JPS63120799A - 布帛処理洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の技術分野 この発明は非水液体の布帛処理用組成物に関する。更に
言えば、この発明は、アルカリ金属の亜ニチオン酸塩ま
たは、亜硫酸塩還元漂白剤を含む洗濯用の液体非イオン
洗剤組成物に関する。この組成物は相分離とゲル化に対
して安定であり、容易に注ぎ出すことができる。本組成
物は汚れた布帛の洗浄用に用いられる。

（２）従来の技術 洗濯用の非水液体重質洗剤組成物は当業界で良く知られ
ている。例えば、そのタイプの組成物は液体非イオン界
面活性剤からなり、その中にビルグーの分散粒子が含ま
れている。このことは１例えば米国特許第４，３１６，
８１２号、同第３，６３０，９２９号および同第４，２
６４，４６６号、英国特許第１．２０５，７１１号、同
第１，２７０，０４０号および同第１，６００，９８１
号に示されている通りである。

共通譲受人に譲渡された出願中の関連特許は：米国出願
７１７．７２６号、出願１９８５．３゜２９（ＩＲ２７
０ＬＧ）−これには過硼酸塩漂白剤、漂白活性化剤およ
び漂白安定化剤と特にカタラーゼ阻害剤と１２でのヒド
ロキシルアミン硫酸塩を含む洗濯用液体非イオン洗剤組
成物が記述されている。

米国出願５９７．７９３号、出願１９Ｂ４．４．６（Ｉ
Ｒ７６４ｆ）□これにはビルダー塩のサスベンジ１ンか
らなシ、自動洗濯機中での組成物の分散性を改善するた
めに、末端に酸基を有する非イオン界面活性剤（例えば
、非イオン界面活性剤と無水琥珀酸との反応生成物）を
含む非水液体の非イオン界面活性洗剤組成物が記述され
ている。

米国出願６８７．８１５号、出願１９８４．１２゜３１
　（”ＩＲ２２９ＬＧ）−これには、ビルダー塩のサス
ペンションからなり、自動洗濯機中での組成物の分散性
を改善するために、粘度調節またはゲル化防止のための
薬剤としてのアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ルを含む非水液体非イオン界面活性剤組成物が記述され
ている。

米国出願５９７．９４８号、出願１９Ｂ４．４．９（Ｉ
Ｒ７４４ｆ）−これにはポリ燐酸塩ビルダー塩のサスペ
ンションからなシ、貯蔵中の沈降に対するサスペンショ
ンの安定性を改善するために燐酸のアルカノールエステ
ルを含む非水液体非イオン界面活性洗剤組成物が記述さ
れている。

これらの出願はすべて非水液体の洗濯用非イオン洗剤組
成物を目的としたものである。

通常よく用いられている重質液体洗剤と乾燥粉末洗剤組
成物は塩素漂白剤化合物あるいは過酸化物漂白剤化合物
を用いた酸化性の汚点（しみ）漂白に基づいている。塩
素漂白剤の典型的な例は。

次亜塩素酸ナトリウム（Ｎ−ＯＣｌ）、ジクロロインシ
アヌール酸カリウム（有効塩素５９係）及びトリクロロ
インシアヌール酸（有効塩素９５壬）である。酸素漂白
剤は、溶液中で過酸化水素を放出する７ペルオキシ化合
物によって代表される。代表的な例には過硼酸ナトリウ
ム及びカリウム、過炭酸ナトリウム及びカリウム、過燐
酸ナトリウム及びカリウム及びモノ過硫酸カリウムがあ
る。

過酸素化合物は通常、その活性化剤と混ぜて用いる。過
酸化物漂白剤の有効作業温度を低くすることのできる適
当な活性化剤は１例えばＵ、　Ｓ、　Ｐ。

４．２６４，４６６に、あるいはＵ、　Ｓ、　Ｐ、　４
，４３０，２４４の第−欄に開示されている。テトラア
セチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びペンタアセチ
ルグルコースの如き、ボリアシル化化合物が漂白活性化
剤として用いられる。その他の活性化剤としては、アセ
チルサリチル酸誘導体、エチリデン安息香酸塩アセテー
ト、エチリデンカルボン酸塩アセテート、アリル及びア
ルケニル無水琥珀酸、テトラアセチルグリコウリル（Ｔ
ＡＧＵ）及びこれらの誘導体がある。

漂白活性化剤は過酸素化合物との相互作用で洗濯水中に
ペルオキシ酸漂白剤を形成する。そのようなペルオキシ
酸と過酸化水素との間に、洗浄溶液中で金属イオンが存
在する時好ましくない反応が起るのを禁止する念めに一
般的には高い錯体形成能を持つ金属イオン封鎖剤が添加
される。

この目的に使われる適当な金属イオン封鎖剤には、ニト
リロトリ酢酸（ＮＴＡ）のナトリウム塩。

エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）のナトリウム
塩、ジエチレントリアミンペ／り酢酸（ＤＥＴＰＡ）の
ナトリウム塩、　Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６の登録商標で
市販されているジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸（ＤＴＰＭＰ）及びエチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸（ＥＤＩＴＥＭＰＡ）がある。

例えばカタラーゼ酵素による如く、酵素によって誘発さ
れる分解の結果として起る過酸化物漂白剤、例えば過硼
酸ナトリウムの損失を避けるために洗剤組成物に付加的
に酵素阻害剤、すなわち過酸化物漂白剤の酵素による分
解を抑制する力のある化合物を包含させることができる
。適当した阻害剤がＵ、　Ｓ、　Ｐ、　３，６０６，９
９０の中に開示されている。使うことのできる特定の阻
害剤化合物は、ヒドロキシルアミン硫酸塩と、その他の
水溶性ヒドロキシルアミン塩である。液体洗剤は乾燥し
た粉末状あるいは微粒状の製品よりも使うのに便利だと
屡々考えられておシ、その結果、消費者の実質的に高い
愛順を得てきた。液体洗剤は針金が容易で、抗層用水に
速かに溶け、洗濁すべき衣服の汚れた部分の面積に濃厚
な溶液あるいは分散液として容易に適用でき、しかも粉
塵が立たず、貯蔵スペースが通常小さくて済む。更にそ
の上に、液体洗剤には、品質劣化なしでは乾燥作業に耐
えることのできないような物質で、微粒状の洗剤製品の
製造に屡々好ましく用いられているような物質を組み込
むことが可能である。液体洗剤が単位の。

あるいは微粒状の固体製品より優れた多くの長所を持つ
とはいえ、液体洗剤にもある種の固有の欠点があシ、こ
れは商品として受容れられる洗剤製品を生み出すために
克服されなければならない点である。このように、ある
幾つかの液体洗剤製品は貯蔵中に相分離を起し、また他
のものは冷却すると分離析出して、再分散が容易でない
。ある幾つかのケースでは、製品の粘度が変化し、注ぎ
出すには余りに濃厚すぎるか、またはその逆に余りに薄
くて水っぽく見える。幾つかの透明な製品は放置中に曇
りを生じ、他のものはゲル化する。

本発明者らは、微粒状物質が懸濁している非イオン界面
活性剤システムの挙動に関する研究に没頭してきた。特
に関心が高かったのは洗倦用のビルダー入り非水液体洗
剤組成物、懸濁しているビルダーと他の洗剤添加物の沈
降の問題並びに非イオン界面活性剤に関連したゲル化の
問題であった。

これらの問題に関する考察は１例えば製品の安定性、流
動性及び分散性に強い影響を与えた。

ビルダー入シの洗濯用液体洗剤の主要な問題の一つは、
その物理的安定性であることが知られている。この問題
は、非イオン液体界面活性剤中に分散した固体粒子の密
度が液体界面活性剤の密度より高いという事実から生じ
るものである。

従って分散した粒子は析出し易い傾向がある。

析出問題を解く念めに二つの基本的解答が存在する。す
なわち、非イオン性液体の粘度を増加することと、分散
している固体粒子の大きさを減少することである。

サスペンションは、これに無機あるいは有機の増粘剤ま
たは分散剤、例えば微粉砕シリカ、クレー等といった非
常に高い表面積を持った無機物質。

セルロースエーテル、アクリル重合体とアクリルアミド
重合体の如き有機の増粘剤及び高分子電解質を加えるこ
とによって沈降析出に対する安定性を高めることができ
ることが知られている。しかしながらサスペンションの
粘度のそのような増加は、当然のことながら、液体サス
ペンションが。

低温度でも容易に注ぎ出すことができ、しかも流動性で
なければならないという要求によって限定される。更に
、これらの添加物は配合物の洗浄性能には貢献しない。

粒子サイズを小さくするために磨砕を行うのは。

次のような利点を与える：すなわち １、分散粒子の比表面積が増加し、そのため非水性ベヒ
クル（液体非イオン界面活性剤）による粒子の濡れ性が
比例的に改良されること。

２、分散粒子間の平均距離が減少し、それに伴って粒子
−粒子の相互作用が比例的に増加すること。

これらの効果のそれぞれが静止ゲル強度とサスペン７ヨ
ンの降伏応力を高めるのに貢献し、同時に一方では磨砕
が著しく塑性粘度を低下させる。

降伏応力はサスペンションの塑性変形（流動）をもたら
すに必要な最小の応力として定義される。

従って、サスペンションを分散粒子の緩い網状構造とい
う目で見ると、若しも加えられた応力が降伏応力より低
ければ、サスペンションは弾性ゲルとして挙動し、塑性
流動は起らないだろう。−たび降伏応力を乗り超えると
、網状構造がある幾つかの点で破れ、試料は流動し始め
るが、見掛は粘度は極めて高い。若しも剪断応力が降伏
応力より遥かに高いと、顔料は部分的に剪断−解凝集し
。

見掛は粘度は減少する。最後に剪断応力が降伏応力値よ
シ遥かに高くなると１分散粒子は完全に剪断−解凝集さ
れ、見掛は粘度は非常に低くなシ。

あたかも粒子の相互作用がもはや存在しないかの如くに
なる。

従って、サスペンションの降伏応力が高ければ高いほど
、低剪断速度での見掛は粘度は高くなり。

製品の沈降に対する物理的安定性は良くなる。

沈降あるいは相分離の問題に加えて、液体非イオン界面
活性剤をペースとした洗濯用の非水液体洗剤には、冷水
に加えた時に非イオン界面活性剤がゲル化し易いという
欠点がある。これはヨーロッパタイプの家庭用自動洗濯
機をごく普通に使う時に特に重要な問題である。この洗
濯機では使用者が洗濯機の小出し用の計量分配ユニット
（例えば、小出し用の引出し）に自分で洗濯用洗剤を入
れるのである。洗濯機の運転中に計量分配器中の洗剤は
冷水の流れを受けて、少しづつ洗い流されて洗濯溶液の
主体に運ばれる。特に冬の数ケ月間は、計量分配器に供
給される洗剤組成物と水は特に冷たいので、洗剤の粘度
が顕著に増加し、ゲルが形成される。その結果１組成物
の一部が、洗濯機の運転中、計量分配器から完全には洗
い流されず、繰返しの洗濯サイクルと共に組成物の沈着
物が次第に堆積し、結局は使用者が熱水を用いて計量分
配器を洗い流さなければならなくなる。

ゲル化現象は、冷水を用いて洗濯することが望まれる時
には常にまた問題となり得る。これは。

ある種の合成布帛とデリケートな布帛あるいは温水また
は熱水中で収縮する可能性のある布帛に対して推奨され
ていることである。

濃縮された洗剤組成物が貯蔵中にゲル化する傾向は、そ
の組成物を加温されていない貯蔵場所に貯えるか、ある
いは冬の数ケ月間にその組成物を加温されていない輸送
車で出荷したシすることによって悪化する。

実質的にビルダーを含まない液体組成物におけるゲル化
の間頓に対する部分的な解決策が提案されてきたが、こ
の中には液体非イオン洗剤をある種の粘度調節用の溶剤
とゲル化防止剤−例えばエチルアルコール（Ｕ、　Ｓ、
　Ｐ、　　３，９５３，３８０参照〕。

アルカリ金属の蟻酸塩とアジピン酸塩（Ｕ、　Ｓ、　Ｐ
。

４．３６８，１４７参照）、ヘキシレングリコール、ポ
リエチレングリコール等で希釈したり、また非イオン構
造の修飾と最適化を行うといった方法が含まれる。非イ
オン界面活性剤の修飾の一つの例として、非イオン性分
子のヒドロキシル末端基部分を酸性化することによって
部分的に成功した結果が達成された。非イオン性の分子
の末端にカルボン酸を導入した場合の利点には、希釈に
よるゲル化防止；非イオン界面活性剤の流動点の低下：
洗濯液の中で中和された時、アニオン界面活性剤の形成
が含まれる。非イオン構造の最適化は親水−親油部分の
分子鎖の長さと親水部分のアルキレンオキサイド（例え
ばエチレンオキサイド）単位の数と組成に集中してきた
。例えば８モルのエチレンオキサイドでエトキシル化し
たＣ１０の脂肪アルコールは極めて限られたゲル形成傾
向を示すだけである。

還元漂白系を含む非水液体の布帛処理用組成物の漂白性
、安定性とゲル化防止に一層の改善が望まれる。

発明の簡単な記述 本発明に従えば還元漂白剤としてアルカリ金属亜二チオ
ン酸塩またはアルカリ金属亜硫酸塩を含む高度に濃縮さ
れた安定な非水液体洗ｉａ用洗剤組成物が調製される。

亜ニチオン酸塩と亜硫酸塩還元漂白剤が慣例的に用いら
れている塩素漂白剤あるいは酸累漂白剤と漂白活性化剤
システムの代シに用いられる。

亜二チオン酸塩と亜硫酸塩還元漂白剤は液体。

粉末及び粒状の洗剤組成物に用いることができる。

好ましいアルカリ金属はナトリウムとカリウムで、また
好ましい還元漂白剤は亜ニチオン酸ナトリウムと亜硫酸
ナトリウムで、最も好ましいは亜ニチオン酸ナトリウム
である。

組成物の粘度特性を改善するために、末端に酸基を有す
る非イオン界面活性剤を添加することができる。組成物
の粘度特性と貯蔵性を更に改善するために、アルキレン
グリコールモノアルキルエーテルの如き、粘度改善とゲ
ル化防止のための薬剤と燐酸のアルカノールエステルの
如き沈降防止剤を加えることができる。本発明の好まし
い具体例では、洗剤組成物は亜ニチオン酸す）　ＩＪウ
ム還元漂白剤、末端に酸基を有する非イオン界面活性剤
、アルキレングリコールモノアルキルエーテル及び燐酸
のアルカノールエステル沈降防止安定化剤を含んでいる
。

本発明の一つの具体例において、液体非イオン界面活性
洗剤中のビルダー成分のサスペンションの安定性を更に
改善するために組成物中のビルダー成分は１粒子サイズ
が１００ミクロン以下、例えば４０ミクロン以下、そし
て好ましくは１０ミクロン以下になるまで磨砕すること
ができる。

更にその外に、皮殻形成防止剤、金属イオン封鎖剤１発
泡防止剤、螢光増白剤、酵素、再沈着防止剤、芳香剤及
び染料といった他の成分を組成物に対して加えることが
できる。

従って、−面では１本発明は液体非イオン界面活性剤中
に分散した燐酸塩ビルダー塩の如き洗剤ビルダー塩のサ
スペンションから構成され、その中にアルカリ金属亜二
チオン酸塩あるいはアルカリ金属亜硫酸塩還元漂白剤の
有効量が含まれた洗濯用の濃縮された液体重質洗剤組成
物を提供するものである。

他面では１本発明は、良好な漂白性を持ち１組成が安定
で貯蔵中に沈降物を生ずることがなく。

また貯蔵中及び使用中にゲル化しない洗濯用の濃縮され
た液体重質洗剤組成物を提供する。本発明の液体組成物
は容易に注ぎ出すことができ、計１が容易で、洗涌機に
入れるのも簡単であシ、水中に容易に分散する。

また別の面では１本発明は、洗濯用の液体非イオン洗剤
組成物を冷水の中に、および／−！たは冷水と一緒に、
ゲル化させることなく計量分配する方法を提供する。特
に、液体非イオン界面活性剤を少なくとも主成分とする
非水液体洗濯用洗剤組成物を容易に充填し、加熱してな
い水の流れを組成物目掛けて噴射し１組成物が徐々に洗
濯浴中に流し込まれるように容器から組成物を小出しに
分配する方法を提供する。

先行技術より有利な点 慣例的に用いられている塩素あるいは酸素漂白システム
に代ってアルカリ金属亜二チオン酸塩あるいはアルカリ
金属亜硫酸塩を用いることは、必要な成分がよシ少ない
簡単な漂白システムを与える。

更に、そしてこれがより重要なことであるが。

還元性の亜ニチオン酸塩と亜硫酸塩の漂白システムはセ
ルロース繊維の布帛に対する損傷に対して改善された安
全性を有することである。酸素をベースとした漂白シス
テム（例えば過硼酸塩漂白剤）は木綿を酸化し、その酸
化は単に繊維の劣化をもたらすだけでなく、右曲に皮殻
形成と再汚れ部分をもたらす。

例えば、亜ニチオン酸塩を含む組成物はブドウ酒による
汚点（しみ）と直接的な黒いじみのどちらに対しても効
果があり１分子状酸素に曝した後でも布帛に再汚れを与
えない。

本発明の濃縮された非水液体非イオン界面活性洗剤組成
物は１組成に安定性がちシ、貯蔵中に沈降物を生じたり
、ゲル化したシすることがないという利点を持っている
。液体組成物は容易に注ぎ出すことができ、計量も簡単
で、洗濯機に入れることも容易である上、水中に速かに
分散させることができる。

発明の目的 本発明の１つの目的は、アルカリ金属の亜ニチオン酸塩
または亜硫酸塩還元漂白剤と、少なくとも１種の粘度調
節とゲル化防止のための薬剤と。

沈降防止の安定化剤と非イオン界面活性剤中に懸濁した
アニオン性の燐酸塩洗剤ビルダー塩を含む安定な液体重
質非イオン洗剤組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、亜ニチオン酸塩または亜硫酸塩の
還元漂白システムをベースとし、非水液体中に分散させ
た不溶性の無機の粒子のサスペンションからなり、貯蔵
安定性に優れ、容易に注ぎ出すことができて、冷水、温
水、熱水中に分散させることのできる液体の布帛処理用
組成物を提供することにある。

この発明の更に別の目的は、すべての温度で注ぎ出すこ
とができ、ヨーロッパスタイルの自動抗層機の計量分配
ユニットから、冬の月間中でも分配器を汚したシ、詰ま
らせることなく繰返し分散させることのできる高含量の
ビルダー入り非水液体の非イオン界面活性重質洗剤組成
物の配合処方を決めることである。

この発明の他の目的は、酸素をベースとした漂白システ
ムの代りに還元漂白システムをベースとした洗剤組成物
を提供し、これによって酸素をペースとした漂白システ
ムに由来するセルロース繊維の布帛の損傷を回避するこ
とである。

この発明の特定の目的は、漂白剤としてアルカリ金属の
亜ニチオン酸塩またはアルカリ金属の亜硫酸塩の有効量
を含むビルダー入りの非水液体非イオン洗剤組成物のゲ
ル化しない安定なサスペンションを提供することにある
。

以下に述べる本発明の好ましい具体例の詳細な記述から
、よシー層明らかになるであろう本発明のこれらの及び
他の目的は、非水液体非イオン界面活性剤、アルカリ金
属亜二チオン酸塩またはアルカリ金属亜硫酸塩からなる
洗剤組成物−該組成物は例えば粘度改良剤、１つまたは
それ以上のゲル化防止剤、皮殻形成防止剤、ｐＨ調節剤
１発泡防止剤、螢光増白剤、酵素、再沈着防止剤、芳香
剤及び染料といった無機あるいは有機の布帛処理用添加
物を含む−を調製することによって一般的に与えられる
。

発明の詳細な記述 洗面用洗剤組成物の中で慣例的に用いられている塩素ペ
ースと酸素ベースの漂白システムに代る還元漂白システ
ムとして、アルカリ金属の亜ニチオン酸塩とアルカリ金
属の亜硫酸塩が用いられる。

ナトリウムとカリウムのアルカリ金属が好ましく用いら
れる。好ましい還元漂白剤は亜ニチオン酸ナトリウムと
亜硫酸ナトリウムであり、中でも亜＝チオン酸ナトリウ
ムが最も好ましい。

アルカリ金属亜二チオン酸塩は２〜２５係、例えば５〜
２０係１例えば１０〜１５憾の量で用いることができる
。アルカリ金属亜硫酸塩は２〜２５４、例えば５〜２０
係、刷えば１０〜１５壬の量で用いることができる。

アルカリ金属亜二チオン酸塩とアルカリ金属亜硫酸塩は
、別々に、あるいは両方を混ぜて使うことができる。配
合物には１例えば燐酸とアルカノールの部分エステルの
如き、酸性の−ＰＯＨ基を持った酸性の有機燐化合物も
また加えることができる。

非イオン界面活性洗剤 本発明の実施に用いられる非イオン性の合成有機洗剤は
、既知の化合物の多ぐの様々なものの中から任意のもの
が選ばれる。よく知られているように非イオン性の合成
有機洗剤は、有機の疎水基と有機の親水基が存在してい
るのが特徴で、典型的には有機の脂肪族の、あるいは有
機のアルキル芳香族の疎水性化合物を、エチレンオキサ
イド（本来親水性である）と縮合させて製造される。

実際にはカルボキシル、ヒドロキシ、窒素にフリーの水
素が結合しているアミドあるいはアミンといった基を持
つ任意の疎水性化合物をエチレンオキサイドまたはその
ポリ水和物、ポリエチレングリコールと縮合させて非イ
オン洗剤を作ることができる。親水性の、あるいはポリ
オキシエチレンの分子鎖の長さは疎水性基と親水性基間
の所望するバランスが達成されるように容易に調整する
ことができる。代表的な適当な非イオン界面活性剤は米
国特許第４，３１６，８１２号、同第３，６３０，９２
９号に開示されているものである。

普通、非イオン洗剤は、親油性部分に親水性のポリー低
級アルコキシ基を加えて親水−親油のバランスを所望の
ものに保つ九ポリー低級アルコキシル化親油性物質であ
る。使用されている好ましいクラスの非イオン洗剤は、
炭素原子数が９〜１８のアルカノールで、その中で低級
アルキレンオキサイド（炭素原子数が２または３）のモ
ル数が６〜１２であるようなポリー低級アルコキシル化
され友高級アルカノールである。そのような物質の中で
、高級アルカノールが炭素原子数９〜１１または１２〜
１５の高級脂肪アルコールであって、アルカノール１モ
ル当り５〜８あるいは５〜９の低級アルコキシ基を含む
ものを用いるのが望ましい。好ましくは低級アルコキシ
がエトキシのものであるが、幾つかの例ではプロポキシ
と混ぜてもよい。しかしその場合でもプロポキシの比率
（５０％以下〕は少ないことが多い。

そのような化合物の典型的な例は、アルカノールが炭素
原子数１２〜１５のもので、１モル当り約７のエチレン
オキサイド基を含むもので１例えば５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　、　１ｎｃ、　　で作ら
れているＮｅｏｄｏ１２５−７とＮｅｏｄｏｌ　２３−
６．５といったものがある。前者は炭素原子数が平均で
約１２〜１５の高級脂肪アルコールの混合物と約７モル
のエチレンオキサイドとの縮合生成物であり、後者は炭
素原子数が１２〜１３の高級脂肪アルコールの混合物を
約６．５モルのエチレンオキサイドと縮合させたもので
ある。高級アルコールはすべて第一アルカノールである
。

そのような洗剤の他の例にＴｅｒｇｉｔｏｌ　　１５−
３−７とＴｅｒｇｉｔｏｌ　１５−　Ｓ　−９がある。

いずれもＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、　　
によって作られた線状第二アルコールのエトキシル化物
である。前者は炭素原子数１１〜１５の線状第二アルカ
ノールと７モルのエチレンオキサイドとの混合エトキシ
ル化物であり、後者は９モルのエチレンオキサイドと反
応させた以外は前者と同様な製品である。

非イオン洗剤の一つの成分として本発明の組成物に同様
に有用なのは、　Ｎｅｏｄｏｌ　４５−１１　　といっ
念高分子量の非イオン界面活性剤である。これは炭素原
子数が１４〜１５の高級脂肪アルコールと上記脂肪アル
コール１モル当シ約１１モルのエチレンオキサイドから
なる高級脂肪アルコールの同様なエチレンオキサイド縮
合生成物である。このような製品もまた５ｈｅｌｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙによって作られている
。

その外に有用な非イオン界面活性剤は、Ｐｌｕｒａｆａ
ｃという登録商標のもとで市販されている商業的によく
知られたクラスの非イオン界面活性剤によって代表され
る。Ｐｌｕｒａｆａｃ　は高級線状アルコールとエチレ
ンオキサイド及びプロピレンオキサイドの混合物との反
応生成物で、″分子内にエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドの混合鎖を持ち、末端にヒドロキシル基が
結合している。製品の実例としては（Ａ）Ｃ１，〜Ｃ１
５の脂肪アルコールを６モルのエチレンオキサイドと３
モルのプロピレン、オキサイドと縮合させたもの、　（
Ｂ３Ｃ＋３〜Ｃ１５の脂肪アルコールを７モルのプロピ
レンオキサイドと４モルのエチレンオキサイドと縮合さ
せたもの。

（ＯＣｔ　ｓ〜Ｃ１５の脂肪アルコールを５モルのプロ
ピレンオキサイドと１０モルのエチレンオキサイドと縮
合させたもの及びσ製品ＣＢ）と製品（転）との１＝１
混合物がある。液体非イオン界面活性剤の他のグループ
はＤｏｌ）ａｎａｌ　　という登録商標名でＳｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　　から市販されて
いるものである。Ｄｏｂａｎｏｌ　９１−５はエトキシ
ル化されたＣ０〜Ｃ１１の脂肪アルコールで、平均５モ
ルのエチレンオキサイドを含み、またＤｏｂａｎｏｌ　
２５−７はエトキシル化されたＣ＋ｔ−Ｃ，、の脂肪ア
ルコールで、該脂肪アルコール１モル当す平均で７モル
のエチレンオキサイドを含んでいる。好ましいポリー低
級アルコキシル化された高級アルカノールにおいて、親
水性部分と親油性部分の最良のバランスを得るために、
低級アルコキシ類は通常。

高級アルコール中の全炭素原子数の４０〜１００幅、好
ましくは４０〜６０憾のもので、非イオン洗剤は少なく
とも、そのような好ましいポリー低級アルコキシ高級ア
ルカノールを５０憾含んでいるのが好ましい。より高分
子量のアルカノールとその他の種々の１通常では固体の
非イオン洗剤及び界面活性剤は、液体洗剤のゲル化の原
因となる可能性があるので、従ってそれらは本発明の組
成物中で除外するか、おるいは量的に限定するのが好ま
しい。但しそれらを少い比率で用いるならば。

組成物の洗浄性等に寄与するかも知れないが、好ましい
非イオン洗剤と余り好ましくない非イオン洗剤の双方に
関して、その中に存在するアルキル基は一般には線状の
ものではあるが、但し、直鎖の末端の炭素原子の隣シ、
若しくは炭素原子で２個分離れた位置の炭素原子からの
枝分れは、若しもそのような枝分れしたアルキルが長さ
で炭素原子６個を超えない限り、許容される。普通はそ
のような枝分れした配置の中に含まれる炭素原子の比率
はアルキルの全炭素原子数の２０係を超すことは稀なほ
ど少い。同様に末端にエチレンオキサイド鎖の結合した
線状のアルキルの方が高度に望ましく、そしてまたそれ
が、洗浄性、生分解性と非ゲル化特性の最良の組合せを
もたらすと考えられるとはいっても１分子鎖中でエチレ
ンオキサイドに対して中間あるいは第二位置での結合基
が起る可能性がある。通常そのような枝分れは、そうし
たアルキルのごく少い比率、一般には２０幅以下しか占
めないが、しかし前に挙げたＴｅｒｇｉｔｏｌのクラス
の界面活性剤の場合における如く、２０壬より高いこと
もあり得る。ま念低級アルキレンオキサイド鎖の中にプ
ロピレンオキサイドが存在する時でも、その比率はそれ
の２０係以下、好ましくは１０４以下である。

末端以外の位置でアルコキシル化されたアルカノール。

プロピレンオキサイド含有ポリ−低級アルコキシル化ア
ルカノールの使用比率が高く、親水−親油のバランスが
前述したものより劣る非イオン洗剤を用いる時、そして
こ＼に挙げた好ましい非イオン界面活性剤の代りに他の
非イオン洗剤を用いる時は、得られる製品は、好ましい
組成物の場合はどの良好な洗浄性、安定性、粘度、非ゲ
ル化性を持たないかも知れないが１本発明の粘度調節及
びゲル化防止のための薬剤を用いれば、そのような非イ
オン界面活性剤をペースとした洗剤の性質を改善するこ
ともできる。ある幾つかのケース、例えば屡々その洗浄
性を高める目的で、もっと高分子量のポリー低級アルコ
キシル化された高級アルカノールを用いるような場合に
は、希望するような洗浄性を得て、しかもゲル化せず、
希望する粘度を持つ製品を得るために１日常実験の結果
に従って、その比率を調整するか、ま九は限定すること
になるだろう。同様にま念洗剤の性質を改善する目的で
、もっと高分子量の非イオン界面活性剤を利用する必要
は殆んどないことが見出された。何故かなれば、こ＼に
記述されたような好ましい非イオン界面活性剤は優れた
洗剤であり。

その上、液体洗剤として低温でもゲル化することなしに
、希望するような粘度を達成させるからである。

非イオン界面活性剤のその他の有用なグループはＢｒ１
ｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　　から市販されている
”　５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　Ｔ”シリースの非イオン界
面活性剤である。５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　Ｔ非イオン界
面活性剤ハｃ　ｓ　ｓの第二脂肪アルコールをエトキシ
ル化して得られ、狭いエチレンオキサイド分布を持って
いる。５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　　Ｔ　５はＣ１３の第二
脂肪アルコール１モル当り平均５モルのエチレンオキサ
イドを、５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　Ｔ　７は平均７モルの
エチレンオキサイドを、　５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　Ｔ９
は平均９モルのエチレンオキサイドを、そして５ｕｒｆ
ａｃｔａｎｔＴ１２ｉｄ平均１２モルのエチレンオキサ
イドを持っている。

この発明の組成物では、好ましい非イオン界面活性剤は
ＣＩ２””’　ｃｔｓの第二脂肪アルコールで、該脂肪
アルコール１モル当り約７〜９モルの範囲の比較的狭い
エチレンオキサイド含量を持つものと、Ｃ９〜ＣＩ＋　
　の脂肪アルコールを約５〜６モルのエチレンオキサイ
ドでエトキシル化したものである。

二つまたは二つ以上の液体非イオン界面活性剤混合物を
用いることができ、ある場合にはそのような混合物を使
うことによって幾つかの利点が得られることがある。

末端に酸基を有する非イオン界面活性剤液体洗剤組成物
の粘度特性とゲル化特性は１組成物に有効量の、末端に
酸基を有する液体非イオン界面活性剤を包含させること
によって改善することができる。末端に酸基を有する非
イオン界面活性剤は、そのフリーなヒドロキシル基をフ
リーのカルボキシル基を持った部分に変えることによっ
て、非イオン界面活性剤とポリカルボン酸またはその無
水物とのエステルまたは部分エステルとなるように改質
した非イオン界面活性剤からなる。

共通譲受人の出願中の特許出願１６５９７．９４８　。

出願１９８４．４．９の中に開示され友如く（その開示
をこ＼に参考として引用する）、フリーのカルボキシル
基に改質した非イオン界面活性剤（これは広くポリエー
テルポリカルポン酸として特徴づけられる）は液体非イ
オン洗剤が水と遭ってゲルを形成する温度を低下させる
働きがある。

液体非イオン界面活性剤に末端に酸基を有する非イオン
界面活性剤を添加することは１組成物の計量分配性、す
なわち注ぎ出し易さの改善を助け。

沈降に対する安定性を低下させることは無いにも拘らず
、水中で液体非イオン界面活性剤がゲル化する温度を低
下させる。末端に酸基を有する非イオン界面活性剤は洗
濯機の水の中で洗剤組成物の分散したビルダー塩相のア
ルカリ度と反応して。

効果的なアニオン界面活性剤として作用する。

特定の例としては、非イオン界面活性剤の製品（５）と
無水琥珀酸の半エステル、　Ｄｏｂａｎｏｌ　２５−７
と無水琥珀酸とのエステルまたは半エステル及びＤｏｂ
ａｎｏｌ　９１−５　　と無水琥珀酸とのエステルまた
は半エステルがある。無水琥珀酸の代シに、他のポリカ
ルボン酸ま友はその無水物を使うことができる。例えば
マレイン酸、無水マレイン酸、ゲルタール酸、マロン酸
、フタル酸、無水フタル酸、クエン酸等々である。

末端に酸基を有する非イオン界面活性剤は次のようにし
て調製することができる： 末端が酸基の製品（２） 非イオン界面活性剤の製品Ａ（これはＣ１３〜Ｃｌ１１
のアルカノールをアルコキシル化して、アルカノール１
単位当シロ単位のエチレンオキサイドと３単位のプロピ
レンオキサイドを導入した非イオン界面活性剤である）
４０（ｌと無水琥珀酸３２Ｓ’を混合し、１００℃で７
時間加熱する。混合物を冷却し、濾過して未反応の琥珀
酸物質を取り除く。

赤外線分析の結果は、非イオン界面活性剤の約半分が酸
性の半エステルに転換され次ことを示した。

末端が酸基のＤｏｂａｎｏｌ　２５−７Ｄｏｂａｎｏ　
１２５−７　　非イオン界面活性剤（Ｃ７２〜Ｃ１５の
アルカノールのエトキシル化製品でアルカノールの１分
子当シ約７個のエチレンオキサイード単位を持っている
）の５２２７を無水琥珀酸１ｏｏｒ、ピリジン０．１？
（これはエステル化触媒として作用する）と混合し、２
６０℃で２時間加熱する。冷却し、濾過して未反応の琥
珀酸物質を取シ除く。赤外線分析の結果は、界面活性剤
のフリーのヒドロキシル基の実質的全部が反応したこと
を示す。

末端が酸基のＤｏｂａｎｏｌ　９１−５Ｄｏｂａｎｏｌ
　９１−５非イオン界面活性剤（これはＣ０〜ｅｌｌ　
　のアルカノールのエトキシル化物で。

アルカノール１分子当り約５のエチレンオキサイド単位
を持っている）１０００ｒを２６５１の無水琥珀ｆｆ、
０．１ｙのピリジン触媒と混合し２６０℃で２時間加熱
する。冷却し濾過して未反応の琥珀酸物質を取シ除く。

赤外線分析の結果は、界面活性剤のフリーのヒドロキシ
ル基の実質的全部が反応したことを示す。

アルカリ金属アルコキサイド（例えばナトリウムメトキ
サイド）のような他のエステル化触媒をピリジンの代シ
に使うこともできるし、あるいはピリジンと混ぜて使う
こともできる。酸性のポリエーテル化合物、すなわち末
端が酸基の非イオン界面活性剤は非イオン界面活性剤に
溶かしながら添加するのが好ましい。

ビルダー塩 本発明の組成物の中で用いられている非水液体非イオン
界面活性剤は、その中に無機および／または有機の洗剤
ビルダー塩の分散し１Ｍ、濁した微細な粒子を含んでい
る。

本発明の洗剤組成物は水溶性および／または水不溶性の
洗剤ビルダー塩を含む。洗剤化合物と一緒に単独で、あ
るいは他のビルダーと混ぜて使うことのできる水溶性の
無機のアルカリ性ビルダー塩は、アルカリ金属の炭酸塩
１重炭酸塩、硼酸塩。

燐酸塩、ポリ燐酸塩及び珪酸塩である（アンモニウム塩
あるいは置換アンモニウム塩も使うことができる）。そ
のような塩の特定な例は、トリポリ燐酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、テトラ硼酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリ
ウム、ピロ燐酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリポリ
燐酸カリウム。

ヘキサメタ燐酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、モ
ノ及びジオルト燐酸塩及び重炭酸カリウムである。トリ
ポリ燐酸ナトリウム（ＴＰＰ　）が特に好ましく用いら
れる。

この発明の組成物は一般に高度に濃縮されており、従っ
て比較的低い使用量で用いることができるが、補助的な
ビルダーと一緒に任意の燐酸塩ビルダー（例えばトリポ
リ燐酸ナトリウムの如き）を補足することが望ましい。

補助ピルグーとしては１例えば皮殻形成を防止するため
に高いカルシウム捕捉能力を持ったポリ低級カルボン酸
あるいは重合性のカルボン酸が挙げられるが、この補助
ビルダーが無いと不溶性の燐酸カルシウムの形成によっ
て皮殻が発生する。

適当な低級ポリカルボン酸は、低級のポリカルボン酸の
アルカリ金属塩であり、ナトリウム塩とカリウム塩が好
ましい。適当な低級ポリカルボン酸は、カルボキシル基
を２乃至４個含むものである。好ましい低級ポリカルボ
ン酸ナトリウム塩とカリウム塩は、クエン酸塩と酒石酸
塩である。クエン酸のナトリウム塩が最も好ましく１％
にクエン酸６ナトリウム塩がそうである。クエン酸の１
ナトリウム塩と２ナトリウム塩も使うことができる。酒
石酸の１ナトリウム塩と２ナトリウム塩もまた使うこと
ができる。アルカリ金属低級ポリカルボン酸塩は、高い
カルシウム及びマグネシウム結合能力を持ち皮殻形成を
阻止する力がある故に。

特に良いビルダー塩である。これがないと不溶性のカル
シウム塩とマグネシウム塩の生成により皮殻形成が起る
のである。

その他の有機ビルダーは、ポリアクリル酸と無水ポリマ
レイン酸の重合体及び共重合体と、それらのアルカリ金
属塩である。更に特定して言えば。

そのようなビルダー塩は、約等モルのメタアクリル酸と
無水マレイン酸の反応生成物である共重合体であシ、そ
れを完全に中和して共重合体のナトリウム塩としたもの
である。ビルダーは５ｏｋａｌａｎＣＰ５の登録商標名
で市販されている。このビルダーは、ごく少量用いた時
でさえ皮殻形成を防止するのに役立つ。洗剤ビルグーと
一緒に、または他の有機及び無機のビルダーと混ぜて使
うことのできる有機のアルカリ性金属イオン封鎖剤ピル
グー塩はアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモ
ニウムのアミノポリカルボン酸塩１例えばナトリウムと
カリウムのエチレンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）
、ナトリウムとカリウムのニトリロトリ酢酸塩（ＮＴＡ
）及びトリエタノールアンモニウムＮ−（２−ヒドロキ
シエチル）ニトリロジ酢酸塩である。これらのアミノポ
リカルボン塩の混合塩もまた適当である。

他に適当な有機タイプのビルダーには、カルボキシメチ
ル琥珀酸塩、同酒石酸塩及び同グリコール酸塩がある。

特に価値のあるのはポリアセタールカルボン酸塩である
。ポリアセタールカルボン酸塩と、それらを洗剤組成物
の中で使うことに就いては、１９８５．８．１９出願で
、出願人である譲受人に譲渡された特許出願５ｅｒｉａ
ｌ　Ａ７６７、５７０及びＵ、　Ｓ、　Ｐ、　　煮４，
１４４，２２６゜同４，３１５，０９２．同４，１４６
，４９５の中に開示されている。

アルカリ金属珪酸塩はｐＨを調節またはコントロールし
、洗濯機のパーツに対して洗剤組成物を耐腐食性にする
働きのある有用なビルダー塩である。Ｎ’　ｚ　Ｏ／　
Ｓ　ｉ　Ｏ，の比が１．６／１〜１／３．２である珪酸
ナトリウム、特に約１７２〜１／２．８のものが好まし
く用いられる。同じ比の珪酸カリウムもまた用いること
ができる。

他に代表的な適当なビルダーには１例えば米国特許第４
，３１６，８１２．同第４，２６４，４６６号及び同第
３．６３０，９２９号に開示されているようなものがあ
る。無機のビルダー塩も非イオン界面活性洗剤化合物と
一緒に、あるいは他の無機ビルダー塩ま九は有機ビルダ
ー塩と混ぜて使うことができる。

水に不溶の結晶質及び非晶質のアルミノ珪酸塩ゼオライ
トを使うことができる。ゼオライトは一般的に式 ％式％ の組成を持っている。但し、ここでｘ＝＝１、ｙ＝０．
８〜１．２好ましくは１．ｚ＝１．５〜６．５あるいは
それ以上で好ましくは２〜Ｓ、Ｗ＝Ｏ〜９、好ましくは
２．５〜６であシ、そしてＭは好ましくはナトリウムで
ちる。代表的なゼオライトはタイプＡまたはそれと類似
の構造で、特にタイプ４Ａが好ましい。好ましいアルミ
ノ珪酸塩はダラム当り約２００　ミＩＪ当量の、又はそ
れ以上、例えば４００ｍｅｑ／Ｖのカルシウムイオン交
換能を持っている。

使用することのできる種々の結晶質ゼオライト（すなわ
ち、アルミノ珪酸塩）が、英国特許第１．５０４，１６
８号、米国特許第４，４０９，１３６号及びカナダ特許
第１，０７２，８３５号、同第１．０８７，４７７号に
記述されている。これらのすべての特許を、ゼオライト
の記述に対する引用文献として、この明細書に組み入れ
る。こ＼で有用な非晶質ゼオライトの一例がベルギー特
許第８３５．３５１号の中に見出すことができる。そし
てこの特許も参考として本明細書に組み入れる。

クレー、特に水に不溶のタイプのクレーの如き他の物質
も、この発明の組成物中で有用な補助剤となり得る。特
に有用なのはベントナイトである。

この物質は主として水利アルミニウム珪酸塩であるモン
モリロナイトからなシ、その中でアルミニウム原子の約
１／６がマグネシウム原子によって置換されていて、他
に種々の量の水素、す）　ＩＪウム、カリウム、カルシ
ウム等が緩やかに結合している。洗剤用として適当な、
もっと純粋化された型のベントナイトは少なくとも５０
壬のモンモリロナイトを含有し、従ってそのカチオン交
換能は。

ベントナイト１００７当り少なくとも約５０〜７５ｍｅ
ｑ　　である。特に好ましいベントナイトはワイオミン
グ産あるいは米国西部産のベントナイトであシ、これら
はＧｅｏｒｇｉａ　Ｋａｏｌｉｎ　Ｃｏ。

によってＴｈ１ｘｏ　−ｊｅｌｓ　　の１．２．．１５
及び４として売られている。これらのベントナイトは、
Ｍａ　ｒ　ｒ　ｉ　ｏ　ｔ　ｔ　　の英国特許第４０１
，４１３号及びＭａ　ｒ　ｒ　ｔ　ｏ　ｔ　ｔとＧｕａ
ｎの英国特許第４６１，２２１号に記述されている如く
、織物を柔款にする効果があることが知られている。

粘度調節とゲル化防止のための薬剤 洗剤組成物に、非イオン界面活性剤に対して粘度調節と
ゲル化防止のための薬剤として作用する低分子量の両親
媒性化合物を包含させるのは、その組成物の貯蔵性を大
幅に改善する。粘度調節とゲル化防止のための薬剤は、
水に加えｔ時、非イオン界面活性剤がゲル化する温度を
低下させる働きがある。そのような粘度調節並びにゲル
化防止の薬剤としては１例えば低分子量アルキレンオキ
サイド低級モノアルキルエーテル両親媒性化合物がある
。両親媒性化合物は、その化学構造においてエトキシル
化された及び／またはグロポキシル化され念脂肪アルコ
ールの液体非イオン界面活性剤と類似しておシ、ただ比
較的短い炭化水素鎖長（Ｃ，〜ｃｍ）と低含量のエチレ
ンオキサイド（分子当シ約２〜６のエチレンオキサイド
基）を持つ点だけが異なるものと考えることができる。

好適な両親媒性化合物は次の一般式によって表但し、こ
こでＲはＣ２〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ２は水素またはメ
チル、ｎは平均で約１〜６の数である。

特定すれば、その化合物は低級（Ｃ，〜ＣＳ　）アルキ
レングリコールモノ低Ｒ（ｃｔ−Ｃａ）　　アルキルエ
ーテルである。

更に特定すれば、その化合物はモノ−、ジーまたはトリ
ー低級（Ｃ，〜Ｃａ）　アルキレングリコールモノ低級
（Ｃ，〜ＣＳ）アルキルエーテルである。

適当な両親媒性化合物の特定例は。

エチレングリコールモノエチルエーテルＣｔＨ，−０−
ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ ジエチレングリコールモノブチルエーテルＣ４Ｈ１１−
０−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２　Ｈテトラエチレングリコー
ルモツプチルエーテルＣ，Ｈ，−０−（ＣＨ，ＯＨ，Ｏ
）、Ｈジプロピレングリコールモノメチルエーテルであ
る。ジエチレングリコールモツプチルエーテルが特に好
ましい。組成物の中に低分子量の低級アルキレングリコ
ールモノアルキルエーテルヲ包含させるのは１組成物の
粘度を減少させるので。

注ぎ出すのが一層容易となシ、沈降に対する安定性を改
善し、また温水あるいは冷水に加えた時の組成物の分散
性が改善される。本発明の組成物は改善された粘度特性
と安定性を有し、約５℃といった低い温度とそれ以下の
温度でも、いつまでも安定で、注ぎ出すことができる。

この発明の具体例では、燐酸のアルカノールエステルで
ある安定化剤を組成物に加えることができる。組成物の
安定性の改善は、そこに酸性の−ＰＯＨ基を持った酸性
の有機燐化合物、例えば燐酸とアルカノールの部分エス
テルの効果的少ｆを組み入れることによって達成するこ
とができる。

共通譲受人に譲渡された出願中の特許出願煮５９７．９
４８．出願１９８４．４．９の中に開示されているよう
に（この出願の開示内容を参考のため、本明細書に組み
入れる）、酸性の−ＰＯＨ基を持った酸性の有機燐化合
物は、非水液体の非イオン界面活性剤中におけるビルダ
ーのサスペンションの安定性を向上させる。酸性の有機
燐化合物は１例えば燐酸と、親油的な性質で５個以上１
例えば８〜２０個の炭素原子を持つアルカノールの如き
アルコールとの部分エステルである。

特定の例は、燐酸とＣＩ６〜ｅｔａのアルカノール（Ｍ
ａｒｃｈｏｎから市販されているＥｍｐｉｐｈｏｓ）と
の部分エステルで、それは約３５憾のモノエステルと６
５係のジエステルとからなっている。

酸性の有機燐比合物を全く少量１例えば０．３重ｉ％包
含させるだけで、放置中の沈降析出に対してサスペンシ
ョンを安定化させ、しかも流動性は今までと変ることが
ない。但し、一方で例えば約１壬以下といった低濃度の
安定化剤の存在でも。

組成物の塑性粘度は一般に減少する。

慣例的に用いられている塩素ベースと酸素ベースの漂白
剤、過酸素漂白の活性化剤、漂白用の金属イオン封鎖剤
と酵素阻害剤（酵素によって誘発される過酸素漂白剤の
分解を防止するための）は還元漂白システムに基づいた
本発明には必要が無い。

洗剤ビルダー°の外に、更に色々の洗剤添加物あるいは
補助剤が製品に機能的または美観的のいずれかの好まし
い性質を追加するために存在しても良い。故に洗剤の配
合処方に１例えばポリビニルアルコール、脂肪アミド、
ナトリウム−カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
−プロピルメチルセルロースのような汚れ浮上分離剤あ
るいは汚れ再沈着防止剤の少量を含ませることができる
。

好ましい再沈着防止剤はナトリウム−カルボキシメチル
セルロース（ＣＭＣ／ＭＣの比が２：１でＲｅ１ａｔｉ
ｎ　ＤＭ４０５０　　の登録商標名で市販すしているも
の）である。同じくまた組成物中に芳香剤、すなわち香
水で、　ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ　
ａｎｄ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ　＊　Ｉｎｃ、　ｓ　Ｕ
ｎｉｏｎＢｅａｃｈ、　Ｎ、　Ｊ、　０７７３５から市
販されているＤｕｓｔ　７８７を少量添加しても良い。

Ｄｕｅｔ　７８７は組成物に対する重量比でＯ〜３壬、
好ましくは０．２〜２．０係例えば０，５〜２．０係１
例えば０．３〜１．０％添加することができる。

木綿、ポリアミド及びポリエステルの布帛には螢光増白
剤を用いることができる。好適な螢光増白剤には、スチ
ルベン、トリアゾールとベンジジンスルホン配合物、特
にスルホン化した置換トリアジニルスチルベン、スルホ
ン化ナフトトリアゾールスチルベン、ベンジジンスルホ
ン等があるが。

その中でスチルベンとトリアゾールの組合せが最も好ま
しい。好ましい増白剤は５ｔｉｌｂｅｎｅ　Ｎ４で、こ
れはジアニリノジモルホリノスチルベンボリスルホン酸
塩である。

酵素、好ましくはスプチリシン、プロメリン。

パパイン、トリプシン、ペプシンといった蛋白質加水分
解酵素、並びにアミラーゼタイプの酵素。

リパーゼタイプの酵素及びそれらの混合物を加えること
ができる。好ましく用いられる酵素はＥｓｐｅｒａｓｅ
　ＳＬ８　　で、これは蛋白質加水分解酵素である。発
泡防止剤１例えば５ｉｌｉｃａｎｅ　Ｌ７６０４（これ
はポリシロキサンの一種である）といったシリコン化合
物も効果的少量で加えることができる。

例えば、テトラクロロサチリルアニリド及びヘキサクロ
ロフェンといった殺菌剤、防カビ剤、染料、填料（水に
分散性の）、防腐剤、紫外線吸収剤、ナトリウム−カル
ボキシメチルでルロースの如き黄ばみ防止剤、ｐＨ調節
剤とｐＨ緩衝剤１色落ちしない漂白剤、芳香剤、染料及
びウルトラマリンブルーの如き青味付は剤を用いること
ができる。洗剤組成物には、また無機の不溶性増粘剤あ
るいは極端に微細な粒子サイズ（例えばＡｅｒｏｓｏｌ
の名前で売られているような直径５〜１０ミリミクロン
といった）の微扮砕シリカの如き非常に高い表面積を持
った分散剤あるいはｔＬ　Ｓ、　Ｐ。

３．６３０，９２９に開示された他の非常に嵩高の無機
のキアリャーを０．１〜１０憾１例えば１〜５壬の割合
で含むこともできる。しかしながら、洗濯浴中でペルオ
キシ酸を生成するような組成物（例えば、過酸素化合物
とその活性化剤を含む組成物）には、そのような化合物
及びその他の珪酸塩を実質的に含まないようにすること
が望ましい。例えば、シリカと珪酸塩はペルオキシ酸の
好ましくない分解を促進することが見出されている。

本発明の一つの具体例において組成物中のピルグー塩の
貯蔵中の安定性と１組成物の水中における分散性が、固
体ビルダーの粒子を磨砕して、その粒子サイズを１００
ミクロン以下、好ましくは４０ミクロン、そして更に好
ましくは１０ミクロン以下まで小さくすることによって
改善される。

固体ビルダー、例えばトリポリ燐酸ナトリウム（ＴＰＰ
）は一般に約１００．２００あるいは４００ミクロンの
粒子サイズで供給される。非イオン液体界面活性剤相は
、固体ビルダーを、磨砕操作する前に、あるいはその後
に混合することができる。

本発明の好ましい具体例では、液体非イオン界面活性剤
と固体成分の混合物はアトリションタイプの粉砕機に掛
けて固体成分の粒子サイズを約１０ミクロン以下、例え
ば平均粒子サイズで２〜１０ミクロンあるいはそれ以下
（例えば１ミクロン）に細かくする。すべての懸濁粒子
の好ましくは約１０幅以下１％に約５４以下が１０ミク
ロン以上の粒子サイズを持つ。そのように小さいサイズ
の分散粒子を含む組成物は貯蔵中の相分離や沈降に対し
て改善された安定性を有する。末端に酸基を有する非イ
オン界面活性剤化合物の添加は。

そのような分散系の降伏応力を減少し、沈降に対する分
散系の安定性に、対応する減少をもたらすことなしに分
散系の分散性を改善するのに役立つことができる。

磨砕操作では、固体粒子が互に接触し合い、非イオン界
面活性剤が間に介在して粒子と粒子が事実上遮蔽される
ことがないように充分に高い固体成分の比率を持つこと
が好ましい。磨砕段階の後に、残っている液体非イオン
界面活性剤があれば。

磨砕した配合物に加えることができる。磨砕ボール（ボ
ールミル）あるいはそれに類似する流動性の磨砕エレメ
ントを使用する磨砕機が非常に良い結果を示した。この
ようにして、直径８酎のステアタイト磨砕ボールを持つ
実験室用バッチタイプのアトライターを使うこともでき
る。もっと大規模の作業の場合には、比較的高速で回転
するステーターとローターの間の非常に小さい間隙に直
径１止ま念は１．５Ｂの磨砕ボールが動いているような
連続式の磨砕機（例えばＣｏＢａ１ｌ　ミル）を使うこ
とができるだろう。そのような磨砕機を使う時は、非イ
オン界面活性剤と固体のブレンドを最初軽く磨砕機に通
して粒子サイズを１００ミクロン以下（例えば約４０ミ
クロンまで）にするような微細磨砕（例えば、コロイド
ミルの如き）は行わず、粗砕だけにして、その後で連続
式ボールミルの中で平均粒径が約１０ミクロン以下にな
るまで、細磨砕するのが望ましい。

本発明の好ましい洗濯用重質液体洗剤組成物において、
各成分の典型的な配合比率（別に特に指定しない限シ１
組成物の全重量に対する係で表わす）は以下の通シであ
る。

％、例え：″ｉ′１Ｕ〜１５憾 以上述べた各種の添加物は希望するような機能を達成で
きるように任意に添加することができる。

アルカリ金属亜二チオン酸塩還元漂白剤は、アルキレン
グリコールモノエーテルあるいは末端に酸基を持つ非イ
オン界面活性剤粘度調節及びゲル化防止剤の少なくとも
一つと一緒に用いることが望ましい。ある幾つかのケー
スでは、アルキレングリコールモノエーテルと末端が酸
基の非イオン界面活性剤の両方を用いることによって色
々な利点が得られる。

添加物の選択に当っては、それらが洗剤組成物の主成分
と両立するように選ばれる。この出願においては、上述
した如く、すべての比率とパーセンテージは別に特に指
定しない限り全配合あるいは全組成に対する重量幅で表
わされている。

本発明の高濃度の非水非イオン液体洗剤組成物は洗濯機
の中で水に速かに分配される。

本発明の一つの具体例では、典型的な配合処方の洗剤組
成物は下記の成分を用いて配合される。

重量幅 非イオン界面活性洗剤　　　　　　　　　３０〜４０末
端が酸基の界面活性剤粘度改良剤　　　０〜２０燐酸塩
洗剤ビルダー塩　　　　　　　　１０〜６０皮殻形成防
止剤　　　　　　　　　　　　　０〜１０アルキレンク
リコールモノアルキルエーテル　　　　　　　５〜１５
ゲル化防止剤 燐酸アルカノールエステル安定化剤　　　　０．０〜２
．０再沈着防止剤　　　　　　　　　　　０〜４．０ア
ルカリ金属亜二チオン酸塩　　　　　　　　　５〜２０
螢光増白剤　　　　　　　　　０．１５〜０．７５酵　
　　　　素　　　　　　　　　　　　　　０．７５〜１
．２５芳香剤（Ｄｎｅｔ　７８７）　　　　　　　　　
　　　Ｏ〜３．０本発明を次の例によって更に説明する
。

実施例１ 高濃度の非水液体非イオン界面活性洗剤組成物は、夫々
特定した量の下記の成分から配合処方される。

重量幅 非イオン界面活性剤製品Ｄ　　　　　　　　３３．０末
端が酸基のＤｏｂａｎｏｌ　　９１−５　　　　　　　
５．０と無水琥珀酸との反応生成物 トリポリ燐酸ナトリウム（ＴＰＰ）　　　　　　　　　
　２８．６ジエチレングリコールモノフ゛チルニー　　
　　　　　　　１０テルゲノビヒ防止剤 燐酸アルカノールエステル　　　　　　　　　　　　　
　　０．３（Ｅｉｍｐｈｉｐｈｏｓ　　５６３２）亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１６．０皮殻形成防
止剤　　　　　　　　　　　　４・０（Ｓｏｋａｌａｎ
　ＣＦ２） 再沈着防止剤　　　　　　　　　　　　１．０（Ｒｅｌ
ａｔｉｎ　ＤＭ４０５０）（１）Ｄｕｅｔ　７８７　” ０．６ 螢光増白剤（スチルベン）０．５ １．０ 酵素（Ｅｓｐｅｒａｓｅ） １００．０ 注）ｒｌ）ＣＭＣ／ＭＣが２：１のナトリウム−カルボ
キシメチルセルロースとヒドロキシメチルセルロースの
混合物 （２１Ｉ　Ｆ　Ｆ、　Ｉｎｃ、から売られている芳香剤
。

配合物を約１時間磨砕して懸濁しているビルダー塩を粒
子サイズ１．０ミクロン以下にする。配合処方された洗
剤組成物は安定していて、貯蔵中にもゲル化せず、水に
速かに分散し、そして良好な漂白性を持っている。

実施例２ 高濃度の非水液体非イオン界面活性洗剤組成物は、夫々
特定した量の下記成分から配合処方される。

重量幅 非イオン界面活性剤製品Ｄ　　　　　　　　３５末端が
酸基のＤｏｂａｎｏｌ　９１−５　　　　　　　　５ど
無水琥珀酸との反応生成物 トリポリ燐酸ナトリウム（ＴＰＰ）　　　　　　　　３
０．６皮殻形成防止剤（Ｓｏｋａｌａｎ　ＣＦ２）　　
　　　　　　４．０泊Ｖノコールモノフデルエーテル　
　　　　　　　　　　　　１０ゲル化坊止剤 燐酸アルカノールエステル　　　　　　　　　　　　　
　０．３（Ｅｍｐｉｐｈｏｓ　　５６３２） 亜ニチオン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２再沈
着防止剤　　　　　　　　　　　　　　１．０（Ｒｅｌ
ａｔｉｎ　ＤＭ４０５０）（１）螢光増白剤（スチルベ
ン）０．５ 酵素（Ｅｓｐｅｒａｓｅのスラリー）１．０Ｄｕｅｔ７
８７（２）０．６ １００．０ 注）（１１ＣＭＣ／］！ｇｃが２：１のカルボキシメチ
ルセルロースとヒドロキシメチルセルロースの混合物 （２）　　ＩＦＦ、　Ｉｎｃ、から売られている芳香剤
配合物を約１時間磨砕して懸濁しているビルダー塩を粒
子サイズ４０ミクロン以下にする。配合処方された洗剤
組成物は安定していて、貯蔵中にもゲル化せず、水に速
かに分散する。亜ニチオン酸塩還元漂白剤を含む洗剤組
成物は、ワインによる汚点（しみ）と汚れたばかりの黒
いン魚のどちしみ　− らにも効果的であった。漂白した汚点を試験したところ
１分子状酸素に曝した後でも再び元の汚点に戻ることは
なかった。

実施例１と２の配合物はビルダー塩と懸濁固体粒子を、
小さな粒子サイズにまで磨砕しなくても調製できるが、
しかし配合物を磨砕して懸濁固体粒子の粒子サイズを小
さくした方が良い結果が得られる。

ビルダー塩は市販のものをそのま＼使うか、またはビル
ダー塩と懸濁固体粒子を、非イオン界面活性剤と混ぜる
前に磨砕あるいは部分的に磨砕することができる。磨砕
けその一部を液体界面活性剤と混ぜる前に行ない、混ぜ
た後で磨砕を完了するか、あるいは液体界面活性剤と混
ぜてから全磨砕することによって行うことができる。懸
濁したピルグーと４０ミクロン以下のサイズの固体粒子
を含む配合処方が好ましい。

組成物は実験室でバッチでやる場合はＡｔｔｒｏｔｏｒ
ミルで磨砕し、商業生産にはＣｏＢａ１ｌ　　ミルを使
って行うことができる。

本発明のアルカリ金属亜二チオン酸塩とアルカリ金属亜
硫酸塩の還元漂白システムは、非イオン界面活性剤皿洗
い組成物に、クリーム洗いナイロンたわし用洗剤に、そ
して乾燥粉末洗剤及び乾燥顆粒洗剤のように漂白を必要
とする他の組成物にも使うことができる。

以上述べた発明の詳細な記述は単に実例として与えられ
るものであって１本発明の精神から逸脱することなしに
１本発明の中で種々の変法が可能であることを理解すべ
きである。

代　理　人　弁理士　湯　浅　恭　三 （外４名） 手続補正古□ 昭和６２年／／月３０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非イオン界面活性洗剤；及びアルカリ金属亜二チオ
   ン酸塩とアルカリ金属亜硫酸塩とのグループから選ばれ
   た１つの還元漂白剤；を含む布帛処理洗剤組成物。 ２、洗剤ビルダー塩を包含する特許請求の範囲第１項の
   組成物。 ３、非水液体の非イオン界面活性洗剤を包含する特許請
   求の範囲第１項の組成物。 ４、粉末洗剤組成物を包含する特許請求の範囲第１項の
   組成物。 ５、組成物が少なくとも１種の粘度調節とゲル化防止の
   為の薬剤を包含する特許請求の範囲第１項の組成物。 ６、組成物が、アルキレングリコールモノアルキルエー
   テルと末端に酸基を有する非イオン界面活性剤とからな
   るグループから選ばれた少なくとも１種の粘度調節並び
   にゲル化防止のための薬剤を包含する特許請求の範囲第
   １項の洗剤組成物。 ７、皮殻形成防止剤、再沈着防止剤、螢光増白剤、酵素
   および芳香剤とからなるグループから選ばれた１種また
   はそれ以上の洗剤補助剤を含む特許請求の範囲第１項の
   洗剤組成物。 ８、組成物が１０〜６０％の非水液体界面活性洗剤を包
   含する特許請求の範囲第１項の組成物。 ９、組成物が１０〜６０％のポリ燐酸塩洗剤ビルダーを
   包含する特許請求の範囲第１項の組成物。 １０、５〜３０％のアルキレングリコールモノアルキル
   エーテルを包含する特許請求の範囲第６項の洗剤組成物
   。 １１、組成物の全重量に基づく比率で約０．１乃至約０
   ．５％の燐酸アルカノールエステル沈降防止安定化剤を
   含む特許請求の範囲第１項の組成物。 １２、重量比で約１０〜６０％の少なくとも１種の液体
   非イオン界面活性剤； 非イオン界面活性剤中に懸濁された少なくとも１種の無
   機の洗剤ビルダー塩を重量比で約１０乃至約６０％； 重量比で約２〜２５％のアルカリ金属亜二チオン酸塩還
   元漂白剤； ゲル化防止添加剤として重量比で約０〜２０％の末端に
   酸基を有する非イオン界面活性剤；および ゲル化防止用添加剤として、式▲数式、化学式、表等が
   あります▼の化合物を重量比で約５〜３０％（式中、Ｒ
   ＾１はＣ＿２〜Ｃ＿８のアルキル基、Ｒ＾２は水素また
   はメチルで、ｎは約１〜６の範囲の平均値を有する数で
   ある）； を包含する、 高温でも低温でも注ぎ出すことが可能で、冷水と混ぜた
   時ゲル化しない洗濯用の非水ビルダー入り重質洗剤組成
   物。 １３、アルカリ金属亜二チオン酸塩の代りにアルカリ金
   属亜硫酸塩を重量比で約２〜２５％包含する特許請求の
   範囲第１２項の洗剤組成物。 １４、皮殻形成防止剤、再沈着防止剤、螢光増白剤、酵
   素および芳香剤からなるグループから選ばれた１種また
   はそれ以上の洗剤補助剤を含む若しくは含まない特許請
   求の範囲第１２項の洗剤組。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　￥重量％￥ １５、非イオン界面活性剤　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　約２０〜５０ 末端に酸基を有する非イオン界面活性剤粘度改良剤　　
   　　　　　　約１〜１０ トリポリ燐酸ナトリウム（ＴＰＰ）　　　　　　　　　
   　　　　　　約１５〜５０ ポリアクリル酸と無水ポリマレイン酸との共重合体のナ
   トリウム塩　約１〜６ ジエチレングリコールモノアルキルエーテル　　　　　
   　　　　　　約５〜２０ 燐酸アルカノールエステル　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　約０〜２．０ とを含む特許請求の範囲第１２項の洗濯用の非水液体重
   質洗剤組成物。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　￥重量％￥ １６、非イオン界面活性剤　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　約３０〜４０ 末端に酸基を有する非イオン界面活性剤粘度改良剤　　
   　　　　　　約２〜６ トリポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　約２５〜３５ ポリアクリル酸と無水ポリマレイン酸との共重合体のナ
   トリウム塩　約２〜４ ジエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　
   　　　　　　約５〜１５ 燐酸アルカノールエステル　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　約０．２〜０．５ 再沈着防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　約０．５〜１．５ とを含む特許請求の範囲第１２項の洗濯用の非水液体重
   質洗剤組成物。 １７、汚れた布帛を特許請求の範囲第１項の洗剤組成物
   と接触させることからなる汚れた布帛の洗浄方法。 １８、汚れた布帛を特許請求の範囲第１２項の洗濯用洗
   剤組成物と接触させることからなる特許請求の範囲第１
   ７項の汚れた布帛の洗浄方法。 １９、汚れた布帛を特許請求の範囲第１５項の洗濯用洗
   剤組成物と接触させることからなる特許請求の範囲第１
   ７項の汚れた布帛の洗浄方法。 ２０、汚れた布帛を特許請求の範囲第１６項の洗濯用洗
   剤組成物と接触させることからなる特許請求の範囲第１
   ７項の汚れた布帛の洗浄方法。