WO1999043774A1 - Pulverförmiges bis granulares wasch- und reinigungsmittel - Google Patents

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WO1999043774A1
WO1999043774A1 PCT/EP1999/001054 EP9901054W WO9943774A1 WO 1999043774 A1 WO1999043774 A1 WO 1999043774A1 EP 9901054 W EP9901054 W EP 9901054W WO 9943774 A1 WO9943774 A1 WO 9943774A1
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acid
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weight
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PCT/EP1999/001054
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Ansgar Behler
Georg Meine
Dagmar Zaika
Thomas Müller-Kirschbaum
Dieter Nickel
Hans-Christian Raths
Andreas Syldath
Peter Sandkühler
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a powdery to granular washing and cleaning agent containing builders, nonionic and anionic surfactants.
  • Powdery to granular detergents and cleaning agents are used to a large extent in the field of textile detergents in the household.
  • the main detergent substances that should be mentioned are the surfactants and here in particular the anionic surfactants, which are distinguished by a particularly good detergency. Numerous developments have been made in recent years to reduce the packaging size. Surfactants with improved biodegradability have also been developed. The nonionic surfactants have proven to be particularly readily biodegradable. They have replaced some of the anionic surfactants in the washing and cleaning agents. However, their disadvantage is that their washing performance is less than that of the anionic surfactants.
  • European patent 0 700 427 describes a powder detergent composition which contains 15 to 50% by weight of a surfactant system which essentially consists of ethoxylated C 8 -C 18 alcohols with an average degree of ethoxylation of 5.2 to 8.0, if necessary primary alkyl sulfates and up to 25% by weight alkyl benzene sulfonates.
  • the ethoxylated alcohols are preferably a mixture of 55 to 100% by weight of components with a degree of ethoxylation of 7 and 0 to 45% by weight with a degree of ethoxylation of 3.
  • Further constituents are 20 to 70% by weight of alkali. lialuminosilicate builder and 5 to 40 wt .-% water-soluble citric acid salts contain.
  • the present invention was therefore based on the object of providing powdery to granular detergents and cleaning agents with improved washing performance via the most frequently occurring types of soiling which contain nonionic surfactants in amounts customary for these agents. Surprisingly, it was found that agents which contain nonionic alcohol alkoxylates with a defined carbon chain cut and a defined degree of alkoxylation have an optimum of washing activity with a constant concentration of the washing-active components.
  • the present invention accordingly relates to a powdery to granular washing and cleaning agent containing builders, nonionic and anionic surfactants, which is characterized in that it comprises at least one nonionic surfactant selected from C 12 -C 16 alcohol alkoxylates with an average degree of alkoxylation between 5. 2 and 5.8 contains.
  • the agents contain at least one nonionic surfactant selected from C 12 -C 16 alcohol alkoxylates with an average degree of alkoxylation between 5.2 and 5.8. Particularly good washing results are obtained when the degree of alkoxylation is between 5.4 and 5.6.
  • the alcohols used as the starting compound for the preparation of the alcohol alkoxylates usually contain, especially if they are obtained from natural fats, a mixture of different chain lengths.
  • the proportion of the alcohol residues with a C chain length of less than 11 is preferably less than 1.2% by weight, based on the amount of the C 12 -C 16 alcohol alkoxylate, and the proportion of the alcohol residues a C chain length over 15 over 3% by weight, based on the amount of the C 12 -C 16 alcohol alkoxylate, the proportion of the C 16 alcohols preferably being between 4 and 8% by weight.
  • the C 12 -C 16 alcohol alkoxylates used according to the invention with an average degree of alkoxylation between 5.2 and 5.8 are in the compositions preferably in an amount of 1 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight, based on the total mean included. Mixtures with other nonionic surfactants may also be present.
  • the agents according to the invention also contain builders and anionic surfactants and, if appropriate, further substances which are usually contained in washing and cleaning agents.
  • the agent according to the invention can contain phosphates, zeolites, water-soluble alkali silicates and organic builders, such as polycarboxylates, (co) polymeric polycarboxylates or biodegradable terpolymers and quartpolymers.
  • Fine-crystalline, synthetic detergent-quality zeolite containing bound water is usually used as the zeolite.
  • zeolite A and / or P and, if appropriate, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are suitable. Mixtures of zeolite NaA and NaX are also suitable, the proportion of the zeolite NaX in such mixtures advantageously being below 30%.
  • zeolites preferably have practically no particles larger than 30 ⁇ m and preferably consist of at least 80% of particles smaller than 10 ⁇ m.
  • Particularly suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (measurement method: Fraunhofer diffraction; mean volume distribution), preferably between 1.5 and 4.5 ⁇ m, in particular between 2.0 and 4.0 ⁇ m.
  • Their calcium binding capacity which is determined according to the German patent specification DE 24 12 837 C2, is in the range from 100 to 200 mg CaO / g.
  • the zeolite generally has a water content of 17 to 25% by weight, preferably 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight.
  • the content of finely divided, in particular crystalline, hydrated zeolite in the agents is preferably 0.5 to 30% by weight, based on the anhydrous active substance.
  • the optional water-soluble alkali silicates can be amorphous, X-ray amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali silicates are the sodium silicates, especially the amorphous sodium silicates, with a Na 2 0: Si0 2 molar ratio of 1: 1.8 to 1: 3.5.
  • Crystalline sheet silicates of the formula NaMSi x 0 2x + 1 .yH 2 0, in which M represents sodium, x a number from 1, 9 to 4 and., are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula mentioned are those in which M is sodium and x is 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 »yH 2 0 are preferred, with ⁇ -sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the method described in international patent application WO91 / 08171.
  • the content of water-soluble alkali silicates in the compositions is preferably 2 to 45% by weight and in particular 10 to 35% by weight, based on the anhydrous active substance.
  • Polymeric carboxylates or polymeric carboxylic acids may also be present as further builder substances. These polymeric carboxylates or carboxylic acids can be present in the agents according to the invention in an amount of 2 to 15% by weight.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids that can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution, 20 to 55% by weight. % aqueous solutions are preferred.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 1 to 8% by weight, in particular 2 to 6% by weight.
  • biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which, according to DE-A-43 00 772, are salts of acrylic acid and maleic acid, as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol de vate, or according to DE- C-42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
  • Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734.8 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyolcarboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable surfactants are anionic and other nonionic, but also cationic, amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • the proportion of the C 12 -C 16 alcohol alkoxylates used according to the invention, based on the amount of the nonionic surfactants, is greater than 5% by weight, in particular from 10 to 50% by weight .
  • Suitable anionic surfactants are, for example, C 8 -C 22 alkylbenzenesulfonates, C 8 -C 22 olefin sulfonates, C 8 -C 22 alkanesulfonates, C 8 -C 22 alk (en) ylsulfates, monoesters and / or diesters of alkylsulfosuccinic acid (sulfosuccinates), C 6 -C 18 -Alkylpolyglykolethersulfonate, C 8 -C 22 -Fettklarestersulfonate, C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates, glycerol ether, glycerides nethersulfate, fonklaryl Hydroxymischethersulfate, monoglyceride sulfates, Sulfoglyceride, Amidsul-, C 6 -C 18 - Fatty acid amide ether
  • Alkyl oligoglycoside sulfates C 6 -C 18 alkyl phosphates and mixtures thereof.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • alkanesulfonates obtained from C 12 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 - Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 16 alk (en) yl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology. It can also be particularly advantageous, and particularly advantageous for machine washing agents, to use C 12 -C 18 alk (en) yl sulfates in combination with lower melting anionic surfactants and in particular with those anionic surfactants which have a lower Krafft point and relatively low ones Washing temperatures of, for example, room temperature to 40 ° C. show a low tendency to crystallize.
  • the means therefore contain mixtures of short-chain and long-chain fatty alkyl sulfates, preferably mixtures of C 12 - C 14 or C 12 -C 18 -Fettalkylsulfaten -Fettalkylsulfaten with C 16 -C 18 -Fettalkylsulfaten and in particular C 12 -C 16 -Fatty alkyl sulfates with C 16 -C 18 fatty alkyl sulfates.
  • not only saturated alkyl sulfates but also unsaturated alkenyl sulfates with an alkenyl chain length of preferably C 16 to C 22 are used.
  • Mixtures of saturated sulfated fatty alcohols predominantly consisting of C 16 and unsaturated sulfated fatty alcohols predominantly consisting of C 18 are particularly preferred, for example those derived from solid or liquid HD-Ocenol (R) fatty alcohol mixtures (commercial product of the applicant) .
  • Weight ratios of alkyl sulfates to alkenyl sulfates from 10: 1 to 1: 2 and in particular from about 5: 1 to 1: 1 are preferred.
  • the total alk (en) yl sulfate content of the agents is preferably up to 15% by weight.
  • 2,3-Alkyl sulfates which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN (R) , are also suitable anionic surfactants.
  • Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Soaps may also be present in the agents according to the invention, in particular saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures, are suitable.
  • saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures, are suitable.
  • the anionic surfactants and the soaps can be present in an amount of 1 to 40 g, in particular 8 to 30 g, alone or in any mixtures in the agent prepared according to the invention.
  • the total surfactant content in the agents according to the invention is preferably above 15% by weight.
  • nonionic surfactants are alkoxylated C 8 -C 18 alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, alkyl glycosides, amine oxides, polyhydroxy fatty acid amides and mixtures thereof.
  • the agents according to the invention contain alkylglycosides of the general formula RO (G) x , in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms.
  • Means atoms and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • the C 12 -C 16 alcohol alkoxylates used according to the invention with an average degree of alkoxylation between 5.2 and 5.8 and the alkyl glycosides are preferably in a ratio of 6: 1 to 1: 2.
  • alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol can be present, the alcohol residue being linear or preferably in 2 Position can be methyl-branched or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C ⁇ r alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants used with preference are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as are described, for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598 or which are preferably described in the international patent application WO-A-90/13533.
  • nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides can be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
  • R ⁇ CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R ⁇ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the nonionic surfactants can be contained in the agents according to the invention in total in an amount of up to 25% by weight, preferably from 2 to 20% by weight.
  • Structure breakers can be used as further components. Structure breakers are usually used to improve the processability of funds. Suitable structure breakers for this purpose are particularly ethoxylated C 8 -C 18 fatty alcohols with 20 to 45 ethylene oxide units (EO), preferably tallow fatty alcohols with 30 to 40 EO, polyethylene glycol or propylene glycol, sulfates and / or disulfates of polyethylene glycol or propylene glycol, sulfosuccinates and / or disulfosuccinates of polyethylene glycol or propylene 10
  • EO ethylene oxide units
  • nonionic surfactants are also structural breakers.
  • the nonionic surfactants and the structure breakers can be used in a ratio of nonionic surfactant to structure breaker of 1: 1 to 15: 1, the skilled person taking into account the surfactant properties of the structure breakers.
  • the agents produced according to the invention preferably contain peroxygen bleaching agents and in particular peroxygen bleaching agents in combination with bleach activators.
  • peroxygen bleaching agents Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 0 2 in water, sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.
  • the bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, advantageously using perborate monohydrate or percarbonate.
  • bleach activators can be incorporated into the preparations.
  • these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 0 2 , preferably multiply acylated alkylenediamines such as N, N'-tetraacylated diamines, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles , Thazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, also carboxylic acid esters such as p- (alkanoyloxy) benzenesulfonates, in particular sodium isononoyloxybenzenesulfonate, and the p- (alkenoyloxy) benzenesulfonates, furthermore caprolactam derivatives, carbonic acid an
  • bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described for example in European patent application EP-A-0 525 239, and acetylated pentaerythritol.
  • Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-thazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN).
  • the bleach activator can be coated with coating substances in a known manner or, if appropriate using auxiliaries, in particular methyl celluloses and / or carboxymethyl celluloses, may have been granulated or extruded / pelleted and, if desired, contain further additives, for example dye. Such granules preferably contain more than 70% by weight, in particular 90 to 99% by weight, of bleach activator.
  • a bleach activator is preferably used which forms peracetic acid under washing conditions.
  • the bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight.
  • Suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates or mixtures of these.
  • the sodium carbonate content of the agents is preferably up to 20% by weight, advantageously between 2 and 15% by weight.
  • detergent components include foam inhibitors, optical brighteners, enzymes, fabric softening agents, colorants and fragrances.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, and also poly- 12
  • vinylpyrrolidone for example in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the agent used.
  • Enzymes in particular include those from the class of hydrolases, such as proteases, esterases, lipases or enzymes with an iolytic action, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases contribute to the removal of stains, such as stains containing protein, fat or starch, and graying in the laundry. By removing pilling and microfibrils, cellulases and other glycosyl hydrolases can help maintain color and increase the softness of the textile. Oxidoreductases can also be used for bleaching or for inhibiting color transfer.
  • Enzymatic active ingredients obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicoia insolens, are particularly suitable.
  • Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example, from protease and amylase or protease and lipase or Iipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or Iipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or Iipolytic enzymes or protease, lipase or Iipolytic enzymes and cellulase, but especially protease- and / or lipase-containing mixtures or mixtures with Iipolytic enzymes of particular interest.
  • Known cutinases are examples of such enzymatic enzymes.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • Cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof, are preferably used as cellulases. Since the different cellulase types differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • mixtures or enzyme granules can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
  • the stabilizers in particular for per compounds and enzymes which are sensitive to heavy metal ions, are the salts, such as neutral sodium salts, of polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DETPMP) or ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid into consideration. These compounds also act as water-soluble complexing agents.
  • the phosphonates can be used in amounts of up to 1.5% by weight, but these additives are preferably dispensed with so that the agents according to the invention have a calculated phosphorus content of 0%.
  • Formates such as sodium formate, can be present as further enzyme stabilizers in an amount of 0.5 to 1% by weight. It is also possible to use proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • boron compounds for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates, or else peracid adducts as described in German patent application 44 03 146.7 is particularly advantageous.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors can also be used, e.g. those made of silicone, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • the detergents according to the invention can contain, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners, which can be readily incorporated into the dispersion.
  • the maximum content of brighteners in the agents according to the invention is up to 0.5% by weight, preferably from 0.02 to 0.25% by weight. 14
  • Fragrances can also be incorporated in the form of solid compounds in the particularly powdery to granular detergents and cleaning agents.
  • Such concentrated fragrance compounds can be produced separately, for example, by granulation, compacting, extrusion, pelletizing or using other agglomeration processes.
  • Cyclodextrins for example, have proven themselves as carrier materials, and the cyclodextrin-perfume complexes can additionally be coated with further auxiliaries.
  • the special production of perfume moldings is described, for example, in the older German patent application DE-A-197 46 780.6, in which a method is disclosed in which a solid, essentially anhydrous premix consisting of carriers, optionally auxiliaries and 5 to 25% by weight. % Perfume is subjected to granulation or press agglomeration.
  • the washing performance was tested under practical conditions in Miele W 918 Novotronic household washing machines.
  • the machines were loaded with 3.5 kg of household linen (bed linen, table linen, underwear) and 0.5 kg of test fabric. Both commercially available artificially soiled cotton fabrics and polyester / cotton blended fabrics as well as naturally soiled cotton fabrics (laundry research Krefeld) and polyester / cotton blended fabrics were used as test fabrics.
  • the basic formulation is shown in Table 1 for a powder detergent.
  • the nonionic surfactant was varied in the washing tests.
  • test fabrics were provided with different soiling.
  • the washing effect was determined by measuring the reflectance. (Measurement of the whiteness: Zeiss reflectometer, 465 nm, suppression of the brightener effect).
  • the experiments were repeated five times each.
  • the specified remission values are the average values over all measurements. The results are shown in Tables 2 to 4. 17
  • Table 3 shows the average values for the individual types of contamination.
  • Table 4 shows the total remission values for all types of soiling. The results show that the agents according to the invention give the best washing results in all experiments. 19

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Abstract

Es wird ein pulverförmiges bis granulares Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside, beansprucht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus C12-C16-Alkoholalkoxylaten mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 enthält.

Description

Pulverförmiges bis granuläres Wasch- und Reinigungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein pulverförmiges bis granuläres Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside.
Pulverförmige bis granuläre Wasch- und Reinigungsmittel werden zu einem großen Teil auf dem Gebiet der Textilwaschmittel im Haushalt eingesetzt. Als wesentliche waschaktive Substanzen sind die Tenside zu nennen und hier insbesondere die anionischen Tenside, die sich durch eine besonders gute Waschkraft auszeichnen. In den letzten Jahren wurden zahlreiche Entwicklungen gemacht, um die Verpackungsgröße zu verkleinern. Auch wurden Tenside mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit entwickelt. Als besonders gut biologisch abbaubare Tenside haben sich die nichtionischen Tenside erwiesen. Sie haben einen Teil der anionischen Tenside in den Wasch- und Reinigungsmitteln ersetzt. Ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß ihre Waschleistung geringer ist als die der anionischen Tenside.
Im europäischen Patent 0 700 427 wird eine pulverförmige Waschmittelzusammensetzung beschrieben, die 15 bis 50 Gew.-% eines Tensidsystems enthält, welches im wesentlichen aus ethoxylierten C8-C18-Alkoholen mit einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 5,2 bis 8,0, ggf. primären Alkylsulfaten und bis zu 25 Gew.-% Alkylbenzolsulfonaten besteht. Vorzugsweise stellen die ethoxylierten Alkohole ein Gemisch aus 55 bis 100 Gew.- % Komponenten mit einem einen Ethoxylierungsgrad von 7 und 0 bis 45 Gew.-% mit einem Ethoxylierungsgrad von 3 dar. Als weitere Bestandteile sind 20 bis 70 Gew.-% Alka- lialuminosilikat-Builder und 5 bis 40 Gew.-% wasserlösliche Citronensäuresalze enthalten.
Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, pulverförmige bis granuläre Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter Waschieistung über die am häufigsten anfallenden Arten an Anschmutzungen zur Verfügung zu stellen, die nichtionische Tenside in für diese Mittel üblichen Mengen enthalten. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß Mittel, die nichtionische Tenside Alkoholalk- oxylate mit einem definierten Kohlenstoffketten-Schnitt sowie einem definierten Alkoxylierungsgrad enthalten, ein Optimum an Waschaktivität bei gleichbleibender Konzentration der waschaktiven Komponenten aufweisen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein pulverförmiges bis granuläres Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus C12-C16-Alkoholalkoxylaten mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 enthält.
Erfindungsgemäß ist in den Mitteln mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus C12-C16-Alkoholalkoxylaten mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 enthalten. Besonders gute Waschergebnisse werden erhalten, wenn der Alkoxylierungsgrad zwischen 5,4 und 5,6 beträgt. Die als Ausgangsverbindung zur Herstellung der Alko- holalkoxylate eingesetzten Alkohole enthalten üblicherweise, insbesondere, wenn sie aus natürlichen Fetten gewonnen werden, ein Gemisch aus verschiedenen Kettenlängen. Vorzugsweise liegt in den C12-C16-Alkoholalkoxylaten der Anteil der Alkoholreste mit einer C- Kettenlänge unter 11 unter 1 ,2 Gew.-%, bezogen auf die Menge des C12-C16- Alkoholalkoxylats, und der Anteil der Alkoholreste mit einer C-Kettenlänge über 15 über 3 Gew.-%, bezogen auf die Menge des C12-C16-Alkoholalkoxylats, wobei der Anteil der C16- Alkohole vorzugsweise zwischen 4 und 8 Gew.-% liegt. Die erfindungsgemäß eingesetzten C12-C16-Alkoholalkoxylate mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 sind in den Mitteln vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Darüberhinaus können auch Mischungen mit anderen nichtionischen Tensiden enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten neben den C12-C16-Alkoholalkoxylaten noch Builder und anionische Tenside sowie ggf. noch weitere Substanzen, die üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sind.
Als Buildersubstanzen kann das erfindungsgemäße Mittel Phosphate, Zeolithe, wasserlösliche Alkalisilikate sowie organische Builder, wie Polycarboxylate, (co)polymere Poly- carboxylate oder biologisch abbaubare Terpolymere und Quartpolymere, enthalten. Als Zeolith wird üblicherweise feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith in Waschmittelqualität verwendet. Geeignet sind beispielsweise Zeolith A und/oder P sowie ggf. Zeolith X und Mischungen aus A, X und/oder P. Geeignet sind auch Gemische aus Zeolith NaA und NaX, wobei der Anteil des Zeoliths NaX in derartigen Gemischen zweckmäßigerweise unter 30% liegt. Sie weisen vorzugsweise praktisch keine Teilchen größer als 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80% aus Teilchen mit einer Größe kleiner als 10 μm. Besonders geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Meßmethode: Fraunhofer-Beugung; Mittelwert der Volumenverteilung), bevorzugt zwischen 1 ,5 und 4,5 μm, insbesondere zwischen 2,0 und 4,0 μm auf. Ihr Calciumbindevermögen, das nach Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 C2 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Der Zeolith weist im allgemeinen einen Wassergehalt von 17 bis 25 Gew.-% auf, vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an feinteiligem, insbesondere kristallinem, hydratisiertem Zeolith beträgt vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz.
Die fakultativ enthaltenen wasserlöslichen Alkalisilikate können amorph, röntgenamorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20 : Si02 von 1 :1 ,8 bis 1 :3,5. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSix02x+1 .yH20 eingesetzt, in denen M für Natrium steht, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der genannten Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ- Natriumdisilikate Na2Si205»yH20 bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO91/08171 beschrieben ist. Der Gehalt der Mittel an wasserlöslichen Alkalisilikaten beträgt vorzugsweise 2 bis 45 Gew.-% und insbesondere 10 bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Als weitere Gerüstsubstanzen können auch polymere Carboxylate bzw. polymere Carbonsäuren enthalten sein. Diese polymeren Carboxylate bzw. Carbonsäuren können in den erfindungsgemäßen Mittel in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-% vorliegen.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacryl- säure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden, wobei 20 bis 55 gew.-%ige wäßrige Lösungen bevorzugt sind.
Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 2 bis 6 Gew.-%.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinyl- alkohol-De vate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zuckerderivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734.8 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Poiyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Poiyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Als geeignete Tenside kommen anionische und weitere nichtionische, aber auch kationische, amphotere oder zwitterionische Tenside in Betracht. Bei der Zusammensetzung der Tensidkombination hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Anteil der erfindungsgemäß eingesetzten C12-C16-Alkoholalkoxylate bezogen auf die Menge der nichtionischen Tenside größer ist als 5 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 50 Gew.-% beträgt.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise C8-C22-Aikylbenzolsulfonate, C8-C22- Olefinsulfonate, C8-C22-Alkansulfonate, C8-C22-Alk(en)ylsulfate, Monoester und/oder Die- ster der Alkylsulfobernsteinsäure (Sulfosuccinate), C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfonate, C8-C22-Fettsäurestersulfonate, C8-C22-Alkylethersulfate, Glycerinethersulfonate, Glyceri- nethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfoglyceride, Amidsul- fonsäuren, C6-C18-Fettsäureamidethersulfate, C6-C18-Alkyl(ether)carboxylate, Fettsäurei- sethionate, N-C6-C16-Acyl-Sarcosinate, N-C6-C18-Acyl-Tauride, C6-C18-
Alkyloligoglycosidsulfate, C6-C18-Alkyl-Phosphate sowie deren Mischungen.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefin- sulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Suifonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen beispielsweise durch Sulfo- chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalko- hol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petro- chemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C12-C16-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, C12-C18-Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmelzenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Waschtemperaturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40 °C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzkettigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus C12- C14-Fettalkylsulfaten oder C12-C18-Fettalkylsulfaten mit C16-C18-Fettalkylsulfaten und insbesondere C12-C16-Fettalkylsulfaten mit C16-C18-Fettalkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylkettenlänge von vorzugsweise C16 bis C22 eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwiegend aus C16 bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, überwiegend aus C18 bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt, beispielsweise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Ocenol(R) (Handelsprodukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkylsulfaten zu Alkenylsulfaten von 10:1 bis 1 :2 und insbesondere von etwa 5:1 bis 1 :1 bevorzugt. Der Gehalt der Mittel an Alk(en)ylsulfaten insgesamt beträgt vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%.
Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN(R) erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Ferner können in den erfindungsgemäßen Mitteln Seifen enthalten sein, wobei insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische, geeignet sind.
Die anionischen Tenside und die Seifen können in einer Menge von 1 bis 40 g, insbesondere 8 bis 30 g, alleine oder in beliebigen Mischungen im erfindungsgemäß hergestellten Mittel vorliegen. Der Gesamttensidgehalt liegt in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise über 15 Gew.-%.
Als weitere nichtionische Tenside kommen beispielsweise alkoxylierte C8-C18-Alkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Alkylglycoside, Aminoxide, Polyhydroxyfettsäureamide sowie deren Mischungen in Betracht.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind in den erfindungsgemäßen Mitteln Alkylglyko- side der allgemeinen Formel RO(G)x enthalten, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4. Die erfindungsgemäß eingesetzten C12-C16-Alkoholalkoxylate mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 und die Alkylglykoside liegen vorzugsweise in einem Verhältnis von 6 : 1 bis 1 : 2 vor.
Neben den erfindungsgemäß eingesetzten nichtionischen Tensiden, können weitere alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten sein, wobei der der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkohole- thoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-CιrAlkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoho- lethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A- 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind C12-C18- Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-di- methylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanol- amide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
R
R2-CO-N-[Z] (I)
in der R^CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alky- lamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US-A-1 ,985,424, US-A- 2,016,962 und US-A-2J03J98 sowie die Internationale Patentanmeldung WO-A- 92/06984 verwiesen. Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab.
Die nichtionischen Tenside können in den erfindungsgemäßen Mitteln insgesamt in einer Menge bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 2 bis 20 Gew.-%, enthalten sein.
Als weitere Komponenten können Strukturbrecher eingesetzt werden. Strukturbrecher werden üblicherweise eingesetzt, um die Verarbeitbarkeit der Mittel zu verbessern. Als Strukturbrecher eignen sich hierfür besonders ethoxylierte C8-C18-Fettalkohole mit 20 bis 45 Ethylenoxideinheiten (EO), vorzugsweise Taigfettalkohole mit 30 bis 40 EO, Polyethy- lenglykol oder Propylenglykol, Sulfate und/oder Disulfate von Polyethylenglykol oder Pro- pylenglykol, Sulfosuccinate und/oder Disulfosuccinate von Polyethylenglykol oder Propy- 10
lenglykol oder Mischungen aus diesen. Auch die bereits als nichtionische Tenside genannten Alkylglykoside zählen zu den Strukturbrechern. Die nichtionischen Tenside und die Strukturbrecher können in einem Verhältnis von nichtionischem Tensid zu Strukturbrecher von 1 :1 bis 15:1 eingesetzt werden, wobei der Fachmann die tensidischen Eigenschaften der Strukturbrecher berücksichtigen wird.
Die erfindungsgemäß hergestellten Mittel enthalten vorzugsweise Peroxybieichmittel und insbesondere Peroxybieichmittel in Kombination mit Bleichaktivatoren. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben das Natriumper- borattetrahydrat, das Natriumperboratmonohydrat und das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat oder Percarbo- nat eingesetzt wird.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H202 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl- Verbindungen, vorzugsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine wie N,N'-tetraacylierte Diamine, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Thazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureester wie p-(Alkanoyloxy)benzolsulfonate, insbesondere Natriumi- sononanoyloxybenzolsulfonat, und der p-(Alkenoyloxy)benzolsulfonate, ferner Caprolac- tam-Derivate, Carbonsäureanhydride wie Phthalsäureanhydrid und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschrieben werden, und acetyliertes Pentaerythrit. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1 ,5-Diacetyl-2,4- dioxo-hexahydro-1 ,3,5-thazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol-Mannitol-Mischungen (SORMAN). 11
Der Bleichaktivator kann in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen oder, gegebenenfalls unter Einsatz von Hilfsmitteln, insbesondere Methylcellulosen und/oder Carboxy- methylcellulosen, granuliert oder extrudiert/pelletiert worden sein und gewünschtenfalls weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Farbstoff, enthalten. Vorzugsweise enthält ein derartiges Granulat über 70 Gew.-%, insbesondere von 90 bis 99 Gew.-% Bleichaktivator. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter Waschbedingungen Peressigsäure bildet.
Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bicarbonate, Carbonate oder Mischungen aus diesen. Der Gehalt der Mittel an Natrium- carbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 2 und 15 Gew.-%.
Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen, deren Anteil je nach Zusammensetzung der Waschmittel 0,1 bis 5 Gew.-% beträgt, zählen Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Färb- und Duftstoffe.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon- säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärke produkte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl hydroxy- propylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Poly- 12
vinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen, wie der Pro- teasen, Esterasen, Lipasen bzw. Iipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen, wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen, und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden.
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Ba- cillus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicoia insolens gewonnene enzymati- sche Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. Iipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease- und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit Iipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige Iipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß- Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich die verschiedenen Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase- Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmi- 13
schungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen und Enzyme, die empfindlich gegen Schwermetallionen sind, kommen die Salze, wie neutral reagierende Natriumsalze, von Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), Die- thylentriaminpentamethylenphosphonsäure (DETPMP) oder Ethylendiamintetramethylen- phosphonsäure in Betracht. Diese Verbindungen wirken auch als wasserlösliche Komplexbildner. Die Phosphonate können in Mengen bis zu 1 ,5 Gew.-% eingesetzt werden, bevorzugt wird jedoch auf diese Zusätze verzichtet so daß die erfindungsgemäßen Mittel einen rechnerischen Phosphorgehalt von 0 % aufweisen.
Als weitere Enzymstabilisatoren können Formiate, wie Natriumformiat, in einer Menge von 0,5 bis 1 Gew.-% enthalten sein. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1 ,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten, oder auch Persäureaddukten, wie sie in der deutschen Patentanmeldung 44 03 146.7 beschrieben werden.
Geeignete Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Es können auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet werden, z.B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten, die sich gut in die Dispersion einarbeiten lassen. Der maximale Gehalt an Aufhellern in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise werden Mengen von 0,02 bis 0,25 Gew.-% eingesetzt. 14
Duftstoffe können auch in Form von festen Compounds in die insbesondere pulverförmi- gen bis granulären Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Solche konzentrierten Duftstoff-Compounds lassen sich beispielsweise separat durch Granulation, Kom- paktierung, Extrusion, Pelletierung oder über andere Agglomerationsverfahren herstellen. Als Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclo- dextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können. Die besondere Herstellung von Duftstoff-Formkörpern wird beispielsweise in der älteren deutschen Patentanmeldung DE-A-197 46 780.6 beschrieben, in welcher ein Verfahren offenbart wird, bei dem ein festes im wesentlichen wasserfreies Vorgemisch aus Trägerstoffen, gegebenenfalls Hilfsstoffen und 5 bis 25 Gew.-% Parfüm einer Granulation oder Preßagglomeration unterworfen wird.
15
Beispiele
Die Prüfung der Waschleistung erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in Haushaltswaschmaschinen des Typs Miele W 918 Novotronic. Die Maschinen wurden mit 3,5 kg Haushaltswäsche (Bettwäsche, Tischwäsche, Leibwäsche) und 0,5 kg Testgewebe beschickt. Als Testgewebe wurden sowohl kommerziell erhältliche künstlich angeschmutzte Baumwollgewebe und Polyester/Baumwoll-Mischgewebe sowie natürlich mit einem maschinellen Verfahren angeschmutzte Baumwollgewebe (Wäscherei Forschung Krefeld) und Polyester/Baumwoll-Mischgewebe eingesetzt.
Waschbedingungen:
Leitungswasser von 16°d (Äquivalent 160 mg CaO/l), wurden im Hauptwaschgang bei 40 °C und 60 °C mit 4,3 g/l Waschmittel und 60 Minuten Waschzeit gewaschen. Es wurde dreimal mit Leitungswasser nachgespült, anschließend geschleudert und getrocknet. Das Flottenverhältnis, kg Wäsche : Liter (I) Waschlauge, betrug 1 : 4,5.
Die Basisrezeptur ist in Tabelle 1 für ein pulverförmiges Waschmittel wiedergegeben. Das nichtionische Tensid wurde in den Waschversuchen jeweils variiert.
Es wurden die folgenden nichtionischen Tenside eingesetzt:
Beispiel Nichtionisches Tensid
1 (Erfindung) C12-C14-Alkohol x 5,5 EO
2 (Vergleich) C12-C18-Alkohol x 7 EO
3 (Vergleich) C12-C14-Alkohol x 3 EO
4 (Vergleich) C12-C14-Alkohol x 5 EO
5 (Vergleich) C12-C14-Alkohol x 5 EO und 4 PO
6 (Vergleich) C14-C15-Alkohol x 7 EO
Figure imgf000017_0001
16
Tabelle 1
Komponente Menge (Gew.-%)
Cn-.-3-Alkylbenzolsulfonat 10,4
C14.16-Alkylsulfat 4,4 nichtionisches Tensid 3,8
Talgalkohol x 5 EO 0,53
C12-C18-Seife (Na-Salz) 0,9
Soda 11 ,8
Soil-Repellent1 0,75
Wasserglas 1.6
Na-Perboratmonohydrat 12,05
Hydroxyethyldiphosp onat 0,5
Silikonöl 0,6
Zeolith 20,61 polymeres Polycarboxylat2 5,15
TAED 8,0
Enzym 3,99
Wasser und Salze ad 100
Figure imgf000018_0001
1 Repel-O-Tex® (Handeisprodukt von Rhöne-Poulenc S.A.)
2 Sokalan® CP 5 (Hersteller: BASF AG, Ludwigshafen)
Die Testgewebe waren mit verschiedenen Anschmutzungen versehen. Die Waschwirkung wurde durch Messung der Remission bestimmt. (Messung des Weißgrades: Zeiss- Reflektometer, 465 nm, Ausblendung des Aufheller-Effektes). Die Versuche wurden jeweils fünfmal wiederholt. Die angegebenen Remissionswerte sind die Durchschnittswerte über alle Messungen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 wiedergegeben. 17
Die in den Tabellen verwendetet Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
Gewebe: B = Baumwolle
P = Polyester
PBV = Polyester/Baumwolle veredelt
Anschmutzungen: SW = Staub/Wollfett
SH = Staub/Hautfett
RF4 = Ruß/Wollfett
MU = Make up
LS = Lippenstift
Figure imgf000019_0001
T = Tee
Tabelle 2
Anschmutzung
Beispiel Fett/Pigment-Flecken Fett/Ruß-Flecken
SW-B SH-B SH-PBV RF4-PBV
1 (Erfindung) 59,5 58,2 75,5 72,2
2 (Vergleich) 57,0 49,4 75,1 68,1
3 (Vergleich) 57,7 56,7 75,0 72,2
4 (Vergleich) 58,6 55,8 75,2 72,5
5 (Vergleich) 58,4 56,6 75,5 71 ,1
6 (Vergleich) 57,5 57,2 75,1 69,8
Figure imgf000019_0002
18
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Anschmutzung
Beispiel Kosmetik-Flecken bleichbare Flecken
LS1-PBV MU-PBV T-B
1 (Erfindung) 74,7 59,6 62,3
2 (Vergleich) 76,9 58,5 61 ,2
3 (Vergleich) 75,8 58,0 60,6
4 (Vergleich) 75,0 58,3 60,5
5 (Vergleich) 69,0 57,5 60,5
6 (Vergleich) 71 ,5 57,4 59,2
Figure imgf000020_0001
In Tabelle 3 sind die Durchschnittswerte über die einzelnen Arten an Verschmutzungen wiedergegeben.
Tabelle 3
Anschmutzung
Beispiel Fett/Pigment- Fett/Ruß- Kosmetik- bleichbare Flecken Flecken Flecken Flecken
1 (Erfindung) 64,4 72,2 68,1 62,3
2 (Vergleich) 60,5 68,1 70,3 61,2
3 (Vergleich) 63,1 72,2 68,3 60,6
4 (Vergleich) 63,2 72,5 67,6 60,5
5 (Vergleich) 63,5 71 ,1 63,0 60,5
6 (Vergleich) 63,3 68,8 65,5 59,2
Figure imgf000020_0002
In Tabelle 4 sind die summierten Remissionswerte über alle Arten Anschmutzungen wiedergegeben. Die Ergebnisse zeigen, daß die Mittel gemäß der Erfindung über alle Versuche die besten Waschergebnisse liefern. 19
Tabelle 4
Beispiel Gesamtsumme Remission
1 (Erfindung) 532,1
2 (Vergleich) 521 ,8
3 (Vergleich) 527,2
4 (Vergleich) 525,4
5 (Vergleich) 51 1 ,0
6 (Vergleich) 531 ,2
Figure imgf000021_0001
Aus Tabelle 4 wird deutlich, daß der Einsatz von C12-C16-Alkoholalkoxylaten mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 über die Bandbreite der am häufigsten anfallenden Arten an Anschmutzungen gegenüber dem Einsatz von anderen, aus dem Stand der Technik bekannten Alkoholalkoxylaten zu einer besseren Waschleistung führt.

Claims

20Patentansprüche
1. Pulverförmiges bis granuläres Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus C12-C16-Alkoholalkoxylaten mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Alkoxylierungsgrad 5,4 bis 5,6 beträgt.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den C12-C16-Alkoholalkoxylaten der Anteil der Alkoholreste mit einer C-Kettenlänge unter 1 1 unter 1 ,2 Gew.-%, bezogen auf die Menge des C12-C16-Alkoholalkoxylats, und der Anteil der Alkoholreste mit einer C-Kettenlänge über 15 über 3 Gew.-%, bezogen auf die Menge des C12-C16-Alkoholalkoxylats liegt.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die C12- C16-Alkoholalkoxylate mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sind.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Builder Phosphate, Zeolithe, wasserlösliche Alkalisilikate sowie organische Builder, wie Polycarboxylate, (co)polymere Polycarboxylate oder biologisch abbaubare Terpolymere und Quartpolymere, enthalten sind.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß anionische und weitere nichtionische Tenside enthalten sind.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als nichtionische Tenside Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x enthalten sind, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen 21
bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, und x für eine Zahl von 1 bis 10 steht .
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es Strukturbrecher, Peroxybieichmittel, Bleichaktivatoren, wasserlösliche anorganische Salze, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme, Stabilisatoren, insbesondere für Persauerstoffverbindungen und Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren und Färb- und Duftstoffe enthält.
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