜４０％。

非イオン界面活性剤と任意に溶解するゲル化防止性エー
テル化合物とから成る液相：　約４０〜６０％のような
、約３０〜７０％の範囲内；この相は例えばポリエチレ
ングリコール（例えばｒＰＥ（：４００Ｊ）、ヘキシレ
ングリコール等のグリコールのような希釈剤を１０％ま
で、好ましくは５％まで、例えば０．５ｚ〜２ｚまでの
少量で含むことができる。エーテル化合物が存在する場
合に非イオン界面活性剤／エーテル化合物の重量比は約
１００：１〜１：１、好ましくは約５０＝１〜約２：１
の範囲内である。

本発明の糖エーテル：　約４〜約１５％、好ましくは約
６〜約８％。

ポリエーテルカルボン酸ゲル化防止性化合物：このよう
な酸化合物と非イオン界面活性剤のブレンド１００部に
つき−Ｃ○○Ｈ（分子Ｊｉ４５）約０．５〜１０部（ｒ
！Ａえば約１〜６部、特ニ約２〜５　部）。

ポリエーテルカルボン酸化合物量は典型的に非イオン界
面活性剤１部につき約０．０５〜０．６部、例えば約、
０２〜０．５部の範囲内である。

沈降防止剤としての酸性有機リン酸＝　５％まで、例え
ば０．０１〜５ｚの範囲内、例えば約０．０５〜２ｚ、
特に約０，１〜１ｘ。

任意の洗剤添加物の適切な範囲：　酵素−０〜２％、特
に０．７〜１゜３ｚ；防腐剤−約０〜４０％、好ましく
は５〜３０％；消泡剤と起泡抑制剤−０〜１５％、好ま
しくは０〜５％、例えば０．１〜３１．増粘剤と分散剤
−０〜１５％、例えば０．１〜１５ｚ、特に０．１〜１
ｏｚ、好ましくは１〜５％；汚れ懸濁化剤または再付着
防止剤と黄変防止剤−〇〜１０？≦、好ましくは０．５
〜５Ｌ着色剤、香料、増白剤及びブルーイング剤（全重
量）−〇〜約２％、好ましくは０〜０１％；ｐＨ調整剤
とｐＨ緩衝剤−０〜５％、好ましくは０〜２％；漂白剤
−〇％〜約４０％、好ましくはＯ％〜約２５％、例えば
２〜２０％。補助剤の選択では、洗剤組成物の主要成分
と相溶性であるように、補助剤を選択する。

本出願では、全ての割合及び％は他に指示しないかぎり
重量によるものである０例では、他に指示しないかぎり
大気圧を用いる。

濃縮非水性液体ビルダー入り洗剤組成物を次の成分から
記載量で調合する０組成物は次の成分を混合し、微粉砕
して液体懸濁液を形成することによって調合する。粉砕
のための混合物の調製では、固体成分を非イオン界面活
性剤に加え、！＆後にＴＰＰを加える。

重量％ 糖エーテル　　　　　　　　　　　　　　６ソラコンＣ
Ｐ５−付着防止剤　　　　　　　２過ホウ酸ナトリウム
・１水和物−漂白剤　　９尿素−安定剤　　　　　　　
　　　　　　１エスペラーゼ（Ｆｓｐｅｒａｓｅ）−酵
素　　　　０・８ターマミル（Ｔｅｒｍａ＋ａｙ　Ｉ　
）−酵素　　　　　０．２Ｔｉ○２−白化剤　　　　　
　　　　　　ｏ、ｚ香料　　　　　　　　　　ｏ、ｅ 上記組成物は貯蔵中安定であり、冷銑たく水中に容易に
溶解し、良好な洗浄効果を示し、洗たく機種入物に布帛
軟化特性を与える。

上記の詳細な記述は説明のためにのみ記載するものであ
り、本発明の本質または範囲が逸脱せずに変更を行ない
うろことは理解されよう。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非イオン界面活性剤、漂白剤、漂白剤活性剤及び、
   洗浄力強化剤としての、少なくとも１つの長鎖アルキル
   鎖基を含む糖エーテルから成る重質洗たく洗剤組成物。 ２、糖エーテルがモノアルキル糖エーテルである請求項
   １記載の組成物。 ３、糖エーテルがジアルキル糖エーテルである請求項１
   記載の組成物。 ４、糖エーテルがグルコースエーテルである請求項１記
   載の組成物。 ５、糖エーテルがモノアルキルグルコースエーテルとジ
   アルキルグルコースエーテルとの混合物である請求項１
   記載の組成物。 ６、漂白剤が過ホウ酸ナトリウム１水和物であり、漂白
   剤活性剤がテトラアセチルエチレンジアミンである請求
   項１記載の組成物。 ７、前記長鎖アルキル基が少なくとも炭素原子１０個を
   含む請求項１記載の組成物。 ８、前記長鎖アルキル基が炭素原子１８〜２０個を含む
   請求項７記載の組成物。 ９、重質洗たく洗剤組成物が粉末状態である請求項１記
   載の組成物。 １０、重質洗たく洗剤組成物が液体状態である請求項１
   記載の組成物。 １１、重質液体組成物が水性液体組成物である請求項１
   ０記載の組成物。 １２、重質液体組成物が非水性液体組成物である請求項
   １０記載の組成物。 １３、ビルダー塩の不溶性粒子の懸濁体、漂白剤、漂白
   剤活性剤および洗浄力強化剤としての少なくとも１個の
   長鎖アルキル基を含有する糖エーテルからなり、これら
   を液体非イオン界面活性剤中に分散させた非水性重質洗
   たく組成物。 １４、糖エーテルがモノアルキル糖エーテルである請求
   項１３記載の組成物。 １５、糖エーテルがジアルキル糖エーテルである請求項
   １３記載の組成物。 １６、糖エーテルがグルコースエーテルである請求項１
   ３記載の組成物。 １７、糖エーテルがモノアルキルグルコースエーテルと
   ジアルキルグルコースエーテルの混合物である請求項１
   ３記載の組成物。 １８、漂白剤が過ホウ酸ナトリウム・１水和物であり、
   漂白剤活性剤がテトラアセチルエチレンジアミンである
   請求項１３記載の組成物。 １９、前記長鎖アルキル基が少なくとも炭素原子１０個
   を含む請求項１３記載の組成物。 ２０、前記長鎖アルキル基が炭素原子１８〜２０個を含
   む請求項１９記載の組成物。